JP2003526713A - 水性エラストマーコーティング組成物及びこの組成物でコーティングされた物体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、水性エラストマーコーティング組成物及びこの組成物でコーティングされた物体に関する。本発明によれば、水性エラストマーコーティング組成物は、ａ）フッ素ゴム、水素化又はカルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、及び／又はアクリル酸ゴムなどのエラストマーからなるポリマーラテックス、ｂ）シリケート／シリカ、ケイ酸塩、熱分解法シリカ、及び／又は２〜４価の金属陽イオンのカーボネート、酸化物、又は水酸化物などの鉱物性充填剤、ｃ）アミン系、過酸化物系、ビスフェノール系又は硫黄ベースの架橋物質などの架橋剤、ｄ）任意に分散剤及び／又は乳化剤、有機顔料及び／又は無機顔料、消泡剤、老化防止剤、感熱剤、増粘剤、湿潤剤、発泡剤、泡安定剤、凝集剤、チキソトロピー剤、ＭｇＯ、Ｃａ（ＯＨ）_２、ＺｎＯ、ＰｂＯなどの酸捕捉剤、又はハイドロタルサイト及び接着剤、及びｅ）好ましくは脱イオンされた形の、エラストマーコーティング組成物の分散媒としての水からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、水性エラストマーコーティング組成物に関する。さらに本発明は、
このエラストマーコーティング組成物でコーティングされた物体に関する。

【０００２】

【従来の技術】

ガスケットは、ほぼ全ての工業的な使用分野に使用される。これは２つの基本
的な範囲、即ち静的なガスケットと動的なガスケットに分類される。しかしなが
ら、静的なガスケットもまた、動的なプロセス、例えば熱的な交番荷重または外
部の動的な力の影響下にある。技術システム、例えば内燃機関の場合の技術シス
テムへの要求が常に増大するものであることによって、ガスケットの性能ポテン
シャルも高められねばならない。例えばガスケットは、自動車組立に関して使用
される場合には、例えば補助ユニットのガスケットとして、またはシリンダヘッ
ドガスケットとして、今日ではより大きな温度範囲をカバーしなければならず、
かつ合成の、大抵の場合に侵食作用的な油および冷却剤に対しても、その密閉性
を維持しなければならない。

【０００３】 ガスケットに対するこの高まる要求を実現するために層材料が開発され、金属
の薄板がエラストマーでコーティングされた。この層接合材は、異なる物理的な
性質の組合せによって、著しく大きな性質の多様さを有する。

【０００４】 一方では金属支持体、通常は厚さ０．１〜１ｍｍの薄板が、機械的な強度を保
証しかつ形状保持要素となる。もう一方の、実際の密閉要素は、金属支持体の片
面又は両面に載せられたエラストマーコーティングである。

【０００５】 しかしながら、既存の性質プロフィールは、構造部品ないしはガスケットの構
造的なデザインを通じてのみ、利用することができる。金属支持体と可能な溝の
幾何学構造によって、密閉させる隙間内での予荷重が保証され、その結果として
エラストマーは粗面の溝の中に押し込まれ、かつこのことによって密閉された嵌
合が達成される。したがって金属支持体によって密閉すべき幾何学構造に対する
巨視的な適合が得られ、エラストマーによって既存の表面のミクロ構造への適合
が得られることになる。同時にガスケットのこの方式によって、ガスケットに本
来備わっている剛性の構造により得られる簡単な取扱いを通じて、組立費用およ
び分解費用が著しく削減される。ガスケットの構造上の特徴によって、必要な締
め込み力がわずかであること、狭いフランジウェブ幅を密閉可能なこと、気体お
よび液体に対する密閉が良好であること、および取付部分の周囲が繊維又は充填
剤によって汚れないことなどの利点が得られる。

【０００６】 ガスケットの製造に対しては、基本的に２つの方法を区別することができる。
１つの方法は、エラストマーコーティングされた薄板から切断処理及び／又は打
抜き−および型押し製作によってガスケットを製造することである。このために
ガスケットの原材料として金属薄板、たいていの場合にはコイルウェアが、いわ
ゆるプレコーティング方式でコーティングされる。これに対して、事後コーティ
ング方式の場合には、ガスケットが先ず切断処理及び／又は打抜き−および型押
し技術によって製造され、引き続きエラストマーでのコーティングが行われる。
しかしながら、これら２つの方法は、層接合材原材料の製造のための金属の本体
である、コイルまたはガスケットのためのコーティング方法である点が共通して
いる。

