KR20180125116A - 하드코팅용 조성물, 및 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재 - Google Patents

하드코팅용 조성물, 및 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재 Download PDF

Info

Publication number
KR20180125116A
KR20180125116A KR1020170059548A KR20170059548A KR20180125116A KR 20180125116 A KR20180125116 A KR 20180125116A KR 1020170059548 A KR1020170059548 A KR 1020170059548A KR 20170059548 A KR20170059548 A KR 20170059548A KR 20180125116 A KR20180125116 A KR 20180125116A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substituted
group
carbon atoms
unsubstituted
hard coating
Prior art date
Application number
KR1020170059548A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102412888B1 (ko
Inventor
허진녕
이길성
서혜민
손호석
이용석
Original Assignee
삼성디스플레이 주식회사
에스엠에스주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성디스플레이 주식회사, 에스엠에스주식회사 filed Critical 삼성디스플레이 주식회사
Priority to KR1020170059548A priority Critical patent/KR102412888B1/ko
Priority to US15/836,371 priority patent/US10876018B2/en
Priority to CN201810116588.5A priority patent/CN108864938B/zh
Publication of KR20180125116A publication Critical patent/KR20180125116A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102412888B1 publication Critical patent/KR102412888B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F1/00—Details not covered by groups G06F3/00 - G06F13/00 and G06F21/00
    • G06F1/16—Constructional details or arrangements
    • G06F1/1613—Constructional details or arrangements for portable computers
    • G06F1/1633—Constructional details or arrangements of portable computers not specific to the type of enclosures covered by groups G06F1/1615 - G06F1/1626
    • G06F1/1637—Details related to the display arrangement, including those related to the mounting of the display in the housing
    • G06F1/1652—Details related to the display arrangement, including those related to the mounting of the display in the housing the display being flexible, e.g. mimicking a sheet of paper, or rollable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체를 포함하여, 높은 표면 경도와 내충격성을 가지며 동시에 우수한 벤딩 특성을 갖는 하드코팅층을 제공할 수 있다.

