KR20020000777A - 금속기재용 코팅조성물 - Google Patents

금속기재용 코팅조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20020000777A
KR20020000777A KR1020017011638A KR20017011638A KR20020000777A KR 20020000777 A KR20020000777 A KR 20020000777A KR 1020017011638 A KR1020017011638 A KR 1020017011638A KR 20017011638 A KR20017011638 A KR 20017011638A KR 20020000777 A KR20020000777 A KR 20020000777A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coating
silicate
binder
coating composition
silica
Prior art date
Application number
KR1020017011638A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100672185B1 (ko
Inventor
데이비스제랄드하워드
잭슨폴안토니
맥코맥피터죠셉
Original Assignee
추후제출
인터내셔널 코팅스 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 추후제출, 인터내셔널 코팅스 리미티드 filed Critical 추후제출
Publication of KR20020000777A publication Critical patent/KR20020000777A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100672185B1 publication Critical patent/KR100672185B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/12—Wash primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C09D1/02—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances alkali metal silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Artificial Fish Reefs (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

본 발명은 결합제가 6:1의 SiO2/M2O 몰비를 갖는 수성 실리카졸 또는 알칼리금속 실리케이트(여기에서, M은 전체 알칼리금속 및 암모늄 이온을 나타내며, 실리카 입자는 10㎚ 이하의 평균크기를 가짐)를 포함하며, 제조 및 오버코팅되기 위해 고안된 금속기재를 코팅하기 위한 조성물에 관한 것으로서, 건조된 코팅이 막-강화액에 의해 후처리되는 경우에 매우 양호한 결과가 얻어지는 것을 특징으로 한다.

