KR20050085095A - 비수 전해액 전지의 전극용 바인더 조성물 및 그것을사용한 전극 합제, 전극 및 전지 - Google Patents

비수 전해액 전지의 전극용 바인더 조성물 및 그것을사용한 전극 합제, 전극 및 전지 Download PDF

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노부오 아히코
토모아키 카와카미
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구레하 가가쿠 고교 가부시키가이샤
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Abstract

적어도 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체 및 분자 내에 히드록실기 및(또는) 카르보닐기를 함유하는 유극성 중합체를 포함하는 조성물은 전극(정극 또는 부극) 활성 물질에 대한 바인더로서 사용된다. 따라서, 비수 전해액 전지는 필요한 고용량성을 유지하면서 향상된 성능 안정성 및 향상된 내부 단락 시의 안전성을 가질 수 있다.

Description

비수 전해액 전지의 전극용 바인더 조성물 및 그것을 사용한 전극 합제, 전극 및 전지 {Binder Composition for Electrode of Nonaqueous Electrolyte Battery, and Electrode Mixture, Electrode and Battery using same}
본 발명은 비수계 전해액 전지, 특히 리튬 이온 전지의 제조에 사용되는 전극용 바인더, 그것을 이용한 전극 합제, 전극 및 그것을 이용한 비수 전해액 전지에 관한 것이다.
최근 전자 기술의 발전은 놀랍고, 각종의 기기가 소형 경량화되고 있다. 이 전자 기기의 소형 경량화와 함께, 그 전원이 되는 전지의 소형 경량화의 요망도 매우 커져 있다. 적은 용적 및 중량으로 보다 큰 에너지를 얻을 수 있는 전지로서 리튬을 이용한 비수계 이차 전지가, 주로 휴대 전화나 퍼스널 컴퓨터, 비디오 캠코더 등의 가정에서 이용되는 소형 전자 기기의 전원으로서 이용되어 왔다.
리튬 이온 전지용 전극 구조체는, 활성 물질, 도전제가 바인더에 의해 집전체에 유지된 상태로 사용되고, 정극 활성 물질에는 리튬 복합 산화물, 부극 활성 물질에는 탄소계 재료가, 또한 이들 활성 물질을 결착하기 위한 바인더에는 불화비닐리덴계 중합체가 주로 이용된다.
일본 특허 공개 평 11-329443호 공보에는 관능기를 갖지 않는 불화비닐리덴계 중합체와 셀룰로오스계 중합체의 혼합물이 예시되지만, 결착성이 충분하지 않고, 안전성에 대해서도 전혀 고려되지 않았다.
그러나 기기의 소형 경량화와 전지 지속 시간의 증장이라는 시장의 요구는 리튬 이온 전지에 한층 더 고용량화를 부과하고, 종래에 비하여 전지 내부에는 전극을 채워 넣은 등으로 용량이 증가한 반면, 전지 내부 단락이 일어난 경우에는 과대한 전류가 국소적으로 흘러 버려, 전지가 급격한 온도 상승을 초래하여 전지의 파열, 발연, 발화 등 위험한 상태를 일으킬 위험성이 증대한다는 문제가 있었다.
따라서, 본 발명의 주요한 과제는, 비수 전해액 전지에 필요한 고용량성을 유지하면서 그 성능 안정성 및 내부 단락 시의 안전성을 향상한 비수 전해액 전지의 전극용 바인더 조성물 및 이것을 이용하는 전극 및 비수 전해액 전지를 제공하는 것에 있다.
본 발명은 상기 과제를 해결하는 것으로, 그 제1 관점에 있어서, 리튬을 흡장ㆍ방출 가능한 정극과 부극을 구비한 비수 전해액 전지의 정극 및(또는) 부극의 결착제로서 이용되는 바인더 조성물로서, 적어도 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체 및 분자 내에 히드록실기 및(또는) 카르보닐기를 함유하는 유극성 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 비수 전해액 전지 전극용 바인더 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은 별도의 관점에 있어서, 상기 바인더 조성물과 전극 활성 물질을 포함하는 전극 합제, 집전체 상에 상기 전극 합제의 층을 갖는 전극 및 이 전극을 정극 및 부극의 적어도 하나로 포함하는 비수 전해액 전지를 제공하는 것이다.
