KR20210152462A - 셀룰로오스에스테르 조성물 - Google Patents

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타카유키 오기하라
켄지 우에다
아키히코 쿠마가에
아키히코 시로야
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다이셀미라이주 주식회사
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Abstract

높은 유동성을 가지는 셀룰로오스에스테르 조성물이 제공되며, 당해 셀룰로오스에스테르 조성물은 (A)셀룰로오스에스테르, (B)아디핀산에스테르계 화합물 및 (C)구연산에스테르계 화합물을 함유하고, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분의 합계가 100질량%일 때, (B)성분의 함유량이 7~20질량%이며, (C)성분의 함유량이 1~14질량%이며, (B)성분과 (C)성분의 합계 함유량이 21~30질량%이며, 잔부가 (A)성분이다.

Description

셀룰로오스에스테르 조성물
본 발명은 그 예시적인 태양에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물과, 셀룰로오스에스테르 조성물로부터 얻어지는 성형품에 관한 것이다.
셀룰로오스아세테이트 등의 셀룰로오스에스테르는 일반적으로 열가소성이 부족하기 때문에, 통상적으로는 가소제를 포함하는 조성물로서 사용되고 있다. 일본 특허 제5798640호 공보에는 셀룰로오스에스테르 100질량부에 대하여 식(I)~(III)으로 표시되는 아디핀산에스테르 1~50질량부를 배합할 수 있는 것이 기재되어 있다.
일본 특허 제6038639호 공보에는, (A)셀룰로오스에스테르 100질량부에 대하여, (B)아디핀산에스테르계 화합물 5~50질량부, 및 (C)일반식(I)으로 표시되는 크레실기를 가지는 인산에스테르 1~50질량부를 함유하는 셀룰로오스에스테르 조성물이 기재되어 있고, 이 조성물에 의하면 가소제의 블리드 아웃이 억제되고 있다.
일본 특허 제6170654호 공보에는, (A)셀룰로오스에스테르 100질량부에 대하여, (B)일반식(I)으로 표시되는 나프틸기를 가지는 인산에스테르 5~50질량부, 및 (D)상기 (B)를 제외한 에스테르계 가소제 5~40질량부를 함유하는 셀룰로오스에스테르 조성물이 기재되어 있고, 이 조성물을 사용함으로써 높은 열가소성을 가지고, 기계적 강도가 좋은 수지성형체가 얻어지는 것이 기재되어 있다.
본 발명은 그 예시적인 태양에 있어서, 높은 유동성을 가지는 셀룰로오스에스테르 조성물과, 그러한 셀룰로오스에스테르 조성물로부터 얻어지는 성형품을 제공한다.
본 발명은 그 예시적인 태양에 있어서, (A)성분으로서 셀룰로오스에스테르, (B)성분으로서 아디핀산에스테르계 화합물, 및 (C)성분으로서 구연산에스테르계 화합물을 함유하는 셀룰로오스에스테르 조성물로서,
(A)성분과 (B)성분과 (C)성분의 합계가 100질량%일 때, (B)성분의 함유량이 7~20질량%이며, (C)성분의 함유량이 1~14질량%이며, (B)성분과 (C)성분의 합계 함유량이 21~30질량%이며, 잔부가 (A)성분인, 셀룰로오스에스테르 조성물을 제공한다. 또 본 발명은 다른 예시적인 태양에 있어서, 여기에 기재하는 셀룰로오스에스테르 조성물로부터 얻어지는 성형품을 제공한다.
본 발명의 예시적인 태양에 의한 셀룰로오스에스테르 조성물은 높은 유동성을 가진다. 또 예시적인 태양에 의하면, 본 발명의 셀룰로오스에스테르 조성물을 사용하면, 성형체 표면으로의 블리드 아웃이 억제된 셀룰로오스에스테르 성형체가 얻어진다.