Description

하드코팅용 조성물, 및 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재{HARD COATING COMPOSITION, AND WINDOW MEMBER HAVING HARD COATING LAYER}
본 발명은 하드코팅용 조성물 및 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재에 대한 발명으로, 보다 상세하게는 하드코팅용 조성물 및 이를 이용하여 형성된 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재에 관한 것이다.
영상 정보를 제공하기 위하여 다양한 형태의 표시 장치가 사용되고 있으며, 이러한 표시 장치는 화상을 표시하는 표시 모듈과 표시 모듈을 보호하는 윈도우 부재를 포함한다. 특히, 윈도우 부재는 표시 장치의 외면을 구성하며 동시에 터치면을 제공하므로 반복 사용에도 신뢰성을 가질 수 있도록 높은 표면 경도와 내충격성을 필요로 한다.
또한, 최근에는 플렉서블(flexible) 표시 장치에 사용하기 위하여 플라스틱 소재를 사용하여 만들어진 윈도우 부재에 대하여 개발이 이루어지고 있다. 플렉서블 표시 장치에 사용되는 윈도우 부재의 경우 표면 경도나 강도 등의 내충격성 뿐 아니라 굽히거나 접을 때의 변형이 생기지 않도록 하기 위한 유연성이 확보되어야 한다.
본 발명은 우수한 표면 경도를 유지하며, 유연성을 갖는 하드코팅층을 형성하기 위한 하드코팅용 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 높은 표면 경도를 가지며 우수한 벤딩 특성을 갖는 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 실시예는 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체를 포함하는 하드코팅용 조성물을 제공한다.
상기 하드 코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로, 상기 실세스퀴옥산 30wt% 이상 60wt% 이하; 상기 실록산 화합물 10wt% 이상 40wt% 이하; 및 상기 무기 입자 10wt% 이상 30wt% 이하; 를 포함할 수 있다.
적어도 하나의 광개시제를 더 포함하고, 상기 적어도 하나의 광개시제는 상기 하드 코팅용 조성물의 전제 중량을 기준으로 1wt% 이상5wt% 이하로 포함될 수 있다.
상기 적어도 하나의 광개시제는 제1 자외선광에서 활성화되는 제1 광개시제; 및 상기 제1 자외선광 보다 장파장인 제2 자외선광에서 활성화되는 제2 광개시제; 를 포함하고, 상기 제1 광개시제 및 상기 제2 광개시제는 1:0.2 내지 0.2:1의 비율로 포함될 수 있다.
상기 실세스퀴옥산은 사다리형 실세스퀴옥산일 수 있다.
상기 실록산 화합물은 적어도 하나의 아크릴레이트 작용기를 가질 수 있다.
상기 무기 입자는 SiO2, TiO2, Al2O3, ZrO2, ZnO, AlN, 및 Si3N4 중 적어도 하나일 수 있다.
일 실시예는 다관능 아크릴레이트 화합물을 더 포함할 수 있다.
상기 다관능 아크릴레이트 화합물은 상기 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 3wt% 이상 20wt% 이하로 포함될 수 있다.
상기 다관능 아크릴레이트 화합물은 6개 이상의 아크릴레이트 관능기를 포함할 수 있다.
다관능 아크릴레이트 모노머 및 다관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
대전 방지제 및 자외선 흡수제 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
일 실시예는 하기 화학식 1로 표시되는 중합체를 포함하는 하드코팅용 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서, R1은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 하이드록시기, 또는
Figure pat00002
이고, X는 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 또는 하이드록시기이고, M은 Si, Al, Ti, Zn, 또는 Zr 이고, a 및 b는 각각 독립적으로 1 이상 3 이하의 정수이다.
R2는 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기이다.
R3은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 또는
Figure pat00003
이고, P는 1 이상 6 이하의 정수이고, Y는
Figure pat00004
또는
Figure pat00005
이고, R7은 수소 또는 메틸기이다.
R4, R5, 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 또는 상기 화학식 1로 표시되는 중합체의 다른 실리콘 원자와 서로 연결하는 산소 원자이고, n1, n2, 및 n3은 각각 독립적으로 1 이상 100 이하의 정수이다.
화학식 1에서 상기 X는 하이드록시기이고, M은 Si일 수 있다.
상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00006
상기 화학식 1-1에서, R11은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 하이드록시기, 또는
Figure pat00007
이다.
R22는 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기이다.
R33은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 또는
Figure pat00008
이고, 상기 화학식 1-1에서, R1, R2, R3, n1, n2, n3, X, M, a, b, Y, 및 P는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
제1 자외선광에서 활성화되는 제1 광개시제; 및 상기 제1 자외선광보다 장파장인 제2 자외선광에서 활성화되는 제2 광개시제; 를 더 포함할 수 있다.
일 실시예는 다관능 아크릴레이트 화합물을 더 포함할 수 있다.
일 실시예는 플라스틱 기판; 상기 플라스틱 기판 상에 배치된 하드코팅층; 을 포함하고, 상기 하드코팅층은 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체로 형성된 윈도우 부재를 제공한다.
상기 플라스틱 기판은 제1 고분자 수지를 포함하는 제1 기판; 및 상기 제1 고분자 수지와 상이한 제2 고분자 수지를 포함하는 제2 기판; 을 포함할 수 있다.
상기 하드코팅층은 상기 플라스틱 기판의 상부면에 배치되고, 상기 플라스틱 기판의 하부면에 배치된 보호코팅층을 더 포함할 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실록산 화합물, 실란으로 표면 처리된 무기 입자, 및 실세스퀴옥산을 포함하는 중합체를 포함하여 우수한 표면 경도와 유연성을 갖는 하드코팅층을 제공할 수 있다.
일 실시예는 플라스틱 기판 상에 실록산 화합물, 실란으로 표면 처리된 무기 입자, 및 실세스퀴옥산을 포함하는 중합체로 형성된 하드코팅층을 제공하여 양호한 벤딩 특성과 신뢰성을 갖는 윈도우 부재를 제공할 수 있다.
도 1은 일 실시예의 윈도우 부재를 포함하는 표시 장치의 사시도이다.
도 2는 도 1의 I-I'에 대응하는 일 실시예의 윈도우 부재의 단면도이다.
도 3은 일 실시예의 윈도우 부재의 일부를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 4는 자외선 흡수제 첨가에 따른 일 실시예의 윈도우 부재의 광학 특성 평가 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 도 1의 I-I'에 대응하는 일 실시예의 윈도우 부재의 단면도이다.
도 6은 일 실시예의 윈도우 부재를 제조하는 방법을 나타낸 순서도이다.
도 7은 경화 공정의 변화에 따른 하드코팅층의 경화도를 나타낸 도면이다.
도 8은 윈도우 부재의 벤딩 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 9는 윈도우 부재의 컬링 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 나타낸 도면이다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 출원에서, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "하에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 또한, 본 출원에서 "상에" 배치된다고 하는 것은 상부뿐 아니라 하부에 배치되는 경우도 포함하는 것일 수 있다.
이하, 도면들을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 하드코팅용 조성물 및 윈도우 부재에 대하여 설명한다.
도 1은 일 실시예에 따른 윈도우 부재(CW)를 포함하는 표시 장치(DD)의 사시도이다. 도 2는 도 1의 I-I'에 대응하는 표시 장치(DD)의 포함된 윈도우 부재(CW)의 일 실시예의 단면도이다.
도 1에 도시된 표시 장치(DD)는 표시 모듈(DM) 및 표시 모듈(DM) 상에 배치된 윈도우 부재(CW)를 포함할 수 있다. 표시 모듈(DM)은 이미지를 생성하며, 도 1에서 제3 방향(DR3)인 전면으로 생성된 이미지를 제공할 수 있다. 표시 모듈(DM)은 플렉서블한 것일 수 있다.
표시 모듈(DM)은 표시 패널 및 기능성 부재들을 포함하는 것일 수 있다. 표시패널은 예를 들어, 유기 전계 발광 표시패널(organic electroluminescence display panel), 액정표시패널(liquid crystal display panel), 전자잉크 표시패널(electronic ink display panel), 전기습윤 표시패널(electrowetting display panel), 전기영동 표시패널 (electrophoretic display panel) 등일 수 있다. 표시 패널은 플렉서블한 것일 수 있다. 하지만 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며 표시 패널은 리지드한 것일 수 있다.
표시 모듈(DM)은 기능성 부재들로 보호필름, 입력감지유닛, 및 광학부재 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 하지만, 실시예는 이에 제한되지 않으며, 표시 모듈(DM)은 제시된 부재 이외에 추가의 기능성 부재들을 더 포함할 수 있다. 기능성 부재들 각각은 플렉서블한 성질을 가질 수 있다. 보호필름은 외부의 충격으로부터 표시 패널을 보호하는 것일 수 있다. 광학부재는 편광자, 광보상층, 위상지연자 등을 포함할 수 있다. 입력감지유닛은 예를 들어 터치센싱유닛일 수 있으며, 그 종류가 제한되지 않고 정전용량 방식, 전자기 유도 방식 터치센싱유닛일 수 있다. 기능성 부재들은 표시 패널 상에 배치될 수 있다.
표시 모듈(DM)에서 표시 패널과 기능성 부재들은 광학 투명 접착부재(Optical Clear Adhesive, OCA)를 통해 결합될 수 있다. 또한, 실시예는 이에 제한되지 않고, 기능성 부재들 중 어느 하나의 부재는 인접하는 기능성 부재 상에 직접 형성될 수 있다.
표시 모듈(DM) 상에는 윈도우 부재(CW)가 배치될 수 있다. 윈도우 부재(CW)는 표시 모듈(DM) 상에 배치되어 표시 모듈(DM)을 보호하는 보호 기판의 역할을 할 수 있다. 또한 윈도우 부재(CW)는 표시 장치(DD)의 전면을 구성하여 표시 장치(DD)에서 사용자의 정보 입력을 위한 입력면/터치면/표시면을 제공할 수 있다. 윈도우 부재(CW)는 플렉서블한 것일 수 있다. 또한, 도면에 도시되지는 않았으나, 표시 모듈(DM)과 윈도우 부재(CW) 사이에는 광학 투명 접착부재가 더 배치될 수 있다.
한편, 도 1에서는 플랫한 평면을 갖는 표시 장치(DD)를 도시하고 있으나, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며 예를 들어, 표시 장치(DD)는 평면 영역과 적어도 하나의 곡면 영역을 포함하는 것일 수 있다.
도 2에서는 일 실시예의 윈도우 부재의 단면도를 도시하였다. 일 실시예의 윈도우 부재(CW)는 플라스틱 기판(SUB) 및 플라스틱 기판(SUB) 상에 배치된 하드코팅층(HC)을 포함하는 것일 수 있다. 일 실시예의 윈도우 부재(CW)에 대하여는 이후 상세히 설명하며 아래에서는 일 실시예의 윈도우 부재(CW)에 포함된 하드코팅층(HC)을 형성하는 하드코팅용 조성물에 대하여 설명한다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체를 포함하는 것일 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 반응시켜 얻어진 중합체 단위를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시예에서 하드코팅용 조성물에 포함된 중합체는 실세스퀴옥산을 포함하는 혼합물로부터 유래된 것일 수 있다. 예를 들어, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실록산 화합물, 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 실세스퀴옥산 중합체를 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 일 실시예의 하드코팅용 조성물에 포함된 중합체는 적어도 하나의 실록산기, 및 실란으로 표면 처리된 적어도 하나의 무기 입자가 결합된 실세스퀴옥산 중합체일 수 있다.
중합체를 형성하는 혼합물을 구성하는 실세스퀴옥산은 [Q1SiO1 . 5]로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것일 수 있다. 여기서, Q1은 수소 원자, 중수소 원자, 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬기, 고리형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기일 수 있다. 실세스퀴옥산이 [Q1SiO1 . 5]로 표시되는 복수 개의 반복 단위를 포함하는 경우 복수 개의 Q1은 서로 동일하거나 또는 서로 상이할 수 있다.
일 실시예에 사용된 실세스퀴옥산은 사다리형(ladder type) 실세스퀴옥산일 수 있다. 실세스퀴옥산은 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 30wt% 이상 60wt% 이하로 포함될 수 있다. 실세스퀴옥산이 30wt% 보다 적게 포함되는 경우 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층의 유연성이 개선되지 않을 수 있으며, 실세스퀴옥산이 60wt% 보다 많이 포함되는 경우 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층의 표면 경도가 저하될 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물에 포함된 중합체는 실록산 화합물을 포함하는 혼합물로부터 유래된 것일 수 있다. 일 실시예에서 실록산 화합물은 적어도 하나의 아크릴레이트 작용기를 갖는 것일 수 있다. 예를 들어, 실록산 화합물은 아크릴레이트기를 말단기로 갖는 것일 수 있다. 예를 들어, 실록산 화합물은 말단기로 아크릴레이트기를 갖는 실록산 고분자 또는 실록산 올리고머일 수 있다. 일 실시예에서 실록산 화합물은 실세스퀴옥산과 일체로 형성된 중합체로 제공될 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물에 포함된 중합체에서 실록산 화합물은 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 10wt% 이상 40wt% 이하로 포함되는 것일 수 있다. 실록산 화합물의 함량이 10wt% 미만인 경우 하드코팅층의 표면 경도와 강도가 저하될 수 있으며, 실록산 화합물의 함량이 40wt% 초과인 경우 하드코팅층의 취성(brittleness)이 커져 유연성이 저하되고 벤딩된 상태에서 크랙 발생이 늘어날 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물에 포함된 중합체를 형성하는 혼합물은 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 것일 수 있다. 표면 처리된 무기 입자는 실란으로 표면 처리된 무기 입자일 수 있다. 일 실시예에서 실란으로 표면 처리된 무기 입자는 실란 커플링제로 표면 처리된 무기 입자일 수 있다.
