KR20010053480A - 세척 및 세정 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 세제 성분, 및 하나 이상의 1급 아민 그룹 및/또는 2급 아민 그룹을 포함하는 아미노 관능성 중합체와 향료 성분과의 반응 생성물을 포함하는 세탁 및 세정 조성물에 관한 것이고, 이로써 향료 그 자체를 사용하는 것보다 장시간 동안 향료 성분이 방출된다.

Description

세척 및 세정 조성물{Laundry and cleaning compositions}

발명의 분야

본 발명은 하나 이상의 1급 및/또는 2급 아민 그룹을 포함하는 아미노 관능성 중합체와 향료 성분, 특히 알데히드 또는 케톤 향료와의 반응 생성물을 포함하는 세척 및 세정 조성물에 관한 것이다.

발명의 배경

세탁 및 세정 조성물은 당해 기술분야에 잘 공지되어 있다. 그러나, 세척 및 세정 조성물의 소비자 수용 여부는 이러한 제품에 의해 달성되는 성능뿐 아니라, 이들 제품과 연관된 미감에 따라 결정된다. 따라서, 향료 성분은 이러한 상품의 성공적인 제형화에 있어서 중요한 측면이 된다.

또한, 소비자들은 세탁 후에 시간이 경과하더라도 기분좋은 향이 유지되는 직물을 바란다. 사실, 향료 첨가제는 세척 조성물을 소비자들에게 미적으로 더욱 만족스럽도록 만들며, 몇가지 경우, 향료는 이를 사용하여 처리한 직물에 기분좋은 향을 부여한다. 그러나, 수성 세탁조에서 직물로 전달되는 향료의 양은 종종 최저 한계에 가깝고 직물에 오래 유지되지 않는다. 또한, 방향재는 종종 가격이 비싸고 세탁 및 세정 조성물에 사용하기에 비효율적이며 직물에 비효율적으로 전달되기 때문에 소비자에게나 세탁 및 세정 조성물 제조업자에게나 매우 높은 비용을 초래한다. 따라서, 세탁 및 세정 제품에 보다 효과적이면서 효율적으로 향을 전달하고, 특히 직물에 장기 지속적으로 향을 제공할 수 있도록 개선하고자 하는 산업 분야의 요청이 계속되고 있다.

한가지 해결책은 캡슐화와 같은 향료 운반용 캐리어 메카니즘을 사용하는 것이다. 이러한 사실은 선행 기술분야에 교시되어 있으며, 미국 특허 제5,188,753호에 기재되어 있다.

또 다른 해결책은 향료 자체를 사용하는 것보다 더욱 장기간에 걸쳐 향료를 지연방출시키는 조성물을 제조하는 것이다. 이러한 화합물에 대한 설명은 제WO 95/04809호, 제WO 95/08976호 및 계류중인 유럽 특허원 제95303762.9호에서 찾아볼 수 있다.

그러나, 당해 분야의 이러한 진전에도 불구하고, 향료 성분의 지연방출을 제공하는 화합물이 여전히 요구되고 있다.

이러한 요구는 신선함(fresh note)을 특징으로 하는 향료 성분, 소위 알데히드 및 케톤 향료 성분에 있어서 훨씬 더 중대하다. 사실, 이들이 신선한 향을 제공하기는 하지만, 이들 향료도 역시 매우 휘발성이므로 처리하고자 하는 표면(예를 들면, 직물)에 대한 직접성이 낮다.

따라서, 본 발명의 추가의 목적은 신선한 향을 제공하고 처리 표면에 대해 직접성을 갖는 향료 성분을 포함하는 세척 및 세정 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명에 이르러, 본 출원인은 하나 이상의 1급 및/또는 2급 아민 그룹을 포함하는 아미노 관능성 중합체와 활성의 알데히드 또는 케톤과의 특정 반응 생성물, 예를 들면, 이민 화합물이 향료와 같은 활성 성분을 지연방출시킴을 밝혀내었다.

이민 화합물은 알데히드 향료 성분과 안트라닐레이트와의 축합물로서 쉬프 염기(Schiff base)라는 이름으로 당해 기술분야에 공지되어 있다. 이에 대한 통상적인 설명은 미국 특허 제4853369호에서 찾아볼 수 있다. 이들 화합물에 의해, 알데히드 향료가 직물에 직접성을 갖게 된다. 그러나, 이들 쉬프 염기는, 메틸안트라닐레이트 화합물 역시 강력한 방향성을 나타내기 때문에 향 혼합물을 생성하여 알데히드 및/또는 케톤 향의 인식을 저하시키거나 심지어 억제시키는 문제점이 있다.

신선함과 만족스러운 직물 직접성을 갖는 알데히드 또는 케톤을 포함하는 향료 조성물을 성취하기 위해, 향료 메이커들은 예를 들면, 이러한 감각을 갖도록 하기 위해 조성물 주변을 사이클로덱스트린, 제올라이트 또는 전분과 같은 담체 또는 캡슐화제로 둘러싸도록 제형화하였다.

또 다른 해결책은 JP 제09040687호에 기재된 바와 같은 글루코사민을 사용하는 것이다. 그러나, 이러한 화합물은 세척/세정 공정에서 안정성이 매우 낮은 것으로 밝혀졌다. 따라서, 이러한 글루코사민 화합물을 사용할 경우 처리된 직물 및/또는 경질 표면 상에 향료가 불충분하게 잔류하는 것으로 밝혀졌다.

또 다른 해결책이 문헌[참조: Chemical release control, Kamogawa et al., J. Poly. Sci. Polym. Chem. Ed. Vol 20, 3121(1982)]에 기재되어 있으며, 당해 문헌에는 알데히드 향료와 축합된 아미노 스티렌 화합물을 사용하여 화합물의 공중합 또는 산성화에 의해 향료의 방출이 개시되는 것으로 기재되어 있다. 그러나, 세탁 및 세정 제품에의 이의 용도에 대해서는 언급된 바 없다.

본 발명에 이르러, 본 출원인은 하나 이상의 1급 및/또는 2급 아민 그룹을 포함하는 아미노 관능성 중합체와 향료 성분과의 반응 생성물이 이러한 요구를 충족시킬 수 있음을 밝혀내었다.

본 발명의 화합물의 또 다른 잇점은 제조 용이성으로 인해 이들의 사용이 매우 바람직하다는 점이다 .

발명의 요약

본 발명은, 하나 이상의 1급 및/또는 2급 아민 그룹을 포함하는 아미노 관능성 중합체와 케톤, 알데히드 및 이들의 혼합물로부터 선택된 향료 성분과의 반응 생성물과 세제 성분을 포함하고, 아미노 관능성 중합체의 냄새 강도 지수(Odour Intensity Index)가 디프로필렌 글리콜 중의 메틸렌안트라닐레이트의 1% 용액의 냄새 강도 지수보다 낮고 건조 표면 냄새 지수(Dry Surface Odour Index)가 5 이상임을 특징으로 하는 세척 및 세정 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 추가의 양태에서, 본 발명의 화합물 또는 조성물에 의해 표면에 잔류 향을 전달하는 방법이 제공된다.

발명의 상세한 설명

I- 아미노 관능성 중합체와 향료 성분과의 반응 생성물

본 발명의 필수 성분은 하나 이상의 1급 아민 그룹 및/또는 2급 아민 그룹을 포함하는 아미노 관능성 중합체와 향료 성분과의 반응 생성물이며, 이후에는 소위 "아민 반응 생성물"이라 칭한다.

A-아미노 관능성 중합체

아미노 관능성 중합체는 이의 냄새 강도 지수가 디프로필렌 글리콜 중의 메틸렌안트라닐레이트의 1% 용액의 냄새 강도 지수보다 낮음을 특징으로 한다.

냄새 강도 지수법

냄새 강도 지수란, 순수 화학물질을 향료 제조시에 사용되는 무취 용매인 디프로필렌 글리콜에 1% 농도로 희석시킴을 의미한다. 이러한 퍼센트(%)는 사용량을 더 명확하게 나타낸다. 방향성 스트립(smelling strip), 소위 "블로터(blotter)"를 침지시켜 전문 평가 패널에게 제시한다. 전문 패널들은 6개월 이상 냄새 등급 분류를 교육받은 평가원들이며, 정확성과 재현성을 위해 당해 화합물을 기준 물질과 대비하여 등급을 평가한다. 각각의 아미노 관능성 중합체에 대해, 패널들에게 2개의 블로터를 제시한다: 1개의 기준 물질(패널들은 모르는 Me 안트라닐레이트)과 샘플. 패널들에게 0 내지 5의 냄새 강도 등급(여기서, 0은 무취를 나타내고, 5는 매우 강한 냄새를 나타낸다)으로 방향성 스트립을 분류하도록 요청한다.

결과 :

다음은 상기한 과정에 따르는 본 발명에 사용하기에 적합한 아미노 관능성 중합체의 냄새 강도 지수를 나타낸다. 각각의 경우, 숫자는 5명의 전문 패널 간의 산술 평균이며, 결과는 95% 신뢰도에서 통계학적으로 유의적인 차이가 있다.

메틸안트라닐레이트 1%(기준 물질) 3.4

1,4-비스-(3-아미노프로필)피페라진(BNPP) 1% 1.0

본 발명의 하나 이상의 1급 아민 그룹을 함유하는 아미노 관능성 중합체의 화학식은 다음과 같다:

(NH₂)_n- [B]

상기식에서, n은 1 이상의 지수이고, B는 중합체 골격이다. B는 측쇄 그룹(C)을 임의로 포함하므로 아미노 관능성 중합체는 다음과 같은 화학식을 가질 수 있다.:

(NH₂)_n- [B] - [C]_x[여기서, x ≥0 이다].

2급 아민 그룹을 함유하는 아미노 관능성 중합체는 상기한 바와 유사한 구조를 갖되, 중합체가 -NH₂대신에 하나 이상의 -NH- 그룹를 갖는다. 또한, 중합체 구조는 -NH₂및 -NH- 그룹 둘다를 하나 이상 함유할 수 있다.

본 발명의 아미노 관능성 중합체는 수소 치환 또는 R^*로 표시되는 그룹으로 기타 적당한 삽입 또는 치환에 의해 주쇄에 부착된, 하나 이상의 자유롭고 변형되지 않은 1급 및/또는 2급 아미노 그룹을 함유한다. 또한, 측쇄(들) 상에 존재하는 변형되지 않은 1급 및/또는 2급 아미노 그룹을 포함하는 아미노 관능성 중합체가 적당하다.

바람직하게는, 본 발명의 아미노 관능성 중합체는 수 개의 아미노 그룹, 보다 바람직하게는 10 이상의 아미노 그룹을 포함한다. 본 발명의 아미노 관능성 중합체의 분자량(MW)의 범위는 바람직하게는 150 내지 2.10E6, 보다 바람직하게는 400 내지 50,000, 가장 바람직하게는 600 내지 40,000이다.

아미노 관능성 중합체는 직쇄의 단독중합체 및 공중합체, 및 임의로 측쇄되고/되거나, 그라프트되고/되거나 가교된 단독중합체 및 공중합체일 수 있다.

본 발명의 목적을 위해 적당한 중합체 골격(B)은 다음의 중합체 단위를 갖는다:

(1)(2)(3)

[여기서, x는 2 내지 10⁵이다]

F=H, -NH₂, -COOH, COOR^*,,, -OH, -CN, -OR^*,,,,,.

중합체 골격(B)의 적당한 측쇄 단위(C)는 다음과 같다:

,,,

중합체 골격(B)은 또한 다음과 같은 삽입 그룹(I)을 포함할 수 있다:

,,,,,,

,,,,,

,,,,,

,

화살표는 위치 2, 3 또는 4에서의 치환을 가리킨다.

,,

골격(B)은 또한 서로 연결된 수 개의 삽입 그룹을 함유할 수 있다: 예를 들어,

,,[여기서, x≥ 1이다].

본 발명의 아미노 관능성 중합체는 주쇄 또는 측쇄에 치환체(R^*)를 추가로 포함할 수 있다. 전형적으로, R^*는 수소 원자를 대체한다. 이러한 R^*그룹은 주쇄 또는 측쇄에 직접 또는 연결 그룹(L)을 통해 연결될 수 있다. 적당한 연결 그룹은 상기한 바와 같은 삽입 그룹(I)이다.

R^*그룹은 C₁-C₂₂알킬, 알케닐, 알킬벤젠 쇄 및/또는 이들의 상응하는 치환된 유도체이다. 이러한 상응하는 치환된 유도체는 주쇄에 삽입되거나 주쇄의 수소 원자의 치환에 의해 도입된 지환족, 방향족, 헤테로방향족 또는 헤테로환 시스템을 포함한다; 주쇄의 삽입 그룹(I)은 상기한 바와 같고/같거나 말단 그룹(E)은 다음에 정의된다.

또한, 중합체 골격(B) 및 R^*는 말단 그룹(E)을 둘러싸고 있다. 일반적으로 말단 그룹(E)은 H, NH₂그룹, 모노-, 디-, 올리고-, 폴리-사카라이드를 함유하는 방향족, 지환족, 헤테로방향족 또는 헤테로환 그룹일 수 있다:

-OH, -OR*, -NH₂,,,,

-SO₃H, -OSO₃H, -COOH,-COOR^*,

,,,,,,

,,,

[여기서, x^-는 Cl^-, Br^-, SO₄ ^2-와 같은 음이온이다].

또한, R^*그룹은 하나 이상의 H 원자의 치환을 통해 변형될 수 있다. 이러한 치환은 상기한 바와 같은 말단 그룹(E) 또는 삽입 그룹(I)일 수 있고, 여기서 삽입 그룹은 H, E 또는 R^*그룹으로 종결된다.

본 발명의 목적을 위해 적당한 아미노 관능성 중합체의 바람직한 예는 폴리비닐아민, 이의 유도체, 이의 공중합체, 알킬렌 폴리아민, 폴리아미노산 및 이의 유도체, 가교된 폴리아미노산, 아미노 치환된 폴리비닐알콜, 폴리옥시에틸렌 비스 아민 또는 비스 아미노알킬, 아미노알킬 피페라진 및 이의 유도체, N,N'-비스-(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민 직쇄 또는 측쇄(TPTA), 및 이의 혼합물로부터 선택된다.

폴리아미노산은 아미노 관능성 중합체의 적당하고 바람직한 한 가지 부류이다. 폴리아미노산은 아미노산 또는 화학적으로 변형된 아미노산으로 구성된 화합물이다. 이들은 알라닌, 세린, 아스파르트산, 아르기닌, 발린, 트레오닌, 글루탐산, 류신, 시스테인, 히스티딘, 리신, 이소류신, 티로신, 아스파라긴, 메티오닌, 프롤린, 트립토판, 페닐알라닌, 글루타민, 글리신 또는 이의 혼합물을 함유할 수 있다. 화학적으로 변형된 아미노산에서는, 아미노산의 아민 또는 산성 관능기가 화학적 시약과 반응한다. 이는 종종 이러한 아미노산의 아민 및 산 관능기를 후속적인 반응에서 보호하기 위해서 또는 개선된 용해도와 같은 아미노산에 특별한 특성을 제공하기 위해 사용된다. 이러한 화학적 변형의 예는 벤질옥시카보닐, 아미노부티르산, 부틸 에스테르, 피로글루탐산이 있다. 아미노산 및 작은 아미노산 단편의 통상적 변형의 더 많은 예가 문헌[참조: Bachem, 1996, Peptides and Biochemicals Catalog]에서 기재되어 있다.

바람직한 폴리아미노산은 폴리리신, 폴리아르기닌, 폴리글루타민, 폴리아스파라긴, 폴리히스티딘, 폴리트립토판 또는 이의 혼합물이다. 폴리리신 또는 50% 이상의 아미노산이 리신인 폴리아미노산이 가장 바람직한데, 이는 리신의 측쇄에 있는 1급 아민 관능기가 모든 아미노산 중의 가장 반응성이 큰 아민이기 때문이다.

바람직한 폴리아미노산의 분자량은 500 내지 10,000,000, 보다 바람직하게는 5,000 내지 750,000이다.

폴리아미노산은 가교될 수 있다. 가교는 예를 들어 리신과 같은 아미노산의 측쇄에 있는 아민 그룹과 아미노산의 카복실 관능기와의 또는 PEG 유도체와 같은 단백질 가교제와의 축합에 의해 수득될 수 있다. 가교결합된 폴리아미노산은 활성 성분과의 반응을 위해 자유 1급 및/또는 2급 아미노 그룹이 남겨질 필요가 있다.

