KR20060050296A - 스페이서용 감광성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 스페이서용 감광성 수지 조성물에 관한 것으로, 특히 a)ⅰ) 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지, ⅱ) 포토 폴리머 수지, 및 ⅲ) 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 수지, b) 우레탄 수지, c) 적어도 2 개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가지는 가교성 모노머, d) 광중합 개시제, 및 e) 용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 스페이서용 감광성 수지 조성물은 액정적하량에 따른 미충진 영역(unfilled area)의 불량을 줄일 수 있고, 컬러 필터(color filter, CF) 상에서 압력에 의한 손상을 방지할 수 있으며, 공정상 발생하는 두께편차를 극복할 수 있을 뿐만 아니라, 이온, 불순물이 액정으로 용출되지 않아 전압보전율을 저하시키지 않고, 액정 배향시 영향을 주지 않으며, 동시에 러빙 내성이 우수하고 충분한 전압보전율 및 액정배향성을 가지며, 현상성, 고감응성, 열안정성, 치수안정성, 및 압축강도가 우수한 스페이서를 형성시킬 수 있다.
스페이서, 감광성 수지

Description

스페이서용 감광성 수지 조성물 {PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION FOR SPACER}
본 발명은 스페이서용 감광성 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 액정적하량에 따른 미충진 영역(unfilled area)의 불량을 줄일 수 있고, 컬러 필터(color filter, CF) 상에서 압력에 의한 손상을 방지할 수 있으며, 공정상 발생하는 두께편차를 극복할 수 있을 뿐만 아니라, 이온, 불순물이 액정으로 용출되지 않아 전압보전율을 저하시키지 않고, 액정 배향시 영향을 주지 않으며, 동시에 러빙 내성이 우수하고 충분한 전압보전율 및 액정배향성을 가지며, 현상성, 고감응성, 열안정성, 치수안정성, 및 압축강도가 우수한 스페이서를 형성시킬 수 있는 스페이서용 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.
액정 패널이나 터치 패널에서 컬러 필터(color filter, CF)판과 TFT판의 기판 간격을 일정하게 유지시키기 위하여 스페이서 입자가 사용되어 왔으며, 주로 특정 입자 크기의 유리 비드 또는 플라스틱 비드 등이 사용되어 왔다. 상기 스페이서 입자는 기판 상에 무작위로 산포되기 때문에 유효 화소부내에 스페이서가 존재할 경우 스페이서가 비치거나, 액정의 거동을 방해하여 액정 패널의 콘트라스트를 저하시키는 것으로 알려져 있다.
이에 따라, 감광성 스페이서를 유효 화소부외에 포토리소그래피로 형성시키는 방법이 제안되었다. 이 방법은 회전속도를 이용하여 셀 갭(cell gap)을 자유롭게 조절할 수 있으며, 종래 비드를 스페이서로 사용하던 LCD 패널에서 셀 갭을 조절하기 위해서 새로운 입자 크기의 비드를 구매해야 하는 불편함을 해결하였을 뿐만 아니라, 물리적 특징을 결정짓는 패턴 형상과 사이즈를 소정의 마스크를 사용하여 자유롭게 조절할 수 있다는 장점이 있다.
한편 액정 패널이나 터치 패널을 제조하는 공정에 있어서, 기판에 감광성 수지로 이루어진 스페이서를 형성시킨 후, 배향막을 형성시킬 경우 여러 가지 방법을 이용할 수 있지만, 일반적으로 배향제를 도포, 건조시켜 배향제 도막을 형성시킨 후, 러빙하는 방법이 주로 사용된다. 이러한 경우 상기 러빙에 의해 스페이서나 배향막이 박리되면 표시 불량이 생기고, 배향막상에 감광성 수지 조성물에 기인하는 잔류물이 있으며 액정 배향성에도 이상이 생기게 된다. 또한, 액정 패널이나 터치 패널에 있어서 스페이서는 액정과 직접 접촉하기 때문에 이온성 물질이나 불순물이 스페이서로부터 용출되면 전압보전율을 저하시키는 원인이 된다.
이와 같이 감광성 수지로 이루어진 스페이서는 전압보전율에 영향을 주지 않으며, 러빙 내성이 높고, 액정 배향에 영향을 주지 않을 것이 요구되며, 이밖에도 현상성, 고감응성, 열안정성, 치수안정성이 요구되고 있다.
초기 스페이서 수지 조성물은 에폭시 변경 아크릴 수지와 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지를 이용하여 패턴형상, 해상도, 전압보전율, 러빙 내성, 현상성, 고감응성, 열안정성, 치수 안정성 등의 특성과 TFT판과 CF판의 합착시 영향을 주는 변형량과 복원력을 향상시키기 위하여 경화특성 및 경화도를 향상시키고자 하였으나, 상기와 같은 스페이서는 압축강도 및 외력에 의해 변형 후 원래의 셀 갭으로 회복되는 높은 복원력을 중요시한 나머지 딱딱한 경향이었으며, 딱딱한 스페이서의 경우 외력을 흡수하지 못해 TFT 및 CF에 손상이나 파괴를 줄 수 있다는 문제점이 있었다.
