HUT67601A

HUT67601A - Fungicidal compositions

Info

Publication number: HUT67601A
Application number: HU9303782A
Authority: HU
Inventors: Gregory Jay Haley
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1992-12-30
Filing date: 1993-12-29
Publication date: 1995-04-28
Also published as: CA2112422A1; BR9305290A; KR940014312A; LV10827B; LT3230B; BG98339A; CZ264193A3; NZ250494A; ZA939758B; EP0604707A1; MY109028A; CN1089598A; MD940041A; AU5268293A; PL301683A1; TR28368A; NO934882D0; MX9400198A; IL108190A0; HU9303782D0

Description

A találmány hidroxamin-vegyületekre, ezek észter- és kelát-származékaira, valamint ezen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik.

A fitopatogén gombák több különböző betegség kiváltói, amelyek a növényeket fertőzik és roncsolják. Különösen károsak például a következő betegségek: cukorrépa levélragya, alma varasodás, paradicsom barnafoltossága, banán fe» kete sigatoka, földimogyoró levélfoltosság, továbbá szőlő és bors szürkepenész.

A találmányunk célja olyan nagyhatású vegyületek biztosítása, amelyek alkalmasak a különböző mezőgazdasági termények - mind a növőfélben, mind a begyűjtött termények esetében - a fitopatogén gombák által okozott fertőzések megakadályozására.

A találmányunk célja továbbá eljárás biztosítása a fitopatogén gombák által okozott betegségek megakadályozására, leküzdésére vagy enyhítésére, amely során a vegyület hatásos mennyiségével érintkeztetjük a kórokozó gombákat.

A fentiek alapján a találmányunk (la) és (lb) általános képletnek megfelelő hidroxamin-vegyületekre vonatkozik - a képletekben

X és X₃ jelentése egymástól függetlenül 0 vagy S,

R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, 3-12 szénatomos cikloalkil- vagy policikloalkil-csoport, amelyek adott esetben egy vagy több, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva vannak,

Rl jelentése 3-8 szénatomos cikloalkil-, 1-8 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, benzilesöpört, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, N0₂, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van vagy fenilcsoport, amely egy vagy több halogénatommal, CN, NO2, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil» -csoporttal szubsztituálva van,

R2 jelentése hidrogénatom vagy -C-R₃ általános képletű csoport, amely képletben

R3 jelentése hidrogénatom, OR₄, NR5R5 általános képletű csoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, vagy fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, N0₂, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van,

R₄ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,

R5 és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, NO₂, 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal

szubsztituálva van, n értéke 1, 2, 3 vagy 4, és

M jelentése alkálifém, alkáliföldfém, egy átmeneti fém, bór vagy alumínium.

A találmány oltalmi körébe tartoznak továbbá a fenti (la) vagy (Ib) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények, valamint az eljárás ezen vegyületek alkalmazására a fitopatogén gombák által okozott fertőzések megelőzésére, kezelésére vagy enyhítésére.

A találmány szerinti hidroxamin-vegyületek alkalmazhatók a következő betegségek megelőzésére, kezelésére vagy enyhítésére: cukorrépa levélragya, alma varasodás, paradicsom barnafoltossága, banán fekete sigatoka, földimogyoró levélfoltosság, továbbá szőlő és bors szürkepenész. Ezeket a betegségeket többek között az alábbi fitopatogén gombák váltják ki: Cercospora beticola, Venturia inaequalis, Alternaria solani, Mycosphaerella Fijiensis, Cercospora arachidicola és Botrytis cinerea. A találmány szerinti vegyületek különösen hatásosan alkalmazhatók a Cercospora beticola gomba által kiváltott cukorrépa levélfoltosság megelőzésére, kezelésére vagy enyhítésére.

Továbbá a találmány oltalmi körébe tartoznak az (la) és (Ib) általános képletnek megfelelő hidroxamin-vegyületek, amelyek képletében

X és Χχ jelentése egymástól függetlenül 0 vagy S,

R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, 3-12 szénatomos cikloalkil- vagy policikloalkil

-csoport, amelyek adott esetben egy vagy több, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva vannak,

R^ jelentése 3-8 szénatomos cikloalkil-, 1-8 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, benzilesöpört, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, N0₂, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van vagy fenilcsoport, amely egy vagy több halogénatommal, CN, N0₂, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van,

Ro jelentése hidrogénatom vagy -C-R3 általános képletű

II o

csoport, amely képletben

R3 jelentése hidrogénatom, OR4, NR5R6 általános képletű csoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, vagy fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, N0₂, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van,

R₄ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,

R5 és R₆ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenil6 csoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, NO2, 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van, n értéke 1, 2, 3 vagy 4, és

Különösen előnyös fungicid szerek a találmány szerinti (la) vagy (lb) általános képletnek megfelelő oxo- és tio-hidroxamin-vegyületek, amelyek képletében

X jelentése 0,

Χχ jelentése S,

R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,

Rx jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport,

II

R2 jelentése hidrogénatom vagy -C-R3 csoport,

R₃ jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, NO2, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van, n értéke 2 vagy 3, és

M jelentése vas, cink vagy réz.

Különösen előnyös fungicid hatású vegyületek a fenti (lb) általános képletű vegyületek, ahol a szubsztituensek jelentése az előnyösen megnevezett szubsztituensekkel azonos .

Példaképpen említjük a különösen hatásos következő vegyületeket:

• ·

- Ν,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav vas(+3) kelát;

- Ν,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav réz(+2) kelát;

- N, 3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav cink(+2) kelát; és

- N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxamát p-klór-ben- » zoát-észtere.

A fenti általános képletekben a halogénatom lehet fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom. Az alkálifém lehet lítium, nátrium vagy kálium, az alkáliföldfém lehet magnézium, kalcium vagy bárium, az átmenetifém lehet vas, cink, réz, mangán, kobalt, ezüst, nikkel, stb. előnyösen vas, cink vagy réz. Továbbá más egyéb elemek, amelyeket általában a halogén, alkálifém, alkáliföldfém és átmenetifém kifejezések körébe tartozónak ismerünk, szintén alkalmasak a találmány szerinti vegyületeknél. A policikloalkil-csoport jelentése biciklusos vagy triciklusos gyűrűrendszer.

Az (la) és (Ib) általános képletnek megfelelő tio-hidroxamin-vegyületeket, amelyek képletében R₂ jelentése hidrogénatom vagy COR₃ csoport, például az A reakcióvázlat szerint állítjuk elő. Az A reakcióvázlaton feltüntetett általános képletekben Y jelentése OC(O)CH₃ vagy Cl és R, Rj_, R₃, M és n jelentése a fentiekben megadott.