【０００７】 欧州特許公開第８９４８３７号および米国特許第４５０３１７９号から、フッ
素ゴム含有のコーティング組成物、及びこれによりコーティングされた物体が公
知である。この場合にはコーティング組成物の必要な成分は、テトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロプロピレンおよびパーフルオロビニルエーテルからの（
熱可塑性）コポリマーである。さらに米国特許第４３３９５５３号から、水性フ
ッ素ゴムを含有するコーティング組成物が公知である。これらの文献で開示され
た全てのコーティング組成物は、少なくとも充填剤の一部としてカーボンブラッ
クを含有している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】

本発明の課題は、特に金属支持体上での著しく良好な接着強さ、および特に自
動車組立に用いられた場合の、冷却水の攻撃に対する著しく良好な耐性を有する
、水性エラストマーコーティング組成物および該エラストマーコーティング組成
物でコーティングされた物体を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】

本発明によれば上記の課題は、 ａ） フッ素ゴム、水素化又はカルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエ
ンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、及び／又はアクリル酸ゴムなどのエ
ラストマーからなるポリマーラテックス、 ｂ） シリケート／シリカ、ケイ酸塩、熱分解法シリカ、及び／又は２〜４価の
金属陽イオンのカーボネート、酸化物、又は水酸化物などの鉱物性充填剤、 ｃ） アミン系、過酸化物系、ビスフェノール系又は硫黄ベースの架橋物質など
の架橋剤、 ｄ） 任意に分散剤及び／又は乳化剤、有機顔料及び／又は無機顔料、消泡剤、
老化防止剤、感熱剤、増粘剤、湿潤剤、発泡剤、泡安定剤、凝集剤、チキソトロ
ピー剤、ＭｇＯ、Ｃａ（ＯＨ）_２、ＺｎＯ、ＰｂＯなどの酸捕捉剤、又はハイド
ロタルサイト及び接着剤、及び、 ｅ） 好ましくは脱イオンされた形の、エラストマーコーティング組成物の分散
媒としての水 からなる水性エラストマーコーティング組成物によって解決される。

【００１０】

【発明の実施の形態】

このようなエラストマーコーティング組成物は、有機溶剤を含有していないか
、ないしは有機溶剤を上記の添加剤の市販成分中と同程度に著しく僅かにのみ含
有している。得られたエラストマーコーティングされた金属表面は、動的かつ静
的な負荷に対し、著しく高い物理的な耐性を示す。エラストマーコーティングさ
れた表面の耐媒質性は、カーボンブラックを基礎とするラテックス・ベースの充
填剤系に対して数倍であり、かつ従来通りに製造された溶剤を基礎とする材料の
耐媒質性より高い。

【００１１】 通常、フッ素ゴムは、水性分散体の形で使用される。水性分散体は、乳化重合
によって得ることができるフッ素ゴムエマルションによって形成されていてもよ
い。これらの代りに、出発ポリマーの懸濁−又は塊状重合によって製造された水
性分散体が使用されてもよい。必要に応じて、フッ素ゴムは粉砕され、かつ水性
媒体中に界面活性剤を用いて分散される。フッ素ゴム（ＦＫＭ）は、高フッ素化
された、弾性コポリマー及び／又はターポリマー、特にフッ化ビニリデンモノマ
ー単位を含有し、かつフッ素を含有する他のエチレン不飽和モノマーの少なくと
もいくつかを含有する弾性のコポリマー及び／又はターポリマーである。フッ素
を含有する他のエチレン不飽和モノマーの例は、ヘキサフルオロプロピレン、ペ
ンタフルオロプロピレン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン
、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、パーフルオロ（メチルビニルエーテ
ル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニル
エーテル）等である。種々のフッ素ゴム（ＦＫＭ）のうちで特に、フッ化ビニリ
デン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマーおよびフッ化ビニリデン／テトラフ
ルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンターポリマーが有利である。

【００１２】 フッ素ゴムラテックスは、アミン架橋可能な、ビスフェノール架橋可能な、又
は過酸化物架橋可能なタイプのものである。これらの架橋剤系の例は、ポリアミ
ン、例えば脂肪族ポリアミン（例えばトリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサン
ジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、エタ
ノールアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサ−２−スピロ［５．５］ウンデカン等）ならびにこれらの塩；芳香族ポ
リアミン（例えばジアミノジフェニルメタン、キシリレンジアミン、フェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニルスルホン等）ならびにこれらの塩；修飾ポリアミ
ン、ポリアミドアミンおよびポリオール、例えばフェノール誘導体（例えばビス
フェノールＡ及びＦ、ヒドロキノン等）；エノール形の水酸基を有する多水酸基
化合物（例えばフェノール樹脂）またはポリチオール、例えばトリアジンチオー
ル、１，６−ヘキサンジチオール、４，４’−ジメルカプトジフェニル、１，５
−ナフタレンジチオール、等である。上記架橋剤系には、架橋を促進するための
架橋助剤が含まれうる。架橋助剤の例は、第四級アンモニウム塩、例えばＤＢＯ
−ｂ（ジアザビシクロウンデセンベンジルクロリド）；第三級アミン、例えばＤ
ＡＢＣＯ（ジアザビシクロオクタン）；第四級ホスホニウム塩、例えばトリフェ
ニルホスフィン−ベンジルクロリド等である。

【００１３】 過酸化物系架橋剤の例は、次のとおりである。 − ２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ヘキサン − ２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ヘキシン−３ − 過酸化ジ−ｔ−ブチル − 過酸化ジクミル − α，α’−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジイソプロピル−ジイソプロピル−
ベンゼン − 過酸化ジベンゾイル − １，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチル−シクロヘキ
サン これらは、いわゆる共同作用物質、例えばアリル化合物（イソシアヌル酸トリ
アリル、シアヌル酸トリアリル、リン酸トリアリル、クエン酸トリアリル）、硫
黄、メタクリレート（１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブタ
ンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート）、Ｎ，Ｎ
’−ｍ−フェニレンジマレイン酸イミド、及び／又は１，２−ｃｉｓ−ポリブタ
ジエン、との組合せで使用される。

【００１４】 さらに、アクリロニトリル含量２０〜４５重量％を有するアクリロニトリルゴ
ム、ポリマーラテックスとしての過酸化物系架橋剤、又は硫黄を基礎とする架橋
剤との化合物の形での水素化されたか又はカルボキシル化されたアクリロニトリ
ルブタジエンゴム、およびこれに属する架橋剤系を使用することができる。カル
ボキシル化されたアクリロニトリルゴムを基礎とするポリマーラテックスには、
特に、硫黄を基礎とする架橋剤系との組合せでもある、金属酸化物又はアミノ樹
脂−ホルムアルデヒド−前縮合物を用いたアクリレート架橋も適当である。アク
リル酸ゴム（ＡＣＭ）ないしはこれらのラテックス／分散体は、ＡＣＭ−ゴムの
ための標準の架橋剤系との化合物の形で使用される。分散剤及び／又は乳化剤と
して陰イオン界面活性剤（例えばラウリル硫酸塩、パーフルオロアルキルカルボ
ン酸塩、Ω−ヒドロパーフルオロアルキルカルボン酸塩等）、非イオン界面活性
剤（例えばポリエチレングリコール誘導体、ポリエチレングリコール−ポリプロ
ピレングリコール誘導体等）、樹脂型の界面活性剤（例えばアルキルポリエチレ
ングリコールエーテル、アルキルフェニル−ポリエチレングリコールエーテル、
アルキルポリエチレングリコールエステル、エチレングリコール−プロピレング
リコール−コポリマー、ポリエチレングリコール−ジアルキルエステル等）が使
用される。

【００１５】 好ましくは、水性エラストマーコーティング組成物は、成分ａ）の乾燥重量の
１００ｐｈｒ（ゴム１００部当たりの部）に対して、成分ｂ）を１５〜４００ｐ
ｈｒ、成分ｃ）を１〜６ｐｈｒ、５ｐｈｒまでのみである黒色顔料としてのカー
ボンブラックを除いて成分ｄ）を各０〜２０ｐｈｒ、ならびにｅ）水０〜４００
ｐｈｒを含有する。成分ｂ）、ｃ）、ｄ）および水の添加量は、エラストマーコ
ーティング組成物の所望の粘度、および使用されるポリマーラテックスの出発濃
度に依存して選択される。エラストマーコーティング組成物の組成に応じて、吹
付け塗装、塗布、ロール塗布、浸し塗り、スクリーン印刷またはフロート−又は
カーテンコーティングによる加工が可能になる。ワークピース上のエラストマー
コーティング組成物の被覆は、塗布方法および調整された粘度に応じ、５〜８０
０μｍであることができる。

【００１６】 好ましくは、エラストマーコーティング組成物は、付加的に繊維充填剤、例え
ばアラミド繊維、ガラス繊維、炭素繊維又はチタン酸カリウム及び／又は埋め込
まれた繊維ウェブを含有する。ここに挙げた繊維充填剤の添加剤によって緩和−
クリープ挙動が改善される。

【００１７】 少なくとも成分ｂ）の一部として、化学的に表面が改質された鉱物性充填剤を
含有する水性エラストマーコーティング組成物は、特に有利である。相応に改質
された充填剤の使用によって、該充填剤を用いて得られたコーティングの物理的
な性質および耐溶剤性が改善される。好ましくはこれは、シラン及び／又はチタ
ネートで表面処理されているアルミニウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウ
ム又はカルシウムのシリケートである。

【００１８】 好ましくは、成分ａ）としてフッ素含有の弾性のコポリマー又はターポリマー
を基礎とするポリマーラテックス、少なくとも成分ｂ）の一部としてアミノシラ
ンによって表面が改質された鉱物性充填剤、例えば相応の珪灰石、アルミニウム
、カリウム、ナトリウム、マグネシウム又はカルシウムのシリケート、アミン架
橋剤系、酸捕捉剤、例えば酸化亜鉛、およびアミノシラン又は金属アクリレート
化合物を基礎とする凝集促進剤が使用される。これらを基礎とする水性エラスト
マーコーティング組成物によって、製造されたコーティングのきわめて優れた機
械的な安定性および耐溶剤性が得られる。

【００１９】 使用されるアミノシランの例は、 − γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、 − γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 − γ−（β−アミノエチル）アミノプロピル−トリメトキシシラン、 − γ−（β−アミノエチル）アミノプロピル−トリエトキシシラン、 − γ−（β−アミノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、 − γ−ウレイドプロピルトリエトキシシランまたは − γ−（β−（β−アミノエチル）−アミノエチル）−アミノプロピルトリメ
トキシシラン である。

【００２０】 これに対する選択肢は、成分ａ）としてフッ素含有の弾性のコポリマー又はタ
ーポリマーを基礎とするポリマーラテックス、少なくとも成分ｂ）の一部として
エポキシシランによって表面が改質された鉱物性充填剤、例えば相応の珪灰石、
アルミニウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム又はカルシウムのシリケー
ト、過酸化物架橋剤系、酸捕捉剤、例えば酸化亜鉛、およびエポキシシラン又は
金属アクリレート化合物を基礎とする凝集促進剤を含有するエラストマーコーテ
ィング組成物である。このエラストマーコーティング組成物を用いて、著しく良
好な耐摩性および耐溶剤性を有するコーティングが得られる。流動度４〜２８秒
（ＤｌＮ−カップ４ｍｍ／２０℃）の範囲の粘度および少なくとも３００時間の
ポットライフを有する、特に吹付け塗装に適したエラストマーコーティング組成
物が特に有利である。上記の粘度範囲内でありかつ上記のポットライフを有する
エラストマーコーティング組成物は、簡単に既存の設備に組込むことができる。
さらに加工持続時間は、顕著に高められる。

【００２１】 好ましくは、特にロール塗布方法に適したエラストマーコーティング組成物の
粘度は、１５０〜５０００ｃｐｓの範囲に調整される。ロール塗布方法によって
エラストマーコーティング組成物の消費量が減少される。というのは、費用を掛
けて回収しなければならないスプレー飛沫が生じないからある。

【００２２】 さらに本発明には、本発明のエラストマーコーティング組成物でコーティング
された物体、特に平たい物体が含まれる。特にガスケット又は緩衝部材は、本発
明によるエラストマーコーティング組成物でコーティングされうる。これらは、
自動車組立の分野では、特にシリンダヘッドガスケットおよび補助ユニット、例
えばコンプレッサ又はラジエタの場合のガスケットである。好ましくは、エラス
トマーコーティング組成物は、化学的に、機械的に、熱により及び／又はプラズ
マ処理により改質された表面を有する物体に塗布される。この場合には、コーテ
ィングすべき物体の化学的な改質は、金属支持体に応じてアルカリ的に、酸的に
、還元的に、又は酸化的に、好ましくは界面活性剤の存在下に行なわれる。さら
に表面の化学的な改質は、リン酸処理、亜鉛−リン酸処理、またはクロメート処
理によって行なうことができる。表面の熱的な活性化は、高められた温度、例え
ば３００℃を越える温度での処理によって行なわれる。表面の機械的な活性化は
、例えばブラッシングによって行なわれる。特にプラズマによる活性化、または
例えば低圧、中圧、又は常圧プラズマまたはコロナ放電の使用により、電子又は
イオンの作用によって金属表面を改質する他の方法も、水を基礎とするエラスト
マーコーティング組成物と金属の間にきわめて優れた結合をもたらすエラストマ
ーコーティング組成物の粘着性にとって有利であることが明らかになっている。

【００２３】 粘着力の改善のために、上記物体は、接着剤でプレコーティングされることが
できる。

【００２４】 水性接着剤による物体のプレコーティングは特に有利である。というのも、こ
のことによってコーティングの際の溶剤含量が最小化されるからであり、かつ環
境を汚染しないコーティング方法が提供されるからである。水性接着剤として、
特にエポキシフェノール、アミノシラン、又は硫化シランベースの接着剤が使用
される。

【００２５】 好ましくは、本発明による水性エラストマーコーティング組成物が備えられた
物体には、さらに粘着防止コーティングが備えられる。この粘着防止コーティン
グによって、エラストマーコーティング組成物を用いて製造されたガスケット、
特にシリンダヘッド用ガスケットの使用特性が改善される。というのも、場合に
よっては故障したガスケットの交換が、シリンダヘッドまたはエンジンブロック
に残留するコーティング残留物が最小化されることによって簡単になるからであ
る。相応する粘着防止コーティングは、例えばグラファイト樹脂、ワックス、ポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散体、または二硫化モリブデン（ＭＯ
Ｓ_２表面仕上げ）などの成分を含有する。

【００２６】

【実施例】

比較例：カーボンブラックが充填されたＦＫＭラテックスコンパウンド ゴム乾燥重量に対するｐｈｒ（ゴム１００部当たりの部）単位の配合表

【００２７】

【表１】

【００２８】 ２ｌの容器にＦＫＭラテックスを入れ、かつ次々に水、前記界面活性剤、前記
架橋剤系（アミン）、酸化亜鉛および前記充填剤を撹拌導入し、このために相応
のプロペラミキサーを使用した。このエラストマーコーティング組成物を塊のあ
る成分の回避のために１００μｍのスクリーンで濾過した。 例１：鉱物が充填されたＦＫＭラテックスコンパウンド ゴム乾燥重量に対するｐｈｒ配合表

【００２９】

【表２】

【００３０】 ２ｌの容器にＦＫＭラテックス、水および前記界面活性剤を入れた。該界面活
性剤溶液に引き続き、前記架橋剤系（アミン）、酸化亜鉛および前記充填剤を撹
拌導入した。このために相応の高速度溶解撹拌機を使用した。このエラストマー
コーティング組成物を塊のある成分の回避のために１００μｍのスクリーンで濾
過した。 例２：鉱物が充填されたＮＢＲラテックスコンパウンド ゴム乾燥重量に対するｐｈｒ配合表

【００３１】

【表３】

【００３２】 ２ｌの容器に水および前記界面活性剤を入れた。該界面活性剤溶液に引き続き
、前記架橋剤系、酸化亜鉛、充填剤ならびにさらなる添加剤を撹拌導入した。こ
のために相応の高速度溶解撹拌機を使用した。この分散体を引き続き、３本ロー
ルミルに施与し、かつさらに前記ラテックスと混合した。 例３：着色した鉱物性ＦＫＭラテックスコンパウンド ゴム乾燥重量に対するｐｈｒ配合表

【００３３】

【表４】

【００３４】 ２ｌの容器に水および前記界面活性剤を入れた。該界面活性剤溶液に引き続き
、前記架橋剤系、酸化亜鉛および充填剤ならびにさらなる添加剤を撹拌導入した
。このために相応の高速度溶解撹拌機を使用した。この分散体を引き続き、３本
ロールミルに施与し、かつさらに前記ラテックスと混合した。 例４：鉱物が充填された着色ＦＫＭラテックスコンパウンド ゴム乾燥重量に対するｐｈｒ配合表

【００３５】

【表５】

【００３６】 ２ｌの容器に水および前記界面活性剤を入れた。該界面活性剤溶液に引き続き
、前記架橋剤系、酸化亜鉛および前記充填剤及び／又は前記顔料ならびにさらな
る添加剤を撹拌導入した。このために相応の高速度溶解撹拌機を使用した。この
分散体を引き続き、３本ロールミルに施与し、かつさらに前記ラテックスと混合
した。 エラストマー金属複合材の製造方法 上記例に記載された水性のエラストマーコンパウンドを種々の塗布方法によっ
て、前処理した薄板に塗布し、エラストマー金属複合材を製造した。塗布された
被覆の厚さは、５〜８００μｍの間で変動した。金属部材の前処理は、熱処理ま
たは溶剤による油残留物の除去によって行なった。清浄化された薄板を活性化し
、かつ接着剤（水性又は溶剤型）を例えば吹付け塗装または刷毛塗りによって塗
布した。水性接着剤の場合には、表面処理、例えばプラズマ活性化またはクロメ
ート処理によって前処理した金属部材で、特に良好な濡れ特性（小さな接触角）
が見いだされた。 特殊鋼の例での濡れ特性への表面改質／活性化方法の影響の例は、次の表に示さ
れている。

【００３７】

【表６】

【００３８】 接触角が小さければ小さいほど水性媒体による濡れが改善される。

【００３９】 接着剤の乾燥の後に、薄板をエラストマーコーティング組成物によるコーティ
ングのために準備した。この場合、この乾燥プログラムは使用される溶剤に合わ
されていなければならない。水性エラストマーコーティング組成物の塗布を上記
の塗布方法によって行なった。実験室試験に適当であるのは、吹付け塗装または
ロール塗布による塗布である。粘度および塗布方法、即ち例えば材料塗布の回数
によって、エラストマー被覆の厚さは後から変動する。

【００４０】 吹付け塗装のためのラテックスコンパウンドの代表的な粘度は、ＤＩＮ−カッ
プ４ｍｍ／２０℃（ＤＩＮＥＮ ２４３１）で流動度６〜２２秒の範囲内である
。

【００４１】 塗布された水性エラストマーコーティング組成物の乾燥を被膜の厚さに適合さ
せた乾燥プログラムによって行ない、引き続き、ゴムの種類に応じて相応に高い
温度で必要な架橋を行なった。 試験： 結合粘着に関してエラストマー被覆の物理的、機械的な等級を次の方法によっ
て判定した。 − クロスカットテストＤＩＮ ＥＮ ２４０９： 負荷されていない状態での
粘着を試験するためのもの − トヨタ工場規格に従った鉛筆硬度試験： 動的剪断応力 − トヨタ工場規格に従った曲げテスト： 動的引張荷重 上記の試験の場合には、支持体薄板へのエラストマーの粘着特性は、最重要の
特性パラメータである。粘着力を測定するために、絶対的な物理的な特性値を測
定するのではなく、比較検査を実施した。クロスカットテストの場合には、型板
を用いて格子状のパターンをエラストマーの表面に切る。この場合には、金属の
表面までエラストマーが切断されなければならないことに注意しなければならな
い。その後に、切られた格子パターン全体にわたって接着テープを固着させ、か
つ下に向けて一定の角度で引き剥がす。エラストマーと金属の間の粘着が弱い場
合には、切り込まれた格子の個々のエラストマー部分ないしはエラストマー方形
片が接着テープに粘着したままである。他の材料との比較によって、法線応力下
での粘着力についての定性判定を得ることができる。

【００４２】 粘着力検査のさらなるバリエーションは、鉛筆硬度試験である。原理は、一定
の接触圧下に緩やかに傾斜をつけた鉛筆で一定の角度でエラストマーを削り取り
、その際に金属表面を傷つけることがあるか否かに基づく。エラストマーの損傷
の種類および強さは、使用される鉛筆の硬さに依存する。したがって鉛筆の硬さ
の値が、種々のエラストマー混合物および表面へのこれらの粘着力についての比
較標準として利用される。これは、剪断応力における粘着力の比較による基準で
ある。引張応力下での粘着力を比較により記載するために、エラストマー被覆に
切り込みを入れ、かつ正確に切れ目の走りに従って曲げ半径１８０°で曲げる。
同様に、粘着力についての定性的な特徴は、切断縁での剥れの形に依存する。

【００４３】 さらに光学的な品質を目視により判定した（均質性、光沢、表面粗さ）。例え
ばシリンダヘッドガスケット（ＺＫＤ）または補助ユニット用ガスケットとして
の使用の場合にエンジン用に指示されている、媒質中での使用に必要なテストを
、沸騰水中での媒質貯蔵テスト（Ｓａｎｄｏｚ Ｔｅｓｔ）によって、ならびに
トヨタ工場規格（１２０℃、１００時間ならびに１５０℃、５０時間）に従って
高温の冷却液媒質（Ｔｏｙｏｔａ−Ａ）中での貯蔵を実施し、さらに引き続いて
クロスカットテストを実施した。

【００４４】 さらに電気抵抗（ＤＩＮ ＩＥＣ ９３／ＶＤＥ ０３０３ 第３０部に従っ
た、水性のエラストマーコーティングの体積抵抗率ならびに表面抵抗）をテスト
した。鉱物充填されたラテックスコンパウンドの著しく高い比抵抗は、内燃機関
のＺＫＤが密閉する隙間における腐食傾向を減らすという理由から有利となりう
る。 金属の表面への水性のラテックスコンパウンドの粘着の判定のために適用された
物理的テストの例において、次のとおり評価した。

【００４５】

【表７】

【００４６】 粘着力の度合いを物理的テスト（クロスカットテスト、鉛筆硬度試験（２Ｂ、
ＨＢ、２Ｈ）、曲げテスト）の平均に基づいて判定した。

【００４７】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＭ，ＤＺ，ＧＤ，ＧＥ ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ， ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，Ｌ Ｓ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＬ，ＴＪ， ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ウルバンスキー，フォルカー ドイツ国64668リムバッハ，ゲルハルト− ハウプトマン−シュトラーセ・９ (72)発明者 リンク，ステファン ドイツ国64405フィッシュバッハータル， ハインヴィーゼンヴェーク・10 (72)発明者 ヘンケ，ユルゲン ドイツ国68519フィエルンハイム，ヴェル ンハーシュトラーセ・18 Ｆターム(参考） 4J038 CA071 CD091 CG141 HA446 HA456 KA08 KA14 MA05

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ） フッ素ゴム、水素化又はカルボキシル化されたアクリロニトリルブタジエ
   ンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、及び／又はアクリル酸ゴムなどのエ
   ラストマーからなるポリマーラテックス、 ｂ） シリケート／シリカ、ケイ酸塩、熱分解法シリカ、及び／又は２〜４価の
   金属陽イオンのカーボネート、酸化物、又は水酸化物などの鉱物性充填剤、 ｃ） アミン系、過酸化物系、ビスフェノール系又は硫黄ベースの架橋物質など
   の架橋剤、 ｄ） 任意に分散剤及び／又は乳化剤、有機顔料及び／又は無機顔料、消泡剤、
   老化防止剤、感熱剤、増粘剤、湿潤剤、発泡剤、泡安定剤、凝集剤、チキソトロ
   ピー剤、ＭｇＯ、Ｃａ（ＯＨ）_２、ＺｎＯ、ＰｂＯなどの酸捕捉剤、又はハイド
   ロタルサイト及び接着剤、及び、 ｅ） 好ましくは脱イオンされた形の、エラストマーコーティング組成物の分散
   媒としての水 からなる水性エラストマーコーティング組成物。
2. 【請求項２】 エラストマーコーティング組成物が 成分ａ）の乾燥重量の１００ｐｈｒに対して、 成分ｂ）を１５〜４００ｐｈｒ、 成分ｃ）を１〜６ｐｈｒ、 ５ｐｈｒまでのみである黒色顔料としてのカーボンブラックを除き、成分ｄ）各
   ０〜２０ｐｈｒ、ならびに ｅ）水０〜４００ｐｈｒ を含有することを特徴とする、請求項１記載のエラストマーコーティング組成物
   。
3. 【請求項３】 エラストマーコーティング組成物が付加的に、アラミド繊維、
   ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維又はチタン酸カリウムなどの繊維充填剤
   、及び／又は埋め込まれた繊維ウェブを含有することを特徴とする、請求項１ま
   たは２記載のエラストマーコーティング組成物。
4. 【請求項４】 エラストマーコーティング組成物が少なくとも成分ｂ）の一部
   として化学的に表面が改質された鉱物性充填剤を含有することを特徴とする、請
   求項１から３のいずれか１項に記載のエラストマーコーティング組成物。
5. 【請求項５】 エラストマーコーティング組成物が成分ａ）としてフッ素含有
   の弾性のコポリマー又はターポリマーを基礎とするポリマーラテックス、少なく
   とも成分ｂ）の一部として、アミノシラン又はチタネートで表面が改質された鉱
   物性充填剤、例えば相応の珪灰石、アルミニウム、カリウム、ナトリウム、マグ
   ネシウム又はカルシウムのシリケートなどの繊維充填剤、アミン系架橋剤、酸化
   亜鉛などの酸捕捉剤、および水性接着剤及び／又はアミノシラン又は金属アクリ
   レート化合物を基礎とする凝集促進剤を含有することを特徴とする、請求項１か
   ら４のいずれか１項に記載のエラストマーコーティング組成物。
6. 【請求項６】 エラストマーコーティング組成物が成分ａ）としてフッ素含有
   の弾性のコポリマー又はターポリマーを基礎とするポリマーラテックス、少なく
   とも成分ｂ）の一部として、エポキシシラン又はチタネートで表面改質された鉱
   物性充填剤、例えば相応の珪灰石、アルミニウム、カリウム、ナトリウム、マグ
   ネシウム又はカルシウムのシリケートなどの繊維充填剤、過酸化物系架橋剤、酸
   化亜鉛などの酸捕捉剤、水性の及び／又は溶剤含有の接着剤、及びエポキシシラ
   ン又は金属アクリレート化合物を基礎とする凝集促進剤を含有することを特徴と
   する、請求項１から４のいずれか１項に記載のエラストマーコーティング組成物
   。
7. 【請求項７】 エラストマーコーティング組成物が流動度４〜２８秒（ＤｌＮ
   −カップ４ｍｍ／２０℃）の範囲の粘度と少なくとも３００時間のポットライフ
   を有することを特徴とする、特に吹付け塗装のための請求項１から６のいずれか
   １項に記載のエラストマーコーティング組成物。
8. 【請求項８】 エラストマーコーティング組成物が５０〜６０００ｃｐｓの範
   囲の粘度を有することを特徴とする、特にロール塗布のための請求項１から６の
   いずれか１項に記載のエラストマーコーティング組成物。
9. 【請求項９】 物体、特に平たい物体であって、請求項１から８のいずれか１
   項に記載のエラストマーコーティング組成物でコーティングされていることを特
   徴とする物体。
10. 【請求項１０】 物体が化学的に、機械的に、熱により及び／又はプラズマ処
    理により改質された表面を有することを特徴とする、請求項９記載の物体。
11. 【請求項１１】 物体が接着剤でプレコーティングされていることを特徴とす
    る、請求項９または１０記載の物体。
12. 【請求項１２】 物体が水性接着剤でプレコーティングされていることを特徴
    とする、請求項９から１１のいずれか１項に記載の物体。
13. 【請求項１３】 物体に粘着防止コーティングが備えられていることを特徴と
    する、請求項９から１２のいずれか１項に記載の物体。