KR20110127124A - 감온성 점착제 및 감온성 점착 테이프 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 감온성 점착제는 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고, 상기 측쇄 결정성 폴리머의 융점 이상의 온도에서 점착력을 발현하는 것이다. 상기 측쇄 결정성 폴리머는 상기 측쇄 결정성 폴리머에 금속 킬레이트 화합물을 첨가해서 가교 반응을 행하여 얻어지는 가교 중합체로 이루어진다. 상기 측쇄 결정성 폴리머는 융점 미만의 온도에서 결정화되고, 또한 융점 이상의 온도에서 유동성을 나타낸다. 본 발명의 감온성 점착 테이프는 상기 감온성 점착제로 이루어지는 점착제층을 기재 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성해서 이루어진다.

Description

감온성 점착제 및 감온성 점착 테이프{HEAT-SENSITIVE ADHESIVE AND HEAT-SENSITIVE ADHESIVE TAPE}
본 발명은 소정 온도에서 점착력을 발현하는 감온성 점착제 및 감온성 점착 테이프에 관한 것이다.
종래부터 점착력을 열에 의해 가역적으로 제어할 수 있는 점착제로서 감온성 점착제가 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 상기 감온성 점착제는 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고 있고, 상기 측쇄 결정성 폴리머의 융점 이상의 온도까지 가열 처리를 하면 상기 측쇄 결정성 폴리머가 유동성을 나타냄으로써 점착력을 발현한다.
상기 감온성 점착제의 일사용형태인 감온성 점착 테이프는 예를 들면 특허문헌 2에 기재되어 있는 액정 표시 장치, 유기 발광 표시 장치 등의 평판 표시 장치의 제조에 사용할 수 있다. 구체적으로는 우선 기재 필름의 양면에 감온성 점착제로 이루어지는 점착제층을 형성한 감온성 점착 테이프를 통해 가요성 기판을 지지체 상에 고정한다. 이 고정은 상기 점착제층을 측쇄 결정성 폴리머의 융점 이상의 온도까지 가열해서 점착력을 발현시킴으로써 행한다.
이어서, 고정된 가요성 기판의 표면에 소정의 박막 패턴을 형성한다. 최후에 상기 점착제층을 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도로 냉각해서 점착력을 저하시켜 가요성 기판을 지지체로부터 박리한다.
한편 특허문헌 1에 기재되어 있는 종래의 감온성 점착제에는 고온 분위기 하(예를 들면, 150℃ 근방)에 있어서 점착력이 저하된다는 문제가 있다. 그 때문에 종래의 감온성 점착제를 사용한 감온성 점착 테이프로는 고온 분위기 하의 공정에 있어서 가요성 기판과 지지체의 열팽창차에 기인하는 휘어짐이나 점착제층 중의 수분·잔류 용제 등의 휘발에 의한 휨·부상 응력 등에 대응할 수 없어 점착제층과 가요성 기판 사이에서 박리가 생겨버린다. 따라서, 고온 분위기 하에 있어서도 높은 점착력을 유지할 수 있는 내열성이 우수한 감온성 점착제 및 감온성 점착 테이프가 요망되고 있었다.
일본 특허 공개 평 9-251923호 공보 일본 특허 공개 2006-337983호 공보
본 발명의 과제는 높은 내열성을 갖는 감온성 점착제 및 감온성 점착 테이프를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의연구를 거듭한 결과 이하의 지견을 발견했다. 즉, 감온성 점착제의 내열성을 향상시키기 위해서는 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 모노머를 중합시킨 후에 가교제를 첨가해서 가교 반응을 행하면 좋다고도 여겨진다.
그러나 공유결합을 형성하는 통상의 가교 반응에서는 측쇄 결정성 폴리머가 단단해지므로 유연성이 저하된다. 그 결과 상기 폴리머가 융점 이상의 온도로 가열되어도 유동성을 나타내기 어려워져 점착력을 발현하기 어려워진다.
