KR20020008202A - 흐름 거동이 개선된 고분자 폴리아미드 조성물 - Google Patents

흐름 거동이 개선된 고분자 폴리아미드 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20020008202A
KR20020008202A KR1020017015330A KR20017015330A KR20020008202A KR 20020008202 A KR20020008202 A KR 20020008202A KR 1020017015330 A KR1020017015330 A KR 1020017015330A KR 20017015330 A KR20017015330 A KR 20017015330A KR 20020008202 A KR20020008202 A KR 20020008202A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyamide
copolyamide
composition
oligomer
flow behavior
Prior art date
Application number
KR1020017015330A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100665446B1 (ko
Inventor
코닝코르넬리스에메
데코닝게라르두스조한네스마리아
크레베코에르제로엔주스트
Original Assignee
윌리암 로엘프 드 보에르
디에스엠 엔.브이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 윌리암 로엘프 드 보에르, 디에스엠 엔.브이 filed Critical 윌리암 로엘프 드 보에르
Publication of KR20020008202A publication Critical patent/KR20020008202A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100665446B1 publication Critical patent/KR100665446B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/32—Properties characterising the ingredient of the composition containing low molecular weight liquid component
    • C08L2207/324—Liquid component is low molecular weight polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/20—Macromolecular compounds having nitrogen in the main chain according to C08L75/00 - C08L79/00; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

본 발명은 조성물내 존재하는 폴리아미드의 전체량에 대해 적어도 80-99.5wt%의 고분자 폴리아미드 및 고분자 폴리아미드의 녹는점보다 더 높은 녹는점을 갖는 0.5-20wt%의 폴리아미드 올리고머로 이루어진 개선된 흐름 거동을 갖는 폴리아미드 조성물에 관한 것이다. 상기 고분자 폴리아미드는 바람직하게는 PA-6 또는 PA-4,6/6 코폴리머이고, 폴리아미드 올리고머는 PA-6,6, PA-4,6, PA-4,6/6 코폴리아미드 또는 코폴리아미드들 또는 그의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 것이 바람직하다. 또한 본 발명은 폴리아미드 올리고머의 녹는점과 같거나 또는 더 낮은 용융온도에서 고분자 폴리아미드의 녹는점보다 더 높은 녹는점을 갖는 폴리아미드 올리고머 및 고분자 폴리아미드를 용융-혼합하여 고분자 폴리아미드 조성물의 흐름 거동을 향상시키는 방법 및 상기 방법으로 얻어지는 고분자 폴리아미드 조성물에 관한 것이다.