상기 바인더 조성물이, 비수 전해액 전지에 필요한 고용량성을 유지하면서, 그 성능 안정성 및 내부 단락 시의 안전성을 향상할 수 있는 이유는 반드시 확실하지는 않지만 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체 중의 카르복실기나 글리시딜기, 및 유극성 중합체의 히드록실기나 카르보닐기가 집전체 표면이나 전극 활성 물질 표면의 수산기와 수소 결합을 형성하여 바인더로서 접착성을 향상시킴과 동시에, 전극 활성 물질 표면에, 비수 전해액의 투과를 차단하는 리튬 이온의 선택적 투과성 피막을 형성하고, 전극 활성 물질 표면에서 충방전 시에 전해액과 리튬 이온의 반응으로 합성되는 리튬 화합물의 생성을 억제하기 때문에, 충전된 전지 내부의 온도가 단락 등으로 상승하여도 열적으로 불안정한 리튬 화합물이 적어 분해 발열이 억제됨과 동시에 활성 물질 내의 리튬 이온과 전해액의 직접 반응도 억제되기 때문이라고 생각할 수 있다. 또한, 후술하는 내부 단락 시의 온도 상승을 예견하기 위해서 행한 못박기 시험에 있어서의 온도 상승과 바인더가 갖는 접착 강도가 역의 상관을 나타내는 것으로부터 내부 단락 시의 안전성의 향상(온도 상승의 저하)에는 바인더가 갖는 접착성도 중요한 기여를 하고 있는 것으로 이해된다. 즉, 바인더가 갖는, (가) 리튬 이온의 선택 투과성과, (나) 접착 강도의 향상이 상승적으로 내부 단락 시의 안전성 향상에 기여하고 있는 것으로 이해된다.
<바람직한 실시 형태>
본 발명의 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체로서는, 불화비닐리덴 단량체의 단독, 또는 불화비닐리덴 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌 등의 탄화수소계 단량체, 또는 불화비닐, 트리플루오로에틸렌, 클로로트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 플루오로알킬비닐에테르 등의 불화비닐리덴 이외의 불소 함유 단량체(바람직하게는 불화비닐리덴 단량체의 합계량의 20 중량％ 이하)의 혼합물의 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부의 관능기를 갖는 단량체를 가하여 얻어진 공중합체가 바람직하게 이용된다. 관능기를 갖는 단량체에는 카르복실기를 갖는 것과 글리시딜기를 갖는 것이 포함된다. 카르복실기를 함유하는 단량체로서는, 예를 들면 아크릴산, 크로톤산 등의 불포화 일염기산, 말레산, 시트라콘산 등의 불포화 이염기산, 또는 이들의 모노 알킬에스테르인 말레산모노메틸에스테르, 말레산모노에틸에스테르, 시트라콘산모노메틸에스테르, 시트라콘산모노에틸에스테르 등이 있다. 또한, 글리시딜기를 함유하는 단량체로서는, 예를 들면 알릴글리시딜에테르, 메타알릴글리시딜에테르, 크로톤산 글리시딜에스테르, 알릴아세트산 글리시딜에스테르 등이 있다. 이들 중으로부터 1종 이상을 공중합하여 얻어지는 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체가 바람직하게 이용된다. 이들 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체는, 현탁 중합, 유화 중합, 용액 중합 등의 공지된 방법에 의해 얻어진다. 또한, 관능기 도입 방법으로서는, 불화비닐리덴계 중합체를 가열 염기 등으로 탈불산한 후에, 유기산 또는 산화제로 처리하여, 관능기를 함유하는 중합체를 얻을 수 있다.
관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체의 분자량은, 일본 특허 공개 평 9-289023호 공보에 개시되어 있는 바와 같이 그 기준으로서 고유 점도(수지 4g을 1리터의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시킨 용액의 30℃에서의 대수 점도를 말한다)에 있어서, 0.8 내지 20dl/g, 바람직하게는 1.0 내지 20dl/g, 보다 바람직하게는 1.0 내지 15dl/g, 더욱 바람직하게는 1.2 내지 15dl/g인 것이 바람직하게 사용된다. 불화비닐리덴계 중합체의 고유 점도가 상기 범위 미만이면 전극 합제의 점도가 낮아져 도공이 곤란해지고, 상기 범위를 초과하면 유기 용매로의 용해가 곤란하게 되어 적당하지 않다.
