KR20050058484A - 폴리유산섬유, 얀패키지 및 섬유제품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내마모성 및 공정통과성에 뛰어나는 폴리유산섬유를 제공하는 것을 목적으로 한다. 즉, 본 발명은 지방산비스아미드 및/또는 알킬 치환형의 지방산모노아미드를 섬유 전체에 대하여 0.1∼5 중량% 함유하는 폴리유산섬유이다.

Description

폴리유산섬유, 얀패키지 및 섬유제품 {POLYLACTIC ACID FIBER, YARN PACKAGE, AND TEXTILE PRODUCT}
본 발명은, 생분해성 폴리머인 폴리유산을 이용한 폴리유산섬유에 관한 것이다.
근년, 지구규모로의 환경에 대한 의식이 높아지고 있는 가운데, 석유자원의 대량소비에 의한 지구온난화나 석유자원의 고갈이 걱정되고 있다.
이와 같은 배경에서, 식물유래원료(바이오마스)로 이루어져 사용후는 자연환경중에서 최종적으로 물과 이산화탄소로까지 분해하는, 자연순환형의 환경대응소재가 요망되고 있다. 바이오마스 이용의 생분해성 폴리머중에서 현재 가장 주목되고 있는 것은 폴리유산이다. 폴리유산은 식물에서 추출한 전분을 발효함에 의해 얻게 되는 유산(乳酸)을 원료로 한 지방족폴리에스테르의 일종이며, 바이오마스 이용의 생분해성 폴리머중에서는 역학특성, 내열성, 코스트의 밸런스가 가장 뛰어나다. 그래서, 이를 이용한 수지제품, 섬유, 필름, 시트 등의 개발이 급피치로 행해지고 있다.
폴리유산 섬유의 용도개발로서는, 생분해성을 살린 농업자료나 토목자재 등이 선행하고 있으나, 그에 이어지는 대형의 용도로서 의류용도, 커텐, 카핏 등의 인테리어 용도, 차량내장 용도, 타의 산업자재 용도에의 응용도 기대되고 있다.
그렇지만, 폴리유산섬유는 표면마찰계수가 높아 내마모성이 나쁘다는 결점이 있었다. 예를 들어 JIS L 0849에 의한 마찰견로도(堅牢度)에 대하여, 의류용도에서는 일반적으로 3급 이상인 것이 필요하지만, 종래의 폴리유산섬유에서는 1급으로 낮은 수준이었다.
따라서, 의류, 인테리어, 차량내장 용도 등의 내마모성이 요구되는 용도에의 전개가 진척돼 있지 않았다. 예를 들어 아우터웨어, 유니폼, 스프츠웨어 등의 용도에 종래의 폴리유산섬유를 이용하면, 일상생활에 있어 빈번히 마찰을 받는 어깨, 팔꿈치, 무릎, 엉덩이 등의 부분에서 보풀읾, 백화(白化), 탈색 등의 발생에 의해 품위가 저하하고, 또 이너웨어에의 이색(移色)이 생기는 등의 문제가 있었다. 또, 의자껍데기나 카핏 등의 용도에서도, 마찰의 반복에 의해 보풀읾이 발생하거나 섬유가 문질려 끊어져 찢김이 생기는 등 내구성이 나쁘고, 또, 바지나 양말 등의 의복에의 이색(移色)이 생기는 등의 문제도 있었다.
또, 폴리유산섬유의 표면마찰계수가 높은 것은 제사공정, 실(絲)가공공정, 포백(布帛)의 재단공정, 봉제공정에서도 문제를 발생하고 있었다.
용융방사공정에서는,실이 1000∼7000 m/분이라는 고속으로 주행하는 때, 실과 가이드류의 마찰이 커 보풀읾이나 실끊김이 발생하기 쉽다. 또, 연 공정에서는 실이 롤러에 감기거나 실끊김이 발생하기 쉽다.
실가공공정, 특히 가연(假撚)공정에서는 실과 트위스터의 사이, 또 실과 실의 간의 마찰에 의해 빈번히 실끊김이나 보풀읾이 발생하여 공정통과성이나 포백의 품위가 크게 저하하는 문제가 있었다.
포백의 재단공정에서는, 공업적으로는 통상 복수장의 포백을 겹치어 재단하는 데, 이 때, 종래의 폴리유산섬유 사용의 포백의 경우에는, 커터와 섬유의 사이에서 생기는 큰 전단(剪斷)발열에 의해 포백의 절단조각끼리가 융착(融着)을 일으키게 된다.
봉제공정에서는, 통상의 봉제속도에서는 재봉침과 섬유의 사이에서의 마찰발열에 의해서, 섬유의 융착이 발생하여 제품의 품위가 저하하거나, 또, 재봉침에 폴리머가 부착하기 때문에 재봉침의 교환이 빈번히 필요해지기 때문에, 결국, 가공속도를 저속으로 할 필요가 있어, 생산성이 현저히 저하는 문제가 있었다.
이들의 문제의 원인인 폴리유산섬유의 고마찰계수는 폴리머기질(基質)에 의한 것이며, 이들의 문제는 폴리유산섬유에는 필연적으로 일어나는 것이라 생각된다.
그런데, 수지제품이나 필름, 시트 등의 분야에서는 그의 제조공정에 있어서, 칩이나 용융폴리머의 앤티블로킹성, 또는 금형이나 롤러로부터의 성형체의 박리성을 향상시키기 위하여, 폴리머에 활제(滑劑)를 첨가하는 경우가 있다. 그라나, 섬유의 분야에 있어서는, 활제의 블렌드반(斑), 열분해, 블리드아웃 등에 의해 섬유의 물성반(物性斑)이나 염색반 등, 제품품질의 저하가 발생하기 쉽기 때문에, 지금까지 활제를 첨가하는 것은 피하는 경향에 있었다.
활제를 첨가한 섬유의 예에 관하여는, 극히 적지만, 예를 들어 특개평8-183898 호 공보에 개시되어 있다. 당해기술은, 폴리유산섬유에 일반식 RCONH2(단 R은 알킬기)로 표시되는 지방산모노아미드를 첨가하는 것이며, 발수성(撥水性)을 부여함에 의해서 가수분해속도를 제어하는 것을 목적으로 하는 것이나, 본 발명의 목적인 폴리유산섬유의 내마모성 및 공정통과성의 향상에 관하여는 전혀 기재가 없다. 만약을 위하여, 본 발명자 등은 지방산모노아미드를 첨가한 폴리유산 섬유에 대하여 추가시험를 행하였으나, 폴리유산섬유의 내마모성 및 공정통과성을 향상시킬 수는 없었다(비교예 4, 5 참조). 이는, 지방산모노아미드가, 그 아미드기의 반응성이 높기 때문에 용융시에 폴리유산과 반응하게 되어, 결과적으로 활제로서 기능할 수 있는 지방산모노아미드의 섬유중에 점하는 비율이 적어지는 것이 원인이라고 본 발명자 등은 추정하였다. 또, 지방산모노아미드가 폴리유산과 반응하면, 결과적으로 폴리유산의 분자쇄가 절단되기 때문에 분자량이 감소하여, 섬유물성이 저하하는 경우도 있었다.
게다가, 지방산모노아미드는 승화성이 커, 또는 내열성이 떨어지기 때문에, 발연(發煙)에 의한 작업환경의 악화나, 블리드아웃에 의한 가이드류나 롤러의 오염, 그밖에, 조업성의 저하를 야기하는 일도 있었다. 또한, 블리드아웃한 지방산모노아미드가 섬유표면에서 응집함에 의해, 섬유의 물성반이나 염색반을 초래하는 경우도 있었다.
따라서, 본 발명은 내마모성 및 공정통과성에 뛰어나는 폴리유산섬유를 제공함을 목적으로 한다.
도 1은 본 발명의 폴리유산섬유의 마찰견로도 시험후의 표면상태를 보이는 그림이다.
도 2는 종래의 폴리유산섬유의 마찰견로도 시험후의 표면상태를 보이는 그림이다.
도 3은 본 발명의 폴리유산섬유의 단면 이형도(異形度)를 설명하기 위한 그림이다.
도 4는 본 발명의 폴리유산섬유의 제조에 바람직하게 이용되는 방사(紡絲)장치를 보이는 개략도이다.
도 5는 본 발명의 폴리유산섬유의 제조에 바람직하게 이용되는 연신(延伸)장치를 보이는 개략도이다.
도 6은 본 발명의 폴리유산섬유의 제조에 바람직하게 이용되는 방사직접연신장치를 보이는 개략도이다.
도 7은 본 발명의 폴리유산섬유의 제조에 바람직하게 이용되는 연신가연장치를 보이는 개략도이다.
[부호의 설명]
1 : 호퍼
2 : 압출혼련기(익스트루더)
3 : 계량펌프
4 : 방사블록
5 : 방사팩
6 : 방적돌기
7 ; 냉각장치
8 : 사조(絲條)
9 : 급유가이드
10 : 교락(交絡)장치
11 : 제 1 인취 롤러
12 : 제 2 인취 롤러
13 : 권취기
14 : 권취사 패키지
15 : 피드롤러
16 : 제 1 핫 롤러
17 : 제 2 핫 롤러
18 : 콜드롤러
19 : 권취기
20 : 연신사 패키지
21 : 제 1 핫 롤러
22 : 제 2 핫 롤러
23 : 권취기
24 : 연신사 패키지
25a∼25c : 사도(絲道)가이드
26 : 피드롤러
27 : 가연(假撚)히터
28 : 사도가이드
29 : 냉각판
30 : 시연체(施撚體)
31 : 연신롤러
32 : 딜리버리 롤러
33a∼33b : 사도가이드
34 : 가연사 패키지
본 발명은 이하의 구성으로 이루어진다.
(1) 지방산비스아미드 및/또는 알킬 치환형의 지방산모노아미드를 섬유 전체에 대하여 0.1∼5 중량% 함유하는 폴리유산섬유.
(2) 섬유의 L * a * b * 표색계에 있어서의 b *값이 -1∼5인 상기 (1) 기재의 폴리유산섬유.
(3) 지방산비스아미드 및 알킬 치환형의 지방산모노아미드의 융점이 80℃ 이상인 상기 (1) 또는 (2) 기재의 폴리유산섬유.
(4) 섬유를 구성하는 폴리유산의 카르복실말단기량이 40 eq/t 이하인 상기 (1)∼(3)의 어느 것 기재의 폴리유산섬유.
(5) 섬유를 구성하는 폴리유산의 중량평균분자량이 5∼50만인 상기 (1)∼(4)의 어느 것 기재의 폴리유산섬유.
(6) 강도가 2.0 cN/dtex 이상인 상기 (1)∼(5)의 어느 것 기재의 폴리유산 섬유.
(7) 신도(伸度)가 15∼70%인 상기 (1)∼(6)의 어느 것 기재의 폴리유산섬유.
(8) 비등수(沸騰水)수축률이 0∼20%인 상기 (1)∼(7)의 어느 것 기재의 폴리유산섬유.
(9) 섬유를 구성하는 성분이 강온 결정화 발열피크를 100℃ 이상에 가지는 상기 (1)∼(8)의 어느 것 기재의 폴리유산섬유.
(10) 필러먼트의 형태를 가지는 상기 (1)∼(9)의 어느 것 기재의 폴리유산 섬유.
(11) 상기 필러먼트로 이루어지는 실의 굵기반(斑) U%가 1.5% 이하인 상기 (10) 기재의 폴리유산섬유.
(12) 권축(捲縮)가공에 의한 권축을 가지지 않고 지방산에스테르, 다가알코올에스테르, 에테르에스테르, 실리컨, 광물유로부터 선택되는 평활제(平滑劑)를 적어도 1종류, 섬유표면에 가지는 상기 (10) 또는 (11) 기재의 폴리유산섬유.
(13) 유체 권축가공에 의한 권축을 가지는 상기 (10) 또는 (11) 기재의 폴리유산섬유.
(14) 지방산에스테르, 다가알코올에스테르, 에테르에스테르, 실리컨, 광물유로부터 선택되는 평활제를 적어도 1종류, 섬유표면에 가지는 상기 (13) 기재의 폴리유산섬유.
(15) 하기 특성을 가지는 상기 (13) 또는 (14) 기재의 폴리유산섬유.
권축신장률 3∼35%
단섬유 섬도 3∼35 dtex
단면 이형도 1.1∼8
(16) 가연(假撚)가공에 의한 권축을 가지는 상기 (10) 또는 (11) 기재의 폴리유산섬유.
(17) 폴리에테르를 주성분으로 하는 평활제를 섬유표면에 가지는 상기 (16) 기재의 폴리유산섬유.
(18) 폴리에테르가, 분자내에 1개 이상의 히드록실기를 가지는 알코올에 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드를 공중합 부가한 화합물 또는 그의 유도체인 상기 (17) 기재의 폴리유산섬유.
(19) 하기 특성을 가지는 상기 (16)∼(18)의 어느 것 기재의 폴리유산섬유.
90℃ 강도≥0.4 cN/dtex
CR≥10%
미해연수≤3개/10m
(20) 비등수수축률이 15% 이하인 상기 (19) 기재의 폴리유산섬유.
(21) 스테이플의 형태를 가지는 상기 (1)∼(9)의 어느 것 기재의 폴리유산 섬유.
(22) 지방산에스테르, 다가알코올에스테르, 에테르에스테르, 실리컨, 광물유로부터 선택되는 평활제를 적어도 1종류, 섬유표면에 가지는 상기 (21) 기재의 폴리유산섬유.
(23) 하기 특성을 가지는 상기 (21) 또는 (22) 기재의 폴리유산 섬유.
권축수≥6산/25㎜
권축률≥10%
(24) 상기 (10) 기재의 필러먼트가 감기어 이루어지는 얀 패키지.
(25) 패키지의 새들이 7 ㎜ 이하인 상기 (24) 기재의 얀 패키지.
(26) 상기 (1)∼(23) 기재의 폴리유산섬유를 적어도 일부에 이용한 섬유제품.
(27) 섬유제품이 편물(編物)인 상기 (26) 기재의 섬유제품.
(28) 섬유제품이 직물인 상기 (26) 기재의 섬유제품.
(29) 섬유제품이 부직포인 상기 (26) 기재의 섬유제품.
(30) 섬유제품이 카핏인 상기 (26) 기재의 섬유제품.
(31) 건마찰견로도가 3급 이상이며, 습마찰견로도가 2급 이상인 상기 (26)∼(30)의 어느 것 기재의 섬유제품.
본 발명의 섬유는 주로 폴리유산으로 이루어지는 폴리유산섬유이다.
본 발명에서 말하는 폴리유산이란, 유산이나 랙티드 등의 유산(乳酸)의 올리고머를 중합한 것을 말하며, - (O-CHCH3-CO)n -을 반복단위로서 가진다.
유산에는 D체와 L체의 둘의 광학이성체가 존재하는 데, L체 또는 D체의 어느 것으로 하여도, 광학순도는 높은 편이 융점이 높아 즉 내열성이 향상하기 때문에 바람직하다. 구체적으로는 광학순도가 90% 이상인 것이 바람직하다.
또, 상기와 같이 2종류의 광학이성체가 단순히 혼합하여 있는 계(系)와는 달리, 상기 2종류의 광학이성체를 블렌드하여 섬유에 성형한 후, 140℃ 이상의 고온 열처리를 시행하여 라세미 결정을 형성시킨 스테레오 콤플렉스로 하면, 융점을 비약적으로 높일 수가 있기 때문에 보다 바람직하다.
또, 본 발명의 폴리유산섬유를 바인더(열접착 섬유)로서 사용하는 경우에는, 광학순도가 낮은 폴리유산을 채용하여 비교적 저융점의 폴리유산섬유로 하는 것도 바람직하다.
또 본 발명의 폴리유산섬유는, 섬유를 구성하는 폴리유산의 카르복실말단농도가 40 eq/t 이하인 것이 바람직하다. 그렇게 함으로써, 고온다습한 환경에 있어서도 가수분해에 의한 강도열화없이 폴리유산섬유를 사용할 수가 있다. 폴리유산의 카르복실말단농도로서 보다 바람직하기는 30 eq/t 이하, 더 바람직하기는 10 eq/t 이하이다. 카르복실말단농도를 낮추는 방법으로서는, 폴리유산 수지중의 랙티드 등의 저분자량물을 미리 추출하는 방법이나, 말단 봉쇄제를 첨가하여 방사시에 카르복실말단기를 봉쇄하는 방법 등을 들 수가 있다.
폴리유산의 분자량으로서는, 중량평균분자량으로 5만∼50만으로 하는 것이 바람직하다. 5만 이상으로 함으로써, 실용에 공할 수 있는 역학특성을 득할 수 가 있으며, 50만 이하로 함으로써, 양호한 제사성을 득할 수가 있다.
폴리유산의 재조방법으로서는, 예를 들어 특개평6-65360 호에 개시돼 있는, 유산을 유기용매 및 촉매의 존재하에서 그대로 탈수축합하는 직접탈수축합법, 예를 들어 특개평7-173266 호에 개시돼 있는, 적어도 2종류위 호모폴리머를 중합촉매의 존재하에서 공중합 및 에스테르 교환반응시키는 방법 또는, 예를 들어 미국특허 제 2,703,316 호 명세서에 개시돼 있는, 유산을 일단 탈수하여 환상(環狀) 2량체로 한 후에 개환중합하는 간접중합법 등을 채용할 수가 있다.
또, 본 발명의 폴리유산섬유의 색조를 양호한 것으로 하려면, 원료인 폴리유산 자체의 색조도 양호한 것이 바람직하며, 구체적으로는 L*a*b* 표색계에 있어서의 b*값으로 -5∼5 인 것이 바람직하다. 그러한 색조를 달성하기 위한 구체적 수법으로서는, 예를 들어 특허평7-504939 호 공보 기재와 같이, 금속불활성화제나 산화방지제 등을 사용하거나, 중합온도의 저온화, 촉매첨가율의 억제를 행하는 것이 바람직하다.
또, 랙티드 등의 잔존 올리고머ㆍ모노머를 감하는 것도, 열열화를 방지하여 색조를 향상시키는 데 있어 유효하다. 잔존 올리고머ㆍ모노머는, 폴리머를 감압처리하거나, 클로로포름 등으로 추출처리함에 의해, 대폭 저감할 수가 있다. 그리고, 잔존 올리고머ㆍ모노머를 감하는 것은, 폴리유산의 가수분해성을 억제하여, 실용상의 내구성을 향상할 수 있는 점에서도 바람직하다. 잔존 올리고머ㆍ모노머의 양은 폴리유산에 대하여 0∼0.2 중량%가 바람직하며, 보다 바람직하기는 0.1 중량% 이하, 더 바람직하기는 0.05 중량% 이하이다.
또, 폴리유산의 성질을 해하지 않는 범위에서, 유산 이외의 성분을 공중합하거나, 폴리유산 이외의 폴리머를 블렌드하거나 복합방사에 이용하여도 좋다. 폴리유산 이외의 폴리머로서는 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 나일론, 폴리부틸렌석시네이트, 폴리히드록시부틸레이트 등을 들 수가 있다. 그 중에서도, 폴리유산과 마찬가지로 바이오마스 유래로 생분해성을 가지는 폴리부틸렌석시네이트나 폴리히드록시부틸레이트가, 폴리유산 이외의 폴리머로서 바람직하다. 블렌드 방법은 팁 블렌드이어도 용융 블렌드이어도 좋다. 또 복합방사의 형태로서는 심초형(芯초型)이나 사이드바이사이드형 등를 채용할 수가 있다.
다만, 바이오마스 이용, 생분해성의 관점에서, 폴리머에 대한 유산모노머 함유율은 50 중량% 이상으로 하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하기는 75 중량% 이상, 더 바람직하기는 96 중량% 이상이다.
본 발명의 폴리유산섬유는, 지방산비스아미드 및/또는 알킬 치환형의 지방산 모노아미드를 함유하는 것이 중요하다. 그렇게 함으로써 폴리유산 섬유의 표면마찰계수를 저감시킬 수가 있다. 여기서 「및/또는」이란, 지방산비스아미드나 알킬 치환형의 지방산모노아미드의 어느 일방만을 함유하고 있어도 좋으며, 지방산 비스아미드와 알킬 치환형의 지방산모노아미드의 쌍방을 함유하고 있어도 좋음을 의미한다. 이하, 지방산비스아미드와 알킬 치환형의 지방산모노아미드를 총칭하여 「특정의 지방산아미드」로도 부른다.
종래 폴리유산섬유에 대한 활제(滑劑)로서 알려져 있던 지방산모노아미드는, 전술한 대로, 폴리유산섬유 중에 있어서 활제로서의 기능을 상실하고 있었으나, 본 발명에서 채용하는 「특정의 지방산아미드」는, 통상의 지방산모노아미드에 비해 아미드의 반응성이 낮아, 용융성형시에 있어서 폴리유산과의 반응이 일어나기 어려워, 즉 활제로서의 기능을 유지할 수 있다. 또, 고분자량의 것이 많기 때문에, 일반적으로 내열성이 양호하여, 승화하기 어려운 특징이 있다. 특히, 지방산비스아미드는 폴리유산과의 반응성이 더욱 낮고, 또, 고분자량이기 때문에 용융폴리머에 있어서의 블리드아웃도 보다 억제할 수가 있다. 블리드아웃을 억제함에 의해, 물성반이나 염색반을 억제할 수가 있다.
본 발명에서 말하는 지방산비스아미드는, 1분자중에 아미드결합을 둘 가지는 지방산아미드를 가리키며, 예를 들어, 메틸렌비스카프릴산아미드, 메틸렌비스카프린산아미드, 메틸렌비스라우린산아미드, 메틸렌비스미리스틴산아미드, 메틸렌비스팔미틴산아미드, 메틸렌비스스테아린산아미드, 메틸렌비스이소스테아린산아미드, 메틸렌비스베헤닌산아미드, 메틸렌비스올레인산아미드, 메틸렌비스에루카산아미드, 에틸렌비스카프릴산아미드, 에틸렌비스카프린산아미드, 에틸렌비스라우린산아미드, 에틸렌비스미리스틴산아미드, 에틸렌비스팔미틴산아미드, 에틸렌비스스테아린산아미드, 에틸렌비스이소스테어린산아미드, 에틸렌비스베헤닌산아미드, 에틸렌비스올레인산아미드, 에틸렌비스에루카산아미드, 부틸렌비스스테아린산아미드, 부틸렌비스베헤닌산아미드, 부틸렌비스올레인산아미드, 부틸렌비스에루카산아미드, 헥사메틸렌비스스테아린산아미드, 헥사메틸렌비스베헤닌산아미드, 헥사메틸렌비스올레인산아미드, 헥사메틸렌비스에루카산아미드, m-크실렌비스스테아린산아미드, m-크실렌비스-12-히드록시스테아린산아미드, p-크실렌비스스테아린산아미드, p-페닐렌비스스테아린산아미드, N, N'-디스테아릴아디핀산아미드, N, N'-디스테아릴세바신산아미드, N, N'-디올레일아디핀산아미드, N, N'-디올레일세바신산아미드, N, N'-디스테아릴이소프탈산아미드, N, N'-디스테아릴테레프탈산아미드, 메틸렌비스히드록시스테아린산아미드, 에틸렌비스히드록시스테아린산아미드, 부틸렌비스히드록시스테아린산아미드, 헥사메틸렌비스히드록시스테아린산아미드 등을 들수 있다.
또, 본 발명에서 말하는 알킬 치환형의 지방산모노아미드란 지방산모노아미드의 아미드수소를 알킬기로 치환한 구조의 화합물을 가리키며, 예를 들어, N-라우릴라우린산아미드, N-팔미틸팔미틴산아미드, N-스테아릴스테아린산아미드, N-베헤닐베헤닌산아미드, N-올레일올레인산아미드, N-스테아릴올레인산아미드, N-올레일스테아린산아미드, N-스테아릴에루카산아미드, N-올레일팔미틴산아미드 등을 들 수 있다. 그 알킬기는 그의 구조중에 히드록실기 등의 치환기가 도입되어 있어도 좋으며, 예를 들어, 메틸올스테아린산아미드, 메틸올베헤닌산아미드, N-스테아릴-12-히드록시스테이린산아미드, N-올레일12히드록시스테아린산아미드 등도 본 발명에서 말하는 알킬 치환형의 지방산모노아미드에 포함하는 것으로 한다.
또, 「특정의 지방산아미드」는 융점이 80℃ 이상인 것이 바람직하다. 여기서, 「융점」은 DSC(시차주사 열량분석)에 있어서 16℃/분으로 승온시킨 때의 결정융해 피크 온도로 한다. 융점을 80℃ 이상으로 하는 것에 의해 본 발명의 섬유제품으로 한 후, 중간세트나 염색 등, 고온환경화에 볕 쬐어도, 「특정의 지방산아미드」의 승화를 방지할 수가 있다. 당해 융점은 보다 바람직하기는 100℃ 이상, 더 바람직하기는 140℃ 이상이다. 또, 폴리유산과의 상용성(相溶性) 및 성형성의 면에서, 융점은 200℃ 이하인 것이 바람직하다.
「특정의 지방산아미드」의 함유량으로서는 섬유 전체에 대하여 0.1∼5 중량%로 하는 것이 중요하다. 0.1 중량% 이상으로 하는 것으로, 폴리유산섬유의 표면마찰계수를 저감시키는 실효를 거둘 수가 있다. 또, 5 중량% 이하로 하는 것으로, 「특정의 지방산아미드」를 미분산할 수가 있어, 섬유의 물성반이나 염색반이 발생하는 것을 방지할 수가 있다. 「특정의 지방산아미드」의 함유량은 바람직하기는 0.5∼3 중량%이다. 「특정의 지방산아미드」는 1종을 단독으로 이용하여도 좋고, 또 복수종을 병용하여도 좋으며, 복수종을 병용하고 있는 경우에는, 「특정의 지방산아미드」의 합계로서 섬유 전체에 대하여 0.1∼5 중량% 함유되어 있으면 좋다.
폴리유산섬유에「특정의 지방산아미드」를 함유시키는 방법으로서는 예를 들어, 폴리유산의 중합시에 첨가하는 방법이나, 혼련기를 이용하여 혼련칩을 작제하는 방법, 폴리유산수지 칩 표면에 부착시키는 방법, 용융방사 공정에서 첨가하는 방법 등을 들 수가 있다.
혼련기를 이용하는 방법으로서는, 폴리유산섬유에 대한 「특정의 지방산아미드」의 첨가량을, 소망하는 함유량에 대응시키어 폴리유산과 「특정의 지방산아미드」를 혼련하여 칩을 작제하여도 좋으나, 미리 「특정의 지방산아미드」를 고농도로 함유시킨 혼련 칩(마스터 칩)을 작제한 후, 이를 방사기에 제공하는 때에 소망의 함유량이 되도록 폴리유산 칩에 블렌드하여 희석하는 방법도 매우 적당하다. 또, 혼련기의 도중에서 용융시킨 활제를 계량ㆍ첨가하는 방법도, 활제의 열분해를 억제하고, 착색을 보다 적게 할 수가 있어 바람직하다.
또, 용융방사 공정에서 첨가하는 방법으로서는, 방사팩 내에 정지(靜止)혼련기를 설치하는 것에 의해, 「특정의 지방산아미드」를 폴리유산에 미분산시킬 수가 있다. 정지혼련기를 이용하여 첨가하는 방법으로서는 예를 들어, 폴리유산과 「특정의 지방산아미드」를 일단, 혼련기에 의해 혼련하고, 방사팩 내의 정지혼련기에 의해 다시 미분산 혼련시켜도 좋으며, 또, 폴리유산과 「특정의 지방산아미드」를 따로따로 용융하고, 각각의 용액을 방사기에 안내하여, 방사팩 내의 정지혼련기에 의해 미분산 혼련하여도 좋다.
「특정의 지방산아미드」의 섬유에 대한 첨가량(사입량)은 전술의 함유량에 대응하여 0.1∼5 중량%로 하면 좋다. 0.1 중량% 이상으로 하는 것은, 전술한 것과 마찬가지의 이유에 따른다. 또, 5 중량% 이하로 하는 것으로, 혼련이나 방사의 때에 과잉의 지방산아미드가 용융 폴리머로부터 블리드아웃하는 것을 방지할 수가 있다. 블리드아웃을 방지하는 것으로, 지방산아미드가 승화 또는 분해하여 발연(發煙)을 일으키어 작업환경을 악화시키거나, 압출 혼련기나 용융 방사기를 오염하여 조업성을 저하시키는 것을 방지할 수가 있다. 또 블리드아웃을 방지하는 것으로, 방적돌기로부터의 폴리머의 토출을 안정시켜, 사반(絲斑)을 억제할 수도 있다. 그리고 또, 5 중량% 이하로 하는 것으로, 용융폴리머 내에서의 지방산아미드의 응집을 억제하며, 지방산아미드의 열열화나 폴리유산과의 반응를 억제하여, 노란빛깔(黃味)을 억제할 수가 있다. 「특정의 지방산아미드」의 첨가량(사입량)으로서는, 바람직하기는 0.5∼3 중량%이다.
본 발명의 폴리유산섬유를 구성하는 성분은, 폴리유산 이외의 폴리머나 입자, 난연제(難燃劑), 대전(帶電)방지제, 염소(艶消)제, 소취(消臭)제, 항균제, 항산화제 및 착색안료 등의 첨가물을 함유하고 있어도 좋다.
본 발명의 폴리유산섬유의 용융방사의 양태 예로서는, 용유된 폴리머는, 계량펌프를 거쳐 소정량에 계량된 후, 가열된 스핀블록 내에 설치된 방사팩에 인도된다. 이 때의 방사온도는, 이용하는 폴리유산의 공중합 비율이나 분자량에 의해서도 다르나, 180∼240℃로 하는 것이 바람직하다. 180℃ 이상으로 하는 것으로, 용이한 용융압출을 가능하게 하고, 240℃ 이하로 하는 것으로 「특정의 지방산아미드」의 열분해에 의한 착색을 억제할 수가 있다. 방사온도는 보다 바람직하기는 185∼230℃, 더 바람직하기는 190∼220℃이다. 방사팩 내에 있어서 용융폴리머는 이물(異物)제거를 위해 여과되어, 방적돌기로부터 방출된다. 융융으로부터 방출까지의 폴리머의 체류시간은 짧을수록, 섬유의 착색을 억제하므로 바람직하다. 당해 체류시간은 30분 이내가 바람직하며, 보다 바람직하기는 20분 이내, 더 바람직하기는 15분 이내, 다시 바람직하기는 10분 이내이다.
폴리유산의 열분해에 수반하는 랙티드 등의 저분자량물이나 첨가돼 있는 활제가 승화하거나 휘발하거나 하여 작업환경을 악화할 수 있는 경우에는, 방적돌기의 아래에 흡인장치를 마련하는 것이 바람직하다.
본 발명의 폴리유산의 단면형상으로서는, 권축가공에 의한 권축을 가지지 않는 소위 플랫 얀의 경우에는, 환(丸)단면, 중공단면, 삼엽(三葉)단면 등의 다엽단면, 기타의 이형(異形)단면에 대하여도 자유로이 선태하는 것이 가능하다.
폴리유산섬유가 유체권축가공에 의한 권축을 가지는 것인 경우에는, 그 단면형상으로서는 환단면이어도 좋으나, 다엽형, 십자형, 정항(井桁)형, W자향, S자형 또는 X자형 등의 이형단면으로 하는 것이 바람직하다. 이들 중, 특히 3∼8엽의 다엽형이 내마모성의 관점에서 매우 적합하다. 또, 섬유 횡단면에 적어도 1개의 중공부를 마련한 중공섬유로 하는 것도 바람직하다.
또, 폴리유산섬유가 유체권축가공에 의한 권축을 가지는 것인 경우, 단면 이형도(異形度)가 1.1∼8인 것도 바람직하다. 섬유횡단면의 단면이형도는 도 3에 보이는 바와 같이, 섬유횡단면의 외접원의 직경 D와 내접원의 직경 d로부터 다음 식에 의해 구할 수 있다.
단면 이형도=D/d
단면 이형도를 1.1 이상으로 하는 것으로, 유체권축가공에 의한 권축을 가지는 폴리유산섬유에 양호한 광택감, 소프트성 및 높은 숭고성(嵩高性)을 부여할 수가 있다. 또, 8 이하로 하는 것으로, 마모나 피브릴화를 억제할 수 있어, 또한 제직공정이나 터프팅 공정에서의 공정통과성이 향상한다. 당해 단면 이형도로서 보다 바람직하기는 1.5∼6이다.
폴리유산섬유가 스테이플의 형태를 가지는 것인 경우에는, 그의 단면형상으로서는 환단면, 중공단면 또는 삼엽단면 등의 다엽단면, 및 기타의 이형단면에 대하여도 자유로이 선택하는 것이 가능하다. 특히, 속에 넣는 면 등의 경량성, 소프트성, 보온성이 중요시되는 것 같은 용도에서는, 중공단면인 것이 바람직하다. 또 그의 중공률은 15∼45%인 것이 바람직하다. 중공률을 15% 이상으로 하는 것으로 경량성, 소프트성 및 보온성이 부여된다. 한편, 중공률을 45% 이하로 하는 것으로 높은 강성을 보지하여, 섬유제품의 제조공정에 있어서의 중공부의 무너짐을 억제할 수가 있다. 여기서 말하는 중공률이란, 중공부를 포함하는 섬유횡단면의 면적 A와 중공부분의 면적 a로부터 하식에 의해 구할 수 있다.
중공률(%)=[a/A]×100
방출(紡出)된 폴리머는 예를 들어 냉각풍에 의한 냉각장치로 냉각ㆍ고화돼 섬유로 되고, 당해 폴리유산섬유군은, 유제(油劑)공급장치로 집속되며, 동시에 방사유제가 부여된다.
본 발명의 폴리유산섬유는, 평활제를 함유하는 방사유제가 부여되고 있는, 즉, 평활제를 섬유표면에 가지는 것이 바람직하다. 평활제의 성분은, 그의 용도에 따라 적의 선택하는 것이 바람직하다.
예를 들면, 폴리유산섬유가 권축가공에 의한 권축을 가지고 있지 않는, 소위 플랫 얀의 경우나, 유체권축가공에 의한 권축을 가지는 경우나, 스테이플의 경우에는 지방산에스테르, 다가알코올에스테르, 에테르에스테르, 실리컨, 광물유로부터 선택되는 평활제(이하, 「비가연가공용 평활제」로도 부른다.)를 적어도 1종류, 섬유표면에 가지는 것이 바람직하다. 그렇게 하는 것에 의해서 방사, 연신 공정에서의 실끊김이나 보풀의 발생, 롤러에의 감겨붙음을 억제할 수가 있다. 또 스테이플의 경우에는 방사, 연신, 카드나 방적에서의 공정통과성, 및 획득되는 스테이플 자체의 품위를 향상시킬 수가 있다.
전술의 평활제 중에서도, 지방산에스테르와 광물유가 전술의 용도에는 특히 바람직하다. 지방산에스테르로서는 예를 들어, 메틸올레이트, 이소프로필미리스테이트, 옥틸팔미테이트, 올레일라우레이트, 올레일올레이트, 이소트리데실스테아레이트 등의, 일가의 알코올과 일가의 카르본산의 에스테르, 디옥틸세바케이트, 디올세바케이트, 디올레일아디페이트 등의, 일가의 알코올과 다가의 카르본산의 에스테르, 에틸렌글리코올디올레이트, 트리메티롤프로판트리카프릴레이트, 글리세린트리올레이트 등의, 다가의 알코올과 일가의 카르본산의 에스테르, 라우릴(EO)n옥타노에이트 등의 알킬렌옥사이드 부가 에스테르 등을 들 수가 있다. 또, 이상 예거한 바와 같은 평활제는 단일성분으로 이용하여도 좋고, 복수의 성분을 혼합하여 이용하여도 좋다.
또 예를 들어, 폴리유산섬유가 가연가공에 의한 권축을 가지는 경우에는, 폴리에테르를 주성분으로 하는 평활제(이하, 「가연가공용 평활제」로도 부른다.)를 섬유표면에 가지는 것이 바람직하다. 폴리에테르를 주성분으로 하는 평활제를 폴리유산섬유에 부여하는 것에 의해, 섬유ㆍ금속 간 마찰계수를 높일 수가 있어, 즉 섬유와 시연체(施撚體)의 마찰계수를 높일 수가 있어, 가연가공에 의한 권축을 안정하여 부여할 수가 있다. 또 한편, 섬유간 마찰계수를 저감할 수 있기 때문에, 가연히터 상에서의 마이그레이션성을 향상하는 동시에 미해연(未解撚)을 억제할 수 있어, 섬유제품의 품위를 향상시킬 수가 있다.
폴리에테르로서는, 분자내에 1개 이상의 히드록실기를 가지는 알코올에 탄소수 2∼4의 알킬렌옥사이드를 공중합한 화합물, 및 그들로부터 유도된 화합물을 들 수가 있다.
알코올로서는, 탄소수 1∼30의 천연 및 합성의 임의의 일가 알코올(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 이소아밀알코올, 2-에틸헥산올, 라우릴알코올, 이소데실알코올, 이소세틸알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올 등), 이가의 알코올(이틸렌글리코올, 프로필렌글리코올, 네오펜틸글리코올, 헥실렌글리코올 등) 및 삼가 이상의 알코올(글리세린, 트리메티롤프로판, 펜타에리스리토올, 소르비탄, 소르비토올 등)을 들 수가 있다.
탄소수 2∼4의 알킬렌옥사이드로서는, 에틸렌옥사이드(이하 EO로 약기), 1,2-프로필렌옥사이드(이하 PO로 약기), 1,2-부틸렌옥사이드(이하 BO로 약기), 테트라히드로프란(이하 THF로 약기) 등을 들수 있다.
EO와 타의 알킬렌옥사이드를 공중합하는 경우, 평활제를 수용액이나 수계(水系)이멀션으로 한 경우의 점성이나, 연신마찰 가연가공공정 등의 히터 상에서의 내열성의 밸런스에서, EO의 비율은 5∼80 중량%로 하는 것이 바람직하다. 또, 부가양식은 랜덤부가, 블록부가의 어느 것이어도 좋다.
알킬렌옥사이드의 공중합부가화합물로부터 유도되는 화합물로서는, 말단히드록실기를, 탄소수 1∼12의 알킬기와 알콕시화 및/또는 아실화한 화합물, 또 탄소수 2∼12의 디카르본산과 에스테르화한 화합물, 및 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트 화합물과 우레탄화한 화합물 등을 들 수가 있다.
폴리에테르 계 평활제의 중량평균분자량으로서는, 수용액이나 수계(水系)이멀션으로 한 경우의 점성이나, 연신마찰 가연가공공정 등의 히터 상에서의 내열성의 밸런스를 고려하면 500∼30000이 바람직하며, 보다 바람직하기는 800∼20000, 더 바람직하기는 1200∼15000이다.
폴리에테르 계 평활제의 구체예로서는 예를 들어, 부탄올(EO/PO) 랜덤부가물(EO/PO 중량비: 50/50, 중량평균 분자량: 1400), 헥실렌글리코올(EO/PO) 랜덤부가물(EO/PO 중량비: 40/60, 중량평균 분자량=4000), 트리메틸올프로판(PO)(EO) 블록 부가물의 메틸에테르(EO/PO 중량비: 20/80, 중량평균분자량=5000) 등을 들 수가 있다.
평활제는, 그의 성능을 손상하지 않은 정도로 임의의 성분과 혼합하여 이용하여도 좋다. 평활제와, 임의의 성분을 혼합한 것을 「유제(油劑)」로도 부른다. 임의의 성분으로서는, 유제를 물에 유화(乳化)시켜 저점도화하여, 사조(絲條)에의 부착, 침투성을 향상시키는 유화제, 대전 방지제, 이온성 계면활성제, 집속제, 방청제, 방부제, 산화방지제 등을 채용할 수가 있다.
비가연가공용 평활제의 유제순분(純分)에 대한 함유량으로서는, 30∼95 중량%로 하는 것이 바람직하다. 30 중량% 이상으로 하는 것으로, 섬유의 표면마찰계수가 대폭으로 저감하여, 섬유나 섬유제품의 공정통과성이나 품위를 향상할 수가 있다. 또, 95 중량% 이하로 하는 것으로, 유제의 물에의 분산성을 좋게 하여, 섬유에 대한 유제의 부착반을 억제할 수가 있다. 당해 함유량으로서 보다 바람직하기는 55∼75 중량%이다.
또, 가연가공용 평활제의 유제순분에 대한 함유량으로서는, 40 중량% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 그렇게 하는 것으로 히터의 오염, 가이드 오염이나 시연체 표면의 오염을 억제하여, 연신마찰 가연가공장치의 청소주기나 교환주기를 길게 할 수가 있다. 또한, 섬유간 마찰을 저감하여, 공정통과시의 보풀읾을 억제하거나 마이그레이션성을 향상시키어, 가연가공사의 품위를 향상시킬 수가 있다. 당해 함유량으로서 보다 바람직하기는 60 중량% 이상, 더 바람직하기는 80 중량% 이상이다.
유제는 비가연가공용 평활제를 함유하는 것과 가연가공용 평활제를 함유하는 것과 함께, 수용액 또는 수계(水系)이멀션으로 하는 것이 바람직하다. 유제의 수용액 또는 수계이멀션에 대한 농도로서는, 섬유에의 부착효율이나 수용액, 수계이멀션의 유동성 또는 점성, 피막 성형 성능의 점에서 0.5∼20 중량%로 하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하기는 5∼18 중량%이다.
유제의 수용액 또는 수계이멀션의 부여방법으로서는 노즐을 통한 계량급유, 롤러급유, 또는 이들의 조합 등을 채용할 수가 있다. 고속방사에 있어서 급유하는 경우에는 특히 노즐을 이용한 계량급유를 바람직하게 채용할 수가 있다.
유제순분의 폴리유산섬유 전체에 대한 부여량으로서는, 비가연가공용 평활제를 이용한 경우와 가연가공용 평활제를 이용한 경우의 어느 것에 대하여도 0.1∼3.0 중량%로 하는 것이 바람직하다. 0.1 중량% 이상으로 하는 것으로 집속성, 평활성 등 유제로서의 성능을 충분히 발휘하는 것이 가능해진다. 또 3.0 중량% 이하로 하는 것으로 공정중에서의 유제성분의 탈락에 의한 설비의 오염이나 그에 의한 공정통과성 악화를 방지하여, 안정한 생산이 가능해진다. 또한, 가연가공에 있어서는 섬유간 마찰을 충분히 저감하여 마이그레이션을 개선하고, 섬유-금속 간 마찰을 높이 하여 트위스트성을 개선하며, 히터상에서의 실끊김을 방지할 수가 있다. 당해 부착량으로서 보다 바람직하기는 0.2∼2.0 중량%, 더 하람직하기는 0.2∼1.5 중량%이다.
유제공급 장치에 집속, 급유된 폴리유산섬유는, 필러먼트로서 감겨지는 경우에는, 예를 들어 도 4에 보이는 방사장치나, 도 6에 보이는 방사직접연신장치에 의해 감겨진다. 도 4의 방사장치의 경우는, 비가열의 제 1 인취 롤러(11), 제 2 인취 롤러(12)를 거쳐 권취장치로 감겨진다.
여기서, 제 1 인취 롤러(11)의 주속도(이하, 「방사속도」로도 부른다.)는 2500∼7000 m/분으로 하는 것이 바람직하다. 방사속도를 이 범위로 하는 것으로, 균일성이 뛰어나는 폴리유산섬유로 할 수가 있다. 방사속도로서 보다 바람직하기는 4000∼7000 m/분이다. 이 범위로 하는 것으로, 폴리유산섬유가 배향 결정화하여 섬유의 내부구조가 발달하기 때문에, 내열성이 향상하여, 히터상에서의 사조의 연화(軟化)를 방지하고, 히터상의 사조의 주행이 안정하여, 공정 안정성이 향상한다. 또, 고도로 배향 결정화한 폴리유산섬유를 고온에서 연신 또는 가연 가공하는 것으로 치수 안정성 및 권축특성이 향상하며, 또 연신사 또는 가연가공사로서의 내열성도 향상한다.
당해 내열성은 「90℃강도」로서 평가할 수가 있다. 합성섬유로서 범용적(汎用的)으로 이용되고 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 등으로는, 일단 배향 결정화한 섬유를 다시 연신하면 역학적 특성(인장강도 등)의 저하를 가지게 하나, 폴리유산섬유는 배향 결정화한 섬유를 연신하면 역학적 특성이 향상하는 것이다. 일단 배향 결정화한 섬유를 연신하는 것으로 90℃강도로 표시되게 되는 내열성이 향상하는 이유에 대하여는 확실하지는 않으나, 아마도 폴리유산의 분자간 상호작용이 약하기 때문에, 가열돼 섬유축방향에 응력이 가해지면 결정중에서 분자쇄가 인출되어 부분적으로 재결정화하며, 결정간을 잇는 비정층(非晶層)이 높은 구속성을 가지는 타이 분자의 역할을 달성하여 고온에서의 신장변형을 억제하고 있는 것으로 생각된다.
이 관점에서 방사속도로서 또한 바람직하기는 4250 m/분∼7000 m/분, 더 바람직하기는 4500 m/분∼6500 m/분이다.
또, 롤러 표면에서의 실흔들림을 방지하여 안정한 생산을 행하는 관점에서, 제 1 인취 롤러의 속도(V1)와 제 2 인취 롤러의 속도(V2)는 0.99≤V2 /V1≤1.05로 하는 것이 바람직하다.
최종 고데트 롤과 권취기의 사이의 권취장력은, 역권(逆卷)을 방지하기 위해서는 0.04 cN/dtex 이상으로 하는 것이 바람직하며, 섬유의 내부구조의 왜곡을 해방하기 위하여는 0.15 cN/dtex 이하로 하는 것이 바람직하다. 섬유 내부구조의 왜곡을 해방하는 것에 의해, 후술하는 바와 같은 새들이나 벌지를 해소할 수가 있다. 보다 바람직한 권취장력은 0.05∼0.12 cN/dtex, 더 바람직하기는 0.06∼0.1 cN/dtex이다. 또 롤러 베일 또는 드라이브 롤이 패키지에 접촉하여 있는 선장(線長)에 대한 하중(패키지에 대한 압력에 상당. 이하, 면압이라 칭한다)은 6∼16 kg/m의 범위로 하는 것이 바람직하다. 면압을 6 kg/m 이상으로 하는 것으로, 패키지에 적당한 경도(硬度)를 부여하여, 패키지 무너짐이나 새들을 억제할 수가 있다. 또 면압을 16 kg/m 이하로 하는 것으로, 패키지의 부서짐이나, 벌지를 억제할 수가 있다. 보다 바람직한 범위는 8∼12 kg/m이다. 또, 능각(綾角)은 5∼10°의 범위로 하는 것으로, 패키지 단면(端面)의 실떨어짐을 억제하면서 고속해서(解舒)에 있어서도 안정한 해서장력이 얻어지는 동시에, 단면부로의 실무너짐을 억제할 수가 있다. 보다 바람직하기는 5.5∼8°이며, 더 바람직하기는 5.8∼7°이다. 또, 리번을 억제하기 위하여 능각을 변화시키는 것이 바람직하다. 그 수단으로서, 능각을 어떤 범위(중심치 ±1.5°이내)에서 요동시키거나, 와인드비(스핀들 회전수와 트래버스 주기의 비)가 일정으로 되게 하는 것이 바람직하다. 또, 리번 발생대 영역에서 급격히 능각을 변화시키는 방법도 바람직하게 이용되며, 이들의 방법을 조합하여 행하여도 좋다. 또, 일반적으로 지방족폴리에스테르는 굽힘 강성이 낮아 탄성체로서의 거동이 강하기 때문에, 트래버스 시에 있어서의 반복으로 사조를 충분히 추종시키는 연구를 하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 고속 추종성이 높은 1축∼3축의 날개 트래버스 방식이나, 실 파지성(把持性)이 양호한 마이크로캠 트래버스, 프리렝크스를 단척화(短尺化)할 수 있는 스핀들 트래버스가 바람직하게 이용된다. 각각의 특성을 살리어 권취속도 2000∼4000 m/분에서는 마이크로캠 트래버스 방식을, 권취속도가 4000 m/분을 초과하는 경우는 1축∼3축의 날개 트래버스 방식을 이용하는 것이 보다 바람직하다.
권취시의 구동방식은, 드라이브 롤러에 의한 종동구동이 일반적이지만, 스핀들 구동방식이나, 권취기의 롤러베일을 강제구동하는 방법이 바람직하게 이용된다. 롤러베일을 강제구동하는 경우의 패키지 표면속도에 대한 롤러베일 속도는, 항상 0.05∼1% 오버피드하게 제어하여 릴랙스 권취하는 것에 의해, 또한 패키지 폼을 양호하게 할 수가 있다.
또, 유제공급장치(9)로부터 제 1 인취 롤러(11), 제 2 인취 롤러(12), 권취기(13)의 사이의 임의의 장소에서, 폴리유산섬유로 이루어지는 멀티필러먼트에 집속성을 가지게 하거나 치즈의 해서성을 향상시킬 목적으로 교락을 부여하기 위한 교락장치를 마련하여도 좋다. 교락장치에 이용하는 유체로서는 공기류, 수류 등을 들 수 있는 데, 공기류는 고속으로 주행하는 사조에 충분한 집속성, 해서성을 부여할 수가 있는 점에서 바람직하다.
또, 예를 들어 도 5에 보이는 연신장치나, 도 6에 보이는 방사직접연신장치에 의해 필러먼트를 연신하는 경우, 그 연신온도(도 4에서는 제 1 핫 롤러 16, 도 6에서는 제 1 핫 롤러 21의 표면온도)는 80∼150℃로 하면 사반(絲斑)의 발생을 억제할 수가 있어서 바람직하다. 또, 열세트 온도(도 4에서는 제 2 핫 롤러 17, 도 6에서는 제 2 핫 롤러 22)는 120∼160℃로 하면 폴리유산섬유의 비등수수축률을 낮춰 열적인 치수 안정성이 향상하기 때문에 바람직하다.
또, 산업자재 용도와 같이 높은 강도가 필요한 경우는, 다단연신을 행하여도 좋다.
또, 본 발명의 폴리유산섬유의 형태로서는 필러먼트이어도 스테이플이어도 좋으며, 필러먼트의 경우는 멀티필러먼트이어도 모노필러먼트이어도 좋다.
본 발명의 폴리유산섬유의 섬도(纖度)로서는, 의료(衣料)용도로서 사용하는 경우에는, 멀티필러먼트의 총섬도가 20∼500 detex, 단사(單絲) 섬도는 0.1∼10 detex로 하는 것이 바람직하다. 일반적으로 폴리유산섬유의 내마모성불량은 단사 섬도가 작을수록 현저하게 나타나는 데, 본 발명의 폴리유산섬유에서는 단사 섬도가 작아도 충분한 내마모성을 가지는 것이다.
본 발명의 폴리유산섬유는 강도가 2.0 cN/dtex 이상인 것이, 공정통과성이나 섬유제품의 역학적 강도를 높이 보지하여 바람직하다. 또, 본 발명의 폴리유산섬유는 신도가 15∼70%인 것이, 섬유제품으로 하는 때의 공정통과성을 향상시킴에 있어 바람직하다.
본 발명의 폴리유산섬유는 비등수수축률을 0∼20%로 하는 것이 섬유 및 섬유제품의 치수 안정성을 좋게 하여 바람직하다. 비등수수축률은 보다 바람직하기는 1∼15%, 더 바람직하기는 2∼10%이다.
또, 본 발명의 폴리유산섬유가 가연가공에 의한 권축을 가지는 것인 경우에는, 비등수수축률은 15% 이하인 것이 가연사 및 섬유제픔의 치수 안정성이 좋아 바람직하다. 당해 가연가공사로서의 비등수수축률은, 보다 바람직하기는 10% 이하, 더 바람직하기는 8% 이하이다.
또, 치즈 염색을 행하는 경우에는 치즈 내외층에서의 균일한 염색을 행하고, 또 수축에 의한 패키지 부서짐을 방지하기 위하여, 비등수수축률을 0∼5%로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 폴리유산섬유가 필러먼트로 이루어지는 실의 형태를 가지는 경우, 그 실의 굵기반의 지표인 U%(Normal Test)는 1.5% 이하인 것이 바람직하다. 1.5% 이하로 하는 것으로, 염색반을 방지하여, 고품위의 염색섬유제품을 얻을 수가 있다. U%는, 보다 바람직하기는 1.0% 이하이다.
본 발명의 폴리유산섬유는 섬유의 L*a*b* 표색계에 있어서의 b*값이 -1∼5 인 것이 바람직하다. 노란빛깔(黃味)의 색조의 지표인 b*값을 5 이하로 하는 것에 의해, 의료(衣料), 인테리어, 차량내장이라는 색조가 중요한 용도에서도 폭넓게 사용할 수가 있다. b*값으로서 보다 바람직하기는 3 이하이다. 종래기술인 지방산모노아미드를 함유한 폴리유산섬유는 b*값이 높아, 노탄색깔이 강한 경향으로 되는 경우가 있다. 이는 내열성이 떨어지는 지방산모노아미드의 열열화에 더하여, 지방산모노아미드가 용융성형시에 폴리유산폴리머의 카르보닐기와 반응하여, 디아미드가가 형성되기 때문으로 생각된다. 이에 대하여, 본 발명에서 채용하는 「특정의 지방산아미드」는, 내열성이 뛰어나며, 또 아미드기의 반응성이 낮기 때문에, 섬유의 노란빛깔이 극복한 정색(呈色)은 발생하기 어렵다.
또, 본 발명의 폴리유산섬유는, 용도에 따라서 가연가공, 유체권축가공, 압입가공, 기계권축 등에 의해, 폴리유산섬유에 권축을 행하여도 좋다.
본 발명의 폴리유산섬유의 멀티필러먼트는 가연가공을 행하는 것에 의해 뛰어난 숭고성과 치수 안정성을 나타낸다.
종래의 폴리유산섬유가 가연공정에 있어서 공정통과성이 좋지 않았던 데 대해, 본 발명의 폴리유산섬유는 공정통과성이 좋아 가연가공을 시행할 수가 있다. 그렇게 말하는 것은, 전술한 대로, 본 발명의 폴리유산섬유는 저마찰계수화에 의해 내삭(耐削)성이 향상하고 있으므로, 시연(施撚)에 따른 마찰에도 견딜 수 있기 때문이다.
본 발명의 폴리유산섬유로 이루어지는 멀티필러먼트를 가연가공하는 경우는, 예를 들어 도 7에 보이는 연신가연장치를 이용할 수가 있다. 도 7에 있어서, 연신가연장치에 공급된 폴리유산의 멀티필러먼트는, 소망의 사도 가이드(25a∼c)나 유체처리장치를 거쳐 피드롤러(26)에 보내진다. 그 다음, 가열된 가연히터(27), 냉각판(29), 연신마찰가연을 행하는 시연체(30)를 통하여 연신롤러(31)에 안내되어, 가연사로서 감겨진다.
본 발명에 있어서의 가연가공으로서는, 연신가연장치의 피드롤러(26) 이전에 열핀이나 열판에 의한 연신이 가해진 후에 가연가공을 행하여도 좋고, 피드롤러와 연신롤러의 사이에서 연신되면서 가연가공을 행하여도 좋다. 이때, 피드롤러와 연신롤러의 사이에서 연신되면서 가연가공을 행하는 방법이면, 열핀이나 열판 등을 배치하지 않아, 설비 부대비를 낮게 억제할 수가 있어, 코스트퍼포먼스에 뛰어나기 때문에 바람직하다.
그리고 또한, 본 발명의 폴리유산가연사의 제조방법에 있어서, 연신롤러와 권취장치의 사이에 있어서, 히터 및 딜리버리 롤러를 배치하여 열처리를 행하는 것도 바람직한 양태의 하나이다. 당해 열처리를 행하는 것에 의해, 폴리유산섬유의 가연가공사의 치수 안정성을 더욱 향상시킬 수가 있다. 당해 히터로서는 접촉형 히터나 비접촉형 히터를 이용할 수가 있다. 또, 당해 딜리버리 롤러에는 닙 롤러나 벨트 닙 장치가 배치돼 있으면 실을 충분히 파지(把持)할 수 있기 때문에 바람직하다. 연신 롤러의 주속도(VE)와 딜리버리 롤러의 주속도(VD)의 비(VD/VE)로서는 0.8≤VD/VE≤1.0 이, 실끊김이 없는 안정한 열처리를 행할 수가 있어 바람직하다. 당해 히터의 온도로서는, 접촉형 히터를 채용하는 경우에는, 열처리의 효율이나 폴리유산의 융점을 고려하여 100∼250℃인 것이 바람직하다. 또, 비접촉형 히터를 채용하는 경우에는, 접촉형 히터보다 열처리 효율이 저하하기 때문에, 150∼350℃가 실끊김이 없고 충분히 열처리를 행함에 있어 바람직하다.
시연체로서는, 3축 마찰가연구(具)나 벨트 닙 형 마찰가연구 등을 이용할 수가 있다.
3축 마찰가연구의 디스크로서는 예를 들어, 우레탄 디스크를 이용하는 것이 바람직하다. 디스크 표면을 유연한 우레탄으로 하는 것으로, 폴리유산섬유의 과도한 변형이나 깎임을 방지할 수가 있다. 우레탄 디스크의 경도로서는, JIS K 6253으로 측정되는 경도가 75∼90도인 것이 폴리유산섬유의 과도한 변형이나 깎임을 방지하고, 또한 디스크 마모에 의한 교환주기를 연장할 수 있기 때문에 바람직하며, 보다 바람직하기는 80∼85도이다. 디스크의 장수는 5∼12의 범위이면 문제없이 가연가공을 행할 수가 있어, 바람직하다.
또, 3축 마찰가연구의 일부의 디스크에 세라믹 재질의 디스크를 이용하는 것도 바람직하다. 그렇게 하는 것으로, 실 걺 시에 디스크 표면에서 사조가 미끄러져, 사조에 무리한 장력이 걸리지 않아, 실 걺 시의 충격에 의한 실끊김을 방지할 수가 있다. 세라믹 디스크는 사조의 주행방향에 대하여 상류단과 하류단에 배치하는 것이 바람직하며, 또, 상류측에 2∼4장 배치하는 것도 바람직하다.
시연체로서 벨트 닙 형 마찰가연구를 채용하는 경우, 벨트의 재질로서는 클로로피렌 러버나 니트릴부틸렌 러버(NBR)를 바람직하게 사용할 수가 있다. 그렇게 하는 것으로, 폴리유산섬유의 과도한 변형이나 깎임을 방지할 수가 있다. 특히 NBR은 내구성, 코스트, 유연성의 점에서 보다 바람직하다.
벨트의 경도로서는 JIS K 6253으로 측정되는 경도가 60∼72도로 하는 것이, 교한주기를 길게 보지하는 점에서 바람직하며, 보다 바람직하기는 65∼70도이다.
또, 벨트의 교차각도로서는, 90∼120°가, 사조에 충분한 꼬기를 행할 수가 있고, 또한 벨트의 마모도 방지하는 점에서 바람직하다.
또, 시연체의 표면속도와, 연신 롤러의 주속도(사조주행속도라 한다)의 비(시연체의 표면속도/사조 주행속도)는 1.0∼2.5인 것이 바람직하다. 당해 비를 1.0 이상으로 하는 것으로, 가연장력(T1)과 해연장력(T2)의 밸런스가 좋고, 보풀, 실끊김이 없는 연신마찰가연가공을 행할 수가 있다. 또 당해 비를 2.5 이하로 하는 것으로, 시연체의 표면마모를 방지하여, 수십시간에 걸친 연속운전에 있어서도 실 긴쪽 방향의 품질이 안정하는 외, 폴리유산 사조와 시연체의 마모에 의한 실의 깎임을 방지하여, 보풀, 실끊김이 없는 가연공정를 행할 수가 있다. 당해 비로서는 보다 바람직하기는 1.2∼2.2, 더 바람직하기는 1.25∼2.0 이다. 또한, 시연체의 표면속도/사조주행속도는 3축 마찰가연형 디스크가연구의 경우는 「D/Y」, 벨트 닙 형 마찰가연구의 경우는 「VR」로 표기한다.
본 발명에서 바람직하게 채용되는 가연가공에 있어서, 가연장력(T1)과 해연장력(T2)의 비(T2/T1)는 3.0 이하인 것이 바람직하다. T2/T1을 3.0 이하로 하는 것으로, 보풀의 발생을 억제할 수 있고, 또 미해연을 적게 하는 것이 가능하게 되어 품위가 뛰어나는 가연가공사를 얻을 수가 있으며, 또, 시연체 후의 실끊김도 적어지기 때문에, 안정한 연신마찰가연공정이 가능하게 된다. T2/T1로서 보다 바람직하기는 0.1∼2.8, 더 바람직하기는 0.5∼2.5 이다.
또, 가연가공에 있어서, 가연가공온도(도 7에 있어서는 가연히터 27의 온도)는 90∼150℃로 하는 것이 바람직하다. 90℃ 이상으로 하는 것으로, 획득되는 가연사에 충분한 치수 안정성을 부여하는 것이 가능하게 되고, 150℃ 이하로 하는 것으로, 히터 상에서의 실끊김이 없어 안정한 가연가공을 행할 수가 있고, 또 열에 의한 변형ㆍ열고정의 밸런스가 좋기 때문에, 획득되는 가연가공사의 치수 안정성이나 권축성 등 품질에도 뛰어나다. 가연가공온도는 보다 바람직하기는 95∼145℃이며, 더 바람직하기는 100∼140℃이다. 당해 온도범위는, 전술한 바와 같이 방사속도로서 4000∼7000 m/분을 채용한 경우에 특히 적합한 것으로 된다.
본 발명의 가연가공에 의한 권축을 가지는 폴리유산섬유는, 90℃ 분위기하에서 인장시험을 행한 경우의 최대점 강도(이하 90℃강도로 약기한다.)가 0.4 cN/dtex 이상인 것이 바람직하다. 그렇게 하는 것으로, 고온분위기 하에서의 사용에 있어서, 제품의 치수변화를 억제할 수가 있어, 즉 풀붙임 공정이나 건조공정에서의 가열에 의한 포백(布帛)의 치수변화도 적어, 공정통과성이 양호하게 된다. 90℃강도는 보다 바람직하기는 0.5 cN/dtex 이상, 더 바람직하기는 0.6 cN/dtex 이상, 가장 바람직하기는 0.8 cN/dtex 이상이다.
또 본 발명의 가연가공에 의한 권축을 가지는 폴리유산섬유는, 권축특성의 지표인 CR값이 10% 이상인 것이 바람직하다. 그렇게 하는 것으로, 최종제품에 있어서 양호한 숭고성과 높은 스트레치성이 획득된다. CR값은 보다 바람직하기는 15% 이상, 더 바람직하기는 20% 이상이다.
또 본 발명의 가연가공에 의한 권축을 가지는 폴리유산섬유는, 가연사 10m 당의 미해연수가 3개 이하인 것이 바람직하다. 그렇게 하는 것으로, 제품으로서의 표면외관의 균일성이 뛰어나, 실용성이 높은 염색포백이 획득된다. 게다가 염색반도 억제할 수 있다. 당해 미해연수는 보다 바람직하기는 10m 당 1개 이하, 더 바람직하기는 10m 당 0개이다. 미해연수를 적게 억제하는 데는 전술한 대로, 시연체의 표면속도와 연신 롤러의 주속도의 비의 조정에 의해 가연장력과 해연장령의 비를 조정하면 된다.
본 발명의 폴리유산섬유는, 유체권축가공에 의한 권축을 가지는 것도, 바람직한 양태의 하나이다. 유체권축가공은, 3차원의 랜덤한 고권축을 부여할 수 있고, 사조에의 대미지를 적게하여 권축을 부여할 수가 있기 때문에 높은 인장강도의 권축사를 얻는 것이 가능한 것에서, 카핏 용도에도 적합한 권축부여방법이다. 유체권축가공방법으로서는 예를 들어, 젯 노즐 타이프, 젯 스터퍼 타이프 등이 채용될 수 있으나, 그 중에서도 특히, 높은 권축부여와 그의 현재화(顯在化)를 달성하기 위하여여는 젯 노즐 방식이 바람직하며, 예를 들어 미국특허 제 3,781,949 호 명세서에 기재된 권축노즐 등이 바람직하게 사용된다. 젯 노즐 방식을 채용하는 경우에는, 권축을 고정할 목적으로, 예를 들어 특개평5-321058 호 공보에 기재한 것 같이, 냉각장치, 게다가 로터리 필터를 조합하여 이용하여도 좋다.
권축부여를 위한 가열유체로서는, 가열증기 또는 가열공기가 바람직하게 이용되며, 실에의 대미지를 적게 하는 점에서는 가열공기가 보다 바람직하다.
사조에 대는 가열유체의 온도로서는 130℃∼210℃가 썩 알맞게 채용된다. 가열유체의 온도가 높을수록 권축사에 의해 보다 큰 권축성을 부여할 수 있어, 권축사의 숭고성은 향상하는 경향이 있지만, 상기의 온도가 지나치게 높으면 단사(單絲)를 융착시키거나 권축사의 강도저하에 연결되는 경향이 있다.
유체권축가공을 한 폴리유산섬유의 숭고사(嵩高絲)는, 구성하는 단섬유의 섬도가 3∼35 dtex 인 것이 바람직하다. 3 dtex 이상으로 하는 것으로, 카핏 등의 부하가 걸리는 용도에 있어서도 내마모성이나 실용내구성을 보지할 수가 있다. 한편, 단섬유 섬도를 35 dtex 이하로 하는 것으로, 섬유의 압축탄성이 지나치게 커지지 않고, 느낌이 소프트하며, 촉감이 양호한 숭고사로 할 수가 있다. 또, 상기의 섬도범위이면, 가늘은 섬도의 섬유와 굵은 섬도의 섬유의 혼섬사(混纖絲)이어도 좋다. 보다 바람직한 단섬유 섬도는 5∼25 dtex 이다.
유체권축가공된 본 발명의 폴리유산섬유의 숭고사는, 그의 총섬도가 500∼5,000 dtex 인 것이 바람직하다. 그렇게 하는 것으로, 카핏의 제조에 있어서의 연사ㆍ세트 공정이나 터프팅 공정에서의 생산효율을 양호하게 보지할 수가 있다. 또, 다른 색상으로 염색한 선염사(先染絲) 등을 2본 내지 3본 연합(撚合)하는 것으로, 고발색(高發色)이고 또 고광태의 카핏에 적합한 숭고사를 얻을 수가 있다. 당해 숭고사의 보다 바람직한 총섬도는 1,000∼3,500 dtex 이다.
또, 유체권축가공된 폴리유산섬유의 숭고사는, 비등수 처리후의 권축신장률이 3∼35%인 것이 바람직하다. 이 값을 3% 이상으로 하는 것으로, 염색 등의 열처리를 실시하여도 당해 숭고사의 숭고성이 저하하지 않아, 벌키성이 풍부한 카핏 등의 제품을 얻는 것이 가능하게 된다. 또, 35% 이하로 하는 것으로, 섬유의 강도저하를 억제하여, 공정통과성, 사용내구성이 뛰어나는 제품으로 할 수가 있다. 보다 바람직한 권축신장률은 8∼25%이다.
또, 본 발명의 폴리유산섬유는, 스테이플의 형태를 가지는 것도 바람직하다. 당해 형태에 있어서, 「특정의 지방산아미드」의 함유에 의해 미끄럼성이 향상하기 때문에, 공정통과성을 향상시킬 수가 있고, 또, 스테이플의 개섬성(開纖性)이나 섬유구조체 중에서의 스테이플의 분산성이 향상하기 때문에 권축 발현(發現)성이나 품위가 향상한다.
본 발명의 폴리유산섬유를 스테이플로서 제조하는 경우에는, 다음과 같은 수순이 적용된다. 용융ㆍ토출된 사조는 냉각, 유제부여, 인취의 후, 더블링, 연신, 열고정이 행해진다. 이때의 방사속도는 400∼2,000 m/분, 연신배율은 1.5∼6 배로 하는 것으로, 실용적인 강도를 구비한 폴리유산섬유의 스테이플이 획득된다. 더블링은 권취한 실을 복수본 합사(合絲)함에 의해서 행하며, 일단 벙커에 받은 후, 최종적으로 총섬도가 5∼100 만 dtex의 토(tow)로 되게 행하면 좋다. 또, 토를 균일하게 연신하기 위하여는, 75∼100℃의 온수를 이용한 액욕(液浴)연신이나 스팀연신을 행하는 것이 바람직하다.
이어서, 용도에 따라서, 연신된 토에 권축을 부여한다. 권축부여방법으로서는 예를 들어, 스터핑 박스법, 압입가열 기어 법, 고속 에어분사 압입법 등을 들 수 있다. 또 그밖의 권축부여수단으로서는 예를 들어, 섬유를 단면방향으로 비대칭성을 가지게 하여, 연신시의 배향차나 연신후의 릴랙스처리시에 생기는 수축률 차에 의해서 스파이럴 권축을 발현시키는 방법 등이 있다.
본 발명의 폴리유산섬유로 스테이플의 형태를 가지는 것은, 권축수가 6산/25㎜ 이상, 또 권축률이 10% 이상인 것이 바람직하다. 그렇게 하는 것으로, 숭고성이 풍부하고, 경량감이 있는 양호한 느낌의 제품을 얻을 수가 있다. 다만 과도하게 권축이 잘게 되거나 권축도가 지나치게 크게 되어도 숭고성을 발현하기 어려운 경향이 있으므로, 권수는 25산/25㎜ 이하, 권축도는 50% 이하인 것이 바람직하다. 권축수는 보다 바람직하기는 25㎜ 당 8∼15산, 권축률은 보다 바람직기는 15∼30%이다.
또, 섬유의 권축형태는 기계권축이어도 스파이럴 권축이도 좋으나, 숭고성을 보다 높이기 위하여는 스파이럴 권축인 것이 바람직하다.
또, 용도에 따라서, 유제를 마무리재로서 연신 후나 권축부여 후에 부여하는 것이 바람직하다.