Description

금속기재용 코팅조성물{COATING COMPOSITION FOR METAL SUBSTRATES}
본 발명은 강철 기재와 같은, 금속 기재를 코팅하는데 사용될 수 있는 코팅조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 집열(heat-intensive)방법에 의해 제조되고, 오버코팅된 반완성 강철제품용 코팅조성물에 관한 것이다. 상기 반완성 강철제품은 조선산업 및 기타 대규모 구조물, 가령 오일 제조 플랫폼에 사용되며, 예를 들어, 6 내지 75㎜ 두께의 강판, 막대, 거더 및, 골재로서 사용되는 여러 강철 형재가 포함된다. 가장 중요한 집열 방법은 용접이며; 실질적으로 상기 모든 반완성 강철제품이 용접된다. 다른 중요한 집열 방법은 절단, 예를 들어 산소연료 절단, 플라스마 절단 또는 레이저 절단, 및 가열되는 동안 강철 외형이 구부러지는 열 페어링(fairing)이다. 상기 강철제품은 종종 건설전 및 건설중에 보관하는동안 날씨에 노출되며, 일반적으로, 강철 구조전에 발생하는 강철의 부식을 피하기 위해, "숍 프라이머(shop primer)" 또는 "예비시공코팅(pre-construction coating)이라고 불리우는 코팅에 의해 코팅됨으로써, 가령 선박은 방청 페인트(anticorrosive paint)에 의해 전체코팅됨으로써, 코팅하거나 또는 강철 부식제품을 제거해야하는 문제를 피할 수 있게 된다. 가장 큰 조선소에서는, 숍 프라이머는 강철이 예열되고, 압연스케일 및 부식제품을 제거하기 위해 숏블라스트 또는 그릿블라스트되고, 숍프라임되고, 건조 부쓰를 통해 통과되는 제조라인상에서 실시되는 여러 처리예중하나로서 가해진다. 숍 프라이머는 강철이 조선소 또는 다른 건설장소로 운반되기전에 트레이드 코터 또는 강철 공급기에 의해 선택적으로 가해질 수 있다.
숍 프라이머의 주요 목적이 건설중에 임시적인 부식방지를 제공하기 위함이지만, 조선기술자에 의해 숍 프라이머가 제거될 필요없이, 제조중 및 제조후에 강철상에 남아있을 수 있는 것이 바람직하다. 숍 프라이머에 의해 코팅된 강철은 숍 프라이머를 제거하지 않으면서 용접할 수 있고, 프라이머와 이후에 가해진 코팅사이의 양호한 접착력으로 선박 및 다른 강철 구조물에 보통 사용되는 종류의 보호성 방청 코팅에 의해 오버코팅될 필요가 있다. 숍 프라임된 강철은 용접부의 품질 또는 용접과정의 속도에 상당히 유해한 효과를 미치지 않으면서 용접할 수 있는 것이 바람직하며, 강철의 반대면을 페어링 또는 용접하는 중에 가열된 부위에 있어서 숍 프라이머가 그의 방청특성을 유지하도록 열에 대해 충분히 내성이 있어야 한다.
오늘날 상업용으로 사용가능한 숍 프라이머는 예비가수분해된 테트라에틸 오르토실리케이트 결합제 및 아연 분말에 기초된 용매계 코팅이다. 상기 코팅은 페인트 결합제를 안정화하고, 생성물이 약 20미크론 두께의 얇은 막으로 가해질 수 있도록 리터당 약 650g의, 대부분의 휘발성 유기용매를 함유한다. 휘발성 유기용매를 방출하면, 환경에 유해할 수 있으며, 많은 나라에서 입법에 의해 규제되어 있다. 숍 프라이머는 휘발성 유기용매를 방출하지 않거나 또는 거의 방출하지 않을 필요가 있다. 상기 코팅의 예는 US-A-4888056 및 JP-A-7-70476에 기술되어 있다.
JP-A-6-200188은 숍 프라이머 코팅에 관한 것으로서, 수성 알칼리 실리케이트 염류 결합제를 사용할 수 있는 가능성을 언급하고 있다. 수성 알칼리 금속 실리케이트 및 아연 분말을 포함하는 코팅은 GB-A-1226360, GB-A-1007481, GB-A-997094, US-A-4230496 및 JP-A-55-106271에 제시되어 있다. 방청 코팅용 알칼리 실리케이트 결합제는 또한, US-A-3522066, US-A-3620784, US-A-4162169 및 US-A-4479824에 언급되어 있다. 본 발명자들은 아연 분말을 함유하는 수성 알칼리 실리케이트 결합제에 기초한 프라이머 코팅이 적당한 부식보호를 제공할 수 있고, 이들이 덮는 강철면이 용접되어도 오버코팅될때 문제를 일으키지 않게 한다는 것을 발견하였다. 수성 실리케이트는 수용액내에서 실리케이트를 유지하기 위해 요구되는 다량의 알칼리금속 양이온을 함유하며, 상기 이온들은 코팅이 건조된 후에 코팅내에 여전히 존재한다. 본 발명자들은 상기 다량의 알칼리 금속이온을 갖는 프라이머 코팅이 특정 종래의 유기코팅에 의해 오버코팅되어, 물에 함침된다면, 부풀음(코팅의 국소박리)이 일어난다는 것을 발견하였다. 본 발명자들은 숍 프라이머를 가한후 특정시간후 외부에서 코팅이 비바람에 맞거나 오버코팅전에 세척된다면, 상기 문제가 경감될 수 있다는 것을 보여주는 시험을 실시하였다. 그러나, 상기 방법들은 오늘날 고생산성 조선소에서 사용하기에 부적합하다.
매우 낮은 알칼리 금속이온 함량을 갖는 수성 실리카 졸은 상업용으로 사용가능하지만, 상기 졸에 기초한 코팅은 접착, 점착, 경도 및, 마모 및 물에 대한 내성의 관점에서 매우 약한 (초기) 막 강도를 가진다. 코팅의 상기 낮은 물리적 특성은 취급 또는 추가의 처리동안 코팅을 손상되기 쉽게 한다. 상기로 인해, 상당한 코팅복구에 상당한 비용문제가 야기된다. 실리카졸 코팅에 대한 개선점은 물-비혼화성 유기아민을 첨가하는 US-A-3320082에, 수용성 아크릴아미드 중합체를 첨가하는 GB-A-1541022에, 사차 암모늄 또는 알칼리금속 실리케이트를 첨가하는 GB-A-1485169에 기술되어 있지만, 상기 코팅은 알칼리금속 실리케이트에 기초한 코팅의 물리적 특성과 유사한 물리적 특성을 얻지 못했다. 실리카 졸에 기초한 코팅은 오버코트/함침될때 낮은 부풀음 수준을 나타낸다. 수용성 염함량 및 삼투압력이 낮아도, 코팅은 낮은 그의 물리적 특성으로 인한 부풀음 시작/발달에 대한 낮은 저항성을 나타내기 때문에 부풀음이 여전히 일어날 수 있다. 그리고, 상기 코팅은 낮은 내마모성을 나타낸다.
부풀음 시작/발달에 대해 저항하기 위한 상기 특성의 관점에서, 기재에 대한 접착력 및 막 강도가 향상된 낮은 알칼리금속 이온함량의 수성 숍 프라이머가 필요하다.
또한, 코팅에 손상을 입히지 않으면서 기재를 취급 및 추가처리할 수 있게 하기 위해, 숍 프라이머를 가한후에 코팅의 물리적 성질의 보다 신속한 발달을 나타내는 부풀음-없는 수성 숍 프라이머가 필요하다.
본 발명에 따른 코팅조성물은 상기 문제점/단점에 대한 해결책을 제공한다. 본 발명에 따라 제조 및 오버코팅된 금속기재를 코팅하기 위한 조성물은 적어도 6:1의 SiO2/M2O 몰비를 갖는 수성 실리카졸 또는 알칼리금속 실리케이트 결합제를 포함하며, 여기에서, M은 전체 알칼리금속 및 암모늄 이온을 나타내며, 실리카 입자는 10㎚ 이하의 평균크기를 가진다.
결합제는 수성 실리카 졸에 기초되는 것이 가장 바람직하다. 상기 졸은Akzo Nobel의 등록상표명 "빈드질(Bindzil)" 또는 DuPont의 등록상표명 "루독스(Ludox)"가 사용가능하지만, 이들에 관한 문헌에는 종래 등급의 콜로이드 실리카는 양호한 피막제가 아니라고 강조되어 있다. 여러 입자크기의 콜로이드 실리카를 갖고, 다양한 안정화제를 함유하는 여러 등급의 졸이 사용가능하다. 콜로이드 실리카의 입자크기는 예를 들어, 3 내지 100㎚의 범위일 수 있다. 본 발명자들은 양호한 막 성질을 갖는 코팅은 상기 범위의 하한, 즉, 10㎚ 이하, 바람직하게는 3 내지 10㎚, 보다 바람직하게는 5 내지 10㎚의 크기를 갖는 실리카 입자를 사용함으로써 얻어질 수 있다는 것을 발견하였다. 부풀음 시작 및/또는 발달에 대한 내성을 개선시키기 위해, 실리카 졸은 적어도 25:1, 보다 바람직하게는 적어도 50:1, 및 가장 바람직하게는 200:1 이상의 SiO2/M2O 몰비를 가진다. 또한, 다른 SiO2/M2O 몰비를 갖는 둘 이상의 실리카 졸의 혼합물을 사용할 수 있으며, 여기에서 혼합물의 SiO2/M2O 몰비는 적어도 25:1이다. 상기 졸은 알칼리, 가령 나트륨, 칼륨, 또는 수산화리튬 또는 사차 암모늄 수산화물에 의해, 또는 알칸올아민과 같은 수용성 유기아민에 의해 안정화될 수 있다. 특히, 결합제가 주로 암모늄 안정화된 실리카 졸로 구성되어 있고, 코팅조성물이 아연 분말을 함유할때, 암모늄 안정화 졸이 존재함으로써 조성물이 겔화될 수 있으므로, 코팅조성물은 실질적으로 암모늄 안정화 실리카 졸이 유리되어 있는 것이 바람직하다.
실리카 졸은 알칼리금속 실리케이트, 예를 들어 리튬 실리케이트, 나트륨-리튬 실리케이트 또는 칼륨 실리케이트와, 또는 암모늄 실리케이트 또는 사차 암모늄실리케이트와 혼합될 수 있다. 적당한 졸-실리케이트 혼련물 또는 혼합물의 다른 예는 US 4,902,442에서 발견될 수 있다. 알칼리금속 또는 암모늄 실리케이트를 첨가하면, 실리카 졸의 초기 막-형성 특성을 향상시킬 수 있지만, 알칼리금속 실리케이트의 양은 결합제 졸의 SiO2/M2O 몰비를 적어도 6:1, 바람직하게는 적어도 8:1 및 가장 바람직하게는 15:1 이상에서 유지하기에 충분히 낮아야 한다.
실리카 졸은 용해 또는 분산된 유기 수지를 선택적으로 또는 부가적으로 함유할 수 있다. 유기 수지로는 라텍스, 예를 들어 스티렌 부타디엔 공중합체 라텍스, 스티렌 아크릴 공중합체 라텍스, 비닐 아세테이트 에틸렌 공중합체 라텍스, 폴리비닐 부티랄 분산액, 규소/실록산 분산액, 또는 아크릴계 라텍스 분산액이 바람직하다. 사용될 수 있는 적당한 라텍스 분산액의 예로는 XZ94770 및 XZ94755(둘다 ex. Dow Chemicals), Airflex500, AirflexEP3333 DEV, AirflexCEF 52, 및 FlexcrylSAF34(모두 ex. Air Products), PrimalE-330DF 및 PrimalMV23 LO(둘다 ex. Rohm and Haas), 및 SilresMP42 E, SilresM50E, 및 SLM 43164(모두 ex. Wacker Chemicals)가 있다. 수용성 중합체, 가령 아크릴아미드 중합체는 사용될 수 있지만, 덜 바람직하다. 유기수지는 실리카 기준부 35중량% 이하, 바람직하게는 1-20중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 양이 많아질수록 이후의 용접중에 용접세공을 야기할 수 있다. 크로스해치 시험에서 측정된 바와 같이, 유기수지를 첨가하면 접착력/점착력이 향상된다는 것을 발견하였다.
실리카 졸은 아미노기, 에폭시드기 또는 이소시아네이트기와 같은 작용기를함유하는 유기성분 및, 알콕시실란기를 함유하는 실란 결합제를 선택적으로 함유할 수 있다. 실란 결합제는 아미노실란, 가령 γ-아미노프로필 트리에톡시 실란 또는 γ-아미노프로필 트리메톡시 실란, 또는 그의 부분 가수분해물인 것이 바람직하지만, 에폭시 실란, 가령 γ-글리시독시프로필 트리메톡시 실란도 또한 사용될 수 있다. 실란 결합제는 실리카 기준부 30중량% 이하, 예를 들어 1-20중량% 존재하는 것이 바람직하다.
