CN101070423B

CN101070423B - 使用聚乳酸组合物制成的成形体与成形体的制造方法

Info

Publication number: CN101070423B
Application number: CN2007100969833A
Authority: CN
Inventors: 周名泽; 张莉苓; 吴汝瑜
Original assignee: Far Eastern New Century Corp
Current assignee: Far Eastern New Century Corp
Priority date: 2006-05-08
Filing date: 2007-04-26
Publication date: 2012-09-05
Anticipated expiration: 2027-04-26
Also published as: CN101070423A

Abstract

本发明公开了一种聚乳酸组合物，可用以制备具耐热性、透明性及生分解性的成形体并能大幅缩短成形周期。该聚乳酸组合物是于聚乳酸中添加以组合物总重量计为0.1～10重量百分比的至少一种选自脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚酯及聚乙二醇的生分解性聚合物，以作为聚乳酸的结晶化的成核剂。

Description

使用聚乳酸组合物制成的成形体与成形体的制造方法

技术领域

本发明涉及一种成形体，特别是涉及一种使用聚乳酸组合物制成的具有耐热性、透明性及生分解性的成形体

背景技术

塑料制品因为具有清洁、卫生、可快速生产性，且可以取代金属、木材等有限资源，所以而广泛使用在各种生活用品中，例如包装材料、食品容器、清洁用品容器、各式日用品等等。

然而，受塑料材料价格低廉及取得容易的便利性的影响，大部分塑料产品均未重复使用，尤其食品包装往往造成大量的塑料废弃物，而此类塑料材料又因具有安定的化学性质，在自然环境下无法分解，使得塑料废弃物的处理成为一大难题。

现行处理塑料废弃物的方法大致分为三种：焚化法、掩埋法及回收法。以焚化法处理时，因塑料燃烧所产生的燃烧热值高，所以容易损伤焚化炉而降低焚化炉的使用寿命，且会产生氯化水、戴奥辛气体等有害物质。而掩埋法则因塑料不易分解且占据掩埋场大量空间，有减少掩埋场的使用年限的缺点。至于回收法则不容易落实，加上回收成本高、回收物市场不易开发，所以用回收法处理塑料废弃物并不普遍。

近年来有多种生物分解性聚合物被开发出来，期能替代现有的塑料材料，解决如前所述的塑料废弃物所造成的环境污染问题。目前已在市场上使用的生物分解性聚合物有聚己内酯(Polycaprolactone，PCL)、聚乙烯醇(Polyvinyl alcohol，PVA)、聚乳酸(Polylactic Acid，PLA)等，又以聚乳酸最被期待做为替代材料。主要是因为聚乳酸可以完全使用可再生的植物性物质为原料，例如甜菜、玉米淀粉等，具有原料的取得不虞匮乏的优点。再者，聚乳酸燃烧热较低，有利于延长焚化炉的使用寿命，且燃烧时不会产生有毒物质。此外，聚乳酸在常温常压下可保持使用性能，但在土壤或变温、湿度环境中就会经细菌分解成水和二氧化碳，也可使用作为堆肥。因此，聚乳酸制品被废弃后，既适用焚烧法也适用掩埋法进行处理，可降低对环境的冲击。

然而，以聚乳酸制得的成形体通常为非晶性，耐热性不佳容易软化，并不适合在50℃以上的环境中使用，此点连带地导致其用途受到限制。举例而言，盛装热饮、热食或微波食品的包装容器必须耐热，但是非晶性聚乳酸成形体却无法达到要求，因而无法当作热饮、热食或微波食品的盛装材料使用。

为了提高聚乳酸成形体的耐热性，已知有利用成形加工过程使聚乳酸成形体结晶化，或将聚乳酸混掺无机物成核剂、聚酯或酰胺系化合物以提升聚乳酸的结晶性。

利用成形加工过程来提升聚乳酸的结晶性时，因其结晶化速度缓慢，所以在金属模具中维持结晶化温度的时间变长，换句话说，生产性降低，此外，长时间维持模具的加热温度，也导致制造成本的增加。

