KR20170018946A - 전자 소자용 조성물 - Google Patents

전자 소자용 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20170018946A
KR20170018946A KR1020177001334A KR20177001334A KR20170018946A KR 20170018946 A KR20170018946 A KR 20170018946A KR 1020177001334 A KR1020177001334 A KR 1020177001334A KR 20177001334 A KR20177001334 A KR 20177001334A KR 20170018946 A KR20170018946 A KR 20170018946A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
lumo
homo
organic
host
composition according
Prior art date
Application number
KR1020177001334A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102537035B1 (ko
Inventor
안나 하이어
플로리안 마이어-플라이크
토비아스 그로쓰만
도미니크 요슈텐
홀거 하일
토마스 에베를레
르미 마누크 아네미앙
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 메르크 파텐트 게엠베하
Publication of KR20170018946A publication Critical patent/KR20170018946A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102537035B1 publication Critical patent/KR102537035B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/96—Spiro-condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0086—Platinum compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • H01L51/0067—
    • H01L51/0072—
    • H01L51/0085—
    • H01L51/5004—
    • H01L51/5016—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/30—Highest occupied molecular orbital [HOMO], lowest unoccupied molecular orbital [LUMO] or Fermi energy values
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/40—Interrelation of parameters between multiple constituent active layers or sublayers, e.g. HOMO values in adjacent layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 유기 관능성 재료의 혼합물을 포함하는 전자 소자를 위한 조성물 및 제형에 관한 것이다.

Description

전자 소자용 조성물 {COMPOSITIONS FOR ELECTRONIC DEVICES}
본 발명은 조성물, 및 조성물을 포함하는 제형 및 소자에 관한 것이다.
유기 반도체가 유기 기능성 재료로서 이용되는 유기 전계발광 소자 (예를 들어, OLED - 유기 발광 다이오드, 또는 OLEC - 유기 발광 전기화학 전지) 의 구조가, 예를 들어, US 4539507, US 5151629, EP 0676461 및 WO 98/27136 에 기재되어 있다. 형광 방사체 외에, 여기서 점점더 이용되는 방사 재료는 인광을 나타내는 유기금속 착물이다 (M. A. Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6). 양자-역학적 이유로, 인광 방사체로서 유기금속 화합물을 사용하여 에너지 및 전력 효율의 증가가 4 배까지 가능하다. 일반적으로, 단일항 방사를 나타내는 OLED 의 경우 및 또한 삼중항 방사를 나타내는 OLED 의 경우 둘 모두에서, 특히 효율, 작동 전압 및 수명에 관하여, 개선의 필요성이 여전히 존재한다.
유기 전계발광 소자의 특성은 단지 이용되는 방사체에 의해서만 결정되지 않는다. 특히, 사용되는 기타 재료, 예컨대 호스트 재료, 정공-저지 재료, 전자-수송 재료, 정공-수송 재료 및 전자- 또는 여기자-저지 재료가 또한 여기서 특히 중요하다. 이들 재료의 개선은 전계발광 소자의 유의한 개선을 초래할 수 있다.
유기 전자 소자에서 사용하기 위한 호스트 재료는 당업자에게 잘 알려져 있다. 용어 매트릭스 재료는 빈번히 또한 선행 기술에서 인광 도판트용 호스트 재료를 의미하는 것으로 사용된다. 그 동안, 다수의 호스트 재료가 형광 및 인광 전자 소자 둘 모두에 관해 개발되어 왔다.
형광 OLED 의 경우, 선행 기술에 따라, 특히 청색-방사 전계발광 소자를 위한 호스트 재료로서, 특히 축합된 방향족 화합물, 특히 안트라센 유도체, 예를 들어 9,10-비스(2-나프틸)-안트라센 (US 5935721) 을 사용한다. WO 03/095445 및 CN 1362464 는 OLED 에서의 사용을 위한 9,10-비스(1-나프틸)안트라센 유도체를 개시한다. 추가의 안트라센 유도체가 WO 01/076323, WO 01/021729, WO 2004/013073, WO 2004/018588, WO 2003/087023 또는 WO 2004/018587 에 개시되어 있다. 아릴-치환된 피렌 및 크리센 기재의 호스트 재료가 WO 2004/016575 에 개시되어 있다. 벤즈안트라센 유도체 기재의 호스트 재료가 WO 2008/145239 에 개시되어 있다. 고품질 응용물을 위해, 개선된 호스트 재료가 이용가능한 것이 바람직하다.
선행 기술에 따라, 인광 방사체용 호스트 재료로서 특히 케톤 (예를 들어, WO 2004/093207 또는 WO 2010/006680 에 따름) 또는 포스핀 옥시드 (예를 들어, WO 2005/003253 에 따름) 를 사용한다. 선행 기술에 따른 추가의 호스트 재료는 트리아진이다 (예를 들어, WO 2008/056746, EP 0906947, EP 0908787, EP 0906948).
WO 2012/074210 은 호스트 재료로서 플루오렌 및 스피로바이플루오렌의 사용을 개시한다.
선행 기술은, 예를 들어, WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 또는 WO 2008/086851 에서, 전자 소자에서 하나 이상의 카르바졸 기를 함유하는 화합물의 사용을 개시한다.
선행 기술은 나아가, 예를 들어 WO 2010/136109 및 WO 2011/000455 에서, 전자 소자에서 하나 이상의 인데노카르바졸 기를 함유하는 화합물의 사용을 개시한다.
WO 2007/063754 는 호스트 재료로서 인돌로카르바졸의 사용을 개시한다.
선행 기술은 나아가, 예를 들어, WO 2010/015306, WO 2007/063754 및 WO 2008/056746 에서, 전자 소자에서 하나 이상의 전자-결핍 헤테로방향족 6-원 고리를 함유하는 화합물의 사용을 개시한다.
WO 2009/069442 는 전자-결핍 헤테로방향족 기 (예를 들어, 피리딘, 피리미딘 또는 트리아진) 에 의해 고도로 치환된, 트리시클릭 화합물, 예컨대 카르바졸, 디벤조푸란 또는 디벤조티오펜을 개시한다. 트리시클릭 화합물은 정공-전도성 기, 즉 전자-풍부 기에 의해 치환되어 있지 않다.
JP 2009-21336 은 2 위치에서 카르바졸에 의해 그리고 8 위치에서 트리아진에 의해 치환되어 있는 치환된 디벤조푸란을 개시한다.
WO 2011/057706 은 호스트 재료로서, 일부가 치환되어 있는 디벤조티오펜 및 디벤조푸란으로서, 전자-전도성 기에 의해 그리고 정공-전도성 기에 의해 특정 방식으로 치환되어 있는 화합물을 개시한다.
전자 소자, 특히 전계발광 소자의 성능 데이타를 개선할 추가의 가능성은 재료의 조합을 사용하는 것에 있다.
US 6,392,250 B1 은 OLED 의 방사 층에서 전자-수송 재료, 정공-수송 재료 및 형광 방사체로 이루어지는 혼합물의 사용을 개시한다. 이러한 혼합물의 도움으로, 선행 기술에 비해 OLED 의 수명을 개선하는 것이 가능해졌다.
US 6,803,720 B1 은 OLED 의 방사 층에서 인광 방사체 및 정공-수송 재료 및 전자-수송 재료를 포함하는 혼합물의 사용을 개시한다. 정공-수송 재료 및 전자-수송 재료 둘다 작은 유기 분자이다.
나아가, US 7,294,849 B2 는 OLED 의 방사 층에서 호스트 재료, 정공-수송 재료 또는 전자-수송 재료 및 인광 방사체를 포함하는 혼합물의 사용을 개시한다. 정공-수송 재료가 혼합물에서 사용되는 경우에, 호스트 재료의 HOMO (최고준위 점유 분자 궤도) 의 에너지는 정공-수송 재료의 값보다 낮아야 한다. 게다가, 호스트 재료의 LUMO (최저준위 비점유 분자 궤도) 에너지는 그때 인광 방사체의 값보다 높아야 한다. 전자-수송 재료가 혼합물에서 사용되는 경우에, 호스트 재료의 HOMO (최고준위 점유 분자 궤도) 의 에너지는 인광 방사체의 값보다 낮아야 한다. 게다가, 호스트 재료의 LUMO (최저준위 비점유 분자 궤도) 에너지는 그때 전자-수송 재료의 값보다 높아야 한다. 호스트 재료는 적어도 3.5 eV 의 밴드 갭을 특징으로 하는 넓은 밴드 갭 재료이며, 여기에서 밴드 갭은 재료의 HOMO 및 LUMO 에너지 사이의 분리를 의미한다.
그러나, 기타 재료의 경우에서와 같이 이들 재료의 사용시 또는 재료의 혼합물의 사용시, 특히 유기 전자 소자의 효율 및 수명에 관하여, 개선에 대한 필요가 여전히 존재한다.
본 발명의 목적은 그러므로 형광 또는 인광 OLED 에서의 사용에 적합하고, OLED 에서 사용시, 양호한 소자 특성을 초래하는 조성물의 제공, 및 상응하는 전자 소자의 제공이다.
놀랍게도, 아래 더욱 상세히 기재된 특정 조성물이 이들 목적을 달성하고 선행 기술의 단점을 극복하는 것으로 밝혀졌다. 조성물은, 특히 수명, 효율 및 작동 전압에 관하여, 유기 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자의 매우 양호한 특성을 초래한다.
본 발명은 그러므로 이러한 유형의 조성물을 포함하는 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자, 및 상응하는 바람직한 구현예에 관한 것이다. 알려진 재료의 매우 특정한 선택에 의해 놀라운 효과가 달성된다.
본 발명은 2극성 호스트, 중성 코-호스트 및 발광 도판트를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
2극성 호스트 및 또한 중성 코-호스트는 둘다 유기 화합물이지만, 발광 도판트는 유기, 유기금속 또는 무기 화합물일 수 있다. 개별 화합물은 선행 기술로부터 당업자에게 잘 알려져 있으므로, 당업자는 입수가능한 다수의 화합물로부터 선택할 수 있을 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 유기 전자 소자에서의 사용에 특히 유리한 방식으로 적합하다. 이러한 조성물을 포함하는 유기 전계발광 소자는 매우 양호한 효율, 작동 전압 및 유의하게 증가된 수명을 갖는다.
조성물 중의 발광 도판트의 농도는 전체 조성물을 기준으로 바람직하게는 0.1 중량% 내지 50 중량% 범위, 매우 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 범위, 매우 특히 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량% 범위이다.
조성물 중의 중성 코-호스트의 농도는 전체 조성물을 기준으로 바람직하게는 5 중량% 내지 70 중량% 범위, 매우 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량% 범위, 매우 특히 바람직하게는 30 중량% 내지 60 중량% 범위이다.
조성물 중의 2극성 호스트의 농도는 전체 조성물을 기준으로 바람직하게는 5 중량% 내지 70 중량% 범위, 매우 바람직하게는 10 중량% 내지 60 중량% 범위, 매우 특히 바람직하게는 20 중량% 내지 50 중량% 범위이다.
본 발명의 목적을 위해 조성물의 도판트가 인광 방사체인 경우가 바람직하다.
용어 인광 도판트 또는 방사체는 전형적으로 발광이 스핀 금지 전이를 통해, 예를 들어 삼중항 상태 또는 훨씬 높은 스핀 양자수를 갖는 상태, 예를 들어 오중항 상태로부터의 전이를 통해 일어나는 화합물을 망라한다. 이는 바람직하게는 삼중항 상태로부터의 전이를 의미한다.
적합한 인광 도판트 또는 방사체는, 특히, 적합한 여기시, 바람직하게는 가시 영역에서, 발광하고, 또한 20 초과, 바람직하게는 38 초과 및 84 미만, 특히 바람직하게는 56 초과 및 80 미만의 원자수를 갖는 적어도 하나의 원자를 함유하는 화합물이다. 사용되는 인광 도판트는 바람직하게는 구리, 몰리브데넘, 텅스텐, 레늄, 루테늄, 오스뮴, 로듐, 이리듐, 팔라듐, 백금, 은, 금 또는 유로퓸을 함유하는 화합물, 특히 이리듐, 백금 또는 구리를 함유하는 화합물이다.
본 출원의 목적을 위해, 모든 발광 이리듐, 백금 또는 구리 착물은 인광 화합물로 여겨진다.
바람직한 인광 도판트는 유기 화합물 및 유기 금속 착물이며, 여기에서 유기 금속 착물이 매우 바람직하다.
위에 기재된 방사체의 예는 출원 WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244, WO 2005/019373, US 2005/0258742, WO 2010/086089, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2012/163471, WO 2013/000531 및 WO 2013/020631 에 의해 밝혀져 있다. 일반적으로, 선행 기술에 따라 인광 OLED 에 사용되고 유기 전계발광 분야의 당업자에게 알려져 있는 모든 인광 착물이 적합하고, 당업자는 추가의 인광 착물을 진보성 없이 사용할 수 있을 것이다.
선행 기술로부터 잘 알려져 있는 적합한 인광 방사체의 예가 하기 표에 나타나 있다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
전자 소자의 성능 데이타 및 수명에 관하여 조성물의 성분이 하기 조건을 만족시키는 경우가 특히 유리하다:
|HOMO(C)| - min{|HOMO(D)|;|HOMO(B)|} > 0.3
|HOMO(B)| - |HOMO(D)| < 0.15 eV
|LUMO(B)| - |LUMO(C)| > 0.3 eV
|LUMO(B)| - |LUMO(D)| > 0,
여기에서 HOMO(C) 는 중성 코-호스트의 HOMO 에너지를 나타내고, HOMO(B) 및 HOMO(D) 는 상응하여 각각 2극성 호스트 및 도판트의 HOMO 에너지를 나타내고, LUMO(C), LUMO(B) 및 LUMO(D) 는 상응하여 각각 중성 코-호스트, 2극성 호스트 및 도판트의 LUMO 에너지를 나타내고, 함수 min{|HOMO(D)|;|HOMO(B)|} 는 2 개의 값 |HOMO(D)| 및 |HOMO(B)| 중 더 작은 것을 제공하고, 여기에서 |HOMO| 및 |LUMO| 는 각각의 값의 모듈러스를 나타낸다.
명시된 에너지 값은 여기에서 단리된 화합물에 관한 것이고 아래 기재된 바와 같이 확인된다.
