KR950008543A - 에틸렌 중합체의 제조방법 및 이 방법으로 부터 수득한 생성물 - Google Patents

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Abstract

높은 분자량과 좁은 분자량 분도포가 부여된 에틸렌의 동종-또는 공중합체는 메탈로센 기제 촉매〔이때, 메탈로센은 입체 강성이고, 메조이성질형이다〕존재하에서 중합 반응을 수행함으로써 수득할 수 있다.

Description

에틸렌 중합체의 제조방법 및 이 방법으로 부터 수득한 생성물
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (17)

  1. 원소 주기율표 중 Ⅲb, Ⅳb, Ⅴb, Ⅵb 족에 속하는 전이금속 또는 란탄족의 입체강성(stereorigid) 메탈로센 화합물을 함유하고, 상호간 가교 결합된 2개의 치환 시클로펜타디에닐 리간드를 가지며, 메탈로센 화합물이 메조 이성질형인 것을 특징으로 하는 촉매 존재하에서 에틸렌의 중합 반응을 포함하는 에틸렌 중합체의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 메탈로센 화합물을 하기 일반식(Ⅰ)로 나타내는 제조방법;
    〔식중, M은 Ti, Zr 및 Hf로 부터 선택된 금속이고; R1은, 동일 상이하며, C1∼C20알킬 라디칼, C3∼C20시클로알킬 라디칼, C2∼C|20알케닐라디칼, C6∼C20아릴라디칼, C7∼C20알킬아릴 라디칼 또는 C7∼C20아릴알킬 라디칼이며, Si 또는 Ge원자를 함유할 수 있고; R2및 R3은, 동일 또는 상이하며, 수소원자, C1∼C20알킬라디칼, C3∼C20시클로알킬 라디칼, C2∼C20알케닐 라디칼, C6∼C|20아릴라디칼, C7∼C20알킬아릴 라디칼 또는 C7∼C20아릴알킬 라디칼이고, Si 또는 Ge원자를 함유할 수 있으며; R4는 (CR5 2)n, (SiR5 2)n, (GeR5 2)n, NR5또는 PR5(이때, R5는, 동일 또는 상이하고, C1∼C20알킬 라디칼, C3∼C20시클로알킬 라디칼, C2∼C20알케닐 라디칼, C6∼C20아릴라디칼, C7∼C20알킬아릴 라디칼 또는 C7∼C20아릴알킬 라디칼이다)로부터 선택한 이가(divalent)기이고, R4가 (CR5 2)n, (SiR5 2)n, 또는 (GeR5 2)n일 때, 동일한 C, Si 또는 Ge상에 있는 2개의 치환기 R5는 3∼8개의 원자를 포함하는 고리를 형성할 수 있으며, n은 1∼4의 정수로, 바람직하게는 1 또는 2이고; X1및 X2는 동일 또는 상이하며 수소 원자, 할로겐 원자, R6, OR6, SR6, NR6 2또는 PR6 2(이때, 치환기 R6는, 각각 동일 또는 상이하고, C1∼C20알킬라디칼, C3∼C20시클로알킬 라디칼, C2∼C20알케닐 라디칼, C6∼C20아릴라디칼, C7∼C20알킬아릴 라디칼 또는 C7∼C20아릴알킬 라디칼이며, Si 또는 Ge원자를 함유할 수 있다)이고, 동일 시클로펜타디에틸 리간드 상의 R1및 R2는, 5∼8개의 탄소원자를 가지는 고리를 형성 할 수 있다〕.
  3. 제2항에 있어서, 메탈로센 화합물을 하기 일반식(Ⅱ)로 나타내는 제조방법.
    〔식중, M, R3, R4, X1및 X2는 제2항의 정의와 동일하고;R7은, 동일 또는 상이하며, 수소원자, C1∼C10알킬 라디칼, C3∼C10시클로알킬 라디칼, C2∼C10알케닐 라디칼, C6∼C10알킬아릴 라디칼 또는 C7∼C10아릴알킬 라디칼이며, Si 또는 Ge 원자를 포함할 수 있고; P와 q는 동일 또는 상이하며, 1∼4의 정수이고; 동일한 리간드 상의 두 개의 인접한 치환기 R7은 5∼8개의 탄소원자를 포함하고 고리를 형성할 수 있다〕.
  4. 제3항에 있어서, 메탈로센이 에틸렌-비스(4, 7-디메틸-1-인데닐)지르코늄 이염화물인 제조방법.
  5. 제2항에 있어서, 메탈로센 화합물을 하기 일반식(Ⅲ)으로 나타내는 제조방법.
    〔식중, M, R3, R4, X1및 X2는 제2항의 정의와 동일하고;R7은, 동일 또는 상이하며, 수소원자, C1∼C10알킬 라디칼, C3∼C10시클로알킬 라디칼, C2∼C10알케닐 라디칼, C6∼C10알킬아릴 라디칼 또는 C7∼C10아릴알킬 라디칼이며, Si 또는 Ge 원자를 포함할 수 있고; P와 q는 동일 또는 상이하며, 1∼4의 정수이고; 동일한 리간드 상의 두 개의 인접한 치환기 R7은 5∼8개의 탄소원자를 포함하고 고리를 형성할 수 있다〕.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매가 알루미늄의 유기금속 화합물과 메탈로센 알킬 양이온을 형성할 수 있는 화합물사이에서 선택된 하나 이상의 화합물을 함유하는 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, 알루미늄의 유기 금속 화합물이 하기 일반식(Ⅳ)의 기를 하나 이상 함유하는 직쇄, 측쇄 또는 고리형 알루목산인 제조방법.
    〔식중, R8은, 동일 또는 상이하며, R9또는 -O-Al(R8)2기이며, R8중 일부는 할로겐 원자일 수도 있고, R9는 R1에서 정의한 바와 같다〕.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌의 중합반응이 하기 일반식(Ⅸ)의 알파-올레핀계와 시클로올레핀계로부터 선택된 하나 이상의 올레핀 존재하에서 수행되는 제조방법;
    CH2=CH-R (Ⅸ)
    (식중, R은 1∼20개의 탄소원자를 가지는 알킬 라디칼이다.)
  9. 제8항에 있어서, 에틸렌의 엘라스토머성 공중합체를 얻기 위하여 하기 일반식(Ⅸ)의 알파 올레핀계로부터 올레핀을 선택하는 제조방법.
    CH2=CH-R (Ⅸ)
    (식중, R은 1∼10개의 탄소원자를 가지는 알킬 라디칼이다.)
  10. 제9항에 있어서, 소량의 폴리엔 존재하에는 중합 반응을 수행하는 제조방법.
  11. 에틸렌에서 유도한 단위체 함량 35 내지 85몰%, 프로필렌에서 유도한 단위체 함량 10 내지 60몰% 및 하나 이상의 폴리엔에서 유도한 단위체 함량 0 내지 5몰%을 함유하고, 하기의 특성을 가지며, 에틸렌과 프로필렌을 함유하고, 하나 이상의 플리엔을 가질 수도 있는 엘라스토머성 공중합체: -트리아드(triad)형태의 프로필렌 단위체 함량이 0 내지 8%;-이소택틱 구조를 가지는 상기 프로필렌 트리아드가 50%미만;-반응도 비의 곱(r1·r2)이 0.5미만.
  12. 제11항에 있어서, 고유 점성도가 2.0dl/g 보다 큰 에틸렌의 엘라스토머성 공중합체.
  13. 에틸렌에서 유도한 단위체 함량 35 내지 85몰%, 1-부텐에서 유도한 단위체 함량 10 내지 60몰% 및 하나 이상의 폴리엔에서 유도한 단위체 함량 0 내지 5몰%을 함유하고, 하기의 특성을 가지며, 에틸렌과 1-부텐을 함유하고, 하나 이상의 폴리엔을 함유할 수도 있는 엘라스토머성 공중합체;-트리아드 형태의 1-부텐 단위체함량이 0%;-반응도 비의 곱(r1·r2)이 0.1을 초과함. -두개의 3차 탄소원자 사이에 있는 (CH2)n(식중, n은 짝수임) 서열에 포함된 중합체 사슬의 CH2기가 2%미만임.
  14. 에틸렌에서 유도한 단위체 함량 35 내지 85몰%, 하기식(Ⅸ)의 α-올레핀에서 유도한 단위체 함량 10 내지 60몰% 및 폴리엔에서 유도한 단위체 함량 0 내지 5몰%을 함유하고, 하기의 특성을 가지며, 에틸렌과 일반식(Ⅸ):
    CH2=CH-R
    (식중, R은 1∼10개의 탄소원자를 포함하는 알킬 라디칼이다)의 하나 이상의 α-올레핀을 함유하고, 하나 이상의 폴리엔을 함유할 수도 있는 엘라스토머성 공중합체: -고유 점성도가 6.0dl/g 보다 크고; -두개의 3차 탄소원자 사이에 있는 (CH2)n(식중, n은 짝수임) 서열에 포함된 중합체 사슬의 CH2기가 2%미만임.
  15. 제14항에 있어서, α-올레핀이 프로필렌인 에틸렌의 엘라스토머성 공중합체.
  16. 두 개의 치환된 시클로펜타디에닐 리간드가 상호간 가교 결합되어 있고, 원소 주기율표 중 Ⅲb, Ⅳb, Ⅴb, Ⅵb족에 속하는 전이 금속 또는 란탄족 원소의 입체 강성 메탈로센 화합물로서, 메탈로센이 메조 이성질형인 것을 특징으로 하는 메탈로센 화합물.
  17. 메조 이성질형인 에틸렌-비스(4, 7-디메틸-1-인데닐) 지르코늄 이염화물.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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