바람직한 가교된 폴리아미노산의 분자량은 20,000 내지 10,000,000, 보다 바람직하게는 200,000 내지 2,000,000이다.

폴리아미노산 또는 아미노산은 기타 시약, 예를 들어 산, 아미드, 아실 클로라이드와 공중합할 수 있다. 보다 구체적으로는 아미노카프르산, 아디프산, 에틸헥산산, 카프로락탐 또는 이의 혼합물과 공중합할 수 있다. 이러한 공중합체에 사용되는 몰비는 1:1(시약/아미노산(리신)) 내지 1:20, 보다 바람직하게는 1:1 내지 1:10이다.

폴리리신과 같은 폴리아미노산은 부분적으로 에톡시화될 수 있다.

리신, 아르기닌, 글루타민, 아스파라긴을 함유하는 폴리아미노산의 예 및 공급이 문헌[참조: Bachem, 1996, Peptides and Biochemicals Catalog]에 기재되어 있다.

폴리아미노산은 활성 성분과의 반응 전에 염 형태로 수득될 수 있다. 예를 들어, 폴리리신은 폴리리신 하이드로브로마이드로서 공급될 수 있다. 폴리리신 하이드로브로마이드는 시그마(Sigma), 어플리켐(Applichem), 바켐(Bachem) 및 플루카(Fluka)로부터 시판중이다.

본 발명의 목적상, 하나 이상의 1급 및/또는 2급 아민 그룹을 함유하는 적당한 아미노 관능성 중합체의 예는 다음과 같다:

- 폴리비닐아민[MW = 약 300 내지 2.10E6];

- 알콕시화된 폴리비닐아민[MW = 약 600, 1200 또는 3000; 에톡시화도=0.5];

- 폴리비닐아민 비닐알콜[몰비=2:1], 폴리비닐아민비닐포름아미드[몰비=1:2] 및 폴리비닐아민 비닐포름아미드[몰비=2:1];

- 트리에틸렌테트라민, 디에틸렌트리아민, 테트라에틸렌펜타민;

- 비스-아미노프로필피페라진;

- 폴리아미노산(몰비가 10/1인 L-리신/라우르산), 폴리아미노산(몰비가 5/5/1인 L-리신/아미노카프르산/아디프산), 폴리아미노산(몰비가 5/3/1인 L-리신/아미노카프르산/에틸헥산산), 폴리아미노산 (폴리리신-코카프로락탐), 폴리리신 하이드로브로마이드, 가교된 폴리리신;

- 아미노 치환된 폴리비닐알콜[MW=400 내지 300,000];

- 폴리옥시에틸렌 비스 [아민][제조원: 예를 들어 Sigma];

- 폴리옥시에틸렌 비스 [6-아미노헥실][제조원: 예를 들어 Sigma];

- 직쇄 또는 측쇄 N,N'-비스-(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민(TPTA); 및

- 1,4-비스-(3-아미노프로필) 피페라진 (BNPP).

하나 이상의 1급 및/또는 2급 아민 그룹을 함유하는 바람직한 아미노 관능성 중합체는 다음과 같다:

- 폴리비닐아민[MW= 600, 1200, 3K, 20K, 25K 또는 50K];

- 아미노 치환된 폴리비닐알콜[MW=400 내지 300,000];

- 폴리옥시에틸렌 비스 [아민][제조원: 예를 들어 Sigma];

- 폴리옥시에틸렌 비스 [6-아미노헥실][제조원: 예를 들어 Sigma];

- 직쇄 또는 측쇄의 N,N'-비스-(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민(TPTA);

- 1,4-비스-(3-아미노프로필) 피페라진(BNPP).

- 폴리리신 하이드로브로마이드;

- 가교된 폴리리신.

또한, 하나 이상의 1급 및/또는 2급 아민 그룹을 포함하는 아미노 관능성 중합체 및 아민 반응 생성물은 유리한 직물 외관 이점, 특히 색상 보호 및 직물 마모 보호 이점을 제공한다. 사실상, 직물(예를 들면, 의류, 침구류, 테이블용 리넨과 같은 가정용 직물)의 외관은 소비자의 관심사 중의 하나이다. 사실상, 직물의 마모, 세탁, 헹굼 및/또는 텀블 건조하는 등으로 소비자들이 직물을 사용함에 따라, 직물의 외관이 손상되는 것으로 관찰되는데, 이는 부분적으로 색의 정확도 및 색의 선명도의 손실로 인한 것일 수 있다. 이러한 색 손상의 문제는 여러번 세탁한 후에는 훨씬 더 심각해진다. 본 발명의 조성물은 특히 여러번 세탁한 후에도 직물 외관을 향상시키고 직물이 마모되는 것을 방지하며 세탁한 직물에 대한 색상 보호를 개선시킨다.

따라서, 본 발명의 조성물은 직물 보호와 동시에 보다 지속적인 향 이점을 제공한다.

B- 향료

바람직하게는, 상기한 화합물을 위한 향료 케톤 또는 알데히드는 탄소수 1 이상, 바람직하게는 탄소수 5 이상의 임의의 쇄를 의미한다.

향료업에 전통적으로 사용되는 적당한 케톤 및/또는 알데히드의 전형적인 예는 문헌[참조: perfume and Flavor Chemicals", Vol. I and II, S. Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0-931710-35-5]에 기재되어 있다.

향료 케톤 성분은 방향성을 갖는 성분을 포함한다.

바람직하게는, 상기한 화합물을 위한 향료 케톤은 이의 냄새 특성을 위해 부콕심; 이소 자스몬; 메틸 베타 나프틸 케톤; 머스크 인다논; 토날리드/머스크 플러스; 알파-다마스콘, 베타-다마스콘, 델타-다마스콘, 이소-다마스콘, 다마세논, 다마로즈, 메틸-디하이드로자스모네이트, 멘톤, 카르본, 캄포르, 펜촌, 알파-로논, 베타-로논, 감마-메틸, 소위 로논, 플레우라몬, 디하이드로자스몬, 시스-자스몬, 이소-E-수퍼, 메틸-세드레닐-케톤 또는 메틸-세드릴론, 아세토페논, 메틸-아세토페논, 파라-메톡시-아세토페논, 메틸-베타-나프틸-케톤, 벤질-아세톤, 벤조페논, 파라-하이드록시-페닐-부타논, 셀러리 케톤 또는 리베스콘, 6-이소프로필데카하이드로-2-나프톤, 디메틸-옥테논, 프레스코멘테, 4-(1-에톡시비닐)-3,3,5,5,-테트라메틸-사이클로헥사논, 메틸-헵테논, 2-(2-(4-메틸-3-사이클로헥센-1-일)프로필)-사이클로펜타논, 1-(p-멘텐-6(2)-일)-1-프로파논, 4-(4-하이드록시-3-메톡시페닐)-2-부타논, 2-아세틸-3,3-디메틸-노보르난, 6,7-디하이드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5H)-인다논, 4-다마스콜, 둘시닐, 또는 카시온, 겔손, 헥살론, 이소사이클레몬 E, 메틸 사이클로시트론, 메틸-라벤더-케톤, 오리본, 파라-t-부틸-사이클로헥사논, 베르돈, 델폰, 머스콘, 네오부테논, 플리카톤, 벨로우톤, 2,4,4,7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 테트라머란, 운데카락톤 및 감마 운데카락톤으로부터 선택된다.

상기 언급한 화합물을 위해, 보다 바람직한 케톤은 이의 냄새 특성을 위해 알파 다마스콘, 델타 다마스콘, 이소 다마스콘, 카르본, 감마-메틸-로논, 이소-E-수퍼, 2,4,4,7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 벤질 아세톤, 베타 다마스콘, 다마세논, 메틸 디하이드로자스모네이트, 메틸 세드릴론 및 이의 혼합물로부터 선택된다.

향료 알데히드 성분은 방향 특성을 갖는 성분을 포함한다.

바람직하게는, 상기 화합물을 위해, 향료 알데히드는 이의 냄새 특성을 위해, 아독살, 아니스산 알데히드; 시말; 에틸 바닐린; 플로르하이드랄; 헬리오날; 헬리오트로핀; 하이드록시시트로넬랄; 코아본; 라우르산 알데히드; 리랄; 메틸 노닐 아세트알데히드; P. T. 부시날; 페닐 아세트알데히드; 운데실렌산 알데히드; 바닐린; 2,6,10-트리메틸-9-운데센알, 3-도데센-1-알, 알파-n-아밀 신남산 알데히드, 4-메톡시벤즈알데히드, 벤즈알데히드, 3-(4-3급 부틸페닐)-프로판알, 2-메틸-3-(파라-메톡시페닐 프로판알), 2-메틸4-(2,6,6-트리메틸-2(1)-사이클로헥센-1-일)부탄알, 3-메닐-2-프로펜알, 시스-/트랜스-3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-알, 3,7-디메틸-6-옥텐-1-알, [(3,7-디메틸-6-옥테닐)옥시]아세트알데히드, 4-이소프로필벤질알데히드, 1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-8,8-디메틸-2-나프트알데히드, 2,4-디메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드, 2-메틸-3-(이소프로필페닐)프로판알, 1-데칸알; 데실 알데히드, 2,6-디메틸-5-헵텐알, 4-(트리사이클로[5.2.1.0(2,6)]-데실리덴-8)-부탄알, 옥타하이드로-4,7-메타노-1H-인덴카복스알데히드, 3-에톡시-4-하이드록시 벤즈알데히드, 파라-에틸-알파, 알파-디메틸 하이드로신남알데히드, 알파-메틸-3,4-(메틸렌디옥시)-하이드로신남알데히드, 3,4-메틸렌디옥시벤즈알데히드, 알파-n-헥실 신남산 알데히드, m-시멘-7-카복스알데히드, 알파-메틸 페닐 아세트알데히드, 7-하이드록시-3,7-디메틸옥탄알, 운데센알, 2,4,6-트리메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드, 4-(3)(4-메틸-3-펜테닐)-3-사이클로헥센-카복스알데히드, 1-도데칸알, 2,4-디메틸사이클로헥센-3-카복스알데히드, 4-(4-하이드록시-4-메틸 펜틸)-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드, 7-메톡시-3,7-디메틸옥탄-1-알, 2-메틸 운데칸알, 2-메틸 데칸알, 1-노난알, 1-옥탄알, 2,6,10-트리메틸-5,9-운데칸디엔알, 2-메틸-3-(4-3급 부틸)프로판알, 디하이드로신남산 알데히드, 1-메틸-4-(4-메틸-3-펜테닐)-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드, 5 또는 6 메톡시0헥사하이드로-4,7-메타노인단-1 또는 2-카복스알데히드, 3,7-디메틸옥탄-1-알, 1-운데칸알, 10-운데센-1-알, 4-하이드록시-3-메톡시 벤즈알데히드, 1-메틸-3-(4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센-카복스알데히드, 7-하이드록시-3,7-디메틸-옥탄알, 트랜스-4-데센알, 2,6-노나디엔알, 파라-톨릴아세트알데히드; 4-메틸페닐아세트알데히드, 2-메틸-4-(2,6,6-트리메틸-1-사이클로헥센-1-일)-2-부텐알, 오르토-메톡시신남산 알데히드, 3,5,6-트리메틸-3-사이클로헥센 카복스알데히드, 3ㅡ7-디메틸-2-메틸렌-6-옥텐알, 페녹시아세트알데히드, 5,9-디메틸-4,8-데카디엔알, 페오닐 알데히드, (6,10-디메틸-3-옥사-5,9-운데카디엔-1-알), 헥사하이드로-4,7-메타노인단-1-카복스알데히드, 2-메틸 옥탄알, 알파-메틸-4-(1-메틸에틸)벤젠 아세트알데히드, 6,6-디메틸-2-노르피넨-2-프로피온알데히드, 파라 메틸 페녹시 아세트알데히드, 2-메틸-3-페닐-2-프로펜-1-알, 3,5,5-트리메틸 헥산알, 헥사하이드로-8,8-디메틸-2-나프트알데히드, 3-프로필-비사이클로[2.2.1]-헵트-5-엔-2-카브알데히드, 9-데센알, 3-메틸-5-페닐-1-펜탄알, 메틸노닐 아세트알데히드, 헥산알, 트랜스-2-헥센알, 1-p-멘텐-q-카복스알데히드 및 이들의 혼합물로부터 선택한다.

보다 바람직한 알데히드는 이의 냄새 특성을 위해 1-데카날, 벤즈알데히드, 플로르하이드랄, 2,4-디메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드; 시스/트랜스-3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-알; 헬리오트로핀; 2,4,6-트리메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드; 2,6-노나디에날; 알파-n-아밀 신남산 알데히드, 알파-n-헥실 신남산 알데히드, P.T. 부시날, 리랄, 시말, 메틸 노닐 아세트알데히드, 헥사날, 트랜스-2-헥세날 및 이의 혼합물로부터 선택된다.

위에 열거한 향료 성분들 중에서, 몇가지는 당해 기술분야의 숙련가들에게 통상적으로 공지된 상품명이며, 이들은 또한 이성체를 포함한다. 이러한 이성체도 본 발명에 사용하기에 적합하다.

또 다른 양태에서, 낮은 냄새 감지 역치(Odor Detection Threshold; ODT)를 특징으로 하는 향료 화합물, 바람직하게는 향료 케톤 또는 활성 알데히드가 본 발명의 목적에 특히 적합하다. 냄새 감지 역치는 후술하는 바와 같은 조절된 가스 크로마토그래피(GC) 조건에서 측정한 경우 1ppm 미만, 바람직하게는 10ppb 미만이여야 한다. 이러한 파라미터는 향료 제조 기술분야에 통상적으로 사용되는 값으로서, 몇가지 향기 물질이 존재함을 유의적으로 감지할 수 있는 최저 농도를 나타낸다(문헌 참조; "Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data(ASTM DS 48 A)", edited by F. A. Fazzalari, International Business Machines, Hopwell Junction, NY and in Calkin et al., Perfumery, Practice and Principles, John Willey ＆ Sons, Inc., page 243 et seq(1994)). 본 발명에 있어서, 냄새 감지 역치는 다음의 방법에 따라 측정한다:

가스 크로마토그래피는 실린지로 주입한 물질의 정확한 용량, 정확한 분할비, 및 농도와 쇄 길이 분포가 공지되어 있는 표준 탄화수소를 사용한 탄화수소 반응을 측정함을 특징으로 한다. 공기 유량을 정확하게 측정하고, 사람 흡입 지속시간은 0.02분이라고 가정하여 샘플의 용량을 계산한다. 어떠한 시점에서도 감지기에 정확한 농도가 공지되어 있기 때문에, 흡입되는 용량당 질량을 알 수 있고, 따라서 물질의 농도도 알 수 있다. 향료 물질의 ODT를 측정하기 위해, 역-계산된 농도에서 용액을 흡입 포트로 옮긴다. 패널들이 GC 유출물의 냄새를 맡아 냄새가 감지되는 잔류 시간을 확인한다. 모든 패널들의 평균을 검지가능한 역치로 한다. 필요량의 분석물을 컬럼에 주입하여 검지기에서 특정 농도(예를 들면, 10ppb)를 달성한다. 냄새 감지 역치를 측정하기 위한 통상의 가스 크로마토그래피 파라미터를 열거하면 다음과 같다:

GC : FID 감지기가 장착된 5890 시리즈 II

7673 자동 샘플러

컬럼 : J＆W 사이언티픽 DB-1

길이 30m ID 0.25mm 필름 두께 1마이크론

방법 :

분할 주입 : 17/1 분할비

자동 샘플러 : 1회 주입당 1.13㎕

컬럼 유량 : 1.10㎖/분

공기 유량 : 345㎖/분

입구 온도 : 245℃

감지기 온도 : 285℃

온도 정보

초기 온도 : 50℃

속도 : 5℃/분

최종 온도 : 280℃

최종 시간 : 6분

주요 가정 : 1회 흡입당 0.02분

GC 공기를 샘플 희석물에 가함

이러한 바람직한 향료 성분의 예로는 2-메틸-2-(파라-이소-프로필페닐)프로피온알데히드, 1-(2,6,6-트리메틸-2-사이클로헥산-1-일)-2-부텐-1-온 및/또는 파라-메톡시-아세토페논으로부터 선택되는 것들이 있다. 상기한 방법으로 측정한 ODT가 10ppb 이하인 화합물, 즉 운데실렌산 알데히드, 운데카락톤 감마, 헥리오트로핀, 도데카락톤 감마, p-아니스산 알데히드, 파라 하이드록시-페닐-부타논, 시말, 벤질 아세톤, 요오논 알파, P.T. 부시날, 다마세논, 요오논 베타 및 메틸-노닐 케톤이 보다 더 바람직하다.

향료의 농도는, 아민 반응 생성물의 중량을 기준으로 하여, 통상적으로 10 내지 90중량%, 바람직하게는 30 내지 85중량%, 보다 바람직하게는 45 내지 80중량%이다.

바람직한 아민 반응 생성물은 폴리리신, BNPP 또는 TPTA와 같은 폴리아미노산과 하나 이상의 하기의 알파 다마스콘, 델타 다마스콘, 카르본, 헤디온, 플로르하이드랄, 릴리알, 헬리오트로핀, 감마-메틸-요오논 및 2,4-디메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드 및 이의 혼합물과의 반응 생성물이다.

가장 바람직한 아민 반응 생성물은 BNPP 또는 TPTA와 알파 및 델타 다마스콘과의 반응 생성물이다.

공정

성분은 합성 실시예에 따라 제조한다. 일반적으로, 케톤 및 알데히드의 질소 유사체를 아조메틴, 쉬프 염기 또는 보다 바람직하게는 이민이라고 부른다. 이들 이민은 1급 아민과 카보닐 화합물에서 물을 제거하여 축합시킴으로써 용이하게 제조할 수 있다.

전형적인 반응식은 다음과 같다.

α,β-불포화 케톤은 아민과 축합되어 이민을 형성할 뿐만 아니라 경쟁적 1,4-부가 반응에 착수하여 β-아미노케톤을 형성할 수 있다.

이러한 단순한 방법으로, 활성 성분을 지연방출시킬 수 있는 화합물 및 이를 함유하는 조성물이 제조된다.

알 수 있는 바와 같이, 향료 성분은 통상적으로 반응을 일으켜 아민 반응 생성물을 수득할 수 있도록 아민 작용기와 등몰량으로 존재한다. 물론, 양이 더 많더라도 상관없으며, 아민 화합물이 하나 이상의 아민 작용기를 포함하는 것이 보다 더 바람직하다.

방출 메카니즘

본 발명에 의해, 향료 성분, 즉 케톤 또는 알데히드의 지연방출이 수득된다. 이론에 한정하고자 하는 것은 아니지만, 방출은 다음의 메카니즘에 의해 일어나는 것으로 믿어진다:

이민 화합물의 경우, 이민 결합이 분해되어 향료 성분과 1급 아민 화합물이 방출됨에 따라 향료 성분들이 방출된다. 이는 가수분해, 광화학적 분해, 산화적 분해 또는 효소 분해에 의해 성취할 수 있다

β-아미노케톤 화합물의 경우, 습기 및/또는 물로 처리함으로써 향료 성분과 아민 화합물을 성공적으로 방출시킬 수 있다. 그러나, 가수분해, 광화학적 분해, 산화적 분해 또는 효소 분해와 같은 다른 방출방법도 용납된다.

이민과 β-아미노케톤 화합물의 또 다른 방출방법으로서 처리 직물을 다림질하는 스티밍 단계, 텀블 건조 단계 및/또는 착용 단계에 의한 방법을 들 수 있다.

세탁 및 세정 조성물

본 발명은 직물 세탁용 및 경질 표면, 예를 들어 식기류, 바닥, 욕실, 화장실, 부엌 및 향료 케톤 및/또는 알데히드의 지연방출을 필요로 하는 기타 표면에 일반적으로 사용되는 세탁 및 세정 조성물을 포함한다. 따라서, 이들은 직물 세정 이점을 제공하는 세제 조성물뿐 아니라, 경질 표면 세정 이점을 제공하는 경질 표면 세정용 조성물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명의 화합물을 직물과 접촉시킬 수 있는 세탁 조성물이 바람직하다.

바람직하게는, 이러한 세탁 및 세정 조성물에 도입되는 아민 반응 생성물은 5 이상, 바람직하게는 10 이상의 건조 표면 냄새 지수를 제공한다.

건조 표면 냄새 지수란, 아민 반응 생성물은 5이상의 델타를 제공하고, 여기서, 델타는 아민 반응 생성물(들)로 처리한 건조 표면의 냄새 지수와 단지 향료 원료로만 처리한 건조 표면의 냄새 지수 간의 차이를 의미한다.

건조 표면 냄새 지수의 측정방법:

건조 표면 냄새 지수에 대해서, 본 발명에 유용한 아민 반응 생성물은 다음 두 가지 시험 중 하나 이상을 만족시켜야 한다. 두 가지 시험을 모두 만족시키는 아민 반응 생성물이 본 발명에 유용하다.

1) 직물 표면용

생성물 제조 :

아민 반응 생성물을 무취 생성물 기재에 가한다.

약자가 실시예에 정의된 바와 같은, 무취 생성물 기재는 다음과 같다.

성분	중량%
LAS	16
NaSKS-6	6
PB1	8
TAED	2.4
카보네이트	1
탄산나트륨	1
HEDP	0.4
SRP1	0.2
광표백	0.013
시트르산	1.0
프로테아제	0.3
리파아제	0.1
셀룰라제	0.1
아밀라제	0.3
제올라이트	3.0
TFAA	3.0
QAS1	2.5
실리콘 소포제	1.0
기타/100%까지의 잔량

아민 반응 생성물의 농도는 건조 직물의 냄새 등급이 20 이상으로 되도록 선택한다. 액체인 경우에는 용기를 진탕시키고 분말인 경우에는 스파툴라를 사용하여 주의해서 혼합한 후, 생성물을 24시간 동안 둔다.

세탁 공정 :

수득한 생성물을 이들을 분류하기에 적합한 양으로 디스펜서에 넣어 세탁기에 가한다. 양은 유사한 시판품의 권장량에 상응한다: 통상적으로 세제 분말 또는 액체의 경우 그래뉼레트(granulette) 또는 아리엘레트(ariellette)와 같은 통상의 투여 장치를 통해 70 내지 150g. 부하 장치는 40℃ 짧은 사이클, 10 내지 18℃에서의 경도가 15°인 물을 투입하여 1200rpm의 풀 스핀에서 Miele W830 세탁기를 사용하여 4개의 목욕 타월(170g)로 이루어진다.

동일한 공정을 고려 대상인 상응하는 유리 향료 성분에도 적용하며, 이는 기준물질로서 사용된다. 기준물질과 샘플에 대한 투여량, 직물 부하 장치 및 세탁 사이클은 동일하다.

건조 공정 :

세탁 사이클을 종료한 지 2시간 후, 탈수하였으나 여전히 물기가 있는 직물에 대해 후술되는 등급을 사용하여 냄새를 평가한다. 그 후, 직물 조각의 절반을 가능한 오염되지 않도록 24시간 동안 건조하기 위해 일렬로 매달아 둔다. 명시하지 않는 한, 이러한 건조 공정은 실내에서 수행한다. 주위 조건은 18 내지 25℃의 온도와 50 내지 80%의 습기이다. 나머지 절반은 텀블 건조기에 두어 완전 "초건조" 사이클, 즉 프로그램 화이트-액스트라 드라이(완전 사이클)에 설정한 밀레 노보트로닉(Miele, Novotronic) T430에 가한다. 또한, 텀블 건조 직물도 다음날 평가한다. 이어서, 직물을 무취실에서 개방된 알루미늄 백에 저장하여 7일 후 다시 평가한다.

냄새 평가 :

냄새는 전문 패널들이 직물의 냄새를 주의깊게 탐지하여 평가한다. 모든 직물 냄새 등급화를 위해 0 내지 100 등급을 사용한다. 등급은 다음과 같다:

100 = 극도로 강한 향료 냄새

75 = 매우 강한 향료 냄새

50 = 강한 냄새

40 = 중간 정도의 향료 냄새

30 = 가벼운 향료 냄새

20 = 약한 향료 냄새

10 = 매우 약한 향료 냄새

0 = 무취

아민 반응 생성물과 향료 원료 간에 1일 및/또는 7일 후 5등급 이상의 차이는 통게학적으로 유의하다. 1일 및/또는 7일 후 10등급 이상이 차이나는 것은 단계 변화를 나타낸다. 즉, 1일 또는 7일 후에, 또는 1일과 7일 후 둘다에서, 아민 반응 생성물과 향료 원료 간에 5 이상, 적어도 10 정도의 등급 차이가 관찰되면, 아민 화합물이 냄새 강도 지수를 충족시키는 한, 아민 반응 생성물이 본 발명에 사용하기에 적합하다는 결론을 내릴 수 있다.

2) 경질 표면용:

생성물 제조 :

향료 원료 또는 이의 블렌드를 첨가하고, 무향료 경질 표면 세정제 기재에 0.255%로 주의하여 혼합시킨다.

약자는 하기 실시예에서 정의되는 바와 같은 무취 생성물 기재는 다음과 같다:

경질 표면 시험을 위한 조성	중량%
C12-14 EO 21	2
C12-14 EO 5	2.5
C9-11 EO 5	2.5
LAS	0.8
Na2CO3	0.2
시트르산	0.8
카우스트산	0.5
지방산	0.5
SCS	1.5
물 및 기타/ 100%까지의 잔량

혼합하고, 24시간 동안 방치한 후에, 생성물의 균질성을 점검한다. 향료 성분의 낮은 용해도로 인한 상 분리의 경우, 적당한 양의 나트륨 p. 시멘 설포네이트 또는 기타 용제를 균질 용액이 수득될 때까지 첨가한다.

세정 공정:

이러한 용액 5g을 세라믹 타일(875 ㎠, 예를 들어 제조원: Vileroy-Boch)의 윗면에 고르게 도포한다. 1분 후에, 타일을 1ℓ의 수돗물로 헹군다. 이어서, 타일을 3분 동안 수직으로 세워서 헹군 물이 떨어지도록 한다.

마지막으로, 타일을 슬라이딩-리드(sliding-lid)(10 x 10 cm)를 갖는 제거가능한 뚜껑이 장착된, 깨끗하고 통풍되는 퍼스펙스 박스(38 x 40 x 32 cm)에 놓고 전문 평가단으로 하여금 박스의 내부 상을 냄새 맡게 한다.

박스 안의 냄새는 타일을 박스 안에 놓은 직후에(초기 판독) 그리고 1, 2 및 6시간 후에 평가한다.

냄새 평가 :

등급은 다음과 같다:

50 = 매우 강한 냄새

40 = 강한 냄새

30 = 중간 정도의 냄새

20 = 가벼운 냄새

10 = 약한 냄새

0 = 무취

모든 시험은 블랭크(무향료 경질 표면 세정제)를 포함하고, 향료 전구체, 소위 아민 반응 생성물을 시험하는 경우에 상응하는 유리 향료 성분을 또한 포함시켜 담체의 효과를 적절하게 측정한다.

다시, 직물을 위한 건조 표면 냄새 지수법에 대해서, 아민 반응 생성물과 향료 원료 간의 1일 및/또는 7일 후의 등급차가 5 이상인 것은 통계학적으로 유의적이다. 1일 및/또는 7일 후의 등급차가 10 이상인 것은 단계-변화를 의미한다. 즉, 1일 또는 7일 후에, 또는 1일과 7일 후에 아민 반응 생성물과 향료 원료 간의 등급차가 5 이상, 보다 바람직하게는 10 이상인 경우, 아민 화합물이 냄새 강도 지수를 충족시키는 한, 아민 반응 생성물이 본 발명에 사용하기 적합하다고 결론지을 수 있다.

본원에서 정의한 바와 같은 아민 반응 생성물은, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 전형적으로 0.0001% 내지 10%, 바람직하게는 0.001% 내지 5%, 보다 바람직하게는 0.01% 내지 2%이다. 이러한 화합물의 혼합물이 또한 본원에서 사용될 수 있다.

아민 반응 생성물은 세탁 및 세정 조성물에 편리하게 도입될 수 있는데, 경우에 따라 통상적 도입 방법, 예를 들어 스프레이-온(spray-on), 문헌[참조: GB1464616]에 기재된 바와 같은 전분 캡슐화와 같은 캡슐화 방법, 건조 첨가, 또는 사이클로덱스트린에의 캡슐화에 의해 도입될 수 있다. 바람직하게는, 아민 반응 생성물은 세탁 및 세정 조성물에 도입되기 전에 예비형성된다. 다시 말해, 본 발명의 향료 성분 및 아미노 관능성 중합체는 우선 함께 반응하여 본 발명에서 정의한 바와 같은 아민 반응 생성물을 수득하고, 일단 형성된 것을 세탁 및 세정 조성물에 도입시킨다. 완전히 제형화된 조성물에 도입 전에 예비형성시킴으로써, 제조될 조성물의 제어가 보다 우수해진다. 따라서, 완전히 제형화된 조성물에서 존재할 수 있는 향료 성분과의 상호작용뿐 아니라, 발생할 수 있는 부반응을 피할 수 있다. 또한, 이러한 도입 방법에 의해, 화합물의 수율 및 순도의 효과적인 제어가 가능하다.

가장 바람직하게는, 세탁 및 세정 조성물이 향료를 포함하는 경우, 아민 반응 생성물을 향료와는 별도로 도입한다. 이러한 방법에 의해, 아민 반응 생성물 및 이의 후속적인 향료 방출이 보다 우수하게 제어된다.

전형적으로 세탁 및 세정 조성물은 세제 성분 및 임의 성분으로서 이후에 기재되는 추가 임의 성분들을 포함한다.

세제 성분

전형적으로 1 내지 55 중량%의 본원에서 유용한 비제한적 계면활성제의 예로는 통상적 C₁₁-C₁₈알킬 벤젠 설포네이트("LAS") 및 1급 측쇄 및 랜덤 C₁₀-C₂₀알킬 설페이트("AS"), 화학식 CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃및 CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₂CH₃[여기서, x 및 (y + 1)은 7 이상, 바람직하게는 9 이상의 정수이고, M은 수용성 양이온, 특히 나트륨, 불포화 설페이트, 예를 들어 올레일 설페이트이다]의 C₁₀-C₁₈2급 (2,3) 알킬 설페이트, C₁₀-C₁₈알킬 알콕시 설페이트("AExS"; 특히 x가 7 이하인 EO 에톡시 설페이트), C₁₀-C₁₈알킬 알콕시 카복실레이트(특히, EO 1 내지 5 에톡시카복실레이트), C_10-18글리세롤 에테르, C₁₀-C₁₈알킬 폴리글리코시드 및 이들의 상응하는 설페이트화된 폴리글리코시드, 및 C₁₂-C₁₈알파-설폰화된 지방산 에스테르가 있다. 경우에 따라, 통상적 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 예를 들어, 소위 좁은 피크를 갖는 알킬 에톡실레이트 및 C₆-C₁₂알킬 페놀 알콕실레이트(특히, 에톡실레이트 및 혼합된 에톡시/프로폭시)를 포함하는 C₁₂-C₁₈알킬 에톡실레이트("AE"), C₁₂-C₁₈베테인 및 설포베테인("설테인"), C₁₀-C₁₈아민 옥사이드, 양이온 계면활성제 등이 전체 조성물에 포함될 수도 있다. C₁₀-C₁₈N-알킬 다가 지방산 아미드가 또한 사용될 수 있다. 전형적인 예로는 C₁₂-C₁₈N-메틸글루카미드가 있다(참조: WO 9,206,154). 기타 설탕-유도된 계면활성제의 예로는 N-알콕시 다가 지방산 아미드, 예를 들어 C₁₀-C₁₈N-(3-메톡시프로필)글루카미드가 있다. N-프로필 내지 N-헥실 C₁₂-C₁₈글루카미드가 낮은 거품발생을 위해 사용될 수 있다. C₁₀-C₂₀통상적 비누가 또한 사용될 수 있다. 높은 거품발생이 요구되는 경우, 측쇄 C₁₀-C₁₆비누가 사용될 수 있다. 음이온 및 비이온성 계면활성제의 혼합물이 특히 유용하다. 기타 통상적으로 유용한 계면활성제가 표준 문헌에 열거되어 있다.

완전히 제형화된 세탁 및 세정 조성물은 바람직하게는 이전에 기술된 성분 이외에, 하나 이상의 다음 성분을 포함한다.

빌더

세제 빌더는 미네랄 경도 조절을 보조하기 위해 본 조성물에 임의로 포함될 수 있다. 빌더는 전형적으로 미립자 오물의 제거를 보조하기 위해 직물 세탁 조성물에 사용된다.