Description

흐름 거동이 개선된 고분자 폴리아미드 조성물{HIGH-MOLECULAR POLYAMIDE COMPOSITION WITH IMPROVED FLOW BEHAVIOUR}
본 발명은 적어도 80-99.5wt%의 고분자 폴리아미드 및 0.5-20wt%의 저분자 폴리아미드로 이루어진 흐름 거동이 개선된 폴리아미드 조성물에 관한 것으로서, 상기의 양은 조성물내 존재하는 폴리아미드의 전체 중량에 대한 것이다.
상기 조성물은 JP-A-5214246(Toray, 1992)에 공지되어 있고, 상기에서는 100중량부의 폴리아미드-6 및 0.001-10중량부의 스테아르산계 폴리아미드 올리고머, 메틸렌디아민 및 세바신산으로 이루어져 있고, 분자량은 약 5,000이고, 변형된 말단기를 포함하는 조성물이 개시되어 있다.
상기 조성물은 JP-A-5214246에 따른 폴리아미드 올리고머를 첨가한 후에 기계적 성질이 없거나, 충분하지 않다는 결점이 있다. 또 다른 결점은 폴리아미드 말단기를 변형시키는 것이 어렵고, 올리고머를 제조하는데 추가적인 과정이 요구된다는 것이다. 다른 결점은 폴리아미드 올리고머가 상업적으로 입수하기가 어려워서, 상기 발명은 현재까지 상업적 또는 대규모로 적용시킬 수 없었다.
우수한 흐름 거동 및 전형적인 폴리아미드 성질을 갖는 고분자 폴리아미드 조성물을 얻는 것은 사출성형방법을 사용하여 얻어질 수 있는 필름, 섬유 또는 성형부품, 특히 박판 성형부품을 제조하는데 매우 중요하다. 고분자 폴리아미드가대개 고용융 점도 및 불량한 흐름 거동을 갖는다. 그러나 고분자 폴리아미드는 우수한 기계적 성질, 특히 가열, 파열시 연신율 및 탄성율에 있어서 높은 내충격성, 강성, 변형 저항성 및 치수안정성을 갖는다. 기계적인 성질, 특히 강성 또는 내충격성을 향상시키기위해서, 폴리아미드가 유리섬유 또는 충격조절제와 같은 무기 충전제와 혼합된다. 그러나 이는 흐름 거동을 떨어뜨릴 수 있어서, 예를들면 유리섬유 충전된 폴리아미드 조성물을 사용하여 선택적으로 완전한 표면을 갖는 크고, 얇은 판을 갖는 성형부품을 사출성형하기가 어렵다.
흐름 거동은 흐름 촉진제를 첨가함에 의해서 일반적으로 향상될 수 있다. 상기에 언급된 흐름 촉진제의 예로는 가지형 유체 결정 올리고에스테르 또는 올리고에스테르아미드(EP-A-444295), 저분자 폴리에스테르(DE-A-4127720), 폴리올레핀 왁스, 극성 곁사슬을 갖는 변형제(BE-A-820472) 또는 마그네슘, 아연 및 알루미늄염(WO 97/19131)이 있다.
본 발명자는 당기술 분야에서의 결점을 피하고, 고분자 폴리아미드의 녹는점보다 높은 녹는점을 갖으며, 적어도 0.5-20wt%의 저분자 폴리아미드(폴리아미드 올리고머)가 본 발명의 조성물에 포함된다면 우수한 흐름 거동 및 우수한 기계적 성질을 갖는 고분자 폴리아미드 조성물이 수득된다는 것을 발견했으며, 여기서 상기의 정량은 폴리아미드의 전체 중량에 대한 것이다. 고분자 폴리아미드는 본 발명에 따른 조성물에 있어서 폴리아미드 올리고머와는 다른 화학적 조성을 갖는다.
WO 98/24836에서는 폴리아미드-4,6의 녹는점보다 더 낮은 녹는점을 갖는 99.99-95wt%의 폴리아미드 및 0.01-5wt%의 폴리아미드-4,6를 포함하는 폴리아미드조성물로부터 개선된 결정화 거동을 갖는 폴리아미드 성형부품을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 저분자 폴리아미드 4,6를 포함하는 조성물은 개시되어 있지 않으며, 개선된 흐름 거동이 조합되어 있는 이점도 개시되어 있지 않다.
고분자량과 저분자량(올리고머)을 갖는 적당한 폴리아미드로는 당분야의 통상의 지식을 가진 자에게 공지되어 있으며, 이는 결정, 반결정 및 무결정의 폴리아미드를 포함한다. 본 발명에 따른 적당한 폴리아미드의 예로는 지방족 폴리아미드로 예를들면 PA-6, PA-11, PA-12, PA-4,6, PA-4,8, PA-4,10, PA-4,12, PA-6,6, PA-6,9, PA-6,10, PA-6,12, PA-10,10, PA-12,12, PA-6/6,6-코폴리아미드, PA-6/12-코폴리아미드, PA-6/11-코폴리아미드, PA-6,6/11-코폴리아미드, PA-6,6/12-코폴리아미드, PA-6/6,10-코폴리아미드, PA-6,6/6,10-코폴리아미드, PA-4,6/6-코폴리아미드, PA-6/6,6/6,10-터폴리아미드 및 1,4-시클로헥산디카복실산 및 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민에서 수득된 코폴리아미드가 있고, 방향족 폴리아미드로 예를들면 PA-6,I, PA-6,I/6,6-코폴리아미드, PA-6,T/6-코폴리아미드, PA-6,T/6-코폴리아미드, PA-6,I/6,T-코폴리아미드, 테레프탈산, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민에서 얻어진 코폴리아미드, 이소프탈산, 라우린락탐 및 3,5-디메틸-4,4-디아미노-디시클로헥실메탄에서 수득된 코폴리아미드, 이소프탈산, 아젤라산 및/또는 세바신산 및 4,4-디아미노디시클로헥실메탄에서 얻어진 코폴리아미드, 카프로락탐, 이소프탈산 및/또는 테레프탈산 및 4,4-디아미노디시클로헥실메탄에서 얻어진 코폴리아미드, 카프로락탐, 이소프탈산 및/또는 테레프탈산 및 이소포로노디아민에서 얻어진 코폴리아미드, 이소프탈산 및/또는 테레프탈산 및/또는 다른 방향족 또는 지방족 디카르복실산, 선택적으로 알킬-치환 헥사메틸렌디아민 및 알킬-치환 4,4-디아미노디시클로헥실아민에서 얻어진 코폴리아미드, 또는 상기 폴리아미드의 코폴리아미드 또는 혼합물이 있다.
바람직하게 폴리아미드가 PA-6, PA-6,6, PA-6,10, PA-4,6, PA-11, PA-12, PA-12,12, PA-6,I, PA-6,T/6,6-코폴리아미드, PA-6,T/6-코폴리아미드, PA-6/6,6-코폴리아미드, PA-4,6/6-코폴리아미드 또는 상기 폴리아미드의 혼합물 또는 코폴리아미드를 포함하는 그룹에서 선택된다. 더욱 바람직하게는 PA-6, PA-6,6 또는 PA-4,6, 또는 코폴리아미드 또는 그의 혼합물에서 선택된다.
본 발명에 따른 조성물내 폴리아미드는 선택적으로 변형된 말단기를 포함하며, 예를들면 카르복실산으로 변형된 아민 말단기를 포함한다.
고분자 폴리아미드는 적어도 10,000g/mol, 바람직하게는 적어도 15,000g/mol, 더욱 바람직하게는 적어도 20,000g/mol의 중량평균분자량을 갖는다.
저분자 폴리아미드는 고분자 폴리머의 "얽힘 사이의 분자량(molecular weight between entanglements)"보다 바람직하게 더 작은 중량평균분자량을 갖는다. 상기에서 "얽힘사이의 분자량"은 예를들면 PA-6의 경우에 5,000g/mol이다. 바람직하게는 중량평균분자량은 5,000g/mol이하, 바람직하게는 4,000g/mol이하, 더욱 바람직하게는 3,000g/mol이하이다. 상기 분자량이 너무 낮으면 유리전이온도가 낮아지는 위험을 피할 수 있다. 바람직하게, 상기 중량평균분자량은 대략 1,000g/mol보다 크다.
바람직하게, 상기 조성물은 적어도 10,000g/mol의 분자량을 갖는 고분자량폴리아미드 및 5,000g/mol이하의 분자량을 갖는 저분자 올리고머를 포함한다.
더욱 바람직하게, 상기 조성물은 적어도 15,000g/mol의 분자량을 갖는 고분자량 폴리아미드 및 4,000g/mol이하의 분자량을 갖는 저분자 올리고머를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 폴리아미드의 전체량에 대해 0.5-20wt%의 올리고머를 포함한다. 올리고머의 양은 주어진 범위내에서 당분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해서 조성물의 목적하는 성질에 따라 선택될 수 있다. 올리고머의 양이 더 많아지면 흐름 거동이 더 좋아지지만, 너무 양이 많으면 기계적인 성질에 역효과를 준다. 바람직하게 폴리아미드의 전체량에 대해 1-10wt%가 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 PA-6, PA-6,6, PA-6,10, PA-4,6, PA-11, PA-12, PA-12,12, PA-6,I, PA-6,T/6,6-코폴리아미드, PA-6,T/6-코폴리아미드, PA-6/6,6-코폴리아미드, PA-4,6/6-코폴리아미드 또는 코폴리아미드들 또는 그의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된 고분자 폴리아미드와, PA-6,6, PA-4,6, PA-4,6/6-코폴리머 또는 코폴리아미드들 또는 그의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된 폴리아미드 올리고머를 포함한다.
상기에서, "PA-4,6"는 적어도 50%, 바람직하게는 적어도 75%, 더욱 바람직하게는 적어도 90%의 테트라메틸렌아디파미드 단위체로 이루어진 폴리아미드로 이해된다. PA-4,6는 다른 폴리아미드-형성 모노머로, 예를들면 ε-카프로락탐, 다른 디아민으로, 예를들면 헥사메틸렌디아민 또는 다른 카르복실산으로 예를들면 이소프탈산 또는 시클로헥산디카르복실산의 존재하에서 테트라메틸렌디아민 및 아디프산 또는 그의 부가물의 다중축합화에 의해서 제조된다. 폴리아미드-4,6 및 그의제조방법이 예를들면 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 11권 315ff 페이지(1988)에 개시되어 있다. PA-4,6의 제조방법은 적어도 두개의 단계로 이루어지고, Mw=1,000-5,000g/mol을 갖는 올리고머가 쉽게 얻어질 수 있다는 잇점이 있다. 상기 올리고머는 연속적으로 후축합화되어 고분자 폴리아미드를 수득한다. PA-4,6은 스타닐(STANYL, 상표명)이라는 이름으로 상업적으로 입수할 수 있고, 네덜란드의 DSM N.V.에서 제조된다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 통상의 첨가제로, 예를들면 방염제, 충전제, 이형제, 윤활제 및 색소를 포함할 수 있다. 바람직하게 상기 조성물은 유리섬유를 포함한다. 본 발명에 따른 조성물의 낮은 점도는 상기 충전제의 분산을 용이하게 하여 습식을 개선시킨다.
상기 조성물은 당분야의 통상의 지식을 가진 자에게 공지되어 있으며, 예를들면 압출기를 사용하여 분말 혼합물 또는 입자형 혼합물을 용융-혼합하여 제조될 수 있다. 바람직한 구체예에서, 상기 올리고머가 압출기에 장착된 측면 공급기에 의해서 고분자 폴리아미드의 용융물로 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 흐름 거동은 폴리아미드 올리고머의 녹는점과 같거나 또는 낮은 용융 온도에서 폴리아미드 성분을 용융-혼합함에 의해서 추가적으로 개선될 수 있다. 상기 방법은 본 발명에 따른 조성물이 고분자 폴리아미드의 통상의 처리온도에서 사용될 수 있다는 잇점을 갖는다. 그러므로 본 발명은 또한 폴리아미드 올리고머의 녹는점과 같거나 또는 낮으며, 조성물내 제일 낮은 녹는점의 폴리아미드의 녹는점과 같거나 또는 더 높은 용융온도에서 고분자 폴리아미드 및 고분자 폴리아미드의 녹는점보다 더 높은 녹는점을 갖는 폴리아미드 올리고머를 용융-혼합함에 의해서 고분자 폴리아미드 조성물의 흐름 거동을 향상시키는 방법 및 상기 방법에 따라 수득된 고분자 폴리아미드 조성물에 관한 것이다. 고분자량 폴리아미드 및 저분자량 폴리아미드(올리고머)의 정의는 상기 본 발명에 따른 조성물에서 언급된 것과 같다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해서 설명되며, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다.
재료
고분자량 PA
폴리아미드-6, T용융=225℃, Mw=18,500, ηrel(포름산)=2.0, 네덜란드 DSM N.V.의 아쿠론(Akulon, 상표명) K120
폴리아미드-6, T용융=223℃, Mw=25,500, ηrel(포름산)=2.3, 네덜란드 DSM N.V.의 아쿠론(Akulon, 상표명) K123
폴리아미드-6,6, T용융=265℃, Mw=23,000, ηrel(포름산)=2.2, 네덜란드 DSM N.V.의 아쿠론(Akulon, 상표명) S222
유리섬유:길이=6㎜, 직경1-14㎛
올리고머 PA-6,6, Mw=1,500, T용융=260℃
올리고머 PA-4,6, Mw=2,000, T용융=288℃
물리적 성질의 측정
탄성: ISO 527에 따라 23℃ 및 5mm/분에서 측정
장력세기: ISO 527에 따라 23℃ 및 5mm/분에서 측정
파열에서 연신율: ISO 527에 따라 23℃ 및 5mm/분에서 측정
흐름거동: 280℃의 사출성형 및 40×105Pa의 사출성형압력에서 측정되는 나선형 유동길이
샤르피 N(노치): ISO 179/1eA에 따라 23℃에서 측정
샤르피 UN(노치없음): ISO 179/1eU에 따라 23℃에서 측정
표면: 사출성형판의 표면을 눈으로 확인
분자량: 표준 GPC 기술을 사용하여 측정
녹는점: DSC를 사용하여 측정(2회 실시, 10℃/분)
실시예 1-4 및 비교실시예 A 및 B
많은 올리고머가 200rpm의 나사속도 및 대략 10kg/시의 배출속도에서 PA-6의 경우에는 250℃, PA-6,6의 경우에는 280℃의 평형 온도프로필을 사용하여 ZSK-30 이축 압출기에서 고분자 폴리아미드와 혼합한다. 모든 조성물은 30wt%의 유리섬유를 포함하고, 측면 공급기를 통해서 첨가된다.
하기 표 1에 개시되어 있는 결과는 고분자 폴리아미드에 올리고머를 첨가하여 우수한 기계적 성질 및 개선된 흐름 거동을 갖는 고분자 폴리아미드 조성물이형성되는 것을 보여준다. 놀랍게도, 더 낮은 분자량을 갖는 폴리아미드를 포함하는 조성물의 흐름 거동보다 더 우수한 흐름 거동을 보인다(비교실시예 A와 실시예 2를 비교한다). 놀랍게도 올리고머의 녹는점과 동일하거나 또는 낮은 온도에서 본 발명에 따른 조성물을 용융-혼합함에 의해서 (물론 고분자량 폴리아미드의 녹는점보다는 높다) 더 개선된 흐름 거동을 갖는 조성물이 수득된다(실시예 2 및 3과 실시예 5 및 6을 비교한다). 또한 본 발명에 따른 조성물을 갖는 사출성형판의 표면이 비교실시예 B에 따른 사출성형판의 표면과 비교하여 크게 향상된 것을 발견하였다.
도 1은 비교실시예 A, 실시예 3 및 실시예 4의 조성물에 대해 260℃의 모세관 흐름 거동에 있어서의 용융점도 대 전단율을 보여준다. 이는 곡선의 기울기로 나타내는 유사 플라스틱 거동은 전체 곡선이 더 낮은 점도로 전이되는 경우 조성물내 올리고머의 존재에 의해서 영향을 받지 않는 것을 보여준다. 이와 같이 상기 올리고머 폴리아미드는 전체 영역에서 사출성형품에 대해서 흐름 촉진제로 작용하는 것을 보여준다.
다른 형태의 올리고머를 포함하는 유리섬유 충전된(조성물의 전체량에 대해 30wt%) 고분자 PA-6(K120 & K123) 또는 PA-6,6(S222) 조성물의 성질. 올리고머의 농도는 폴리아미드의 전체량으로 계산되었다.
단위 A B C 1 2 3 4 5 6 6
고분자 폴리아미드 K120 K123 S222 K123 S222
올리고머 - - - PA-6,6 PA-4,6 PA-4,6
올리고머의 농도 % - - - 5 10 10 5 10 10 4
T-배합 C 250 250 280 265 265 250 280 280 250 280
T-용융 C 263 276 301 281 280 260 294 295 264 296
흐름 거동 mm 606 406 347 580 674 841 488 640 788 449
탄성 GPa 9.42 9.04 8.77 9.27 9.46 9.82 9.11 9.54 10.35 9.11
장력세기 MPa 181 168 166 181 183 176 180 183 183 169
파열시 연신율 % 3.35 4.47 4.5 3.17 2.80 2.38 3.45 2.57 2.47 3.3
샤르피 N kJ/m2 11.6 13.4 8.7 11.0 11.0 10.7 11.2 11.0 10.5 7.8
샤르피 UN kJ/m2 65.8 93.9 69.9 30.5 58.5 52.0 50.9 56.6 46.3 51.3
표면 + - - + + + + + + +
T-배합: 압출기에 설정된 온도
T-용융: 용융시 측정된 온도
표면: +: 우수함; -: 떨어짐

Claims (11)

  1. 조성물내 존재하는 폴리아미드의 전체량에 대해서 적어도 80-99.5wt%의 고분자 폴리아미드 및 고분자 폴리아미드의 녹는점보다 더 높은 녹는점을 갖는 0.5-20wt%의 폴리아미드 올리고머로 이루어진 것을 특징으로 하는 개선된 흐름 거동을 갖는 폴리아미드 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 올리고머의 평균분자량은 5,000g/mol이하인 것을 특징으로 하는 개선된 흐름 거동을 갖는 폴리아미드 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 조성물은 또한 유리섬유를 포함하는 것을 특징으로 하는 개선된 흐름 거동을 갖는 폴리아미드 조성물.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 폴리아미드는 PA-6, PA-6,6, PA-6,10, PA-4,6, PA-11, PA-12, PA-12,12, PA-6,I, PA-6,T/6,6-코폴리아미드, PA-6,T/6-코폴리아미드, PA-6/6,6-코폴리아미드, PA-4,6/6-코폴리아미드 또는 코폴리아미드들 또는 그의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 개선된 흐름 거동을 갖는 폴리아미드 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 폴리아미드는 PA-6, PA-6,6, PA-4,6, PA-4,6/6 코폴리아미드 또는 코폴리아미드들 또는 그의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 개선된 흐름 거동을 갖는 폴리아미드 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 저분자 폴리아미드의 양은 폴리아미드의 전체량에 대해 1-10wt%인 것을 특징으로 하는 개선된 흐름 거동을 갖는 폴리아미드 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    고분자 폴리아미드는 PA-6, PA-6,6, PA-6,10, PA-4,6, PA-11, PA-12, PA-12,12, PA-6,I, PA-6,T/6,6-코폴리아미드, PA-6,T/6-코폴리아미드, PA-6/6,6-코폴리아미드, PA-4,6/6 코폴리아미드 또는 코폴리아미드들 또는 그의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되고, 폴리아미드 올리고머는 PA-6,6, PA-4,6, PA-4,6/6-코폴리아미드 또는 코폴리아미드들 또는 그의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 개선된 흐름 거동을 갖는 폴리아미드 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 고분자 폴리아미드는 PA-6 또는 PA-4,6/6 코폴리머이고, 폴리아미드 올리고머는 PA-6,6, PA-4,6, PA-4,6/6 코폴리아미드 또는 코폴리아미드들 또는 그의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 개선된 흐름 거동을 갖는 폴리아미드 조성물.
  9. 폴리아미드 올리고머의 녹는점과 같거나 또는 더 낮은 용융온도에서 고분자 폴리아미드의 녹는점보다 더 높은 녹는점을 갖는 폴리아미드 올리고머 및 고분자 폴리아미드를 용융-혼합하는 것을 특징으로 하는 고분자 폴리아미드 조성물의 흐름 거동을 향상시키는 방법.
  10. 제 9 항에 따른 방법을 사용하여 수득되는 것을 특징으로 하는 고분자 폴리아미드 조성물.
  11. 실시예를 참고로 개시되고, 설명된 것을 특징으로 하는 조성물 및 방법.
KR1020017015330A 1999-06-04 2000-05-19 흐름 거동이 개선된 고분자 폴리아미드 조성물 KR100665446B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1012234A NL1012234C2 (nl) 1999-06-04 1999-06-04 Hoog-moleculaire polyamide samenstelling met verbeterd vloeigedrag.
NL1012234 1999-06-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020008202A true KR20020008202A (ko) 2002-01-29
KR100665446B1 KR100665446B1 (ko) 2007-01-04

Family

ID=19769311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017015330A KR100665446B1 (ko) 1999-06-04 2000-05-19 흐름 거동이 개선된 고분자 폴리아미드 조성물

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6548591B2 (ko)
EP (1) EP1183310B1 (ko)
JP (1) JP5036942B2 (ko)
KR (1) KR100665446B1 (ko)
CN (1) CN1175049C (ko)
AT (1) ATE232551T1 (ko)
AU (1) AU5114700A (ko)
DE (1) DE60001408T2 (ko)
NL (1) NL1012234C2 (ko)
TW (1) TWI252244B (ko)
WO (1) WO2000075233A1 (ko)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003064257A (ja) * 2001-08-30 2003-03-05 Dainippon Ink & Chem Inc 難燃性樹脂組成物
EP1431346A1 (en) * 2002-12-16 2004-06-23 DSM IP Assets B.V. Process for preparing a flame retardant polyamide composition
EP1431340A1 (en) 2002-12-19 2004-06-23 DSM IP Assets B.V. Flame retardant polyamide compound
EP1479728A1 (en) * 2003-05-22 2004-11-24 DSM IP Assets B.V. Flame retardant polyamide composition
DE102005023420A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-23 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen mit verbesserter Fliessfähigkeit, deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102005023419B4 (de) * 2005-05-20 2007-02-22 Ems-Chemie Ag Polyamid-Oligomere und deren Verwendung
WO2007038597A2 (en) * 2005-09-28 2007-04-05 North Carolina State University High modulus polyamide fibers
US20080268167A1 (en) * 2005-10-11 2008-10-30 Steven Randall Gerteisen Electrically Conductive Polyamide
WO2007050076A1 (en) 2005-10-27 2007-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low permeability thermoplastic elastomer composition
EP1820823B8 (de) * 2006-01-27 2008-11-26 EMS-Chemie AG Photochrome Formmassen und daraus hergestellte Gegenstände
JP5881073B2 (ja) * 2007-12-20 2016-03-09 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． エアバッグ容器
KR101664515B1 (ko) * 2009-03-04 2016-10-10 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 감소된 유리섬유 리드아웃을 갖는 사출 성형품을 제조하는 방법
JP5425563B2 (ja) * 2009-09-01 2014-02-26 旭化成せんい株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ
JP5425566B2 (ja) * 2009-09-02 2014-02-26 旭化成せんい株式会社 エアバッグ織物及びエアバッグ
US8642489B2 (en) * 2009-11-09 2014-02-04 Asahi Kasei Fibers Corporation Airbag fabric and airbag
CN102816267B (zh) * 2011-06-08 2014-04-30 苏州兴泰国光化学助剂有限公司 工程塑料用光亮润滑助剂
CN102816335B (zh) * 2011-06-08 2015-01-14 苏州兴泰国光化学助剂有限公司 用于塑料色母粒、色粉的光亮分散助剂
US10465071B2 (en) * 2012-09-14 2019-11-05 Kuraray Co., Ltd. Polyamide resin
JP6097189B2 (ja) * 2012-09-28 2017-03-15 株式会社クラレ ポリアミド樹脂組成物
JP6231856B2 (ja) * 2012-11-12 2017-11-15 株式会社クラレ ポリアミド樹脂組成物
JP6097204B2 (ja) * 2012-11-12 2017-03-15 株式会社クラレ ポリアミド樹脂
JP6247906B2 (ja) * 2012-11-12 2017-12-13 株式会社クラレ 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物
JP6234176B2 (ja) * 2012-11-12 2017-11-22 株式会社クラレ ポリアミド樹脂組成物
JP6097202B2 (ja) * 2012-11-12 2017-03-15 株式会社クラレ ポリアミド樹脂組成物
JP6234175B2 (ja) * 2012-11-12 2017-11-22 株式会社クラレ ポリアミド樹脂組成物
JP6097203B2 (ja) * 2012-11-12 2017-03-15 株式会社クラレ ポリアミド樹脂組成物
JP6247905B2 (ja) * 2012-11-12 2017-12-13 株式会社クラレ ポリアミド樹脂組成物
JP6263367B2 (ja) * 2012-11-12 2018-01-17 株式会社クラレ ポリアミド樹脂組成物
JP6226704B2 (ja) * 2012-11-20 2017-11-08 株式会社クラレ ポリアミド樹脂組成物
CN103834160B (zh) * 2012-11-23 2016-05-25 金发科技股份有限公司 尼龙复合材料及其制备方法和应用
US9771455B2 (en) * 2012-12-28 2017-09-26 Kao Corporation Paving binder
EP2969455A4 (en) 2013-03-12 2016-11-09 Sabic Global Technologies Bv THIN WALL APPLICATION BY INJECTION-COMPRESSION MOLDING AND ROLL IN THE MOLD
JP6324745B2 (ja) * 2014-02-03 2018-05-16 株式会社クラレ ポリアミド樹脂
CN108795032B (zh) * 2017-04-28 2022-02-15 上海凯赛生物技术股份有限公司 具有高流动性的长玻纤增强聚酰胺5x组合物及其制备方法
CN108795035B (zh) * 2017-04-28 2022-02-15 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺5x组合物及其制备方法
CN108795033B (zh) * 2017-04-28 2022-02-15 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种具有较高流动性的阻燃聚酰胺5x组合物及其制备方法
CN108795034B (zh) * 2017-04-28 2022-02-15 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺5x组合物及其制备方法
CA3075401A1 (en) 2017-09-28 2019-04-04 Dupont Polymers, Inc. Polymerization process
CN111117232B (zh) * 2019-12-31 2022-11-15 广州辰东新材料有限公司 一种用于陶瓷纳米注塑的聚酰胺树脂组合物及其制备方法和应用
CN115725070A (zh) 2021-08-30 2023-03-03 上海凯赛生物技术股份有限公司 耐高温半芳香聚酰胺、其制备方法、组合物和成型品

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4847333A (en) * 1985-09-30 1989-07-11 The Boeing Company Blended polyamide oligomers
DE4006403A1 (de) * 1990-03-01 1991-09-05 Bayer Ag Leichtfliessende polyamid-formmassen
US5414051A (en) * 1991-02-19 1995-05-09 Alliedsignal Inc. Nylon compositions featuring improved rates of crystallization and methods for forming the same
JPH05214246A (ja) * 1992-02-04 1993-08-24 Toray Ind Inc 難燃性ポリアミド樹脂組成物
DE69413247T2 (de) * 1993-11-19 1999-03-25 Alliedsignal Inc., Morristown, N.J. Polyamidzusammensetzungen enthaltend aliphatisches polyamid und aromatisches polyamidoligomer mit verbesserter feuchtebestaendigkeit
JP3512039B2 (ja) * 1994-01-14 2004-03-29 三菱瓦斯化学株式会社 帯電防止性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
NL1012234C2 (nl) 2000-12-06
CN1368994A (zh) 2002-09-11
ATE232551T1 (de) 2003-02-15
DE60001408T2 (de) 2003-11-20
JP5036942B2 (ja) 2012-09-26
TWI252244B (en) 2006-04-01
EP1183310A1 (en) 2002-03-06
WO2000075233A1 (en) 2000-12-14
EP1183310B1 (en) 2003-02-12
CN1175049C (zh) 2004-11-10
JP2003501538A (ja) 2003-01-14
US6548591B2 (en) 2003-04-15
US20020103287A1 (en) 2002-08-01
DE60001408D1 (de) 2003-03-20
AU5114700A (en) 2000-12-28
KR100665446B1 (ko) 2007-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100665446B1 (ko) 흐름 거동이 개선된 고분자 폴리아미드 조성물
JP3955664B2 (ja) 耐熱性の部分芳香族ポリアミド
EP0696304B1 (en) Mineral filled copolyamide compositions
JP5734662B2 (ja) 熱及び光安定化ポリアミド組成物
EP2726537B1 (en) Branched polyamide with different blocks
EP1198520B1 (en) Method for reducing mold deposit formation during molding of polyamides and composition therefor
CN111670221A (zh) 高耐热性的聚酰胺模塑复合物
CA3129447A1 (en) Hydrolysis resistant polyamides
TWI793718B (zh) 具有二聚酸和二聚胺的脂族和半芳族聚醯胺
JP2011074381A (ja) 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物及び成形体
KR102473867B1 (ko) 폴리페닐렌 설파이드(pps)를 포함하는 중합체 조성물 중의 열-노화 안정화제로서의 폴리아미드 6(pa6)의 용도
EP0735082B1 (en) Polyphthalamide resin compositions
JP3106658B2 (ja) ポリアミド樹脂の製造方法
JPH11241020A (ja) 耐熱性樹脂組成物
JP5541871B2 (ja) 熱安定化された共重合ポリアミド
JPWO2020166482A1 (ja) 炭素繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品
JPS62240356A (ja) 樹脂組成物
JP2640368C (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121122

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131119

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141124

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151118

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161123

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171117

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181115

Year of fee payment: 13