KR20090088964A - 안정한 수성 계면활성제 조성물 - Google Patents

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쥴리 에프. 슈머커-캐스너
할 앰버터
마르시아 스나이더
애쉴리 에이. 위버
사히라 브이. 코티안
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루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은, 실질적으로 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체 유동성 개질제, 계면활성제, 알칼리성 물질 및 다양한 화합물, 예를 들어 현탁 및 안정화가 요구되는 실리콘, 오일성 물질 또는 광택성 물질과 같은 사실상 불용성인 물질을 그 안에 함유하는 안정한 수성 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 유동학적으로 상이 안정한 양이온성 모발 염료 조성물의 제조에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 조성물의 점성에 불리한 영향을 미치지 않으면서 조성물의 pH를 감소시키기 위해, 알칼리성 물질을 첨가한 후에 산성 물질을 혼입시키는 것에 관한 것이다.

Description

안정한 수성 계면활성제 조성물{STABLE AQUEOUS SURFACTANT COMPOSITIONS}
본 발명은, 실질적으로 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체 유동성 개질제, 계면활성제, 알칼리성 물질, 및 다양한 화합물, 예를 들어 현탁 및 안정화가 요구되는 실리콘, 오일성 물질 또는 광택성 물질과 같은 사실상 불용성인 물질을 그 안에 함유하는 안정한 수성 조성물의 제조에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 유동학적으로 상이 안정한 양이온성 모발 염료 조성물의 제조에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 조성물의 점성 및 유동성에 불리한 영향을 미치지 않으면서 조성물의 pH를 감소시키기 위해, 알칼리성 물질을 첨가시킨 후에 산성 물질을 혼입시키는 것에 관한 것이다.
종래에는, 실질적으로 불용성인 다양한 화합물이 수성 계면활성제 함유 조성물 내에서 적절하게 안정화될 수 없었다. 예를 들어, 그 안에 실리콘 첨가제를 함유하는, 예를 들어 모발 또는 피부 컨디셔너와 같은 다양한 수성 계면활성제 조성물은 이들의 계면활성제 염기로부터 분리되고/되거나 크리밍(creaming)되었다. 광택이 있는 외관을 형성하기 위해 흔히 사용되는 다양한 광택성 물질은 보존 기간이 짧고, 감소된 광택성 외관("광택없는 외관")을 형성하거나, 사실상 침전되어 버린 다. 말하자면, 실리콘 및 광택성 물질을 혼입시키는 경우, 불안정성에 관한 문제가 일반적으로 대두되었다.
모발용 양이온성 염료 또는 염기성 염료가 일시적 컬러 또는 하이라이트를 부여하기 위해 샴푸에 사용되어 왔지만, 양이온성 염료는 종래 샴푸의 제형에 일반적으로 사용된 음이온 계면활성제와는 대체적으로 잘 친화되지 않는다. 따라서, 샴푸에 세정성 및 세제성을 부여하도록 양쪽성 계면활성제가 사용되어 왔으나, 이러한 양쪽성 계면활성제는 제품의 목적하는 유동성을 제공할만큼 충분한 증점성을 보유하고 있지 않다. 카보머(carbomer) 및/또는 아크릴레이트/C10-30 알킬아크릴레이트 가교중합체와 같은 종래 중합체 유동성 개질제가 점도를 증가시키는데 사용되어 왔지만, 이러한 조성물의 유동학적 안정성은 여전히 대체적으로 불량하다.
상기 문제점을 개선하고자 다양한 노력이 실시되어 왔다.
예를 들어, 미국 특허 제 5,656,257호는 음이온성 샴푸, 및 오일성 컨디셔닝제, 샴푸제, 아크릴레이트 공중합체, 양이온성 컨디셔닝제 및 물을 포함하는 컨디셔닝 조성물에 관한 것이다. 또한, C8-C18 지방산의 혼입에 관한 것이기도 하다. 상기 조성물은 안정성과 분산성을 유지하기 위해 음이온성 아크릴레이트 공중합체, 오일성 컨디셔닝제 및 양이온성 컨디셔닝제 모두를 사용한다.
WO 99/21530호는, 약 1.00중량% 내지 약 80.00중량%의, 음이온성, 비이온성, 양이온성 및 쯔비터 이온성 계면활성제와 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제; 약 0.05중량% 내지 약 15.00중량%의 탄소수 10개 내지 약 30개의 하나 이상의 지방산 알콜; 약 0.10중량% 내지 약 15.00중량%의 비휘발성 실리콘; 및 약 1.35중량% 내지 약 2.70중량%의 비가교된 중합체 현탁제를 포함하는 모발 케어 조성물에 관한 것이다.
EPO 463,780호는, 저장 중에 병의 상부에 실리콘이 "크리밍"되는 것을 방지하도록, 그리고 이산화티타늄 입자로 코팅된 미카가 침전되는 것을 방지하도록 현탁되는 중합체를 포함함으로써 수득될 수 있는 불용성의 비휘발성 실리콘을 포함하는 안정하고 광택이 있는 샴푸 조성물에 관한 것이다. 또한, 상기 조성물은 물 이외에 하기 성분을 포함하는 수성 샴푸 조성물에 관한 것이다:
(a) 2 내지 40중량%의, 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 계면활성제;
(b) 0.01 내지 10중량%의 불용성의 비휘발성 실리콘;
(c) 0.1 내지 5중량%의, 폴리아크릴산, 아크릴산의 가교된 중합체, 아크릴산과 소수성 단량체의 공중합체, 카르복실산 함유 단량체와 아크릴 에스테르의 공중합체, 아크릴산과 아크릴레이트 에스테르의 가교된 공중합체 및 헤테로폴리사카라이드 검으로부터 선택된 현탁되는 중합체; 및
(d) 0.01 내지 5중량%의, 이산화티타늄으로 코팅된 미카.
미국 특허 제 4,529,773호는, 6.5를 초과하는 pH로 중화시켜서 활성화시킨 후에, 계면활성제의 존재하에서 산성화시킨 결합성 증점제(소수성을 띠도록 개질된 알칼리 가용성 에멀젼 중합체)를 함유하는 조성물에 관한 것이다.
그러나, 상기 종래 기술로는, 예컨대 다양한 실리콘, 오일성 물질, 광택성 물질, 양이온성 모발용 염료 및 기타 실질적으로 불용성인 물질에 대해 충분하게 정화된 수성 계면활성제 조성물이 얻어지지 않는다.
안정한 수성 조성물에는 실질적으로 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체 유동성 개질제, 물, 알칼리성 물질 및 사실상 불용성인 화합물이 조성물 중에서 안정화되거나 현탁되도록 하는 유효량의 계면활성제가 포함된다. 다양한 휘발성 및 비휘발성 실리콘 오일, 오일성 물질 등을 함유하는 조성물은 안정화될 수 있다. 광택성 물질을 함유하는 조성물도 안정화될 수 있으며, 이것은 추가로 조성물에 광택이 있는 외관을 제공할 수 있다. 또한, 양이온성 염료를 함유하는 조성물도 얻어질 수 있으며, 이 양이온성 염료에 의해 허용가능한 유동성이 유지될 수 있다. 뿐만 아니라, "백-애씨드(back-acid)" 제형화 기술은 pH가 낮은 조성물을 얻는데 사용될 수 있다. 이러한 안정된 수성 계면활성제 조성물은, 점도 또는 pH를 현저하게 증가시키거나 감소시키지 않으면서 45℃에서 한달 이상 동안과 같은 연장된 기간에 걸쳐서도 분리, 침전 또는 크리밍을 형성시키지 않고, 일반적으로 완만하고, 허용가능한 유동성을 유지시킬 수 있다. 상기 중합체 유동성 개질제는 일반적으로 하나 이상의 카르복실산 단량체, 비닐 단량체 및 폴리불포화된 단량체로 되어 있다. 상기 계면활성제는 음이온성, 양쪽성, 쯔비터 이온성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제, 또는 이들의 조합물일 수 있다.
본원에 제공된 도입부는 설명을 목적으로 하는 것이지, 본 발명을 어떤 방식으로든 한정하려는 것이 아니다.
중합체 유동성 개질제
중합체 유동성 개질제는 유동성, 증점성 또는 점성, 수직 당김성(vertical cling), 현탁화 능력 및 항복값(yield value)과 같은 다양한 유동학적 특성을 제공한다. 본원에서, 항복 응력("yield stress"라고 하기도 함)은 응력이 가해지는 환경하에서의 흐름에 대한 초기 저항으로서 정의된다. 이러한 항복 응력은 응력 불변 레오미터(constant stress rheometer)를 사용하거나, 브룩필드 점도계를 사용한 외삽법과 같은 다수의 기술을 사용하여 측정될 수 있다. 이러한 기술 및 항복값을 측정함으로써 얻어지는 유용성은, 본원에 참고로 기재된 더 비.에프. 굿리치 컴퍼니로부터 입수가능한 테크니컬 데이터 시트 번호 244호에 추가로 설명되어 있다. 또한, 상기 중합체는 입자 물질 또는 오일성 물질과 같은 제형화된 불용성 물질, 예컨대, 입상 물질 또는 오일 물질을 안정화시키는데 뿐만 아니라, 전체적인 제형에 안정성을 제공하는데 유용하다.
본 발명의 실질적으로 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체 유동성 개질제는 일반적으로 유화, 용해, 침전 등과 같은 다양한 중합 루트를 통하여 제조될 수 있는데, 이중에서도 유화 중합이 일반적으로 바람직하다. 유화 중합은 3개 이상의 사실상 에틸렌계 불포화 성분과 함께 일반적으로 약 2.5 내지 약 5.0의 pH에서 수행된다. 또한, 이러한 단량체 중 어느 것도 종래 계면활성제의 것과 유사하게 비특이적인 소수성 회합이 가능한, 공중합될 수 있는 계면활성제인 결합성(associative) 단량체가 아니다.
본 발명의 중합체 유동성 개질제는 일반적으로 3개의 구조 성분을 포함한다. 제 1 성분은 총탄소수가 약 3 내지 약 10개인 하나 이상의 카르복실산 단량체이다. 이러한 단량체의 예에는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 말 레산 또는 아코니트산이 포함되나, 이로 제한되는 것은 아니다. 또한, 특히 아크릴산 또는 메타크릴산과 함께 소량으로 사용하는 경우에, C1-4 알칸올과 말레산, 푸마르산, 이타콘산 또는 아코니트산 등과 같은 다중산의 하프(half) 에스테르를 병용할 수도 있다.
상기 카르복실산 단량체의 양은, 단량체의 전체 중량을 기준으로 하여 일반적으로 약 20중량% 내지 80중량%이며, 바람직하게는 약 25중량% 내지 약 70중량%이며, 더욱 바람직하게는 약 35중량% 내지 약 65중량%이다.
제 2 성분은, 단량체의 전체 중량을 기준으로 하여 약 80중량% 내지 약 15중량%, 바람직하게는 약 75중량% 내지 약 25중량%이며, 더욱 바람직하게는 약 65중량% 내지 약 35중량%의 양으로 사용되는 하나 이상의 비산(non-acid) 비닐 단량체이다. 이러한 비닐 단량체는 하기 화학식으로 표시되는 α,β-에틸렌계 불포화 단량체이다:
i) CH2 = CXY,
ii) CH2 = CH(OCOR1), 및
iii) CH2 = CH2 또는 CH2 = CHCH3
(상기 식에서,
X는 H이며, Y는 -COOR, -C6H4R', -CN, -CONH2, -Cl, -NC4H6O, NH(CH2)3COOH, -NHCOCH3, -CONHC(CH3)3, -CO-N(CH3)2 이거나,
X는 CH3이며, Y는 -COOR, -C6H4R', -CN 또는 -CH = CH2 이거나,
X는 Cl이며, Y는 Cl이며,
R은 C1-18 알킬 또는 히드록시 C2-18 알킬이며, R'는 H 또는 C1-18 알킬이며,
R1은 C1-18 알킬이다)
이러한 비닐 단량체 또는 단량체 혼합물은, 일반적으로 이들의 에스테르 부분이 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 또는 다양한 비닐 아세테이트 또는 스티렌 또는 비닐 클로라이드 또는 비닐리덴 클로라이드 또는 아크릴로니트릴, 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, t-부틸-아크릴아미드 및 이들의 메타크릴레이트 유사체와 같은 탄소수 1 내지 10개인 다양한 아크릴레이트 또는 히드록시 아크릴레이트 에스테르이다.
아크릴레이트 유동성 개질제를 형성하는 제 3 성분은 하나 이상의 다중 불포화 화합물이다. 중합 전, 중합 중, 중합 후에 형성된 공중합체를 가교시킬 수 있는 반응기를 함유하는 단량체 불포화 화합물을 사용할 수도 있다.
부분적으로 또는 거의 가교된 3차원 망상구조를 형성하는데 다양한 다중불포화 화합물을 사용한다. 이러한 다중불포화 화합물의 예로는, 수크로오스의 폴리알케닐 에테르 또는 폴리알콜; 디알릴프탈레이트, 디비닐 벤젠, 알릴 (메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 메틸렌 비스아크릴아미드, 트리메틸올프로판, 트리(메트)아크릴레이트, 디알릴 이타코네이트, 디알릴 푸마레이트, 디알 릴 말레에이트, 아연 (메트)아크릴레이트, 에틸렌계 불포화 카르복실산 등으로부터 제조된 피마자유(castor oil) 또는 폴리올의 유도체, 글리시딜 메타크릴레이트, N-메틸올 아크릴아미드 또는 N-알콕시메틸아크릴아미드(여기서, 알콜시는 C1-C18 알콜임); 히드록시(메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴레이트로 말단이 보호된 카프로락톤이 있다.
불포화된 유도체를 제조하는 당업자에게는, 산화에틸렌 또는 산화프로필렌 또는 이들의 조합물과 함께 아크릴산, 메타크릴산과 같은 불포화산, 또는 말레산 무수물, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물과 같은 불포화된 무수물로 이루어진 폴리올의 에스테르화 반응, 또는 3-이소프로페닐-α-α-디메틸벤젠 이소시아네이트와 같은 불포화된 이소시아네이트와의 부가 반응과 같은 반응식도 본 발명의 범주 내에 있는 것이다. "(메트)"가 사용된 곳은 메틸기의 사용이 선택적임을 의미한다.
제 3 성분은, 상기 아크릴레이트 공중합체 유동성 개질제를 형성하는 단량체 전체의 전체 중량을 기준으로 하여 약 0.01중량% 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.03중량% 내지 약 3중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.05중량% 내지 약 1중량%의 양으로 사용될 수 있다.
또한, 가교된 공중합체 유동성 개질제는 일반적으로 결합성 단량체(즉, 공중합가능한 계면활성제)로부터 유래된 임의의 부분을 함유하지 않는다. 일반적으로, "함유하지 않는다"라고 하는 것은 약 1중량% 미만, 바람직하게는 약 0.5중량% 미 만, 더욱 바람직하게는 약 0.2중량% 미만을 함유하는 것으로서 정의된다.
