JP2011186358A - ポリマーフィルム、その製造方法、それを用いた位相差フィルム、偏光板及び液晶表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】主成分である少なくとも1種のポリマー、及び下記関係式(1)及び(2)下記関係式(1)及び(2)を満足する少なくとも1種の化合物を、前記少なくとも1種のポリマーに対して0.2〜20質量%含有し、波長λnmにおける面内レターデーションRe(λ)、及び波長λnmにおける厚み方向レターデーションRth(λ)がそれぞれ下記式(3)〜(6)を満足するポリマーフィルムである。
(1) : 360nm≦λmax≦400nm
(2) : λ1/2−λmax≦20nm
[上式において、λmaxは前記化合物の極大吸収波長(単位;nm)を表し、λ1/2(但し、λmax<λ1/2)はλmaxにおける吸収強度が、1/2になる波長を表す。]
(3):Re(450)−Re(550)≦0nm
(4):Rth(450)−Rth(550)≧0nm
(5):60nm ≦ Re(550)≦ 100nm
(6):40nm ≦ Rth(550)≦ 80nm
【選択図】なし
Description
本発明は、液晶表示装置の光学補償フィルムとして有用であり、且つ着色のないポリマーフィルムを提供することを課題とする。
また、本発明は、面内レターデーションについて逆波長分散性を示し、且つ厚み方向レターデーションについて順波長分散性を示し、着色のないポリマーフィルムを提供することを課題とする。
また、本発明は、前記ポリマーフィルムを有する位相差フィルム、偏光板、及び液晶表示装置を提供することを課題とする。
[1] 主成分である少なくとも1種のポリマー、及び下記関係式(1)及び(2)を満足する少なくとも1種の化合物を、前記少なくとも1種のポリマーに対して0.2〜20質量%含有し、波長λnmにおける面内レターデーションRe(λ)、及び波長λnmにおける厚み方向レターデーションRth(λ)がそれぞれ下記式(3)、(4)、(5)及び(6)を満足するポリマーフィルム:
(1) : 360nm≦λmax≦400nm
(2) : λ1/2−λmax≦20nm
[上式において、λmaxは前記化合物の極大吸収波長(単位;nm)を表し、λ1/2(但し、λmax<λ1/2)はλmaxにおける吸収強度が、1/2になる波長を表す。]
(3):Re(450)−Re(550)≦0nm
(4):Rth(450)−Rth(550)≧0nm
(5):60nm ≦ Re(550)≦ 100nm
(6):40nm ≦ Rth(550)≦ 80nm 。
[2] 下記式(3’)及び(4’)を満足する[1]のポリマーフィルム:
(3’):−150nm≦Re(450)−Re(550)≦0nm
(4’):150nm≧Rth(450)−Rth(550)≧0nm 。
[3] 下記式(3”)及び式(4”)を満足する[1]のポリマーフィルム:
(3”):−50nm≦Re(450)−Re(550)≦−3nm
(4”):50nm≧Rth(450)−Rth(550)≧3nm 。
[4] 前記少なくとも1種の化合物が、下記一般式(I)で表されるメロシアニン系化合物であり、且つ該化合物のλmaxが、370nm≦λmax≦400nmを満足する[1]〜[3]のいずれかのポリマーフィルム:
(5): 2.70<SA+SB≦3.00
式中、SAはセルロースアシレートのアセチル基による置換度を表し、SBはアセチル基以外のアシル基による置換度を表す。
[11] 主成分である少なくとも1種のポリマー、及び下記関係式(1)及び(2)を満足する化合物の少なくとも1種を、前記少なくとも1種のポリマーに対して0.2〜20質量%含有するポリマー溶液を、流延してウェブを形成する流延工程、
流延工程により得られたウェブを、残留溶媒量が100〜300質量%の間に、搬送方向に沿って4〜100%延伸する延伸工程、及び
延伸工程後、ウェブの残留揮発分が100〜10%の間に、膜面温度50〜100℃で乾燥する乾燥工程、
を含むことを特徴とする[1]〜[10]のいずれかのポリマーフィルムの製造方法:
(1) : 360nm≦λmax≦400nm
(2) : λ1/2−λmax≦20nm
上式において、λmaxは前記化合物の極大吸収波長(単位;nm)を表し、λ1/2(但し、λmax<λ1/2)はλmaxにおける吸収強度が、1/2になる波長を表す。
[12] [1]〜[10]のいずれかのポリマーフィルム、及びその上に、液晶組成物を硬化して形成された光学異方性層を有する位相差フィルム。
[13] [1]〜[10]のいずれかのポリマーフィルム又は[12]の位相差フィルム、及び偏光膜を有する偏光板であって、前記ポリマーフィルム又は前記位相差フィルムの面内の遅相軸と偏光膜の面内の透過軸との交差角が平行であることを特徴とする偏光板。
[14] [1]〜[10]のいずれかのポリマーフィルムを少なくとも有する液晶表示装置。
[15] [12]の位相差フィルムを少なくとも有するTNモード液晶表示装置。
また、本発明によれば、面内レターデーションについて逆波長分散性を示し、且つ厚み方向レターデーションについて順波長分散性を示し、着色のないポリマーフィルムを提供することができる。
また、本発明によれば、前記ポリマーフィルムを有する位相差フィルム、偏光板、及び液晶表示装置を提供することができる。
1.ポリマーフィルム
本発明は、主成分である少なくとも1種のポリマー、及び下記関係式(1)及び(2)を満足する少なくとも1種の化合物を、前記少なくとも1種のポリマーに対して0.2〜20質量%含有するポリマーフィルムであって、波長λnmにおける面内レターデーションRe(λ)、及び波長λnmにおける厚み方向レターデーションRth(λ)がそれぞれ下記式(3)及び(4)を満足するポリマーフィルムに関する。本発明のポリマーフィルムは、下記式(3)及び(4)を満足し、即ち、面内レターデーションReが、可視光域において逆分散性又は波長によらず一定という特性を示し、及び厚み方向レターデーションRthが、可視光域において順分散性又は波長によらず一定という特性を示す。
(1) : 360nm≦λmax≦400nm
(2) : λ1/2−λmax≦20nm
[上式において、λmaxは前記化合物の極大吸収波長(単位;nm)を表し、λ1/2(但し、λmax<λ1/2)はλmaxにおける吸収強度が、1/2になる波長を表す。]
(3):Re(450)−Re(550)≦0nm
(4):Rth(450)−Rth(550)≧0nm
(3’):−150nm≦Re(450)−Re(550)≦0nm
(4’):150nm≧Rth(450)−Rth(550)≧0nm
を満足するのが好ましい。特に、TNモード液晶表示装置に利用される態様では、下記式(3”)及び式(4”)
(3”):−50nm≦Re(450)−Re(550)≦−3nm
(4”):50nm≧Rth(450)−Rth(550)≦3nm
を満足するのが好ましい。
(5):60nm ≦ Re(550)≦ 100nm
(6):40nm ≦ Rth(550)≦ 80nm
上記式を満足することにより、液晶表示装置、特にTNモード液晶表示装置、の光学補償に適し、視野角の拡大に寄与する。好ましくは、Reは下記式(5’)を満足し、好ましくは、Rthは下記式(6’)を満足する。
(5’):70nm ≦ Re(550)≦ 95nm
(6’):50nm ≦ Rth(550)≦ 75nm
1−(1) ポリマー(主成分)
本発明のポリマーフィルムは、少なくとも1種のポリマーを主成分として含有する。主成分とは、ポリマーフィルムが1種のポリマーのみを含む場合には、そのポリマーのことを示し、複数のポリマーを含む場合には、その中で最も質量分率の高いポリマーのことを意味する。前記ポリマーは、負の固有複屈折を持つポリマーから選択されることが好ましい。当該ポリマーとしては、セルロースエステル(例えば、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネート、セルロースジアセテート)が好ましく、セルローストリアセテートがより好ましい。
前記セルロースアシレートは、セルロースとカルボン酸とのエステルである。前記セルロースアシレートは、セルロースを構成するグルコース単位の2位、3位および6位に存在するヒドロキシル基の水素原子の全部または一部が、アシル基で置換されている。前記アシル基の例としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ヘプタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、および、シンナモイル基が挙げられる。前記アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ピバロイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基が好ましく、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が最も好ましい。
セルロースエステルは、セルロースと複数の酸とのエステルであってもよい。また、セルロースアシレートは、複数のアシル基で置換されていてもよい。
本発明で用いるセルロースエステルは、SA+SBで表される全置換度(全アシル化度)が好ましくは2.70≦SA+SB≦3.00、より好ましくは2.88≦SA+SB≦3.00であり、さらに好ましくは2.89≦SA+SB≦2.99であり、さらにより好ましくは2.90≦SA+SB≦2.98であり、特に好ましくは2.92≦SA+SB≦2.97である。SA+SBを大きくすることにより、熱処理後に得られるReを大きくし、レターデーションの湿度依存性も改善することができる。なお、セルロースアシレートのセルロースの水酸基のすべてがアシル基に置換されている場合、SA+SBで表される全置換度は3.00である。
また、SBを調整することにより、セルロースエステルフィルムのレターデーションの湿度依存性を調整することができる。SBを大きくすることにより、レターデーションの湿度依存性を低減させることができ、融点が下がる。レターデーションの湿度依存性および融点の低下のバランスを考慮すると、SBの範囲は、好ましくは0<SB≦3.0、より好ましくは0<SB≦1.0であり、さらに好ましくは0.1≦SB≦0.7である。
例えば、セルロースアシレートの合成方法について、基本的な原理は、右田伸彦他、木材化学180〜190頁(共立出版、1968年)に記載されている。セルロースアシレートの代表的な合成方法としては、カルボン酸無水物−カルボン酸−硫酸触媒による液相アシル化法が挙げられる。具体的には、まず、綿花リンタや木材パルプ等のセルロース原料を適当量の酢酸などのカルボン酸で前処理した後、予め冷却したアシル化混液に投入してエステル化し、完全セルロースアシレート(2位、3位および6位のアシル置換度の合計が、ほぼ3.00)を合成する。前記アシル化混液は、一般に溶媒としてのカルボン酸、エステル化剤としてのカルボン酸無水物および触媒としての硫酸を含む。また、前記カルボン酸無水物は、これと反応するセルロースおよび系内に存在する水分の合計よりも、化学量論的に過剰量で使用することが普通である。
セルロースエステルの原料綿や合成方法については、発明協会公開技報(公技番号2001−1745号、2001年3月15日発行、発明協会)7〜12頁にも記載がある。
本発明のポリマーフィルムは、下記関係式(1)及び(2)を満足する少なくとも1種の化合物を、前記少なくとも1種のポリマーに対して0.2〜20質量%含有することを特徴とする。該化合物は、波長分散調整剤として作用し、上記式(3)及び(4)を満足する光学特性の発現に寄与する。
(1) : 360nm≦λmax≦400nm
(2) : λ1/2−λmax≦20nm
式中、λmaxは前記化合物の極大吸収波長(単位;nm)を表し、λ1/2(但し、λmax<λ1/2)はλmaxにおける吸収強度が、1/2になる波長を表す。本発明者が鋭意検討した結果、紫外線吸収剤の中でも、上記式(1)を満足するλmaxを有するとともに、上記式(2)を満足する急峻な吸収ピークを有する化合物を添加することによって、上記式(3)及び(4)を満足するとともに、着色(特に黄色味の着色)のないポリマーフィルムが得られるとの知見を得、本発明を完成するに至った。従来、波長分散調整剤として用いられていた化合物の中には、紫外線域の極大吸収波長λmaxが360m未満のもの、あるいは400nmを超えるものも提案されているが、前者の化合物を用いると、上記式(3)及び(4)を満足しつつ、Re及びRthが所望の範囲(例えば、Reが60〜100nmであり、且つRthが40〜80nm)であるポリマーフィルムを製造するのは困難であり、また後者の化合物を用いると、着色が生じる。さらに、極大吸収波長λmaxが上記式(1)を満足していても、吸収ピークがブロードであると、得られるポリマーフィルムに黄色味の着色が生じる。本発明では、上記式(1)及び(2)を満足する化合物を用いることにより、上記式(3)及び(4)を満足するとともに、着色(特に黄色味の着色)のないポリマーフィルムを提供している。
なお、波長300nm以下の吸収(例えば、ベンゼン、ナフタレン骨格由来の吸収)はλmaxに含まない。
・メロシアニン系化合物
本発明に使用可能な波長分散調整剤の例には、下記一般式(I)で表されるメロシアニン系化合物が含まれる。該メロシアニン系化合物の中でも、λmaxが、370nm≦λmax≦400nmを満足する化合物を用いるのが好ましい。また、メロシアニン系化合物を添加すると、後述するベンゾジチオール系化合物を添加したポリマーフィルムと比較して、耐光性が改善するので好ましい。なお、本明細書で「耐光性」とは、ポリマーフィルムが経時で光に曝された後も、その光学特性(光学補償能)を損なわないことを指標として判断されるポリマーフィルムの耐光性をいうものとし、化合物自体の耐光性とは区別される。以下、「耐光性」というときは、この意味で用いられる。
R11及びR12がそれぞれ表す、アリール基は、無置換であっても置換基を有していてもよい。置換基の例は、R1及びR2がそれぞれ表す置換基の例と同様である。アリール基はフェニル基であるのが好ましく、無置換のフェニル基であるのがより好ましい。
R11及びR12がそれぞれ表す−COOR13は、R13がアルキル基であるのが好ましく、無置換のアルキル基であるのがより好ましい。アルキル基は炭素原子数1〜20であるのが好ましく、1〜15であるのがより好ましく、1〜6であるのがより好ましい。
R11及びR12が互いに結合して形成する環は、飽和環であるのが好ましく、6員の飽和環であるのがより好ましく、ピペリジン環であるのがさらに好ましい。
R6及びR7がそれぞれ表す−SO2R15は、R15がアリール基であるのが好ましく、フェニル基であるのがより好ましい。
R6及びR7は少なくとも一方が−シアノ基を表すか、互いに結合して、前記環状の活性メチレン構造(Ia-1)〜(Ia-6)のいずれかを形成するのがより好ましく;少なくとも一方が−シアノ基を表すか、互いに結合して、前記環状の活性メチレン構造(Ia-1)及び(Ia-4)のいずれかを形成するのがさらに好ましく;いずれも−シアノ基を表すか、互いに結合して、前記環状の活性メチレン構造(Ia-1)及び(Ia-4)のいずれかを形成するのがよりさらに好ましい。
式中、R6b及びR7bは、R6及びR7とそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同様である。中でも、いずれもシアノ基を表すか、前記環状の活性メチレン構造(Ia-1)〜(Ia-6)(より好ましくは式(Ia-1)又は(Ia-4)、さらに好ましくは式(Ia-1))のいずれかを形成する化合物が、着色の抑制のみならず、耐光性の観点でも好ましい。特に、いずれもシアノ基である化合物が好ましい。
式中、R6C及びR7Cは、R6及びR7とそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同様である。中でも、一方が、シアノ基で、他方が−COOR14(R14の定義及び好ましい範囲については上記と同様である)を表すか、前記環状の活性メチレン構造(Ia-1)〜(Ia-6)のいずれかを形成する化合物が、好ましい。
また、本発明に使用可能な波長分散調整剤の他の例には、下記一般式(II)で表されるベンゾジチオール系化合物が含まれる。該ベンゾジチオール系化合物の中でも、λmaxが、387nm≦λmax≦400nmを満足する化合物を用いるのが好ましい。