프라이머 코팅의 결합제는 카르복실레이트 또는 설포네이트기와 같은 규산보다 낮은 pKa의 적어도 하나의 음이온기에 의해 치환된 실리코네이트에 의해 안정화된 알칼리금속 또는 암모늄 실리케이트의 수용액을 선택적으로 포함할 수 있다. 상기 결합제는 양이온 교환에 의해 실리케이트 및 실리코네이트의 용액의 pH를 낮춤으로써 제조된 8:1 내지 30:1의 SiO2/M2O 몰비 및 7 내지 10.5의 pH를 갖는 용액인 것이 바람직하다. 예를 들어, 실리코네이트는 비교적 낮은 수준, 가령 1:2 내지 1:20의 몰비에서, 종래의 3.9:1 SiO2/K2O 알칼리 실리케이트 몰비로 첨가될 수 있다. 처리용이성 및 안정성을 보다 향상시키기 위해, 고체가 환원될 수 있다. 상기 단계에서, 용액은 12-12.5의 pH를 가진다. 상기 용액은 스탠다드 이온교환수지를 사용하여 이온교환된다. K+이온은 결합제의 알칼리 함량 및 pH를 모두 감소시키는 H+에 의해 치환된다. 실리코네이트의 부재하에서, 실리케이트는 pH를 감소시킬때 겔이다. 8 이하의 pH를 갖는 맑은 안정한 용액이 얻어진다. 고체를 증가시키고 싶다면, 결과 결합제는 8-20:1 범위의 SiO2/K2O 몰비를 가지고, 농축될 수 있다. 결합제는 맑고 안정한 용액이며, 아연의 존재하에서 안정하지만, 상기 이온교환된 결합제에 기초한 코팅은 알칼리 실리케이트 결합제에 기초한 코팅에 비해 비교적 약한 막 강도를 가진다.
프라이머 코팅은 바람직하게는 2 내지 12미크론의 부피평균입자크기의 아연 분말을 함유하며, 가장 바람직하게는 2 내지 8미크론의 평균입자크기를 갖는 아연 분진으로서 상업용으로 시판되는 제품을 함유한다. 아연 분말은 갈바니 기작에 의해 강철을 보호하며, 코팅에 의해 주어진 부식보호를 향상시키는 아연 부식제품의 보호층을 형성한다. 아연분말의 전체 또는 일부는 아연 합금에 의해 대체될 수 있다. 코팅내 아연분말 및/또는 합금의 양은 보통 건조막 기준부 적어도 10% 및 코팅의 90부피% 이하이다. 아연 분말 및/또는 합금은 코팅 전체가 실질적으로 색소화될 수 있거나, 또는 US-A-5246488에 기술된 보조 부식방지제, 가령 몰리브덴산염, 인산염, 텅스텐산염 또는 바나듐산염 및/또는 충진제, 가령 실리카, 하소된 클레이, 알루미나 실리케이트, 탈크, 바리트 또는 마이카를 함유하는 코팅을 건조막기준부 70부피% 이하, 가령 25 내지 55부피% 포함할 수 있다. 그러나, 아연-계 색소와 결합하여 다른 색소들도 사용될 수 있다. 상기 비-아연 색소의 예로는 전도성 증진제, 가령 di-철 포스파이드(Ferrophos(상표명)), 운모의 산화철 등이 있다. 상기 전도성 비-아연 증진제 색소를 사용하면, 유효한 부식보호를 유지하면서 아연의 수준을 감소시킬 수 있다. 최적의 코팅특성을 얻기 위해, 3㎛ 이하, 바람직하게는 2㎛ 이하의 평균입자크기를 갖는 증진제와 소형 색소가 사용되어야 한다.
프라이머 코팅의 색소부피농도는 일반적으로 아연 실리케이트 프라이머가 임계 색소부피농도의 1.0 내지 1.5배인 것과 같이, 임계 색소부피농도와 적어도 동일한 것이 바람직하다. 색소부피농도(PVC)는 건조페인트막내 색소의 부피%이다. 임계 색소부피농도(CPVC)는 색소표면상에 완전히 흡수된 결합제층을 제공하고, 밀봉 시스템내 입자들 사이의 모든 틈들을 채우기에 충분한 결합제가 있는 색소부피농도로서 보통 정의된다. 임계 색소부피농도는 점착물을 형성하기에 충분한 아마인유에 의해 건조한 색소를 습식시킴으로써 측정될 수 있다. 상기 방법으로 인해, 임계 색소부피농도가 계산될 수 있는 "오일 흡수" 값이 양산된다. 오일 흡수값을 측정하는 방법은 British Standard 3483(BS3483)에 기술되어 있다.
프라이머 코팅의 고체함량은 보통 적어도 15부피% 및 바람직하게는 20 내지 40부피%, 보다 바람직하게는 25 내지 35부피%이다. 부피고체함량은 코팅조성물내에 존재하는 모든 성분들을 기준으로 하여 계산된 이론값이다. 코팅은 40미크론 이하, 바람직하게는 12 내지 25-30미크론의 건조막 두께의 코팅을 제공하는 종래의 코팅 어플리케이터, 가령 스프레이, 특히 진공 스프레이 또는 고부피 저압(HVLP) 스프레이 어플리케이터에 의해 쉽게 가해질 수 있도록 하는 점성도를 가지는 것이 바람직하다.
선택적으로는, 코팅조성물은 당업자에게 잘 알려진 추가의 첨가제, 가령 리올로지 조절제(유기 클레이, 크산타늄 검, 셀룰로스 농후제 등), (특히, 라텍스 변형제가 존재하는 경우에) 소포제, 및 포트-라이프 증진제(포트-라이프 extender),가령 크로메이트(예를 들어, 소듐 디크로메이트)를 포함한다. 포트-라이프 증진제가 존재하지 않는다면, 코팅조성물은 보통 2-4시간의 포트-라이프를 가진다. 보통, 24시간 이상의 포트라이프를 얻기 위해 소량(액체 페인트 기준부 0.0125-0.025wt%)의 소듐 디크로메이트만 첨가하는 것이 충분하다. 보통 수준이 높아질수록 코팅의 특성은 나빠진다. 보통, 코팅 시스템은 둘(또는 그 이상)의 성분 시스템으로서 제공된다.
코팅을 가하기 직전에 코팅조성물의 모든 성분들을 첨가 및 혼합함으로써 코팅을 가하기 바로 전에 코팅조성물을 제조할 수 있다. 상기 방법은 또한, 코팅조성물내에 존재하는 성분들의 온라인 혼합이라고 언급될 수 있다. 상기 방법은 한정된 포트-라이프를 갖는 코팅조성물에 특히 적합하다.
바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 코팅조성물은 제조(fabricate) 및 오버코팅되기 로 의도된 강철기재의 코팅을 위한 수계(water-based) 숍 프라이머이며, 상기 조성물은 20-40부피%의 고체함량을 가지며,
- 적어도 6:1의 SiO2/M2O 몰비를 갖는 수성 실리카 졸 또는 알칼리금속 실리케이트 결합제(여기에서, M은 전체 알칼리금속 및 알루미늄 이온을 나타내며, 실리카 또는 실리케이트 입자는 10㎚ 이하의 평균크기를 가진다)
- 2 내지 12㎛ 범위의 평균입자크기를 갖는 아연 분말 및/또는 아연 합금의, 건조막상의 코팅 기준부 10-90부피%의 토대(basis),
- 실리카 또는 실리케이트 기준부, 유기 수지 0-35중량%,
- 실리카 또는 실리케이트 기준부, 실란 결합제 0-30중량%,
- 선택적으로는, 3㎛ 이하의 평균입자크기를 갖는 비-아연 색소, 및
- 선택적으로는, 포트-라이프 증진제로 이루어져 있다.
본 발명에 따른 코팅조성물의 잇점, 즉 기재에 대한 향상된 접착력, 막 강도 및/또는 가한후 코팅의 물리적 특성의 신속한 발달은 코팅이 접촉건조하는 정도로 건조될때, 막 강화액으로 코팅을 처리함으로써 설명될 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 막 강화액은 프라이머 코팅의 막 강도를 향상시키고/또는 시간에 따른 막 강도 발달을 가속화시키는 용액이다.
접촉건조시간은 15-20㎛ 건조막 두께(dft) 코팅에 대해 15 내지 20℃의 주위온도에서 보통 약 10 내지 15분 또는 40℃에서 3 내지 4분이다. 건조시간은 또한, 기류 및 막 두께에 따라 다르다. 35℃ 및 0.5m/s 기류에서, 20㎛ 건조막 두께에 대한 건조시간은 약 2분이다. 상기 시간은 기온을 높임으로써 추가로 단축될 수 있다.
보통, 건조시간은 기재 온도를 높이거나, 기온을 높이거나, 기류를 사용하거나, 또는 그의 조합에 의해 단축될 수 있다.
프라이머가 접촉건조하기 전에 처리용액을 가하면, 막이 강화되지 않는다.
프라이머 코팅의 막 강도를 높이는 용액은 보통 반응성 규소-함유기를 갖는 물질의 용액 또는 무기염의 수용액일 수 있다. 막 강도 증가는 경도, 내마모성 및 접착력의 상당한 증가에 의해 검측될 수 있다. 경도는 연필경도시험 British Standard 3900, part E19(1999)(코팅에 홈을 내는데 필요한 연필경도)으로 측정될수 있다. 내마모성은 코팅을 자동으로 문지르고, 건식으로 또는 물에 의해 습식으로 실시할 수 있는 이중 문지름 시험을 사용하여 측정될 수 있다. 건식 또는 습식 내마모성이 상당히 증가하는 것이 프라이머 코팅의 막 강도를 높이는 것으로서 간주되는 반면, 본 발명자들은 본 발명에 따른 처리에 의해 건식 및 습식 내마모성이 모두 일반적으로 증가한다는 것을 발견하였다. 접착력은 British Standard 3900, part E6(1992)에 기술된 크로스-해치 시험에 의해 측정될 수 있다.
프라이머 코팅에 가해진 막 강화액의 양은 스탠다드 건조막두께(15-20㎛)로 가해진 코팅에 대해 프라이머 코팅면의 평방미터당 0.005-0.2, 바람직하게는 0.01-0.08ℓ(ℓ/㎡) 범위이다. 상기 양의 용액은 분무에 의해 편리하게 가해질 수 있다. 코팅이 과하게, 즉 20㎛를 초과하는 건조막 두께로 가해진 경우에는, 후-처리액의 농도 또는 부피가 증가해야 한다.
본 발명자들은 막 강화를 설명하는 특정 이론에 의해 구애받기를 원하지 않는 반면, 처리액이 수용성 무기염 용액일 때, 실리카 용해 및 재침전이 일어나거나 또는 염이 졸 입자 사이에서 강화제로 적용되는 것을 알았다. 처리액이 반응성 실리카 종류를 함유할 때, 상기는 실리카 졸 입자 사이에 부착되어 졸 입자의 결합을 향상시킬 수 있다. 본 발명자들은 기재에 가할 때 또는 가하기 전에 프라이머 코팅조성물에 첨가되는 경우, 같은 강화 물질은 형성된 프라이머 코팅 막을 강화하지 않는다는 것을 알았다.
막 강화액이 무기염의 수용액일 때, 일반적으로 적어도 0.01M의 농도, 바람직하게는 적어도 0.03M의 농도를 가지는 것이 바람직하다. 무기염 용액의 농도는0.5M이하 또는 1M 이상일 수 있다. 무기염은 1가 양이온의 염, 가령 알칼리 금속 또는 암모늄염, 2가 양이온의 염 가령 아연, 마그네슘, 칼슘, 구리(Ⅱ) 또는 철(Ⅱ), 3가 양이온의 염 가령 알루미늄, 또는 세륨(Ⅲ) 또는 4가 양이온의 염 가령 세륨(Ⅳ), 및 1가 음이온의 염 가령 할로겐화물, 예를 들면 플루오르화물, 염화물 또는 브롬화물, 또는 질산염, 또는 다가 음이온의 염 가령 황산염 또는 인산염일 수 있다. 상기 염들의 혼합물도 또한 사용될 수 있다. 유효한 것으로 알려진 무기염 용액의 예로는 황산 마그네슘, 황산 아연, 황산 칼륨, 황산 알루미늄, 황산 철, 황산 세륨(Ⅳ), 황산 구리, 염화 나트륨 및 염화 칼륨이 있지만, 염화물은 부식을 촉진하는 경향 때문에 바람직하지 않다. 무기염 용액의 중량기준농도는 0.5-20중량% 범위가 바람직하다.
활성 규소-함유기를 갖는 물질의 한가지 예는 실리케이트이다. 막 강화액은 예를 들면 알칼리 금속 실리케이트 용액, 예를 들면 포타슘 실리케이트 또는 리튬 실리케이트, 또는 암모늄 실리케이트 용액일 수 있거나, 또는 알칼리 금속 실리코네이트, 예를 들면 알킬실리코네이트 용액일 수 있다. 상기 용액의 바람직한 농도는 0.5-20중량% 범위이다.
막 강화액이 무기염 또는 알칼리 금속 실리케이트의 용액일 때, 첨가된 물질은 아연 실리케이트 프라이머 코팅의 염 함량을 증가시킬 것이다. 이는 코팅이 오버코팅될 때 삼투 추진력을 증가시키며, 따라서 코팅된 기재가 함침될 때 삼투성 부풀음의 가능성도 높아질 경향이 있다. 가해진 알칼리 금속 실리케이트의 무기염의 양은 6:1이상, 바람직하게 8:1이상 및 가장 바람직하게는 10:1이상의 프라이머코팅 결합제의 SiO2/M2O 몰비를 유지하도록 충분히 낮은 것이 바람직하다. 이를 이루기 위해, 막 강화액에 가해진 무기염 또는 알칼리 금속 실리케이트의 양은 건조한 막 두께 15-20㎛의 코팅에 대해 건조중량기준부 바람직하게 10g/㎡이하이고, 가장 바람직하게는 5g/㎡이하이다.