본 발명의 부분적으로 또는 실질적으로 가교된 3차원 망상구조는 본원에 참고로 기재된 미국 특허 제 4,138,380호 또는 미국 특허 제 4,110,291호에 기재된 것과 같은 임의의 종래 방법으로 제조될 수 있다. 일반적으로, 상기 카르복실산 단량체, 비닐 단량체 및 다중불포화 단량체 중 하나 이상의 단량체가 그 안에 물이 함유된 반응 용기에 첨가된다. 나트륨 라우릴 술페이트와 같은 통상의 또는 일반적인 적당량의 에멀젼 중합 계면활성제가, 예를 들어 과황산나트륨 또는 과황산칼륨, 레독스 개시제 등과 같은 에멀젼 타입의 개시제와 함께 첨가된다. 반응 용기에는 사슬 전달제가 함유될 수도 있다. 그런 다음, 온도를 약 60 내지 약 100℃로 증가시켜, 중합을 개시한다. 임의적으로, 반응 동안 추가의 단량체가 일정 기간에 걸쳐 첨가된다. 단량체를 첨가시킨 후에, 중합은 일반적으로 추가의 개시제를 첨가함으로써 완료될 때까지 수행되게 된다.
본 발명의 중합체 유동성 개질제는 아크릴레이트 크로스폴리머(Acrylates Crosspolymer)라는 제품명으로 더 비.에프. 굿리치 컴퍼니로부터 시판되고 있다. pH 6 내지 8에서, 그리고 1%의 활성 중합체 농도로 수중 점도가 500 내지 10,000 cP(브룩필드 RVT, 20rpm)인 중합체가 바람직하다.
실질적으로 가교된 하나 이상의 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체의 양은, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 활성 중합체의 약 0.1중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 0.3중량% 내지 약 5중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 3중량%이다.
계면활성제
안정화된 조성물은 음이온성, 양쪽성, 쯔비터 이온성, 비이온성, 양이온성 계면활성제 또는 이들의 조합물과 같은 다양한 계면활성제를 함유한다.
음이온성 계면활성제는 수성 계면활성제 조성물의 기술 분야에 공지되어 있거나 종래부터 사용되고 있는 음이온 계면활성제 중 어느 하나일 수 있다. 적당한 음이온성 계면활성제에는 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알크아릴 술포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네이트, N-알코일 사르코시네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알킬아미노산, 알킬 펩티드, 알코일 타우레이트, 카르복실산, 아실 및 알킬 글루타메이트, 알킬 이세티오네이트 및 알파-올레핀 술포네이트, 특히 이들의 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 암모늄, 및 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염 및 트리에탄올아민염이 포함되나, 이로 제한되는 것은 아니다. 상기 알킬기는 일반적으로 탄소수 8 내지 18개의 것으로서 불포화될 수 있다. 상기 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 분자당 1 내지 10개의 산화에틸렌 또는 산화프로필렌 단위, 바람직하게는 분자당 1 내지 3개의 산화에틸렌 단위를 함유할 수 있다.
적당한 음이온성 계면활성제의 예로는, (1, 2 및 3몰의 산화에틸렌을 갖는) 나트륨 및 암모늄 라우릴 에테르 술페이트, 나트륨, 암모늄 및 트리에탄올아민 라우릴 술페이트, 이나트륨 라우레쓰 술포숙시네이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트, 나트륨 C12-14 올레핀 술포네이트, 나트륨 라우레쓰-6 카르복실레이트, 나트륨 C12-15 파레쓰 술페이트, 나트륨 메틸 코코일 타우레이트, 나트륨 도데실벤젠 술포네이트, 나트륨 코코일 사르코시네이트, 트리에탄올아민 모노라우릴 포스페이트 및 지방산 비누가 포함된다.
*비이온성 계면활성제는 수성 계면활성제 중합체 기술 분야에 공지되어 있거나 종래부터 사용되고 있는 비이온성 계면활성제 중 어느 하나일 수 있다. 적당한 비이온성 계면활성제에는 지방족 (C6-C18) 1차 또는 2차의 선형 또는 분지형의 산, 알콜 또는 페놀, 알킬 에톡실레이트, 알킬 페놀 알콕실레이트 (특히 에톡실레이트 및 혼합된 에톡시/프로폭시), 알킬 페놀의 블럭 산화알킬렌 축합물, 알칸올의 산화알킬렌 축합물, 산화에틸렌/산화프로필렌 블럭 공중합체, 반극성 비이온성 물질(예를 들어, 아민산화물 및 포스핀 산화물) 뿐만 아니라 알킬아민 산화물이 포함되나, 이로 제한되는 것은 아니다. 그밖의 적당한 비이온체에는 모노 또는 디알킬 알칸올아미드 및 알킬 폴리사카라이드, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르, 폴리옥시에틸렌 산 및 폴리옥시에틸렌 알콜이 포함된다. 적당한 비이온성 계면활성제의 예에는 코코 모노 또는 디에탄올아미드, 코코 디글루코시드, 알킬 폴리글루코시드, 코카미도프로필 및 산화라우라민, 폴리소르베이트 20, 에톡시화된 선형 알콜, 세테아릴 알콜, 라놀린 알콜, 스테아르산, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트 및 올레쓰 20이 포함된다.
양쪽성 및 쯔비터 이온성 계면활성제는 산 또는 염기 중 어느 하나로 작용할 수 있는 화합물이다. 이러한 계면활성제는 수성 계면활성제 조성물 기술 분야에 공지되어 있거나 종래부터 사용되고 있는 계면활성제 중 어느 하나일 수 있다. 적당한 물질에는 알킬 베타인, 알킬 아미도프로필 베타인, 알킬 술포베타인, 알킬 글리시네이트, 알킬 카르복실글리시네이트, 알킬 암포프로피오네이트, 알킬 아미도프로필 히드록시술타인, 아실 타우레이트 및 아실 글루타메이트가 포함되나, 이로 제한되는 것은 아니며, 여기서 알킬기 및 아실기는 탄소수 8 내지 18개의 것이다. 예로서 코카미도프로필 베타인, 나트륨 코캄포아세테이트, 코카미도프로필 히드록시술타인 및 나트륨 코캄포프로피오네이트가 포함된다.
양이온성 계면활성제는 수성 계면활성제 조성물 기술 분야에 공지되어 있거나 종래부터 사용되고 있는 양이온성 계면활성제중 어느 하나일 수 있다. 적당한 양이온 계면활성제에는 알킬아민, 알킬 이미다졸린, 에톡시화된 아민, 4차 화합물 및 4차 에스테르가 포함되나, 이로 제한되는 것은 아니다. 또한, 알킬아민 산화물이 낮은 pH에서 양이온성 계면활성제로서 작용할 수 있다. 예를 들어, 산화라우라민, 염화디세틸디모늄, 염화세트리모늄이 포함된다.
본 발명에 사용될 수 있는 그밖의 계면활성제가, WO 99/21530호, 미국 특허 제 3,929,678호, 미국 특허 제 4,565,647호, 미국 특허 제 5,720,964호 및 미국 특허 제 5,858,948호에 보다 상세하게 기재되어 있다. 그밖의 적당한 계면활성제가 본원에 참고로 기재된 문헌(참조: McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, North American and International Editions, by Schwartz, Perry and Berch)에 기 재되어 있다.
계면활성제의 양은 다양하게 달라질 수 있으나, 일반적으로 흔히 사용되는 양은, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 약 1중량% 내지 약 80중량%, 바람직하게는 약 5중량% 내지 약 65중량%, 더욱 바람직하게는 약 6중량% 내지 약 30중량%, 가장 바람직하게는 약 8중량% 내지 약 20중량%의 범위에 있다.
지방산, 지방산 에스테르 및 지방산 알콜의 부재
본 발명의 안정한 수성 계면활성제 함유 조성물은 일반적으로 지방산, 지방산 에스테르 및 지방산 알콜과 같은 "지방산" 화합물을 함유하지 않는다. 지방산은, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 등과 같은, 일반적으로 적어도 탄소수 8 내지 10개, 종종 적어도 탄소수 14개 이상인 지방의 가수분해로부터 유도되는 모노카르복실산으로서 분류될 수 있다. 지방산 에스테르는 이러한 지방산으로부터 제조된다. 일반적으로 적어도 탄소수 10개 또는 12개 이상인, 보다 일반적으로 탄소수 약 14개 내지 약 24개의 지방산 알콜에는, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 올레일 알콜 등이 포함된다. "함유하지 않는다"라는 것은, 본 발명의 조성물에 일반적으로 약 5중량%, 2중량% 또는 약 1중량% 미만, 바람직하게는 약 0.5중량%, 0.2중량% 또는 약 0.1중량% 미만, 더욱 바람직하게는 약 0.05중량%, 0.03중량% 또는 0.01중량% 미만의 지방산 및/또는 지방산 알콜이 함유되어 있다는 것을 일반적으로 의미한다.
불용성 물질 또는 화합물
안정화를 요구하는 물질 또는 화합물은 물에 대해 가용성 또는 불용성일 수 있다. 이러한 화합물에는 불용성 실리콘, 실리콘 검, 휘발성 및 비휘발성 실리콘 오일, 광택성 물질, 및 하기의 그밖의 화합물 유형이 포함된다.
*실리콘 및 불용성의 오일성 화합물
실리콘 및 오일성 화합물은 흔히 특히 모발 및 피부를 컨디셔닝하기 위해 그리고 빛, 광택, 내수성 및 윤활성을 개선시키거나 제공하기 위해 제형에 혼입된다. 또한, 이러한 물질은 수분 배리어 또는 보호제로서의 기능을 할 수 있다.
실리콘 화합물은 물에 대해 불용성 또는 가용성일 수 있다.
적당한 수불용성의 비휘발성 실리콘 물질에는, 아모디메티콘, 아모디메티콘 매크로에멀젼 또는 마이크로에멀젼, 폴리알킬실록산, 폴리-아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 폴리실록산 검 및 폴리에테르실록산 공중합체가 포함된다. 고분자량 폴리디메틸실록산 및 이들의 에멀젼, 예를 들어 점도가 약 5 내지 약 100,000 센티스토크(cS)인 직쇄형 폴리디메틸실록산(디메티콘)과 같은 저분자량 내지 고분자량의 디메티콘 및 기타 실리콘 물질, 예컨대 디메티코놀, 디메티코놀 매크로에멀젼 또는 마이크로에멀젼, 페닐디메티콘, 폴리메틸페닐 폴리실록산, 유기 폴리실록산, 알콕시실리콘, 폴리디유기실록산, 폴리디메틸실록산 공중합체 및 폴리아미노 작용성 실리콘, 즉 폴리알킬아릴 실록산 폴리알킬실록산 등이 바람직하다. 수불용성 실리콘 물질은 오일성 컨디셔닝제로 간주될 수도 있다. 적당한 수용성 및 수불용성 실리콘 물질은 미국 특허 제 4,788,006호, 4,341,799호, 4,152,416호, 3,964,500호, 3,208,911호, 4,364,837호 및 4,465,619호에 기재되어 있으며, 이들 모두는 본원에 참고로 인용되어 있다.
사용가능한 추가의 비가용성(non-soluble) 실리콘 물질에는, 예를 들어 점도가 10cS 이하인 시클로메티콘 또는 폴리디메틸실록산과 같은 휘발성 실리콘이 포함된다.
적당한 수용성 실리콘에는 디메티콘 코폴리올 및 이들의 유도체와 같은 폴리에테르/폴리실록산 블럭 공중합체가 포함된다.
시판되는 실리콘 물질의 예에는 다우 코닝(Dow Corning) 200, 345, 3225C, 929 에멀젼, 949 에멀젼, 1664 에멀젼, 1692 에멀젼, 1784 에멀젼, 2-1894 마이크로에멀젼, 184 에멀젼; 및 제너럴 일렉트릭(General Electric) SF-1202, SF18(350), SF2169, 비스카실(Viscasil) 60M, SM2658; 및 비.에프. 굿리치 왁스 S, C 및 F와 같은 비.에프. 굿리치 컴퍼니로부터 시판되는 것들 등이 포함된다.
오일성 컨디셔닝제로서 사용되는 바람직한 실리콘 물질은, 점도가 25℃에서 5 내지 100,000cS인 CTFA 명칭이 디메티콘인 폴리디메틸실록산, 디메티코놀 및 이들의 에멀젼이다. 바람직한 디메티콘의 점도는 약 60,000cS이며, 이것은 다우 코닝 또는 제너럴 일렉트릭으로부터 입수할 수 있다.
기타 적당한 오일성 물질 또는 컨디셔닝제에는 하기의 것이 포함되나, 이로 제한되는 것은 아니다: 대두유, 바바수유, 피마자유, 면실유, 차이니스 우지(chinese tallow), 크람베유(crambe oil), 페릴리아유, 데니쉬 평지유(Dannish rapeseed), 쌀겨유, 팜유, 팜핵유, 올리브유, 아마인유, 코코넛유, 해바라기유, 잇꽃유(safflower oil), 피넛유, 옥수수유, 참기름 및 아보카도유 뿐만 아니라 바세 린(petrolatum)과 같은 포화 또는 불포화 식물성 유지 및 광유(mineral oil); d-리모넨, 연화제, 비타민 E 및 비타민 A; 및 이소프로필팔미테이트, 세테아릴 옥타노에이트, C12-15 알킬벤조에이트, 옥틸 스테아레이트와 같은 에스테르 및 PPG-2 미리스틸 에테르프로피오네이트 등과 같은 그밖의 물질.
실리콘 또는 오일성 컨디셔닝제, 또는 이들의 조합물은 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 0.3중량% 내지 약 7중량%, 매우 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 5중량%을 차지한다.
광택성 물질
일부 제형은, 광택성 물질로서 공지되어 있는 화장품적으로 가치있는 진주빛과 유사한 외관을 얻도록 그 안에 광택성 물질을 인위적으로 혼입시킴으로써 종종 불투명해지기도 한다. 당업자는 광택이 있는 제형을 일관되게 제조하는 경우에 포뮬레이터(formulator)가 당면하는 문제점을 인지하고 있다. 이것에 대해서는, 본원에 참고로 인용되는 문헌에 상세하게 논의되어 있다[참조: "Opacifiers and pearling agents in shampoos" by Hunting, Cosmetic and Toiletries, Vol. 96, pages 65-78 (July 1981)].
광택성 물질에는 이산화티타늄으로 코팅된 미카, 산화철로 코팅된 미카, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 비스무쓰 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 미리스틸 미리스테이트, 구아닌, 글리터(폴리에스테르 또는 금속성 물질), 및 이들의 혼합물이 포함된다. 그밖의 광택성 물질은 본원에 참고로 기재된 미국 특허 제 4,654,207호 및 미국 특허 제 5,019,376호에서 확인할 수 있다.
놀랍게도, 상기 실질적으로 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 중합체를 혼입시키면, 광택성 외관이 개선되거나 증진된다는 사실이 확인되었다. 육안으로 인지가능한 개선된 외관은, 중합체를 함유하지 않은 조성물과 비교하여, 초기에 그리고 특히 조성물을 24시간 동안 에이징(aging)시킨 후에 확인되었다. 또한, 중합체는 추가로 광택성 물질이 침강 또는 침전되는 것을 방지하므로, 광택성 외관의 광택이 "소실(flattening out)"되는 것을 현저하게 감소시킨다. 뿐만 아니라, 중합체 유동성 개질제는 최대 광택성 외관을 위해 이들의 최적 배열에서 광택성 입자 또는 플레이트릿(platelet)을 유지하도록 해준다.
광택성 물질의 양은, 일반적으로 안정화된 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 약 0.05중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.15중량% 내지 약 3중량%의 양으로 사용될 수 있다.
그밖의 불용성 화합물
상기 일반적인 불용성 화합물 이외에도, 안정화가 요구되는 그밖의 실질적으로 불용성인 다수의 임의적인 화합물을 사용할 수 있다. 이러한 기타 불용성 화합물의 예에는, 이산화티타늄; 푸미스(pumice); 탄산칼슘; 탤크; 감자 전분; 타피오카 전분; 호호바 비드; 폴리에틸렌 비드; 월넛 껍데기; 수세미; 살구씨; 아몬드 가루; 옥수수 가루; 파라핀; 오트 껍데기; 젤라틴 비드; 알긴산 비드; 스테인레스 스틸 섬유; 산화철 안료; 공기 거품; 미카 코팅된 산화철; 카올린 점토; 아연 피리티 온; 살리실산; 산화아연; 제올라이트; 스티로폼 비드; 포스페이트; 실리카 등이 포함된다. 그밖의 일반적인 불용성 화합물에는 티트리 분말, 마이크로스폰지, 콘페티TM(유나이티드 구아르디안 컴퍼니의 상품명), 탤크, 밀랍 등이 포함된다.
안정화를 요하는 다양한 불용성 화합물의 양은 이들의 목적, 목적하는 최종 결과 및 효능에 따라서 달라질 것이다. 따라서, 상기 양은 광범위하게 달라질 수 있으나, 흔히 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 해서 약 0.1중량% 내지 약 50중량%의 일반적인 범위 내에 있을 것이다.
모발 염색용 양이온성 염료
일시적 모발 염료 또는 컬러 유지용 샴푸에 사용될 수 있는 염료는 일반적으로 가용성이다. 이러한 염료는 일반적으로 당업계에 공지되어 있으며, 이것을 일반적으로 양이온성 또는 염기성 염료라고 지칭한다. 이러한 염료는 통상적으로 2개의 상이한 방법으로 명명한다. 염료명(즉, 베이직 브라운 16)은 이것의 INCl명(국제적으로 명명된 화장품 성분) 및/또는 이것의 CTFA명(미국 장원기 협회: Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association)에 관한 것이다. 이러한 염료를 지칭하는 또 다른 방법은, 유럽 연합에 의해 사용되고 있는 이것의 컬러 지수(예를 들어, CI 12250)를 통하여 명명하는 것이다. 이러한 일련의 수치들이 문헌(참조: "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", for example, the 7th Edition, 1997, published by the Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, D.C., U.S.A)에 기재되어 있다. 이러한 양이온성 염료 는 워너 젠킨슨(Warner Jenkinson)으로부터 아리아너TM(Arianor)로서 시판되고 있다. 사용가능한 특수한 양이온성 염료에는 베이직 브라운 16(CI 12250), 베이직 브라운 17(CI 12551), 베이직 레드 76(CI 12245), 베이직 옐로 57(CI 12719)와 같은 다양한 아조 염료 뿐만 아니라, 베이직 블루 99(CI 56059) 등과 같은 다양한 안트라퀴논 염료가 포함된다.
일반적인 일시적 염색용 샴푸에 사용되는 경우 모발 염료의 양은, 일반적으로 안정화된 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 약 0.1 내지 약 5중량%이다.
알칼리성 물질
본 발명의 중합체 유동성 개질제는 일반적으로 이들의 산성 형태로 공급된다. 이러한 중합체는 중합체의 카르복실기를 연속적으로 중합시킴으로써 제형의 유동성을 개질시킨다. 이것에 의해 이온 반발 및 마이크로젤 망상구조의 3차원적 팽창이 유도되고, 이에 따라 점도 및 그 밖의 유동학적 특성이 증가한다. 문헌에서는 이것을, 결합성 증점(associative thickening) 메커니즘과 비교하여 "공간 채움(space filling)" 메커니즘이라고 지칭하기도 한다.
따라서, 알칼리성 물질이 혼입되어 중합체를 중화시키며, 바람직하게는 이 알칼리성 물질이 중화제로서 작용한다. 무기 중화제 및 유기 중화제를 포함하는 다양한 유형의 중화제를 본 발명에 사용할 수 있다. 무기 염기의 예로는 알칼리(특히, 나트륨, 칼륨 및 암모늄) 수산화물이 포함되나, 이로 제한되는 것은 아니다. 유기 염기의 예로는 트리에탄올아민(TEA), L-아르기닌, 아미노메틸 프로판올, 트로메타민(2-아미노 2-히드록시메틸-1,3-프로판디올), PEG-15 코카민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민 또는 테트라히드록시프로필 에틸렌 디아민이 포함되나, 이로 제한되는 것은 아니다. 대안적으로, 그 안에 예비중화된 계면활성제가 혼입되거나 중화제가 혼입된 물질 또는 조성물의 pH를 증가시킬 수 있는 그밖의 임의의 물질과 같은 알칼리성 물질을 사용할 수 있다.
산성 물질
본 발명에는, 예를 들어 시트르산, 아세트산, 알파-히드록시산, 베타-히드록시산, 살리실산, 락트산, 글리콜산 또는 천연 과일산과 같은 유기산, 또는 예를 들어 염산, 질산, 황산, 술팜산, 아인산과 같은 무기산, 및 이들의 조합물과 같은 다양한 산성 물질을 사용할 수 있다. 이러한 산성 물질은 공정 중의 다양한 시점에서 첨가될 수 있으나, 알칼리성 중화제를 첨가한 후에 산성 물질을 첨가하면 유동성이 현저하게 개선된다. "백-애씨드(back-acid)" 제형화 기술 부분에서 이것에 대해 보다 상세하게 설명할 것이다.
기타 선택적인 유동성 개질제
조성물에, 실질적으로 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체와 함께 기타 유동성 개질제를 임의적으로 함유시킬 수 있다. 이러한 중합체는 당업계에 공지되어 있으며, 여기에는 천연 중합체, 세미-합성(예를 들어, 점토) 중합체 또는 합성 중합체가 포함될 수 있다. 천연 중합체 또는 개질된 천연 중합체에는 검(예를 들어, 크산탄 검), 셀룰로직스, 개질시킨 셀룰로직스, 전분 또는 폴리사카라이드가 포함되나, 이로 제한되는 것은 아니다. 그밖의 합성 중합체의 예에는 가교된 폴리아크릴레이트, 소수성을 띠도록 개질된 알칼리 가용성 중합체 또는 소수성을 띠도록 개질된 비이온성 우레탄 중합체가 포함되나, 이로 제한되는 것은 아니다. 또한, 염 혼합물을 사용하여 점도를 조정하는 방법도 공지되어 있으며, 이 방법을 본 발명에 사용할 수 있다. 조성물 중에 존재하는 경우에, 이러한 유동성 개질제는 일반적으로 안정한 조성물의 약 0.01중량% 내지 약 5중량%의 양으로 사용된다.
생물학적 활성 물질
본 발명의 안정한 수성 계면활성제 함유 조성물에는, 약제학적 활성, 수의학적 활성, 살생적 활성, 제초적 활성, 살충적 활성 또는 그밖의 생물학적 활성을 갖는 생물학적으로 활성인 실질적으로 불용성인 물질도 함유될 수 있다. 이러한 생물학적 활성인화합물의 구체적인 예에는, 아세타졸아미드; 아에신; 아에스쿨리 히포카스탄; 알란토인; 암페프라몬; 아미노프로필론; 아모롤핀; 안드로스타놀론; 아르니카; 바메탄 술페이트; 벤프로페리넴보네이트; 벤잘코늄 클로라이드; 벤조카인; 벤조일 퍼옥사이드; 벤질 니코티네이트; 베타메타손; 베탁솔롤 클로히드레이트; 부페닌 히드로클로라이드; 카페인; 칼렌듈라; 캄퍼; 세틸피리디늄 클로라이드; 클로로퀸 포스페이트; 클라리트로마이신; 클레마스틴히드로겐 푸마레이트; 클린다마이신-2-디히드로겐 포스페이트; 클로베타졸-프로피오네이트; 클로트리마졸; 코데인 포스페이트; 크로코나졸; 크로타미톤; 덱사메타손 아세테이트; 덱스판페놀; 디클로로페낙; 디에틸아민 살리실레이트; 디플루코르톨론; 디플루코르톨론 발레이트; 디플루코르톨론, 클로르퀴날돌; 디플루오로프레드네이트; 디메틸 술폭사이드; 디메티콘 350-실리슘 디옥사이드; 디메틴덴; 디메틴덴말레에이트 디이소피라미드; 돔페리 돈; 에르고톡신; 에스트라디올; 에스트리올; 에토페나메이트; 펠비낙; 플루벤다졸; 플루페남산; 플루오시놀론; 플루오시놀론 아세토나이드; 플루오코르톨론; 플루시드산; 젤락투로글리카니; 헤파린; 히드로코르티손; 히드록시에틸 살리실레이트; 이부프로펜; 이독수리딘; 이미다졸 살리실레이트; 인도메타신; 이소프레날린 술페이트; 케토프로펜; 레보멘톨; 리도카인 히드로클로라이드; 린단; 멘톨; 메피라민, 메살라진; 메틸 니코티네이트; 메틸 살리실레이트; 메트로니다졸; 미코나졸; 미녹시딜; 나프티핀; 날릭시드산; 나프록센; 니플룸산; 니푸라텔; 니푸라텔 니스타틴; 니푸록사지드; 니트로글리세린; 노니바미드; 니스타틴니푸라텔; 오모코나졸 니트레이트; o-루토시드; 옥사토미드; 옥세루틴; 옥시펜부타존; 판크레아틴; 펜토산폴리술페이트; 페놀프탈레인; 페닐부타존-피페라진; 페닐레드린; 필로카르핀; 피록시캄; 식물 추출물; 폴리도카놀; 폴리카보필; 폴리사카라이드; 인산칼륨; 프레드니솔론; 프릴로카인; 프리마이신 술페이트 리도카인; 프로게스테론; 단백질; 라셈. 캄퍼; 레탁닐 트리티노인; 레티놀 팔미테이트; 살리실아미드; 살리실산; 소브레롤; 알긴산나트륨; 중탄산나트륨; 불화나트륨; 나트륨 펜토산 폴리술페이트; 인산나트륨; 테르핀; 테오필린; 트롬보플라스틴; 티몰; 토코페롤 아세테이트; 톨메틴; 트레티노인; 트록세루틴; 베라파밀; 빌록사진; 비타민 B6; 자일리톨; 자일로메타졸린; 및 진쿰 히알루로니쿰과 이들의 조합물이 포함된다.
*사용가능한 그밖의 화합물에는 하기의 것이 있다: 2-에틸헥실 살리실레이트; 아데팔렌; 알벤다졸; 아보벤존; 벤잘코늄 클로라이드; 벤조카인; 벤조일 퍼록 사이드; 베타메타손 디프로피오네이트, 베탁솔로 HCl; 캄퍼; 캅사이신; 클라리트로마이신; 클린다마이신 포스페이트; 클로베타졸 프로피오네이트; 클로코르톨론 피발레이트; 크로타미톤; 데속시메타손; 디메티콘; 디옥시벤존; 에리트로마이신;에틸헥실 p-메톡시신나메이트; 펜토인; 플루오시노나이드; 구아이페네신; 호모살레이트; 히드로코르티손; 히드로코르티손 발레이트; 히드로퀴논; 카올린; 리도카인; 멘톨; 메살라민; 메틸 니코티네이트; 메틸 살리실레이트; 메트로니다졸; 나프티핀 HCl; 날리딕스산; 니트로푸란토인 모노히드레이트; 옥틸 메톡시신나메이트; 옥시벤존; 파디메이트; 펙틴; 퍼메트린; 페닐벤즈이미다졸 술폰산; 페닐프로판올아민 HCl; 필로카르핀 HCl; 피페로닐 부톡사이드; 프릴로카인; 프로게스테론; 피레트럼 추출물; 리멕솔론; 시메티콘; 술파메톡사졸; 트레티노인; 및 염화아연 뿐만 아니라 이들의 조합물. 방출 조절형 정제(control release tablet)로 제형화할 수 있으며, 본 발명과 함께 사용될 수 있는 그밖의 화합물에는 하기의 것이 포함된다: 아스코르브산; 아스피린; 아테놀롤; 카라미펜 HCl; 클로르페니라민 말레에이트; 덱스클로르페니라민; 디에틸 프로피온 HCl; 디펜히드라민; 에페드린 HCl; 푸로세미드; 구아이페네신; 이소소르비드 디니트레이트; 이소아니지드; 탄산리튬; 메피라민 말레에이트; 메타돈 HCl; 메토클로프라미드; 니트로푸란토인; 페닐프로판올아민 HCl; 슈도에페드린; 퀴니딘 클루코네이트; 퀴니딘 술페이트; 나트륨 발프로에이트; 술파메티졸; 테오필린; 티아민; 트리데카민; 베라파밀 HCl; 및 빌록사진 뿐만 아니라 이들의 조합물. 이러한 화합물은 사용될 수 있는 것들의 일 예에 불과하다. 당업계에 공지된 그밖의 화합물을 사용할 수도 있다.
기타 성분
상기 화합물 이외에, 방향제, 향료, 방부제, 부식방지제, 산화방지제, 재침전 방지제, 담체, 킬레이팅제 및 격리제, 염료 및 안료, 4차 컨디셔너, 양이온성 컨디셔닝 중합체(예컨대, 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드, 폴리콰터늄-4, 폴리콰터늄-6, 폴리콰터늄-7, 폴리콰터늄-10, 폴리콰터늄-11, 폴리콰터늄-16, 폴리콰터늄-24 및 폴리콰터늄-39), 부식 억제제, 굴수성 유발물질(hydrotrope), 커플링제, 소포제, 보조제(builder), 분산제, 완화제, 추출물, 비타민, 효소, 거품 보조투여제, 엉김제, 미백제, PVP와 같은 정착성 중합체, 제습제(humectant), 불투명화제, 가소제, 분말, 가용화제, 용매, 왁스, UV 흡수제/UV선 안정화제, 가수분해된 단백질, 케라틴, 콜라겐 등과 같은 다양한 기타 성분을, 본 발명의 안정한 조성물에 선택적으로 사용할 수 있다.
용도
본 발명의 안정한 수성 계면활성제 함유 조성물은, 개인용 케어 용도, 가정용 케어 용도, 산업용 및 기관용 용도, 약제학적 용도, 텍스타일(textile) 화합물 등과 같은 광범위한 용도로 사용된다.
다양한 개인용 케어 용도의 예로는 하기와 같은 제품이 포함된다:
샴푸, 예를 들어 투인원(2-in-1) 샴푸; 유아용 샴푸; 컨디셔닝 샴푸; 보디파잉(bodifying) 샴푸; 보습용 샴푸; 일시적 모발 컬러용 샴푸; 쓰리인원 샴푸; 비듬방지용 샴푸; 모발 컬러 유지용 샴푸; 산 (중화용) 샴푸; 살리실산 샴푸;
피부 및 보디 클렌져, 예를 들어 보습용 보디 워시; 항균성 보디 워시; 목욕 용 젤; 샤워 젤; 핸드 비누; 막대 비누; 보디 스크럽; 거품 목욕용 제품; 안면용 스크럽; 풋 스크럽;
크림 및 로션, 예를 들어 알파-히드록시산 로션 및 크림; 베타-히드록시산 크림 및 로션; 피부 미백제; 셀프 태닝(self-tanning) 로션; 일광차단 로션; 차단 로션; 보습제; 모발 스타일링 크림; 비타민 C 크림; 액체 탤크 제품 및 항균성 로션; 및 그밖의 보습용 로션 및 크림;
피부 및 모발용 젤, 예를 들어 안면용 마스크; 보디 마스크; 히드로알콜성 젤; 모발용 젤; 보디용 젤; 일광차단 젤 등 뿐만 아니라 퍼머넌트 모발 컬러 등과 같은 그밖의 개인용 케어 용도.
가정용 케어 용도, 및 산업용 및 기관용 용도의 예로는 하기와 같은 제품이 포함된다: 세탁용 세제; (자동 및 수동) 식기세척용 세제; 경질 표면 세정제; 핸드 비누, 세정제 및 살균제(sanitizer); (신발, 가구, 금속 등의) 광택제; 자동차용 왁스, 광택제, 보호제 및 세정제 등.
약제학적 용도의 예로는 계면활성제가 약제학적 활성 물질에 대한 습윤 보조제(wetting aid)로서, 또는 피부 투과 증강제 또는 마취 효과를 갖는 용매상에 대한 유화제로서 사용될 수 있거나, 약제학적 활성 물질의 용해도 또는 생체이용률을 증강시키기 위해 존재할 수 있는, 크림, 로션, 연고 또는 젤 형태의 국소 제형이 포함된다. 생체내 내부 적용, 또는 경구 투여, 또는 기계적 수단에 의한 투여에 있어서도 이와 유사한 제형이 사용될 수 있다.
이러한 제형들은, 약제학적 수단에 의해 치료가능한 광범위한 처방에 대해 열병, 염증, 피부염, 발진; 바이러스성, 진균성 또는 세균성 감염; 기관 질환 등과 같은 인간 또는 동물의 증상 중 어느 하나를 치료하는데 사용될 수 있거나 투여될 수 있다.
상기 약제학적 활성 성분은 증상들을 치료하는데 임의의 적당한 기능을 가지고 있을 뿐 아니라, 구토제, 구토 방지제, 해열제(febrifuge), 살진균제, 살생제, 살균제, 항생제, 해열제(antipyretic), NSAID, 완화제, 진통제, 항종양제, 심혈관제, CNS 자극제, CNS 억제제, 효소, 단백질, 호르몬, 스테로이드, 항소양제, 항류마티스제, 결핵제, 기침 및 오한 치료제, 비듬 제품, 위장관 치료제, 근육 이완제, 정신 치료제, 피부 및 점막 제제, 피부 케어 제품, 질 제제, 상처 치료제와 같은 하나 이상의 약제학적 활성 물질의 혼합물, 및 투여 형태를 통해 적합하게 투여할 수 있는 다른 적당한 군의 약제학적 활성 성분일 수 있다.
제형화 기술
본 발명의 조성물은 다양한 방식으로 제조될 수 있다. 일반적으로 하나 이상의 실질적으로 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체를 물에 첨가하고 혼합시킨다. 이어서 계면활성제를 수성 중합체 용액에 첨가하고 그 내에서 혼합시킨다. (다르게는, 계면활성제를 물에 먼저 첨가한 다음, 중합체를 첨가할 수도 있다) 그런 다음, 알칼리성 물질, 바람직하게는 중화제, 예를 들어 수산화나트륨, 트리에탄올아민 등을 첨가하고 혼합하여, 용액을 중화시킨다. 그런 다음, 안정화시킬 화합물을 포함하는 나머지 첨가제를 혼합시키면서 첨가하여, 목적하는 최종 생성물을 생성한다.
"백-애씨드" 제형화 기술
본 발명의 중합체 유동성 개질제는 약 5 또는 6의 pH가 얻어질 때까지는 실질적인 점도 형성을 개시시키지 않는다. 그러나, 일부 가정용 및 개인용 케어 용도에서 목적하는 최적의 성능을 얻기 위해서는 6 미만의 pH가 요구된다. 이것은, 상기 조성물에서 이러한 중합체를 사용하는 경우에 한정되는 것이다. 또한, 이보다 더 낮은 pH 범위에서 안정한 용도를 형성하는 것은 어렵다.
놀랍게도, 이러한 조성물의 pH가 거의 중성 또는 심지어는 알칼리성 pH로 증가한 후, 이어서 pH가 감소되는 경우에, 일반적으로 점도 및 항복 응력이 불변으로 남아있거나, 실제적으로 종종 증가하기도 한다는 사실이 새로이 발견되었다. 이러한 제형화 기술을 본원에서는 "백-애씨드" 증점화 기술이라고 지칭할 것이다. 따라서, 이러한 제형화 기술은 이러한 중합체의 용도 범위를 확대시킬 뿐만 아니라, 산성 pH 범위에서도 제형화시킬 수 있다. 또한, "백-애씨드" 증점화 공정은 약산성 및 알칼리성 pH 범위에서 제형화된 조성물의 점도 및 안정성을 추가로 증가시키는데 사용될 수 있다. 이러한 조성물은 유효량의 하나 이상의 알칼리성 물질을 첨가하여 pH 범위가 5 내지 14인 조성물을 수득한 후, 유효량의 산성 물질을 첨가하여 1 내지 12의 감소된 pH 범위를 갖는 조성물을 수득함으로써 제형화될 수 있다.
하나 이상의 아크릴레이트 공중합체, 중합체 등을 물에 첨가하여 혼합시킨다. 이어서, 계면활성제를 수성 중합체 용액에 첨가시키고, 그 내에서 혼합시킨다. 그런 다음, 알칼리성 물질을 첨가하고 혼합시켜 조성물의 pH를 약 5 이상, 바람직하게는 약 6 이상, 가장 바람직하게는 약 6.5 이상까지 증가시킨다. 바람직하 게는, 알칼리성 물질은 수산화나트륨, 수산화칼륨, 트리에탄올아민과 같은 중화제, 또는 상기 용도로 통상적으로 사용되는 또다른 지방산 아민 중화제이다. 대안적으로, 사전중화된 계면활성제와 같은 그밖의 알칼리성 물질을 사용할 수 있다. pH는 약 0.5 또는 2 pH 단위, 바람직하게는 약 3 이상, 4, 또는 심지어 상기 조성물의 최종 목표 pH를 초과하는 5 pH 단위이어야 한다. 그런 다음, 산성 물질을 첨가하여 조성물의 pH를 감소시킨다.
상기 용도의 pH를 감소시키는데 사용된 물질은 산성 물질, 바람직하게는 시트르산, 아세트산, 알파-히드록시산, 베타-히드록시산, 살리실산, 락트산, 글리콜산, 천연 과일산, 또는 이들의 조합물과 같은 유기산이다. 또한, 무기산, 예를 들어 염산, 질산, 황산, 술팜산, 아인산 및 이들의 조합물을 사용할 수 있다. 상기 산은, 안정화된 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 일반적으로 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 0.2중량% 내지 15중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.25중량% 내지 약 10중량%의 양으로 사용된다.
본 발명의 조성물을 안정화시키는데 필요한 pH는 구체적인 용도에 따라 달라지는 것이 자명하다. 일반적으로 개인용 케어 용도로 사용하는 경우의 목적하는 pH 범위는 약 3 내지 약 7.5, 바람직하게는 약 4 내지 약 6이다. 일반적으로, 가정용 케어 용도로 사용하는 경우의 목적하는 pH 범위는 약 1 내지 약 12, 바람직하게는 약 3 내지 약 10이다. 보다 구체적으로, 일반적으로 불용성인 실리콘 또는 광택성 화합물을 사용하는 경우, 목적하는 pH는 약 5.5 내지 약 12인 반면, 모발 염료를 안정화시킬 경우, 목적하는 pH는 약 5 내지 약 9이다.
안정성:
본 발명의 실질적으로 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체 유동성 개질제를 사용하여 제조된 다양한 개인용 케어, 가정용 케어, 산업용 및 기관용 등의 제품 또는 조성물은 안정하다. 특수한 조성물의 안정성 요건은, 이것의 최종 시장 용도 뿐만 아니라 가지고 가서 시판되는 지역의 지리에 따라 달라질 것이다. 이후, 허용가능한 보존 기간(shelf life)은 각 조성물에 대해 결정된다. 보존 기간이라는 것은, 조성물이 제조된 시간과 소비를 목적으로 최종적으로 판매되는 시간 사이에서 측정되는, 정상적인 저장 조건 및 취급 조건 하에서 조성물이 안정해야 하는 시간의 양을 의미한다. 일반적으로, 개인용 케어 조성물은 3년의 보존 기간이 요구되는 반면, 가정용 케어 조성물은 1년의 보존 기간이 요구된다.
일년이 넘는 기간 동안 안정성 연구를 실시해야 하는 필요성을 경감시키기 위해, 포뮬레이터가 조성물의 보존 기간을 예측하도록 응력이 가해진 조건에서 안정성 시험을 실시할 것이다. 일반적으로 가속화된 시험은 상승된 정상 온도, 일반적으로 45 내지 50℃에서 실시된다. 조성물은 2주 이상, 바람직하게는 1개월, 더욱 바람직하게는 2개월 또는 3개월, 가장 바람직하게는 4개월 또는 5개월 동안 45℃에서 안정해야 한다. 또한, 조성물이 대개 0℃의 동결 온도와 대개 20 내지 25℃의 주위 온도 사이에서 사이클링되는 동결-해동 사이클이 종종 사용된다. 조성물은 최소 1회 동결-해동 사이클, 바람직하게는 3회 사이클, 더욱 바람직하게는 5회 사이클을 거쳐야만 한다.
본 발명에 따라 제조된 생성물 또는 조성물은, 이들이 하기 기준 중 하나 이 상을 충족하는 경우에 안정한 것으로 간주된다:
1. 조성물 내에서 임의 물질의 상분리, 침전 또는 크리밍이 없어야 한다. 상기 조성물은 이것의 벌크(bulk)를 통하여 완전하게 균질하게 남아있어야 한다. 분리는, 본원에서 불용성 물질, 가용성 물질, 오일성 물질 등을 포함하나, 이로 제한되는 것은 아닌 제형 중 임의 성분으로 된 2개 이상의 구별되는 층 또는 상이 시각적으로 확인가능할 정도로 존재하는 것으로서 정의된다.
2. 조성물의 점도가 시간에 따라 현저하게 증가하거나 감소되지 않아야 하는데, 일반적으로 50% 미만, 바람직하게는 35% 미만, 더욱 바람직하게는 20% 미만이다.
3. 조성물의 pH는 2개를 초과하는 pH 단위, 바람직하게는 1개 이하의 pH 단위, 더욱 바람직하게는 1/2개 pH 단위 만큼 증가하거나 감소하지 않아야 한다.
4. 조성물의 유동성 및 텍스쳐는 시간이 경과함에 따라 허용되지 않는 유동성 및 텍스쳐로 현저하게 변화하지 않아야 한다.
본 발명에 따른 생성물 또는 조성물은, 이들이 상기 기준 중 하나 이상을 충족시키지 않는 경우에 불안정한 것으로 간주된다.
안정성 시험 요구 조건에 대한 추가의 정보는 본원에 참고로 기재된 문헌(참조: "The Fundamentals of Stability Testing; IFSCC Monograph Number 2", published on behalf of the International Federation of Societies of Cosmetic Chemists by Micelle Press, Weymouth, Dorset, England, and Cranford, New Jersey, U.S.A.)에서 확인할 수 있다.
생물학적으로 활성인 제형의 안정성에 대한 추가 정보도 문헌(참조: The European Union for the Evaluation of Medicinal Products/Documents Section/ ICH Guidelines: http://www.eudra.org/humandocs/humans/ich.htm. (Topic Q1A, Step 2) Note for Guidance on Stability Testing of New Drug Substances and Products (Revision of CPMP/ICH/380/95, released by consultation Nov. 99)에서 확인할 수 있다.
본 발명의 범주를 한정하려고 하는 것이 아니라 예시를 목적으로 제공된 하기 실시예를 참고로 하면, 본 발명이 보다 잘 이해될 것이다.
일부의 하기 실시예에서, 하기한 바와 같이 제형이 제조될 것이다. 상기 아크릴레이트 공중합체를 물에 첨가하고 혼합시켰다. 그런 다음, 계면활성제를 수성 중합체 조성물에 첨가하고 혼합시켰다. 후속적으로, 수산화나트륨과 같은 언급된 중화제를 첨가하고 혼합시켰다. 그런 다음, 일반적으로 각각의 성분을 첨가함과 동시에 혼합하면서, 남아있는 화합물 또는 성분을 상기한 순서대로 첨가시켰다. 임의로, 후속적으로 시트르산과 같은 산을 첨가하고 혼합시켰다.
제형화에 대한 실시예
실시예 1: 광택이 있는 쓰리인원 컨디셔닝 샴푸
본 제형은 하기 사항을 입증하고 있다:
1) "백-애씨드" 제형화 기술을 사용한 안정한 수성 계면활성제 조성물.
2) 불용성이며, 고분자량인 비휘발성 실리콘 에멀젼의 안정화.
3) 광택성 물질의 현탁 및 안정화.
4) 개선된 광택성 외관.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
파트 A 탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머(30%) 나트륨 라우레쓰 술페이트 (2몰, 25%) 수산화나트륨(18%) qs 4.00 25.0 0 0.75 희석제 유동성 개질제 주요 계면활성제 중화제 (비에프굿리치) 스탠더폴 ES-2 (헨켈)
파트 B 탈이온수 NaOH (18%) 구아르 히드록시프로필 트리모늄 클로라이드 5.00 0.05 0.30 희석제 pH 조절제 컨디셔너 코스메디아 구아르 C-261N (헨켈)
파트 C 라우릴 글루코시드(50%) 나트륨 라우릴 술페이트 (29%) 글리콜 디스테아레이트 (및) 라우레쓰-4 (및) 코카미도프로필베타인 4.00 15.0 0 3.00 보조-계면활성제 보조-계면활성제 광택제 플랜타렌 1200엔 (헨켈) 스탠더폴 WAQ-스페셜 (헨켈) 유퍼란 PK-3000(헨켈)
디메티콘 (및) 라우레쓰-4 (및) 라우레쓰-23 코카미도프로필베타인(35%) 코코-글루코시드 (및) 글리세릴 올레이트 방향제 페녹시에탄올 (및) 메틸파라벤 (및) 부틸파라벤 (및) 에틸파라벤 (및) 프로필파라벤 시트르산 (50%) 3.00 3.00 1.00 0.50 0.50 0.40 컨디셔닝제 거품 보조투여제 수분공급제 미감 증강제 방부제 pH 조절제 DC 1664 에멀젼 (다우 코닝) 벨베텍스 BA-35 (헨켈) 라메소프트 PO-65 (헨켈) 페노니프 (니파)
특성 외관 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 안정성 광택 및 점성이 있는 액체 5.5 내지 5.8 8,000 내지 10,000 140 내지 160 13.7 45℃에서 3개월 가속화 통과 5회 동결/해동 사이클 통과
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20, #5 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5 rpm
실시예 2A, 2B 및 2C: 광택이 있는 투인원 컨디셔닝 샴푸
본 제형은 하기 사항을 입증하고 있다:
1) "백-애씨드" 제형화 기술을 사용한 안정한 수성 계면활성제 조성물.
2) 불용성이며, 고분자량인 비휘발성 실리콘의 안정화.
3) 3가지 상이한 유형의 광택성 물질(구아닌, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 및 미카)의 현탁 및 안정화.