재료의 HOMO (최고준위 점유 분자 궤도) 및 LUMO (최저준위 비점유 분자 궤도) 에너지 및 삼중항 레벨은 양자-화학적 계산을 통해 확인된다. 이를 위해, "Gaus-sian09, Revision D.01" 소프트웨어 패키지 (Gaussian Inc.) 가 여기에서 사용된다. 그러나, 기타 소프트웨어 패키지가 동일한 방법이 거기에서 구현된 한 또한 사용될 수 있다. 금속을 함유하지 않는 유기 물질을 계산하기 위해 (표 5 에서 방법 "org." 로 표시됨), 첫째로 반경험적 방법 AM1 (Gaussian 입력선 "# AM1 opt") 을 사용하여 전하 0 및 다중도 1 로 기하구조 최적화를 수행한다. 후속적으로 최적화된 기하구조에 기초하여 전자 기저 상태 및 삼중항 레벨에 관한 에너지 계산 (단일점) 을 수행한다. TDDFT (시간 종속 밀도 기능 이론) 방법 B3PW91 과 6-31G(d) 기저 집합 (Gaussian 입력선 "# B3PW91/6-31G(d) td=(50-50,nstates=4)") 를 여기에서 사용한다 (전하 0, 다중도 1). 유기금속 화합물 (표 5 에서 방법 "org.-m" 로 표시됨) 의 경우에, Hartree-Fock 방법 및 LanL2MB 기저 집합 (Gaussian 입력선 "# HF/LanL2MB opt") (전하 0, 다중도 1) 를 사용하여 기하구조를 최적화한다. 에너지 계산을 유기 물질과 유사하게, 위에 기재된 바와 같이, 그러나 금속 원자에 "LanL2DZ" 기저 집합을 사용하고 리간드에 "6-31G(d)" 기저 집합 (Gaussian 입력선 "#B3PW91/gen pseudo=lanl2 td=(50-50,nstates=4)") 을 사용한 점을 다르게 하여 수행한다. 에너지 계산은 2 개의 전자에 의해 점유되는 최종 궤도로서 HOMO (Alpha occ. 고유값) 및 첫번째 비점유 궤도로서 LUMO (Alpha virt. 고유값) 를 하트리 단위 (HEh 또는 LEh) 로 제공한다. 그것으로부터 순환 전압전류법 측정값을 참조하여 보정된 HOMO 및 LUMO 값 (단위: 전자 볼트) 을 다음과 같이 확인한다:
LUMO(eV) = (1.0658*LEh*27.212)-0.5049
HOMO(eV) = (0.8308*HEh*27.212)-1.1180
이들 값은 본 출원의 목적을 위한 재료의 HOMO 또는 LUMO 로 여겨질 것이다.
재료의 삼중항 레벨 T1 은 양자-화학적 에너지 계산에서 발생하는 최저 에너지를 갖는 삼중항 상태의 상대 여기 에너지 (단위: eV) 로서 정의된다.
위에 언급된 조건 및 개별 에너지 값을 확인하기 위한 방법은 당업자가 적합한 화합물을 선행 기술로부터 단순한 방식으로 동정하는 것을 허용한다. 궤도 에너지의 계산은 당업자에게 단시간 내에 위에 언급된 방법의 도움으로 수행할 수 있는 일상 활동에 해당한다.
하기 조건이 만족되는 경우가 더욱 바람직하다:
|HOMO(B)| - |HOMO(D)| < 0.15 eV 및
|HOMO(B)| - |HOMO(D)| > -0.2 eV,
여기에서
|HOMO(B)| - |HOMO(D)| < 0.1 eV 및
|HOMO(B)| - |HOMO(D)| > -0.1 eV
인 경우가 매우 바람직하다.
하기 조건이 만족되는 경우가 매우 바람직하다:
|HOMO(C)| - min{|HOMO(D)|;|HOMO(B)|} > 0.4 eV,
여기에서
|HOMO(C)| - min{|HOMO(D)|;|HOMO(B)|} > 0.6 eV
인 경우가 특히 바람직하다.
하기 조건이 만족되는 경우가 매우 특히 바람직하다:
|LUMO(B)| - |LUMO(C)| > 0.4 eV,
여기에서
|LUMO(B)| - |LUMO(C)| > 0.6 eV
인 경우가 특히 바람직하다.
2 개의 하기 조건 중 적어도 하나가 만족되는 것을 특징으로 하는 조성물이 특히 바람직하다:
|HOMO(C)| - min{|HOMO(D)|;|HOMO(B)|} > 0.4 eV
또는
|LUMO(B)| - |LUMO(C)| > 0.4 eV,
여기에서 2 개의 조건 모두가 만족되는 경우가 더욱 바람직하고,
여기에서, 그에 더하여, 2 개의 하기 조건 중 하나가 만족되는 경우가 더욱더 바람직하고:
|HOMO(C)| - min{|HOMO(D)|;|HOMO(B)|} > 0.6 eV
또는
|LUMO(B)| - |LUMO(C)| > 0.6 eV,
여기에서 2 개의 조건 모두가 만족되는 경우가 가장 바람직하다.
본 발명의 추가의 구현예에서, 조성물은 2극성 호스트, 중성 코-호스트 및 발광 도판트, 바람직하게는 인광 방사체, 매우 바람직하게는 유기 인광 방사체를 포함하고, 하기 조건이 만족되는 것을 특징으로 한다:
max{|LUMO(D)|;|LUMO(B)|} - |LUMO(C)| > 0.3 eV
|LUMO(D)| - |LUMO(B)| < 0.15 eV
|HOMO(C)| - |HOMO(B)| > 0.3 eV
|HOMO(D)| - |HOMO(B)| > 0,
여기에서 함수 max{|LUMO(D)|;|LUMO(B)|} 는 2 개의 값 |LUMO(D)| 및 |LUMO(B)| 중 더 큰 것을 제공한다.
여기에서
|LUMO(D)| - |LUMO(B)| < 0.15 eV 및
|LUMO(D)| - |LUMO(B)| > -0.2 eV
인 경우가 더욱 바람직하고,
여기에서
|LUMO(D)| - |LUMO(B)| < 0.1 eV 및
|LUMO(D)| - |LUMO(B)| > -0.1 eV
인 경우가 매우 바람직하다.
위에 언급된, 본 발명의 추가의 구현예와 관련하여, 게다가 하기 조건이 만족되는 경우가 매우 바람직하다:
max{|LUMO(D)|;|LUMO(B)|} - |LUMO(C)| > 0.4 eV,
여기에서
max{|LUMO(D)|;|LUMO(B)|} - |LUMO(C)| > 0.6 eV
인 경우가 특히 바람직하다.
위에 언급된, 본 발명의 추가의 구현예와 관련하여, 게다가 하기 조건이 만족되는 경우가 매우 특히 바람직하다:
|HOMO(C)| - |HOMO(B)| > 0.4 eV,
여기에서
|HOMO(C)| - |HOMO(B)| > 0.6 eV
인 경우가 바람직하다.
2 개의 하기 조건 중 적어도 하나가 만족되는 것을 특징으로 하는 조성물이 특히 바람직하다:
max{|LUMO(D)|;|LUMO(B)|} - |LUMO(C)| > 0.4 eV
또는
|HOMO(C)| - |HOMO(B)| > 0.4 eV,
여기에서 2 개의 조건 모두가 만족되는 경우가 더욱 바람직하고,
여기에서, 그에 더하여, 2 개의 하기 조건 중 하나가 만족되는 경우가 더욱더 바람직하고:
max{|LUMO(D)|;|LUMO(B)|} - |LUMO(C)| > 0.6 eV
또는
|HOMO(C)| - |HOMO(B)| > 0.6 eV,
여기에서 2 개의 조건 모두가 만족되는 경우가 가장 특히 바람직하다.
2극성 호스트는 사용되는 성분에서 사용되는 혼합물에서 전자 수송 및 또한 정공 수송 둘다에 유의한 기여를 한다는 것이 당업자에게 알려져 있다. 게다가 이는 (a) 동일한 혼합물에서 사용되는 추가의 재료의 에너지 레벨 위치와 비교되는 그것의 에너지 레벨 위치 때문에, 전자 및 또한 정공 둘다 유의한 정도로 주입되고 (b) 극도로 낮은 전자 또는 정공 이동도 (10-8 cm2/(Vs) 미만) 때문에 수송이 억제되지 않는 재료가 선택되는 경우에 달성될 수 있다는 것이 당업자에게 알려져 있다. 전자 및 정공 이동도의 측정은 당업자에 의해 표준 방법을 이용하여 일상적으로 수행된다.
당업자는 적합한 2극성 호스트의 선택을 위해 다수의 알려진 호스트에 의존하고 그들을 상응하는 에너지 레벨 위치를 갖는 마찬가지로 알려진 방사체와 조합할 수 있을 것이다.
2극성 호스트는 빈번히 소위 하이브리드 시스템으로 나타낸다. 하이브리드 시스템은 그들이 적어도 하나의 전자-수송성 기 및 또한 적어도 하나의 정공-수송성 기를 둘다 함유하며, 여기에서 이들은 일반적으로, 그들의 전자 풍부 또는 그들의 전자 결핍으로 인해, 정공 주입에 적합한 HOMO 또는 전자 주입에 적합한 LUMO 를 달성하는 기인 것을 특징으로 한다.
2극성은 단일 재료의 특성이 아니며, 혼합물에 존재하는 기타 재료에 상대적인 적합한 특성을 통해 달성된다. 실시예에서, 재료는 조성물의 기타 재료 (화합물 13t) 에 따라 2극성 호스트 또는 중성 코-호스트일 수 있다는 것이 나중에 보여질 것이다.
바람직한 2극성 호스트는 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 벤지미다졸, 카르바졸, 인데노카르바졸, 인돌로카르바졸, 1,10-페난트롤린, 1,3,4-옥사디아졸, 포스핀 옥시드, 페닐술포닐, 케톤, 락탐 및 트리아릴아민의 군으로부터 선택되며, 여기에서 트리아진, 피리미딘, 벤지미다졸, 카르바졸, 인데노카르바졸, 인돌로카르바졸, 케톤, 락탐 및 트리아릴아민이 매우 바람직하다. 여기에서 특히 바람직한 2극성 호스트는 트리아진, 벤지미다졸, 카르바졸, 인데노카르바졸, 락탐 및 트리아릴아민의 군으로부터 선택되며, 여기에서 트리아진, 카르바졸, 인데노카르바졸 및 락탐이 특히 바람직하다.
조성물의 성분들의 구조 설명과 무관하게, 위에 명시된 바와 같은, 제한 궤도 (HOMO, LUMO) 의 상대 위치가 유리한 기술 효과에 결정적이다. 여기에서 명시된 성분들은 그러므로 설명적 특징을 갖는다.
2극성 호스트로서 적합한 피리딘은, 예를 들어, Adv. Mater., 2011, 23, 3876-3895 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 피리딘은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 피리미딘은, 예를 들어, WO 2011/057706 A2, WO2011/132684A1 또는 EP 12008332.4 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 피리미딘은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 트리아진은, 예를 들어, WO 2011/057706 A2, EP 12008332.4 또는 Adv. Mater., 2011, 23, 3876-3895 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 트리아진은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 벤지미다졸은, 예를 들어, Adv. Mater., 2011, 23, 3876-3895 또는 WO2010/107244 A2 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 벤지미다졸은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 카르바졸은, 예를 들어, WO 2011/057706 A2, EP 12008332.4 또는 Adv. Mater., 2011, 23, 3876-3895 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 카르바졸은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 인데노카르바졸은, 예를 들어, EP 12008332.4 또는 WO 2011/000455 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 인데노카르바졸은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 인돌로카르바졸은, 예를 들어, WO 2008/056746 A1 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 인돌로카르바졸은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 1,10-페난트롤린은, 예를 들어, Adv. Mater., 2011, 23, 3876-3895 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 1,10-페난트롤린은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 1,3,4-옥사디아졸은, 예를 들어, Adv. Mater., 2011, 23, 3876-3895 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 1,3,4-옥사디아졸은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 포스핀 옥시드는, 예를 들어, Adv. Mater., 2011, 23, 3876-3895 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 포스핀 옥시드는 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 페닐술포닐은, 예를 들어, Adv. Mater., 2011, 23, 3876-3895 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 페닐술포닐은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 케톤은, 예를 들어, WO 2007/137725 A1 또는 WO 2010/136109 A1 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 케톤은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 락탐은, 예를 들어, WO 2013/064206 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 락탐은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
2극성 호스트로서 적합한 트리아릴아민은, 예를 들어, WO2007/137725 A1, WO 2011/000455 또는 Adv. Mater., 2011, 23, 3876-3895 에 개시되어 있다. 거기에서 개시된 트리아릴아민은 또한 본 발명의 의미에서 매우 바람직한 2극성 호스트에 해당한다.
위에서 이미 언급된 바와 같이, 2극성 호스트는 빈번히 소위 하이브리드 시스템으로 나타낸다. 하이브리드 시스템은 그들이 적어도 하나의 전자-수송성 기 (ET) 및 또한 적어도 하나의 정공-수송성 기 (HT) 를 둘다 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 조성물의 2극성 호스트는 그러므로, 본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, 적어도 하나의 전자-수송성 기 (ET) 및 또한 적어도 하나의 정공-수송성 기 (HT) 를 둘다 함유하는 하이브리드 시스템이다. 그러한 하이브리드 시스템의 리뷰가, 예를 들어, Adv. Mater., 2011, 23, 3876-3895 에서 제공된다.
2극성 호스트가 HT/N-함유 헤테로사이클 하이브리드 시스템, HT/벤지미다졸 하이브리드 시스템, HT/1,10-페난트롤린 하이브리드 시스템, HT/1,3,4-옥사디아졸 하이브리드 시스템, HT/포스핀 옥시드 하이브리드 시스템, HT/페닐술포닐 하이브리드 시스템, HT/케톤 하이브리드 시스템 및 HT/락탐 하이브리드 시스템으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하이브리드 시스템인 경우가 매우 바람직하다. 기호 HT/벤지미다졸은 2극성 호스트가 적어도 하나의 정공-수송성 기 (HT) 및 적어도 하나의 전자-수송성 기를 함유하며, 여기에서 전자-수송성 기 중 하나가 벤지미다졸임을 의미하는 것으로 의도된다.
바람직한 N-함유 헤테로사이클은 피리딘, 피리미딘 및 트리아진이며, 여기에서 트리아진이 매우 바람직한 기에 해당한다.
2극성 호스트에 특히 바람직한 하이브리드 시스템은 HT/피리딘 하이브리드 시스템, HT/피리미딘 하이브리드 시스템, HT/트리아진 하이브리드 시스템, HT/벤지미다졸 하이브리드 시스템이고, 매우 특히 바람직한 하이브리드 시스템은 HT/트리아진 하이브리드 시스템 또는 HT/벤지미다졸 하이브리드 시스템이고, 특히 바람직한 하이브리드 시스템은 HT/트리아진 하이브리드 시스템이다.
더욱 바람직한 2극성 호스트는 카르바졸/ET 하이브리드 시스템, 인데노카르바졸/ET 하이브리드 시스템, 인돌로카르바졸/ET 하이브리드 시스템, 카르바졸-카르바졸/ET 하이브리드 시스템, 인데노카르바졸-카르바졸/ET 하이브리드 시스템 및 아민/ET 하이브리드 시스템이며, 여기에서 카르바졸/ET 하이브리드 시스템이 매우 바람직하다.
여기에서 매우 특히 바람직한 하이브리드 시스템은 카르바졸/트리아진 하이브리드 시스템, 인데노카르바졸/트리아진 하이브리드 시스템, 인돌로카르바졸/트리아진 하이브리드 시스템, 카르바졸-카르바졸/트리아진 하이브리드 시스템, 인데노카르바졸-카르바졸/트리아진 하이브리드 시스템 및 아민/트리아진 하이브리드 시스템이다.
본 발명에 따른 조성물의 중성 코-호스트는, 2 가지 기타 성분 (2극성 호스트 및 발광 도판트) 과 같이, 그것의 제한 궤도 (HOMO/LUMO) 의 상대 위치에 의해 결정된다.
2극성 호스트에 관해 이미 언급된 바와 같이, 중성 코-호스트에 관해서도 중성이 단일 재료의 특성이 아니고, 혼합물에 존재하는 기타 재료 (cf. 실시예에서 화합물 13t) 에 상대적인 적합한 특성을 통해 달성된다는 점이 언급되어야 한다.
당업자는 적합한 중성 코-호스트의 선택을 위해 알려진 호스트에 의존하고 그들을 상응하는 에너지 레벨 위치를 갖는 마찬가지로 알려진 방사체 및 호스트와 조합할 수 있을 것이다.
바람직한 중성 코-호스트의 예는, 예를 들어, WO 2010/108579, EP 12008584.0 및 WO 2009/021126 A9 에 개시되어 있다.
중성 코-호스트는 바람직하게는 방향족 또는 헤테로방향족 탄화수소이며, 여기에서 중성 코-호스트 내의 헤테로방향족 고리의 수는 방향족 고리의 수보다 적다. 중성 코-호스트 내의 헤테로방향족 고리의 수가 최대 2 인 경우가 매우 바람직하다. 중성 코-호스트의 최대 1 개의 고리가 헤테로방향족 고리인 경우가 특히 바람직하다.
벤지미다졸은, 예를 들어, 하나의 방향족 고리 (벤젠) 및 하나의 헤테로방향족 고리 (이미다졸) 를 함유한다. 카르바졸은 2 개의 방향족 고리 (2 개의 벤젠) 및 하나의 헤테로방향족 고리 (피롤) 를 함유한다. 스피로바이플루오렌은 4 개의 방향족 고리 (4 개의 벤젠) 를 함유한다.
중성 코-호스트는 바람직하게는 6 개 이하, 매우 바람직하게는 5 개 이하, 특히 바람직하게는 4 개 이하, 매우 특히 바람직하게는 3 개 이하, 특히 바람직하게는 2 개 이하, 더욱더 바람직하게는 1 개 이하의 헤테로원자를 함유하며, 가장 바람직하게는 헤테로원자를 전혀 함유하지 않는다.
사용되는 방사체 및 2극성 호스트의 에너지 레벨에 따라, 바람직한 중성 호스트는 또한, 예를 들어 전자-수송성 호스트로서, 전하-수송성 호스트 외에 조합으로 사용되는 것일 수 있다. 이들은, 예를 들어, 락탐 (예를 들어 WO 2013/064206), 피리미딘 (예를 들어 WO 2010/136109 A1), 트리아진 (예를 들어 WO 2010/136109 A1) 및 벤지미다졸 (예를 들어 Optical Material 35 (2013) 2201-2207) 을 포함한다.
일부 예시적, 특히 바람직한 중성 코-호스트는 하기 개요의 것들이다.
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 상기 재료, 2극성 호스트, 중성 코-호스트 및 발광 도판트 외에 추가의 유기 관능성 재료를 포함할 수 있다. 본 발명은 그러므로 또한 3 가지 위에 언급된 성분 외에, 바람직하게는 정공-주입 재료, 정공-수송 재료, 정공-저지 재료, 호스트 재료, 방사체 재료, 전자-저지 재료, 전자-수송 재료 및 전자-주입 재료의 군으로부터 선택되는, 추가의 유기 관능성 재료를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 당업자는 여기에서 그에게 알려진 다수의 재료로부터 선택을 함에 있어서 전혀 어려움이 없다.
조성물이 추가의 관능성 재료로서 추가의 호스트 재료를 포함하는 경우가 매우 바람직하다.
바람직한 구현예에서, 추가의 호스트 재료는 본 출원의 의미에서 추가의 2극성 호스트 재료이다. 추가의 바람직한 구현예에서, 추가의 호스트 재료는 본 출원의 의미에서 추가의 중성 호스트 재료이다.
추가의 바람직한 구현예에서, 추가의 호스트 재료는 정공-수송성 호스트 재료이다. 추가의 바람직한 구현예에서, 추가의 호스트 재료는 전자-수송성 호스트 재료이다.
바람직한 추가의 호스트 재료는 방향족 아민, 특히 트리아릴아민, 예를 들어 US 2005/0069729 에 따른 화합물, 카르바졸 유도체 (예를 들어 CBP, N,N-비스카르바졸릴비페닐) 또는 WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 또는 WO 2008/086851 에 따른 화합물, 가교 카르바졸 유도체, 예를 들어 WO 2011/088877 및 WO 2011/128017 에 따른 화합물, 인데노카르바졸 유도체, 예를 들어 WO 2010/136109 및 WO 2011/000455 에 따른 화합물, 아자카르바졸 유도체, 예를 들어 EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160 에 따른 화합물, 인돌로카르바졸 유도체, 예를 들어 WO 2007/063754 또는 WO 2008/056746 에 따른 화합물, 케톤, 예를 들어 WO 2004/093207 또는 WO 2010/006680 에 따른 화합물, 포스핀 옥시드, 술폭시드 및 술폰, 예를 들어 WO 2005/003253 에 따른 화합물, 올리고페닐렌, 2극성 호스트 재료, 예를 들어 WO 2007/137725 에 따른 화합물, 실란, 예를 들어 WO 2005/111172 에 따른 화합물, 아자보롤 또는 보론산 에스테르, 예를 들어 WO 2006/117052 에 따른 화합물, 트리아진 유도체, 예를 들어 WO 2010/015306, WO 2007/063754 또는 WO 2008/056746 에 따른 화합물, 아연 착물, 예를 들어 EP 652273 또는 WO 2009/062578 에 따른 화합물, 알루미늄 착물, 예를 들어 BAlq, 디아자실롤 및 테트라아자실롤 유도체, 예를 들어 WO 2010/054729 에 따른 화합물, 디아자포스폴 유도체, 예를 들어 WO 2010/054730 에 따른 화합물, 및 알루미늄 착물, 예를 들어 BAlq 이다.
조성물 중의 추가의 호스트 재료의 농도는 전체 조성물을 기준으로 바람직하게는 10 중량% 내지 50 중량% 범위, 매우 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량% 범위, 매우 특히 바람직하게는 10 중량% 내지 20 중량% 범위이다.
추가의 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 인광 방사체인 하나 이상의 추가의 발광 도판트를 포함한다.
조성물이 하나 또는 둘의 추가의 발광 도판트를 포함하는 경우가 특히 바람직하고, 여기에서 조성물이 하나의 추가의 발광 도판트를 포함하는 경우가 매우 특히 바람직하다.
위에서 이미 언급된 인광 도판트가 이러한 목적에 적합하다.
바람직한 구현예에서, 따라서 2 가지 발광, 인광 도판트를 포함하는 조성물로서, 더 짧은-파 방사 스펙트럼을 갖는 인광 도판트가 더 긴-파 방사 스펙트럼을 갖는 인광 도판트를 위한 코-호스트로서의 역할을 하는 조성물이 이용된다.
도판트의 전계발광 스펙트럼에서의 피크 방사가 기타 도판트의 전계발광 스펙트럼에서의 피크 방사에 비해 더 짧은 파장으로 변위하는 경우에 도판트는 더 짧은-파 방사 스펙트럼을 갖는다.
따라서, 예를 들어, 청색- (400-500 nm) 또는 녹색- (501-560 nm) 방사, 인광 도판트는 적색-방사, 인광 도판트를 위한 코-호스트로서 이용될 수 있다. 마찬가지로, 예를 들어, 청색-방사, 인광 도판트는 녹색-방사, 인광 도판트를 위한 코-호스트로서 이용될 수 있다. 이는 상응하는 유기 전계발광 소자의 수명, 효율 및 작동 전압에 유리하다.
바람직한 구현예에서, 전계발광에서 방사의 우세한 비율이 더 긴-파 인광 도판트에서 나오는 조성물이 여기에서 사용된다.
전계발광 방사 스펙트럼 아래 면적의 적어도 70%, 바람직하게는 적어도 80%, 매우 바람직하게는 적어도 90% 가 조성물의 이러한 도판트에 기인하는 경우에 도판트의 전계발광에서의 방사의 비율이 우세하다.
더 긴-파, 인광 도판트가 전계발광에서의 방사에 배타적으로 기여하는 조성물의 사용이 여기에서 매우 특히 바람직하다. 용어 "배타적으로" 는 본원에서 전계발광 방사 스펙트럼 아래 면적의 적어도 99% 가 조성물의 이러한 도판트에 기인하는 것을 의미한다.
전계발광에 대한 2 가지 인광 도판트의 상대 기여는 다수의 인자에 의해 영향을 받을 수 있다는 것이 당업자에게 알려져 있다: 예를 들어, 이러한 방사체의 높은 상대 농도 및/또는 관여되는 2 가지 방사체의 낮은 입체 스크리닝 및/또는 더 긴-파, 인광 도판트에서 바람직한 여기자 형성을 초래하는 적합한 에너지 레벨 위치를 통해, 더 긴-파, 인광 도판트로부터의 높은 비율의 방사가 달성될 수 있다.
이 구현예에서, 조성물 중의 더 짧은-파 발광, 인광 도판트의 농도는 전체 조성물을 기준으로 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량% 범위, 매우 바람직하게는 3 중량% 내지 30 중량% 범위, 매우 특히 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량% 범위이다.
또한, 이러한 구현예에서 조성물 중의 더 긴-파 발광, 인광 도판트의 농도는 전체 조성물을 기준으로 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 범위, 매우 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량% 범위이다.
또다른 바람직한 구현예에서, 2 가지 발광, 인광 도판트를 포함하는 조성물로서, 2 가지 도판트 모두가 전계발광에서의 방사에 유의한 기여를 하는 조성물이 사용된다.
전계발광에서의 방사의 도판트의 비율이 전계발광 방사 스펙트럼 아래 면적의 적어도 10%, 바람직하게는 적어도 20%, 매우 바람직하게는 적어도 30% 의 조성물의 이러한 도판트인 경우에, 도판트는 전계발광에서의 방사에 유의한 기여를 한다.
예를 들어, 이러한 방식으로 하나의 층에서 녹색 및 적색 방사를 생성하는 것이 유리하다. 추가의, 청색-방사 층과의 조합으로, 백색 방사를 생성하는 것이 따라서 가능하다. 게다가, 예를 들어, 하나의 층에서 청색 및 황색 (561-585 nm) 방사를 생성하여, 추가의 방사 층의 사용 없이 전체적 백색 방사가 또한 생성되는 것이 유리하다.
전계발광에 대한 2 가지 방사체의 상대 기여는 다수의 인자에 의해 영향을 받을 수 있다는 것이 당업자에게 알려져 있다: 예를 들어, 더 긴-파, 인광 도판트의 낮은 내지 매우 낮은 상대 농도 및/또는 관여되는 2 가지 방사체의 높은 입체 스크리닝 및/또는 더 짧은-파, 인광 도판트에서 바람직한 여기자 형성을 초래하는 적합한 에너지 레벨 위치를 통해, 더 짧은-파, 인광 도판트로부터 유의한 비율의 방사가 달성될 수 있다.
이 구현예에서, 조성물 중의 더 짧은-파 추가의 발광 도판트의 농도는 전체 조성물을 기준으로 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량% 범위, 매우 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 범위, 매우 특히 바람직하게는 8 중량% 내지 20 중량% 범위이다.
또한, 이러한 구현예에서 조성물 중의 더 긴-파 발광 도판트의 농도는 전체 조성물을 기준으로 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량% 범위, 매우 바람직하게는 0.1 중량% 내지 3 중량% 범위이다.
추가의 바람직한 구현예에서, 전체로서 3 가지 발광, 인광 도판트를 포함하는 조성물로서, 모든 3 가지 도판트가 전계발광에서의 방사에 유의한 기여를 하는 조성물이 사용된다.
이들 도판트는 바람직하게는 전체로서 복수의 방사 최대 380 nm 내지 750 nm 를 가져서, 전체적으로 백색 방사를 초래한다. 청색, 녹색 및 오렌지색 또는 적색 방사의 조합이 특히 바람직하다.
전계발광에 대한 3 가지 방사체의 상대 기여는 2 가지 방사체의 경우에 관해 위에서 이미 기재된 동일한 인자에 의해 영향을 받을 수 있다는 것이 당업자에게 알려져 있다.
이 구현예에서, 조성물 중의 가장 짧은-파 발광 도판트의 농도는 전체 조성물을 기준으로 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량% 범위, 매우 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 범위, 매우 특히 바람직하게는 8 중량% 내지 20 중량% 범위이다.
또한, 이러한 구현예에서 조성물 중의 차상위-최고 방사 파장을 갖는 발광 도판트의 농도는 전체 조성물을 기준으로 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량% 범위, 매우 바람직하게는 0.5 중량% 내지 3 중량% 범위이다.
또한, 이러한 구현예에서 조성물 중의 가장 긴-파 발광 도판트의 농도는 전체 조성물을 기준으로 바람직하게는 0.01 중량% 내지 5 중량% 범위, 매우 바람직하게는 0.1 중량% 내지 1 중량% 범위이다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 조성물은 2극성 호스트, 중성 코-호스트 및 발광 도판트 외에 유기 관능성 재료를 포함하지 않으며, 여기에서 본 발명에 따른 조성물이 오직 2극성 호스트, 중성 코-호스트 및 발광 도판트로 이루어지고 추가의 유기 또는 무기 구성성분을 포함하지 않는 경우가 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 추가의 특히 바람직한 구현예에서, 조성물은 2극성 호스트, 중성 코-호스트, 발광 도판트 및 추가의 호스트 재료 외에 위에 언급된 유기 관능성 재료를 포함하지 않으며, 여기에서 본 발명에 따른 조성물이 오직 2극성 호스트, 중성 코-호스트, 발광 도판트 및 추가의 호스트 재료로 이루어지고 추가의 유기 또는 무기 구성성분을 포함하지 않는 경우가 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 추가의 특히 바람직한 구현예에서, 조성물은 2극성 호스트, 중성 코-호스트, 발광 도판트 및 추가의 발광 도판트 외에 위에 언급된 유기 관능성 재료를 포함하지 않으며, 여기에서 본 발명에 따른 조성물이 오직 2극성 호스트, 중성 코-호스트, 발광 도판트 및 추가의 발광 도판트로 이루어지고 추가의 유기 또는 무기 구성성분을 포함하지 않는 경우가 매우 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물은 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자에서 사용될 수 있다. 조성물의 성분은 증착에 의해 또는 용액으로부터 가공될 수 있다. 조성물이 용액으로부터 적용되는 경우에, 적어도 하나의 추가의 용매가 필수적이다. 용액으로부터의 가공은 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 층이 매우 단순하고 값싸게 적용될 수 있다는 이점을 갖는다. 이러한 기술은 유기 전자 소자의 대량 생산에 특히 적합하다.
본 발명은 그러므로 또한 본 발명에 따른 조성물 및 적어도 하나의 용매를 포함하는 제형에 관한 것이다.
적합하고 바람직한 용매는, 예를 들어, 톨루엔, 아니솔, o-, m- 또는 p-자일렌, 메틸 벤조에이트, 메시틸렌, 테트랄린, 베라트롤, THF, 메틸-THF, THP, 클로로벤젠, 디옥산, 페녹시톨루엔, 특히 3-페녹시톨루엔, (-)-펜촌, 1,2,3,5-테트라메틸벤젠, 1,2,4,5-테트라메틸벤젠, 1-메틸나프탈렌, 2-메틸벤조티아졸, 2-페녹시에탄올, 2-피롤리디논, 3-메틸아니솔, 4-메틸아니솔, 3,4-디메틸아니솔, 3,5-디메틸아니솔, 아세토페논, α-테르피네올, 벤조티아졸, 부틸 벤조에이트, 큐멘, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 시클로헥실벤젠, 데칼린, 도데실벤젠, 에틸 벤조에이트, 인단, 메틸 벤조에이트, NMP, p-시멘, 페네톨, 1,4-디이소프로필벤젠, 디벤질 에테르, 디에틸렌 글리콜 부틸 메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 부틸 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디부틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 2-이소프로필나프탈렌, 펜틸벤젠, 헥실벤젠, 헵틸벤젠, 옥틸벤젠, 1,1-비스(3,4-디메틸페닐)에탄 또는 이들 용매의 혼합물이다.
상기 제형은, 이미 설명된 바와 같이, 전자 소자의 층을 용액으로부터 가공하는데 사용될 수 있다. 본 발명은 그러므로 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자의 제작을 위한 본 발명에 따른 제형의 용도로서, 소자의 방사 층을 용액으로부터 가공하기 위해 제형이 사용되는 것을 특징으로 하는 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 유기 전자 소자에 있어서의 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 그러므로 또한 본 발명에 따른 적어도 하나의 조성물을 포함하는 유기 전자 소자에 관한 것이며, 여기에서 소자는 바람직하게는 유기 집적 회로 (OIC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (OFET), 유기 박막 트랜지스터 (OTFT), 유기 전계발광 소자, 유기 태양 전지 (OSC), 유기 광 검출기 및 유기 광수용기로부터 선택되며, 여기에서 유기 전계발광 소자가 매우 바람직하다.
본 발명의 의미에서 매우 특히 바람직한 유기 전계발광 소자는 유기 발광 트랜지스터 (OLET), 유기 전계-켄치 소자 (OFQD), 유기 발광 전기화학 전지 (OLEC, LEC, LEEC), 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 및 유기 발광 다이오드 (OLED), 특히 바람직하게는 OLEC 및 OLED, 가장 바람직하게는 OLED 이다.
캐소드, 애노드 및 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 층 외에, 유기 전계발광 소자는 추가의 층을 또한 포함할 수 있다. 이들은, 예를 들어, 각 경우에 하나 이상의 정공-주입 층, 정공-수송 층, 정공-저지 층, 방사 층, 전자-수송 층, 전자-주입 층, 전자-저지 층, 여기자-저지 층, 중간 층, 전하-생성 층 (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) 및/또는 유기 또는 무기 p/n 접합으로부터 선택된다. 그러나, 이들 층 각각이 반드시 존재해야 하는 것은 아니라는 점에 유념해야 한다.
유기 전계발광 소자의 층의 순서는 바람직하게는 하기이다:
애노드 / 정공-주입 층 / 정공-수송 층 / 방사 층 / 전자-수송 층 / 전자-주입 층 / 캐소드.
여기에서 상기 층 전부가 존재해야 하는 것은 아니라는 점, 및/또는 추가의 층이 부가적으로 존재할 수 있다는 점에 또한 유념해야 한다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 복수의 방사 층을 포함할 수 있다. 이 경우에 이들 방사 층은 특히 바람직하게는 전체로서 복수의 방사 최대 380 nm 내지 750 nm 를 가져서, 전체적으로 백색 방사를 초래하며, 즉 형광 또는 인광을 낼 수 있고 청색 또는 황색 또는 오렌지색 또는 적색 광을 방사하는 다양한 방사 화합물이 방사 층에 사용된다. 3-층 시스템, 즉 3 개의 방사 층을 갖는 시스템으로서, 3 개의 층이 청색, 녹색 및 오렌지색 또는 적색 방사를 보이는 시스템이 특히 바람직하다 (기본 구조에 관해, 예를 들어, WO 2005/011013 참조). 백색 광의 생성을 위해, 색을 방사하는 복수의 방사체 화합물 대신에 넓은 파장 범위에서 방사하는 개별적으로 사용되는 방사체 화합물이 또한 적합할 수 있다는 점에 유념해야 한다.
본 발명에 따른 조성물은, 특히, 예를 들어, WO 98/24271, US 2011/0248247 및 US 2012/0223633 에 기재된 바와 같은, 유기 전계발광 소자에서 사용하기에 또한 적합하다. 이들 다색 디스플레이 부품에서, 모든 픽셀에 전체 영역에 걸쳐, 청색 이외의 색을 갖는 것들을 포함하여, 부가적 청색 방사 층이 증착에 의해 적용된다. 놀랍게도, 여기에서 본 발명에 따른 조성물이, 적색 및/또는 녹색 픽셀에 이용되는 경우에, 증착된 청색 방사 층과 함께 매우 양호한 방사를 초래한다는 점이 발견되었다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자의 정공-주입 또는 정공-수송 층 또는 전자-저지 층에서 또는 전자-수송 층에서 사용될 수 있는, 적합한 전하-수송 재료는, 예를 들어, Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 에 개시된 화합물, 또는 선행 기술에 따라 이들 층에서 이용되는 기타 재료이다.
전자-수송 층에 사용될 수 있는 재료는 선행 기술에 따라 전자-수송 재료로서 전자-수송 층에서 사용되는 모든 재료이다. 알루미늄 착물, 예를 들어 Alq3, 지르코늄 착물, 예를 들어 Zrq4, 벤지미다졸 유도체, 트리아진 유도체, 피리미딘 유도체, 피리딘 유도체, 피라진 유도체, 퀴녹살린 유도체, 퀴놀린 유도체, 옥사디아졸 유도체, 방향족 케톤, 락탐, 보란, 디아자포스폴 유도체 및 포스핀 옥시드 유도체가 특히 적합하다. 더욱 적합한 재료는 JP 2000/053957, WO 2003/060956, WO 2004/028217, WO 2004/080975 및 WO 2010/072300 에 개시된 바와 같은 위에 언급된 화합물의 유도체이다.
정공-수송 재료는 특히 바람직하게는 정공-수송, 정공-주입 또는 전자-저지 층에서 사용될 수 있는 재료, 인데노플루오렌아민 유도체 (예를 들어 WO 06/122630 또는 WO 06/100896 에 따름), EP 1661888 에 개시된 아민 유도체, 헥사아자트리페닐렌 유도체 (예를 들어 WO 01/049806 에 따름), 축합 방향족 고리를 함유하는 아민 유도체 (예를 들어 US 5,061,569 에 따름), WO 95/09147 에 개시된 아민 유도체, 모노벤조인데노플루오렌아민 (예를 들어 WO 08/006449 에 따름), 디벤조인데노플루오렌아민 (예를 들어 WO 07/140847 에 따름), 스피로바이플루오렌아민 (예를 들어 WO 2012/034627 또는 아직 공개되지 않은 EP 12000929.5 에 따름), 플루오렌아민 (예를 들어 아직 공개되지 않은 출원 EP 12005369.9, EP 12005370.7 및 EP 12005371.5 에 따름), 스피로디벤조피란아민 (예를 들어 아직 공개되지 않은 출원 EP 11009127.9 에 따름) 및 디히드로아크리딘 유도체 (예를 들어 아직 공개되지 않은 EP 11007067.9 에 따름) 이다.
전자 소자의 캐소드는 바람직하게는 낮은 일함수를 갖는 금속, 다양한 금속, 예컨대, 예를 들어, 알칼리토 금속, 알칼리 금속, 주족 금속 또는 란탄족원소 (예를 들어 Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm 등) 를 포함하는 금속 합금 또는 다층 구조를 포함한다. 알칼리 금속 또는 알칼리토 금속 및 은을 포함하는 합금, 예를 들어 마그네슘 및 은을 포함하는 합금이 또한 적합하다. 다층 구조의 경우에, 상기 금속에 더하여 상대적으로 높은 일함수를 갖는 추가의 금속, 예컨대, 예를 들어, Ag 또는 Al 이 또한 사용될 수 있으며, 이 경우에 금속의 조합, 예컨대, 예를 들어, Ca/Ag, Mg/Ag 또는 Ba/Ag 이 일반적으로 사용된다. 금속성 캐소드 및 유기 반도체 사이에 높은 유전율을 갖는 재료의 얇은 중간 층을 도입하는 것이 또한 바람직할 수 있다. 이러한 목적에 적합한 것은, 예를 들어, 알칼리 금속 플루오라이드 또는 알칼리토 금속 플루오라이드, 뿐만 아니라 상응하는 옥시드 또는 카르보네이트 (예를 들어 LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3 등) 이다. 게다가, 리튬 퀴놀리네이트 (LiQ) 가 이러한 목적에 사용될 수 있다. 이러한 층의 층 두께는 바람직하게는 0.5 내지 5 nm 이다.
애노드는 바람직하게는 높은 일함수를 갖는 재료를 포함한다. 애노드는 바람직하게는 진공에 비해 4.5 eV 초과의 일함수를 갖는다. 이러한 목적에 적합한 것은 한편으로는 높은 산화환원 전위를 갖는 금속, 예컨대, 예를 들어, Ag, Pt 또는 Au 이다. 다른 한편으로는, 금속/금속 옥시드 전극 (예를 들어 Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) 이 또한 바람직할 수 있다. 일부 응용물에서, 유기 재료의 조사 (유기 태양 전지) 또는 광의 커플링 아웃 (coupling-out) (OLED, O-레이저) 을 용이하게 하기 위해 전극 중 적어도 하나가 투명 또는 부분적으로 투명해야 한다. 여기에서 바람직한 애노드 재료는 전도성 혼합 금속 옥시드이다. 인듐 주석 옥시드 (ITO) 또는 인듐 아연 옥시드 (IZO) 가 특히 바람직하다. 또한 전도성, 도핑된 유기 재료, 특히 전도성 도핑된 중합체가 바람직하다. 게다가, 애노드는 또한 복수의 층, 예를 들어 ITO 의 내층 및 금속 옥시드, 바람직하게는 텅스텐 옥시드, 몰리브데넘 옥시드 또는 바나듐 옥시드의 외층으로 이루어질 수 있다.
제작 동안, 전자 소자는 적절히 (응용물에 따라) 구조화되고, 접점이 제공되고, 마지막으로 물 및/또는 공기의 존재시 본 발명에 따른 소자의 수명이 단축되므로 밀봉된다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 전자 소자는 진공 승화 유닛에서 초기 압력 10-5 mbar 미만, 바람직하게는 10-6 mbar 미만에서 증착에 의해 재료가 적용되는 승화 공정을 이용하여 하나 이상의 층이 적용되는 것을 특징으로 한다. 그러나, 여기에서 초기 압력이 훨씬 더 낮은 것, 예를 들어 10-7 mbar 미만인 것이 또한 가능하다.
하나 이상의 층이 OVPD (유기 증기 상 침착) 공정을 이용하여 또는 재료가 10-5 mbar 내지 1 bar 의 압력에서 적용되는 운반 기체 승화의 도움으로 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 마찬가지로 바람직하다. 이러한 공정의 특수한 경우는 재료가 노즐을 통해 직접 적용되고 그에 따라 구조화되는 OVJP (유기 증기 제트 프린팅) 공정이다 (예를 들어 M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
게다가, 예컨대, 예를 들어, 스핀 코팅에 의해, 또는 임의의 바람직한 프린팅 공정, 예컨대, 예를 들어, 스크린 프린팅, 플렉소그래픽 프린팅, 노즐 프린팅 또는 오프셋 프린팅, 그러나 특히 바람직하게는 LITI (광 유도 열 이미징, 열 전사 프린팅) 또는 잉크젯 프린팅을 이용하여 하나 이상의 층이 용액으로부터 생성되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 가용성 화합물이 이러한 목적에 필수적이다. 화합물의 적합한 치환을 통해 높은 용해도가 달성될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자의 제작을 위해, 하나 이상의 층을 용액으로부터 그리고 하나 이상의 층을 승화 공정에 의해 적용하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명은 따라서 게다가 적어도 하나의 유기 층이 기체상 침착에 의해 또는 용액으로부터 적용되는 것을 특징으로 하는, 본 발명에 따른 전자 소자의 제작 공정에 관한 것이다.
