KR20180058232A - SiO 및 SiN을 포함하는 유동성 막들을 증착시키는 방법들 - Google Patents
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Abstract
SiO 또는 SiN을 포함하는 유동성 막들을 증착시키는 방법들이 제공된다. 특정 방법들은 기판 표면을 실록산 또는 실라잔 전구체에 노출시키고; 기판 표면을 플라즈마-활성화된 공반응물에 노출시켜 SiON 중간체 막을 제공하고; SiON 중간체 막을 UV 경화시켜 경화된 중간체 막을 제공하고; 경화된 중간체 막을 어닐링하여 SiO 또는 SiN을 포함하는 막을 제공하는 것을 포함한다.
Description
본 발명은 일반적으로 박막들을 증착시키는 방법들에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 Si-함유 막들의 유동성 화학적 증기 증착에 관한 것이다.
기판 표면 상에 박막들의 증착은 반도체 가공(semiconductor processing), 확산 배리어 코팅들(diffusion barrier coatings) 및 자기 판독/기록 헤드들(magnetic read/write heads)용 유전체들을 포함하는 다양한 산업들에서 중요한 공정이다. 반도체 산업에서, 특히, 소형화(miniaturization)는 고종횡 구조들 상에 컨포멀 코팅들(conformal coatings)을 생성시키기 위해 높은 수준의 박막 증착 제어로부터 이점을 갖는다. 상대적 제어 및 컨포멀 증착을 갖는 박막들의 증착을 위한 하나의 방법은 화학적 증기 증착(CVD)이다. CVD는 기판(예를 들어, 웨이퍼)을 하나 이상의 전구체들에 노출시키는 것을 포함하며, 이는 기판 상에 막을 증착시키기 위해 반응한다. 유동성 화학적 증기 증착(FCVD; flowable chemical vapor deposition)은 유동성 막들의 증착, 특히, 갭 충전 적용들(gap fill applications)을 가능하게 하는 CVD의 한 타입이다.
SiO 및 SiN 유동성 막들은 갭 충전 적용들을 위해 사용된다. 현재, 이러한 막들은 공반응물들(co-reactants)로서 라디칼 형태들의 NH3/O2와 함께 트리실릴아민(TSA)에 의해 생성된다. SiO 막들은 3의 습식 에칭률비(WER; wet etch rate ratio)를 갖는다. 그러나, 갭 충전 적용들을 위해 2 미만의 WER이 일반적으로 타겟화된다. TSA 공정으로부터 얻어진 증착시 막들은 주성분들로서 Si 및 N을 포함하며, 부성분으로서 O를 포함한다.
상업적으로 이용 가능하고 유동성 성질들뿐만 아니라 낮은 WERR들 모두를 나타내는 신규한 증착 화학물질들에 대한 필요성이 존재한다. 본 발명의 양태들은 증착 공정을 이용하기 위해 특별히 설계되고 최적화된 신규한 화학물질들을 제공함으로써 이러한 문제점을 다룬다. 특히, SiO 및 SiN을 포함하는 유동성 막들의 증착을 위한 새로운 화학물질들에 대한 필요성이 존재한다.
본 발명의 일 양태는 SiO 또는 SiN을 포함하는 막을 증착시키는 방법으로서, 기판 표면을 실록산 또는 실라잔 전구체에 노출시키고; 기판 표면을 플라즈마-활성화된 공반응물에 노출시켜 SiON 중간체 막을 제공하고; SiON 중간체 막을 UV 경화시켜 경화된 중간체 막을 제공하고; 경화된 중간체 막을 어닐링하여 SiO 또는 SiN을 포함하는 막을 제공하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 양태는 SiO를 포함하는 막을 증착시키는 방법으로서, 기판 표면을 디실록산을 포함하는 실록산 전구체에 노출시키고; 기판 표면을 원격 플라즈마-활성화된 NH3에 노출시켜 SiON 중간체 막을 제공하고; 오존의 존재 하에 SiON 중간체 막을 UV 경화시켜 경화된 중간체 막을 제공하고; 경화된 중간체 막을 스팀 어닐링(steam annealing)하여 SiO를 포함하는 막을 제공하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 양태는 SiN을 포함하는 막을 증착시키는 방법으로서, 기판 표면을 N,N'-디실릴트리실라잔을 포함하는 실라잔 전구체에 노출시키고; 기판 표면을 원격 플라즈마-활성화된 NH3 및/또는 O2에 노출시켜 SiON 중간체 막을 제공하고; SiON 중간체 막을 UV 경화시켜 경화된 중간체 막을 제공하고; 경화된 중간체 막을 NH3 어닐링하여 SiN을 포함하는 막을 제공하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 상기 기술된 특징들이 상세하게 이해될 수 있는 방식으로, 상기에서 간략히 요약된, 본 발명의 보다 구체적인 설명은 구체예들을 참조하여 이루어질 수 있으며, 이러한 구체예들 중 일부는 첨부된 도면들에 예시되어 있다. 그러나, 첨부된 도면들은 본 발명의 단지 전형적인 구체예들을 예시하는 것이므로 본 발명의 범위를 제한하지 않는 것으로 간주되어야 하는 것으로 주지되어야 하는데, 이는 본 발명이 다른 균등하게 유효한 구체예들을 허용할 수 있기 때문이다.
도 1은 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 2는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 4일의 에이징(aging) 후의 막의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 3은 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 비교 막의 FTIR 스펙트럼들의 비교이다.
도 4는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 5는 10일의 에이징 후의 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 6은 스팀 어닐링 후의 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 7은 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 습식 에칭 비율 및 수축률의 그래프이다.
도 8a 내지 도 8d는 다양한 조건들에서 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막들의 주사 전자 현미경 이미지들이다.
도 9는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 두 개의 막들의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 10은 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 비교 막의 FTIR 스펙트럼들의 비교이다.
도 11은 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 비교 막의 FTIR 스펙트럼들의 비교이다.
도 12는 증착시 및 4일 에이징 후의 비교 막의 FTIR 스펙트럼들의 비교이다.
도 13은 증착시 및 4일 에이징 후의 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 FTIR 스펙트럼들의 비교이다.
도 14는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 주사 전자 현미경 이미지이다.
도 15a 내지 도 15c는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 비교 막의 트렌치내 조성들(in-trench compositions)을 나타낸 그래프들이다.
도 16a 내지 도 16c는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 비교 막의 트렌치내 조성들을 나타낸 그래프들이다.
