KR20210134809A - 장식 적층 시트, 장식 적층 시트를 포함하는 구조물, 및 그의 제조 방법 - Google Patents

장식 적층 시트, 장식 적층 시트를 포함하는 구조물, 및 그의 제조 방법 Download PDF

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KR20210134809A
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Abstract

압출 방법, 진공-압력 성형 방법, 주형 일체식 사출 성형 방법 등을 통해, 난접착성 재료인 폴리올레핀계 수지 기재에 밀착될 수 있는 탁월한 내스크래치성을 갖는 장식 적층 시트. 장식 적층 시트는 표면 층, 디자인 층, 및 85 질량% 이상의 프로필렌 단위를 갖는 중합체를 함유하는 접착 층을 이 순서대로 포함한다.

Description

장식 적층 시트, 장식 적층 시트를 포함하는 구조물, 및 그의 제조 방법{DECORATIVE LAMINATED SHEET, STRUCTURE INCLUDING THE DECORATIVE LAMINATED SHEET, AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}
본 발명은 장식 적층 시트(decorative laminated sheet), 장식 적층 시트를 포함하는 구조물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
유해한 크롬 도금 가공을 생략하기 위해, 압출 방법, 진공-압력 성형 방법, 주형 일체식(mold integrated) 사출 성형 방법 등에서 사용될 수 있는 크롬 도금 대체 필름이 필요하다. 더욱이, 크롬 도금 대체 필름이 자동차 벨트 라인 몰딩의 압출에서 사용될 수 있다면, 사용되는 스테인리스 강의 양의 감소를 통해 부품이 더 경량으로 제조될 수 있으며, 금속/수지 혼합 폐기물 문제가 또한 일어나지 않을 것이다. 페인트 대체 필름이 작업 환경을 개선하는 데 효과적인데, 그 이유는 휘발성 유기 화합물(Volatile Organic Compound, VOC) 또는 어떠한 분무 미스트(spray mist)도 없기 때문이다.
폴리올레핀은 가볍고 저가이며 무해하고, 이에 따라 자동차 부품을 위한 수지로서 가장 유망하다. 그러나, 폴리올레핀계 수지, 특히 폴리프로필렌계 수지는 페인트, 금속, 필름 등에 적용하기가 어려우며, 난접착성(hardly adhesive) 재료로 지칭된다.
진공-압력 성형 방법 및 주형 일체식 사출 성형 방법은 장식 필름 또는 그의 시트를 위한 적용 방법으로서 더 일반적으로 사용되게 되었다. 이들 성형 방법의 사용은 딥 드로잉된(deeply-drawn) 3차원 물체를 완전히 피복하기 위해서 필요한데, 그 이유는 이러한 유형의 3차원 물체는 종래의 수작업에 의해서는 장식 필름 또는 시트로 피복될 수 없기 때문이다.
특허 공개 제3851523B호는 "투명 열가소성 수지 필름, 금속 층, 접착 층, 및 열가소성 수지 필름을 이 순서대로 갖는 3차원 성형을 위한 금속 광택 시트(metallic luster sheet)로서, 투명 열가소성 수지 필름은 주쇄 내에 사이클로헥산 고리 및 벤젠 고리를 갖는 폴리에스테르계 중합체 화합물, 또는 주쇄 내에 나프탈렌 고리 및 벤젠 고리를 갖는 폴리에스테르계 중합체 화합물로 구성되는, 금속 광택 시트"를 기술한다.
일본 특허 출원 공개 제2006-341388A호는 "열성형 적층 시트를 위한 성형 방법으로서, 1) 열가소성 수지 필름 층, 2) 금속 증착 층, 또는 얇은 금속 스트립들 및 결합 수지를 함유하는 금속 광택을 갖는 매우 밝은 잉크 층을 갖는 장식 층, 및 3) 지지 기재 수지 층을 갖는 열성형 적층 시트를 (T1- 20)℃ 내지 (T2+ 35)℃의 성형 온도에서 성형하는 성형 방법. 여기서, T1은 열가소성 수지 필름 층의 연화 온도 또는 지지 기재 수지 층의 연화 온도 중 어느 것이든 더 높은 온도이고, T2는 열가소성 수지 필름 층의 연화 온도 또는 지지 기재 수지 층의 연화 온도 중 어느 것이든 더 낮은 온도이다"인 방법을 기술한다.
장식 필름 또는 시트, 예컨대 페인트 대체 필름, 크롬 도금 대체 필름 등의 내스크래치성을 개선하는 것이 항상 요망되고 있다. 특히, 크롬 도금 및 스테인리스 강은 높은 내스크래치성을 가지며, 이에 따라 자동차의 문 손잡이 등과 같은 빈번한 기계적 접촉이 일어나는 기회가 있는 부품에 사용된다. 따라서, 크롬 도금 대체 필름은 높은 내스크래치성을 가질 것을 필요로 한다.
본 발명은 압출 방법, 진공-압력 성형 방법, 주형 일체식 사출 성형 방법 등을 통해, 난접착성 재료인 폴리올레핀계 수지 기재에 밀착될 수 있는 탁월한 내스크래치성을 갖는 장식 적층 시트를 제공한다. 더욱이, 본 발명은 그러한 장식 적층 시트를 포함하는 구조물, 및 그의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 일 태양에서, 장식 적층 시트가 제공되며, 본 장식 적층 시트는 표면 층, 디자인 층, 및 85 질량% 이상의 프로필렌 단위를 갖는 중합체를 함유하는 접착 층을 이 순서대로 포함한다.
본 발명의 다른 태양에서, 구조물이 제공되며, 본 구조물은 기재, 및 기재의 표면에 적용된 본 발명에 따른 장식 적층 시트를 포함한다.
본 발명의 추가 태양에서, 구조물의 제조 방법이 제공되며, 여기서 본 방법은 장식 적층 시트를 준비하는 단계, 장식 적층 시트를 진공-압력 성형을 통해 기재에 적용하는 단계, 및 장식 적층 시트와 기재를 일체화한 구조물을 형성하는 단계를 포함한다.
본 발명의 다른 태양에서, 구조물의 제조 방법이 제공되며, 여기서 본 방법은 장식 적층 시트를 준비하는 단계, 장식 적층 시트 상에 열가소성 재료를 압출하거나 또는 주형 내에서 사출 성형하는 단계, 및 장식 적층 시트와 열가소성 재료를 일체화한 구조물을 형성하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따르면, 높은 내스크래치성을 갖고 난접착성 재료인 폴리올레핀계 수지 기재에 밀착될 수 있는 장식 적층 시트가 얻어질 수 있는데, 그 이유는 장식 적층 시트의 전체 내스크래치성이 85 질량% 이상의 프로필렌 단위를 갖는 중합체를 함유하는 접착 층에 의해 향상되기 때문이다.
전술된 설명은 본 발명의 모든 실시 형태 또는 본 발명에 관련된 이점의 완전한 개시로서 여겨져서는 안 된다는 것에 유의한다.
도 1a는 본 발명의 일 실시 형태에 따른 장식 적층 시트의 단면도이다.
도 1b는 본 발명의 다른 실시 형태에 따른 장식 적층 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시 형태에 따른 구조물의 개략 단면도이다.
도 3a 내지 도 3e는 진공 열압착 접합 장치를 사용하여 장식 적층 시트를 기재에 적용하기 위한 방법을 개략적으로 묘사하는 도면이다.
본 발명의 대표적인 실시 형태를 예시하기 위한 상세한 설명이 하기에 주어져 있지만, 이들 실시 형태는 본 발명을 한정하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
본 발명의 일 실시 형태에 따른 장식 적층 시트는 표면 층, 디자인 층, 및 85 질량% 이상의 프로필렌 단위를 갖는 중합체를 함유하는 접착 층을 이 순서대로 포함한다.
도 1a는 본 발명의 일 실시 형태에 따른 장식 적층 시트(10)의 단면도를 예시한다. 장식 적층 시트(10)는 표면 층(11), 디자인 층(12), 및 접착 층(13)을 포함한다. 장식 적층 시트(10)는 또한 선택적 요소로서 벌크 층(bulk layer), 결합 층(joining layer) 등과 같은 추가 층을 포함할 수 있다. 예를 들어, 도 1b에 예시된 본 발명의 다른 실시 형태의 장식 적층 시트(10)는 디자인 층(12)과 접착 층(13) 사이에 이들 층을 결합시키는 결합 층(14)을 갖는다. 표면 층 및 접착 층이 장식 적층 시트의 최외층에 위치된다는 조건 하에서, 장식 적층 시트의 층들의 개수, 유형, 및 위치는 상기로 제한되지 않는다. 몇몇 실시 형태에서, 장식 적층 시트는 표면 층, 디자인 층, 및 접착 층으로 제조되거나, 또는 표면 층, 디자인 층, 디자인 층과 접착 층을 결합시키는 결합 층, 및 접착 층으로 제조된다.