Mint az az A reakcióvázlatból kitűnik, a megfelelő (II) általános képletű ketont tionil-kloriddal reagáltatjuk szerves bázis, így például piridin jelenlétében, majd a kapott köztiterméket egy (III) általános képletű hidroxil8

-aminnal (vagy hidroxil-amin hidro-halogenid-sóval) reagáltatjuk piridin jelenlétében, és így nyerjük az (la) általános képletű vegyületet, ahol R₂ jelentése hidrogénatom. Az így kapott (la) általános képletű vegyületet ezután a megfelelő (IV) általános képletű savkloriddal reagáltatjuk, amikoris az olyan (la) általános képletű vegyületeket nyerjük, amelyek képletében R₂ jelentése COR3 csoport. Más mód* szer szerint az (la) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R₂ jelentése hidrogénatom, (V) általános képletű fémkomplexszel is reagáltathatjuk, és így nyerjük az (lb) általános képletű kelátot.

Az olyan (la) és (lb) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X és Xj jelentése S és R₂ jelentése hidrogénatom vagy COR₃ csoport, a B reakciővázlat szerint állítjuk elő. A B reakcióvázlaton szereplő általános képletekben Y jelentése OC(O)CH3 vagy Cl és R, R^, R3, M és n jelentése a fenti.

Mint az a B reakcióvázlatból kitűnik, a megfelelően szubsztituált (la) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X jelentése 0, X^ jelentése S és R₂ jelentése hidrogénatom, 2,4-bisz(4-metoxi-fenil)-1,3-ditia-2,4-difoszfetán-2,4-diszulfiddal reagáltatjuk. így nyerjük az olyan (la) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X és Χχ jelentése S és R₂ jelentése hidrogénatom. Ezeket a vegyületeket ezután a megfelelő (IV) általános képletű savkloriddal reagáltatjuk, amikoris az olyan (la) általános képletű vegyületeket nyerjük, amelyek képletében R₂jelentése COR3 csoport. Eljárhatunk úgy is, hogy az (la)

általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X és Xj jelentése S és R2 jelentése hidrogénatom, egy (V) általános képletű fémkomplexszel reagáltatjuk és így nyerjük az (lb) általános képletnek megfelelő kelátokat.

Az olyan (la) és (lb) általános képletű hidroxamin-vegyületeket, amelyek képletében X és Χχ jelentése 0 és R2 jelentése hidrogénatom vagy COR3 csoport, a C reakcióvázlat » szerint állíthatjuk elő. A C reakcióvázlaton feltüntetett általános képletekben Y jelentése OC(0)CH3 vagy Cl és R, Rj, R₃, M és n jelentése a fenti.

Mint az a C reakcióvázlatból kitűnik, a megfelelően szubsztituált (VI) általános képletű oxálsav-kloridot egy (III) általános képletű hidroxil-aminnal (vagy hidroxil-amin-hidrogén-halogenidsóval) reagáltatjuk piridin jelenlétében, így nyerjük az (la) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R2 jelentése hidrogénatom. Ezt a vegyületet ezután a megfelelően szubsztituált (IV) általános képletű savkloriddal reagáltatjuk, így nyerjük az olyan (la) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R₂jelentése COR₃ csoport. Eljárhatunk úgy is, hogy az (la) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R2 jelentése hidrogénatom, egy (V) általános képletű fémkomplexszel reagáltatjuk, így nyerjük az (lb) általános képletű kelátokat.

A találmány szerinti módszerrel előnyösen gátolhatjuk, kezelhetjük vagy enyhíthetjük a fitopatogén gombák által okozott fertőzéseket oly módon, hogy a fitopatogén gombákat a találmány szerinti hidroxamin-vegyületek hatásos • ·

- 10 mennyiségével érintkeztetjük.

A találmány oltalmi körébe tartozik továbbá egy eljárás a termesztett vagy begyűjtött növények, növényi magok vagy gumók védelmére a gombás fertőzésekkel és betegségekkel szemben, amelynél a növényre, a növényi magra vagy gumóra vagy a talajba vagy vízbe, amelyben ezeket termesztjük, a találmány szerinti hidroxamin-vegyületek gombaellenes hatásos mennyiségét alkalmazzuk. A hatásos mennyiség különböző faktoroktól függ, így például az adott gomba virulenciájától, a környezettől, valamint más környezeti feltételtől. A gyakorlatban a vegyületeket általában 20-1000 ppm, előnyösen 50-500 ppm mennyiségben alkalmazzuk és folyékony vagy szilárd hordozóban diszpergálva visszük fel a növényre, a magra vagy a gumóra, vagy pedig a talajba vagy vízbe, amelyben a növényt, a magot vagy a gumót termesztjük.

A találmány szerinti fungicid készítmények lehetnek koncentrált oldatok, emulgeálható koncentrátumok, folyóképes koncentrátumok, mikroemulziók, stb. A vegyületeket kiszerelhetjük továbbá száraz, tömörített granulátumok, granulátum készítmények, porok, porkoncentrátumok, szuszpenzió koncentrátumok, nedvesíthető porok, stb. formájában is. Az olyan készítmények a megfelelők, amelyek a magra, gumóra, talajba, vízbe és/vagy növényzetre felvive a kívánt növény védelmét biztosítják. Az ilyen készítményekbe a találmány szerinti vegyületek inért szilárd vagy folyékony hordozóanyaggal vannak elkeverve.

A találmány szerinti vegyületeket alkalmazhatjuk

együttesen vagy kombinációban egy vagy több más peszticid hatású anyaggal is, amelyek lehetnek a korlátozás szándéka nélkül például a következők: anilazin, benalaxil, benomil, bitertanol, bordói keverék, carbendazim, carboxin, captafol, captan, klórtalonil, ciproconazole, dikloran, dietofencarb, diniconazol, ditianon, dodin, edifenfos, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenpropidin, fenpropimorf, fentin hidroxid, ferbam, flusilazol, fluszulfamid, flutriafol, folpet, fosetil, fuberidazol, guazatin, hexaconazol, imazalil, iprobenfos, iprodion, mancozeb, maneb, metalaxil, metiram, miclobutanil, nuarimol, ofurace, oxadixil, oxikarboxin, pneconazol, probenazol, prokloraz, propiconazol, pirazofos, tebuconazol, tiabendazol, tiofanat, tiofanat-metil, triadimefon, triadimenol, triarimol, triciklazol, tridemorf, triflumizol, triforin, vinclozolin, zineb, stb.

Ha a találmány szerinti vegyületeket más egyéb peszticid hatású vegyülettel együttesen kombinált kezelésre alkalmazzuk, a készítményeket alkalmazhatjuk együttesen a fenti komponensek keverékének formájában vagy a különböző hatóanyagokat alkalmazhatjuk egymást követően is.

A találmány jobb megértése érdekében a következő, nem korlátozó példákkal illusztráljuk azt.

1. példa

N-metil-a-tio-l-adamantán-qlioxil-hidroxaminsav

1. reakcióvázlat

12,5 g (0,07 mól) 1-adamantil-metil-ketont, tionil-kloridot és piridint elkeverünk, és visszafolyatás közben

2,5 órán át melegítjük, majd vákuumban, toluolban betörné- ’* ·· ..