실란으로 표면 처리된 무기 입자에서, 무기 입자는 구형이고 실질적으로 단분산인 크기 분포 또는 단분산 분포를 갖는 복수의 입자들을 혼합하여 얻어진 다분산 분포를 갖는 것일 수 있다. 예를 들어, 무기 입자의 평균 크기는 10nm 이상 50nm 이하일 수 있다. 무기 입자의 평균 크기는 무기 입자의 평균 직경을 나타내는 것일 수 있다. 예를 들어, 무기 입자의 평균 직경은 10nm 이상 30nm 이하일 수 있다.
일 실시예에서, 무기 입자의 평균 크기가 50nm 초과할 경우 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층의 광학적 투명성이 저하될 수 있다. 또한, 무기 입자의 평균 크기가 10nm 미만일 경우에는 하드코팅층에서 표면 경도 개선 효과가 저하될 수 있다.
무기 입자는 SiO2, TiO2, Al2O3, ZrO2, ZnO, AlN, Si3N4, 또는 이들의 조합일수 있다. 즉, 무기 입자는 SiO2, TiO2, Al2O3, ZrO2, ZnO, AlN 및 Si3N4 중 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실란으로 표면 처리된 SiO2, 실란으로 표면 처리된 TiO2, 실란으로 표면 처리된 Al2O3, 실란으로 표면 처리된 ZrO2, 실란으로 표면 처리된 ZnO, 실란으로 표면 처리된 AlN, 또는 실란으로 표면 처리된 Si3N4, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
실란으로 표면 처리된 무기 입자는 표면 개질로 인하여 실세스퀴옥산 또는 실록산 화합물과의 상용성이 증가되어 하드코팅용 조성물에서의 무기 입자의 함량을 증가시킬 수 있다. 따라서, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하여 무기 입자의 비율을 증가시킴으로써 표면 경도와 강도가 개선된 하드코팅층을 형성할 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로실란으로 표면 처리된 무기 입자를 10wt% 이상 30wt% 이하로 포함할 수 있다. 무기 입자의 함량이 10wt% 미만인 경우 하드코팅층의 표면 경도와 강도가 저하될 수 있으며, 무기 입자의 함량이 30wt% 초과인 경우 하드코팅용 조성물에서의 무기 입자의 상용성이 저하될 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물에서 실란으로 표면 처리된 무기 입자는 실세스퀴옥산에 결합되어 일체로 형성된 중합체로 제공될 수 있다.
즉, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 실란으로 표면 처리된 무기 입자의 혼합물이 반응하여 형성된 일체의 중합체를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 중합체를 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00009
상기 화학식 1에서, R1은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 하이드록시기, 또는
Figure pat00010
일 수 있다.
화학식 1에서, R2는 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기일 수 있다.
또한, R3은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 또는
Figure pat00011
일 수 있다.
화학식 1에서, R4, R5, 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 또는 상기 화학식 1로 표시되는 중합체의 다른 실리콘 원자(Si)와 서로 연결하는 산소 원자일 수 있다.
또한, 화학식 1에서 n1, n2, 및 n3은 각각 독립적으로 1 이상 100 이하의 정수일 수 있다.
한편, 화학식 1 에 대한 설명과 이후 설명하는 본 명세서의 화학식에 대한 설명에서, "치환 또는 비치환된"은 중수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트릴기, 니트로기, 아미노기, 실릴기, 붕소기, 포스핀 옥사이드기, 알킬기, 알케닐기, 플루오레닐기, 아릴기 및 헤테로 고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미할 수 있다. 또한, 상기 예시된 치환기 각각은 치환 또는 비치환된 것일 수 있다. 예를 들어, 비페닐기는 아릴기로 해석될 수도 있고, 페닐기로 치환된 페닐기로 해석될 수도 있다.
본 명세서에서 할로겐 원자의 예로는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자가 있다. 또한, 알킬기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 아릴기는 방향족 탄화수소 고리로부터 유도된 임의의 작용기 또는 치환기를 의미하고, 아릴기는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 또한, 헤테로아릴기는 이종 원소로 O, N, P, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴기일 수 있다. 본 명세서에서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 또한, 본 명세서에서,
Figure pat00012
는 연결되는 위치를 의미한다.
화학식 1은 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체를 나타내는 것일 수 있다.
화학식 1에서, R1은
Figure pat00013
일 수 있으며,
Figure pat00014
에서 X는 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 또는 하이드록시기(hyrdroxy group)일 수 있다. M은 Si, Al, Ti, Zn, 또는 Zr 이고, a 및 b는 각각 독립적으로 1 이상 3 이하의 정수일 수 있다.
n1은 1 이상 100 이하의 정수일 수 있으며, n1이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R1은 동일하거나 서로 상이한 것일 수 있다. 또한, n1이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R1 중 적어도 하나는
Figure pat00015
일 수 있다.
예를 들어, X는 하이드록시기이고, M은 Si일 수 있다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
화학식 1에서 R3은
Figure pat00016
일 수 있다.
Figure pat00017
에서 Y는
Figure pat00018
또는
Figure pat00019
일 수 있다. R3에서 P는 1 이상 6 이하의 정수일 수 있다. 또한, R7은 수소 또는 메틸기일 수 있다.
n3은 1 이상 100 이하의 정수일 수 있으며, n3이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R3은 동일하거나 서로 상이한 것일 수 있다. 또한, n3이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R3 중 적어도 하나는
Figure pat00020
일 수 있다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, n2는 1 이상 100 이하의 정수일 수 있으며, n2가 2 이상의 정수인 경우 복수의 R2는 동일하거나 서로 상이한 것일 수 있으며, 복수의 R5는 동일하거나 서로 상이한 것일 수 있다.
n1 및 n3은 서로 독립적으로 1 이상 100 이하의 정수이고, n1 및 n3이 각각 2 이상의 정수인 경우 복수 개의 R4 및 R6은 각각 독립적으로 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
화학식 1의 중합체는 하기 화학식 1-1로 표시되는 것일 수 있다. 즉, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 하기 화학식 1-1로 표시되는 중합체를 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00021
화학식 1-1에서 R1, R2, R3, n1, n2, 및 n3에 대한 정의는 상술한 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다. 또한, R11은 R1의 정의와 동일하고, R22는 R2의 정의와 동일하며, R33은 R3의 정의와 동일하게 정의될 수 있다.
즉, R11은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 하이드록시기, 또는
Figure pat00022
일 수 있다.
R22는 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기일 수 있다.
또한, R33은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 또는
Figure pat00023
일 수 있다.
한편, R1 및 R11은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, R2와 R22, 및 R3과 R33은 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
화학식 1-1은 상기 화학식 1에서 R4, R5, 및 R6가 중합체의 다른 실리콘 원자와 서로 연결하는 산소 원자인 경우를 나타낸 것이다. 화학식 1-1은 R4, R5, 및 R6가 모두 중합체의 다른 실리콘 원자와 서로 연결하는 산소 원자인 경우를 나타낸 것이나, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 화학식 1에서 R4, R5, 및 R6 중 어느 하나가 중합체의 다른 실리콘 원자와 서로 연결하는 산소 원자이거나, R4, R5, 및 R6 중 선택되는 두 개가 중합체의 다른 실리콘 원자와 서로 연결하는 산소 원자일 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체를 포함하는 것일 수 있다. 또한, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 상술한 화학식 1로 표시되는 중합체를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시예에서 하드코팅용 조성물은 적어도 하나의 광개시제를 더 포함하는 것일 수 있다. 적어도 하나의 광개시제는 제1 자외선광에서 활성화되는 제1 광개시제 및 제2 자외선광에서 활성화되는 제2 광개시제를 포함하는 것일 수 있다. 제2 자외선광의 중심 파장은 제1 자외선광의 중심 파장보다 장파장인 것일 수 있다. 예를 들어, 제1 자외선광은 중심 파장이 345nm인 자외선 파장 영역의 광이고, 제2 자외선광은 중심파장이 365nm인 자외선 파장 영역의 광일 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 제1 광개시제와 제2 광개시제를 1:0.2 내지 0.2:1의 비율로 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 제1 광개시제와 제2 광개시제는 1:1의 비율로 일 실시예의 하드코팅용 조성물에 포함될 수 있다.
한편, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 적어도 하나의 광 개시제를 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 1wt% 이상 5wt% 이하로 포함할 수 있다. 즉, 제1 광개시제와 제2 광개시제의 중량의 합은 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 1wt% 이상 5wt% 이하일 수 있다. 예를 들어 제1 광개시제와 제2 광개시제의 중량의 합은 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 1wt% 이상 3wt% 이하일 수 있다. 구체적으로, 제1 광개시제는 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 1wt% 이상 1.5wt% 이하로 포함될 수 있으며, 제2 광개시제는 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 1wt% 이상 1.5wt% 이하로 포함될 수 있다. 제1 광개시제와 제2 광개시제는 동일함 함량비로 일 실시예의 하드코팅용 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 제1 광개시제와 제2 광개시제는 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 각각 1wt%의 함량으로 포함될 수 있다.
제1 광개시제는 α-하이드록시 케톤(α-hydroxy ketone), 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에타-1-논(2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤(1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone), 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논(2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone), 및 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]-페닐}-2-메틸프로파-1-논(2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]-phenyl}-2-methylpropan-1-one) 중 선택되는 어느 하나일 수 있다.
제2 광개시제는 페닐글리옥실레이트(phenylglyoxylate), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노프로파-1-논(2-methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one), 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰포리노페닐)-부타논-1(2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1), 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-몰포린-4-일-페닐)-부타-1-논(2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one), 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 옥사이드(2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide), 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐 포스피네이트(2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl phosphinate), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드(bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphineoxide), [1-(4-페닐설파닐벤조일)헵틸리덴아미노]벤조에이트([1-(4-phenylsulfanylbenzoyl)heptylideneamino]benzoate), [1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)카바조-3-일]에틸리덴아미노] 아세테이트([1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)carbazol-3-yl]ethylideneamino] acetate), 및 비스(2,4-사이클로펜타디에닐)비스[2,6-디플루오로-3-(1-피릴)페닐] 티타늄(IV)(Bis(2,4-cyclopentadienyl)bis[2,6-difluoro-3-(1-pyrryl)phenyl] titanium(IV)) 중 선택되는 어느 하나일 수 있다.