도 1은 본 발명의 하나의 예에 의한 별갑 모양의 시트의 평면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 예에 의한 나뭇결 모양의 시트의 평면도이다.
도 3은 본 발명의 다른 예에 의한 체크 모양의 시트의 평면도이다.
도 4는 본 발명의 다른 예에 의한 바구니 눈 모양의 시트의 평면도이다.
(셀룰로오스에스테르 조성물)
<(A)성분>
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물에서 사용하는 (A)성분인 셀룰로오스에스테르는 공지의 것이어도 되고(예를 들면, 일본 특개 2005-194302호 공보에 기재되어 있는 셀룰로오스에스테르), 예를 들면 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스부틸레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트를 들 수 있다. (A)성분인 셀룰로오스에스테르는 하나의 바람직한 예에 의하면 (A)성분인 셀룰로오스에스테르는 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 및 셀룰로오스아세테이트부틸레이트로부터 선택될 수 있고, 다른 바람직한 예에 의하면 셀룰로오스아세테이트로부터 선택될 수 있다.
상기 외에, (A)성분인 셀룰로오스에스테르의 예로서는, 폴리카프로락톤 그래프트화 셀룰로오스아세테이트, 아세틸메틸셀룰로오스, 아세틸에틸셀룰로오스, 아세틸프로필셀룰로오스, 아세틸히드록시에틸셀룰로오스, 아세틸히드록시프로필셀룰로오스 등도 들 수 있다.
(A)성분인 셀룰로오스에스테르는 본 발명의 바람직한 하나의 태양에 의하면 평균 치환도가 2.7 이하의 셀룰로오스아세테이트일 수 있다. (A)성분인 셀룰로오스에스테르는 본 발명의 바람직한 하나의 태양에 의하면 점도 평균 중합도가 100~1000일 수 있고, 다른 바람직한 하나의 태양에 의하면 점도 평균 중합도가 100~500일 수 있다. 하나의 예에 의하면, (A)성분인 셀룰로오스에스테르로서는 (주)다이셀제로부터 상품명 「L50」으로서 시판되어 있는 셀룰로오스아세테이트를 사용할 수 있다.
<(B)성분>
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물에서 사용하는 (B)성분인 아디핀산에스테르계 화합물은 공지의 것을 사용할 수 있고, 예를 들면 아디핀산디부틸, 아디핀산디옥틸, 아디핀산디부톡시에톡시에틸·벤질, 아디핀산디부톡시에톡시에틸, 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 또한 다른 예에서는 (B)성분인 아디핀산에스테르계 화합물로서는 일본 특허 제5798640호 공보에 기재된 식(I)~(III)으로 표시되는 아디핀산에스테르 화합물이나, 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 하나의 예에 의하면, (B)성분인 아디핀산에스테르계 화합물로서는 다이하치카가쿠코교(주)로부터 상품명 「DAIFATTY-101」로서 시판되어 있는 제품을 사용할 수 있다.
<(C)성분>
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물에서 사용하는 (C)성분인 구연산에스테르계 화합물은 공지의 것을 사용할 수 있고, 예를 들면 구연산트리에틸, 구연산아세틸트리부틸, 구연산아세틸트리에틸 등을 들 수 있다. (C)성분의 바람직한 하나의 태양은 구연산트리에틸이며, 구연산트리에틸로서는 제품명 「시트로플렉스2」(모리무라쇼지 가부시키가이샤)로서 시판되어 있는 것을 사용할 수 있다.