• · .· *« .

nyítjük, a visszamaradó anyagot metilén-kloridban oldjuk, szilikagélen szűrjük, majd vákuumban betöményítjük. Az így kapott vörös színű olajos anyagot tetrahidrofuránnal felhígítjuk és 12,5 g (0,15 mól) N-metil-hidroxil-amin-hidroklorid és piridin keverékéhez adagoljuk, majd visszafolyatás közben 5 percig melegítjük, majd lehűtjük. A kapott reakciókeveréket ezután 20 °C-on 5 percig keverjük, a visszafolyatás hőmérsékletén 45 percig melegítjük, szobahőmérsékletre lehűtjük, majd vákuumban betöményítjük. A visszamaradó anyagot éter és vizes 10 %-os sósav keverékében diszpergáljuk, a fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist 5 %-os nátrium-karbonáttal extraháljuk, a karbonát-extraktumokat egyesítjük, 10 %-os sósavval pH = 1 értékig megsavanyítjuk, 1 órán át keverjük, majd szűrjük. A szűrőlepényt megszárítjuk, heptán/etil-acetát elegyből átkristályosítjuk, így nyerjük a cím szerinti vegyületet fehér, szilárd anyag formájában, op. : 127-141 °C, a szerkezetet ÍH-NMR analízissel azonosítottuk .

Lényegében a fentiek szerint eljárva, de a megfelelő metil-ketont és a megfelelő hidroxil-amin-hidrokloridot alkalmazva a következő vegyületeket állítjuk elő:

(Ia)/1 általános képletű vegyületek

R	^R1	Op. (°C)
C(CH₃)₃	ch₃	76-79
C(CH₃)₃	ciklopentil	vörös olaj
C(CH₃)₃	CH(CH₃)₂
1-metil-ciklopropán	ch₃	barna szilárd anyag
C(CH₃)₃	ch₂c₆h₅	vörös olaj

• · ··· ♦ 1 »·

2. példa

N-izopropil-3,3-dimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaiiiinsav cink(4-2) kelét - 2. reakcióvázlat

0,5 g (2,5 mól) N-izopropil-3,3-dimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav és 0,25 g (1,1 mmól) cink-diacetátdihidrát keverékét ecetsavban visszafolyatás közben 1 órán át melegítjük, majd vákuumban betöményítjük, a viszszamaradó anyagot éterrel hígítjuk, egymást követően hígított nátrium-hidrogén-karbonáttal, majd sóoldattal mossuk, a szer.vés fázist MgSC>4 felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. így nyerjük a cím szerinti vegyületet szürkésfehér, szilárd anyag formájában, op.: 133-140 °C.

Lényegében a fentiek szerint eljárva állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelően szubsztituens hidroxaminsavból és fém-diacetátból kiindulva:

(Ib)/1 általános képletú vegyületek

R	^R1	M	Op. (°C)
C(CH₃)₃	ch₂c₆h₅	Zn	200-203
C(CH₃)₃	ciklopentil	Zn	140-146
1-adamantil	CH₃	Zn	225
C(CH₃)₃	ch₃	Zn	158-159
C(CH₃)₃	ch₂c₆h₅	Cu	vörös szilárd anyag
C(CH₃)₃	ciklopentil	Cu	>225
1-adamantil	ch₃	Cu	>230
C(CH₃)₃	ch₃	Cu	153 boml.
C(CH₃)₃	ch₃	Mn	>225

3. példa

N, 3,3-trimetil-2-oxo~l-tio-butiro-hidroxaininsav vas (4-3) kelát - 3. reakciővázlat

376,4 mg (1,39 mmól) vas(III)-klórid-hexahidrátot feloldunk vízben és hozzáadagoljuk ecetsavbah oldott 750 mg (4,22 mmól) N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tiobutiro-hidroxamin savhoz. Az adagolás befejezése után a reakciókeveréket vákuumban betöményítjük, toluollal elkeverjük, amikoris fekete színű olajat nyerünk, ezt heptánból kikristályosítjuk, így nyerjük a cím szerinti vegyületet vörösesfekete színű szilárd anyag formájában, mennyisége 0,7 g, op.: 144 °C (bomlik).

Lényegében a fentiek szerint eljárva, de N-ciklopentil-3,3-dimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsavból kiindulva állítjuk elő az N-ciklopentil-3,3-dimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav vas(+) kelátot sötétvörös színű szilárd anyag formájában, op.: 140-146 °C.

4. példa

N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio~butiro-hidroxamát p-klór-benzoát-észtere - 4. reakcióvázlat

1,6 ml trietil-amint elkeverünk metilén-kloriddal és metilén-kloridban oldott 1,6 g (9,13 mmól) N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsavból és 1,3 ml (10,04 mmól) p-klór-benzoil-kloridból álló keverékhez adagoljuk. Az adagolást befejezzük, a reakciókeveréket metilén-kloriddal hígítjuk, egymást követően 2 %-os sósavval, 5 %-os nátriumkarbonát-oldattal, majd sóoldattal mossuk, Na2SC»4 felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az így kapott sárga

olajat szilikagélen kromatografáljuk (10/1 = hexán/éter). így nyerjük a cím szerinti vegyűletet sárga, szilárd anyag formájában, mennyisége 2,4 g, op.: 154-162 °C.

Lényegében a fentiek szerint eljárva, de a p-klór-benzoil-klorid helyett akriloil-kloridot, illetve metil-klorid-hangyasav-észtert alkalmazva nyerjük az akrilát észterét, illetve a metil-karbonát éterét az N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxamátnak.

5. példa

N, 3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxamát acetát-észtere

5. reakciővázlat

1,75 g (10 mmól) N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsavat feloldunk piridinben és hozzáadunk 1,13 ml (12 mmól) ecetsavat és szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd vákuumban betöményítjük. A visszamaradó anyagot etil-acetáttal hígítjuk, egymást követően 10 %-os sósavval, vízzel, 5 %-os nátrium-karbonáttal, majd sóoldattal mossuk, Na₂SO4 felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az így kapott sárga olajat heptánból kikristályosítjuk, így nyerjük a cím szerinti vegyűletet szilárd anyag formájában, mennyisége 0,9 g, op.: 82-84 °C.

6. példa

N-benzil-3,3-dimetil-2-oxo-l-tio-butíro-hidroxamát karbánilát-észtere - 6. reakcióvázlat

0,47 g (3,9 mmól) fenil-izocianátot elkeverünk éterrel és éterben oldott 1 g (3,9 mmól) N-benzil-3,3-dimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsavhoz adagoljuk, szobahőmérsékleten 5-10 percen át keverjük, majd vákuumban betörné-

nyítjük. A visszamaradó anyagot heptánnal hígítjuk, keverjük, majd szűrjük, így nyerjük a cím szerinti vegyületet szilárd anyag formájában, op.: 119-125 °C.

7. példa

A vizsgálandó vegyületek fungicid hatásának vizsgálata in vivő

A vizsgálandó vegyűleteket acetonban oldjuk, illetve szuszpendáljuk, majd ionmentesített vízzel hígítjuk, amely víz kb. 0,05 % TWEEN 20^R-t tartalmaz felületaktív anyagként, amely egy poli(etilén-oxi)-szorbitán-monolaurát és az Atlas Chemical Industries gyártmánya, a kívánt koncentráció érték 200 ppm. Ezután hígításokat végzünk 0,05 %-os vizes TWEEN 20 oldattal.