반응성 규소-함유 기를 갖는 물질의 선택적인 예는 알콕시실란 또는 아실옥시실란, 예를 들면 아세트옥시실란이다. 상기는 예를 들면 테트라알콕시실란 (알킬 오르토실리케이트) 가령 테트라에톡시실란 또는 테트라이소프로폭시실란, 또는 트리알콕시실란 가령 메틸 트리메톡시실란(MTMS, Aldrich제) 또는 비스트리메톡시실란 에탄일 수 있다. 알콕시실란은 추가의 작용기를 함유하며, 예를 들면 트리알콕시실란은 일반식 RSi(OR1)3(상기 일반식에서, 각 R1기는 1-3C 알킬이고 R은 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 아미드, 할로겐, 카바메이트, 에폭시드, 이소시아네이트, 아지리딘, 설포네이트, 카르복실레이트, 포스페이트 또는 히드록시기에 의해 치환된 알킬 또는 아릴기이다)를 가질 수 있다. 바람직한 예로는 아미노실란 가령 트리에톡시 실릴프로필아민(Amimosilane A1100, Witco제), 트리메톡시 실릴프로필아민(Aminosilane A1110, Witco제), 트리메톡시 실릴프로필에틸렌디아민 (Aminosilane A1120, witco제), 트리메톡시 실릴프로필디에틸렌트리아민 (Aminosilane A1130, Witco제) 또는 비스트리메톡시실릴 프로필에틸렌 디아민이 있다. 또한, 알콕시실란은 비스(트리알콕시실란), 예를 들면 알킬렌 또는 -SiOR1 3기가 끝에 붙은 폴리디메틸실란 사슬일 수 있다. 알콕시실란은 적어도 일부 가수분해될 수 있으며, 예를 들면 부분적으로 가수분해된 테트라알콕시실란 또는 가수분해된 알킬 트리알콕시 실란 또는 아미노알킬 트리알콕시 실란이 사용될 수 있다. 수용액이 물-혼화성 유기 용매, 예를 들면 에탄올과 같은 알콜을 함유할 수 있지만, 알콕시실란은 수용액으로부터 가해지는 것이 바람직하다.
또한 오르토실리케이트가 후-처리 과정에서 매우 유효한 특성-개선제라는 것을 발견하였다. 테트라메틸오르토실리케이트(TMOS) 및 테트라에틸오르토실리케이트(TEOS)의 수용액은 유효한 후-처리제이다. 만약 TMOS 또는 TEOS가 pH 1-2에서 가수분해되면 더 좋은 결과를 얻는다. 상기 pH에서 후처리 용액의 포트-라이프가 7일을 초과할 수 있다.
처리 용액내 알콕시실란 또는 오르토실리케이트의 농도는 1-25중량% 범위가 바람직하다.
알콕시실란 및/또는 오르토실리케이트는 사실상 0 수준의 수용성 염을 숍-프라이머에 첨가하기 때문에, 후-처리 용액에 상기 화합물들을 사용하는 것이 바람직하다.
처리 용액의 적용, 및 바람직하게 또한 처리된 프라이머 코팅의 건조는 코팅이 다시 접촉 건조일 때까지, 온-라인 과정으로 실시하고, 그후에 강철의 프라이머 코팅 및 프라이머 코팅의 건조를 코팅이 접촉 건조될 때까지 실시할 수 있다. 만약 코팅이 처리되고 건조 막 두께가 15-20㎛인 코팅에 대해 온-라인 건조되면, 가해진 막 강화액의 양은 프라이머 코팅면의 0.005-0.2L/㎡이 바람직하고, 0.08L/㎡이하가 가장 바람직하다. 상기 양의 막 강화액으로 처리된 상기 코팅에 대한 건조 시간은 일반적으로 15-20℃에서 약 5 내지 10분이거나, 또는 40℃에서 1.5 내지 2분이다. 건조 시간은 기류에서 프라임된 기재를 놓음으로써 또한 단축될 수 있다.
일반적으로, 건조 시간은 기재 온도를 높임으로써, 기온을 높임으로써, 기류를 사용하여 또는 그의 조합에 의해 단축될 수 있다.
처리 용액은 스탠다드 분무 적용장치, 예를 들면 진공분무 또는 HVLP 분무, 또는 간단한 분무기 분무에 의해, 프라이머를 가하는 분무 건에서 숍 프라이머 라인 아래에 제2 분무 건을 추가장착함으로써 간단히 가해질 수 있다. 선택적으로, 상기 용액은 분무코팅 적용 기술을 사용하여 가해질 수 있다. 처리 용액은 기재의 배향에 관계없이, 기재의 양 측면, 예를 들면 조선에 사용되는 강판의 양 측면에 가해질 수 있고; 막을 강화하기 위해 요구되는 용액의 부피는 용액이 새깅(sagging) 또는 드립핑(dripping) 없이 플레이트의 아랫면에 가해질 수 있도록 한다. 롤러(roller)에 의한 방법과 같이 다른 적용방법이 가능하지만 바람직하지 않다. 처리된 프라이머 코팅은 기재를 건조시킬 필요가 있으며, 차후의 세척 또는 가열은 필요없고; 일단 처리된 프라이머가 건조되면 코팅된 생성물은 정상적으로 취급될 수 있다.
본 발명에 따른 코팅조성물과 조합된 처리방법은 오버코팅될 때 부푸는 단점없이 숍 프라이머의 강도, 점착성 및 내마모성을 증가시킨다. 또한, 처리 과정은 상기 특성의 발달을 가속시킨다. 이는 조선소 또는 제분소에서 취급 및 제조되는 동안 피해에 대한 저항성을 개선시킨다. 상기 잇점에 추가하여, 후-처리된 숍 프라임된 기재는 숍 프라이머 시장에 요구된 성형 특성, 즉, 외부 노출시에 6개월간의 부식 내성, 우수한 용접/절단 특성 및 부풀림 또는 핀홀 없는 프라이머 코팅의 광범위한 오버코팅력을 나타낸다.
예를 들면 아연-충진된 실리카 졸 코팅이 막 강도 강화액으로 후-처리될때, 건식 내마모성이 적어도 5배 및 습식 내마모성은 보통 10배 이상 증가된다. 연필 경도는 전형적으로 2B 내지 H 이상으로 변한다. 프라이머 코팅의 SiO2/M2O 몰비는 예를 들면 만약 이용된 막 강화액이 무기 염 용액 또는 알칼리 금속 실리케이트 용액이라면, 50-200 내지 15-35로 감소되지만, 숍 프라이머 코팅에 대해 15-20㎛의 보통 건식 막 두께에서 몰비는 충분한 부풀음이 일어나는 수준이상이다. SiO2/M2O 몰비는 만약 막 강화액이 알콕시실란 용액이라면 훨씬 더 높은 수준에서 유지될 수 있다. 처리된 프라이머 코팅은 아민-경화된 에폭시 수지 코팅, 또는 다른 강력 코팅 가령 폴리우레탄으로 100㎛ 또는 200㎛의 막 두께로 오버코팅되고 7일 동안 경화된 후 부풀림없이 40℃에서 4개월 이상동안 담수 또는 바닷물에 함침될 수 있다.
본 발명은 하기 실시예를 참고하여 설명될 것이다. 상기는 본 발명을 설명하기 위한 것이지만, 이들의 범위를 제한하기 위한 것은 아니다.
실시예에서 출발물질로 사용되는 화합물은 하기가 있다:
루독스(Ludox)(상표명)SM 농도 30중량%의 실리카 졸,
입자 크기 7㎚, SiO2/Na2O
몰비 50:1, DuPont제
XZ 94770 50부피% 고체의 스티렌/부타디엔 유기 라텍스,
Dow Chemicals제
Huber 90C 평균입자크기 0.7㎛의 하소된 알루미늄 실리케이트 증진제 색소,
JM Huber/Marlow Chemicals제
사틴톤(Satintone)(상표명) W 평균입자크기 1.4㎛의
하소된 알루미늄 실리케이트 증진제 색소,
Lawrence Industries제
아연 분진 평균입자크기 7㎛의 금속 분말, Trident Alloys제
실시예 1
고체농도 28부피%의 프라이머 코팅을 하기 성분으로부터 제조하였다. 프라이머 코팅은 74.6%의 색소 부피농도를 가졌으며, 이는 임계 색소부피농도의 1.3배이다(λ=1.3).
성분 중량%
루독스(Ludox)(상표명)SM 27.3
물 15.8
벤토나이트 클레이 딕소트로프 0.2
아연 분진 48.2
사틴톤 8.6
프라이머는 실리카 졸을 물 및 딕소트로프와 혼합하여 제조하고, 아연 실리케이트 코팅에 의해서와 같이, 결과 결합제를 강철에 가하기 바로전에 색소와 혼합하였다. 얻은 프라이머 코팅을 15-20㎛의 건조막 두께로 15㎝×10㎝ 강철 패널에 가했다. 프라이머를 30℃, 0.5m/s의 기류내 30% RH에서 건조시키고, 접촉건조시킬때 패널에 여러 용액 0.3g을 온라인 분무하였다.
처리된 패널을 25℃, 75% RH에서 건조시키고, 여러 용액을 가하고 10분 및 1시간 후에 물리적 특성을 시험하였다.
처리된 패널을 연필경도(British Standard 3900, part E19=BS 3900:E19), 0(접착되지않음) 내지 5(100% 접착) 규모의 크로스-해치 접착력(British Standard 3900, part E6=BS 3900:E6) 및 내마모성(이중 문지름 시험)에 대해 시험하였다. 이중 문지름 시험에 있어서, 처리된 표면을 물 몇방울로 적신후(습식 이중 문지른다면), 약간의 압력을 가하면서 무명 울 면봉으로 문질렀다. 앞뒤로 한번 통과하는 것이 이중 문지름이다. 결과는 코팅이 제거될때까지의 이중 문지름의 횟수로 표현된다. 100회 이중 문지른 후에도 코팅이 남아있으면, 최종 건조막 두께(dft)는 초기값과 비교한다. 건조막 두께가 25% 이상 감소하면, 결과는 >100으로 표현된다. 건조막 두께가 25% 이하 감소하면, 결과는 >>100으로 표현된다. 시험결과는 표 1A 및 1B에 개시되어 있다.
실시예 첨가제 및 농도 처리하고 10분후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
1a1b1c1d 5% 황화 아연2% 황화 알루미늄5% TMOS(pH2)5% 아미노 실란 A1120 >>100/27-45>>100/50-100>>100/45-70>>100/19-31 3-4H2HHHB 3110
실시예 첨가제 및 농도 처리하고 1시간후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
1a1b1c1d 5% 황화 아연2% 황화 알루미늄5% TMOS(pH2)5% 아미노 실란 A1120 >>100/>>100>>100/>>100>>100/>>100>>100/30-50 5H4-5H3HH 4-50-41-20
실시예 2
고체농도 28부피%의 프라이머 코팅을 하기 성분으로부터 제조하였다. 프라이머 코팅은 74.6%의 색소 부피농도를 가졌으며, 이는 임계 색소부피농도의 1.3배이다(λ=1.3).
성분 중량%
루독스(상표명)SM 22.0
XZ 94770 1.5
물 19.1
벤토나이트 클레이 딕소트로프 0.2
아연 분진 48.6
사틴톤 8.6
프라이머는 실리카 졸을 물 및 딕소트로프와 혼합하여 제조하고, 아연 실리케이트 코팅에 의해서와 같이, 결과 결합제를 강철에 가하기 바로전에 색소와 혼합하였다. 얻은 프라이머 코팅을 15-20㎛의 건조막 두께로 15㎝×10㎝ 강철 패널에가했다. 프라이머를 30℃, 0.5m/s의 기류내 30% RH에서 건조시키고, 접촉건조시킬때 패널에 여러 용액 0.3g을 온라인 분무하였다.
처리된 코팅을 25℃, 75% RH에서 건조시키고, 여러 용액을 가하고 10분 및 1시간 후에 물리적 특성을 시험하였다. 시험결과는 표 2A 및 2B에 개시되어 있다.
실시예 첨가제 및 농도 처리하고 10분후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
2a2b2c2d 5% 황화 아연2% 황화 알루미늄5% TMOS(pH2)5% 아미노 실란 A1120 >>100/60-100>>100/35-70>>100/19-31>>100/14-22 6H5HH2H 4-53-432
실시예 첨가제 및 농도 처리하고 1시간후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
2a2b2c2d 5% 황화 아연2% 황화 알루미늄5% TMOS(pH2)5% 아미노 실란 A1120 >>100/>>100>>100/>>100>>100/35-50>>100/35-40 6H6H4H3H 53-43-42-3
실시예 3
고체농도 28부피%의 프라이머 코팅을 하기 성분으로부터 제조하였다. 프라이머 코팅은 68.4%의 색소 부피농도를 가졌으며, 이는 임계 색소부피농도의 1.2배이다(λ=1.2).
성분 중량%
루독스(상표명)SM 27.6
XZ 94770 1.8
물 15.1
벤토나이트 클레이 딕소트로프 0.2
아연 분진 48.9
사틴톤 6.4