이어서 섬유를 소망의 섬유장으로 커트하여 스테이플이 획득된다. 본 발명의 폴리유산섬유로 이루어지는 스테이플의 섬유장은, 바람직하기는 5∼120㎜이며, 보다 바람직하기는 10∼100㎜이다.
본 발명의 폴리유산섬유로 이루어지는 스테이플의 단섬유 섬도는, 바람직하기는 0.1∼100 dtex이며, 보다 바람직하기는 0.3∼50 dtex이다. 일반적으로 폴리유산섬유의 마모에 의한 품위의 저하는 단섬유 섬도가 작을수록 현저하게 나타나나, 본 발명의 폴리유산섬유의 스테이플에서는 섬유표면의 미끄럼성이 우수하기 때문에, 단섬유 섬도가 작아도 충분한 내마모성을 가지어 고품위의 스테이플이 획득된다.
또, 본 발명의 폴리유산섬유는 천연섬유 등 타의 섬유의 바인더로서 성형용에도 매우 적합하게 이용할 수가 있다. 당해 사용에 있어서는, 본 발명의 폴리유산섬유의 양호한 미끄럼성에 의한 분산성에 의해 접착력이 대폭 향상하기 때문에, 내구성이 뛰어나는 제품을 얻을 수가 있다. 또, 본 발명의 폴리유산섬유에 포함되는 「특정의 지방산아미드」, 특히 지방산비스아미드는 결정핵제(結晶核劑)로서 결정화 속도를 향상시키는 작용이 있기 때문에, 성형ㆍ냉각 후, 빠르게 결정화가 진행하여, 성형사이클의 단축화가 가능하게 된다.
바인더 용도에 있어서는, 본 발명이 폴리유산섬유는 그 섬유를 구성하는 성분이, 강온결정화 발열피크를 100℃ 이상에 가지는 것이 바람직하다. 강온결정화 발열피크 온도 Tc'가 높은 만큼, 결정화속도가 빠름을 나타내며, 본 발명의 폴리유산섬유에 있어서는, Tc'가 100℃ 이상에서 바인더로서 양호한 성형성를 나타낸다. 보다 바람직한 Tc'는 120℃ 이상이다. Tc'는, DSC(시차주사 열량분석)에 있어서, 일단 용융한 후 일정한 속도(16℃/분)로 강온한 때의 발열피크로서 측정할 수가 있다.
바인더 용도에 있어서, 본 발명의 폴리유산섬유는 저온 열처리로도 충분한 바인드력이 얻어지도록, 통상보다 저융점으로 하는 것도 바람직하다. 저융점으로 하는 수단으로서는, 전술과 같이 광순도가 낮은 폴리유산을 이용하는 외, 공중합폴리유산을 이용하여도 좋다.
바인더 용도에 있어서의 피접착 섬유로서는 예를 들어, 유리섬유나 탄소섬유를 비롯하여 폴리에틸렌테레프탈레이드, 나일론, 아크릴 및 폴리올레핀 등의 합성섬유, 또는, 식물섬유를 들 수 있다. 또 전술과 같이 통상보다 저융점의 폴리유산섬유로 한 경우에는, 광순도가 보다 높은, 또는 공중합률이 보다 낮은, 비교적 융점이 높은 폴리유산섬유를 이용할 수도 있다.
다음, 본 발명의 얀 패키지는, 필러먼트의 형태를 가지는 본 발명의 폴리유산섬유가 감기어 이루어지는 것을 특징으로 하는 것이다.
본 발명의 얀 패키지는 그의 새들이 7㎜ 이하인 것이 바람직하다. 연신이나 가연, 제직(製織) 등에서 요구되는 해서속도는 500∼1000 m/분에도 달하지만, 새들을 7㎜ 이하로 하는 것으로, 해서사조와 새들부분의 찰과(擦過)를 억제하여, 폴리유산섬유의 표면의 깎임을 억제할 수가 있다. 게다가 딩해 깎임에 따른 결점은, 패키지 단면주기(새들로부터 다른 한편의 새들까지의 실길이에 상당)에 일치하여 생긴다. 또, 새들부분은 실의 해서장력의 변동이 생기기 쉬운 데, 이를 억제하여 실가공을 안정하여 행할 수가 있다. 새들은 보다 바람직하기는 5 mm 이하, 더 바람직하기는 3 mm 이하이다.
또, 본 발명의 얀 패키지는 벌지(부푼 정도)를 작게 하는 것이 바람직하며, 구체적으로는 벌지율이 10% 이하인 것이 바람직하다. 그렇게 하는 것으로, 해서장력을 억제할 수가 있다. 벌지율은 보다 바람직하기는 7% 이하, 더 바람직하기는 5% 이하이다.
새들이나 벌지를 해서하기 위하여는, 전술과 같이 권취장력을 조절하는 등하여, 섬유의 내부왜곡을 제거하도록 이완상태로 권취하는 것이 유효하다.
본 발명의 얀 패키지는 1 패키지 당 섬유중량이 4 kg 이상인 것이 바람직하다. 그렇게 하는 것으로, 실 가공공정에서의 패키지 교환주기를 적게하여 생산성을 높일 수가 있다. 1 패키지 당 섬유중량은, 보다 바람직하기는 7 kg 이상이다.
다음, 본 발명의 섬유제품은, 본 발명의 폴리유산섬유를 적어도 일부에 이용한 것을 특징으로 하는 것이다.
본 발명의 섬유제품으로서는 예를 들어 직물, 편물, 부직포, 방적사, 속넣는 면, 카핏 등 여러가지 형태의 것이 있다.
또, 본 발명의 섬유제품에 있어서, 본 발명의 폴리유산섬유는, 단독으로 사용되어도 좋고, 타의 섬유와 혼섬, 교직, 교편(交編) 등 혼용되어 있어도 좋다. 혼용하는 상대 섬유로서는 예를 들어 폴리글리콜산, 폴리히드록시부틸레이트, 폴리부틸석시네이트, 폴리카프로락톤 등의 생분해성 섬유, 면, 견, 마(痲), 양모 등의 천연섬유, 레이온, 아세테이트 등의 재생섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 나일론, 아크릴, 비닐론, 폴리올레핀, 폴리우레탄 등의 합성섬유 등을 채용할 수가 있다. 견, 면, 마, 레이온 등의 식물유래 원료로 이루어지는 섬유는 느낌이나 생분해성이 총합적으로 뛰어나 있어 바람직하다.
부직포는, 본 발명의 섬유제품의 바람직한 양태의 하나이다. 본 발명의 섬유제품을 부직포로서 제조하는 경우에는, 본 발명의 폴리유산섬유의 스테이플을 이용하여도 좋고, 이른바 스팬본드나 멜트블로 등의 방사와 부직포형성 공정이 연속한 방법을 이용하여도 좋다.
예를 들어, 본 발명의 폴리유산섬유의 스테이플을 이용하는 경우, 당해 스테이플은 미끄럼성이 뛰어나, 개섬기나 카드기에서의 개섬성이 매우 양호히기 때문에, 폴리유산섬유를 단독으로 사용하는 경우도 타의 섬유와 혼용하는 경우도, 균일한 웨브를 제조할 수가 있다. 따라서, 이를 열접착 가공하여 얻게 되는 부직포도, 밀도반이 적어, 고품위의 것이 된다.
본 발명의 폴리유산섬유의 스테이플로부터 부직포로 하는 경우, 당해 스테이플의 단섬유 섬도와 섬유장으로서는 0.3∼100 dtex, 10∼100 mm가 여러가지 용도에의 적용이 가능하여 바람직하다.
또 부직포의 무게로서는 10∼5000 g/m2 가 여러가지 용도에의 적용이 가능하여 바람직하다.
방적사도, 본 발명의 섬유제품의 바람직한 양태의 하나이다. 본 발명의 폴리유산섬유의 스테이플은 미끄럼성이 뛰어나기 때문에, 연소(練篠), 조방(粗紡) 및 정방(精紡) 등의 방적공정에 있어서 공정통과성이 좋고, 또 굵기반, 연반(撚斑), 보풀, 물성의 산란, 염색반 등이 작은 고품위의 방적사를 얻을 수가 있다.
방적사에 사용하는 본 발명의 폴리유산섬유의 스테이플에는, 이형단면을 가지는 것을 그의 적어도 일부에 사용하는 것이, 방적사의 느낌이나 분푼정도의 감이 보다 향상하여 바람직하다.
또 방적사에 사용하는 본 발명의 폴리유산섬유의 스테이플의 단섬유 섬도와 섬유장으로서는, 폴리유산섬유의 스테이플을 단독으로 사용하는 경우에는, 0.5∼10.0 dtex, 3∼100 mm가, 방적의 공정통과성이 좋아 바람직하다. 또, 면과 혼방하는 경우는 1.0∼1.5 dtex, 30∼50 mm, 양모와 소모(梳毛) 방적하는 경우는 1.0∼3.0 dtex, 70∼90 mm, 양모와 방모(紡毛) 방적하는 경우는 3.∼7.0 dtex, 30∼50 mm가, 혼방사의 균제도(均齊度)가 좋아져 바람직하다.
방적사의 섬도로서는 10∼500 dtex가 각종 용도에 폭넓게 적용될 수 있어 바람직하다. 또, 방적사의 제조공정에 있어서 적당한 꼬기를 행하는 것도, 방적사의 느낌이나 의장성, 강도를 향상시키는 것이 가능하게 되어 바람직하다.
속에 넣는 면도, 본 발명의 섬유제품의 바람직한 양태의 하나이다. 본 발명의 폴리유산섬유의 스테이플은 미끄럼성이 뛰어나기 때문에, 속에 넣는 면에 있어서 균일히 분산되어, 면의 조밀반(粗密斑)이 매우 적은 고품위의 속에 넣는 면으로 하는 것이 가능하다.
속에 넣는 면에 사용하는 본 발명의 폴리유산섬유의 스테이플의 단섬유 섬도로서는 3 dtex 이상이, 내압축성을 향상시키므로 바람직하다. 속에 넣는 면으로서의 단섬유 섬도는, 보다 바람직하기는 5 dtex 이상이다. 또, 속에 넣는 면으로서의 단섬유 섬도는 50 dtex 이하가, 속에 넣는 면의 조경(粗硬)감을 억제할 수가 있으므로 바람직하다. 속에 넣는 면으로서의 단섬유 섬도는, 보다 바람직하기는 20 dtex 이하이다.
또, 속에 넣는 면을 구성하는 섬유에 대하여, 실리컨 등의 평활제를 0.3∼1.0 중량% 부여하는 것이, 또한 소프트성을 부여할 수 있어 바람직하다.
또, 본 발명의 섬유제품인 속에 넣는 면은 숭고성이 50 cm3/g 이상인 것이 바람직하다. 그렇게 하는 것으로, 공극(空隙)률이 높아, 예를 들어 포단(布團)에 이용한 경우에는 포단으로서의 보온성이 높아져 포단으로서 만족할 수 있는 것으로 된다. 포단용도로서의 보온성의 면에서는, 숭고성은 보다 바람직하기는 60 cm3/g 이상, 더 바람직하기는 100 cm3/g 이상이다. 숭고성은 높으면 높을수록 경량성과 보온성이 우수한 것으로 된다.
또, 속에 넣는 면은 그의 압축률이 45% 이상인 것이 바람직하다. 여기서 압축률이란, 속에 넣는 면의 압축시의 숭고성을 나타내는 지표이다. 압축률을 45% 이상으로 하는 것으로, 압축하중에 대하여도 숭고성을 보지하며, 전술한 보온성을 보자할 수가 있다. 압축률은 보다 바람직하기는 50% 이상, 더 바람직하기는 60% 이상이다. 한편, 압축률이 너무 높아 굳은 촉감이 되는 것을 방지하기 위하여, 압축률은 90% 이하가 바람직하다.
또, 속에 넣는 면은, 회복률이 70% 이상인 것이, 탄력있는 촉감을 얻을 수 있어 바람직하다. 회복률이란, 속에 넣는 면에 하중을 실어 압축한 후, 그 하중을 제거한 때의 숭고의 회복정도를 나타내는 지표이다. 본 발명의 폴리유산 스테이플은 미끄럼성이 뛰어나, 압축시에 스테이플 사이에서의 휘감김이나 걸림이 적어지기 때문에, 그에 의해서, 탄력있는, 회복률이 높은 속에 넣는 면으로 된다. 회복률은 바람직하게는 85% 이상이며, 클수록 바람직하다.
또, 카핏도, 본 발명의 섬유제품의 바람직한 양태의 하나이다. 본 발명의 폴리유산섬유를 카핏용으로서 이용하는 경우에는 예를 들어, 방사속도를 400∼2,000 m/분, 연신배율을 1.5∼6배로하여 권축부여를 행하면 좋다.
연신에 제하여는, 보조적으로 연신점을 고정하는 등의 목적으로, 스팀처리장치 등을 병용하여도 좋다. 또, 연신방법은 1단이어도 다단이어도 좋다.
방사, 연신 및 권축부여는, 일단 권취하지 않고 연속하여 행하여도 좋고, 미연신사의 단계 또는 연신사의 단계에서 일단 권취한 후, 다음 공정에 보내어도 좋다.
권축부여방법으로서는, 기어 등에 의한 기계권축부여, 방사시의 비대칭 열처리에 의한 권축부여, 가연가공에 의한 권축부여, 유체권축가공에 의한 권축부여 등을 들 수가 있다.
이와 같이 하여 획득된 폴리유산섬유의 권축사를 적어도 파일의 일부에 이용하여, 예를 들어 단통(段通), 윌턴, 더블 페이스, 액스민스터 등의 직조카핏 공정, 터프티드, 훅트 러그 등의 자수카핏 공정, 본디드, 전착(電着), 코드 등의 접착카핏 공정, 니트 및 라셸 등의 편물카핏 공정의 각각의 공정에서 카핏원반(原反)으로 하여, 이 원반을 필요에 따라 적의 염색하는 것에 의해, 본 발명의 섬유제품의 일양태로서 카핏을 얻을 수가 있다.
염색하는 경우는, 상술의 카핏원반을 염색하여도 좋고, 카핏원반의 제조공정 이전에 행하여도 좋다. 카핏원반의 제조공정 이전에 염색을 행하는 경우는, 종래부터 알려져 있는 치즈염색이나 실패염색으로 사염(絲染)하고, 이 사염사를 이용하여, 카핏원반을 제조하면 좋다.
카핏에는, 그의 제전성(制電性)을 높이거나 또는 의장성을 높이는 등의 목적으로, 제전사나 모노필러먼트나 타의 실을 혼직하여도 좋다.
보다 저코스트로 볼륨감이 풍부한 카핏을 얻기 위하여는, 파일인 표사(表絲)와 그 표사를 터프트한 기포(基布)로 구성되는 터프팅 카핏으로 하는 것이 바람직하다. 이 경우, 또한 환경부하 저감효과를 향상시키기 위해, 파일의 표사에 폴리유산섬유의 권축사를 이용할 뿐만 아니라, 기포의 일부, 바람직하게는 50% 이상을 폴리유산섬유를 비롯하는 지방족폴리에스테르섬유나 천연섬유에 의해 구성시키는 것도 바람직하다. 카핏 전체의 생분해성이라는 점에서는, 기포를 구성하는 섬유에도 주로 폴리유산섬유를 이용하는 것이 바람직하다.
터프티드 카핏의 기포는, 니들 펀치 방식 등으로 획득된 스테이플 부직포나, 스팬본드 방식, 플래시 방사방식 등으로 획득되는 장섬유 부직포, 또는, 제직방식으로 획득되는 직(織)기포 등을 대표적인 것으로 이용할 수가 있으나, 터프팅 시에 필요한 기포강도나 제품강도를 향상시키기 위하여는, 장섬유 부직표 또는 직기포를 이용하는 것이 바람직하다.
또, 터프티드 카핏의 스타일은, 레벨 컷 스타일이나 레벨 루프 스타일 등을 이용할 수가 있으나, 보다 의장성을 높이기 위해서, 컷 앤드 루프를 채용하여도 좋다. 파일 높이는, 용도에 따라 적의 설정하면 되나, 3∼30 mm가 바람직하고, 보다 바람직하기는 10∼20 mm 이다.
이어서, 터프티드 카핏에는 종래부터 알려져 있는 방법에 의해, 배킹이 행해진다. 이 경우에, 용도에 따라서 시어링을 행하는 것도 바람직하다.
또, 카핏에는 방오성(防汚性)을 높이기 위해 방오제를 도포하는 것도 바람직하다.
본 발명의 섬유제품은 건마찰견로도가 3급 이상이고 습마찰견로도가 2급 이상인 것이 바람직하다. 그렇게 하는 것으로, 실용에 공할 수 있다. 마찰에 대한 염색견로도 시험은 JIS L 0849에 따라, 마찰시험기 Ⅱ형(학진형)에 의해 평가할 수가 있다. 이 평가방법은 염색된 섬유제품을 면포(綿布)로 마찰하여, 섬유제품으로부터 면포에의 색옮김을 평가하는 것이다. 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 3급이상인 것이 보다 바람직하다.
종래의 폴리유산섬유 100%로 이루어지는 직물에 대하여 염색견로도 시험을 행하면, 세탁이나 내광 시험에서는 3급을 클리어하지만, 마찰에 대한 염색견로도는 건조, 습윤 공히 1급으로 매우 나쁜 것으로 된다. 한편, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 나일론에서는, 일반적인 염료를 사용하는 한 마찰견로도는 4급 이상을 달성한다.
본 발명의 폴리유산섬유는 샤쓰나 블루존, 팬츠, 코트, 점퍼, 숙녀복, 블레이저, 재킷, 드레스, 스웨터, 카디건, 스컷, 불라우스, 트레이너, 스포츠웨어, 유니폼, 이너웨어, 양말, 타이츠, 모자, 머플러, 장갑, 배두렁이 등의 의료(衣料)용도 뿐만 아니라, 컵이나 패드, 재봉실, 패스너 및 안감 등의 의료(衣料)자재용도, 행커치프, 타월 및 블리칭 등의 자재용도, 커튼이나 카핏, 매트, 벽지, 가구 등의 인테리어 용도나 차량부품 용도, 쿠션재나 누비 등의 속에 넣는 면, 벨트, 네트, 로프, 중포(重布), 주머니류, 재봉실의 산업자재 용도, 펠트, 부직포, 필터, 인공잔디 등에 이용할 수가 있다. 또, 바인더 섬유로서 이용되는 경우는 종이, 부직포, 쿠션재, 열압 성형 보드 및 방적사 등이 매우 적합하여, 농림수산자재, 토목건축자재, 침장(寢裝)자재, 생활자재, 자동차용자재 및 의료(衣料)자재 등으로서 이용할 수가 있다.
또, 본 발명의 섬유제품인 부직포는 기저귀, 생리용품 등의 위생용도, 쿠션재, 와이핑 클로스, 테이블 클로스, 필터, 티백, 수절진대(水切塵袋), 화지(靴地) 및 가방지 등의 자재용도, 주머니나 포장용도 등에도 매우 적합하게 이용된다.
(실시예)
[측정방법]
(1) 중량평균분자량
시마즈사 제의 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 「시마즈 LC-10AD」를 이용하여, 폴리스티렌을 표준으로 하여 측정하였다
(2) 잔존 랙티드 량
시료 1g을 디클로로메탄 20ml에 용해하고, 이 용액에 아세튼 5ml를 첨가하였다. 다시 시클로헥산으로 정용(定容)하여 석출시켜, 시마즈사 제 GC17A를 이용하여 액체 크로마토그래프에 의해 분석하여 절대검량선에서 랙티드 양을 구하였다.
(3) 카르복실기말단농도
정칭(精秤)한 시료를 o-크레졸(수분 5%)에 용해하고, 이 용액에 디클로로메탄을 적당량 첨가한 다음, 0.02 규정의 KOH 메탄올 용액으로 적정하는 것에 의해 구하였다. 이때, 유산(乳酸)의 환상 2량체인 랙티드 등의 올리고머가 가수분해하여 카르복실기말단을 발생하기 때문에, 폴리머의 카르복실기말단 및 모노머 유래의 카르복실기말단, 올리고머 유래의 카르복실기말단의 모두를 합계한 카르복실기 말단농도가 구해진다.
(4) 방사성(紡絲性)
1 t의 방사 테스트에서 실끊김이 발생한 회수를 조사하였다. 실끊김 4회/t 이하가 합격이다.
(5) 연신성
연신기에 144 추 장치, 3 kg/추의 연신을 행하여, 하기 식에 의해 연신성을 평가하였다. 연신우등률(延伸優等率) 90% 이상이 합격이다.
연신우등률 (%)=[(장치추 수 - 실끊김 추 수 - 롤러에의 실 감겨붙음 발생 추 수)/ 장치추 수] × 100
(6) 강도 및 신도
오리엔테크사 제 「텐시론 UTM-100Ⅲ」을 이용하여, 실온(25℃)에서, 초기시료장 200mm, 인장속도 200 mm/분으로 하여, 하중-신장곡선을 구하였다. 다음 최대점 하중치를 초기의 섬도로 나누고, 그 것을 강도로 하여, 최대점 하중시의 늘음을 초기시료장으로 나누어, 신도로 하였다.(JIS L 1013에 준거.)
(7) 비등수수축률
다음 식으로 구하였다.
비등수수축률 (%) = [(L0 - L1)/ L0] × 100
L0 : 측정대상으로 하는 실을 실패에 감아, 초하중 0.088 cN/dtex 하에서 측정한 실패의 원장(原長).
L1 : L0를 측정한 실패를 실질적으로 하중 프리의 상태로 비등수 중에서 15분 간 처리하여, 풍건(風乾)후 초하중 0.088 cN/dtex 하에서 측정되는 실패 길이.
(8) U%
트엘베가사 제 「우스타 테스터 1 MODEL C」를 이용하여, 노멀 모드에서 실(絲)속도 200 m/분, 측정시간 1분의 측정에 의해, 측정하였다.
(9) 단면 이형도
실의 단면을 베어 내어, 단섬유 횡단면의 외접원의 직경 D와, 단사 횡단면의 내접원의 직경 d로부터 다음 식에 의해 구하였다.
이형도 = D/d
(10) 색조(b*값)
섬유샘플을 투명 플레이트에, 밑바탕의 색이 거의 무시될 수 있는 정도까지 면밀히 적층하여 감아, 미놀타사 제 「스펙트로포토미터 CM-3700d」를 이용하여 b*값을 측정하였다. 이때, 광원으로서는 D65(색온도 6504K)를 이용하여 10°시야에서 측정을 행하였다.
(11) 가연가공에 있어서의 D/Y, VR
가연가공시의 시연체(施撚體)의 회전속도(S)를 스트로보로 측정하여, 시연체의 주장 (周長)(LL)에서 시연체 표면속도(S×LL)를 구하고, 연신롤러의 속도를 사조 주행속도(Y)로 하여 하기 식으로 산출하였다.
3축마찰가연형 디스크가연구(假撚具) : D/Y = (S×LL)/Y
벨트 닙 형 마찰가연구 : VR = (S×LL)/Y
(12) 90℃강도
가열분위기하(90℃)에서, 초기 시료장 200 mm, 인장속도 200 mm/분으로 하여, JIS L 1013에 표시되는 조건으로 하중-신장곡선을 구하였다. 최대점 하중치를 초기의 섬도로 나누어, 그 것을 90℃강도로 하였다.
(13) 미해연수(未解撚數)
가연가공사를 10 m 끌어 내, 그 것을 육안으로 미해연부분의 개수를 카운트하여, 미해연수로 하였다.
(14) 가연가공사의 CR값
가연가공사를 실패에 감아, 실질적으로 하중 프리의 상태로 비등수중에서 15분 간 처리하여, 24시간 풍건(風乾)하였다. 이 샘플에 0.088 cN/dtex(0.1 gf/d) 상당의 하중을 걸어 수중에 침지하고, 2분후의 실패장 L'0을 측정하였다. 다음, 수중에서 0.0088 cN/dtex 상당의 실패를 제거하여 0.0018 cN/dtex(2 mgf/d) 상당의 미하중으로 교환하고, 2분후의 실패장 L'1을 측정하였다. 그리하여 하식에 의해 CR값를 계산하였다.
CR (%) = [(L'0 - L'1)/L'0 ] × 100 (%)
(15) 카핏용 권축사의 권축신장률
실온 25∼35℃, 상대습도 50∼75%의 분위기 중에 20시간 이상 방치한 패키지로부터 해서한 권축사를, 무하중상태에서 30분 간 비등수로 침지처리한 다음, 평형 수분률까지 건조하였다. 이 시료사에 2 mg/dtex의 초하중을 걸어, 30초 경과후의 시료장 50 cm(L1)의 위치에 마킹를 하였다. 이어서, 동시료에 100 mg/dtex의 정하중을 걸어 30초 경과후의, 마킹위치에 의한 시료장(L2)으로부터, 다음식에 의해, 권축신장률을 구하였다.
권축신장률 (%) = [(L2 - L1)/L2] × 100
비등수 처리전에 사조를 방치하는 때의 분위기 조건은, 실제의 카핏 제조공정에 있어서 사용되는 때의 권축사의 상태이다. 즉, 흡습(吸濕)에 의해 권축특성이 평형상태에 달한 상태를 상정하고 있어, 평형상태에 달하는 데 시간이 지나치게 걸리지 않고, 또한 결로(結露)가 생기지 않는 조건을 선정한 것이다.
(16) 권축반(捲縮斑)
섬유샘플을 투명 플레이트에 감아, 그의 권축반을 육안으로 다음과 같이 평가하였다.
◎ : 권축반이 매우 적다
○ : 권축반이 적다
△ : 권축반이 많다
× : 권축반이 매우 많다.
(17) 제직성(製織性)
WJR(워터 젯 제직기)를 직기 회전수 600∼800 rpm에서 사용한 때의, 실끊김에 의한 직기정지의 회수를 조사하였다. 직기정지 6회/일ㆍ대 이하로 합격으로 하였다.
(18) 스테이플 원면의 숭고성(嵩高性), 압축률 및 회복률
JIS L 1097에 준거하였다.
(19) 스테이플 원면의 미끄럼성
원면을 손으로 푼 때의 풀리기 쉬움을 다음의 지표로 평가하였다.
◎ : 매우 쉽게 풀린다
○ : 쉽게 풀린다
△ : 다소 풀리기 어렵다
× : 상당히 풀리기 어렵다.
(20) 마찰견로도
염색한 포백(布帛)샘플을 면포(綿布)로 100회 왕복 마찰한 후의, 면포에의 색옮김 정도를 그레이 스케일을 이용하여 1∼5급으로 판정하였다. (JIS L 0849에 준거)
(21) 내마모성 평가
염색포백을 JIS L 1018 테이퍼형법에 준하여 하기의 처리조건으로 행해, 표면마찰상태를 육안으로 관찰하여 마모가 거의 보이지 않는 것을 ◎, 다소 마모하여 있는 것을 ○, 마모가 심한 것을 ×로 하여 3단계 평가를 행하여 ○ 이상를 합격으로 하였다.
마모륜의 재질 : No. CS-10
압압(押壓)하중 : 2.45 N
마찰 회수 : 200회
(22) 염색반
염색포백을 육안으로 평가하였다. ○ 이상을 합격으로 하였다.
◎ : 염색반 전무.
○ : 약간 염색반 있음.
△ : 염색반이 눈에 띔.
× : 염색반이 많음.
(23) 카핏의 광택성
염색한 카핏의 광택성을 육안으로 다음과 같이 평가하였다.
◎ : 광택감을 충분히 가짐.
○ : 광택감을 가짐.
△ : 광택감이 부족.
× : 광택감이 없음.
(24) 카핏의 벌키성
염색한 카핏을 태양광 하에 놓고, 바탕빠져나감(地拔)의 정도를 육안에 의해서 다음과 같이 평가하였다.
◎ : 바탕빠져나감이 전혀 없어, 벌키성이 매우 양호.
○ : 바탕빠져나감이 거의 없어, 벌키성이 양호.
△ : 바탕빠져나감이 있어, 벌키성이 다소 부족.
× : 바탕빠져나감이 많아, 벌키성이 매우 부족.
(25) 느낌
염색한 카핏을 손으로 만짐에 의해서 다음과 같이 관능평가하였다.
◎ : 소프트감, 탄력감이 매우 양호.
○ : 소프트감, 탄력감이 양호.
△ : 소프트감, 탄력감이 다소 부족.
× : 소프트감, 탄력감이 매우 부족.
(26) 내구성
염색한 카핏을, 오피스의 현관매트로 하여 1년간 사용한 후의 카핏의 외관을 육안으로 다음과 같이 평가하였다.
◎ : 외관변화는 거의 없어, 내구성 양호.
○ : 외관변화가 조금 있으나, 내구성은 문제없는 레벌.
△ : 마모에 의해서, 표면이 거침, 백화(白化)나 탈색, 내려앉음도 조금 존재한다.
× : 마모가 심하여, 표면이 매우 거칠어져 있다. 또 백화, 탈색, 내려앉음이 많이 존재하며, 닳아 끊어져 구멍이 나 있는 부분도 존재한다.
(27) 방적사의 실측 U% 및 이론 U%
게이산키고교사 제 「KET 80B」를 이용하여 코튼 모드로 측정하였다.
방적사의 이론 U%는 하기 식에 의해서 산출하였다.
이론 U% = 80/(n)1/2
n : 구성섬유 본수 = 총섬도/단사섬도
(28) 방적사의 I 계수
하기 식에 의해서 산출하였다.
I 계수 = 실측U%/이론U%
(29) 방적사의 강도
JIS L 1095에 준거하였다.
(30) 방적사의 품위
연반(撚斑), 보풀의 상태로부터 다음의 지표로 육안 평가하였다.
○ : 연반, 보풀이 적어, 양호한 품위이다.
△ : 연반, 보풀이 조금 있어, 어지간한 품위이다.
× : 연반, 보풀이 많이 있어, 품위가 나쁘다.
(31) 부직포의 인장 강력
JIS L 1096에 준거하여 경(經)방향과 위(緯)방향 각각에서 5회 측정하여, 하기 식으로 구하였다.
인렬(引裂)강력 = (경방향의 인렬 강력 + 위방향의 인렬 강력)/2
(32) 보드의 굽힘세기
JIS L 7062에 준거하였다.
[폴리유산의 제조]
(폴리유산 P1)
광학순도 99.5%의 L 유산으로부터 제조한 랙티드를, 비스(2-에틸헥사노에이트)주석촉매(랙티드 대 촉매 몰 비=10000:1)를 존재시킨 질소 분위기 하, 180℃에서 140분간 중합을 행해 폴리유산 P1을 얻었다. 폴리유산 P1의 중량평균분자량은 14.5만, 잔류 랙티드 양은 0.09 중량%, 카르복실기말단농도는 19 eq/t이었다.
(폴리유산 P2) (EBA를 4 중략% 함유한 폴리유산)
P1과 에틸렌비스스테아린산아미드(EBA)[닛폰유시사 제 「알플로-H-50S」, 융점:144℃]를 건조한 후, P1:EBA=96:4(중량비)로 되게 가열용융한 EBA를 계량하여 연속적으로 P1에 첨가하면서 실린더 온도 220℃의 2축 혼련압출기에 제공하는 것으로, EBA를 4 중량% 함유한 폴리유산 P2를 얻었다.
(폴리유산 P3) (EBA를 7 중략% 함유한 폴리유산)
P1:EBA=93:7(중량비)로 바꾼 이외는 P2의 제조와 같이 하여, EBA를 7 중량% 함유한 폴리유산 P3를 얻었다.
(폴리유산 P4) (KBA를 4 중략% 함유한 폴리유산)
EBA를 m-키실렌비스스테아린산아미드(KBA)[닛폰가세이사 제 「스리팩스PXS」, 유점:123℃]로 바꾼 이외는 P2의 제조와 같이 하여, KBA를 4 중량% 함유한 폴리유산 P4를 얻었다.
(폴리유산 P5) (SS를 4 중략% 함유한 폴리유산)
EBA를 알킬 치환형 모노아미드인 N-스테아릴스테아린산아미드(SS)[닛폰가세이사 제 「닛카마이드S」, 유점:95℃]로 바꾼 이외는 P2의 제조와 같이 하여, SS를 4 중량% 함유한 폴리유산 P5를 얻었다.
(폴리유산 P6) (BA를 4 중략% 함유한 폴리유산)
EBA를 모노아미드인 베헤닌산아미드(BA)[닛폰유시사 제 「알플로-B-10」, 유점:110℃]로 바꾼 이외는 P2의 제조와 같이 하여, BA를 4 중량% 함유한 폴리유산 P6을 얻었다.
(폴리유산 P7) (SA를 4 중략% 함유한 폴리유산)
EBA를 모노아미드인 스테아린산아미드(SA)[닛폰유시사 제 「알플로-S-10」, 유점:100℃]로 바꾼 이외는 P2의 제조와 같이 하여, SA를 4 중량% 함유한 폴리유산 P7을 얻었다.
[실시예 1]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P2=3:1이 되도록 칩 블렌드(EBA는 1 중량%)하여 호퍼(1)에 사입하여, 이 칩을 익스트루더(2)로 220℃에서 용융한 후, 220℃에 가열된 스핀블록(4) 내의 계량펌프(3)로 폴리머를 계량하고, 방사팩(5)에 용융폴리머를 안내하여 36개의 토출공을 가지는 방적돌기(6)(토출구경 0.25mm, 공 심도 0.75mm)으로 토출하였다(도 4).
이때의 용융에서 방출까지의 폴리머의 체류시간은 대체로 10분이었다. 또, 돌기 바로 아래에서의 발연을 거의 없었다.
방출한 사조(8)를 냉각장치(7)에 의해 분위기 온도 25℃, 풍속 25m/분의 냉각풍으로 냉각고화시켜, 집속하여, 급유가이드(9)에 의해 지방산에스테르계의 평활제를 40 중량%(이소트리데실스테아레이트 20 중량%+옥틸팔미테이트 20 중량%)를 함유하는 방사유제(이멀션 농도 15%)를 섬유에 대하여 유제순분이 1 중량%로 되게 도포하여, 교락장치(10)에 의해 실에 교락을 부여하였다. 이어서, 주속 3000m/분의 비가열의 제 1 인취 롤러(11)로 인취한 후, 주속 3015m/분의 비가열의 제 2 인취 롤러(12)를 거쳐 권취기(13)로 권취하여, 권취사 패키지(14)를 얻었다. 권취시의 사조장력은 0.08 cN/dtex였다. 또, 방사성은 양호하여 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
획득된 미연신사(14)를 피드롤러(15)를 거쳐 90℃의 제 1 핫 롤러(16)에서 예열한 후, 1.45배로 연신하여, 130℃의 제 2 핫 롤러(17)에서 열세트를 행하고 콜드롤러(18)을 거쳐 권취하여, 84 dtex, 36 필러먼트, 환단면의 연신사의 패키지(20)(도 5)를 얻었다. 연신성은 양호하여 연신우등률은 98% 이상이며 가이드류에의 보풀의 부착도 보이지 않았다.
획득된 섬유는 카르복실기말단논도 23 eq/t, 강온결정화 온도 Tc' 126℃, 강도 3.5 cN/dtex, 신도 38%, 비등수수축률 7.0%, U% 0.7%로 양호한 실물성(絲物性)을 나타내었다. 또 b*값은 1.2로 노란빛깔(黃味)이 거의 없어 양호한 색조이었다.
이 연신사를 경사 및 위사에 이용하여 평직물(직밀도: 경 95본/2.54cm, 위 80본/2.54cm)을 작제하였다. 경사에는 300 턴/m의 S연(撚)을 행하였다. 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김이나 보풀의 발생은 거의 없어, 우수한 제직공정 통과성을 보이었다.
다시, 이 포백에 하기의 조건으로 염색가공을 행하였다.
ㆍ정련(精練) : 소다회(1g/l), 계면활성제(0.5g/l), 98℃×20분
ㆍ중간세트 : 140℃×3분
ㆍ염색 : Dianix Navy Blue ERFS 200(2% owf), pH조정제(0.2g/l), 110℃×40분
ㆍ소핑 : 계면활성제(0.2g/l), 60℃×20분
ㆍ마무리세트 : 140℃×3분
획득된 포백은 부드럽고 소프트하면서 폴리유산 특유의 기계적인 삐걱거림감이 적은 우수한 느낌을 나타내었다. 또, 발색성이 뛰어나는 동시에 염색반도 없어 우수한 품위였다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 4급으로 내마모성에 뛰어난 것이었다. 또, 마찰시험 후의 포백의 표면을 SEM으로 관찰한 결과, 실의 마모는 거의 일어나 있지 않았다(도 1).
이 염색포백을 이용하여 공업재단, 공업봉재를 행하였다. 재단시의 포백재단부에서의 융착도 없고, 재봉침의 오염도 미소한 것이어서, 우수한 공정통과성을 보이었다. 이 재단한 포백을 이용 샤쓰를 작제하여 1개월간 착용한 내구시험을 행한 바, 보풀읾이나 백화, 탈색도 없어, 우수한 제품내구성을 보이었다.
[실시예 2]
폴리유산으로서 P2만(EBA는 4 중량%)을 이용하고, 또 Y자형의 토출공을 36 공 가지는 방적돌기를 이용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행해 84 dtex, 36 필러먼트의 삼엽단면의 연신사를 얻었다.
방사에 있어서, 용융부터 방출까지의 폴리머의 체루시간은 대개 10분이었다. 또 EBA의 함유량이 4 중량%로 실시예 1에 비해 많았기 때문에, 문제가 될 정도는 아니나, 둘기 바로 아래에서 발연이 보이었다. 또 방사성은 양호하여, 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
또, 연신성도 양호하여 연신우등률은 98% 이상이고 가이드류에의 보풀의 부착도 보이지 않았다. 획득된 섬유는 카르복실기말단농도 24 eq/t, 강온결정화 온도 Tc' 127℃, 강도 3.1 cN/dtex, 신도 39%, 비등수수축률 6.0%, U% 1.5%로 양호한 실물성을 니타내었다. 다만, 연신사의 b*값이 실시예 1에 비하면 높아, 문제로 될 정도는 아니나 약간 황미(노란 빛깔)가 걸린 것이었다.
이 연신사를 이용, 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제하였다. 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김이나 보풀의 발생은 거의 없어, 우수한 제직공정 통과성을 보이었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지로 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 부드럽고 소프트하면서, 폴리유산 특유의 기계적인 삐걱거림감이 적은 우수한 느낌을 나타내었다. 또, 발색성이 뛰어나 있었으나, 실의 U%가 실시예 1에 비하면 큰 것과 약간 EBA의 응집이 있기 때문인지, 실시예 1에 비하면 약간의 염색반도 보였다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 5급으로 내마모성이 뛰어난 것이었다.
이 염색포백을 이용하여 공업재단, 공업봉재를 행하였다. 재단시의 포백재단부에서의 융착도 없고, 재봉침의 오염도 미소한 것이어서, 우수한 공정 통과성을 보이었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제하여 1개월간 착용한 내구시험을 행한 바, 보풀읾이나 백화, 탈색도 없어, 우수한 제품내구성을 보이었다.
[실시예 3]
폴리유산으로서, P1과 P2의 사입비를 중량비 12.3:1(EBA는 0.3 중량%)로 한 것을 이용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행하여 84 dtex, 36 필러먼트의 연신사를 얻었다.
방사에 있어서, 용융에서 방출까지의 폴리머의 체류시간은 대개 10 분이었다. 또, 방사성은 양호하여, 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
또, 연신성도 양호하여 연신우등률은 98% 이상이고, 가이드류에의 보풀의 부착도 보이지 않았다. 획득된 섬유는, 카르복실기말단농도 22 eq/t, 강온결정화 온도 Tc' 121℃, 강도 3.6 cN/dtex, 신도 39%, 비수(沸收) 7.5%, U% 0.7%로 양호한 실물성을 보이었다. 또, b*값은 0.8로 황미(노란빛깔)가 거의 없어 양호한 색조이었다.
이 연신사를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제하였다. 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김이나 보풀의 발생은 거의 없어, 우수한 제직공정 통과성을 나타내었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지로 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 부드럽고 소프트한 우수한 느낌을 나타내었다. 다만, EBA의 함유량이 실시예 1에 비하면 적기 때문에, 폴리유산섬유 특유의 기계적인 삐걱거림감이 약간 남아 있었다. 또, 발색성이 뛰어나는 동시에 염색반도 없어 우수한 품위이었다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 3급으로 합격레벨이기는 하나, 실시예 1에 비하면 내마모성은 한걸음 뒤지는 것이었다.
이 염색포백을 이용하여, 공업재단, 공업봉제를 향하였다. 실시예 1에 비하면 재단시의 포백재단부에서의 융착이 약간 발생하고, 또 재봉침의 오염도 약간 있었으나, 충분한 공정통과성을 보이었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구테스트를 행한 바, 실시예 1에는 한걸음 뒤지나, 보풀읾, 백화, 탈색은 미소하여, 충분한 제품내구성을 나타내었다.
[실시예 4]
24개의 토출공을 가지는 방적돌기(토출공 경 0.28mm, 공 심도 0.75mm)를 이용하고, 토출량을 변경하여, 제 1 인취 롤러의 주속도를 5000m/분, 제 2 인취 롤러의 주속도를 5025m/분으로 하여 인취하며, 제 1 핫 롤러의 온도를 140℃, 연신배율을 1.65 배, 제 2 핫 롤러의 온도를 150℃에 변경한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행하여 84 dtex, 24 필러먼트의 연신사를 얻었다.
방사에 있어서, 용융에서 방출까지의 폴리머의 체류시간은 대개 6 분이었다. 또, 방사성은 양호하여, 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
또, 연신성도 양호하여 연신우등률은 98% 이상이고, 가이드류에의 보풀의 부착도 보이지 않았다. 획득된 섬유는, 강도 5.0 cN/dtex, 신도 22%, 비등수수축률 8.0%, U% 0.7%로 양호한 실물성을 보이었다. 또, b*값은 1.1로 노란빛깔(황미)이 거의 없어 양호한 색조이었다.
이 연신사를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제하였다. 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김이나 보풀의 발생은 거의 없어, 우수한 제직공정 통과성을 나타내었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지로 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 부드럽고 소프트하면서 폴리유산섬유 특유의 기계적인 삐걱거림감이 적은 우수한 느낌을 나타내었다. 또, 발색성이 뛰어나는 동시에 염색반도 없어 우수한 품위이었다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 4급으로 내마모성이 뛰어나는 것이었다.
이 염색포백을 이용하여, 공업재단, 공업봉제를 향하였다. 재단시의 포백재단부에서의 융착이 없고, 재봉침의 오염도 미소한 것이어서, 우수한 공정 통과성을 보이었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구테스트를 행한 바, 보풀읾, 백화, 탈색도 없어, 우수한 제품내구성을 나타내었다.
[실시예 5]
토출량을 변경하여, 제 1 및 제 2 인취 롤러의 주속도를 1500 m/분, 또, 연신배율을 2.4 배로 한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행하여 84 dtex, 36 필러먼트의 연신사를 얻었다.
방사에 있어서, 용융에서 방출까지의 폴리머의 체류시간은 대개 12 분이었다. 또, 방사성은 양호하여, 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
또, 연신성도 양호하여 연신우등률은 98% 이상, 가이드류에의 보풀의 부착도 보이지 않았다. 획득된 섬유는, 강도 3.5 cN/dtex, 신도 41%, 비등수수축률 7.0%, U% 1.3%로 양호한 실물성을 보이었다. 또, b*값은 1.3으로 노란빛깔(황미)이 거의 없어 양호한 색조이었다.
이 연신사를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제하였다. 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김이나 보풀의 발생은 거의 없어, 우수한 제직공정 통과성을 나타내었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지로 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 부드럽고 소프트하면서 폴리유산섬유 특유의 기계적인 삐걱거림감이 적은 우수한 느낌을 보이었다. 또, 발색성이 뛰어나 있었으나 실의 U%가 실시예 1에 비하면 크기 때문에, 실시예 1에 비하면 약간의 염색반이 보이었다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 4급으로 내마모성이 뛰어나는 것이었다.
이 염색포백을 이용하여, 공업재단, 공업봉제를 향하였다. 재단시의 포백재단부에서의 융착도 없고, 재봉침의 오염도 미소한 것이어서, 우수한 공정 통과성을 보이었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구테스트를 행한 바, 보풀읾, 백화, 탈색도 없어, 우수한 제품 내구성을 나타내었다.
[실시예 6]
폴리유산으로서, P1과 P2의 사입비를 중량비로 1:1(EBA는 2 중량%)로 한 것을 이용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행하여 84 dtex, 144 필러먼트의 연신사를 얻었다.
방사에 있어서, 용융에서 방출까지의 폴리머의 체류시간은 대개 10 분이었다. 또, 방사성은 양호하여, 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
또, 연신성도 양호하여 연신우등률은 98% 이상이고, 가이드류에의 보풀의 부착도 보이지 않았다. 획득된 섬유는, 카르복실기말단농도 23 eq/t, 강온결정화 온도 Tc' 126℃, 강도 3.4 cN/dtex, 신도 39%, 비수(沸收) 7.5%, U% 0.9%로 양호한 실물성을 보이었다. 또, b*값은 1.2로 노란빛깔이 거의 없어 양호한 색조이었다.
이 연신사를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제하였다. 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김이나 보풀의 발생은 거의 없어, 우수한 제직공정 통과성을 나타내었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지로 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 부드럽고 소프트하면서, 폴리유산섬유 특유의 기계적인 삐걱거림감이 적은 우수한 느낌을 보이었다. 또, 발색성이 뛰어나는 동시에 염색반도 없어 우수한 품위이었다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 4급으로 내마모성이 뛰어난 것이었다.
이 염색포백을 이용하여, 공업재단, 공업봉제를 향하였다. 재단시의 포백재단부에서의 융착이 없고, 또 재봉침의 오염도 미소한 것이어서, 우수한 공정 통과성을 보이었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구테스트를 행한 바, 보풀읾이나 백화, 탈색도 없어, 우수한 제품내구성을 나타내었다.
[실시예 7]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P4=3:1이 되게 칩 블렌드(KBA는 1 중량%)로 하고, 12개의 토출공을 가진 방적돌기(토출 경공0.33mm, 공 심도 0.75mm)를 이용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행하여 84 dtex, 12 필러먼트의 연신사를 얻었다.
방사에 있어서, 돌기 바로 아래에서의 발연은 보이지 않았다. 또, 방사성은 양호하여, 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
또, 연신성도 양호하여 연신우등률은 98% 이상이고, 가이드류에의 보풀의 부착도 보이지 않았다. 획득된 섬유는, 카르복실기말단농도 25 eq/t, 강온결정화 피크는 미검출, 강도 3.5 cN/dtex, 신도 39%, 비등수수축률 7.0%, U% 0.8%로 양호한 실물성을 보이었다. 또, b*값은 1.6으로 노란빛깔이 거의 없어 양호한 색조이었다.
이 연신사를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제하였다. 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김이나 보풀의 발생은 거의 없어, 우수한 제직공정통과성을 나타내었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지로 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 부드럽고 소프트하면서, 폴리유산섬유 특유의 기계적인 삐걱거림감이 적은 우수한 느낌을 나타내어었다. 또, 발색성이 뛰어나는 동시에 염색반도 없어 우수한 품위이었다. 또 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 4급으로 내마모성에 뛰어나는 것이었다.
이 염색포백을 이용하여, 공업재단, 공업봉제를 향하였다. 재단시의 포백재단부에서의 융착이 없고, 또 재봉침의 오염도 미소한 것이어서, 우수한 공정 통과성을 보이었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구테스트를 행한 바, 보풀읾이나 백화, 탈색도 없어, 우수한 제품내구성을 나타내었다.
[실시예 8]
폴리유산으로서 중량비로 P1:P5=3:1이 되게 팁 블렌드(SS는 1 중량%)하고, 12개의 토출공을 가진 방적돌기(토출 경공0.33mm, 공 심도 0.75mm)를 이용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행하여 84 dtex, 12 필러먼트의 연신사를 얻었다.
방사에 있어서, 문제가 될 정도는 아니나, 실시예 1에 비하면 돌기 바로 아래에서의 발연이 보이었다. 또, 방사성은 양호하여, 실끊김은 1회/t이었고 , 보풀의 발생은 보이지 않았다.
또, 연신성은 실시예 1에는 한걸음 뒤지지만 양호하여 연신우등률은 97% 이고, 가이드류에의 보풀의 부착도 미소하였다. 획득된 섬유는, 카르복실기말단농도 24 eq/t, 강온결정화 피크는 미검출, 강도 3.5 cN/dtex, 신도 39%, 비등수수축률 7.0%, U% 1.4%로 양호한 실물성을 보이었다. 또, b*값은 1.2로 노란빛깔이 거의 없어 양호한 색조이었다.
이 연신사를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제하였다. 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김이나 보풀의 발생은 거의 없어, 우수한 제직공정통과성을 나타내었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지로 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 부드럽고 소프트하면서, 우수한 느낌을 나타내었다. 다만, 폴리유산섬유 특유의 기계적인 삐걱거림감이 약간 남아 있었다. 또, 발색성이 뛰어나 있었으나, 실시예 1에 비하면 약간의 염색반이 보이었다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 3급으로, 합격레벨이기는 하나, 실시예 1에 비하면 내마모성은 한걸음 뒤지는 것이었다.
이 염색포백을 이용하여, 공업재단, 공업봉제를 행하였다. 실시예 1에 비하면 재단시의 포백재단부에서의 융착이 약간 발생하고, 또 재봉침의 오염도 약간 있었으나, 충분한 공정통과성을 보이었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구테스트를 행한 바, 실시예 1에는 한걸음 뒤지기는 하지만, 보풀읾이나 백화, 탈색은 미소하여, 충분한 제품내구성을 나타내었다.
실 시 예
1 2 3 4 5 6 7 8
활제종 EBA EBA EBA EBA EBA EBA KBA SS
활제융점 (℃) 144 144 144 144 144 144 123 95
첨가량 (중량%) 1 4 0.3 1 1 2 1 1
방사체류시간 10 10 10 6 12 10 10 10
방사속도 (m/분) 3000 3000 3000 5000 1500 3000 3000 3000
b*값 1.2 5.0 0.8 1.1 1.3 1.2 1.6 1.2
카르복실말단기량 (eq/t) 23 24 22 21 27 23 25 24
강도 (cN/dtex) 3.5 3.1 3.6 5.0 3.5 3.4 3.5 3.5
신도 (%) 38 39 39 22 41 39 39 39
비등수수축률 (%) 7.0 6.0 7.5 8.0 7.0 7.5 7.0 7.0
U% Normal (%) 0.7 1.5 0.7 0.7 1.3 0.9 0.8 1.4
강온결정화피크 (℃) 126 127 121 128 120 126 - -
건마찰견로도 (급) 4 5 3 4 4 4 4 3
습마찰견로도 (급) 4 5 3 4 4 4 4 3
염색반
방사실끊김 (회/t) 0 0 0 0 0 0 0 1
연신우등률 (%) 98 98 99 98 99 98 98 97
직기정지 (회/일ㆍ대) 2 1 1 2 2 2 2 3
[비교예 1]
폴리유산으로서 P1 만을 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행하여 84 dtex, 36 필러먼트의 연신사를 얻었다.
방사ㆍ연신 공정에 있어서, 급유장치나 사도(絲道)규제를 위한 얀 가이드에서 보풀일음이 빈발하여, 제사성이 나쁜 것이었다. 획득된 섬유는 카르복실기말단농도 22 eq/t, 강온결정화피크는 미검출, 강도 3.6 cN/dtex, 신도 39%, 비등수수축률 7.5%, U% 0.6% 였다. 또, b*값은 0.5로 노란빛깔이 거의 없어 양호한 색조이었다.
이 연신사를 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작재하여, 염색가공을 행하였다. 정경(整經) 및 제직 공정에 있어서도 보풀읾이 빈발하여, 제직성은 나쁜 것이었다. 획득된 포백은 폴리유산섬유 특유의 기계적인 삐걱거림감이 있어 느낌적으로는 실시예 1에 뒤떨어지는 것이었다. 또, 건마찰견로도 1급, 습마찰견로도 1급으로 내마모성은 열악하였다. 또, 마찰시험후의 포백의 표면을 SEM으로 관찰한 결과, 실의 마모가 현저한 것이었다(도 2). 또, 깎인 폴리머가 면포에 부착함에 의해 색옮김이 생기어 있었다.
이 염개포백을 이용하여 공업재단, 공업봉재을 행하였는데, 제단시에 포백재단부에서의 융착 심하고, 또 재봉침의 오염도 현저하여 열악한 공정통과성이었다.
이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제하여 1개월간 착용한 내구시험을 행한 바, 보풀읾이나 백화, 탈색이 현저하여, 열악한 제품내구성이었다.
[비교예 2]
폴리유산으로서, P1과 P2의 사입비를 중량비로 79:1(EBA는 0.05 중량%)로 한것을 사용한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행하여 84 dtex, 36 필러먼트의 연신사를 얻었다.
방사ㆍ연신 공정에 있어서 보풀읾이 산견되어 공정통과성은 나쁜 것이었다. 획득된 섬유는 카르복실기말단농도 22 eq/t, 강온결정화피크는 미검출, 강도 3.6 cN/dtex, 신도 39%, 비등수수축률 7.5%, U% 0.7%였다. 또, b*값은 0.5로 노란색깔이 거의 없어 양호한 색조이었다.
이 연신사를 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제해 염색가공을 행하였다. 정경 및 제직공정에 있어서도 보풀읾이 산견되어 공정통과성은 나쁜 것이었다. 획득된 포백은 폴리유산섬유 특유의 기계적인 삐걱거림감이 있어 느낌적으로 실시예 1에 뒤떨어지는 것이었다. 또, 건마찰견로도 1급, 습마찰견로도 2급으로 내마모성은 열악하였다.
이 염색포백을 이용하여 공업재단, 공업봉제를 행하였는 데, 재단시에 포백재단부에서의 융착이 심하고 또 재봉침의 오염도 현저하여 열악한 공정통과성이었다.
이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제하여 1개월간 착용한 내구시험을 행한 바, 보풀읾, 백화, 탈색이 현저하여, 열악한 제품내구성이었다.
[비교예 3]
폴리유산으로서 P3(EBA 7중량%)만을 사용한 이외는 실시예 2와 마찬가지로 용융방사, 연신을 행하여 84 dtex, 36 필러먼트의 삼엽(三葉)단면의 연신사를 얻는 것을 시도해 보았다.
방사에 있어서, EBA의 함유량이 7 중량%로 과다하기 때문에, 방적돌기 직하에서 발연이 현저하여 작업환경이 악화하였다, 또, 방사성도 나빠 실끊김이 다발하였다.
획득된 섬유는 카르복실기말단농도 27 eq/t, 강온결정화 온도 Tc'127℃, 강도 2.8 cN/dtex, 신도 40%, 비등수수축률 5.0%, U% 2.1%였다. 게다가, 연신사의 b*값이 6.1로 착색이 심하여 의류용으로서는 사용곤란한 것이었다.
이 연신사를 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제해 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 염색반이 현저하여, 품위에 뒤떨어지는 것이었다.
[비교예 4]
폴리유산으로서 중량비로 P1:P6=3:1이 되게 칩 브렌드(BA는 1 중량%)한 외에는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행해 84 dtex, 36 필러먼트의 연신사를 득하였다.
방사에 있어서 BA의 내열성, 승화성의 문제로, 방적돌기 직하에서 발연이 현저하여, 작업환경이 극도로 악화하였다.
획득된 섬유는 카르복실기말단농도 25 eq/t, 강온결정화 피크는 미검출, 강도 3.7 cN/dtex, 신도 40%, 비등수수축률 7.0%, U% 1.8% 였다.
이 연신사를 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제해 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 염색반이 현저하여 품위에 뒤떨어지는 것이었다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 1급으로 내마모성은 열악하였다.
이 염색포백을 이용하여 공업재단, 공업봉제를 행하였는 데, 재단시에 포백재단부에서의 융착이 심하고, 또 재봉침의 오염도 현저하여, 열악한 공정통과성이었다.
이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구시험을 행하였더니 보풀읾, 백화, 탈색이 현저하여 열악한 제품내구성이었다.
[비교예 5]
폴리유산으로서 중량비로 P1:P7=3:1이 되게 칩 브렌드(SA는 1 중량%)하여, 토출량을 변경하고, 제 1 인취 롤러의 주속도를 800 m/분, 연신배율을 4배로 한 외에는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행해 84 dtex, 36 필러먼트의 연신사를 득하였다.
방사에 있어서 SA의 내열성, 승화성의 문제로, 방적돌기 직하에서 발연이 현저하여, 작업환경이 극도로 악화하였다.
획득된 섬유는 카르복실기말단농도 26 eq/t, 강온결정화 피크는 미검출, 강도 3.7 cN/dtex, 신도 41%, 비등수수축률 7.0%, U% 2.2% 였다.
이 연신사를 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제해 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 염색반이 현저하여 품위에 뒤떨어지는 것이었다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 1급으로 내마모성은 열악하였다.
이 염색포백을 이용하여 공업재단, 공업봉제를 행하였는 데, 재단시에 포백재단부에서의 융착이 심하고, 또 재봉침의 오염도 현저하여, 열악한 공정통과성이었다.
이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구시험을 행하였더니 보풀읾, 백화, 탈색이 현저하여 열악한 제품내구성이었다.
TG(열중량 측정)으로부터 SA의 가열에 의한 감량률을 구한 바, 250℃에서 4.1%나 중량감소하는 것을 알았다. 이에 대하여, 지방산비스아미도인 EBA의 경우는 250℃에서 0.5% 밖에 중량감소하지 않아, 지방산모노아미드에 비해 지방산비스아미드는, 내열성이 좋아 승화하기 어려움을 알았다.
비 교 예
1 2 3 4 5
활제종활제융점 (℃) 첨가량 (중량%) - - - EBA 144 0.05 EBA 144 7 BA 110 1 SA 100 1
방사체류시간 (분)방사속도 (m/분) 10 3000 10 3000 10 3000 10 3000 14 800
b*값 0.5 0.5 6.1 3.8 4.2
카르복실시말단기량 (eq/t) 22 22 27 25 26
강도 (cN/dtex) 3.6 3.6 2.8 3.7 3.7
신도 (%) 39 39 40 40 41
비등수수축률 (%) 7.5 7.5 5.0 7.0 7.0
U% Normal (%) 0.7 0.7 2.1 1.8 2.2
강온결정화 피크 (℃) - - 121 - -
건마찰견로도 (급) 1 1 5 1 1
습마찰견로도 (급) 1 2 5 1 1
염색반 × ×
[실시예 9]
24개의 토출공를 가지는 방적돌기(토출구경 0.28mm, 공심도 0.75mm)를 이용하여, 방사유제로서 지방산에스테르계의 평활제를 65 중량%(이소트리데실스테알레이트 35중량% + 옥틸팔미테이트 30중량%)를 함유하는 방사유제(이멀션 농도 15%)를 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행하여 84 dtex, 24 필러먼트의 연신사를 득하였다.
방사성은 양호하고, 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
또, 연신성도 양호하여 연신우등률은 98% 이상이고, 기이드류에의 보풀의 부착도 보이지 않았다. 획득된 섬유는 강도 3.5 cN/dtex, 신도 40%, 비등수수축률 7.0%, U% 0.7%로 양호한 실물성을 나타내었다. 또, b*값은 1.2로 노란색깔(황미)이 거의 없어 양호한 색조였다.
이 연신사를 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제하였는 데, 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김에나 보풀의 발생은 전혀 없어 우수한 제직공정통과성을 보이었다. 또한, 이때는 실시예 1에 비해서도 제직성이 양호하여, 제직스피드를 올려 생산성을 높일 수가 있었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지로 염색가공을 행하였다. 확득된 포백은 부드럽고 소프트하면서, 폴리유산섬유 특유의 기계적 삐걱거림감이 적은 우수한 느낌을 나타내었다. 또, 발색성이 우수한 동시에 염색반도 없어 우수한 품위이었다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 4급으로 내마모성에 뛰어난 것이었다.
이 염색포백을 이용하여 공업재단, 공업봉제을 행하였다. 재단시의 포백재단부에서의 융착이 없고, 재봉침의 오염도 미소한 것이어서 우수한 공정통과성을 나타내었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구시험을 행한 바, 보풀읾, 백화, 탈색도 없어 우수한 제품내구성을 나타내었다.
[실시예 10]
24공의 방적돌기를 이용하여, 방사유제로서 지방산에스테르계의 평활재를 50 중량%(이소트리데실스테알레이트 25 중량% + 옥틸팔미테이트 25 중량%), 및 광물유를 20 중량%를 함유하는 방사유제(이멀션 농도 15%)를 사용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 용융방사, 연신을 행해 84 dtex, 24 필러먼트의 연신사를 득하였다.
방사성은 양호하고, 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
또, 연신성도 양호하여 연신우등률은 98% 이상이고, 기이드류에의 보풀의 부착도 보이지 않았다. 획득된 섬유는 강도 3.5 cN/dtex, 신도 40%, 비등수수축률 7.0%, U% 0.7%로 양호한 실물성을 나타내었다. 또, b*값은 1.2로 노란색깔이 거의 없어 양호한 색조였다.
이 연신사를 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제하였는 데, 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김이나 보풀의 발생은 전혀 없어 우수한 제직공정 통과성을 보이었다. 또한, 이때는 실시예 1에 비해서도 제직성이 양호하여, 제직스피드를 올려 생산성을 높일 수가 있었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지로 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 부드럽고 소프트하면서, 폴리유산섬유 특유의 기계적 삐걱거림감이 적은 우수한 느낌을 나타내었다. 또, 발색성이 우수한 동시에 염색반도 없어 우수한 품위이었다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 4급으로 내마모성에 뛰어난 것이었다.
이 염색포백을 이용하여 공업재단, 공업봉제을 행하였다. 재단시의 포백재단부에서의 융착이 없고, 재봉침의 오염도 미소한 것이어서 우수한 공정통과성을 나타내었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구시험을 행한 바, 보풀읾, 백화, 탈색도 없어 우수한 제품내구성을 나타내었다.
[실시예 11]
방사팩(4)에 정지혼련기(靜止混練器)(도레이엔지니어링사 제 「하이믹서」 10단)을 짜넣은 이외는 실시예 2와 마찬가지로 용융방사, 연신을 행해 84 dtex, 36 필러먼트의 연신사를 득하였다.
방사에 있어서, 융융으로부터 방출까지의 폴리머의 체루시간은 대개 11분이었다. 방사성도 양호하여 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
또, 연신성도 양호하여 연신우등률은 98% 이상이고, 기이드류에의 보풀의 부착도 보이지 않았다. 획득된 섬유는 강도 3.5 cN/dtex, 신도 40%, 비등수수축률 7.0%, U% 0.8%로 양호한 실물성을 나타내었다. 또, b*값은 3.0으로 노란색깔이 거의 없어 양호한 색조였다.
이 연신사를 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제하였는 데, 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김에나 보풀의 발생은 거의 없어 우수한 제직공정 통과성을 보이었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지로 염색가공을 행하였다. 확득된 포백은 부드럽고 소프트하면서, 폴리유산섬유 특유의 기계적 삐걱거림감이 적은 우수한 느낌을 나타내었다. 또, 발색성이 우수한 동시에 염색반도 없어 우수한 품위이었다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 4급으로 내마모성이 뛰어난 것이었다.
이 염색포백을 이용하여 공업재단, 공업봉제을 행하였다. 재단시의 포백재단부에서의 융착도 없고, 재봉침의 오염도 미소한 것이어서 우수한 공정통과성을 나타내었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구시험을 행한 바, 보풀읾, 백화, 탈색도 없어 우수한 제품내구성을 나타내었다.
[실시예 12]
방사에 있어서 교락(交絡)의 부여까지는 실시예 1과 같이 하였다. 이어서,
주속도 3000 m/분, 95℃의 제 1 핫 롤러(21)와 주속도 4500 m/분, 135℃의 제 2 핫 롤러(22)의 사이에서 연신, 열처리를 행한 후, 권취기(23)로 권취장력 0.12 cN/dtex로 감아 84 dtex, 36 필러먼트, 환(丸)단면의 연신사 패키지(24)를 득하였다.
이때의 용용으로부터 방출까지의 폴리머의 체류시간은 대개 10분이었다. 또, 방적돌기 직하에서의 발연도 거의 없었다. 또, 방사성은 양호하여 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
획득된 섬유는 카르복실기말단농도 22eq/t, 강온결정화온도 Tc' 126℃, 강도 3.5 cN/dtex, 신도 40%, 비등수수축률 7.0%, U% 0.7%로 양호한 실물성을 나타내었다. 또, b*값은 1.2로 노란색깔이 거의 없어 양호한 색조였다.
이 연신사를 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 평직물을 작제하였는 데, 이때의 연사공정, 제직공정에서의 실끊김에나 보풀의 발생은 거의 없어 우수한 제직공정 통과성을 보이었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지로 염색가공을 행하였다. 획득된 포백은 부드럽고 소프트하면서, 폴리유산섬유 특유의 기계적 삐걱거림감이 적은 우수한 느낌을 나타내었다. 또, 발색성이 우수한 동시에 염색반도 없어 우수한 품위이었다. 또, 건마찰견로도, 습마찰견로도는 함께 4급으로 내마모성에 뛰어난 것이었다.
이 염색포백을 이용하여 공업재단, 공업봉제을 행하였다. 재단시의 포백재단부에서의 융착이 없고, 재봉침의 오염도 미소한 것이어서 우수한 공정통과성을 나타내었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제해 1개월간 착용한 내구시험을 행한 바, 보풀읾, 백화, 탈새도 없어 우수한 제품내구성을 나타내었다.
실 시 예
9 10 11 12
첨가방법 팁블렌드 팁블렌드 정지혼력기 팁블렌드
유제중의평활제함유량 (wt%) 지방산에스테르계광물유 65 0 50 20 40 0 40 0
제사방법 POY-DT POY-DT POY-DT DSD
방사속도 (m/분) 3000 3000 3000 3000
b*값 1.2 1.2 3.0 1.2
카르복실말단기량 (eq/t) 23 23 25 22
강도 (cN/dtex) 3.5 3.5 3.5 3.5
신도 (%) 40 40 40 40
비등수수축률 (%) 7.0 7.0 7.0 7.0
U% Normal (%) 0.7 0.7 0.8 0.7
강온결정화 피크 (℃) 126 126 128 126
건마찰견로도 (급) 4 4 4 4
습마찰견로도 (급) 4 4 4 4
염색반
방사실끊김 (회/t) 0 0 0 1
연신우등률 (%) 99 99 98 -
직기정지 (회/일ㆍ대) 0 0 0 0
POY-DT : POY를 일단 권취후, 연신기로 연신하는 2공정법
PDSD : 방사직접연신법(1공정법)
[실시예 13]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P2=3:1이 되게 칩 블렌드(EBA는 1 중량%)하여 방사기의 호퍼(1)에 사입하여, 익스트루더(2)에서 220℃로 용융하고, 220℃에 가열된 스핀블록(4) 내의 계량펌프로 폴리머를 계량하고, 방사팩(5)에 용융폴리머를 안내하여, 136공의 Y자형공을 가지는 방적돌기(6)로부터 방출하였다. 방사한 사조(8)을 냉각장치(7)에 의해 분위기 온도 25℃, 풍속 25 m/분의 냉각풍으로 냉각고화시켜 집속하고, 급유가이드(9)에 의해 지방산에스테르계의 평활제를 40 중량%(이소트리데실스테아레이트 20 중량% + 옥틸팔미테이트 20 중량%)를 함유하는 방사유제(이멀션농도 15%)를 섬유에 대하여 1 중량% 도포하고, 이어서 제 1 인취 롤러(11) 및 제 2 인취 롤러(12)로 700 m/분으로 인취하여 권취기(13)에서 권취사 패키지(14)를 득하였다.
이 미연신사를 연신온도 70℃에서 3.2배로 연신을 행하고, 계속하여 연신사를 가열롤 온도 130℃로 예열후, 권축가공장치에서 200℃로 가열압공 처리를 행해 권축을 부여하였다. 이어서, 권축이 펴져 끊어지지 않을 정도로 당겨 펴, 권취장력 0.07 cN/dtex로 감음에 의해, 2000 dtex, 136 필러먼트의 폴리유산섬유로 이루어지는 권축사를 득하였다.
다음, 이 권축사를, 폴리유산 부직포로 이루어지는 기포에 터프트하여 레벨루프 파일 카핏으로 하고, 이 카핏 원반(原反)을 상법에 의해서 염색해 카핏을 작제하였다.
[실시예 14]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P2=1:1이 되게 칩 블렌드(EBA는 2 중량%)하고, 육엽단면용 방적돌기를 사용한 것 이외는, 실시예 13과 마찬가지로하여, 폴리유산섬유로 이루어지는 권축사 및 카핏을 득하였다.
[실시예 15]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P2=92.5:7.5로 되게 칩 블렌드(EBA는 0.3 중량%)한 것 이외는, 실시예 13과 마찬가지로 하여, 폴리유산섬유로 이루어지는 권축사 및 카핏을 득하였다.
[실시예 16]
폴리유산으로서, P2(EBA는 4 중량%)를 이용하고, 180공 방적돌기을 이용하여, 토출량을 변경한 것 이외는, 실시예 13과 마찬가지로 하여 1,500 dtex, 180 필러먼트의 폴리유산섬유로 이루어지는 권축사 및 카핏을 득하였다.
[실시예 17]
환단면용 방적돌기를 이용한 것 이외는, 실시예 13과 마찬가지로 하여, 폴리유산섬유로 이루어지는 권축사 및 카핏을 득하였다.
[실시예 18]
권축가공장치에서의 가열압공(壓空) 처리조건을 220℃에 변경하는 것에 의해, 권축을 강화한 것 이외는, 실시예 13과 마찬가지로 하여, 폴리유산섬유로 이루어지는 권축사 및 카핏을 득하였다.
[실시예 19]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P4=75:25로 되게 칩 블렌드(SS는 1 중량%)한 것 이외는, 실시예 13과 마찬가지로 하여, 폴리유산섬유로 이루어지는 권축사 및 카핏을 득하였다.
실 시 예
13 14 15 16 17 18 19
활제종 EBA EBA EBA EBA EBA EBA SS
활제융점 (℃) 144 144 144 144 144 144 95
첨가량 (중략%) 1 2 0.3 4 1 1 1
권축사 b*값 1.3 2.0 0.9 3.8 1.2 1.3 1.2
카르복실말단가량(eq/t) 22 22 22 22 22 22 25
단면형상 3엽 6엽 3엽 3엽 3엽 3엽
이형도 4.0 1.4 3.8 5.3 1.0 4.0 3.9
단섬유섬도 (dtex) 14.7 14.7 14.7 8.3 14.7 14.7 14.7
강도 (cN/dtex) 2.0 2.6 2.1 1.8 2.3 0.5 1.0
신도 (%) 37 35 38 40 36 30 39
비등수수축률 (%) 6.0 7.8 7.0 9.1 5.9 11.8 8.2
권축신장률 (%) 13.0 15.1 11.2 14.9 10.3 42.3 12.4
권축반
카핏 염색반
광택성
벌키성
느낌
내구성 - - - - -
[비교예 6]
폴리유산으로서, P1만을 사용한 이외는, 실시예 13과 마찬가지로 하여, 폴리유산섬유로 이루어지는 권축사 및 카핏을 얻었다.
[비교예 7]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P2=98.7:1.3이 되게 칩 블렌드(EBA는 0.05 중량%)한 것 이외는, 실시예 13과 마찬가지로 하여, 폴리유산섬유로 이루어지는 권축사 및 카핏을 얻었다.
[비교예 8]
폴리유산으로서, P3만(EBA 7 중량%)을 이용하고, 180 공의 방적돌기를 이용하여 토출량을 변경한 것 이외는 실시예 13과 마찬가지로 하여 1,500 dtex, 180 필러먼트의 폴리유산섬유로 이루어지는 권축사 및 카핏을 얻었다. 방사시의 발연이 심하여 작업환경이 열악하였다. 또, 방사, 연신에서의 실끊김이 다발하여 공정통과성도 나쁜 것이었다.
비 교 예
6 7 8
활제종 - EBA EBA
활제융점 (℃) - 144 144
첨가량 (중량%) - 0.05 7
권축사 b*값 0.5 0.6 6.5
카르복실말단기량 (eq/t) 21 21 24
단면형상 3엽 3엽 3엽
이형도 3.8 3.8 5.1
단섬유섬도 (dtex) 14.7 14.7 8.3
강도 (cN/dtex) 1.9 2.0 1.7
신도 (%) 36 38 40
비등수수축률 (%) 7.0 8.1 9.8
권축신장률 (%) 10.1 10.2 14.4
권축반 × ×
카핏 염색반 ×
광택성
벌키성
느낌
내구성 × - -
[실시예 20]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P2=3:1이 되게 칩 블렌드(EBA는 1 중량%)하여 100℃로 8시간, 교반하면서 진공건조를 행한 후, 호퍼(1)에 사입하여 이 칩을 익스트루더(2)로 220℃에서 용융ㆍ압출한 후, 계량펌프(3)로 계량하여, 220℃에 가열된 스핀블록(4)에 설치된 방사 팩(5)에 용융폴리머를 인도하여, 공경 0.3 mm, 공심도 0.5 mm, 공수 36의 방적돌기(6)에서 사조(8)를 방출하였다(도 4). 이 때의 용융에서 방출까지의 폴리머의 체류시간은 대개 10분이었다. 또 방적돌기 직하에서의 발연은 거의 없었다.
방출한 사조(8)를 냉각장치(7)로 분위기온도 25℃, 25 m/분의 속도로 냉각풍을 사조에 쐼에 의해 냉각고화시켜, 급유가이드(9)로 집속하여 폴리에테르계 평활제[부탄올(에틸렌옥사이드/프로필레옥사이드)랜덤 부가물로, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 중량분률이 50/50, 중량평균분자량 1400]를 85 중량% 함유하는 방사용 유제(이멀션 유제성분 농도 15 중량%)를 섬유중량 전체에 대하여 유제순분이 1.0 중량%로 되게 부여하였다. 이어서, 교락장치(10)로 0.05 MPa의 압력의 공기흐름에 의해서 교락처리를 행하였다. 이어서, 주속도 5000 m/분의 제 1 인취 롤러(11)(방사속도 5000 m/분), 주속 5025 m/분의 제 2 인취 롤러(12)를 거쳐 인취하여, 권취속도 4925 m/분, 능각 5.5°로 권취장치(13)에서, 117 dtex, 366 필러먼트의 부분배향 미연신사(POY)의 권취사 패키지(14)를 득하였다.
방사성은 양호하여 실끊김, 보풀의 발생은 보이지 않았다.
도 7에 보이는 연신마찰가연장치를 이용하여, 권취사 패키지(14)로부터 해서한 사조를 사도가이드(25a, 25b, 25c)를 거쳐 주속도 428.6 m/분의 피드롤러(26)부터 130℃에 가열된 접촉형의 가연히터(27)에 공급하였다. 그 다음, 사도 가이드(28)를 거쳐 냉각수를 순환시킨 냉각판(29)를 통하여 표면속도(D) 900 m/분의 시연체(30)로 꼬기을 행하였다. 이 때, 시연체(30)는 모두 11장의 디스크로 구성된 3축마찰가연구로서, 사조의 주행방향의 상류측부터 세어 제 1∼제 3 까지의 디스크 재질을 세라믹으로 하고, 제 4∼제 10 까지의 디스크를 경도 82도의 우레탄 디스크로 구성하였다. 이어서, 주속도 600 m/분의 연신롤러(31)로 실을 넘겨받아, 주속도 600 m/분의 딜리버리 롤러(32) 및 사도가이드(33a, 33b)를 통해, 84 dtex, 36 필러먼트의 가연사의 패키지(34)를 득하였다.
가연가공에 있어서, 실걺성(絲掛性)도 양호하였고, 또 히터, 시연체, 각종 가이드 등에의 타르, 스컴의 부착도 일어나지 않아, 안정한 가공이 가능하였다. 이때 D/Y는 1.5 였고, 또 T1은 0.15 cN/dtex, T2는 0.23/dtex 였으며, T2/T1은 1.53이었다.
이 가연사를 경사 및 위사에 이용하여 트윌직물(직밀도: 경 95 본/2.54cm, 위 80 본/2.54cm)을 작제하였다. 경사, 위사 공히 300 턴/m의 S트위스트를 행하였다.
연사공정, 제직공정에서의 실끊김이나 보풀의 발생은 거의 없어, 우수한 공정통과성을 나타내었다.
이 포백에 실시예 1과 마찬가지의 조건으로 염색가공을 행하였다. 회득된 포백은 부드럽고 소프트하면서 충분한 부풀음을 가지고, 또한 폴리유산가연사 독특의 삐걱거림감이 적으며, 염색반이 없는 우수한 것이었다. 또 내마모성의 평가를 행하였던 바 표면의 변화도 적어 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 21]
폴리유산으로서, P2만을 사용한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 폴리유산섬유로 이루어지는 가연사 및 염색포백을 득하였다.
방사공정에 있어서, 약간의 발연이 보였으나, 생산성이나 작업환경에 주는 영향은 경미하였다.
염색포백은 소프트하고 또한 부드러워 충분한 부풂을 가지고 있어, 염색반도 없는 품위가 우수한 포백이 획득되었다. 또 내마모성의 평가를 행하였던 바 표면의 변화도 적은 양호한 내마모성을 보이었다.
[실시예 22]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P2=20:1(EBA는 0.2 중량%)로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지의 방법으로 가연사 및 염색포백을 득하였다.
가연공정에 있어서, 수회의 실끊김이 발생하였으나, 큰 문제없이 가연가공을 행할 수가 있었다.
염색포백은 소프트하고 또한 부드러워 충분한 부풀음을 가지고 있어, 염색반이 없는 품위가 뛰어나는 포백이 획득되었다. 또 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화도 적어 양호한 내마모성을 보이었다.
[비교예 9]
폴리유산으로서 P1만을 이용한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
가연가공공정에 있어서, 누차 실끊김이 발생하였으나, 큰 문제없이 가연가공을 행할 수가 있었다.
획득된 가연사는, 미해연이 4 개/10 m 여서 다소 균일성이 뒤떨어지는 것이었다.
염색포백도 소프트하고 또한 부드러워 충분한 부풀음을 가지고 있었으나, 내마모성의 평가를 행한 바 표면에는 깎인 자국이 남고, 또한 부분적으로 찢어짐이 생기는 등, 실용이 될 수 없는 것이었다.
[비교예 10]
폴리유산으로서, P3만(EBA는 7 중량%)으로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
방사공정에 있어서, 활제(滑劑)의 블리드아웃이 심하여, 작업환경이 현저히 악화하였다.
또, 염색포백은 염색반이 심하여 품위가 나빴다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바, 부분적으로 마모가 심한 개소가 있어 내마모성은 나빴다.
실 시 예 비 교 예
20 21 22 9 10
활제종 EBA EBA EBA - EBA
활제융점 (℃) 144 144 144 - 144
첨가량 (중량%) 1 4 0.2 - 7.0
방사체류시간 10 10 10 10 10
방사속도 (m/분) 5000 5000 5000 5000 5000
P O Y 비등수수축률 (%) 15 15 15 15 15
D/Y, VR 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
T2/T1 1.53 1.53 1.53 1.83 1.53
가연히터온도 (℃) 130 130 130 130 130
가연사 b*값 1.1 5.0 0.6 0.4 6.2
카르복살말단가량 (eq/t) 23 24 22 22 27
강도 (cN/dtex) 2.4 2.0 2.5 2.5 1.7
신도 (%) 23 24 22 21 26
90℃강도 (cN/dtex) 1.0 1.0 1.0 0.9 0.8
CR값 (%) 20 20 21 20 20
미해연수 (개/10m) 0 0 0 4 0
비등수수축률 (%) 7.8 7.7 7.7 7.8 7.8
U% Normal (%) 0.7 1.6 0.8 0.9 2.3
직물 건마찰견로도 (급) 4 4 3 1 5
습마찰견로도 (급) 4 4 3 1 5
염색반 ×
[실시예 23]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P4=3:1이 되게 칩 블렌드(KBA는 1.0 중량%)한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
방사공정, 가연공정 공히 양호한 공정통과성을 보이었다.
염색포백은 소프트하고 또한 부드러워 충분한 부풀음을 가지는 것이었고, 염색반도 보이지 않는 우수한 것이었다. 또 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화도 적어 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 24]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P5=3:1(SS는 1.0 중량%)로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지의 방법으로 가연사 및 염색포백을 득하였다.
방사공정, 가연공정 공히 양호한 공정통과성을 보이었다.
염색포백은 소프트하고 또한 부드러워 충분한 부풀음을 가지는 것이고, 염색반도 보이지 않는 우수한 것이었다. 또 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화도 적어 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 25]
방사공정에 있어서, 제 1 인취 롤러의 주속도를 6000 m/분, 제 2 인취 롤러의 주속도를 6030 m/분, 권취장치의 권취속도를 5885 m/분으로 하고, 가연가공공정에 있어서, 피드롤러의 주속도를 480 m/분, D/Y를 1.7로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
연사공정에 있어서 약간의 실끊김이 발생하였다.
염색포백은 우수한 부풀음과 소프트 감, 부드러움을 동시에 가지고, 또한 염색반도 없는 것이었다. 또 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화도 거의 없어 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 26]
방사공정에 있어서, 제 1 인취 롤러의 주속도를 4300 m/분, 제 2 인취 롤러의 주속도를 4321 m/분, 권취장치의 권취속도를 4235 m/분으로 하고, 가연가공공정에 있어서, 피드롤러의 주속도를 419.6 m/분, D/Y를 1.4로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
방사공정, 가연공정 공히 양호한 공정통과성을 보이었다.
염색포백은 양호한 부풀음과 소프트 감, 부드러움을 동시에 가지고, 염색반이 매우 적은 것이었다. 또 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화도 거의 없어 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 27]
방사공정에 있어서, 제 1 인취 롤러의 주속도를 4000 m/분, 제 2 인취 롤러의 주속도를 4020 m/분, 권취장치의 권취속도를 3940 m/분으로 하고, 가연가공공정에 있어서, 피드롤러의 주속도를 400 m/분, D/Y를 1.3으로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
방사공정, 가연공정 공히 양호한 공정통과성을 보이었다.
염색포백은 우수한 부풀음과 소프트 감, 부드러움을 동시에 가지고, 염색반이 적은 것이었다. 또 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화는 거의 보이지 않아 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 28]
방사공정에 있어서, 제 1 인취 롤러의 주속도를 3500 m/분, 제 2 인취 롤러의 주속도를 3518 m/분, 권취장치의 권취속도를 3454 m/분으로 하고, 가연가공공정에 있어서, 피드롤러의 주속도를 333 m/분, D/Y를 0.67로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
방사공정에서는 실끊김이나 보풀읾 등은 발생하지 않아 양호한 공정통과성을 보이었다.
가연공정에 있어서는, 가연히터 상에서 실끊김이 빈발하였다. 또 시연체 후의 사조에 높은 T2를 걸어 T2/T1을 3.40으로 하지 않으면 미해연이 다발하였다.
염색포백은 실시예 1과 비교하면 부풀음이 다소 적은 것이었다. 내마모성의 평가를 행한 바, 표면에는 깎임이 발생하여, 실시예 1과 비교하면 내미모성이 약간 떨어지지만 일단 합격레벨이었다.
실 시 예
23 24 25 26 27 28
활제종 KBA SS EBA EBA EBA EBA
활제융점 (℃) 123 95 144 144 144 144
첨가량 (중량%) 1 1 1 1 1 1
방사체류시간 10 10 9 11 12 12
방사속도 (m/분) 5000 5000 6000 4300 4000 3500
POY비등수수축률 (%) 15 15 12 17 19 50
D/Y, VR 1.5 1.5 1.7 1.4 1.3 0.67
T2/T1 1.52 1.53 1.40 1.93 2.25 3.40
가연히터온도 (℃) 130 130 130 130 130 130
가연사 b*값 1.5 1.1 1.0 1.3 1.4 1.5
카르복실말단기량 (eq/t) 25 24 22 24 25 25
강도 (cN/dtex) 2.3 2.2 2.5 2.4 2.4 2.4
신도 (%) 23 22 20 23 24 24
90℃강도 (cN/dtex) 1.0 1.0 1.1 0.9 0.7 0.35
CR값 (%) 21 20 23 19 23 9
미해연수 (개/10m) 0 0 0 1 3 7
비등수수축률 (%) 7.9 7.8 6.5 7.6 6.5 7.0
U% Normal (%) 0.8 1.5 0.5 0.9 1.0 1.2
포백 건마찰견로도 (급) 4 3 4 4 4 4
습마찰견로도 (급) 4 3 4 4 4 4
염색반
[실시예 29]
방사유제에 있어서, 폴리에테르계 평활제[부탄올(에틸렌옥사이드/프로필레옥사이드)랜덤 부가물로, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 중량분률이 50/50, 중량평균분자량 1400]의 함유량을 65 중량%로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
폴리유산섬유로 이루어지는 POY의 비등수수축률은 15%였다.
염색포백은 부풀음, 소프트감, 부드러움이 뛰어나고, 염색반도 거의 보이지 않는 양호한 것이었다. 또 내마모성의 평가를 행한 바, 표면변화도 작아 양호한 내마모성을 보이었다.
[실시예 30]
방사용 유제로서, 폴리에테르계 평활제를 45 중량%[부탄올(에틸렌옥사이드/프로필레옥사이드)랜덤 부가물로, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 중량분률이 50/50, 중량평균분자량 1400] 함유하는 것으로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
폴리유산섬유로 이루어지는 POY의 비등수수축률은 15%였다.
염색포백은 염색반이 약간 보이는 것이었으나 부풀음, 소프트감, 부드러움이 있어 양호한 느낌이었다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바, 표면의 변화는 거의 보이지 않아 우수한 내마모성을 나타내었다.
[실시예 31]
방사 유제로서, 지방산 에스테르계 윤활제를 40 중량%(이소트리데실스테아레이트 20 중량% + 옥틸팔미테이트 20 중량%), 광물유를 15 중량%, 유화제로서 다가알코올에스테르를 20 중량%를 함유하는 것으로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사와 염색포백을 득하였다.
방사공정에서는 양호한 공정통과성을 보였지만, 가연가공공정에서는 연속운전을 행한 때에 시연체 표면이나 가연히터 위, 사도가이드 등에 유제가 부착하여, 운전 시작과 끝의 샘플에서는 권축형태가 다르게 돼 있었다.
[실시예 32]
D/Y를 2.33으로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사와 염색포백을 득하였다.
가연공정에 있어서, 양호한 공정통과성이었다.
염색포백은 약간의 염색반이 보이었으나 부풀음, 소프트감 등 느낌은 양호하였다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바, 표면의 변화는 거의 보이지 않아 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 33]
D/Y를 1.08로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사와 염색포백을 득하였다.
가연가공공정에서 시연체와 연신롤러 사이에서 실끊김이 빈발하였다.
염색포백은 포백표면에 약간의 보플이 보이었으나 부풀음, 소프트감 등 느낌은 양호하였다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바, 표면의 변화는 거의 보이지 않아 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 34]
D/Y를 0.67로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사와 염색포백을 득하였다.
가연가공공정에서는 시연체와 연신롤러 사이에서 빈번히 실끊김이 발생하였다.
염색포백은 부풀음, 소프트감이나 부드러움 등 양호한 느낌특성이었다.
실 시 예
29 30 31 32 33 34
유제중의평활제함유량 (중량%) 폴리에테르 65 45 0 85 85 85
지방산에스테르 0 0 40 0 0 0
광물유 0 0 15 0 0 0
방사속도 (m/분) 5000 5000 5000 5000 5000 5000
D/Y, VR 1.5 1.5 1.5 2.33 1.08 0.67
T2/T1 1.53 1.53 1.53 0.69 2.96 3.26
가연히터온도 (℃) 130 130 130 130 130 130
가연사 b*값 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1
카르복실말단기량 (eq/t) 23 23 23 23 23 23
강도 (cN/dtex) 2.4 2.4 2.4 2.4 2.3 2.3
신도 (%) 23 23 22 24 20 20
90℃강도 (cN/dtex) 1.0 1.0 0.6 0.8 0.8 0.8
CR값 (%) 20 20 19 16 18 18
미해연수 (개/10m) 1 3 8 3 0 0
비등수수축률 (%) 7.7 7.8 7.9 7.8 7.8 7.7
U% Normal (%) 0.7 0.7 0.9 0.7 0.7 1.1
포백 건마찰견로도 (급) 4 4 4 4 3 2
습마찰견로도 (급) 4 4 4 4 4 2
염색반
[실시예 35]
가연히터의 온도를 95℃로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사와 염색포백을 득하였다.
가연공정에 있어서, 공정통과성은 양호하였다.
염색포백은 실시예 20보다 소프트감이나 부드러움이 약간 뒤지는 것이었다. 또 내마모성의 평가를 행한 바, 표면의 변화는 거의 보이지 않아, 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 36]
가연히터의 온도를 145℃로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사와 염색포백을 득하였다.
가연공정에 있어서, 공정통과성은 양호하였다.
염색포백은 충분한 부풀음, 소프트감이나 부드러움을 가지어, 염색반이 없는 고품위의 포백이 득해졌다. 또 내마모성의 평가를 행한 바, 표면의 변화는 거의 보이지 않아, 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 37]
가연히터의 온도를 85℃로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사와 염색포백을 득하였다.
가연공정에 있어서, 공정통과성은 양호하였다.
염색포백은 부풀음감이 뛰어난 것이었지만, 다소 조경(粗硬)감을 나타내었다. 또 내마모성의 평가를 행한 바, 표면의 변화는 거의 보이지 않아, 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 38]
가연히터의 온도를 155℃로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사와 염색포백을 득하였다.
가연공정에 있어서, 공정통과성은 양호하였다.
염색포백은 부풀음이 작아 페이퍼라이크한 느낌이었지만, 내마모성의 평가를 행한 바, 표면의 변화는 거의 보이지 않아, 우수한 내마모성을 보이었다.
실 시 예
35 36 37 38
방사속도 (m/분) 5000 5000 5000 5000
D/Y, VR 1.5 1.5 1.5 2.33
T2/T1 0.8 2.8 0.7 3.1
가연히터온도 (℃) 95 145 85 155
가연사 b*값 1.1 1.1 1.1 1.1
카르복실말단기량 (eq/t) 23 23 23 23
강도 (cN/dtex) 2.5 2.0 2.4 1.9
신도 (%) 22 21 22 18
90℃강도 (cN/dtex) 0.6 0.9 0.6 0.7
CR값 (%) 16 11.2 19 8
미해연수 (개/10m) 0 0 0 3
비등수수축률 (%) 14.0 5.0 17.0 4.8
U% Normal (%) 0.7 0.9 1.2 1.4
포백 건마찰견로도 (급) 4 4 4 3
습마찰견로도 (급) 4 4 4 4
염색반
[실시예 39]
시연체를 벨트 닙 식 마찰가연구(具)로 하고, 벨트를 경도 70도의 니트릴부틸렌 러버(NBR)제로 하며, 벨트의 교차각도를 100°, VR을 1.5로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
가연가공공정, 연사공정 및 제직공정에서의 공정통과성은 양호하였다.
염색포백은 부풀음, 소프트감, 부드러움이 뛰어나고 염색반도 없어, 고품위의 제품이었다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화는 거의 보이지 않아, 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 40]
3축마찰가연형 디스크가연구의 제 4∼제 10 번째 까지의 디스크의 재질을 JIS K 6253의 타이프 A 듀로미터 경도시험에서 76도의 경도를 가지는 우레탄으로 한 이외는, 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
가연가공공정에 있어서, 가연가공을 연속하여 행한 바, 디스크 표면의 마모가 심하여, 우레탄디스크의 교환주기가 실시예 20에 비해 짧았다.
연사공정 및 제직공정에서의 공정통과성은 양호하였다.
염색포백은 부풀음, 소프트감, 부드러움이 뛰어나고 염색반도 없어, 고품위의 제품이었다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화는 거의 보이지 않아, 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 41]
3축마찰가연형 디스크가연구의 제 4∼제 10 번째 까지의 디스크의 재질을 JIS K 6253에서 89도의 경도를 가지는 우레탄으로 한 이외는, 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
가연가공공정, 연사공정 및 제직공정에서의 공정통과성은 양호하였다.
염색포백은, 섬유단면의 변형에 의해 휘황하게 빛나는 광택이 나타나, 약간 품위가 실시예 20에 비해 떨어지나 부풀음, 소프트감, 부드러움이 뛰어나고 염색반도 없는 것이었다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바, 표면의 변화는 거의 보이지 않아, 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 42]
시연체를 벨트 닙 식 마찰가연구로 하고, 벨트를 경도 62도의 NBR제로 하며, 벨트의 교차각도를 100°, VR을 1.5로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
가연가공공정에 있어서, 가연가공을 연속하여 행한 바, 벨트 표면의 마모가 심하여, 벨트의 교환주기가 실시예 20에 비해 짧았다.
연사공정 및 제직공정에서의 공정통과성은 양호하였다.
염색포백은 부풀음, 소프트감, 부드러움이 뛰어나고 염색반도 없었다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화는 거의 보이지 않아, 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 43]
시연체를 벨트 닙 식 마찰가연구로 하고, 벨트를 경도 82도의 NBR제로 하며, 벨트의 교차각도를 100°, VR을 1.5로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
가연가공공정에 있어서, 가연가공을 연속하여 행한 바, 벨트 표면의 마모가 심하여, 벨트의 교환주기가 실이예 20에 비해 짧았다.
연사공정 및 제직공정에서의 공정통과성은 양호하였다.
염색포백은, 섬유단면의 변형에 의해 휘황하게 빛나는 광택이 나타나, 약간 품위가 실시예 20에 비해 떨어지나 부풀음, 소프트감, 부드러움이 뛰어나고 염색반도 없었다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화는 거의 보이지 않아, 우수한 내마모성을 보이었다.
실 시 예
39 40 41 42 43
방사속도 (m/분) 5000 5000 5000 5000 5000
T2/T1 1.53 1.53 1.53 1.83 1.53
시연체종류, 재질 벨트, NBR 3축, 우레탄 3축, 우레탄 벨트, NBR 벨트, NBR
시연체경도 (°) 70 76 89 62 82
가연사 b*값 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1
카르복실말단기량 (eq/t) 23 23 23 23 23
강도 (cN/dtex) 2.5 2.4 2.4 2.5 2.4
신도 (%) 21 22 19 20 20
90℃강도 (cN/dtex) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
CR값 (%) 20 21 20 20 20
미해연수 (개/10m) 0 0 0 0 0
비등수수축률 (%) 7.8 7.8 7.8 7.8 7.8
U% Normal (%) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
포백 건마찰견로도 (급) 4 4 3 4 3
습마찰견로도 (급) 4 4 4 4 4
염색반
벨트 :벨트 닙 식 시연체
NBR :니트릴부틸렌 러버
3축 :3축디스크 식 시연체
[실시예 44]
폴리유산섬유의 원료의 공급양태로서, P1만을 호퍼(1)로부터 공급하고, 에틸렌비스스테아린산아미드(EBA)[닛폰유시사 제「알플로-H-50S」]를 첨가량이 1 중량%로 되게 익스트루더로부터 공급한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
용융방사공정, 가연가공공정, 연사공정 및 제직공정에서의 공정통과성은 양호하였다. 또, EBA 첨가위치로부터 방출까지의 폴리머의 체류시간은 대략 9분이었다.
획득된 폴리유산섬유의 가연사의 b*는 0.7이어서, 실시예 20보다 작았다. 또, 획득된 가연사의 물성치는 비등수수축률 7.8%, CR값 22%, 90℃강도 1.0 cN/dtex여서 우수한 치수안정성과 권축특성 및 내열성을 보이었다. 또한, 미해연수 0개/10m이어서 균일성이 뛰어나는 권축형태였다.
염색포백은 부풀음, 소프트감, 부드러움이 뛰어나고 염색반도 없는 것이었다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화는 거의 보이지 않아, 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 45]
폴리유산섬유의 원료의 공급양태로서, 건조공정에서, 에틸렌비스스테아린산아미드(EBA)[닛폰유시사 제「알플로 H-50S」]의 분체를 첨가량이 1 중량%로 되게 P1에 부착시키고나서 익스트루더(2)에 공급한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
용융방사공정에 있어서, 연속운전을 행한 때에 활제의 첨가량이 0.7∼1.3 중량%의 범위로 변동하여 있었으나 가연가공공정, 연사공정 및 제직공정에서의 공정통과성은 양호하였다.
획득된 가연사의 물성치는 비등수수축률 7.8%, CR값 20%, 90℃강도 1.0 cN/dtex여서 우수한 치수안정성과 권축특성 및 내열성을 보이었다. 또한, 미해연수 0개/10m이어서 균일성이 뛰어난 권축형태였다. 또, 염색포백은 부풀음, 소프트감, 부드러움이 뛰어난 것이었으나, 염색반이 약간 보였다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바 표면의 변화는 거의 보이지 않아, 우수한 내마모성을 보이었다.
[실시예 46]
토출량을 변경하고, 연신가연장치에 있어서, 연신롤러(31)와 딜리버리 롤러(32)의 사이에 접촉식의 세컨드 히터를 설치하며, 세컨드 히터 온도를 115℃, 연신롤러(31)와 딜리버리 롤러(32)의 사이의 리랙스율을 20%로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 98 dtex, 36 필러먼트의 가연사와 염색포백을 득하였다.
염색포백은 부드럽고 소프트하면서, 폴리유산섬유 특유의 삐걱거림감이 적은 우수한 느낌을 보이었다. 또, 발색성이 뛰어나는 동시에 염색반도 없어 우수한 품위였다. 마찰견로도를 측정하였던 바, 표면의 변화는 거의 보이지 않아 우수한 내마모성을 보이었다.
이 염색포백을 이용하여 공업재단, 공업봉제를 행하였다. 재단시의 포백 재단부에서의 융착이 없고 재봉침의 오염도 적은 것이어서 우수한 내마모성을 보이었다. 이 재단한 포백을 이용하여 샤쓰를 작제하여 1개월간 착용한 내구시험을 행한 바 보풀읾, 백화, 탈색도 없어 우수한 제품내구성을 보이었다.
[실시예 47]
연신가연장치에 있어서, 연신롤러(31)와 딜리버리 롤러(32)의 사이에 비접촉식의 세컨드 히터를 배치하고, 세컨드 히터 온도를 200℃, 딜리버리 롤러의 주속을 540 m/분으로 한 이외는 실시예 20과 마찬가지로 하여 가연사 및 염색포백을 득하였다.
가연가공공정, 연사공정, 제직공정에서는 양호한 공정통과성을 보이었다.
염색포백은 소프트감, 부드러움이 뛰어나며 염색반도 없는 것이었다. 또, 내마모성의 평가를 행한 바, 표면의 변화는 거의 보이지 않아 뛰어나는 내마모성을 보이었다.
실 시 예
46 47
방사속도 (m/분) 5000 5000
세컨드 히터 종류 접촉식 비접촉식
세컨드 히터 온도 115 200
연신롤러 속도 (m/분)딜리버리롤러 속도 (m/분)리랙스율 600 500 16.7 600 540 10.0
가연사 b*값 1.3 1.5
카르복실말단기량 (eq/t) 23 23
강도 (cN/dtex) 2.1 2.0
신도 (%) 30 27
90℃강도 (cN/dtex) 0.5 0.9
CR값 (%) 17 14
미해연수 (개/10m) 0 0
비등수수축률 (%) 5.7 5.0
U% Normal (%) 0.9 0.8
포백 건마찰견로도 (급) 4 4
습마칠견로도 (급) 4 4
염색반
[실시예 48]
폴리유산으로서, 중량비로 P1:P2=75:25로 되게 칩 블렌드(EBA는 1 중량%)하고나서 방사기 호퍼에 사입하여, 익스트루더에서 220℃로 용융하고, 360개의 토출공을 가지는 방적돌기로부터 토출량 173 g/분으로 방출하여, 주속도 1000 m/분의 제 1 인취 롤러 및 제 2 인취 롤러로 넘겨받았다. 마찬가지로 하여 방사한 복수의 사조를 합사하여, 캔에 받았다. 다시 이 미연신사를 합사하여 70만 dtex의 토(tow)로 하여 80℃의 열수중에서 3.2 배로 연신한 후, 닙 압 1.2 kg/cm2(0.12 MPa), 압입압 0.7 kg/cm2(0.07 MPa)의 스터퍼 복스에서 기계권축가공하였다. 이어서, 140℃로 리랙스 열처리를 행하여 유제를 부여한 후 커트하여 단섬유 섬도 1.5 dtex, 섬유장 38 ㎜의 폴리유산단섬유 SF1을 득하였다.
이 단섬유에는 폴리유산섬유 특유의 삐걱거림감이 없어, 원면을 손으로 주무르니 용이하게 풀려 우수한 미끄럼성을 가지고 있었다.
[실시예 49]
폴리유산으로서 P1:P2=1:1의 중량비로 되게 칩 블렌드(EBA는 2 중량%)하고, 섬유의 단면형상이 중공으로 되게 3슬릿형의 토출공을 가지는 185공의 방적돌기를 이용하여, 토출량을 355 g/분으로 변경한 것 이외는 실시예 48과 마찬가지로 하여, 폴리유산단섬유 SF2를 득하였다.
획득된 폴리유산섬유의 단섬유는 섬유단면의 중공률이 25%였다. 또, 이 원면(原綿)은 미끄럼성과 경량감, 반발감을 가지어 쿠션재에 최적한 특성을 가지고 있었다.
[실시예 50]
폴리유산으로서 P2만(EBA는 4 중량%)을 이용하고, 토출량을 346 g/분, 커트 장을 51 ㎜로 변경한 것 이외는 실시예 48과 마찬가지로 하여 폴리유산단섬유 SF3을 득하였다.
[실시예 51]
폴리유산으로서, P1:P2=12.3:1의 중량비로 칩 블렌드(EBA는 0.3 중량%)한 것을 이용한 이외는 실시예 48과 마찬가지로 하여 폴리유산단섬유 SF4를 득하였다.
[실시예 52]
폴리유산으로서, P1:P3=75:25의 중량비로 칩 블렌드(SS는 1 중량%)한 것을 이용한 이외는 실시예 48과 마찬가지로 하여 폴리유산단섬유 SF5를 득하였다.
실 시 예
48 49 50 51 52
원면 No. S F 1 S F 2 S F 3 S F 4 S F 5
활제종 EBA EBA EBA EBA SS
활제융점 (℃) 144 144 144 144 95
첨가량 (중량%) 1 2 4 0.3 1
권축사 b*값 1.2 1.3 3.5 0.8 1.5
카르복실말단기량 (eq/t) 20 21 23 20 23
단섬유섬도 (dtex) 1.5 6.0 3.0 1.5 1.5
섬유장 (㎜) 38 64 38 38 38
강도 (cN/dtex) 3.9 3.9 3.6 3.8 3.7
신도 (%) 38 40 42 39 40
비등수수축률 (%) 8.0 7.0 10.3 8.1 7.3
강온결정화피크 (℃) 125 123 125 120 -
권축수 (산/25㎜) 10 13 12 11 10
권축률 (%) 25 28 27 24 23
미끄럼성
[비교예 11]
폴리유산으로서 P1만을 이용한 것 이외는 실시예 48과 마찬가지로 하여 폴리유산단섬유 SF6을 득하였다. 획득된 폴리유산단섬유는 양호한 실물성을 보이었지만, 권축반이 많고, 또 폴리유산 특유의 삐걱거람감이 세, 미끄럼성이 떨어지는 것이었다.
[비교예 12]
폴리유산으로서 P1:P2=98.7:1.3의 중량비로 칩 블렌드(EBA는 0.05 중량%)한 것을 사용한 이외는 실시예 48과 마찬가지로 하여 폴리유산단섬유 SF7을 득하였다. 획득된 폴리유산단섬유는 미끄럼성이 불충분한 것이었다.
[비교예 13]
폴리유산으로서 P5만(EBA는 7 중량%)을 이용한 것 이외는 실시예 48과 마찬가지로 하여 폴리유산단섬유 SF8을 득하였다.
방사공정에 있어서, 발연이 심하여 작업환경이 열악함과 동시에, 방사 실끊김이 빈번히 발생하였다. 또, 획득된 단섬유는 b*값이 높아, 노란빛을 띤 색상이었기 때문에 의료(衣料)용으로서의 실용성이 없는 것이었다.
[비교예 14]
폴리유산으로서 P1:P4=75:25의 중량비로 칩 블렌드한 것(SA는 1 중량%)을 이용한 이외는 실시예 48과 마찬가지로 하여 폴리유산단섬유 SF9을 득하였다.
획득된 폴리유산단섬유는 강도가 불충분하고, 또 폴리유산 독특의 삐것거림감이 강해 미끄럼성이 뒤지는 것이었다. 또, b*값이 높아 노란빛을 띤 색상이었다.
비 교 예
11 12 13 14
원면 No. S F 6 S F 7 S F 8 S F 9
활제종 - EBA EBA SA
활제융점 (℃) - 144 144 100
첨가량 (중량%) - 0.05 7 1
권축사 b*값 0.5 0.5 5.8 4.2
카르복실말단기량 (eq/t) 20 21 26 28
단섬유섬도 (dtex) 1.5 1.5 1.5 1.5
섬유장 (㎜) 38 38 38 38
강도 (cN/dtex) 3.8 3.7 3.5 3.2
신도 (%) 41 38 44 43
비등수수축률 (%) 8.2 8.8 12.1 9.7
강온결정화피크 (℃) - - 127 -
권축수 (산/25㎜) 11 12 8 10
권축률 (%) 23 23 15 20
미끄럼성 × × ×
[실시예 53]
폴리유산단섬유 SF1만으로 이루어지는 슬라이버를 연소기(練篠機)에 공급하고, 다시 조방기(粗紡機)로 더블링과 드래프트를 행하여 연수(撚數) 0.8 회/2.54cm의 조사(粗絲)를 득하였다. 이어서, 이 조사를 정방기(精紡機)에 공급하여 드래프트율 3.5배와 연수 25 회/2.54cm를 행하여 40번수(영국식 면번수)(番手:실의 굵기를 나타내는 번호)의 방적사를 득하였다. 이 방적사는 I 계수가 1.1로 굵기 반(斑)이 매우 적고, 강도도 2.1 cN/dtex 로 실용상 문제가 없는 것이었다. 또 연반(撚斑)이나 보풀도 적고 가공반이 없는 양호한 품위의 방적사였다.
이 방적사를 이용하여 상법에 따라, 제편(製編)(환편), 염색가공(분산염료 사용) 및 봉제를 행하여 샤쓰를 작제하였다. 획득된 샤쓰는 염색반이나 휘황하게 빛나는감이 없어 양호한 외관이었다. 또, 1개월간의 착용에 의한 내구시험을 행한 바 보풀읾, 백화, 탈색이 없어 우수한 제품내구성을 보이었다.
[실시예 54]
폴리유산단섬유 SF1만으로 이루어지는 슬라이버와, 폴리유산단섬유 SF1과 단위기리 당 같은 중량의 면섬유만으로 이루어지는 슬라이버를 동시에 동일 연소기에 공급하여 슬라이버 혼합한 것 이외는 실시예 53과 마찬가지로 하여 면섬유의 함유율 50 중량%의 방적사를 득하였다.
이 방적사를 이용하여 상법에 따라, 제편(환편), 염색가공(동일색상의 분산염료와 반응염료를 사용) 및 봉제를 행하여 샤쓰를 작제하였다. 획득된 샤쓰는 휘황하게 빛나는 감이 없고, 혼방사 특유의 자연감이 있는 염색반을 가지어, 양호한 외관이었다. 또, 1개월간의 착용에 의한 내구시험을 행한 바 보풀읾, 백화, 탈색이 없어 우수한 제품내구성을 보이었다.
[비교예 15]
폴리유산단섬유 SF1의 대신에 폴리유산단섬유 SF6을 이용한 외는 실시예 53가 마찬가지로 하여 방적사를 득하였다. 이 방적사는 실시예 48과 비교하여 굵기반, 강도, 품위 어느것도 떨어져 있었다. 또한 이 방적사를 이용한 샤쓰는 염색반이 발생하고 휘황하게 빛나는 감이 있어 실용에 견딜수 없는 레벨이었다. 또, 1개월간의 착용에 의한 내구시험에서는 보풀읾이나 백화, 탈색이 발생하여 제품으로서의 내구성이 떨어지는 것이었다.
[비교예 16]
폴리유산단섬유 SF1의 대신에 폴리유산단섬유 SF9를 이용한 것 이외는 실시예 53과 마찬가지로 하여 방적사를 득하였다. 이 방적사는 실시예 53과 비교하여 굵기반, 강도, 품위 어느것도 떨어져 있었다.
이 방적사를 이용한 샤쓰는 염색반이 심하고 휘황하게 빛나는 감이 있어 실용에 견딜수 없는 레벨이었다. 또, 1개월간의 착용에 의한 내구시험에서는 보풀읾, 백화, 탈색이 발생하여 제품으로서의 내구성이 떨어지는 것이었다.
실시예 비교예
53 54 15 16
사용한 단섬유 S F 1 S F 1/면 S F 6 S F 9
실측 U% 8.8 9.5 11.4 11.2
이론 U% 8.0 8.0 8.0 8.0
I 계수 1.1 1.2 1.4 1.3
강도 (cN/dtex) 2.1 2.0 1.4 1.3
품위 ×
[실시예 55]
폴리유산단섬유 SF3을 원면으로 이용하여 개섬기, 패럴렐 카드기를 통하여 무게 50 g/m2의 웨브를 작제하였다. 이어서, 이 웨브를 열풍순환형 연속식 건조기 의 안을 통하여 170℃, 60초의 조건으로 열처리하여 부직포를 득하였다. 획득된 부직포는 인장강도가 14.2 kg/5cm(139N/5cm)로 양호한 물성을 나타내는 동시에, 섬유의 밀도반도 작아 품위가 높은 것이었다.
[비교예 17]
폴리유산단섬유로서 SF8을 이용한 것 이외는 실시예 55와 마찬가지로 하여 부직포를 득하였다. 이 부직포는 인장강도가 11.3 kg/5cm(111N/5cm)로 실시예 55에 비해 떨어지는 동시에, 섬유의 밀도반이 커 품위가 낮은 것이었다. 제조공정 도중의 웨브를 관찰하니, 원면이 풀려있지 않은 부분이 많이 존재하는 것에서, 부직포의 인장강도의 약함과 밀도반은 원면의 개섬성불량에 의한 것이라 생각된다.
[실시예 56]
폴리유산단섬유 SF2를 속에 넣는 면으로 하여 포단(布團)을 작제하였다. 이 속에 넣는 면은 숭고성 85 cm3/g, 압축률 55%, 회복률 93%로 극히 우수한 특성을 보이었다. 또, 포단 커버 내에 있어서의 단섬유의 분산성이 좋아, 고품위의 제품특성을 보이는 것이었다.
[비교예 18]
속에 넣는 면의 폴리유산단섬유로서 SF6을 이용한 것 이외는 실시예 56과 마찬가지로 하여 포단을 작제하였다. 이 속에 넣는 면은 숭고성 47 cm3/g, 압축률 63%, 회복률 68%로 숭고성이 떨어지는 것이었다. 또, 이 속에 넣는 면은 실시예 56의 속에 넣는 면에 비해 탄력감이 없고, 촉감이 굳은 것이었다.
[실시예 57]
바인더섬유로서 폴리유산단섬유 SF3을 50 중량%, 주(主)구조체 섬유로서 평균 섬유장 51㎜에 커트한 마(痲)섬유 50 중량%를 혼면기로 혼합한 후, 가열용융하여 압축성형함에 의해 보드를 작제하였다. 이 보드의 굽힘 세기는 115 J/m로 양호한 물성을 보이었다.
[비교예 19]
바인더섬유로서, 폴리유산단섬유 SF3의 대신 SF6을 이용한 것 이외는 실시예 57과 마찬가지로 하여 보드를 작제하였다. 이 보드의 굽힘 세기는 78 J/m로 실시예 57의 보드와 비교하여 내구성이 떨어지는 것이었다.

Claims (31)

  1. 지방산비스아미드 및/또는 알킬 치환형의 지방산모노아미드를 섬유 전체에 대하여 0.1∼5 중량% 함유하는 폴리유산섬유.
  2. 제 1 항에 있어서,
    섬유의 L* a* b* 표색계에 있어서의 b*값이 -1∼5인 폴리유산섬유.
  3. 제 1 항에 있어서,
    지방산비스아미드 및 알킬 치환형의 지방산모노아미드의 융점이 80℃ 이상인 폴리유산섬유.
  4. 제 1 항에 있어서,
    섬유를 구성하는 폴리유산의 카르복실말단기량이 40 eq/t 이하인 폴리유산 섬유.
  5. 제 1 항에 있어서,
    섬유를 구성하는 폴리유산의 중량평균분자량이 5∼50만인 폴리유산섬유.
  6. 제 1 항에 있어서,
    강도가 2.0 cN/dtex 이상인 폴리유산섬유.
  7. 제 1 항에 있어서,
    신도가 15∼70%인 폴리유산섬유.
  8. 제 1 항에 있어서,
    비등수수축률이 0∼20%인 폴리유산섬유.
  9. 제 1 항에 있어서,
    섬유를 구성하는 성분이 강온결정화발열 피크를 100℃ 이상에 가지는 폴리유산섬유.
  10. 제 1 항에 있어서,
    필러먼트의 형태를 가지는 폴리유산섬유.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 필러먼트로 이루어지는 실의 굵기반(斑) U%가 1.5% 이하인 폴리유산섬유.
  12. 제 10 항에 있어서,
    권축가공에 의한 권축을 가지지 않고 지방산에스테르, 다가알코올에스테르, 에테르에스테르, 실리컨, 광물유로부터 선택되는 평활제를 적어도 1종류, 섬유표면에 가지는 폴리유산섬유.
  13. 제 10 항에 있어서,
    유체 권축가공에 의한 권축을 가지는 폴리유산섬유.
  14. 제 13 항에 있어서,
    지방산에스테르, 다가알코올에스테르, 에테르에스테르, 실리컨, 광물유로부터 선택되는 평활제를 적어도 1종류, 섬유표면에 가지는 폴리유산섬유.
  15. 제 13 항에 있어서,
    하기 특성을 가지는 폴리유산섬유.
    권축신장률 3∼35%
    단섬유 섬도 3∼35 dtex
    단면 이형도 1.1∼8
  16. 제 10 항에 있어서,
    가연가공에 의한 권축을 가지는 폴리유산섬유.
  17. 제 16 항에 있어서,
    폴리에테르를 주성분으로 하는 평활제를 섬유표면에 가지는 폴리유산섬유.
  18. 제 17 항에 있어서,
    폴리에테르가, 분자내에 1개 이상의 히드록실기를 가지는 알코올에 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드를 공중합 부가한 화합물 또는 그의 유도체인 폴리유산섬유.
  19. 제 16 항에 있어서,
    하기 특성을 가지는 폴리유산섬유.
    90℃ 강도≥0.4 cN/dtex
    CR≥10%
    미해연수≤3개/10m
  20. 제 19 항에 있어서,
    비등수수축률이 15% 이하인 폴리유산섬유.
  21. 제 1 항에 있어서,
    스테이플의 형태를 가지는 폴리유산섬유.
  22. 제 21 항에 있어서,
    지방산에스테르, 다가알코올에스테르, 에테르에스테르, 실리컨, 광물유로부터 선택되는 평활제를 적어도 1종류, 섬유표면에 가지는 폴리유산섬유.
  23. 제 21 항에 있어서,
    하기 특성을 가지는 폴리유산섬유.
    권축수≥6산/25㎜
    권축률≥10%
  24. 상기 제 10 항 기재의 필러먼트가 감기어 이루어지는 얀 패키지.
  25. 제 24 항에 있어서,
    패키지의 새들이 7 ㎜ 이하인 얀 패키지.
  26. 상기 제 1 항 기재의 폴리유산섬유를 적어도 일부에 이용한 섬유제품.
  27. 제 26 항에 있어서,
    섬유제품이 편물(編物)인 섬유제품.
  28. 제 26 항에 있어서,
    섬유제품이 직물인 섬유제품.
  29. 제 26 항에 있어서,
    섬유제품이 부직포인 섬유제품.
  30. 제 26 항에 있어서,
    섬유제품이 카핏인 섬유제품.
  31. 제 26 항에 있어서,
    건마찰견로도가 3급 이상이고, 습마찰견로도가 2급 이상인 섬유제품.
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