빌더의 수준은 조성물의 사용 목적 및 이의 목적 형태에 따라서 광범위하게 변할 수 있다. 이러한 조성물은 전형적으로 1% 이상, 바람직하게는 1% 내지 80%의 빌더를 포함한다. 액체 제형물은 전형적으로 중량 단위로 5% 내지 50%, 보다 바람직하게는 5% 내지 30%의 세제 빌더를 포함한다. 과립 제형물은 일반적으로 중량 단위로 1% 내지 80%, 보다 바람직하게는 5% 내지 50%의 세제 빌더를 포함한다. 하지만, 빌더의 보다 낮거나 보다 높은 수준이 배제되는 것은 아니다.

무기 또는 P-함유 세제 빌더의 예로는 폴리포스페이트의 알칼리 금속, 암모늄 및 알칸올암모늄 염(예를 들어, 트리폴리포스페이트, 피로포스페이트 및 유리질 중합성 메타포스페이트), 포스포네이트, 피트산, 실리케이트, 카보네이트(예를 들어, 비카보네이트 및 세스퀴카보네이트), 설페이트 및 알루미노실리케이트가 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 하지만, 비-포스페이트 빌더가 몇몇 경우에 요구된다. 중요하게는, 본원에서 이러한 조성물은 놀랍게도 소위 "약한" 빌더(포스페이트와 비교하여)의 존재하에 또는 제올라이트 또는 층상 실리케이트 빌더에서 발생할 수 있는 "언더빌트(underbuilt)" 상황에서 훨씬 기능이 강화된다.

실리케이트 빌더의 예로는 알칼리 금속 실리케이트, 특히 SiO₂:Na₂O 비가 1.0:1 내지 3.2:1인 것 및 층상 실리케이트, 예를 들어 미국 특허 제4,664,839호에 기재된 층상 나트륨 실리케이트가 있다. NaSKS-6는 훽스트에 의해 시판중인 결정성 층상 실리케이트의 상표명이다(통상 약자로 "SKS-6"라 한다). 제올라이트 빌더와는 달리, Na SKS-6 실리케이트 빌더는 알루미늄을 함유하지 않는다. NaSKS-6는 층상 실리케이트의 델타-Na₂SiO₅형태를 갖는다. 이는 DE-A-3,417,649 및 DE-A-3,742,043에 기재된 것과 같은 방법으로 제조될 수 있다. SKS-6는 본원에서 사용하기 위해 매우 바람직한 층상 실리케이트이지만, 기타 이러한 층상 실리케이트, 예를 들어 화학식 NaMSi_xO_2x+1·yH₂O[여기서, M은 나트륨 또는 수소이고, x는 1.9 내지 4, 바람직하게는 2이고, y는 0 내지 20, 바람직하게는 0이다]의 것도 본원에서 사용될 수 있다. 훽스트로부터의 여러가지 기타 층상 실리케이트의 예로는 알파, 베타 및 감마 형태로서의 NaSKS-5, NaSKS-7 및 NaSKS-11이 있다. 상기한 바와 같이, 델타-Na₂SiO₅(NaSKS-6 형태)가 본원에서 가장 바람직하다. 기타 실리케이트가 또한 사용될 수 있으며, 예로는 마그네슘 실리케이트가 있으며, 이는 과립 제형물에서 크리스페닝제(crispening agent)로서, 산소 표백용 안정화제로서 및 거품 조절 시스템의 성분으로서 작용할 수 있다.

카보네이트 빌더의 예로는 문헌[참조:DE 2,321,001]에 기재된 바와 같은 알칼리 토금속 및 알칼리 금속 카보네이트가 있다.

알루미노실리케이트 빌더는 본 발명에 유용하다. 알루미노실리케이트 빌더는 최근에 시판되는 고농도 과립 세제 조성물에서 매우 중요하며, 액체 세제 제형물에서 중요한 빌더 성분일 수 있다. 알루미노실리케이트 빌더는 실험식 M_z/n[(AlO₂)z(SiO₂)_y]·xH₂O[여기서, z 및 y는 보통 6 이상의 정수이고, z/y의 몰비는 1.0 내지 0이고, x는 0 내지 264의 정수이고, M은 IA 또는 IIA족 원소, 예를 들어 원자가가 n인 Na, K, Mg 또는 Ca이다]를 갖는 것이다.

유용한 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 시판중이다. 이러한 알루미노실리케이트는 결정성 또는 비정질 구조일 수 있고, 천연 알루미노실리케이트 또는 합성된 것일 수 있다. 알루미노실리케이트 이온 교환 물질의 제조방법이 미국 특허 제3,985,669호에 기재되어 있다. 본원에서 유용한 바람직한 합성 결정성 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 제올라이트 A, 제올라이트 P (B), 제올라이트 MAP 및 제올라이트 X로 시판중이다. 특히 바람직한 양태에서, 결정성 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 화학식 Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O[여기서, x는 20 내지 30, 특히 27이다]의 것이다. 이러한 물질은 제올라이트 A로서 공지되어 있다. 탈수화된 제올라이트(x는 0 내지 10이다)가 본원에서 또한 사용될 수 있다. 바람직하게는, 알루미노실리케이트의 입자 직경은 0.1 내지 10 마이크론이다.

본 발명의 목적을 위해 적당한 유기 세제 빌더의 예로는 다양한 폴리카복실레이트 화합물이 있지만, 이에 한정하는 것은 아니다. 본원에서 사용되는 "폴리카복실레이트"는 다수의 카복실레이트 그룹, 바람직하게는 3 이상의 카복실레이트를 갖는 화합물을 의미한다. 폴리카복실레이트 빌더는 일반적으로 산의 형태로 조성물에 첨가될 수 있지만, 중화된 염의 형태로 첨가될 수도 있다. 염 형태로 사용되는 경우, 알칼리 금속, 예를 들어 나트륨, 칼륨 및 리튬 염 또는 알칸올암모늄 염이 바람직하다.

다양한 카테고리의 유용한 물질이 폴리카복실레이트 빌더 중에 포함된다. 한 가지 중요한 카테고리의 폴리카복실레이트 빌더는 에테르 폴리카보네이트, 예를 들어 미국 특허 제3,128,287호, 미국 특허 제3,635,830호에 기재된 바와 같은 옥시디석시네이트(Berg)를 포함한다(참조: 미국 특허 제4,663,071호의 "TMS/TDS" 빌더). 적당한 에테르 폴리카복실레이트는 또한 환식 화합물, 특히 지환식 화합물, 예를 들어 미국 특허 제3,923,679호, 제3,835,163호, 제4,158,635호, 제4,120,874호 및 제4,102,903호에 기재된 것을 포함한다.

기타 유용한 세제 빌더의 예로는 에테르 하이드록시폴리카복실레이트, 말산 무수물과 에틸렌 또는 비닐 메틸 에테르와의 공중합체, 1,3,5-트리하이드록시 벤젠-2,4,6-트리설폰산 및 카복시메틸옥시석신산, 폴리아세트산의 각종 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 염, 예를 들어 에틸렌디아민 테트라아세트산 및 니트릴로트리아세트산뿐 아니라, 폴리카복실레이트, 예를 들어 멜리트산, 피로멜리트산, 석신산, 옥시디석신산, 폴리말산, 벤젠 1,3,5-트리카복실산, 카복시메틸옥시석신산, 및 이의 가용성 염이 있다.

시트레이트 빌더, 예를 들어 시트르산 및 이의 가용성 염(특히 나트륨 염)은 이들의 재생 원료의 이용가능성과 생체분해성으로 인해, 고농축 액체 세제 제형물에 대해서 특히 중요한 폴리카복실레이트 빌더이다. 시트레이트는 또한 과립 조성물, 특히 제올라이트 및/또는 실리케이트 빌더와의 조합물에 사용될 수 있다. 옥시디석시네이트는 또한 특히 이러한 조성물 및 조합물에 유용하다.

또한, 본 발명의 적당한 세제 조성물은 미국 특허 제4,566,984호에 기재된 3,3-디카복시-4-옥사-1,6-헥산디오에이트 및 관련 화합물이다. 유용한 석신산 빌더의 예로는 C₅-C₂₀알킬 및 알케닐 석신산 및 이의 염이 있다. 특히 바람직한 화합물 유형은 도데세닐석신산이다. 석시네이트 빌더의 특정 예로는 라우릴석시네이트, 미리스틸석시네이트, 팔미틸석시네이트, 2-도데세닐석시네이트(바람직함), 2-펜타데세닐석시네이트 등이 있다. 라우릴석시네이트가 이러한 그룹의 바람직한 빌더이고, EP 0,200,263에 기재되어 있다.

기타 적당한 폴리카복실레이트가 미국 특허 제4,144,226호 및 미국 특허 제3,308,067호에 기재되어 있다(참조: 미국 특허 제3,723,322호).

또한, 지방산, 예를 들어 C₁₂-C₁₈모노카복실산, 예를 들어 올레산 및/또는 이의 염은 단독으로 또는 상기한 빌더, 특히 시트레이트 및/또는 석시네이트 빌더와 조합하여 조성물에 도입되어 추가의 빌더 활성을 제공할 수 있다. 지방산의 이러한 사용은 일반적으로 제형기에서 고려되어야 하는 거품 발생의 감소를 초래한다.

인계(燐係) 빌더가 사용될 수 있는 상황에서, 특히 손-세탁 작업을 위해 사용되는 바(bar) 모양의 제형물에서, 각종 알칼리 금속 포스페이트, 예를 들어 잘 알려진 나트륨 트리폴리포스페이트, 나트륨 피로포스페이트 및 나트륨 오르토포스페이트가 사용될 수 있다. 포스페이트 빌더, 예를 들어 에탄-1-하이드록시-1,1-디포스포네이트 및 기타 공지된 포스포네이트가 또한 사용될 수 있다(참조: 예를 들어, 미국 특허 제3,159,581호, 제3,213,030호, 제3,422,021호, 제3,400,148호 및 제3,422,137호).

표백 화합물 - 표백제 및 표백 활성제

본원에서 세제 조성물은 표백제 또는 표백제 및 하나 이상의 표백 활성제를 함유하는 표백 조성물을 임의로 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 표백제는 특히 직물 세탁을 위해서 전형적으로 세제 조성물의 1% 내지 30%, 보다 전형적으로 5% 내지 20%의 수준으로 존재한다. 존재하는 경우, 표백 활성제의 양은 표백제-플러스-표백 활성제를 포함하는 표백 조성물의 전형적으로 0.1% 내지 60%, 보다 전형적으로 0.5% 내지 40%의 수준으로 사용된다.

본원에서 사용되는 표백제는 현재까지 알려지거나 알려질 직물 세정 또는 기타 세정 목적에 유용한 임의의 것일 수 있다. 이들의 예로는 산소 표백뿐 아니라, 하이포아염소산염 표백제가 있다. 과붕산염 표백제, 예를 들어 과붕산나트륨(예를 들어 일수화물 또는 사수화물)이 본원에서 사용될 수 있다. 하이포아염소산염이 사용되는 경우, 매우 바람직한 하이포아염소산염 표백 성분은 알칼리 금속 하이포아염소산염이다. 알칼리 금속 하이포아염소산염이 바람직하지만, 기타 하이포아염소산염이 또한 본원에서 사용될 수 있고, 칼슘 및 마그네슘 하이포아염소산염으로부터 선택될 수 있다. 본원에 사용하기 바람직한 알칼리 금속 하이포아염소산염은 나트륨 하이포아염소산염이다.

제한 없이 사용될 수 있는 또 다른 유형의 표백제는 퍼카복실산 표백제 및 이의 염을 포함한다. 이러한 유형의 적당한 시약의 예로는 마그네슘 모노 퍼옥시프탈레이트 육수화물, 메타클로로 퍼벤조산, 4-노닐아미노-4-옥소퍼옥시부티르산 및 디퍼옥시도데칸디오산이 있다. 이러한 표백제는 미국 특허 제4,483,781호, 미국 특허 제740,446호, EP 0,133,354 및 미국 특허 제4,412,934호에 기재되어 있다. 매우 바람직한 표백제의 예로는 또한 미국 특허 제4,634,551호에 기재된 6-노닐아미노-6-옥소퍼옥시카프르산이 있다.

과산소 표백제가 또한 사용될 수 있다. 적당한 과산소 표백 화합물의 예로는 나트륨 카보네이트 퍼옥시하이드레이트 및 등가의 "퍼카보네이트" 표백제, 나트륨 피로포스페이트 퍼옥시하이드레이트, 우레아 퍼옥시하이드레이트, 및 나트륨 퍼옥사이드가 있다. 퍼설페이트(예를 들어 OXONE, 제조원 : DuPont)가 또한 사용될 수 있다.

바람직한 퍼카보네이트 표백제는 평균 입자 크기가 500㎛ 내지 1,000㎛이며 입자의 10중량% 이하가 200㎛보다 작으며 입자의 10중량% 이하가 1,250㎛보다 큰 건조 입자를 포함한다. 임의로, 퍼카보네이트는 실리케이트, 보레이트 또는 수용성 계면활성제로 피복될 수 있다. 퍼카보네이트는 각종 상업적 공급원, 예를 들어 에프엠씨(FMC), 솔베이(Solvay) 및 도카이 덴카(Tokai Denka)로부터 시판중이다.

표백제의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.

과산소 표백제, 퍼보레이트, 퍼카보네이트 등은 바람직하게는 표백 활성제와 결합되며, 이는 동일 반응계 내에서 표백 활성제에 상응하는 퍼옥시산의 수용액(즉, 세척 공정 도중에)을 생산하게 한다. 각종 비제한전 활성제의 예가 미국 특허 제4,915,854호 및 미국 특허 제4,412,934호에 기재되어 있다. 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS), 3,5,5-트리-메틸 헥사노일 옥시벤젠 설포네이트(ISONOBS) 및 테트라아세틸 에티렌 디아민(TAED) 활성제가 전형적이며, 이의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 본원에서 유용한 기타 전형적인 표백제 및 활성제에 대해 미국 특허 제4,634,551호를 참조한다.

매우 바람직한 아미도-유도된 표백 활성제는 화학식 R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L 또는 R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L[여기서, R¹은 탄소수 6 내지 12의 알킬 그룹이고, R²는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌이고, R⁵는 H 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬, 아릴, 또는 알카릴이고, L은 임의의 이탈 그룹이다]의 것이다. 이탈 그룹은 표백 활성제 상에서 과가수분해 음이온에 의한 친핵성 공격의 결과로 표백 활성제로부터 대체되는 임의의 그룹이다. 바람직한 이탈 그룹은 페닐 설포네이트이다.

상기 화학식의 표백 활성제의 바람직한 예로는 본원에서 인용되는 미국 특허 제4,634,551호에 기재된 (6-옥탄아미도-카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-노난아미도카프로일)옥시벤젠 설포네이트, (6-데칸아미도-카프로일)옥시벤젠설포네이트 및 이의 혼합물이 있다.

표백 활성제의 또 다른 유형은 미국 특허 제4,966,723호(Hodge 등)에 기재된 벤족사진-형 활성제를 포함한다. 벤족사진-형의 매우 바람직한 활성제는이다.

또 다른 유형의 바람직한 표백 활성제의 예로는 아실 락탐 활성제, 특히 화학식및[여기서, R⁶는 H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬, 아릴, 알콕시아릴 또는 알카릴 그룹이다]의 아실 카프로락탐 및 아실 발레로락탐이 있다. 매우 바람직한 락탐 활성제의 예로는 벤조일 카프로락탐, 옥타노일 카프로락탐, 3,5,5-트리메틸헥사노일 카프로락탐, 노나노일 카프로락탐, 데카노일 카프로락탐, 운데세노일 카프로락탐, 벤조일 발레로락탐, 옥타노일 발레로락탐, 데카노일 발레로락탐, 운데세노일 발레로락탐, 노나노일 발레로락탐, 3,5,5-트리메틸헥사노일 발레로락탐 및 이의 혼합물이 있다. 본원에서 인용되는 미국 특허 제4,545,784호(1985년 10월 8일에 샌더슨(Sanderson)에게 허여됨)를 또한 참조하며, 이는 아실 카프로락탐, 예를 들어 나트륨 퍼보레이트에 흡착된 벤조일 카프로락탐에 대해 기재하고 있다.

산소 표백제 이외의 표백제가 또한 당분야에 공지되어 있으며, 본원에서 사용될 수 있다. 관심사의 무-산소 표백제의 유형의 예로는 광활성화 표백제, 예를 들어 설포네이트화된 아연 및/또는 알루미늄 프탈로시아닌이 있다(참조: 미국 특허 제4,033,718호). 경우에 따라, 세제 조성물은 전형적으로 0.025 내지 1.25중량%의 상기 표백제, 특히 설포네이트 아연 프탈로시아닌을 함유한다.

경우에 따라, 표백 화합물은 망간 화합물에 의해 촉매화될 수 있다. 이러한 화합물은 당분야에 공지되어 있으며, 이의 예로는 미국 특허 제5,246,621호, 미국 특허 제5,244,594호, 미국 특허 제5,194,416호, 미국 특허 제5,114,606호, 및 EP 549,271A1, 549,272A1, 544,440A2, 및 544,490A1에 기재된 망간계 촉매가 있으며, 이러한 촉매의 바람직한 예로는 Mn^IV ₂(u-O)₃(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)₂(PF₆)₂, Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)₂-(ClO₄)₂, Mn^IV ₄(u-O)₆(1,4,7-트리아자사이클로노난)₄(ClO₄)₄, Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂-(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)₂(ClO₄)₃, Mn^IV(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)-(OCH₃)₃(PF₆) 및 이의 혼합물이 있다. 기타 금속계 표백 촉매의 예가 미국 특허 제4,430,243호 및 미국 특허 제5,114,611호에 기재되어 있다. 표백을 강화하기 위해 망간을 각종 착제 리간드와 함께 사용하는 것이 미국 특허 제4,728,455호, 제5,284,944호, 제5,246,612호, 제5,256,779호, 제5,280,117호, 제5,274,147호, 제5,153,161호 및 제5,227,084호에 기재되어 있다.

실제적인 문제로서, 제한으로서가 아니고, 본원에서 조성물 및 공정은 수성 세척액 중에 하나 이상의 백만부 단위의 활성 표백 촉매 종과 유사한 것을 제공하도록 조정될 수 있으며, 바람직하게는 세탁액에 0.1ppm 내지 700ppm, 보다 바람직하게는 1ppm 내지 500ppm의 촉매 종을 제공한다.

증백제(Brightener)

본 발명의 조성물은 또한 염료 전달 억제 작용을 제공하는 특정 유형의 친수성 광학 증백제 0.005 내지 5중량%를 임의로 함유할 수 있다. 사용할 경우, 본 발명의 조성물은 이러한 광학 증백제를 0.001 내지 1중량% 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 유용한 친수성 광학 증백제는 화학식의 화합물(여기서, R₁은 아닐리노, N-2-비스-하이드록시에틸 및 NH-2-하이드록시에틸로부터 선택되고, R₂는 N-2-비스-하이드록시에틸, N-2-하이드록시에틸-N-메틸아미노, 모르필리노, 클로로 및 아미노로부터 선택되며, M은 나트륨 또는 칼륨과 같은 염 형성 양이온이다)이다.

위의 화학식에서, R₁이 아닐리노이고, R₂가 N-2-비스-하이드록시에틸이며, M이 나트륨과 같은 양이온인 경우, 증백제는 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-(N-2-비스-하이드록시에틸)-s-트리아진-2-일)아미노]-2,2'-스틸벤디설폰산 이나트륨염이다. 이러한 특정의 증백제 종류가 티노팔(Tinopal)-UNPA-GX(제조원; Ciba Geigy Corporation)이라는 상품명으로 시판되고 있다. 티노팔-UNPA-GX는 린스가 첨가된 본 발명의 조성물에 유용한 바람직한 친수성 광학 증백제이다.

위의 화학식에서, R₁이 아닐리노이고, R₂가 N-2-비스-하이드록시에틸-N-2-메틸아미노이며, M이 나트륨과 같은 양이온인 경우, 증백제는 4.4'-비스[(4-아닐리노-6-(N-2-하이드록시에틸-N-메틸아미노)-s-트리아진-2-일)아미노]2,2'-스틸벤디설폰산 디나트륨염이다. 이러한 특정의 증백제 종류가 티노팔 5BM-GX^R(제조원; Ciba Geigy Corporation)이라는 상품명으로 시판되고 있다.

위의 화학식에서, R₁이 아닐리노이고, R₂가 모르필리노이며, M이 나트륨과 같은 양이온인 경우, 증백제는 4.4'-비스[(4-아닐리노-6-모르필리노-s-트리아진-2-일)아미노]2,2'-스틸벤디설폰산 나트륨염이다. 이러한 특정의 증백제 종류가 티노팔 AMS-GX(제조원; Ciba Geigy Corporation)이라는 상품명으로 시판되고 있다.

방오제

본 발명에 임의의 방오제를 가할 수 있다. 조성물 중에 혼입되는 방오제의 통상의 양은 0 내지 10%, 바람직하게는 0.2 내지 5%이다. 이러한 방오제가 중합체인 것이 바람직하다.

방오제는 본 발명의 직물 연화 조성물에 바람직하게 사용된다. 당해 기술분야에 공지된 어떠한 중합체성 방오제를 본 발명의 조성물에 임의로 사용할 수 있다. 중합체성 방오제는 폴리에스테르 및 나일론과 같은 소수성 섬유의 표면을 친수성화시키는 친수성 부분과 소수성 섬유에 침착되어 세척 및 헹굼 사이클을 완료한 후에도 이에 부착되어 친수성 부분의 앵커(anchor)로서 작용하는 소수성 부분을 둘다 가짐을 특징으로 한다. 이는 방오제로 처리한 후에 발생하는 얼룩이 후속의 세척 과정에서 보다 쉽게 세척되도록 할 수 있다.

사용할 경우, 방오제는 일반적으로 본 발명의 세제 조성물의 약 0.01 내지 약 10.0중량%, 통상적으로 약 0.1 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.2 내지 약 3.0중량%를 차지한다.

본 발명에 사용하기에 적합한 방오제는 본원에 참고문헌으로 인용되어 있는 다음의 특허 문헌들에 기재되어 있다: 1976년 5월 25일자로 허여된 미국 특허 제3,959,230호(Hays), 1975년 7월 8일자로 허여된 미국 특허 제3,893,929호(Basadur), 1976년 12월 28일자로 허여된 미국 특허 제4,000,093호(Nicol et al.), 1987년 10월 27일자로 허여된 미국 특허 제4,702,857호(Gosselink), 1987년 11월 6일자로 허여된 미국 특허 제4,968,451호(Scheibel et al.), 1987년 10월 27일자로 허여된 미국 특허 제4,702,857호(Gosselink), 1987년 12월 8일자로 허여된 미국 특허 제4,711,730호(Gosselink et al.), 1988년 1월 26일자로 허여된 미국 특허 제4,721,580호(Gosselink), 1989년 10월 31일자로 허여된 미국 특허 제4,877,896호(Maldonado et al.), 1990년 9월 11일자로 허여된 미국 특허 제4,956,447호(Gosselink et al.), 1995년 5월 16일자로 허여된 미국 특허 제5,415,807호(Gosselink et al.), 1987년 4월 22일자로 공개된 유럽 공개특허공보 제0 219 048호(Kud et al.).

본원에 참고문헌으로 인용되어 있는, 미국 특허 제4,201,824호(Violland et al.), 미국 특허 제4,240,918호(Lagasse et al.), 미국 특허 제4,525,524호(Tung e al.), 미국 특허 제4,579,681호(Ruppert et al.), 미국 특허 제4,240,918호, 미국 특허 제4,787,989호, 미국 특허 제4,525,524호, EP 제279,134 A호(1988, Rhone-Poulenc Chemie), EP 제457,205A호(BASF, 1991) 및 DE 제2,335,004호(Unilever N. V., 1974)에 적합한 방오제가 추가로 기재되어 있다.

시판되고 있는 방오제로는 메톨로스(METOLOSE) SM100, 메톨로스 SM200(제조원; Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.), 소칼란(SOKALAN) 유형의 물질, 예를 들면, 소칼란 HP-32(제조원; 독일 BASF), 젤콘(ZELCON) 5126(제조원; Dupont) 및 밀리즈(MILEASE) T(제조원; ICI)가 포함된다.

스컴 분산제(scum dispersant)

본 발명에서는, 예비혼합물을 방오제 이외의 임의의 스컴 분산제과 배합하여 성분들의 융점(들) 이상의 온도로 가열할 수 있다.

본 발명에 바람직한 스컴 분산제는 고도로 에톡시화된 소수성 물질로부터 형성된다. 소수성 물질은 지방 알콜, 지방산, 지방 아민, 지방산 아미드, 아민 옥사이드, 4급 암모늄 화합물, 또는 오염 제거용 중합체에 사용되는 소수성 잔기일 수 있다. 바람직한 스컴 분산제는 고도로 에톡시화된, 예를 들면, 분자당 평균 에틸렌 옥사이드의 양이 17몰 이상, 바람직하게는 25몰 이상, 보다 바람직하게는 40몰 이상인 것이며, 폴리에틸렌 옥사이드 부분은 총 분자량의 76 내지 97%, 바람직하게는 81 내지 94%이다.

스컴 분산제의 양은 사용 조건하에서 스컴을 소비자들이 허용하는 수준으로, 바람직하게는 소비자들이 감지하지 못하는 수준으로 방지하는데 충분하지만 연화에 불리한 영향을 미치지 않는 정도이다. 몇가지 목적을 위해서는, 스컴이 존재하지 않는 것이 바람직하다. 통상의 세탁 공정의 세척 사이클에 사용되는 음이온성 또는 비이온성 세제 등의 양에 따라, 본 발명의 조성물을 도입하기 전의 헹굼 단계의 효율과 물의 경도, 직물(세탁물)에 갇힌 음이온성 또는 비이온성 세제 계면활성제 및 세정용 빌더(특히, 포스페이트 및 제올라이트)의 양이 달라진다. 통상적으로, 연화 특성에 유해한 영향을 미치지 않도록 하기 위해서는 스컴 분산제를 최소량으로 사용해야 한다. 통상적으로, 스컴 분산제는, 연화제 활성 성분의 양을 기준으로 하여, 2% 이상, 바람직하게는 4% 이상(스컴을 최대로 막기 위해서는 6% 이상, 바람직하게는 10% 이상)의 양으로 요구된다. 그러나, (연화제 물질을 기준으로 하여) 10% 이상의 수준에서, 특히 직물이 세척 공정 동안 흡수된 비이온성 계면활성제를 높은 비율로 함유하는 경우에는 제품의 연화 효능이 상실될 위험이 있다.

바람직한 스컴 분산제는 브리(Brij) 700^R, 바로닉(Varonic) U-250^R, 제나폴(Genapol) T-500^R, 제나폴 T-800^R, 플루라팩(Plurafac) A-79^R및 네오돌(Neodol) 25-50^R이다.

살균제

본 발명의 조성물에 사용되는 살균제의 예로는, 시약을 중량으로 기준으로 하여, 1 내지 1,000ppm의 양으로 존재하는 글루타르알데히드, 포름알데히드, 2-브로모-2-니트로-프로판-1,3-디올(상품명; 브로노폴(Bronopol)^R, 제조원; Inolex Chemicals, Philadelphis, Pennsylvania) 및 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온의 혼합물(상품명; Kathon, 제조원; Rohm and Hass Company)이다.

향료

본 발명은 모든 연화제 혼화성 향료를 함유한다. 적합한 향료가 미국 특허 제5,500,138호에 기재되어 있으며, 이는 본원에 참고문헌으로 인용되어 있다.

본원에 사용되는 항료는 방향 성분 또는 천연(즉, 화초, 초본류, 잎, 뿌리, 수피, 목재, 과수의 꽃 또는 식물의 추출물로부터 수득함), 인공(즉, 상이한 천연 오일 및 오일 성분들의 혼합물) 및 합성(즉, 합성하여 제조함) 향기 성분을 포함하는 성분들의 혼합물을 포함한다. 이러한 물질은 종종 고착제, 증량제, 안정화제 및 용매와 같은 보조 물질을 수반한다. 이러한 보조제도 본원에서 사용하는 "향료"의 의미에 포함된다. 통상적으로, 향료는 다수의 유기 화합물의 복합 혼합물이다.

본 발명의 조성물의 향료에 유용한 향료 성분의 예로는 헥실 신남산 알데히드, 아밀 신남산 알데히드, 아밀 살리실레이트, 헥실 살리실레이트, 테르피네올, 3,7-디메틸-시스-2,6-옥타디엔-1-올, 2,6-디메틸-2-옥탄올, 2,6-디메틸-7-옥텐-2-올, 3,7-디메틸-3-옥탄올, 3,7-디메틸-트랜스-2,6-옥타디엔-1-올, 3,7-디메틸-6-옥텐-1-올, 3,7-디메틸-1-옥탄올, 2-메틸-3-(파라-3급-부틸페닐)-프로피온-알데히드, 4-(4-하이드록시-4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센-1-카복스-알데히드, 트리-사이클로데세닐 프로피오네이트, 트리사이클로데세닐 아세테이트, 아니스알데히드, 2-메틸-2-(파라-이소프로필페닐)-프로피온알데히드, 에틸-3-메틸-3-페닐 글리시데이트, 4-(파라하이드록시페닐)-부탄-2-온, 1-(2,6,6-트리메틸-2-사이클로헥센-1-일)-2-부텐-1-온, 파라-메톡시아세토페논, 파라-메톡시-알파-페닐프로펜, 메틸-2-n-헥실-3-옥소-사이클로펜탄 카복실레이트, 운데카락톤 감마가 포함되지만 이에 국한되는 것은 아니다.

향 물질의 부가적인 예로는 오렌지유, 레몬유, 그레이프프루트유, 베르가못유, 정향유, 도데카락톤 감마, 메틸-2-(2-펜틸-3-옥소-사이클로펜틸) 아세테이트, 베타-나프톨 메틸에테르, 메틸-베타-나프틸케톤, 쿠마린, 데실알데히드, 벤즈알데히드, 4-3급 부틸사이클로헥실 아세테이트, 알파,알파-디메틸펜에틸 아세테이트, 메틸페닐카비닐 아세테이트, 4-(4-하이드록시-4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드와 메틸 안트라닐레이트의 쉬프염기, 트리데칸디오산의 사이클릭 에틸렌글리콜 디에스테르, 3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-니트릴, 요오논 감마 메틸, 요오논 알파, 요오논 베타, 페티트그레이인, 메틸 세드릴론, 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-1,1,6,7-테트라메틸-나프탈렌, 요오논 메틸, 메틸-1,6,10-트리메틸-2,5,9-사이클로도데카트리엔-1-일 케톤, 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸 테트랄린, 4-아세틸-6-3급 부틸-1,1-디메틸 인단, 벤조페논, 6-아세틸-1,1,2,3,3,5-헥사메틸 인단, 5-아세틸-3-이소프로필-1,1,2,6-테트라메틸 인단, 1-도데칸알, 7-하이드록시-3,7-디메틸 옥탄알, 10-운데센-1-알, 이소헥세닐 사이클로헥실 카복스알데히드, 포밀 트리사이클로데칸, 사이클로펜타데칸놀라이드, 16-하이드록시-9-헥사데센산 락톤, 1,3,4,6,7,8-헥사하이드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸사이클로펜타-감마-2-벤조피란, 암브록산, 도데카하이드로-3a,6,6,9a-테트라메틸나프토-[2,1b]푸란, 세드롤, 5-(2,2,3-트리메틸사이클로펜트-3-에닐)-3-메틸펜탄-2-올, 2-에틸-4-(2,2,3-트리메틸-3-사이클로펜텐-1-일)-2-부텐-1-올, 카리오필렌 알콜, 세드릴 아세테이트, 파라-3급-부틸사이클로헥실 아세테이트, 파출리, 올리바눔 레시노이드, 랍다눔, 베티베르트, 코파이바 발삼, 전나무 발삼, 하이드록시시트로넬랄과 메틸 안트라닐레이트의 축합 생성물, 하이드록시시트로넬랄과 인돌의 축합 생성물, 페닐 아세트알데히드와 인돌의 축합 생성물, 4-(4-하이드록시-4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드와 메틸 안트라닐레이트의 축합 생성물이 포함되지만 이에 국한되는 것은 아니다.

향료 성분의 또 다른 예로는 게라니올, 게라닐 아세테이트, 리날로올, 리날릴 아세테이트, 테트라하이드로리날로올, 시트로넬롤, 시트로넬릴 아세테이트, 디하이드로미르세놀, 디하이드로미르세닐 아세테이트, 테트라하이드로미르세놀, 테르피닐 아세테이트, 노폴, 노필 아세테이트, 2-페닐에탄올, 2-페닐에틸 아세테이트, 벤질 알콜, 벤질 아세테이트, 벤질 살리실레이트, 벤질 벤조에이트, 스티랄릴 아세테이트, 디메틸벤질카비놀, 트리클로로메틸페닐카비닐 메틸페닐카비닐 아세테이트, 이소노닐 아세테이트, 베티베릴 아세테이트, 베티베롤, 2-메틸-3-(p-3급 부틸페닐)프로판알, 2-메틸-3-(p-이소프로필페닐)프로판알, 3-(p-3급 부틸페닐)프로판ㅇ알, 4-(4-메틸-3-펜테닐)-3-사이클로헥센카브알데히드, 4-아세톡시-3-펜틸테트라하이드로피란, 메틸 디하이드로자스모네이트, 2-n-헵틸사이클로펜타논, 3-메틸-2-펜틸-사이클로펜타논, n-데칸알, n-도데칸알, 9-데센올-1, 페녹시에틸 이소부티레이트, 페닐아세트알데히드 디메틸아세탈, 페닐아세트알데히드 디에틸아세탈, 게라노니트릴, 시트로넬로니트릴, 세드릴 아세탈, 3-이소캄필사이클로헥산올, 세드릴 메틸에테르, 이소론기폴라논, 아우베핀 니트릴, 아우베핀, 헬리오트로핀, 유게놀, 바닐린, 디페닐 옥사이드, 하이드록시시트로넬랄 요오논, 메틸 요오논, 이소메틸 요오논, 철, 시스-3-헥세놀 및 이의 에스테르, 인단 머스크향, 테트랄린 머스크향, 이소크로만 머스트향, 매크로사이클릭 케톤, 매크로락톤 머스크향, 에틸렌 브라실레이트가 있다.

본 발명의 조성물에 유용한 향료는 할로겐화 물질 및 니트로머스크를 실질적으로 함유하지 않는다.

상기한 향료 성분용으로 적절한 용매, 희석제 또는 담체의 예로는, 에탄올, 이소프로판올, 디에틸렌 글리콜, 모노에틸 에테르, 디프로필렌 글리콜, 디에틸 프탈레이트, 트리에틸 시트레이트 등이 있다. 햐욜에 혼입되는 이러한 용매, 희석제 또는 담체의 양은 균질 향료 용액을 제공하는데 필요한 최소량인 것이 바람직하다.

향료는, 최종 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 10중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 3중량%의 양으로 존재할 수 있다. 본 발명의 직물 연화제 조성물은 직물에 대한 향료 침착을 개선시킨다.

킬레이트화제

본 발명의 조성물 및 방법에서는 임의로 하나 이상의 구리 및/또는 니켈 킬레이트화제를 사용할 수 있다. 이러한 수용성 킬레이트화제는 아미노 카복실레이트, 아미노 포스포네이트, 다관능성 치환된 방향족 킬레이트화제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택할 수 있으며, 이들 모두는 이하에 정의되어 있다. 이러한 킬레이트화제에 의해 직물의 백색도 및/또는 유광도가 실질적으로 개선되거나 회복되며 조성물에서의 이들 물질의 안정도가 향상된다. 이론에 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 이러한 물질의 잇점은 부분적으로 가용성 킬레이트의 형성에 의해 세척액으로부터 철과 망간을 제거할 수 있는 탁월한 능력 때문인 것으로 믿어진다.

임의의 킬레이트화제로서 유용한 아미노 카복실레이트에는 에틸렌디아민테트라아세테이트, N-하이드록시에틸에틸렌디아민트리아세테이트, 니트릴로트리아세테이트, 에틸렌디아민 테트라프로피오네이트, 트리에틸렌테트라아민헥사아세테이트, 디에틸렌트리아민펜타아세테이트, 에탄올디글리신, 알칼리 금속, 암모늄, 이의 치환된 암모늄염 및 이들의 혼합물이 포함된다.

또한, 인의 총량이 적어도 낮은 수준에서도 세제 조성물에 허용될 경우 아미노 포스포네이트가 본 발명의 조성물에서 킬레이트화제로서 사용하기에 적합할 수 있으며, 이에는 디퀘스트(DEQUEST)와 같은 에틸렌디아민테트라키스(메틸렌포스포네이트)가 포함된다. 이들 아미노 포스포네이트가 탄소수 약 6이상의 알킬 또는 알케닐 그룹을 함유하지 않는 것이 바람직하다.

또한, 다관능성 치환된 방향족 킬레이트화제가 본 발명의 조성물에 유용할 수 있다(문헌 참조; 1974년 5월 21일자로 코너(Connor) 등에게 허여된 미국 특허 제3,812,044호). 산 형태로 바람직한 이러한 유형의 화합물은 1,2-디하이드록시-3,5-디설포벤젠과 같은 디하이드록시디설포벤젠이다.

본 발명에 사용하기에 바람직한 생분해성 킬레이트화제는 에틸렌디아민 디숙시네이트("EDDS"), 특히 미국 특허 제4,704,233호(1987년 11월 3일, Hartman 및 Perkins)에 기재된 바와 같은 [S,S] 이성체이다.

본 발명의 조성물은 또한 예를 들면, 제올라이트, 층상 실리케이트 등과 같은 불용성 빌더와 함께 사용하기에 유용한 킬레이트화제 또는 보조-빌더(co-builder)로서 수용성 메틸 글리신 디아세트산(MGDA) 염을 함유할 수 있다.

바람직한 킬레이트화제로는 DETMP, DETPA, NTA, EDDS 및 이들의 혼합물이 포함된다.

사용시, 이들 킬레이트화제는 일반적으로 본 발명의 직물 보호용 조성물의 약 0.1 내지 약 15중량%를 차지한다. 보다 바람직하게는, 사용시, 킬레이트화제는 이러한 조성물의 약 0.1 내지 약 3.0중량%를 차지한다.

결정 성장 억제 성분

본 발명의 조성물은 또한 바람직하게는 조성물의 0.01 내지 5%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2%의 수준으로 혼입되는 결정 성장 억제 성분, 바람직하게는 유기 디포스폰산 성분을 추가로 함유할 수 있다.

본원에서 유기 디포스폰산이란 화학적 구조의 일부로서 질소를 함유하지 않는 유기 디포스폰산을 의미한다. 이러한 정의에서 유기 아미노포스포네이트가 제외되지만, 이는 중금속 이온 붕쇄제 성분으로서 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다.

유기 디포스폰산은 바람직하게는 C₁-C₄디포스폰산, 보다 바람직하게는 에틸렌 디포스폰산과 같은 C₂디포스폰산, 가장 바람직하게는 에탄 1-하이드록시-1,1-디포스폰산(HEDP)이며, 일부 또는 전부 이온화된 형태, 특히 염 또는 착물로서 존재할 수 있다.

유기 모노포스폰산도 본원에서 결정 성장 억제제로서 유용하다. 유기 모노포스폰산 또는 이의 염 또는 착물 중의 하나도 본원에서 CGI로서 사용하기에 적합하다.

본원에서 유기 모노포스폰산이란 화학적 구조의 일부로서 질소를 함유하지 않는 유기 모노포스폰산을 의미한다. 이러한 정의에서 유기 아미노포스포네이트가 제외되지만, 이는 중금속 이온 붕쇄제 성분으로서 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다.

유기 모노포스폰산 성분은 산의 형태로 존재하거나, 적합한 짝이온과의 염 또는 착물 중의 어느 하나의 형태로 존재할 수 있다. 모든 염/착물이 수용성인 것이 바람직하며, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염/착물이 특히 바람직하다.

바람직한 유기 모노포스폰산은 바이히빗(Bayhibit)이라는 상품명으로 바이엘(Bayer)이 시판하는 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카복실산이다.

효소

본 발명의 조성물 및 방법에서는 임의로 리파아제, 프로테아제, 셀룰라제, 아밀라제 및 퍼옥시다제와 같은 하나 이상의 효소를 사용할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 바람직한 효소는 셀룰라제 효소이다. 사실상, 이러한 유형의 효소는 처리 직물에 색상 보호 잇점을 추가로 제공한다. 본 발명에 사용가능한 셀룰라제는 세균 및 진균 유형을 둘 다 포함하며, 최적 pH가 5 내지 9.5인 것이 바람직하다. 미국 특허 제4,435,307호에는 후미콜라 인솔렌스(Humicola insolens) 또는 후미콜라 균종 DSM1800으로부터의 진균 셀룰라제 또는 에어로모나스(Aeromonas) 류에 속하는 진균에서 생성된 셀루라제 212 및 해양 연체 동물인 돌라벨라 아우리쿨라 솔란더(Dolabella Auricula Solander)의 간췌에서 추출된 셀룰라아제가 기재되어 있다. 적합한 셀룰라제가 GB-A 제2,075,028호, GB-A 제2,095,275호 및 DE-OS 제2,247,832호에도 기재되어 있다. 케어자임(CAREZYME)^R및 셀루자임(CELLUZYME)^R(제조원; Novo)이 특히 유용하다. 다른 적합한 셀룰라제가 또한 제WO 91/17243호(Novo), 제WO 96/34092호, 제WO 96/34945호 및 EP-A 제0,739,982호에 기재되어 있다. 최근 시판되고 있는 제제 측면에서, 통상적인 양은 세제 조성물 1g당 활성 효소 5㎎ 이하, 보다 통상적으로는 0.01 내지 3㎎이다. 달리 언급하면, 본 발명의 조성물은 통상적으로 0.001 내지 5중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1중량%의 양으로 시판 효소 제제를 포함한다. 효소 제제의 활성이 셀룰라제에서 정의한 바와 다른 특정의 경우에는, 상응하는 활성 단위가 바람직하다(예를 들면, CEVU 또는 셀룰라제 당량 점도 단위). 예를 들면, 본 발명의 조성물은 조성물 1g당 0.5 내지 1000CEVU의 활성에 상당하는 수준으로 셀룰라제 효소를 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물을 제형화하는데 사용되는 셀룰라제 효소 제제는 통상적으로, 액제 형태에서는 1,000 내지 10,000CEVU/g의 활성을 갖고, 고체 형태에서는 약 1,000CEVU/g의 활성을 갖는다.

점토

본 발명의 조성물은 조성물의 중량 단위를 기준으로 하여, 바람직하게는 0.05% 내지 40%, 보다 바람직하게는 0.5% 내지 30%, 가장 바람직하게는 2% 내지 20%의 점토를 함유할 수 있다. 명료함을 위해, 본원에서 사용되는 용어 점토 미네랄 화합물은 나트륨 알루미노실리케이트 제올라이트 빌더 화합물을 배제하지만, 이는 임의 성분으로서 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다.

한 가지 바람직한 점토는 벤토나이트 점토일 수 있다. 스멕타이트 점토, 예를 들어 미국 특허 제3,862,058호, 제3,948,790호, 제3,954,632호 및 제4,062,647호 및 EP-A-299,575 및 EP-A-313,146에 기재된 것이 매우 바람직하고, 이들 모두는 프록터 앤 갬블 캄파니로 등록되어 있다.

본원에서 용어 스멕타이트 점토는 산화알루미늄이 실리케이트 격자 내에 존재하는 점토와 산화마그네슘이 실리케이트 격자 내에 존재하는 점토 둘다를 포함한다. 전형적인 스멕타이트 점토 화합물은 화학식 Al₂(Si₂O₅)₂(OH)₂·nH₂O의 화합물과 화학식 Mg₃(Si₂O₅)₂(OH)₂·nH₂O의 화합물을 포함한다. 스멕타이트 점토는 확장가능한 3층 구조를 채택하는 경향이 있다.

적당한 스멕타이트 점토의 구체적 예로는 몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 볼콘스코이트, 논트로나이트, 사포나이트 및 소코나이트의 부류로부터 선택된 것, 특히 결정 격자 구조 내에 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온을 갖는 것이 있다. 나트륨 또는 칼슘 몬트모릴로나이트가 특히 바람직하다.

적당한 스멕타이트 점토, 특히 몬트모릴로나이트는 각종 공급원, 예를 들어 잉글리쉬 차이나 클레이즈(English China Clays), 라비오사(Laviosa), 조지아 카올린(Georgia Kaolin) 및 콜린 스튜어트 미네랄즈(Colin Stewart Minerals)로부터 시판중이다.

본원에서 사용되는 점토의 입자 치수는 10nm 내지 800nm, 보다 바람직하게는 20nm 내지 500nm, 가장 바람직하게는 50nm 내지 200nm이다.

점토 미네랄 화합물의 입자는 기타 세제 화합물을 함유하는 응집체의 한 성분으로서 포함될 수 있다. 이러한 성분으로서 존재하는 경우, 점토 미네랄 화합물의 "최대 입자 치수"라는 용어는 전체로서의 응집된 입자를 의미하는 것이 아니라, 이와 같은 점토 미네랄 성분의 최대 치수를 의미한다.

소형 양이온, 예를 들어 양성자, 나트륨 이온, 칼슘 이온, 마그네슘 이온 및 칼슘 이온의 치환, 및 양으로 하전된 관능성 그룹을 갖는 것을 포함하는 특정 유기 분자의 치환은 전형적으로 스멕타이트 점토의 결정 격자 구조내에서 발생할 수 있다. 점토는 한 가지 양이온 형태를 선별적을 흡수하는 능력에 대해 선택될 수 있고, 이러한 능력은 상대적 이온 교환 용량을 측정함으로써 평가된다. 본원에서 적합한 스멕타이트 점토의 양이온 교환 용량은 50meq/100g 이상이다. 미국 특허 제3,954,632호는 양이온 교환 용량의 측정 방법에 대해 기술하고 있다.

점토 미네랄 화합물의 결정 격자 구조는, 바람직한 양태에서, 양이온 직물 연화제가 그 내부에 치환된다. 이러한 치환된 점토를 "소수성으로 활성화된" 점토라 칭한다. 양이온성 직물 연화제는 전형적으로 1:200 내지 1:10, 바람직하게는 1:100 내지 1:20의 양이온성 직물 연화제/점토 비로 존재한다. 적당한 양이온성 직물 연화제의 예로는 GB-A01 514 276 및 EP-B-0 011 340에 기재된 바와 같은 불용성 3급 아민 또는 2개의 장쇄를 갖는 아미드 물질이 있다.

시판중인 바람직한 "소수성으로 활성화된" 점토는 약 40 중량%의 디메틸 디탈로우 4급 암모늄 염을 함유하는 벤토나이트 점토이며, 잉글리쉬 차이나 클레이즈 인터내셔날에 의해 상표명 클레이톤(Claytone) EM으로 시판되고 있다.

본 발명의 매우 바람직한 양태에서, 점토는 근본적 혼합물로 또는 습윤제 및 소수성 화합물, 바람직하게는 왁스 또는 오일, 예를 들어 파라핀 오일을 함유하는 입자로 존재한다. 바람직한 습윤제는 유기 화합물, 예를 들어 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 글리콜의 이합체 또는 삼합체, 가장 바람직하게는 글리세롤이다. 입자는 바람직하게는 응집체이다. 이와 달리, 입자는 왁스 또는 오일 및 임의로 습윤제가 점토 상에 캡슐을 형성하거나 점토가 왁스 또는 오일 및 습윤제를 캡슐화하는 것일 수 있다. 입자가 유기 염 또는 실리카 또는 실리케이트를 포함하는 것이 바람직할 수 있다.

하지만, 본 발명의 또 다른 양태에서, 점토는 바람직하게는 하나 이상의 계면활성제 및 임의의 빌더 및 임의의 물과 혼합되고, 이러한 경우에 혼합물을 바람직하게는 후속적으로 건조된다. 바람직하게는, 이러한 혼합물을 분무-건조법으로 가공하여 점토를 포함하는 분무 건조된 입자를 수득한다.

응집제를 점토를 포함하는 입자 또는 과립 내에 포함시키는 것이 바람직할 수 있다.

또한, 근본적 혼합물은 킬레이트화제를 포함하는 것이 바람직할 수 있다.

응집제

본 발명의 조성물은 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.005% 내지 10%, 보다 바람직하게는 0.05% 내지 5%, 가장 바람직하게는 0.1% 내지 2%의 점토 응집제를 함유할 수 있다.

점토 응집제는 세척 용액에서 점토 화합물의 입자들을 서로 당겨 세척 중에 직물의 표면 상에 이들이 부착하는 것을 보조하는 역할을 한다. 이러한 기능성의 요구는 점토 오물을 직물로부터 제거하고 세척 용액에 이들을 분산시키기 위해 세탁 세제 조성물에 보통 첨가되는 점토 분산제 화합물의 기능과는 다른 것이다.

본원에서 점토 응집제로서 바람직한 것은 평균 분자량이 100,000 내지 10,000,000, 바람직하게는 150,000 내지 5,000,000, 보다 바람직하게는 200,000 내지 2,000,000인 유기 중합체성 물질이다.

적당한 유기 중합체성 물질은 알킬렌 옥사이드, 특히 에틸렌 옥사이드, 아크릴아미드, 아크릴산, 비닐 알콜, 비닐 피롤리돈 및 에틸렌 이민으로부터 선택된 단량체 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체를 포함한다. 특히 에틸렌 옥사이드뿐 아니라, 아크릴아미드 및 아크릴산의 단독중합체가 바람직하다.

EP-A-299,575 및 EP-A-313,146(프록터 앤 갬블 캄파니)은 본원에 사용하기 바람직한 유기 중합체성 점토 응집제에 대해 기술하고 있다.

점토 대 응집제의 중량비는 바람직하게는 1000:1 내지 1:1, 보다 바람직하게는 500:1 내지 1:1, 가장 바람직하게는 300:1 내지 1:1, 또는 보다 더 바람직하게는 80:1 내지 10:1, 또는 특정 적용에서는 60:1 내지 20:1이다.

무기 점토 응집제가 또한 본원에 적합하고, 전형적인 예로는 석회 및 칼륨명반이 있다.

응집제는 바람직하게는 세제 기재 과립, 예를 들어 세제 응집체, 압출물 또는 분무-건조된 입자 내에 존재하며, 일반적으로 하나 이상의 계면활성제 및 빌더를 포함한다.

거품 조절제

거품 조절제가 또한 본 발명의 조성물에 임의로 사용될 수 있다.

본원에서 정의한 거품 조절은 가용성 산 공급원과 알칼리 금속 카보네이트와의 화학적 반응으로 이산화탄소 기체를 생성시킴으로써 액체로부터 기포를 발생시킴을 의미한다.

즉, C₆H₈O₇+ 3NaHCO₃→ Na₃C₆H₅O₇+ 3CO₂↑ + 3H₂O

산 및 카보네이트 공급원 및 기타 거품 조절 시스템의 추가의 예가 문헌[참조: Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets Volume 1 Page 287 to 291]에 기재되어 있다.

카보네이트 염

본원에서 적당한 알칼리 및/또는 알칼리 무기 카보네이트 염의 예로는 칼륨, 리튬, 나트륨 등의 카보네이트 및 탄산수소가 있으며, 그 중에서도 탄산나트륨 및 탄산칼륨이 바람직하다. 본원에서 사용하기에 적당한 중탄산염의 예로는 리튬, 나트륨, 칼륨 등과 같은 알칼리 금속의 중탄산염이 있고, 그 중에서도 중탄산나트륨 및 중탄산칼륨이 바람직하다. 하지만, 탄산염 또는 중탄산염 또는 이의 혼합물은 과립이 용해되는 수성 매질에서 목적 pH에 따라 선택될 수 있다. 예를 들어, 비교적 높은 pH(예를 들어 pH 9.5 초과)가 수성 매질에서 요구되는 경우에, 탄산염을 단독으로 사용하거나 탄산염의 수준이 중탄산염의 수준보다 높은 탄산염과 중탄산염의 조합물을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 조성물의 무기 알칼리 및/또는 알칼리 토금속 탄산염은 바람직하게는 탄산칼륨 및/또는 중탄산칼륨, 보다 바람직하게는 탄산나트륨 및/또는 중탄산나트륨을 포함한다. 바람직하게는, 탄산염은 탄산나트륨, 임의로 중탄산나트륨을 포함한다.

본원에서 무기 탄산염은 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 하여, 20% 이상으로 존재한다. 이들은 바람직하게는 23% 이상, 보다 바람직하게는 25% 이상, 보다 더 바람직하게는 30% 이상, 바람직하게는 약 60% 이하, 보다 바람직하게는 55% 이하, 보다 더 50% 이하로 존재한다.

이들은 별도의 분말 또는 과립 성분으로서, 기타 세제 성분, 예를 들어 기타 염 또는 계면활성제와의 공-과립으로서 완전하게 또는 부분적으로 첨가될 수 있다. 본 발명의 고체 세제 조성물에서, 이들은 또한 세제 과립, 예를 들어 응집체 또는 분무 건조된 과립 내에 완전하게 또는 부분적으로 존재할 수 있다.

본 발명의 한 가지 양태에서, 거품 조절제 공급원이 존재하며, 바람직하게는 유기산, 예를 들어 카복실산 또는 아미노산, 및 탄산염을 포함한다. 본원에서 탄산염의 전부 또는 일부가 유기산과 예비혼합되어 별도의 과립 성분으로 존재하는 것이 바람직할 수 있다.

바람직한 거품 조절제 공급원은 결합제를 임의로 함유하는 시트르산 및 탄산염의 압축 입자 및 중량비 4:2:4의 탄산염, 중탄산염 및 말산 또는 말산의 입자로부터 선택된다. 시트르산 및 탄산염의 건조 형태로 첨가하는 것이 바람직하다.

탄산염은 임의의 입자 크기를 갖는다. 한 양태에서, 특히 탄산염이 별도로 첨가되는 화합물로서가 아니라 과립 내에 존재하는 경우, 탄산염은 바람직하게는 용적 중간 입자 크기가 5 내지 375마이크론이고, 이로써 바람직하게는 60 용적% 이상, 보다 바람직하게는 70 용적% 이상, 보다 더 바람직하게는 80 용적% 이상, 보다 더 바람직하게는 90 용적% 이상이 1 내지 425마이크론의 입자 크기를 갖는다. 보다 바람직하게는, 이산화탄소 공급원은 10 내지 250의 용적 중간 입자 크기를 가지며, 이로써 바람직하게는 60 용적% 이상, 보다 바람직하게는 70 용적% 이상, 보다 더 바람직하게는 80 용적% 이상, 보다 더 바람직하게는 90 용적% 이상이 1 내지 375마이크론의 입자 크기를 가지며, 보다 더 바람직하게는 10 내지 200의 용적 중간 입자 크기를 가지며, 이로써 바람직하게는 60 용적% 이상, 바람직하게는 70 용적% 이상, 보다 바람직하게는 80 용적% 이상, 보다 더 바람직하게는 90 용적% 이상이 1 내지 250마이크론의 입자 크기를 갖는다.

특히 탄산염이 별도의 성분으로서 첨가된, 소위 "건조-첨가된" 경우, 또는 기타 세제 성분과 혼합된 경우, 탄산염은 임의의 입자 크기, 예를 들어 상기 규정한 입자 크기일 수 있지만, 바람직하게는 이의 용적 평균 입자 크기가 200마이크론, 바람직하게는 250마이크론, 보다 더 바람직하게는 300마이크론 이상이다.

요구되는 입자 크기의 이산화탄소 공급원은 보다 큰 입자 크기의 물질을 분쇄시킨 다음, 임의로 요구되는 입자 크기를 갖는 물질을 임의의 적당한 방법으로 선택함으로써 수득하는 것이 바람직할 수 있다.

과탄산염이 본 발명의 조성물 내에 표백제로서 존재할 수 있지만, 이들은 본원에서 정의되는 탄산염에 포함되지 않는다.

기타 바람직한 임의 성분의 예로는 효소 안정화제, 중합체성 방오제, 세척 도중에 염료가 한 직물로부터 또 다른 직물로의 전이하는 것을 억제하는데 효과적인 물질(즉, 염료 전이 억제제), 중합체성 분산제, 거품 억제제, 광학 표백제 또는 기타 증백제 또는 표백제(whitening agent), 대전 방지제, 기타 활성 성분, 담체, 하이드로트로프, 가공 보조제, 염료 또는 안료, 액체 제형물을 위한 용매 및 바(bar) 모양 조성물을 위한 고체 충전제가 있다.

조성물의 형태

본 발명의 조성물은 액체, 겔, 수성 또는 비수성 형태로서의 발포체, 과립 또는 정제 형태를 포함한 다양한 물리적 형태를 취할 수 있다.

액체 세제 조성물은 담체로서 물 및 기타 용매를 함유할 수 있다. 저분자량 1급 또는 2급 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 이소프로판올이 적당하다. 1가 알콜은 계면활성제를 용해시키기에 바람직하나, 폴리올, 예를 들어 2 내지 6의 탄소 원자와 2 내지 6의 하이드록시 그룹을 함유하는 폴리올(예를 들어, 1,3-프로판디올, 에틸렌 글리콜, 글리세린 및 1,2-프로판디올)이 또한 사용될 수 있다. 조성물은 5% 내지 90%, 전형적으로는 10% 내지 50%의 이러한 담체를 함유할 수 있다.

과립 세제는 예를 들어 기재 과립을 분무-건조(최정 생성물 밀도 520g/ℓ) 또는 응집(최종 생성물 밀도 600g/ℓ 초과)시킴으로써 제조될 수 있다. 생성된 건조 성분을 이어서 예를 들어 로타리 혼합 드럼에서 과립 또는 분말 형태로 기재 과립과 혼합시키고, 액체 성분(예를 들어, 비이온성 계면활성제 및 향료)을 그 위에 분무시킬 수 있다.

본원에서 세제 조성물은 바람직하게는 수성 세정 작업에서 사용 도중 세탁수가 6.5 내지 11, 바람직하게는 7.5 내지 10.5의 pH를 갖도록 제형화된다. 세탁 제품의 pH는 전형적으로 9 내지 11이다. 추천 사용 수준으로 pH를 조절하기 위한 기술의 예로는 완충액, 염기, 산 등의 사용이 있으며, 당 분야에 잘 알려져 있다.

액체 형태인 경우, 조성물은 분배 수단, 예를 들어 분무 디스펜서 또는 에어로졸 디스펜서에 의해 분배시킬 수 있다.

분무 디스펜서

본 발명은 또한 아민 반응 생성물과 그외의 성분들(예를 들면, 사이클로덱스트린, 다당류, 중합체, 계면활성제, 향료, 연화제)를 함유하는 조성물을 사용한 직물제품 및/또는 표면 처리를 촉진할 수 있는 제품을 제조하기 위해 유효하지만 표면에서 건조되더라도 인지되지 않는 수준으로 분무 디스펜서에 혼입되는 조성물에 관한 것이기도 하다. 분무 디스펜서는 수동 및 비수동으로 작동되는 분무 수단과 처리 조성물을 함유하는 용기를 포함한다. 이러한 분무 디스펜서에 대한 전형적인 설명은 제WO 96/04940호의 제19면 제21행 내지 제22면 제27행에서 찾아볼 수 있다. 소비자들이 이들 조성물의 성분을 사용하여 바람직한 이익을 충분히 제공받을 수 있음을 보증하는 사용설명서가 첨부되어 있는 것이 바람직하다. 분산기로부터 분배되는 통상의 조성물은 아민 반응 생성물을, 사용 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.01 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 2중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1중량%의 수준으로 함유한다.

사용방법

본 발명의 조성물은 가정용 처리의 임의의 단계, 즉 예비-치리 조성물, 세탁 첨가물로서, 세탁 및 세정 공정에 사용하기 적합한 조성물로서 사용하기에 적합하다. 분명하게, 직물을 본 발명의 예비-처리 조성물로 처리한 후에, 세탁 공정에 사용하기에 적합한 조성물로 처리하는 것과 같이 다양한 용도가 있을 수 있다.

본 발명은 또한 처리시키고자 하는 표면을 본 발명의 화합물 또는 조성물과 접촉시키고, 이어서 처리된 표면을 물질, 바람직하게는 수분과 같은 수성 매질 또는 아민 반응 생성물로부터 활성 성분을 방출시키기 쉬운 다른 수단에 노출시키는 단계를 포함하여, 활성 케톤 또는 알데히드를 지연방출시키는 방법을 제공한다.

"표면"이란 화합물이 침착될 수 있는 모든 표면을 의미한다. 이러한 물질의 통상적인 예로는 직물, 경질 표면, 예를 들면, 식기류, 바닥, 욕실, 화장실, 부엌, 피부, 및 동물의 깃과 같은 깔짚 등의 활성 케톤 또는 알데히드의 지연 방출을 필요로 하는 그외의 표면을 들 수 있다. 표면이 직물인 것이 바람직하다.

"지연 방출"이란, 활성 성분(예를 들면, 향료) 자체를 사용할 때보다도 더욱 연장된 시간에 걸친 활성 성분(예를 들면, 향료)의 방출을 의미한다.

하기의 세탁 및 세정 조성물 실시예에서 사용되는 약자

세탁 및 세정 조성물에서, 약자로 표기된 성분의 정의는 다음과 같다:

세제 조성물에서, 약자로 표기된 성분의 정의는 다음과 같다:

LAS : 나트륨 직쇄 C₁₁-₁₃알킬 벤젠 설포네이트

TAS : 나트륨 탈로우 알킬 설페이트

CxyAS : 나트륨 C_1x-C_1y알킬 설페이트

C46SAS : 나트륨 C₁₄-C₁₆2급 (2,3) 알킬 설페이트

CxyEzS : z mol의 에틸렌 옥사이드와 축합된 나트륨 C_1x-C_1y알킬 설페이트

CxyEz : 평균 z mol의 에틸렌 옥사이드와 축합된 C_1x-C_1y주로 직쇄 1급 알콜

QAS : R₂·N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)[R₂=C₁₂-C₁₄]

QAS 1 : R₂·N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)[R₂=C₈-C₁₁]

APA : C₈-C₁₀아미도 프로필 디메틸 아민

비누 : 탈로우 및 코코넛 지방산의 80/20 혼합물로부터 유도된 나트륨 직쇄 알킬 카복실레이트

STS : 나트륨 톨루엔 설포네이트

CFAA : C₁₂-C₁₄(coco) 알킬 N-메틸 글루카미드

TFAA : C₁₆-C₁₈알킬 N-메틸 글루카미드

TPKFA : C₁₂-C₁₄상부를 갖는 전체 절단된(topped whole cut) 지방산

STPP : 무수 나트륨 트리폴리포스페이트

TSPP : 테트라나트륨 피로포스페이트

제올라이트 A : 1급 입자 크기가 0.1 내지 10㎛인 화학식 Na₁₂(A1O₂SiO₂)₁₂·27H₂O의 수화된 나트륨 알루미노실리케이트(무수물을 기준으로 하여 표시된 중량)

NaSKS-6 : 화학식 δ-Na₂Si₂O₅의 결정성 층상 실리케이트

시트르산 : 무수 시트르산

붕산염 : 붕산나트륨

카보네이트 : 입자 크기가 200㎛ 내지 900㎛인 무수 탄산나트륨

비카보네이트 : 입자 크기 분포가 400㎛ 내지 1200㎛인 무수 중탄산나트륨

실리케이트 : 비정질 나트륨 실리케이트(SiO₂:Na₂O = 2.0:1)

설페이트 : 무수 황산나트륨

황산마그네슘 : 무수 황산마그네슘

시트레이트 : 입자 크기 분포가 425㎛ 내지 850㎛이며 활성도가 86.4%인 트리-나트륨 시트르산염 2수화물

MA/AA : 평균 분자량이 약 70,000인 1:4 말산/아크릴산의 공중합체

MA/AA(1) : 평균 분자량이 약 10,000인 4:6 말산/아크릴산의 공중합체

AA : 평균 분자량이 4,500인 폴리아크릴산나트륨 중합체

CMC : 나트륨 카복시메틸 셀룰로즈

셀룰로즈 에테르 : 쉰 에쓰 케미칼즈(Shin Etsu Chemicals)로부터 시판중인 중합도가 650인 메틸 셀룰로즈 에테르

프로테아제 : 3.3 중량%의 활성 효소를 갖는 단백분해 효소[제조원: NOVO Industries A/S, 상표명: Savinase]

프로테아제 I : WO 95/10591에 기재된 바와 같은 4 중량%의 활성 효소를 갖는 단백분해 효소[제조원: Genencor Int. Inc.]

알칼라제(Alcalase) : 5.3 중량%의 활성 효소를 갖는 단백분해 효소[제조원: NOVO Industries A/S]

셀룰라제 : 0.23 중량%의 활성 효소를 갖는 셀룰로즈 분해 효소[제조원: NOVO Industries A/S, 상표명: Carezyme]

아밀라제 : 1.6 중량%의 활성 효소를 갖는 아밀라제 분해 효소[제조원: NOVO Industries A/S, 상표명: Termamyl 120T]

리파아제 : 2.0 중량%의 활성 효소를 갖는 지방 분해 효소[제조원: NOVO Industries A/S, 상표명: Lipolase]

리파아제 (1) : 2.0 중량%의 활성 효소를 갖는 지방 분해 효소[제조원: NOVO Industries A/S, 상표명: Lipolase Ultra]

엔돌라제(Endolase) : 1.5 중량%의 활성 효소를 갖는 엔도글루칸 분해 효소[제조원: NOVO Industries A/S]

PB4 : 화학식 NaBO₂·3H₂O·H₂O₂의 나트륨 퍼보레이트 4수화물

PB1 : 화학식 NaBO₂·H₂O₂의 무수 나트륨 퍼보레이트 표백제

퍼카보네이트 : 화학식 2Na₂CO₃·3H₂O₂의 나트륨 퍼카보네이트

NOBS : 나트륨 염 형태의 노나노일옥시벤젠 설포네이트

NAC-OBS : (6-논아미도카프로일) 옥시벤젠 설포네이트

TAED : 테트라아세틸에틸렌디아민

DTPA : 디에틸렌 트리아민 펜타아세트산

DTPMP : 디에틸렌 트리아민 펜타 (메틸렌 포스포네이트)[시판처: Monsanto, 상표명: Dequest 2060]

EDDS : 나트륨 염 형태의 에틸렌디아민-N,N'-디석신산 (S,S) 이성체

광활성화된 표백제 (1) : 덱스트린 가용성 중합체에 캡슐화된 설폰화된 아연 프탈로시아닌

광활성화된 표백제 (2) : 덱스트린 가용성 중합체에 캡슐화된 설폰화된 알루미노 프탈로시아닌

증백제 1 : 이나트륨 4,4'-비스(2-설포스티릴)비페닐

증백제 2 : 이나트륨 4,4'-비스(4-아닐리노-6-모폴리노-1.3.5-트리아진-2-일)아미노)스틸벤-2,2'-디설포네이트

HEDP : 1,1-하이드록시에탄 디포스폰산

PEGx : 분자량이 x(통상적으로 4,000)인 폴리에틸렌 글리콜

PEO : 평균 분자량이 50,000인 폴리에틸렌 옥사이드

TEPAE : 테트라에틸렌펜타아민 에톡실레이트

PVI : 평균 분자량이 20,000인 폴리비닐 이미도솔

PVP : 평균 분자량이 60,000인 폴리비닐피롤리돈 중합체

PVNO : 평균 분자량이 50,000인 폴리비닐피리딘 N-옥사이드 중합체

PVPVI : 평균 분자량이 20,000인 폴리비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 공중합체

QEA : 비스((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C₆H₁₂-N⁺-(CH₃) 비스((C₂H₅O)-(C₂H₄O))_n[여기서, n은 20 내지 30이다]

SRP 1 : 음이온으로 말단 캡핑된 폴리에스테르

SRP 2 : 디에톡시화된 폴리 (1, 2 프로필렌 테레프탈레이트) 쇼트 블락 중합체

PEI : 평균 분자량이 1800이고, 질소 원자당 7개의 에틸렌옥시 잔기의 평균 에톡시화도를 갖는 폴리에틸렌이민

실리콘 소포제 : 발포체 조절제 대 분산제의 비가 10:1 내지 100:1인 분산제로서 실록산옥시알킬렌을 갖는 폴리디메틸실록산 발포체 조절제

유백제 : 수계 모노스티렌 라텍스 혼합물[공급원: BASF Aktiengesellschaft, 상표명: Lytron 621]

왁스 : 파라핀 왁스

PA30 : 평균 분자량이 약 4,500 내지 8,000인 폴리아크릴산

480N : 평균 분자량이 약 3,500인 7:3 아크릴레이트/메타크릴레이트의 랜덤 공중합체

폴리겔/카보폴 : 고분자량 가교된 폴리아크릴레이트.

메타실리케이트 : 나트륨 메타실리케이트(SiO₂: Na₂O 비 = 1.0).

비이온성 : 평균 에톡시화도가 3.8이고 평균 프로폭시화도가 4.5인 C₁₃-C₁₅혼합된 에톡시화/프로폭시화 지방산 알콜

네오돌(Neodol) 45-13 : C₁₄-C₁₅직쇄 1급 알콜 에톡실레이트[공급원: Shell Chemical CO]

MnTACN : 망간 1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난

PAAC : 펜타아민 아세테이트 코발트(III) 염

파라핀 : 파라핀 오일[공급원: Wintershall, 상표명: Winog 70]

NaBz : 나트륨 벤조에이트

BzP : 벤조일 퍼옥사이드

SCS : 나트륨 쿠멘 설포네이트

BTA : 벤조트리아졸

pH : 20℃에서 증류수 중의 1% 용액으로서 측정됨

ARP1 : 합성 실시예 I로부터 제조된 1,4-비스-(3-아미노프로필)-피페라진과 알파-다마스콘의 아민 반응 생성물

ARP2 : 합성 실시예 II로부터 제조된 N,N'비스(아미노프로필)1,3-프로판디아민과 델타-다마스콘의 아민 반응 생성물

ARP3 : 합성 실시예 III로부터 제조된 폴리비닐아민 MW1200과 알파-다마스콘의 아민 반응 생성물

점토 I : 벤토나이트 점토

점토 II : 스멕타이트 점토

응집제 I: 평균 분자량이 200,000 내지 400,000인 폴리에틸렌 옥사이드

응집제 II: 평균 분자량이 400,000 내지 1,000,000인 폴리에틸렌 옥사이드

응집제 III: 평균 분자량이 200,000 내지 400,000인 아크릴아미드 및/또는 아크릴산의 중합체

DOBS : 나트륨 염의 형태인 데카노일 옥시벤젠 설포네이트

SRP 3 : 폴리사카라이드 오염 제거 중합체

SRP 4 : 비이온성으로 말단 캡핑된 폴리에스테르

다음은 본 발명에서 정의된 화합물의 합성 실시예이다:

I- 1,4-비스-(3-아미노프로필)-피페라진과 알파-다마스콘의 합성

1급 아민 그룹 둘다를 향료로 치환하기 위해, 2당량의 향료를 1당량의 아미노 관능성 중합체에 대해 사용한다. 6mL EtOH 및 분자체(4Å, 20g) 중의 1mmol의 알파 -다마스콘의 얼음 냉각된, 교반된 용액에, 0.5당량의 1,4-비스-(3-아미노프로필)-피페라진을 첨가 깔대기를 통해 첨가한다. 반응 생성물을 질소 분위기하에서 교반하고 빛으로부터 보호한다. NMR 스펙트럼으로부터 자유 향료 원료의 흡수 피크가 사라진 다음(3 내지 16시간), 혼합물을 여과하고 용매를 진공 증류시켜 제거한다. 베타-아미노케톤 형성 수율은 약 90%이다.

알파-다마스콘을 트리팔, 베르토시트랄, 보우르게오날 또는 시트로넬랄로 대체한 경우에서도 유사한 결과가 수득된다. 이러한 경우에, 쉬프-염기가 형성된다.

II- N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민과 델타-다마스콘의 합성

30mL EtOH 및 분자체(4Å, 5g) 중의 1mmol의 델타-다마스콘의 얼음 냉각된 용액에 0.5당량의 N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민을 첨가한다. 반응 생성물을 질소 분위기하에서 교반하고, 빛으로부터 보호한다. 1일 후에, 분자체 및 용매를 각각 여과 및 진공 증류에 의해 제거한다. 베타-아미노케톤의 수율은 85 내지 90%이다.

유사한 결과가, 델타-다마스콘을 트리팔, 베르토시트랄, 보우르게오날 또는 시트로넬랄로 대체한 경우에도 수득된다. 이러한 경우에, 쉬프-염기가 형성된다.

III- 분자량 1200의 폴리비닐아민과 알파-다마스콘의 합성

다음의 성분이 함께 혼합된다: 10% 수용액 중의 0.6g의 나트륨 설페이트와 0.3g의 분자량 1200의 폴리비닐아민 및 0.3g 알파-다마스콘. 반응은 실온 암실에서 18일 후에 완결된다.

유사한 결과가, 알파-다마스콘을 트리팔 또는 시트랄로 대체한 경우에도 수득된다. 이러한 경우에, 쉬프-염기가 형성된다.

다음의 제형 실시예에서, 달리 언급이 없는 한, 모든 수준은 조성물의 중량%로 하고, 완전 제형화된 조성물에서 아민 반응 생성물(이후에는 "ARP"로 칭한다)의 도입은 건조 첨가(d), 표면 분무(s), GB-1,464,616에 기재된 바와 같은 전분 내의 캡슐화(es) 또는 사이클로덱스트린(ec) 또는 본원에서 정의되는 조성물에서와 같이 수행된다. 용어 제형 실시예에서 ARP를 위한 브래킷(bracket)은 도입을 위한 수단을 의미한다. 아무것도 제공되지 않는 경우, 있는 그대로 도입된다.

실시예 1

다음의 고밀도 과립 세탁 세제 조성물 A 내지 F가 본 발명에 따라 제조된다:

실시예 2

유럽식 세탁 세척 조건하에서 특정 용도의 다음의 과립 세탁 세제 조성물 A 내지 F가 본 발명에 따라 제조된다:

실시예 3

유럽식 세탁 세척 조건하에서 특정 용도의 다음의 세제 제형물이 본 발명에 따라 제조된다:

실시예 4

다음의 과립 세제 제형물이 본 발명에 따라 제조된다

실시예 5

색상 의류의 세척시 특정 용도의 다음의 닐 표백제-함유 세제 제형물이 본 발명에 따라 제조된다:

실시예 6

다음의 과립 세제 제형물이 본 발명에 따라 제조된다.

실시예 7

다음의 과립 세제 조성물이 본 발명에 따라 제조된다.

실시예 8

다음의 세제 조성물이 본 발명에 따라 제조된다:

실시예 9

다음의 세제 제형물이 본 발명에 따라 제조된다:

실시예 10

다음의 액체 세제 제형물이 본 발명에 따라 제조된다(수준은 중량 부이다)

실시예 11

다음의 액체 세제 제형물이 본 발명에 따라 제조된다(수준은 중량 부이다)

실시예 12

다음의 액체 세제 조성물이 본 발명에 따라 제조된다(수준은 중량 부이다).

실시예 13

다음은 본 발명에 따른 정제, 바, 압출물 또는 과립 형태의 세제 조성물이다

실시예 14

다음의 세탁 바 모양 세제 조성물이 본 발명에 따라 제조된다 (수준은 중량당 부이다).

실시예 15

다음의 세제 첨가 조성물이 본 발명에 따라 제조된다 :

실시예 16

다음의 콤팩트 고밀도(0.96Kg/l) 식기세척 세제 조성물이 본 발명에 따라 제조된다:

실시예 17

벌크 밀도가 1.02Kg/L인 다음의 과립 식기세척 세제 조성물이 본 발명에 따라 제조된다:

실시예 18

과립 식기세척 세제 조성물을 13KN/㎠의 압력으로 표준 12 헤드 로타리 프레스를 사용하여 압축시킴으로써 다음의 정제 세제 조성물이 본 발명에 따라 제조된다:

실시예 19

밀도가 1.40Kg/L인 다음의 액체 식기세척 세제 조성물이 본 발명에 따라 제조된다 :

실시예 20

다음의 액체 린스 보조 조성물이 본 발명에 따라 제조된다 :

실시예 21

다음의 액체 식기세척 조성물이 본 발명에 따라 제조된다 :

실시예 22

다음의 액체 경질 표면 세정 조성물이 본 발명에 따라 제조된다 :

실시예 23

경질 표면 세정 및 가정 백분병 제거용 다음의 분무 조성물이 본 발명에 따라 제조된다 :

실시예 24

다음의 화장실 세정 블락 조성물이 본 발명에 따라 제조된다.

실시예 25

다음의 욕실 변기 세정 조성물이 본 발명에 따라 제조된다.

Claims (18)

1. 하나 이상의 1급 아민 그룹 및/또는 2급 아민 그룹을 포함하는 아미노 관능성 중합체와 케톤, 알데히드 및 이들의 혼합물로부터 선택된 향료 성분과의 반응 생성물과 세제 성분을 포함하고, 아미노 관능성 중합체의 냄새 강도 지수(Odour Intensity Index)가 디프로필렌 글리콜 중의 메틸안트라닐레이트의 1% 용액보다 작으며, 반응 생성물의 건조 표면 냄새 지수(Dry Surface Odour Index)가 5 이상임을 특징으로 하는 세탁 및/또는 세정 조성물.
2. 제1항에 있어서, 아미노 관능성 중합체가 하나 이상의 아미노 그룹, 바람직하게는 10개 이상의 아미노 그룹을 포함하는 조성물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 아미노 관능성 중합체의 분자량 범위가 150 내지 2.10E6, 바람직하게는 400 내지 50,000, 보다 바람직하게는 600 내지 40,000인 조성물.
4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 아미노 관능성 중합체가 폴리비닐아민, 이의 유도체 및 이의 공중합체, 알킬렌 폴리아민, 폴리아미노산 및 이의 공중합체, 가교결합된 폴리아미노산, 아미노 치환된 폴리비닐 알콜, 폴리옥시에틸렌 비스 아민, 폴리옥시에틸렌 비스 아미노알킬, 아미노알킬 피페라진 및 이의 유도체, 직쇄상 N,N'-비스-(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민, 측쇄상 N,N'-비스-(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
5. 제4항에 있어서, 아미노 관능성 중합체가, 분자량 범위가 600 내지 50K인 폴리비닐아민, 분자량 범위가 400 내지 300,000인 아미노 치환된 폴리비닐알콜, 폴리옥시에틸렌 비스[아민], 폴리옥시에틸렌 비스[6-아미노헥실], N,N'-비스-(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민, 1,4-비스-(3-아미노프로필)피페라진, 폴리리신, 가교결합된 폴리리신 및/또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 반응 생성물이 세탁 및 세정 조성물에 도입되기 전에 예비형성되는 조성물.
7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 반응 생성물이, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.0001% 내지 10%, 바람직하게는 0.001% 내지 5%의 양으로 존재하는 조성물.
8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 향료가 1-데카날, 벤즈알데히드, 플로르하이드랄, 2,4-디메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드, 시스/트랜스-3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-알, 헬리오트로핀, 2,4,6-트리메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드, 2,6-노나디에날, 알파-n-아밀 신남산 알데히드, 알파-n-헥실 신남산 알데히드, P.T. 부시날, 리랄, 시말, 메틸 노닐 아세트알데히드, 헥사날, 트랜스-2-헥세날 및 이들의 혼합물로부터 선택된 향료 알데히드인 조성물.
9. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 향료가 알파 다마스콘, 델타 다마스콘, 이소 다마스콘, 카르본, 감마-메틸-로논, 이소-E-수퍼, 2,4,4,7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 벤질 아세톤, 베타 다마스콘, 다마세논, 메틸 디하이드로자스모네이트, 메틸 세드릴론 및 이들의 혼합물로부터 선택된 향료 케톤인 조성물.
10. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 향료의 냄새 감지 역치(Odor Detection Threshold)가 1ppm 미만, 보다 바람직하게는 10ppb 미만인 조성물.
11. 제10항에 있어서, 향료가 운데실렌계 알데히드, 운데카락톤 감마, 헬리오트로핀, 도데카락톤 감마, p-아니스산 알데히드, 파라 하이드록시-페닐-부타논, 시말, 벤질 아세톤, 요오논 알파, p.t. 부시날, 다마세논, 요오논 베타, 메틸-노닐 케톤 및/또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 점토를 추가로 포함하는 조성물.
13. 표면을 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 따르는 조성물과 접촉시키는 단계 및 이어서 처리된 표면을 물질과 접촉시켜 향료가 방출되도록 하는 단계를 포함하여, 잔류 향을 표면에 전달하는 방법.
14. 제13항에 있어서, 물질이 물인 방법.
15. 적용되는 표면에 잔류 향을 전달시키는 세탁 및 세정 조성물을 제조하기 위한, 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에서 정의한 바와 같은 화합물의 용도.
16. 제15항에 있어서, 표면이 직물인 용도.
17. 제15항에 있어서, 표면이 타일 및/또는 세라믹인 용도.
18. 직물 표면을 1급 아민 화합물 및/또는 2급 아민 화합물과 케톤, 알데히드, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 향료 성분과의 반응 생성물, 또는 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에서 정의한 바와 같은 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하여, 특히 수 회 세탁 후에도 직물 외관, 직물 마모에 대한 보호 및 직물 표면에 대한 색상 보호를 개선시키는 방법.