프라이머는 실리카 졸을 물 및 딕소트로프와 혼합하여 제조하고, 아연 실리케이트 코팅에 의해서와 같이, 결과 결합제를 강철에 가하기 바로전에 색소와 혼합하였다. 얻은 프라이머 코팅을 15-20㎛의 건조막 두께로 15㎝×10㎝ 강철 패널에 가했다. 프라이머를 30℃, 0.5m/s의 기류내 30% RH에서 건조시키고, 접촉건조시킬때 패널에 여러 용액 0.3g을 온라인 분무하였다.
처리된 코팅을 25℃, 75% RH에서 건조시키고, 여러 용액을 가하고 10분 및 1시간 후에 물리적 특성을 시험하였다. 시험결과는 표 3A 및 3B에 개시되어 있다.
실시예 첨가제 및 농도 처리하고 10분후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
3a3b3c3d 5% 황화 아연2% 황화 알루미늄5% TMOS(pH2)5% 아미노 실란 A1120 >>100/>>100>>100/>>100>>100/60-100>>100/35-60 6H2-5H3HH-2H 4-51-23-41-2
실시예 첨가제 및 농도 처리하고 1시간후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
3a3b3c3d 5% 황화 아연2% 황화 알루미늄5% TMOS(pH2)5% 아미노 실란 A1120 >>100/>>100>>100/>>100>>100/>>100>>100/>100 6H2-5H3HH-2H 4-52-33-41-2
실시예 4
고체농도 28부피%의 프라이머 코팅을 하기 성분으로부터 제조하였다. 프라이머 코팅은 71.5%의 색소 부피농도를 가졌으며, 이는 임계 색소부피농도의 1.4배이다(λ=1.4).
성분 중량%
루독스(상표명)SM 24.7
XZ 94770 1.6
물 17.2
벤토나이트 클레이 딕소트로프 0.2
아연 분진 48.7
후버(Huber) 90C 7.6
프라이머는 실리카 졸을 물 및 딕소트로프와 혼합하여 제조하고, 아연 실리케이트 코팅에 의해서와 같이, 결과 결합제를 강철에 가하기 바로전에 색소와 혼합하였다. 얻은 프라이머 코팅을 15-20㎛의 건조막 두께로 15㎝×10㎝ 강철 패널에 가했다. 프라이머를 30℃, 0.5m/s의 기류내 30% RH에서 건조시키고, 접촉건조시킬때 패널에 여러 용액 0.3g을 온라인 분무하였다.
처리된 코팅을 25℃, 75% RH에서 건조시키고, 여러 용액을 가하고 10분 및 1시간 후에 물리적 특성을 시험하였다. 시험결과는 표 4A 및 4B에 개시되어 있다.
실시예 첨가제 및 농도 처리하고 10분후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
4a4b4c4d 5% 황화 아연2% 황화 알루미늄5% TMOS(pH2)5% 아미노 실란 A1120 >>100/>>100>>100/>>100>>100/>>100>>100/>>100 3H2-3H4-6H2-4H 54-53-44
실시예 첨가제 및 농도 처리하고 1시간후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
4a4b4c4d 5% 황화 아연2% 황화 알루미늄5% TMOS(pH2)5% 아미노 실란 A1120 >>100/>>100>>100/>>100>>100/>>100>>100/>100 4-5H6H3H3H 54-53-43-4
실시예 5
고체농도 28부피%의 프라이머 코팅을 하기 성분으로부터 제조하였다. 프라이머 코팅은 76.0%의 색소 부피농도를 가졌으며, 이는 임계 색소부피농도의 1.4배이다(λ=1.4).
성분 중량%
루독스(상표명)SM 20.7
XZ 94770 1.3
물 19.9
벤토나이트 클레이 딕소트로프 0.2
아연 분진 48.3
후버 90C 6.1
'몰리화이트(Molywhite)' 몰리브덴산염 색소 3.5
프라이머는 실리카 졸을 물 및 딕소트로프와 혼합하여 제조하고, 아연 실리케이트 코팅에 의해서와 같이, 결과 결합제를 강철에 가하기 바로전에 색소와 혼합하였다. 얻은 프라이머 코팅을 15-20㎛의 건조막 두께로 15㎝×10㎝ 강철 패널에 가했다. 프라이머를 30℃, 0.5m/s의 기류내 30% RH에서 건조시키고, 접촉건조시킬때 패널에 여러 용액 0.3g을 온라인 분무하였다.
처리된 코팅을 25℃, 75% RH에서 건조시키고, 여러 용액을 가하고 10분 및 1시간 후에 물리적 특성을 시험하였다. 시험결과는 표 5A 및 5B에 개시되어 있다.
실시예 첨가제 및 농도 처리하고 10분후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
5a5b5c5d 5% 황화 아연2% 황화 알루미늄5% TMOS(pH2)5% 아미노 실란 A1120 -/30-70-/30-60-/60-75-/30-60 4H2-3H2H2H 3-4321
실시예 첨가제 및 농도 처리하고 1시간후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
5a5b5c5d 5% 황화 아연2% 황화 알루미늄5% TMOS(pH2)5% 아미노 실란 A1120 -/>>100-/>>100-/>>100-/>>100 6H3H5H4H 54-543
실시예 6
고체농도 25부피%의 프라이머 코팅을 하기 성분으로부터 제조하였다. 프라이머 코팅은 74.6%의 색소 부피농도를 가졌으며, 이는 임계 색소부피농도의 1.3배이다(λ=1.3).
성분 중량%
루독스(상표명)SM 25.8
물 20.4
벤토나이트 클레이 딕소트로프 0.2
아연 분진 45.5
사틴톤 8.1
상기 프라이머 코팅에 기초하여 포트-라이프 증진제를 첨가하는 것이 코팅특성에 미치는 효과를 평가하기 위해, 다른 수준의 소듐 디크로메이트 갖는 숍 프라이머를 제조하였다. 프라이머 코팅을 15-20㎛의 건조막 두께로 15㎝×10㎝ 강철 패널에 가하고, 접촉건조시에 ZnSO4용액 5중량%에 의해 후처리하였다. 그후 패널을 20℃, 70% RH에서 저장하였다. 물리적 특성을 ZnSO4용액을 가하고 1시간후에 측정하였다. 시험결과는 표 6에 개시되어 있다.
포트-라이프 증진제를 포함하는 조성물은 모두 24시간 이상의 포트-라이프를 가졌다. 보통, 포트-라이프 증진제가 없는 대조가능한 조성물은 2 내지 4시간의 포트-라이프를 가진다.
실시예 첨가된 Na2Cr2O7.2H2O(습식 페인트내 중량%) 처리 1시간후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필 경도 크로스-해치 접착력
6a6b6c6d 0.01250.0250.1250.25 >>100/4590/1840/108/3 3/4H3H<B<3B 4-541-21-2
실시예 7
고체농도 28부피%의 아연유리된 프라이머 코팅을 하기 성분으로부터 제조하였다. 프라이머 코팅은 68.0%의 색소 부피농도를 가졌으며, 이는 임계 색소부피농도의 1.3배이다(λ=1.3).
성분 중량%
루독스(상표명)SM 42.5
물 13.5
벤토나이트 클레이 딕소트로프 0.2
바리트(FB11) 33.9
사틴톤 9.9
프라이머 코팅을 15-20㎛의 건조막 두께로 15㎝×10㎝ 강철 패널에 가하고, 접촉건조시에 다른 용액에 의해 후-처리하였다. 그후 패널을 20℃, 70% RH에서 저장하였다. 물리적 특성을 상기 용액을 가하고 10분후 및 1일후에 측정하였다. 시험결과는 표 7A 및 7B에 개시되어 있다.
실시예 처리액 처리하고 10분후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
7a7b 5% ZnSO45% TEOS(pH=2) >>100/40-70>>100/>>100 H4-5H 00
실시예 처리액 처리하고 1시간후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치 접착력
7a7b 5% ZnSO5% TEOS(pH=2) >>100/>>100>>100/>>100 5-7H6H 00
실시예 8
평균입자크기가 다른 실리카 졸, 즉 루독스(상표명) SM(평균입자크기 7㎚), 루독스(상표명) HS30(평균입자크기 12㎚) 및 빈드질(Bindzil) 40/170(상표명) (평균입자크기 20㎚)을 사용하여 실시예 1의 배합물과 유사한 고체농도 28부피%의 프라이머 코팅을 제조하였다.
프라이머 코팅을 15-20㎛의 건조막 두께로 15㎝×10㎝ 강철 패널에 가하고, 접촉건조시에 다른 용액에 의해 후-처리하였다. 그후 패널을 30℃, 30% RH에서 저장하였다. 물리적 특성을 상기 용액을 가하고 10분 및 1시간 후에 물리적 특성을 측정하였다. 시험결과는 표 8A 및 8B에 개시되어 있다.
실시예 실리카 종류 처리액 처리하고 10분후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치접착력
8a8b8c*8d*8e*8f* 루독스 SM루독스 SM루독스 HS30루독스 HS30빈드질빈드질 5% ZnSO45% TEOS(pH=2)5% ZnSO45% TEOS(pH=2)5% ZnSO45% TEOS(pH=2) >>100/25>>100/>10050-60/850-60/8-1212/3-420/6 2-4H3-4H3H2H2-3H3H 112221
*) 비교실시예
실시예 실리카 종류 처리액 처리하고 1시간후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치접착력
8a8b8c*8d*8e*8f* 루독스 SM루독스 SM루독스 HS30루독스 HS30빈드질빈드질 5% ZnSO45% TEOS(pH=2)5% ZnSO45% TEOS(pH=2)5% ZnSO45% TEOS(pH=2) >>100/>>100>>100/>>100-/5-12-/12-/4-/7-8 2-4H5H5H3-4H4H4H 12----
*) 비교실시예
실시예 9
평균입자크기가 다른 실리카 졸, 즉 루독스(상표명) SM(평균입자크기 7㎚), 루독스(상표명) HS30(평균입자크기 12㎚) 및 빈드질 40/170(상표명) (평균입자크기 20㎚)을 사용하여 실시예 2의 배합물과 유사한 고체농도 28부피%의 프라이머 코팅을 제조하였다.
프라이머 코팅을 15-20㎛의 건조막 두께로 15㎝×10㎝ 강철 패널에 가하고, 접촉건조시에 다른 용액에 의해 후-처리하였다. 그후 패널을 20℃, 50% RH(평균조건)에서 저장하였다. 물리적 특성을 상기 용액을 가하고 10분 및 1시간 후에 물리적 특성을 측정하였다. 시험결과는 표 9A 및 9B에 개시되어 있다.
실시예 실리카 종류 처리액 처리하고 10분후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치접착력
9a9b9c*9d*9e*9f* 루독스 SM루독스 SM루독스 HS30루독스 HS30빈드질빈드질 5% ZnSO45% TEOS(pH=2)5% ZnSO45% TEOS(pH=2)5% ZnSO45% TEOS(pH=2) >>100/60-100>>100/>>100>100/5-7>100/7-109/3-450/5 6H4H5H4-5H3-4H3-4H 4-53PCS1PCS1PCS1PCS1
*) 비교실시예
1) 낮은 접착강도(Poor cohesive strength)
실시예 실리카 종류 처리액 처리하고 1시간후 기계적 특성
이중 문지름건식/습식 연필경도 크로스-해치접착력
9a9b9c*9d*9e*9f* 루독스 SM루독스 SM루독스 HS30루독스 HS30빈드질빈드질 5% ZnSO45% TEOS(pH=2)5% ZnSO45% TEOS(pH=2)5% ZnSO45% TEOS(pH=2) >>100/>>100>>100/>>100>100/10>100/1514/790/10 6H4-5H5H5H5H5H 53-5PCS1PCS1PCS1PCS1
*) 비교실시예
1) 낮은 접착강도

Claims (9)

  1. 실리카 또는 실리케이트 결합제로 구성되고, 제조 및 오버코팅되기로 의도된 금속기재를 코팅하기 위한 조성물에 있어서,
    상기 결합제는 6:1의 SiO2/M2O 몰비를 갖는 수성 실리카졸 또는 알칼리금속 실리케이트(여기에서, M은 전체 알칼리금속 및 암모늄 이온을 나타내며, 실리카 또는 실리케이트 입자는 10㎚ 이하의 평균크기를 가짐)를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 결합제는 적어도 25:1의 SiO2/M2O 몰비의 실리카 졸인 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 결합제는 이온교환에 의해 실리케이트 및 실리코네이트의 용액의 pH를 낮춤으로써 제조된 pH 7 내지 10.5를 갖는, 규산보다 낮은 pKa의 적어도 하나의 음이온기에 의해 치환된 실리코네이트에 의해 안정화된 알칼리금속 또는 암모늄 실리케이트의 수용액을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅조성물은 아연 분말 및/또는 아연 합금을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    실리카 입자는 3㎚ 내지 10㎚ 범위의 평균크기를 갖는 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 결합제는 실란 결합제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 결합제는 유기 수지를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기는 수계 숍 프라이머인 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  9. - 적어도 6:1의 SiO2/M2O 몰비를 갖는 수성 실리카 졸 또는 알칼리금속 실리케이트 결합제(여기에서, M은 전체 알칼리금속 및 암모늄 이온을 나타내며, 실리카 또는 실리케이트 입자는 10㎚ 이하의 평균크기를 가짐),
    - 2 내지 12㎛ 범위의 평균입자크기를 갖는 아연 분말 및/또는 아연 합금의, 건조막상의 코팅 기준부 10-90부피%의 토대(basis),
    - 실리카 또는 실리케이트 기준부, 유기 수지 0-35중량%,
    - 실리카 또는 실리케이트 기준부, 실란 결합제 0-30중량%,
    - 선택적으로 3㎛ 이하의 평균입자크기를 갖는 비-아연 색소, 및
    - 선택적으로 포트-라이프 증진제를 포함하며,
    20-40부피%의 고체함량을 가지고,
    제조 및 오버코팅되기 위해 고안된 강철기재를 코팅하기 위한 수계 숍 프라이머.
KR1020017011638A 1999-03-18 2000-03-17 금속기재용 코팅조성물 KR100672185B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99302127 1999-03-18
EP99302127.8 1999-03-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020000777A true KR20020000777A (ko) 2002-01-05
KR100672185B1 KR100672185B1 (ko) 2007-01-19

Family

ID=8241273

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017011665A KR100653498B1 (ko) 1999-03-18 2000-03-17 강철의 프라이머 코팅
KR1020017011638A KR100672185B1 (ko) 1999-03-18 2000-03-17 금속기재용 코팅조성물

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017011665A KR100653498B1 (ko) 1999-03-18 2000-03-17 강철의 프라이머 코팅

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6793728B1 (ko)
EP (2) EP1177260B1 (ko)
JP (2) JP5154721B2 (ko)
KR (2) KR100653498B1 (ko)
CN (2) CN1243798C (ko)
AT (2) ATE284927T1 (ko)
AU (2) AU3431100A (ko)
DE (2) DE60011263T2 (ko)
DK (2) DK1179035T3 (ko)
ES (2) ES2220446T3 (ko)
NO (2) NO330868B1 (ko)
PL (2) PL192099B1 (ko)
PT (2) PT1177260E (ko)
TW (2) TWI260336B (ko)
WO (2) WO2000055261A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101130297B1 (ko) * 2009-12-29 2012-03-22 (주)동진하이테크 안료분리형 아연계 수성도료 조성물
KR101316603B1 (ko) * 2007-08-07 2013-10-15 최원섭 금속 방부식용 수성 아연도료
KR101347725B1 (ko) * 2012-03-20 2014-01-06 (주)디오 하이브리드 변성 실리케이트 바인더 조성물 및 그의 제조방법
KR20180098791A (ko) * 2017-02-27 2018-09-05 현대자동차주식회사 성형성이 우수한 고경도 클리어코팅 조성물, 이를 이용한 알루미늄 도어 프레임 몰딩 및 그 제조방법

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9712338D0 (en) 1997-06-14 1997-08-13 Secr Defence Surface coatings
DK1179035T3 (da) 1999-03-18 2004-09-27 Akzo Nobel Coatings Int Bv Overtræksmiddel til metalsubstrater
US6468336B1 (en) * 1999-05-26 2002-10-22 J.C. Hempel's Skibsfarve-Fabrik A/S Water-borne zinc silicate shop primers
ATE313602T1 (de) * 2000-09-13 2006-01-15 Akzo Nobel Coatings Int Bv Grundierung von stahl
MXPA03002173A (es) 2000-09-13 2003-07-24 Akzo Nobel Nv Capa con imprimacion de acero.
EP1191074A1 (en) * 2000-09-25 2002-03-27 Sigma Coatings B.V. Water-based two component protective coating compositions
JP2002212754A (ja) * 2001-01-19 2002-07-31 Nippon Steel Corp 耐プレスかじり性と耐コイル変形性に優れた表面処理金属板及びその製造方法
US7678184B2 (en) 2001-02-14 2010-03-16 Metal Coatings International Inc. Particulate metal alloy coating for providing corrosion protection
KR100939008B1 (ko) * 2001-09-11 2010-01-28 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 금속 기재용 코팅 조성물
JP4250080B2 (ja) * 2001-09-11 2009-04-08 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ 金属基材のためのコーティング組成物
JP2003253471A (ja) * 2001-12-25 2003-09-10 Nippon Steel Corp 高耐食柱状構造物
TR200200828A2 (tr) * 2002-03-27 2004-02-23 Eda Yapi Si̇stemleri̇ İthalat İhracat San.Ve Ti̇c. Ltd. Şti̇. Yüksek sıcaklıklara dayanıklı anti-pas boyası
PL211454B1 (pl) 2002-08-09 2012-05-31 Akzo Nobel Coatings Int Bv Polimer nierozpuszczalny w wodzie morskiej, sposób wytwarzania takiego polimeru oraz przeciwporostowa kompozycja powłokowa
CN100337914C (zh) * 2002-10-14 2007-09-19 阿克佐诺贝尔公司 含水二氧化硅分散液
US7553888B2 (en) * 2002-10-14 2009-06-30 Akzo Nobel N.V. Aqueous dispersion
US7544726B2 (en) * 2002-10-14 2009-06-09 Akzo Nobel N.V. Colloidal silica composition
US7304013B2 (en) * 2003-06-30 2007-12-04 Corning Incorporated Metal oxide catalysts
DE602004002633T2 (de) † 2003-08-15 2007-08-16 Hoden Seimitsu Kako Kenkyusho Co., Ltd., Atsugi Chromfreies Mittel zur Behandlung von Metalloberflächen
GB0406049D0 (en) * 2004-03-18 2004-04-21 Secr Defence Surface coatings
WO2005123838A1 (ja) * 2004-06-16 2005-12-29 Nippon Paint Co., Ltd. 組成物及びその製造方法
WO2006069376A2 (en) * 2004-12-22 2006-06-29 University Of Cincinnati Improved superprimer
FR2884739B1 (fr) * 2005-04-20 2007-06-29 Pechiney Electrometallurgie So Produits du type "dry-spray" pour la protection des moules de coulee centrifugee des tuyaux de fonte, en association avec un produit du type "wet-spray"
DE102006002545A1 (de) * 2006-01-18 2007-07-19 Ewald Dörken Ag Siliziumbasiertes Korrosionsschutzmittel
US20070181043A1 (en) * 2006-01-25 2007-08-09 Heim Warren P Coating suitable for surgical instruments
TWI477565B (zh) * 2007-04-19 2015-03-21 Akzo Nobel Coatings Int Bv 用於金屬基材之塗料組合物
JP4810515B2 (ja) * 2007-09-04 2011-11-09 株式会社神戸製鋼所 ロール成形性に優れた樹脂塗装金属板
FR2921570B1 (fr) * 2007-09-27 2010-11-19 Antoine Laulhere Procede de vernissage ou de peinture utilisant un ciment bi-composant
JP5467431B2 (ja) * 2008-04-04 2014-04-09 敏倫 森実 水系無機ジンクリッチ塗料組成物
JP5340090B2 (ja) * 2009-09-10 2013-11-13 アイシン化工株式会社 水性コーティング剤及びコーティング膜
US20110075092A1 (en) * 2009-09-25 2011-03-31 Kurt Nordyke Protective Eyewear for Welding and Methods of Use
US8492001B2 (en) 2010-10-01 2013-07-23 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Self-stratifying coating
EP2683380A4 (en) 2011-03-10 2016-01-20 Hendrickson Usa Llc BRAKING SYSTEM WITH SEALING INTERFACE FOR A HEAVY DUTY VEHICLE
RU2473714C1 (ru) * 2011-06-10 2013-01-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Состав для обработки стальной или оцинкованной поверхности и способ его получения
KR101316778B1 (ko) 2011-07-07 2013-10-10 그린테크(주) 용융아연도금제품용 일시 방청 조성물
CN102503802A (zh) * 2011-11-04 2012-06-20 南通醋酸纤维有限公司 一种醋酸萃取剂
CN103360842B (zh) * 2012-03-31 2015-11-18 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种金属防护涂料及其用途和热镀金属材料
CN103360835B (zh) * 2012-03-31 2016-01-20 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种金属防护涂料及其用途和热镀金属材料
KR101425628B1 (ko) * 2012-07-23 2014-08-05 (주)한동기술화학 아연도금강판용 방청제 조성물
US9359262B2 (en) 2012-08-30 2016-06-07 Corning Incorporated Compositions and methods for plugging honeycomb bodies with reduced plug depth variability
US8999484B2 (en) 2012-08-30 2015-04-07 Corning Incorporated Compositions and methods for plugging honeycomb bodies with reduced plug depth variability
JP6093868B2 (ja) * 2012-09-28 2017-03-08 日本パーカライジング株式会社 不動態化処理用水ガラス系アルカリ組成物
CN104018147A (zh) * 2014-06-13 2014-09-03 苏州汉力新材料有限公司 合金金属基底防腐剂
CN105131682B (zh) * 2015-09-30 2017-08-15 江苏耀兴安全玻璃有限公司 一种硅酸盐玻璃用防尘涂料的制备方法
JP6757220B2 (ja) * 2016-09-27 2020-09-16 日本パーカライジング株式会社 金属材料用表面処理剤及びその製造方法、並びに、表面処理被膜付き金属材料及びその製造方法
CN107151466A (zh) * 2017-06-16 2017-09-12 杭州惟翔科技有限公司 无机粘合剂及其制造方法
CN107502006A (zh) * 2017-08-29 2017-12-22 上海宜瓷龙新材料股份有限公司 水性富锌底漆组合物
JP7142498B2 (ja) * 2018-06-28 2022-09-27 日本パーカライジング株式会社 金属材料用表面処理剤並びに、表面処理被膜付金属材料及びその製造方法
EP3819346A4 (en) * 2018-07-02 2022-03-30 Nippon Telegraph And Telephone Corporation COATING MATERIAL
CN108976852A (zh) * 2018-08-10 2018-12-11 徐州和合新型建材有限公司 一种钢坯高温防护涂料及其制备方法
CN109181508B (zh) * 2018-08-24 2020-11-10 安徽信息工程学院 一种涂层复合材料及应用
EP3708620B1 (en) * 2019-03-14 2021-07-28 Keimfarben GmbH Pigment dispersion comprising silane-modified colloidal silica particles and a water-soluble thickening polymer
CN111849226A (zh) * 2020-06-19 2020-10-30 马鞍山致青工业设计有限公司 一种耐温变耐腐蚀加热管内壁涂层及其制备方法
CN113174152A (zh) * 2021-04-20 2021-07-27 厦门大学 一种硅酸锂系渗透型防护涂料组合物及其制备方法

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2998328A (en) * 1957-07-22 1961-08-29 Amercoat Corp Protective coating and method of producing same
GB997094A (en) 1960-12-20 1965-06-30 Alex Cameron & Sons Ltd Improvements in or relating to coating compositions and the like
US3130061A (en) * 1961-02-06 1964-04-21 American Pipe & Constr Co Inorganic coating composition
US3258346A (en) * 1961-04-27 1966-06-28 Ind Metal Protectives Inc Curing materials and method for silicate coatings
US3180746A (en) 1961-08-03 1965-04-27 Exxon Research Engineering Co Protective coating
NL124542C (ko) 1963-01-30
US3345194A (en) * 1963-09-24 1967-10-03 Philadelphia Quartz Co Organic ammonium silicate coating compositions
US3392039A (en) 1964-12-17 1968-07-09 Philadelphia Quartz Company Of Lithium silicate composition
US3455709A (en) * 1965-04-02 1969-07-15 Du Pont Self-curing inorganic zinc-rich paint
US3522066A (en) 1966-12-06 1970-07-28 Lithium Corp Process for preparing aqueous mixed lithium and sodium (and/or potassium) silicate solutions
DE1669187B2 (de) 1967-08-18 1977-02-24 Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf Metallstaubhaltige anstrichmittel
US3620784A (en) * 1968-01-24 1971-11-16 Nasa Potassium silicate-zinc coatings
US3721574A (en) 1968-08-06 1973-03-20 R Schneider Silicate coatings compositions
US3977888A (en) * 1969-12-08 1976-08-31 Kansai Paint Company, Ltd. Inorganic coating compositions with alkali silicate
US3715224A (en) * 1970-06-12 1973-02-06 Corning Glass Works Soluble and colloidal silicates
JPS4837327B1 (ko) * 1970-06-25 1973-11-10
US4006030A (en) * 1972-11-21 1977-02-01 Nissan Chemical Industries, Ltd. Method of preventing deterioration of inorganic substrate surface
US3893864A (en) * 1973-12-20 1975-07-08 Exxon Research Engineering Co Quick-curing water resistant silica-alkali metal coatings and processes therefor
JPS5173029A (ja) * 1974-12-20 1976-06-24 Kansai Paint Co Ltd Mukishitsuhimakukeiseiyososeibutsu
JPS5179125A (ja) * 1974-12-30 1976-07-09 Kansai Paint Co Ltd Mukishitsuhimakukeiseiyososeibutsu
US4086096A (en) 1975-01-21 1978-04-25 Mobile Oil Corporation Coating composition
JPS51111847A (en) * 1975-03-27 1976-10-02 Matsushita Electric Works Ltd A method for treating a coating film coated with an inorganic coating compound
JPS51150533A (en) * 1975-06-19 1976-12-24 Kansai Paint Co Ltd Preparation of binder for inorganic zinc dust coating
JPS5829157B2 (ja) * 1975-11-12 1983-06-21 東レ株式会社 ヒヨウメントマク
JPS52126424A (en) * 1976-04-16 1977-10-24 Kansai Paint Co Ltd Film-forming composition
JPS5325652A (en) * 1976-08-20 1978-03-09 Kansai Paint Co Ltd Improvement of coating film of zinc rich paint
GB1541022A (en) 1976-09-23 1979-02-21 Monsanto Europe Sa Coating compositions
US4162169A (en) 1977-12-21 1979-07-24 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Alkali-metal silicate binders and methods of manufacture
US4277284A (en) 1978-04-28 1981-07-07 Union Carbide Corporation Single-package zinc-rich coatings
US4230496A (en) 1978-09-22 1980-10-28 Pq Corporation Zinc rich paint vehicle
KR810001300B1 (ko) 1978-10-02 1981-10-13 이께다 에쓰지 방청피복조성물(防鯖被覆組成物)
JPS55106271A (en) 1979-02-09 1980-08-14 Nippon Oil & Fats Co Ltd Aqueous inorganic zinc-rich primer
JPS608063B2 (ja) * 1979-11-07 1985-02-28 新日鐵化学株式会社 防食用被覆組成物
JPS55100921A (en) 1980-01-25 1980-08-01 Nippon Steel Corp Heat treatment of steel material
USRE32250E (en) * 1981-03-30 1986-09-23 Dow Corning Corporation Stabilization of silicates using salts of substituted nitrogen or sulfur containing siliconates
JPS5844634B2 (ja) 1981-06-17 1983-10-04 品川白煉瓦株式会社 耐熱性組成物
US4479824A (en) 1983-05-04 1984-10-30 Schutt John B Silicate binders and coatings
US4917960A (en) 1983-12-29 1990-04-17 Sermatech International, Inc. Porous coated product
JPS60179180A (ja) * 1984-02-24 1985-09-13 Kansai Paint Co Ltd 防食被覆方法
GB2243155B (en) 1987-02-13 1992-01-22 Labofina Sa Improved shop primer compositions
EP0295834A1 (en) 1987-06-16 1988-12-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company High temperature resistant inorganic composition
US5221497A (en) * 1988-03-16 1993-06-22 Nissan Chemical Industries, Ltd. Elongated-shaped silica sol and method for preparing the same
US5246488A (en) 1988-03-31 1993-09-21 Nippon Paint Co., Ltd. Temporary rust resisting coating composition
US4902442A (en) 1988-10-24 1990-02-20 The Dow Chemical Company Stabilized mixtures of colloidal silica and soluble silicate and a method of producing porous silica compositions therefrom
JPH0813348B2 (ja) * 1988-11-08 1996-02-14 シチズン時計株式会社 時計ケース等の装身具類の金属表層及びその形成方法
JP2852175B2 (ja) 1992-09-17 1999-01-27 中国塗料株式会社 一次防錆塗料組成物
US5824730A (en) * 1993-08-13 1998-10-20 Remet Corporation Fast processing water based binder system
JPH0770476A (ja) 1993-09-02 1995-03-14 Chugoku Marine Paints Ltd 一次防錆塗料組成物
US5411787A (en) * 1993-10-19 1995-05-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water based transparent image recording sheet
JP3109039B2 (ja) * 1995-01-09 2000-11-13 日本ペイント株式会社 防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物
JPH10330646A (ja) * 1997-06-02 1998-12-15 Shiro Tago 水性無機質塗料用組成物および塗膜形成方法
JP3384284B2 (ja) * 1997-06-09 2003-03-10 日産自動車株式会社 親水性被膜、これを備えた親水性基体及びそれらの製造方法
US5888280A (en) 1997-06-18 1999-03-30 Ameron International Corporation Protective coating composition with early water resistance
JP2000239861A (ja) * 1998-12-25 2000-09-05 Nippon Steel Corp 耐食性に優れるプレコート鋼板
DK1179035T3 (da) 1999-03-18 2004-09-27 Akzo Nobel Coatings Int Bv Overtræksmiddel til metalsubstrater
US6329059B1 (en) * 1999-11-12 2001-12-11 Amsil Ltd. Polymeric composition having self-extinguishing properties
EP1178093B1 (en) 1999-12-20 2004-03-10 Kansai Paint Co., Ltd. Coating composition and coated metal plate with coating film obtained therefrom
ATE313602T1 (de) 2000-09-13 2006-01-15 Akzo Nobel Coatings Int Bv Grundierung von stahl

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101316603B1 (ko) * 2007-08-07 2013-10-15 최원섭 금속 방부식용 수성 아연도료
KR101130297B1 (ko) * 2009-12-29 2012-03-22 (주)동진하이테크 안료분리형 아연계 수성도료 조성물
KR101347725B1 (ko) * 2012-03-20 2014-01-06 (주)디오 하이브리드 변성 실리케이트 바인더 조성물 및 그의 제조방법
KR20180098791A (ko) * 2017-02-27 2018-09-05 현대자동차주식회사 성형성이 우수한 고경도 클리어코팅 조성물, 이를 이용한 알루미늄 도어 프레임 몰딩 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
JP5154721B2 (ja) 2013-02-27
NO20014511L (no) 2001-11-05
CN1243798C (zh) 2006-03-01
JP2002538962A (ja) 2002-11-19
NO20014510L (no) 2001-11-05
ES2234577T3 (es) 2005-07-01
NO330868B1 (no) 2011-08-01
NO20014511D0 (no) 2001-09-17
DK1179035T3 (da) 2004-09-27
US7166328B1 (en) 2007-01-23
TW539726B (en) 2003-07-01
AU3431100A (en) 2000-10-04
DE60016736D1 (de) 2005-01-20
PL192099B1 (pl) 2006-08-31
EP1177260A1 (en) 2002-02-06
EP1179035B1 (en) 2004-06-02
WO2000055261A1 (en) 2000-09-21
WO2000055260A1 (en) 2000-09-21
US6793728B1 (en) 2004-09-21
PL350517A1 (en) 2002-12-16
DE60011263T2 (de) 2005-06-23
PT1179035E (pt) 2004-10-29
PT1177260E (pt) 2005-05-31
CN1344296A (zh) 2002-04-10
EP1177260B1 (en) 2004-12-15
DE60011263D1 (de) 2004-07-08
KR100653498B1 (ko) 2006-12-21
CN1246397C (zh) 2006-03-22
PL350678A1 (en) 2003-01-27
TWI260336B (en) 2006-08-21
DK1177260T3 (da) 2005-04-11
EP1179035A1 (en) 2002-02-13
DE60016736T2 (de) 2006-01-05
CN1345358A (zh) 2002-04-17
AU3813900A (en) 2000-10-04
ATE268362T1 (de) 2004-06-15
JP2002539317A (ja) 2002-11-19
NO20014510D0 (no) 2001-09-17
ES2220446T3 (es) 2004-12-16
KR100672185B1 (ko) 2007-01-19
PL192372B1 (pl) 2006-10-31
KR20020001766A (ko) 2002-01-09
ATE284927T1 (de) 2005-01-15
JP4669128B2 (ja) 2011-04-13
NO331308B1 (no) 2011-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100653498B1 (ko) 강철의 프라이머 코팅
EP1317515B1 (en) Primer coating of steel
EP1319049B1 (en) Primer coating of steel
EP1425353B1 (en) Coating composition for metal substrates
AU2001293810A1 (en) Primer coating of steel
AU2002210505A1 (en) Primer coating of steel
AU2002331144A1 (en) Coating composition for metal substrates

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121227

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131227

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141226

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151228

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170104

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171229

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181226

Year of fee payment: 13