예를 들어, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 제1 광개시제로 α-하이드록시 케톤을 포함하고, 제2 광개시제로 페닐글리옥실레이트를 포함하는 것일 수 있다. 구체적으로 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 α-하이드록시 케톤 1.0wt% 이상 1.5wt% 이하, 페닐글리옥실레이트 1.0wt% 이상 1.5wt% 이하를 포함하는 것일 수 있다
제1 광개시제는 상대적으로 단파장의 자외선광에 의해 활성화되는 개시제로 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성되는 하드코팅층의 표면에서의 경화도를 증가시키는 것일 수 있다. 또한, 제2 광개시제는 상대적으로 중파장 내지 장파장의 자외선광에 의해 활성화되는 개시제로 하드코팅층의 표면뿐 아니라 심부(deep part)에서의 경화도를 증가시키는 것일 수 있다.
도 3은 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층(HC)을 포함하는 윈도우 부재(CW)의 일부를 나타낸 도면이다. 도 3에서 외부로 노출되는 상부 하드코팅층(HC-U)은 제1 광개시제에 의해 주로 중합반응과 광경화가 진행되는 부분일 수 있다. 또한, 플라스틱 기판(SUB)과 인접한 하부 하드코팅층(HC-D)은 제1 광개시제 뿐 아니라 제2 광개시제에 의해 중합반응과 광경화가 진행되는 부분일 수 있다.
예를 들어, 제1 광개시제는 하드코팅층의 표면으로부터 10㎛ 이내의 두께 범위 내에서의 경화도를 증가시킬 수 있으며, 제2 광개시제는 외부로 노출된 하드코팅층의 표면으로부터 30㎛ 이내의 두께 범위 내에서의 경화도를 증가시킬 수 있다. 따라서, 서로 다른 파장 영역의 자외선광에서 활성화되는 제1 광개시제와 제2 광개시제를 동시에 사용하여 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층의 경화도를 증가시킴으로써 하드코팅층의 강도와 내구성 등의 물리적 특성을 개선할 수 있다.
한편, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 3개 이상의 복수 개의 광개시제를 포함할 수 있다. 이때, 복수 개의 광개시제가 활성화되는 자외선광의 파장 영역은 서로 중첩되거나 또는 서로 상이할 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 다관능 아크릴레이트 화합물을 더 포함할 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 다관능 아크릴레이트 모노머(acrylate monomer)를 포함할 수 있다. 또한, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 다관능 우레탄아크릴레이트 올리고머(urethane acrylate oligomer)를 포함할 수 있다. 다관능 아크릴레이트 화합물은 아크릴레이트 반응기를 이용한 가교 반응을 하여 실세스퀴옥산 중합체에 결합되는 것일 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물에 포함되는 다관능 아크릴레이트 모노머는 하나의 반복 단위에서 6개 이상의 아크릴레이트기를 갖는 것일 수 있다. 예를 들어, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 6관능기의 아크릴레이트 모노머, 9관능기의 아크릴레이트 모노머, 및 15관능기의 아크릴레이트 모노머 중 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 일 실시예의 하드코팅용 조성물에 포함되는 다관능 우레탄아크릴레이트 올리고머는 하나의 반복 단위에서 6개 이상의 아크릴레이트기를 갖는 것일 수 있다. 예를 들어, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 6관능기의 우레탄아크릴레이트 올리고머, 및 10관능기의 우레탄아크릴레이트 올리고머 중 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 다관능 아크릴레이트 화합물을 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 3wt% 이상 20wt% 이하로 포함할 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 다관능 아크릴레이트 모노머 및 다관능 우레탄아크릴레이트 올리고머를 모두 포함할 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 자외선 흡수제를 더 포함할 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 자외선 파장 영역의 광을 흡수하는 자외선 흡수제를 더 포함하여 하드코팅층의 신뢰성을 개선할 수 있다.
예를 들어, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 자외선 흡수제로 벤조 트리아졸계, 벤조페논계, 살리실산계, 살리실에이트계, 시아노아크릴레이트계, 시너메이트계, 옥사닐라이드계, 폴리스틸렌계, 폴리페로세닐실란계, 메틴계, 아조메틴계, 트리아진계, 파라-아미노벤조산계, 계피산계, 우리카닌산계 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
구체적으로, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 하기 화학식 2-1 또는 화학식 2-2로 표시되는 자외선 흡수제를 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 2-1]
Figure pat00024
[화학식 2-2]
Figure pat00025
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 자외선 흡수제를 더 포함하여 자외선 파장 영역의 광을 차단하는 하드코팅층을 형성할 수 있다. 도 4는 자외선 흡수제를 포함하는 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층의 광특성을 나타낸 그래프이다.
도 4에서는 자외선 흡수제의 함량을 증가시킴에 따른 하드코팅층의 광투과도를 파장 영역에 따라 도시하였다. 도 4에서는 자외선 흡수제가 포함되지 않은 0wt%, 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 자외선 흡수제가 각각 0.25wt%, 0.5wt%, 1.0wt%로 포함된 경우에 대하여 파장에 따른 투과도 결과를 도시하였다.
도 4의 결과를 참조하면, 자외선 흡수제의 함량이 증가될수록 380nm 이하의 자외선 파장 영역에서의 광투과도가 감소되는 것을 알 수 있으며, 따라서 자외선 흡수제의 함량이 증가될수록 하드코팅층의 자외선 차단 효과가 증가되는 것을 알 수 있다.
즉, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 자외선 흡수제를 더 포함함으로써 자외선 차단 효과를 갖는 하드코팅층을 형성할 수 있어, 표시 모듈로 전달되는 자외선광을 차단함으로써 표시 장치의 신뢰성을 개선할 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 자외선 흡수제를 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5wt% 이하로 포함할 수 있다. 예를 들어, 하드코팅용 조성물은 자외선 흡수제를 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.2wt% 이상 0.5wt% 이하로 포함할 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 대전방지제를 더 포함할 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 음이온 계면활성제 계열의 대전방지제를 더 포함할 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 대전방지제를 더 포함함으로써 하드코팅층의 대전방지 특성을 개선함으로써 먼지 등의 흡착에 따른 오염 방지 기능을 개선할 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 레벨링제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실리콘계 레벨링제, 불소계 레벨링제, 및 아크릴계 레벨링제 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 레벨링제를 더 포함하여 하드코팅용 조성물의 코팅성을 개선하여 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층의 평활성을 높일 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.1wt% 이하의 레벨링제를 포함할 수 있다. 구체적으로 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실리콘계 레벨링제로 폴리에테르 변성된 폴리디메틸실록산계 레벨링제를 포함할 수 있다.
한편, 일 실시예의 하드코팅용 조성물의 용제로는 코팅층 형성용 조성물의 용제로 알려진 일반적인 용매가 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들어, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 프로필렌글리콜 메틸에테르 (propylene glycol methyl ether) 및 프로필렌글리콜 메틸에테르아세테이트(propylene glycol methyl ether acetate)를 포함할 수 있다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며 용매는 메탄올(methanol), 메틸에틸케톤(MEK, methyl ethyl ketone) 및 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol) 중 적어도 하나를 포함하는 혼합용매 등이 사용될 수 있다.
또한, 일 실시예의 하드코팅용 조성물에는 상술한 첨가제들 이외에 본 발명의 하드코팅용 조성물의 효과를 저하시키지 않는 범위 내에서 해당 분야에서 일반적으로 사용되는 첨가제들이 더 포함될 수 있다. 예를 들어, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 계면활성제, 산화방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 표시 장치의 하드코팅층의 재료로 제공될 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층은 우수한 표면 경도와 높은 유연성을 가지므로 플렉서블 표시 장치의 하드코팅층 재료로 제공될 수 있다. 예를 들어, 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 LCD, OLED 등의 표시 장치의 표시면 외곽에 직접 제공되어 하드코팅층을 형성하거나 또는 표시 장치 외곽에 제공되는 윈도우 부재에 포함되는 하드코팅층의 재료로 제공될 수 있다.
일 실시예는 플라스틱 기판 및 플라스틱 기판 상에 배치된 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재를 제공한다. 이하 도 2 및 도 5에 대한 설명과 함께 일 실시예의 윈도우 부재에 대하여 설명한다.
도 2 및 도 5를 참조하면, 일 실시예의 윈도우 부재(CW, CW-1)는 플라스틱 기판(SUB)을 포함한다. 플라스틱 기판(SUB)은 고분자 재질로 형성될 수 있다. 예를 들어, 플라스틱 기판(SUB)은 폴리이미드(polyimide), 폴리아크릴레이트(polyacrylate), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA, polymethylmethacrylate), 폴리카보네이트(PC, polycarbonate), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN, polyethylenenaphthalate), 폴리염화비닐리덴(polyvinylidene chloride), 폴리불화비닐리덴(PVDF, polyvinylidene difluoride), 폴리스티렌(polystyrene), 에틸렌-비닐알코올 공중합체(ethylene vinylalcohol copolymer) 또는 이들의 조합으로 만들어질 수 있다. 하지만, 일 실시예에 사용되는 플라스틱 기판의 재질은 제시된 고분자 물질에 한정되지 않으며 표시 장치의 표시 모듈에서 제공되는 이미지를 사용자에게 제공할 수 있는 광학적 투명성을 갖는 재질이면 제한 없이 사용될 수 있다.
예를 들어, 일 실시예의 윈도우 부재(CW)는 플라스틱 기판(SUB)으로 폴리카보네이트를 사용할 수 있다. 폴리카보네이트 기판은 우수한 투명성을 가지며 높은 강도와 표면 경도를 가질 수 있다.
플라스틱 기판(SUB)의 두께는 50㎛ 이상일 수 있다. 예를 들어, 플라스틱 기판(SUB)의 두께는 50㎛ 이상 1000㎛ 이하일 수 있다.
또한, 도 5에 도시된 바와 같이 일 실시예의 윈도우 부재(CW-1)는 복수 개의 기판들(SUB-1, SUB-2)이 적층된 플라스틱 기판(SUB)을 포함할 수 있다. 복수 개의 기판들(SUB-1, SUB-2)이 적층된 플라스틱 기판(SUB)에서 제1 기판(SUB-1)과 제2 기판(SUB-2)은 서로 상이한 고분자 재질로 형성된 것일 수 있다. 예를 들어, 제1 기판(SUB-1)은 폴리카보네이트 기판이고, 제2 기판(SUB-2)은 폴리메틸메타크릴레이트 기판일 수 있다.
제1 기판(SUB-1)과 제2 기판(SUB-2)은 서로 다른 두께를 갖는 것일 수 있다. 예를 들어, 제1 기판(SUB-1)의 두께가 제2 기판(SUB-2)의 두께보다 두꺼운 것일 수 있다.
구체적으로, 제1 기판(SUB-1)은 폴리카보네이트 기판으로 950㎛ 의 두께를 가지며, 제2 기판(SUB-2)은 폴리메틸메타크릴레이트 기판으로 50㎛의 두께를 갖는 것일 수 있다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며 복수 개의 기판들이 적층된 플라스틱 기판(SUB)의 경우 3개 이상의 기판들이 적층될 수 있으며, 이 경우 적어도 2개 이상의 기판들은 서로 상이한 고분자 재질로 형성된 것일 수 있다.
한편, 복수 개의 기판들이 적층된 플라스틱 기판의 경우 복수 개의 기판들은 서로 동일하거나 또는 서로 상이한 두께를 갖는 것일 수 있다.
도 2 및 도 5에서 일 실시예의 윈도우 부재(CW, CW-1)는 플라스틱 기판(SUB) 상에 배치된 하드코팅층(HC)을 포함하며, 하드코팅층(HC)은 상술한 일 실시예의 하드코팅용 조성물을 이용하여 형성된 것일 수 있다.
하드코팅층(HC)은 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체를 포함하는 하드코팅용 조성물로 형성된 것일 수 있다. 또한, 하드코팅층(HC)은 하기 하기 화학식 1로 표시되는 중합체를 포함하는 하드코팅용 조성물로 형성된 것일 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00026
하드코팅층(HC)을 형성하는 일 실시예의 하드코팅용 조성물에 대한 설명은 상술한 일 실시예의 하드코팅용 조성물에 대한 설명과 동일한 내용이 적용될 수 있다. 또한, 화학식 1에 대한 설명에 있어서도 상술한 화학식 1에 대한 설명과 동일한 내용이 적용될 수 있다.
예를 들어, 일 실시예의 윈도우 부재(CW, CW-1)는 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체, 적어도 하나의 광개시제, 다관능 아크릴레이트 화합물을 포함하는 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층(HC)을 포함하는 것일 수 있다. 또한, 일 실시예의 윈도우 부재(CW, CW-1)는 상기 화학식 1로 표시되는 중합체, 적어도 하나의 광개시제, 다관능 아크릴레이트 화합물을 포함하는 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층(HC)을 포함하는 것일 수 있다.
일 실시예의 윈도우 부재(CW, CW-1)의 하드코팅층(HC)은 상술한 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성되어 높은 표면 경도와 유연성을 나타낼 수 있다. 또한, 플라스틱 기판(SUB)을 기재로 사용하여 윈도우 부재(CW, CW-1)는 전체적으로 플렉서블한 특성을 나타낼 수 있다.