측쇄 결정성 폴리머를 저분자량화하거나 가교제량을 저감하는 등 해서 공유결합을 적게 하면 유연성이 향상되어 점착력을 발현하게 되지만, 반대로 응집력이 저하되어버려 실사용에 있어서 응집 파괴가 발생하여 소위 풀의 분산, 잔류라는 문제가 발생한다.
한편, 가교제로서 금속 킬레이트 화합물을 채용하면 측쇄 결정성 폴리머와 금속 킬레이트 화합물이 배위결합을 형성한다. 상기 배위결합은 공유결합에 비해 자유도가 높고, 또한 유동하기 쉽다. 이 경향은 고온 분위기 하에 있어서 보다 현저하다.
유동성은 측쇄 결정성 폴리머의 경도에 기여하고, 경도는 점착력에 기여한다. 통상 유연한 측쇄 결정성 폴리머일수록 점착력은 높고, 그러므로 금속 킬레이트 화합물로 가교된 측쇄 결정성 폴리머는 충분한 점착력을 발현할 수 있다. 또한, 배위결합에 의하면 저분자량화나 공유결합 등의 가교결합을 적게 하는 것에 의한 응집력의 저하가 없고, 높은 내열성을 얻을 수 있다.
본 발명은 이들의 지견에 의해 완성된 것이다.
본 발명의 감온성 점착제는 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고, 상기 측쇄 결정성 폴리머의 융점 이상의 온도에서 점착력을 발현하는 것이다. 상기 측쇄 결정성 폴리머는 상기 측쇄 결정성 폴리머에 금속 킬레이트 화합물을 첨가해서 가교 반응을 행하여 얻어지는 가교 중합체로 이루어진다.
본 발명의 감온성 점착 테이프는 상기 감온성 점착제로 이루어지는 점착제층을 기재 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성해서 이루어진다.
(발명의 효과)
본 발명에 의하면 높은 내열성을 나타낼 수 있으므로 고온 분위기 하에서 부품을 가공 중에 어떠한 응력(예를 들면, 외적 응력, 고정 부재·부품 등의 열적 변형에 의한 응력 등)을 받았다고 해도 박리되기 어려워 부품을 확실하게 고정할 수 있다. 또한, 부품으로부터 박리할 때에는 감온성 점착제 또는 점착제층을 상기 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도까지 냉각하면 점착력이 저하되므로 간단히 박리할 수 있다.
본 발명에 의한 점착제는 감온성 점착제이다. 상기 감온성 점착제는 온도 변화에 대응해서 점착력이 변화되는 점착제를 의미한다. 본 발명의 감온성 점착제는 측쇄 결정성 폴리머를 함유한다. 상기 측쇄 결정성 폴리머는 융점 미만의 온도에서 결정화되고, 또한 융점 이상의 온도에서 상전이되어 유동성을 나타낸다. 즉, 상기 측쇄 결정성 폴리머는 온도 변화에 대응해서 결정 상태와 유동 상태를 가역적으로 일으킨다.
상기 감온성 점착제는 상기 융점 이상의 온도에서 측쇄 결정성 폴리머가 유동성을 나타내었을 때에 점착력이 발현되는 비율로 측쇄 결정성 폴리머를 함유한다. 즉, 상기 감온성 점착제는 상기 측쇄 결정성 폴리머를 주성분으로서 함유한다. 이것에 의해 부품 등을 고정할 때에는 상기 감온성 점착제를 상기 측쇄 결정성 폴리머의 융점 이상의 온도로 가열하면 상기 측쇄 결정성 폴리머가 유동성을 나타냄으로써 점착력이 발현된다. 또한, 부품으로부터 박리할 때에는 상기 감온성 점착제를 상기 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도로 냉각하면 상기 측쇄 결정성 폴리머가 결정화됨으로써 점착력이 저하된다.