상기한 일본 특허 제5798640호 공보에도 보여지는 바와 같이, 아디핀산에스테르계 화합물은 셀룰로오스에스테르 조성물 중에서 가소제로서 사용될 수 있는데, 보다 가소화시키고, 또 유동성을 향상시키기 위해서 배합량을 증가시키면, 블리드 아웃이 일어난다는 문제점이 있었다. 본 발명의 예에 의하면, 아디핀산에스테르계 화합물을 구연산에스테르계 화합물과 병용하여, 하기에 예시하는 수치 범위를 사용함으로써, 내블리드성과 유동성의 밸런스가 좋은 셀룰로오스에스테르 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 블리드 아웃을 억제하고 유동성을 양호하게 하는 관점에서, (B)성분과 (C)성분의 합계 함유량이 (A)성분과 (B)성분과 (C)성분의 합계 함유량이 100질량%일 때 21~30질량%이며, 잔부가 (A)성분일 수 있다. (A)성분과 (B)성분과 (C)성분의 합계 함유량이 100질량%일 때, (B)성분과 (C)성분의 합계 함유량은 블리드 아웃을 억제하고 유동성을 양호하게 하는 관점에서, 본 발명의 바람직한 하나의 태양에서는 21~29질량%, 본 발명의 다른 바람직한 하나의 태양에서는 21~26질량%, 본 발명의 또 다른 바람직한 하나의 태양에서는 23~26질량%일 수 있고, 잔부는 (A)성분이면 되고, 합계로 100질량%가 되는 잔부 비율이다.
(B)성분과 (C)성분의 합계 함유량은 블리드 아웃을 억제하는 관점에서, 상한값은 하나의 바람직한 예에서는 30질량%, 다른 바람직한 예에서는 29질량%, 또 다른 바람직한 예에서는 26질량%일 수 있고, 또 양호한 유동성을 얻는 관점에서, 하한값은 하나의 바람직한 예에서는 21질량%, 다른 바람직한 예에서는 23질량%일 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 블리드 아웃을 억제하고 유동성을 양호하게 하는 관점에서, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분의 합계 함유량이 100질량%일 때, (B)성분의 함유량이 7~20질량%일 수 있다. (B)성분의 함유량은 블리드 아웃을 억제하고 유동성을 양호하게 하는 관점에서, 본 발명의 바람직한 하나의 태양에서는 10~20질량%, 본 발명의 다른 바람직한 하나의 태양에서는 11~20질량%, 본 발명의 또 다른 바람직한 하나의 태양에서는 15~20질량%일 수 있다.
(B)성분의 함유량은 블리드 아웃을 억제하는 관점에서, 상한값은 하나의 바람직한 예에서는 20질량%, 다른 바람직한 예에서는 18질량%일 수 있고, 또 양호한 유동성을 얻는 관점에서, 하한값은 하나의 바람직한 예에서는 7질량%, 다른 바람직한 예에서는 10질량%, 또 다른 바람직한 예에서는 11질량%, 또 다른 바람직한 예에서는 15질량%일 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 습열 조건하에서의 질량 변화를 억제하고 유동성을 양호하게 하는 관점에서, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분의 합계 함유량이 100질량%일 때, (C)성분의 함유량이 1~14질량%일 수 있다. (C)성분의 함유량은 습열 조건하에서의 질량 변화를 억제하고 유동성을 양호하게 하는 관점에서, 본 발명의 바람직한 하나의 태양에서는 2~14질량%, 본 발명의 다른 바람직한 하나의 태양에서는 3~14질량%, 본 발명의 다른 바람직한 하나의 태양에서는 4~12질량%, 본 발명의 또 다른 바람직한 하나의 태양에서는 5~10질량%일 수 있다.
(C)성분의 함유량은 습열 조건하에서의 질량 변화를 억제하는 관점에서, 상한값은 하나의 바람직한 예에서는 14질량%, 다른 바람직한 예에서는 12질량%, 또 다른 바람직한 예에서는 10질량%일 수 있고, 또 양호한 유동성을 얻는 관점에서, 하한값은 하나의 바람직한 예에서는 1질량%, 다른 바람직한 예에서는 2질량%, 또 다른 바람직한 예에서는 3질량%, 또 다른 바람직한 예에서는 4질량%, 또 다른 바람직한 예에서는 5질량%일 수 있다.