도 5를 참조하면, 일 실시예의 윈도우 부재(CW-1)는 하드코팅층(HC)이 제공되지 않는 플라스틱 기판(SUB)의 일면에 보호코팅층(HC-P)을 더 포함할 수 있다. 즉, 일 실시예의 윈도우 부재(CW-1)는 플라스틱 기판(SUB)의 상부면에 배치되는 하드코팅층(HC)과 플라스틱 기판(SUB)의 하부면에 배치되는 보호코팅층(HC-P)을 포함하는 것일 수 있다.
보호코팅층(HC-P)은 하드코팅층(HC)과 동일한 하드코팅용 조성물로 형성될 수 있다. 또한, 이와 달리 보호코팅층(HC-P)는 아크릴계 화합물, 실록산계 화합물, 또는 이들이 조합된 화합물로 형성되는 것일 수 있다. 보호코팅층(HC-P)는 플라스틱 기판(SUB)을 보호하는 보호층 기능을 하는 것일 수 있다. 또한, 보호코팅층(HC-P)은 윈도우 부재(CW-1)를 표시 모듈(DM, 도 1)에 용이하게 적층하도록 하는 프라이머 기능을 하는 것일 수 있다.
상술한 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층(HC)은 높은 표면 경도를 갖는 것일 수 있다. 예를 들어, 하드코팅층(HC)은 6H 이상의 연필경도 값을 갖는 것일 수 있다.
또한, 상술한 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층(HC)은 높은 유연성을 갖는 것일 수 있다. 예를 들어, 하드코팅층(HC)은 벤딩 테스트에서 지름이 60mm 이하의 로드를 사용한 경우까지 크랙이 발생하지 않는 우수한 벤딩 특성을 갖는 것일 수 있다.
일 실시예의 윈도우 부재는 상술한 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층을 포함하여, 높은 표면 경도를 유지하며 동시에 유연성을 가짐으로써 플렉서블 표시 장치의 윈도우로 사용될 수 있다.
도 6을 일 실시예의 윈도우 부재를 제조하는 방법을 나타낸 순서도이다. 도 6을 참조하면, 일 실시예의 윈도우 부재를 제조하는 방법은 하드코팅용 조성물을 플라스틱 기판에 제공하는 단계(S100), 제공된 하드코팅용 조성물에 자외선광을 조사하는 단계(S200), 및 제공된 하드코팅용 조성물을 열처리하는 단계(S300)를 포함하는 것일 수 있다.
하드코팅용 조성물을 플라스틱 기판에 제공하는 단계(S100)는 상술한 일 실시예의 하드코팅용 조성물을 플라스틱 기판에 코팅하는 단계일 수 있다. 하드코팅용 조성물의 코팅 방법은 특별히 한정되지 않으며 일반적으로 알려진 다양한 코팅 방법이 이용될 수 있다. 예를 들어, 스핀(spin) 코팅, 딥(dip) 코팅, 스프레이(spray) 코팅, 슬릿(slit) 코팅, 롤투롤(roll to roll) 코팅 등 다양한 방법이 사용될 수 있으며 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
제공된 하드코팅용 조성물에 자외선광을 조사하는 단계(S200)는 플라스틱 기판 상에 제공된 하드코팅용 조성물에 자외선광을 제공하여 중합 및 경화 반응을 통하여 하드코팅층을 형성하는 단계일 수 있다. 일 실시예의 하드코팅용 조성물은 적어도 하나의 광개시제를 포함하여 자외선광을 이용한 중합 및 경화 반응을 통하여 하드코팅층을 형성할 수 있다.
제공된 하드코팅용 조성물을 열처리하는 단계(S300)는 고온 조건에서 하드코팅용 조성물을 경화시켜 하드코팅층을 형성하는 단계일 수 있다.
즉, 일 실시예의 윈도우 부재의 제조 방법에서 하드코팅층을 형성하는 방법은 자외선광을 이용한 경화 방법과 고온 열처리를 이용한 경화 방법이 모두 사용될 수 있다. 예를 들어, 제공된 하드코팅용 조성물에 자외선광을 조사하는 단계(S200)와 제공된 하드코팅용 조성물을 열처리하는 단계(S300)는 순차적으로 진행될 수 있다. 또한, 이와 달리 제공된 하드코팅용 조성물에 자외선광을 조사하는 단계(S200)와 제공된 하드코팅용 조성물을 열처리하는 단계(S300)는 동시에 진행될 수 있다.
한편, 도 6에 도시되지는 않았으나, 제공된 하드코팅용 조성물에 자외선광을 조사하는 단계(S200) 이전에 하드코팅용 조성물을 예비 열처리하는 단계가 더 포함될 수 있다. 예비 열처리하는 단계는 하드코팅용 조성물에 포함된 용매를 건조하는 단계일 수 있다.
도 7은 하드코팅용 조성물을 경화하는 방법에 따른 하드코팅층의 경화도 변화를 나타낸 것이다. 도 7에서 샘플 1은 제공된 하드코팅용 조성물에 500mJ의 자외선광을 제공한 경우이고, 샘플 2는 500mJ의 자외선광을 2회에 걸쳐 제공한 경우이고, 샘플 3은 900mJ의 자외선광을 제공한 경우이다. 또한, 도 7에서는 각 샘플에 대하여 85℃의 고온에서 열처리 시간을 달리하여 경화도를 평가한 결과를 나타내었다. 샘플별로 85℃의 고온에서 열처리 시간을 0시간, 1시간, 12시간으로 달리하여 하드코팅층의 경화도를 평가하였다.
도 7을 참조하면, 조사되는 자외선광의 광량이 크고 열처리 시간이 길어질수록 하드코팅층의 경화도가 상승된 것을 알 수 있다. 즉, 자외선 경화와 열경화 방법을 동시에 사용함으로써 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층의 경화도를 증가시켜 하드코팅층의 표면 경도와 강도를 개선시킬 수 있다.
일 실시예의 하드코팅용 조성물은 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 모두 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체를 포함하여 경도와 내충격성이 양호하며 높은 유연성을 갖는 하드코팅층 재료를 제공할 수 있다.
또한, 일 실시예의 윈도우 부재는 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 모두 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체로 형성된 하드코팅층을 포함하여 높은 내충격성 및 우수한 벤딩 특성을 나타낼 수 있다.
[실시예]
이하에서는 일 실시예의 하드코팅용 조성물의 제조 방법 및 이를 이용하여 형성된 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재의 특성에 대하여 구체적으로 설명한다. 하지만, 실시예에서 설명되는 하드코팅용 조성물의 제조 방법 및 이를 이용하여 형성된 윈도우 부재는 하나의 예시이며, 실시형태들의 범위를 한정하는 것은 아니다.
<하드코팅용 조성물의 제조>
1. 실리카의 제조 방법
2000ml 둥근바닥 플라스크(round bottom flask)에 테트라에톡시실란(tetraethoxysilane) 100g, 물 10g, 디메틸설폭시드(dimethylsulfoxide) 1000ml을 투여하고 마그네틱바(magnetic bar)를 넣고 교반한다. 다음으로, 수산화테트라메틸암모늄(tetramethylammonium hydroxide) 44g을 에탄올(ethanol) 400ml에 용해 후 교반 중인 2000ml 둥근바닥 플라스크에 1시간 동안 적하한 후 40℃로 승온하여 1시간 동안 교반한다. 반응이 완료되면, 반응액 200ml와 아세톤을 700ml 넣은 후 진동기(shaker)에서 10분간 혼합한 후 원심분리기를 이용하여 18℃에서 10,000 RPM으로 10분간 원심분리를 진행한다. 얻어진 고체를 50g의 에탄올로 용해하여 평균 입자 직경이 15nm인 실리카 용액을 얻을 수 있다.
2. 하드코팅용 조성물에 포함된 중합체의 제조 방법
상술한 실리카의 제조 방법에 의해 얻어진 실리카 용액 100g과 폴리메틸실세스퀴옥산(polymethylsilsesquioxane, Gelest사) 30g, 디메틸설폭시드 300ml, 트리에톡시메틸실란(triethoxymethylsilane) 50g, 물 3g, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(pentaerythritol triacrylate) 28g을 1000ml 둥근바닥 플라스크에 마그네틱 바와 같이 넣고 60℃로 승온하여 교반한다. 수산화테트라메틸암모늄 22g을 에탄올 200ml에 용해한 후 교반중인 1000ml 둥근바닥 플라스크에 1시간 동안 적하하고 추가적으로 1시간동안 더 교반한다. 반응액을 상온으로 냉각한 후 반응액 200ml와 메탄올(methanol) 700ml를 넣은 후 진동기(shaker)에서 10분간 혼합한 후 원심분리기를 이용하여 18℃에서 10,000RPM으로 10분간 원심분리를 진행한다. 원심분리 후 최종적으로 이중 결합을 말단에 갖는 실세스퀴옥산과 실리카가 네트워킹된 중합체 용액을 얻을 수 있다.
<윈도우 부재의 제조>
세정 공정을 거쳐 클리닝 된 폴리카보네이트 및 폴리메틸메타크릴레이트가 적층된 플라스틱 기판 상에 상술한 제조 방법으로 제조된 중합체를 포함하는 하드코팅용 조성물을 코팅한다. 하드코팅용 조성물은 용매와 우레탄아크릴레이트 올리고머 및 광개시제를 포함한다. 용매는 PGME(propylene glycol monomethyl ether)와 PGMEA(propylene glycol monomethyl ether acetate)를 사용하였다. 광개시제로는 phenylglyoxylate계열의 광개시제를 사용하였다.
이때, 하드코팅용 조성물은 폴리메틸메타크릴레이트면에 제공하였다. 하드코팅용 조성물이 코팅된 플라스틱 기판을 85℃에서 4분간 열처리하여 용매를 휘발시키고, 이후 자외선광을 제공하고 85℃에서 열처리하여 하드코팅용 조성물을 경화시켜 하드코팅층을 형성하였다. 형성된 하드코팅층의 두께는 18㎛로 측정되었다.
<일 실시예의 윈도우 부재의 평가>
상술한 제조 방법에 의하여 제조된 윈도우 부재에 대하여 윈도우 부재 표면의 경도와, 윈도우 부재의 벤딩 특성 및 내충격성을 평가하였다. 또한, 신뢰성 평가를 위하여 윈도우 부재의 컬 특성 평가 및 고온 방치 테스트를 진행하였다.
표 1은 윈도우 부재의 평가에 사용된 비교예와 실시예의 윈도우 부재의 구성을 개략적으로 나타낸 것이다. 표 1을 참고하면, 비교예와 실시예에서는 윈도우 부재에 사용된 플라스틱 기판으로 폴리카보네이트(PC)와 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA)가 적층된 기판이 사용되었다. 하드코팅층의 구성은 비교예와 실시예에서 하드코팅층을 형성하는 조성물에 사용된 화합물을 나타낸 것이다.
구분 플라스틱 기판 하드코팅층의 구성 하드코팅층 두께(㎛)
비교예 1 PC/PMMA 케이지형 실세스퀴옥산 35
비교예 2 PC/PMMA 사다리형 실세스퀴옥산 15
비교예 3 PC/PMMA 우레탄아크릴레이트 / 플루오린 8
비교예 4 PC/PMMA 우레탄아크릴레이트 / 실리카 17
실시예 1 PC/PMMA 실세스퀴옥산 / 실록산 / 실리카 / 우레탄아크릴레이트 18
표 1을 참조하면, 비교예와 실시예는 하드코팅층의 구성에 있어서 차이가 있다.비교예 1은 하드코팅층을 케이지형(cage type) 실세스퀴옥산을 포함하여 형성하였으며, 비교예 2는 하드코팅층을 사다리형 실세스퀴옥산을 포함하여 형성하였다. 비교예 3은 유기계 하드코팅층을 포함하는 경우를 나타낸 것으로 하드코팅층을 우레탄 아크릴레이트와 플루오린 화합물을 포함하도록 형성하였다. 또한 비교예 4는 유무기 복합 하드코팅층을 포함하는 경우를 나타낸 것으로 하드코팅층을 우레탄아크릴레이트와 실리카를 포함하여 형성한 경우를 나타낸 것이다. 이와 비교하여 실시예는 상술한 일 실시예의 하드코팅용 조성물로 형성된 하드코팅층을 포함하는 경우이다. 특히 실시예에서의 하드코팅층은 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 실란으로 표면 처리된 실리카, 및 다관능 우레탄아크릴레이트의 혼합물로부터 유래된 중합체로 형성되었다.
표 2는 실시예와 비교예의 윈도우 부재의 평가 결과를 나타낸 것이다.
표 2에서의 표면경도는 연필경도기를 이용하여 측정하였다. 연필경도기를 이용하여 1kg의 하중에서의 연필경도(H)를 측정하였다.
벤딩 특성은 맨드렐 테스트(Mandrel test) 방법을 이용하여 평가하였다. 벤딩특성은 하드코팅층이 형성된 윈도우 부재의 시료를 시험용 로드(rod)를 감싸도록 배치하고 로드의 직경을 달리하여 하드코팅층에 크랙이 발생하지 않는 가장 작은 직경을 표시하였다. 맨드렐 테스트 방법에 대하여는 도 8에 간략히 나타내었다.
도 8을 참조하면, 테스트용 로드(MR)를 감싸도록 윈도우 부재의 시편을 180도 방향으로 꺽이도록 배치한다. 이때, 하드코팅층(HC)이 플라스틱 기판(SUB)에 비하여 상대적으로 외곽에 배치되도록 하였다. 테스트용 로드(MR)의 직경(D)을 점차적으로 작은 것으로 바꿔서 동일한 윈도우 부재 시편을 테스트하였다. 표 2에서는 하드코팅층(HC)에 크랙(Crack)이 발생하지 않는 테스트용 로드(MR)의 최소 직경(D)을 나타내었다.
내충격성은 볼 드롭 테스트(ball drop test) 방법으로 평가하였다. 일정 무게의 스틸볼을 하드코팅층면에 낙하시키고 하드코팅층의 파괴 여부를 평가하였다. 표 2의 내충격성은 130g의 스틸볼을 드롭시 하드코팅층이 파괴되는 높이(cm)로 나타내었다.
도 9는 컬 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 나타낸 도면이다. 평탄면을 갖는 기판(FS) 상에 테스트용 시료인 윈도우 부재(CW)를 배치하고 기판(FS)의 상부면을 기준으로 윈도우 부재(CW)가 떨어진 거리 t를 측정하였다. 이때, 테스트용 시료는 하드코팅층(HC)이 위로 향하도록 배치되었다.
고온 신뢰성은 85℃의 고온에 윈도우 부재를 방치 시에 하드코팅층의 크랙(crack) 발생 여부로 평가하였다. 표 2의 고온 신뢰성은 비교예 및 실시예 시료를 85℃에서 72시간 이상 방치한 이후의 크랙 발생 여부를 평가한 것이다.
구분 표면경도(H) 벤딩특성 내충격성(cm) 컬 특성(mm) 고온신뢰성
비교예 1 4 D80 30 -1.0 있음
비교예 2 4 D70 40 2.0 없음
비교예 3 3 D80 30 1.0 없음
비교예 4 6 D70 20 0.5 있음
실시예 1 7 D60 120 0.3 없음
표 2의 평가 결과를 참조하면, 실시예의 윈도우 부재는 비교예들에 비하여 높은 표면 경도와 내충격성을 갖는 것을 알 수 있다. 또한, 벤딩특성에 있어서도 맨드럴 테스트에서 실시예가 비교예들과 비교하여 가장 작은 직경의 로드를 사용할 때까지 하드코팅층의 크랙이 발생하지 않은 것으로부터 비교예들에 비하여 개선된 유연성을 갖는 것을 알 수 있다.
표 2의 내충격성 평가 결과에서도 볼 드롭 높이가 가장 높은 값을 나타내어 비교예들에 비하여 내충격성이 개선된 것을 알 수 있다.
또한, 신뢰성 평가에 있어서도 비교예 1 내지 비교예 3에서는 컬링 정도가 1.0mm 이상으로 높게 나타나 하드코팅층과 플라스틱 기판 사이의 뒤틀림 현상이 심하게 나타나는 것을 알 수 있다. 한편, 비교예 1에서 컬 특성이 음(-)의 값으로 나타난 것으로 도 9에 도시된 것과 반대의 형상으로 컬링이 발생한 경우에 해당한다. 즉, 윈도우 부재(CW)의 가운데 부분이 플랫한 기판(FS)으로부터 들뜨는 형태로 변형된 경우를 나타낸 것이다. 유무기 복합 재료를 하드코팅층에 사용한 비교예 4의 경우 비교예 1 내지 비교예 3에 비하여 개선된 컬 특성을 나타내었으나, 실시예의 경우 가장 컬링이 작게 발생하여 컬링 특성이 비교예 4와 비교하여서도 더욱 개선된 것을 알 수 있다.
85℃의 고온 방치시의 크랙 발생 여부를 평가한 고온신뢰성의 경우 비교예 2, 비교예 3, 및 실시예에서 크랙이 발생하지 않아 양호한 고온신뢰성을 나타내었다.
즉, 표 2의 결과를 참조하면, 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 실리카를 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체로 형성된 하드코팅층을 포함하는 일 실시예의 윈도우 부재는 실세스퀴옥산 중합체가 스트레스를 완화시켜 내충격성을 개선하고 표면 개질된 실리카를 사용하여 실리카의 함유량을 높임으로써 표면 경도를 개선할 수 있어 우수한 표면 경도와 유연성을 동시에 갖는 것을 알 수 있다.
이상에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자 또는 해당 기술 분야에 통상의 지식을 갖는 자라면, 후술될 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 기술 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
따라서, 본 발명의 기술적 범위는 명세서의 상세한설명에 기재된 내용으로 한정되는 것이 아니라 특허청구범위에 의해 정하여져야만 할 것이다.
DD : 표시 장치 DM : 표시 모듈
CW: 윈도우 부재 SUB : 플라스틱 기판
HC : 하드코팅층