상기 융점은 어느 평형 프로세스에 의해 최초에는 질서있는 배열로 정합되어 있던 중합체의 특정 부분이 무질서 상태가 되는 온도를 의미한다. 상기 융점으로서는 20℃ 이상, 바람직하게는 20∼60℃인 것이 좋다. 또한, 결정화 온도(박리 온도)로서는 융점 -15℃ 이하인 것이 바람직하다. 상기 융점 및 결정화 온도는 시차열주사열량계(DSC)에 의해 10℃/분의 측정 조건으로 측정해서 얻어지는 값이다. 상기 융점 및 결정화 온도를 소정의 값으로 하기 위해서는 측쇄 결정성 폴리머의 조성 등을 변경함으로써 임의로 행할 수 있다.
상기 측쇄 결정성 폴리머의 조성으로서는 예를 들면 탄소수 16 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 탄소수 1∼6의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 극성 모노머(가교 성분)를 중합시켜서 얻어지는 공중합체 등이 바람직하다. 중합 비율로서는 예를 들면 탄소수 16 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 20∼80중량부, 탄소수 1∼6의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 20∼80중량부, 극성 모노머를 1∼10중량부로 하는 것이 바람직하다.
상기 탄소수 16 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 에이코실(메타)아크릴레이트, 베헤닐(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 16∼22의 선상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 들 수 있고, 상기 탄소수 1∼6의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 상기 극성 모노머로서는 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸말산 등의 카르복실기 함유 에틸렌 불포화 단량체; 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시헥실(메타)아크릴레이트 등의 히드록실기를 갖는 에틸렌 불포화 단량체 등을 들 수 있고, 이들은 1종 또는 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋다.
상기 측쇄 결정성 폴리머의 구체적인 조성으로서는 예를 들면 스테아릴아크릴레이트 30∼50중량부와 메틸아크릴레이트 50∼70중량부와 아크릴산 1∼10중량부를 중합시켜서 얻어지는 공중합체, 베헤닐아크릴레이트 30∼50중량부와 메틸아크릴레이트 50∼70중량부와 아크릴산 1∼10중량부를 중합시켜서 얻어지는 공중합체 등을 들 수 있다.
중합 방법으로서는 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면 용액 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법, 유화 중합법 등을 들 수 있다. 예를 들면, 용액 중합법을 채용할 경우에는 상기에서 예시한 모노머를 용제에 혼합하고, 40∼90℃정도에서 2∼6시간 정도 교반함으로써 상기 모노머를 중합시킬 수 있다.
상기 측쇄 결정성 폴리머의 중량평균 분자량은 200,000∼1,000,000, 바람직하게는 400,000∼800,000인 것이 좋다. 상기 중량평균 분자량이 너무 작으면 감온성 점착제를 부품으로부터 박리할 때에는 상기 점착제가 부품 상에 남는, 소위 풀의 잔류가 많아질 우려가 있다. 또한, 상기 중량평균 분자량이 너무 크면 측쇄 결정성 폴리머가 융점 이상의 온도로 가열되어도 유동성을 나타내기 어려워지므로 점착력이 발현되기 어려워진다. 상기 중량평균 분자량은 측쇄 결정성 폴리머를 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정하여 얻어진 측정값을 폴리스티렌 환산한 값이다.
여기서 본 발명의 측쇄 결정성 폴리머는 상기 측쇄 결정성 폴리머에 금속 킬레이트 화합물을 첨가해서 가교 반응을 행하여 얻어지는 가교 중합체로 이루어진다. 이것에 의해 측쇄 결정성 폴리머와 금속 킬레이트 화합물이 배위결합을 형성하므로 고온 분위기 하에 있어서도 높은 점착력을 유지할 수 있고, 우수한 내열성을 나타낼 수 있다.
상기 금속 킬레이트 화합물로서는 예를 들면 다가 금속의 아세틸아세톤 배위화합물, 다가 금속의 아세토아세트산 에스테르 배위화합물 등을 들 수 있고, 상기 다가 금속으로서는 예를 들면 알루미늄, 니켈, 크롬, 철, 티타늄, 아연, 코발트, 망간, 지르코늄 등을 들 수 있고, 이들은 1종 또는 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋다. 특히, 본 발명에서는 알루미늄의 아세틸아세톤 배위화합물 또는 아세토아세트산 에스테르 배위화합물이 바람직하고, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트가 바람직하다.
상기 금속 킬레이트 화합물의 첨가량으로서는 상기 측쇄 결정성 폴리머의 총량에 대하여 0.1∼30중량%, 바람직하게는 1∼15중량%인 것이 좋다. 상기 첨가량이 너무 적으면 가교가 충분하지 않고, 응집력이 저하되어 박리 시에 풀의 잔류가 발생할 우려가 있다. 또한, 상기 첨가량이 너무 많으면 금속 킬레이트 화합물의 반응 부위가 상기 극성 모노머의 반응 부위보다 많아져 미반응의 금속 킬레이트 화합물이 석출될 우려가 있다.
상기 가교 반응은 예를 들면 이하와 같이 해서 행할 수 있다. 우선, 측쇄 결정성 폴리머를 구성하는 상기 모노머를 중합시켜서 공중합체를 얻고, 이 공중합체에 용제를 첨가해서 공중합체 용액을 얻는다. 이어서, 이 공중합체 용액에 금속 킬레이트 화합물을 첨가한 후 가열 건조하면 좋다. 상기 가열 건조의 조건으로서는 온도가 90∼110℃ 정도이며, 시간이 1분∼20분 정도이다.
본 발명의 감온성 점착제의 사용형태로서는 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 금속 킬레이트 화합물이 첨가된 상기 공중합체 용액을 기재 필름의 한쪽 면 또는 양면에 도포해서 가열 건조한다. 이것에 의해 상기 감온성 점착제로 이루어지는 점착제층을 기재 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성할 수 있고, 상기 감온성 점착제를 감온성 점착 테이프로서 사용할 수 있다. 또한, 상기 공중합체 용액을 피착체에 직접 도포해서 가열 건조하도록 해도 좋다. 상기 공중합체 용액을 실리콘이나 불소 등으로 표면이형 처리를 실시한 기재 필름의 표면에 도포하고 가열 건조해서 감온성 점착제층을 형성한다. 상기 감온성 점착제층을 사용 시에 상기 기재 필름으로부터 박리하면 상기 감온성 점착제를 기재(基材)가 없는 감온성 점착제층으로서 사용할 수 있다.
상기 기재 필름으로서는 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 에틸렌아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌폴리프로필렌 공중합체, 폴리 염화 비닐 등의 합성 수지 필름을 들 수 있다. 또한, 상기 필름은 단층체 또는 이들의 복층체로 이루어지는 것이어도 좋고, 두께는 통상 25~250㎛ 정도이다. 상기 기재 필름의 표면에는 점착제층에 대한 밀착성을 향상시키기 위해서 예를 들면 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 블라스트 처리, 케미칼 에칭 처리, 프라이머 처리 등의 표면 처리를 실시해도 좋다. 또한, 기재가 없는 감온성 점착제층을 얻기 위해서 예를 들면 실리콘 처리, 불소 처리 등의 표면이형 처리를 기재 필름의 표면에 실시해도 좋다.
상기 도포는 일반적으로 나이프 코터, 롤 코터, 캘린더 코터, 콤마 코터 등에 의해 행할 수 있다. 또한, 도포 두께나 상기 공중합체 용액의 점도에 따라서는 그라비어 코터, 로드 코터 등에 의해 행할 수도 있다. 기재가 없는 것을 포함하는 상기 감온성 점착제층의 두께는 5∼60㎛, 바람직하게는 5∼50㎛, 보다 바람직하게는 5∼40㎛인 것이 좋다.
이어서, 본 발명의 감온성 점착 테이프의 일사용예에 대해서 상술한 평판 표시 장치의 제조를 예를 들어 설명한다. 우선, 기재 필름의 양면에 본 발명의 감온성 점착제로 이루어지는 점착제층을 형성한 감온성 점착 테이프를 통해 가요성 기판을 지지체 상에 고정한다. 이 고정은 분위기 온도를 히터 등의 가열 수단을 사용해서 측쇄 결정성 폴리머의 융점 이상의 온도까지 가열해서 행한다. 이것에 의해 상기 측쇄 결정성 폴리머가 유동성을 나타냄으로써 점착제층의 점착력이 발현되므로 감온성 점착 테이프를 통해 가요성 기판이 지지체 상에 고정된다.
상기 가요성 기판은 가요성을 갖고 있다. 상기 가요성 기판을 구성하는 재료로서는 예를 들면 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리이미드, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에테르설폰, 박막 유리, 금속박 등을 들 수 있다. 상기 지지체를 구성하는 재료로서는 예를 들면 유리 등을 들 수 있다.
가요성 기판을 고정한 후 상기 가요성 기판의 표면에 소정의 박막 패턴을 형성한다. 이 박막 패턴 형성 중에는 분위기 온도가 고온이 되는 경우가 있다. 상기 감온성 점착 테이프의 점착제층은 측쇄 결정성 폴리머와 금속 킬레이트 화합물이 배위결합을 형성해서 이루어지는 가교 중합체를 함유하고 있으므로 고온 분위기 하에 있어서도 우수한 내열성을 나타낼 수 있다.
구체적으로는 150℃의 분위기 온도에 있어서 스테인리스강에 대한 180° 박리 강도가 통상 3N/25㎜ 이상, 바람직하게는 3∼7N/25㎜가 된다. 따라서, 상기 감온성 점착 테이프에 의하면 가요성 기판과 지지체의 열팽창차에 기인하는 휘어짐이나 점착제층 중의 수분·잔류 용제 등의 휘발에 의한 휨·부상 응력 등에 대하여 충분히 대응할 수 있어 가요성 기판을 지지체 상에 계속해서 고정할 수 있다.
한편, 상기 측쇄 결정성 폴리머 대신에 일반적인 아크릴계 점착제에 금속 킬레이트 화합물을 첨가해서 아크릴계 점착 테이프를 제작했을 경우에는 이하의 문제가 있다. 즉, 상기 아크릴계 점착 테이프를 피착체에 점착한 상태로 고온 분위기 하에 노출시키면 점착제층이 유연해진다. 그 결과 피착체 표면에 대한 점착제층의 젖음성이 향상되고, 점착제층이 피착체 표면에 존재하는 요철 형상에 좋게 추종하게 되어, 소위 앵커 효과가 발현된다. 그 때문에 상기 아크릴계 점착 테이프는 분위기 온도가 낮아졌을 때에 초기 점착력에 비해서 점착력이 높아져 박리 불량을 발생시키는 경우가 많다.
본 발명의 감온성 점착 테이프는 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고 있기 때문에 고온 분위기 하에 노출됨으로써 점착력이 초기 점착력보다 높아졌다고 해도 분위기 온도를 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도까지 냉각하면 상기 측쇄 결정성 폴리머가 결정화됨으로써 점착력이 저하된다.
따라서, 박막 패턴을 형성한 후 분위기 온도를 팬 등의 냉각 수단을 사용해서 상기 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도까지 냉각하면 점착제층의 점착력이 저하되므로 가요성 기판을 지지체로부터 간단히 박리할 수 있다.
또한, 상기 평판 표시 장치의 제조는 상기 감온성 점착 테이프 대신에 상기 감온성 점착제를 사용해서 행할 수도 있다. 또한, 상기 사용예에서는 본 발명의 감온성 점착제 및 감온성 점착 테이프를 평판 표시 장치의 제조에 사용하는 경우에 대해서 설명했지만 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니고, 예를 들면 반도체, 적층 세라믹 인덕터, 저항기, 페라이트, 센서 소자, 서미스터, 바리스터, 세라믹 전자 부품 등과 같이 내열성이 요구되는 분야에 있어서 바람직하게 사용할 수 있다.
이하 합성예 및 실시예를 들어서 본 발명을 상세하게 설명하지만 본 발명은 이하의 합성예 및 실시예에만 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 설명에서 「부」는 중량부를 의미한다.
(합성예 1)
스테아릴아크릴레이트(니치유사제)를 30부, 메틸아크릴레이트(니혼쇼쿠바이사제)를 65부, 아크릴산을 5부 및 퍼부틸 ND(니치유사제)를 0.2부의 비율로 각각 아세트산 에틸 230부에 첨가해서 혼합하고, 55℃에서 4시간 교반하여 이들의 모노머를 중합시켰다. 얻어진 공중합체(측쇄 결정성 폴리머)의 중량평균 분자량은 600000, 융점은 25℃, 결정화 온도는 10℃이었다.
(합성예 2)
베헤닐아크릴레이트(니치유사제)를 45부, 메틸아크릴레이트(니혼쇼쿠바이사제)를 50부, 아크릴산을 5부 및 퍼부틸 ND(니치유사제)를 0.2부의 비율로 각각 아세트산 에틸 230부에 첨가해서 혼합하고, 55℃에서 4시간 교반하여 이들의 모노머를 중합시켰다. 얻어진 공중합체(측쇄 결정성 폴리머)의 중량평균 분자량은 600000, 융점은 55℃, 결정화 온도는 40℃이었다.
합성예 1, 2의 공중합체를 표 1에 나타낸다. 또한, 상기 중량평균 분자량은 공중합체를 GPC로 측정하여 얻어진 측정값을 폴리스티렌 환산한 값이다. 또한, 융점 및 결정화 온도는 DSC로 10℃/분의 측정 조건으로 측정했다.
Figure pct00001
실시예 1
<감온성 점착 테이프의 제작>
우선 상기 합성예 1에서 얻어진 공중합체 용액을 고형분이 30중량%가 되도록 아세트산 에틸로 희석했다. 이어서, 아세트산 에틸로 희석한 공중합체 용액의 고형분의 총량에 대하여 1중량%의 비율로 알루미늄트리스아세틸아세토네이트(가와켄화인케미칼사제)를 첨가했다.
이어서, 이 공중합체 용액을 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 한쪽 면에 도포하고 100℃에서 10분간 가열해서 가교 반응을 행하여 두께 20㎛의 점착제층이 형성된 감온성 점착 테이프를 제작했다.
<평가>
얻어진 감온성 점착 테이프를 40℃의 분위기 온도에서 스테인리스강판에 점착하여 40℃, 150℃ 및 5℃의 순서로 분위기 온도를 조정하고, 각 분위기 온도에 있어서 20분간 유지한 후의 180°박리 강도를 JIS Z0237에 준거해서 측정했다. 180° 박리는 로드셀을 사용해서 300㎜/분의 속도로 행했다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 5℃의 분위기 온도에 있어서의 측정은 이하의 판정 기준에 의한 관능평가로 했다.
(1): 박리 용이∼(5): 박리 곤란
[비교예 1]
가교제로서 금속 킬레이트 화합물인 상기 알루미늄트리스아세틸아세토네이트 1중량% 대신에 아지리딘 화합물(니혼쇼쿠바이사제의 상품명 「PZ-33」) 0.1중량%를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 20㎛의 점착제층이 형성된 감온성 점착 테이프를 제작했다. 얻어진 감온성 점착 테이프에 대해서 상기 실시예 1과 마찬가지로 해서 각 분위기 온도에 있어서의 180°박리 강도를 측정했다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
[비교예 2]
우선, 아크릴계 점착제(도요잉크사제의 「오리바인BPS5448」)의 고형분의 총량에 대하여 1중량%의 비율로 알루미늄트리스아세틸아세토네이트(가와켄화인케미칼사제)를 첨가했다. 이어서, 이 아크릴계 점착제를 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 한쪽 면에 도포하고 100℃에서 10분간 가열해서 가교 반응을 행하여 두께 20㎛의 점착제층이 형성된 아크릴계 점착 테이프를 제작했다. 얻어진 아크릴계 점착 테이프에 대해서 상기 실시예 1과 마찬가지로 해서 각 분위기 온도에 있어서의 180°박리 강도를 측정했다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 2
상기 합성예 1에서 얻어진 공중합체 용액 대신에 상기 합성예 2에서 얻어진 공중합체 용액을 사용한 것 이외에는 상기 실시예 1과 마찬가지로 해서 두께 20㎛의 점착제층이 형성된 감온성 점착 테이프를 제작했다. 얻어진 감온성 점착 테이프에 대해서 측정 분위기 온도를 40℃, 150℃ 및 5℃ 대신에 80℃, 150℃ 및 23℃로 한 것 이외에는 상기 실시예 1과 마찬가지로 해서 각 분위기 온도에 있어서의 180°박리 강도를 측정했다. 그 결과를 표 3에 나타낸다. 또한, 23℃의 분위기 온도에 있어서의 측정은 상기 5℃의 분위기 온도에 있어서의 측정과 동일한 판정 기준에 의한 관능평가로 했다.
Figure pct00002
Figure pct00003
표 2, 3으로부터 명확한 바와 같이 실시예 1, 2의 감온성 점착 테이프는 150℃의 분위기 온도에 있어서의 스테인리스강에 대한 180°박리 강도가 3N/25㎜ 이상이므로 고온 분위기 하에 있어서도 높은 점착력을 유지하고 있고, 내열성이 우수한 것을 알 수 있다. 또한, 5℃, 23℃의 분위기 온도에 있어서의 180°박리 강도의 측정 결과로부터 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도로 냉각하면 점착력이 충분히 저하되는 것을 알 수 있다.
이것에 대하여 가교제에 아지리딘 화합물을 사용한 비교예 1 및 아크릴계 점착제에 금속 킬레이트 화합물을 사용한 비교예 2는 모두 150℃의 분위기 온도에 있어서의 180°박리 강도가 3N/25㎜ 미만이며, 내열성이 뒤떨어지는 결과를 나타냈다. 또한, 비교예 2는 5℃의 분위기 온도에 있어서의 180°박리 강도가 (5)이므로 박리 불량을 보이고 있는 것을 알 수 있다.

Claims (8)

  1. 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고 상기 측쇄 결정성 폴리머의 융점 이상의 온도에서 점착력을 발현하는 감온성 점착제로서:
    상기 측쇄 결정성 폴리머는 상기 측쇄 결정성 폴리머에 금속 킬레이트 화합물을 첨가하고 가교 반응을 행하여 얻어지는 가교 중합체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 측쇄 결정성 폴리머는 융점 미만의 온도에서 결정화되고, 또한 융점 이상의 온도에서 유동성을 나타내는 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 측쇄 결정성 폴리머는 탄소수 16 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트와, 탄소수 1∼6의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트와, 극성 모노머를 중합시켜서 얻어지는 공중합체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 금속 킬레이트 화합물은 다가 금속의 아세틸아세톤 배위화합물 및 다가 금속의 아세토아세트산 에스테르 배위화합물로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 금속 킬레이트 화합물은 알루미늄트리스아세틸아세토네이트인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    150℃의 분위기 온도에 있어서의 스테인리스강에 대한 180°박리 강도는 3N/25㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 감온성 점착제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 감온성 점착제로 이루어지는 점착제층을 기재 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성한 것을 특징으로 하는 감온성 점착 테이프.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 감온성 점착제로 이루어지는 점착제층을 기재 필름의 양면에 형성한 감온성 점착 테이프를 사용해서 평판 표시 장치를 제조하는 방법으로서:
    점착력을 발현시킨 상기 감온성 점착 테이프를 통해 가요성 기판을 지지체 상에 고정하는 공정과,
    고정된 상기 가요성 기판의 표면에 박막 패턴을 형성하는 공정과,
    이어서, 상기 감온성 점착 테이프를 측쇄 결정성 폴리머의 융점 미만의 온도로 냉각해서 점착력을 저하시켜 상기 가요성 기판을 상기 지지체로부터 박리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 평판 표시 장치의 제조 방법.
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