본 발명에서 사용되는 유극성 중합체에는, 히드록실기를 갖는 중합체와 카르보닐기를 갖는 중합체가 포함된다. 히드록실기를 갖는 중합체의 예로서는 에틸렌디비닐알코올 공중합체, 셀룰로오스계 중합체, 비닐페놀계 중합체가 포함된다. 또한, 카르보닐기를 갖는 중합체로서는, 폴리아크릴산계 중합체, 보다 구체적으로는 폴리아크릴산, 폴리아크릴산 가교 중합체, 이들의 금속 염류 등이 포함된다. 유극성 중합체로서는, 또한 폴리비닐피롤리돈도 바람직하게 사용된다.
필요에 따라서, 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체, 히드록실기 또는 카르보닐기를 갖는 유극성 중합체 외에, 불화비닐리덴의 단독 중합체, 불화비닐리덴과 불화비닐, 트리플루오로에틸렌, 클로로트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌 등의 불화비닐리덴과 공중합 가능한 단량체의 공중합체 등을 가할 수 있다.
본 발명에 있어서, 관능기 함유 불화비닐리덴계 공중합체와 유극성 중합체와의 혼합 비율로는, 관능기 함유 불화비닐리덴계 공중합체가 10 내지 99 중량％, 바람직하게는 20 내지 95 중량％, 유극성 중합체가 1 내지 90 중량％, 바람직하게는 5 내지 80 중량％이다. 유극성 중합체의 혼합 비율이 상기 범위보다 적은 경우에는, 활성 물질 표면의 피복 상태가 불충분하고 활성 물질 표면과 전해액과의 접촉 면적이 넓어 전지 안전성이 떨어진다. 또한, 중합체의 전극 및 집전체의 접착성이나 전극 활성 물질끼리의 결착성이 저하되고, 반복 충방전에서의 방전 용량의 저하가 염려된다.
한편, 유극성 중합체의 혼합 비율이 상기 범위보다 많은 경우에는, 전극 표면에 형성되는 피막이 지나치게 두껍게 되고, 활성 물질과 전해액 계면에서의 리튬 이온 투과성이 떨어져, 내부 저항이 증대하여 충방전 용량의 저하가 염려된다.
본 발명의 바인더 조성물은, 통상 바인더 조성물을 구성하는 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체 및 유극성 중합체를 용제에 용해하고, 또한 정극 또는 부극 활성 물질 및 필요에 따라서 첨가되는 도전 보조제 등의 보조제를 분산시켜, 슬러리상의 전극 합제를 형성하고, 전극의 제조에 이용된다. 용제로는, 바람직하게는 극성을 갖는 유기 용매, 예를 들면 N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸술폭시드, 헥사메틸포스포아미드, 트리에틸포스페이트, 아세톤 등을 들 수 있다. 이들 유기 용매는 단독 사용뿐만 아니라 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
본 발명에 있어서, 리튬 이온 이차 전지용의 활성 물질로는, 정극의 경우는 화학식 LiMY2(M은 Co, Ni, Fe, Mn, Cr, V 등의 전이 금속의 적어도 1종: Y는 O, S 등의 칼코겐 원소)로 표시되는 복합 금속 칼코겐 화합물, 부극의 경우는 천연 흑연, 인조 흑연, 코크스, 활성탄, 페놀 수지나 피치 등을 소성 탄화한 것 등의 분말상 탄소질 재료, 금속 산화물계의 GeO, GeO2, SO, SnO2, PbO, PbO2 등 또는 이들의 복합 금속 산화물, Si, SiSn 등의 규소 및 규소 화합물 등이 이용된다.
바인더 조성물은 전극(정극 또는 부극) 활성 물질 및 도전 보조제(이들을 포괄적으로 「분말 전극 재료」라고 칭한다) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부, 특히 0.5 내지 20 중량부의 비율로 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 바인더 조성물을 미리 유기 용제에 녹여 사용하는 경우에는, 용제는 단독 또는 2종 이상 혼합하고, 용제 100 중량부당 바인더 조성물이 0.1 내지 30 중량부, 특히 1 내지 20 중량부가 되는 비율로 사용하는 것이 바람직하다.
바인더 조성물, 분말 전극 재료, 유기 용매를 포함하는 합제를 혼합하는데 이용되는 장치로서는, 균질기나 다축 유성 방식의 분산ㆍ혼합ㆍ혼련기나 유화기를 사용할 수 있지만 이들에 한정되는 것이 아니다.