Claims (20)

  1. 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체를 포함하는 하드코팅용 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 하드 코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로,
    상기 실세스퀴옥산 30wt% 이상 60wt% 이하;
    상기 실록산 화합물 10wt% 이상 40wt% 이하; 및
    상기 무기 입자 10wt% 이상 30wt% 이하; 를 포함하는 하드코팅용 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    적어도 하나의 광개시제를 더 포함하고,
    상기 적어도 하나의 광개시제는 상기 하드 코팅용 조성물의 전제 중량을 기준으로 1wt% 이상5wt% 이하로 포함된 하드코팅용 조성물.
  4. 제 3항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 광개시제는
    제1 자외선광에서 활성화되는 제1 광개시제; 및
    상기 제1 자외선광 보다 장파장인 제2 자외선광에서 활성화되는 제2 광개시제; 를 포함하고,
    상기 제1 광개시제 및 상기 제2 광개시제는 1:0.2 내지 0.2:1의 비율로 포함되는 하드코팅용 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 실세스퀴옥산은 사다리형 실세스퀴옥산인 하드코팅용 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 실록산 화합물은 적어도 하나의 아크릴레이트 작용기를 갖는 하드코팅용 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 무기 입자는 SiO2, TiO2, Al2O3, ZrO2, ZnO, AlN, 및 Si3N4 중 적어도 하나인 하드코팅용 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    다관능 아크릴레이트 화합물을 더 포함하는 하드코팅용 조성물.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 다관능 아크릴레이트 화합물은 상기 하드코팅용 조성물의 전체 중량을 기준으로 3wt% 이상 20wt% 이하로 포함된 하드코팅용 조성물.
  10. 제 8항에 있어서,
    상기 다관능 아크릴레이트 화합물은 6개 이상의 아크릴레이트 관능기를 포함하는 하드코팅용 조성물.
  11. 제 1항에 있어서,
    다관능 아크릴레이트 모노머 및 다관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 중 적어도 하나를 더 포함하는 하드코팅용 조성물.
  12. 제 1항에 있어서,
    대전 방지제 및 자외선 흡수제 중 적어도 하나를 더 포함하는 하드코팅용 조성물.
  13. 하기 화학식 1로 표시되는 중합체를 포함하는 하드코팅용 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00027