또 본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 블리드 아웃을 억제하고 유동성을 양호하게 하는 관점에서, (B)성분과 (C)성분의 함유량의 비율(질량비)[(B)/(C)]이 1~5이면 된다. 이 질량비는 블리드 아웃을 억제하고 유동성을 양호하게 하는 관점에서, 본 발명의 다른 바람직한 하나의 태양에서는 1.5~5, 본 발명의 또 다른 바람직한 하나의 태양에서는 1.5~3이면 된다. 상기 질량비 (B)/(C)는 높은 유동성을 유지한 채 블리드 아웃을 억제하는 관점에서, 상한값은 하나의 바람직한 예에서는 5, 다른 바람직한 예에서는 3이면 되고, 또 하한값은 하나의 바람직한 예에서는 1, 다른 바람직한 예에서는 1.5일 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 용도 에 따라 공지의 열가소성 수지를 함유할 수 있다. 공지의 열가소성 수지로서는 ABS 수지, AS 수지 등의 스티렌계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리아미드6, 폴리아미드66, 폴리아미드610, 폴리아미드612 등의 폴리아미드계 수지, 아크릴계 수지, 메타크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아세탈계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다.
열가소성 수지의 함유 비율은 예를 들면 (A)성분인 셀룰로오스에스테르와 열가소성 수지의 합계량 100질량% 중, 본 발명의 바람직한 하나의 태양에서는 열가소성 수지가 40질량% 이하일 수 있고, 본 발명의 다른 바람직한 하나의 태양에서는 열가소성 수지가 20질량% 이하일 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 추가로 충전제를 함유할 수 있다. 충전제의 예로는 섬유상 충전제, 비섬유상 충전제(분립상 또는 판상 충전제 등)가 포함되고, 예를 들면, 일본 특개 2005-194302호 공보의 단락 번호 0025~0032에 기재된 충전제를 들 수 있다.
충전제의 함유량은 예를 들면 (A)성분인 셀룰로오스에스테르 100질량부에 대하여 본 발명의 바람직한 하나의 태양에서는 5~50질량부일 수 있고, 본 발명의 다른 바람직한 하나의 태양에서는 5~40질량부일 수 있고, 본 발명의 또 다른 바람직한 하나의 태양에서는 5~30질량부일 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 일본 특개 2005-194302호 공보의 단락 번호 0035~0042에 기재된 에폭시 화합물, 단락 번호 0043~0052에 기재된 유기산, 티오에테르 화합물, 아인산에스테르 화합물 등의 안정화제를 함유할 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 용도에 따라, 관용의 첨가제, 예를 들면 다른 안정화제(예를 들면, 산화방지제, 자외선흡수제, 열안정제, 내광안정제 등), 착색제(염료, 안료 등), 대전방지제, 난연제, 난연조제, 활제, 안티블로킹제, 분산제, 드리핑방지제, 항균제 등을 포함하고 있어도 된다.
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 예를 들면 각 성분을 텀블러 믹서, 헨셸 믹서, 리본 믹서 또는 니더 등의 혼합기를 사용하여 건식 또는 습식으로 혼합하여 조제해도 된다. 또한 상기 혼합기로 예비 혼합한 후, 1축 또는 2축 압출기 등의 압출기로 혼련하여 펠릿으로 조제하는 방법, 가열 롤이나 밴버리 믹서 등의 혼련기로 용융 혼련하여 조제하는 방법을 적용할 수 있다.
(성형품)
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 사출 성형, 압출 성형, 다층 압출 성형, 프레스 성형, 진공 성형, 이형 성형, 발포 성형, 인젝션 프레스, 블로우 성형, 또는 가스 주입 성형 등에 의해, 각종 성형품으로 성형할 수 있다.
