JPH05155976A - 高温での伸び物性に優れたポリウレタン樹脂 - Google Patents
高温での伸び物性に優れたポリウレタン樹脂Info
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- JPH05155976A JPH05155976A JP3312643A JP31264391A JPH05155976A JP H05155976 A JPH05155976 A JP H05155976A JP 3312643 A JP3312643 A JP 3312643A JP 31264391 A JP31264391 A JP 31264391A JP H05155976 A JPH05155976 A JP H05155976A
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- Japan
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- polyol
- caprolactone
- polyisocyanate
- placcel
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 基材表面上で基材の成形と同時に成形され、
高温において割れや破断を起こさないウレタン樹脂を生
成する組成物を提供する。 【構成】 (1) イソホロンジイソシアネートのイソシア
ヌレート体もしくはアダクト体又はこれらの両者を全ポ
リイソシアネートに対して０．５当量以上含有するポリ
イソシアネート、及び(2) 平均分子量１２５０以下のカ
プロラクトンポリオールを全ポリオールに対して０．４
当量以上含有するポリオール、を含んで成り、前記ポリ
イソシアネートと前記ポリオールとの当量比が０．７〜
２．０であることを特徴とするポリウレタン樹脂組成
物。
高温において割れや破断を起こさないウレタン樹脂を生
成する組成物を提供する。 【構成】 (1) イソホロンジイソシアネートのイソシア
ヌレート体もしくはアダクト体又はこれらの両者を全ポ
リイソシアネートに対して０．５当量以上含有するポリ
イソシアネート、及び(2) 平均分子量１２５０以下のカ
プロラクトンポリオールを全ポリオールに対して０．４
当量以上含有するポリオール、を含んで成り、前記ポリ
イソシアネートと前記ポリオールとの当量比が０．７〜
２．０であることを特徴とするポリウレタン樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、基材と共に成形され得
る内外装用フィルム又は塗料を構成するベースコート、
クリアコート、カラーコート等のバインダーとして用い
られるポリウレタン樹脂組成物に関する。
る内外装用フィルム又は塗料を構成するベースコート、
クリアコート、カラーコート等のバインダーとして用い
られるポリウレタン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車のボディーサイドモールやルーフ
トップモールド等の成形品の装飾方法としては、成形後
の基材に粘着剤付きの内外装用フィルムを貼り付ける方
法、及び成形後の基材にアクリルポリオール／ヘキサメ
チレンジイソシアネート系ポリイソシアネートの組合わ
せから成る２液型ポリウレタンをバインダーとする塗料
及びクリアーをスプレーコートする方法が行われている
が、これらはいずれも基材の成形及び装飾の２工程を必
要とする。
トップモールド等の成形品の装飾方法としては、成形後
の基材に粘着剤付きの内外装用フィルムを貼り付ける方
法、及び成形後の基材にアクリルポリオール／ヘキサメ
チレンジイソシアネート系ポリイソシアネートの組合わ
せから成る２液型ポリウレタンをバインダーとする塗料
及びクリアーをスプレーコートする方法が行われている
が、これらはいずれも基材の成形及び装飾の２工程を必
要とする。
【０００３】また、前者の方法では人間による貼り付け
の手間がかかり、また基材の３次曲面の表面に１枚のフ
ィルムを貼付するのは困難である。また、後者の方法で
は実施に設備及び手間がかかるという欠点を有する。そ
こで、基材表面上にポリウレタン樹脂製フィルムを適用
し、これを基材と一緒に成形する方法が考えられるが、
成形時の加熱によってフィルムの割れや破断が生ずるの
で、実用化されていない。
の手間がかかり、また基材の３次曲面の表面に１枚のフ
ィルムを貼付するのは困難である。また、後者の方法で
は実施に設備及び手間がかかるという欠点を有する。そ
こで、基材表面上にポリウレタン樹脂製フィルムを適用
し、これを基材と一緒に成形する方法が考えられるが、
成形時の加熱によってフィルムの割れや破断が生ずるの
で、実用化されていない。
【０００４】特開昭58−76580 には、複合繊維シート用
のカプロラクトンポリオール／イソホロンジイソシアネ
ートによるプレポリマーを水中で鎖伸長したエマルジョ
ンを記載しているが、本発明の用途に使用し得る組成物
は開示していない。特開昭62−169864及び特開昭62−19
1078は、装飾用プライマーとしてのカプロラクトンポリ
オール／イソホロンジイソシアネート／イソホロンジア
ミンによるポリウレタンを記載しているが、ここで使用
されているカプロラクトンポリオールの分子量範囲は１
５００〜４０００であり本発明のそれと異なる。
のカプロラクトンポリオール／イソホロンジイソシアネ
ートによるプレポリマーを水中で鎖伸長したエマルジョ
ンを記載しているが、本発明の用途に使用し得る組成物
は開示していない。特開昭62−169864及び特開昭62−19
1078は、装飾用プライマーとしてのカプロラクトンポリ
オール／イソホロンジイソシアネート／イソホロンジア
ミンによるポリウレタンを記載しているが、ここで使用
されているカプロラクトンポリオールの分子量範囲は１
５００〜４０００であり本発明のそれと異なる。
【０００５】特開平３−143913にはＵＶ又はＥＢ硬化ハ
ードコート用のカプロラクトンポリオール／イソホロン
ジイソシアネート／ペンタエリスリトールトリアクリレ
ートによるウレタンアクリレートが記載されている。し
かし、これに用いられるポリオールの主成分はペンタエ
リスリトールトリアクリレートであり本発明の組成物中
のポリオールとは異なる。
ードコート用のカプロラクトンポリオール／イソホロン
ジイソシアネート／ペンタエリスリトールトリアクリレ
ートによるウレタンアクリレートが記載されている。し
かし、これに用いられるポリオールの主成分はペンタエ
リスリトールトリアクリレートであり本発明の組成物中
のポリオールとは異なる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、自動
車用のボディーサイドモール等の基材に用いられる装飾
用フィルムとして、基材表面上にフィルムを形成し、基
材と共に成形してもその成形温度において割れや破断を
生じないようなフィルムを形成することができるポリウ
レタン樹脂組成物を提供するものである。
車用のボディーサイドモール等の基材に用いられる装飾
用フィルムとして、基材表面上にフィルムを形成し、基
材と共に成形してもその成形温度において割れや破断を
生じないようなフィルムを形成することができるポリウ
レタン樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のごと
きポリウレタン樹脂組成物を提供すべく種々検討した結
果、 (1)イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト体もしくはアダクト体又はこれらの両者を全ポリイソ
シアネートに対して０．５当量以上含有するポリイソシ
アネート、及び (2)平均分子量１２５０以下のカプロラ
クトンポリオールを全ポリオールに対して０．４当量以
上含有するポリオール、を含んで成り、前記ポリイソシ
アネートと前記ポリオールとの当量比が０．７〜２．０
であることを特徴とするポリウレタン樹脂組成物により
上記の特性が得られることを見出し本発明を完成した。
きポリウレタン樹脂組成物を提供すべく種々検討した結
果、 (1)イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト体もしくはアダクト体又はこれらの両者を全ポリイソ
シアネートに対して０．５当量以上含有するポリイソシ
アネート、及び (2)平均分子量１２５０以下のカプロラ
クトンポリオールを全ポリオールに対して０．４当量以
上含有するポリオール、を含んで成り、前記ポリイソシ
アネートと前記ポリオールとの当量比が０．７〜２．０
であることを特徴とするポリウレタン樹脂組成物により
上記の特性が得られることを見出し本発明を完成した。
【０００８】
【具体的な説明】本発明のポリウレタン樹脂組成物は、
種々の方法による基材の成形に先立って該基材表面上
に、例えばフィルムの形で適用され、基材の成形と同時
に成形される。この様な成形時の基材表面の温度は成形
方法等により異なるがおよそ２０℃〜１２０℃である。
また、自動車部品は多くの場合、製品の性能として８０
℃前後の耐熱性が要求される。
種々の方法による基材の成形に先立って該基材表面上
に、例えばフィルムの形で適用され、基材の成形と同時
に成形される。この様な成形時の基材表面の温度は成形
方法等により異なるがおよそ２０℃〜１２０℃である。
また、自動車部品は多くの場合、製品の性能として８０
℃前後の耐熱性が要求される。
【０００９】従って、本発明は成形用フィルムの素材と
して約８０℃、好ましくは１２０℃までの高温における
伸び特性の優れたポリウレタン材料を提供する。また、
外装用のためには耐候性に優れていることが望ましく、
また、装飾性を考慮する場合顔料やアルミフレーク等が
分散できる溶液系から作られる材料であることが望まし
い。従って本発明はまた、耐候性及び装飾性を有するポ
リウレタン樹脂材料を提供する。
して約８０℃、好ましくは１２０℃までの高温における
伸び特性の優れたポリウレタン材料を提供する。また、
外装用のためには耐候性に優れていることが望ましく、
また、装飾性を考慮する場合顔料やアルミフレーク等が
分散できる溶液系から作られる材料であることが望まし
い。従って本発明はまた、耐候性及び装飾性を有するポ
リウレタン樹脂材料を提供する。
【００１０】本発明のポリウレタン樹脂組成物はポリイ
ソシアネート及びポリオールを含んで成る。このポリイ
ソシアネートはイソホロンジイソシアネートのイソシア
ヌレート体、アダクト体、又はこれらの両者を、全ポリ
イソシアネートに対して０．５当量以上含有する。この
成分が０．５当量より少ないと、高温での破断伸び率が
低下する。イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレ
ート体は例えば Desmodur Z4370 の商品名で住友バイエ
ルウレタンから、又はＩＰＤＩの商品名でダイセルヒュ
ルズ社から入手することができる。また、イソホロンジ
イソシアネートのアダクト体は、イソホロンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトール等とのアダクトであり、トリ
メチロールプロパンとのアダクトは例えばタケネート D
−140Nとして武田薬品工業から入手することができる。
ソシアネート及びポリオールを含んで成る。このポリイ
ソシアネートはイソホロンジイソシアネートのイソシア
ヌレート体、アダクト体、又はこれらの両者を、全ポリ
イソシアネートに対して０．５当量以上含有する。この
成分が０．５当量より少ないと、高温での破断伸び率が
低下する。イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレ
ート体は例えば Desmodur Z4370 の商品名で住友バイエ
ルウレタンから、又はＩＰＤＩの商品名でダイセルヒュ
ルズ社から入手することができる。また、イソホロンジ
イソシアネートのアダクト体は、イソホロンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトール等とのアダクトであり、トリ
メチロールプロパンとのアダクトは例えばタケネート D
−140Nとして武田薬品工業から入手することができる。
【００１１】本発明の組成物の成分として使用するポリ
オールは、平均分子量１２５０以下のカプロラクトンポ
リオールを全ポリオールに対して０．４当量以上含有す
るものである。平均分子量１２５０以下のカプロラクト
ンポリオールが０．４当量より少ないと高温での破断伸
び率が低下する。好ましいカプロラクトンポリオールは
カプロラクトンジオール及びカプロラクトントリオール
である。
オールは、平均分子量１２５０以下のカプロラクトンポ
リオールを全ポリオールに対して０．４当量以上含有す
るものである。平均分子量１２５０以下のカプロラクト
ンポリオールが０．４当量より少ないと高温での破断伸
び率が低下する。好ましいカプロラクトンポリオールは
カプロラクトンジオール及びカプロラクトントリオール
である。
【００１２】このようなカプロラクトンポリオールとし
ては、TONE 0200 (ユニオンカーバイド；カプロラクト
ンジオール；平均分子量 530) 、Placcel 205 (ダイセ
ル化学工業；カプロラクトンジオール；530)、Placcel
205H (ダイセル化学工業；カプロラクトンジオール；平
均分子量 530) 、Placcel 208 (ダイセル化学工業；カ
プロラクトンジオール；平均分子量850) 、Placcel 210
(ダイセル化学工業；カプロラクトンジオール；平均
分子量 1250)、
ては、TONE 0200 (ユニオンカーバイド；カプロラクト
ンジオール；平均分子量 530) 、Placcel 205 (ダイセ
ル化学工業；カプロラクトンジオール；530)、Placcel
205H (ダイセル化学工業；カプロラクトンジオール；平
均分子量 530) 、Placcel 208 (ダイセル化学工業；カ
プロラクトンジオール；平均分子量850) 、Placcel 210
(ダイセル化学工業；カプロラクトンジオール；平均
分子量 1250)、
【００１３】TONE 0301 (ユニオンカーバイド；カプロ
ラクトントリオール；平均分子量 300) 、TONE 1303
(ユニオンカーバイド；カプロラクトントリオール；平
均分子量 425) 、TONE 0305 (ユニオンカーバイド；カ
プロラクトントリオール；平均分子量 540) 、 Placcel
305 ( ダイセル化学工業；カプロラクトントリオー
ル；平均分子量 550) 、Placcel 308 (ダイセル化学工
業；カプロラクトントリオール；平均分子量 850) 、Pl
accel 312 (ダイセル化学工業；カプロラクトントリオ
ール；平均分子量 1250)等が挙げられる。
ラクトントリオール；平均分子量 300) 、TONE 1303
(ユニオンカーバイド；カプロラクトントリオール；平
均分子量 425) 、TONE 0305 (ユニオンカーバイド；カ
プロラクトントリオール；平均分子量 540) 、 Placcel
305 ( ダイセル化学工業；カプロラクトントリオー
ル；平均分子量 550) 、Placcel 308 (ダイセル化学工
業；カプロラクトントリオール；平均分子量 850) 、Pl
accel 312 (ダイセル化学工業；カプロラクトントリオ
ール；平均分子量 1250)等が挙げられる。
【００１４】前記ポリイソシアネートとポリオールとの
当量比はポリイソシアネート／ポリオール＝０．７〜
２．０であり、この当量比の範囲外では高温での破断伸
び率が十分でない。
当量比はポリイソシアネート／ポリオール＝０．７〜
２．０であり、この当量比の範囲外では高温での破断伸
び率が十分でない。
【００１５】前記のポリイソシアネート及びポリオール
を含んで成る組成物を重合せしめてポリウレタン樹脂を
形成するためには、組成物に触媒を含有せしめる。この
ためにはポリウレタン樹脂の形成のための常用の触媒を
用いることができ、例えばジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル
錫触媒、ナフテン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、トリエチレ
ンジアミン等が用いられる。触媒の量は組成物１００重
量％に対して０．００５〜０．５重量％が好ましい。ポ
リウレタン樹脂の形成は６０℃〜１６０℃に加熱するこ
とにより行われる。
を含んで成る組成物を重合せしめてポリウレタン樹脂を
形成するためには、組成物に触媒を含有せしめる。この
ためにはポリウレタン樹脂の形成のための常用の触媒を
用いることができ、例えばジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル
錫触媒、ナフテン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、トリエチレ
ンジアミン等が用いられる。触媒の量は組成物１００重
量％に対して０．００５〜０．５重量％が好ましい。ポ
リウレタン樹脂の形成は６０℃〜１６０℃に加熱するこ
とにより行われる。
【００１６】実際の製造に当たっては、前記ポリイソシ
アネート及びポリオール並びに触媒を含む組成物を、所
望の形態、例えばシート、フィルム等に成形、又は成形
前の基材表面に塗布し、これを重合せしめる。重合方法
としては、オーブン加熱（６０℃〜１６０℃）、常温乾
燥、赤外線照射等の方法が用いられる。装飾性の改善を
目的とする場合、本発明の組成物に顔料、アルミフレー
ク等を分散して使用することもできる。本発明のポリウ
レタン樹脂の使用に当たっては、例えば、フィルムの形
の本発明のポリウレタン樹脂を成形されるべき基材の表
面に、例えば、接着剤、粘着剤等により貼付し、常法に
従って基材と一緒に成形する。または、本発明のポリウ
レタン樹脂と感熱接着剤層とを複合シートにした後、基
材と一緒に成形してもよい。
アネート及びポリオール並びに触媒を含む組成物を、所
望の形態、例えばシート、フィルム等に成形、又は成形
前の基材表面に塗布し、これを重合せしめる。重合方法
としては、オーブン加熱（６０℃〜１６０℃）、常温乾
燥、赤外線照射等の方法が用いられる。装飾性の改善を
目的とする場合、本発明の組成物に顔料、アルミフレー
ク等を分散して使用することもできる。本発明のポリウ
レタン樹脂の使用に当たっては、例えば、フィルムの形
の本発明のポリウレタン樹脂を成形されるべき基材の表
面に、例えば、接着剤、粘着剤等により貼付し、常法に
従って基材と一緒に成形する。または、本発明のポリウ
レタン樹脂と感熱接着剤層とを複合シートにした後、基
材と一緒に成形してもよい。
【００１７】
【実施例】次に、実施例及び参考例により本発明をさら
に具体的に説明する。例１ ．次に示す種々のポリイソシアネート及びポリオー
ルを、ポリイソシアネート／ポリオール＝１．０５／
１．０の当量比で混合し、触媒としてジラウリン酸ジ−
ｎ−ブチル錫触媒０．０２重量％を添加して５０μｍの
厚さの剥離処理ポリエチレンテレフタレートフィルム上
にキャスティングし、オーブン中で８０℃にて７分間加
熱乾燥して硬化させ、４５〜５０μm 厚のポリウレタン
フィルムを形成した。
に具体的に説明する。例１ ．次に示す種々のポリイソシアネート及びポリオー
ルを、ポリイソシアネート／ポリオール＝１．０５／
１．０の当量比で混合し、触媒としてジラウリン酸ジ−
ｎ−ブチル錫触媒０．０２重量％を添加して５０μｍの
厚さの剥離処理ポリエチレンテレフタレートフィルム上
にキャスティングし、オーブン中で８０℃にて７分間加
熱乾燥して硬化させ、４５〜５０μm 厚のポリウレタン
フィルムを形成した。
【００１８】次に、フィルムを１５mm×１５０mmに切り
取り、剥離フィルムを除去した後、２０℃、４０℃、８
０℃、１２０℃及び１６０℃の温度において、破断伸び
を加熱オーブン付きテンシロン引張り試験機を用いて、
つまみ間隔８０mm、引っ張り速度５０mm／分の条件にて
測定した。配合比を表１に示し、破断伸びの測定結果を
表２に示す。なお、本発明のポリウレタン樹脂は実用的
には８０℃〜１２０℃の温度範囲にて９０％以上の破断
伸びを有することが必要である。
取り、剥離フィルムを除去した後、２０℃、４０℃、８
０℃、１２０℃及び１６０℃の温度において、破断伸び
を加熱オーブン付きテンシロン引張り試験機を用いて、
つまみ間隔８０mm、引っ張り速度５０mm／分の条件にて
測定した。配合比を表１に示し、破断伸びの測定結果を
表２に示す。なお、本発明のポリウレタン樹脂は実用的
には８０℃〜１２０℃の温度範囲にて９０％以上の破断
伸びを有することが必要である。
【００１９】 表 １ ─────────────────────────────────── サンプルNo. ポリオール ポリイソシアネート ─────── ─────────────── ─────────── １（実施例） Placcel 205(1) Desmodur Z4370(2) ２（実施例） Placcel 205Ｈ(3) Desmodur Z4370 ３（実施例） Placcel 205/Placcel 305(4)(5) Desmodur Z4370 ４（実施例） Placcel 305 Desmodur Z4370 ５（実施例） TONE 1303(6) Desmodur Z4370 ６（実施例） TONE 0301(7) Desmodur Z4370 ７（比較例） GA - 3A主剤(8) スミジュール N3500(9) ８（比較例） タケラック UA-702 (10) Desmodur Z4370 ９（比較例） Placcel 205Ｈ タケネートD-121N(11) 1０（比較例） Placcel 305 タケネートD-121N 1１（実施例） Placcel 205Ｈ タケネートD-140N(12) ───────────────────────────────────
【００２０】注:(1) Placcel 205：カプロラクトンジオ
ール 平均分子量 530 (ユニオンカーバイド) (2) Desmodur Z4370 : イソホロンジイソシアネートの
イソシアヌレート体（住友バイエルウレタン） (3) Placcel 205H : カプロラクトンジオール 平均分
子量 530 (Placcel 205 より分子量分布が狭い)(ダイセ
ル化学工業）
ール 平均分子量 530 (ユニオンカーバイド) (2) Desmodur Z4370 : イソホロンジイソシアネートの
イソシアヌレート体（住友バイエルウレタン） (3) Placcel 205H : カプロラクトンジオール 平均分
子量 530 (Placcel 205 より分子量分布が狭い)(ダイセ
ル化学工業）
【００２１】(4) Placcel 305：カプロラクトントリオ
ール 平均分子量 550（ダイセル化学工業） (5) Placcel 205／Placcel 305 の比率＝1.0 (6) TONE 1303：カプロラクトントリオール 平均分子
量 425 (ユニオンカーバイド) (7) TONE 0301：カプロラクトントリオール 平均分子
量 300 (ユニオンカーバイド) (8) GA-3A主剤：アクリルポリオール／ポリエステルポ
リオール平均分子量約2200 (住友スリーエム）
ール 平均分子量 550（ダイセル化学工業） (5) Placcel 205／Placcel 305 の比率＝1.0 (6) TONE 1303：カプロラクトントリオール 平均分子
量 425 (ユニオンカーバイド) (7) TONE 0301：カプロラクトントリオール 平均分子
量 300 (ユニオンカーバイド) (8) GA-3A主剤：アクリルポリオール／ポリエステルポ
リオール平均分子量約2200 (住友スリーエム）
【００２２】(9)スミジュール N3500：ヘキサメチレン
ジイソシアネートのイソシアヌレート体（住友バイエル
ウレタン） (10) タケラック UA-702 : アクリルポリオール 平均
分子量約1100（武田薬品工業） (11) タケネート D-121N : キシリレンジイソシアネー
トのイソシアヌレート体（武田薬品工業） (12) タケネート D-140N : イソホロンジイソシアネー
トのアダクト体（武田薬品工業）
ジイソシアネートのイソシアヌレート体（住友バイエル
ウレタン） (10) タケラック UA-702 : アクリルポリオール 平均
分子量約1100（武田薬品工業） (11) タケネート D-121N : キシリレンジイソシアネー
トのイソシアヌレート体（武田薬品工業） (12) タケネート D-140N : イソホロンジイソシアネー
トのアダクト体（武田薬品工業）
【００２３】 表 ２ 各温度における引っ張り伸び率(%) ─────────────────────────────── 引っ張り伸び率試験温度 ──────────────────────── サンプルNo. 20℃ 40℃ 80℃ 120℃ 160℃ ────── ──── ──── ──── ──── ──── １ 115 164 170 69 36 ２ 7 132 199 74 35 ３ 58 107 198 64 22 ４ 6 4 159 47 27 ５ 6 4 98 67 24 ６ 5 3 45 96 32 ７ 11 72 12 13 15 ８ 4 5 43 33 10 ９ 143 166 75 42 37 1０ 16 92 45 12 21 1１ 79 163 179 45 35 ──────────────────────────────
【００２４】上記の結果から、本発明の組成物の成分と
して、ポリオールとしてはカプロラクトンジオール又は
カプロラクトントリオールが好ましく、ポリイソシアネ
ートとしてはイソホロンジイソシアネートのイソシアヌ
レート体又はアダクト体が好ましいことが明らかであ
る。
して、ポリオールとしてはカプロラクトンジオール又は
カプロラクトントリオールが好ましく、ポリイソシアネ
ートとしてはイソホロンジイソシアネートのイソシアヌ
レート体又はアダクト体が好ましいことが明らかであ
る。
【００２５】例２．ポリオールとして平均分子量を異に
する５種類のカプロラクトンジオール及び６種類のカプ
ロラクトントリオールを用い、ポリイソシアネートとし
て Desmodur Z4370 を例１と同じ比率で配合し、例１と
同じ触媒を同量用いて例１と同様にしてフィルムを形成
し８０℃での破断伸び率を求めた。その結果を表３に示
す。
する５種類のカプロラクトンジオール及び６種類のカプ
ロラクトントリオールを用い、ポリイソシアネートとし
て Desmodur Z4370 を例１と同じ比率で配合し、例１と
同じ触媒を同量用いて例１と同様にしてフィルムを形成
し８０℃での破断伸び率を求めた。その結果を表３に示
す。
【００２６】 表 ３ ─────────────────────────────────── サンプルNo. ポリオール 平均分子量 80℃での破断伸び(%) ─────── ──────── ─────── ────────── 1２ (実施例) Placcel 205 ５３０ １７０ 1３ (実施例) Placcel 208(13) ８５０ １５４ 1４ (実施例) Placcel 210(14) １０００ １３２ 1５ (実施例) Placcel 212(15) １２５０ １２３ 1６ (比較例) Placcel 220(16) ２０００ ８２ 1７ (実施例) Placcel 205H ５３０ １９８ 1８ (実施例) TONE 1303 ４２５ ９８ 1９ (実施例) Placcel 305 ５５０ １５９ 2０ (実施例) Placcel 308(17) ８５０ １７８ 2１ (実施例) Placcel 312(18) １２５０ １０２ 2２ (比較例) Placcel 320(19) ２０００ ８３ ───────────────────────────────────
【００２７】注: (13) Placcel 208：カプロラクトンジ
オール 平均分子量 850 (ダイセル化学工業） (14) Placcel 210：カプロラクトンジオール 平均分子
量1000 (ダイセル化学工業） (15) Placcel 212：カプロラクトンジオール 平均分子
量1250 (ダイセル化学工業） (16) Placcel 220：カプロラクトンジオール 平均分子
量2000 (ダイセル化学工業）
オール 平均分子量 850 (ダイセル化学工業） (14) Placcel 210：カプロラクトンジオール 平均分子
量1000 (ダイセル化学工業） (15) Placcel 212：カプロラクトンジオール 平均分子
量1250 (ダイセル化学工業） (16) Placcel 220：カプロラクトンジオール 平均分子
量2000 (ダイセル化学工業）
【００２８】(17) Placcel 308：カプロラクトントリオ
ール 平均分子量 850 (ダイセル化学工業） (18) Placcel 312：カプロラクトントリオール 平均分
子量1250 (ダイセル化学工業） (19) Placcel 320：カプロラクトントリオール 平均分
子量2000 (ダイセル化学工業） 上記の結果から、カプロラクトンジオール及びカプロラ
クトントリオールは平均分子量１２５０以下であること
が好ましい。
ール 平均分子量 850 (ダイセル化学工業） (18) Placcel 312：カプロラクトントリオール 平均分
子量1250 (ダイセル化学工業） (19) Placcel 320：カプロラクトントリオール 平均分
子量2000 (ダイセル化学工業） 上記の結果から、カプロラクトンジオール及びカプロラ
クトントリオールは平均分子量１２５０以下であること
が好ましい。
【００２９】例３．ポリオールイソシアネートとして D
esmodurZ4370 （イソホロンジイソシアネートのイソシ
アヌレート体）とスミジュール N3500（ヘキサメチレン
ジイソシアネートのイソシアヌレート体）とを種々の比
で使用し、他は例１と同様にしてフィルムを形成し、８
０℃における破断伸び率を測定した。その結果を表４に
示す。
esmodurZ4370 （イソホロンジイソシアネートのイソシ
アヌレート体）とスミジュール N3500（ヘキサメチレン
ジイソシアネートのイソシアヌレート体）とを種々の比
で使用し、他は例１と同様にしてフィルムを形成し、８
０℃における破断伸び率を測定した。その結果を表４に
示す。
【００３０】 表 ４ ──────────────────────────────────── ポリイソシアネート混合比（当量比） ────────────────── 80℃での破断伸び サンプルNo. Desmodur Z4370 スミジュール N3500 （％） ─────── ──────── ────────── ──────── 2３ (実施例) １００ ０ １９９ 2４ (実施例) ７０ ３０ １３８ 2５ (実施例) ６０ ４０ １０８ 2６ (実施例) ５０ ５０ ９９ 2７ (比較例) ４０ ６０ ７７ 2８ (比較例) ３０ ７０ ５３ 2９ (比較例) ２０ ８０ ４３ 3０ (比較例) ０ １００ ２５ ───────────────────────────────────
【００３１】上記の結果から、全ポリイソシアネートに
対するイソホロンジイソシアネートの当量比は０．５以
上であるのが好ましい。
対するイソホロンジイソシアネートの当量比は０．５以
上であるのが好ましい。
【００３２】例４．ポリオールとして Placcel 205H 及
び Desmopen A365（アクリルポリオール；平均分子量約
1200；住友バイエルウレタン）を種々の比率で使用し、
ポリイソシアネートとして Desmodur Z4370 を使用し、
例１と同様にしてフィルムを形成し、８０℃での破断伸
び率を測定した。その結果を表５に示す。
び Desmopen A365（アクリルポリオール；平均分子量約
1200；住友バイエルウレタン）を種々の比率で使用し、
ポリイソシアネートとして Desmodur Z4370 を使用し、
例１と同様にしてフィルムを形成し、８０℃での破断伸
び率を測定した。その結果を表５に示す。
【００３３】 表 ５ ─────────────────────────────────── ポリオールの混合比（当量比） ──────────────── 80℃での破断伸び サンプルNo. Placcel 205H Desmopen A365 （％） ─────── ─────── ──────── ──────── 3１ (実施例) １００ ０ １９９ 3２ (実施例) ７０ ３０ １７９ 3３ (実施例) ６０ ４０ １５０ 3４ (実施例) ５０ ５０ １３２ 3５ (実施例) ４０ ６０ １１０ 3６ (比較例) ３０ ７０ ７６ 3７ (比較例) ２０ ８０ ６８ 3８ (比較例) ０ １００ ４８ ─────────────────────────────────── 上記の結果、全ポリオールに対するカプロラクトントリ
オールの量は０．４当量以上であることが好ましい。
オールの量は０．４当量以上であることが好ましい。
【００３４】例５．ポリイソシアネート（Desmodur Z43
70) とポリオール (Placcel 205H) との比率を変えて、
例１と同様にしてフィルムを形成し、８０℃における破
断伸びを測定した。その結果を表６に示す。
70) とポリオール (Placcel 205H) との比率を変えて、
例１と同様にしてフィルムを形成し、８０℃における破
断伸びを測定した。その結果を表６に示す。
【００３５】 表 ６ ───────────────────────────────── ポリイソシアネート／ポリ 80℃での破断伸び サンプルNo. オール当量比 （％） ─────── ──────────── ───────── 3９ (比較例) ０．６ ３３ 4０ (実施例) ０．７ １０８ 4１ (実施例) ０．８ １７０ 4２ (実施例) １．０ ２００ 4３ (実施例) １．２ ２１２ 4４ (実施例) １．４ ２１２ 4５ (実施例) １．５ １９８ 4６ (実施例) １．６ １８８ 4７ (実施例) １．７ １３４ 4８ (実施例) １．８ １２８ 4９ (実施例) ２．０ １０２ 5０ (比較例) ２．２ ８２ 5１ (比較例) ２．４ ８２ ─────────────────────────────────
【００３６】上記の結果、ポリイソシアネート／ポリオ
ールの当量比は０．７〜２．０が好ましい。
ールの当量比は０．７〜２．０が好ましい。
【００３７】例６．酸化チタンを分散したTONE 0200 と
Desmodur Z4370 を当量比 1：1 となるように混合しジ
ラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫触媒を加え５０μm 厚ポリ
ブチレンテレフタレートフィルム上にキャスティングし
オーブンで加熱乾燥，硬化させ４５〜５０μm 厚の白色
フィルム層を作った（酸化チタンとポリウレタン樹脂が
重量比で 1：1 ）。
Desmodur Z4370 を当量比 1：1 となるように混合しジ
ラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫触媒を加え５０μm 厚ポリ
ブチレンテレフタレートフィルム上にキャスティングし
オーブンで加熱乾燥，硬化させ４５〜５０μm 厚の白色
フィルム層を作った（酸化チタンとポリウレタン樹脂が
重量比で 1：1 ）。
【００３８】ポリオールとポリイソシアネートまたはイ
ソシアネートモノマーを下記（表７）の配合比で混合し
ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫触媒を加えて、先に作っ
た白色フィルム層の上にキャスティングしてオーブンで
加熱乾燥，硬化し５０〜６０μm 厚のクリアー層を重ね
た。尚クリアー中には固形分重量で１％のTinuvin 292
及び同 1％ Uvinul N539を含む。各サンプルを感熱接着
剤を用いて塩化ビニル基材に貼り付け、サンシャインカ
ーボンウェザオメーターで2000時間の耐候性試験を行っ
た。試験前と試験後の色差（△Ｅ）及び６０°グロスの
変化を表８に示す。
ソシアネートモノマーを下記（表７）の配合比で混合し
ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫触媒を加えて、先に作っ
た白色フィルム層の上にキャスティングしてオーブンで
加熱乾燥，硬化し５０〜６０μm 厚のクリアー層を重ね
た。尚クリアー中には固形分重量で１％のTinuvin 292
及び同 1％ Uvinul N539を含む。各サンプルを感熱接着
剤を用いて塩化ビニル基材に貼り付け、サンシャインカ
ーボンウェザオメーターで2000時間の耐候性試験を行っ
た。試験前と試験後の色差（△Ｅ）及び６０°グロスの
変化を表８に示す。
【００３９】 表 ７ （当量比） ─────────────────────────────────── ポリオール イソシアネートサンフ゜ル ────────── ──────────────────── No. TONE 0200 TONE 0305 Desmodur Z4370 スミシ゛ュール N3500 Desmdur W(20) ── ──── ───── ────── ────── ─────── Ａ 100 110 Ｂ 100 110 Ｃ 50 50 110 Ｄ 100 55 55 Ｅ 100 55 55 Ｆ 50 50 55 55 Ｇ 50 50 55 55 Ｈ 50 50 110 Ｉ 100 110 ── ──── ───── ─────── ────── ────── 注: (20) Desmdur W： H12MDI モノマー（メチレンビス
４−シクロヘキシルイソシアネート)(住友バイエルウレ
タン)
４−シクロヘキシルイソシアネート)(住友バイエルウレ
タン)
【００４０】 表 ８ ─────────────────────── ─────── ６０°グロス ────────────────── 色差（△Ｅ） 試験前 試験後 光沢保持率（％） ─────────────────────── ─────── Ａ 89.2 81.7 91.6 1.75 Ｂ 89.1 78.4 88.0 1.08 Ｃ 89.6 82.3 91.6 1.10 Ｄ 88.2 74.0 83.9 1.15 Ｅ 88.7 35.3 39.8 2.33 Ｆ 88.3 65.3 74.0 1.42 Ｇ 88.5 58.7 66.3 2.55 Ｈ 88.0 42.1 47.8 5.05 Ｉ 89.9 63.8 71.0 1.96 塗装板* 88.6 58.1 65.6 1.48 ─────────────────────────────── 注: * 自動車外板からの切り出しサンプル
Claims (4)
- 【請求項１】 (1) イソホロンジイソシアネートのイソ
シアヌレート体もしくはアダクト体又はこれらの両者を
全ポリイソシアネートに対して０．５当量以上含有する
ポリイソシアネート、及び (2) 平均分子量１２５０以下のカプロラクトンポリオー
ルを全ポリオールに対して０．４当量以上含有するポリ
オール、を含んで成り、前記ポリイソシアネートと前記
ポリオールとの当量比が０．７〜２．０であることを特
徴とするポリウレタン樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記カプロラクトンポリオールがカプロ
ラクトンジオール又はカプロラクトントリオールである
請求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 シート又はフィルムの形である請求項１
又は２に記載のポリウレタン樹脂組成物。 - 【請求項４】 ポリウレタン樹脂組成物の製造方法であ
って、 (1) イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体
もしくはアダクト体又はこれらの両者を全ポリイソシア
ネートに対して０．５当量以上含有するポリイソシアネ
ート、 (2) 平均分子量１２５０以下のカプロラクトンポリオー
ルを全ポリオールに対して０．４当量以上含有するポリ
オール、及び (3) 触媒を、前記ポリイソシアネートと前記ポリオール
との当量比が０．７〜２．０となるように混合し、そし
てこれを重合せしめることを特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3312643A JPH05155976A (ja) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | 高温での伸び物性に優れたポリウレタン樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3312643A JPH05155976A (ja) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | 高温での伸び物性に優れたポリウレタン樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05155976A true JPH05155976A (ja) | 1993-06-22 |
Family
ID=18031681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3312643A Pending JPH05155976A (ja) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | 高温での伸び物性に優れたポリウレタン樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05155976A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005133013A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Three M Innovative Properties Co | ポリウレタン組成物及びウレタン樹脂フィルム |
| JP2007297569A (ja) * | 2006-05-08 | 2007-11-15 | Three M Innovative Properties Co | 装飾層形成フィルム、装飾物品及び装飾物品の製造方法 |
| JP2010260942A (ja) * | 2009-05-01 | 2010-11-18 | Three M Innovative Properties Co | 表面保護フィルム及びそれを備える多層フィルム |
| WO2013173424A1 (en) | 2012-05-16 | 2013-11-21 | 3M Innovative Properties Company | Decorative sheet containing a polyurethane layer and structure |
| US8932424B2 (en) | 2008-03-25 | 2015-01-13 | 3M Innovative Properties Company | Paint film composites and methods of making and using the same |
| US8992718B2 (en) | 2008-03-25 | 2015-03-31 | 3M Innovative Properties Company | Multilayer articles and methods of making and using the same |
| WO2018185605A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | 3M Innovative Properties Company | Sheet laminate and production method for sheet laminate |
| US10365418B2 (en) | 2014-12-18 | 2019-07-30 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflective sheet, license plate, and manufacturing method thereof |
| US10730268B2 (en) | 2012-12-27 | 2020-08-04 | 3M Innovative Properties Company | Decorative laminated sheet, structure including the decorative laminated sheet, and method of manufacturing the same |
| CN117106218A (zh) * | 2023-08-25 | 2023-11-24 | 广东中鼎科技发展有限公司 | 一种可热切的炫彩tpu膜及其制备方法 |
-
1991
- 1991-11-27 JP JP3312643A patent/JPH05155976A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005133013A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Three M Innovative Properties Co | ポリウレタン組成物及びウレタン樹脂フィルム |
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| US8932424B2 (en) | 2008-03-25 | 2015-01-13 | 3M Innovative Properties Company | Paint film composites and methods of making and using the same |
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| JP2010260942A (ja) * | 2009-05-01 | 2010-11-18 | Three M Innovative Properties Co | 表面保護フィルム及びそれを備える多層フィルム |
| WO2013173424A1 (en) | 2012-05-16 | 2013-11-21 | 3M Innovative Properties Company | Decorative sheet containing a polyurethane layer and structure |
| US9695338B2 (en) | 2012-05-16 | 2017-07-04 | 3M Innovative Properties Company | Decorative sheet containing a polyurethane layer and structure |
| US10730268B2 (en) | 2012-12-27 | 2020-08-04 | 3M Innovative Properties Company | Decorative laminated sheet, structure including the decorative laminated sheet, and method of manufacturing the same |
| US10365418B2 (en) | 2014-12-18 | 2019-07-30 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflective sheet, license plate, and manufacturing method thereof |
| WO2018185605A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | 3M Innovative Properties Company | Sheet laminate and production method for sheet laminate |
| CN117106218A (zh) * | 2023-08-25 | 2023-11-24 | 广东中鼎科技发展有限公司 | 一种可热切的炫彩tpu膜及其制备方法 |
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