    상기 화학식 1에서,
    R1은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 하이드록시기, 또는
    Figure pat00028
    이고,
    X는 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 또는 하이드록시기이고,
    M은 Si, Al, Ti, Zn, 또는 Zr 이고,
    a 및 b는 각각 독립적으로 1 이상 3 이하의 정수이고,
    R2는 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기이고,
    R3은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 또는
    Figure pat00029
    이고,
    P는 1 이상 6 이하의 정수이고, Y는
    Figure pat00030
    또는
    Figure pat00031
    이고, R7은 수소 또는 메틸기이고,
    R4, R5, 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 또는 상기 화학식 1로 표시되는 중합체의 다른 실리콘 원자와 서로 연결하는 산소 원자이고,
    n1, n2, 및 n3은 각각 독립적으로 1 이상 100 이하의 정수이다.
  14. 제 13항에 있어서,
    상기 X는 하이드록시기이고, M은 Si인 하드코팅용 조성물.
  15. 제 13항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1로 표시되는 하드코팅용 조성물:
    [화학식 1-1]
    Figure pat00032

    상기 화학식 1-1에서, R11은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 하이드록시기, 또는
    Figure pat00033
    이고,
    R22는 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기이고,
    R33은 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 또는
    Figure pat00034
    이고,
    상기 화학식 1-1에서, R1, R2, R3, n1, n2, n3, X, M, a, b, Y, 및 P는 청구항 13에서 정의한 바와 동일하다.
  16. 제 13항에 있어서,
    제1 자외선광에서 활성화되는 제1 광개시제; 및
    상기 제1 자외선광보다 장파장인 제2 자외선광에서 활성화되는 제2 광개시제; 를 더 포함하는 하드코팅용 조성물.
  17. 제 13항에 있어서,
    다관능 아크릴레이트 화합물을 더 포함하는 하드코팅용 조성물.
  18. 플라스틱 기판; 및
    상기 플라스틱 기판 상에 배치된 하드코팅층; 을 포함하고,
    상기 하드코팅층은 실세스퀴옥산, 실록산 화합물, 및 실란으로 표면 처리된 무기 입자를 포함하는 혼합물로부터 유래된 중합체로 형성된 윈도우 부재.
  19. 제 18항에 있어서,
    상기 플라스틱 기판은 제1 고분자 수지를 포함하는 제1 기판; 및
    상기 제1 고분자 수지와 상이한 제2 고분자 수지를 포함하는 제2 기판; 을 포함하는 윈도우 부재.
  20. 제 18항에 있어서,
    상기 하드코팅층은 상기 플라스틱 기판의 상부면에 배치되고,
    상기 플라스틱 기판의 하부면에 배치된 보호코팅층을 더 포함하는 윈도우 부재.
KR1020170059548A 2017-05-12 2017-05-12 하드코팅용 조성물, 및 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재 KR102412888B1 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170059548A KR102412888B1 (ko) 2017-05-12 2017-05-12 하드코팅용 조성물, 및 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재
US15/836,371 US10876018B2 (en) 2017-05-12 2017-12-08 Hard coating composition and window member having hard coating layer
CN201810116588.5A CN108864938B (zh) 2017-05-12 2018-02-06 硬质涂料组合物以及具有硬质涂层的视窗构件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170059548A KR102412888B1 (ko) 2017-05-12 2017-05-12 하드코팅용 조성물, 및 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180125116A true KR20180125116A (ko) 2018-11-22
KR102412888B1 KR102412888B1 (ko) 2022-06-28

Family

ID=64097625

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170059548A KR102412888B1 (ko) 2017-05-12 2017-05-12 하드코팅용 조성물, 및 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10876018B2 (ko)
KR (1) KR102412888B1 (ko)
CN (1) CN108864938B (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200145239A (ko) * 2019-06-21 2020-12-30 주식회사 미림 내스크래치성이 우수한 친수성 코팅 조성물
KR20210075584A (ko) * 2019-12-13 2021-06-23 에스엠에스주식회사 폴더블 스마트폰 초박형유리용 내충격 하드코팅 조성물 및 이에 의해 코팅된 초박형유리를 포함하는 윈도우부재
KR20210095187A (ko) * 2019-02-27 2021-07-30 후지필름 가부시키가이샤 적층체, 적층체를 구비한 물품, 및 화상 표시 장치
US11489120B2 (en) 2020-01-03 2022-11-01 Samsung Display Co., Ltd. Organic light emitting display device

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190087694A (ko) * 2018-01-15 2019-07-25 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치 및 그 표시 장치의 제조 방법
KR102031801B1 (ko) * 2018-06-04 2019-10-14 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR102596091B1 (ko) * 2018-12-28 2023-10-30 가부시키가이샤 니콘. 에시로루 하드 코트층 형성용 조성물, 및 안경 렌즈
CN109971253A (zh) * 2019-02-26 2019-07-05 传美讯电子科技（珠海）有限公司 一种快干不黏uv喷墨墨水及其制备方法
CN110669423B (zh) * 2019-09-23 2023-01-24 明基材料有限公司 高硬度可挠硬涂层膜及显示器

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150100817A (ko) * 2012-12-21 2015-09-02 에이제트 일렉트로닉 머티어리얼스 (룩셈부르크) 에스.에이.알.엘. 규소 산화물 나노 입자와 실세스퀴옥산 중합체의 복합체 및 그의 제조 방법, 및 그 복합체를 사용하여 제조한 복합 재료
KR20160014971A (ko) * 2014-07-30 2016-02-12 한국전기연구원 고투명, 내열성 및 절연성을 갖는 하이브리드 코팅소재의 제조방법
KR20160020615A (ko) * 2014-08-13 2016-02-24 에스케이이노베이션 주식회사 하드코팅층 형성용 조성물

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100545184C (zh) * 2004-09-27 2009-09-30 新日铁化学株式会社 含有二氧化硅的有机硅树脂组合物及其成型体
US20070260008A1 (en) * 2005-09-21 2007-11-08 Takashi Saito Silica-Containing Silicone Resin Composition and Its Molded Product
JP5114487B2 (ja) * 2007-01-16 2013-01-09 三井化学株式会社 ハードコート剤組成物
JP6057320B2 (ja) * 2011-07-13 2017-01-11 関西ペイント株式会社 積層体及び積層体の製造方法
WO2014099699A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 3M Innovative Properties Company Curable silsesquioxane polymers, compositions, articles, and methods
US20140178698A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 3M Innovative Properties Company Curable silsesquioxane polymers, compositions, articles, and methods
KR20140126824A (ko) * 2013-04-22 2014-11-03 삼성디스플레이 주식회사 표시장치용 윈도우 및 이를 포함하는 표시 장치
CN105473668B (zh) * 2013-06-26 2018-12-11 迈图高新材料集团 光固化涂料组合物及其应用
KR20150054271A (ko) * 2013-11-11 2015-05-20 제일모직주식회사 폴리카보네이트 글래이징 및 그 제조방법
KR101671430B1 (ko) 2013-11-25 2016-11-01 주식회사 엘지화학 플라스틱 필름 및 이의 제조방법
CN104710933A (zh) * 2013-12-17 2015-06-17 中远关西涂料化工（天津）有限公司 高阻隔可剥离有机硅涂料复合膜
KR101514316B1 (ko) 2013-12-31 2015-04-22 도레이케미칼 주식회사 플라스틱 표면 처리용 자외선 경화형 수지 조성물 및 이를 이용한 플라스틱 표면 처리방법
CN106232684B (zh) 2014-04-23 2019-09-24 胡网加成股份有限公司 用于透明塑料基材的树脂组合物
KR20160020614A (ko) 2014-08-13 2016-02-24 에스케이이노베이션 주식회사 하드코팅층 형성용 조성물
KR101722395B1 (ko) * 2014-09-23 2017-04-04 한국과학기술연구원 폴리머캡토계 실세스퀴옥산 및 이를 이용한 기능성 폴리실세스퀴옥산의 제조방법
KR20160066917A (ko) 2014-12-03 2016-06-13 에스케이이노베이션 주식회사 하드코팅층 형성용 조성물, 이를 이용한 하드 코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치
JP6555185B2 (ja) * 2015-05-13 2019-08-07 信越化学工業株式会社 被覆物品の製造方法、塗料及び積層体
KR102420383B1 (ko) 2015-10-05 2022-07-13 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이로부터 형성되는 하드코팅 필름
WO2018042302A1 (en) * 2016-08-31 2018-03-08 3M Innovative Properties Company Curable silsesquioxane polymer comprising inorganic oxide nanoparticles, articles, and methods

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150100817A (ko) * 2012-12-21 2015-09-02 에이제트 일렉트로닉 머티어리얼스 (룩셈부르크) 에스.에이.알.엘. 규소 산화물 나노 입자와 실세스퀴옥산 중합체의 복합체 및 그의 제조 방법, 및 그 복합체를 사용하여 제조한 복합 재료
KR20160014971A (ko) * 2014-07-30 2016-02-12 한국전기연구원 고투명, 내열성 및 절연성을 갖는 하이브리드 코팅소재의 제조방법
KR20160020615A (ko) * 2014-08-13 2016-02-24 에스케이이노베이션 주식회사 하드코팅층 형성용 조성물

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210095187A (ko) * 2019-02-27 2021-07-30 후지필름 가부시키가이샤 적층체, 적층체를 구비한 물품, 및 화상 표시 장치
KR20200145239A (ko) * 2019-06-21 2020-12-30 주식회사 미림 내스크래치성이 우수한 친수성 코팅 조성물
KR20210075584A (ko) * 2019-12-13 2021-06-23 에스엠에스주식회사 폴더블 스마트폰 초박형유리용 내충격 하드코팅 조성물 및 이에 의해 코팅된 초박형유리를 포함하는 윈도우부재
US11489120B2 (en) 2020-01-03 2022-11-01 Samsung Display Co., Ltd. Organic light emitting display device
US11917898B2 (en) 2020-01-03 2024-02-27 Samsung Display Co., Ltd. Organic light emitting display device

Also Published As

Publication number Publication date
KR102412888B1 (ko) 2022-06-28
US20180327634A1 (en) 2018-11-15
CN108864938A (zh) 2018-11-23
CN108864938B (zh) 2022-03-04
US10876018B2 (en) 2020-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102412888B1 (ko) 하드코팅용 조성물, 및 하드코팅층을 포함하는 윈도우 부재
JP7028603B2 (ja) プラスチック基板およびこれを含む表示装置
US8492450B2 (en) Siloxane resin composition and protective film for touch panel using the same
JP7105051B2 (ja) 積層透明フィルム、表示装置用ウィンドウおよび表示装置
US11565499B2 (en) Laminate and window film and electronic device
JP5212571B2 (ja) タッチパネル部材
KR102510268B1 (ko) 함불소 아크릴 화합물 및 그 제조 방법, 경화성 조성물, 및 물품
KR101402105B1 (ko) 실세스퀴옥산을 포함하는 조성물과 그 제조 방법, 및 이를 이용한 하드 코팅막과 그 제조 방법
JP7070990B2 (ja) 自己修復性組成物、自己修復性フィルムおよびこれを含むデバイス
JP5522200B2 (ja) コーティング膜
JP6585824B2 (ja) 低温硬化組成物、それから形成された硬化膜、および前記硬化膜を有する電子装置
JP5902539B2 (ja) 樹脂組成物、それを用いたタッチパネルセンサ用透明膜およびタッチパネル
JP6588556B2 (ja) 硬化性組成物
JP2010085579A (ja) 反射防止光学物品およびシロキサン系樹脂組成物の製造方法
CN104788613B (zh) 热硬化性树脂组合物、其硬化膜、热硬化型硬涂剂及显示元件
JP6250350B2 (ja) 樹脂組成物、それを用いたタッチパネル用透明膜およびタッチパネル
JP2014084360A (ja) 活性エネルギー線硬化型アンダーコート用組成物及び積層体
TWI688621B (zh) 用於塗佈的組成物以及包含所述組成物的固化產物以作為塗佈層的塗佈膜
KR20190042285A (ko) 조성물, 성형품, 전자기기용 윈도우 및 전자 기기
JP6511811B2 (ja) 積層体
KR101846555B1 (ko) 유기실록산 중합체를 포함하는 경화성 수지 조성물
KR102381938B1 (ko) 코팅용 수지 조성물 및 코팅필름
TWI735095B (zh) 抗眩光塗覆膜
KR20220162208A (ko) 하드코팅 조성물 및 이를 포함하는 하드코팅 유리, 플렉서블 디스플레이 윈도우 및 표시장치
KR20210081900A (ko) 코팅용 수지 조성물 및 코팅필름

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant