KR20150091300A - 금속 표면 처리제 - Google Patents

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Abstract

스크린 인쇄에 의해 도포할수 있고, 내수성, 내열성이 뛰어난 고무-금속 복합체를 형성할 때의 금속 표면 처리에 유효하게 사용되는 금속 표면 처리제를 제공하는 것을 목적으로 하고, 그 목적은, 유기 금속 화합물, 실리카, 규산 마그네슘 수화물 및 하기 일반식(I)으로 나타나는 유기용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리제에 의해 해결된다. 일반식(I) R－O－(CH2)2OH〔식 중, R은 탄소수 3 이상의 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.〕

Description

금속 표면 처리제{METAL SURFACE PROCESSING AGENT}
본 발명은 금속 표면 처리제에 관한 것으로, 상세하게는, 스크린 인쇄에 의해 도포할 수 있고, 내수성, 내열성이 뛰어난 고무-금속 복합체를 형성할 때의 금속 표면 처리 등에 유효하게 사용되는 금속 표면 처리제에 관한 것이다.
내수성, 내LLC(롱 라이프 쿨란트(long life coolant) 성 및 내열성이 필요한 오일 씰, 개스킷, 다이아프램, 밸브 등 고무-금속 복합체의 금속재료로서는, 주로 스테인레스강이 사용되고 있다.
스테인레스강에 직접 가황 접착제를 적용하고 고무와 접착시켜, 고무 금속 적층판을 작성하려고 해도, 내액 접착 내구성이 나쁜 문제가 있다. 또, 이 고무 금속 적층판에 대해, 물, LLC 등을 사용하여, 침지 시험을 실시하면, 접착 박리가 발생하게 되는 문제가 있다.
이 문제를 해결하기 위해서, 본 출원인은, 먼저, 가황 접착제를 도포하기 전의 전처리로서 스테인레스강 위에 도포형 크로메이트 처리를 실시하고, 물, LLC 등에 대한 내성을 향상시키는 것을 제안하고 있다(특허 문헌 1, 특허 문헌 2).
그러나, 도포형 크로메이트 처리에서는, Cr6＋이온이 포함되기 때문에, 환경 대책면에서 바람직하지 않다.
이것에 대해서, 페놀계 수지를 베이스로 하는 각종 가황 접착제용 밑칠제도 시판되고 있다.
그러나, 이 밑칠제는, 스테인레스강과의 접착에 있어서는 충분한 접착성, 내수성을 나타내지 않는다.
그리하여, 본 출원인은 고무-금속 복합체를 제조할 때에, 금속과 고무와의 접착제로서 알콕시실란을 베이스로 하는 여러가지 가황 접착제 조성물을 제안하고 있다.
이러한 가황 접착제 조성물은, 미리 화학적 또는 물리적 표면 처리하고 있는 금속 표면과의 접착에 특별히 적합하지만, 무처리의 금속 표면에 적용한 경우에는, 예를 들면 도포형 크로메이트 처리를 실시한 스테인레스강의 경우 정도의 밀착성을 얻을 수 없다.
또, 실제 사용 환경에 있어서는, 동시에 이종 금속이 동일 액에 침지된 상태로 접촉하고 있는 경우가 많으며, 이러한 경우에는, 고무 금속 적층체를 형성하고 있는 스테인레스 강판과 이것과 접촉하는 이종 금속과의 사이에 전위가 발생하고, 접착 벗겨짐이나 블리스터(거품)의 발생이 촉진되는 현상이 보인다(특허 문헌 3~12).
이러한 과제를 해결하기 위해, 유기 금속 화합물 및 실리카를 함유하는 금속 표면 처리제가 제안되고 있다(특허 문헌 13).
특허 문헌 1:일본 특허공개 2000－006307호 공보 특허 문헌 2:일본 특허공개 평 11－221875호 공보 특허 문헌 3:일본 특허공개 평 7－34054호 공보 특허 문헌 4:일본 특허공개 평 7－216309호 공보 특허 문헌 5:일본 특허공개 평 8－209102호 공보 특허 문헌 6:일본 특허공개 평 9－3432호 공보 특허 문헌 7:일본 특허공개 평 9－40916호 공보 특허 문헌 8:일본 특허공개 평 9－132758호 공보 특허 문헌 9:일본 특허공개 평 10－7990호 공보 특허 문헌 10:일본 특허공개 평 10－8021호 공보 특허 문헌 11:일본 특허공개 평 11－1672호 공보 특허 문헌 12:일본 특허공개 2001－226642호 공보 특허 문헌 13:일본 특허공개 2005－179769호 공보
그러나, 이들 금속 표면 처리제에서는, 점도가 10 mPa·s로 낮기 때문에, 금속에 도포하는 수법은, 침지, 분무, 브러시 코팅, 롤 코팅 등에 한정된다. 이러한 수법은 스크린 인쇄에 의한 도포와 달리, 금속 표면 처리제의 부분적인 도포가 극히 곤란하다.
판 상에서의 흐림이나 처짐이 발생하거나, 또는 점도가 일정 값에 도달하지 않으면, 스크린 인쇄기로 도포할 수 없다.
본 발명자는, 금속 표면 처리제에 함유하는 용제로서 메틸에틸케톤, 이소프로필 알코올, 메탄올 등의 유기용제를 사용하면, 판 상에서의 흐림이나 처짐, 점도 상승이 발생하는 것을 발견했다.
그리하여, 유기 금속 화합물 및 실리카를 함유하는 금속 표면 처리제에, 증점제로서 규산 마그네슘 수화물과 일반식(I)R－O－(CH2)2OH로 나타나는 특정 유기용제를 함유시킴으로써, 스크린 인쇄에 의한 도포가 가능해지는 것을 발견하고, 본 발명에 이르렀다.
그리하여, 본 발명은, 스크린 인쇄에 의해 도포할 수 있고, 내수성, 내열성이 뛰어난 고무-금속 복합체를 형성할 때의 금속 표면 처리에 유효하게 사용되는 금속 표면 처리제를 제공하는 것을 과제로 한다.
또 본 발명의 기타 과제는, 이하의 기재에 의해 분명해진다.
상기 과제는 이하의 각 발명에 의해 해결된다.
1. 유기 금속 화합물, 실리카, 규산 마그네슘 수화물 및 하기 일반식(I)으로 표시되는 유기용제를 포함하고,
상기 규산 마그네슘 수화물이 유기 변성된 규산 마그네슘이며, 상기 유기 변성 규산 마그네슘을 4~19 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리제.
일반식(I)
R－O－(CH2)2OH
〔식 중, R은 탄소수 3 이상의 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.〕
2. 유기 금속 화합물, 실리카, 규산 마그네슘 수화물 및 하기 일반식(I)으로 표시되는 유기용제를 포함하고,
상기 규산 마그네슘 수화물이 무변성 규산 마그네슘이며, 상기 무변성 규산 마그네슘을 6~19 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리제.
일반식(I)
R－O－(CH2)2OH
〔식 중, R은 탄소수 3 이상의 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.〕
3. 상기 유기 금속 화합물 및 상기 실리카의 고형분 농도가 0.01~20 중량%인 것을 특징으로 하는 상기 1 또는 2 기재의 금속 표면 처리제.
4. 금속 표면 처리제의 고형분 농도가 4~35 중량%인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 3 중의 어느 한 항 기재의 금속 표면 처리제.
5. B형 점도계에서 실온 25℃ 시의 점도가 60 rpm 시에 100 mPa·s 이상인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 4 중의 어느 한 항 기재의 금속 표면 처리제.
6. 6 rpm 시의 점도 V6와 60 rpm 시의 점도 V60의 비(V6/V60)가 2~10의 범위인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 5 중의 어느 한 항 기재의 금속 표면 처리제.
7. 상기 1 내지 6 중의 어느 한 항 기재의 금속 표면 처리제의, 고무-금속 복합체를 제조할 때의 금속 표면 처리제로서의 사용.
본 발명의 금속 표면 처리제는, 내수성, 내열성이 뛰어나고, 상기 금속 표면 처리제를 사용하는 것에 의해, 뛰어난 접착성을 나타내고, 고무-금속 복합체를 형성할 때의 금속 표면 처리 등에 유효하게 사용할 수 있다.
본 발명의 금속 표면 처리제는, 스크린 인쇄로 부분적으로 도포할 수 있고, 도포할 때의 번짐, 처짐, 도포 후의 거품이 발생하지 않는다.
이하, 본 발명의 실시의 형태를 설명한다.
본 발명의 금속 표면 처리제는, (가) 유기 금속 화합물, (나) 실리카, (다) 증점제로서 규산 마그네슘 수화물, (라) 일반식(I) R－O－(CH2)2OH로 나타나는 특정 유기용제(이하, 필요에 따라 "본 발명의 유기용제」라고 함)를 포함한다.
유기 금속 화합물로서는, 이하의 화합물을 예로 들 수 있다.
(1)트리이소프로폭시알루미늄, 모노-2차-부톡시디프로폭시알루미늄, 트리-2차-부톡시알루미늄, 트리(2-에틸헥실)알루미늄, 디이소프로폭시알루미늄 모노(메틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시알루미늄 모노(에틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시알루미늄 모노(프로필아세토아세테이트), 디이소프로폭시알루미늄 모노(부틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시알루미늄 모노(헥실아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시알루미늄 모노(메틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시알루미늄 모노(에틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시알루미늄 모노(프로필아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시알루미늄 모노(부틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시알루미늄 모노(헥실아세토아세테이트), 디부톡시알루미늄 모노(메틸아세토아세테이트), 디부톡시알루미늄 모노(에틸아세토아세테이트), 디부톡시알루미늄 모노-(프로필아세토아세테이트), 디부톡시알루미늄 모노(부틸아세토아세테이트), 디부톡시알루미늄 모노(헥실아세토아세테이트), 알루미늄 트리스(에틸아세토아세테이트), 알루미늄 트리스(프로필아세토아세테이트), 알루미늄 트리스(부틸아세토아세테이트), 알루미늄 트리스(헥실아세토아세테이트), 알루미늄 모노아세틸아세토네이트-비스(에틸아세토아세테이트), 알루미늄 트리스(아세틸아세토네이트), 디이소프로폭시알루미늄 모노(아세틸아세토네이트) 등과 같은 유기알루미늄 화합물;
(2) 테트라-이소-프로폭시티타늄, 테트라-노멀-프로폭시티타늄, 테트라-노멀-부톡시티타늄, 테트라(2-에틸헥실)티타네이트, 디이소프로폭시티타늄 비스(메틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시티타늄 비스(에틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시티타늄 비스(프로필아세토아세테이트), 디이소프로폭시티타늄 비스(부틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시티타늄 비스(헥실아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시티타늄 비스(메틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시티타늄 비스(에틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시티타늄 비스(프로필아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시티타늄 비스(부틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시티타늄 비스(헥실아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시티타늄 비스(메틸아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시티타늄 비스(에틸아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시티타늄 비스(프로필아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시티타늄 비스(부틸아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시티타늄 비스(헥실아세토아세테이트), 1,3-프로판디옥시티타늄 비스(에틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시티타늄 비스(아세틸아세토네이트), 디-노멀-프로폭시티타늄 비스(아세틸아세토네이트), 디-노멀-부톡시티타늄 비스(아세틸아세토네이트), 디-노멀-부톡시티타늄 비스(아세틸아세토네이트), 티타늄테트라아세틸아세토네이트, 티타늄테트라에틸아세토아세테이트, 티타늄테트라프로필아세토아세테이트, 티타늄테트라부틸아세토아세테이트 등과 같은 유기티타늄 화합물;
(3) 테트라-이소-프로폭시지르코늄, 테트라-노멀-프로폭시지르코늄, 테트라-노멀-부톡시지르코늄, 디이소프로폭시지르코늄 비스(메틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시지르코늄 비스(에틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시지르코늄 비스(프로필아세토아세테이트), 디이소프로폭시지르코늄 비스(부틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시지르코늄 비스(헥실아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시지르코늄 비스(메틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시지르코늄 비스(에틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시지르코늄 비스(프로필아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시지르코늄 비스(부틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시지르코늄 비스(헥실아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시지르코늄 비스(메틸아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시지르코늄 비스(에틸아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시지르코늄 비스(프로필아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시지르코늄 비스(부틸아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시지르코늄 비스(헥실아세토아세테이트), 1,3-프로판디옥시지르코늄 비스(에틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시지르코늄 비스(아세틸아세토네이트), 디-노멀-프로폭시지르코늄 비스(아세틸아세토네이트), 디-노멀-부톡시지르코늄 비스(아세틸아세토네이트), 지르코늄테트라아세틸아세토네이트, 지르코늄테트라에틸아세토아세테이트, 지르코늄테트라프로필아세토아세테이트, 지르코늄테트라부틸아세토아세테이트 등과 같은 유기지르코늄 화합물; 및
테트라-이소-프로폭시틴, 테트라-노멀-프로폭시틴, 테트라-노멀-부톡시틴, 디이소프로폭시틴 비스(메틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시틴 비스(에틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시틴 비스(프로필아세토아세테이트), 디이소프로폭시틴 비스(부틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시틴 비스(헥실아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시틴 비스(메틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시틴 비스(에틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시틴 비스(프로필아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시틴 비스(부틸아세토아세테이트), 디-노멀-프로폭시틴 비스(헥실아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시틴 비스(메틸아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시틴 비스(에틸아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시틴 비스(프로필아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시틴 비스(부틸아세토아세테이트), 디-노멀-부톡시틴 비스(헥실아세토아세테이트), 1,3-프로판디옥시틴 비스(에틸아세토아세테이트), 디이소프로폭시틴 비스(아세틸아세토네이트), 디-노멀-프로폭시틴 비스(아세틸아세토네이트), 디-노멀-부톡시틴 비스(아세틸아세토네이트), 틴테트라아세틸아세토네이트, 틴테트라에틸아세토아세테이트, 틴테트라프로필아세토아세테이트, 틴테트라부틸아세토아세테이트, 디부틸틴디라우레이트, 디부틸틴디옥테이트, 디옥틸틴디라우레이트 등과 같은 유기주석 화합물.
상기 유기 금속 화합물 중에서는, 유기 티타늄 화합물이 바람직하게 사용된다.
또, 유기 티타늄 화합물 중에서도, 티타늄테트라아세틸아세토네이트 등의 티타늄 킬레이트 화합물이 더 바람직하게 사용된다.
본 발명에 바람직하게 사용되는 유기 티타늄 화합물은, 시판품으로서 입수할 수 있고, 시판품으로서는, 마츠모토파인케미칼 주식회사 제조 "TC－401" 등을 들 수 있다.
실리카로서는, SiO2함유량이 85% 이상의 건식 및 습식 실리카를 유기용제 또는 수중에서 분산시킨 것, 바람직하게는 고순도의 무수 실리카의 미립자를 유기용제 또는 수중에 분산시켜, 콜로이드 상태로 한 이른바 콜로이달 실리카가 사용된다.
콜로이달 실리카로서는, 평균 입경이 바람직하게는 1~50 nm, 보다 바람직하게는 10~30 nm의 것이며, 메탄올, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등 유기용제에 분산되어 있는 것이 사용된다.
여기서 평균 입경이란, 도포하기 전의 분산 액상태에서의 복수 입자의 입경을 전자현미경 사진에 의해 측정하고, 산술 평균에 의해 산출한 평균 직경이다.
본 발명의 실리카는, 시판품으로서 입수할 수 있고, 시판품으로서는, 후소 화학공업사 제조「PL－2 LPGME」(프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 중에 고형분 농도 4.15 중량%로 분산한 것) 등을 들 수 있다.
유기 금속 화합물과 실리카란, 고형분 비율로 99：1~10：90(중량비), 바람직하게는 90：10~35：65의 비율로 사용된다.
여기서, 유기 금속 화합물의 고형분이란, 이것을 135℃에서 1시간 증발 건조시켰을 때의 증발 잔분량이며, 실제로 이것을 사용해 표면 처리했을 때, 피처리물 상에 남는 유기 금속 화합물량의 지표가 되는 양이다.
또, 고형분 비율이란, 표면 처리제 중의 유기 금속 화합물과 실리카 고형분의 중량 비율을 나타내고 있다.
예를 들면, 유기 티타늄 화합물을 고형분으로 45 중량% 포함한 유기 금속 화합물 제품을 사용하는 경우, 금속 표면 처리제 중에 유기 금속 화합물을 11.1 중량% 배합하면 유기 티타늄 화합물의 고형분은, 11.1×0.45=4.995 중량%가 된다. 한편, 실리카를 고형분으로 25 중량% 포함한 제품을 사용하는 경우, 금속 표면 처리제 중 16.6 중량% 배합하면 실리카의 고형분은, 16.6×0.25=4.15 중량%가 된다. 그러면, 유기 티타늄 화합물과 실리카의 고형분 비율은 4.995：4.15=54：46이 된다.
실리카가, 유기 금속 화합물과 실리카의 고형분 비 90%보다 많은 비율로 사용되면, 내열성이 저하하고, 고온 공기 가열 후에 접착의 벗겨짐이 발생하게 된다. 한편, 실리카가 1% 미만으로 사용되면 물, LLC 등에 대한 내액 내구성이 악화되게 된다.
또, 유기 금속 화합물과 실리카의 고형분 농도는, 금속 표면 처리제 중 각각 0.01~20 중량%가 되도록 유기용제에 의해 희석된다. 더 바람직하게는, 고형분 농도가 0.85~10 중량%가 되도록 조제된다. 고형분 농도가 높으면 비용이 상승하고, 비용대 효과의 메리트가 작기 때문이다.
각각의 금속 표면 처리제 중의 고형분 농도는, 상기의 계산에 의해 구할 수 있고, 상기한 예에 의하면, 유기 티타늄 화합물 고형분 농도는 4.995 중량%, 실리카 고형분 농도는 4.15 중량%가 된다.
본 발명에 있어서는, 증점제로서 규산 마그네슘 수화물이 사용되고, 특히 구스모토카세이주식회사 제조「세피올라이트」 등이 바람직하게 사용된다.
규산 마그네슘 수화물은, 유기 변성된 규산 마그네슘 수화물이나, 무변성 규산 마그네슘 수화물의 임의의 규산 마그네슘 수화물을 사용할 수 있다.
여기서, 유기 변성이란, 규산 마그네슘 수화물의 표면을, 예를 들면 사차 암모늄염을 사용하여 개질한 것을 말한다.
본 발명의 금속 표면 처리제 중에 유기 변성된 규산 마그네슘 수화물은, 바람직하게는 4~19 중량%, 보다 바람직하게는 5~15 중량%, 보다 더 바람직하게는 7~10 중량% 배합된다.
무변성 규산 마그네슘 수화물의 배합량으로서는, 바람직하게는 6~19 중량%, 보다 바람직하게는 7~10 중량% 배합된다.
규산 마그네슘 수화물의 배합량이 4 중량% 미만이면 점도가 낮아지고, 스크린 인쇄에 의한 도포가 곤란해지는 경우가 있다. 또, 10 중량%를 넘으면, 금속 표면 처리제를 작성하는 과정에서 혼합하는 것이 불가능해지고, 표면 처리제를 작성할 수가 없다.
본 발명의 규산 마그네슘 수화물은, 시판품으로서 입수할 수 있고, 시판품으로서는, 구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」, 「PANGEL B40」 등을 들 수 있다.
본 발명의 유기용제로서는, 일반식(I) R－O－(CH2)2OH로 표시되는 유기용제가 사용된다.
본 발명에서는, 일반식(I)에 있어서, R이 탄소수 3 이상의 알킬기인 유기용제를 바람직하게 사용할 수 있다. R은 치환기를 가지고 있어도 좋다. R이 나타내는 알킬기로서는, 프로필기, 부틸기 등을 바람직하게 들 수 있다. 구체적인 화합물 예로서는, 프로필 셀루솔브, 부틸 셀루솔브 등을 들 수 있다.
또, 본 발명에서는, 일반식(I)에 있어서, R이 아릴기인 유기용제를 바람직하게 사용할 수 있다. R은 치환기를 가지고 있어도 좋다. R이 나타내는 아릴기로서는, 예를 들면 페닐기, 벤질기, 톨릴기, 크실릴기 등을 들 수 있다. 구체적인 화합물예로서는, 페닐 셀루솔브 등을 들 수 있다.
일반식(I) R－O－(CH2)2OH〔단, 식 중, R은 탄소수 3 이상의 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.〕으로 나타나는 유기용제를 사용하는 것은, 스크린 인쇄에 의한 도포성을 양호하게 하기 위해 바람직하다.
본 발명의 유기용제는, 2종 이상 조합해 사용해도 좋고, 본 발명의 유기용제가, 금속 표면 처리제 중에 50 중량% 이상 함유 되도록 구성되는 것이 바람직하다.
본 발명의 유기용제의 함량이 50 중량% 미만이 되면, 스크린 인쇄에 의한 도포가 곤란해지는 경우가 있다.
본 발명의 금속 표면 처리제의 성분으로서는, 상기 이외에 실란 커플링제를 포함해도 좋다.
본 발명의 금속 표면 처리제는, 금속 표면 처리제 전체의 고형분 농도가, 바람직하게는 4~35 중량%, 더 바람직하게는 15~20 중량%가 되도록 조제된다.
여기서, 고형분 농도란, 금속 표면 처리제를 135℃에서 1시간 증발 건조시켰을 때의 증발잔분의 농도를 가리킨다.
본 발명의 금속 표면 처리제의 점도는, B형 점토계로 실온 25℃ 시의 점도가 60 rpm 시에 바람직하게는 100~50000 mPa·s이고, 보다 바람직하게는 200~10000 mPa·s이다.
점도가 100 mPa·s미만이면 점도가 너무 낮기 때문에 스크린 인쇄에 의한 도포가 곤란해 지고, 50000 mPa·s를 넘는 값이면 점도가 너무 높기 때문에, 스크린 인쇄에 의한 도포가 곤란해진다.
또, 6 rpm 시의 점도 V6와 60 rpm의 점도 V60비(V6/V60)는 2~10의 범위이면, 틱소트로피(thixotropy)성을 가지기 때문에, 스크린 인쇄에서의 도포성이 양호해진다.
상기와 같이 조제함으로써, 스크린 인쇄에 의한 도포를 용이하게 행할 수 있는 금속 표면 처리제를 제공할 수 있다. 본 발명의 금속 표면 처리제는, 스크린 인쇄했을 때에 번짐, 처짐, 거품 등의 발생이 거의 없다.
이상의 각 성분을 필수 성분으로 하는 금속 표면 처리제를 사용하여 고무-금속 복합체를 제작하기 위해 이하의 방법을 들 수 있다.
본 발명의 금속 표면 처리제를, 예를 들어, 금속판, 바람직하게는 알칼리 탈지처리된 스테인레스 강판 상에, 스크린 인쇄로 한면 부착량(피막량) 50~2500 mg/m2로 도포하고, 실온 또는 온풍으로 건조한 후, 오븐으로 100~300℃, 5~20분간 소성 처리함으로써, 고무-금속 복합체를 제작할 수 있다.
또 본 발명의 금속 표면 처리제를, 상기의 방법에 따라 스테인레스 강판 등의 금속판 상에 도포하고, 건조한 후, 각종 고무용 접착제를 도포하고, 그 다음, 미가황 고무 컴파운드 등을 접합시켜, 가압 가열 가황하는 것에 의해 고무-금속 복합체를 제작할 수 있다.
더욱이, 본 발명의 금속 표면 처리제를, 상기의 방법에 따라 스테인레스 강판 등의 금속판 상에 도포하고 건조한 후, 각종 고무용 접착제를 도포하고, 그 다음, 미가황 고무 컴파운드을 용제에 분산시킨 고무 용액을 코팅하여, 필요에 따라서 가압하면서 가열하고, 가황하는 것에 의해, 고무-금속 복합체를 제작할 수 있다.
고무-금속 복합체에 사용되는 스테인레스 강판으로서는, SUS301, SUS301H, SUS304, SUS430 등이 사용된다. 그 판 두께는, 개스킷 용도의 경우에는, 일반적으로 약 0.1~2 mm정도의 것이 사용된다.
각종 고무용 접착제를 도포하고, 미가황 고무 컴파운드 등을 접합시켜 가압 가열 가황하는 경우, 상기의 접착제는, 접착하는 고무의 종류에 따라 적절하게 선택하여 사용된다.
접착제는, 일반적으로 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 알코올계 유기용제 또는 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 유기용제를 단독 또는 혼합 용제로서 사용하여 접착제 용액을 제작한다.
접착제의 성분 농도는, 약 0.1~10 중량%의 범위로 조제되고, 표면 처리제의 경우와 같은 도포 방법에 의해, 50~2000 mg/m2의 한면 부착량(피막량)으로 도포된다. 그 후, 사용하는 접착제에 적절한 건조 조건, 소성 조건으로 건조 및 소성처리된다.
상기 형성된 접착제층 상에는, 미가황 니트릴 고무 컴파운드, 아크릴 고무 컴파운드, 클로로프렌 고무 또는 불소 고무 컴파운드이 이러한 유기용제 용액으로서 도포된다.
도포된 미가황 고무층은, 실온 내지 약 100℃의 온도에서 약 1~15분간 정도 건조하고, 유기용제로서 사용된 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류 또는 이러한 혼합 용매 등을 휘발시킨 후, 약 150~230℃에서 약 0.5~30분간 가열 가황하고, 필요에 따라서 가압하여 가황하는 것도 행해진다.
미가황 고무 컴파운드를 용제에 분산시킨 고무 용액을 코팅하여 가황하여 고무-금속 복합체를 얻는 경우, 본 발명의 금속 표면 처리제를 스테인레스 강판 등의 금속판 상에 도포하고, 건조시킨 후, 고무 조성물을 유기용매에 의해 고형분 농도를 25%가 되도록 용해하여 작성한 고무 용액을 도포해, 고무-금속 복합체를 얻는다.
고무 용액을 형성하는데 사용되는 유기용매로서는, 사용하는 고무 조성물에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 예를 들면, 고무 조성물로서 불소 고무 조성물을 사용하는 경우, 메틸에틸케톤, 디-노멀－프로필케톤, 디이소부틸케톤, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤류, 혹은 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 노멀－부탄올, 아밀 알코올, 헵탄올 등의 알코올류가 바람직하게 사용되고, 그것은 케톤류-알코올류 혼합 용매이어도 좋다.
조제된 고무 용액은, 일액성 코팅제로서 금속 표면 처리제를 도포한 후의 금속 판면상에, 임의의 도포막 두께가 되도록 코팅된다. 도포 시, 나이프코터, 플로코터, 롤코터 등을 사용할 수 있다. 도포 후, 건조시킨 후, 약 150~230℃, 약 2~30분간의 조건에서, 오븐 가황을 행하여, 고무-금속 복합체를 형성한다.
이와 같이 하여 본 발명의 금속 표면 처리제를 사용하여 제조된 고무-금속 복합체는, 내수성, 내열성에서 뛰어난 접착성을 나타낸다.
본 발명의 금속 표면 처리제를 사용하여 제조된 고무-금속 복합체는, 크로스 컷 시험(JIS K 5400：1959)에 준거하는 방법으로 접착성의 평가를 행한 경우, 고무층의 고무잔율을 눈으로 확인하면, 고무잔율이 100%이며, 뛰어난 접착성을 나타낼 수 있다.
또, 200℃, 70시간의 조건에서 공기 가열 후에 동일한 크로스 컷 시험을 실시한 경우에도, 마찬가지로 뛰어난 접착성을 나타내고, 수중 100℃, 70시간의 조건에 침지한 후에 동일한 크로스 컷 시험을 실시한 경우에도, 마찬가지로 뛰어난 접착성을 나타낼 수 있다.
실시예
본 발명의 실시예에 대해 설명한다. 본 발명에 따른 실시예에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
＜배합 성분과 그 배합량＞
유기 티타늄 화합물
(마츠모토파인케미칼 주식회사 제조「TC－401」；고형분 45%)
···11.1 중량%
콜로이달 실리카
(후소화학공업회사 제조「PL－2 LPGME」；고형분 25%)
···16.6 중량%
증점제：세피올라이트
(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성된 규산 마그네슘 수화물)
···7 중량%
유기용제：부틸 셀루솔브(CH3(CH2)3O(CH2)2OH)
(주식회사 고도회사 제조「에틸렌글리콜모노부틸에테르」；비점 171℃)
···65.3 중량%
본 실시예에서는, 티타늄킬레이트가, 유기용매 이소프로필 알코올에 의해 45%로 조제된 유기 티타늄 화합물(마츠모토파인케미칼 주식회사 제조「TC－401」)을 사용했다. 이 유기 티타늄 화합물을 금속 표면 처리제 중 11.1 중량% 배합하면, 유기 티타늄 화합물의 고형분은, 11.1×0.45=4.995 중량%가 된다.
한편, 실리카는, 콜로이달 실리카가, 유기용제 프로필렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트에 의해 25%로 조제된 실리카(후소화학공업회사 제조「PL-2 LPGME」)를 사용했다. 금속 표면 처리제중 16.6 중량% 배합하면, 실리카의 고형분은, 16.6×0.25=4.15 중량%가 된다.
따라서, 본 실시예에 사용한 유기 티타늄 화합물과 실리카의 고형분 비율은 54：46이 된다.
이상의 각 성분을 조제 탱크에 넣고 교반기에 의해 혼합·교반하고, 전체의 고형분 농도가 15~20 중량%가 되도록 조제된 금속 표면 처리제를 얻었다.
얻어진 금속 표면 처리제에 대해 이하의 방법에 따라 그 물성을 평가했다.
＜평가방법＞
각 물성을 하기 방법으로 측정하고, 그 측정 결과를 표 1에 나타냈다.
(1)점도
B형 점토계를 사용하여 25℃ 시의 로터의 회전수가 6 rpm, 60 rpm에 있어서의 점도 V6, V60(mPas·s)를 측정했다.
또, V6, V60의 점도비(V6/V60)를 구하고 틱소트로피성을 평가했다.
(2)스크린 인쇄의 도포성의 평가
얻어진 금속 표면 처리제를, 스테인레스 강판(SUS301H) 상에 스크린 인쇄로, 한면 부착량(피막량) 800 mg/m2로 도포하고, 이때의 도포성을 이하의 기준으로 평가했다.
◎：스밈, 처짐, 거품 등 없음
○：스밈, 처짐, 거품이 다소 발생
△：스밈, 처짐, 거품이 생기지 않는 경우와 생긴 경우가 혼재
×：스밈, 처짐, 거품이 대량 발생
(3)접착성 평가
얻어진 금속 표면 처리제를 스테인레스 강판(SUS301H) 상에 스크린 인쇄로, 한면 부착량(피막량) 800 mg/m2로 도포하고, 실온 또는 온풍으로 건조된 후, 오븐으로 200℃, 2분간 소성 처리했다.
그 후, 이하의 배합 조성으로 이루어진 불소 고무 컴파운드의 미가황 고무 컴파운드를, 오픈 롤로 아래의 가황 촉진제를 혼합하여 고무 조성물을 얻고, 메틸에틸케톤-메탄올(용적비 9：1) 혼합 용매 중에, 고형분 농도가 25 중량%가 되도록, 회전형 교반기를 사용하여 용해해, 고무 용액(로터 No.4, 회전수 4 rpm에서의 BH형 점토계에 의한 점도 2.5 Pa·s)를 조제한다.
그 후, 금속 표면 처리제가 도포된 스테인레스 강판 상에, 상기의 고무 용액을 도포했다. 용제를 건조시킨 후, 오븐에서 220℃, 3분간 가황을 행하여, 고무-금속 복합체로 하는 시험편을 얻었다.
＜불소 고무 컴파운드 배합 조성＞
불소 고무(듀퐁회사 제조 바이톤 A-200) 100 중량부
MT카본 블랙(N990) 20 중량부
화이트 카본(도소실리카회사 제조 Nipsil ER) 10 중량부
산화 마그네슘(쿄와화학제품 마그네시아＃30) 5 중량부
토상 흑연(Nichiden Carbon 제품 A－0) 30 중량부
가황제(듀퐁회사 제조 Curative＃30； 비스페놀 AF50 중량%, 불소 고무(바이톤 E-45) 50 중량%) 10.7 중량부
에폭시기 함유 실란 커플링제
(토레이·다운코닝회사 제조 SH－6040) 1.0 중량부
에폭시 변성 페놀 수지
(DIC 주식회사 제조 Epiclon N695) 34.5 중량부
＜가황 촉진제＞
가황 촉진제(듀퐁회사 제조 Curative＃20； 사차 포스포늄염 33 중량%, 불소 고무(바이톤 E-45) 67 중량%) 5.8 중량부
얻어진 시험편에 대해, 크로스 컷 시험(JIS K 5400：1959)에 준거하는 방법으로 접착성의 평가를, 이하의 기준에 근거해 5 단계 평가했다.
＜평가 기준＞
5···고무층의 고무잔율을 눈으로 확인하고, 고무잔율 100%인 것
4···95% 이상 100% 미만인 것
3···85% 이상 95% 미만인 것
2···65% 이상 85% 미만인 것
1···65% 미만인 것
또, 얻어진 시험편에 대해, 200℃, 70시간의 조건에서 공기 가열 후에 마찬가지로 크로스 컷 시험을 하여, 접착의 내열성에 대해 평가했다.
더욱이 얻어진 시험편에 대해, 수중 100℃, 70시간의 조건하에 침지한 후, 동일한 크로스 컷 시험을 실시하고, 접착의 내수성에 대해 평가했다.
(실시예 2)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를 10 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 62.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 3)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를 5 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 67.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 4)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를 15 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 57.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 5)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B40」；유기 변성) 5 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 67.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 6)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B40」；유기 변성)7 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다.
(실시예 7)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B40」；유기 변성) 10 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 62.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 8)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조 PANGEL HV」；무변성) 7 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 9)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조 PANGEL HV」；무변성) 10 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 62.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 10)
실시예 1에 있어서, 유기 티타늄 화합물 11.1 중량%를 22 중량%로, 콜로이달 실리카 16.6 중량%를 0.4 중량%로, 용제 65.3 중량%를 70.6 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가했다. 이 경우, 실시예 10에 사용한 유기 티타늄 화합물과 실리카의 고형분 비율은, 99：1이 된다. 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 11)
실시예 1에 있어서, 유기 티타늄 화합물 11.1 중량%를 2.2 중량%로, 콜로이달 실리카 16.6 중량%를 36 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 54.8 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가했다. 이 경우, 실시예 10에 사용한 유기 티타늄 화합물과 실리카의 고형분 비율은 10：90이 된다. 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 12)
실시예 1에 있어서, 용제인 부틸 셀루솔브(주식회사 고드회사 제조 「에틸렌글리콜모노부틸에테르」；비점 171℃) 65.3 중량%를, 페닐 셀루솔브(C6H5O(CH2)2OH)(주식회사 고드회사 제조 「에틸렌글리콜모노페닐에테르」；비점 245℃) 65.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 2에 나타냈다.
(비교예 1)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를 0 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 72.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 3에 나타냈다.
(비교예 2)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를 3 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 69.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 3에 나타냈다.
(비교예 3)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를 20 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 52.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 3에 나타냈다.
(비교예 4)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조 PANGEL HV」；무변성) 5 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 67.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 3에 나타냈다.
(비교예 5)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조 PANGEL HV」；무변성) 20 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 52.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 3에 나타냈다.
(비교예 6)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를, 피마자유계 증점제(산노프코회사 제조 「THICKENER 4040」수소첨가 피마자유 100%) 5 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 67.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 3에 나타냈다.
(비교예 7)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를, 피마자유계 증점제(산노프코회사 제조 「THICKENER 4040」수소첨가 피마자유 100%) 7 중량%로 변경한 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 3에 나타냈다.
(비교예 8)
실시예 1에 있어서, 세피올라이트(구스모토카세이주식회사 제조「PANGEL B20」；유기 변성) 7 중량%를, 피마자유계 증점제(산노프코회사 제조 「THICKENER 4040」수소첨가 피마자유 100%) 10 중량%로 하고, 용제 65.3 중량%를 62.3 중량%로 변경한 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 3에 나타냈다.
(비교예 9)
실시예 1에 있어서, 용제 부틸 셀루솔브(주식회사 고드회사 제조 「에틸렌글리콜모노부틸에테르」；비점 171℃) 65.3 중량%를, 에틸 셀루솔브(C2H5O(CH2)2 OH)(주식회사 고드회사 제조 「에틸렌글리콜모노에틸에테르」；비점 135℃) 65.3 중량%로 변경한 이외는 동일하게 금속 표면 처리제를 조제하고, 동일하게 평가하여, 그 결과를 표 3에 나타냈다.
[표 1]
Figure pct00001
[표 2]
Figure pct00002
[표 3]
Figure pct00003
＜평가＞
실시예 1과 비교예 9를 비교하면, C2H5－O－(CH2)2OH로 나타나는 유기용제인 에틸 셀루솔브를 50 중량% 이상 배합한 경우, 일반식(I) 중의 R로 나타나는 알킬기의 탄소수가 3 미만이기 때문에, 스크린 인쇄의 도포성이 현저하게 악화되는 것을 알 수 있다. 이것은, 일반식(I) 중의 R로 나타나는 알킬기의 탄소수가 3 이상의 유기용제와 비교하여, 비점이 낮은 것이 영향을 주고 있다고 생각된다.
실시예 1, 2, 3과 비교예 6, 7, 8을 비교하면, 증점제로서 규산 마그네슘(세피올라이트)이 아니고, 피마자유계 증점제를 사용하면, 스크린 인쇄의 도포성은 그 배합량을 7~10량%으로 다량 배합하는 것으로 해결되지만, 고무-금속 복합체를 형성했을 때에, 접착의 내수성을 떨어지는 것을 알 수 있다.
유기 변성 세피올라이트의 배합량에 대해서는, 실시예 1, 2, 3, 4와 비교예 1, 2, 3을 비교하면, 유기 변성 세피올라이트의 배합량이 4 중량% 미만의 경우에는 점도가 너무 낮아져 스크린 인쇄가 불가능해지고, 19 중량%를 넘는 경우에는, 금속 표면 처리제 자체, 혼합하는 것이 곤란하게 되어, 금속 표면 처리제로서 사용할 수 없는 것을 알 수 있다.
무기 변성 세피올라이트의 배합량에 대해서는, 실시예 8, 9와 비교예 4, 5를 비교하면, 무변성 세피올라이트의 배합량이 6 중량% 미만의 경우에는 점도가 너무 낮아져 스크린 인쇄가 곤란해지고, 19 중량%를 넘는 경우에는, 금속 표면 처리제 자체, 혼합하는 것이 곤란해지고, 금속 표면 처리제로서 사용할 수 없는 것을 알 수 있다.
이상의 결과로부터, 본 발명에 따른 금속 표면 처리제는 스크린 인쇄에 의한 도포성이 양호하고, 본원 발명의 금속 처리제를 사용하여 제작한 고무-금속 복합체는, 내수성, 내열성이 뛰어나고, 그 접착성은 외부 환경으로부터의 영향을 쉽게 받지 않는 것이 실증되었다.

Claims (7)

  1. 유기 금속 화합물, 실리카, 규산 마그네슘 수화물 및 하기 일반식(I)으로 표시되는 유기용제를 포함하고,
    상기 규산 마그네슘 수화물이, 유기 변성된 규산 마그네슘이며, 상기 유기 변성 규산 마그네슘을 4~19 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리제.
    일반식(I)
    R－O－(CH2)2OH
    〔식 중, R은 탄소수 3 이상의 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.〕
  2. 유기 금속 화합물, 실리카, 규산 마그네슘 수화물 및 하기 일반식(I)으로 표시되는 유기용제를 포함하고,
    상기 규산 마그네슘 수화물이 무변성 규산 마그네슘이며, 상기 무변성 규산 마그네슘을 6~19 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리제.
    일반식(I)
    R－O－(CH2)2OH
    〔식 중, R은 탄소수 3 이상의 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.〕
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서
    상기 유기 금속 화합물 및 상기 실리카의 고형분 농도가 0.01~20 중량%인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    금속 표면 처리제의 고형분 농도가 4~35 중량%인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    B형 점토계에서 실온 25℃ 에서의 점도가 60 rpm 시에 100 mPa·s 이상인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    6 rpm 시의 점도 V6와 60 rpm 에서의 점도 V60의 비(V6/V60)가 2~10의 범위인 것을 특징으로 하는 금속 표면 처리제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중의 어느 한 항 기재의 금속 표면 처리제의, 고무-금속 복합체를 제조할 때의 금속 표면 처리제로서의 사용.
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