도 1은 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 2는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 4일의 에이징(aging) 후의 막의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 3은 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 비교 막의 FTIR 스펙트럼들의 비교이다.
도 4는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 5는 10일의 에이징 후의 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 6은 스팀 어닐링 후의 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 7은 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 습식 에칭 비율 및 수축률의 그래프이다.
도 8a 내지 도 8d는 다양한 조건들에서 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막들의 주사 전자 현미경 이미지들이다.
도 9는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 두 개의 막들의 FTIR 스펙트럼들이다.
도 10은 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 비교 막의 FTIR 스펙트럼들의 비교이다.
도 11은 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 비교 막의 FTIR 스펙트럼들의 비교이다.
도 12는 증착시 및 4일 에이징 후의 비교 막의 FTIR 스펙트럼들의 비교이다.
도 13은 증착시 및 4일 에이징 후의 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 FTIR 스펙트럼들의 비교이다.
도 14는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막의 주사 전자 현미경 이미지이다.
도 15a 내지 도 15c는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 비교 막의 트렌치내 조성들(in-trench compositions)을 나타낸 그래프들이다.
도 16a 내지 도 16c는 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 증착된 막 및 비교 막의 트렌치내 조성들을 나타낸 그래프들이다.
본 발명의 여러 예시적인 구체예들을 기술하기 전에, 본 발명이 하기 설명에서 기술되는 구조 또는 공정 단계들의 세부사항들로 제한되지 않는 것으로 이해된다. 본 발명은 다른 구체예들일 수 있고, 다양한 방식들로 실행되거나 수행될 수 있다. 예시된 구조들은 명시된 화학식을 갖는 이러한 모든 착물들 및 리간드들을 포함하는 것으로 의도된다.
놀랍게도, 유동성 화학적 증기(FCVD) 공정에서 실록산 또는 실라잔 전구체들을 사용하여 고품질의 유동성 막들이 얻어질 수 있다는 것이 발견되었다. 이러한 전구체들은 플라즈마들로부터 발생된 라디칼들 형태의 공반응물들과 함께 사용된다. 막들은 낮은 WERR 및 낮은 수축률들의 유리한 효과를 갖는다. 결과들은 디실록산의 매우 높은 반응성을 고려하여, 디실록산을 사용하는 구체예들에 대해 특히 놀랍다. 이러한 막들의 우수한 특징들로 인하여, 막들은 갭-충전 적용들을 위해 특히 적합하다. 특히, 막들의 유동성은 갭들의 충전을 가능하게 한다.
하나 이상의 구체예들에서, 실록산 또는 실라잔 전구체는 CVD 챔버로 증기화되며, 공반응물들(예를 들어, Ar과 함께 또는 없이, 단지 NH3 또는 NH3/O2)은 원격 플라즈마 공급원을 통해 챔버로 전달되며, 이는 공반응물들로서 플라즈마 활성 종들을 생성시킬 것이다. 플라즈마-활성화된 공반응물 분자들(라디칼들)은 높은 에너지들을 가지고, 유동성 SiON 폴리머들을 형성하기 위해 가스 상에서 Si-함유 전구체 분자들과 반응한다. 이러한 폴리머들은 웨이퍼 상에 증착하며, 이들의 유동성으로 인하여, 폴리머들은 트렌치(trench)들을 통해 흐를 것이고, 갭을 충전시킬 것이다. 이후에, 이러한 막들은 경화(예를 들어, O3 및/또는 UV), 및 어닐링(예를 들어, 스팀 또는 NH3)으로 처리된다.
일부 구체예들에서, 유동성 폴리머들을 생성시키기 위한 직접 플라즈마. 실록산 또는 실라잔 전구체는 이후에 CVD 챔버로 증기로 증기화될 수 있으며, 공반응물들(예를 들어, N2, Ar, NH3, O2의 임의의 조합과 함께 또는 단일 공반응물)은 플라즈마가 작용(turn on)되는 동안 챔버로 전달된다. 일부 구체예들에서, 유동성 막은, 증기화된 규소 전구체가 공정 챔버내로 흘러 들어가고 플라즈마가 공반응물과 함께 또는 없이 작용되도록 직접 플라즈마(direct plasma)로부터 증착된다.
이에 따라, 본 발명의 일 양태는 SiO 또는 SiN을 포함하는 막을 증착시키는 방법에 관한 것이다. 하나 이상의 구체예들에서, 본 방법은 기판 표면을 실록산 또는 실라잔 전구체에 노출시키고; 기판 표면을 플라즈마-활성화된 공반응물에 노출시켜 SiON 중간체 막을 제공하고; SiON 중간체 막을 UV 경화시켜 경화된 중간체 막을 제공하고; 경화된 중간체 막을 어닐링하여 SiO 또는 SiN을 포함하는 막을 제공하는 것을 포함한다. 하나 이상의 구체예들에서, 본 방법은 유동성 화학적 증기 증착 공정이다.
실록산 및 실라잔들 둘 모두는 규소, 및 산소 또는 질소 중 어느 하나의 공급원으로서 역할을 하는 Si-함유 전구체들이다. 실록산 또는 실라잔 전구체들은 기판 표면에 노출시키기 위해 화학적 증기 증착(CVD) 챔버에서 증기화된다.
일부 구체예들에서, 전구체는 실록산 전구체이다. 얻어진 막들은 실록산 전구체가 사용되는 구체예들에서 SiO를 포함한다. 본원에서 사용되는 "실록산"은 적어도 하나의 Si-O-Si 작용기를 갖는 화합물을 지칭한다. 하나 이상의 구체예들에서, 실록산은 분지형, 환형 또는 선형일 수 있다. 일부 구체예들에서, 실록산은 다수의 Si-O-Si 작용기들을 가질 수 있다. 하나 이상의 구체예들에서, 실록산은 다른 원소들을 가지지 않는다. 예를 들어, 하나 이상의 구체예들에서, 실록산 전구체는 하기 화학식 (I) 내지 화학식 (IX)로부터 선택된다:
추가 구체예에서, 실록산 전구체는 화학식 (I)의 구조를 갖는, 디실록산을 포함한다.
하나 이상의 구체예들에서, 전구체는 실라잔 전구체이다. 얻어진 막들은 실라잔 전구체가 사용되는 구체예들에서 SiN을 포함한다. 본원에서 사용되는 "실라잔"은 적어도 하나의 Si-N-Si 작용기를 갖는 화합물을 지칭한다. 하나 이상의 구체예들에서, 실록산은 분지형, 환형 또는 선형일 수 있다. 일부 구체예들에서, 실라잔은 다수의 Si-N-Si 작용기들을 가질 수 있다. 하나 이상의 구체예들에서, 실라잔은 다른 원소들을 가지지 않는다. 예를 들어, 일부 구체예들에서, 실라잔 전구체는 하기 화학식들로 이루어진 군으로부터 선택된다:
하나 이상의 구체예들에서, 실라잔 전구체는 화학식 (X)의 구조를 갖는, N,N'-디실릴트리실라잔을 포함한다.
상기에서 논의된 바와 같이, 기판 표면은 플라즈마-활성화된 공반응물에 노출된다. 일부 구체예들에서, 공반응물들은 NH3, O2 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택된다. 공반응물은 또한 Ar, He 및/또는 N2 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 플라즈마-활성화된 공반응물들은 또한, 사용되는 공반응물에 따라, 막에 질소 및/또는 산소를 전달할 것이다. 실록산 전구체들과 관련된 일부 구체예들에서, 공반응물은 NH3을 포함한다. 실라잔 전구체들과 관련된 일부 구체예들에서, 공반응물은 NH3과 O2의 혼합물, 또는 단지 NH3을 포함한다.
일부 공정들에서, 플라즈마의 사용은 표면 반응들이 바람직하고 가능성이 있는 여기 상태(excited state)로 종들을 촉진시키기 위해 충분한 에너지를 제공한다. 공정내로 플라즈마의 도입은 연속적이거나 펄스화될 수 있다. 일부 구체예들에서, 전구체들(또는 반응성 가스들) 및 플라즈마의 순차적 펄스들은 층을 가공하기 위해 사용된다. 일부 구체예들에서, 시약들은 직접적으로(즉, 가공 구역 내에서) 또는 원거리에서(즉, 가공 구역 외측에서) 이온화될 수 있다. 일부 구체예들에서, 원격 이온화는 이온들 또는 다른 에너지 또는 발광 종들이 증착하는 막과 직접 접촉하지 않도록 증착 챔버의 업스트림(upstream)에서 일어날 수 있다. 일부 플라즈마-강화 공정들에서, 플라즈마는 예를 들어, 원격 플라즈마 발생기 시스템에 의해 가공 챔버로부터 외부에서 발생된다. 플라즈마는 당업자에게 공지된 임의의 적합한 플라즈마 발생 공정 또는 기술을 통해 발생될 수 있다. 예를 들어, 플라즈마는 마이크로파(MW) 주파수 발생기 또는 무선 주파수(RF) 발생기 중 하나 이상에 의해 발생될 수 있다. 플라즈마의 주파수는 사용되는 특정 반응성 종들에 따라 미세조정될 수 있다. 적합한 주파수들은 2 MHz, 13.56 MHz, 40 MHz, 60 MHz 및 100 MHz를 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
하나 이상의 구체예들에서, 공반응물들은 원격 플라즈마 공급원을 통해 증기화된 실록산 또는 실라잔 전구체를 함유한 CVD 챔버에 전달되며, 이는 공반응물들로서 플라즈마 활성 종들을 생성시킬 것이다. 대안적인 구체예에서, 유동성 폴리머들을 생성시키기 위한 직접 플라즈마.
일부 구체예들에서, 기판은 적절한 경우에, 전구체 및 플라즈마-활성화된 공반응물에 연속적으로 동시에, 또는 실질적으로 동시에 노출될 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "실질적으로 동시에"는 하나의 성분의 흐름의 대부분이 다른 흐름과 중첩하지만, 이러한 것들이 동시에 흐르지 않는 일부 시간이 존재할 수 있음을 의미한다. 대안적인 구체예들에서, 기판 표면을 둘 이상의 전구체들과 접촉시키는 것은 순차적으로 또는 실질적으로 순차적으로 일어난다. 본원에서 사용되는 "실질적으로 순차적으로"는 하나의 성분의 흐름의 대부분이 다른 흐름과 일치하지 않지만, 일부 중첩이 존재할 수 있음을 의미한다.
본 명세서 전반에 걸쳐 사용되는 "기판"은 임의의 기판, 또는 그 위에서 제작 공정 동안 막 가공이 수행되는 기판 상에 형성된 물질 표면을 지칭한다. 예를 들어, 그 위에서 가공이 수행될 수 있는 기판 표면은 적용에 따라, 규소, 산화규소, 변형된 규소, 절연체상 규소(SOI; silicon on insulator), 탄소 도핑된 규소 산화물들, 질화규소, 도핑된 규소, 게르마늄, 갈륨 아르세나이드, 유리, 사파이어와 같은 물질들 및 임의의 다른 물질들, 예를 들어, 금속들, 금속 질화물들, 금속 합금들, 및 다른 전도성 물질들을 포함한다. 기판들은 비제한적으로, 반도체 웨이퍼들을 포함한다. 기판들은 기판 표면을 폴리싱, 에칭, 환원, 산화, 하이드록실화, 어닐링 및/또는 베이킹(bake)하기 위해 사전처리 공정에 노출될 수 있다. 기판은 노드 디바이스 구조들(node device structures)(예를 들어, 32 nm, 22 nm 또는 20 nm 이하)을 포함할 수 있고, 트랜지스터 절연(transistor isolation), 다양한 집적 및 희생 스페이서들, 및 측벽 스페이서 이중 패턴화(SSDP; sidewall spacer double patterning) 리소그래피를 포함할 수 있다. 하나 이상의 구체예들에서, 기판은 적어도 하나의 갭을 포함한다. 기판은 기판 상에 형성된 디바이스 구성요소들(예를 들어, 트랜지스터들)의 간격 및 구조를 위해 복수의 갭들을 가질 수 있다. 갭들은 1:1보다 현저하게 더 큰(예를 들어, 5:1 이상, 6:1 이상, 7:1 이상, 8:1 이상, 9:1 이상, 10:1 이상, 11:1 이상, 12:1 이상, 등) 폭에 대한 높이(즉, H/W)의 종횡비(AR)를 규정하는 높이 및 폭을 가질 수 있다. 여러 경우들에서, 고 AR은 약 90 nm 내지 약 22 nm 또는 그 미만(예를 들어, 약 90 nm, 65 nm, 45 nm, 32 nm, 22 nm, 16 nm, 등) 범위의 작은 갭 폭들로 인한 것이다.