상기 방법으로 제조된 합제 슬러리는 분말 전극 재료, 바인더 조성물이 균일하게 분산ㆍ혼합되고, 양호한 도포성으로 집전체에 도포된다. 도포의 방법은 공지된 방법일 수도 있고, 그 중에서도 닥터 블레이드 법이 바람직하게 사용된다. 집전체 상의 합제는, 예를 들면 50 내지 170℃에서 용매 건조되고, 필요에 따라서 프레스 공정을 거쳐 비수계 이차 전지용의 전극 구조체가 형성된다.
본 발명의 바인더 조성물 및 전극 합제는, 정극 및 부극의 적어도 하나의 형성에 이용되지만, 어느 하나라면 부극 형성에 이용하는 것이 바람직하다. 이것은, 부극을 구성하는 분말 전극 재료가 보다 접착성이 높은 바인더를 요구하고, 본 발명의 바인더 조성물이 특히 적합하기 때문이다.
이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.
(관능기 함유 불화비닐리덴계 공중합체 A의 제조)
내부 용적 2리터의 오토클레이브에, 이온 교환수 1075g, 메틸셀룰로오스 0.4g, 불화비닐리덴 단량체(VDF) 398g, 말레산모노메틸에스테르(MMM) 2g, 이소프로필퍼옥시디카르보네이트 2.5g, 아세트산에틸 5g을 각각 투입하고, 28℃에서 27시간 동안 현탁 중합을 행하였다.
중합 종료 후, 중합체 슬러리를 탈수, 수세ㆍ탈수한 후, 80℃에서 20시간 동안 건조하였고, 수율 89％로 고유 점도가 1.1dl/g인 본 발명의 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체 A를 수득하였다.
(관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체 B의 제조)
내부 용적 2리터의 오토클레이브에, 이온 교환수 1075g, 메틸셀룰로오스 0.4g, 불화비닐리덴 단량체(VDF) 400g, 2-메틸글리시딜메타크릴레이트(2M-GMA) 3g, 이소프로필퍼옥시디카르보네이트 2.5g, 아세트산에틸 5g을 투입하고, 28℃에서 25시간 동안 현탁 중합을 행하였다.
중합 종료 후, 중합체 슬러리를 탈수, 수세ㆍ탈수한 후, 80℃에서 20시간 동안 건조하였고, 수율 90％로 고유 점도가 2.4dl/g인 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체 B를 수득하였다.
(불화비닐리덴 중합체 C의 제조)
내부 용적 2리터의 오토클레이브에, 이온 교환수 1075g, 메틸셀룰로오스 0.4g, 불화비닐리덴 단량체(VDF) 400g, 이소프로필퍼옥시디카르보네이트 2.5g, 아세트산에틸 5g을 각각 투입하고, 26℃에서 20시간 동안 현탁 중합을 행하였다.
중합 종료 후, 중합체 슬러리를 탈수, 수세ㆍ탈수한 후, 80℃에서 20시간 동안 건조하였고, 수율 91％로 고유 점도가 1.1dl/g인 불화비닐리덴 중합체 C(폴리불화비닐리덴)을 수득하였다.
<실시예 1>
(정극의 제조)
94 중량부의 코발트산 리튬(「셀시드 C-5」, 일본 가가꾸 고교 제조), 3 중량부의 불화비닐리덴 중합체 C, 3 중량부의 카본블랙에 43 중량부의 N-메틸-2-피롤리돈(NMP)을 첨가하고 혼합하여 정극용 합제를 제조하였다. 수득한 합제를 두께 10μm의 알루미늄박 상에, 건조 후의 막 두께가 약 100μm가 되도록 균일하게 도포하고, 130℃에서 25분 동안 건조하여, 정극 구조체(활성 물질량: 291g/m2)를 수득하였다.
(부극의 제조)
11 중량부의 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체 A, 1 중량부의 에틸렌비닐알코올 공중합체(EVOH, 쿠라레사 제조「에발 EP-G156B」, 에틸렌 몰 함량 47％)에 대하여, 88 중량부의 평균 입경 30μm의 구상 천연 흑연 분말(중국산)과 67 중량부의 NMP를 혼합하여 본 발명의 부극 합제 조성물 A를 제조하였다. 수득한 합제를 두께 8μm의 동박 상에, 건조 후의 막 두께가 약 100μm가 되도록 균일하게 도포하고, 130℃에서 25분 동안 건조하여, 부극 구조체 A(활성 물질량: 163g/m2)를 수득하였다.
(전극 구조체에 있어서의 전극 합제층의 박리 강도 측정 방법)
집전체에 도포, 건조한 부극 구조체를 시료로 하여, 전극 합제층의 집전체로부터의 박리 강도를 JIS K6854에 준거하여 180°박리 시험에 의해 측정하였다.
(박리 강도의 측정)
상기 부극 구조체 A의 박리 강도를 측정하였더니, 3.8gf/mm였다.
(전지의 제조)
48mm×48mm로 추출하고 충방전용의 리드부를 부착한 정극 구조체와, 50mm×50mm로 추출하고 충방전용의 리드부를 부착한 부극 구조체 A를, 전극면이 대향하도록 52mm×52mm에서 두께 20μm의 폴리에틸렌제 세퍼레이터를 통하여 중첩시켜, 80mm×80mm의 치수로 외측이 폴리에틸렌제의 알루미늄 적층 백에 리드 부분이 외측으로 나오도록 조립하여, 에틸렌카보네이트/메틸에틸카보네이트/디메틸카보네이트(9/13/16 체적비), 혼합 용매 중에 LiPF6를 １M 농도로 포함하는 전해액을 １g 첨가한 후에, 알루미늄　적층제　백을 봉지하여, 본 발명의 전지 A를 수득하였다.
(충방전)
상기 전지 A를 0.2mA의 정전류로 4.2V까지 충전한　후, 0.2mA의 정상류에서 3.0V까지 방전하고, 또한　1mA의 정전류에서 4.37V까지 충전하였다. 2회째의 충전에서의 전지의 충전 용량(충전 전류 값의 적분 값)은 133mAh였다.
(못박기 시험)
상기 충전된 전지 A를, 실온이 23℃로 유지된 방에서, 목제 판 상에서　부극이 위쪽이 되도록 정치시킨 후, 직경 １mm의 못을 박아 관통시켜 적외선서모그래피(아비오닉스사 제조 「TVS-100」)로 전지 표면 온도의 상승을 측정하였다.
전지 A의 못박기 후의 최대 온도 상승은 3℃였다.
<실시예　2>
부극의 제조로 EVOH 대신에 폴리아크릴산(PAA)(「AQUPEC　HV-50１」,　스미또모　세이까　제조)을 사용한 것 이외에는, 실시예 １과 동일하게 행하여, 부극 구조체 B, 전지 B를 수득하였다.
부극 구조체 B의 박리 강도는 1.0gf/mm, 전지 B의 충전 용량은 135mAh, 못박기 시험의 최대 온도 상승은 3.5℃였다.
<실시예　3>
부극의 제조로 관능기　함유　불화비닐리덴계　중합체 A 대신에 관능기　함유　불화비닐리덴계 중합체 B를 이용한 것 이외에는, 실시예 １과 동일하게 행하여, 부극 구조체 C, 전지 C를 수득하였다.
부극 구조체 C의 박리　강도는 4.3gf/mm, 전지 C의 충전 용량은 130mAh, 못박기 시험의 최대 온도 상승은 3℃였다.
<실시예　4>
부극의 제조로 EVOH 대신에 히드록시에틸셀룰로오스(HEC)(「HEC 다이셀 EP850」, 다이셀 가가꾸 고교제)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 행하여, 부극 구조체 D, 전지 D를 수득하였다.
부극 구조체 D의 박리　강도는 0.9gf/mm, 전지 D의 충전 용량은 133mAh, 못박기 시험의 최대 온도 상승은 3℃였다.
<실시예　5>
부극의 제조로 EVOH 대신에 폴리파라비닐페놀(PPVP)(「마루카링카　S-2 P」,　마루젠　세끼유　가가꾸(주))을 사용한 것 이외에는, 실시예 １과 동일하게 행하여, 부극 구조체 H, 전지 H를 수득하였다.
부극 구조체 H의 박리　강도는 5.4gf/mm, 전지 H의 충전 용량은 134mAh, 못박기 시험의 최대 온도 상승은 4℃였다.
<비교예　1>
부극의 제조로 관능기　함유 불화비닐리덴계　중합체 A를 11g에서 12g으로 증량하고, EV0H를 이용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 행하여, 부극 구조체 E, 전지 E를 수득하였다.
부극 구조체 E의 박리 강도는 0.9gf/mm, 전지 E의 충전 용량은 133mAh, 못박기 시험의 최대 온도 상승은 12℃였다.
<비교예　2>
부극의 제조로 관능기　함유　불화비닐리덴계　중합체 B를 11g에서 12g으로 증량하고, EVOH를 이용하지 않은 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 행하여, 부극 구조체 F, 전지 F를 수득하였다.
부극 구조체 F의 박리　강도는 3.1gf/mm, 전지 F의 충전 용량은 124mAh, 못박기 시험의 최대 온도 상승은 6.5℃였다.
<비교예　3>
부극의 제조로, 관능기　함유　불화비닐리덴　중합체 A 대신에 불화비닐리덴 중합체 C를 사용한 것 이외에는, 실시예 １과 동일하게 행하여, 부극　구조체 G, 전지 G를 수득하였다.
부극 구조체 G의 박리　강도는 0.7gf/mm, 전지 G의 충전 용량은 134mAh, 못박기 시험의 최대 온도 상승은 6℃였다.
<비교예　4>
부극의 제조로, 관능기 함유 불화비닐리덴 중합체 A 대신에 불화비닐리덴 중합체 C를 이용한 것 이외에는, 비교예　1과 동일하게 행하여, 부극 구조체 G, 전지 G를 수득하였다.
부극 구조체 H의 박리 강도는 0.7gf/mm, 전지 H의 충전 용량은 132mAh, 못박기 시험의 최대 온도 상승은 9℃였다.
상기 실시예 및 비교예에 이용한 바인더　조성물의 개요 및 평가 결과를 통합하여, 이하의 표 1에 나타내었다.
바인더 조성 평가결과
항목 불화비닐리덴계중합체 유극성 중합체 박리 강도(gf/mm) 충전용량(mAh) 못박기 후의 최대 온도 상승(℃)
실시예 1 AVDF/MMM=99.5/0.5 EVOH 3.8 133 3
실시예 2 A PAA 1.0 135 3.5
실시예 3 BVDF/2M-GMA=100/0.75 EVOH 3.4 130 3
실시예 4 A HEC 0.9 133 3.5
실시예 5 A PPVP 5.4 134 4
비교예 1 A 없음 3.4 130 12
비교예 2 B 없음 3.1 124 6.5
비교예 3 CVDF=100 EVOH 0.7 134 6
비교예 4 C 없음 0.7 132 9
상기 표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 리튬의 흡장ㆍ방출이 가능한 정극과 부극을 구비한 비수 전해액 전지에 있어서, 상기 정극 또는 부극의 결착제가 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체 및 유극성 중합체인 비수 전해액 바인더 조성물을 사용하는 것으로, 접착성이 우수한 전극과 안전성이 우수한 전지를 얻을 수 있다는 것을 알 수 있다

Claims (7)

  1. 리튬의 흡장ㆍ방출이 가능한 정극과 부극을 구비한 비수 전해액 전지의 정극 및(또는) 부극의 결착제로서 이용되는 바인더 조성물로서, 적어도 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체 및 분자 내에 히드록실기　및(또는) 카르보닐기를 함유하는 유극성 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 비수 전해액 전지 전극용 바인더 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 부극이 탄소 재료를 포함하는 바인더 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 관능기 함유 불화비닐리덴계 중합체의 관능기가 카르복실기 및 글리시딜기 중１종 이상인 비수 전해액 전지 전극용 바인더 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 분자 내에 히드록실기 및(또는) 카르보닐기를 함유하는 유극성 중합체가, 에틸렌비닐 알코올 공중합체, 셀룰로오스계 중합체, 폴리아크릴산계 중합체, 폴리비닐피롤리돈 및 비닐페놀계 중합체 중 1종 이상을 포함하는 바인더 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 바인더 조성물과 전극 활성 물질을 포함하는 비수 전해액 전지 전극용 전극 합제.
  6. 집전체 상에 제5항에 기재된 전극 합제를 포함하는 전극 합제 층을 갖는 비수 전해액 전지용 전극.
  7. 제6항에 기재된 전극을 정극 및 부극의 적어도 하나로 포함하는 것을 특징으로 하는 비수 전해액 전지.
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