다양한 수지, 예를 들어, 아크릴 수지, 예컨대 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 불소 수지, 예컨대 폴리우레탄, 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체(ETFE), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 메틸 메타크릴레이트/비닐리덴 플루오라이드 공중합체(PMMA/PVDF) 등, 폴리올레핀, 예컨대 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리카르보네이트(PC), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 등, 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트 등, 에틸렌/아크릴산 공중합체(EAA) 및 이의 이오노머, 및 공중합체, 예컨대 에틸렌/에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 등이 표면 층으로서 사용될 수 있다. 탁월한 내후성으로 인해, 아크릴 수지, 폴리우레탄, 불소 수지, 및 폴리비닐 클로라이드가 바람직하고, 탁월한 내스크래치성 그리고 폐기물로서 매장되거나 소각될 때의 최소 환경 영향으로 인해, 아크릴 수지 및 폴리우레탄이 더 바람직하다.
표면 층은 장식 적층 시트 내에 포함되는 디자인 층 상에, 그리고 선택적 구성 요소들인 벌크 층, 결합 층 등 상에 수지 조성물을 코팅함으로써 형성될 수 있다. 대안적으로, 상이한 라이너 상에 수지 조성물을 코팅함으로써 표면 층 필름이 형성될 수 있고, 그러한 필름은 결합 층을 통해 디자인 층, 벌크 층 등 상에 적층될 수 있다. 디자인 층, 벌크 층 등이 라이너 상에 형성된 표면 층 필름에 접착력이 있는 경우에, 표면 층 필름은 이들 층과의 사이에 결합 층을 갖지 않고서 이들 층에 직접 적층될 수 있다. 예를 들어, 표면 층 필름은 나이프 코팅, 바 코팅, 블레이드 코팅, 닥터 코팅, 롤 코팅, 캐스트 코팅 등, 및 필요에 따라 열 경화를 사용하여 라이너 등 상에 반응성 폴리우레탄 조성물 등과 같은 수지 재료를 코팅함으로써 형성될 수 있다.
반응성 폴리우레탄 조성물은 일반적으로 폴리올 및 가교결합제를 포함한다. 예를 들어, 폴리에스테르 폴리올, 예컨대 아크릴 폴리올, 폴리(카프로락톤) 다이올 등, 폴리카르보네이트 폴리올, 예컨대 사이클로헥산다이메탄올 카르보네이트, 1,6-헥산다이올 카르보네이트 등, 폴리에테르 폴리올, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등이 폴리올로서 사용될 수 있다. 폴리아이소시아네이트, 예컨대 헥사메틸렌 다이아이소시아네이트, 아이소포론 다이아이소시아네이트, 톨릴렌 다이아이소시아네이트, 메틸렌비스 (4-페닐 아이소시아네이트), 4,4'-메틸렌 비스 사이클로헥실 다이아이소시아네이트(수소화 MDI, H12MDI 등으로도 지칭됨), 뷰렛, 아이소시아누레이트, 또는 이들의 부가물(adduct) 등이 가교결합제로서 사용될 수 있다. 반응성 폴리우레탄 조성물은 수성 또는 용매계일 수 있다. 반응성 폴리우레탄 조성물이 수성인 경우, 폴리카르보다이이미드, 아지리딘, 옥사졸린 등을 사용하여 추가의 가교결합이 수행될 수 있다. 반응성 폴리우레탄 조성물이 수성인 경우, 특히 바람직한 조합은 폴리카르보네이트계와 폴리카르보다이이미드, 4,4'-메틸렌비스사이클로헥실 다이아이소시아네이트 및/또는 아지리딘이고; 반응성 폴리우레탄 조성물이 용매계인 경우, 특히 바람직한 조합은 폴리에스테르계 및/또는 글리콜계와 아이소포론 다이아이소시아네이트, 아이소포론 다이아이소시아네이트의 삼량체(아이소시아누레이트) 및/또는 4,4'-메틸렌비스사이클로헥실 다이아이소시아네이트이다.
압출, 연신 등을 통해 미리 필름으로 형성된 표면 층이 사용될 수 있다. 이러한 유형의 필름은 결합 층을 통해 디자인 층, 벌크 층 등 상에 적층될 수 있다. 대안적으로, 디자인 층, 벌크 층 등이 이러한 유형의 필름에 접착력이 있는 경우에, 필름은 이들 층과의 사이에 결합 층을 갖지 않고서 이들 층에 직접 적층될 수 있다. 높은 평탄성(flatness)을 갖는 필름을 사용함으로써, 더 높은 표면 평탄성을 갖는 외관이 구조물에 제공될 수 있다. 더욱이, 표면 층은 다른 층들과 함께 다층 압출에 의해 형성될 수 있다. 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지, 폴리아크릴산 부틸 수지, 에틸렌/아크릴 공중합체 수지, 에틸렌-비닐 아세테이트/아크릴 공중합체 수지 등이 아크릴 필름으로서 사용될 수 있다. 아크릴 필름은 탁월한 투명성을 가지며, 열 및 광에 내성을 나타내며, 실외에서 사용될 때 변색 또는 광택 변화를 쉽게 야기하지 않을 것이다. 또한, 아크릴 필름은 가소제의 사용 없이 탁월한 내오염성, 그리고 탁월한 성형성으로 인해 딥 드로잉에 의해 가공되는 능력에 의해 추가로 특징지어진다. PMMA를 주 성분으로 하는 것이 특히 바람직하다.
표면 층의 두께는 변할 수 있지만, 일반적으로 대략 1 μm 이상, 대략 5 μm 이상, 또는 대략 10 μm 이상, 및 대략 100 μm 이하, 대략 80 μm 이하, 또는 대략 50 μm 이하이다. 장식 적층 시트가 복잡한 형상을 갖는 기재에 적용되는 경우, 형상 추적 성능(shape tracking performance)의 측면에서, 얇은 표면 층이 유리하며, 예를 들어 대략 80 μm 이하, 또는 대략 50 μm 이하의 두께가 바람직하다. 한편, 구조물에 높은 내광성 및/또는 내후성을 제공한다는 측면에서는 두꺼운 표면 층이 더 유리하며, 예를 들어 대략 5 μm 이상, 또는 대략 10 μm 이상이 바람직하다. 본 발명에 따르면, 심지어 표면 층이 대략 100 μm 이하로 비교적 얇고, 표면 층 단독으로 충분한 내스크래치성을 나타내지 않는 경우에도, 접착 층의 조성으로 인해 전체적으로 장식 적층 시트에서 높은 내스크래치성이 실현될 수 있으며, 그 결과, 장식 적층 시트는 얇게 될 수 있다.
표면 층은 필요에 따라 벤조트라이아졸, 자외광 흡수제, 예컨대 티누빈(Tinuvin) 1130(바스프(BASF)에 의해 제조됨) 등, 및 장애 아민 광안정제(hindered amine light stabilizer, HALS), 예컨대 티누빈 292(바스프에 의해 제조됨) 등을 포함할 수 있다. 자외광 흡수제, 장애 아민 광안정제 등의 사용을 통해, 장식 적층 시트는 디자인 층 등 내에 포함된 착색 재료, 특히 광, 예컨대 자외선 등에 비교적 감수성을 나타내는 유기 안료의 변색, 퇴색, 열화 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 표면 층은 하드 코팅 재료, 광택 부여제 등을 포함할 수 있으며, 또한 추가의 하드 코팅 층을 가질 수 있다. 의도된 외관을 제공하기 위하여, 표면 층은 투명, 반투명 또는 불투명할 수 있다. 표면 층이 투명한 경우가 유리하다.
디자인 층의 예에는 페인트 색상, 금속 색상 등을 나타내는 색상 층, 및 구조물에 우드-유사(wood-like) 또는 스톤-유사(stone-like) 패턴, 로고, 그림 등을 제공하는 패턴 층이 포함된다. 예를 들어, 무기 안료, 예컨대 산화티타늄, 카본 블랙, 크롬 옐로우, 황색 산화철, 철단, 적색 산화철 등, 프탈로시아닌 안료, 예컨대 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린 등, 유기 안료, 예컨대 아조 레이크 안료, 인디고 안료, 페리논 안료, 페릴렌 안료, 퀴노프탈론 안료, 다이옥사진 안료, 퀴나크리돈 안료, 예컨대 퀴나크리돈 레드 등, 밝은 알루미늄 재료, 예컨대 알루미늄 플레이크, 증착된 알루미늄 플레이크, 금속 산화물-코팅된 알루미늄 플레이크, 유색 알루미늄 플레이크 등, 진주 광택 재료, 예컨대 플레이크형 산화티타늄, 산화철 등과 같은 금속 산화물로 코팅된 운모, 합성 운모 등, 및 결합제 수지 중에 분산된 다른 안료들이 색상 층으로서 사용될 수 있다. 패턴 층으로서, 인쇄된 패턴을 갖는 필름, 시트, 금속 포일 등을 사용할 수 있다. 디자인 층의 두께는 변할 수 있지만, 일반적으로 대략 5 μm 이상, 대략 10 μm 이상, 또는 대략 20 μm 이상, 및 대략 300 μm 이하, 대략 200 μm 이하, 또는 대략 100 μm 이하일 수 있다.
디자인 층은 또한 증착, 스퍼터링 등을 통해 장식 적층 시트의 다른 층 상에 형성된, 금속, 예컨대 인듐, 주석, 크롬 등을 포함하는 금속 층일 수 있다. 이러한 유형의 금속 층은 고광택을 갖기 때문에, 이는 크롬 도금 대체 필름 등에서 적합하게 사용될 수 있다. 이러한 경우에, 디자인 층의 두께는 대략 5 nm 이상, 대략 10 nm 이상, 또는 대략 20 nm 이상, 및 대략 10 μm 이하, 대략 5 μm 이하, 또는 대략 2 μm 이하일 수 있다.
접착 층은 대략 85 질량% 이상의 프로필렌 단위를 갖는 중합체를 함유한다. 접착 층을 구성하는 중합체는 바람직하게는 대략 90 질량% 이상의 프로필렌 단위, 및 더 바람직하게는 대략 95 질량% 이상을 갖는다. 이론에 의해 구애되지는 않지만, 대략 85 질량% 이상의 프로필렌 단위 함량을 가짐으로써 접착 층의 강성이 증가되기 때문에, 그리고 장식 적층 시트가 사용자의 손톱, 자동차 열쇠 등을 통해 장식 적층 시트의 표면 상에 가해지는 외부 힘에 의한 변형에 대해 전체적으로 저항을 나타내기 때문에, 장식 적층 시트의 내스크래치성이 개선되는 것으로 여겨진다.
프로필렌-함유 공중합체, 예컨대 프로필렌 단일중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 프로필렌/α-올레핀 공중합체(예를 들어, 프로필렌/1-부텐 공중합체, 및 프로필렌/1-옥텐 공중합체), 에틸렌/프로필렌/α-올레핀 공중합체(예를 들어, 에틸렌/프로필렌/1-부텐 공중합체, 및 에틸렌/프로필렌/1-옥텐 공중합체) 등, 및 프로필렌 단일중합체와 다른 고무질 공중합체의 블렌드인 폴리프로필렌-함유 열가소성 폴리올레핀(TPO)이 프로필렌 단위를 갖는 중합체로서 사용될 수 있다. 폴리프로필렌-함유 TPO 내에 포함되는 고무질 공중합체의 예에는 상기 언급된 프로필렌-함유 공중합체, 에틸렌/α-올레핀/다이엔 공중합체(예를 들어, 에틸렌/프로필렌/다이엔 단량체 공중합체(EPDM)), 부타디엔 고무, 아이소프렌 고무, 천연 고무 등이 포함되며, 이들 고무질 공중합체는 수소 부가물일 수 있고 가교결합될 수 있다. 프로필렌 단일중합체와 다른 고무질 공중합체의 블렌드가 사용되는 경우, 프로필렌 단일중합체가 블렌드의 대략 80 질량% 이상, 대략 85 질량% 이상, 또는 대략 90 질량% 이상이 되도록 구성하는 것이 유리하다. 프로필렌 단일중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 프로필렌/α-올레핀 공중합체, 에틸렌/프로필렌/α-올레핀 공중합체, 및 이들의 블렌드로 이루어진 군으로부터 선택되는 프로필렌 단위를 갖는 중합체가, 필름으로 압출될 때 우수한 성형성(formability)을 가지며, 탁월한 탄성(resilience), 내수축성, 내열성 등을 가지며, 시판 품목으로서 용이하게 획득될 수 있으며, 이에 따라 이들 중에서 바람직하다. 접착 층은 바람직하게는 프로필렌 단일중합체를 포함하며, 접착 층이 특히 프로필렌 단일중합체(프로필렌 단위: 100 질량%)로부터 제조되는 경우, 장식 적층 시트에 훨씬 더 높은 내스크래치성을 부여할 수 있다.
접착 층을 구성하는 재료의 인장 모듈러스는 일반적으로 대략 350 N/㎟ 이상, 대략 400 N/㎟ 이상, 또는 대략 450 N/㎟ 이상, 및 대략 1000 N/㎟ 이하, 대략 800 N/㎟ 이하, 또는 대략 700 N/㎟ 이하이다. 상기 언급된 범위 내의 인장 모듈러스는 장식 적층 시트에 충분한 내스크래치성을 제공할 수 있다. 인장 모듈러스는 50 mm 폭의 샘플을 제조하고, 이어서 100 mm의 그립 간격 및 200 mm/min의 연신 속도로 2 mm와 3 mm의 연신 거리 사이에서 JIS K7161에 따라 샘플을 측정함으로써 결정될 수 있다.
접착 층의 융점이 낮은 경우에는, 열 시험을 거칠 때 연신 및 부착된 시트에 대한 응력으로 인해 박리(peeling) 및 미끄러짐(slipping)이 일어날 것이다. 자동차 외장의 열 시험은 여름날에 수평한 페인팅된 표면의 최대 온도에 기초하여 통상 80℃에서 수행된다. 더욱이, 제조자에 따라, 열 시험은 90℃에서, 그리고 일부는 100℃에서 수행될 것을 필요로 한다. 자동차 내장의 열 시험은 여름철에 대시보드(dashboard)의 최대 온도에 기초하여 100℃ 이상에서 수행될 것을 필요로 하며, 많은 경우에 열 시험은 110℃에서 수행될 것을 필요로 한다. 장기간에 걸쳐 이들 온도를 견디기 위하여 시험 온도보다 대략 20℃ 이상 더 높은 융점을 갖는 접착 층이 필요하기 때문에, 대략 100℃ 이상, 대략 110℃ 이상, 대략 120℃ 이상, 또는 대략 130℃ 이상의 접착 층 융점이 바람직하다. 접착 층의 융점은 시차 주사 열량계(DSC 장치 Q2000; 티에이 인스트루먼츠(TA Instruments)에 의해 제조됨)를 사용하고, 결정화도(crystallinity)(ΔH(J/g)) 및 결정의 용융으로부터 흡열 피크 온도(융점)를 측정함으로써 결정된다. 접착 층의 융점은, 3 mg의 샘플을 사용하여 0℃ 내지 200℃의 측정된 온도 범위 내에서 50 mL/min의 질소 가스 분위기 내에서 10℃/min의 속도로 온도를 상승시킴으로써 측정된다.
압출, 연신 등을 통해 미리 필름으로 형성된 표면 층이 사용될 수 있다. 이러한 유형의 필름은 결합 층을 통해 디자인 층, 벌크 층 등 상에 적층될 수 있다. 대안적으로, 디자인 층, 벌크 층 등이 이러한 유형의 필름에 접착력이 있는 경우에, 이들 층은 필름과의 사이에 결합 층을 갖지 않고서 필름에 직접 적층될 수 있다. 압출된 필름, 특히 연신되지 않은 압출된 필름이 저결정화도 및 기재와의 탁월한 접착성으로 인해 바람직하다. 접착 층을 구성하는 성분들을 포함하는 용매 희석된 조성물을 라이너 상에 코팅하고, 용매를 제거하여 접착 층 필름을 형성하고, 이 필름은 결합 층을 통해 디자인 층, 벌크 층 등 상에 적층될 수 있다. 디자인 층, 벌크 층 등이 접착 층 필름에 접착력이 있는 경우에, 이들 층은 접착 층 필름과의 사이에 결합 층을 갖지 않고서 접착 층 필름에 직접 코팅 또는 적층될 수 있다. 접착 층은 다른 층들과 함께 다층 압출을 통해 형성될 수 있다.
접착 층으로서 사용될 수 있는 필름의 예에는 FX-333(프로필렌 단일중합체와 에틸렌/프로필렌/1-부텐 공중합체의 블렌드; 프로필렌 단위 백분율: 95.1 질량%; 오제이케이 케이.케이.(OJK K.K.)에 의해 제조됨), ST-500(프로필렌 단일중합체 필름; 타츠타 케미칼 컴퍼니, 리미티드(Tatsuta Chemical Co., Ltd.)에 의해 제조됨) 등이 포함된다. 더욱이, 다층 압출, 적층 등에 의해 형성된 다층 필름이 접착 층으로서 사용될 수 있다.
접착 층의 두께는 변할 수 있지만, 일반적으로 대략 15 μm 이상, 대략 30 μm 이상, 또는 대략 50 μm 이상, 및 대략 1000 μm 이하, 대략 800 μm 이하, 또는 대략 600 μm 이하이다. 대략 15 μm 이상의 접착 층 두께는 장식 적층 시트에서 충분한 내스크래치성을 부여할 수 있다. 다른 한편, 대략 1000 μm 이하의 접착 층 두께는 장식 적층 시트의 기재에 대한 형상 추적 성능을 증가시킬 수 있다.
다양한 수지, 예를 들어, 아크릴 수지, 예컨대 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리올레핀, 예컨대 폴리우레탄, 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리카르보네이트(PC), 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 공중합체(ABS), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 등, 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트 등, 및 공중합체, 예컨대 에틸렌/아크릴산 공중합체, 에틸렌/에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 등이 선택적 요소인 벌크 층으로서 사용될 수 있다. 강도 및 내충격성의 관점에서, 폴리우레탄, PVC, PET, ABS 및 폴리카르보네이트가 벌크 층으로서 유리하게 사용될 수 있다. 벌크 층은, 디자인 층인 인쇄 또는 금속 층을 위한 지지 층이고, 심지어 성형 동안 연신을 제공하고, 또한 외부 천공 및 충격으로부터 구조물을 효과적으로 보호하는 보호 층으로서 기능한다. 더욱이, 장식 적층 시트의 두께는 접착 층 또는 표면 층을 더 두껍게 함으로써라기보다는 오히려 벌크 층에 의해 증가될 수 있다. 두꺼운 장식 적층 시트는 기재 표면에서의 거침(roughness)을 은폐하며, 이에 따라 구조물 표면이 평활하게 되게 한다. 벌크 층의 두께는 변할 수 있지만, 장식 적층 시트의 성형성에 대해 부정적인 영향을 가하지 않고서 장식 적층 시트에 상기 언급된 기능성을 부여한다는 관점에서, 벌크 층의 두께는, 일반적으로 대략 2 μm 이상, 대략 5 μm 이상, 또는 대략 10 μm 이상, 및 대략 500 μm 이하, 대략 200 μm 이하, 또는 대략 100 μm 이하일 수 있다. 장식 적층 시트의 내스크래치성은 벌크 층이 사용되는 경우에 훨씬 더 증가될 수 있다.
결합 층은 상기 언급된 층들을 결합시키는 데 사용될 수 있다. 아크릴, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 고무 등을 비롯한 용매형, 에멀젼형, 감압형, 감열형, 및 열 또는 자외광-경화형 접착제와 같은 일반적으로 사용되는 접착제가 결합 층으로서 사용될 수 있으며, 열-경화형 폴리우레탄 접착제가 유리하게 사용될 수 있다. 결합 층의 두께는 일반적으로 대략 1 μm 이상, 대략 2 μm 이상, 또는 대략 5 μm 이상, 및 대략 100 μm 이하, 대략 50 μm 이하, 또는 대략 20 μm 이하이다.
표면 층, 접착 층, 벌크 층 및/또는 결합 층은 또한 디자인 층에 대해 기재된 것과 동일한 착색 재료, 예컨대 무기 안료, 유기 안료, 밝은 알루미늄 재료, 진주 광택 재료 등을 포함할 수 있다. 접착 층이 다층 접착 층인 경우, 착색 재료는 접착 층 내에 포함되는 층들 중 하나의 층 또는 복수의 층들 내에 포함될 수 있다. 색상 층 등과 같은 디자인 층을 갖는 장식 적층 시트의 면적 연신율(area stretching ratio)이 커지게 될 경우, 즉 상당히 연신될 경우, 디자인 층에 의해 나타나는 색상은 변화될 수 있으며, 하지 기재 은폐력(foundation substrate concealing ability)이 감소될 수 있지만; 디자인 층과 기재 사이에 놓인 접착 층을 산화티타늄으로 착색함으로써, 심지어 장식 적층 시트가 상당히 연신되는 경우조차도 성형성 또는 접착력에 영향을 가하지 않고서 높은 은폐 특성이 실현될 수 있다. 더욱이, 증착된 인듐 필름 등과 같은 금속 층을 디자인 층이 포함하고, 예를 들어 크롬 도금 대체 필름으로서 사용되는 장식 적층 시트에서, 하지 기재 은폐력은 그의 접착 층 내에 카본 블랙을 포함함으로써 증가될 수 있다. 접착 층 내에 포함된 산화티타늄 또는 카본 블랙의 양은 접착 층의 대략 0.1 질량% 이상, 대략 0.2 질량% 이상, 또는 대략 0.5 질량% 이상, 및 대략 20 질량% 이하, 대략 10 질량% 이하, 또는 대략 5 질량% 이하인 것이 유리하다.
장식 적층 시트의 두께는 일반적으로 대략 16 μm 이상, 대략 25 μm 이상, 또는 대략 50 μm 이상, 및 대략 2000 μm 이하, 대략 1000 μm 이하, 또는 대략 500 μm 이하이다. 상기 언급된 범위 내에서 장식 적층 시트의 두께를 형성함으로써, 장식 적층 시트는 복잡한 형상을 갖는 기재에 충분히 정합하도록 될 수 있으며, 이에 따라 탁월한 외관을 갖는 구조물이 제공될 수 있다.
장식 적층 시트의 내스크래치성은 JIS K5600-5-4에 따라 연필 경도를 통해 평가될 수 있다. 접착 층이 유리판의 표면에 대면하는 상태로 장식 적층 시트를 유리판 상에 고정시키고, 이어서 600 mm/min의 속도로 표면 층을 스크래칭함으로써 측정할 때, 일 실시 형태의 장식 적층 시트의 연필 경도는 2B 이상이다. 장식 적층 시트의 연필 경도는 6B 이상, 5B 이상, 4B 이상, 또는 3B 이상일 수 있다.
장식 적층 시트의 제조 방법은 특별히 제한되지 않는다. 이들 층은 이미 기술된 바와 같이 제조될 수 있다. 장식 적층 시트는, 예를 들어, 각각의 층을 형성하고, 이어서 이형제 처리된 표면을 갖는 PET 필름 등의 라이너 상에 각각의 층을 적층함으로써 제조될 수 있다. 대안적으로, 이들 층은 코팅 공정, 및 필요에 따라 경화 공정을 반복함으로써 단일 라이너 상에 순차적으로 적층될 수 있다. 장식 적층 시트는 각각의 층의 재료를 다층 압출함으로써 형성될 수 있다.
본 발명의 일 실시 형태는 기재, 및 기재의 표면에 적용된 장식 적층 시트를 포함하는 구조물을 제공한다. 이러한 유형의 구조물의 일 예가 도 2에서의 개략 단면도에 의해 예시되어 있다. 구조물(1)은 장식 적층 시트(10)로 피복된 기재(20)를 포함한다. 장식 적층 시트(10)는 표면 층, 디자인 층, 및 85 질량% 이상의 프로필렌 단위를 갖는 중합체를 함유하는 접착 층을 포함한다. 장식 적층 시트(10)를 진공-압력 성형을 통해 기재(20)에 적용함으로써, 장식 적층 시트와 기재를 일체화한 일체형 구조물을 형성할 수 있다. 대안적으로, 사출 성형 주형 내에 미리 세팅된 장식 적층 시트(10)에 기재가 될 열가소성 재료를 사출함으로써, 장식 적층 시트와 사출된 열가소성 재료가 일체형 구조물을 형성할 수 있다. 대안적으로, 장식 적층 시트(10) 상에 기재가 될 열가소성 재료를 압출함으로써, 장식 적층 시트와 압출된 열가소성 재료가 일체형 구조물을 형성할 수 있다. 진공-압력 성형, 주형 일체식 사출 성형, 및 압출은 종래의 알려진 방법을 사용하여 수행될 수 있다.
기재는 다양한 재료일 수 있으며, 다양한 표면 및 다양한 3차원 형상을 갖는 재료가 사용될 수 있다. 본 발명의 장식 적층 시트는 폴리올레핀계 수지 기재에 대한 탁월한 접착력을 갖는다. 폴리올레핀계 수지 기재들 중에서, 프로필렌 단위를 갖는 중합체를 함유하는 기재를 사용하는 것이 유리하다. 프로필렌-함유 공중합체, 예컨대 프로필렌 단일중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 프로필렌/α-올레핀 공중합체(예를 들어, 프로필렌/1-부텐 공중합체, 및 프로필렌/1-옥텐 공중합체), 에틸렌/프로필렌/α-올레핀 공중합체(예를 들어, 에틸렌/프로필렌/1-부텐 공중합체, 및 에틸렌/프로필렌/1-옥텐 공중합체) 등, 및 프로필렌 단일중합체와 다른 고무질 공중합체의 블렌드인 폴리프로필렌-함유 열가소성 폴리올레핀(TPO)이, 기재 내에 포함되는 프로필렌 단위를 갖는 중합체로서 사용될 수 있다. 폴리프로필렌-함유 TPO 내에 포함되는 고무질 공중합체의 예에는 상기 언급된 프로필렌-함유 공중합체, 에틸렌/α-올레핀/다이엔 공중합체(예를 들어, 에틸렌/프로필렌/다이엔 단량체 공중합체(EPDM)), 부타디엔 고무, 아이소프렌 고무, 천연 고무 등이 포함되며, 이들 고무질 공중합체는 수소 부가물일 수 있고 가교결합될 수 있다. 상기 언급된 중합체들 및 블렌드들 중에서, 열가소성을 갖는 재료가 압출에서 사용될 수 있다. 이들 중에서, 프로필렌 단일중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 프로필렌/α-올레핀 공중합체, 에틸렌/프로필렌/α-올레핀 공중합체, 및 이들의 블렌드로 이루어진 군으로부터 선택되는 프로필렌 단위를 갖는 중합체는 우수한 사출 성형성뿐만 아니라 성형품으로서의 탁월한 형상 안정성 및 내열성도 가지며, 이에 따라 특히 바람직하다.
기재 내에 포함되는 프로필렌 단위를 갖는 중합체는 대략 25 질량% 이상, 및 대략 100 질량% 이하의 프로필렌 단위를 갖는다. 중합체 내에 포함되는 프로필렌 단위는 대략 35 질량% 이상, 또는 대략 50 질량% 이상일 수 있다.
진공-압력 성형 방법을 사용하여 장식 적층 시트를 기재에 적용하기 위한 방법의 일 예가 도 3a 내지 도 3e를 참고하면서 하기에 기술되어 있다.
도 3a에 예시된 바와 같이, 예시적인 진공 열압착 접합 장치(30)는, 아래 및 위 각각에 있는 제1 진공 챔버(31) 및 제2 진공 챔버(32), 및 상부 진공 챔버와 하부 진공 챔버 사이에 피착물인 기재(20) 상에 부착되도록 장식 적층 시트(10)를 세팅하기 위한 지그(jig)를 갖는다. 더욱이, 칸막이판(34) 및 받침대(33)를 저면의 제1 진공 챔버(31) 내에서 상승 및 하강할 수 있는 리프트 테이블(35)(도시되지 않음) 상에 놓고, 3차원 물체 등의 기재(20)를 이 받침대(33) 상에 놓는다. 이러한 유형의 진공 열압착 접합 장치로서, 구매가능한 제품, 예를 들어, 양면 진공 성형기(푸-세 배큠 포밍 리미티드(Fu-se Vacuum Forming Ltd.)에 의해 제조됨)가 사용될 수 있다.
도 3a에 예시된 바와 같이, 먼저, 진공 열압착 접합 장치(30)의 제1 진공 챔버(31)와 제2 진공 챔버(32)가 대기압에 개방된 상태에서, 장식 적층 시트(10)를 상부 및 하부의 진공 챔버들 사이에 놓는다. 기재(20)를 제1 진공 챔버(31) 내의 받침대(33) 상에 세팅한다.
다음으로, 도 3b에 예시된 바와 같이, 제1 진공 챔버(31) 및 제2 진공 챔버(32)를 폐쇄시키고, 각각의 챔버들을 감압시키고, 각각의 챔버 내부에 (예를 들어, 대기압이 0 atm인 경우에 -1 atm으로) 진공을 형성한다. 그 후에 또는 진공의 형성과 동시에 시트를 가열한다. 다음으로, 도 3c에 예시된 바와 같이, 리프트 테이블(35)을 상승시키고, 기재(20)를 제2 진공 챔버(32)까지 밀어올린다. 가열은, 예를 들어 제2 진공 챔버(32)의 천장부 내에 내장된 램프 히터(lamp heater)를 사용하여 수행될 수 있다.
가열된 장식 적층 시트(10)를 기재(20)의 표면에 대해 가압하고 연신한다. 그 후에 또는 연신과 동시에, 제2 진공 챔버(32)의 내부를 도 3d에 예시된 바와 같이 적합한 압력(예를 들어, 2 atm 내지 0 atm)으로 가압한다. 장식 적층 시트(10)는 압력 차이에 의해 기재(20)의 노출된 표면에 단단히 밀착되고, 노출된 표면의 고르지 않은 형상에 정합되도록 연신되며, 그럼으로써 기재 표면 상에 단단히 밀착된 피복을 형성한다. 도 3b에서의 상태에서 감압 및 가열을 수행한 후에, 제2 진공 챔버(32)의 내부는 그 상태에서 가압될 수 있으며, 기재(20)의 노출된 표면은 장식 적층 시트(10)로 피복될 수 있다.
이후에, 상부 및 하부의 제1 진공 챔버(31) 및 제2 진공 챔버(32)를 대기압에 다시 개방하고, 장식 적층 시트(10)로 피복된 기재(20)를 취출한다. 도 3e에 예시된 바와 같이, 기재(20)의 표면에 단단히 밀착된 장식 적층 시트(10)의 에지들을 트리밍(trimming)하고, 그럼으로써 진공-압력 성형 공정을 완료한다. 이러한 방식으로, 장식 적층 시트(10)는 기재(20)의 단부들 상의 후방 표면(21)까지 둘러감고 노출된 표면을 거의 피복하며, 이에 따라 우수한 감김으로 피복된 구조물(1)이 얻어질 수 있다.
성형 후의 장식 적층 시트의 최대 면적 연신율은 일반적으로 대략 50% 이상, 대략 100% 이상, 또는 대략 200% 이상, 및 대략 1000% 이하, 대략 500% 이하, 또는 대략 300% 이하이다. 면적 연신율은 면적 연신율(%) = (B-A) / A(여기서, A는 성형 전의 장식 적층 시트의 일부분의 면적이고; B는 성형 후의 장식 적층 시트의 A에 상응하는 일부분의 면적임)로 정의된다. 예를 들어, 장식 적층 시트의 일부분의 면적이 성형 전에 100 ㎠이고, 이어서 성형 후에 그 면적이 기재의 표면 상에서 250 ㎠로 되는 경우에, 면적 연신율은 150%이다. 최대 면적 연신율은 성형품 표면 상의 전체 장식 적층 시트 내에서 최고 면적 연신율을 갖는 위치에서의 값이다. 예를 들어, 평탄한 시트가 진공-압력 성형 또는 진공 성형을 통해 3차원 기재에 부착되는 경우, 먼저 기재에 부착되는 시트의 부분은 거의 연신되지 않고 거의 0%의 면적 연신율을 가지며, 반면 마지막에 부착되는 단부들은 상당히 신장되고 200% 이상의 면적 연신율을 달성하며, 이에 따라 면적 연신율은 위치에 따라 폭넓게 변한다. 기재에 대한 비정합성 또는 가장 많이 연신된 부분에서의 시트에서의 인열과 같은 결함이 일어나는지 아닌지의 여부에 따라 성형의 허용가능성이 결정되기 때문에, 가장 많이 연신된 부분에서의 면적 연신율, 즉 전체 성형품의 평균 면적 연신율이라기보다는 오히려 최대 면적 연신율이 성형품의 허용가능성에 대한 사실상의 지표가 된다. 최대 면적 연신율은, 예를 들어, 성형 전에 장식 적층 시트의 전체 표면 상에 각각의 방향으로 1 mm인 정사각형들을 인쇄하고, 이어서 성형 후에 이들 면적에서의 변화를 측정함으로써, 또는 성형 전과 후에 장식 적층 시트의 두께를 측정함으로써 결정된다.
본 발명의 장식 적층 시트는 자동차 부품, 가전제품, 차량(철도 차량(rolling stock) 등), 건축 자재 등을 장식하는 데 사용될 수 있으며, 특히 바람직하게는 크롬 도금 대체 필름으로서 사용될 수 있다.
실시예
하기의 실시예는 본 발명의 장식 적층 시트의 구체적인 실시 형태를 기술하지만, 본 발명은 이로 한정되지 않는다. 모든 부 및 백분율은 달리 나타내지 않는 한 질량을 기준으로 한다.
이들 실시예에 사용되는 시약, 원료 등이 하기 표 1에 나타나 있다.
[표 1]
Figure pat00001
Figure pat00002
Figure pat00003
<실시예 1>
수성 폴리우레탄 표면 층, 인듐 증착 필름, 폴리우레탄 결합 층, 및 폴리올레핀 필름 접착 층의 4개의 층으로 제조된 장식 적층 시트를 하기의 절차에 따라 생성하였다. UW5002 및 카르보딜라이트(등록상표) V-02를 포함하는 수성 폴리우레탄 조성물로 T68을 코팅하고, 150℃에서 10분 동안 열풍로(hot air furnace) 내에서 가열함으로써 UW5002를 카르보딜라이트(등록상표) V-02로 가교결합시키고, 30 μm 두께의 표면 층을 PET 필름 상에 형성하였다. 다음으로, 증착 장치(오이케 앤드 컴퍼니, 리미티드(Oike & Co., Ltd.)에 의해 제조됨)를 사용하여, 두께가 약 30 nm인 인듐 증착 필름을 표면 층 상에 침착시킴으로써 시트 A를 형성하였다. 코로나 처리된 FX-333을, 니폴란(등록상표) 3124 및 코로네이트(등록상표) L-45를 포함하는 용매계 폴리우레탄 조성물로 코팅하고, 이어서 용매를 증발시켜 10 μm 두께의 폴리우레탄 결합 층 및 100 μm 두께의 폴리올레핀 필름 접착 층을 갖는 시트 B를 형성하였다. 시트 A와 시트 B를 인듐 증착 필름과 폴리우레탄 결합 층이 접촉되도록 적층하고, 이어서 40℃에서 3일 동안 에이징 후 T68을 제거하였으며, 이에 따라 실시예 1의 장식 적층 시트를 얻었다.
<실시예 2>
용매계 폴리우레탄 표면 층, 인듐 증착 필름, 폴리우레탄 결합 층, 및 폴리올레핀 필름 접착 층의 4개의 층으로 제조된 장식 적층 시트를 하기의 절차에 따라 생성하였다. 플라셀(등록상표) 205H 및 데스모두르(등록상표) Z4470을 포함하는 용매계 폴리우레탄 조성물로 PK-002를 코팅하고, 이어서 80℃의 열풍 오븐 내에서 5분 동안 가열함으로써 용매를 증발시키고, T68을 적층하였다. 실온에서 수 일 동안 방치한 후에, PK-002를 박리하고, 폴리우레탄을 150℃로 가열하여 경화시켰으며, 그 결과 T68 상에 55 um 두께의 표면 층이 형성되었다. 인듐 증착 필름을 실시예 1에 대한 것과 동일한 방식으로 표면 층 상에 침착시켰으며, 이에 따라 시트 A가 형성되었다. 시트 B를 형성하고, 시트 A와 시트 B를 실시예 1에 대한 것과 동일한 방식으로 적층하였으며, 이에 따라 실시예 2의 장식 적층 시트를 얻었다.
<실시예 3>
실시예 1의 FX-333을 흑색 PP 필름(카본 블랙으로 착색된 프로필렌 단일중합체 필름)으로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 1에 대해 사용된 것과 동일한 절차를 사용하여 실시예 3의 장식 적층 시트를 얻었다.
<실시예 4>
실시예 1의 FX-333을 ST-500으로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 1에 대한 것과 동일한 절차를 사용하여 실시예 4의 장식 적층 시트를 얻었다.
<비교예 1>
실시예 1의 FX-333을 RXC-3으로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 1에 대한 것과 동일한 절차를 사용하여 비교예 1의 장식 적층 시트를 얻었다.
<비교예 2>
실시예 2의 FX-333을 RXC-3으로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 2에 대한 것과 동일한 절차를 사용하여 비교예 2의 장식 적층 시트를 얻었다.
<비교예 3>
열가소성 수지로서 밀라스토머(등록상표) 9020B를 사용하여 압출 성형함으로써 비교예 2의 장식 적층 시트 상에 벨트 라인 몰딩을 형성하였다.
<평가 방법>
본 발명의 장식 적층 시트의 성능을 하기의 방법에 따라 평가하였다.
1. 장식 적층 시트의 내스크래치성(연필 경도)
장식 적층 시트의 내스크래치성(연필 경도)을 JIS K5600-5-4에 따라 평가하였다. 구체적으로, 접착 층이 유리판의 표면에 대면하는 상태로 장식 적층 시트를 유리판에 고정시키고, 표면 층을 각각의 연필 경도에 대해 하기에서 5회 스크래칭하였다: 750 g의 하중, 600 mm/min의 스크래칭 속도, 연필의 축방향이 법선 벡터가 되게 하도록 리드(lead)의 단부에서 평탄하게 갈고 45도로 유지된 연필, 및 10 mm의 스크래칭 길이. 가시적으로 검출가능한 스크래치가 5회 중 2회 이하에서 야기된 연필 경도를 장식 적층 시트의 연필 경도로 취하였다. 하기의 표준에 기초하여 스크래치의 심한 정도를 결정하였다. 결과는 표 2에 주어져 있다.
○: 샘플 바로 위 30 cm의 거리로부터 가시적으로 검출 불가능한 스크래치 또는 마크.
×: 샘플 바로 위 30 cm의 거리로부터 가시적으로 검출가능한 스크래치 또는 마크.
[표 2]
Figure pat00004
표면 층은 수성 폴리우레탄(실시예 1) 및 용매계 폴리우레탄(실시예 2)의 경우 둘 모두에서 B의 연필 경도를 나타내었다. 비교예 2보다 더 높은 연필 경도를 나타낸 비교예 3의 경우는, 장식 적층 시트에 대한 하지(foundation)가 되는 압출 성형된 벨트 라인 몰딩이 장식 적층 시트의 내스크래치성을 개선하는 데 기여한 것으로 여겨진다. 따라서, 실시예 1 및 실시예 2의 장식 적층 시트는 또한, 하지가 수지 부품 등인 경우, 더 높은 연필 경도를 나타낼 것으로 예측된다.
2. 연신된 장식 적층 시트의 평가
장식 적층 시트를 260 mm×260 mm 크기의 개구부를 갖는 프레임 내에 클램핑하였다. 장식 적층 시트를 갖는 프레임을 NGF-0709 진공 열압착 접합 장치(푸-세 배큠 포밍 리미티드에 의해 제조됨)의 진공-압력 성형 챔버 내에 고정시켰으며; 150 mm 길이×70 mm 폭×3 mm 두께로 측정된 무색 폴리프로필렌 평판, 150 mm 길이×70 mm 폭×3 mm 두께로 측정된 카본 블랙으로 착색된 폴리프로필렌 평판, 및 담청색으로 착색된 폴리프로필렌계 폴리올레핀을 사출 성형함으로써 얻어진 램프 베젤(lamp bezel) 부품, 또는 상기 언급된 무색 폴리프로필렌 평판과 카본 블랙으로 착색된 폴리프로필렌 평판을 나란히 배열함으로써 얻어진 물체를, 기재로서, 프레임 아래에 위치된 테이블 상에 놓았다. 챔버를 폐쇄시키고, 대기압을 0.00 atm으로 설정하여, 챔버 내부를 -0.95 atm 이하로 감압시키고, 장식 적층 시트를 150℃로 가열하고, 기재가 상부 상에 있는 상태로 테이블을 상향으로 80 mm 또는 100 mm(평판), 또는 하향으로 20 mm(램프 베젤 부품) 이동시키고, 이어서 테이블을 정지함으로써, 장식 적층 시트를 연신시키면서 기재에 대해 가압하였다. 이러한 방식으로, 장식 적층 시트를 기재에 둘러감았으며, 이에 따라 샘플을 얻었다.
(1) 은폐 특성(색상 차이)
무색 폴리프로필렌 평판과 카본 블랙으로 착색된 폴리프로필렌 평판이 나란히 배열된 기재에 장식 적층 시트를 적용한 샘플의 은폐 특성(색상 차이)을 평가하였다. 필름 연신비(draw ratio)는 진공-압력 성형 동안 테이블이 이동된 거리(80 mm 또는 100 mm) 및 평판들의 평면내 위치에 기초하여 변하였다. 진공-압력 성형 동안 테이블이 이동된 거리가 더 길어짐에 따라 연신비는 더 커졌으며, 더욱이, 연신비는 2개의 평판을 하나의 기재로서 보았을 때 기재의 중심으로부터 외주를 향해 반경방향으로 더 커졌다. 예를 들어, 이동된 거리가 80 mm였을 때, 기재의 중심 부분의 연신비는 1.5배였으며, 4개의 코너에서의 연신비는 2.2배였다. 예를 들어, 이동된 거리가 100 mm였을 때, 중심 부분의 연신비는 2.0배였으며, 4개의 코너에서의 연신비는 3.0배였다.
동일한 연신비에 상응하는 무색 폴리프로필렌 평판 및 카본 블랙으로 착색된 폴리프로필렌 평판의 영역들에 대하여, 스펙트라플래시(Spectraflash) SF-600(데이터컬러(DataColor)에 의해 제조됨)을 사용하여 이들 영역 사이의 색상 차이 ΔE*를 측정하였다. 1.5 미만의 색상 차이는 문제가 없다. 초기 상태에서의 2.5 미만의 색상 차이는 불합격이다(내후성 시험 후의 2.5 미만의 색상 차이는 허용가능한 범위 내에 있음에 유의한다). 초기 상태에서의 또는 내후성 시험 후의 어느 것에서도 2.5 이상의 색상 차이는 불합격이다. 결과는 표 3에 나타나 있다.
[표 3]
Figure pat00005
(2) 은폐 특성(시각 시험)
램프 베젤 부품에 적용된 장식 적층 시트의 샘플을 시각적으로 관찰하였다. 상당히 연신된 램프 베젤 부품의 측벽 영역에서, 실시예 1 또는 비교예 1의 장식 적층 시트를 둘러감은 샘플은 낮은 장식 적층 시트 은폐 특성으로 인해 푸르게 보였다. 대조적으로, 실시예 3의 장식 적층 시트를 둘러감은 샘플에서는 램프 베젤 부품의 청색이 관찰되지 않았다.
(3) 내스크래치성(연필 경도)
무색 폴리프로필렌 평판을 사용하여 얻어진 샘플의 1.7배 또는 2.7배 연신된 영역의 연필 경도, 및 램프 베젤 부품을 사용하여 얻어진 샘플의 연필 경도를 상기 언급된 내스크래치성(연필 경도) 평가 절차에 따라 평가하였다. 결과는 표 4에 나타나 있다.
[표 4]
Figure pat00006
(4) 접착력
10 mm 폭×100 mm 길이의 영역을 무색 폴리프로필렌 평판을 사용하여 얻어진 샘플로부터 절단하고, 180° 박리를 200 mm/min 및 25℃에서 수행하면서 박리력 또는 파단시의 힘(N/10 mm)을 2회 측정하였다. 결과는 표 5에 나타나 있다. 자동차 장식 필름의 접착력이 6.4 N/mm 이상인 한 실용상 문제가 없다고 한다.
[표 5]
Figure pat00007
(5) 폴리올레핀 접착 층 필름의 인장 모듈러스의 측정
접착 층 필름을 예리한 블레이드로 50 mm의 폭으로 절단하고, 오토그래프(Autograph) AGS-X(시마즈 코포레이션(Shimadzu Corporation)에 의해 제조됨)를 사용하여, 100 mm의 그립 간격 및 200 mm/min의 연신 속도로, 2 mm의 연신 거리에서의 하중 A(N) 및 3 mm의 연신 거리에서의 하중 B(N)를 결정하였다. 필름 두께를 C(mm)로 하여, 2 mm와 3 mm의 연신 거리 사이에서 측정된 인장 모듈러스를 JIS K7161에 따라 하기 식을 통해 결정하였다. 결과는 표 6에 나타나 있다.
인장 모듈러스(N/㎟) = ｛(3 mm에서의 하중 - 2 mm에서의 하중) / (2 mm - 1 mm)｝×｛초기 그립 간격 100 mm / (필름 폭 50 mm × 필름 두께 C mm)｝= 2 (B - A) / C
[표 6]
Figure pat00008

Claims (6)

  1. 구조물의 제조 방법으로서, 상기 방법은
    1 내지 100 μm 범위의 두께를 가지며, 아크릴 수지, 폴리우레탄, 불소 수지 또는 폴리비닐 클로라이드를 포함하는 표면 층,
    디자인 층, 및
    15 내지 1000 μm 범위의 두께를 가지며, 프로필렌 단일중합체 또는 프로필렌 단일중합체와 고무질 공중합체의 블렌드 중 어느 하나를 함유하며, 상기 블렌드는 대략 95 질량% 이상의 프로필렌 단위를 갖는, 접착 층
    을 이 순서대로 포함하는 장식 적층 시트를 제조하는 단계로서,
    상기 접착 층은 대략 350 N/mm2 내지 대략 1000 N/mm2 범위의 인장 모듈러스를 갖는 재료로 구성되고,
    상기 접착 층은 융점이 대략 100℃ 이상이고,
    상기 장식 적층 시트는 연필 경도가 2B 이상인, 단계와
    (a) 장식 적층 시트를 진공-압력 성형을 통해 기재에 적용하고, 장식 적층 시트를 기재와 일체화한 구조물을 형성하는 단계로서, 상기 기재는 폴리올레핀계 수지를 포함하는 것인, 단계, 또는
    (b) 장식 적층 시트 상에 열가소성 재료를 압출하거나 또는 주형 내에서 사출 성형하고, 장식 적층 시트와 열가소성 재료를 일체화한 구조물을 형성하는 단계로서, 상기 열가소성 재료는 폴리올레핀계 수지를 포함하는 것인, 단계
    중 어느 하나의 단계
    를 포함하는, 구조물의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 디자인 층은 금속 층을 포함하는, 구조물의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 접착 층은 프로필렌 단일중합체로 제조되는, 구조물의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 접착 층은 카본 블랙을 포함하는, 구조물의 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서, 표면 층은 폴리우레탄을 포함하는, 구조물의 제조 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 방법으로 제조된 구조물.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014010019A1 (ja) * 2012-07-09 2014-01-16 Ykk株式会社 ファスナーテープ、当該ファスナーテープを備えたスライドファスナー、及びファスナーテープの製造方法
JP2016118584A (ja) 2014-12-18 2016-06-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 再帰性反射シート及びライセンスプレート、並びにそれらの製造方法
JP5933784B1 (ja) 2015-04-08 2016-06-15 ダイハツ工業株式会社 加飾方法、加飾シート、成形シートおよびその製造方法
JP6810528B2 (ja) * 2016-03-29 2021-01-06 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ライセンスプレート用グラフィックフィルム及びライセンスプレート、並びにそれらの製造方法
KR101877782B1 (ko) * 2016-04-28 2018-07-16 (주)필링크 페인트 보호 필름
JP6969176B2 (ja) * 2016-06-30 2021-11-24 日本ポリプロ株式会社 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体
EP3495140B1 (en) 2016-08-02 2021-03-10 Japan Polypropylene Corporation Decorative film and method for producing decorative molded body using same
CN114591523A (zh) 2016-08-09 2022-06-07 日本聚丙烯株式会社 装饰膜和使用其生产装饰成形体的方法
US10773500B2 (en) * 2016-12-12 2020-09-15 Trex Company, Inc. Laminated wood polymer composite article and method of making a laminated wood polymer composite article
JP6965631B2 (ja) * 2016-12-13 2021-11-10 日本ポリプロ株式会社 加飾フィルム
CZ2017102A3 (cs) * 2017-02-23 2018-09-26 Sajuri Property S.R.O. Tenkovrstvý dekorační laminát kompozitního charakteru
JP6933103B2 (ja) * 2017-02-28 2021-09-08 日本ポリプロ株式会社 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法
JP6933104B2 (ja) * 2017-03-15 2021-09-08 日本ポリプロ株式会社 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法
JP2018176495A (ja) * 2017-04-07 2018-11-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー シート状積層体、及びシート状積層体の製造方法
KR102200943B1 (ko) * 2017-04-21 2021-01-08 (주)엘지하우시스 진공 성형 방식을 통한 차량용 내장재 제조 방법
EP3715092A4 (en) * 2017-11-20 2021-08-11 Japan Polypropylene Corporation DECORATIVE FILM AND METHOD FOR MANUFACTURING A DECORATIVE MOLDED BODY WITH IT
JP6916121B2 (ja) * 2018-01-17 2021-08-11 グローブライド株式会社 魚釣用リール
JP7043856B2 (ja) * 2018-01-30 2022-03-30 大日本印刷株式会社 加飾物品の製造方法および成形加工装置
CN108748941A (zh) * 2018-05-17 2018-11-06 库博标准投资有限公司 一种外水切在线加热共挤装饰薄膜的方法
JP7284917B2 (ja) 2019-09-13 2023-06-01 東洋紡株式会社 塗装代替フィルム、複合フィルム、ラミネート金属板、加工品および成型品
JP7499438B2 (ja) * 2020-01-20 2024-06-14 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 インサート成形用シート、成形品、及び成形品の製造方法
JP2021133615A (ja) * 2020-02-27 2021-09-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 装飾用蒸着シート
CN111806012A (zh) * 2020-07-01 2020-10-23 上汽通用汽车有限公司 一种汽车内饰装饰件、加工模具及加工方法
JP7478433B2 (ja) 2020-09-15 2024-05-07 株式会社ウェーブロック・アドバンスト・テクノロジー 金属保持フィルム、加飾シート、加飾シートの製造方法、押出ラミネート体、加飾シート成形体、射出成形体、押出ラミネート体の製造方法、加飾シート成形体の製造方法、および、射出成形体の製造方法
JP2021073104A (ja) * 2020-12-11 2021-05-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ライセンスプレート用グラフィックフィルム及びライセンスプレート、並びにそれらの製造方法

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2153976A (en) * 1938-02-03 1939-04-11 Benjamin Wolf Co Inc Display device
JPS54132675A (en) * 1978-04-05 1979-10-15 Asahi Chem Ind Co Ltd Overlaying method
JPS6058014B2 (ja) * 1980-12-23 1985-12-18 橋本フオ−ミング工業株式会社 真空プレス接着装置
CA1272536A (en) * 1985-05-28 1990-08-07 Tsutomu Suda Propylene polymer composition
JPS6228239A (ja) 1985-07-30 1987-02-06 三菱化学株式会社 複合成形体
JPH01146742A (ja) 1987-12-03 1989-06-08 Dainippon Printing Co Ltd 裏面に接着剤層を有する化粧シートおよびその製造方法
US5395690A (en) 1987-11-12 1995-03-07 Dai Nippon Kabushiki Kaisha Method for producing a decorative sheet having an adhesive layer on its back surface
US5082595A (en) * 1990-01-31 1992-01-21 Adhesives Research, Inc. Method of making an electrically conductive pressure sensitive adhesive
JPH05155976A (ja) 1991-11-27 1993-06-22 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 高温での伸び物性に優れたポリウレタン樹脂
JPH09234836A (ja) 1996-03-01 1997-09-09 Kyowa Leather Cloth Co Ltd 成形用表皮材及び積層成形体
JP3012529B2 (ja) 1996-09-11 2000-02-21 株式会社スリオンテック 布粘着テープ
JP2000043094A (ja) * 1998-07-29 2000-02-15 Dainippon Printing Co Ltd 射出成形同時絵付用転写シート、及び射出成形同時絵付方法
US20020009598A1 (en) * 1999-02-04 2002-01-24 Robert Lafave Scratch resistant color match laminate
JP4799793B2 (ja) * 2000-01-31 2011-10-26 アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． 改良された接着特性を有する熱可塑性エラストマー
JP3314271B2 (ja) * 2000-02-10 2002-08-12 大日本印刷株式会社 射出成形同時加飾用シート、加飾成形品、及び射出成形同時加飾方法
JP3851523B2 (ja) * 2000-07-25 2006-11-29 日本ウェーブロック株式会社 立体成形用金属光沢シート
JP3768411B2 (ja) 2001-04-03 2006-04-19 第一工業製薬株式会社 水系ポリウレタン樹脂組成物及びそれを用いたプラスチックフィルム用プライマー組成物
JP2002321328A (ja) * 2001-04-04 2002-11-05 Three M Innovative Properties Co 装飾シート
EP1424351A4 (en) 2001-08-08 2008-04-16 Sumitomo Chemical Co MODIFIED OLEFIN COPOLYMER
JP2004262093A (ja) * 2003-02-28 2004-09-24 Tsuchiya Co Ltd 塗工代替用シート材及びそれを使用した成形体並びにそれらの製造方法
DE10337155A1 (de) * 2003-08-13 2005-03-24 Daimlerchrysler Ag Mit Lackfolien kaschierte endgeformte Bauteile und Auftragungsverfahren für Lackfolien
JP2006341388A (ja) 2005-06-07 2006-12-21 Dainippon Ink & Chem Inc 熱成形用積層シートの成形方法及び成形体
DE102005036258A1 (de) 2005-08-02 2007-02-08 Pierre Chappuis Dekorfolien und Verfahren zu deren Herstellung
JP5112646B2 (ja) 2006-05-08 2013-01-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 装飾層形成フィルム、装飾物品及び装飾物品の製造方法
JP5066974B2 (ja) 2007-03-29 2012-11-07 凸版印刷株式会社 遮光包材
JP5456303B2 (ja) * 2007-12-05 2014-03-26 東レコーテックス株式会社 植物由来成分からなるホットメルト接着シートおよびテープ
WO2009079434A1 (en) * 2007-12-17 2009-06-25 Shell Oil Company Fuel cell-based process for generating electrical power
EP2281848A4 (en) 2008-05-29 2012-10-31 Ube Industries AQUEOUS POLYURETHANE RESIN DISPERSION, MANUFACTURING METHOD THEREOF, AND PAINT COMPOSITION CONTAINING SAID DISPERSION
DE102008038008B4 (de) * 2008-08-16 2013-10-24 Rehau Ag + Co. Kantenband und Möbelbauplatte
JP5254766B2 (ja) * 2008-12-05 2013-08-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 積層シート、それを貼り付けた部品およびその製造方法
CN101792644A (zh) * 2008-12-25 2010-08-04 仁宝电脑工业股份有限公司 热贴合膜片
JP5662651B2 (ja) 2009-05-01 2015-02-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 表面保護フィルム及びそれを備える多層フィルム
JP5346262B2 (ja) * 2009-09-14 2013-11-20 三井化学株式会社 積層フィルム及びそれを用いた成型物
WO2012035955A1 (ja) * 2010-09-15 2012-03-22 東レ株式会社 装飾成形用フィルム
EP2622035B1 (de) * 2010-09-27 2023-04-12 Henkel AG & Co. KGaA Verklebung mit schmelzklebstoffen
JP5859230B2 (ja) * 2010-12-22 2016-02-10 株式会社ユポ・コーポレーション インモールド成形用ラベル及びそれを用いたラベル付き樹脂成形品
JP6005911B2 (ja) * 2011-06-30 2016-10-12 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 真空圧空成形または真空成形により一体化された構造体、およびその製造方法
JP6219557B2 (ja) 2012-05-16 2017-10-25 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 装飾シート及び構造体

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