本発明のポリマーフィルムは、前記式(1)及び(2)を満足する化合物以外の添加剤を含んでいてもよい。以下に、本発明に使用可能な他の添加剤の例を記載するが、これらに限定されるものではない。
・長波長分散調整剤
本発明のポリマーフィルムには、700〜1200nmの波長域に吸収極大を持つ化合物(長波長分散調整剤)を添加してもよい。長波長側波長分散調整剤としては、例えば、シアニン系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ポリメチン系化合物、チオール系金属錯塩、アミノチオフェレート系金属錯塩、インモニウム系化合物、ジインモニウム系化合物、アミニウム塩、ピリリウム系化合物、スクアリリウム系化合物、ピロロピロール系化合物、クオータリレン系化合物、クロコニウム系化合物、トリアリルメタン系化合物、アズレニウム系化合物、インドフェノール系化合物およびアントラキノン系化合物等の有機化合物、およびアルミニウム塩等の無機化合物等を挙げることができる。
KAYASORB IRG−022、KAYASORB IRG−040(日本化薬社製)、NIR−IM1、NIR−IM2、NIR−IM3、NIR−IM4(ナガセケムテックス社製)、MIR−369(山本化成社製)、IR−301(山田化学工業社製)、SDA4428、SDA4927、SDA5688、SDA6104、SDA7611、SDA7775、SDA9800、SDG7047(H.W.SANDS社製)、Projet830NP、Projet900NP(アビシア社製)、下記式化合物IR−1、IR−2等が挙げられる。なお、下記IR−1の構造式中、PTS-は、パラトルエンスルホンイオンを表す。
前記長波長側波長分散調整剤の分子量は、好ましくは100〜5000であり、より好ましくは150〜3000であり、さらに好ましくは200〜2000である。
本発明のポリマーフィルムには、可塑剤(好ましい添加量は、主成分であるポリマーに対して0.01〜10質量%、以下同様)、及び/又は光学異方性制御剤(0.01〜10質量%)を添加してもよい。前記可塑剤や前記光学異方性制御剤は、分子量3000以下の有機化合物であるのが好ましく、より好ましくは疎水部と親水部とを併せ持つ化合物から選択される。これらの化合物は、ポリマー鎖間で配向することにより、レターデーション値を変化させる。さらに、これらの化合物は、主成分としてセルロースアシレートを用いると、フィルムの疎水性を向上させ、レターデーションの湿度変化を低減させることができる。
前記可塑剤や前記光学異方性制御剤は、単独で使用してもよいし、2種類以上の添加剤を組み合わせて使用してもよい。
Rthを上昇させる効果のある可塑剤や前記光学異方性制御剤としては、具体的には、特開2005−104148号公報の33〜34頁に記載の可塑剤や、特開2005−104148号公報の38〜89頁に記載の光学異方性のコントロール剤などが挙げられる。
前記安定剤(好ましい添加量は、0.0001〜1質量%)は、製膜時等にポリマーが着色したり、熱劣化するのを低減させるために添加するものであり、ポリマー自体の分解・変性を抑制する化合物であり、酸化防止剤、ラジカル禁止剤、過酸化物分解剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、光安定剤から選ばれるものをいう。本発明では、いかなる安定剤を用いてもよいが、安定剤の中でも、酸化防止剤、ラジカル禁止剤を用いることが好ましく、酸化防止剤を用いることがより好ましい。
これらの安定剤は1種類のみを用いてもよく、2種類以上混合してもよく、また、同一分子内に2種類以上の機能を備えた化合物であってもよい。
本発明のポリマーフィルムの製造方法については特に制限はない。溶液製膜法又は溶融製膜法等、種々の製膜法を利用して製造することができる。
溶液製膜法では、例えば、上記ポリマー、式(1)及び(2)を満足する化合物、並びに所望により上記各種他の添加剤を含有するポリマー溶液を用いて製膜する。
溶融流延製膜方法では、ポリマー、式(1)及び(2)を満足する化合物、並びに所望により上記各種他の添加剤を含有するポリマー組成物を加熱して溶融したものを支持体上に流延し、冷却してフィルムを形成する。ポリマーの融点、もしくはポリマーと各種添加剤との混合物の融点が、これらの分解温度よりも低くかつ延伸温度よりも高い場合には、溶融流延製膜方法を採用することが可能である。溶融流延製膜方法については、特開2000−352620号公報などに記載がある。
主成分である少なくとも1種のポリマー、及び上記関係式(1)及び(2)を満足する化合物の少なくとも1種を、前記少なくとも1種のポリマーに対して0.2〜20質量%含有するポリマー溶液を、流延してウェブを形成する流延工程、
流延工程により得られたウェブを、残留溶媒量が100〜300質量%の間に、搬送方向に沿って4〜100%延伸する延伸工程、及び
延伸工程後、ウェブの残留揮発分が100〜10%の間に、膜面温度50〜100℃で乾燥する乾燥工程、
を含む製造方法である。この方法によれば、上記式(3)及び(4)を満足し、且つRe及びRthが十分に発現されたポリマーフィルムを安定的に製造することができる。
以下において、溶液流延製膜方法の手順を具体的に説明する。以下では、セルロースアシレートを主原料ポリマーとして用いた例を説明する。
本発明におけるポリマー溶液の調製は、例えば、特開昭58−127737号公報、同61−106628号公報、特開平2−276830号公報、同4−259511号公報、同5−163301号公報、同9−95544号公報、同10−45950号公報、同10−95854号公報、同11−71463号公報、同11−302388号公報、同11−322946号公報、同11−322947号公報、同11−323017号公報、特開2000−53784号公報、同2000−273184号公報、同2000−273239号公報に記載されている調製方法に準じて行うことができる。具体的には、ポリマーと溶媒とを混合攪拌し膨潤させ、場合により冷却や加熱等を実施して溶解させた後、これをろ過して、本発明におけるポリマー溶液を得る。
溶媒としてハロゲン系有機溶媒を用い、セルロースアシレートと溶媒との混合物を冷却する場合、混合物を−100〜10℃に冷却する工程を含むことが好ましい。また、冷却工程より前の工程に−10〜39℃で膨潤させる工程を含み、冷却より後の工程に0〜39℃に加温する工程を含むことが好ましい。
(a)−10〜39℃で膨潤させ、得られた混合物を0〜39℃に加温する。
(b)−10〜39℃で膨潤させ、得られた混合物を0.2〜30MPaで40〜240℃に加熱し、加熱した混合物を0〜39℃に冷却する。
さらに、溶媒として非ハロゲン系有機溶媒を用い、セルロースアシレートと溶媒との混合物を冷却する場合、混合物を−100〜−10℃に冷却する工程を含むことが好ましい。また、冷却工程よりも前の工程に−10〜55℃で膨潤させる工程を含み、冷却よりも後の工程に0〜57℃に加温する工程を含むことが好ましい。
(c)−10〜55℃で膨潤させ、得られた混合物を0〜57℃に加温する。
(d)−10〜55℃で膨潤させ、得られた混合物を0.2〜30MPaで40〜240℃に加熱し、加熱した混合物を0〜57℃に冷却する。
本発明におけるウェブは、本発明におけるポリマー溶液を用いて溶液流延製膜方法により形成することができる。溶液流延製膜方法の実施に際しては、従来の方法に従って、公知の装置を用いることができる。具体的には、溶解機(釜)で調製されたドープ(本発明におけるポリマー溶液)を、ろ過後、貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製する。ドープは30℃に保温し、ドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金(スリット)からエンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延する(ドープ流延工程)。次いで、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜(ウェブ)を金属支持体から剥離し、続いて乾燥ゾーンへ搬送し、ロール群で搬送しながら乾燥を終了する。溶液流延製膜方法の流延工程、乾燥工程の詳細については、特開2005−104148号公報の120〜146頁にも記載があり、適宜本発明にも適用することができる。