압출 성형 또는 다층 압출 성형을 행하는 경우에는, 하나의 압출기를 사용하거나, 또는 복수의 압출기를 병용하고, T다이를 사용하여 압출함으로써, 단층의 시트 또는 다층 시트를 성형하는 방법을 적용할 수 있다. 다층 시트를 제조할 때는, 색 또는 모양이 상이한 복수의 시트를 적층할 수 있다. 이 때, 원료 펠릿으로서 복수 종류의 펠릿의 혼합물을 사용할 수 있다.
시트 압출 조건은 일례로서 실린더 온도를 170~240℃, 다이스 온도를 200~240℃로 할 수 있다. 시트 두께는 다이스(T다이)의 립 개도로 조정할 수 있다.
프레스 성형으로서는 복수 종류의 펠릿을 혼합한 것을 금형 내에 분산 배치한 상태에서 열 프레스 성형하여 시트를 얻는 방법을 적용할 수 있는 것 외에, 색이나 모양이 상이한 복수매의 시트를 적층한 상태에서 열 프레스 성형하여 시트를 얻는 방법을 적용할 수 있다.
성형되는 시트(또는 다층 시트)로서는, 복수의 색이 조합된 표면을 가지고 있는 시트, 복수의 모양이 조합된 표면을 가지고 있는 시트, 복수의 색과 복수의 모양이 조합된 표면을 가지고 있는 시트, 명암이 형성되어 있는 시트, 색의 그라데이션이 형성되어 있는 시트로부터 선택되는 것을 들 수 있다.
성형되는 시트(또는 다층 시트)의 모양(무늬)으로서는 예를 들면 별갑 모양(도 1), 위장복 모양, 대리석 모양, 각종 스트라이프 모양, 나뭇결 모양(도 2), 백접패 모양, 화강암 모양, 상아 모양, 체크 모양(도 3), 물소 모양, 바구니 눈 모양(도 4), 스테인드 글라스 모양, 조릿대 모양, 뱀가죽 모양 등을 들 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 예를 들면 선글라스, 안경 등의 프레임, 각종 신발의 신발끈 티핑용 필름(신발끈의 선단부를 포위한 상태에서 열수축시켜 사용하는 것), 고글; 화장품 용기; 칫솔, 치간 브러시의 자루 등의 오럴 케어 용품; 치크 브러시, 눈썹 브러시, 립 브러시의 자루 등의 메이크업 용품; 헤어 악세사리, 헤어 드라이어, 헤어 아이론, 헤어 브러시, 빗 등의 헤어 케어 용품; 잉크 펜의 축 등의 필기 용구; 면도날의 자루 등의 퍼스널 케어 용품; 완구; 가전 제품이나 공구 등의 무지 또는 모양(무늬)을 가지는 성형품 등의 제조에 사용할 수 있다. 그 중에서도 본 발명의 셀룰로오스에스테르 조성물을 사용한 안경 프레임은 가공성, 감촉이나 색채감, 내충격성이 우수하다.
본 발명의 다른 예시적인 실시형태에 있어서, 셀룰로오스에스테르 조성물은 예를 들면, OA·가전 기기 분야, 전기·전자 분야, 통신 기기 분야, 새니터리 분야, 자동차 분야 등의 수송 기기 분야, 가구·건재 등의 주택 관련 분야, 잡화 분야 등의 각종 파츠 및 하우징 등에 사용할 수 있다. 그 밖에 비석유계 수지라는 관점으로부터, 스트로우, 스푼이나 포크 등의 카트러리, 식품 또는 그 밖의 각종 제품의 포장용 시트, 필름, 용기 등에도 사용할 수 있다.
상기 각 성형품은 예를 들면 상기한 바와 같이 사출성형법 등을 사용하여 제조할 수 있다. 또 몇가지의 예에 있어서, 선글라스, 안경 등의 프레임이나 각종 신발의 신발끈 티핑용 필름 등의 성형품은 1매의 시트 또는 복수매의 시트의 적층품을 타발 가공하여 제조할 수 있다.
신발끈 티핑의 제조용 시트의 두께는 예를 들면 0.25~0.5mm의 범위로 할 수 있고, 안경용 시트의 두께는 예를 들면 4~12mm의 범위로 할 수 있다.
신발끈 티핑의 제조용 시트는 예를 들면 압출기의 T다이로부터 압출한 후, 광폭의 점보 롤에 권취하고, 커터로 재단하여, 그 후, 예를 들면 신발끈 선단에 필요한 폭의 2배 정도의 소폭이 되도록 슬리터를 사용하여 소정의 폭의 롤(시트의 롤)로 하여 제조할 수 있다. 안경 프레임의 제조용 시트는 예를 들면 압출기의 T다이로부터 압출한 후, 시트를 잘라내고, 프레스 성형을 반복하여 제조할 수 있다.
본원에 기재된 각 실시형태에 있어서의 각 구성 및 그들의 조합 등은 일례로서, 본 발명의 주지로부터 일탈하지 않는 범위에서, 적절한 구성의 부가, 생략, 치환 및 그 밖의 변경이 가능하다. 본 발명은 실시형태에 의해 한정되는 일은 없고, 특허청구범위에 의해서만 한정된다.
(실시예)
실시예 및 비교예
표 1에 나타내는 (A)성분인 셀룰로오스에스테르, (B)성분인 아디핀산에스테르계 화합물, (C)성분인 구연산에스테르계 화합물을, 헨셸 믹서를 사용하여, 믹서 내의 마찰열로 70℃ 이상이 되도록 각 조성물을 교반 혼합한 후, 2축 압출기(실린더 온도:200℃, 다이스 온도:210℃)에 공급하고, 압출하여 펠릿화했다.
얻어진 펠릿을 사출성형기에 공급하고, 실린더 온도 220℃, 금형 온도 50℃, 성형 사이클 60초(사출 20초, 냉각 시간 40초)의 조건으로 90mm×50mm×3mm의 시험편을 사출 성형하고, 각 평가 시험에 사용했다.
<사용 성분>
(A)성분
셀룰로오스에스테르:상품명 「L50」(셀룰로오스아세테이트), 치환도 2.5, 점도 평균 중합도 180, (주)다이셀제
(B)성분
아디핀산에스테르계 화합물:상품명 「DAIFATTY-101」, 다이하치카가쿠코교(주)제
(C)성분
구연산에스테르계 화합물:상품명 「시트로플렉스2」, 모리무라쇼지 가부시키가이샤
<측정 시험>
(바 플로우 길이)
하기 바 플로우 금형을 사용하여, 실린더 온도 220℃, 사출 압력 50MPa 또는 100MPa로 펠릿을 사출 성형하고, 그 때의 유동 길이를 평가했다.
바 플로우 금형:경기장의 트랙형의 유로가 파져 있는 금형. 유로의 단면 형상은 장방형이며, 폭 2cm, 두께 2mm이다. 유로의 선단은 오픈되어 있다.
(습열 조건하에서의 블리드 아웃)
상기한 바와 같이 성형한 시험편을 65℃, 85% RH의 분위기중에 500시간 방치했을 때의 가소제의 블리드 아웃의 유무를 육안으로 관찰했다. 블리드 아웃이 없었던 것을 ○, 분명히 블리드 아웃이 인정된 것을 ×, 블리드 아웃이 약간 인정되었지만 허용 범위 내였던 것을 △로 했다.
(습열 조건하에서의 질량 변화)
상기한 바와 같이 성형한 시험편을 65℃, 85% RH의 분위기중에 500시간 방치했을 때의 질량 감소율을 구했다. 이러한 고온고습하에서는 모든 시험편은 흡수에 의해 질량이 증가하는데, 성능이 나쁜 재료의 경우에는 가소제의 블리드나 기화 등에 의한 감소나 분해 등으로 질량의 감소가 발생한다. 예를 들면 비교예 2나 5에서는, 초기에는 흡수에 의한 질량 증가가 있지만, 그 후의 가소제의 방출 등에 의해, 증가분 이상으로 질량이 감소하고 있다고 생각된다.
Figure pct00001
실시예 1~5와 비교예 1, 3, 6으로부터, (B)성분인 아디핀산에스테르계 화합물과 (C)성분인 구연산에스테르계 화합물을 사용함으로써, 유동성(바 플로우 길이)이 높고, (B)성분인 아디핀산에스테르계 화합물의 블리드 아웃을 방지할 수 있는 것을 확인할 수 있었다. 또 실시예 1~5와 비교예 1~4로부터, (B)성분과 (C)성분의 합계 함유량을 소정의 범위 내에서 사용함으로써, 유동성(바 플로우 길이)을 높은 레벨로 유지한 채, (B)성분이나 (C)성분의 습열 조건하에서의 블리드 아웃을 방지할 수 있는 것을 확인할 수 있었다.
또 실시예 1~5와 비교예 5로부터, (C)성분의 함유량을 소정의 범위 내에서 사용함으로써, 유동성(바 플로우 길이)을 높은 레벨로 유지한 채, (B)성분이나 (C)성분의 습열 조건하에서의 블리드 아웃을 방지할 수 있는 것을 확인할 수 있었다. 또 실시예 1~5와 비교예 6으로부터, (B)성분의 함유량을 소정의 범위에서 사용함으로써, (B)성분이나 (C)성분의 습열 조건하에서의 블리드 아웃을 방지할 수 있는 것을 확인할 수 있었다.
실시예 6(신발끈 티핑용 필름의 제조)
실시예 2의 셀룰로오스에스테르 조성물 펠릿을, 단축 압출기에 시트용 T다이를 세트하고, 실린더 온도를 200℃, 다이스 온도를 210℃로 하여, 두께가 평균 0.4mm인 신발끈 티핑용 시트(신발끈 티핑용 필름)를 제조했다. 이 시트를 광폭의 점보 롤에 권취하고, 커터로 재단하여, 폭 34mm의 롤 시트(롤 필름)로 가공했다.

Claims (8)

  1. (A)성분으로서 셀룰로오스에스테르, (B)성분으로서 아디핀산에스테르계 화합물 및 (C)성분으로서 구연산에스테르계 화합물을 함유하는 셀룰로오스에스테르 조성물로서,
    (A)성분과 (B)성분과 (C)성분의 합계 질량이 100질량%일 때, (B)성분의 함유량이 7~20질량%이며, (C)성분의 함유량이 1~14질량%이며, (B)성분과 (C)성분의 합계 함유량이 21~30질량%이며, 잔부가 (A)성분인, 셀룰로오스에스테르 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (B)성분의 함유량이 10~20질량%이며, (C)성분의 함유량이 4~12질량%인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스에스테르 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, (B)성분과 (C)성분의 질량비[(B)/(C)]가 1~5인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스에스테르 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, (C)성분인 구연산에스테르계 화합물이 구연산트리에틸인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스에스테르 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, (A)성분인 셀룰로오스에스테르가 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 및 셀룰로오스아세테이트부틸레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스에스테르 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 셀룰로오스에스테르 조성물로 이루어지는, 안경 프레임, 또는 신발끈의 티핑용 필름.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 셀룰로오스에스테르 조성물로 이루어지는 시트이며, 상기 시트가 복수의 색이 조합된 표면을 가지고 있는 시트, 복수의 모양이 조합된 표면을 가지고 있는 시트, 복수의 색과 복수의 모양이 조합된 표면을 가지고 있는 시트, 명암이 형성되어 있는 시트, 색의 그라데이션이 형성되어 있는 시트로부터 선택되는, 시트.
  8. 제7항에 기재된 시트가 타발되어 형성된 성형품.
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