본 발명에 따른 소자는 매우 다양한 방식으로 이용될 수 있다. 따라서, 전계발광 소자는, 예를 들어, 텔레비전, 휴대폰, 컴퓨터 및 카메라용 디스플레이에서 이용될 수 있다. 그러나, 소자는 또한 조명 응용물에서 사용될 수 있다. 게다가, 본 발명에 따른 적어도 하나의 조성물을 포함하는 전계발광 소자, 예를 들어 OLED 또는 OLEC 는 광선요법용 의약 또는 화장품에서 사용될 수 있다. 따라서, 다수의 질환 (건선, 아토피성 피부염, 염증, 여드름, 피부암 등) 이 치료되거나 또는 피부 주름생성, 피부 적색화 및 피부 노화가 방지 또는 감소될 수 있다. 게다가, 발광 소자는 음료, 식사 또는 식품을 신선하게 유지하기 위해 또는 장비 (예를 들어 의료 장비) 를 멸균하기 위해 이용될 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 적어도 하나의 유기 전자 소자를 포함하는 소자, 바람직하게는 유기 전계발광 소자에 관한 것이며, 여기에서 소자는 바람직하게는 텔레비전, 휴대폰 또는 스마트폰, 컴퓨터 (예를 들어 데스크탑 컴퓨터, 태블릿, 노트북) 또는 사진용 카메라이다.
본 발명은 게다가 광선요법용 의약에서 사용하기 위한 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 유기 전계발광 소자, 바람직하게는 OLED 또는 OLEC, 매우 특히 바람직하게는 OLED 에 관한 것이다.
본 발명은 게다가 바람직하게는 피부 질환의 광선요법 치료에서 사용하기 위한 전자 소자, 바람직하게는 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자, 매우 바람직하게는 OLED 또는 OLEC, 매우 특히 바람직하게는 OLED 에 관한 것이다.
본 발명은 게다가 매우 바람직하게는 건선, 아토피성 피부염, 염증성 질환, 백반증, 상처 치유 및 피부암의 광선요법 치료에서 사용하기 위한 본 발명에 따른 전자 소자, 바람직하게는 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자, 매우 바람직하게는 OLED 또는 OLEC, 매우 특히 바람직하게는 OLED 에 관한 것이다.
마지막으로, 본 발명은 또한, 바람직하게는 여드름, 피부 노화 및 셀룰라이트의 치료를 위한, 화장품 분야에 있어서의, 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자, 매우 바람직하게는 OLED 또는 OLEC, 매우 특히 바람직하게는 OLED 의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 유기 전계발광 소자의 방사 층에서 이용된다.
위에서 이미 설명된 바와 같이, 유기 전계발광 소자는 애노드, 캐소드 및 방사 층 외에 흔히 추가의 층을 포함한다. 이들 추가의 층은 유기 및/또는 무기 구성성분을 포함할 수 있다.
이와 관련하여, 방사 층에 바로 인접해 있는 정공-수송 층 (HTL) 이 방사 층과 애노드 사이에 존재하는 경우가 특히 유리하다. 원칙적으로, 당업자에게 친숙한 모든 정공-수송 재료 (HTM) 가 이러한 목적을 위해 이용될 수 있다. 이러한 목적을 위해 전형적으로 이용되고 또한 본 발명의 의미에서 바람직한 정공-수송 재료에 해당하는 정공-수송 재료는 트리아릴-아민, 카르바졸, 인데노카르바졸, 인돌로카르바졸 및 방향족 실릴아민의 군으로부터 선택된다.
정공-수송 층으로부터 방사 층 내로의 정공의 주입 장벽이 낮은 경우에 특히 양호한 결과가 달성될 수 있다고 밝혀졌다. 이는 하기 조건이 만족되는 경우이며, 식에서 |HOMO(B)| 및 |HOMO(HTM)| 는 방사 층 내의 2극성 호스트 및 인접한 HTL 내의 정공-수송 재료의 HOMO 에너지의 모듈러스를 나타낸다:
|HOMO(B)| - |HOMO(HTM)| < 0.3 eV.
게다가 방사 층에 바로 인접해 있는 전자-수송 층 (ETL) 이 방사 층과 캐소드 사이에 존재하는 경우가 유리한 것으로 입증되었다. 원칙적으로, 당업자에게 친숙한 모든 전자-수송 재료 (ETM) 가 이러한 목적을 위해 이용될 수 있다. 이러한 목적을 위해 전형적으로 이용되고 또한 본 발명의 의미에서 바람직한 전자-수송 재료에 해당하는 전자-수송 재료는 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 벤지미다졸, 금속 히드록시퀴놀리네이트, 옥사디아졸, 트리아졸 및 케톤의 군으로부터 선택된다.
하기 조건이 만족되는 경우에 특히 양호한 결과가 달성될 수 있다고 밝혀졌으며, 식에서 |LUMO(B)| 및 |LUMO(ETM)| 는 방사 층 내의 2극성 호스트 및 인접한 ETL 내의 전자-수송 재료의 LUMO 에너지의 모듈러스를 나타낸다:
|LUMO(B)| - |LUMO(ETM)| < 0.3 eV.
본 발명에 따른 조성물 및 본 발명에 따른 소자는 하기 놀라운 이점에 의해 선행 기술과 구별된다:
1. 본 발명에 따른 조성물은 방사 층에서 사용하기에 매우 적합하고 선행 기술로부터의 화합물에 비해 개선된 성능 데이타, 특히 효율을 나타낸다.
2. 전자 소자에 있어서의 본 발명에 따른 조성물의 사용은 소자 수명의 유의한 증가를 초래한다.
3. 본 발명에 따른 조성물은 용이하게 가공될 수 있고 그러므로 상업적 응용에서 대량 생산에 매우 적합하다.
본 발명에서 기재된 구현예의 변형예가 본 발명의 범위에 속한다는 것을 유념해야 한다. 본 발명에서 개시된 각각의 특색은, 명백히 배제되지 않으면, 동일한, 동등한 또는 유사한 목적에 기여하는 대안적 특색에 의해 대체될 수 있다. 따라서, 본 발명에서 개시된 각각의 특색은, 명백히 언급되지 않으면, 일반적 시리즈의 예로서 또는 동등한 또는 유사한 특색으로서 여겨질 것이다.
본 발명의 모든 특색은, 특정 특색 및/또는 단계가 상호 배타적이지 않으면, 서로 임의의 방식으로 조합될 수 있다. 이는, 특히, 본 발명의 바람직한 특색에 적용된다. 동일하게, 비본질적 조합의 특색이 별도로 (조합으로가 아님) 사용될 수 있다.
게다가, 특히 본 발명의 바람직한 구현예의, 다수의 특색이 그 자체로 진보적이라는 점에 유념해야 하며, 단지 본 발명의 구현예의 일부로 여겨져서는 안된다. 이들 특색에 관하여, 현재 청구된 각 발명에 대한 대안으로서 또는 그에 더하여 독립적 보호가 구해질 수 있다.
본 발명과 함께 개시된 기술적 행동에 대한 교시는 추출되고 기타 실시예와 조합될 수 있다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 더욱 상세히 설명되나, 본 발명을 실시예에 의해 제한하려는 의도는 없다.
실시예
실시예 1a
3-(2-클로로-4-페닐-1,3,5-트리아진-6-일)-5'-페닐[1,1':3',1"]테르페닐의 합성
Figure pct00011
단계 1:
9.9 g (407 mmol) 의 마그네슘을 약간의 요오드를 사용하여 활성화시킨다. 700 ml 의 THF 중 141.8 g (368 mmol) 의 3-브로모-5'-페닐[1,1':3',1"]테르페닐 [12233200-57-1] 의 약 30 ml 의 용액을 첨가하고, 90℃ 의 가열 바쓰를 아래 배치한다. 반응이 시작되고 환류가 달성되었을 때, 남은 용액을 환류가 유지되게 하는 속도로 적가한다. 첨가가 완료되었을 때, 반응 혼합물을 추가의 2 시간 동안 환류 하에 가열한다.
단계 2:
67.9 g (368 mmol) 의 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 [108-77-0] 을 400 ml 의 THF 에 초기에 도입하고, -5℃ 로 냉각한다. 단계 1 에서 제조한 그리나드 용액을 내부 온도가 0℃ 를 초과하지 않게 하는 속도로 적가한다. 냉각을 제거하고, 혼합물을 16 시간 동안 교반한다; 혼합물을 후속적으로 -5℃ 로 재냉각하고, 184 ml (368 mmol) 의 페닐마그네슘 클로라이드 용액 (THF 중 2 M) 을 내부 온도가 0℃ 를 초과하지 않게 하는 속도로 적가한다. 냉각을 제거하고, 혼합물을 18 시간 동안 교반한다. 400 ml 의 1 M 염산을 서서히 교반하여 넣는다. 1 시간 후에, 형성된 고체를 석션으로 여과해내고, 진공 중에서 건조한다. 톨루엔으로부터의 2 회 재결정화는 56.7 g (114 mmol, 이론의 31%) 의 생성물을 1H-NMR 에 따라 약 98% 의 순도를 갖는 담갈색 고체로서 남긴다.
하기 화합물을 유사하게 제조할 수 있다:
Figure pct00012
실시예 2a
(2-클로로페닐)(스피로-9,9'-비플루오렌-4-일)아민의 합성
Figure pct00013
54.1 g (137 mmol) 의 4-브로모스피로-9,9'-비플루오렌 [1161009-88-6], 17.9 g (140 mmol) 의 2-클로로아닐린 [95-51-2], 68.2 g (710 mmol) 의 나트륨 tert-부톡시드, 613 mg (2.7 mmol) 의 팔라듐(II) 아세테이트 및 3.03 g (5.5 mmol) 의 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센을 1300 ml 의 톨루엔에 초기에 도입하고, 5 시간 동안 환류 하에 가열한다. 실온으로 냉각한 후에, 반응 혼합물을 700 ml 의 톨루엔으로 증량하고 (extend), 셀라이트를 통해 여과한다. 용매를 회전 증발기에서 제거하고, 잔류물을 톨루엔/헵탄 혼합물 (1:2) 로부터 재결정화시킨다. 진공 중에서의 건조는 52.2 g (118 mmol, 이론의 86%) 의 생성물을 담황색 고체로서 남긴다.
실시예 3a
스피로[9 H -플루오렌-9,7'(1' H )-인데노[1,2- a ]카르바졸]의 합성
Figure pct00014
45.0 g (102 mmol) 의 (2-클로로페닐)(스피로-9,9'-비플루오렌-4-일)아민 (실시예 2a), 56.0 g (405 mmol) 의 칼륨 카르보네이트, 4.5 g (12 mmol) 의 트리시클로헥실포스포늄 테트라플루오로보레이트 및 1.38 g (6 mmol) 의 팔라듐(II) 아세테이트를 500 ml 의 디메틸아세타미드에 현탁시키고, 6 시간 동안 환류 하에 가열한다. 실온으로 냉각한 후에, 반응 혼합물을 600 ml 의 디클로로메탄 및 300 ml 의 물로 증량하고, 30 분 동안 교반한다. 유기 상을 분리해내고, 회전 증발기에서 용매로부터 해방시킨다. 잔류물을 알루미늄 옥시드 (염기성, 활성 등급 1) 의 상 (bed) 을 통해 약 250 ml 의 뜨거운 톨루엔으로 추출하고, 마지막으로 톨루엔으로부터 1 회 재결정화시켜, 32.5 g (80 mmol, 이론의 78%) 의 생성물을 1H-NMR 에 따라 약 98% 의 순도를 갖는 베이지색 고체로서 남긴다.
실시예 4a
10-(3-브로모페닐)-12,12-디메틸-10,12-디히드로-10-아자인데노[2,1-b]플루오렌의 합성
Figure pct00015
150.0 g (526 mmol) 의 12,12-디메틸-10,12-디히드로-10-아자인데노[2,1-b]플루오렌 [1257220-47-5], 184.0 g (1.05 mmol) 의 1-브로모-3-플루오로벤젠 [1073-06-9] 및 334.7 g (1.58 mol) 의 칼륨 포스페이트를 2 l 의 디메틸아세타미드에 초기에 도입하고, 14 시간 동안 환류 하에 가열한다. 실온으로 냉각한 후에, 용매를 회전 증발기에서 가능한 한 제거하여, 암갈색 오일을 남긴다. 유리 막대를 이용한 플라스크 벽의 격렬한 문지름 후에, 약 750 ml 의 에탄올 중에서의 느린 교반에 의해 생성물이 침전될 수 있다. 형성된 고체를 석션으로 여과해내고, 매회 250 ml 의 에탄올로 4 회 세정하고, 진공 중에서 건조하고, 마지막으로 약 10-5 mbar 의 압력 및 220℃ 에서의 분별 승화에 적용하여, 152.2 g (347 mmol, 이론의 66%) 의 생성물을 1H-NMR 에 따라 약 99% 의 순도를 갖는 황색 유리 같은 고체로서 남긴다.
실시예 5a
7-브로모-12,12-디메틸-10,12-디히드로-10-아자인데노[2,1- b ]플루오렌의 합성
Figure pct00016
56.7 g (200 mmol) 의 12,12-디메틸-10,12-디히드로-10-아자인데노[2,1-b]-플루오렌 [1257220-47-5] 을 1500 ml 의 THF 에 초기에 도입한다. 반응 혼합물을 0℃ 로 냉각하고, 35.6 g (200 mmol) 의 N-브로모-숙신이미드를 조금씩 30 분에 걸쳐 첨가한다. 냉각을 제거하고, 혼합물을 16 시간 동안 교반하고, 후속적으로 약 250 ml 까지 증발시킨다. 1000 ml 의 물을 격렬히 교반하면서 첨가하고, 형성된 고체를 석션으로 여과해내고, 매회 800 ml 의 에탄올과 함께 2 회 끓여서 세정한다. 진공 중에서의 건조는 47.1 g (130 mmol, 이론의 65%) 의 생성물을 1H-NMR 에 따라 약 98% 의 순도를 갖는 무색 고체로서 남긴다.
하기 화합물을 유사하게 제조할 수 있다:
Figure pct00017
실시예 6a
12,12-디메틸-10-페닐-7-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)-10,12-디히드로-10-아자인데노[2,1- b ]플루오렌의 합성
Figure pct00018
350 ml 의 디옥산 중 24.0 g (55 mmol) 의 7-브로모-12,12-디메틸-10-페닐-10,12-디히드로-10-아자인데노[2,1-b]플루오렌 (실시예 5b), 15.5 g (60 mmol) 의 비스(피나콜라토)디보란, 16.0 g (160 mmol) 의 칼륨 아세테이트 및 1.3 g (1.7 mmol) 의 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센팔라듐(II) 디클로라이드/디클로로메탄 부가생성물을 18 시간 동안 환류 하에 가열한다. 실온으로 냉각한 후에, 회전 증발기에서 용매를 제거하고, 500 ml 의 디클로로메탄 및 800 ml 의 물을 잔류물에 첨가하고, 혼합물을 30 분 동안 교반한다. 유기 상을 분리해내고, 매회 250 ml 의 물로 2 회 세정하고, 나트륨 설페이트로 건조하고, 약 100 ml 까지 증발시킨다. 1000 ml 의 헵탄을 교반하며 넣고, 형성된 고체를 석션으로 여과해낸다. 진공 중에서의 건조는 23.9 g (49 mmol, 이론의 89%) 의 생성물을 1H-NMR 에 따라 약 97% 의 순도를 갖는 베이지색 고체로서 남긴다.
