KR20010098787A - 질소 산화물을 환원시키는 방법 및 이를 위한 촉매 - Google Patents

질소 산화물을 환원시키는 방법 및 이를 위한 촉매 Download PDF

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Abstract

본 발명은 내부 연소 엔진으로부터 희박 배기 가스에 존재하는 질소 산화물을, 암모니아를 사용하는 환원 촉매상에서의 선택적인 촉매 환원에 의해 환원시키는 방법을 제공하는데, 여기서 배기 가스에 존재하는 일산화질소의 일부를 배기 가스가 암모니아와 함께 환원 촉매상으로 통과되기 전에 이산화질소로 산화시킨다. 당해 공정은 환원 촉매가 전이 금속으로 교환된 지올라이트를 함유하고, 일산화질소를, 환원 촉매와 접촉하기 전의 배기 가스가 이산화질소 30 내지 70용적%를 함유하는 방식으로 산화시킴을 특징으로 한다.

Description

질소 산화물을 환원시키는 방법 및 이를 위한 촉매{A process and catalyst for reducing nitrogen oxides}
본 발명은 내부 연소 엔진으로부터 희박 배기 가스에 존재하는 질소 산화물을, 암모니아를 사용하는 환원 촉매상에서의 선택적인 촉매 환원에 의해 환원시키는 방법을 제공하고, 여기서 배기 가스에 존재하는 일산화질소의 일부를 배기 가스가 암모니아와 함께 환원 촉매상으로 통과되기 전에 이산화질소로 산화시킨다.
선택적인 촉매 환원(SCR) 공정은 발전소로부터 도관 기체중에 존재하는 질소 산화물을 환원시키기 위해 발전소 부문에서 장기간 사용되어 왔다. 발전소의 도관 기체는 산소의 비가 높기 때문에 순수한 산화 효과를 갖는다. 따라서, 도관 기체에 존재하는 질소 산화물은 단지 겨우 질소로 환원될 수 있다. 이러한 문제점은, 도관 가스와 암모니아를 혼합시키고, 300 내지 550℃의 온도에서 적합한 환원 촉매상으로 통과시키는 소위 선택적인 촉매 환원에 의해 해결된다. 사용된 환원 촉매는 산화바나듐 및 산화텅스텐 함유 이산화티탄 촉매 이외에 이온 교환된 지올라이트(예: ZSM-5, 모르데나이트 및 파우자사이트)이다. 선택적인 촉매 환원에 적합한 환원 촉매는 또한 이후로는 SCR 촉매로 칭명한다.
디젤 엔젠과 희박 작동되는 석유 엔진으로부터의 배기 가스로부터 질소 산화물을 제거하기 위해 선택적인 촉매 환원을 사용하는 것이 과거 수년에 걸쳐 시도되었다. 이들 배기 가스는 또한 산소를 15용적% 이하의 높은 비율로 함유한다. 배기 가스에 존재하는 질소 산화물의 약 60 내지 95용적%는 엔진의 작동 상태에 따라 일산화질소로 이루어진다.
공지된 SCR-촉매는 촉매 활성이 자동차 배기 가스를 처리하는 경우 높은 공간 속도를 방지하기에 충분히 높지 않고 신속하게 시효 경화된다는 단점이 있다. 산화바나듐 함유 촉매의 경우, 700℃ 이상의 온도에서 활성의 손실은 명백하다.
DE 제198 20 682 A1호에 따라, 배기 가스중의 이산화질소의 농도를 초기에 50용적%로 증가시켜 내부 연소 엔진으로부터 희박 배기 가스중의 질소 산화물을 환원시킨다. 이는, 상기에 인용된 공개 출원 문헌에 따라, 전기 가스 방전시 일산화질소를 이산화질소로 산화시킴으로써 발생한다. 그런 후, 이러한 방식으로 처리된 배기 가스를 환원제, 바람직하게는 암모니아를 공급하면서 SCR 촉매로 통과시킨다. 언급한 적합한 SCR 촉매는 발전소 탈질소화 부분으로부터의 촉매이고, ZSM-5 지올라이트는 구리 양이온으로 교환된다.
또한, US 제5,891,409호에 따르면, 많은 환원 촉매는 일산화질소보다 이산화질소를 환원시키는데 더 높은 활성을 갖는다. 따라서, US 5,891,409호는 첫째 내부 연소 엔진으로부터 희박 배기 가스에 존재하는 일산화질소를 산화 촉매상에서 이산화질소로 산화시킨 다음, 생성된 이산화질소를 SCR 촉매상에서 환원제로서 탄화수소를 첨가하여 질소, 이산화탄소 및 물로 전환시키는 방법을 제안한다. γ-산화알루미늄으로 이루어진 촉매는 바람직한 환원 촉매로 불린다.
WO 제99/39809호에는, 적어도 일부의 일산화질소를 이산화질소로 전환시키는 산화 촉매, 미립 필터, 환원제(예: 암모니아) 공급원 및 SCR 촉매로 이루어진 것으로서, 특히 디젤 엔진으로부터, 내부 연소 엔진 배기 가스에 존재하는 양의 질소 산화물을 환원시키는 시스템이 기재되어 있다. 이러한 시스템을 사용하면, 일산화질소의 전환도는 명백히 개선될 것이다. V2O5/WO3/TiO2촉매계 SCR 촉매가 사용되는 것이 바람직하다.
발전소 영역에서 일반적으로 사용되는 V2O5/WO3/TiO2촉매와 관련된 하나의 문제는 승온의 배기 가스에서 휘발성의 독성 바나듐 화합물이 방출될 수 있다는 점이다. 이들 바나듐 함유 촉매를 바나듐이 없는 촉매, 예를 들면, 전이 금속(예: 철 또는 구리)으로 교환된 지올라이트계 촉매로 대체시키는 것은, 이들 촉매의 낮은 시효 경화 안정성 때문에 적합하지 않은 것으로 보인다.
본 발명의 목적은, 희박 배기 가스에 존재하는 질소 산화물을 암모니아를 사용하여, 선행 기술분야에 비해 높은 배기 가스 온도에서 바나듐 화합물을 방출시키지 않거나 실질적으로 감소시키며 SCR 촉매의 우수한 활성 및 장기간 안정성을 특징으로 하는 환원 촉매상에서의 선택적인 촉매 환원에 의해 환원시키는 방법을 제공하는 것이다.
당해 목적은 암모니아를 사용하여 선택적인 촉매 환원을 위한 공정으로 성취되는데, 여기서 배기 가스에 존재하는 일산화질소의 일부를, 배기 가스가 암모니아와 함께 환원 촉매상으로 통과되기 전에 이산화질소로 산화시킨다. 당해 공정은 환원 촉매가 전이 금속으로 교환된 지올라이트를 함유하고, 일산화질소를, 환원 촉매와 접촉하기 전의 배기 가스가 이산화질소를 30 내지 70용적% 함유하는 방식으로 산화시킴을 특징으로 한다.
본 발명에 따라, V2O5/WO3/TiO2촉매는 사용되지 않는다. 게다가, 특정 전이 금속으로 교환된 지올라이트 촉매가 사용된다. 바람직한 전이 금속은 크로뮴, 철, 니켈, 구리, 세륨, 프라세오디뮴, 테르븀 및 이들의 혼합물이다. 바나듐은 또한V2O5/WO3/TiO2촉매를 사용한 경우보다 지올라이트 촉매의 격자에 보다 실질적으로 보다 견고하게 결합되기 때문에 교환 성분으로서 사용될 수 있다. 그러나, 바람직하게는 바나듐은 대체로 교환 성분으로서 기피한다.
배기 가스중의 이산화질소 함량의 증가는 언급한 환원 촉매의 활성을 크게 개선시키고 또한 촉매의 시효 경화를 감소시키는 것으로 나타났다. 또한, 이산화질소는 특히 저온에서 촉매의 활성을 증가시킨다. 이산화질소의 긍정적인 효과는, 예를 들면, 촉매중의 2가 구리 이온이 이들의 촉매 활성이 감소됨을 의미하는 선택적인 촉매 환원으로 인하여 1가 구리 이온으로 환원된다는 사실을 기본으로 할 것으로 추측된다. 산화 성분(예: 산소 및 이산화질소)이 배기 가스에 존재하는 결과, 구리 이온은 2가 구리 이온으로 재산화되고, 따라서 이들의 원래 활성을 되찾는다. 이산화질소는 이의 비교적 높은 산화력 때문에, 본 발명에서 특히 유리한 방식으로 작용한다. 이러한 반응 원리를 이러한 유형의 원자가 변화를 한정하는 모든 SCR 활성 전이 금속 이온에 적용한다. 이러한 이온에는 바나듐, 크로뮴, 철, 니켈, 구리, 세륨, 프라세오디뮴 및 테르븀의 이온이 포함된다. 철, 구리 및 세륨의 이온이 특히 적합하다.
도 1은 암모니아를 직접적으로 배기 가스로 가하는 공정을 수행하기 위한 배기 가스 처리 시스템의 개략적인 배치도이다.
도 2는 암모니아 방출 화합물을 가수분해시켜 암모니아를 생성하는 제조 공정을 수행하는 배기 가스 처리 시스템의 개략적인 배치도이다.
도 3은 30000h-1의 공간 속도 및 1:1의 NO/NO2용적 비하에서의, 새로 제조된 Fe-ZSM5 촉매에 대한 배기 가스 온도의 함수로서의 산화질소의 전환율(X)을 도시한 것이다.
도 4는 30000h-1의 공간 속도 및 3:1의 NO/NO2용적 비하에서의, 시효 경화된 Fe-ZSM5 촉매에 대한 배기 가스 온도의 함수로서의 산화질소의 전환율(X)을 도시한 것이다.
도 5는 30000h-1의 공간 속도 및 1:1의 NO/NO2용적 비하에서의, 시효 경화된 Fe-ZSM5 촉매에 대한 배기 가스 온도의 함수로서의 산화질소의 전환율(X)을 도시한것이다.
도 6은 30000h-1의 공간 속도 및 1:3의 NO/NO2용적 비하에서의, 시효 경화된 Fe-ZSM5 촉매에 대한 배기 가스 온도의 함수로서의 산화질소의 전환율(X)을 도시한 것이다.
도 7은 60000h-1의 공간 속도 및 상이한 배기 가스 온도하에서의, 산화 촉매를 사용한 후의 배기 가스중의 NO2농도를 도시한 것이다.
도 8은 120000h-1의 공간 속도 및 상이한 배기 가스 온도하에서의, 산화 촉매를 사용한 후의 배기 가스중의 NO2농도를 도시한 것이다.
도 9는 180000h-1의 공간 속도 및 상이한 배기 가스 온도하에서의, 산화 촉매를 사용한 후의 배기 가스중의 NO2농도를 도시한 것이다.
본 발명에 사용하기에 적합한 지올라이트는, 예를 들면, 그룹 ZSM-5, A, 베타, X, Y, 페리에라이트, 린데(Linde)형 L 및 파우자사이트로부터의 지올라이트이다. 이들 지올라이트는 또한 매트릭스로서 사용될 수 있다.
철 및/또는 구리로 교환되는 ZSM-5 지올라이트는 특히 바람직하게는 촉매로서 사용된다. 수득한 질소에 대해 선택성이 높다. 아산화질소(N2O)와 같은 SCR 반응의 부산물은 단지 ZSM-5 촉매를 사용하는 경우에만 소량 발생한다.
엔진으로부터 배기 가스중의 이산화질소를 형성하거나 이산화질소의 양을 증가시키기 위해, 산화 촉매를 실제 SCR 촉매의 상부 스트림으로 삽입시킬 수 있다. 특히, Fe-ZSM-5를 사용하는 경우, 시효 경화 이후일지라도, SCR 반응에서 고전환율로 생성될 수 있다. 산화 촉매 이외에, 전기 가스 배출물과 같은 기타 이산화질소 제조 장치가 사용될 수도 있다.
산화 촉매상에서 일산화질소가 이산화질소로 완전히 전환되는 것은 바람직하지 않고, 환원 촉매보다는 산화 촉매를 적합히 부하 및/또는 정량화하여 방지할 수 있다. 활성의 임의의 안정화된 산화암모늄으로 이루어진 지지체상의 백금 촉매가, 예를 들면, 산화 촉매로서 사용될 수 있다. 지지체상의 백금의 농도는 촉매의 전체 중량 기준으로, 0.1 내지 5중량%일 수 있다. 촉매는 피복물의 형태로 통상의 벌집형 구조체로 피복된다. 피복물의 농도는 촉매의 방출 가스 하부 스트림이 이산화질소를 약 30 내지 70용적% 함유하는 것을 확실히 하기 위해, 벌집형 구조체 50 내지 200g/L로 선택될 수 있다. 이산화질소를 필요한 생성물로 추가로 조절하는 것은 사용된 용적의 벌집형 구조체를 통해 가능하다.
또한, 본 발명의 목적은 배기 가스에 존재하는 일산화탄소, 특히 탄화수소를가능한 한 완전히 이산화탄소 및 물로 전환시키는 것인데, 그렇지 않으면, 탄화수소가 후속적인 지올라이트 촉매에 의해 저장되기 때문이다. 이는 지올라이트 촉매가 코크스화되고 탈활성화될 위험과 관련될 것이다.
본 발명에 따른 공정에 사용하기에 적합한 산화 촉매는 고표면적 지지 산화물, 바람직하게는 γ-산화알루미늄상에 촉매 활성 성분으로서 백금을 함유한다. 약 5중량%의 이산화규소로 안정화된 산화알루미늄이 특히 유리하다.
선택적인 촉매 환원에 필요한 암모니아를 환원 촉매와의 접촉 전에 배기 가스로 직접 가할 수 있다. 그러나, 바람직하게는 암모니아는 암모니아를 수득하기 위해 가수분해시킬 수 있는 화합물로부터 비히클 위에서 수득된다. 이러한 목적을 위해, 가수분해가능한 화합물을 일산화질소의 부분적인 산화 후, 그리고 환원 촉매와의 접촉 전에, 배기 가스에 첨가된 다음, 배기 가스를 가수분해 촉매로 통과시킨다. 우레아 또는 암모늄 카바메이트는 가수분해가능한 화합물로서 사용하기에 적합하다.
당해 공정에 필요한 SCR 촉매는 언급한 금속 이온으로 교환된 지올라이트 촉매이다. 다양한 이온 교환 공정은 이러한 촉매(고체 교환, 수성 용액에서의 교환, 극성 또는 비극성 유기 용액에서의 교환)를 제조하는데 사용될 수 있다. 그러나, Fe-ZSM-5의 제조는 특히 어렵다고 알려져 있다. 수용액에서 통상적인 교환 공정은, 철(III) 화합물이 큰 수화 쉘에 기인한 지올라이트의 기공내로 겨우 침투할 수 있고, 이는 산 용액에서의 교환을 매우 어렵게 하기 때문에 모두 무용한 것으로 알려져 있다. 암모니아성 용액에서의 교환은 또한 수산화철이 형성되고 침전되기 때문에 적합하지 않는 것으로 증명되었다.
철(II) 염의 수용액을 사용한 교환은 일반적으로 순환할 수 있지만, 불활성 가스(예: 질소 또는 아르곤)를 사용한 용매의 적합한 전처리에 의해 첫번째 장소에서 철(II)이 철(III)으로 산화된다. 그러나, 황산철(II) 및 염화철(II)과는 별개로, 단지 드물게 가용성인 철 염이 사용가능하다. 용해도가 낮은 염을 사용하는 경우, 이온 교환은 단지 서서히 발생한다.
가장 간단하고 가장 좋은 방법은 염화철(II) 및 염화철(III)을 사용하여 지올라이트를 고체 이온 교환시키는 것으로 밝혀졌다. 완전한 이온 교환에 필요한 양의 철 염을 지올라이트와 블렌딩시켜 균일한 분말을 수득한다. 이 후, 혼합물을 질소 스트림하에 이온 교환이 발생할 수 있는 지점까지 가열시킨다. 형성된 염산은 질소 스트림을 사용하여 방출시킨다. 실험으로부터, 이온 교환은 300℃의 온도에서 약 2시간 후에 완결된다. 이 후, 교환된 지올라이트를 물로 세척하고, 120℃에서 건조시킨다. 이 후, 혼합물을 질소하에 300℃의 일정한 온도에서 2시간 동안 다시 정치시킬 수 있다.
최종 지올라이트 촉매는 바람직하게는 피복물의 형태로 세라믹 또는 금속으로 제조된 벌집형 구조체로 피복시킨다. 이를 위해, 촉매 분말은 물 속에서 결합제로서 지르코닐 니트레이트와 함께 현탁시킨다. 의도한 벌집형 구조체는 공지된 방식으로 생성된 피복 현탁액으로 피복시킨다. 벌집형 구조체 1L당 촉매 분말 200mg 이하의 피복 농도가 바람직하다. 피복 공정 후, 벌집형 구조체를, 예를 들면, 약 300℃에서 4시간의 기간 동안 하소시켜 촉매 분말을 벌집형 구조체로 고착시키고, 지르코닐 니트레이트를 산화지르코늄으로 전환시킨다. 바람직한 촉매는 산화지르코늄을 피복물 전체 중량 기준으로, 1 내지 10중량% 함유한다.
도 1 내지 9 및 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 한다.
도 1은 본 발명에 따른 공정에 사용하기에 적합한 배기 가스 처리 시스템의 개략적인 배치도를 나타낸다. 도 1은 산화 촉매(1)와 하부 스트림 환원 촉매(2)로 이루어진다. 그 중에서 일산화질소 및 산소를 함유하는, 내부 연소 엔진으로부터 발생하는 배기 가스를 산화 촉매에 유입시킨다. 일산화질소의 일부를 산화 촉매에서 이산화질소로 산화시키면, 일산화질소와 이산화질소와의 혼합물은 산화 촉매로부터 빠져 나온다. 암모니아를 환원제로서 환원 촉매에 유입시키기 전에 NH3/NOx의 몰 비가 0.6 내지 1.6인 이러한 가스 혼합물에 가한다. 이러한 가스 혼합물을 환원 촉매중에서 질소와 물로 전환시킨다. NH3/NOx의 몰 비는 또한 하기에서 알파 값(α)으로 불린다.
도 2는 도 1의 배기 가스 처리 시스템의 변형을 나타낸다. 암모니아 대신, 분해시켜 암모니아를 수득할 수 있는 화합물(예: 우레아)을 산화 촉매의 배기 가스 하부 스트림에 가한다. 암모니아를 방출시키기 위해, 우레아를 암모니아, 이산화탄소 및 물로 분해시키는 우레아 가수분해 촉매(3)를 환원 촉매의 배기 가스 스트림 상부 스트림에 정치시킨다.
환원 촉매 제조:
Fe-ZSM5 촉매는 본 발명에 따른 방법에 사용하기 위해 하기와 같이 제조된다: 모듈러스 40(여기서, 지올라이트의 모듈러스는 SiO2/Al2O3몰 비이다)의 지올라이트 H-ZSM5를 FeCl3와 조심스럽게 블렌딩시킨 후, 질소 스트림하에 300℃의 일정한 온도에서 2시간의 기간 동안 정치시킨다. FeCl3의 양은, 이의 교환력에 따라 지올라이트가 완전히 교환되는 방식으로 측정한다. 이 후, 교환된 지올라이트를 물로 세척하고, 120℃에서 건조시킨 다음, 질소하에서 300℃에서 2시간의 기간 동안 다시 건조시킨다.
이러한 방식으로 수득한 촉매 분말은 분말의 전체 중량 기준으로, 철 농도가 1.7중량%이다. 분말을 물속에서 결합제로서의 지르코닐 니트레이트와 함께 분산시키고, 셀 밀도가 62cm-2인 코디에라이트로 제조된 통상의 벌집형 구조체를 피복시키는데 사용한다. 피복물은 공기중에서 300℃에서 4시간의 기간 동안 하소시킨다. 최종 피복물은 촉매 분말 196g/L 및 산화지르코늄 6g/L를 함유한다.
실시예:
직경이 2.54cm이고 길이가 7.62cm인 이들 촉매의 천공된 코어를 본 발명에 따른 공정에서 이들을 시험하기 위해, 30000h-1의 공간 속도에서 다음 합성 가스 혼합물에 적용시킨다:
NO/NO2비가 1:1, 3:1 및 1:3인 산화질소 500용적ppm,
암모니아 450용적ppm,
산소 5용적%,
수증기 1.3용적% 및
나머지 질소.
합성 기체의 온도는 150 내지 525℃ 단계로 증가시킨다. 각각의 온도 단계에서, 가스 조성은 환원 촉매의 분석된 하부 스트림이다.
도 3은 새로 제조된 촉매에 대한 결과를 제공한다. 이러한 경우의 NO/NO2용적 비는 1:1이다.
도 4 내지 도 6은 시효 경화된 촉매에 대한 실험적인 결과를 나타낸다. 촉매를 시효 경화시키기 위해, 촉매를 650℃의 온도에서 열수 조건하에 48시간의 기간 동안 저장한다.
도 4는 NO/NO2용적 비가 3:1인 결과를 나타내고, 도 5는 NO/NO2용적 비가 1:1인 결과를 나타내며, 도 6은 NO/NO2용적 비가 1:3인 결과를 나타낸다. 이들 측정으로부터 알수 있는 바와 같이, 시효 경화된 촉매는 NO/NO2의 용적 비가 1:1인 새로 제조된 촉매보다 더 우수한 저온(150 내지 250℃) 활성을 갖는다. NO/NO2의 용적 비의 값이 약 1:1인 것은 질소로의 전환에 대한 촉매 활성 및 선택성에서의 변형에 대한 최적치임을 나타낸다.
필요한 용적 비는 환원 촉매의 배기 가스 스트림 상부 스트림에 삽입된 산화촉매 의해 조절할 수 있다(도 1 및 도 2).
도 7 내지 9는 다음 조성의 합성 가스 혼합물과 접촉하는 경우 산화백금 촉매의 이산화질소 농축 하부 스트림을 측정한 결과를 나타낸다:
일산화질소(NO) 500용적ppm,
산소 5용적%,
수증기 1.3용적% 및
나머지 질소.
백금 촉매를 셀 밀도가 62cm-2인 코디에라이트로 제조된 벌집형 구조체에 120g/L의 농도로 적용시킨다. 촉매의 백금 함량은 벌집형 구조체 1L당 3.2g이다.
도 7 내지 9는 필요한 NO/NO2용적 비가 60000 내지 180000h-1의 넓은 범위의 공간 속도(SV)에 걸쳐 유지될 수 있다는 것을 나타낸다. 엔진으로부터의 배기 가스 온도가 공간 속도가 증가함에 따라, 즉 엔진 하중이 증가함에 따라 증가한다는 것을 고려해야 한다.
본 발명에 의해, 선행 기술 방법에 비해 높은 배기 가스 온도에서 바나듐 화합물을 방출시키지 않거나 실질적으로 감소시킨 상태로, SCR 촉매의 우수한 활성 및 장기간 안정성을 제공하는 환원 촉매상에서 질소 산화물을 선택적으로 촉매 환원시키는 방법이 제공된다.

Claims (12)

  1. 환원 촉매가 전이 금속으로 교환된 지올라이트를 함유하고, 일산화질소를, 환원 촉매와 접촉하기 전의 배기 가스가 이산화질소 30 내지 70용적%를 함유하는 방식으로 산화시킴을 특징으로 하여, 배기 가스에 존재하는 일산화질소의 일부를 배기 가스가 암모니아와 함께 환원 촉매상으로 통과되기 전에 이산화질소로 산화시켜, 암모니아를 사용하는 환원 촉매상에서의 선택적인 촉매 환원에 의해 내부 연소 엔진으로부터 희박 배기 가스에 존재하는 질소 산화물을 환원시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 전이 금속이 바나듐, 크로뮴, 철, 니켈, 구리, 세륨, 프라세오디뮴, 테르븀 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 환원 촉매가 철, 구리, 세륨 및 이들의 혼합물로 교환된 지올라이트를 함유함을 특징으로 하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 환원 촉매가 ZSM-5, A, 베타, X, Y, 페리에라이트, 린데형 L 및 파우자사이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 지올라이트를 함유함을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 환원 촉매가 철 및/또는 구리로 교환된 ZSM-5 지올라이트를 함유함을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 배기 가스에 존재하는 일산화질소가 산화 촉매의 보조하에 산화됨을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 배기 가스에 존재하는 일산화질소가 전기 가스 방전의 보조하에 산화됨을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 선택적인 촉매 환원에 필요한 암모니아가 가수분해되어 암모니아를 제공할 수 있는 화합물로부터 수득되고, 여기서 가수분해가능한 화합물이, 일산화질소가 부분적으로 산화된 후, 그리고 환원 촉매와 접촉하기 전에, 배기 가스에 첨가된 다음, 배기 가스가 가수분해 촉매상으로 통과됨을 특징으로 하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 가수분해되어 암모니아를 제공할 수 있는 화합물이 우레아 또는 암모늄 카바메이트인 방법.
  10. 촉매가, 철로 교환된 지올라이트 및 추가 성분으로서, 결합제로서의 산화지르코늄을 포함하는 피복물로서 벌집형 구조체상에 존재함을 특징으로 하는, 제9항에 따르는 방법에 사용하기 위한 환원 촉매.
  11. 제10항에 있어서, 피복물이 철로 교환된 ZSM-5 지올라이트를 함유함을 특징으로 하는 환원 촉매.
  12. 철로 교환된 지올라이트를 철(II) 또는 철(III) 염을 사용한 고체 이온 교환에 의해 수득하고, 물속에서 지르코닐 니트레이트와 함께 현탁시킨 다음, 벌집형 구조체상에 피복물로서 압출시키고, 피복물을 공기중에서 하소시킴을 특징으로 하여, 제10항 또는 제11항에 따르는 환원 촉매를 제조하는 방법.
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