본 발명에서, 기판 자체의 표면 상에서의 직접적인 막 가공 이외에, 개시된 임의의 막 가공 단계들은 또한, 하기에서 더욱 상세히 개시되는 바와 같이 기판 상에 형성된 하부층(underlayer) 상에서 수행될 수 있으며, 용어 "기판 표면"은 문맥이 명시하는 바와 같이 이러한 하부층을 포함하도록 의도된다.
임의의 상술된 반응들의 하나 이상의 구체예들에서, 증착 반응을 위한 반응 조건들은 막 전구체들 및 기판 표면의 성질들을 기초로 하여 선택될 것이다. 증착은 대기압에서 수행될 수 있지만, 또한, 감압 하에서 수행될 수 있다. 시약들의 증기압은 이러한 적용들에서 실용적이도록 충분히 낮아야 한다. 기판 온도는 기판 표면의 결합들을 손상시키지 않게 유지시키고 가스상 반응물들의 열 분해를 방지하기 위해 충분히 낮아야 한다. 그러나, 기판 온도는 또한, 막 전구체들을 가스상에서 유지시키고 표면 반응들을 위해 충분한 에너지를 제공하기에 충분히 높아야 한다. 특정 온도는 특정 기판, 막 전구체들, 및 압력에 따른다. 특정 기판, 막 전구체들, 등의 성질들은 당해 분야에 공지된 방법들을 이용하여 평가되어, 반응을 위한 적절한 온도 및 압력의 선택을 가능하게 할 수 있다. 일부 구체예들에서, 압력은 약 6.0, 5.0, 4.0, 3.0, 2.6, 2.0 또는 1.6 Torr 미만이다. 하나 이상의 구체예들에서, 증착은 약 200, 175, 150, 125, 100, 75℃ 미만, 및/또는 약 -1, 0, 23, 50 또는 75℃ 초과의 온도에서 수행된다.
기판이 실록산 또는 실라잔 전구체 및 플라즈마-활성화된 공반응물에 노출된 후에 증착된 막은 SiON을 포함한다("SiON 중간체 막"으로서 지칭됨). 일반적으로, 증착시 막들은 덜 네트워크들를 갖고 더욱 댕글링 결합들(dangling bonds), 예를 들어, Si-H, Si-OH, 및 N-H를 갖는 비교적 저밀도 막들이다. 결과적으로, 이들의 WERR은 대개 매우 높다. 낮은 WERR/조밀한 막들을 얻기 위하여, 막은 고밀도 막을 얻기 위해 추가 처리들로 처리된다. 이러한 처리들 동안, 잔류하는 반응 결합들(예를 들어, SiH, NH)은 더욱 네트워크들을 갖는 막을 형성하기 위해 서로 또는 유입 분자들(예를 들어, O3, 물, NH3)과 반응한다. 이에 따라, 산소 또는 질소 중 어느 하나를 제거하여 타겟화된 막을 달성하기 위해, 이후 막은 추가적인 경화 및 어닐링 공정들로 처리된다. SiO 막들의 경우에, 질소는 경화/어닐링 동안 제거되며, O가 막에 첨가되어 SiO 막을 생성시킨다. 그러나, 실록산 전구체들의 하나의 장점은, 실록산 전구체들이 Si-O를 함유하기 때문에, 증착시 막들이 막에 이미 더 많은 O를 가진다는 것이다. 이에 따라, 실록산 전구체들로부터 얻어진 증착시 막의 SiO로의 변환은 표준 공정들(예를 들어, TSA를 사용하는 공정들)로부터 얻어진 막들에 비해 더욱 용이하다. 결과적으로, 더 적은 양의 경화/어닐링이 실록산 막들에 대하여 사용될 수 있으며, 이는 유리하게 웨이퍼 가공 시간을 절약할 것이다. 유사하게, 실라잔들에 의해 얻어진 SiN 막들은 TSA로부터 얻어진 막들에 비해 더 많은 증착시 막에 존재하는 N을 갖는다.
하나 이상의 구체예들에서, 경화는 중간체 SiON 막을 오존 및/또는 자외선(UV) 방사선에 노출시키는 것을 포함한다. 추가 구체예들에서, 중간체 SiON 막은 오존 및 UV 경화에 노출되어 SiO를 포함하는 막을 얻는다. 다른 구체예들에서, 중간체 SiON 막은 단지 UV 경화에 노출되어 SiON을 포함하는 막을 얻는다.
하나 이상의 구체예들은 또한, 어닐 공정(anneal process)을 포함한다. 일부 구체예들에서, 어닐링은 스팀 어닐링을 포함한다. 다른 구체예들에서, 어닐링은 NH3 어닐링을 포함한다.
이에 따라, 예를 들어, 실록산 전구체(예를 들어, 디실록산)에 관한 하나 이상의 구체예들에서, SiON 중간체 막은 오존 및 UV를 사용하여 경화되고 이후에 스팀 어닐링하여 SiO 막을 생성시킨다. 실라잔 전구체(예를 들어, N,N'-디실릴트리실라잔)에 관한 일부 구체예들에서, 이는 UV에 의해 경화되고, 이후에 NH3 어닐링하여 SiN 막을 생성시킨다.
하나의 예시적인 구체예에서, 본 방법은 기판 표면을 디실록산을 포함하는 실록산 전구체에 노출시키고; 기판 표면을 원격 플라즈마-활성화된 NH3에 노출시켜 SiON 중간체 막을 제공하고; 오존의 존재 하에서 SiON 중간체 막을 UV 경화시켜 경화된 중간체 막을 제공하고; 경화된 중간체 막을 스팀 어닐링하여 SiO를 포함하는 막을 제공하는 것을 포함한다.
추가 구체예들에서, 본 방법은 FCVD 공정이다. 다른 예시적인 구체예에서, 본 방법은 기판 표면을 N,N'-디실릴트리실라잔을 포함하는 실라잔 전구체에 노출시키고; 기판 표면을 원격 플라즈마-활성화된 NH3 및/또는 O2에 노출시켜 SiON 중간체 막을 제공하고; SiON 중간체 막을 UV 경화시켜 경화된 중간체 막을 제공하고; 경화된 중간체 막을 NH3 어닐링하여 SiN을 포함하는 막을 제공하는 것을 포함한다.
추가 구체예들에서, 본 방법은 FCVD 공정이다. 본 발명의 다른 양태는 본원에 기술된 방법들에 의해 증착된 막들에 관한 것이다. 막들은 하기 실시예들 섹션에 제시된 데이터에 의해 입증되는 바와 같이, 이전에 공지된 유동성 막들(flowable films)과는 구별된다. 하나 이상의 구체예들에서, 증착된 막은 약 2 미만의 WERR을 갖는다.
이러한 공정들의 장점은 낮은 습식 에칭율 및 낮은 수축률을 갖는 고밀도 유동성 막들을 생성시킨다는 것이다. 실록산들은 이미, 증착시 막들(약간의 N을 가짐)에서 Si-O 결합들로 이어지는 분자에 Si-O 결합들을 갖는다. 증착시 막의 SiO 막으로의 변환은 현재 공지된 기술들과 비교하여 보다 적은 경화/어닐링 시간 및 에너지를 사용할 수 있다. 또한, 증착시 막에 SiO의 존재는 낮은 WERR과 함께 낮은 수축률을 야기시킨다. 유사하게, 실라잔들로부터 얻어진 증착시 막들은 더 많은 N을 갖는데, 이는 보다 적은 경화/어닐링 시간 및 에너지를 사용할 수 있고, 낮은 수축률 및 낮은 WERR을 갖는 막들을 갖는다. 이러한 막들은 갭 충전 적용들을 위해 특히 유용하다. 이에 따라, 일부 구체예들에서, 기판은 적어도 하나의 갭을 가지며, 공정은 갭을 적어도 일부 충전한다.
하나 이상의 구체예들에 따르면, 기판은 층을 형성하기 전 및/또는 후에, 가공된다. 이러한 가공은 동일한 챔버에서 또는 하나 이상의 별도의 가공 챔버들에서 수행될 수 있다. 일부 구체예들에서, 기판은 제1 챔버에서 추가 가공을 위한 별도의 제2 챔버로 이동된다. 기판은 제1 챔버에서 별도의 가공 챔버로 직접적으로 이동될 수 있거나, 이는 제1 챔버에서 하나 이상의 이송 챔버들로 이동되고, 이후에, 요망되는 별도의 가공 챔버로 이동될 수 있다. 이에 따라, 가공 장치는 이송 스테이션(transfer station)과 소통하는 다수의 챔버들을 포함할 수 있다. 이러한 부류의 장치는 "클러스터 툴(cluster tool)" 또는 "클러스터화된 시스템(clustered system)", 등으로서 지칭될 수 있다.
일반적으로, 클러스터 툴은 기판 중심-확인 및 방향, 탈기, 어닐링, 증착 및/또는 에칭을 포함하는 다양한 기능들을 수행하는 다수의 챔버들을 포함하는 모듈형 시스템이다. 하나 이상의 구체예들에 따르면, 클러스터 툴은 적어도 제1 챔버 및 중앙 이송 챔버를 포함한다. 중앙 이송 챔버는 가공 챔버들과 로드 로크 챔버(load lock chamber)들 사이 및 사이들에서 기판들을 왕복시킬 수 있는 로보트(robot)를 하우징(house)할 수 있다. 이송 챔버는 통상적으로 진공 조건에서 유지되고, 기판들을 하나의 챔버에서 다른 챔버로 및/또는 클러스터 툴의 전면 단부에 정위된 로드 로크 챔버로 왕복시키기 위한 중간 스테이지(intermediate stage)를 제공한다. 본 발명을 위해 구성될 수 있는 두 개의 널리-공지된 클러스터 툴들은 Centura® 및 Endura®로서, 둘 모두는 Applied Materials, Inc.(Santa Clara, Calif.)로부터 입수 가능하다. 그러나, 챔버들의 정확한 배열 및 조합은 본원에 기술된 바와 같이 공정의 특정 단계들을 수행할 목적들을 위해 변경될 수 있다. 사용될 수 있는 다른 가공 챔버들은 주기적 층 증착(CLD; cyclical layer deposition), 원자층 증착(ALD), 화학적 증기 증착(CVD), 물리적 증기 증착(PVD), 에치(etch), 사전-세정(pre-clean), 화학적 세정(chemical clean), 열처리, 예를 들어 RTP, 플라즈마 질화(plasma nitridation), 탈기, 배향(orientation), 하이드록실화, 및 다른 기판 공정들을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다. 챔버의 클러스터 툴 상에서 공정들을 수행함으로써, 대기 불순물들로의 기판의 표면 오염은 후속 막을 증착시키기 전, 산화 없이 방지될 수 있다.
하나 이상의 구체예들에 따르면, 기판은 진공 또는 "로드 로크(load lock)" 조건들 하에서 연속적으로 존재하고, 하나의 챔버에서 다음 챔버로 이동될 때에 주변 공기에 노출되지 않는다. 이송 챔버들은 이에 따라 진공 하에 있고, 진공 압력 하에서 "펌프 다운(pump down)"된다. 불활성 가스들은 가공 챔버들 또는 이송 챔버들에서 존재할 수 있다. 일부 구체예들에서, 불활성 가스는 기판의 표면 상에 층을 형성시킨 후 반응물들 중 일부 또는 모두를 제거하기 위해 퍼지 가스(purge gas)로서 사용된다. 하나 이상의 구체예들에 따르면, 퍼지 가스는 반응물들이 증착 챔버에서 이송 챔버 및/또는 추가 가공 챔버로 이동하는 것을 방지하기 위해 증착 챔버의 배출구에 주입된다. 이에 따라, 불활성 가스의 흐름은 챔버의 배출구에서 커튼(curtain)을 형성한다.
기판은 단일 기판 증착 챔버들에 가공될 수 있으며, 여기서, 단일 기판은 로딩되고, 가공되고, 다른 기판이 가공되기 전에 언로딩된다(unload). 기판은 또한, 컨베이어 시스템(conveyer system)과 같은, 연속 방식으로 가공될 수 있으며, 여기서, 다수의 기판은 챔버의 제1 부분으로 개별적으로 로딩되고, 챔버를 통해 이동하고, 챔버의 제2 부분으로부터 언로딩된다. 챔버 및 관련된 컨베이어 시스템의 형상은 직선 경로 또는 곡선 경로를 형성할 수 있다. 추가적으로, 가공 챔버는 카로우젤(carousel)일 수 있으며, 여기서, 다수의 기판들은 중심축에 대해 이동되고, 카로우젤 경로 전반에 걸쳐 증착, 에치, 어닐링, 세정, 등의 공정들에 노출된다.
가공 동안, 기판은 가열되거나 냉각될 수 있다. 이러한 가열 또는 냉각은 기판 지지체의 온도를 변화시키고 기판 표면으로 가열되거나 냉각된 가스들을 흘려 보내는 것을 포함하지만 이로 제한되지 않는 임의의 적합한 수단에 의해 달성될 수 있다. 일부 구체예들에서, 기판 지지체는 기판 온도를 전도적으로(conductively) 변화시키기 위해 조절될 수 있는 가열기/냉각기를 포함한다. 하나 이상의 구체예들에서, 사용되는 가스들(반응성 가스들 또는 불활성 가스들 중 어느 하나)은 기판 온도를 국부적으로 변화시키기 위해 가열되거나 냉각된다. 일부 구체예들에서, 가열기/냉각기는 기판 온도를 대류적으로(convectively) 변화시키기 위해 기판 표면에 인접한 챔버 내에 정위된다.
기판은 또한, 가공 동안 고정되거나 회전될 수 있다. 회전하는 기판은 연속적으로 또는 개별 단계들로 회전될 수 있다. 예를 들어, 기판은 전체 공정에 걸쳐 회전될 수 있거나, 기판은 상이한 반응성 또는 퍼지 가스들에 대한 노출들 사이에 소량만큼 회전될 수 있다. 가공 동안 (연속적으로 또는 단계별로) 기판을 회전시키는 것은 예를 들어, 가스 흐름 기하학적 구조의 국부적 가변성의 효과를 최소화함으로써 더욱 균일한 증착 또는 에치를 생성하는데 도움을 줄 수 있다.
기판 및 챔버는 전구체, 보조-시약, 등의 흐름을 정지시킨 후 퍼지 단계에 노출될 수 있다. 본원에 기술된 임의의 양태들의 하나 이상의 구체예들에서, 퍼지 가스는 임의의 전구체들이 기판 표면으로 흘려 보내거나/노출된 후에, 흘려 보낼 수 있다. 퍼지 가스는 약 10 sccm 내지 약 2,000 sccm, 예를 들어, 약 50 sccm 내지 약 1,000 sccm, 및 특정 예에서, 약 100 sccm 내지 약 500 sccm, 예를 들어, 약 200 sccm의 범위 내의 유량으로 가공 챔버에 투여될 수 있다. 퍼지 단계는 가공 챔버 내에서 임의의 과량의 전구체, 부산물들 및 다른 오염물들을 제거한다. 퍼지 단계는 약 0.1초 내지 약 8초, 예를 들어, 약 1초 내지 약 5초, 및 특정 예에서, 약 4초 범위 내의 시간 동안 수행될 수 있다. 운반 가스, 퍼지 가스, 증착 가스, 또는 다른 공정 가스는 질소, 수소, 아르곤, 네온, 헬륨, 또는 이들의 조합들을 함유할 수 있다. 일 예에서, 운반 가스는 질소를 포함한다.
본 명세서 전반에 걸쳐서 "일 구체예," "특정 구체예들," "하나 이상의 구체예들" 또는 "구체예"에 대한 언급은 구체예와 관련하여 기술된 특별한 특성, 구조, 물질, 또는 특징이 본 발명의 적어도 하나의 구체예에 포함됨을 의미한다. 이에 따라, 본 명세서 전반에 걸쳐 다양한 곳에서 "하나 이상의 구체예들에서," "특정 구체예들에서," "일 구체예에서" 또는 "구체예에서"와 같은 구들의 표현은 반드시 본 발명의 동일한 구체예를 지칭하는 것은 아니다. 또한, 특별한 특성들, 구조들, 물질들, 또는 특징들은 하나 이상의 구체예들에서 임의의 적합한 방식으로 결합될 수 있다.
본원에서 본 발명이 특정 구체예들을 참조로 하여 기술되었지만, 이러한 구체예들이 단지 본 발명의 원리들 및 적용들을 예시하는 것으로 이해된다. 당업자에게, 다양한 개질예들 및 변형예들이 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 본 발명의 방법 및 장치로 이루어질 수 있다는 것은 자명할 것이다. 이에 따라, 본 발명이 첨부된 청구범위 및 이들의 균등물들의 범위 내에 있는 개질예들 및 변형예들을 포함하는 것으로 의도된다.
실시예들
실시예 1 - SiO 증착
디실록산 및 원격 플라즈마-활성화된 NH3을 사용하여 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 막을 증착하였다. 디실록산, NH3, Ar, 및 He 유량들을 각각 400 내지 500, 10 내지 50, 400 내지 600, 50 내지 150 sccm로부터 변경하였다. 증착시 막들의 굴절률(RI)은 1.48이었다. 도 1은 예시적인 증착된 막의 푸리에 변환 적외선(FTIR) 스펙트럼들을 도시한 것이다. 도면에서 알 수 있는 바와 같이, SiO, SiN, SiH, 및 NH 피크들이 뚜렷이 두드러진다. 두 가지 타입의 SiH 결합 스트레칭이 존재하는데, 하나는 2175 cm-1에서 존재하며, 쇼울더 피크(shoulder peak)는 2238 cm-1에서 존재한다. 후자의 피크는 더욱 네트워크-유사인 환경(more network-like environment)에 있는 SiH 결합들로부터 비롯된 것이며, 2175 cm-1에서의 피크는 덜 네트워크-유사인 환경(less network-like environment)에 있는 SiH 결합들로부터 비롯된 것이다. 3374 cm-1에서의 NH 스트레칭은 SiON 네트워크에 부착된 NH 결합들로부터 비롯된 것이다.
실시예 2 - SiO 막의 에이징
디실록산 및 원격 플라즈마-활성화된 NH3을 사용하여 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 막을 증착하였다. 이러한 막을 주변 조건들(실온, 대기압, 공기 하)을 유지시킴으로써 4일 동안 에이징하였다. 도 2는 증착시 막뿐만 아니라 4일 동안 에이징 후의 막의 FTIR 스펙트럼들을 도시한 것이다. 도면으로부터 알 수 있는 바와 같이, 4일의 에이징 후에, SiH 및 NH 피크들이 감소되었다. 반대로, SiO 및 SiN 피크들은 4일 후에 증가되었다. 오른쪽에서 왼쪽으로의 SiH 피크의 이동, NH 피크의 감소, SiO 및 SiN 피크들의 증가는 에이징될 때 막이 더욱 네트워크를 형성함을 나타낸다. 이에 따라, SiH의 존재로 인해 기대되는 바와 같이, 막들은 시간이 지남에 따라 에이징되어, 막들의 수축 및 RI의 감소를 야기시킨다.
막의 굴절률(RI) 및 수축률을 측정하였고, 표 1에 나타내었다. 표로부터 알 수 있는 바와 같이, 증착시 막의 수축률 및 RI는 4일에 걸쳐 변한다. RI는 1.48에서 1.45로 떨어지고, 수축률은 4일 동안 2에서 6.8로 증가한다.
표 1:
실시예 3 - 비교 SiO 막
비교 막을 원격 플라즈마-활성화된 NH3/O2와 함께 트리메틸실릴 아민(TSA)을 사용하여 증착하였다("TSA 막"으로서 지칭됨). 박막에 대한 FTIR 스펙트럼들뿐만 아니라 실시예 1의 막에 대한 FTIR 스펙트럼들의 비교는 도 3에 도시되어 있다. 도면으로부터 알 수 있는 바와 같이, 증착시 TSA 막은 뚜렷이 두드러진 SiO 및 SiN 피크들을 가지지 않으며, 본 발명의 막은 뚜렷이 두드러진 SiO 및 SiN 피크들을 갖는다. 또한, TSA 막은 매우 뚜렷이 두드러진 SiH 피크를 갖는데, 이는 SiO+SiN/SiH의 비율이 TSA 막에서보다 본 발명의 막에서 더 높음을 의미한다. 이러한 비율은, 디실록산이 매우 반응성인 SiH 결합들을 덜 가지고 있기 때문에, 본 발명의 막이 TSA 막보다 더욱 안정적임을 시사한다.
증착시 TSA 막은 1.6의 RI를 갖는다. 상기에서 논의된 바와 같이, 본 발명의 막은 1.48의 RI를 갖는데, 이는 순수한 SiO 막들에 더 가깝다. 이러한 결과는, 본 발명의 막이 TSA를 사용하여 증착된 것보다 순수한 SiO 막들에 더욱 유사한 특징을 갖는다는 것을 지시하는 것이다.
실시예 4 - 스팀 어닐링의 효과
디실록산 및 원격 플라즈마-활성화된 NH3을 사용하여 본 발명의 하나 이상의 구체예들에 따라 막을 증착하였다. 이러한 막의 FTIR은 도 4에 도시되어 있다. 이러한 막을 이후에 주변 조건들(실온, 대기압, 공기 하) 하에서 유지시킴으로써 10일 동안 에이징하였다. 에이징 후 막의 FTIR은 도 5에 도시되어 있다. 막을 또한, 10일의 에이징 후에 500℃에서 스팀 어닐링하였다. 어닐링 후 막의 FTIR은 도 6에 도시되어 있다. 도면들에서 알 수 있는 바와 같이, 스팀 어닐링 후에, 단지 순수한 SiO 막들에 해당하는 피크들만이 나타날 수 있다.
상기에 따른 여러 막들의 스팀 어닐링 실험들을 수행하여 증착 온도에 따른 어닐링된 막의 WER 및 수축률을 결정하였다. 결과들은 도 7에 요약되어 있다. 도면에 나타낸 바와 같이, 증착 온도가 더 높을 때, WER 및 수축률은 더 낮다. 이러한 막들은 3.5 내지 5 범위의 WERR 및 22 내지 28% 범위의 수축률을 갖는다.
도 8a 내지 도 8d는 스팀 어닐링 및 묽은 불화수소산(DHF) 데코레이션(decoration)의 효과를 나타낸, 주사 전자 현미경(SEM) 이미지들을 도시한 것이다. 도 8a는 어닐링 또는 DHF 딥(dip) 없이 증착시 53℃에서 디실록산 및 원격 플라즈마-활성화된 NH3으로 증착된 막의 SEM 이미지이다. 도 8b 내지 도 8d는 스팀 어닐링 및 1분의 DHF 딥 후에, 각각 -1, 24 및 53℃에서 디실록산 및 원격 NH3 플라즈마로 증착된 막들을 도시한 것이다. 도면들로부터 알 수 있는 바와 같이, 53℃에서 증착된 막에 대하여, 트렌치들에서의 막은 DHF에서 일부 잔류하였으며, 보다 낮은 온도에서 증착된 다른 막들은 DHF에서 에칭된다. 이러한 결과들은, 보다 높은 증착 온도들이 보다 양호한 막 품질들을 제공함을 시사한다.
실시예 5 - SiN 증착
SiN을 포함한 막들을 반응성 가스로서 원격 플라즈마-활성화된 NH3 또는 NH3/O2 중 어느 하나와 함께 Si-함유 전구체로서 N,N'-디실릴트리실라잔을 사용하여 증착하였다. 유동성 막들을 0.9 내지 1.2 Torr 범위의 압력 하에서 40 내지 -60℃에서 증착시켰다. N,N'-디실릴트리실라잔, NH3, O2, Ar, 및 He 유량들을 각각 0.2 내지 0.4 g/분, 55 내지 85, 7 내지 10, 560 내지 725, 700 내지 800 sccm으로부터 변경하였다. 증착시 막들의 RI은 1.58이었다.
원격 플라즈마-활성화된 NH3 및 NH3/O2로부터의 증착시 막들의 통상적인 FTIR은 도 9에 도시되어 있다. 단지 NH3 막의 FTIR에서, SiN, SiH, 및 NH 피크들은 뚜렷이 두드러지며, SiO에 대하여 1000 cm-1에서 SiH 피크에 쇼울더가 존재한다. NH3/O2 막에서, SiN 피크는 현저하게 더 낮으며, SiO에 대한 쇼울더는 단지 NH3 막에서보다 약간 더 높다. 이에 따라, NH3이 사용될 때, 막은 SiO보다 더 많은 SiN을 갖는다.
실시예 6 - 비교 SiN 막
비교 막을 TSA 및 NH3을 사용하여 증착하였다. NH3을 원격 플라즈마 활성화하였다. 이러한 막에 대한 FTIR 스펙트럼들은, 실시예 5에서의 N,N'-디실릴트리실라잔/NH3 막에 대한 FTIR 데이터와 함께, 도 10에 도시되어 있다. 도면에서 알 수 있는 바와 같이, TSA 막에서보다 N,N'-디실릴트리실라잔 막에서 SiN 피크 강도는 더 높고 SiH 강도는 더 낮다. 막에서 보다 많은 양의 SiN의 존재는 SiN 막으로 변환할 때 유리하다. 보다 적은 양의 SiH는 N,N'-디실릴트리실라잔으로부터 얻어진 막들이 보다 덜 반응적이고 이는 더 적은 수축률을 야기시킨다는 것을 시사한다.
유사하게, TSA 및 NH3/O2 및 N,N'-디실릴트리실라잔/NH3/O2를 사용하여 증착된 막의 FTIR의 비교는 도 11에 도시되어 있다. 이러한 스펙트럼들은 N,N'-디실릴트리실라잔으로부터 얻어진 막의 보다 낮은 SiH 및 보다 높은 SiN 피크 강도들을 나타내는데, 이는 또한, N,N'-디실릴트리실라잔이 TSA보다 SiN 유동성 막들에 대해 더 우수한 전구체임을 나타낸다.
실시예 7 - SiN 막 및 비교 막의 에이징
TSA 및 원격 플라즈마-활성화된 NH3/O2 혼합물을 사용하여 증착된 막을 이후에, 주변 조건들(실온, 대기압, 공기 하) 하에서 유지시킴으로써 4일 동안 에이징시켰다. 증착시 및 에이징 후 TSA 막의 FTIR 스펙트럼들은 도 12에 도시되어 있다. 도 13은 N,N'-디실릴트리실라잔 및 플라즈마-활성화된 NH3/O2 혼합물을 사용하여 증착된 막의 증착시 및 4일 에이징 후의 FTIR 데이터를 도시한 것이다.
도면들로부터 알 수 있는 바와 같이, TSA 막은 N,N'-디실릴트리실라잔 막과 비교할 때, 에이징 동안 증가된 SiO 피크 강도를 나타낸다. 이러한 결과들은, TSA 막이 N,N'-디실릴트리실라잔 막보다 더욱 빠르게 공기로부터 수분 및 O2를 흡수함을 시사한다. 또한, SiH 피크 강도의 감소는 N,N'-디실릴트리실라잔 막이 덜 반응적이기 때문에 N,N'-디실릴트리실라잔 막에서 더 낮다.
실시예 8 - SiN 막의 SEM 이미지
증착시 유동성 막의 SEM은 도 14에 도시되어 있다. 막들을 N,N'-디실릴트리실라잔 및 원격 플라즈마-활성화된 NH3/O2 혼합물을 사용하여 증착하였다.
실시예 8 - SiO 및 SiN 막들의 조성 분석
TSA, 디실록산 및 N,N'-디실릴트리실라잔 막들의 트렌치내 조성 분석들을 수행하였다. 막들의 트렌치내 조성을 분석하기 위해 TEM/EELS를 수행하였다. 도 15a 내지 도 15c는 규소, 산소 및 질소 각각의 상술된 바와 같이 제조된 디실록산 및 TSA 막의 원소 조성을 도시한 것이다. 도 16a 내지 도 16c는 상술된 바와 같이 제조된 N,N'-디실릴트리실라잔 및 TSA 막들의 조성을 도시한 것이다. 이러한 막들을 상술한 바와 같이 증착시키고, 이후에, 오존 및 UV에 의해 경화시켰다. TSA 막과 디실록산 막의 비교에서, 디실록산 막은 TSA 막보다 더 높은 Si 및 O 함량들을 갖는다. 가장 중요하게, N 함량은 거의 0이다. 이에 따라, 디실록산은 유동성 SiO 막들의 증착을 위해 TSA 전구체보다 더 양호한 Si 전구체일 수 있다. N,N'-디실릴트리실라잔으로부터 얻어진 막들은 TSA로부터 얻어진 막들과 비교하여 더 높은 Si 및 N 함량을 갖는다. 또한, O 수준은 N,N'-디실릴트리실라잔 막들에서 더 낮은데, 이는 N,N'-디실릴트리실라잔이 SiN 유동성 막들을 증착시키기 위한 더 양호한 후보물질임을 시사하는 것이다. 두 경우(디실록산 및 N,N'-디실릴트리실라잔) 모두에서, EELS 결과들은 증착시 막들의 FT-IR 데이터와 유사하다.
Claims (15)
- SiO 또는 SiN을 포함하는 막을 증착시키는 방법으로서,
기판 표면을 실록산 또는 실라잔 전구체에 노출시키고;
기판 표면을 플라즈마-활성화된 공반응물(plasma-activated co-reactant)에 노출시켜 SiON 중간체 막을 제공하고;
SiON 중간체 막을 UV 경화시켜 경화된 중간체 막을 제공하고;
경화된 중간체 막을 어닐링하여 SiO 또는 SiN을 포함하는 막을 제공하는 것을 포함하는 방법. - 제1항에 있어서, 방법이 유동성 화학적 증기 증착 공정(flowable chemical vapor deposition process)인 방법.
- 제1항에 있어서, 공반응물이 NH3 및/또는 O2를 포함하는 방법.
- 제1항에 있어서, 기판 표면이 실록산 전구체에 노출되며, 증착된 막이 SiO를 포함하는 방법.
- 제4항에 있어서, 어닐링이 스팀 어닐링(steam annealing)을 포함하는 방법.
- 제6항에 있어서, 실록산 전구체가 디실록산을 포함하는 방법.
- 제1항에 있어서, 기판 표면이 실라잔 전구체에 노출되며, 증착된 막이 SiN을 포함하는 방법.
- 제8항에 있어서, 어닐링이 NH3 어닐링을 포함하는 방법.
- 제10항에 있어서, 실라잔 전구체가 N,N'-디실릴트리실라잔을 포함하는 방법.
- SiO를 포함하는 막을 증착시키는 방법으로서,
기판 표면을 디실록산을 포함하는 실록산 전구체에 노출시키고;
기판 표면을 원격 플라즈마-활성화된 NH3에 노출시켜 SiON 중간체 막을 제공하고;
오존의 존재 하에 SiON 중간체 막을 UV 경화시켜 경화된 중간체 막을 제공하고;
경화된 중간체 막을 스팀 어닐링하여 SiO를 포함하는 막을 제공하는 것을 포함하는 방법. - 제12항에 있어서, 방법이 유동성 화학적 증기 증착 공정인 방법.
- SiN을 포함하는 막을 증착시키는 방법으로서,
기판 표면을 N,N'-디실릴트리실라잔을 포함하는 실라잔 전구체에 노출시키고;
기판 표면을 원격 플라즈마-활성화된 NH3 및/또는 O2에 노출시켜 SiON 중간체 막을 제공하고;
SiON 중간체 막을 UV 경화시켜 경화된 중간체 막을 제공하고;
경화된 중간체 막을 NH3 어닐링하여 SiN을 포함하는 막을 제공하는 것을 포함하는 방법. - 제14항에 있어서, 방법이 유동성 화학적 증기 증착 공정인 방법.
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