A vizsgálandó növényeket a vizsgálandó vegyületet tartalmazó oldattal bepermetezzük, szárítjuk, majd a gombákkal inokuláljuk. Amikor a betegség szimptómái optimális mértékben kifejlődtek, a növényeket az alábbi pontértékek szerint a betegség megakadályozásának mértékére osztályozzuk. Mindegyik vizsgálatnál inokulált kezelt növényeket, inokulált nem kezelt növényeket, valamint referencia növényeket alkalmaztunk standardként. Amikor több párhuzamos vizsgálatot végeztünk, az adatokat átlagoltuk. A kapott értékeket a következő I. táblázatban foglaljuk össze.

Pontszám táblázat

Pontszám	%-os hatás
0	0
1	1-14
2	15-29
3	30-44
4	45-59
5	60-74
6	75-89
7	90-95
8	96-99
-	nincs értékelés

Fitopatogén gombák

Jelölés	Betegség	Patogén
AS	almavarasodás	Venturia inaequalis
GDM	szőlő peronoszpóra	Plasmopara viticola
PB	bors szürkepenész	Botrytis cinerea
RB	rizs hervadás	Pyricularia oryzae
SBC	cukorrpéa levélragya	Cercospora beticola
TEB	paradicsom levélfoltosság	Alternaria solani
WLR	búza rozsda	Puccinia recondita f. sp. tritici
WPM	búza lisztharmat	Erysiphe graminis f. sp. tritici
RSB	rizs rizoktónia	Rhizoctonia solani
PCE	földimogyoró cerkosporás	Cercospora arachi-
	korai levélfoltossága	dicola
WES	búza szártőbetegség	Pseudocercosporella
		herpotrichoides

·· • ·· • <

• ·

- 18 ·· ⁹ * «

···· ·· « ··» ♦ · ·· ·· • « ·· « * *

In vivő fungicid vizsgálatok ι ι I I I I »

I I I I I I I

I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

g	II II II 1 II II II 1 II II II 1
ω	1 1	1	1	1	1	1
u	1 1 1 1	1	l	1	1	1	1
Λ	1	1	1	1	1	1
m	1 t	1	cn	1	o	1	co
co	\|		1	b.	l	*
	1 1	1	o	1	ko	1	cn
s	1 1	n	1	o	1	m	1
cu		\|	w	1		1
3-	1 1	φ	1	m	1	in	1
Λ	1 1 1	r*	1 1	in	1 1	in	1 1
£	1 1	<—4	1	r*	1	ko	1
m	1 1	r*	1	un	1	o	1
	1	s.	1		1	*	1
	1 1	CM	¹	co	1	OK	1
υ	1 1	O	m		in	CM	00
η	1	K		K.	w	K	•b
cn	1 1	Γ*·		00	r·	00	iD
	1 1			o		o
m	1	K	\|				1
Λ	1 1	CM	1	co	¹	o	¹
	1	O	1	in	₍	o
n	1		1		1		1
o<	1 1	ΓΟ	1	00	1	Ό	1
X	1 1	n	1	o	1	in	1
Q	1	««	1		I		I
O	1 1		1	σ»		co	¹
	1 1 1	o	1	o	!	o	1
W		1		1	«.	1
	1 1 1 1		1	cn	1	σ»	1

I o I I ΓI rI

I «»

ο 1	o
- 1
ιη ι
in ι	in
*· l
KO 1	KD
ο 1	in
1
σκ ι	00

I O I

I · I

I O I

I I I

I O I

I - I

I O I

CM r-( r- KO in I

- I I I ιη ι

- I KO I r-> l r~ l

O I

- I oo ι

II II II II II II o

r-l n in o

O co

O I cn I ιη ι

- I oo ι ιη ι

- I ιη ι in l

- I oo ι

OI

·.I

OI <0 I η ε ·

•P N

a!

o

O

o

O

o

O

o

O

'0

α* ι

o

O

o

O

o

O

o

O

o

O

Q

1

CM

I I

Ilii

0 •P

o

0 •P

0 •H

0 -P

1 c

1 G

P

•P

P

Mti

'(ti

1

i

1

P

r-l

rH

r—1

c

>

C

>

1

>

1

>

1

>

1

>

1

>

(ti

0

(ti

o

(ti

0

(ti

0

(ti

0

(ti

g

a

g

m

X

m

X

<0

X

tn

X

Φ

X

(0

(ti

a

<ti

c

0

a

0

c

0

c

0

c

0

c

Ό

•rH

Ό

•rH

1

•P

1

-rH

•P

1

•rH

1

•rH

(ti

ζ

(ti

ε

1

CM j=

CM

ε

CM

ε

CM

C

CM

g

x>

1 <0

1

8

1

d

1

<υ

1

(ο

1

(ti

'(ti

<H X

rp

X

1

r-t X

rH

X

-Ρ

rH

χ

rH

X

r—I

X

rH

1 0

I

0

-P

1

•P 0

•Η

0

'(ti

•Ρ

0

-Ρ

♦Ρ

0

Ρ

•P

0

Φ

0 £

0

u

'(ti

|

Ρ M

£

Ρ

rH

-Ρ

ρ

úti

Ρ

'(ti

£

P

44

•Η Ό

•P

V

rH

Φ Ό

Φ

Ό

Φ

φ

Ό

rH

Φ

Ό

rp

Φ

Ό

£ ·£

•P

-r<

Φ

1

ε ·η

Ε

•Ρ

44

ε

•Η

φ

ε

•Ρ

0)

E

•P

r-s.

1 £

1

£

44

£

•ρ χ:

•rH

Λ

•Ρ

£

Λ!

•Ρ

£

Μ

•P

x:

CM

8 1

ö

1

Φ

Ρ I

Ρ

1

Ρ

1

Ρ

|

P

I

+

1 r-l

I

rp

r—-

rH |

Ρ 0

Ρ

0

CM

-Ρ

0

-Ρ

0

r—

X)

0

rH ·Ρ

rH

d

CM

:3 1

1 Ρ

1

Ρ

+

1

ρ

C0

1

Ρ

CM

1

P

c

•p X

•P

X

+

>, I

co ·Ρ

C0

-Ρ

C0

Ή

+

C0

-Ρ

+

cn

-P

'(ti

P 0

x>

0

θ'

- Ρ

κ,

Ρ

44

κ

£

·—

W

£

««,

-P

θ'

φ -P

Φ

•P

44

0) > ¹

cn 3

C0

C

C0

α

φ

C0

3

N

cn

5

C

ε

rH

C

*· Λ

-Q

•Ρ

>.