混掺无机物成核剂的方法通常是使用选自碳酸钙(CaCO₃)、水合硅酸镁(talc)、氧化硅(SiO₂)或高岭石(kaolinite)等的无机物作为成核剂来提升聚乳酸成形体的结晶性。此种方式虽可提高成形体的结晶性，从而提高成形体的耐热性，但是成形体却失去聚乳酸原有的透明性而变为不透明，使得产品无法使用于需要透明性，例如，让消费者可以看到内容物的食品包装材的领域。

另外，混掺聚酯以提升聚乳酸的结晶性的方法可以举例如中国台湾发明专利专利号200402448案，该案揭示一种微生物分解性片材，其中包含聚乳酸系树脂75～25wt％及25～75wt％的聚酯。虽然该案所提供的生物分解性片材的成形体具有较佳的耐热性及耐冲击性，但是并未虑及制品透明性的需求。

另举例如美国专利案US 6,417,294揭示一种利用添加结晶成核剂于聚乳酸中，以形成具有透明性及结晶性的聚乳酸的成形体或薄膜，该结晶成核剂可选自于由脂肪族羧酸胺(aliphatic carboxylic acid amide)、脂肪族羧酸盐(aliphatic carboxylic acidsalt)、脂肪醇(aliphatic alcohol)及脂肪族羧酸酯(aliphatic carboxylic acid ester)所构成的群组。但是由于该结晶成核剂为分子量较小的化合物单体，当其与聚乳酸形成酯粒但尚未制成成形体时，容易在储存或传送过程中从酯粒流失，而丧失促进结晶成核的功能。再者，制成成形体后，也因为该结晶成核剂分子量小，极易自成形体中逸出，而导致包装于该成形体中的物品被逸出的该结晶成核剂所污染，所以不适用于食品的包装容器。

而，中国台湾发明专利专利号200304473案所揭露的乳酸系聚合物组合物则含有作为透明核剂的酰胺系化合物、作为结晶促进剂的酯系可塑剂，以及乳酸系聚合物，由该组合物制得的成形体具有透明性及耐热性。然而，依据该案说明书所记载的实施例，其成形周期(结晶化时间)显然无法缩短到2分钟以内，就生产性的观点而言仍不符合产业需求。

综上所述，目前已知的聚乳酸的成形体中，具有透明性者并不耐热，而，具有耐热性者却不透明，至于含有酰胺系化合物的成形体虽能耐热且具透明性，但是其成形周期却还未符合产业界量产时的需求，因此，如何制得兼具耐热性、透明性及较短成形周期的聚乳酸成形体仍为一待解决的课题。

发明内容

本发明人等经多方研究与试验，发现只使用另一种生分解性聚合物即可作为促进聚乳酸结晶化的成核剂，而且因为无第三成份干扰，所以结晶速度较快，不受第三成分的抑制，使得其成形体的成形周期可大幅缩短，将可以有效解决前述课题，从而达成提供一种可大幅缩短成形周期并制成兼具耐热性、透明性及生分解性的成形体的聚乳酸组合物的目的。

为达成上述目的，本发明的聚乳酸组合物是于聚乳酸中添加未满组合物的总重量的10wt％的生分解性聚合物作为聚乳酸的结晶化的成核剂。适用于本发明的生分解性聚合物是选自脂肪族聚酯(Aliphatic polyester)、脂肪族-芳香族共聚酯(Aliphatic-aromatic polyester)及聚乙二醇(Polyethylene glycol)中的至少一种。

本发明的聚乳酸组合物中，作为结晶化的成核剂的生分解性聚合物的添加量以占组合物总重量(以下载wt％均以组合物总重量为基准)的0.1～10wt％为宜，较佳为0.3～5wt％。生分解性聚合物的添加量若低于0.1wt％，将因所形成的晶核量太少，以致促进结晶化的效果不佳，若添加量高于10wt％，则将导致所制成的成形体失去透明性，而不符合扩大使用领域的产业需求。

适用于本发明的聚乳酸以重量平均分子量介于40,000～800,000的范围较佳，分子量介于50,000～400,000的范围更佳。这是因为分子量小于40,000的聚乳酸难以显现符合实用的物性，例如机械性质、耐热性质等，而分子量大于800,000的聚乳酸，则因熔点和粘度太高，加工性差，均不适宜。

适于使用在本发明中作为聚乳酸的结晶化的成核剂的脂肪族聚酯具有如下的结构：

其中R₁、R₂可相同或不同，且分别为C₂～C₄₀的直链或分枝链烷基，较佳为熔点介于30℃～140℃。具体例包括聚丁二醇己二酸酯(Polybutylene adipate，远东纺织公司的商品「FEPOL1000」系列)、聚丁二醇丁二酸酯(Polybutylenesuccinate，昭和高分子公司的商品「

1000」系列)、聚丁二醇丁二酸酯/己二酸酯(Polybutylenesuccinate/adipate，昭和高分子公司的商品「 3000」系列)、聚乙二醇丁二酸酯/己二酸酯(Polyethylenesuccinate/adipate)、聚丁二醇丁二酸酯/碳酸酯(Polybutylenesuccinate/carbonate)、聚己内酯(Poly-caprolactone)、聚乙二醇己二酸酯(polyethyleneadipate)等。

适于使用在本发明中作为聚乳酸的结晶化的成核剂的脂肪族-芳香族共聚酯具有如下的结构：

其中0.1≤m≤99.9摩尔百分比(mol％)，0.1≤n≤99.9摩尔百分比(mol％)，且m+n＝100摩尔百分比(mol％)，R₃、R₄、R₅可相同或不同，且R₃、R₅分别为C₂～C₂₀ 的直链或分支链烷基，R₄为C₃～C₄₀的直链或分支链烷基，Ar为C₆～C₂₀的芳香族基团，较佳为熔点介于50℃～200℃。具体例包括聚丁二醇己二酸酯/对酞酸酯(Polybutyleneadipate/terephthalate，远东纺织公司的商品「FEPOL2000」系列、BASF公司的商品「Ecoflex」或IRE Chemicals公司的商品「Enpol 8000」)、聚丁二醇丁二酸酯/对酞酸酯(Polybutylenesuccinate/terephthalate，DuPont公司的商品「Biomax」)、聚四甲基己二酸酯/对酞酸酯(Polytetramethyleneadipate/terephthalate，EastmanChemicals的商品「EastarBio」)等。

适于使用在本发明中作为聚乳酸的结晶化的成核剂的聚乙二醇熔点介于20℃～80℃。

此外，本发明的聚乳酸组合物中可视制程或使用范围的需要另外添加适量的热安定剂、着色剂、抗静电剂、防燃剂、发泡剂、抗UV安定剂、抗滑剂、塑化剂、无机填充剂、抗氧化剂及/或润滑剂等。

根据本发明的包含聚乳酸与另一种作为结晶化的成核剂的生分解聚合物的组合物可以采用现有方法予以掺合而形成聚乳酸组合物，例如以单或双螺杆挤压机熔融混练，并挤压成束状后，用造粒机切割形成颗粒状的聚乳酸组合物。

接着再将该等聚乳酸组合物以一般方法，例如以单或双螺杆挤压机挤压成形为片材，再用片材制作成形体，且使成形体结晶化。关于成形体的结晶化过程，可以在成形前先加热片材使其结晶化，接着再利用真空成形或压空成形将结晶化的片材制成成形体。或者，可利用真空成形或压空成形使片材于加热模具内结晶化，即可制得能兼具耐热性、透明性及生物分解性的成形体。

或者，例如将该等聚乳酸组合物以单螺杆淋膜机被覆于一基材表面形成覆膜预制品，再将覆膜预制品加热使覆膜结晶化，并制成覆膜成形体。该覆膜成形体中所使用的基材可举例如纤维片材等，其一具体例为纸材。该覆膜成形体可为包括纸杯、饮料盒、便当盒等具有生分解性且具有耐热性的覆膜纸制食品容器。

使成形体进行结晶化的成形加热温度，或使覆膜结晶化的加热温度，可选择高于聚乳酸组合物的玻璃转移温度5℃至低于其熔点5℃的温度区间，又以90℃～135℃之间的温度为较佳。

本发明的有益功效在于：以本发明聚乳酸组合物制备的成形体具有雾度在90％以下的透明性，并能耐沸水温度而不产生形变，而且其成形周期可有效地缩短至两分钟以内。

具体实施方式

以下将借实施例更详细地说明本发明的内容。

<化学品及使用设备>。

1.聚乳酸：Nature Works美国公司制造，熔点169℃，玻璃转移温度57℃。

2.生物可分解聚丁二醇己二酸酯：远东纺织公司制造，商品名「FEPOL1000」，熔点60℃。

3.生物可分解聚丁二醇己二酸酯/对酞酸酯：远东纺织公司制造，商品名「FEPOL2040」，熔点140℃，玻璃转移温度～10℃。

4.生物可分解聚己二酸丁二酯/对酞酸酯：BASF公司制造，商品名「Ecoflex」，熔点109℃，玻璃转移温度～10℃。

5.生物可分解聚丁二醇丁二酸酯/对酞酸酯：DuPont公司制造，商品名「Biomax」，熔点170℃，玻璃转移温度70℃。

6.聚乙二醇：台湾稳好高分子股份有限公司制造，熔点28℃。

7.双螺杆挤压机：JSW公司制造。

8.示差扫描热量分析仪(Differential Scanning Calorimeter，DSC)：Perkin-Elmer公司制造。

9.雾度量测仪(Haze Meter)：Turbidity公司制造。

<实施例>

实施例A

将聚乳酸与生物可分解聚丁二醇己二酸酯混掺物共200公斤(组成比例如表1所示)，供给至双螺杆挤压机，经熔融混炼(dispersive mixing)并挤压成束状后，以造粒机切割制成颗粒。其中双螺杆挤压机的操作条件为：螺杆长宽比L/D＝32，螺杆转速200rpm，螺杆的温度分布190℃、195℃、195℃、195℃、190℃，模头(die)温度190℃。

将颗粒于70℃下干燥12小时后，供给至单螺杆挤压机，由T形模头挤出形成厚度0.4mm的片材，此时片材结晶度为0％。接着使用宽度90mm、深度75mm、拉伸比2.6的成形模具，在模具温度120℃下，进行片材的真空成形(真空度：-70cmHg)或压空成形(压力：5Kg)，得到成形体。

相关物性分析结果也示于表1，结晶度与结晶速度是以DSC量测，结晶度＝ΔH/ΔHf，ΔH为测得的结晶化的热焓，(ΔHf＝93J/g)为聚乳酸完全结晶的热焓，结晶速度是指结晶半生期(half-life time)，亦即达到50％结晶度所需的时间，DSC量测方式是将颗粒状的样品在DSC中快速升温至200℃持温5分钟以去除其先前的热历史，待样品熔融后以200℃/min淬火(quench)处理形成非晶态，再快速加热至结晶化温度(本实施例结晶化温度设为120℃)持温30分钟，使聚乳酸组合物完全结晶；维卡温度是以ASTM 1525的测试程序测得，雾度(haze)分析是以雾度量测仪测知。

比较例a

比较例a的实施步骤与实施例A大致相同，其组成比例如表2所示，相关物性分析也记载于表2。

实施例B

实施例B的实施步骤与实施例A大致相同，差异点在于实施例A的生物可分解聚丁二醇己二酸酯以生物可分解聚丁二醇己二酸酯/对酞酸酯「FEPOL2040」取代，其组成比例如表3所示，相关物性分析也记载于表3。

实施例C、D、E

实施例C、D、E的实施步骤与实施例A大致相同，惟生物可分解聚丁二醇己二酸酯，分别以聚丁二醇己二酸酯/对酞酸酯「Ecoflex」、聚丁二醇丁二酸酯/对酞酸酯「Biomax」，及聚乙二醇取代，其组成比例如表4所示，相关物性分析也记载于表4。

比较例b、c

比较例b、c的实施步骤与实施例A大致相同，惟比较例b并未添加任何作为成核剂的物质，而比较例c则是以无机物碳酸钙(CaCO₃)10wt％取代生物可分解聚丁二醇己二酸酯，相关物性分析记载于表4。比较例b’与比较例b的差异在于成形温度，如表4所示，比较例b’利用真空成形或压空成形时，成形温度控制在室温，而形成透明未结晶化的成形体。

表1

※PLA：聚乳酸。F1000：聚丁二醇己二酸酯

表2

表3

※F2040：脂肪族-芳香族共聚酯「FEPOL2040」

表4

※＊C：聚丁二醇己二酸酯/对酞酸酯「Ecoflex」；

※＊D：聚丁二醇丁二酸酯/对酞酸酯「Biomax」；

※＊E：聚乙二醇

发明效果

成形周期与耐热性

参阅表1、3、4，比较实施例A、B、C、D、E和比较例b、b’(聚乳酸)可知，各实施例的结晶速度均明显较比较例b快，而且大多低于1分钟，甚至可达0.367分钟，显示其成形周期能大幅缩短。再者，各实施例的维卡温度(软化点温度)均较比较例b及b’大幅提升，因此，混掺有脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚酯或聚乙二醇等生分解聚合物的聚乳酸组合物，用来制备成形体时，除了能大幅缩短成形周期之外，其成形体将具有较佳的耐热性。

成份对透明性的影响

表1显示，当脂肪族聚酯含量小于10wt％时，其成形体的雾度均在90％以下，具有透明性。表2则显示，当脂肪族聚酯含量超过10wt％时，成形体的雾度在90％以上，不具透明性。

与混掺无机物比较

参阅表1、3、4，比较实施例A、B、C、D、E和比较例c(含有10wt％碳酸钙)可知，比较例c的雾度高达99.3％，不具有透明性，反观各实施例的雾度均在90％以下，显示出适度的透明性。换句话说，本发明的聚乳酸组合物的成形体相较于一般混掺无机物的聚乳酸组合物的成形体，具有同等乃至于快一倍的结晶速度，且维卡温度维持同等，更具有混掺无机物时所不能达成的透明性。

耐热测试

分别将100℃沸水注入上述实施例A3所制成的聚乳酸组合物的成形体，及比较例b所制成的聚乳酸成形体，观察实施例A3的成形体与比较例b的成形体的形变量。测试结果显示，实施例A3的成形体并无形变，但是比较例b的成形体已明显收缩形变。显示本发明聚乳酸组合物的成形体可较一般聚乳酸的成形体大幅提升耐热温度。

生分解测试

依据CNS 14432(ISO 14855，ASTM D5338)对以实施例A3制成的颗粒状聚乳酸组合物进行生物分解性测试。生物分解性测试所获得的生物分解率数据是以依据聚乳酸组合物产物中的有机碳转化为二氧化碳的百分比来表示，其结果示于表5中。由表5所示可知，本发明的聚乳酸组合物可符合180天内生物分解率达90％的法规要求。

表5

＊由二氧化碳释出量计算的百分率。

作为覆膜材料的应用

实施例F

以和实施例A3前段制程相同的实施步骤制得聚乳酸组合物的颗粒，将所制得的颗粒在70℃下干燥12小时后，供给至单螺杆淋膜机，由T形模头(240℃)淋覆至一340磅的纸质基材表面，制得具有覆膜厚度25μm的生物可分解性覆膜纸，再将该覆膜纸在120℃的温度下加热30秒，使其结晶化以增加耐热性。

实施例G

实施例G的实施步骤与实施例F大致相同，只是所使用的聚乳酸组合物是依实施例B3所制得。

比较例d

比较例d的实施步骤与实施例F大致相同，只是比较例d并未添加任何作为成核剂的物质，为100wt％的聚乳酸。

覆膜纸耐热性测试

取实施例F、G及比较例d制得的覆膜纸各裁切出四片16×8cm²大小的样品分成四组，各组包括实施例F、G及比较例d的样品各一片，将各组的样品分别对折后，放入温控70℃或80℃的压板机中，以100kg/cm²的压力压合5秒或20分钟，各样品测试的温度及时间如表6所示，取出压合后的样品检视，若对折的样品可轻易分开，显示覆膜已结晶化，所以能在经过玻璃转化温度(聚乳酸Tg约为57℃)之上的温度条件下压合后，仍然可轻易分离，表示覆膜有良好的耐热性，若对折的样品已粘合，表示覆膜未结晶化、耐热性差，测试结果也示于表6。

表6

样品编号	温度	时间	实施例F	实施例G	比较d
						1	70℃	5sec	可分离	可分离	粘合
2	70℃	20min	可分离	可分离	粘合
						3	80℃	5sec	可分离	可分离	粘合
4	80℃	20min	可分离	可分离	粘合

由表6可知，实施例F、G经过热压合测试后可轻易分离显示已结晶化，但是比较例d却粘合在一起，显示比较例d即使以和实施例F、G相同的结晶化条件处理，依然无法获得结晶化的结果，所以以本发明的聚乳酸组合物制成覆膜可具有较快的结晶速度，可缩短制程时间，并具有良好的耐热性，适用于制造纸杯、饮料盒、便当盒等覆膜纸制容器，使覆膜纸制品可具有生分解性，用其取代现有大量使用的覆膜纸制食品容器，即能减少环境负担。

产业上的可利用性

据上所述，本发明的由聚乳酸99.9～90wt％混掺0.1～10wt％另一种生分解性聚合物作为结晶成核剂所形成的聚乳酸组合物，确可达成促进聚乳酸的结晶化、提升结晶速度，使其成形体的耐热性得以提升并能大幅缩短成形周期，同时成形体又能具有透明性及生分解性的效果。

Claims

1.一种透明耐热的生分解性成形体，其特征在于，是将聚乳酸组合物以挤压成形方式制成片材后，再加热该片材，使其结晶化而制成成形体，其中该聚乳酸组合物是在聚乳酸中添加以组合物总重量计为大于等于0.1％wt至小于10wt％之间的至少一种选自脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚酯及聚乙二醇的生分解性聚合物，以作为聚乳酸的结晶化的成核剂；该成形体具有雾度在90％以下的透明性，且耐100℃沸水而不变形。

2.如权利要求1所述的成形体，其特征在于：

该脂肪族聚酯的主要结构为：

Figure RE-RE-FA20180127200710096983301C00011

其中R₁、R₂可相同或不同，且分别为C₂～C₄₀的直链或分枝链烷基。

3.如权利要求1所述的成形体，其特征在于：

该脂肪族-芳香族共聚酯的主要结构为：

Figure RE-RE-FA20180127200710096983301C00012

其中0.1≤m≤99.9摩尔百分比，0.1≤n≤99.9摩尔百分比，且m+n＝100摩尔百分比，R₃、R₄、R₅可相同或不同，且R₃、R₅分别为C₂～C₂₀的直链或分支链烷基，R₄为C₃～C₄₀的直链或分支链烷基，Ar为C₆～C₂₀的芳香族基团。

4.如权利要求2所述的成形体，其特征在于：

该脂肪族聚酯的熔点介于30～140℃。

5.如权利要求4所述的成形体，其特征在于：

该脂肪族聚酯包括聚丁二醇己二酸酯、聚丁二醇丁二酸酯、聚丁二醇丁二酸酯/己二酸酯、聚乙二醇丁二酸酯/己二酸酯、聚丁二醇丁二酸酯/碳酸酯、聚己内酯及聚乙二醇己二酸酯。

6.如权利要求3所述的成形体，其特征在于：

该脂肪族-芳香族共聚酯的熔点介于50～200℃。

7.如权利要求6所述的成形体，其特征在于：

该脂肪族-芳香族共聚酯包括聚丁二醇己二酸酯/对酞酸酯、聚丁二醇丁二酸酯/对酞酸酯、聚四甲基己二酸酯/对酞酸酯。

8.如权利要求1所述的成形体，其特征在于：

该聚乙二醇的熔点介于20～80℃。

9.如权利要求1所述的成形体，其特征在于：

作为成核剂的该生分解性聚合物占组合物总重量的0.3～5重量百分比。

10.如权利要求1至9中的任一项所述的成形体，其特征在于：

该聚乳酸的重量平均分子量介于40,000～800,000。

11.如权利要求1所述的成形体，其特征在于：

该片材是于成形前先行加热使其结晶化再制成成形体。

12.如权利要求1所述的成形体，其特征在于：

该片材是于模具内受热而同时进行结晶化并成形为成形体。

13.如权利要求11所述的成形体，其特征在于：

加热该片材的温度在高于该聚乳酸组合物的玻璃转移温度5℃至低于其熔点5℃的温度区间。

14.如权利要求12所述的成形体，其特征在于：

15.如权利要求13所述的成形体，其特征在于：

加热该片材的温度是介于90℃～135℃之间。

16.如权利要求14所述的成形体，其特征在于：

加热该片材的温度是介于90℃～135℃之间。

17.一种制造如权利要求1所述的成形体的方法，其特征在于：包含以下步骤：

(A)将聚乳酸与作为聚乳酸的结晶化的成核剂的至少一种选自脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚酯及聚乙二醇的生分解性聚合物掺合形成聚乳酸组合物，其中作为成核剂用的该生分解性聚合物占该组合物总重量的0.1～10重量百分比；

(B)将该聚乳酸组合物制成片材；

(C)加热该片材使其结晶化而制成成形体，其中加热该片材的温度可选择高于该聚乳酸组合物的玻璃转移温度5℃至低于其熔点5℃的温度区间。

18.如权利要求17所述的制造方法，其特征在于：

该步骤(C)的结晶化时间不超过两分钟。

19.如权利要求17所述的制造方法，其特征在于：

该步骤(C)是于成形前先行加热该片材使其结晶化再制成成形体。

20.如权利要求17所述的制造方法，其特征在于：

该步骤(C)是于模具内加热该片材而同时进行结晶化并成形为成形体。

21.如权利要求17所述的制造方法，其特征在于：

该步骤(C)的加热温度是介于90℃～135℃之间。

22.如权利要求17所述的制造方法，其特征在于：

该步骤(A)的作为成核剂用的该生分解性聚合物占组合物总重量0.3～5重量百分比。

23.如权利要求17所述的制造方法，其特征在于：

该步骤(B)的片材是以单或双螺杆挤压机挤压成形。

24.如权利要求17所述的制造方法，其特征在于：

该步骤(A)的聚乳酸组合物是制成颗粒状。

25.一种具有生分解性覆膜的制品，其特征在于：

是将一聚乳酸组合物被覆于一基材表面形成一覆膜而构成，其中该聚乳酸组合物是在聚乳酸中添加以组合物总重量计为大于等于0.1％wt至小于10wt％之间的至少一种选自脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚酯及聚乙二醇的生分解性聚合物，以作为聚乳酸的结晶化的成核剂；该覆膜耐100℃沸水而不变形。

26.如权利要求25所述的具有生分解性覆膜的制品，其特征在于：

该覆膜经过结晶化。

27.如权利要求25所述的具有生分解性覆膜的制品，其特征在于：

该基材为一纤维片材。

28.如权利要求25所述的具有生分解性覆膜的制品，其特征在于：

该纤维片材为一纸材。