4) 개선된 광택성 외관.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
파트 A 탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 나트륨 라우레쓰 술페이트 (3몰, 28%) 수산화나트륨(18%) 코카미도프로필 히드록시술타인 (50%) 이나트륨 라우레쓰 술포숙시네이트 (40%) qs 5.00 30.00 1.00 10.00 10.00 희석제 유동성 개질제 주요 계면활성제 중화제 보조-계면활성제 보조-계면활성제 (비에프굿리치) 스탠더폴 ES-3 (헨켈) 미라타인 CBS (로디아) 맥카네이트 EL (맥신티레)
파트 B 탈이온수 광택제: 실시예 2A 구아닌 실시예 2B 글리콜 디스테아레이트 계면활성제 혼합물 실시예 2C 미카 (및) 이산화티타늄 qs 0.15 3.00 0.20 희석제 미감 증강제 미감 증강제 미감 증강제 미얼메이드 AA 유퍼란 PK 3000 티미론 MP 115
파트 C 디메티콘 방향제 페녹시에탄올 (및) 메틸파라벤 (및) 부틸파라벤 (및) 에틸파라벤 (및) 프로필파라벤 시트르산 (50%) 3.00 0.50 0.50 0.35 컨디셔너 미감 증강제 방부제 pH 조절제 다우 코닝 200 플루이드(60,000cS) 페노니프(니파)
특성 외관 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 안정성 광택 및 점성이 있는 액체 5.4 내지 5.7 2A = 3,600 내지 6,000 2B = 5,300 내지 8,200 2C = 3,600 내지 6,000 80 내지 150 17.4 45℃에서 3개월 가속화 통과 5회 동결/해동 사이클 통과
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, 25℃, #4 RV 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5 rpm
실시예 3A 및 3B: 투명하고 화사한 금빛 광택이 나는 투인원 컨디셔닝 샴푸
2개의 본 제형은 "백-애씨드" 기술을 사용하여 투인원 컨디셔닝 샴푸를 제형화하는 실시예이다. 또한, 본 실시예는 불용성이고, 비휘발성인 고분자량 아민 작용성 실리콘 마이크로에멀젼의 안정화를 입증하고 있다.
실시예 3A는 낮은 pH(약 5)에서 투명한 제형이다.
실시예 3B는 현탁되고 안정화되는 광택성 물질을 추가로 함유한다. 또한, 이 실시예는 제형의 광택성 외관을 개선시키는 유동성 개질 중합체의 능력을 입증하고 있다.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
파트 A 탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 암모늄 라우레쓰 술페이트 (30%) 암모늄 라우레쓰 술페이트 (3몰, 27%) NaOH(18%) 암모늄 크실렌 술포네이트 (40%) PPG-2 히드록시에틸 코코아미드 (100%) 이나트륨 코캄포아세테이트 (50%) qs 5.00 40.00 20.00 1.40 2.50 4.00 4.00 희석제 유동성 개질제 주요 계면활성제 주요 계면활성제 중화제 굴수성 유발물질 거품 보조투여제 저자극성 계면활성제 (비에프굿리치) 스탠더폴 AM (스테판) 스탠더폴 EA-3 (헨켈) 스테파네이트 AXS (스테판) 프로미디움 CO (모나) 모나테릭 CLV (모나)
파트 B 탈이온수 실시예 3A 미카 비함유 실시예 3B 미카, 이산화티타늄 및 산화철 qs 0.20 희석제 미감 증강제 클로이소네 스파클 골드 #222J (엥글하드)
파트 C 아모디메티콘 (및) 트리데세쓰-12 (및) 세트리모늄 클로라이드 방향제 페녹시에탄올 (및) 메틸파라벤 (및) 부틸파라벤 (및) 에틸파라벤 (및) 프로필파라벤 시트르산 (50%) 3.00 0.50 0.50 1.70 컨디셔너 미감 증강제 방부제 pH 조절제 다우 코닝 2-8194 마이크로에멀젼 페노니프(니파)
특성 외관 첨가 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 안정성 3A = 투명하고 점성이 있는 액체 3B = 점성이 있는 금빛의 광택성 액체 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 6.5 5.0 3,300 7,800 22 180 24.4 45℃에서 3개월 가속화 통과 5회 동결/해동 사이클 통과
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, 25℃, #5 RV 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5 rpm
실시예 4A 및 4B: 살리실산 안면용 스크럽 또는 샴푸
2개의 본 제형은 "백-애씨드" 기술을 사용하는 매우 낮은 pH에서의 살리실산 안면용 스크럽의 예이다.
실시예 4A는 매우 낮은 pH(약 4)에서의 불용성 물질, 호호바 비드의 현탁 및 안정화를 입증하고 있다.
실시예 4B는 현탁되고 안정화되는 광택성 물질을 함유하고 있으며, 또한 이 실시예는 제형의 광택성 외관을 증진시키는 유동성 개질 중합체의 능력을 입증하고 있다.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
파트 A 탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 알파-올레핀 술포네이트 (40%) 수산화나트륨(18%) 시트르산 (50%) qs 5.00 15.00 1.00 0.50 희석제 유동성 개질제 주요 계면활성제 중화제 pH 조절제 (비에프굿리치) 바이오터지 AS-40 (스테판)
파트 B 탈이온수 알파-올레핀 술포네이트 (40%) 글리세린 살리실산(USP) 15.00 10.00 2.00 2.00 희석제 주요 계면활성제 완화제 활성화제 바이어터지 AS-40 (스테판)
파트 C 코카미도프로필베타인 (35%) 실시예 4A: 칼륨 C12-13 포스페이트 (40%) FD & C 레드 #33 (0.1%) FD & C 옐로 #6(0.1%) 호호바 비드 실시예 4B: 탈이온수 미카 (및) 이산화티타늄 10.00 2.00 0.10 0.20 2.00 qs 0.20 거품 보조투여제 저자극성 계면활성제 미감 증강제 미감 증강제 미감 증강제 희석제 미감 증강제 벨베텍스 BA-35 (헨켈) 모나팩스 MAP 230 (모나) (BFG 힐톤 데이비스) (BFG 힐톤 데이비스) 플로라비드 (플로라테크) 티미론 MP 115(로나)
특성 외관 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 안정성 4A = 현탁된 비드가 있는 투명하고 점성이 있는 액체 4B = 광택 및 점성이 있는 흰색 액체 3.8 내지 4.0 5,500 내지 10,000 200 내지 350 14.3 45℃에서 3개월 가속화 통과 5회 동결/해동 사이클 통과
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, 25℃, #4 RV 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5 rpm
실시예 5: 광택이 있는 저자극성 보디 워시
하기 제형은 광택이 있는 저자극성 보디 워시의 예이다. 본 제형은 하기 사항을 입증하고 있다:
1) "백-애씨드" 제형화 기술을 사용한 안정한 수성 계면활성제 조성물.
2) 불용성이며, 고분자량인 비휘발성 실리콘 검 에멀젼의 안정화.
3) 광택성 물질의 현탁 및 안정화.
4) 개선된 광택성 외관.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
파트 A 탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 코코일 이세티오네이트 (및) 나트륨 라우로암포아세테이트 (및) 나트륨 크실렌 술포네이트 (38%) 나트륨 라우레쓰 술페이트 (2몰. 27%) 14.45 5.00 45.0 15.00 희석제 유동성 개질제 주요 계면활성제 혼합물 주요 계면활성제 (비에프굿리치) 미라케어 UM-140 (로디아) 로다펙스 ES-2 (로디아)
파트 B 탈이온수 NaOH (18%) 구아르 히드록시프로필 트리모늄 클로라이드 시트르산 (50%) 5.00 0.05 0.15 0.05 희석제 pH 조절제 컨디셔닝제 pH 조절제 재규어 C-14S (로디아)
파트 C 나트륨 코캄포아세테이트 (37%) 폴리콰터늄-7 디메티코놀 (및) TEA-도데실벤젠술포네이트 5.00 2.00 4.00 보조-계면활성제 컨디셔너 컨디셔너 미라놀 울트라 C37 (로디아) 미라폴 550 (로디아) DC 1784 에멀젼 (다우 코닝)
파트 D 탈이온수 미카 (및) 이산화티타늄 2.50 0.20 희석제 미감 증강제 플라멘코 새틴 펄 3500 (엥겔하트)
파트 E 방향제 페녹시에탄올 (및) 메틸파라벤 (및) 부틸파라벤 (및) 에틸파라벤 (및) 프로필파라벤 시트르산 (50%) 0.50 0.50 0.60 미감 증강제 방부제 pH 조절제 페노니프 (니파)
특성 외관 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 안정성 광택 및 점성이 있는 액체 6.4 내지 6.8 17,000 내지 22,000 100 내지 150 23.0 45℃에서 3개월 가속화 통과 5회 동결/해동 사이클 통과
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, 25℃, #6 RV 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5 rpm
실시예 6: 현탁된 비드가 있는 투명한 목욕용 젤
하기 제형은 현탁된 비드가 함유된 투명한 목욕용 젤의 예이다. 이러한 제형에 의해 하기 사항이 입증된다:
1) 안정한 수성 계면활성제 조성물.
2) 불용성 물질, 및 미네랄 오일을 함유한 젤라틴 비드의 현탁 및 안정화
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 나트륨 라우레쓰 술페이트 (2몰, 28%) 수산화나트륨(18%) 코카미도프로필베타인(30%) 폴리콰터늄-39 테트라나트륨 EDTA 방향제 폴리소르베이트 20 비타민 E를 함유한 흰색 비드 qs 8.00 37.30 1.32 2.10 2.10 0.05 0.50 0.50 1.00 희석제 유동성 개질제 주요 계면활성제 중화제 거품 보조투여제 컨디셔닝제 킬레이팅제 방향제 가용화제 수분공급제 (비에프굿리치) 텍사폰 NSO (헨켈) 테고베타인 L (골드슈미트) 메르콰트 3330(칼곤) 트윈-20 리포펄스 (리포 테크놀로지스)
특성 외관 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 안정성 광택있는 투명한 액체 6.3 내지 6.7 4,000 내지 6,000cP 120 내지 220 11.1 45℃에서 3개월 가속화 통과 5회 동결/해동 사이클 통과
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, 25℃, #4 RV 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5 rpm
실시예 7: 일시적 컬러 샴푸(중갈색)
하기 제형은 일시적 컬러 샴푸 또는 컬러 유지용 샴푸의 예이다. 본 제형은 하기 사항을 입증하고 있다:
1) 양이온성 염료를 사용한 안정하고 점성이 있는 일시적 모발 컬러 조성물.
2) 광택성 물질의 현탁 및 안정화.
3) 개선된 광택성 외관.
4) 개선된 유동성.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
파트 A 탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 41.85 10.00 희석제 유동성 개질제 (비에프굿리치)
파트 B 탈이온수(50℃로 가열) 이나트륨 EDTA 부틸렌 글리콜 나트륨 코캄포아세테이트 (37%) 코카미도포르필 베타인 (35%) 폴리콰터늄-39 프로필렌 글리콜 (및) 디아졸리디닐 우레아 (및) 메틸파라벤 (및) 프로필파라벤 수산화나트륨 (18%) 15.00 0.05 5.00 15.00 3.00 0.80 0.45 0.25 희석제 킬레이터 용매 계면활성제 계면활성제 모발 컨디셔너 방부제 중화제 미라놀 울트라 C-37 (로디아) 프로테릭 CAB (프로타민) 머콰트 플러스 3330 (칼곤) 저마벤 II(ISP)
파트 C 탈이온수(50℃로 가열) 베이직 브라운 17/CI 12251 베이직 블루 99/CI 56059 베이직 레드 76/CI 12245 디메티콘 코폴리올 10.00 0.25 0.125 0.125 0.20 희석제 염료 염료 염료 모발 컨디셔너 아리아너 시엔나 브라운 (트리-K/워너 젠킨슨) 아리아너 스틸 블루 (트리-K/워너 젠킨슨) 아리아너 매더 레드 (트리-K/워너 젠킨슨) DC 193 계면활성제 (다우 코닝)
파트 D 데실 글루코시드 (50%) 탈이온수 미카 (및) 이산화티타늄 4.00 3.00 0.20 계면활성제 희석제 광택제 플랜타렌 2000 (헨켈 코스파) 티미론 MP-149 다이아몬드 클러스터 (로나)
특성 외관 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 안정성 암갈색의 광택성 점성 액체 6.8 내지 7.4 5,000 내지 7,000 300 내지 400 8.6 45℃에서 3개월 가속화 통과 7회 동결/해동 사이클 통과
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, #4 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5 rpm
실시예 8: 비듬방지용 샴푸
하기 제형은 컨디셔닝 비듬방지용 샴푸의 예이다. 본 제형은 하기 사항을 입증하고 있다:
1) "백-애씨드" 제형화 기술을 사용한 안정한 수성 계면활성제 조성물.
2) 불용성이며 고분자량인 비휘발성 실리콘 검 에멀젼의 안정화.
3) 불용성 비듬방지용 물질; 아연피리티온의 현탁 및 안정화.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
파트 A 탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 나트륨 라우릴 술페이트 (29%) 나트륨 라우레쓰 술페이트 (2몰, 25%) 수산화나트륨(18%) qs 5.00 16.00 16.00 0.65 희석제 유동성 개질제 주요 계면활성제 주요 계면활성제 중화제 (비에프굿리치) 스탠더폴 WAQ-LC (헨켈) 스탠더폴 ES-2 (헨켈)
파트 B 탈이온수 폴리콰터늄-10 DMDM 히단토인 10.00 0.25 0.30 희석제 모발 컨디셔너 방부제 우케어 중합체 JR-400 (아머콜) 글리던트(론자)
파트 C 코카미도프로필베타인 (35%) 시트르산 (50%) 아연 피리티온 (48%) 디메티코놀 (및) TEA-도데실벤젠술포네이트 FD & C 블루 #1(0.1%) 방향제 염화나트륨 4.00 0.75 2.50 3.00 1.00 0.50 0.60 거품 보조투여제 pH 조절제 활성화제 컨디셔너 염료 방향제 점도 증강제 벨베텍스 BA-35 (헨켈) 아연 오마딘 (아크 케미컬) DC1784 에멀젼 (다우 코닝) (BFG 힐톤 데이비스)
특성 외관 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 안정성 청색의 불투명한 점성이 있는 액체 5.4 내지 5.7 3,500 내지 5,000 120 내지 170 11.5 45℃에서 1개월 가속화 통과
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, 25℃, #4 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5 rpm
실시예 9: 현탁된 비드가 함유된 투명한 목욕용 젤
하기 제형은 현탁된 비드가 함유된 투명한 목욕용 젤의 예이다. 본 제형은 하기 사항을 입증하고 있다:
1) 안정한 수성 계면활성제 조성물.
2) 불용성 물질, 및 미네랄 오일이 함유된 젤라틴 비드의 현탁 및 안정화
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
파트 A 탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 나트륨 라우레쓰 술페이트 (3몰, 28%) 수산화나트륨(18%) 프로필렌 글리콜 42.03 10.00 30.00 1.90 2.00 희석제 유동성 개질제 주요 계면활성제 중화제 제습제 (비에프굿리치) 스탠더폴 ES-3 (헨켈)
파트 B 탈이온수 벤조페논-4 이나트륨 EDTA 5.00 0.02 0.10 희석제 UV 흡수제 킬레이팅제 우비뉼 MS-40 (BASF)
파트 C 코카미도프로필베타인 (35%) 4.00 거품 증강제 인크로남 30 (크로다)
파트 D 폴리소르베이트 20 방향제 프로필렌 글리콜, 디아졸리닐 우레아, 메틸파라벤, 프로필파라벤 흰색 비드 w/비타민 E FD & C 블루 #1(0.1%) FD & C 그린 #5(0.5%) 0.80 0.60 1.00 1.00 0.05 1.50 가용화제 방향제 방부제 수분 공급제 염료 염료 트윈 20 (ICI) 저마벤 II(서튼) 리포펄스 (리포 테크놀로지스) (BFG 힐톤 데이비스) (BFG 힐톤 데이비스)
특성 외관 첨가 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 안정성 점성이 있는 투명한 액체 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 6.5 4.5 4,600 5,500 270 440 10.6 45℃에서 3개월 가속화 통과 5회 동결/해동 사이클 통과
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, 25℃, #4 RV 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5 rpm
실시예 10: 알파-히드록시산 크림
하기 제형은 AHA(알파-히드록시산) 로션의 예이다. 본 제형은 하기 사항을 입증하고 있다:
1) "백-애씨드" 재형화 기술을 사용한 안정한 수성 계면활성제 기재의 에멀젼 조성물.
2) 매우 낮은 pH(약 4)에서 높은 수준의 알파-히드록시산(약 6%)을 함유하는 에멀젼의 유동성 개질 및 안정화.
3) 에먼젼 상태의, 불용성의 비휘발성 실리콘 (디메티콘) 및 그밖의 오일성 물질 (이소프로필 팔미테이트 및 광유)의 안정화
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
파트 A 탈이온수 글리세린 트리에탄올아민(99%) 51.55 4.80 0.75 희석제 제습제 중화제
파트 B 세틸 알콜 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트 스테아르산(3X) 이소프로필 팔미테이트 광유 (및) 라놀린 알콜 디메티콘 2.85 4.25 1.45 4.25 4.25 1.45 불투명화제 유화제 유화제 완화제 완화제 완화제 아르락셀 165 (ICI 서팩턴츠) 아머콜 101(아머콜) DC 200 플루이드 (350cS) (다우 코닝)
파트 C 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 락트산(45% 용액) 트리에탄올아민 프로필렌 글리콜 (및) 디아졸리디닐 우레아 (및) 메틸파라벤 (및) 프로필파라벤 5.00 13.40 5.00 1.00 유동성 개질제 활성화제 중화제 방부제 (비에프 굿리치) 저마벤 II(서튼)
특성 외관 pH 점도*(cP) 계면활성제 활성(%) 안정성 두꺼운 흰색 크림 3.8 내지 4.1 16,000 내지 18,000 5.7 45℃에서 3개월 가속화 통과 3회 동결/해동 사이클 통과
제조 과정: 1. 파트 A: 글리세린 및 트리에탄올아민을 탈이온수에 첨가한다. 65℃로 가열한다. 2. 파트 B: 각각의 용기를 모두 합치고 용융될 때까지 가열한다. 세게 교반하면서 파트 A에 첨가한다. 혼합하면서 약 40℃로 냉각한다. 3. 혼합하면서 아크릴레이트 크로스폴리머 중에 천천히 첨가한다. 4. 혼합하면서 락트산 용액을 천천히 첨가한다. 5. 트리에탄올아민을 사용하여 pH를 4.0으로 조절한다. 6. 방부제를 첨가한다.
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, 25℃, #6 RV 스핀들
실시예 11: 안면용 크림
하기 제형은 안면용 크림의 예이다. 본 제형은 하기 사항을 입증하고 있다:
1) 수성 계면활성제 기재의 에멀젼 조성물.
2) 에멀젼 상태의, 불용성이며, 휘발성 실리콘(시클로메티콘), 비휘발성 실리콘 (디메티콘) 및 그밖의 오일성 물질(해바라기유, 세테아릴 옥타노에이트 및 PPG-2 미리스틸 에테르 프로피오네이트)의 안정화.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
파트 A(55℃로 가열) 탈이온수 글리세린 76.80 2.50 희석제 제습제
파트 B(55℃로 가열) PPG-2 미리스틸 에테르 프로피오네이트 세테아릴 옥타노에이트 해바라기유 세틸 알콜 세테아릴 알콜/세테아레쓰-20 2.00 3.25 3.00 1.50 3.00 완화제 완화제 완화제 유화제 유화제 크로다몰 PMP (크로다) 크로다몰 CAP (크로다) 라네테 16NF (헨켈) 에뮬게이드 1000NI (헨켈)
파트 C 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 수산화나트륨(18%) (pH 6.5까지) 5.00 0.95 유동성 개질제 중화제 비에프 굿리치
파트 D(40℃에서 첨가) 시클로메티콘 (및) 디메티콘 1.00 윤활제 DC 1401 플루이드 (다우 코닝)
파트 E 프로필렌 글리콜 (및) 디아졸리디닐 우레아 (및) 메틸파라벤 (및) 프로필파라벤 1.00 방부제 저마벤 II-E (서튼)
특성 외관 pH 점도*(cP) 계면활성제 활성(%) 흰색의 점성이 있는 에멀젼 6.0 내지 7.0 10,000 내지 20,000 4.5
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, 25℃, #6 스핀들
* 실시예 12: 보디 로션
하기 제형은 보디 로션의 예이다. 본 제형은 하기 사항을 입증하고 있다:
1) 수성 계면활성제 기재의 에멀젼.
2) 불용성이며, 휘발성 실리콘(시클로메티콘), 비휘발성 실리콘(디메티콘) 및 그밖의 오일성 물질(C12-15 알킬 벤조에이트, 옥틸 스테아레이트 및 광유)의 안정화.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
파트 A 탈이온수 글리세린 76.80 2.50 희석제 제습제
파트 B 광유 C12-15 알킬 벤조에이트 옥틸 스테아레이트 세틸 알콜 세테아릴 알콜/세테아레쓰-20 4.00 2.50 1.75 1.50 3.00 완화제 완화제 완화제 유화제 유화제 드라케올 21 (펜레코) 핀솔브 TN(파인텍스) 세티올 868 (헨켈) 라네테 16NF (헨켈) 에뮬게이드 1000NI (헨켈)
파트 C 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 수산화나트륨(18%) 5.00 0.95 유동성 개질제 중화제 (비에프 굿리치)
파트 D 시클로메티콘 (및) 디메티콘 1.00 윤활제 DC 1401 플루이드 (다우 코닝)
파트 E 프로필렌 글리콜 (및) 디아졸리디닐 우레아 (및) 메틸파라벤 (및) 프로필파라벤 1.00 방부제 저마벤 II-E (서튼)
특성 외관 pH 점도*(cP) 계면활성제 활성(%) 흰색 로션 6.0 내지 7.0 15,000 내지 25,000 4.5
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, 25℃, #6 스핀들
실시예 13: d-리모넨 세정제
하기 제형은 d-리모넨 세정제의 예이다. 본 제형은 하기 사항을 입증하고 있다:
1) "백-애씨드" 제형화 기술을 사용한 수성 계면활성제 기재의 에멀젼 조성물.
2) 매우 낮은 수준의 계면활성제를 함유하는 에멀젼 상태의 불용성의 오일성 물질 (d-리모넨)의 안정화 및 동시 에멀젼화.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) d-리모넨 프로필렌 글리콜 글리세린 C12-15 파레쓰-7 프로필렌 글리콜 (및) 디아졸리디닐 우레아 (및) 메틸파라벤 (및) 프로필파라벤 수산화나트륨(18%) 시트르산 (50%) qs 4.00 25.00 1.00 2.00 1.00 1.00 1.20 0.25 희석제 안정화제 용매 제습제 제습제 계면활성제 방부제 중화제 pH 조절제 (비에프굿리치) 아릴레센스 네오돌 25-7 (쉘) 저마벤 II-E (서튼 랩스)
특성 외관 첨가 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 불투명하고 점성이 적은 흰색의 분무가능한 로션 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 7.8 6.8 6,500 11,300 520 1,380 1.0
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, 25℃, #3 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5 rpm
실시예 14: 액상 세제
하기 제형은 손으로 직접 식기를 세척하는 것과 같은 광범위한 세정 용도로 유용한 조성물의 예이다. 이 제형은 "백-애씨드" 제형화 기술을 사용함으로써, 실질적으로 점성을 증가시킴을 입증하고 있다. 또한, "백-애씨드" 제형화 기술을 사용함으로써 항복값을 실질적으로 증가시켜, 불용성 화합물을 현탁시킬 수 있다.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 암모늄 라우릴 술페이트 (28%) 나트륨 라우릴 에테르 술페이트(2몰, 25%) 수산화나트륨(18%) 시트르산 (50%) qs 5.50 25.00 25.00 1.00 qs 희석제 유동성 개질제 계면활성제 계면활성제 pH 조절제 pH 조절제 (비에프굿리치) 스탠더폴 A (헨켈) 스탠더폴 ES-2 (헨켈)
특성 외관 첨가 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 점성이 있는 액체 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 7.0 5.0 1,825 4,550 25 170 13.3
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, #5 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5 rpm
실시예 15: 대용량(heavy-duty) 액상 세제
하기 제형은 손으로 직접 식기를 세척하거나 섬유를 세탁하는 것과 같은 광범위한 세정 용도로 유용한 조성물의 예이다. 이 제형은 "백-애씨드" 제형화 기술을 사용함으로써 실질적으로 점성을 증가시킴을 입증하고 있다. 또한, "백-애씨드" 제형화 기술을 사용함으로써 항복값을 실질적으로 증가시켜 불용성 화합물을 현탁시킬 수 있다.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 나트륨 라우릴 에테르 술페이트, 3몰 EO (28%) C12-13 에톡시화된 선형 알콜, 1몰 EO 수산화나트륨(18%) 시트르산 (50%) qs 5.00 75.00 2.00 1.00 4.00 희석제 유동성 개질제 계면활성제 계면활성제 pH 조절제 pH 조절제 (비에프굿리치) 스탠더폴 ES-3 (헨켈) 네오돌 23-1 (쉘)
특성 외관 pH 점도*(cP) 계면활성제 활성(%) 점성이 있는 액체 3.0 내지 4.0 9000 내지 10,000 21.0
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, #5 스핀들
실시예 16: 대용량 액상 세제
하기 제형은 손으로 직접 식기를 세척하거나 섬유를 세탁하는 것과 같은 광범위한 세정 용도로 유용한 조성물의 예이다. 이 제형은 실질적으로 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 유동성 개질제와 표준 가교형 폴리아크릴레이트 중합체와 조합되어 있는 형태이다. 이 제형은 "백-애씨드" 제형화 기술을 사용함으로써, 실질적으로 점도를 증가시킴을 입증하고 있다. 또한, "백-애씨드" 제형화 기술을 사용함으로써 항복값을 실질적으로 증가시켜 불용성 화합물을 현탁시킬 수 있다.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
탈이온수 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 카보머 나트륨 라우릴 에테르 술페이트, 2몰 EO (25%) 수산화나트륨(18%) 시트르산 (50%) qs 5.00 0.75 70.00 1.00 4.00 희석제 유동성 개질제 유동성 개질제 계면활성제 pH 조절제 pH 조절제 (비에프굿리치) 카보폴 EZ-1 (비에프굿리치) 스탠더폴 ES-2 (헨켈)
특성 외관 pH 점도*(cP) 계면활성제 활성(%) 점성이 있는 액체 4.0 42,000 17.5
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, #5 스핀들
실시예 17: 대용량 액상 세제
하기 제형은 손으로 직접 식기를 세척하거나 섬유를 세탁하는 것과 같은 광범위한 세정 용도로 유용한 조성물의 예이다. 이 제형은 "백-애씨드" 제형화 기술을 사용함으로써, 실질적으로 점도를 증가시킴을 입증하고 있다. 또한, 이 실시예는 조성물의 pH를 매우 알칼리성의 pH로 증가시킨 후, 중성 근처의 pH로 감소시킬 수 있음을 입증하고 있다. 또한, "백-애씨드" 제형화 기술을 사용함으로써 항복값을 실질적으로 증가시켜 불용성 화합물을 현탁시킬 수 있다.
성분 중량% 기능 제품명 (공급원)
물 아크릴레이트 크로스폴리머 (30%) 알킬벤젠 술폰산 (97%) 나트륨 라우릴 술페이트(29%) 나트륨 라우릴 에테르 술페이트, 2몰 EO (25%) 알킬 폴리글루코시드 (50%) 코코넛 지방산 트리에탄올아민(99%) 글리세린 NaOH(50%) 시트르산 (50%) qs 7.00 13.50 7.50 7.50 5.00 3.50 7.00 2.00 8.60 8.00 희석제 유동성 개질제 계면활성제 계면활성제 계면활성제 계면활성제 계면활성제 pH 조절제 용매 pH 조절제 pH 조절제 (비에프굿리치) 바이오소프트 S-100 (스테판) 스탠더폴 WAQ (헨켈) 스탠더폴 ES-2(헨켈) 글루코폰 600CS (헨켈)
특성 외관 시트르산 첨가전 pH 시트르산 첨가후 pH 점도*(cP) 항복값**(dynes/cm2) 계면활성제 활성(%) 점성이 있는 젤 13.0 8.0 15,000 180 23.2
*: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 20rpm, #5 스핀들
**: 브룩필드 DV-II + (또는 RVT) ＠ 1 및 0.5rpm
비교 안정성 시험
선택된 실시예 제형들을 상이한 중합체 유동성 개질제로 제형화하였다:
샘플 중합체(코드) 비고
*A "W" 아크릴레이트 크로스폴리머(본 발명)
B 중합체가 사용되지 않음
C "X" 아크릴레이트/
세테쓰-20 메타크릴레이트 코폴리머
D "Y" 아크릴레이트/
C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머
중합체가 사용되지 않고 실시된 실험의 점도를, 염화나트륨을 사용한 각 제형의 요망되는 점도 범위로 조절하였다. 각각의 제형에 "중합체 W"와 "중합체 X"의 동등한 중량을 사용하였다. "중합체 Y"의 양은 요망되는 제형의 점도에 의해 결정되었다.
실시예 # 샘플 A 샘플 B 샘플 C 샘플 D
STAB SEP DAY STAB SEP DAY STAB SEP DAY STAB SEP DAY
1 S 0 84 U 10 14 U 2 7 U 10 21
2A S 0 84 U 6 7 U 2 21 U 6 14
2B S 0 84 U 10 7 U 2 7 U 2 91
2C S 0 70 U 10 7 U 4 7 U 4 7
3A S 0 84 S, LV 0 8 S 0 77 U 2 56
3B S 0 84 U 10 1 U 10 1 U 10 14
4A S 0 84 U 10 1 U 10 1 U 10 1
4B S 0 84 U 10 14 NT U 10 7
5 S 0 70 U 10 14 NT U 5 21
6 S 0 84 U 10 1 U 10 7 U 5 7
7 S 0 84 NT NT U,PR 14
용어 설명:
STAB = 안정/불안정 등급화(rating)
S = 안정
U = 불안정
LV = 저점성 (초기)
NT = 시험되지 않은 것
PR = 불량한 유동성 및 텍스쳐
SEP = 상분리 등급 기준
수치적 등급 시각적인 분리 안정성에 관한 설명
0 분리되지 않음 안정함
1 크리밍 약간 불안정함
2 분리됨(0.1 내지 0.2cm) 불안정함
5 분리됨(0.5cm) 불안정함
10 분리됨(4 + cm) 불안정함
DAY = 45℃에서 경과한 일수
상기 표 18에 제시된 데이터로부터 명백히 알 수 있듯이, 본 발명의 유동성 개질 중합체(각 실시예에서 샘플 A)는 실시예 1 내지 7에 관해 개선된 안정성을 나타내는 반면, 중합체 X와 Y중 어느 하나를 사용하거나 중합체가 존재하지 않는 경우에는 안정된 시스템을 나타내지 않았다.
"백-애씨드" 증점화 데이터
선택된 실시예 제형을 "백-애씨드" 제형화 기술을 사용하여 제조하였다. 점성 및 항복값 측정값을 초기의 높은 pH에서 기록하였다. 산성 물질을 첨가한 후에 측정값을 다시 기록하였다. 표 19에 기술된 바와 같이 점도값 및 항복값은 본 발명의 중합체 W를 사용하여 산을 첨가한 후에는 증가하였다. 중합체 X 및 중합체 Y를 사용한 경우에는 점도 및 항복 응력값이 증가되지 않았음을 유의한다.
실시예 # 중합체 구분 pH 점도* (cP) 항복값** (dynes/cm2)
2B W 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 6.2 5.5 1,800 7,400 20 160
3A W 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 6.5 5.0 3,300 7,800 22 180
X 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 6.5 5.2 11,000 700 28 28
9 W 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 6.5 4.5 4,600 5,500 270 440
X 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 6.5 4.5 11,000 700 100 25
Y 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 6.5 4.5 6,000 2,900 300 100
13 W 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 7.8 6.8 6,500 11,300 520 1,380
14 W 시트르산 첨가전 시트르산 첨가후 7.0 5.0 1,825 4,550 25 170
*: 브룩필드 점도 ＠ 20rpm, 스핀들 4
**: 브룩필드 항복값 ＠1 및 0.5rpm
개선된 광택성 외관
하기 제형을 이들의 광택성 외관에 따라 등급화하였다. 초기 (제조 직후)에 그리고 45℃ 오븐에서 일주일 동안 안정성 시험을 실시한 후에, 제형을 조사하였다. 본 발명의 중합체(중합체 W)를 갖는 제형을, 다른 중합체(중합체 X 및 Y)와 비교하여 개선된 광택성 외관을 제공하였고, 또한 이러한 외관을 안정적으로 유지하였다.
실시예 제형에 대한 광택성 외관의 등급
실시예 # 초기 등급 45℃에서 일주일동안 에이징시킨 후의 등급
중합체 W 없음 X Y W 없음 X Y
2A 9 9 9 2 9 1 1 0
2B 8 8 8 1 8 0 0 0
2C 10 10 10 3 10 0 0 0
3B 10 9 9 5 10 0 0 0
4B 10 10 NT 6 10 0 NT 0
용어 설명:
NT = 시험되지 않은 것
광택성 외관에 대한 등급 기준:
등급 비고
10 매우 광택이 있는 외관을 나타냄.
9
8 양호한 광택성 외관을 나타냄.
7
6
5 중간 정도의 광택성 외관을 나타내며, 그다지
강렬하거나 풍부한 광택을 나타내지는 않음.
4
3 약간의 광택성 외관을 나타냄.
2
1
0 광택성 외관을 나타내지 않음.
완전히 불투명하고 광택 없음.
표 18에 표시한 바와 같은 선택된 제형의 비교 안정성 시험을 나타내는 사진이 도 1 내지 도 8에 도시되어 있다.
샘플 중합체 코드 비고
A "W" 아크릴레이트 크로스폴리머(본 발명)
B 폴리머를 함유하지 않음
C "X" 아크릴레이트/
세테쓰-20 메타크릴레이트 코폴리머
D "Y" 아크릴레이트/
C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머
도 1은 45℃에서 10주 동안 실시한 안정성 시험에 관한 실시예 2A(광택이 있는 투인원 컨디셔닝 샴푸)에 관한 것이다. 이 사진으로부터, 샘플 A는 안정하며, 샘플 B, C 및 D는 크리밍 불안정성을 나타낸다는 것을 알 수 있다. 또한, 샘플 B, C 및 D에서 광택성 외관이 보다 감소되었음을 유의한다.
도 2는 45℃에서 8주 동안 실시한 안정성 시험에 관한 실시예 2C(미카가 함유된 광택이 있는 투인원 컨디셔닝 샴푸)에 관한 것이다. 이 사진으로부터, 샘플 A는 개선된 광택성 외관을 나타내며, 안정하다는 것을 알 수 있다. 샘플 C에서 크리밍 불안정성 및 희미한 외관이 확인되었다.
도 3은 광택성 외관을 나타내는 실시예 2C(미카가 함유된 광택이 있는 투인원 컨디셔닝 샴푸)에 관한 것이다. 샘플 A의 광택은 우수하며(등급 10), 샘플 D의 광택은 희미하거나, 광택이 없었다(등급 0).
도 4는 광택성 외관을 나타내는 실시예 2C(미카가 함유된 광택이 있는 투인원 컨디셔닝 샴푸)에 관한 것이다. 상부에 있는 사진은 초기 외관을 나타내며, 하부의 사진은 12시간이 경과한 후의 사진이다. 12시간이 경과한 후의 샘플 B, C 및 D는 희미한 광택의 외관을 나타냄을 유의한다. 샘플 A는 우수한 광택을 유지한다.
도 5는 45℃에서 8주 동안 실시한 안정성 시험을 나타내는 실시예 4A(살리실산 안면용 스크럽)에 관한 것이다. 이 사진으로부터 샘플 A 중 호호바 비드의 안정성 및 현탁 사실을 알 수 있다. 샘플 B, C 및 D에서 호호바 비드가 매우 불안정하며 분리되어 있음이 확인된다.
도 6은 45℃에서 8주 동안 실시한 안정성 시험을 나타내는 실시예 4B(미카가 함유된 살리실산 샴푸)에 관한 것이다. 이 사진으로부터 샘플 A는 안정할 뿐만 아니라 개선된 광택성 외관을 나타낸다는 사실을 알 수 있다. 샘플 B 및 D에서 함유된 미카는 매우 불안정하며 침강되는 것이 확인된다.
도 7은 45℃에서 10주 동안 실시한 안정성 시험을 나타내는 실시예 5(광택이 있는 저자극성 보디 워시)에 관한 것이다. 이 사진으로부터 샘플 A는 안정한 반면, 샘플 B 및 D에서는 분명한 상 분리(불안정)와 침강 사실을 알 수 있다.
도 8은 실온에서 8주 동안 실시한 안정성 시험을 나타내는 실시예 6(현탁된 비드가 함유된 투명한 목욕용 젤)에 관한 것이다. 이 사진은 샘플 A의 비드의 안정성 및 현탁을 입증하고 있다. 샘플 C 및 D에서 비드가 분리되며 불안정하다는 것이 확인된다.
특허 법령에 따라 최적 형태 및 바람직한 구체예를 기술하였다 하더라도, 본 발명의 범주가 여기에 그리고 청구 범위의 범주에 한정되는 것은 아니다.
도 1은 45℃에서 10주 동안 실시된 안정성 시험을 나타내는 실시예 2A(광택이 있는 투인원 컨디셔닝 샴푸)의 용기 사진이다.
도 2는 45℃에서 8주 동안 실시된 안정성 시험을 나타내는 실시예 2C(미카가 함유된 광택이 있는 투인원 컨디셔닝 샴푸)의 용기 사진이다.
도 3은 초기 외관을 나타내는 실시예 2C(미카가 함유된 광택이 있는 투인원 컨디셔닝 샴푸)의 용기 사진이다.
도 4는 초기 외관(상부) 및 12시간이 경과한 후(하부)를 나타내는 실시예 2C(미카가 함유된 광택이 있는 투인원 컨디셔닝 샴푸)의 용기 사진이다.
*도 5는 45℃에서 8주 동안 실시된 안정성 시험을 나타내는 실시예 4A(살리실산 안면용 스크럽)의 용기 사진이다.
도 6은 45℃에서 8주 동안 실시된 안정성 시험을 나타내는 실시예 4B(미카가 함유된 살리실산 샴푸)의 용기 사진이다.
도 7은 45℃에서 10주 동안 실시된 안정성 시험을 나타내는 실시예 5(광택이 있는 저자극성 보디 워시)의 용기 사진이다.
도 8은 실온에서 8주 동안 실시된 안정성 시험을 나타내는 실시예 6(현탁시킨 비드가 함유된 투명한 목욕용 젤)의 용기 사진이다.

Claims (51)

  1. a. 음이온성, 쯔비터 이온성, 양쪽성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제, 또는 이들의 조합물;
    b. 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체 유동성 개질제;
    c. 물;
    d. 5 내지 14의 pH를 갖는 조성물을 수득하기 위한 유효량의 알칼리성 물질; 및
    e. 1 내지 12의 감소된 pH를 갖는 조성물을 수득하기 위한 후속적으로 첨가되는 유효량의 산성 물질을 포함하는, 안정한 수성 계면활성제 함유 조성물로서,
    상기 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체가,
    1) 20중량% 내지 80중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니트산 또는 말레산, 또는 이들의 조합물을 포함하는 카르복실산 단량체;
    2) 80중량% 내지 15중량%의, 하기 화학식의 단량체로부터 선택되는 α,β-에틸렌계 불포화 단량체:
    i) CH2 = CXY,
    ii) CH2 = CH(OCOR1), 및
    iii) CH2 = CH2 또는 CH2 = CHCH3
    (상기 식에서,
    X는 H이며, Y는 -C6H4R', -CN, -CONH2, -Cl, -NC4H6O, NH(CH2)3COOH, -NHCOCH3, -CONHC(CH3)3, -CO-N(CH3)2 이거나,
    X는 CH3이며, Y는 -C6H4R', -CN 또는 -CH = CH2 이거나,
    X는 Cl이며, Y는 Cl이며, R'는 H 또는 C1-18 알킬이고, R1은 C1-18 알킬이다); 및
    3) 0.01중량% 내지 5중량%의, 가교되거나 부분적으로 가교된 3차원 망상구조를 형성하는데 유용한 다중불포화 화합물로부터 중합된 중합체를 포함하는 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 공중합체의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 10중량%이며, 계면활성제의 양은 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 1중량% 내지 80중량%인 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 산성 물질이 시트르산, 아세트산, 베타-히드록시산, 살리실산, 알파-히드록시산, 락트산, 글리콜산, 염산, 황산, 질산, 술팜산, 아인산 또는 천연 과일산, 또는 이들의 조합물인 조성물.
  4. 제 3항에 있어서, 상기 공중합체가,
    1) 35중량% 내지 65중량%의 아크릴산 또는 메타크릴산, 또는 이들의 조합물,
    2) 65중량% 내지 35중량%의 에틸아크릴레이트 또는 메틸아크릴레이트, 또는 이들의 조합물; 및
    3) 0.03중량% 내지 3중량%의, 수크로오스의 폴리알케닐 에테르 또는 폴리알콜; 또는 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, 또는 이들의 조합물로부터 유도되는 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 약제학적 활성, 수의학적 활성, 살생적 활성, 제초적 활성, 살충적 활성 또는 다른 생물학적 활성을 갖는, 생물학적으로 활성인 물질을 포함하는 조성물.
  6. 제 4항에 있어서, 현탁 또는 안정화가 요구되는 불용성인 물질을 포함하며, 이러한 불용성인 물질이 실리콘 또는 오일성 물질 또는 광택성 물질, 또는 이들의 조합물이거나, 이산화티타늄, 푸미스(pumice), 탄산칼슘, 탤크, 감자 전분, 타피오카 전분, 호호바 비드, 폴리에틸렌 비드, 월넛 껍데기, 수세미, 살구씨, 아몬드 가루, 옥수수 가루, 파라핀, 오트 껍데기, 젤라틴 비드, 알긴산 비드, 스테인레스 스틸 섬유, 산화철 안료, 공기 거품, 미카 코팅된 산화철, 카올린 점토, 아연 피리티온, 살리실산, 산화아연, 제올라이트, 스티로폼 비드, 포스페이트, 실리카, 티트리 분말, 마이크로스폰지, 콘페티TM(유나이티드 구아르디안 컴퍼니의 상품명), 밀랍으 로 구성된 군으로부터 선택되는 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 불용성 실리콘이 폴리디메틸실록산, 아모디메티콘, 아모디메티콘 매크로에멀젼 또는 마이크로에멀젼, 디메티콘, 디메티코놀 (실리콘 검), 시클로메티콘, 페닐트리메티콘, 디메티콘 또는 디메티코놀 마이크로에멀젼 또는 매크로에멀젼, 유기 폴리실록산, 알콕시실리콘, 또는 이들의 조합물이며, 실리콘의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 20중량%인 조성물.
  8. 제 6항에 있어서, 불용성의 광택성 물질이 이산화티타늄으로 코팅된 미카, 산화철로 코팅된 미카, 에틸렌글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌글리콜 디스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 미리스틸 미리스테이트, 구아닌 (생선 비늘) 또는 글리터(glitter) (폴리에스테르 또는 금속성 물질), 또는 이들의 조합물이며, 광택성 물질의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.05중량% 내지 10중량%인 조성물.
  9. 제 7항에 있어서, 조성물이 지방산, 지방산 에스테르, 지방산 알콜, 또는 이들의 조합물을 함유하지 않는 조성물.
  10. a. 음이온성, 쯔비터 이온성, 양쪽성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제, 또는 이들의 조합물;
    b. 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체 유동성 개질제;
    c. 물;
    d. 불용성 실리콘 또는 불용성 오일 물질, 또는 이들의 조합물인 화합물; 및
    e. 최종 pH가 1.0 내지 12가 되도록 하는 알칼리성 물질, 산성 물질, 및 이들의 조합물로부터 선택된 유효량의 중화제를 포함하는, 안정한 수성 계면활성제 함유 조성물에 있어서,
    상기 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체가,
    1) 20중량% 내지 80중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니트산 또는 말레산, 또는 이들의 조합물을 포함하는 카르복실산 단량체;
    2) 80중량% 내지 15중량%의, 하기 화학식의 단량체로부터 선택되는 α,β-에틸렌계 불포화 단량체:
    i) CH2 = CXY,
    ii) CH2 = CH(OCOR1), 및
    iii) CH2 = CH2 또는 CH2 = CHCH3
    (상기 식에서,
    X는 H이며, Y는 -C6H4R', -CN, -CONH2, -Cl, -NC4H6O, NH(CH2)3COOH, -NHCOCH3, -CONHC(CH3)3, -CO-N(CH3)2 이거나,
    X는 CH3이며, Y는 -C6H4R', -CN 또는 -CH = CH2 이거나,
    X는 Cl이며, Y는 Cl이며, R'는 H 또는 C1-18 알킬이고, R1은 C1-18 알킬이다); 및
    3) 0.01중량% 내지 5중량%의, 가교되거나 부분적으로 가교된 3차원 망상구조를 형성하는데 유용한 다중불포화 화합물로부터 중합된 중합체를 포함하는 조성물.
  11. 제 10항에 있어서, 계면활성제의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 1중량% 내지 80중량%이며, 공중합체의 양이 수성 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 10중량%인 조성물.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 공중합체가,
    1) 35중량% 내지 65중량%의 아크릴산 또는 메타크릴산, 또는 이들의 조합물,
    2) 65중량% 내지 35중량%의 에틸아크릴레이트 또는 메틸아크릴레이트, 또는 이들의 조합물; 및
    3) 0.03중량% 내지 3중량%의, 수크로오스의 폴리알케닐 에테르 또는 폴리알콜; 또는 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, 또는 이들의 조합물로부터 유도되는 조성물.
  13. 제 10항에 있어서, 불용성 실리콘이 폴리디메틸실록산, 아모디메티콘, 아모 디메티콘 매크로에멀젼 또는 마이크로에멀젼, 디메티콘, 디메티코놀 (실리콘 검), 시클로메티콘, 페닐트리메티콘, 디메티콘 또는 디메티코놀 마이크로에멀젼 또는 매크로에멀젼, 유기 폴리실록산, 알콕시실리콘, 또는 이들의 조합물이며, 실리콘의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 20중량%인 조성물.
  14. 제 12항에 있어서, 불용성 실리콘이 폴리디메틸실록산, 아모디메티콘, 아모디메티콘 매크로에멀젼 또는 마이크로에멀젼, 디메티콘, 디메티코놀 (실리콘 검), 시클로메티콘, 페닐트리메티콘, 디메티콘 또는 디메티코놀 마이크로에멀젼 또는 매크로에멀젼, 유기 폴리실록산, 알콕시실리콘, 또는 이들의 조합물이며, 실리콘의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 20중량%인 조성물.
  15. 제 14항에 있어서, 조성물이 지방산, 지방산 알콜, 지방산 에스테르, 또는 이들의 조합물을 함유하지 않는 조성물.
  16. a. 음이온성, 쯔비터 이온성, 양쪽성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제, 또는 이들의 조합물;
    b. 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체 유동성 개질제;
    c. 물;
    d. 광택성 물질; 및
    e. 최종 pH가 3.8 내지 12가 되도록 하는 알칼리성 물질, 산성 물질, 및 이들의 조합물로부터 선택된 유효량의 중화제를 포함하는, 개선되거나 증강된 광택성 외관을 나타내는, 안정한 수성 계면활성제 함유 조성물에 있어서,
    상기 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체가,
    1) 20중량% 내지 80중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니트산 또는 말레산, 또는 이들의 조합물을 포함하는 카르복실산 단량체;
    2) 80중량% 내지 15중량%의, 하기 화학식의 단량체로부터 선택되는 α,β-에틸렌계 불포화 단량체:
    i) CH2 = CXY,
    ii) CH2 = CH(OCOR1), 및
    iii) CH2 = CH2 또는 CH2 = CHCH3
    (상기 식에서,
    X는 H이며, Y는 -C6H4R', -CN, -CONH2, -Cl, -NC4H6O, NH(CH2)3COOH, -NHCOCH3, -CONHC(CH3)3, -CO-N(CH3)2 이거나,
    X는 CH3이며, Y는 -C6H4R', -CN 또는 -CH = CH2 이거나,
    X는 Cl이며, Y는 Cl이며, R'는 H 또는 C1-18 알킬이고, R1은 C1-18 알킬이다); 및
    3) 0.01중량% 내지 5중량%의, 가교되거나 부분적으로 가교된 3차원 망상구조를 형성하는데 유용한 다중불포화 화합물로부터 중합된 중합체를 포함하는 조성물.
  17. 제 16항에 있어서, 계면활성제의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 1중량% 내지 80중량%이며, 공중합체의 양이 수성 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 10중량%인 조성물.
  18. 제 17항에 있어서, 상기 공중합체가
    1) 35중량% 내지 65중량%의 아크릴산 또는 메타크릴산, 또는 이들의 조합물,
    2) 65중량% 내지 35중량%의 에틸아크릴레이트 또는 메틸아크릴레이트, 또는 이들의 조합물; 및
    3) 0.03중량% 내지 3중량%의, 수크로오스의 폴리알케닐 에테르 또는 폴리알콜; 또는 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, 또는 이들의 조합물로부터 유도되는 조성물.
  19. 제 16항에 있어서, 광택성 물질이 이산화티타늄으로 코팅된 미카, 산화철로 코팅된 미카, 에틸렌글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌글리콜 디스테아레이트, 폴리 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 미리스틸 미리스테이트, 구아닌 (생선 비늘) 또는 글리터 (폴리에스테르 또는 금속성 물질), 또는 이들의 조합물이며, 광택성 물질의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.05중량% 내지 10중량%인 조성물.
  20. 제 18항에 있어서, 광택성 물질이 이산화티타늄으로 코팅된 미카, 산화철로 코팅된 미카, 에틸렌글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌글리콜 디스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 미리스틸 미리스테이트, 구아닌 (생선 비늘) 또는 글리터 (폴리에스테르 또는 금속성 물질), 또는 이들의 조합물이며, 광택성 물질의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.05중량% 내지 10중량%인 조성물.
  21. 제 20항에 있어서, 광택성 물질이 평균 입자 크기가 지름으로 2 내지 150미크론인 이산화티타늄으로 코팅된 미카인 조성물.
  22. a. 쯔비터 이온성, 양쪽성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제, 또는 이들의 조합물;
    b. 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체 유동성 개질제;
    c. 물;
    d. 양이온성 모발 염료; 및
    e. 최종 pH가 5 내지 9가 되도록 하는 알칼리성 물질, 산성 물질, 및 이들의 조합물로부터 선택된 유효량의 중화제를 포함하는, 안정한 수성의 일시적(temporary) 모발 염료 조성물에 있어서,
    상기 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체가,
    1) 20중량% 내지 80중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니트산 또는 말레산, 또는 이들의 조합물을 포함하는 카르복실산 단량체;
    2) 80중량% 내지 15중량%의, 하기 화학식의 단량체로부터 선택되는 α,β-에틸렌계 불포화 단량체:
    i) CH2 = CXY,
    ii) CH2 = CH(OCOR1), 및
    iii) CH2 = CH2 또는 CH2 = CHCH3
    (상기 식에서,
    X는 H이며, Y는 -C6H4R', -CN, -CONH2, -Cl, -NC4H6O, NH(CH2)3COOH, -NHCOCH3, -CONHC(CH3)3, -CO-N(CH3)2 이거나,
    X는 CH3이며, Y는 -C6H4R', -CN 또는 -CH = CH2 이거나,
    X는 Cl이며, Y는 Cl이며, R'는 H 또는 C1-18 알킬이고, R1은 C1-18 알킬이다); 및
    3) 0.01중량% 내지 5중량%의, 가교되거나 부분적으로 가교된 3차원 망상구조를 형성하는데 유용한 다중불포화 화합물로부터 중합된 중합체를 포함하는 조성물.
  23. 제 22항에 있어서, 계면활성제의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 1중량% 내지 80중량%이며, 공중합체의 양이 수성 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 10중량%인 조성물.
  24. 제 23항에 있어서, 상기 공중합체가
    1) 35중량% 내지 65중량%의 아크릴산 또는 메타크릴산, 또는 이들의 조합물,
    2) 65중량% 내지 35중량%의 에틸아크릴레이트 또는 메틸아크릴레이트, 또는 이들의 조합물; 및
    3) 0.03중량% 내지 3중량%의, 수크로오스의 폴리알케닐 에테르 또는 폴리알콜; 또는 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, 또는 이들의 조합물로부터 유도되는 조성물.
  25. 제 22항에 있어서, 양이온성 모발 염료가 아조 염료 또는 안트라퀴논 염료, 또는 이들의 조합물이며, 모발 염료의 양이 안정화된 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 5중량%인 조성물.
  26. 제 25항에 있어서, 아조 염료가 베이직 브라운 16(CI 12250), 베이직 브라운 17(CI 12251), 베이직 레드 76(CI 12245), 베이직 옐로 57(CI 12719)이며, 안트라퀴논 염료는 베이직 블루 99(CI 56059)인 조성물.
  27. 제 24항에 있어서, 양이온성 모발 염료가 아조 염료 또는 안트라퀴논 염료, 또는 이들의 조합물이며, 모발 염료의 양이 안정화된 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 5중량%인 조성물.
  28. 제 27항에 있어서, 아조 염료가 베이직 브라운 16(CI 12250), 베이직 브라운 17(CI 12251), 베이직 레드 76(CI 12245), 베이직 옐로 57(CI 12719)이며, 안트라퀴논 염료는 베이직 블루 99(CI 56059)인 조성물.
  29. 제 10항에 있어서, 조성물이 광택성 물질 또는 양이온성 모발 염료, 또는 이들의 조합물을 포함하며, 안정한 조성물.
  30. 제 14항에 있어서, 조성물이 광택성 물질 또는 양이온성 모발 염료, 또는 이들의 조합물을 포함하며, 안정한 조성물.
  31. 제 30항에 있어서, 광택성 물질이 이산화티타늄으로 코팅된 미카, 산화철로 코팅된 미카, 에틸렌글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌글리콜 디스테아레이트, 폴리 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 미리스틸 미리스테이트, 구아닌 (생선 비늘) 또는 글리터 (폴리에스테르 또는 금속성 물질), 또는 이들의 조합물이며, 광택성 물질의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.05중량% 내지 10중량%인 조성물.
  32. 제 19항에 있어서, 조성물이 불용성 실리콘 또는 가용성 실리콘 또는 가용성 양이온성 모발 염료, 또는 이들의 조합물을 추가로 함유하며, 안정한 조성물.
  33. 제 25항에 있어서, 조성물이 불용성 실리콘 또는 가용성 실리콘 또는 광택성 물질, 또는 이들의 조합물을 추가로 함유하며, 안정한 조성물.
  34. 제 4항에 있어서, 조성물이 개인용 케어 세정 조성물이며, 산이 살리실산 또는 알파-히드록시산이며, 산의 양이 0.2중량% 내지 6중량%인 조성물.
  35. 제 4항에 있어서, 조성물이 개인용 케어 에멀젼 조성물이며, 산이 알파-히드록시산 또는 베타-히드록시산이며, 산의 양이 0.2중량% 내지 15중량%인 조성물.
  36. 제 31항에 있어서, 조성물이 개인용 케어 세정 조성물이며, 불용성 실리콘의 양이 0.1중량% 내지 5중량%이며, 광택성 물질의 양이 0.05중량% 내지 3중량%인 조성물.
  37. 제 13항에 있어서, 양이온성 컨디셔닝 중합체를 포함하며, 양이온성 중합체의 양이 0.01중량% 내지 5중량%인 조성물.
  38. 제 37항에 있어서, 양이온성 컨디셔닝 중합체가 양이온성 구아 검, 폴리콰터늄-4, 폴리콰터늄-6, 폴리콰터늄-7, 폴리콰터늄-10, 폴리콰터늄-11, 폴리콰터늄-16, 폴리콰터늄-24, 폴리콰터늄-39, 또는 이들의 조합물인 조성물.
  39. 제 37항에 있어서, 광택성 물질을 포함하는 조성물.
  40. 제 39항에 있어서, 광택성 물질이 평균 입자 크기가 지름으로 2 내지 150미크론인 이산화티타늄으로 코팅된 미카인 조성물.
  41. 제 6항에 있어서, 조성물이 비듬방지용 샴푸이며, 현탁 또는 안정화가 요구되는 불용성인 물질이 아연 피리티온이며, 아연 피리티온의 양이 0.1중량% 내지 5중량%인 조성물.
  42. 제 1항에 있어서, 현탁 또는 안정화가 요구되는, 불용성인 물질을 포함하며, 상기 불용성인 물질이 실리콘 또는 오일성 물질 또는 광택성 물질, 또는 이들의 조합물인 조성물.
  43. 제 42항에 있어서, 불용성 실리콘이 폴리디메틸실록산, 아모디메티콘, 아모디메티콘 매크로에멀젼 또는 마이크로에멀젼, 디메티콘, 디메티코놀 (실리콘 검), 시클로메티콘, 페닐트리메티콘, 디메티콘 또는 디메티코놀 마이크로에멀젼 또는 매크로에멀젼, 유기실록산, 알콕시실리콘, 또는 이들의 조합물이며, 실리콘의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 20중량%인 조성물.
  44. 제 42항에 있어서, 불용성의 광택성 물질이 이산화티타늄으로 코팅된 미카, 산화철로 코팅된 미카, 에틸렌글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌글리콜 디스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 미리스틸 미리스테이트, 구아닌 (생선 비늘) 또는 글리터 (폴리에스테르 또는 금속성 물질), 또는 이들의 조합물이며, 광택성 물질의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.05중량% 내지 10중량%인 조성물.
  45. 안정한 수성 계면활성제 함유 조성물을 제조하는 방법으로서,
    a. 음이온성, 쯔비터 이온성, 양쪽성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제, 또는 이들의 조합물; 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체 유동성 개질제; 및 물을 포함하는 혼합물을 형성하는 단계,
    b. 혼합물의 pH를 5 내지 14로 증가시키기 위해 유효량의 알칼리성 물질을 사용하여 혼합물을 중화시키는 단계; 및
    c. 혼합물의 pH를 0.5 내지 5 pH 단위로 감소시키기 위해 유효량의 산성 물질을 첨가시키는 단계를 포함하며,
    상기 가교된 알칼리 팽윤성 아크릴레이트 공중합체가
    1) 20중량% 내지 80중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니트산 또는 말레산, 또는 이들의 조합물을 포함하는 카르복실산 단량체;
    2) 80중량% 내지 15중량%의, 하기 화학식의 단량체로부터 선택되는 α,β-에틸렌계 불포화 단량체:
    i) CH2 = CXY,
    ii) CH2 = CH(OCOR1), 및
    iii) CH2 = CH2 또는 CH2 = CHCH3
    (상기 식에서,
    X는 H이며, Y는 -C6H4R', -CN, -CONH2, -Cl, -NC4H6O, NH(CH2)3COOH, -NHCOCH3, -CONHC(CH3)3, -CO-N(CH3)2 이거나,
    X는 CH3이며, Y는 -C6H4R', -CN 또는 -CH = CH2 이거나,
    X는 Cl이며, Y는 Cl이며, R'는 H 또는 C1-18 알킬이고, R1은 C1-18 알킬이다); 및
    3) 0.01중량% 내지 5중량%의, 가교되거나 부분적으로 가교된 3차원 망상구조를 형성하는데 유용한 다중불포화 화합물로부터 중합된 중합체를 포함하는 방법.
  46. 제 45항에 있어서, 가교된 알칼리 팽윤성 중합체의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 10중량%이며, 계면활성제의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 1중량% 내지 80중량%인 방법.
  47. 제 46항에 있어서, 상기 공중합체가
    a. 35중량% 내지 65중량%의 아크릴산 또는 메타크릴산, 또는 이들의 조합물,
    b. 65중량% 내지 35중량%의 에틸아크릴레이트 또는 메틸아크릴레이트, 또는 이들의 조합물; 및
    c. 0.03중량% 내지 3중량%의, 수크로오스의 폴리알케닐 에테르 또는 폴리알콜; 또는 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, 또는 이들의 조합물로부터 유도되는 방법.
  48. 제 46항에 있어서, 산성 물질이 시트르산, 아세트산, 베타-히드록시산, 살리실산, 알파-히드록시산, 락트산, 글리콜산, 염산, 황산, 질산, 술팜산 또는 아인산 또는 천연 과일산, 또는 이들의 조합물인 방법.
  49. 제 48항에 있어서, 현탁 또는 안정화가 요구되는 불용성인 물질로 된 안정한 조성물을 형성하는 단계가 포함되며, 상기 불용성인 물질이 실리콘 또는 오일성 물질 또는 광택성 물질, 또는 이들의 조합물인 방법.
  50. 제 49항에 있어서, 불용성 실리콘이 폴리디메틸실록산, 아모디메티콘, 아모디메티콘 매크로에멀젼 또는 마이크로에멀젼, 디메티콘, 디메티코놀 (실리콘 검), 시클로메티콘, 페닐트리메티콘, 디메티콘 또는 디메티코놀 마이크로에멀젼 또는 매크로에멀젼, 유기 폴리실록산, 알콕시실리콘, 또는 이들의 조합물이며, 실리콘의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 20중량%인 방법.
  51. 제 49항에 있어서, 불용성의 광택성 물질이 이산화티타늄으로 코팅된 미카, 산화철로 코팅된 미카, 에틸렌글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌글리콜 디스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 미리스틸 미리스테이트, 구아닌 (생선 비늘) 또는 글리터 (폴리에스테르 또는 금속성 물질), 또는 이들의 조합물이며, 광택성 물질의 양이 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.05중량% 내지 10중량%인 방법.
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