Λ

(ti

•b

£

'Φ

Λ

(ti

ι σ>

t

•P

1

Ζ 1

Ζ

1

ο

ζ

>

Ζ

1

P

z

1

ε

ζ 1

z

1

u

I I I t I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I 1 I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I

I I I I

- 19 • * ·«· ♦ · ··

táblázat (folytatás)

I • I I I I

I I

I I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

ω · ι ι ι g . 11 !
w		1 1 1	_{( (}	1
υ		1	1 1	1
tó		1 1	1 1	1
tn		1	1 1	1
w		1	\| \|	I
		1 1	1 1	1
X		1 1	O 1	o
tó		1	·> \|	•b
3		1 1 1	O 1	o
(A j		1 1	! !	!
g		t	1 1	1
		1
		1
ffl		1 1	ο 1	o
M		•b 1	·>.
H		1	ο 1	o

υ		1 I	in oo	m
co			•b
ca		1 1 1	o	o
		1	ο 1	o
cn		1	- 1	·>
tó		1 1 1	ο 1	o
		1	ο 1	o
0		1	* 1	·»
tó		1 1	ο 1	o
X		1 1	ο 1	o
Q		I	•b \|	•b
e>		1 1	ο 1	o
		1 1	ο 1	o
<z>		1	* \|	•b
		1 1 \|	ο 1	o
CD		1 1
•d	E	1
N	CU	1	o o	o
Ό	a	\|	o o	o
Q		1	CN <·	CN

:3 σ<

Φ >

I I I I

I I

I I I

I

I I I I

I I

I I í I I

I

00

O -I m o CM rd in o

O cm o o o

CM o

% ω

o	o	o	o	o	o	o
o	o	o	o	o	o	o
CN		CN		CN		CN

I I I I I

fi		r-<		r—1		<-4	4->	r-4			X)
'<0		•Η 1		•r4 \|	4->	•Η \|	'(ti	-<-4 \|	4J	í 1	'(ti
+J		4J *0		+J TJ	'(ti	4J Ό	rH	4-> Ό	'<ti	rd Ό	1
c >		φ -r4		φ -H	i-H	Φ -H	dl	φ -H		•«-4 -·—<	Φ
tO id		ε X		e x:	Φ	Ε Λ	X	g x:	Φ	P -C	44
E cn		••4 \|		•H \|	44	•r4 I		H \|	X	01 1
id c		Ό o		Ό 0		Ό 0		Ό 0		Ε O
T5 -d		1 P		1 n	*>—b	1 P	CM	( $4	r—.	d P	CN
<d E		m -d		m	rq	n -d	+	η -η	CN	Ό -d	+
ι <d		- -p		* 4->	+	- p	*-r	- 4J	+	1 P
rd X		ω 3		m s		n 3	X	cn 5	>«-*·	M 3	44
1 0		1 Λ		1 43	CD	1 XI	c	í 43		- XJ	c
0 n	4J	rd 1		r-l 1	(ti	rd \|	Ή	1	'Φ	m ι	•r4
•d Ό	Mti	•d 0		•d 0	>	•d 0	ü	•d 0		1 0	ü
-P -d	r—4	+J -d		P -d		P -d		P -d		rH -r4
1 Λ	Φ	C +J	>	C -P	>	C -P	>	C -P	>	•d p	>
ö 1	44	0) 1	(ti	0) 1	(ti	0) 1	<d	0) 1	(ti	Pl 1	(ti
1 rd		Pl rd	CD	tó rd	CD	Pl rd	tn	& rd	(0	0 rd	CD
rH -<4	«^b.	O 1	C	0 1	C	0 1	c	0 1	c	P 1	C
•d X	CN	rd 0	•r4	rd 0	•*4	rd 0	•r4	rd 0	•r<	Pl O	•r4
P 0	+	X X	g	ít X	g	2. X	g	Λ! X	g	0 X	g
α» -d		d 0	<U	•d 0	(0	-d 0	(ti	•d 0	(u	Ν O	(U
E rd	N	O 1	X	ü 1	X	0 1	X	U 1	X	•d 1	X
1 » Ό)	1 CM	0	1 CM	0	1 CM	0	1 CM	0	1 CM	0
Z 1		Z 1	P	Z 1		Z 1	P	Z 1	P	Z 1

I I I I I 1 I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I ·* ♦ l

- 20 ·♦·

táblázat (folytatás)

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I « I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

a.

m w E-i

n ω EH o a <Λ <0 P

IM Ό a

4J a) rH :3

S cn a) >

I I I

I

I • I I I

I I

I I I I I I I

I I I I I I

I I I ) I I I I I I

I I I I I I I I I I

I I

I

I I

I ι I I

I »

I I I

I I

I I í

I I

I I I

I

I o

·»

CQ o

o o

o o in o o o o o

k>

o o

CM o

ID

o	o	o
K
CM	o	00

ooo ooo o co

o	O	o	O	O
o	O	o	O	o
CM	CM	CM	CM	CM

Ilii

0

Ρ

0

0 1

X

•«Η

Ρ

·*Η

'Φ

•Η

|

•r|

0 c

-Ρ

*Φ

Ρ

rH

Ρ

P

'0

1 -P

1

Ρ

|

•Η

|

-P

1

rH

<n ε

Η

Φ

f—i

Ρ

rH

P

rH

Λ

ι m

|

0

1

44

|

Φ

|

1

rH X

0

Φ

0

φ

0

ε

0

a

•P 0

X

-P P

-Ρ

0

Ρ

ο

Ρ

0

P

o

-P

φ T5

'(β

1

\φ

1

'Φ

|

un

Φ

1

«d

ε ·Η

rH

CM

g

ΓΜ

ε

CM

ε

μ

CM

ε

Φ

•Ρ £

φ

|

Φ

|

φ

|

id

Φ

|

<d

μ

Ό 1

ε:

rH

X

rH

X

rH

X

P

rH

X

Φ

1 0

•Η

0

•Η

0

•rl

0

N

•rl

0

P

ω Κι

•Ρ

U

Ρ

Μ

Ρ

p

ü)

P

N

«. ·Ρ

ΓΜ

Φ

τί

Φ

Ό

Φ

•o

\Q)

Φ

n

m

ω -ρ

+

ε

·*Η

ε

•«Η

ε

•P

ε

•P

'Φ

1 5

Η—*

•Μ

Λ

•Η

Λ

•rl

£

P

•rl

£

Η Λ

*

Μ

1

U

|

1

'Φ

U

1

P

•Ρ 1

α

Ρ

0

(V

Ρ

0

φ

P

0

c

44

0

'Φ

Ν 0

•Η

1

1Μ

Ρ

Μ

|

P

0

|

P

0

α ·ρ

υ

•Ή

αι

ΓΟ

-Η

Φ

<*)

•P

42

ro

-P

N

0) Ρ

Ρ

k.

Ρ

·>

P

U

u

c

Λ 1

>

5

Ν

Γ9

3

Ν

m

a

Φ

rq

5

Φ

1 Ή

φ

Λ

0>

η

(0

£

44

£

Λ

Ζ I

<η

Ζ

1

'Φ

ζ

1

Z

1

Z

1

I I I I

I I

I

I I

I I I

I I

I I I

I I

I I I

I I

I I I

I I

I

I I

I

I I I

I I I I

I I

I

I ₍·» ··

8. példa

A vizsgálandó vegyületek fungicid hatásának in vitro vizsgálata

A vizsgálandó vegyületeket acetonban oldottuk és többlyukú vizsgálólemezbe diszpergáltuk, amely a tápközegben az alap gomba-micellákat tartalmazta. A vizsgálólemezeket 3-4 napon át 21 °C-on inkubáltuk, majd meghatároztuk vizuálisan a növekedésgátlást és a következőképpen osztályoztuk:

Pontszám %-os gátlás

1-29

30-79

60-89

90-99

100

Minden vizsgálatnál kezeletlen kontrollokat, oldószer vakpróbát és referencia standardokat is alkalmaztunk.

A vizsgálat során a következő, növényekre patogén gombákat vizsgáltuk: Pythium ultimum (Pythul); Rhizoctonia solani (Rhizso); Fusarium oxysporum f. sp. cucumerinum (Fusoxc); és Pseudocercosporella herpotrichoides (Psdche).

Több párhuzamos vizsgálat esetén a kapott adatokat átlagoltuk. Az eredményeket a következő II. táblázatban foglaljuk össze.

- 22 In vitro fungicid vizsgálatok ι ι I I I I

I I I I I

I I

I I I I I I I I I I I I I I

I I

I

I I I I I

I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I

I I

I I I I I I I I

I I

I I I

I t I I I

I I I

I I I I

I I

I I I I

I I I I I I I I I

I I I I I o lű in «ϊ

in	in	in

	co

o

in oo in <* o

oo in

CN

o oo in co co

Ίo lO o r-

tn d

N Ό α

I

I in in

CN CN in CN in CN in CN in CN m CN

I I I

I

I I

I

I I

I

-p ω rM :3 θ'

0) >

I

I I

I

I I

I

I f

I I

0	0		0		o			0	1
•d	••M		•«M		•^4			•H	c
-P	-P		+J		«Ρ			4-)	«d
f	1		1		1			1	p
rM	rM		rM		rM			rM	c >
1 >	1 >		1 >		1	>		1 >	cd <d
0 <0	0 m		0 <e		0	<d		o <d	Ε n
X ffl	x tn		x tn		X	m		X tn	id C
o c	o c		ο α		0	c		o c	Ό -d
1 -d	1 -d		1 d		1	Ή		1 d	<β E
CN E	cn ε		cn ε		CN	ε		CN £ P	ι <d
ι <d	1 <d		ι id		1	<0		ι <d iid	rd X
rd X	rd X	-P	rd X		rM	X		rd X rd	1 0
•d 0	•d O	\<Ö	d 0	4J	•H	ο	4J	•d ο Φ	0 Ki
+J Ki	P Ki	rM	P u	'<0	+J	ρ	MŰ	+J P X	•d V
Φ Ό	φ ό	Φ	Φ Ό	rM	Φ	ο	rM	Φ Ό	4J -d
ε -d	ε d	.x	ε -d	0)	ε	d	Φ	E -d ~	1 £
•d x:	•d £		•d £		•P	£	X	d Λ CN	ö 1
Ki 1	H 1	>—»	Ki 1		P	ι		P 1 +	1 rd
-P 0	P o	CN	•P 0		4J	0	λ	P 0 —	rM ·Ρ
1 u	1 P	+	1 M	cn	1	Κι	CN	ι ρ α	d X
m -d	m -d		m -d	+	cn	-d	+	m -d MtJ	P 0
- ρ	- -P	Λί	' P			4J	·«—«	- P ül	Φ -d
m 3	m 3	c	cn 3	m	cn	3	N	m 3 C	ε rd
Λ	- Λ	•H	- Λ	(C		-Q	Ml)	- Λ <ú	ι cn
2 1	2 1	U	2 1	>	z	1	P	2 ι ε	2 1

I I I I I I I I I I I I I

I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I

····

·. · ·’· í :··, ·· 0.

- 23 II. táblázat (folytatás) ι ι I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I

I I I I I I I ( I I I I I I I I I I I t I I I I I

I I I I I

I I I

I

I I I

I I

I

I I I I I

I I I

I I

I I I

I

I I I

I

I I

I I I

I

I I » I i I I

I

I I I I I I I in

cn	o	in

cn	o

O O O r- o r-

o	o	o
	«.
cn	o

r*	o	in
a.
cn	o	cn

tn •rM

N Ό Q

I I I I I in CN in CN in CN

in	in	in
CN	CN	CN

I I I

I I

I I I

I I

I I I

I I

1

1 >

1

|

1

0 <0

1

c

r-M

«-Μ

rM

-P

rM

x tn

1

'te

•<M |

•rM

|

4J

<M 1

Ή 1

P

0 c

|

+J

Ρ Ό

4J

Ό

mű

44 Ό

rM

44 Ό

MŰ

1 -rM

|

c >

Q) -rM

a>

•H

<-M

a> -m

Φ

φ -r|

rM

cn ε

1

rfl <d

ε Λ

ε

Φ

ε λ

44

ε x

<u

1 <υ

1

£ tn

•Η 1

|

44

--4 1

•rl |

X

rM X

1

<d fi

*Ú 0

Ό

0

Ό 0

rl O

1

Ό -M

1 U

1

iM

1 P

CN

1 u

Λ

P U

|

<β £

m *rM

cn

•rM

cn

cn -p

+

n -r|

CN

φ ό

I

1 <0

* -P

·.

-P

+

- p

• -p

+

ε -rl

1

rM X

m

cn

3

•*-r

σι 3

44

<n 3

——

-Μ Λ

1

1 0

1 Λ

1

Λ

m

1 Λ

ti

1 43

N

Ό 1

1

0 U

-P

rM |

rM

|

<0

r4 1

•rM

rM 1

'Φ

1 0

1

rl Ό

Mű

0

•rM

0

>

•rl 0

ü

•P 0

m ki

1 I

U -M

rM

4J -d

•rM

Ρ ·Ρ

P -rl

- -rl

ι ύ

Φ

C JJ

>

c

JJ

>

C Ρ

>

C -P

>

<n jj

+>

ö 1

44

Φ 1

(ű

Φ

1

tű

dl 1

(Ű

φ ι

<0

1 3

<D

1 rM

Pi

m

Ch

r-M

00

Pi *-1

m

Pl rM

tn

rM 43

r-1 1

rM *r|

0 1

a

0

1

c

0 1

C

0 1

fi

•rl |

:3 1

rl X

CN

Ή 0

♦H

rM

o

•*M

rM 0

•d

rM 0

•rM

Ν O

1

44 0

+

44 X

g

44

X

e

Λ X

g

Λ! X

ε

fi -rM

θ'

0) -rl

•*M 0

<3

•rM

0

<ű

•r| 0

í5

•rl 0

<0

Φ -P

®

ε h

υ ι

X

ü

1

X

0 1

X

O 1

X

43 1

> ¹

ι cn 'tű

1 CN

0

|

CN

0

1 CN

0

1 CN

0

1 r-M

1

Z 1

14

2 I

P

Z

1

U

Z 1

u

Z 1

14

Z 1

I

I I

I I I

I

I I

I I I

I I

I I I I

I I

I I I

I I

I I I

I I I I

I I

I I I

I I

II. táblázat (folytatás) ι ι I I I í

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I

I I I

I I I I I I I I I I

I I I I I

I I I I I • I í I I I I I t I I I I I I

I I I ω

CM in

LH o

Cb

ΓCM <0 •P

N '0 Q in CM in O1 in CN

CM in

CM in p Φ

I :3 >< Cn (V >

I I I

I I

I I I

I I

I I I I I I I

I I I I I

						3
1			1	1 >		•Η		1 >		ι
0			o >	0 <β		ι ε		0 <β		0
X			U <8	χ tn		CM <0		χ η		Ή p
0	u		CL D	0 C		1 X		0 C		Ρ νφ
1	MÖ		0 C	1 -Ρ		-Ρ 0		1 -Ρ		1 4->
CM	g		rM »r4	CM g		•Ρ Μ		cm ε		r-4 φ
1	<0		χ ε	1 <β		X Ό		ι <β		ι υ
rd	X		•Ρ <0	rp X		φ ·Ρ		r-l X		0 Φ
•r4	o		υ χ	-Ρ ο		ε χ		Ρ ο		χ
P	u	φ	I 0	Ρ U		Ρ 1	ρ	Ρ Ρ		0 -Ρ
Φ	Ό	u	0 Μ	Φ Ό		Ό 0	χφ	Φ Ό		1 νΰ
ε	-P	0)	-Ρ V	ε ·ρ		1 Ρ	r-4	ε -ρ		οι ε
•η	X	P	Ρ -ρ	-Ρ X		η -ρ	Φ	•ρ χ:		1 ίβ
	1	N	t χ	τ> ι		- Ρ	Λ!	τ> ι	-Ρ	rP X
I	0	0)	0 ι	1 0	4J	η 3		I 0	'Φ	•Ρ ο
m	n	<Φ	ι	<Ό Ρ	'<0	1 Λ		ΙΌ U	#-4	Ρ Μ
·.	•r4		r-4 »r4	* -Ρ	r-4	»-4 1	C4	- X	φ	Φ Ό
n	P	P	•Ρ X	m -ρ	φ	-Ρ 0	+	m χ	Λ	ε ·ρ
1	5	«ű	Ρ ο	1 3		CL -Ρ	*—·	1 3		•Ρ X
	J2	r-l	φ -Ρ	rP Λ		0 Ρ	X	rP X		Ρ 1
•r4		-P	Ε r-l	-Ρ 1	—	Ρ 1	C	-Ρ 1	CN	Ρ 0	Φ
N	0	c	-Ρ D>	Ν Ο	ΟΜ	CL rM	•Η	Ν 0	+	1 Ρ	Ρ
c	•P		Ό 1	C -ρ	+	0 1	Ο	C -Ρ		η ·ρ	φ
Φ	P	Λ	ι α	Φ -Ρ	·«—·	Ν 0		Φ Ρ	Μ	- Ρ	Ρ
XI	1	P	Μβ	X) 1	Ν	•Ρ X	>	Δ 1	C	η 3	Μ
1	r-í	<β	- cl	\| *—4	'Φ	1 0	Φ	1 rM	•<4	' Λ	σ>
X	1		Ζ 1	Ζ 1		Ζ 1	0)	Ζ 1	υ	Ζ 1	<φ

I I I I I I I I

I

I I I I

I

I I I I

I I I I I I I I

I I I I I

I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I

I I I I

- 25 • . .·· ·* :·· ··· ·.· * ··· ·..· ·.

II. táblázat (folytatás)

I I I I I

I

I I I I I i I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I

I I I

I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I

I I

I I I I I I I I I I I I I I I I

I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I o

tin CM in

CM in

CM

JJ 0) rd :S cn Φ >

I I

I

I I

I

I I

I I I

I

I I I

I

0	+J
•d	'<0
	rd
1	•d
rd	k
1	X
0	(0
X
0	-P
\|	\<d
CN	§
í rd
•d	0
-P	k
0)
ε	•d
•d	Λ
k	1
4J	0	<D
1	Ρ	P
ω	♦d	Φ
K	«Ρ	•P
m		N
		<n
Z	1	Ml)

I I

o	0 1
•d	1		•d	P
4J	i-M		-p	'0
1	•d		1
•H	P		i-M	A!
1	0)		1	1
0	ε		0	cu
X			X
0	-P		0	P
1	X(tí	Φ	1	Μβ
CN	g	k	CN	E	Φ
\|	<v	Φ	\|	<d	P
rd	X	P	rd	X	Φ
•d	0	N	•d	o	4J
	k	0)	«Ρ	P	(M
0)	Ό	Ml)	Φ	τ>	ra
ε	♦d		ε	•d	Ml)
•d	£	-μ	•d	Λ
k	1		k	1	•P
4J	0	c		0	m0
1	P	0	1	P	o
cn	•d	X	cn	d	N
	4->	k	«»	p	c
cn	5	(0	m	5	Φ
	XI		·>	Λ	x>
2	1	1	Z	1	1

I I I

I I I I I I I I I

I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

9. példa

A találmány szerinti vegyületek banán fekete sigatoka elleni hatásának vizsgálata

A vizsgálandó vegyületeket acetonban feloldottuk és desztillált vízzel, amely 0,05 % TWEEN 20 felületaktív anyagot is tartalmaz, 200 ppm koncentrációra hígítottuk.

6-7 levélállapotú banánpalánták három legfiatalabb, nem kibomlott levelének alsó és felső felületét cseppnedvesre permeteztük a vizsgálandó vegyület oldatával, majd megszárítottuk, és a Mycosphaerella fijiensis spóra szuszpenziójával inokuláltuk. Az inokulált banánpalántákat szabadban helyeztük el egy műanyag alagútban, amelyet belülről nedves jutazsákkal béleltünk ki. A hőmérsékletet 25-32 °C közötti értéken tartottuk, míg a relatív nedvesség értéke 85-100 % volt. 5 nap elteltével a banánpalántákat részlegesen árnyékolt üvegházba vittük, körbevettük nedves jutazsákkal és minden nap permeteztük. Amikor a betegség szimptómái optimális mértékben kifejlődtek, általában 28-40 nappal az inokulálás után, a banán növényeket a betegség gátlása szempontjából értékeltük, az alábbiakban megadott pontok segítségével. Minden vizsgálat tartalmazott inokulált kezelt növényeket, inokulált nem kezelt növényeket, valamint referencia standardot.

Ha több párhuzamos mérést végeztünk, a kapott eredményeket átlagoltuk. Az eredményeket a következő III. táblázatban foglaljuk össze.

Pontszám táblázat

Pontszám	A hatás %-a
0	0
1	1-14
2	15-29
3	30-44
4	45-59
5	60-74
6	75-89
7	90-95
8	96-99
9	100

III, táblázat

A vizsgálandó vegyületek értékelése a banán fekete sigatoka kiküszöbölésére

Vegyület	Banán fekete sigatoka leküzdése
N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav	3,7
N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav réz(+2) kelát	6,3

10. példa

A találmány szerinti vegyületek hatásának vizsgálata talajbetegségek kezelésére

100 ml pasztőrözött talajmintát adagolunk 6 cm átmé28 rőjű, vízelvezető lyuk nélküli cserépbe, majd 30 ml patogénnel fertőzött talajjal fedjük be. A fertőzött talajba 10 csírázott uborkamagot helyezünk, és a magokat 20 ml pasztörizált talajjal fedjük be. A vizsgálandó vegyületeket feloldjuk acetonban és ionmentesített 0,05 % TWEEN 20 felületaktív anyagot is tartalmazó vízzel hígítjuk és a cserepekhez adagoljuk 15 ml vizsgálandó oldatot adagolva a talaj felületre. A cserepeket ezután üvegházban tároljuk a betegség kifejlődése érdekében. A cserepeket enyhén locsoljuk addig, amíg a növények a talajfelületből kiemelkednek. A betegségek kiértékelését 14-18 nappal a kezelés után végezzük az alábbi pontszámok alapján. A kapott eredményeket a IV. táblázatban foglaljuk össze.

Pontszám táblázat

Pontszám	A hatás %-a
0	0
1	5-10
2	15-25
3	30-40
4	45-55
5	60-70
6	75-85
7	90
8	95
9	100

- 29 Gombák

Jelölés	Betegség	Patogén
CURS	uborka rizoktóniás	Rhizoctonia solani
	gyökér f ékélye
CUPA	uborka pitiumos	Pythium aphanider-
	gyökérfekélye	mantum
CUFO	uborka fusáriumos	Fusarium oxysporium
	hervadása	f. sp. cucumerinum

• · * « • ·

- 30 A vizsgálandó vegyületek értékelése talaibeteqséqekkel szemben • I I I I I • I I I I I I I I • I I I I I I I I 1 I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I • I I I I I » I I

I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I I

<β

•<-4

λ

o

in

o

in

o

in

o

frj

\ 1

Ό

θ' 1

o

in

OJ

o

in

OJ

o

in

OJ

o

in

Q

.X 1

r4

»~4

0	0		0		0
•H	P		•H		•H
4->	P		4J I		P
l	r-i		1 r—i		r-4
1 >	1 >		1 >		1 >
0 Λ	0 <0		0 <Ú		0 Λ
X <0	x <n		X w		X ffl
0 C	0 c		0 c		0 C
1 -P	1 -H		1 -P		1 -P
cm ε	cm ε		cm ε		cm g
1 (o	ι <o		1 <fl		ι <d
-1 X	r-l X	-P	rP X		-1 X
rt O	•rl O	'<0	-Ρ O	-P	•P 0	-P
+J P	P P	r—I	P p	uű	P P	vflj
Φ Ό	φ τ>	QJ	Φ Ό		Φ V	r“H
ε -η	ε -η	Λί	ε -rl	a>	ε rl	<u
•Η X	-I Λ		Ή J3		P X	a:
P 1	Ρ 1		P 1		P 1
+J 0	Ρ 0	OJ	•P 0		P 0	—·
1 P	1 P	+	1 p	m	1 P	CM
m -rl	η p		r) -P	+	r> -ρ	+
-- ρ	' -p		- -P		> -P	—
ro 3	<n 3	C	n 3	m	m 3	N
- Λ	- ja	•H	- XI	<ü	- XJ	'Φ
Z 1	ζ 1	ü	Z 1	>	Z 1	P

I I I I I I

Claims

1. (Ia) és (Ib) általános képletű vegyületek - amelyek képletében

X és X₂ jelentése egymástól függetlenül 0 vagy S,

Rj jelentése 3-8 szénatomos cikloalkil-, 1-8 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, benzilesöpört, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, N0₂, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van vagy fenilcsoport, amely egy vagy több halogénatommal, CN, N0₂, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van,

R₂ jelentése hidrogénatom vagy -C-R3 általános képletű 0 csoport, amely képletben

R3 jelentése hidrogénatom, OR4, NR5R6 általános képletű csoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, • · *·· ··· ·· • ··· ··*··· · · .:.. ’..· ..· ·..· ·. ·

- 32 amely adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van, vagy fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, N0₂, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van,

R₄ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,

R5 és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, N0₂, 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van, n értéke 1, 2, 3 vagy 4, és

2. Az 1. igénypont szerinti (Ib) és (Ib) általános képletű vegyületek, amelyek képletében

X jelentése 0, jelentése S,

R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, Rj jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, o

II

R₂ jelentése hidrogénatom vagy -C-R3 csoport,

R3 jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, N0₂, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van, • «

- 33 n értéke 2 vagy 3, és

M jelentése vas, cink vagy réz.

3. A 2. igénypont szerinti vegyületek körébe tartozó következő vegyületek:

- N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav vas(+3) kelát;

- N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav réz(+2) kelát;

- N,3, 3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav cink(+2) kelát; és

- N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxamát p-klór-benzoát-észtere.

4. Eljárás fitopatogén gombák által okozott betegségek megelőzésére, kezelésére vagy enyhítésére, azzal jellemezve, hogy a gombákat az (la) vagy (lb) általános képletű vegyületek hatásos mennyiségével érintkeztetjük - a képletekben X, Xj_, R, R^, R₂ , M és n jelentése az 1. igénypont szerinti.

5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (la) vagy (lb) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelynek képletében

X jelentése 0,

X^ jelentése S,

R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,

R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport,

R₂ jelentése hidrogénatom vagy -C=0-R3 csoport,

R₃ jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, N0₂, 1-4 szénatomos • 4

- 34 alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van, n értéke 2 vagy 3, és

M jelentése vas, cink vagy réz.

6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy valamely következő vegyűletet alkalmazzuk:

- N,3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav vas(+3) kelát;

- N, 3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav réz(+2) kelát;

- N, 3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxaminsav cink(+2) kelát; és

- N, 3,3-trimetil-2-oxo-l-tio-butiro-hidroxamát p-klór-benzoát-észtere.

7. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az említett hatóanyagokkal együtt vagy azokat követően még egy vagy több más peszticid szer hatásos mennyiségét is alkalmazzuk.

8. Eljárás termő vagy begyűjtött növények, növényi magok vagy gumók gombás fertőzésekkel szembeni védelmére, azzal jellemezve, hogy a növényre, növényi magra vagy gumóra vagy a talajba vagy vízbe, amelyben a növényeket termesztjük, egy (la) vagy (lb) általános képletű vegyület hatásos mennyiségét alkalmazzuk - a képletekben X, X]_, R, Rj, R2, M és n jelentése az 1. igénypont szerinti.

9. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (la) vagy (lb) általános kép• <

• ♦ letű vegyületet tartalmaz - a képletekben X, X^, R, Rj., R₂, M és n jelentése az 1. igénypont szerinti - inért, folyékony vagy szilárd hordozóanyaggal elkeverve.

10. A 9. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (la) vagy (lb) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyek képletében

X jelentése 0,

Χχ jelentése S,

R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,

Rl jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport,

R₂ jelentése hidrogénatom vagy -C=O-R₃ csoport,

R₃ jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, CN, NO₂, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van, n értéke 2 vagy 3, és

M jelentése vas, cink vagy réz.