또한, 종래 TFT판과 CF판을 합착한 후 진공으로 액정을 주입하는 필링(filling) 공정시간을 단축시키기 위해 한번에 액정을 적하하고 TFT판과 CF판의 합착하는 새로운 공정이 개발되었으나, 종래 스페이서는 변형량이 부족하여 액정 적하 공정에 대한 마진이 부족해 불량이 발생한다는 문제점이 있었다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 액정적하량에 따른 미충진 영역의 불량을 줄일 수 있고, 컬러 필터(color filter, CF) 상에서 압력에 의한 손상을 방지할 수 있으며, 공정상 발생하는 두께편차를 극복할 수 있는 스페이서용 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 이온, 불순물이 액정으로 용출되지 않아 전압보전율을 저하시키지 않고, 액정 배향시 영향을 주지 않는 감광성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 러빙 내성이 우수하고 충분한 전압보전율 및 액정 배향성을 가지며, 현상성, 고감응성, 열안정성, 치수안정성, 및 압축강도가 우수한 스페이서를 형성시킬 수 있는 스페이서용 감광성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 상기와 같은 스페이서용 감광성 수지 조성물로 형성시킨 스페이서 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 상기 스페이서가 적용된 액정표시소자를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 스페이서용 감광성 수지 조성물에 있어서,
a)ⅰ) 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지;
ⅱ) 포토 폴리머; 및
ⅲ) 이들의 혼합물
로 이루어지는 군으로부터 선택되는 수지;
b) 우레탄 수지;
c) 적어도 2 개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가지는 가교성 모노머;
d) 광중합 개시제; 및
e) 용제
를 포함하는 스페이서용 감광성 수지 조성물을 제공한다.
바람직하게 본 발명은
a)ⅰ) 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지;
ⅱ) 포토 폴리머; 및
ⅲ) 이들의 혼합물
로 이루어지는 군으로부터 선택되는 수지 5 내지 50 중량%;
b) 우레탄 수지 1 내지 10 중량%;
c) 적어도 2 개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가지는 가교성 모노머 5 내지 20 중량% ;
d) 광중합 개시제 0.5 내지 5 중량%; 및
e) 잔량의 용제
를 포함한다.
또한 본 발명은 상기 스페이서용 감광성 수지 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 스페이서 형성방법을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 스페이서용 감광성 수지 조성물로 형성된 것을 특징으로 하는 스페이서를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 스페이서가 적용된 것을 특징으로 하는 액정표시소자를 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 스페이서용 감광성 수지 조성물은 a)ⅰ) 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지, ⅱ) 포토 폴리머 수지, 및 ⅲ) 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 수지, b) 우레탄 수지, c) 적어도 2 개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가지는 가교성 모노머, d) 광중합 개시제, 및 e) 용제를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 사용되는 상기 a)의 수지는 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지 단 독, 포토 폴리머 수지 단독, 또는 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지와 포토 폴리머 수지를 혼합하여 사용할 수 있으며, 특히 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지와 포토 폴리머 수지를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 a)ⅰ)의 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지는 에틸렌계 산성기를 갖는 단량체, 및 에틸렌계 산성기를 갖지 않는 단량체의 공중합체이다.
상기 에틸렌계 산성기를 갖는 단량체로는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 비닐초산 또는 이들의 산 무수물 형태, 또는 2-아크릴로옥시에틸히드로겐프탈레이트, 2-아크릴로옥시프로필히드로겐프탈레이트, 2-아크릴로옥시프로필헥사히드로겐프탈레이트 등이 있다.
상기 산성기를 갖지 않는 단량체의 예로는 이소부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 알킬아크릴레이트, 스테아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 2-히드록시아크릴레이트, 트리메톡시부틸아크릴레이트, 에틸카르비돌아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-아크릴옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 3-플로에틸아크릴레이트, 4-플로프로필아크릴레이트와 같은 할로겐화합물을 포함하는 아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 트리에틸실록실에틸아크릴레이트와 같은 실록산기를 포함하는 아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 스티렌, 4-메톡시스티렌과 같은 방 향족을 갖는 올레핀류 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2 종 이상 혼합 사용할 수 있다
특히, 상기 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지는 벤질메타크릴레이트, 메타크릴산, 및 메틸 메타크릴레이트를 중합하여 중량평균분자량이 10,000 내지 35,000인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 벤질메타크릴레이트 : 메타크릴산 : 메틸 메타크릴레이트가 60 : 20 : 20의 비율로 중합되어 중량평균분자량이 20,000인 공중합체인 것이다.
상기 a)ⅱ)의 포토 폴리머 수지는 스페이서용 감광성 수지 조성물의 감도를 향상시키는 작용을 한다.
상기 포토 폴리머 수지는 알칼리 수용액에 용해되는 수지로, 하기 화학식 1, 하기 화학식 2, 및 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 화합물이 바람직하다:
[화학식 1]
Figure 112005043561132-PAT00001
[화학식 2]
Figure 112005043561132-PAT00002
상기 화학식 1 또는 화학식 2 의 식에서,
R1은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~2의 알킬기이고,
R2는 히드록시기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 2~5의 알킬기이고,
a+b+c=1이고, 0.1<a<0,4, 0<b<0.5, 0.1<c<0.5이다.
[화학식 3]
Figure 112005043561132-PAT00003
상기 화학식 3의 식에서,
R은 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 하이드록시알킬이고,
X는 수소 또는 메틸이다.
상기 포토 폴리머 수지의 중량평균분자량은 10,000 내지 80,000인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 15,000 내지 50,000인 것이다. 상기 포토 폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위내일 경우에는 현상시간과 잔막제거 정도에 있어 더욱 좋다.
상기와 같은 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지와 포토 폴리머 수지는 각각 단독 또는 혼합하여 감광성 수지 조성물에 5 내지 50 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 상기 범위내일 경우에는 적정한 점도의 스페이서용 감광성 수지 조성물을 수득할 수 있으며, 두께 조절이 용이하다는 잇점이 있다.
본 발명의 스페이서용 감광성 수지 조성물은 b) 우레탄 수지를 포함하는 바, 상기 우레탄 수지는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물이 바람직하다:
[화학식 4]
Figure 112005043561132-PAT00004
상기 화학식 4의 식에서,
R3는 탄소수 1 내지 12의 지방족, 환상의 지방족, 또는 탄소수 6 내지 12의 방향족 화합물이고, x는 1 내지 20의 정수이고, 바람직하게는 R3는 메틸렌(x = 1~6) 또는 페닐렌(x = 1~2)이고,
R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소와 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 방향족 화합물이다.
상기 우레탄 수지는 감광성 수지 조성물에 1 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 그 함량이 1 중량% 미만일 경우에는 스페이서 감광성 수지 조성물의 부드러움(softness)을 구현하지 못한다는 문제점이 있으며, 10 중량%를 초과할 경우에는 현상성 및 접착력이 저하될 수 있다는 문제점이 있다.
본 발명에 사용되는 상기 c)의 적어도 2 개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가지는 가교성 모노머는 하기 화학식 5로 표시되는 우레탄 모노머, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디펜타에리스리톨디아크릴레이트, 솔비톨트리아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트 유도체, 트리메틸프로판트리아크릴레이트, 디펜타에리스리톨폴리아크릴레이트, 및 이들의 메타크릴레이트류 등을 사용할 수 있으며, 특히 하기 화학식 5로 표시되는 우레탄 모노머를 사용하는 것이 바람직하다:
[화학식 5]
Figure 112005043561132-PAT00005
상기 화학식 5의 식에서,
R6는 탄소수 1 내지 12의 지방족, 환상의 지방족, 또는 방향족 화합물이고, y 및 z는 각각 독립적으로 1 내지 6의 정수이고, 바람직하게는 메틸렌(y = 1~6, z = 1~6) 또는 페닐렌(y = 1~2, z = 1~6)이고,
R7은 -C(CH3)2C6H4C(CH3)=CH2, -O(R)xOC(O)C(R')=CH2, -O(R)xOC(O)C(R')=CH2, 또는 -C6H4C(CH3)=CH이며, 이때 R은 탄소소 1 내지 5의 알킬기, R'은 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기, x는 1 내지 5의 정수이다.
상기 적어도 2 개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가지는 가교성 모노머는 감광성 수지 조성물에 5 내지 20 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 5 중량% 미만일 경우에는 스페이서용 감광성 수지 조성물의 부드러움을 구현하지 못한다는 문제점이 있으며, 20 중량%를 초과할 경우에는 현상성 및 접착력이 저하될 수 있다는 문제점이 있다.
본 발명에 사용되는 상기 d)의 광중합 개시제는 가시광선, 자외선, 원자외선 등의 파장에 의해 상기 가교성 모노머의 중합을 개시하는 작용을 한다.
상기 광중합 개시제는 트리아진계 화합물, 벤조인계 화합물, 아세토페논계 화합물, 크산톤계 화합물, 또는 이미다졸계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 구체적으로 2,4-비스트리클로로메틸-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진, 2-p-메톡시스티릴-4,6-비스트리클로로메틸-s-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-4-메틸나프틸-6-트리아진 등의 트리아진계 화합물; 벤조페논, p-(디에틸아미노)벤조페논 등의 벤조인계 화합물; 2,2-디클로로-4-페녹시아세토페논, 2,2-디 에톡시아세토페논, 2,2-디부톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸트리클로로아세토페논 등의 아세토페논계 화합물; 크산톤, 티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2-이소부틸티오크산톤, 2-도데실티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤 등의 크산톤계 화합물; 또는 2,2-비스-2-클로로페닐-4,5,4,5-테트라페닐-2-1,2-비스이미다졸, 2,2-비스(2,4,6-트리시아노페닐)-4,4,5,5-테트라페닐-1,2-비스이미다졸 등의 이미다졸계 화합물 등을 사용할 수 있다.
상기 광중합 개시제는 감광성 수지 조성물에 0.5 내지 5 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1 내지 2 중량%로 포함되는 것이다. 그 함량이 0.5 중량% 미만일 경우에는 경화도가 저하되고, 낮은 감도로 인해 정상적인 스페이서 형상의 구현이 힘들어지고 패턴의 직진성에도 좋지 않다는 문제점이 있으며, 5 중량%를 초과하면 보존안정성에 문제가 발생할 수 있으며 높은 경화도로 인해 해상도가 낮아질 수 있고 형성된 패턴외의 부분에 잔막이 발생하기 쉽다는 문제점이 있다.
본 발명에 사용되는 상기 e)의 용제는 용해성, 코팅성 등에 의해 선택되어지며, 구체적으로 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에톡시프로피온산에틸, 부틸아세트산, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 시클로헥사논, 3-메톡시프로피온산에틸, 또는 3-에톡시프로피온산메틸 등을 사용할 수 있으며, 특히 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이 트, 에톡시프로피온산에틸, 또는 부틸아세트산을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 용제는 점도 또는 조성물내 총고형분 함량에 따라 그 함량을 달리하여 본 발명의 스페이서용 조성물에 사용된 고형분을 제외한 나머지 잔량으로 포함될 수 있음은 물론이며, 특히 사용 용매 총량에 대하여 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 40~80 중량%, 에톡시프로피온산에틸 15~40 중량%, 및 부틸아세트산 1~20 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 : 에톡시프로피온산에틸 : 부틸아세트산 = 6 : 3 : 1의 비율로 혼합하여 사용되는 것이다. 상기 용제가 상기 범위내로 포함될 경우에는 두께편차를 극복할 수 없어 스페이서 감광성 수지 조성물의 균일성이 저하된다는 문제점이 있다.
상기와 같은 성분으로 이루어지는 본 발명의 스페이서용 감광성 수지 조성물은 필요에 따라 f) 적어도 2 개 이상의 이중결합을 포함하는 가교성 아크릴 모노머를 추가로 포함할 수 있다.
상기 적어도 2 개 이상의 이중결합을 포함하는 가교성 아크릴 모노머는 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 펜타에리스톨테트라아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디펜타에리스리톨디아크릴레이트, 솔비톨트리아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트 유도체, 트리메틸프로판트리아크릴레이트, 디펜타에리스리톨폴리아크릴레이트, 또는 이들의 메타아크릴레이트류 등을 사용할 수 있다.
상기 적어도 2 개 이상의 이중결합을 포함하는 가교성 아크릴 모노머는 감광성 수지 조성물에 2 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 5 중량%로 포함되는 것이다. 그 함량이 2 중량% 미만일 경우에는 경화도 및 접착력이 부족하여 패턴이 형성되지 않는다는 문제점이 있으며, 10 중량%를 초가할 경우에는 경화도 증가로 인하여 변형량이 감소하여 부드러운 스페이서의 구현이 불가능하다는 문제점이 있다.
또한 본 발명의 스페이서용 감광성 수지 조성물은 필요에 따라 계면활성제, 증감제, 경화촉진제, 안료 등 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 특히, 상기 계면활성제는 실리콘계 또는 불소계 계면활성제를 사용할 수 있다.
상기 첨가제는 감광성 수지 조성물에 최대 2 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 2 중량%를 초과할 경우에는 잔막이 발생하거나 안정성이 저하되고, 이온, 불순물이 액정으로 용출되는 현상이 발생할 수 있다는 문제점이 있다.
또한 본 발명은 상기와 같은 성분을 포함하는 스페이서용 감광성 수지 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 스페이서 형성방법, 상기 방법으로 수득한 스페이서, 및 상기 스페이서가 적용된 액정표시소자를 제공하는 바, 상기 스페이서 형성방법은 다음과 같다.
먼저 본 발명의 스페이서용 감광성 수지 조성물을 회전도포법, 파스(FAS, slit & spin)방식코팅법, 슬릿(slit)코팅법 등으로 기판표면에 도포하고, 프리베이크에 의해 용매를 제거하여 도포막을 형성한다. 이때, 상기 프리베이크는 70~110 ℃의 온도에서 1~5 분간 실시하는 것이 바람직하다.
그 다음, 미리 준비된 패턴에 따라 g, h, I 라인 복합파장의 빛을 상기 형성된 도포막에 조사하고, 현상액으로 현상하여 불필요한 부분을 제거함으로써 소정의 패턴을 형성한다.
상기 현상액은 알칼리 수용액을 사용하는 것이 좋으며, 구체적으로 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 등의 무기 알칼리류; 에틸아민, n-프로필아민 등의 1급 아민류; 디에틸아민, n-프로필아민 등의 2급 아민류; 트리메틸아민, 메틸디에틸아민, 디메틸에틸아민, 트리에틸아민 등의 3급 아민류; 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알콜아민류; 또는 테트라메틸암모늄히드록시드, 테트라에틸암모늄히드록시드 등의 4급 암모늄염의 수용액 등을 사용할 수 있다. 이때, 상기 현상액은 알칼리성 화합물을 0.1~10 중량%의 농도로 용해시켜 사용되며, 메탄올, 에탄올 등과 같은 수용성 유기용매 및 계면활성제를 적정량 첨가할 수도 있다.
또한, 상기와 같은 현상액으로 현상한 후 초순수로 30~90 초간 세정하여 불필요한 부분을 제거하고 건조하여 패턴을 형성하고, 패턴을 오븐 등의 가열장치에 의해 150~250 ℃의 온도에서 30~90 분간 가열처리하여 최종 패턴을 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 스페이서용 감광성 수지 조성물은 액정적하량에 따른 미충진 영역의 불량을 줄일 수 있고, 컬러 필터(color filter, CF) 상에서 압력에 의한 손상을 방지할 수 있으며, 공정상 발생하는 두께편차를 극복할 수 있을 뿐만 아니라, 이온, 불순물이 액정으로 용출되지 않아 전압보전율을 저하시키지 않고, 액정 배향시 영향을 주지 않는 효과가 있다. 또한, 본 발명의 스페이서용 감광성 수지 조성 물은 러빙 내성이 우수하고 충분한 전압보전율 및 액정배향성을 가지며, 현상성, 고감응성, 열안정성, 치수안정성, 및 압축강도가 우수한 효과가 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
알칼리 가용성 아크릴레이트 수지로 벤질메타크릴레이트 : 메타크릴산 : 메틸 메타크릴레이트가 60 : 20 : 20의 비율로 중합되어 중량평균분자량이 20,000인 공중합체 30 중량%, 상기 화학식 4에서 R3가 헥사메틸렌이고, R4 및 R5가 메틸인 분자량 3,000인 우레탄계 수지 5 중량%, 적어도 2 개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가지는 가교성 모노머로 상기 화학식 5에서 R6가 메틸렌이고, R7가 -C(CH3)2C6H4C(CH3)=CH2이고, y는 6 및 z는 2인 우레탄 모노머 5 중량%, 광중합 개시제로 Irgacure 907(시바스페셜티케미칼 제조) 0.5 중량% 및 4,4-비스디에틸아미노벤조페논 0.2 중량%, 용제로 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 37 중량%, 3-에톡시프로피온산에틸 17 중량%, 및 부틸아세트산 5.3 중량%를 균일하게 혼합하여 액상의 스페이서용 감광성 수지 조성물을 제조하였다.
실시예 2~4 및 비교예 1~3
상기 실시예 1에서 하기 표 1에 나타낸 성분과 조성비로 사용한 것을 제외하 고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 액상의 스페이서용 감광성 수지 조성물을 제조하였다. 이때 표 1의 단위는 중량%이다. 하기 표 1에서 화학식 1 및 2에서 R1은 메틸, R2는 메틸렌이며, a:b:c = 20:20:60이며, 각각 분자량 20,000인 것을 사용하였으며, 화학식 3에서 R은 메틸, X는 수소인 화합물을 사용하였으며, 가교성 아크릴 모노머로는 디펜타에리스리톨폴리아크릴레이트를 사용하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
알칼리 가용성 아크릴레이트 수지 30 - 15 15 35 20 30
포토 폴리머 수지 화학식 1 - 30 - - - - -
화학식 2 - - 15 - - - -
화학식 3 - - - 15 - - -
화학식 4의 우레탄 수지 5 5 3 5 - 15 -
화학식 5의 우테탄 모노머 5 5 10 20 - - 5
가교성 아크릴 모노머 - - 3 5 5 5 5
광중합 개시제 Irgacure 907 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
4,4-비스디에틸아미노벤조페논 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
용제 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 37 37 35 24 59.3 -
에톡시프로피온산에틸 17 17 15 12 - 59.3
부틸아세트산 5.3 5.3 3.3 3.3 - - 59.3
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 스페이서용 감광성 수지 조성물을 이용하여 하기와 같이 현상 특성, 스페이서의 변형량 및 복원력, 및 스페이서의 압축파괴 특성을 평가하였다.
ㄱ) 현상 특성
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 스페이서용 감광성 수지 조성물을 유치면 위에 막두께가 4 ㎛의 두께가 되도록 스핀 코팅한 후, 90 ℃의 핫플레이트 위에서 2 분 동안 건조하여 코팅막을 수득하였다.
그 다음 포토마스크를 수득한 코팅막 위에 위치시킨 후, 200 ㎚에서 400 ㎚의 파장을 내는 초고압 수은등을 이용하여 365 ㎚를 기준으로 약 200 mJ/㎠가 되도록 일정 시간 동안 노광하고 KOH 현상액(DCD-260CF, (주)동진쎄미켐 제조)을 이용하여 일정 시간 동안 스프레이 노즐을 통해 현상하였다. 상기 현상된 미세 패턴의 접착력과 패턴 형상을 통하여 현상성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
마스크 크기 (㎛) 실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
30 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
20 ○ ○ ○ ○ ○ △ △
10 ○ ○ ○ ○ △ △ ×
[주] ○ : 패턴형상 양호 및 접착력 100 % △ : 패턴형상 보통 및 접착력 90 % × : 패턴형상 불량 및 접착력 80 %
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 감광성 수지 조성물은 30, 20, 10 ㎛의 마스크 크기에서 모두 패턴형상과 접착력이 양호하게 나타났으며, 비교예 1 내지 3과 비교하여 월등히 우수함을 알 수 있었다.
ㄴ) 스페이서의 변형량 및 복원력 특성
상기 ㄱ)의 현상 특성 측정시 현상된 미세 패턴을 220 ℃의 건조 오븐에서 40 분 동안 하드베이크하여 측정시편을 얻었다. 상기 측정 시편에서 측정 스페이서는 마스크 패턴 20 ㎛을 기준으로 측정하였으며, DUH(dynamic ultra micro hardness tester, shimadzu)를 이용하여 5 gf의 힘으로 스페이서를 50 ㎛ 원형 평면압자로 눌러 스페이서에 대해 외력 의해 발생하는 변곡점을 측정하여 압축시 변형량과 복원력을 관찰하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
마스크 크기 (㎛) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2 비교예 3
변형량 (㎛) 0.70 0.80 0.85 0.95 0.30 0.39 0.40
복원력 (%) 84 88 90 84 84 60 55
[주] 복원력 (%) = 회복된 변형량 / 총변형량 × 100
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조한 실시예 1 내지 4의 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된 스페이서는 비교예 1 내지 3의 스페이서와 비교하여 변형량과 복원량이 월등히 향상되었음을 확인할 수 있었으며, 이렇게 향상된 변형량에 의해 생성된 부드러움(softness)은 공정상 발생하는 스페이서의 두께편차를 에서 눌러 균일하게 만듬으로 우수한 균일도를 보여준다. 이점은 기존의 딱딱한 스페이서가 컬러 필터(color filter, CF)판과 TFT판의 합착공정에서 공정상 발생하는 두께 편차 때문에 셀갭이 불균일하게 되거나, 무리하게 눌러 컬러 필터(color filter, CF)판과 TFT판이 깨어지는 것과 구별된다.
또한 상기의 부드러움은 액정적하량의 오차가 발생하여 셀갭에 채워지는 액정이 부족하게 되었을 경우, 더욱 변형을 시킴으로서 미충진 영역(unfilled area)의 불량을 줄일 수 있는 장점을 지닌다.
이로부터 본 발명에 따라 형성된 스페이서는 압축강도 및 외력에 의해 변형 후 원래의 셀 갭으로의 회복력이 우수할 것임을 예측할 수 있었다.
ㄷ) 스페이서의 압축파괴 특성
상기 ㄴ)의 스페이서의 변형량 및 복원력 특성 측정시 수득한 측정시편을 이용하여 측정 스페이서는 마스크 패턴 20 ㎛을 기준으로 측정하였으며, DUH(dynamic ultra micro hardness tester, shimadzu)를 이용하여 100 gf의 힘으로 스페이서를 50 ㎛ 원형 평면압자로 눌러 스페이서 파괴시 발생하는 변곡점에서의 힘(force)과 변형량을 측정하여 압축시 변형량과 복원력을 관찰하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
마스크 크기 (㎛) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2 비교예 3
변형량 (㎛) 2.5 2.7 2.9 3.0 1.2 1.5 1.5
변곡점 (gf) 60 55 60 65 25 27 28
상기 표 4를 통하여, 본 발명에 따라 제조한 실시예 1 내지 4의 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된 스페이서는 비교예 1 내지 3의 스페이서와 비교하여 100 gf의 압축에서도 변형량과 변곡점이 현저히 우수함을 확인할 수 있었다.
ㄹ) 스페이서의 러빙 내성 특성
상기 ㄱ)의 현상 특성 방법과 동일하게 현상된 미세 패턴을 220 ℃의 건조 오븐에서 40 분 동안 하드베이크하여 측정시편을 얻었다. 상기 측정 시편에서 측정 스페이서는 마스크 패턴 10, 20, 30 ㎛을 기준으로 측정하였으며, 자체 제작하여 회전 속도와 러빙깊이 및 스테이지 이동속도 조정이 가능한 rubbing test기를 이용하여 러빙배성 측면에서 러빙 후 스페이서의 접착력과 표면의 스크레치 유무를 관찰하였다. 그 결과를 하기 표 5와 표 6에 나타내었다.
마스크 크기 (㎛) 실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
접착력 30 ○ ○ ○ ○ ○ △ △
20 ○ ○ ○ ○ ○ △ ×
10 ○ ○ ○ ○ △ × ×
[주] ○ : 패턴형상 양호 및 접착력 100 % △ : 패턴형상 보통 및 접착력 90 % × : 패턴형상 불량 및 접착력 80 %
러빙 깊이 (mm) 실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
0.3 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ×
0.5 ○ ○ ○ ○ ○ × ×
0.7 ○ ○ ○ ○△ × × ×
[주] ○ : 패턴형상 양호 및 표면 스크레치 없슴 × : 패턴형상 불량 및 표면 스크레치 발생
상기 표 5와 6 를 통하여, 본 발명에 따라 제조한 실시예 1 내지 4의 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된 스페이서는 비교예 1 내지 3의 스페이서와 비교하여 우수한 접착력과 내러빙성을 가짐을 알 수 있었다.
ㅁ) 스페이서의 전압보전율 특성
상기 ㄱ)의 현상 특성 방법과 동일하게 현상된 미세 패턴을 220 ℃의 건조 오븐에서 40 분 동안 하드베이크하여 얻어진 스페이서를 이용하여 ITO 패턴이 되어 있는 상하판을 합착하고 액정을 주입하여 측정할 액정 셀을 제작하여 VHRM 105(AUTRONIC COMPANY)을 이용해 전압 보전율을 얻었다. 그 결과를 하기 표 7에 나타내었다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
전압보전율 (%) 99.8 99.9 99.8 99.8 99.8 99.5 97.2
측정시편들은 셀 갭 5 ㎛ 높이의 조건에서 측정하였다.
상기 표에서 실시예의 스페이서는 이온 용출이나 불순물에 의한 전압 보전율 저하가 발생하지 않음을 알 수 있다.
ㅂ) 스페이서의 두께 균일성
상기 ㄱ)의 현상 특성 방법과 동일하게 현상된 미세 패턴을 220 ℃의 건조 오븐에서 40 분 동안 하드베이크하여 얻어진 스페이서를 프로파일러(surface profiler P-15, TENCO)를 이용하여 두께 측정을 하여 기판내 두께 균일도(thickness uniformity)를 얻었다. 그 결과를 하기 표 8에 나타내었다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
균일도 (%) 0.51 0.37 0.52 0.53 3.80 5.92 4.28
측정시편들은 스페이서 5 ㎛ 의 두께 조건에서 측정하였다. 두께 균일도(%) = (최대값-최소값)/(2 × 평균값) × 100
상기 표에서 비교예와 비교하여 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트,에톡시프로피온산에틸, 부틸아세트산 용제 단독으로는 우수한 두께 균일도를 보여줄 수 없고, 실시예에서와 같이 일정한 비의 구성을 가질 경우 스페이서에서 두께 균일도가 우수하게 얻을 수 있음을 확인 하였다.
본 발명에 따른 스페이서용 감광성 수지 조성물은 액정적하량에 따른 미충진 영역의(unfilled area) 불량을 줄일 수 있고, 컬러 필터(color filter, CF) 상에서 압력에 의한 손상을 방지할 수 있으며, 공정상 발생하는 두께편차를 극복할 수 있 을 뿐만 아니라, 이온, 불순물이 액정으로 용출되지 않아 전압보전율을 저하시키지 않고, 액정 배향시 영향을 주지 않는 효과가 있다. 또한, 본 발명의 스페이서용 감광성 수지 조성물은 러빙 내성이 우수하고 충분한 전압보전율 및 액정배향성을 가지며, 현상성, 열안정성, 치수안정성, 및 압축강도 및 스페이서의 부드러움 특성이 우수한 효과가 있다.

Claims (18)

  1. 스페이서용 감광성 수지 조성물에 있어서,
    a)ⅰ) 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지;
    ⅱ) 포토 폴리머; 및
    ⅲ) 이들의 혼합물
    로 이루어지는 군으로부터 선택되는 수지;
    b) 우레탄 수지;
    c) 적어도 2 개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가지는 가교성 모노머;
    d) 광중합 개시제; 및
    e) 용제
    를 포함하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    a)ⅰ) 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지;
    ⅱ) 포토 폴리머; 및
    ⅲ) 이들의 혼합물
    로 이루어지는 군으로부터 선택되는 수지 5 내지 50 중량%;
    b) 우레탄 수지 1 내지 10 중량%;
    c) 적어도 2 개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가지는 가교성 모노머 5 내지 20 중량% ;
    d) 광중합 개시제 0.5 내지 5 중량%; 및
    e) 잔량의 용제
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 a)ⅰ)의 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지가 에틸렌계 산성기를 갖는 단량체 및 에틸렌계 산성기를 갖지 않는 단량체의 공중합체인 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 에틸렌계 산성기를 갖는 단량체가 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 비닐초산 또는 이들의 산 무수물, 2-아크릴로옥시에틸히드로겐프탈레이트, 2-아크릴로옥시프로필히드로겐프탈레이트, 및 2-아크릴로옥시프로필헥사히드로겐프탈레이트로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 산성기를 갖지 않는 단량체가 이소부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 알킬아크릴레이트, 스테아크릴 레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 2-히드록시아크릴레이트, 트리메톡시부틸아크릴레이트, 에틸카르비돌아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-아크릴옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 3-플로에틸아크릴레이트, 4-플로프로필아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 실록산기를 포함하는 아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 또는 방향족을 갖는 올레핀류로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 a)ⅰ)의 알칼리 가용성 아크릴레이트 수지가 벤질메타크릴레이트, 메타크릴산, 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체이며, 중량평균분자량이 15,000 내지 35,000인 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 a)ⅱ)의 포토 폴리머 수지가 하기 화학식 1, 하기 화학식 2, 및 화학식 3으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 중량평균분자량 10,000 내지 80,000의 화합물인 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112005043561132-PAT00006
    [화학식 2]
    Figure 112005043561132-PAT00007
    상기 화학식 1 또는 화학식 2의 식에서,
    R1은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~2의 알킬기이고,
    R2는 히드록시기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 2~5의 알킬기이고,
    a+b+c=1이고, 0.1<a<0,4, 0<b<0.5, 0.1<c<0.5이며,
    [화학식 3]
    Figure 112005043561132-PAT00008
    상기 화학식 3의 식에서,
    R은 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 하이드록시알킬이고,
    X는 수소 또는 메틸이다.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 b)의 우레탄 수지가 하기 화학식 4로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물:
    [화학식 4]
    Figure 112005043561132-PAT00009
    상기 화학식 4의 식에서,
    R3는 탄소수 1 내지 12의 지방족, 환상의 지방족, 또는 방향족 화합물이고,
    x는 1 내지 20의 정수이고,
    R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소와 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 방향족 화합물이다.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 c)의 적어도 2 개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가지는 가교성 모노머가 하기 화학식 5로 표시되는 우레탄 모노머인 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물:
    [화학식 5]
    Figure 112005043561132-PAT00010
    상기 화학식 5의 식에서,
    R6는 탄소소가 1 내지 12인 지방족, 환상의 지방족, 또는 방향족 화합물이고,
    y 및 z는 각각 독립적으로 1 내지 6의 정수이고,
    R7은 -C(CH3)2C6H4C(CH3)=CH2, -O(R)xOC(O)C(R')=CH2, -O(R)xOC(O)C(R')=CH2, 또 는 -C6H4C(CH3)=CH이며, 이때 R은 탄소수 1 내지 5의 알킬기, R'는 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기, x는 1 내지 5의 정수이다.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 c)의 적어도 2 개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가지는 가교성 모노머가 우레탄 모노머, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디펜타에리스리톨디아크릴레이트, 솔비톨트리아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트 유도체, 트리메틸프로판트리아크릴레이트, 디펜타에리스리톨폴리아크릴레이트, 및 이들의 메타크릴레이트류로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 d)의 광중합 개시제가 2,4-비스트리클로로메틸-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진, 2-p-메톡시스티릴-4,6-비스트리클로로메틸-s-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-4-메틸나프틸-6-트리아진, 벤조페논, p-(디에틸아미노)벤조페논, 2,2-디클로로-4-페녹시아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디부톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸트리클로로아세 토페논, 크산톤, 티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2-이소부틸티오크산톤, 2-도데실티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 또는 2,2-비스-2-클로로페닐-4,5,4,5-테트라페닐-2-1,2-비스이미다졸, 및 2,2-비스(2,4,6-트리시아노페닐)-4,4,5,5-테트라페닐-1,2-비스이미다졸로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 e)의 용제가 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에톡시프로피온산에틸, 부틸아세트산, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 시클로헥사논, 3-메톡시프로피온산에틸, 및 3-에톡시프로피온산메틸로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 e)의 용제가 사용된 용매 총량을 기준으로 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 40~80 중량%, 에톡시프로피온산에틸 15~40 중량%, 및 부틸아세트산 1~20 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 감광성 수지 조성물이 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 펜타에리스톨테트라아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디펜타에리스리톨디아크릴레이트, 솔비톨트리아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트 유도체, 트리메틸프로판트리아크릴레이트, 디펜타에리스리톨폴리아크릴레이트, 및 이들의 메타아크릴레이트류로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 f) 적어도 2 개 이상의 이중결합을 포함하는 가교성 아크릴 모노머를 감광성 수지 조성물에 2 내지 10 중량%로 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 감광성 수지 조성물이 계면활성제, 증감제, 경화촉진제, 또는 안료를 감광성 수지 조성물에 최대 2 중량%로 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 스페이서용 감광성 수지 조성물.
  16. 제1항 기재의 스페이서용 감광성 수지 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 스페이서 형성방법.
  17. 제1항 기재의 스페이서용 감광성 수지 조성물로 형성된 것을 특징으로 하는 스페이서.
  18. 제17항 기재의 스페이서가 적용된 것을 특징으로 하는 액정표시소자.
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