실시예 7a
3-[2-(스피로플루오렌-9,7'-인데노[1,2- a ]카르바졸-12'-일)-4-페닐-1,3,5-트리아진-6-일]-5'-페닐[1,1':3',1"]테르페닐의 합성
Figure pct00019
800 ml 의 디메틸포름아미드 중 45.0 g (111 mmol) 의 스피로[9H-플루오렌-9,7'(1'H)-인데노[1,2-a]카르바졸] (실시예 3a) 의 용액을 격렬히 교반하면서 600 ml 의 디메틸포름아미드 중 5.3 g 의 나트륨 하이드라이드 (광유 중 60%, 133 mmol) 의 용액에 적가하고, 혼합물을 2 시간 동안 교반한다. 550 ml 의 디메틸포름아미드 중 55.0 g (111 mmol) 의 3-(2-클로로-4-페닐-1,3,5-트리아진-6-일)-5'-페닐[1,1':3',1"]테르페닐 (실시예 1a) 의 현탁액을 서서히 첨가하고, 혼합물을 18 시간 동안 교반한다. 500 ml 의 물을 교반하며 넣고; 혼합물을 추가의 시간 동안 교반한다. 형성된 고체를 석션으로 여과해내고, 매회 250 ml 의 에탄올로 3 회 세정하고, 후속적으로 알루미늄 옥시드 (염기성, 활성 등급 1) 를 통해 약 200 ml 의 뜨거운 메틸 에틸 케톤으로 추출한다. 실온으로 냉각한 후에, 혼합물을 추가의 5 시간 동안 교반한다; 형성된 고체를 석션으로 여과해내고, 매회 150 ml 의 뜨거운 메틸 에틸 케톤과 함께 교반하여 2 회 세정하며, 여기에서 각 경우에 교반은 16-18 시간 동안 실온에서 지속된다. 고체를 석션으로 여과해내고, 진공 중에서 건조하고, 마지막으로 약 10-5 mbar 및 370℃ 에서의 분별 승화에 적용하여, 16.4 g (19 mmol, 이론의 17%) 의 생성물을 HPLC 에 따라 99.9% 의 순도를 갖는 황색 유리 같은 고체로서 남긴다.
하기 화합물을 유사하게 제조할 수 있다:
Figure pct00020
실시예 8a
N- 페닐스피로[9 H -플루오렌-9,7'(1' H )-인데노[1,2- a ]카르바졸]의 합성
Figure pct00021
43.0 g (106 mmol) 의 스피로[9H-플루오렌-9,7'(1'H)-인데노[1,2-a]카르바졸] (실시예 3a), 17.9 g (114 mmol) 의 브로모벤젠, 30.5 g (317 mmol) 의 나트륨 tert-부톡시드, 0.5 g (2.2 mmol) 의 팔라듐(II) 아세테이트 및 4.2 ml 의 트리-tert-부틸포스핀 용액 (톨루엔 중 1 M) 을 1500 ml 의 p-자일렌에 초기에 도입하고, 16 시간 동안 환류 하에 가열한다. 실온으로 냉각한 후에, 유기 상을 고체 구성성분으로부터 분리해내고, 매회 200 ml 의 물로 3 회 세정하고, 후속적으로 회전 증발기에서 용매로부터 해방시킨다. 잔류물을 알루미늄 옥시드 (염기성, 활성 등급 1) 를 통해 약 300 ml 의 뜨거운 톨루엔으로 추출하고, 톨루엔으로부터 2 회 재결정화시키고, 마지막으로 약 10-5 mbar 및 270℃ 에서의 분별 승화에 적용하여, 22.0 g (46 mmol, 이론의 43%) 의 생성물을 HPLC 에 따라 99.9% 의 순도를 갖는 담황색 고체로서 남긴다.
하기 화합물을 유사하게 제조할 수 있다:
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
실시예 9a
7-{9-[3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐]-9 H -카르바졸-3-일}-12,12-디메틸-10-페닐-10,12-디히드로-10-아자인데노[2,1- b ]플루오렌의 합성
Figure pct00025
25.0 g (36 mmol) 의 3-브로모-9-[3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐]-9H-카르바졸 (실시예 5e), 22.8 g (47 mmol) 의 12,12-디메틸-10-페닐-7-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)-10,12-디히드로-10-아자인데노[2,1-b]플루오렌 (실시예 6a) 및 4.2 g (40 mmol) 의 나트륨 카르보네이트를 500 ml 의 톨루엔, 500 ml 의 디옥산 및 180 ml 의 물의 혼합물에 초기에 도입한다. 혼합물을 교반하면서 30 분 동안 아르곤으로 플러싱한다. 0.44 g (0.4 mmol) 의 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 을 그 후 첨가한다. 반응 혼합물을 16 시간 동안 환류 하에 가열하고, 실온으로 냉각한 후에, 500 ml 의 디클로로메탄 및 250 ml 의 물로 증량한다. 유기 상을 분리해내고, 매회 100 ml 의 물로 2 회 세정하고, 마그네슘 설페이트로 건조하고, 회전 증발기에서 용매로부터 해방시킨다. 잔류물을 알루미늄 옥시드 (염기성, 활성 등급 1) 를 통해 매회 약 400 ml 의 뜨거운 톨루엔으로 2 회 추출하고, 에틸 아세테이트로부터 3 회 및 톨루엔/헵탄 혼합물 (15:1) 로부터 2 회 재결정화시키고, 마지막으로 약 10-6 mbar 및 370℃ 에서의 분별 승화에 적용하여, 3.6 g (4 mmol, 이론의 12%) 의 생성물을 HPLC 에 따라 99.9% 의 순도를 갖는 담황색 유리 같은 고체로서 남긴다.
하기 화합물을 유사하게 제조할 수 있다:
Figure pct00026
실시예 10a
12,12-디메틸-10-[3-(4-페닐-6-[1,1';3',1"]테르페닐-5'-일-1,3,5-트리아진-2-일)페닐]-10,12-디히드로-10-아자인데노[2,1- b ]플루오렌의 합성
Figure pct00027
단계 1:
83.5 g (190 mmol) 의 10-(3-브로모페닐)-12,12-디메틸-10,12-디히드로-10-아자인데노[2,1-b]-플루오렌 (실시예 4a) 을 450 ml 의 THF 에 용해시키고, -78℃ 로 냉각한다. 100 ml 의 n-부틸리튬 (시클로헥산 중 2 M, 200 mmol) 을 교반하면서 내부 온도가 -65℃ 를 초과하지 않게 하는 속도로 적가한다. 2 시간 후에, 32.4 ml 의 트리메틸 보레이트 (286 mmol) 를 내부 온도가 -65℃ 를 초과하지 않게 하는 속도로 적가한다. 2 시간 후에, 냉각을 제거하고, 혼합물을 실온에서 추가의 16 시간 동안 교반한다.
단계 2:
84.0 g (200 mmol) 의 2-클로로-4-페닐-6-[1,1';3',1"]테르페닐-5'-일-1,3,5-트리아진 (실시예 1b) 및 40.4 g (381 mmol) 의 나트륨 카르보네이트를 550 ml 의 톨루엔, 250 ml 의 물 및 250 ml 의 에탄올의 혼합물에 초기에 도입한다. 현탁액을 아르곤으로 30 분 동안 플러싱한다. 8.0 g (30 mmol) 의 트리페닐포스핀 및 1.7 g (8 mmol) 의 팔라듐(II) 아세테이트를 첨가한다. 단계 1 에서 제조한 용액을 격렬히 교반하면서 신속히 적가하고, 혼합물을 15 시간 동안 환류 하에 가열한다. 실온으로 냉각한 후에, 형성된 고체를 석션으로 여과해내고, 진공 중에서 건조하고, 후속적으로 알루미늄 옥시드 (염기성, 활성 등급 1) 를 통해 매회 약 500 ml 의 뜨거운 톨루엔으로 2 회 추출한다. 형성된 고체를 약 350 ml 의 헵탄과 함께 끓여서 세정하고, 진공 중에서 건조하고, 마지막으로 약 10-5 mbar 및 350℃ 에서의 분별 승화에 적용하여, 32.5 g (44 mmol, 이론의 23%) 의 생성물을 HPLC 에 따라 99.9% 의 순도를 갖는 담황색 유리 같은 고체로서 남긴다.
하기 화합물을 출발 재료 2 를 단계 2 에서 사용하여 유사하게 제조할 수 있다:
Figure pct00028
실시예 11a:
백금 금속 착물 (11a) 의 합성
단계 1:
Figure pct00029
23 g (48.1 mmol) 의 9,9'-비스(6-브로모-2-피리딜)플루오렌, 34 g (191 mmol) 의 4-tert-부틸페닐보론산 및 17.25 g (297 mmol) 의 건조 칼륨 플루오라이드를 초기에 도입하고, 600 ml 의 순 (absolute) 테트라히드로푸란에 분산시키고, 혼합물을 통해 아르곤을 통과시켜 불활성으로 만든다. 421.6 mg (2.08 mmol) 의 트리-tert-부틸포스핀 및 360 mg (1.60 mmol) 의 팔라듐(II) 아세테이트를 그 후 첨가하고, 반응 혼합물을 환류 하에 24 시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 상승된 온도에서 100 ml 의 물 및 100 ml 의 에탄올로 희석하며, 여기에서 냉각시 고체가 침전되어 나온다. 이것을 석션으로 여과해내고, 물 및 에탄올로 세정하고, 칼럼 크로마토그래피에 의해 실리카 겔을 통해 디클로로메탄을 용리액으로서 사용하여 염으로부터 분리해낸다. 얻어진 고체를 디메틸포름아미드로부터 여러번 재결정화시켜, 19.7 g (34 mmol, 70% 수율) 의 무색 고체를 얻는다.
단계 2:
Figure pct00030
18.3 g (31.3 mmol) 의 플루오레닐비스-4-tert-부틸페닐피리딘, 13.0 g (31.3 mmol) 의 칼륨 테트라클로로플라티네이트 및 93.7 g (1.42 mol) 의 건조 리튬 아세테이트를 135℃ 에서 48 시간 동안 1500 ml 의 100% 아세트산과 함께 광을 배제하면서 가열한다. 아세트산을 진공 중에서 제거하고, 200 ml 의 에탄올을 잔류물에 첨가하고, 이것을 그 후 분산시킨다. 고체를 석션으로 여과해내고, 물 및 에탄올로 헹구고, 진공 중에서 건조하고, 후속적으로 실리카 겔을 통해 뜨거운 디클로로메탄으로 2 회 추출한다. 잔류물을 DMF 로부터 재결정화시키고, 진공 중에서 건조하고, 5*10-5 mbar 및 360℃ 에서의 분별 승화에 적용하여, HPLC 에 따라 99.8% 의 순도를 갖는 11.3 g (14 mmol) 의 황색 분말을 얻는다.
실시예 11b
백금 금속 착물 (11b) 의 합성
단계 1:
Figure pct00031
9.6 g (20 mmol) 의 9,9'-비스(6-브로모-2-피리딜)플루오렌, 9.8 g (80 mmol) 의 페닐보론산 및 7.2 g (124 mmol) 의 건조 칼륨 플루오라이드를 초기에 도입하고, 200 ml 의 순 테트라히드로푸란에 분산시키고, 혼합물을 통해 아르곤을 통과시켜 불활성으로 만든다. 176 mg (0.87 mmol) 의 트리-tert-부틸포스핀 및 150 mg (0.67 mmol) 의 팔라듐(II) 아세테이트를 그 후 첨가하고, 반응 혼합물을 환류 하에 24 시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 상승된 온도에서 100 ml 의 물 및 100 ml 의 에탄올로 희석하며, 여기에서 냉각시 고체가 침전되어 나온다. 이것을 석션으로 여과해내고, 물 및 에탄올로 세정하고, 칼럼 크로마토그래피에 의해 실리카 겔을 통해 디클로로메탄을 용리액으로서 사용하여 염으로부터 분리해낸다. 얻어진 고체를 디메틸포름아미드로부터 여러번 재결정화시켜, 8.3 g (18 mmol, 88% 수율) 의 무색 고체를 얻는다.
단계 2:
Figure pct00032
25 g (52.9 mmol) 의 플루오레닐비스-4-tert-부틸페닐피리딘, 22 g (52.9 mmol) 의 칼륨 테트라클로로플라티네이트 및 158.7 g (2.45 mol) 의 건조 리튬 아세테이트를 135℃ 에서 48 시간 동안 1500 ml 의 100% 아세트산과 함께 광을 배제하면서 가열한다. 아세트산을 진공 중에서 제거하고, 200 ml 의 에탄올을 잔류물에 첨가하고, 이것을 그 후 분산시킨다. 고체를 석션으로 여과해내고, 물 및 에탄올로 헹구고, 진공 중에서 건조하고, 후속적으로 실리카 겔을 통해 뜨거운 디클로로메탄으로 2 회 추출한다. 잔류물을 DMF 로부터 재결정화시키고, 진공 중에서 건조하고, 5*10-5 mbar 및 350℃ 에서의 분별 승화에 적용하여, HPLC 에 따라 99.9% 의 순도를 갖는 8.6 g (13 mmol) 의 황색 분말을 얻는다.
실시예 12 및 13
문헌에 따른 추가의 화합물의 합성
하기 화합물을 각 경우에 명시된 출원에 기재된 공정과 유사하게 제조할 수 있다. 임의의 부가적 정제를 칼럼 크로마토그래피 및/또는 승화에 의해 수행한다.
Figure pct00033
Figure pct00034
하기 화합물을 각 경우에 명시된 출원에 기재된 공정에 의해 제조할 수 있다:
Figure pct00035
Figure pct00036
Figure pct00037
실시예 14
사용된 재료의 에너지 레벨
사용된 호스트 재료 및 도판트의 에너지 레벨이 표 1 및 표 2 에 요약되어 있다. 값을 명세서에 명시된 방법에 의해 확인한다.
