KR20180087404A - 열선 차폐 미립자, 열선 차폐 미립자 분산액, 열선 차폐 필름, 열선 차폐 유리, 열선 차폐 분산체, 및 열선 차폐 적층 투명 기재 - Google Patents

Abstract

창문재 등의 구조체에 적용된 경우에, 열선 차폐 특성을 발휘하며, 또한 피부로의 쨍쨍한 감을 억제함과 동시에, 상기 구조체, 상기 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리, 상기 분산체나 적층 투명 기재를 통해 근적외광을 사용하는 통신기기, 촬상 기기, 센서 등의 사용을 가능하게 하는 열선 차폐 미립자, 열선 차폐 미립자 분산액, 열선 차폐 필름, 열선 차폐 유리, 열선 차폐 분산체, 및 열선 차폐 적층 투명 기재를 제공한다. 열선 차폐 기능을 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자이며, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율이 85%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 30% 이상 60% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 20% 이하이며, 또한, 파장 2100nm에 있어서의 투과율이 22% 이하인 열선 차폐 미립자, 열선 차폐 미립자 분산액, 열선 차폐 필름, 열선 차폐 유리, 열선 차폐 분산체, 및 열선 차폐 적층 투명 기재를 제공한다.

Description

열선 차폐 미립자, 열선 차폐 미립자 분산액, 열선 차폐 필름, 열선 차폐 유리, 열선 차폐 분산체, 및 열선 차폐 적층 투명 기재

본 발명은 가시광선 투과성이 양호하고, 또한, 뛰어난 열선 차폐 기능을 가지면서, 소정의 파장을 갖는 근적외광을 투과하는 열선 차폐 미립자, 열선 차폐 미립자 분산액, 열선 차폐 필름, 열선 차폐 유리, 열선 차폐 분산체, 및 열선 차폐 적층 투명 기재에 관한 것이다.

양호한 가시광선 투과율을 가지며 투명성을 유지하면서 일사 투과율을 저하시키는 열선 차폐 기술로서 지금까지 다양한 기술이 제안되어 왔다. 그 중에서도, 도전성 미립자, 도전성 미립자의 분산체, 및 적층 투명 기재를 사용한 열선 차폐 기술은 그 외의 기술과 비교하여 열선 차폐 특성이 뛰어나고 저비용이며, 전파 투과성이 있고, 또한 내후성이 높다는 등의 메리트가 있다.

예를 들면, 특허 문헌 1에는, 산화 주석 미분말을 분산 상태로 함유시킨 투명 수지나, 산화 주석 미분말을 분산 상태로 함유시킨 투명 합성 수지를 시트 또는 필름에 성형한 것을 투명 합성 수지 기재에 적층하여 이루어진 적외선 흡수성 합성 수지 성형품이 제안되어 있다.

특허 문헌 2에는, 적어도 2매의 대향하는 판유리의 사이에, Sn, Ti, Si, Zn, Zr, Fe, Al, Cr, Co, Ce, In, Ni, Ag, Cu, Pt, Mn, Ta, W, V, Mo의 금속, 상기 금속 산화물, 상기 금속 질화물, 상기 금속 황화물, 상기 금속에의 Sb나 F의 도핑물, 또는 이들 혼합물을 분산시킨 중간층을 사이에 둔 강화 유리가 제안되어 있다.

또, 출원인은 특허 문헌 3에서 질화 티탄 미립자, 붕화 란탄 미립자 중 적어도 1종을 분산한 선택 투과막용 도포액이나 선택 투과막을 개시하고 있다.

그러나 특허 문헌 1∼3에 개시되어 있는 적외선 흡수성 합성 수지 성형품 등의 열선 차폐 구조체에는 모두 높은 가시광선 투과율이 요구되었을 때의 열선 차폐 성능이 충분하지 않다는 문제점이 존재했다. 예를 들면, 특허 문헌 1∼3에 개시되어 있는 열선 차폐 구조체가 갖는 열선 차폐 성능의 구체적인 수치의 예로서 JIS R 3106에 근거하여 산출되는 가시광선 투과율(본 발명에서, 간단히 「가시광선 투과율」이라고 기재하기도 함)이 70%일 때, 동일하게 JIS R 3106에 근거하여 산출되는 일사 투과율(본 발명에서, 간단히 「일사 투과율」이라고 기재하기도 함)은 50%를 넘어 버리고 있었다.

따라서, 출원인은 적외선 차폐 재료 미립자가 매체 중에 분산되어 이루어진 적외선 차폐 재료 미립자 분산체이며, 상기 적외선 차폐 재료 미립자가 일반식 M_xW_yO_z(단, 원소 M는, H, He, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 희토류 원소, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, I 중에서 선택되는 1종류 이상의 원소, W는 텅스텐, O는 산소, 0.001≤x/y≤1, 2.2≤z/y≤3.0)으로 표기되는 복합 텅스텐 산화물 미립자를 함유하고, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자가 육방정, 정방정, 또는 입방정의 결정 구조를 갖는 미립자 중 어느 1종류 이상을 포함하며, 상기 적외선 차폐 재료 미립자의 입자 지름이 1nm 이상 800nm 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 분산체를 특허 문헌 4로서 개시했다.

특허 문헌 4에 개시한 바와 같이, 상기 일반식 M_xW_yO_z로 나타내는 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용한 열선 차폐 분산체는 높은 열선 차폐 성능을 나타내며, 가시광선 투과율이 70%일 때의 일사 투과율은 50%를 밑도는 것까지 개선되었다. 특히 원소 M으로서 Cs나 Rb, Tl 등 특정 원소로부터 선택되는 적어도 1종류를 채용하고, 결정 구조를 육방정으로 한 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용한 열선 차폐 미립자 분산체는 탁월한 열선 차폐 성능을 나타내며, 가시광선 투과율이 70%일 때의 일사 투과율은 37%를 하회하는 것까지 개선되었다.

또, 출원인은 일반식 M_aWO_c(단, 0.001≤a≤1.0, 2.2≤c≤3.0, M원소는 Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn 중에서 선택되는 1종류 이상의 원소)로 나타내고, 또한, 육방정의 결정 구조를 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자를 함유하며, 상기 일반식 M_aWO_c으로 나타내는 복합 텅스텐 산화물의 분체색을 L*a*b*표 색계로 평가했을 때, L*가 25∼80, a*가 -10∼10, b*가 -15∼15인 것을 특징으로 하는 자외·근적외광 차폐 분산체를 문헌 5로서 개시했다.

특허 문헌 5에서는, 상기 일반식 M_aWO_c로 나타내는 복합 텅스텐 산화물 미립자와 산화철 미립자를 일정한 비율로 병용하는 것으로 소정의 가시광선 투과성을 가지면서, 근적외선 차폐 특성과 동시에 자외선 차폐 특성을 가지며, 디자인성이 뛰어나 채도가 낮은 브론즈 색조를 갖는 자외·근적외광 차폐 분산체 및 자외·근적외광 차폐체를 얻었다.

특허 문헌 1 JPH2-136230 A 특허 문헌 2 JPH8-259279 A 특허 문헌 3 JPH11-181336 A 특허 문헌 4 WO2005/037932 A 특허 문헌 5 JP 2008-231164 A

그러나, 상기 일반식 M_xW_yO_z로 나타내는 복합 텅스텐 산화물 미립자나, 이를 사용한 열선 차폐 분산체, 열선 차폐 필름, 열선 차폐 유리, 열선 차폐 미립자 분산체나 적층 투명 기재가, 시장에서의 사용 범위를 확대한 결과, 새로운 과제가 발견되었다.

그 과제는, 상기 일반식 M_xW_yO_z로 기재된 복합 텅스텐 산화물 미립자, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자를 함유한 열선 차폐 필름이나 열선 차폐 유리, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자를 함유한 분산체나 열선 차폐 적층 투명 기재를, 창문재 등의 구조체에 적용했을 경우, 상기 창문재 등을 통과하는 광에서 파장 700∼1200nm의 근적외광의 투과율도 크게 저하해 버리는 것이다.

상기 파장 영역의 근적외광은 인간의 눈에 대해서 거의 불가시이며, 또 염가의 근적외 LED 등의 광원에 의해 발진할 수 있기 때문에, 근적외광을 사용한 통신, 촬상 기기, 센서 등에 널리 사용되고 있다. 그런데 상기 일반식 M_xW_yO_z로 나타내는 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용한 창문재 등의 구조체, 열선 차폐체나 열선 차폐기재, 분산체나 적층 투명 기재 등의 구조체는 상기 파장 영역의 근적외광도, 열선과 함께 강하게 흡수해 버린다.

그 결과, 상기 일반식 M_xW_yO_z로 나타내는 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용한 창문재 등의 구조체, 열선 차폐 필름이나 열선 차폐 유리, 분산체나 적층 투명 기재를 통한 근적외광을 사용한 통신, 촬상 기기, 센서 등의 사용이 제한되는 사태가 되는 경우도 생기고 있었다.

예를 들면, 특허 문헌 4에 기재된 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용한 열선 차폐 필름을 일반 주택의 창문에 붙였을 경우, 실내에 놓인 적외선 발진기와 실외에 놓인 적외선 수신기로 이루어진 침입 탐지 장치 사이의 근적외광에 의한 통신이 방해되어 장치는 정상적으로 동작하지 않았다.

상기 과제가 존재함에도, 복합 텅스텐 산화물 미립자 등을 사용한 열선 차폐 필름이나 창문재 등의 구조체, 분산체나 열선 차폐 적층 투명 기재는 열선을 크게 커트하는 능력이 높아, 열선 차폐를 바라는 시장 분야에서는 사용이 확대되었다. 그러나 이러한 열선 차폐 필름이나 창문재 등의 구조체, 분산체나 열선 차폐 적층 투명 기재를 사용했을 경우는, 근적외광을 사용하는 무선통신, 촬상 기기, 센서 등을 사용할 수 없는 것이었다.

더하여, 상기 일반식 M_xW_yO_z로 나타내는 복합 텅스텐 산화물 미립자나, 이를 사용한 열선 차폐 분산체, 열선 차폐 필름, 열선 차폐 유리, 열선 차폐 미립자 분산체나 적층 투명 기재는 파장 2100nm의 열선의 차폐가 충분하지 않았다.

예를 들면, 특허 문헌 4에 기재된 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용한 열선 차폐 필름을 일반 주택의 창문에 붙였을 경우, 실내에서 피부에 쨍쨍한 더위를 느꼈다.

본 발명은, 상술한 상황하에서 이루어진 것이다. 그리고 그 해결하려고 하는 과제는, 창문재 등의 구조체에 적용되었을 경우에, 열선 차폐 특성을 발휘하여, 피부로의 쨍쨍한 감을 억제하는 것과 동시에, 상기 구조체, 상기 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리, 상기 분산체나 적층 투명 기재를 통한 근적외광을 사용하는 통신 기기, 촬상 기기, 센서 등의 사용을 가능하게 하는 열선 차폐 미립자, 열선 차폐 미립자 분산액, 열선 차폐 필름, 열선 차폐 유리, 열선 차폐 분산체 및 열선 차폐 적층 투명 기재를 제공하는 것이다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해, 다양한 검토를 실시했다.

예를 들면, 열선 차폐 필름, 열선 차폐 유리, 열선 차폐 분산체 및 열선 차폐 적층 투명 기재를 개입한 경우라도, 근적외광을 사용하는 통신 기기, 촬상 기기, 센서 등의 사용을 가능하게 하려면 파장 800∼900nm의 영역에 있어서의 근적외광의 투과율을 향상시키면 좋다고 생각하였다. 따라서, 상기 파장 영역에 있어서의 근적외광의 투과율을 단지 향상시키는 것뿐이라면, 복합 텅스텐 산화물 미립자의 막 중 농도, 열선 차폐 필름이나 열선 차폐 유리에 있어서의 복합 텅스텐 산화물 미립자의 농도, 열선 차폐 분산체나 열선 차폐 적층 투명 기재에 있어서의 복합 텅스텐 산화물 미립자의 막 중 농도를 적당히 감소시키면 좋다고 생각하였다.

그러나 복합 텅스텐 산화물 미립자의 농도, 열선 차폐 분산체나 열선 차폐 적층 투명 기재에 있어서의 복합 텅스텐 산화물 미립자의 막 중 농도를 감소시켰을 경우, 파장 1200∼1800nm의 영역을 바텀으로 하는 열선 흡수 능력도 동시에 저하되어, 열선 차폐 효과를 저하시켜서 피부로의 쨍쨍한 감도 느끼게 되어 버린다.

여기서, 태양광이 피부로의 쨍쨍한 감을 주는 것은, 파장 1500∼2100nm의 열선의 영향이 크기 때문이라고 생각된다(예를 들면, 오제키 요시카즈 외, 자동차 기술회 학술 강연회 전쇄집 No. 33-99, 13(1999) 참조. 이것은, 인간의 피부가 갖는 흡광도가 파장 700∼1200nm의 근적외광에 대하여는 작은 한편, 파장 1500∼2100nm의 열선에 대해서는 크기 때문이라고 생각된다.

이상의 지견을 바탕으로, 본 발명자들은 여러 가지 연구를 거듭한 결과, 상기 일반식 M_xWO_y로 나타내는 복합 텅스텐 산화물 미립자를 제조하기 위한 열처리(소성)의 공정에서, 환원 상태를 소정의 범위 내에 제어하는 것으로, 파장 1200∼1800nm의 영역을 바텀으로 하는 열선 흡수 능력은 보유한 채로, 파장 800∼900nm의 흡수를 제어하고, 파장 2100nm의 영역에 있어서의 흡수 능력이 향상된 복합 텅스텐 산화물 미립자를 얻을 수 있다라는 발견을 얻은 것이다.

그러나 파장 800∼900nm의 영역의 근적외광의 투과율을 향상시킨 복합 텅스텐 산화물 미립자는 열선 차폐 미립자의 분산체에 있어서의 열선 차폐 성능의 평가 기준으로서 종래 사용되고 있던 지표(예를 들면, JI S R3106로 평가되는 가시광선 투과율에 대한 일사 투과율)를 사용하여 평가했을 경우, 종래의 기술에 관한 복합 텅스텐 산화물과 비교하여 뒤떨어지는 것은 아닌지도 염려되었다.

따라서, 상기 관점에서 열처리 시의 환원 상태를 제어하여 제조한 복합 텅스텐 산화물 미립자에 대해 더욱 검토했다.

그리고 상술한 열처리 시의 환원 상태를 제어하는 것에 의해서 파장 800∼900nm의 근적외광의 투과율을 향상시킨 복합 텅스텐 산화물 미립자는 종래의 기술에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자와 비교하여, 열선 차폐 미립자로서의 성능에 대해 떨어지지 않는다는 것이 발견되었다.

이것은 파장 800∼900nm의 근적외광의 투과율을 향상시킨 복합 텅스텐 산화물 미립자로서, 가시광선에서의 투과율도 커진다. 따라서, 단위 면적당 복합 텅스텐 산화물 미립자의 농도를 더욱 높게 설정하는 것이 가능해진다. 이보다 높은 농도 설정 결과, 파장 1500∼2100nm의 열선의 투과를 억제할 수 있기 때문이다.

이상의 검토의 결과, 본 발명자들은 열선 차폐 기능을 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자이며, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율이 85%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 30% 이상 60% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 20% 이하이며, 또한, 파장 2100nm에 있어서의 투과율이 22% 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자에 상도하여 본 발명을 완성했다.

또한, 본 발명자들은 상술한 본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용한 열선 차폐 재료, 열선 차폐 필름이나 열선 차폐 유리, 열선 차폐 분산체나 적층 투명 기재에서도, 열선 차폐체로서의 성능에 대해 떨어지는 것이 아니고, 피부로의 쨍쨍한 감을 억제하는 관점에서도, 종래의 기술에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자와 동등한 것도 발견했다.

즉, 상술의 과제를 해결하는 제1 발명은,

열선 차폐 기능을 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자이며, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율이 85%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 30% 이상 60% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 20% 이하이며, 또한, 파장 2100nm에 있어서의 투과율이 22% 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자이다.

제2 발명은,

상기 복합 텅스텐 산화물 미립자의 분체색이 L*a*b*표 색계에서 L*가 30 이상 55 이하, a*가 -6.0 이상 -0.5 이하, b*가 -10 이상 0 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자이다.

제3 발명은,

상기 복합 텅스텐 산화물 미립자가 일반식 M_xWO_y(단, M은 Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소, 0.1≤x≤0.5, 2.2≤y≤3.0)인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자이다.

제4 발명은,

상기 복합 텅스텐 산화물 미립자가 육방정계의 결정 구조를 가지며, c축의 격자 정수가 7.56Å 이상 8.82Å 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자이다.

제5 발명은,

상기 열선 차폐 미립자의 입자 지름이 1nm 이상 800nm 이하인 열선 차폐 미립자이다.

제6 발명은,

상기 열선 차폐 미립자가, 액상 매체 중에 분산하여 함유되어 있는 분산액이며, 상기 액상 매체가 물, 유기 용매, 유지, 액상 수지, 액상 플라스틱용 가소제, 또는 이들 혼합물로부터 선택되는 열선 차폐 미립자 분산액이다.

제7 발명은,

상기 액상 매체 중에 함유되어 있는 열선 차폐 미립자의 함유량이 0.01질량% 이상 80질량% 이하인 열선 차폐 미립자 분산액이다.

제8 발명은,

텅스텐산과 Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소의 수산화물 분말을, 소정의 비율로 혼합하여 혼합 분말을 얻고,

상기 혼합 분말을 불활성 가스를 캐리어로 한 0.8% 이하의 H₂가스 공급하에서 가열하여 환원 처리를 실시하여, Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소를 포함한 복합 텅스텐 산화물 분말을 얻는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자의 제조 방법이다.

제9 발명은,

제8 발명에서 얻어진 열선 차폐 미립자를 액상의 매체에 분산시켜 열선 차폐 미립자 분산액을 얻는 분산 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산액의 제조 방법이다.

제10 발명은,

자외선 흡수제, HALS, 산화 방지제로부터 선택되는 1종류 이상을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산액이다.

제11 발명은,

열선 차폐 기능을 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자이며, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율이 85%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 30% 이상 60% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 20% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 22% 이하인 열선 차폐 미립자를 포함하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리이다.

제12 발명은,

상기 복합 텅스텐 산화물 미립자가 육방정계의 결정 구조를 가지며, c축의 격자 정수가 7.56Å 이상 8.82Å 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리이다.

제13 발명은,

투명 필름 기재 또는 투명 유리 기재로부터 선택되는 투명 기재의 적어도 한쪽 면에 코팅층을 가지며, 상기 코팅층이 상기 열선 차폐 미립자를 포함한 바인더 수지층인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리이다.

제14 발명은,

상기 바인더 수지가 UV경화성 수지 바인더인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리이다.

제15 발명은,

상기 코팅층의 두께가 10㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리이다.

제16 발명은,

상기 투명 필름 기재가 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름이다.

제17 발명은,

상기 코팅층에 포함되는 상기 열선 차폐 미립자의 단위 투영 면적당 함유량이, 0.1g/㎡ 이상 5.0g/㎡ 이하인 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리이다.

제18 발명은,

가시광선 투과율이 70%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 13% 이상 40% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 8% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 9% 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리이다.

제19 발명은,

텅스텐산과 Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소의 수산화물 분말을 소정의 비율로 혼합하여 혼합 분말을 얻는 혼합 공정과,

상기 혼합 분말을 불활성 가스를 캐리어로 한 0.8% 이하의 H₂가스 공급하에서 가열하여 환원 처리를 실시하여, Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소를 포함한 복합 텅스텐 산화물 분말을 얻는 소성 공정과,

상기 복합 텅스텐 산화물 분말을 투명 수지 중에 균일하게 혼합하여 열선 차폐 미립자 분산체를 얻는 공정과,

상기 열선 차폐 미립자 분산체를 투명 필름 기재 또는 투명 유리 기재 상에 코팅하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리의 제조 방법이다.

제20 발명은,

자외선 흡수제, HALS, 산화 방지제로부터 선택되는 1종류 이상을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 유리 또는 열선 차폐 필름이다.

제21 발명은,

열선 차폐 기능을 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자이며, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율이 85%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 30% 이상 60% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 20% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 22% 이하인 열선 차폐 미립자를 포함하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체이다.

제22 발명은,

상기 복합 텅스텐 산화물 미립자가 육방정계의 결정 구조를 가지며, c축의 격자 정수가 7.56Å 이상 8.82Å 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체이다.

제23 발명은,

열선 차폐 미립자 분산체를 구성하기 위한 열가소성 수지가 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌 수지, 염화 비닐 수지, 올레핀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지, 에틸렌·초산비닐 공중합체, 폴리비닐 아세탈 수지라고 하는 수지군으로부터 선택되는 1종의 수지,

또는, 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 혼합물,

또는, 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 공중합체 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체이다.

제24 발명은,

상기 복합 텅스텐 산화물 입자를 0.5질량% 이상 80.0질량% 이하 포함하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체이다.

제25 발명은,

상기 열선 차폐 미립자 분산체가 시트 형상, 보드 형상 또는 필름 형상인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체이다.

제26 발명은,

상기 열선 차폐 미립자 분산체에 포함되는 단위 투영 면적당 상기 열선 차폐 미립자의 함유량이 0.1g/㎡ 이상 5.0g/㎡ 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체이다.

제27 발명은,

가시광선 투과율이 70%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 13% 이상 40% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 8% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 5% 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체이다.

제28 발명은,

복수매의 투명 기재 사이에, 제21 내지 제27 중 어느 하나에 기재된 열선 차폐 미립자 분산체가 존재하고 있는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 적층 투명 기재이다.

제29 발명은,

가시광선 투과율이 70%일 때, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값이 12% 이상 40% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 8% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 8.0% 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 적층 투명 기재이다.

제30 발명은,

텅스텐산과 Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소의 수산화물 분말을 소정의 비율로 혼합하여 혼합 분말을 얻는 혼합 공정과,

상기 혼합 분말을 불활성 가스를 캐리어로 한 0.8% 이하의 H₂가스 공급하에서 가열하여 환원 처리를 실시하여, Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소를 포함한 복합 텅스텐 산화물 분말을 얻는 소성 공정과,

상기 복합 텅스텐 산화물 분말을 투명 수지 중에 균일하게 혼합하여, 열선 차폐 미립자 분산체를 얻는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체의 제조 방법이다.

제31 발명은,

제30 발명에 기재된 열선 차폐 미립자 분산체를 투명 기재에서 끼우는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 적층 투명 기재의 제조 방법이다.

제32 발명은,

제30 발명에 기재된 열선 차폐 미립자 분산체를 필름 형태 또는 보드 형태로 성형하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 적층 투명 기재의 제조 방법이다.

제33 발명은,

자외선 흡수제, HALS, 산화 방지제로부터 선택되는 1종류 이상을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체 또는 열선 차폐 적층 투명 기재이다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자나 열선 차폐 미립자 분산액을 사용하여 제조한 열선 차폐 필름, 열선 차폐 유리, 열선 차폐 분산체, 및, 열선 차폐 적층 투명 기재는 열선 차폐 특성을 발휘하고, 피부로의 쨍쨍한 감을 억제함과 동시에, 이들 구조체 등이 개재한 경우라도 근적외광을 사용한 통신 기기, 촬상 기기, 센서 등의 사용이 가능하다.

도 1은 본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자 분산액의 분산체의 투과율 프로파일이다.
도 2는 본 발명에 관한 열선 차폐 필름의 분산체의 투과율 프로파일이다.
도 3은 본 발명에 관한 열선 차폐 적층 투명 기재의 분산체의 투과율 프로파일이다.

이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태에 대해서,［a]열선 차폐 미립자,［b]열선 차폐 미립자의 제조 방법,［c]열선 차폐 미립자 분산액과 이의 제조 방법,［d]열선 차폐 필름 및 열선 차폐 유리의 제조 방법,［e]열선 차폐 미립자 분산체의 제조 방법, 및,［f]열선 차폐 적층 투명 기재의 제조 방법의 순서로 설명한다.

［a] 열선 차폐 미립자

(복합 텅스텐 산화물 미립자)

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자는 복합 텅스텐 산화물 미립자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율이 85%일 때에, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값이 30% 이상 60% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에서의 투과율의 평균값이 20% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 22% 이하인 복합 텅스텐 산화물 미립자이다.

그리고 일반식 M_xWO_y로 표기했을 때, 원소 M은 Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소이며, W는 텅스텐이며, O는 산소이다. 그리고 0.1≤x≤0.5, 2.2≤y≤3.0을 만족하는 복합 텅스텐 산화물 미립자이다.

또한, 육방정계의 결정 구조를 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자이며, c축의 격자 정수가 7.56Å 이상 8.82Å 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자이다.

원소 M의 첨가량은 x의 값은 0.18 이상 0.5 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.18 이상 0.33 이하이다. x의 값이 0.18 이상 0.33 이하이면 육방 결정 단상을 얻기 쉽고, 열선 흡수 효과가 충분히 발현하기 때문이다. 육방정 이외에, 정방정이나 M_{0. 36}WO_{3 . 18}(Cs₄W₁₁O₃₅)으로 나타내는 사방정이 석출하기도 하지만, 이들 석출물은 열선 흡수 효과에 영향을 주지 않는다.

또, y의 값은 2.2≤y≤3.0인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 2.7≤y≤3.0이다.

또, 복합 텅스텐 산화물에서 산소의 일부가 다른 원소로 치환되고 있어도 상관없다. 상기 다른 원소로서는, 예를 들면, 질소나 유황, 할로겐 등을 들 수 있다.

본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자의 입자 지름은, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자나, 그 분산액을 사용하여 제조되는 열선 차폐막/열선 차폐 기재의 사용 목적에 의해서 적절히 선정할 수 있지만, 1nm 이상 800nm인 것이 바람직하다. 이것은 입자 지름이 800nm 이하이면, 본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자에 의한 강력한 근적외 흡수를 발휘할 수 있고, 또 입자 지름이 1nm 이상이면, 공업적인 제조가 용이하기 때문이다.

열선 차폐막을 투명성이 요구되는 용도에 사용하는 경우는, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자가 40nm 이하의 분산 입자 지름을 갖고 있는 것이 바람직하다. 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자가 40nm보다 작은 분산 입자 지름을 갖고 있으면, 미립자의 미-산란 및 레일리 산란에 의한 광의 산란이 충분히 억제되어 가시광선 파장 영역의 시인성을 유지하고, 동시에 효율적으로 투명성을 유지할 수 있기 때문이다. 자동차의 방풍 등 특히 투명성이 요구되는 용도에 사용하는 경우는, 더욱 산란을 억제하기 때문에, 복합 텅스텐 산화물 미립자의 분산 입자 지름을 30nm 이하, 바람직하게는 25nm 이하로 하는 것이 좋다.

본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자가 파장 1200∼1800nm를 바텀으로 하여 파장 1200∼1500nm의 열선 흡수 능력을 담보한 채로, 파장 800∼900nm의 영역에 있어서의 근적외광의 투과율이 향상되고, 파장 2100nm의 열선 흡수 능력을 담보하고 있는 이유는, 복합 텅스텐 산화물 미립자의 전자 구조, 및, 전자 구조에 유래하는 광흡수 기구(機構)에 기인하는 것이라고 생각하고 있다.

본 발명에 관한 일반식 M_xWO_y로 표기되는 복합 텅스텐 산화물 미립자에서, 원소 M은 Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소 중에서 선택되는 1종류 이상의 원소이며, W는 텅스텐이며, O는 산소이다. 그리고 0.1≤x≤0.5, 2.2≤y≤3.0을 만족하는 육방정의 결정 구조를 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자이다.

원소 M의 첨가량인 x의 값은 0.18 이상 0.5 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.18 이상 0.33 이하이다. x의 값이 0.18 이상 0.33 이하이면 육방 결정 단상을 얻기 쉽고, 열선 흡수 효과가 충분히 발현하기 때문이다. 육방정 이외에, 정방정이나 M_{0. 36}WO_{3 . 18}(Cs₄W₁₁O₃₅)으로 나타내는 사방정이 석출하기도 하지만, 이들 석출물은 열선 흡수 효과에 영향을 주지 않는다.

(복합 텅스텐 산화물 미립자의 제조에 있어서의 열처리 조건)

본 발명자들은 이하에 설명하는〈열처리 조건 1∼4〉의 4 수준의 열처리 조건을 사용한 것 이외는, 후술하는 실시예 3과 동일하게 하여 복합 텅스텐 산화물 미립자를 제조했다.

〈열처리 조건 1〉

N₂가스를 캐리어로 한 0.3% H₂가스 공급하에서 500℃의 온도로 30분의 가열 환원 처리를 실시한 후, N₂가스 분위기하에서 800℃의 온도로 1시간 소성을 실시하였다.

〈열처리 조건 2〉

후술하는 실시예 1에 관한 열처리와 동일하다.

N₂가스를 캐리어로 한 0.3% H₂가스 공급하에서 500℃의 온도로 4시간의 가열 환원 처리를 실시한 후, N₂가스 분위기하에서 800℃의 온도로 1시간 소성을 실시하였다.

〈열처리 조건 3〉

후술하는 실시예 3에 관한 열처리와 동일하다.

N₂가스를 캐리어로 한 0.3% H₂가스 공급하에서 500℃의 온도로 6시간의 가열 환원 처리를 실시한 후, N₂가스 분위기하에서 800℃의 온도로 1시간 소성을 실시하였다.

〈열처리 조건 4〉

후술하는 비교예 1에 관한 열처리와 같다.

N₂가스를 캐리어로 한 5% H₂가스 공급하에서 550℃의 온도로 1시간의 가열 환원 처리를 실시한 후, N₂가스 분위기하에서 800℃의 온도로 1시간 소성을 실시하였다.

상술한〈열처리 조건 1∼4〉의 4 수준의 열처리 조건을 실시하여 제작한 세슘 텅스텐 브론즈를 사용한 것 이외는, 후술하는 실시예 1과 동일한 조작을 실시하여, 시료 1∼4에 관한 열선 차폐 미립자 분산액을 얻었다.

각 열선 차폐 미립자 분산액 시료 내에 있는, 본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자(세슘 텅스텐 브론즈 미립자)의 평균 분산 입자 지름을 측정한 바 20∼30nm의 범위에 있었다.

〈열처리 조건 1∼4의 정리〉

본 발명자들은 복합 텅스텐 산화물 미립자를 제조할 때의 열처리에서 온도 조건, 분위기 조건을 제어함으로써, 환원 처리를 약한 쪽으로 제어하고, 복합 텅스텐 산화물 입자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율이 85%일 때, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값이 30% 이상 60% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 20% 이하이며, 또한, 파장 2100nm에 있어서의 투과율이 22% 이하인 복합 텅스텐 산화물 입자를 얻을 수 있었다.

상기 복합 텅스텐 산화물 미립자는 육방정계의 결정 구조를 가지며, c축의 격자 정수가 7.56Å 이상 8.82Å 이하였다.

또, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자는 가시광선 영역에 있어서의 투과율이 증대하므로, 열선 차폐막 중의 복합 텅스텐 산화물 미립자 농도를 약간 높게 하는 것이 가능하다.

그리고 상술한 본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 입자의 투과율 프로파일의 형태를 종래의 기술에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자의 투과 프로파일과 비교하면 다음의 (1)-(3)의 특징을 갖는 것이다.

(1) 본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 입자는 가시광선 투과 밴드의 영역이 근적외광의 영역인 파장 800∼900nm의 영역에까지 넓어지고 있어, 상기 파장 영역에서도 높은 투과율을 갖는 것이다.

(2) 본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 입자는 파장 1200∼1500nm의 영역에서 투과율의 값이 거의 일정하다.

(3) 본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 입자는 파장 2100nm에서도 열선 차폐 성능을 갖는다.

［b] 열선 차폐 미립자의 제조 방법

본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자는 텅스텐 화합물 출발 원료를 환원성 가스 분위기 중에서 열처리하여 얻을 수 있다.

우선, 텅스텐 화합물 출발 원료에 대해 설명한다.

본 발명에 관한 텅스텐 화합물 출발 원료는 텅스텐, 원소 M 각각의 단체(單體) 또는 화합물을 함유하는 혼합물이다. 텅스텐 원료로서는 텅스텐산 분말, 삼산화 텅스텐 분말, 이산화 텅스텐 분말, 산화 텅스텐의 수화물 분말, 6염화 텅스텐 분말, 텅스텐산 암모늄 분말, 또는, 6염화 텅스텐 분말을 알코올 중에 용해시킨 후 건조하여 얻어지는 텅스텐 산화물의 수화물 분말, 또는, 6염화 텅스텐을 알코올 중에 용해시킨 후 물을 첨가하여 침전시켜서 이를 건조하여 얻을 수 있는 텅스텐 산화물의 수화물 분말, 또는, 텅스텐산 암모늄 수용액을 건조하여 얻어지는 텅스텐 화합물 분말, 금속 텅스텐 분말로부터 선택된 어느 1종류 이상인 것이 바람직하다. 원소 M의 원료로서는 원소 M 단체, 원소 M의 염화물염, 질산염, 유산염, 옥살산염, 산화물, 탄산염, 텅스텐산염, 수산화물 등을 들 수 있지만, 이들에는 한정되지 않는다.

상술한 텅스텐 화합물 출발 원료를 칭량하고, 0.1≤x≤0.5를 만족하는 소정량을 갖고 배합하여 혼합한다. 이때, 텅스텐, 원소 M에 관한 각각의 원료가 가능한 한 균일하게, 가능하면 분자 레벨로 균일 혼합하고 있는 것이 바람직하다. 따라서 전술한 각 원료는 용액의 형태로 혼합하는 것이 가장 바람직하고, 각 원료가 물이나 유기 용제 등의 용매에 용해 가능하다는 것이 바람직하다.

각 원료가 물이나 유기 용제 등의 용매에 가용이면, 각 원료와 용매를 충분히 혼합한 후 용매를 휘발시키는 것으로, 본 발명에 관한 텅스텐 화합물 출발 원료를 제조할 수 있다. 무엇보다 각 원료에 가용인 용매가 없더라도, 각 원료를 볼 밀 등의 공지의 수단으로 충분히 균일하게 혼합하는 것으로, 본 발명에 관한 텅스텐 화합물 출발 원료를 제조할 수 있다.

이어서, 환원성 가스 분위기 중에 있어서의 열처리에 대해 설명한다. 출발 원료를 300℃ 이상 900℃ 이하로 열처리하는 것이 바람직하고, 500∼800℃ 이하가 보다 바람직하고, 500∼600℃ 이하가 더욱 바람직하다. 300℃ 이상이면 본 발명에 관한 육방정 구조를 갖는 복합 텅스텐 산화물의 생성 반응이 진행되고, 900℃ 이하이면 육방정 이외의 구조를 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자나 금속 텅스텐이라는 의도하지 않는 부반응물이 생성되기 어려워 바람직하다.

이때의 환원성 가스는 특별히 한정되지 않지만, H₂가 바람직하다. 그리고 환원성 가스로서 H₂를 사용하는 경우는, 환원성 분위기의 조성으로서 예를 들면, Ar, N₂ 등의 불활성 가스에 H₂를 체적비로 2.0% 이하 혼합하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1∼0.8% 혼합, 더욱 바람직하게는 0.1∼0.5% 혼합한 것이다. H₂가 체적비로 0.1%∼0.8%이면, 환원 상태를 본 발명에 적절한 조건에 제어하면서 효율적으로 환원을 진행시킬 수 있다. 환원 온도 및 환원 시간, 환원성 가스의 종류와 농도 조건은 시료의 양에 따라 적절히 선택할 수 있다.

필요에 따라서, 환원성 가스 분위기 중에서 환원 처리를 실시한 후, 불활성 가스 분위기 중에서 열처리를 실시할 수도 있다. 이 경우의 불활성 가스 분위기 중에서의 열처리는 400℃ 이상 1200℃ 이하의 온도에서 실시하는 것이 바람직하다.

그 결과, 육방정계의 결정 구조를 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자를 얻을 수 있다. 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자의 c축의 격자 정수는 7.56Å 이상 8.82Å 이하인 것이 바람직하고, 7.56Å 이상 7.61Å 이하인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자의 분체색은 L*a*b*표 색계에서 L*가 30∼55, a*가 -6.0∼-0.5, b*가 -10∼-0이다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자가 표면 처리되어 Si, Ti, Zr, Al로부터 선택되는 1종류 이상을 함유하는 화합물, 바람직하게는 산화물로 피복되어 있는 것은 내후성 향상의 관점에서 바람직하다. 상기 표면 처리를 실시하려면, Si, Ti, Zr, Al로부터 선택되는 1종류 이상을 함유하는 유기 화합물을 사용하여 공지의 표면 처리를 실시하면 좋다. 예를 들면, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자와 유기 규소 화합물을 혼합하여 가수분해 처리를 실시하면 좋다.

［c] 열선 차폐 미립자 분산액과 이의 제조 방법

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액은, 열선 차폐 미립자를 액상의 매체 중에 분산시킨 것이다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액은 본 발명에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자와 소망에 따라 적당량의 분산제와, 커플링제와 계면활성제 등을 액상의 매체에 첨가하여 분산 처리를 실시하고, 상기 미립자를 액상의 매체에 분산하여 분산액으로 하는 것으로 얻을 수 있다.

상기 열선 차폐 미립자 분산액은 그 외 종래의 근적외선을 강하게 흡수하는 재료, 예를 들면, 특허 문헌 4에 나타낸 복합 텅스텐 산화물이 사용되고 있던 다양한 분야에서 종래의 복합 텅스텐 산화물 미립자의 분산액과 동일하게 사용할 수 있다.

이하, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액을［1] 매체, ［2] 열선 차폐 미립자, ［3] 분산제, 커플링제, ［4] 자외선 흡수제, ［5] 광안정화제, ［6] 산화 방지제,［7] 분산 처리 방법의 순서로 설명한다. 또한, 본 발명에서 열선 차폐 미립자 분산액을 간단히 「분산액」이라고 기재하기도 한다.

［1] 매체

상기 열선 차폐 미립자 분산액의 매체에는 열선 차폐 미립자의 분산성을 유지하기 위한 기능과 열선 차폐 미립자 분산액을 도포할 때에 도포 결함을 일으키지 않기 위한 기능이 요구된다.

매체로서는 물, 유기 용매, 유지, 액상 수지, 액상의 플라스틱용 가소제 또는 이들 혼합물을 선택하여 열선 차폐 분산액을 제조할 수 있다.

상기의 요구를 만족하는 유기 용매로서는, 알코올계, 케톤계, 탄화수소계, 글리콜계, 수계 등 여러 가지의 것을 선택하는 것이 가능하다. 구체적으로는, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올계 용제； 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등의 케톤계 용제； 3-메틸메톡시프로피오네이트 등의 에스테르계 용제； 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜이소프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜에틸에테르아세테이트 등의 글리콜 유도체；포름아미드, N-메틸포름아미드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 등의 아미드류； 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류； 에틸렌 클로라이드, 클로르벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 극성이 낮은 유기용제가 바람직하고, 특히, 이소프로필알코올, 에탄올, 1-메톡시-2-프로판올, 디메틸케톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 톨루엔, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 초산-n-부틸 등이 보다 바람직하다. 이들 용매는 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

액상의 수지로서는, 메타크릴산 메틸 등이 바람직하다. 액상의 플라스틱용 가소제로서는, 일가 알코올과 유기산 에스테르와의 화합물인 가소제나, 다가 알코올 유기산 에스테르 화합물 등의 에스테르계인 가소제, 유기 인산계 가소제 등의 인산계인 가소제 등이 바람직한 예로서 들 수 있다. 그 중에서도 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사오네이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사네오네이트는 가수분해성이 낮기 때문에 더욱 바람직하다.

［2] 열선 차폐 미립자

본 발명에 관한 분산액 중에 있어서의 열선 차폐 미립자의 함유량은 0.01질량%∼50질량%인 것이 바람직하다. 열선 차폐 미립자의 함유량이 0.01질량% 이상이면, 후술하는 투명 필름 기재 또는 투명 유리 기재로부터 선택되는 투명 기재 상의 코팅층이나, 플라스틱 성형체 등의 제조에 매우 적합한 열선 차폐 미립자 분산체를 얻을 수 있다. 한편, 열선 차폐 미립자의 함유량이 50질량% 이하이면, 열선 차폐 미립자 분산체의 공업적인 생산이 용이하다. 상기 관점에서 더욱 바람직한 유기 용매 분산액 중에 있어서의 열선 차폐 미립자의 함유량은 1질량% 이상 35질량% 이하이다.

또, 매체 중의 열선 차폐 미립자는 평균 분산 입자 지름이 40nm 이하로 분산하고 있는 것이 바람직하다. 열선 차폐 미립자의 평균 분산 입자 지름이 40nm 이하이면, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체를 사용하여 제조된 열선 차폐막에 있어서의 헤이즈 등의 광학 특성이 더욱 바람직하게 향상하기 때문이다.

［3] 분산제, 커플링제

분산제, 커플링제, 계면활성제는 용도에 맞추어 선정 가능하지만, 아민을 함유하는 기, 수산기, 카르복실기, 또는 에폭시기를 관능기로서 갖는 것이 바람직하다. 이들 관능기는 복합 텅스텐 산화물 미립자의 표면에 흡착하여 복합 텅스텐 산화물 미립자의 응집을 방지하여, 열선 차폐막 중에서도 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자를 균일하게 분산시키는 효과를 갖는다.

매우 적합하게 사용할 수 있는 분산제로서는, 인산 에스테르 화합물, 고분자계 분산제, 실란계 커플링제, 티타네이트계 커플링제, 알루미늄계 커플링제 등이 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.

구체적으로는 분산제로서 아민을 함유하는 기, 수산기, 카르복실기, 술포기, 인산기, 또는, 에폭시기로부터 선택되는 1종류 이상을 관능기로서 갖는 것이 바람직하다. 상술한 몇 개의 관능기를 갖는 분산제는 복합 텅스텐 산화물 입자 및/또는 산화 텅스텐 입자의 표면에 흡착하여 복합 텅스텐 산화물 입자 및/또는 산화 텅스텐 입자의 응집을 보다 확실히 방지할 수 있다. 이 때문에, 점착제층에서 복합 텅스텐 산화물 입자 및/또는 산화 텅스텐 입자를 보다 균일하게 분산시킬 수 있기 때문에 매우 적합하게 사용할 수 있다.

고분자 분산제로서는, 폴리에스테르계, 폴리에테르계, 폴리아크릴계, 폴리우레탄계, 폴리아민계, 폴리스티렌계, 지방족계로부터 선택되는 어느 하나의 주쇄, 또는, 폴리에스테르계, 폴리에테르계, 폴리아크릴계, 폴리우레탄계, 폴리아민계, 폴리스티렌계, 지방족계로부터 선택되는 2종류 이상의 단위 구조가 공중합한 주쇄를 갖는 분산제인 것이 바람직하다.

또한, 열선 차폐 미립자 분산액에, 실란계 커플링제, 티타네이트계 커플링제, 알루미늄계 커플링제 등의 금속 커플링제를 첨가하여 분산제로서 사용할 수도 있다.

상기 분산제의 첨가량은 열선 차폐 미립자 100중량부에 대해 10중량부∼1000 중량부의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20중량부∼200중량부의 범위이다. 분산제 첨가량이 상기 범위에 있으면, 열선 차폐 미립자가 액 중에서 응집을 일으키는 일이 없어 분산 안정성이 유지된다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액에는 분산제나 커플링제, 계면활성제에 더하여, 필요에 따라, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제, 점착 부여제, 착색제(안료나 염료 등), 대전 방지제 등의 첨가제 등을 함유시킬 수도 있다.

［4] 자외선 흡수제

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액이, 또한, 자외선 흡수제를 함유하는 것으로, 자외 영역의 광을 다시 커트하는 것이 가능해져, 온도 상승의 억제 효과를 높일 수 있다. 또, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액이 자외선 흡수제를 함유하는 것으로, 상기 열선 차폐 미립자 분산액을 사용하여 제작한 근적외선 차폐 필름을 붙인 창문을 가지는 자동차 차내나 건조물 내부의, 인간이나 내장(內裝) 등에 대한 자외선의 영향인, 선탠이나 가구, 내장의 열화 등을 억제할 수 있다.

또, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자인 복합 텅스텐 산화물 입자 및/또는 산화 텅스텐 입자를 포함한 코팅막은 강력한 자외선의 장기 폭로에 의해 투과율이 저하되는 광 착색 현상을 일으키기도 한다. 그러나 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액이 자외선 흡수제를 함유하는 것에서도, 광 착색 현상의 발생을 억제할 수 있다.

상기 자외선 흡수제는 특별히 한정되는 것이 아니고, 열선 차폐 미립자 분산액의 가시광선 투과율 등에게 주는 영향이나, 자외선 흡수능, 내구성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 자외선 흡수제로서는 예를 들면, 벤조트리아졸 화합물, 벤조페논 화합물, 살리실산 화합물, 트리아진 화합물, 벤조트리아조릴 화합물, 벤조일 화합물 등의 유기 자외선 흡수제나, 산화아연, 산화티탄, 산화세륨 등의 무기 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 특히 자외선 흡수제로서는, 벤조트리아졸 화합물, 벤조페논 화합물로부터 선택되는 1종류 이상을 함유하는 것이 바람직하다. 이것은 벤조트리아졸 화합물 및 벤조페논 화합물은 자외선을 충분히 흡수할만한 농도를 첨가한 경우에서도 열선 차폐 미립자 분산액의 가시광선 투과율을 매우 높게 할 수 있고, 또한, 강력한 자외선의 장기 폭로에 대한 내구성이 높기 때문이다.

또, 자외선 흡수제는 예를 들면 이하의 화학식 1 및/또는 화학식 2로 나타내는 화합물을 함유하는 것이 더욱 바람직하다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액에 있어서의 자외선 흡수제의 함유량은 특별히 한정되는 것이 아니고, 요구되는 가시광선 투과율이나, 자외선 차폐능 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 게다가, 열선 차폐 미립자 분산액 중의 자외선 흡수제의 함유량(함유율)은, 예를 들면, 0.02질량% 이상 5.0질량% 이하인 것이 바람직하다. 이것은 자외선 흡수제의 함유량이 0.02질량% 이상이면, 복합 텅스텐 산화물 입자로 다 흡수할 수 없는 자외 영역의 광을 충분히 흡수할 수 있기 때문이다. 또 함유량이 5.0질량% 이하이면, 열선 차폐 미립자 분산액 중에서 자외선 흡수제가 석출하는 것을 더욱 확실히 방지하여, 열선 차폐 미립자 분산액의 투명성이나, 디자인성에 큰 영향을 주지 않기 때문이다.

［5] 광안정화제

또, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액은, 또한, 힌더드(hinderd) 아민계 광안정화제(본 발명에서 간단히 「HALS」라고 기재하기도 함)를 함유할 수도 있다. 상술한 바와 같이, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액이나 근적외선 차폐 필름 등에서 자외선 흡수제를 함유하는 것으로 자외선 흡수 능력을 높일 수 있다. 그러나 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액이나 근적외선 차폐 필름 등이 실용되는 환경이나, 자외선 흡수제의 종류에 따라서는 장시간의 사용에 따라 자외선 흡수제가 열화하여 자외선 흡수 능력이 저하해 버리는 경우가 있다. 이것에 대해서, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액이 HALS를 함유하는 것으로, 자외선 흡수제의 열화를 방지하고, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액이나 근적외선 차폐 필름 등의 자외선 흡수 능력의 유지에 기여할 수 있다.

또 상술한 바와 같이, 본 발명에 관한 근적외선 차폐 필름에서는, 강력한 자외선의 장기 폭로에 의해 투과율이 저하되는 광착색 현상을 일으키기도 한다. 따라서, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액에 HALS를 함유시켜서 근적외선 차폐 필름을 제작하는 것으로, 자외선 흡수제나 아미노기를 갖는 금속 커플링제를 첨가했을 경우와 동일하게 광착색 현상의 발생을 억제할 수 있다.

또한, 본 발명에 관한 근적외선 차폐 필름에서 HALS를 함유하는 것에 의한, 광착색 현상을 억제하는 효과는 아미노기를 갖는 금속 커플링제의 첨가에 의한 광착색 현상을 억제하는 효과와는 명확하게 다른 기구에 근거하는 것이다.

이 때문에, HALS를 한층 더 첨가하는 것에 의한 광착색 현상을 억제하는 효과와 아미노기를 가지는 금속 커플링제를 첨가한 것에 의한 광착색 현상을 억제하는 효과는 상반되는 것이 아니고, 오히려 상승적으로 작용한다.

또한, HALS에서는 그 자체가 자외선의 흡수 능력을 갖추는 화합물인 경우가 있다. 이 경우, 상기 화합물의 첨가에 의해서, 전술한 자외선 흡수제의 첨가에 의한 효과와, HALS의 첨가에 의한 효과를 겸비할 수 있다.

게다가, 첨가하는 HALS의 종류로서는 특별히 한정되는 것이 아니고, 열선 차폐 미립자 분산액의 가시광선 투과율 등에게 주는 영향이나, 자외선 흡수제와의 궁합, 자외선에 대한 내구성등에 따라 임의로 선택할 수 있다.

HALS의 구체적인 예로서는, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이드, 1-［2-［3-(3,5-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]에틸]-4-［3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로［4,5]데칸-2, 4-디온, 비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸마로네이트, 테트라퀴스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 테트라퀴스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, (Mixed1, 2, 2, 6, 6-펜타메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, Mixed｛1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/, β,β＇,β＇-테트라 메틸-3, 9-［2, 4, 8, 10-테트라옥사스피로(5, 5) 운데칸]디에틸｝-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, (Mixed 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, Mixed｛2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/ β,β＇,β＇-테트라메틸-3,9-［2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5) 운데칸]디에틸｝-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 2,2,6,6-테트라 메틸-4-피페리딜메타크릴레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜메타크릴레이트, 폴리［(6-(1,1,3,3-테트라메틸 부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일)]［(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌［(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미놀], 호박산 디메틸과 4-히드록시-2,2,6,6-테트라 메틸-1-피페리딘에탄올의 중합물, N, N＇, N＇＇, N＇＇＇-테트라퀴스-(4,6 -비스-(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸르피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민, 디부틸아민-1,3,5-트리아진-N,N＇-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민과 N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)부틸아민의 중축합물, 데칸이산 비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-(옥틸옥시)-4-피페리지닐)에스테르 등을 매우 적합하게 사용할 수 있다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액에 있어서의, HALS의 함유량은 특히 한정되는 것이 아니고, 열선 차폐 미립자 분산액에 요구되는 가시광선 투과율이나 내후성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 열선 차폐 미립자 분산액 중의 HALS의 함유량(함유율)은 예를 들면, 0.05 질량% 이상 5.0 질량% 이하인 것이 바람직하다. 이것은 열선 차폐 미립자 분산액 중에 있어서의 HALS의 함유량이 0.05 질량% 이상이면, HALS의 첨가에 의한 효과를 열선 차폐 미립자 분산액으로 충분히 발휘할 수 있기 때문이다. 또, 함유량이 5.0질량% 이하이면, 열선 차폐 미립자 분산액 중에서 HALS가 석출하는 것을 보다 확실히 방지할 수 있어 열선 차폐 미립자 분산액의 투명성이나 디자인성에 큰 영향을 주지 않기 때문이다.

［6]산화 방지제

또, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액은 또한 산화 방지제(항산화제)를 함유할 수도 있다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액이 산화 방지제를 함유하는 것으로, 열선 차폐 미립자 분산액에 함유되는 다른 첨가제, 예를 들면 복합 텅스텐 산화물, 산화 텅스텐, 분산제, 커플링제, 계면활성제, 자외선 흡수제, HALS 등의 산화 열화가 억제되어 본 발명에 관한 근적외선 차폐 필름 등의 내후성을 더욱 향상시킬 수 있다.

여기서, 산화 방지제로서는 특별히 한정되는 것이 아니고, 열선 차폐 미립자 분산액의 가시광선 투과율 등에게 주는 영향이나, 소망하는 내후성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다.

예를 들면, 페놀계 산화 방지제, 유황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 매우 적합하게 사용할 수 있다.

산화 방지제의 구체적인 예로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부틸화 히드록시 아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2＇-메틸렌비스(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2＇-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4＇-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라퀴스［메틸렌 3-(3＇,5＇-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 및 비스(3,3＇-t-부틸페놀)부틸릭애시드글리콜에스테르, 이소옥틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐)프로피오네이트 등을 매우 적합하게 사용할 수 있다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액에 있어서의 산화 방지제의 함유량은 특별히 한정되는 것이 아니고, 열선 차폐 미립자 분산액에 요구되는 가시광선 투과율이나 내후성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 게다가, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액의 산화 방지제의 함유량(함유율)은 예를 들면, 0.05질량% 이상 5.0질량% 이하인 것이 바람직하다. 이것은 산화 방지제의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 산화 방지제의 첨가에 의한 효과를 열선 차폐 미립자 분산액 중에서 충분히 발휘할 수 있기 때문이다. 또 함유량이 5.0질량% 이하이면, 열선 차폐 미립자 분산액 중에서 산화 방지제가 석출하는 것을 보다 확실히 막을 수 있어 열선 차폐 미립자 분산액의 투명성이나 디자인성에 큰 영향을 주지 않기 때문이다.

［7]분산 처리 방법

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액에서, 열선 차폐 미립자의 분산 처리 프로세싱 방법은 상기 열선 차폐 미립자가 균일하게 액상 매체 중에 분산하는 방법이면 공지의 방법으로부터 임의로 선택할 수 있고 예를 들면, 비즈 밀, 볼 밀, 샌드 밀, 초음파 분산 등의 방법을 사용할 수 있다.

균일한 열선 차폐 미립자 분산액을 얻기 위해서, 각종 첨가제나 분산제를 첨가하거나 pH조정하거나 할 수도 있다.

이러한 열선 차폐 미립자를 액체 매체 중에 분산시킨 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액은, 적당한 투명 용기에 넣어 분광 광도계를 사용하여 광의 투과율을 파장의 함수로서 측정할 수 있다. 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액은 열선 차폐 미립자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율이 85%(본 발명에 관한 실시예에서, 간단히 「가시광선 투과율이 85%라고 기재하기도 함)일 때에, 파장 800∼900nm에 있어서의 근적외광의 투과율이 30% 이상 60% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 20% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 22% 이하이다.

또한, 상기 측정에서 열선 차폐 미립자 분산액에 포함되는 열선 차폐 미립자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율을 85%로 조정하는 것은, 그 분산 용매 또는 분산 용매와 상용성을 갖는 적당한 용매로 희석함으로써, 용이하게 된다.

이상 설명한 바와 같이 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액은 투명성과 근적외선 차폐능이 높은 것이 바람직하다. 그리고 열선 차폐 미립자 분산액의 투명성과, 근적외선 차폐능 즉 차열 특성이란, 각각, 가시광선 투과율과, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값과, 파장 2100nm의 투과율에 의해 평가를 실시할 수 있다.

상술한 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액의 광의 투과율 프로파일은 특허 문헌 4, 특허 문헌 5로 나타낸 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용했을 경우의 광의 투과 프로파일에 비해, 파장 1200∼1500nm의 범위의 투과율을 크게 올리지 않고 파장 800∼900nm 범위의 근적외광의 투과율을 가지며, 파장 2100nm의 열선 흡수 능력이 향상된 것이다.

［d] 열선 차폐 필름 및 열선 차폐 유리의 제조 방법

상술한 열선 차폐 미립자 분산액을 사용하여 기판 필름 상 또는 기판 유리로부터 선택되는 투명 기판 상에, 열선 차폐 미립자를 함유하는 코팅층을 형성하는 것으로, 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리를 제조할 수 있다.

상술한 열선 차폐 미립자 분산액을 플라스틱 또는 모노머와 혼합하여 도포액을 제작하여 공지의 방법으로 투명 기재 상에 코팅막을 형성하는 것으로, 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리를 제작할 수 있다.

예를 들면, 열선 차폐 필름은 이하와 같이 제작할 수 있다.

상술한 열선 차폐 미립자 분산액에 매체 수지를 첨가하여 도포액을 얻는다. 이 도포액을 필름 기재 표면에 코팅한 후, 용매를 증발시켜 소정의 방법으로 수지를 경화시키면, 상기 열선 차폐 미립자가 매체 중에 분산한 코팅막의 형성이 가능해진다.

상기 코팅막의 매체 수지로서 예를 들면, UV경화 수지, 열경화 수지, 전자선 경화 수지, 상온 경화 수지, 열가소 수지 등이 목적에 따라 선정 가능하다. 구체적으로는, 폴리에틸렌 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리염화 비닐리덴 수지, 폴리비닐 알코올 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 에틸렌 초산비닐 공중합체, 폴리에스테르 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 불소 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리비닐부티랄 수지를 들 수 있다.

이들 수지는 단독 사용이거나 혼합 사용일 수 있다. 또한, 상기 코팅층용 매체 중에서도, 생산성이나 장치 코스트 등의 관점에서 UV경화성 수지 바인더를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

또, 금속 알콕시드를 사용한 바인더의 사용도 가능하다. 상기 금속 알콕시드로서는 Si, Ti, Al, Zr 등의 알콕시드가 대표적이다. 이들 금속 알콕시드를 사용한 바인더는 가열 등에 의해 가수분해·중축합반응 시키는 것으로, 산화물막으로 이루어진 코팅층을 형성하는 것이 가능하다.

또한, 상술한 필름 기재는 필름 형상으로 한정되지 않고, 예를 들면, 보드 형태나 시트 형태일 수도 있다. 상기 필름 기재 재료로서는, PET, 아크릴, 우레탄, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌, 에틸렌 초산비닐 공중합체, 염화 비닐, 불소 수지 등이 각종 목적에 따라 사용 가능하다. 또한, 열선 차폐 필름으로서는 폴리에스테르 필름인 것이 바람직하고, PET 필름인 것이 보다 바람직하다.

또, 필름 기판의 표면은 코팅층 접착의 용이함을 실현하기 위해, 표면 처리가 이루어지고 있는 것이 바람직하다. 또, 유리 기판 또는 필름 기판과 코팅층과의 접착성을 향상시키기 위해서, 유리 기판 상 또는 필름 기판 상에 중간층을 형성하여, 중간층 상에 코팅층을 형성하는 것도 바람직한 구성이다. 중간층의 구성은 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들면 폴리머 필름, 금속층, 무기층(예를 들면, 실리카, 이산화티타늄, 산화 지르코늄 등의 무기 산화물층), 유기/무기 복합층 등에 의해 구성할 수 있다.

기판 필름상 또는 기판 유리 상에 코팅층을 설치하는 방법은 상기 기재 표면에 열선 차폐 미립자 함유 분산액이 균일하게 도포할 수 있는 방법이면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 바 코트법, 그라비야코트법, 스프레이 코트법, 딥 코트법 등을 들 수 있다.

예를 들면, UV경화 수지를 사용한 바 코트법에 의하면, 적당한 레벨링성을 갖도록 액 농도 및 첨가제를 적절히 조정한 도포액을 코팅막의 두께 및 상기 열선 차폐 미립자의 함유량을 함목적적으로 만족할 수 있는 바 번호의 와이어 바를 사용하여 기판 필름 또는 기판 유리 상에 도막을 형성할 수 있다. 그리고 도포액 중에 포함되는 유기 용매를 건조에 의해 제거한 후 자외선을 조사하여 경화시키는 것으로, 기판 필름 또는 기판 유리 상에 코팅층을 형성할 수 있다. 이때, 도막의 건조 조건으로서는 각 성분, 용매의 종류나 사용 비율에 따라 다르지만, 통상에서는 60℃∼140℃의 온도에서 20초∼10분간 정도이다. 자외선의 조사에는 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 초고압 수은등 등의 UV노광기를 매우 적합하게 사용할 수 있다.

그 외, 코팅층의 형성의 전후 공정에 의해, 기판과 코팅층의 밀착성, 코팅 시의 도막의 평활성, 유기 용매의 건조성 등을 조작할 수도 있다. 상기 전후 공정으로서는 예를 들면, 기판의 표면 처리 공정, 프리베이크(기판의 전 가열) 공정, 포스트베이크(기판의 후 가열) 공정 등을 들 수 있고 적절히 선택할 수 있다.

프리베이크 공정 및/또는 포스트베이크 공정에 있어서의 가열 온도는 80℃∼200℃, 가열 시간은 30초∼240초인 것이 바람직하다.

기판 필름상 또는 기판 유리 상에 있어서의 코팅층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 실용상은 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 6㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이것은 코팅층의 두께가 10㎛ 이하이면, 충분한 연필 경도를 발휘하여 내찰과성을 갖는 것에 더하여 코팅층에 있어서의 용매의 휘산 및 바인더의 경화 시에, 기판 필름의 휘어진 상태 발생 등의 공정 이상 발생을 회피할 수 있기 때문이다.

코팅층에 포함되는 상기 열선 차폐 미립자의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 필름/유리/코팅층의 투영 면적당 함유량, 0.1g/㎡ 이상 5.0g/㎡ 이하인 것이 바람직하다. 이것은 함유량이 0.1g/㎡ 이상이면 열선 차폐 미립자를 함유하지 않는 경우와 비교하여 유의하게 열선 차폐 특성을 발휘할 수 있고, 함유량이 5.0g/㎡ 이하이면 열선 차폐 필름/유리/코팅층이 가시광선의 투과성을 충분히 유지하기 때문이다.

제조된 열선 차폐 필름이나 열선 차폐 유리의 광학 특성은 가시광선 투과율이 70%일 때에, 파장 850nm에 있어서의 투과율이 23% 이상 45% 이하이며, 한편 파장 1200∼1500nm의 범위에 존재하는 투과율의 평균값이 20% 이하이다. 또한, 가시광선 투과율을 70%로 조정하는 것은, 코팅액 중의 열선 차폐 미립자 농도의 조정 또는, 코팅층의 막 두께의 조정에 의해 용이하게 된다.

상기의 투과율 프로파일의 한정값은 일반적으로 원소 M을 제외하면 이것과 등가인 조성을 갖는 종래의 기술에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용했을 경우의 투과 프로파일에 비해, 1200∼1500nm 범위에 존재하는 투과율의 평균값을 크게 올리지 않고 가시광선 투과 밴드의 폭이 장파장 측으로 넓어지고 있어 더욱 높은 800∼900nm 범위의 투과율을 갖는 것이다. 상기의 투과율 프로파일의 한정값은 동일한 조성과 농도를 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용해도 어느 일정한 폭을 갖는 것이며, 그것은 미립자의 사이즈나 형상, 응집 상태, 및 분산제를 포함한 분산 용매의 굴절률 등에 의해서도 변화할 수 있는 것임에는 주의를 요한다.

또, 본 발명에 관한 열선 차폐 필름이나 열선 차폐 유리에 더욱 자외선 차폐 기능을 부여시키기 위해, 무기계의 산화티탄이나 산화아연, 산화 세륨 등의 입자, 유기계의 벤조페논이나 벤조트리아졸 등의 적어도 1종 이상을 첨가할 수도 있다.

또, 본 발명에 관한 열선 차폐 필름이나 열선 차폐 유리의 가시광선 투과율을 향상시키기 위해서, 코팅층에 NATO, ITO, 알루미늄 첨가 산화아연, 인듐주석 복합 산화물 등의 입자를 다시 혼합할 수도 있다. 이들 투명 입자가 코팅층에 첨가되는 것으로, 파장 750nm 부근의 투과율이 증가하는 한편, 1200nm보다 장파장의 적외광을 차폐하기 때문에, 근적외광의 투과율이 높고, 또한, 열선 차폐 특성이 높은 열선 차폐체를 얻을 수 있다.

본 발명에 관한 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리의 광학 특성은 가시광선 투과율이 70%일 때에, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값이 13% 이상 40% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 존재하는 투과율의 평균값이 8% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 5% 이하이다.

여기서, 가시광선 투과율을 70%로 조정하는 것은, 상술한 유기 용매 분산액, 분산 가루, 가소제 분산액 또는 마스터 배치에 함유되는 열선 차폐 미립자의 농도, 수지 조성물을 조제할 때의 열선 차폐 미립자, 분산 가루, 가소제 분산액 또는 마스터 배치의 첨가량, 또 필름의 막 두께 등을 조정함으로써 용이하다.

상술한 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자의 투과율 프로파일의 형태는 종래의 기술에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용했을 경우의 투과 프로파일과 비교하면 다음의 특징을 갖는 것을 발견한 것이다.

1) 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자는, 가시광선 투과 밴드의 영역이 근적외광의 영역인 파장 800∼900nm의 영역으로 넓어지고 있으며, 상기 영역에서 높은 투과율을 갖는 것이다.

2) 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자는 파장 1200∼1500nm의 영역에 존재하는 투과율의 평균값의 값을 대부분 바꾸지 않았다.

3) 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자는 파장 2100nm의 열선 차폐 성능을 갖는다.

［e] 열선 차폐 미립자 분산체의 제조 방법

열선 차폐 미립자 분산체의 제조 방법에 대해［1]분립체에 형태의 열선 차폐 미립자 분산체,［2] 시트 형상 또는 필름 형상의 열선 차폐 미립자 분산체(열선 차폐 필름, 열선 차폐 시트)의 순서로 설명한다.

［1] 분립체 형태의 열선 차폐 미립자 분산체

매체로서 유기용제를 사용한 상술한 열선 차폐 미립자 분산액으로부터 유기용매를 제거하는 것으로, 열선 차폐 미립자가 분산제 중에 분산한 본 발명에 관한 분산 가루나 가소제 분산액을 얻을 수 있다. 또, 분산 가루나 가소제 분산액에 요구되는 특성에 따라, 상술한 열선 차폐 미립자 분산액에 다시 분산제 등을 더할 수도 있다.

상술한 열선 차폐 미립자 분산액으로부터 유기용제를 제거하는 방법으로서는, 상기 열선 차폐 미립자 분산액을 감압 건조하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 열선 차폐 미립자 분산액을 교반하면서 감압 건조하여, 열선 차폐 미립자 함유 조성물과 유기용제 성분을 분리한다. 상기 감압 건조에 사용하는 장치로서는, 진공 교반형의 건조기를 들 수 있지만, 상기 기능을 갖는 장치면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 또, 건조 공정의 감압 시의 압력값은 적당히 선택된다.

상기 감압 건조법을 사용하는 것으로, 열선 차폐 미립자 분산액으로부터의 유기용제의 제거 효율이 향상함과 동시에, 본 발명에 관한 분산 가루나 가소제 분산액이 장시간 고온에 노출되는 일이 없기 때문에, 분산 가루나 가소제 분산액 중에 분산하고 있는 열선 차폐 미립자의 응집이 일어나지 않고 바람직하다. 또한, 분산 가루나 가소제 분산액의 생산성도 올라서 증발한 유기용제를 회수하는 것도 용이하여 환경적 배려로부터도 바람직하다.

상기 건조 공정 후에 얻어진 본 발명에 관한 분산 가루나 가소제 분산액에 에서, 잔류하는 유기용제는 5질량% 이하인 것이 바람직하다. 잔류하는 유기 용매가 5질량% 이하면, 상기 분산 가루나 가소제 분산액을 열선 차폐 적층 투명 기재에 가공했을 때에 기포가 발생하지 않고, 외관이나 광학 특성이 양호하게 유지되기 때문이다. 또, 열선 차폐 미립자, 분산 가루, 가소제 분산액을 수지 중에 분산시켜서, 상기 수지를 펠릿화하는 것으로, 본 발명에 관한 마스터 배치를 얻을 수 있다.

또, 열선 차폐 미립자, 분산 가루, 가소제 분산액과 열가소성 수지의 분립체 또는 펠릿 및 필요에 따라서 다른 첨가제를 균일하게 혼합한 후, 벤트식 1축 또는 2축의 압출기로 혼련하여, 일반적인 용융 압출된 스트랜드를 커트하는 방법에 의해 펠릿 형태로 가공하는 것에 의해서, 마스터 배치를 얻을 수 있다. 이 경우, 그 형상으로서는 원주 형태나 각주 형태의 것을 들 수 있다. 또, 용융 압출물을 직접 커트하는 이른바 핫 커트법을 채용하는 것도 가능하다. 이 경우에는 구상(球狀)에 가까운 형상을 취하는 것이 일반적이다.

또 본 발명에 관한 분립체 형태의 열선 차폐 미립자 분산체에, 분산제나 커플링제, 계면활성제에 더하여, 필요에 따라, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제, 점착 부여제, 착색제(안료나 염료 등), 대전 방지제 등의 첨가제 등을 더할 수도 있다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체가 또한, 자외선 흡수제를 함유하는 것으로, 자외 영역의 광을 다시 커트하는 것이 가능해져, 온도 상승의 억제 효과를 높일 수 있다. 또, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체가 자외선 흡수제를 함유하는 것으로, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체를 사용하여 제작한 열선 차폐 필름이나 열선 차폐 시트를 붙인 창문을 가지는 자동차 차내나 건조물 내부의 인간이나 내장 등에 대한 자외선의 영향, 선탠이나 가구, 내장의 열화 등을 억제할 수 있다.

또, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자인 복합 텅스텐 산화물 입자 및/또는 산화 텅스텐 입자를 포함한 열선 차폐 필름, 또는, 열선 차폐 시트는 강력한 자외선의 장기 폭로에 의해 투과율이 저하하는 광착색 현상을 일으키기도 한다. 그러나 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산액이 자외선 흡수제를 함유하는 것도 광착색 현상의 발생을 억제할 수 있다.

상기 자외선 흡수제는 특별히 한정되는 것이 아니고, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체를 사용하여 제작한 열선 차폐 필름이나 열선 차폐 시트의 가시광선 투과율 등에게 주는 영향이나, 자외선 흡수능, 내구성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다.

자외선 흡수제로서는［c] 열선 차폐 미립자 분산액과 이의 제조 방법［4] 자외선 흡수제란에서 설명한 것을 사용할 수 있다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체에 있어서의 자외선 흡수제의 함유량은 특별히 한정되는 것이 아니고, 요구되는 가시광선 투과율이나, 자외선 차폐능 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 또한, 열선 차폐 미립자 분산체의 자외선 흡수제의 함유량(함유율)은 예를 들면, 0.02질량% 이상 5.0질량% 이하인 것이 바람직하다. 이것은 자외선 흡수제의 함유량이 0.02질량% 이상이면, 복합 텅스텐 산화물 입자로 다 흡수할 수 없는 자외 영역의 광을 충분히 흡수할 수 있기 때문이다. 또 함유량이 5.0질량% 이하면, 열선 차폐 미립자 분산체 내에서 자외선 흡수제가 석출하는 것을 보다 확실히 방지하여, 열선 차폐 미립자 분산체를 사용하여 제작한 열선 차폐 필름이나 열선 차폐 시트의 투명성이나, 디자인성에 큰 영향을 주지 않기 때문이다.

또, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체는 또한, 힌더드아민계 광안정화제(본 발명에 대해 「HALS」라고 기재하기도 함)를 함유할 수도 있다. 상술한 바와 같이, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체를 사용하여 제작한 근적외선 차폐 필름 등에서, 자외선 흡수제를 함유하는 것으로 자외선 흡수 능력을 높일 수 있다. 그러나 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체를 사용하여 제작한 근적외선 차폐 필름 등이 실용되는 환경이나, 자외선 흡수제의 종류에 따라서는 장시간의 사용에 따라 자외선 흡수제가 열화되어 자외선 흡수 능력이 저하해 버리는 경우가 있다. 이것에 대해서, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체가 HALS를 함유하는 것으로, 자외선 흡수제의 열화를 방지하고, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체나, 근적외선 차폐 필름 등의 자외선 흡수 능력의 유지에 기여할 수 있다.

또 상술한 바와 같이, 본 발명에 관한 근적외선 차폐 필름에서는 강력한 자외선의 장기 폭로에 의해 투과율이 저하되는 광착색 현상을 일으키기도 한다. 따라서, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체에 HALS를 함유시켜서 근적외선 차폐 필름 등을 제작하는 것도, 자외선 흡수제나 아미노기를 갖는 금속 커플링제를 첨가한 경우와 동일하게 광착색 현상의 발생을 억제할 수 있다.

또한, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체에서 HALS를 함유하는 것에 의한, 광착색 현상을 억제하는 효과는 아미노기를 갖는 금속 커플링제의 첨가에 의한 광착색 현상을 억제하는 효과와는 명확하게 다른 기구에 근거하는 것이다.

이 때문에, HALS를 다시 첨가하는 것에 의한 광착색 현상을 억제하는 효과와, 아미노기를 갖는 금속 커플링제를 첨가한 것에 의한 광착색 현상을 억제하는 효과는 상반되는 것이 아니며, 오히려 상승적으로 작용한다.

또한, HALS에는 그 자체가 자외선의 흡수 능력을 갖는 화합물인 경우가 있다. 이 경우, 상기 화합물의 첨가에 의해서, 전술한 자외선 흡수제의 첨가에 의한 효과와 HALS의 첨가에 의한 효과를 겸비할 수 있다.

또한, 첨가하는 HALS의 종류로서는, 특별히 한정되는 것이 아니며 열선 차폐 미립자 분산체를 사용한 근적외선 차폐 필름 등의 가시광선 투과율 등에게 주는 영향이나, 자외선 흡수제와의 궁합, 자외선에 대한 내구성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다.

HALS로서는,［c] 열선 차폐 미립자 분산액과 이의 제조 방법［5]광안정화제란에서 설명한 것을 사용할 수 있다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체에 있어서의 HALS의 함유량은 특별히 한정되는 것이 아니고, 열선 차폐 미립자 분산체를 사용한 근적외선 차폐 필름 등에 요구되는 가시광선 투과율이나 내후성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 열선 차폐 미립자 분산 액체의 HALS의 함유량(함유율)은 예를 들면, 0.05질량% 이상 5.0 질량% 이하인 것이 바람직하다. 이것은 열선 차폐 미립자 분산체 중에 있어서의 HALS의 함유량이 0.05질량% 이상이면, HALS의 첨가에 의한 효과를 열선 차폐 미립자 분산체를 사용하여 제작한 근적외선 차폐 필름 등으로 충분히 발휘할 수 있기 때문이다. 또 함유량이 5.0질량% 이하이면, 열선 차폐 미립자 분산체 중에서 HALS가 석출하는 것을 보다 확실히 막을 수 있어 열선 차폐 미립자 분산체를 사용하여 제작한 근적외선 차폐 필름 등의 투명성이나 디자인성에 큰 영향을 주지 않기 때문이다.

또, 본 실시 형태의 열선 차폐 미립자 분산체는 또한, 산화 방지제(항산화제)를 함유할 수도 있다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체가 산화 방지제를 함유하는 것으로, 열선 차폐 미립자 분산체에 함유되는 다른 첨가제, 예를 들면 복합 텅스텐 산화물, 산화 텅스텐, 분산제, 커플링제, 계면활성제, 자외선 흡수제, HALS 등의 산화 열화가 억제되어 본 발명에 관한 근적외선 차폐 필름 등의 내후성을 더욱 향상시킬 수 있다.

따라서, 산화 방지제로서는 특별히 한정되는 것이 아니고, 열선 차폐 미립자 분산체를 사용한 근적외선 차폐 필름 등의 가시광선 투과율 등에게 주는 영향이나, 원하는 내후성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다.

예를 들면, 페놀계 산화 방지제, 유황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 매우 적합하게 사용할 수 있다.

산화 방지제로서는［c] 열선 차폐 미립자 분산액과 이의 제조 방법［6]산화 방지제란에서 설명한 것을 사용할 수 있다.

본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체에 있어서의 산화 방지제의 함유량은 특별히 한정되는 것이 아니고, 열선 차폐 미립자 분산체를 사용한 근적외선 차폐 필름 등에 요구되는 가시광선 투과율이나 내후성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 또한, 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체의 산화 방지제의 함유량(함유율)은 예를 들면, 0.05질량% 이상 5.0질량% 이하인 것이 바람직하다. 이것은 산화 방지제의 함유량이 0.05질량% 이상이면, 산화 방지제의 첨가에 의한 효과를 열선 차폐 미립자 분산체를 사용한 근적외선 차폐 필름 등으로 충분히 발휘할 수 있기 때문이다. 또, 함유량이 5.0질량% 이하이면, 열선 차폐 미립자 분산체 내에서 산화 방지제가 석출하는 것을 보다 확실히 방지할 수 있어 열선 차폐 미립자 분산체를 사용한 근적외선 차폐 필름 등의 투명성이나 디자인성에 큰 영향을 주지 않기 때문이다.

이상 설명한 것처럼 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자 분산체를 사용한 근적외선 차폐 필름 등은 투명성과 근적외선 차폐능이 높은 것이 바람직하다. 그리고 근적외선 차폐 필름 등의 투명성과, 근적외선 차폐능 즉 차열 특성이란, 각각, 가시광선 투과율과 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값과 파장 2100nm의 투과율에 의해 평가를 실시할 수 있다.

［2] 시트 형태 또는 필름 형태의 열선 차폐 미립자 분산체

본 발명에 관한 분산 가루, 가소제 분산액, 또는 마스터 배치를 투명 수지 중에 균일하게 혼합함으로써 본 발명에 관한 시트 형태 또는 필름 형태의 열선 차폐 미립자 분산체를 제조할 수 있다. 상기 시트 형태 또는 필름 형태의 열선 차폐 미립자 분산체로부터는 종래의 기술에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자가 갖는 열선 차폐 특성을 담보하여 파장 800∼900nm의 근적외광의 투과율은 향상한, 열선 차폐 시트나 열선 차폐 필름을 제조할 수 있다.

본 발명에 관한 열선 차폐 시트나 열선 차폐 필름을 제조하는 경우, 상기 시트나 필름을 구성하는 수지에는 다양한 열가소성 수지를 사용할 수 있다. 그리고 본 발명에 관한 열선 차폐 시트나 열선 차폐 필름이 각종 창문재에 적용되는 것을 생각하면 충분한 투명성을 갖는 열가소성 수지인 것이 바람직하다.

구체적으로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴수지, 스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌 수지, 염화 비닐 수지, 올레핀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지, 에틸렌·초산비닐 공중합체의 수지군으로부터 선택되는 수지, 또는 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 혼합물, 또는 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 공중합체로부터 바람직한 수지의 선택을 실시할 수 있다.

또한, 본 발명에 관한 열선 차폐 시트를 그대로 보드 형태의 창문재로서 사용하는 경우는 투명성이 높고, 또한 창문재로서 요구되는 일반적인 특성, 즉 강성, 경량성, 장기 내구성, 코스트 등의 점을 고려하면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지인 것이 바람직하고, 폴리카보네이트 수지인 것이 더욱 바람직하다.

한편, 본 발명에 관한 열선 차폐 시트나 열선 차폐 필름을 후술하는 열선 차폐 강화 유리의 중간층으로서 사용하는 경우는, 투명 기재와의 밀착성, 내후성, 내관통성 등의 관점에서 폴리비닐 아세탈 수지나 에틸렌·초산비닐 공중합체가 바람직하고, 폴리비닐부티랄 수지인 것이 더욱 바람직하다.

또, 열선 차폐 시트 또는 열선 차폐 필름을 중간층으로서 사용하는 경우에 있어서, 상기 시트나 필름을 구성하는 열가소성 수지가 단독으로는 유연성이나 투명 기재와의 밀착성을 충분히 갖지 않을 경우, 예를 들면 열가소성 수지가 폴리비닐 아세탈 수지인 경우는 가소제를 더 첨가하는 것이 바람직하다.

가소제로서는, 본 발명에 관한 열가소성 수지에 대해서 가소제로서 사용되는 물질을 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리비닐 아세탈 수지로 구성된 열선 차폐 필름에 사용되는 가소제로서는, 1가 알코올과 유기산 에스테르와의 화합물인 가소제, 다가 알코올 유기산 에스테르 화합물 등의 에스테르계인 가소제, 유기 인산계 가소제 등의 인산계인 가소제를 들 수 있다. 어느 가소제도 실온에서 액상인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 다가 알코올과 지방산으로부터 합성된 에스테르 화합물인 가소제가 바람직하다.

분산 가루 또는 가소제 분산액 또는 마스터 배치와 열가소성 수지와 소망에 따라 가소제 그 외 첨가제를 혼련한 후, 상기 혼련물을 압출 성형법, 사출 성형법 등의 공지의 방법에 의해, 예를 들면, 평면상이나 곡면상의 시트재에 성형하는 것으로써, 열선 차폐 시트를 제조할 수 있다.

열선 차폐 시트나 열선 차폐 필름의 형성 방법에는, 공지의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 캘린더 롤법, 압출법, 캐스팅법, 인플레이션법 등을 사용할 수 있다.

［f]열선 차폐 적층 투명 기재의 제조 방법

본 발명에 관한 열선 차폐 시트나 열선 차폐 필름을 판유리 또는 플라스틱의 재질로 이루어진 복수매의 투명 기재 사이에, 중간층으로서 개재시켜서 이루어진 열선 차폐 적층 투명 기재에 대해 설명한다.

본 발명에 관한 열선 차폐 적층 투명 기재는 중간층을 그 양측에서 투명 기재를 사용하여 사이에 두어 맞춘 것이다. 상기 투명 기재로서는 가시광선 영역에서 투명한 판유리, 또는, 판 형태의 플라스틱, 또는 필름 형태의 플라스틱이 사용된다. 플라스틱의 재질은 특별히 한정되는 것은 아니며 용도에 따라 선택 가능하지만, 예를 들면, 자동차 등의 수송기기에 사용하는 경우는, 상기 수송기기의 운전자나 탑승자의 투시성을 확보하는 관점에서, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 투명 수지가 바람직하나, 그 밖에도, PET 수지, 폴리아미드 수지, 염화 비닐 수지, 올레핀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지 등이 사용 가능하다.

본 발명에 관한 열선 차폐 적층 투명 기재는 본 발명에 관한 열선 차폐 시트나 열선 차폐 필름을 사이에 두어 존재시킨 대향하는 복수매의 무기 유리를 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하는 것에 의해서도 얻어진다. 얻어진 열선 차폐 적층 무기 유리는 주로 자동차의 프런트용 무기 유리나, 건물의 창문으로서 사용할 수 있다.

본 발명에 관한 열선 차폐 시트, 열선 차폐 필름 및 열선 차폐 적층 투명 기재에 포함되는 상기 열선 차폐 미립자의 농도는 특별히 한정되지 않지만, 시트/필름의 투영 면적당 함유량이 0.1g/㎡ 이상 5.0g/㎡ 이하인 것이 바람직하다. 이것은 0.1g/㎡ 이상이면 열선 차폐 미립자를 함유하지 않는 경우와 비교하여 유의하게 열선 차폐 특성을 발휘할 수 있고, 5.0g/㎡ 이하면 열선 차폐 시트/필름이 가시광선의 투과성을 완전하게는 잃지 않기 때문이다.

본 발명에 관한 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리의 광학 특성은 가시광선 투과율이 70%일 때에, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값이 12% 이상 40% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 8% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 8.0% 이하이다.

또, 본 발명에 관한 열선 차폐 시트의 광학 특성은 가시광선 투과율이 70% 일 때에, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값이 12% 이상 40% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 8% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 8.0% 이하이다.

또, 본 발명에 관한 열선 차폐 적층 구조체의 광학 특성은, 가시광선 투과율이 70%일 때에, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값이 12% 이상 40% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 8% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 8.0% 이하이다.

여기서, 가시광선 투과율을 70%로 조정하는 것은, 상술한 열선 차폐 미립자 분산액, 분산 가루, 가소제 분산액 또는 마스터 배치에 함유되는 열선 차폐 미립자의 농도, 수지 조성물을 조제할 때의 열선 차폐 미립자, 분산 가루, 가소제 분산액 또는 마스터 배치의 첨가량, 또 필름이나 시트의 막 두께 등을 조정함으로써 용이하다.

상술한 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자의 투과율 프로파일의 형태는 종래의 기술에 관한 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용했을 경우의 투과 프로파일과 비교하면, 다음의 특징을 갖는 것을 발견한 것이다.

1. 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자는 가시광선 투과 밴드의 영역이 근적외광의 영역인 파장 800∼900nm의 영역으로 넓어지고 있어 상기 영역에서 높은 투과율을 갖는 것이다.

2. 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자는 파장 1200∼1500nm의 영역에 존재하는 투과율의 평균값의 값을 거의 바꾸지 않는다.

3. 본 발명에 관한 열선 차폐 미립자는 파장 2100nm의 열선 차폐 성능을 갖는다.

실시예

이하, 실시예를 참조하면서 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.

단, 본 발명은 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.

실시예 1∼3 및 비교예 1에서, 열선 차폐 미립자의 분체색은 히타치세이사쿠쇼(주) 제조의 분광 광도계 U-4100을 사용하여 측정하고, L*a*b*표 색계로 평가했다.

또, 실시예 1∼3 및 비교예 1에서, 열선 차폐 미립자 분산액의 파장 300∼2100nm의 광에 대한 투과율은, 분광 광도계용 셀(디엘사이언스 가부시키가이샤 제조, 제품번호：S10-SQ-1, 재질：합성 석영, 광로 길이：1mm)에 분산액을 유지하고, 히타치세이사쿠쇼(주) 제조의 분광 광도계 U-4100을 사용하여 측정했다.

상기 측정 시, 분산액의 용매(메틸이소부틸케톤)를 상술한 셀에 채운 상태에서 투과율을 측정하고, 투과율 측정의 베이스 라인을 구했다. 그 결과, 이하에 설명하는 분광 투과율, 및 가시광선 투과율은 분광 광도계용 셀 표면의 광반사나, 용매의 광흡수에 의한 기여가 제외되어 열선 차폐 미립자에 의한 광흡수만이 산출되게 된다.

구체적으로는, 이하의 순서로 가시광선 투과율이 85%인 경우의 투과율을 구할 수 있다.

우선, 메틸이소부틸 케톤으로 채운 상기 분광 광도계용 셀의 투과율 T1(λ)를 측정한다. 이어서, 열선 흡수 미립자를 포함한 분산액으로 채운 상기 분광 광도계용 셀의 투과율 T2(λ)를 측정한다. 그리고 식 2에 나타낸 바와 같이 T2(λ)를 T1(λ)로 나누어 계산한다.

T3(λ)=100×T2(λ)/T1(λ)·······식 2

여기서 T3(λ)는 기재의 흡수 및 반사의 영향을 제외한, 열선 흡수 미립자로서의 투과율 곡선이다. 또한,λ는 파장을 의미한다.

따라서, 램버트·비어(Lambert-Beer)의 식에 의해, 가시광선 투과율이 85% 때의 투과율 곡선 T4(λ)를, 식 3에 의해 계산할 수 있다.

T4(λ)=100×(T3(λ)/100)＾a······식 3

또한, 「＾」은 거듭제곱을 의미하는 수학 기호이며, A＾B는 「A의 B승」을 의미한다. 또, 「a」는 실수값을 취하는 변수이다. a의 구체적인 값은, T4(λ)를 기초로 JIS R 3106으로 산출되는 가시광선 투과율이 85%가 되도록 결정된다.

또, 열선 차폐 미립자의 평균 분산 입자 지름은 닛키소(주) 제조의 마이크로 트럭 입도 분포계를 사용하여 측정했다.

열선 차폐 미립자의 평균 입자 지름은 닛키소(주) 제조의 마이크로 트랙 입도 분포계를 사용하여 측정했다.

실시예 4∼16 및 비교예 4∼6에서, 각 실시예에 있어서의 열선 차폐 필름, 열선 차폐 유리, 열선 차폐 시트, 및 적층 투명 기재의 투과율은 상술한 히타치세이사쿠쇼 (주) 제조의 분광 광도계 U-4100으로 측정하고, 가시광선 투과율은 측정된 파장 300∼2100nm의 영역의 광의 투과율을 기초로, JIS R 3106：1998에 근거하여 산출했다.

실시예 1∼8 및 비교예 1∼3에서, 각 실시예에 있어서의 열선 차폐 열선 차폐 시트, 열선 차폐 필름, 열선 차폐 강화 유리 시트 및 적층 투명 기재의 투과율은, 상술한 히타치세이사쿠쇼 (주) 제조의 분광 광도계 U-4100으로 측정하고, 가시광선 투과율은 측정된 파장 300∼2100nm의 영역의 광의 투과율을 기초로, JIS R 3106：1998에 근거하여 산출했다.

［실시예 1](Cs_{0 . 30}WO₃의 MIBK 분산액)

텅스텐산(H₂WO₄)과, 수산화 세슘(CsOH)의 각 분말을, Cs/W(몰비)=0.30/1.00 상당이 되는 비율로 칭량한 후 메노우 유발로 충분히 혼합하여 혼합 분말로 했다. 상기 혼합 분말을, N₂가스를 캐리어로 한 0.3% H₂가스 공급하에서 가열하여 500℃의 온도로 4시간의 환원 처리를 실시한 후, N₂가스 분위기하에서 800℃, 1시간 소성하여 육방정을 가지며, a축의 격자 정수가 7.4131Å, c축의 격자 정수가 7.5885Å이며, 분체색이, L*a*b*표 색계에서 L*가 41.86, a*가 -2.90, b*가 -6.76인 세슘 텅스텐 브론즈 분말(이하, 「분말 A」라고 약칭함)을 얻었다. 상기 측정 결과를 표 1에 기재했다.

분말 A20질량%, 관능기로서 아민을 함유하는 기를 갖는 아크릴계 고분자 분산제(아민값 48mgKOH/g, 분해 온도 250℃의 아크릴계 분산제)(이하, 「분산제a」라고 약칭함) 10질량%, 메틸이소부틸케톤 70질량%를 칭량했다. 이들을, 0.3mmφZrO₂ 비즈를 넣은 페인트 쉐이커에 장전하여 10시간 분쇄·분산처리를 하여 열선 차폐 미립자 분산액(이하, 「분산액A」라고 약칭함)을 얻었다. 여기서, 분산액(A) 내에 있어서의 열선 차폐 미립자의 평균 분산 입자 지름을 측정한 바 25nm였다.

분산액 (A)을 적절히 MIBK로 희석하여 10mm 두께의 구형 용기에 넣고, 분광 투과율을 측정했다. 가시광선 투과율이 85%가 되도록 희석율을 조정하여 측정하였을 때의 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 45.5%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 12.8%, 파장 2100nm의 투과율은 15.5가 되었다. 이것은 이하의 비교예 1에 나타내는 종래 방법으로 제작한 세슘 텅스텐 브론즈에 비해, 가시광선 투과 밴드가 분명하게 넓어지고 있으며, 파장 2100nm의 열선 차폐 성능이 향상하고 있다는 것이 확인되었다. 분말(A)의 분체색 측정 결과를 표 1에, 투과율의 측정 결과를 표 2 및 도 1에 기재했다.

분산액(A) 100 중량부에 대해, 하드 코트용 자외선 경화 수지인 토아고세이제조 아로닉스 UV-3701(이하, UV-3701로 기재함)을 50중량부 혼합하여 열선 차폐 미립자 도포액(이하, 도포액A)으로 하고, 이 도포액을 PET 필름(테이진 제조 HPE-50) 상에 바 코터를 사용하여 도포하여 도포막을 형성했다. 또한, 다른 실시예·비교예에서도 같은 PET 필름을 사용했다.

도포막을 설치한 PET 필름을, 80℃에서 60초간 건조하여 용제를 증발시킨 후, 고압 수은 램프로 경화시키는 것으로, 열선 차폐 미립자를 함유한 코팅막이 설치된 열선 차폐 필름을 제작했다.

상술한 열선 차폐 필름 제작에서, 도포액의 열선 차폐 미립자 농도나 코팅막의 막 두께를 조정하여 가시광선 투과율을 70%로 했다.

이 열선 차폐 필름의 광학 특성을 측정한 바, 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 27.9%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 4.2%, 파장 2100nm의 투과율은 5.4%, 헤이즈는 0.9%로 측정되었다. 상기 결과를 표 3에 기재하고, 분산체의 투과율 프로파일을 도 2에 나타낸다.

분산액(A)에 다시 분산제(a)를 첨가하고, 분산제(a)와 복합 텅스텐 산화물 미립자와의 질량비가［분산제(a)/복합 텅스텐 산화물 미립자]=3이 되도록 조제했다. 이어서, 스프레이 드라이어를 사용하여, 이 복합 텅스텐 산화물 미립자 분산액(A)으로부터 메틸이소부틸케톤을 제거하고, 복합 텅스텐 산화물 미립자 분산 가루(이하, 분산 가루 A라고 기재함)을 얻었다.

열가소성 수지인 폴리카보네이트 수지에 대해서, 제조되는 열선 차폐 시트(2.0mm 두께)의 가시광 투과율이 70%가 되도록, 소정량의 분산 가루(A)를 첨가하여 열선 차폐 시트의 제조용 조성물을 조제했다.

이 열선 차폐 시트의 제조용 조성물을, 2축 압출기를 사용하여 280℃에서 혼련하고, T다이에서 압출하여 캘린더 롤법에 의해 2.0mm 두께의 시트재로 하여, 실시예 1에 관한 열선 차폐 시트를 얻었다.

얻어진 실시예 1에 관한 열선 차폐 시트의 광학 특성을 측정한 바, 가시광선 투과율이 70%이며, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 26.8%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.7%, 파장 2100nm의 투과율은 2.6%, 헤이즈는 0.5%로 측정되었다. 상기 결과를 표 5에 기재한다.

［실시예 2](Cs_{0 . 20}WO₃의 MIBK 분산액)

텅스텐산(H₂WO₄)과, 수산화 세슘(CsOH)의 각 분말을, Cs/W(몰비)=0.20/1.00 상당이 되는 비율로 칭량한 후 메노우 유발로 충분히 혼합하여 혼합 분말로 했다. 상기 혼합 분말을 N₂가스를 캐리어로 한 0.8% H₂가스 공급하에서 가열하여 550℃의 온도로 20분의 환원 처리를 실시한 후, N₂가스 분위기하에서 800℃, 1시간 소성하여, 육방정을 가지며, a축의 격자 정수가 7.4143Å, c축의 격자 정수가 7.5766Å이며, 분체색이 L*a*b*표 색계에서, L*가 47.55, a*가 -5.17, b*가 -6.07인 세슘 텅스텐 브론즈 분말(이하, 「분말 B」라고 약칭함)을 얻었다. 상기 측정 결과를 표 1에 기재했다.

분말 B20 질량%, 관능기로서 아민을 함유하는 기를 갖는 아크릴계 고분자 분산제(아민값 48mgKOH/g, 분해 온도 250℃의 아크릴계 분산제)(이하, 분산제(b)라고 기재함) 10질량%, 메틸이소부틸케톤 70질량%를 칭량했다. 이들을 0.3mmφZrO₂ 비즈를 넣은 페인트 쉐이커에 장전하고, 10시간 분쇄·분산처리를 하여 열선 차폐 미립자 분산액(이하, 「분산액B」라고 약칭함)을 얻었다. 여기서, 분산액(B) 내에 있어서의 열선 차폐 미립자의 평균 분산 입자 지름을 측정한 바 23nm였다.

분산액(B)을 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 분광 투과율을 측정했다. 가시광선 투과율이 85%가 되도록 희석율을 조정하여 측정했을 때의 투과율 프로파일로부터 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 55.7%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 18.3%, 파장 2100nm의 투과율은 18.5가 되었다. 이것은 이하의 비교예 1에 나타내는 종래 방법으로 제작한 세슘 텅스텐 브론즈에 비해, 가시광선 투과 밴드가 분명하게 넓어지고 있어 파장 2100nm의 열선 차폐 성능이 향상하고 있다는 것이 확인되었다. 분말(B)의 분체색 측정 결과를 표 1에, 투과율의 측정 결과를 표 2 및 도 1에 기재했다.

분산액(B)을 사용하여 열선 차폐 도포액(이하, 도포액(B))으로 한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 열선 차폐 미립자를 함유한 코팅막이 설치된 열선 차폐 필름을 제작했다.

상술한 열선 차폐 필름 제작에서, 도포액의 열선 차폐 미립자 농도나 코팅막의 막 두께를 조정하여 가시광선 투과율을 70%로 했다.

이 열선 차폐 필름의 광학 특성을 측정한 바, 투과율 프로파일로부터 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 37.7%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 7.2%, 파장 2100nm의 투과율은 7.0%, 헤이즈는 1.0%로 측정되었다. 상기 결과를 표 3에 기재하고, 분산체의 투과율 프로파일을 도 2에 나타낸다.

분산액(B)에, 다시 분산제(b)를 첨가하여, 분산제(b)와 복합 텅스텐 산화물 미립자와의 질량비가［분산제(b)/복합 텅스텐 산화물 미립자]=3이 되도록 조제한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 복합 텅스텐 산화물 미립자 분산 가루(이하, 분산 가루(B)라고 기재함)를 얻었다.

분산 가루(B)를 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 2에 관한 열선 차폐 시트를 얻었다.

얻어진 실시예 2에 관한 열선 차폐 시트의 광학 특성을 측정한바, 가시광선 투과율이 70%이며, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 36.6%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 6.4%, 파장 2100nm의 투과율은 3.4%, 헤이즈는 0.6%로 측정되었다. 상기 결과를 표 5에 기재한다.

［실시예 3](Cs_{0 . 33}WO₃의 MIBK 분산액)

텅스텐산(H₂WO₄)과 수산화 세슘(CsOH)의 각 분말을, Cs/W(몰비)=0.33/1.00 상당이 되는 비율로 칭량한 후 메노우 유발로 충분히 혼합하여 혼합 분말로 했다. 상기 혼합 분말을 N₂가스를 캐리어로 한 0.3% H₂가스 공급하에서 가열하여 500℃의 온도로 6시간의 환원 처리를 실시한 후, N₂가스 분위기하에서 800℃, 1시간 소성하고, 육방정을 가지며, a축의 격자 정수가 7.4097Å, c축의 격자 정수가 7.6033Å이며, 분체색이 L*a*b*표 색계에서 L*가 39.58, a*가 -1.63, b*가 -7.33인 세슘 텅스텐 브론즈 분말(이하, 「분말 C」라고 약칭함)을 얻었다. 상기 측정 결과를 표 1에 기재했다.

분말 C20 질량%, 관능기로서 아민을 함유하는 기를 갖는 아크릴계 고분자 분산제(아민값 48mgKOH/g, 분해 온도 250℃의 아크릴계 분산제)(이하, 분산제(c)라고 기재함) 10질량%, 메틸이소부틸케톤 70질량%를 칭량했다. 이들을 0.3mmφZrO₂ 비즈를 넣은 페인트 쉐이커에 장전하고 10시간 분쇄·분산처리 프로세싱하여, 열선 차폐 미립자 분산액(이하, 「분산액 (C)」라고 약칭함)을 얻었다. 여기서, 분산액(C) 내에 있어서의 열선 차폐 미립자의 평균 분산 입자 지름을 측정했는데 25nm였다.

분산액(C)을 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 분광 투과율을 측정했다. 가시광선 투과율이 85%가 되도록 희석율을 조정하고 측정했을 때의 투과율 프로파일로부터 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 33.4%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 11.6%, 파장 2100nm의 투과율은 21.4%가 되었다. 이것은 이하의 비교예 1에 나타내는 종래 방법으로 제작한 세슘 텅스텐 브론즈에 비해, 가시광선 투과 밴드가 분명하게 넓어지고 있어 파장 2100nm의 열선 차폐 성능이 향상하고 있는 것이 확인되었다. 분말(C)의 분체색 측정 결과를 표 1에, 투과율의 측정 결과를 표 2 및 도 1에 기재했다.

분산액(C)을 사용하여 열선 차폐 도포액(이하, 도포액C)으로 한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 열선 차폐 미립자를 함유한 코팅막이 설치된 열선 차폐 필름을 제작했다.

상술한 열선 차폐 필름 제작에서 도포액의 열선 차폐 미립자 농도나 코팅막의 막 두께를 조정하여 가시광선 투과율을 70%로 했다.

이 열선 차폐 필름의 광학 특성을 측정한 바, 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 17.6%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.6%, 파장 2100nm의 투과율은 8.7%, 헤이즈는 1.0%로 측정되었다. 상기 결과를 표 3에 기재하고, 파장마다 투과율 프로파일을 도 2에 나타낸다.

분산액(C)에, 다시 분산제(c)를 첨가하고, 분산제(c)와 복합 텅스텐 산화물 미립자와의 질량비가［분산제(c)/복합 텅스텐 산화물 미립자]=3이 되도록 조제한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 복합 텅스텐 산화물 미립자 분산 가루(이하, 분산 가루(C)라고 기재함)를 얻었다.

분산 가루(C)를 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 3에 관한 열선 차폐 시트를 얻었다.

얻어진 실시예 3에 관한 열선 차폐 시트의 광학 특성을 측정한 바, 가시광선 투과율이 70%이며, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 16.7%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.1%, 파장 2100nm의 투과율은 4.2%, 헤이즈는 0.6%로 측정되었다. 상기 결과를 표 5에 기재한다.

[실시예 4](Cs_{0 . 33}WO₃의 MIBK 분산액)

분말 C 100 질량부에, 벤조트리아졸 화합물을 포함한 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(BASF제, TINUVIN384-2)를 1 질량부, 데칸2산비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-(옥틸옥시)-4-피페리디닐)에스테르, 1,1-디메틸에틸히드로펠옥시드와 옥탄의 반응 생성물을 포함한 아미노 에테르계 HALS(BASF제, TINUVIN123)를 1질량부, 산화 방지제로서 이소옥틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트를 포함한 힌더드페놀계 산화 방지제(BASF제, 상품명 IRGANOX1135)를 1질량부가 되도록 칭량했다. 이들을 0.3mmφZrO₂ 비즈를 넣은 페인트 쉐이커에 장전하여, 10시간 분쇄·분산 처리를하여 열선 차폐 미립자 분산액(이하, 「분산액D」라고 약칭함)을 얻었다. 여기서, 분산액(D) 내에 있어서의 열선 차폐 미립자의 평균 분산 입자 지름을 측정한 바 25nm였다.

분산액(D)을 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 분광 투과율을 측정했다. 가시광선 투과율이 85%가 되도록 희석율을 조정하고 측정했을 때의 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 34.2%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 10.4%, 파장 2100nm의 투과율은 21.2%가 되었다. 이것은 이하의 비교예 1에 나타내는 종래 방법으로 제작한 세슘 텅스텐 브론즈에 비해, 가시광선 투과 밴드가 분명하게 넓어지고 있어 파장 2100nm의 열선 차폐 성능이 향상하고 있다는 것이 확인되었다. 투과율의 측정 결과를 표 2 및 도 1에 기재했다.

분산액(D)을 사용하여 열선 차폐 도포액(이하, 도포액(D))으로 한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 열선 차폐 미립자를 함유한 코팅막이 설치된 열선 차폐 필름을 제작했다.

상술한 열선 차폐 필름 제작에서, 도포액의 열선 차폐 미립자 농도나 코팅막의 막 두께를 조정하여 가시광선 투과율을 70%로 했다.

이 열선 차폐 필름의 광학 특성을 측정한 바, 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 17.6%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.6%, 파장 2100nm의 투과율은 8.7%, 헤이즈는 1.0%로 측정되었다. 상기 결과를 표 3에 기재하여 분산체의 투과율 프로파일을 도 2에 나타낸다.

분산액(D)에, 다시 분산제(c)를 첨가하고, 분산제(c)와 복합 텅스텐 산화물 미립자와의 질량비가［분산제(c)/복합 텅스텐 산화물 미립자]=3이 되도록 조제한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 복합 텅스텐 산화물 미립자 분산 가루(이하, 분산 가루(D)라고 기재함)를 얻었다.

분산 가루(D)를 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 4에 관한 열선 차폐 시트를 얻었다.

얻어진 실시예 4에 관한 열선 차폐 시트의 광학 특성을 측정한 바, 가시광선 투과율이 70%이며, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 17.3%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.1%, 파장 2100nm의 투과율은 4.2%, 헤이즈는 0.6%로 측정되었다. 상기 결과를 표 5에 기재한다.

［비교예 1](Cs_{0 . 33}WO₃의 MIBK 분산액)

N₂가스를 캐리어로 한 5% H₂가스 공급하에서 가열하여 550℃의 온도에서 1시간의 환원 처리를 실시한 후, N₂가스 분위기하에서 800℃, 1시간 소성한 것 이외는 실시예 3과 동일하게 하고, 육방정을 가지며, a축의 격자 정수가 7.4080Å, c축의 격자 정수가 7.6111Å이며, 분체색이, L*a*b*표 색계에서, L*가 36.11, a*가 0.52, b*가 -5.54인 비교예 1에 관한 세슘 텅스텐 브론즈 분말(이하, 「분말 E」라고 약칭함)을 얻었다. 상기 측정 결과를 표 1에 기재했다.

이 분말을 분산제와 용매와 함께 페인트 쉐이커를 사용하여 분산액을 제작한 바, 그 평균 분산 입자 지름은 23nm였다.

그리고 가시광선 투과율이 85%가 되도록 희석율을 조정하여 측정했을 때의 분광 투과율을 측정한바, 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 26.0%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 13.3%, 파장 2100nm의 투과율은 24.4%가 되었다.

이상으로부터, 실시예 1∼3에 비해 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값이 낮고, 파장 2100nm의 투과율의 투과율이 높은 것이 확인되었다. 분말(E)의 분체색 측정 결과를 표 1에, 투과율의 측정 결과를 표 2 및 도 1에 기재했다.

분산액 (E)를 사용하여 열선 차폐 도포액(이하, 도포액 (E))으로 한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 열선 차폐 미립자를 함유한 코팅막이 설치된 열선 차폐 필름을 제작했다.

상술한 열선 차폐 필름 제작에서, 도포액의 열선 차폐 미립자 농도나 코팅막의 막 두께를 조정하여 가시광선 투과율을 70%로 했다.

이 열선 차폐 필름의 광학 특성을 측정한 바, 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 12.1%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 4.5%, 파장 2100nm의 투과율은 10.6%, 헤이즈는 0.9%로 측정되었다. 상기 결과를 표 3에 기재하고, 분산체의 투과율 프로파일을 도 2에 나타낸다.

분산액 (E)에, 다시 분산제(c)를 첨가하고, 분산제(c)와 복합 텅스텐 산화물 미립자와의 질량비가［분산제(c)/복합 텅스텐 산화물 미립자]=3이 되도록 조제한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 복합 텅스텐 산화물 미립자 분산 가루(이하, 분산 가루 (E)라고 기재함)를 얻었다.

분산 가루(E)를 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 비교예 1에 관한 열선 차폐 시트를 얻었다. 얻어진 비교예 1에 관한 열선 차폐 시트의 광학 특성을 측정한바, 가시광선 투과율이 70%이며, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 11.3%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.9%, 파장 2100nm의 투과율은 5.1%, 헤이즈는 0.6%로 측정되었다. 상기 결과를 표 5에 기재한다.

［실시예 5](Cs_{0 . 30}WO₃를 사용한 열선 차폐 유리)

도포액(A)을 10cm×10cm×2mm의 무기 클리어 유리 상에 바 코터로 도포하여 도포막을 형성했다. 도포막을 80℃에서 60초간 건조하고 용제를 증발시킨 후, 고압 수은 램프로 경화시키는 것으로, 열선 차폐 미립자를 함유한 코팅막이 형성된 열선 차폐 유리를 제작했다.

상술한 열선 차폐 유리 제작에서, 도포액의 열선 차폐 미립자 농도 또는 코팅막의 막 두께를 조정하여 가시광선 투과율을 70%로 했다. 이 열선 차폐 유리의 광학 특성을 측정한 바, 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 24.3%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.2%, 파장 2100nm의 투과율은 4.5%, 헤이즈는 0.5%로 측정되었다. 상기 결과를 표 4에 기재한다.

［실시예 6](Cs_{0 . 20}WO₃를 사용한 열선 차폐 유리)

도포액(B)을 사용한 것 이외는 실시예 5와 동일하게 하여 열선 차폐 유리를 제작했다.

상술한 열선 차폐 유리 제작에서, 도포액의 열선 차폐 미립자 농도 또는 코팅막의 막 두께를 조정하여 가시광선 투과율을 70%로 했다.

이 열선 차폐 유리의 광학 특성을 측정한 바, 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 33.4%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 5.7%, 파장 2100nm의 투과율은 6.0%, 헤이즈는 0.4%로 측정되었다. 상기 결과를 표 4에 기재한다.

［실시예 7](Cs_{0 . 33}WO₃를 사용한 열선 차폐 유리)

도포액(C)을 사용한 것 이외는 실시예 5와 동일하게 하여 열선 차폐 유리를 제작했다.

상술한 열선 차폐 유리 제작에서, 도포액의 열선 차폐 미립자 농도 또는 코팅막의 막 두께를 조정하여 가시광선 투과율을 70%로 했다.

이 열선 차폐 유리의 광학 특성을 측정한바, 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 14.9%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 2.7%, 파장 2100nm의 투과율은 7.5%, 헤이즈는 0.5%로 측정되었다. 상기 결과를 표 4에 기재한다.

［실시예 8](Cs_{0 . 33}WO₃를 사용한 열선 차폐 유리)

도포액(D)을 사용한 것 이외는 실시예 5와 동일하게 하여 열선 차폐 유리를 제작했다.

상술한 열선 차폐 유리 제작에서 도포액의 열선 차폐 미립자 농도 또는 코팅막의 막 두께를 조정하여 가시광선 투과율을 70%로 했다. 이 열선 차폐 유리의 광학 특성을 측정한바, 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 14.9%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 2.7%, 파장 2100nm의 투과율은 7.5%, 헤이즈는 0.5%로 측정되었다. 상기 결과를 표 4에 기재한다.

［비교예 2](Cs_{0 . 33}WO₃를 사용한 열선 차폐 유리)

도포액(E)을 사용한 것 이외는 실시예 5와 동일하게 하여 열선 차폐 유리를 제작했다.

상술한 열선 차폐 유리 제작에서, 도포액의 열선 차폐 미립자 농도 또는 코팅막의 막 두께를 조정하여 가시광선 투과율을 70%로 했다.

이 열선 차폐 유리의 광학 특성을 측정한 바, 투과율 프로파일로부터, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 10.0%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.4%, 파장 2100nm의 투과율은 9.2%, 헤이즈는 0.5%로 측정되었다. 상기 결과를 표 4에 기재한다.

［실시예 9](Cs_{0 . 33}WO₃를 사용한 열선 차폐 마스터 배치)

실시예 3에서 제작한 분산 가루(C)와 폴리카보네이트 수지 펠릿을, 복합 텅스텐 산화물 미립자의 농도가 2.0질량%가 되도록 혼합하여 블렌더를 사용하여 균일하게 혼합하여 혼합물로 했다. 상기 혼합물을 2축 압출기를 사용하여 290℃에서 용융혼련하고, 압출된 스트랜드를 펠릿 상에 커트하여 열선 차폐 투명 수지 성형체용 실시예 9에 관한 마스터 배치(이하, 마스터 배치 C라고 기재하기도 함)를 얻었다.

폴리카보네이트 수지 펠릿에, 소정량의 마스터 배치(C)를 소정량 첨가하여 실시예 9에 관한 열선 차폐 시트의 제조용 조성물을 조제했다. 또한, 상기 소정량이란 제조되는 열선 차폐 시트(1.0mm 두께)의 가시광선 투과율이 70%가 되는 양이다.

상기 실시예 9에 관한 열선 차폐 시트의 제조용 조성물을 2축 압출기를 사용하여 280℃에서 혼련하고, T다이에서 압출하여 캘린더 롤법에 의해 1.0mm 두께의 시트재로서 실시예 9에 관한 열선 차폐 시트를 얻었다.

얻어진 실시예 9에 관한 열선 차폐 시트의 광학 특성을 측정한 바, 가시광선 투과율이 70%이며, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 27.0%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 4.3%, 파장 2100nm의 투과율은 3.6%, 헤이즈는 0.6%로 측정되었다. 상기 결과를 표 5에 기재한다.

이상의 결과로부터, 실시예 3의 분산 가루와 같이, 열선 차폐 시트의 제조에 매우 적합하게 사용할 수 있는 열선 차폐 미립자 분산체인 마스터 배치를 제작할 수 있는 것이 확인되었다.

［비교예 3](Cs_{0 . 33}WO₃를 사용한 열선 차폐 마스터 배치)

비교예 1에서 제작한 만큼 분산 가루(E)를 사용한 것 이외는 실시예 5와 동일하게 하여, 열선 차폐 투명 수지 성형체용 비교예 3에 관한 마스터 배치(이하, 마스터 배치(E)라고 기재함)를 얻었다.

폴리카보네이트 수지 펠릿에 소정량의 마스터 배치(E)를 소정량 첨가한 것 이외는 실시예 5와 동일하게 하여 비교예 3에 관한 열선 차폐 시트를 얻었다.

얻어진 비교예 3에 관한 열선 차폐 시트의 광학 특성을 측정한 바, 가시광선 투과율이 70%이며, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 11.7%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.9%, 파장 2100nm의 투과율은 5.3%, 헤이즈는 0.5%로 측정되었다. 상기 결과를 표 5에 기재한다.

［실시예 10](Cs_{0 . 30}WO₃를 사용한 열선 차폐 필름 및 열선 차폐 적층 투명 기재)

폴리비닐부티랄 수지에 가소제의 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트를 첨가하여 폴리비닐부티랄 수지와 가소제와의 중량비가［폴리비닐 부티랄 수지/가소제]=100/40이 되도록 조제한 혼합물을 제작했다. 이 혼합물에 실시예 1에서 제작한 분산 가루(A)를 소정량 첨가하여 열선 차폐 필름의 제조용 조성물을 조제했다. 또한, 상기 소정량이란, 제조되는 열선 차폐 적층 투명 기재의 가시광선 투과율이 70%가 되는 양이다.

이 제조용 조성물을 3개 롤의 믹서를 사용하여 70℃에서 30분 반죽하고 혼합하여 혼합물로 했다. 상기 혼합물을 형태 압출기에서 180℃로 승온하여 두께 1mm 정도로 필름화하고 롤에 권취하는 것으로, 실시예 10에 관한 열선 차폐 필름을 제작했다.

이 실시예 10에 관한 열선 차폐 필름을 10cm×10cm로 재단하고, 동일 치수를 갖는 두께 3mm의 무기 클리어 유리판 2매의 사이에 끼워 적층체로 했다. 이어서 이 적층체를 고무제의 진공백에 넣어 백 내를 탈기하여 90℃에서 30분 유지한 후, 상온까지 되돌려 백에서 꺼냈다. 그리고 상기 적층체를 오토클레이브 장치에 넣어 압력 12kg/c㎡, 온도 140℃에서 20분 가압 가열하고, 실시예 10에 관한 열선 차폐 강화 유리 시트를 제작했다.

실시예 10에 관한 열선 차폐 적층 투명 기재의 광학 특성을 측정한바, 가시광선 투과율이 70%일 때에, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 23.4%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.6%, 파장 2100nm의 투과율은 4.3%, 헤이즈는 0.8%로 측정되었다. 상기 결과를 표 6에 기재하여 분산체의 투과율 프로파일을 도 3에 나타낸다.

［실시예 11](Cs_{0 . 20}WO₃를 사용한 열선 차폐 필름 및 열선 차폐 적층 투명 기재)

폴리비닐부티랄 수지와 가소제의 혼합물에, 실시예 2에서 제작한 분산 가루 (B)를 소정량 첨가한 것 이외는 실시예 10과 동일하게 하여, 실시예 11에 관한 열선 차폐 필름을 제작했다.

이 실시예 11에 관한 열선 차폐 필름 사용한 것 이외는 실시예 10과 동일하게 하여 실시예 11에 관한 열선 차폐 강화 유리 시트를 제작했다.

실시예 11에 관한 열선 차폐 적층 투명 기재의 광학 특성을 측정한 바, 가시광선 투과율이 70%일 때에, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 32.0%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 6.1%, 파장 2100nm의 투과율은 5.6%, 헤이즈는 0.6%로 측정되었다. 상기 결과를 표 6에 기재하여 분산체의 투과율 프로파일을 도 3에 나타낸다.

［실시예 12](Cs_{0 . 33}WO₃를 사용한 열선 차폐 필름 및 열선 차폐 적층 투명 기재)

폴리비닐부티랄 수지와 가소제의 혼합물에, 실시예 3에서 제작한 분산 가루 (C)를 소정량 첨가한 것 이외는 실시예 10과 동일하게 하여 실시예 12에 관한 열선 차폐 필름을 제작했다.

이 실시예 12에 관한 열선 차폐 필름 사용한 것 이외는 실시예 10과 동일하게 하여 실시예 12에 관한 열선 차폐 강화 유리 시트를 제작했다.

실시예 12에 관한 열선 차폐 적층 투명 기재의 광학 특성을 측정한 바, 가시광선 투과율이 70%일 때에, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 15.3%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.1%, 파장 2100nm의 투과율은 6.9%, 헤이즈는 1.0%로 측정되었다. 상기 결과를 표 6에 기재하고, 분산체의 투과율 프로파일을 도 3에 나타낸다.

［비교예 4](Cs_{0 . 33}WO₃를 사용한 열선 차폐 필름 및 열선 차폐 적층 투명 기재)

폴리비닐 부티랄 수지와 가소제의 혼합물에, 비교예 1에서 제작한 분산 가루 (D)를 소정량 첨가한 것 이외는 실시예 10과 동일하게 하여, 비교예 4에 관한 열선 차폐 필름을 제작했다. 이 비교예 4에 관한 열선 차폐 필름 사용한 것 이외는 실시예 10과 동일하게 하여 비교예 4에 관한 열선 차폐 강화 유리 시트를 제작했다.

비교예 4에 관한 열선 차폐 적층 투명 기재의 광학 특성을 측정한 바, 가시광선 투과율이 70%일 때에, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값은 10.6%, 파장 1200∼1500nm에 있어서의 투과율의 평균값은 3.8%, 파장 2100nm의 투과율은 8.3%, 헤이즈는 0.8%로 측정되었다. 상기 결과를 표 6에 기재하여 분산체의 투과율 프로파일을 도 3에 나타낸다.

［실시예 1∼12 및 비교예 1∼4의 평가]

실시예 1∼4에 관한 열선 차폐 미립자에서는 종래의 복합 텅스텐 산화물 미립자인 비교예 1과 비교하여 가시광선 투과율이 85%일 때, 파장 800∼900nm의 근적외광의 투과율의 평균값이 높고, 파장 1200∼1500nm, 파장 2100nm의 투과율이 낮다. 이 결과로부터, 복합 텅스텐 산화물 미립자가 발휘하는 높은 차열 특성을 담보하면서, 파장 800∼900nm의 근적외광에서는 높은 투과율이 얻어지고, 피부로의 쨍쨍한 감이 감소하는 것이 판명되었다.

이상의 결과로부터, 실시예 1∼4에 관한 열선 차폐 필름 및 열선 차폐 시트, 실시예 5∼8에 관한 열선 차폐 유리, 실시예 9에 관한 열선 차폐 시트, 실시예 10∼12에 관한 열선 차폐 강화 유리 시트의 어느 것에 있어서도, 비교예 1에 관한 종래의 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용한 열선 차폐 필름 및 열선 차폐 시트, 비교예 2에 관한 종래의 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용한 열선 차폐 유리, 비교예 3에 관한 종래의 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용한 열선 차폐 시트, 비교예 4에 관한 종래의 복합 텅스텐 산화물 미립자를 사용한 열선 차폐 강화 유리 시트와 비교하여 가시광선 투과율이 85% 때, 파장 800∼900nm의 근적외광의 투과율의 평균값이 높고, 파장 1200∼1800nm, 파장 2100nm의 투과율이 낮다.

이 결과로부터, 복합 텅스텐 산화물 미립자가 발휘하는 높은 차열 특성을 담보하면서, 파장 800∼900nm의 근적외광에서는 높은 투과율을 얻을 수 있어 피부에의 쨍쨍한 감이 감소하는 것이 판명되었다.

Claims (33)

1. 열선 차폐 기능을 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자이며, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율이 85%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 30% 이상 60% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 20% 이하이며, 또한, 파장 2100nm에 있어서의 투과율이 22% 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자.
2. 청구항 1에 있어서,
   상기 복합 텅스텐 산화물 미립자의 분체색이 L*a*b*표 색계에서 L*가 30 이상 55 이하, a*가 -6.0 이상 -0.5 이하, b*가 -10 이상 0 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자.
3. 청구항 1 또는 2에 있어서,
   상기 복합 텅스텐 산화물 미립자가 일반식 M_xWO_y(단, M은 Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소, 0.1≤x≤0.5, 2.2≤y≤3.0)인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자.
4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 복합 텅스텐 산화물 미립자가 육방정계의 결정 구조를 가지며, c축의 격자 정수가 7.56Å 이상 8.82Å 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자.
5. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 열선 차폐 미립자의 입자 지름이 1nm 이상 800nm 이하인 열선 차폐 미립자.
6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 기재된 열선 차폐 미립자가, 액상 매체 중에 분산하여 함유되고 있는 분산액이며, 상기 액상 매체가 물, 유기 용매, 유지, 액상 수지, 액상 플라스틱용 가소제, 또는 이들 혼합물로부터 선택되는 열선 차폐 미립자 분산액.
7. 청구항 6에 있어서,
   상기 액상 매체 중에 함유되어 있는 열선 차폐 미립자의 함유량이 0.01질량% 이상 80질량% 이하인 열선 차폐 미립자 분산액.
8. 텅스텐산과 Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소의 수산화물 분말을 소정의 비율로 혼합하여 혼합 분말을 얻고,
   상기 혼합 분말을 불활성 가스를 캐리어로 한 0.8% 이하의 H₂가스 공급하에서 가열해 환원 처리를 실시하여, Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소를 포함한 복합 텅스텐 산화물 분말을 얻는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자의 제조 방법.
9. 청구항 8에서 얻어진 열선 차폐 미립자를 액상의 매체에 분산시켜 열선 차폐 미립자 분산액을 얻는 분산 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산액의 제조 방법.
10. 청구항 6 또는 7에 있어서,
    자외선 흡수제, HALS, 산화 방지제로부터 선택되는 1종류 이상을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산액이다.
11. 열선 차폐 기능을 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자이며, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율이 85%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 30% 이상 60% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 20% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 22% 이하인 열선 차폐 미립자를 포함하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리.
12. 청구항 11에 있어서,
    상기 복합 텅스텐 산화물 미립자가 육방정계의 결정 구조를 가지며, c축의 격자 정수가 7.56Å 이상 8.82Å 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리.
13. 청구항 11 또는 12에 있어서,
    투명 필름 기재 또는 투명 유리 기재로부터 선택되는 투명 기재의 적어도 한쪽 면에 코팅층을 가지며, 상기 코팅층이 상기 열선 차폐 미립자를 포함한 바인더 수지층인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리.
14. 청구항 13에 있어서,
    상기 바인더 수지가 UV경화성 수지 바인더인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리.
15. 청구항 13 또는 14에 있어서,
    상기 코팅층의 두께가 10㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리.
16. 청구항 13 내지 15 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 투명 필름 기재가 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름.
17. 청구항 13 내지 16 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅층에 포함되는 상기 열선 차폐 미립자의 단위 투영 면적당 함유량이, 0.1g/㎡ 이상 5.0g/㎡ 이하인 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리.
18. 청구항 11 내지 17 중 어느 한 항에 있어서,
    가시광선 투과율이 70%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 13% 이상 40% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 8% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 9% 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리.
19. 텅스텐산과 Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소의 수산화물 분말을 소정의 비율로 혼합하여 혼합 분말을 얻는 혼합 공정과,
    상기 혼합 분말을 불활성 가스를 캐리어로 한 0.8% 이하의 H₂가스 공급하에서 가열하여 환원 처리를 실시하여, Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소를 포함한 복합 텅스텐 산화물 분말을 얻는 소성 공정과,
    상기 복합 텅스텐 산화물 분말을 투명 수지 중에 균일하게 혼합하여 열선 차폐 미립자 분산체를 얻는 공정과,
    상기 열선 차폐 미립자 분산체를 투명 필름 기재 또는 투명 유리 기재상에 코팅하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 필름 또는 열선 차폐 유리의 제조 방법.
20. 청구항 11 내지 18 중 어느 한 항에 있어서,
    자외선 흡수제, HALS, 산화 방지제로부터 선택되는 1종류 이상을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 유리 또는 열선 차폐 필름.
21. 열선 차폐 기능을 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자이며, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자에 의한 광흡수만을 산출했을 때의 가시광선 투과율이 85%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 30% 이상 60% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 20% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 22% 이하인 열선 차폐 미립자를 포함하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체.
22. 청구항 21에 있어서,
    상기 복합 텅스텐 산화물 미립자가 육방정계의 결정 구조를 가지며, c축의 격자 정수가 7.56Å 이상 8.82Å 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체.
23. 청구항 21 또는 22에 있어서,
    열선 차폐 미립자 분산체를 구성하기 위한 열가소성 수지가 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌 수지, 염화 비닐 수지, 올레핀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지, 에틸렌·초산비닐 공중합체, 폴리비닐 아세탈 수지의 수지군으로부터 선택되는 1종의 수지,
    또는, 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 혼합물,
    또는, 상기 수지군으로부터 선택되는 2종 이상의 수지의 공중합체 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체.
24. 청구항 21 내지 23 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 복합 텅스텐 산화물 입자를 0.5질량% 이상 80.0질량% 이하 포함하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체.
25. 청구항 21 내지 24 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 열선 차폐 미립자 분산체가 시트 형상, 보드 형상 또는 필름 형상인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체.
26. 청구항 21 내지 25 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 열선 차폐 미립자 분산체에 포함되는 단위 투영 면적당 상기 열선 차폐 미립자의 함유량이 0.1g/㎡ 이상 5.0g/㎡ 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체.
27. 청구항 21 내지 26 중 어느 한 항에 있어서,
    가시광선 투과율이 70%일 때, 파장 800∼900nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 13% 이상 40% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 8% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 5% 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체.
28. 복수매의 투명 기재 사이에, 청구항 21 내지 27 중 어느 하나에 기재된 열선 차폐 미립자 분산체가 존재하고 있는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 적층 투명 기재.
29. 청구항 28에 있어서,
    가시광선 투과율이 70%일 때, 파장 800∼900nm에 있어서의 투과율의 평균값이 12% 이상 40% 이하이며, 또한, 파장 1200∼1500nm의 범위에 있어서의 투과율의 평균값이 8% 이하이며, 또한, 파장 2100nm의 투과율이 8.0% 이하인 것을 특징으로 하는 열선 차폐 적층 투명 기재.
30. 텅스텐산과, Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소의 수산화물 분말을 소정의 비율로 혼합하여 혼합 분말을 얻는 혼합 공정과,
    상기 혼합 분말을 불활성 가스를 캐리어로 한 0.8% 이하의 H₂가스 공급하에서 가열하여 환원 처리를 실시하여, Cs, Rb, K, Tl, Ba로부터 선택되는 1종류 이상의 원소를 포함한 복합 텅스텐 산화물 분말을 얻는 소성 공정과,
    상기 복합 텅스텐 산화물 분말을 투명 수지 중에 균일하게 혼합하여, 열선 차폐 미립자 분산체를 얻는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체의 제조 방법.
31. 청구항 30에 기재된 열선 차폐 미립자 분산체를 투명 기재에 끼우는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 적층 투명 기재의 제조 방법.
32. 청구항 30에 기재된 열선 차폐 미립자 분산체를 필름 형태 또는 보드 형태로 성형하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 적층 투명 기재의 제조 방법.
33. 청구항 21 내지 29 중 어느 한 항에 있어서,
    자외선 흡수제, HALS, 산화 방지제로부터 선택되는 1종류 이상을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐 미립자 분산체 또는 열선 차폐 적층 투명 기재.

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