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法においては、延伸工程において、前記流延工程において形成された前記ウェブを搬送しながら搬送方向に延伸する。この際、ウェブの延伸開始時の残留溶媒量は100〜300質量%である。即ち、本発明のポリマーフィルムの製造においては、残留溶媒量が多い状態で延伸処理する、WET延伸を行うのが好ましい。
残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
[式中、Mは、延伸ゾーンに挿入される直前のセルロースアシレートフィルムの質量、Nは、延伸ゾーンに挿入される直前のセルロースアシレートフィルムを120℃で2時間乾燥させたときの質量を表す]
なお、ここでいう「延伸倍率(%)」とは、以下の式により求められるものを意味する。
延伸倍率(%)=100×{(延伸後の長さ)−(延伸前の長さ)}/延伸前の長さ
前記WET延伸処理が完了したウエブは、乾燥工程の開始残留揮発分が10〜100質量%好ましくは20〜100質量%の範囲で平均膜面温度30〜100℃でフィルムを乾燥する工程で処理する(結晶化処理)。
この上記特定の条件を満たす事により、流延したウエブ内の分子動きが低温でありながら十分であり、かつ、結晶化を阻害するような分子も結晶化する条件としては十分少ないため、結晶化が効率的に低温で進行する。これより、揮発分が多い場合には、分子運動は十分起こるが結晶化する条件としては阻害分子が多数存在するため結晶化が進行しなくなる。また、これより揮発分が少ない場合には、低温で十分な分子運動が得られない。また、膜面温度をこれより低くした場合には、分子運動が十分得られず、高くした場合には分子運動が激しくなりすぎるため結晶化が進行しない。
結晶化処理工程は、セルロースアシレートフィルム(ウェブ)を搬送しながら行うことが好ましい。セルロースアシレートフィルムの搬送手段は特に制限されないが、典型的な例としてニップロールやサクションドラムにより搬送する手段、テンタークリップで把持しながら搬送する手段(空気圧で浮上搬送する手段)などを挙げることができる。好ましいのは、ピン状テンターで固定しながら搬送する手段、隙間が狭い複数の搬送ローラにより搬送する手段であり、より好ましいのは、ピン状テンターで固定しながら搬送する手段である。
ウエブの破断、シワ、搬送不良を防止するために、ピンテンターのピンにおいて、内側のピン密度を大きく、外側のピン密度を小さくすると好ましい。
結晶化処理方法として、例えば、セルロースアシレートフィルムを搬送しながら温度Tのゾーン内を通過させる方法、搬送されているセルロースアシレートフィルムに熱風をあてる方法、搬送されているセルロースアシレートフィルムに熱線を照射する方法、セルロースアシレートフィルムを昇温されたロールに接触させる方法などを挙げることができる。
乾燥ガスの吹き出し延長方向に位置するフィルム表面上での風速分布を風速の上限値を基準にした時、上限値と下限値との差を上限値の20%以内にして、乾燥ガスを吹き出し、ウェブを乾燥させることが好ましい。
また、セルロースアシレートフィルムを結晶化処理中に搬送方向と直交する方向に延伸することによって、遅相軸方向の調整(均一化)および面状を改良することができる。
搬送方向に直交する方向の延伸倍率は、通常0.8〜10倍、好ましくは1.0〜5倍、より好ましくは1.1〜3倍である。また、前記延伸における延伸速度は20〜10000%/分が好ましく、より好ましくは40〜1000%/分であり、さらに好ましくは50〜500%/分である。
収縮させる場合の収縮率は5〜80%であることが好ましく、10〜70%であることがより好ましく、20〜60%であることがさらに好ましく、25〜50%であることが最も好ましい。幅方向の収縮率は、フィルムが収縮する直前と直後の全幅を計測し、下記式から求めることができる。
幅方向の収縮率(%)=100×(収縮直前の全幅−収縮直後の全幅)/収縮直前の全幅
セルロースアシレート溶液を、金属支持体としての平滑なバンド上或いはドラム上に単層液として流延してもよいし、2層以上の複数のセルロースアシレート液を流延してもよい。複数のセルロースアシレート溶液を流延する場合、金属支持体の進行方向に間隔を置いて設けた複数の流延口からセルロースアシレートを含む溶液をそれぞれ流延させて積層させながらフィルムを作製してもよく、例えば特開昭61−158414号、特開平1−122419号、および特開平11−198285号の各公報などに記載の方法が適応できる。
また、2つの流延口からセルロースアシレート溶液を流延することによってもフィルム化することでもよく、例えば特公昭60−27562号、特開昭61−94724号、特開昭61−947245号、特開昭61−104813号、特開昭61−158413号、および特開平6−134933号の各公報に記載の方法で実施できる。また、特開昭56−162617号公報に記載の高粘度セルロースアシレート溶液の流れを低粘度のセルロースアシレート溶液で包み込み、その高,低粘度のセルロースアシレート溶液を同時に押出すセルロースアシレートフィルム流延方法でもよい。更にまた、特開昭61−94724号および特開昭61−94725号の各公報に記載の外側の溶液が内側の溶液よりも貧溶媒であるアルコール成分を多く含有させることも好ましい態様である。或いはまた2個の流延口を用いて、第一の流延口により金属支持体に成型したフィルムを剥離し、金属支持体面に接していた側に第二の流延を行なうことにより、フィルムを作製することでもよく、例えば特公昭44−20235号公報に記載されている方法である。流延するセルロースアシレート溶液は同一の溶液でもよいし、異なるセルロースアシレート溶液でもよく特に限定されない。複数のセルロースアシレート層に機能を持たせるために、その機能に応じたセルロースアシレート溶液を、それぞれの流延口から押出せばよい。さらにセルロースアシレート溶液は、他の機能層(例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、UV吸収層、偏光層など)を同時に流延することも実施しうる。
共流延の場合、内側と外側の厚さは特に限定されないが、好ましくは外側が全膜厚の1〜50%であることが好ましく、より好ましくは2〜30%の厚さである。ここで、3層以上の共流延の場合は金属支持体に接した層と空気側に接した層のトータル膜厚を外側の厚さと定義する。共流延の場合、前述の可塑剤、紫外線吸収剤、マット剤等の添加物濃度が異なるセルロースアシレート溶液を共流延して、積層構造のセルロースアシレートフィルムを作製することもできる。例えば、スキン層/コア層/スキン層といった構成のセルロースアシレートフィルムを作ることができる。例えば、マット剤は、スキン層に多く、またはスキン層のみに入れることができる。可塑剤、紫外線吸収剤はスキン層よりもコア層に多くいれることができ、コア層のみにいれてもよい。また、コア層とスキン層で可塑剤、紫外線吸収剤の種類を変更することもでき、例えばスキン層に低揮発性の可塑剤及び/または紫外線吸収剤を含ませ、コア層に可塑性に優れた可塑剤、或いは紫外線吸収性に優れた紫外線吸収剤を添加することもできる。また、剥離促進剤を金属支持体側のスキン層のみ含有させることも好ましい態様である。また、冷却ドラム法で金属支持体を冷却して溶液をゲル化させるために、スキン層に貧溶媒であるアルコールをコア層より多く添加することも好ましい。スキン層とコア層のTgが異なっていても良く、スキン層のTgよりコア層のTgが低いことが好ましい。また、流延時のセルロースアシレートを含む溶液の粘度もスキン層とコア層で異なっていても良く、スキン層の粘度がコア層の粘度よりも小さいことが好ましいが、コア層の粘度がスキン層の粘度より小さくてもよい。
本発明の製造方法では、セルロースアシレートフィルムの結晶化処理後に延伸を行ってもよい。このとき、TD(搬送方向に直交する方向)延伸することにより、最終的に得られる透明フィルムのレタデーション(特にRe)の湿度依存性を効果的に低減することができる。延伸時の揮発分は10〜0%であり、温度は、60〜200℃であることがより好ましく、90〜140℃であることがさらに好ましい。90℃以下であると延伸が不十分となり、また、200℃以上であると泣き出しや揮散の問題が発生する.
結晶化処理が終わった後、TD延伸を行う前の状態のセルロースアシレートフィルムのReやRthは特に制限されない。
この湿度依存性の改良により、表示の湿度変化による変動が低減し表示安定性が向上する。
本発明のセルロースアシレートフィルムの支持体から剥離された後、もしくはテンターから後の乾燥工程における乾燥温度は40〜180℃、特に70〜150℃が好ましい。さらに残留溶媒を除去するために、50〜150℃で乾燥され、その場合逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させることが好ましく用いられている。以上の方法は、特公平5−17844号公報に記載がある。使用する溶媒によって乾燥温度、乾燥風量及び乾燥時間が異なり、使用溶媒の種類、組合せに応じて適宜選べばよい。最終仕上がりフィルムの残留溶媒量は2質量%以下、更に0.4質量%以下であることが、寸度安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。
また、添加剤の泣き出しや揮散が問題ない範囲で200℃程度の温度で処理し、さらに結晶化度を向上させてもよい。
フィルムには、例えば、後述する液晶組成物からなる光学異方性層、又は偏光膜等、他の機能層との密着性を良化するために、表面処理を施すのが好ましい。具体的方法としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理または紫外線照射処理が挙げられる。また、下塗り層を設けることも好ましい。
フィルムの平面性を保持する観点から、これら処理においてフィルムの温度をTg(ガラス転移温度)以下とすることが好ましい。
得られたフィルムを、偏光板の透明保護膜として使用する場合、偏光膜との接着性の観点から、例えば、主成分ポリマーがセルロースアシレートである態様では、酸処理またはアルカリ処理、すなわちセルロースアシレートに対するケン化処理を実施することが特に好ましい。以下、アルカリ鹸化処理を例について、具体的に説明する。
アルカリ溶液の例としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液が挙げられる。アルカリ溶液の水酸化イオンの規定濃度は、0.1〜3.0Nの範囲にあることが好ましく、0.5〜2.0Nの範囲にあることがさらに好ましい。アルカリ溶液の温度は、室温乃至90℃の範囲にあることが好ましく、40〜70℃の範囲にあることがさらに好ましい。
固体の表面エネルギーは、「ぬれの基礎と応用」(リアライズ社 1989.12.10発行)に記載のように接触角法、湿潤熱法、および吸着法により求めることができる。本発明のセルロースアシレートフィルムの場合、接触角法を用いることが好ましい。
具体的には、表面エネルギーが既知である2種の溶液をセルロースアシレートフィルムに滴下し、液滴の表面とフィルム表面との交点において、液滴に引いた接線とフィルム表面のなす角で、液滴を含む方の角を接触角と定義し、計算によりフィルムの表面エネルギーを算出できる。
本発明は、前記本発明のポリマーフィルムと、その上に、液晶組成物からなる光学異方性層を有する位相差フィルムに関する。本発明の位相差フィルムは、液晶表示装置、特にTNモード液晶表示装置の光学補償に有用である。
図1に、本発明の位相差フィルムの一態様の断面模式を示す。図1に示す位相差フィルム10は、液晶組成物から形成された光学異方性層11と、それを支持する本発明のポリマーフィルム12とを有する。光学異方性層11とポリマーフィルム12との間には、液晶組成物から光学異方性層11を形成する際に、液晶性分子の配向を制御する配向膜を配置してもよい。なお、図1は模式図であり、各層の相対的厚みは実際の光学補償フィルムにおける各層の相対的厚みを必ずしも反映していない。後述する図2および図3においても同様である。
本発明の位相差フィルムでは、後述する光学異方性層の支持体として、本発明のポリマーフィルムを用いる。TNモード液晶表示装置の光学補償用に用いる態様では、上記式(3)及び(4)を満足しているとともに、Reが60〜100nmであり、且つRthが40〜80nmであるポリマーフィルムを用いるのが好ましい。
本発明の位相差フィルムは、液晶組成物からなる光学異方性層を少なくとも1層有する。2層以上を有していてもよい。TNモード液晶表示装置の光学補償用に用いられる態様では、光学異方性層は、Re(550)が20〜100nmであり、Re(550)が0nmになる方向が存在せず、且つRe(550)の絶対値が最小となる方向が、層の法線方向にも面内にもないという特性を有するのが好ましい。かかる特性の光学異方性層の一例として、液晶組成物をハイブリッド配向状態に固定して形成される光学異方性層が挙げられる。特に、円盤状化合物を含む液晶組成物をハイブリッド配向状態に固定して形成される光学異方性層であることが好ましい。光学異方性層のRe(550)は、20〜40nmであることがより好ましい。
前記光学異方性層の作製に用いられる円盤状液晶化合物としては、特開2006−76992号公報明細書中の段落番号[0012]以降に詳しく記載されている一般式(D1)で表される化合物が好ましい。具体的な化合物としては、特開2006−76992号公報明細書中の段落番号[0052]、特開2007−2220号公報明細書中の段落番号[0040]〜[0063]に記載の化合物が適している。これらは、高い複屈折性を示すので好ましい。一般式(DI)表される化合物の中でも、ディスコティック液晶性を示す化合物が好ましく、特に、ディスコティックネマチック相を示す化合物が好ましい。
前記光学異方性層の材料として、棒状液晶化合物を用いることもできる。
棒状液晶化合物を用いる場合は、前記光学異方性層に要求される特性を満足するために、2種以上の棒状液晶化合物を用いるのが好ましい。好ましい組み合わせとしては、下記一般式(X)で表される棒状液晶化合物の少なくとも一種と、下記式(XI)で表される棒状液晶化合物の少なくとも一種との組み合わせが挙げられる。
前記光学異方性層は、液晶化合物を少なくとも一種含有する組成物を、本発明のポリマーフィルムの表面又はその上に形成された配向膜表面に配置し、液晶化合物の分子を所望の配向状態とし、重合により硬化させ、その配向状態を固定して形成するのが好ましい。Re(550)が0nmになる方向が存在せず、且つRe(550)の絶対値が最小となる方向が、層の法線方向にも面内にもないという、特性を満足するためには、液晶化合物の分子(棒状および円盤状分子の双方を含む)をハイブリッド配向状態に固定するのが好ましい。ハイブリッド配向とは、層の厚み方向で液晶分子のダイレクタの方向が連続的に変化する配向状態をいう。棒状分子の場合は、ダイレクタは長軸方向、円盤状分子の場合はダイレクタは円盤面の法線方向となる。
液晶化合物(特に棒状液晶化合物)の分子をハイブリッド配向させるために、層の空気界面側の配向を制御し得る添加剤(以下、「空気界面配向制御剤」という)を添加してもよい。該添加剤として、フッ化アルキル基およびスルホニル基等の親水性基を有する低分子量もしくは高分子量の化合物が挙げられる。使用可能な空気界面配向制御剤の具体例には、特開2006−267171号公報等に記載の化合物が含まれる。
また、感度を高める目的で重合開始剤に加えて、増感剤を用いてもよい。増感剤の例には、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン、およびチオキサントン等が含まれる。
前記非液晶性の重合性モノマーは、非液晶性成分であるので、その添加量が、液晶化合物に対して15質量%を超えることはなく、0〜10質量%程度であるのが好ましい。
塗布方法としてはカーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーテティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、ワイヤーバー法等の公知の塗布方法が挙げられる。
塗膜を乾燥する際には、加熱してもよい。塗膜を乾燥して溶媒を除去すると同時に、塗膜中の液晶化合物の分子を配向させて、所望の配向状態を得る。
本発明は、本発明のポリマーフィルム又は本発明の位相差フィルムと、偏光膜とを少なくとも有する偏光板にも関する。本発明の偏光板を液晶表示装置に組み込む際は、本発明のポリマーフィルム又は位相差フィルムを液晶セル側にして配置するのが好ましい。また、本発明の位相差フィルムを有する態様では、支持体である本発明のポリマーフィルムの裏面(光学異方性層が形成されていない側の面)と、偏光膜の表面とを貼り合わせるのが好ましい。いずれの態様においても、本発明のポリマーフィルムの面内遅相軸と、偏光膜の透過軸との交差角は、略0度として貼り合せるのが好ましい。厳密に0度である必要はなく、製造上許容される±5度程度の誤差は、本発明の効果に影響するものではなく、許容される。また、偏光膜の他方の面にも、セルロースアシレートフィルム等の保護フィルムが貼り合せられているのが好ましい。
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜があり、本発明にはいずれを使用してもよい。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。
偏光膜の他方の表面に貼合される保護フィルムには、透明なポリマーフィルムを用いることが好ましい。透明であるとは、光透過率が80%以上であることを意味する。保護フィルムとしては、セルロースアシレートフィルム、およびポリオレフィンを含むポリオレフィンフィルムが好ましい。セルロースアシレートフィルムの中でも、セルローストリアセテートフィルムが好ましい。また、ポリオレフィンフィルムの中でも、環状ポリオレフィンを含むポリノルボルネンフィルムが好ましい。
保護フィルムの厚さは、20〜500μmであることが好ましく、50〜200μmであることがさらに好ましい。
本発明の偏光板は、偏光膜の片側表面上に光拡散フィルムを有していてもよい。光拡散フィルムは一層のフィルムであっても、また積層フィルムであってもよい。積層フィルムの態様の例としては、光透過性ポリマーフィルムの上に、光散乱層を有する光拡散フィルムが挙げられる。光拡散フィルムは、上下左右方向に視角を傾斜させたときの視野角改良に寄与するものであり、表示面側の偏光膜の外側に反射防止層を配置した態様において、特に高い効果を奏する。光拡散フィルム(またはその光散乱層)は微粒子をバインダー中に分散させた組成物から形成することができる。微粒子は無機微粒子であっても有機微粒子であってもよい。バインダーと微粒子とは、屈折率差が0.02〜0.20程度あるのが好ましい。また、前記光拡散フィルム(またはその光散乱層)は、ハードコート機能を兼ね備えていてもよい。本発明に利用可能な光拡散フィルムについては、例えば、光散乱係数を特定化した特開11−38208号公報、透明樹脂と微粒子の相対屈折率を特定範囲とした特開2000−199809号公報、ヘイズ値を40%以上と規定した特開2002−107512号公報等が挙げられる。
本発明の偏光板は、長尺状の偏光板として製造することができる。例えば、長尺状に作成した本発明のポリマーフィルムを用い、その表面に、所望により配向膜形成用塗布液を塗布して配向膜を形成し、引き続き、光学異方性層形成用塗布液を連続的に塗布して、乾燥により所望の配向状態とした後、光照射して配向状態を固定して光学異方性層を形成して、長尺状の本発明の位相差フィルムを作製することができる。その後、該位相差フィルムを、一旦、ロール状に巻き上げてもよい。別途、長尺状の偏光膜、および保護フィルム用の長尺状のポリマーフィルムをロール状に巻き上げたものと、ロール・トゥー・ロールで貼り合せ、長尺状の偏光板として作製することができる。長尺状の偏光板は、例えば、ロール状に巻き上げられた状態で搬送および保管等され、液晶表示装置に組み込まれる際に、所定の大きさに裁断される。なお、本発明の偏光板は長尺状でなくてもよく、ここに記載した作製方法は一例に過ぎない。
本発明のポリマーフィルムを作製する際に、フィルムの搬送方向へ延伸すれば、偏光板作製時にロールツーロールの加工が可能となり、工程の簡略化、偏光膜の軸との貼り合わせ精度の向上等が達成できるため好ましい。
本発明のポリマーフィルム、位相差フィルム、及び偏光板は、種々のモードの液晶表示装置に用いることができる。また、透過型、反射型、および半透過型のいずれの液晶表示装置にも用いることができる。本発明のポリマーフィルムは、上記式(3)及び(4)の特性を満足するとともに、着色のないポリマーフィルムであるので、ポリマーフィルムに起因した着色を生じさせずに、液晶表示装置の視野角特性の改善に寄与する。
特に、本発明の位相差フィルムは、少なくとも一方に電極を有する対向配置された一対の基板と、該一対の基板間に挟持され、ネマチック液晶材料を含み、黒表示時に該ネマチック液晶材料の液晶分子が前記一対の基板の表面に対して略垂直に配向する液晶表示装置、特に、ツイストネマチック(TN)モードの液晶表示装置に有効である。特に、本発明は、透過型ツイストネマチックモードモードの液晶表示装置の態様において特に有効である。
TNモードの液晶表示に用いる場合は、本発明の位相差フィルムを2枚、液晶セルを中心に対称的な位置に配置するのが好ましく、また本発明の偏光板を、上下(視認側とバックライト側)の偏光板として液晶セルを中心として対称的な関係で配置するのが好ましい。TNモードの液晶セルの液晶層は、通常、厚さd(ミクロン)と屈折率異方性Δnとの積Δn・dが0.1〜1.5μm程度である。
本発明の液晶表示装置は、液晶セルと該液晶セルの少なくとも一方の側に配置された偏光板とを備えるTNモード液晶表示装置であって、前記液晶セルが、赤、緑および青のカラーフィルターと、該赤、緑および青のカラーフィルターにそれぞれ対応する液晶層を含み、前記液晶層が、dR≧dG>dB、または、dR>dG≧dBの関係を満足するマルチギャップ構造を有し、前記偏光板が、偏光膜と、該偏光膜の前記液晶セル側に配置された本発明の光学補償フィルムとを有することが好ましい。このような構成とすることで、上記本発明の効果を奏するとともに、斜め横方向に生じる白味変化をも抑制することができる。以下、このようなマルチギャップ構造を有する液晶セルを用いた本発明の液晶表示装置の態様を、「本発明の好ましい態様の液晶表示装置」と言うことがある。
この逆分散特性を示す液晶層と、本発明の位相差フィルムとを組み合わせれば、液晶表示装置の視認側へ出射する光の強度が波長によらず等しくなるため、上記本発明の効果が得られるとともに、斜め横方向に生じる白味変化をも抑制することができる。以下、本発明の好ましい態様の液晶表示装置の、各構成部材の詳細について説明するが、本発明は、下記の特定の実施形態のみに限定されるものではない。
前記液晶層のマルチギャップ構造は、0.2μm≦dR−dB≦3.0μmを満たすことがより好ましく、1.0μm≦dR−dB≦2.5μmを満たすことが特に好ましい。
以下において、本発明における物性や光学的性質等を測定する方法を記載する。
(1)ReとRth
本明細書において、Re(λ)およびRth(λ)は各々、波長λにおける面内のレターデーション(単位:nm)および厚さ方向のレターデーション(単位:nm)を表す。Re(λ)はKOBRA 21ADHまたはWR(商品名、王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定した。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)フィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定したレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基に、以下の数式(1)および数式(2)によりRthを算出することもできる。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定したレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHまたはWRがnx、ny、nzを算出する。算出したnx、ny、nzによりNz=(nx−nz)/(nx−ny)をさらに算出することができる。
セルロースの水酸基に置換する酢酸および/または炭素原子数3〜22の脂肪酸の結合度を測定し、計算によって置換度を得ることができる。測定方法としては、ASTMのD−817−91に準じて実施することができる。
下記の組成のセルロースアシレート溶液A−1を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液Aの組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・平均置換度2.94のセルロースアセテート 100.0質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒) 475.9質量部
・メタノール(第2溶媒) 113.0質量部
・ブタノール (第3溶媒) 5.9質量部
・平均粒子サイズ16nmのシリカ粒子 0.13質量部
(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)
・高分子量可塑剤 * 10.0質量部
・波長分散調整剤(下記表に示す) 下記表に記載
・クエン酸エステル 0.01質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
*エタンジオール/アジピン酸(1/1モル比)との縮合物(数平均分子量1000)
なお、フィルムの延伸倍率(%)は、フィルムの搬送方向と直交する方向に一定間隔の標線を入れ、その間隔を延伸工程前後で計測し、下記式から求めた。後述する実施例および比較例でも同じ方法によりフィルムの延伸倍率を求めた。
(1)セルロースアセテートフィルムの鹸化処理
上記で得られたそれぞれのセルロースアセテートフィルムを、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、下記に示す組成のアルカリ溶液をバーコーターを用いて14mL/m2で塗布し、110℃に加熱したスチーム式遠赤外線ヒーター((株)ノリタケカンパニー製)の下に10秒滞留させた後に、同じくバーコーターを用いて純水を3mL/m2塗布した。この時のフィルム温度は40℃であった。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に70℃の乾燥ゾーンに2秒滞留させて乾燥した。
────────────────────────────────────
鹸化処理用アルカリ溶液の組成
────────────────────────────────────
・水酸化カリウム 4.7質量部
・水 15.7質量部
・イソプロパノール 64.8質量部
・プロピレングリコール 14.9質量部
・界面活性剤(C16H33O(CH2CH20)10H) 1.0質量部
────────────────────────────────────
鹸化したそれぞれのセルロースアセテートフィルムの鹸化処理面に、下記の組成の配向膜形成用塗布液を#14のワイヤーバーコーターで24mL/m2塗布し、100℃の温風で120秒乾燥した。配向膜の厚さは1.0μmであった。次に、フィルムの長手方向(搬送方向)を0°とし、0°方向に、形成した膜にラビング処理を実施した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜形成用塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記の変性ポリビニルアルコール 40質量部
・水 728質量部
・メタノール 228質量部
・グルタルアルデヒド(架橋剤) 2質量部
・クエン酸エステル(AS3、三共化学(株)) 0.69質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
上記配向膜のラビング処理面に、下記に示す組成の光学異方性層形成用塗布液をワイヤーバーでそれぞれ塗布した。その後、130℃の恒温槽中で120秒間加熱し、円盤状液晶化合物を配向させた。次に、80℃で160W/cm高圧水銀灯を用いて、40秒紫外線照射し架橋反応を進行させて、円盤状液晶化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。得られた光学異方性層の、波長550nmで測定したRe、膜厚は下表の様になった。また、光学異方性層中、円盤状液晶化合物の分子は、ハイブリッド配向状態に固定されていて、Re(550)が0nmになる方向が存在せず、且つRe(550)の絶対値が最小となる方向が、層の法線方向にも面内にもないことを、フィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長550nmの光を入射させて全部で11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRから確認した。
光学異方性層形成用塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・メチルエチルケトン 270質量部
・下記に示す円盤状液晶性化合物(化合物(1)) 90質量部
・下記に示す円盤状液晶性化合物(化合物(2)) 10質量部
・下記構造の空気界面配向制御剤 1.0質量部
・光重合開始剤(イルガキュア907、チバ・ジャパン(株)製) 3.0質量部
・増感剤(カヤキュア DETX、日本化薬(株)製) 1.0質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
厚さ80μmのポリビニルアルコール(PVA)フィルムを、ヨウ素濃度0.05質量%のヨウ素水溶液中に30℃で60秒浸漬して染色し、次いでホウ酸濃度4質量%濃度のホウ酸水溶液中に60秒浸漬している間に元の長さの5倍に縦延伸した後、50℃で4分間乾燥させて、厚さ20μmの偏光膜を得た。
作製した光学フィルムのセルロースアセテートフィルム側の露出面(光学異方性層が形成されていない側の表面)を1.5モル/Lで55℃の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬した後、水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流した。その後、0.005モル/Lで35℃の希硫酸水溶液に1分間浸漬した後、水に浸漬して希硫酸水溶液を十分に洗い流し、最後に120℃で十分に乾燥させた。
前記のように鹸化処理を行った光学フィルムを、同じく鹸化処理を行った市販のセルロースアセテートフィルムと組合せて前記の偏光膜を挟むようにポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理面を貼り合せることにより図2に示す層構成を有する偏光板を得た。ここで市販のセルロースアセテートフィルムとしてはフジタックTF80UL(富士フイルム(株)製)を用いた。このとき、偏光膜および偏光膜両側の保護膜はロール形態で作製されているため各ロールフィルムの長手方向が平行となっており連続的に貼り合わせた。従って光学フィルムロールの長手方向(フィルムの流延方向)と偏光膜の吸収軸とは平行な方向となった。
図3と同様の構成のTNモード液晶表示装置を作製した。具体的には、TNモード液晶セルを使用した液晶表示装置(AL2216W、日本エイサー(株)製)に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに上記の作製した偏光板を、光学異方性層が液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。このとき、観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とが直交するように配置した。この様にして、TNモード液晶表示装置をそれぞれ作製した。
・上下左右の視野角特性評価
作製した各液晶表示装置について、測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、黒表示(L1)と白表示(L8)のコントラスト視野角を測定した。極角80度における上下左右方向で、コントラスト比(白透過率/黒透過率)の平均値求めた。以下の基準で評価した。
5: 50以上
4: 50未満、45以上
3: 45未満、35以上
2: 35未満、30以上
1: 30未満
作製した各液晶表示装置を目視観察し、着色(黄色味)の程度を以下の基準で評価した。
◎: 黄着色が認められなかった場合
○: 黄着色が弱く認められるが、実用上問題のない場合
×: 実用上問題のあるレベルで黄着色が認められた場合
実施例1〜7にそれぞれ用いた偏光板について、「スーパーキセノンウェザーメーター SX75 (スガ試験機株式会社製)」にセットし、偏光板の保護フィルム(フジタックTF80UL)側から光を、150W/m2の条件で、200時間照射した。その後、上記と同様にしてTNモード液晶表示装置をそれぞれ作製し、上記と同様にして、視野角特性を同様の基準で評価した。
一方、上記式(1)及び/又は(2)を満足しない紫外線吸収剤が添加されたポリマーフィルムを有する比較例1〜6のTNモード液晶表示装置は、視野角特性の観点で及び/又は黄色味着色の観点で、実施例と比較して、いずれも劣っていることが理解できる。
実施例1で用いたポリマーフィルムの作製において、延伸工程における延伸条件を変更し、延伸倍率を35%から10%にかえた以外は、同様にしてポリマーフィルムを製造した。得られたポリマーフィルムは、ΔReが負で且つΔRthが正であり、即ち、式(3)及び(4)を満足する光学特性を示した。一方、当該ポリマーフィルムのReは16nmであり、且つRthは55nmであった。このポリマーフィルムの表面に、配向膜、及び光学異方性層を、上記と同様にして形成し、さらに偏光板及びTNモード液晶表示装置を作製し、上記と同様にして評価した。その結果、実施例1と同様、黄色味の着色はなかったが、視野角特性の評価結果は、劣っていた(上記評価基準の「2」であった)。この結果から、溶液製膜した後、所定の残留溶媒量の状態で搬送方向に行う延伸は、ポリマーフィルムのRe及びRthに大きく影響することが理解できる。当該工程における延伸倍率が、15%を超えていると、安定的に所望の範囲のRe及びRthを示すポリマーフィルムを製造することができる。
一方、当該延伸工程における延伸条件を変更して種々の延伸倍率で延伸を実施したところ、延伸倍率が120%まで達成したところでフィルムに破断が生じた。この結果から、当該延伸工程における延伸倍率は100%以下であることが好ましいことが理解できる。
11 光学異方性層
12 支持体(本発明のポリマーフィルム)
13 偏光膜
14 保護フィルム
15 偏光板
16 液晶セル
17 TNモード液晶表示装置
Claims (15)
- 主成分である少なくとも1種のポリマー、及び下記関係式(1)及び(2)を満足する少なくとも1種の化合物を、前記少なくとも1種のポリマーに対して0.2〜20質量%含有し、波長λnmにおける面内レターデーションRe(λ)、及び波長λnmにおける厚み方向レターデーションRth(λ)がそれぞれ下記式(3)、(4)、(5)及び(6)を満足するポリマーフィルム:
(1) : 360nm≦λmax≦400nm
(2) : λ1/2−λmax≦20nm
[上式において、λmaxは前記化合物の極大吸収波長(単位;nm)を表し、λ1/2(但し、λmax<λ1/2)はλmaxにおける吸収強度が、1/2になる波長を表す。]
(3):Re(450)−Re(550)≦0nm
(4):Rth(450)−Rth(550)≧0nm
(5):60nm ≦ Re(550)≦ 100nm
(6):40nm ≦ Rth(550)≦ 80nm 。 - 下記式(3’)及び(4’)を満足する請求項1に記載のポリマーフィルム:
(3’):−150nm≦Re(450)−Re(550)≦0nm
(4’):150nm≧Rth(450)−Rth(550)≧0nm 。 - 下記式(3”)及び式(4”)を満足する請求項1に記載のポリマーフィルム:
(3”):−50nm≦Re(450)−Re(550)≦−3nm
(4”):50nm≧Rth(450)−Rth(550)≧3nm 。 - 一般式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、置換もしくは無置換のアルキル基を表し、互いに結合して窒素原子を含む環を形成していてもよく;R6及びR7はそれぞれ、ハメットの置換基定数σp値が0.2以上の置換基を表わすか、あるいはR6とR7とは互いに結合して環状の活性メチレン化合物構造を形成していてもよく;R3、R4及びR5はそれぞれ水素原子を表わす請求項4に記載のポリマーフィルム。
- 前記少なくとも1種の化合物が、下記一般式(Ia)で表されるメロシアニン系化合物である請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリマーフィルム:
- 前記少なくとも1種ポリマーが、下記式(5)を満足するセルロースアシレートである請求項1〜9のいずれか1項に記載のポリマーフィルム:
(5): 2.70<SA+SB≦3.00
式中、SAはセルロースアシレートのアセチル基による置換度を表し、SBはアセチル基以外のアシル基による置換度を表す。 - 主成分である少なくとも1種のポリマー、及び下記関係式(1)及び(2)を満足する化合物の少なくとも1種を、前記少なくとも1種のポリマーに対して0.2〜20質量%含有するポリマー溶液を、流延してウェブを形成する流延工程、
流延工程により得られたウェブを、残留溶媒量が100〜300質量%の間に、搬送方向に沿って4〜100%延伸する延伸工程、及び
延伸工程後、ウェブの残留揮発分が100〜10%の間に、膜面温度50〜100℃で乾燥する乾燥工程、
を含むことを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載のポリマーフィルムの製造方法:
(1) : 360nm≦λmax≦400nm
(2) : λ1/2−λmax≦20nm
上式において、λmaxは前記化合物の極大吸収波長(単位;nm)を表し、λ1/2(但し、λmax<λ1/2)はλmaxにおける吸収強度が、1/2になる波長を表す。 - 請求項1〜10のいずれか1項に記載のポリマーフィルム、及びその上に、液晶組成物を硬化して形成された光学異方性層を有する位相差フィルム。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載のポリマーフィルム又は請求項12に記載の位相差フィルム、及び偏光膜を有する偏光板であって、前記ポリマーフィルム又は前記位相差フィルムの面内の遅相軸と偏光膜の面内の透過軸との交差角が平行であることを特徴とする偏光板。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載のポリマーフィルムを少なくとも有する液晶表示装置。
- 請求項12に記載の位相差フィルムを少なくとも有するTNモード液晶表示装置。
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US13/064,221 US20110229662A1 (en) | 2010-03-11 | 2011-03-11 | Polymer film, production method for the film, and retardation film, polarizing plate and liquid-crystal display device having the film |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013205752A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Dainippon Printing Co Ltd | 光拡散フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
JP2013210494A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Dainippon Printing Co Ltd | 光拡散フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
US9465150B2 (en) | 2012-12-27 | 2016-10-11 | Fujifilm Corporation | Protective film for polarizing plate, polarizing plate and liquid crystal display device |
WO2020175394A1 (ja) * | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | 光学層及び該光学層を含む積層体 |
WO2020218271A1 (ja) * | 2019-04-22 | 2020-10-29 | ダイセルポリマー株式会社 | セルロースエステル組成物 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011184414A (ja) * | 2010-03-11 | 2011-09-22 | Fujifilm Corp | ポリマーフィルム、紫外線吸収剤、メロシアニン系化合物、及びメロシアニン系化合物の製造方法 |
CN105229502B (zh) * | 2013-05-21 | 2017-09-15 | 柯尼卡美能达株式会社 | 相位差膜、使用了该相位差膜的圆偏振片及图像显示装置 |
JP6413365B2 (ja) * | 2014-06-09 | 2018-10-31 | 富士ゼロックス株式会社 | 表示評価装置、表示評価方法および表示評価プログラム |
JP6777401B2 (ja) * | 2016-02-12 | 2020-10-28 | 住友化学株式会社 | 光学フィルム |
CN108700694B (zh) * | 2016-02-22 | 2021-04-27 | 富士胶片株式会社 | 光学膜、光学膜的制造方法及显示装置 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008105301A1 (ja) * | 2007-02-20 | 2008-09-04 | Fujifilm Corporation | 紫外線吸収剤組成物 |
JP2009064007A (ja) * | 2007-08-09 | 2009-03-26 | Fujifilm Corp | 透明ポリマーフィルムとその製造方法、位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6307671B1 (en) * | 1999-05-31 | 2001-10-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical filter comprising transparent support and filter layer containing dye and binder polymer |
JP4076454B2 (ja) * | 2002-04-19 | 2008-04-16 | 富士フイルム株式会社 | 光学補償シート、偏光板および画像表示装置 |
-
2010
- 2010-03-11 JP JP2010054064A patent/JP2011186358A/ja active Pending
-
2011
- 2011-03-11 US US13/064,221 patent/US20110229662A1/en not_active Abandoned
- 2011-03-11 CN CN2011100629946A patent/CN102190902A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008105301A1 (ja) * | 2007-02-20 | 2008-09-04 | Fujifilm Corporation | 紫外線吸収剤組成物 |
JP2009096973A (ja) * | 2007-02-20 | 2009-05-07 | Fujifilm Corp | 紫外線吸収剤組成物 |
JP2009064007A (ja) * | 2007-08-09 | 2009-03-26 | Fujifilm Corp | 透明ポリマーフィルムとその製造方法、位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013205752A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Dainippon Printing Co Ltd | 光拡散フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
JP2013210494A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Dainippon Printing Co Ltd | 光拡散フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
US9465150B2 (en) | 2012-12-27 | 2016-10-11 | Fujifilm Corporation | Protective film for polarizing plate, polarizing plate and liquid crystal display device |
WO2020175394A1 (ja) * | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | 光学層及び該光学層を含む積層体 |
JP2021006891A (ja) * | 2019-02-28 | 2021-01-21 | 住友化学株式会社 | 光学層及び該光学層を含む積層体 |
JP7446848B2 (ja) | 2019-02-28 | 2024-03-11 | 住友化学株式会社 | 光学層及び該光学層を含む積層体 |
WO2020218271A1 (ja) * | 2019-04-22 | 2020-10-29 | ダイセルポリマー株式会社 | セルロースエステル組成物 |
CN113518798A (zh) * | 2019-04-22 | 2021-10-19 | 大赛璐美华株式会社 | 纤维素酯组合物 |
CN113518798B (zh) * | 2019-04-22 | 2023-09-29 | 大赛璐美华株式会社 | 纤维素酯组合物 |
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