표 1: 호스트 재료의 HOMO 및 LUMO 값
Figure pct00038
표 2: 도판트의 HOMO 및 LUMO 값
Figure pct00039
실시예 15
본 발명에 따른 조성물
본 발명에 따른 조성물 및 선행 기술에 따른 비교 혼합물의 선택이 표 3 에 요약되어 있다. 혼합물에 존재하는 기타 성분의 에너지 레벨의 위치에 따라 하나의 동일한 성분이 상이한 역할 (2극성 호스트, 전자-수송성 호스트, 중성 코-호스트 등) 을 할 수 있다는 점에 유념해야 한다.
표 3: 조성물
Figure pct00040
Figure pct00041
C - 중성 코-호스트; B - 2극성 호스트; eTMM - 전자-전도성 호스트; hTMM - 정공-전도성 호스트; % 중량에 의한 % 단위의 데이타
실시예 16
용액-공정 OLED 의 제작
많은 재료가 용액으로부터 가공될 수 있고, 진공-공정 OLED 에 비해 생산하기가 유의하게 더 단순함에도 불구하고 양호한 특성을 갖는 OLED 를 초래할 수 있다. 완전한 용액-기반 OLED 의 제작은 이미 여러 번 문헌에서, 예를 들어 WO 2004/037887 에서 기재되었다. 진공-기반 OLED 의 제작도 마찬가지로 이미 여러 번, 특히 WO 2004/058911 에서 기재되었다.
아래 논의되는 실시예에서, 용액 기반으로 및 진공 기반으로 적용된 층이 OLED 와 조합되며, 방사 층 까지의 가공은 용액으로부터 수행되고 후속적인 층 (정공-저지 층 및 전자-수송 층) 의 가공은 진공으로부터 수행된다. 이전에 기재된 일반적 공정을 이러한 목적을 위해 여기에 기재된 상황 (층-두께 차이, 재료) 에 맞춰 조정하고 다음과 같이 조합한다:
구조는 다음과 같다:
기판 / ITO (50 nm) / PEDOT:PSS (각각 녹색 또는 적색 성분에 대해 20 또는 60 nm) / 정공-수송 층 (HTL) (20 nm) / 방사 층 (EML) (60 nm) / 정공-저지 층 (HBL) (10 nm) / 전자-수송 층 (ETL) (40 nm) / 캐소드.
사용된 기판은 구조화된 ITO (인듐 주석 옥시드) 로 50 nm 의 두께로 코팅되어 있는 유리판이다. 더 나은 가공을 위해, 이들을 PEDOT:PSS (폴리(3,4-에틸렌디옥시-2,5-티오펜) : 폴리-스티렌 술포네이트, Heraeus Precious Metal GmbH & Co. KG, Germany 로부터 구입함) 로 코팅한다. PEDOT:PSS 를 공기 중에서 물로부터 스핀 코팅에 의해 적용하고, 후속적으로 잔류하는 물을 제거하기 위해서 10 분 동안 공기 중에서 180℃ 에서 가열에 의해 건조한다. 중간 층 (HTL) 및 방사 층을 이들 코팅된 유리판에 적용한다.
사용된 정공-수송 층은 가교가능하다. WO 2010/097155 에 따라 합성되는, 아래 제시된 구조의 중합체를 사용한다. 정공-수송 중합체를 톨루엔에 용해시킨다. 여기에서와 같이, 소자에 관한 20 nm 의 전형적 층 두께를 스핀 코팅에 의해 달성해야 하는 경우에 그러한 용액의 전형적 고체 함량은 약 5 g/l 이다. 층을 불활성-기체 분위기, 본 경우에 아르곤 중에서 스핀 코팅에 의해 적용하고, 60 분 동안 180℃ 에서 가열에 의해 건조한다.
Figure pct00042
방사 층은 항상 호스트 재료(들) 및 방사 도판트 (방사체) 로 구성된다. 그러나, 복수의 호스트 재료의 특정 혼합물이 본 발명에 따른 것이다. 게다가, 코-도판트가 존재할 수 있다. TMM-A (92%) : 도판트 (8%) 와 같은 표현은 여기에서 재료 TMM-A 가 방사 층에 92 중량% 의 비율로 존재하고 도판트가 방사 층에 8 중량% 의 비율로 존재하는 것을 의미한다. 방사 층을 위한 조성물을 톨루엔 또는 임의로 클로로벤젠에 용해시킨다. 여기에서와 같이, 소자에 관한 60 nm 의 전형적 층 두께를 스핀 코팅에 의해 달성해야 하는 경우에 그러한 용액의 전형적 고체 함량은 약 18 g/l 이다. 층을 불활성-기체 분위기에서, 본 경우에 아르곤 중에서 스핀 코팅에 의해 적용하고, 10 분 동안 160℃ 에서 가열에 의해 건조한다.
정공-저지 층 및 전자-수송 층을 위한 재료를 진공 체임버에서 열 증착에 의해 적용한다. 전자-수송 층은, 예를 들어, 여기에서 하나 초과의 재료로 이루어질 수 있으며, 이들 재료는 공증발에 의해 특정 부피 비율로 서로 혼합된다. ETM1:ETM2 (50%:50%) 와 같은 표현은 여기에서 재료 ETM1 및 ETM2 가 각각 50 부피% 의 비율로 층에 존재하는 것을 의미한다. 본 경우에 사용되는 재료가 표 4 에 제시되어 있다.
표 4: 전자-수송 재료
Figure pct00043
캐소드를 100 nm 알루미늄 층의 열 증발에 의해 형성한다.
실시예 17
용액-공정 OLED 의 특성분석
OLED 를 표준 방법에 의해 특성분석한다. 이러한 목적을 위해, 전계발광 스펙트럼, Lambert 방사 특성을 추정하는 전류/전압/광 밀도 특성선 (IUL 특성선), 및 (작동) 수명을 확인한다. IUL 특성선을 사용하여 특성수 예컨대 작동 전압 (단위: V) 및 특정 휘도에서의 외부 양자 효율 (단위: %) 을 확인한다. LT80 @ 8000 cd/m2 는 OLED 가 8000 cd/m2 의 초기 휘도로부터 초기 강도의 80% 로, 즉 6400 cd/m2 로 하락하기 까지의 수명이다. 상응하여, LT80 @ 10,000 cd/m2 는 OLED 가 10,000 cd/m2 의 초기 휘도로부터 초기 강도의 80% 로, 즉 8000 cd/m2 로 하락하기 까지의 수명이다.
EML 이 표 3 에 따른 조성물로 이루어지는 OLED 의 데이타가 표 5 에 제시되어 있다. 여기에서 ETM1 을 HBL 로서 사용하였고, ETM1:ETM2 (50%:50%) 를 ETL 로서 사용하였다.
표 5: 용액-공정 OLED 의 결과
Figure pct00044
실시예 18
진공-공정 OLED 의 제작 및 특성분석
많은 OLED 재료는 진공 중에서 증발될 수 있다. 아래 논의되는 실시예에서, 배타적으로 진공 기반으로 적용된 층을 사용했다. 이미 기재된 일반적 공정을 이러한 목적을 위해 여기에 기재된 상황에 맞춰 조정한다 (층-두께 차이, 재료).
OLED 는 원칙적으로 하기 층 구조를 갖는다: 기판 / 정공-수송 층 (HTL) / 임의적 중간 층 (IL) / 전자-저지 층 (EBL) / 방사 층 (EML) / 임의적 정공-저지 층 (HBL) / 전자-수송 층 (ETL) 및 마지막으로 캐소드. 캐소드를 100 nm 의 두께를 갖는 알루미늄 층에 의해 형성한다. OLED 의 정확한 구조 및 결과적인 결과가 표 7 에 제시되어 있다. OLED 의 제작에 요구되는 보조 재료가 표 6 에 제시되어 있다; 사용되는 조성물이 표 3 에 제시되어 있다.
표 6: 사용되는 보조 재료의 구조
Figure pct00045
표 7: 진공-공정 OLED 의 구조 및 결과
Figure pct00046
Figure pct00047
EQE: 1000 cd/m 2 에서의 효율 (단위: %); 출발 조건: 출발 조건

Claims (24)

  1. 2극성 호스트, 중성 코-호스트 및 발광 도판트를 포함하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 도판트가 인광 방사체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기 조건이 만족되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    |HOMO(C)| - min{|HOMO(D)|;|HOMO(B)|} > 0.3
    |HOMO(B)| - |HOMO(D)| < 0.15 eV
    |LUMO(B)| - |LUMO(C)| > 0.3 eV
    |LUMO(B)| - |LUMO(D)| > 0,
    여기에서 HOMO(C) 는 중성 코-호스트의 HOMO 에너지를 나타내고, HOMO(B) 및 HOMO(D) 는 상응하여 각각 2극성 호스트 및 도판트의 HOMO 에너지를 나타내고, LUMO(C), LUMO(B) 및 LUMO(D) 는 상응하여 각각 중성 코-호스트, 2극성 호스트 및 도판트의 LUMO 에너지를 나타내고, 함수 min{|HOMO(D)|;|HOMO(B)|} 는 2 개의 값 |HOMO(D)| 및 |HOMO(B)| 중 더 작은 것을 제공함.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 조건이 만족되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    |HOMO(B)| - |HOMO(D)| < 0.15 eV 및
    |HOMO(B)| - |HOMO(D)| > -0.2 eV,
    여기에서
    |HOMO(B)| - |HOMO(D)| < 0.1 eV 및
    |HOMO(B)| - |HOMO(D)| > -0.1 eV
    인 경우가 바람직함.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 조건이 만족되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    |HOMO(C)| - min{|HOMO(D)|;|HOMO(B)|} > 0.4 eV,
    여기에서
    |HOMO(C)| - min{|HOMO(D)|;|HOMO(B)|} > 0.6 eV
    인 경우가 바람직함.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 조건이 만족되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    |LUMO(B)| - |LUMO(C)| > 0.4 eV,
    여기에서
    |LUMO(B)| - |LUMO(C)| > 0.6 eV
    인 경우가 바람직함.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기 조건이 만족되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    max{|LUMO(D)|;|LUMO(B)|} - |LUMO(C)| > 0.3 eV
    |LUMO(D)| - |LUMO(B)| < 0.15 eV
    |HOMO(C)| - |HOMO(B)| > 0.3 eV
    |HOMO(D)| - |HOMO(B)| > 0,
    여기에서 함수 max{|LUMO(D)|;|LUMO(B)|} 는 2 개의 값 |LUMO(D)| 및 |LUMO(B)| 중 더 큰 것을 제공함.
  8. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 조건이 만족되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    |LUMO(D)| - |LUMO(B)| < 0.15 eV 및
    |LUMO(D)| - |LUMO(B)| > -0.2 eV,
    여기에서
    |LUMO(D)| - |LUMO(B)| < 0.1 eV 및
    |LUMO(D)| - |LUMO(B)| > -0.1 eV
    인 경우가 바람직함.
  9. 제 1 항, 제 2 항, 제 7 항 또는 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 조건이 만족되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    max{|LUMO(D)|;|LUMO(B)|} - |LUMO(C)| > 0.4 eV,
    여기에서
    max{|LUMO(D)|;|LUMO(B)|} - |LUMO(C)| > 0.6 eV
    인 경우가 바람직함.
  10. 제 1 항, 제 2 항, 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 조건이 만족되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    |HOMO(C)| - |HOMO(B)| > 0.4 eV,
    여기에서
    |HOMO(C)| - |HOMO(B)| > 0.6 eV
    인 경우가 바람직함.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 2극성 호스트가 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 벤지미다졸, 카르바졸, 인데노카르바졸, 인돌로카르바졸, 1,10-페난트롤린, 1,3,4-옥사디아졸, 포스핀 옥시드, 페닐술포닐, 케톤, 락탐 및 트리아릴아민의 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 정공-주입 재료, 정공-수송 재료, 정공-저지 재료, 호스트 재료, 방사체 재료, 전자-저지 재료, 전자-수송 재료 및 전자-주입 재료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 추가의 유기 관능성 재료를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 추가의 호스트 재료를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 인광 방사체인 추가의, 제 2 발광 도판트를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 조성물이 인광 방사체인 추가의, 제 3 발광 도판트를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 상기 유기 구성성분 외에 추가의 유기 또는 무기 구성성분을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 조성물 및 적어도 하나의 용매를 포함하는 제형.
  18. 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자의 제작을 위한, 제 17 항에 따른 제형의 용도로서, 용액으로부터 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 소자의 방사 층을 가공하기 위해 제형이 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
  19. 유기 전자 소자에 있어서의, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
  20. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 조성물을 포함하는 유기 전자 소자로서, 바람직하게는 유기 집적 회로 (OIC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (OFET), 유기 박막 트랜지스터 (OTFT), 유기 전계발광 소자, 유기 태양 전지 (OSC), 유기 광 검출기 및 유기 광수용기로부터 선택되고, 매우 바람직하게는 유기 전계발광 소자인 소자.
  21. 제 20 항에 있어서, 유기 발광 트랜지스터 (OLET), 유기 전계-켄치 소자 (OFQD), 유기 발광 전기화학 전지 (OLEC, LEC, LEEC), 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 및 유기 발광 다이오드 (OLED) 로부터, 바람직하게는 OLEC 및 OLED 로부터, 매우 바람직하게는 OLED 로부터 선택되는 유기 전계발광 소자인 소자.
  22. 제 20 항 또는 제 21 항에 있어서, 조성물을 방사 층 내에 포함하는 유기 전계발광 소자인 것을 특징으로 하는 소자.
  23. 제 22 항에 있어서, 방사 층이 제 1 항 내지 제 5 항 또는 제 11 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하고, 정공-수송 재료 (HTM) 를 포함하는 정공-수송 층이 방사 층에 바로 인접해 있고, 방사 층 내의 2극성 호스트 및 정공-수송 층 내의 정공-수송 재료의 HOMO 에너지의 모듈러스에 하기 조건이 적용되는 것을 특징으로 하는 소자:
    |HOMO(B)| - |HOMO(HTM)| < 0.3 eV.
  24. 제 22 항에 있어서, 방사 층이 제 1 항, 제 2 항 또는 제 7 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하고, 전자-수송 재료, ETM 를 포함하는 전자-수송 층이 방사 층에 바로 인접해 있고, 방사 층 내의 2극성 호스트 및 전자-수송 층 내의 전자-수송 재료의 LUMO 에너지의 모듈러스에 하기 조건이 적용되는 것을 특징으로 하는 소자:
    |LUMO(B)| - |LUMO(ETM)| < 0.3 eV.
KR1020177001334A 2014-06-18 2015-05-26 전자 소자용 조성물 KR102537035B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102014008722.0 2014-06-18
DE102014008722.0A DE102014008722B4 (de) 2014-06-18 2014-06-18 Zusammensetzungen für elektronische Vorrichtungen, Formulierung diese enthaltend, Verwendung der Zusammensetzung, Verwendung der Formulierung sowie organische elektronische Vorrichtung enthaltend die Zusammensetzung
PCT/EP2015/001072 WO2015192941A1 (de) 2014-06-18 2015-05-26 Zusammensetzungen für elektronische vorrichtungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170018946A true KR20170018946A (ko) 2017-02-20
KR102537035B1 KR102537035B1 (ko) 2023-05-26

Family

ID=53284196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177001334A KR102537035B1 (ko) 2014-06-18 2015-05-26 전자 소자용 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10847727B2 (ko)
EP (1) EP3158024A1 (ko)
JP (1) JP6772073B2 (ko)
KR (1) KR102537035B1 (ko)
CN (2) CN106459747B (ko)
DE (1) DE102014008722B4 (ko)
TW (1) TWI703200B (ko)
WO (1) WO2015192941A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190141713A (ko) * 2017-04-27 2019-12-24 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 조성물 및 그것을 사용한 발광 소자

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106687461A (zh) 2015-08-28 2017-05-17 出光兴产株式会社 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备
TWI589673B (zh) * 2016-11-03 2017-07-01 元智大學 雙極性材料以及有機發光二極體元件
CN106749289B (zh) * 2016-11-24 2019-06-18 上海道亦化工科技有限公司 一种具有螺结构的有机电致发光化合物及其发光器件
KR102523619B1 (ko) * 2016-11-25 2023-04-20 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN106831861A (zh) * 2017-03-01 2017-06-13 武汉华星光电技术有限公司 一种芴并咔唑类衍生物及磷光有机电致发光器件
US20200006687A1 (en) * 2017-03-21 2020-01-02 Konica Minolta, Inc. Organic electroluminescence element
TWI610927B (zh) * 2017-06-28 2018-01-11 可作為發光材料之雙極化合物
JP7247121B2 (ja) * 2017-07-05 2023-03-28 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子デバイスのための組成物
KR102395782B1 (ko) * 2017-07-31 2022-05-09 삼성전자주식회사 유기 발광 소자
CN111052430B (zh) 2017-09-06 2023-04-04 住友化学株式会社 发光元件
TWI785142B (zh) 2017-11-14 2022-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
KR102637792B1 (ko) * 2018-03-22 2024-02-19 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치
TWI826522B (zh) * 2018-09-12 2023-12-21 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
CN113166639A (zh) * 2018-11-30 2021-07-23 默克专利有限公司 用于电子器件的化合物
TW202039493A (zh) * 2018-12-19 2020-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN110256406B (zh) * 2019-06-14 2020-07-10 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 空穴传输材料及其制备方法、有机电致发光器件
EP4169082A1 (de) 2020-06-23 2023-04-26 Merck Patent GmbH Verfahren zur herstellung einer mischung
CN114507224B (zh) * 2020-11-16 2024-02-27 江苏三月科技股份有限公司 一种含酮的有机化合物及其应用
WO2022120774A1 (zh) * 2020-12-11 2022-06-16 京东方科技集团股份有限公司 有机电致发光器件和显示装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100130197A (ko) * 2009-05-29 2010-12-10 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 물질
KR20110135974A (ko) * 2009-03-23 2011-12-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
KR20130099814A (ko) * 2010-05-03 2013-09-06 메르크 파텐트 게엠베하 제형물 및 전자 소자
WO2013146645A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子

Family Cites Families (117)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
US5837166A (en) 1993-09-29 1998-11-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and arylenediamine derivative
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
EP0676461B1 (de) 1994-04-07 2002-08-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
JP3899566B2 (ja) 1996-11-25 2007-03-28 セイコーエプソン株式会社 有機ｅｌ表示装置の製造方法
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
US5942340A (en) 1997-10-02 1999-08-24 Xerox Corporation Indolocarbazole electroluminescent devices
US5952115A (en) 1997-10-02 1999-09-14 Xerox Corporation Electroluminescent devices
US5843607A (en) 1997-10-02 1998-12-01 Xerox Corporation Indolocarbazole photoconductors
US5935721A (en) 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
JP3302945B2 (ja) 1998-06-23 2002-07-15 ネースディスプレイ・カンパニー・リミテッド 新規な有機金属発光物質およびそれを含む有機電気発光素子
CN100407448C (zh) 1999-05-13 2008-07-30 普林斯顿大学理事会 基于电致磷光的极高效有机发光器件
KR100738762B1 (ko) 1999-09-21 2007-07-12 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전자발광 소자 및 유기 발광 매체
DE60045110D1 (de) 1999-12-01 2010-11-25 Univ Princeton Erungsmittel in organischen led's
KR100377321B1 (ko) 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
JP4094203B2 (ja) 2000-03-30 2008-06-04 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機発光媒体
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
US6392250B1 (en) 2000-06-30 2002-05-21 Xerox Corporation Organic light emitting devices having improved performance
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
US6803720B2 (en) 2000-12-15 2004-10-12 Universal Display Corporation Highly stable and efficient OLEDs with a phosphorescent-doped mixed layer architecture
EP2276084A1 (en) 2001-03-14 2011-01-19 The Trustees of Princeton University Materials and devices for blue phosphorescence based organic light emitting diodes
CN1239447C (zh) 2002-01-15 2006-02-01 清华大学 一种有机电致发光材料
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP4170655B2 (ja) 2002-04-17 2008-10-22 出光興産株式会社 新規芳香族化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
KR100578424B1 (ko) 2002-05-07 2006-05-11 주식회사 엘지화학 새로운 유기 발광용 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN101068041B (zh) 2002-07-19 2010-08-18 出光兴产株式会社 有机电致发光装置和有机发光介质
JP4025137B2 (ja) 2002-08-02 2007-12-19 出光興産株式会社 アントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004075567A (ja) 2002-08-12 2004-03-11 Idemitsu Kosan Co Ltd オリゴアリーレン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4041816B2 (ja) 2002-08-23 2008-02-06 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及びアントラセン誘導体
CN100449818C (zh) 2002-09-20 2009-01-07 出光兴产株式会社 有机电致发光元件
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
JP2006511939A (ja) 2002-12-23 2006-04-06 コビオン・オーガニック・セミコンダクターズ・ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子
CN101503393B (zh) 2003-03-13 2015-08-19 出光兴产株式会社 含氮杂环衍生物及使用该衍生物的有机电致发光元件
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1717291A3 (de) 2003-04-15 2007-03-21 Merck Patent GmbH Mischungen von organischen, zur Emission befähigten Halbleitern und Maxtrixmaterialien, deren Verwendung und diese Mischungen enthaltende Elektronikbauteile
US7029765B2 (en) 2003-04-22 2006-04-18 Universal Display Corporation Organic light emitting devices having reduced pixel shrinkage
WO2004095890A1 (ja) 2003-04-23 2004-11-04 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置
US20040247933A1 (en) 2003-06-03 2004-12-09 Canon Kabushiki Kaisha Bipolar asymmetric carbazole-based host materials for electrophosphorescent guest-host OLED systems
TWI224473B (en) * 2003-06-03 2004-11-21 Chin-Hsin Chen Doped co-host emitter system in organic electroluminescent devices
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
US8048535B2 (en) * 2003-09-24 2011-11-01 Fujifiilm Corporation Electroluminescent device
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
KR100787425B1 (ko) 2004-11-29 2007-12-26 삼성에스디아이 주식회사 페닐카바졸계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
US7803468B2 (en) * 2004-09-29 2010-09-28 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent element
US20060134461A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Shouquan Huo Organometallic materials and electroluminescent devices
US7597967B2 (en) * 2004-12-17 2009-10-06 Eastman Kodak Company Phosphorescent OLEDs with exciton blocking layer
KR20090040398A (ko) 2005-03-18 2009-04-23 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 사용한 유기 전기발광 소자
CN101171320B (zh) 2005-05-03 2013-04-10 默克专利有限公司 有机电致发光器件
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
US7839078B2 (en) * 2005-09-15 2010-11-23 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent element having a luminescent layer and a buffer layer adjacent thereto
US7993760B2 (en) 2005-12-01 2011-08-09 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for use in organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
US20070275265A1 (en) * 2006-05-25 2007-11-29 Au Optronics Corporation Organic light emitting layer with a reduced phosphorescent dopant concentration and applications of same
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2080762B1 (en) 2006-11-09 2016-09-14 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5194596B2 (ja) 2007-07-11 2013-05-08 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR20160086983A (ko) 2007-08-08 2016-07-20 유니버셜 디스플레이 코포레이션 트리페닐렌기를 포함하는 벤조 융합 티오펜 또는 벤조 융합 푸란 화합물
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009069442A1 (ja) 2007-11-26 2009-06-04 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
DE102008017591A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010027583A1 (en) 2008-09-03 2010-03-11 Universal Display Corporation Phosphorescent materials
EP2344607B1 (de) 2008-11-11 2013-04-10 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TW201023413A (en) * 2008-12-05 2010-06-16 Univ Tsinghua Organic light-emitting diode (OLED) device
DE102008064200A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US9040718B2 (en) * 2009-01-22 2015-05-26 The University Of Rochester Hybrid host materials for electrophosphorescent devices
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
US9156939B2 (en) 2009-02-27 2015-10-13 Merck Patent Gmbh Polymer containing aldehyde groups, reaction and crosslinking of this polymer, crosslinked polymer, and electroluminescent device comprising this polymer
KR101511072B1 (ko) 2009-03-20 2015-04-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광소자
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053382A1 (de) 2009-11-14 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
JP5678487B2 (ja) 2010-04-09 2015-03-04 ソニー株式会社 有機ｅｌ表示装置
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
EP2415769B1 (en) 2010-04-20 2015-10-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Bis-carbazole derivative, material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element using same
DE102010019306B4 (de) 2010-05-04 2021-05-20 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN101859879A (zh) * 2010-05-26 2010-10-13 上海大学 一种白色有机电致发光器件及其制备方法
JP6054290B2 (ja) 2010-06-15 2016-12-27 メルク パテント ゲーエムベーハー 金属錯体
DE102010027317A1 (de) * 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101531612B1 (ko) 2010-12-02 2015-06-25 제일모직 주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
CN102110782A (zh) * 2010-12-06 2011-06-29 电子科技大学 一种有机发光器件及其制备方法
KR101906868B1 (ko) * 2010-12-31 2018-10-12 엘지디스플레이 주식회사 유기전계 발광소자 제조용 증착장비 및 이를 이용한 유기전계 발광소자 제조방법
JP5778950B2 (ja) 2011-03-04 2015-09-16 株式会社Ｊｏｌｅｄ 有機ｅｌ表示装置およびその製造方法
KR101427611B1 (ko) 2011-03-08 2014-08-11 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN102184938B (zh) * 2011-05-03 2015-06-24 昆山维信诺显示技术有限公司 有机电致发光器件及其制备方法
KR101884496B1 (ko) 2011-05-05 2018-08-01 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 화합물
US10103340B2 (en) 2011-06-03 2018-10-16 Merck Patent Gmbh Metal complexes
WO2013000531A1 (de) 2011-06-28 2013-01-03 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
CN103732602B (zh) 2011-08-10 2017-02-08 默克专利有限公司 金属络合物
KR102021162B1 (ko) 2011-11-01 2019-09-11 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자
KR102310368B1 (ko) 2011-11-17 2021-10-07 메르크 파텐트 게엠베하 스피로디히드로아크리딘 유도체 및 이의 유기 전계발광 소자용 재료로서의 용도
EP2814906B1 (en) 2012-02-14 2016-10-19 Merck Patent GmbH Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
JP2015167150A (ja) * 2012-05-28 2015-09-24 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN102738401B (zh) * 2012-05-31 2016-03-09 昆山工研院新型平板显示技术中心有限公司 一种双主体型红光有机电致发光器件
US9595681B2 (en) 2012-07-23 2017-03-14 Merck Patent Gmbh Compounds and organic electroluminescent devices
CN104603111A (zh) 2012-07-23 2015-05-06 默克专利有限公司 芴和含有所述芴的电子器件
KR102284234B1 (ko) 2012-07-23 2021-07-30 메르크 파텐트 게엠베하 2-디아릴아미노플루오렌의 유도체 및 이를 함유하는 유기 전자 화합물
KR102166556B1 (ko) 2012-12-14 2020-10-19 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 물질

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110135974A (ko) * 2009-03-23 2011-12-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
KR20100130197A (ko) * 2009-05-29 2010-12-10 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 물질
KR20130099814A (ko) * 2010-05-03 2013-09-06 메르크 파텐트 게엠베하 제형물 및 전자 소자
WO2013146645A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190141713A (ko) * 2017-04-27 2019-12-24 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 조성물 및 그것을 사용한 발광 소자
US11532790B2 (en) 2017-04-27 2022-12-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition and light emitting device using the same

Also Published As

Publication number Publication date
TWI703200B (zh) 2020-09-01
US10847727B2 (en) 2020-11-24
JP2017523270A (ja) 2017-08-17
US20170141328A1 (en) 2017-05-18
CN111518544A (zh) 2020-08-11
EP3158024A1 (de) 2017-04-26
TW201614041A (en) 2016-04-16
DE102014008722B4 (de) 2024-08-22
KR102537035B1 (ko) 2023-05-26
WO2015192941A1 (de) 2015-12-23
JP6772073B2 (ja) 2020-10-21
CN106459747B (zh) 2020-09-04
DE102014008722A1 (de) 2015-12-24
CN106459747A (zh) 2017-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102537035B1 (ko) 전자 소자용 조성물
CN106255687B (zh) 用于电子器件的材料
KR101772371B1 (ko) 화합물 및 유기 전자 소자
KR101925192B1 (ko) 전자 소자용 물질
KR101807925B1 (ko) 화합물 및 유기 전계 발광 디바이스
CN105793246B (zh) 取代的氧杂环庚三烯
TWI643851B (zh) 電子裝置用材料
CN107721861B (zh) 用于有机电子器件的菲化合物
KR20170032414A (ko) 전자 소자용 재료
KR20180122757A (ko) 전자 소자용 물질
KR20160042132A (ko) 전자 소자용 물질
KR20150036654A (ko) 플루오렌 및 이를 함유하는 전자 소자
KR20150093836A (ko) 전자 소자용 물질
KR20170097189A (ko) 2 개의 디벤조푸란 또는 디벤조티오펜 치환기를 갖는 카르바졸
KR20180039680A (ko) 헥사메틸인단
CN114830369A (zh) 用于电子器件的化合物
CN110573515A (zh) 用于电子器件的化合物
CN113169274A (zh) 用于电子器件的化合物

Legal Events

Date Code Title Description
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant