CZ200158A3 - Prací a čistící prostředky - Google Patents

Prací a čistící prostředky Download PDF

Info

Publication number
CZ200158A3
CZ200158A3 CZ200158A CZ200158A CZ200158A3 CZ 200158 A3 CZ200158 A3 CZ 200158A3 CZ 200158 A CZ200158 A CZ 200158A CZ 200158 A CZ200158 A CZ 200158A CZ 200158 A3 CZ200158 A3 CZ 200158A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
perfume
acid
group
composition
amine
Prior art date
Application number
CZ200158A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Luc Philippe Bettiol
Alfred Busch
Hugo Denutte
Christophe Laudamiel
Johan Smets
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27239771&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ200158(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from EP98870226A external-priority patent/EP0971024A1/en
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ200158A3 publication Critical patent/CZ200158A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3719—Polyamides or polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/507—Compounds releasing perfumes by thermal or chemical activation
    • C11D2111/12—
    • C11D2111/14—

Description

Prací a čistící prostředky
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká pracích a čistících prostředků zahrnujících produkt reakce mezi aminovým funkčním polymerem zahrnujícím alespoň jednu primární a/nebo sekundární aminovou skupinu a vonnou složku, zejména aldehydové nebo ketonové parfémy.
Dosavadní stav techniky
Prací a čistící prostředky jsou velmi dobře známé ve stavu techniky. Požadavek spotřebitele na prací a čistící prostředky je určen nejen jejich funkcí, ale také estetickým vzhledem. Vonné složky jsou proto důležitým aspektem úspěšné formulace takových komerčních produktů.
Spotřebitelé také požadují, aby vůně praných textilií zůstávala delší dobu příjemná. Vonné přísady pracích prostředků zajišťují jejich estetickou hodnotu pro uživatele a v některých případech parfém dodává upraveným textiliím příjemnou vůni. Nicméně, množství parfému přeneseného z vodné prací lázně je často nedostačující a na textiliích zůstává jen krátkou dobu. Vonné látky jsou často velmi nákladné a jejich neefektivní použití v pracích a čistících prostředcích a neúčinné nanášení na tkaniny vede k vysokým nákladům jak na straně spotřebitele, tak na straně výrobců. Výrobní odvětví proto neustále s naléhavostí hledá vhodnější a účinnější způsob zahrnutí vonné látky do pracích a čistících prostředků, zejména pro zvýšení trvanlivosti vůně na textiliích.
Jedno z řešení spočívá v použití nosičových mechanismů pro dodávání parfému, jako je zapouzdření. Tento způsob je uváděn ve stavu techniky a je popsán v US 5 188 753.
Další řešení spočívá ve formulaci sloučenin, které poskytují zpožděné uvolňování parfému po dlouhou dobu, delší než při použití parfému samotného. Takové • · • · • · · · « · · ···· ···· • · · · ···· • ···· · · · · ·
2··· · · · ··· ···· ·· ·· ···· ·· ··· sloučeniny mohou být nalezeny ve WO 95/04809, WO 95/08976 a přihlášce v řízení EP 95303762.9.
Nicméně, nehledě na pokrok stavu techniky, stále existuje potřeba sloučeniny, která poskytuje zpožděné uvolňování voňavé složky.
Tato potřeba je dokonce ještě akutnější u voňavých složek, které jsou charakteristické svojí svěžesti, konkrétně u aldehydových a ketonových voňavých složek. I když tyto složky poskytují čerstvou vůni, tyto parfémy jsou velmi těkavé a mají nízkou trvalost na ošetřeném povrchu jako jsou tkaniny.
Dalším předmětem předkládaného vynálezu je poskytnutí pracích a čistících prostředků zahrnujících voňavou složku, která poskytuje čerstvou vůni a je stálá na ošetřeném povrchu.
Přihlašovatel nyní zjistil, že specifické reakční produkty aminového funkčního polymeru zahrnujícího alespoň jednu primární a/nebo sekundární aminovou skupinu s aktivním aldehydem nebo ketonem, jako jsou iminové sloučeniny rovněž poskytují zpožděné uvolnění aktivní látky jako je parfém.
Iminové sloučeniny jsou známé ve stavu techniky pod jménem Schiffovy báze, což je kondenzace aldehydové voňavé složky s antranilátem. Typický popis lze nalézt v U.S. 4 853 369. Pomocí této sloučeniny je aldehydový parfém stálý na tkanině. Nicméně, problém těchto Schiffových bází spočívá v tom, že methylantranilátová sloučenina rovněž vykazuje silnou vůni, což vede ke směsi vůní a tím ke snížení nebo dokonce inhibici vnímání aldehydové a/nebo ketonové vůně.
K dosažení takového parfémového prostředku, se srovnatelnými znaky svěžesti aldehydů nebo ketonů, přičemž by parfémový prostředek měl uspokojivou stabilitu na tkaninách, výrobci parfémů formulovali stávající prostředek. Například použitím nosiče nebo zapouzdřujícího materiálu, jako je cyklodextrin, zeolity nebo škrob.
Další řešení spočívá v použití glukosaminu, jak je popsáno v JP 09040687. Nicméně tato sloučenina vykazuje nízkou stabilitu při pracím a čistícím procesu. Výsledek se • · · ···· · · · · • · · · · · · · • · · · · ···· · o ······ · · · J ······ ······ · · · · · při použití těchto glukosaminových sloučenin projeví nedostatečným množstvím zbylého parfému na ošetřené tkanině a/nebo tvrdém povrchu.
Další řešení je popsáno v Chemical release control, Kamogawwa a kol., J. Póly. Sci. Polym. Chem. Ed. díl 20, 3121 (1982), kde je popsáno použití aminostyrenových sloučenin kondenzovaných s aldehydovými parfémy, kde uvolnění parfému je zahájeno prostředky kopolymerace nebo okyselením sloučeniny. Použití v pracích a čistících prostředcích se nicméně neuvádí.
Přihlašovatel nyní nalezl, že reakční produkt aminového funkčního polymeru zahrnující alespoň jednu primární a/nebo sekundární aminoskupinu a voňavou složku splňuje takové potřeby.
Další výhoda sloučenin podle vynálezu spočívá v jejich snadné výrobě, což činí jejich využití nejžádanější.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález se týká čistícího nebo pracího prostředku, který zahrnuje detersivní složku a produkt reakce mezi aminovým funkčním polymerem obsahujícím alespoň jednu primární a/nebo sekundární aminovou skupinu a voňavou složkou vybranou z ketonu, aldehydu nebo jejich směsi, vyznačující se tím, že uvedený aminový funkční polymer má index intenzity vůně menší než 1% roztok methylantranilátu v dipropylenglykolu a produkt reakce má index vůně suchého povrchu více než 5.
Dalším aspektem vynálezu je poskytnutí metody přenášení reziduální vůně na povrch pomocí sloučeniny nebo prostředku podle vynálezu.
I- Produkt reakce mezi aminovým funkčním polymerem a voňavou složkou.
Základní složkou vynálezu je produkt reakce aminového funkčního polymeru obsahujícího alespoň jednu primární a/nebo sekundární aminovou skupinu a voňavou složkou, dále nazývaný „aminový reakční produkt“.
A - Aminový funkční polymer
Aminový funkční polymer je charakterizován indexem intenzity vůně menším než 1% roztok methylantranilátu v dipropylenglykolu.
Způsob stanovení indexu intenzity vůně
Index intenzity vůně znamená, že čisté chemikálie se zředí na 1% roztok v dipropylenglykolu, což je rozpouštědlo bez zápachu používané v parfumérii. Toto procento představuje obvykle používané úrovně. Vonící pásky („blotters“) se namočí a předloží se porotě expertů k hodnocení. Tito experti jsou poradci, kteří jsou trénováni po dobu šesti měsíců v oblasti hodnocení stupně vůní a jsou průběžně kontrolováni na reprodukovatelnost. Pro porotu byly připraveny pro každý aminový funkční polymer dva vzorky: jeden referenční (Me antranilát, neznámý pro porotce) a vlastní vzorek. Porotci přidělili každému vonícímu pásku jeden ze stupňů 0 až 5, přičemž 0 byla přidělena vzorku, u kterého nebyla detekována žádná vůně a 5 velmi silně vonícímu vzorku.
Výsledky:
Dále je uveden index intenzity vůně aminového funkčního polymeru vhodného pro použití v předkládaném vynálezu podle shora uvedeného postupu. V každém případě čísla jsou aritmetickými průměry 5 expertů a výsledky jsou statisticky podstatně odlišné při zachování 95% úrovně důvěrnosti.
Methylantranilát 1 % (referenční) 3,4
1,4-bis-(3-aminopropyl)piperazin (BNPP) 1 % 1,0
Obecná struktura pro aminový funkční polymer obsahující alespoň jednu primární aminovou skupinu podle vynálezu je následující:
(NH2)n-[BJ kde n je index alespoň 1 a B je polymerní kostra. B může případně obsahovat rozvětvenou skupinu C a pak má aminový funkční polymer následující vzorec:
• · ···· «· · · · · « · · · · · · ··· • · · ♦ · ♦ · • « · · · · · · · ···· ·· ·· ···♦ «· ··· (NH2)n-[B]-[C]x kde X je > O
Aminový funkční polymer obsahující sekundární aminovou skupinu má strukturu podobnou té, která je podobná shora s tím, že polymer zahrnuje jednu nebo více skupin -NH- místo NH2. Dále, polymerni struktura také může mít jeden nebo více skupin NH2 a -NH-.
Aminový funkční polymer podle předkládaného vynálezu obsahuje alespoň jednu volnou nemodifikovanou primární a/nebo sekundární aminovou skupinu připojenou k hlavnímu řetězci substitucí vodíku nebo jiným vhodným zavedením nebo substitucí skupinami označovanými jako R*. Rovněž je vhodný aminový funkční polymer obsahující nemodifikovanou primární a/nebo sekundární aminovou skupinu na bočním řetězci (řetězcích).
Výhodně, aminové funkční polymery podle předkládaného vynálezu budou obsahovat několik aminoskupin, výhodněji více než 10 aminoskupin; Aminové funkční polymery podle vynálezu budou mít obvykle molekulární hmotnost v rozsahu od 150 do 2,10E6; výhodněji od 400 do 50 000, nejvýhodněji od 600 do 40 000.
Aminový funkční polymer může být lineární homo-, ko-polymer a případně rozvětvený, roubovaný anebo síťovaný.
Vhodná polymerni kostra B pro účely předkládaného vynálezu má následující polymerni jednotky.
(1) (2) F (3)
—(CH2-CH)x — F l F ( P fn )x~ — (CH - CH2 - O )
COOHCOOH
kde x = 2-105 O
II
F=H, - NH2. - COOH, COOR*, -C - CH3, - O-C -CH3,- OH, - CN. - OR*.
II O
o • · · · · · ·· ·· • · · ···· · · · • 9 · · · · · • ···· · · · · ··«« ·· ·· ···· ·· ···
Vhodné větvící jednotky C pro polymerní kostru B jsou:
2,3 nebo 2,4 nebo 3,4 substituce
Polymerní kostra B může také zahrnovat vloženou skupinu I, jako:
-o- -c—o- . -c— -o-c- - il -O- . - -CH- 1 . — (CH,V
ó Ó O R*
x> 1
H í —c— bH -C-N- Ó Ř* nebo H -N— Ř* nebo H ^C=N- R* nebo H v. . R*or H c —C K* nebo H
0 0 0 0
r* nebo H II II II II
—Ň- —s-o- · -o-s-o- - —S-NH- · —s- 1 i
| ó ó Ó 0
0
v 1
Šipky indukují substituci v poloze 2, 3 nebo 4
Polymerní kostra B také může obsahovat několik vložených skupin vázaných navzájem: například
H (CH2)x-N-
• Φ Φ · · · · · · • · · » · · · φ · φφφφ φφ φφφ kde χ je větší nebo rovné 1
Aminové funkční polymery podle vynálezu mohou dále obsahovat v hlavním nebo v pobočném řetězci substituenty R*. Typicky R' nahrazuje atom vodíku. Tato skupina R může být vázána k hlavnímu nebo vedlejšímu řetězci přímo nebo přes meziskupinu L. Vhodné meziskupiny L jsou uvedené vložené skupiny I.
Skupiny R jsou C1 až C22 alkylové, alkenylové, alkylbenzenové řetězce a/nebo jejich odpovídající substituované deriváty. Takové odpovídající substituované deriváty zahrnují aclicyklické, aromatické, heteroaromatické nebo heterocyklické systémy bud vložené do hlavního řetězce nebo začleněné substitucí atomu vodíku v hlavním řetězci; skupina I vložená do hlavního řetězce je definována shora a/nebo je koncová skupina E jak je definována dále.
Dále, polymerní kostra B a R* obsahuje koncové skupiny E. Typicky skupina E může být Η, NH2, aromatická, alicyklická, heteroaromatická nebo heterocyklické skupina, včetně mono-, di-, oligo- a polysacharidů:
0 CH
-OH, R* -OR*. -NH„ -N —ΟΝ-R* nebo H 1 —N — O ’
R* nebo H ’ I
R nebo H CH
-so3h.-oso3h. -cooh.-coor*.
ch3 ch2-ch2-oh ch3 0 11
1 +N—CH-i · — ňch3 —N-CHtCHo-OH . -C-OCH2-CH2-N+(CH3)3
χ· 1 X* 1 x‘
ch2-ch2-oh ch3
kde X' je anion, jako Cl·, Br', SO4 2'.
w « φ Φ Φ Φ « φφφ • φ φ · φφφ φ φφφφ φφφφ
Dále, skupina R* může být modifikována substitucí jednoho nebo více atomů vodíku. Uvedená substituce může být buď na koncové skupině E nebo vložené skupině I, jak jsou definovány shora, kde vložená skupina je zakončena Η, E nebo R*.
Výhodné příklady vhodných aminových funkčních polymerů pro použití v předkládaném vynálezu jsou vybrány ze souboru, který zahrnuje polyvinylaminy, jejich deriváty, jejich kopolymery, alkylenpolyamin, polyaminokyselinu a její kopolymer, síťované polyaminokyseliny, aminosubstituovaný polyvinylalkohol, polyoxyethylenbisamin nebo bisaminoalkyl, aminoalkylpiperazin a deriváty, N,N'-bis(3-aminopropyl)-1,3-propandiamin lineární nebo rozvětvený (TPTA) a jejich směsi.
Polyaminokyseliny jsou jednou z výhodných tříd amino-funkčního polymeru. Polyaminokyseliny jsou sloučeniny, které jsou připraveny z aminokyselin nebo chemicky modifikovaných aminokyselin. Mohou zahrnovat alanin, serin, kyselinu aspartovou, arginin, valin, threonin, kyselinu glutamovou, leucin, cystein, histidin, lysin, isoleucin, tyrosin, asparagin, methionin, prolin, tryptofan, fenylalanin, glutamin, glycin nebo jejich směsi. V chemicky modifikovaných aminokyselinách aminová nebo kyselá funkce aminokyseliny reaguje s chemickým činidlem. To se často provádí za účelem ochrany těchto chemických aminových a kyselých funkcí v následné reakci nebo dosažení specielních vlastností aminokyseliny, jako je zlepšená rozpustnost. Příklady takových chemických modifikací jsou benzyloxykarbonyl, aminobutanová kyselina, butylester, pyroglutamová kyselina. Další příklady obvyklých modifikací a malých fragmentů aminokyselin lze nalézt v Bachem, 1996, Peptides and Biochemicals Catalog.
Výhodné polyaminokyselinyjsou polylysiny, polyarginin, polyglutamin, polyasparagin, polyhistidin, polytryptofan nebo jejich směsi. Nejvýhodnější jsou polylysiny nebo polyaminokyseliny, kde více než 50 % aminokyselin jsou lysin, jelikož primární aminová funkce v pobočním řetězci lysinu je nejreaktivnější amin ze všech aminokyselin.
Výhodné polyaminokyseliny mají molekulární hmotnost 500 až 10 000 000, výhodněji 5000 až 750 000.
• · 9 · · ·
Polyaminokyseliny mohou být zesíťované. Síťování se může získat například kondenzací aminové skupiny v pobočním řetězci aminokyseliny jako je lysin s karbonylovou funkcí na aminokyselině nebo s proteinovými síťovadly, jako jsou deriváty PEG. Síťované polyaminokyseliny ještě mají obsahovat primární a/nebo sekundární aminoskupiny pro reakci s aktivní složkou.
Výhodná síťovaná polyaminokyselina má molekulární hmotnost 20 000 až
000 000, výhodněji 200 000 až 2 000 000.
Polyaminokyselina nebo aminokyselina může být ko-polymerizována s jinými činidly, jako například s kyselinami, amidy, acylchloridy. Specifičtěji s aminokapronovou kyselinou, adipovou kyselinou, ethylhexanovou kyselinou, kaprolaktamem nebo jejich směsmi. Molární poměr použitý v těchto kopolymerech je v rozsahu od 1:1 (činidlo/aminokyselina (lysin)) až 1:20, výhodněji od 1:1 do 1:10.
Polyaminokyseliny, jako je polylysin mohou být částečně ethoxylované.
Příklady a dodavatelé polyaminokyselin obsahujících lysin, arginin, glutamin, asparagin jsou uvedeny v Bachem 1996, Peptides and Biochemicals catalog.
Polyaminokyselina může být před reakcí s aktivní složkou ve formě soli. Například polylysin může být dodáván jako polylylsinbromid. Polylysinbromid je komerčně dostupný od Sigma, Applichem, Bachem a Fluka.
Příklady vhodných aminových funkčních polymerů obsahujících alespoň jednu primární a/nebo sekundární aminoskupinu pro účely předkládaného vynálezu jsou:
- polyvinylamin s molekulovou hmotností okolo 300 až 2,10E6;
- alkoxylovaný polyvinylamin s molekulární hmotností okolo 600, 1200 nebo 3000 a stupněm ethoxylace 0,5;
- polyvinylamin vinylalkohol - molární poměr 2:1, polyvinylamin vinylformamid molární poměr 1:2 a polyvinylamin vinylformamid - molární poměr 2:1;
- triethylentetramin, diethylentriamin, tetraethylenpentamin;
• 9 • ·· · ·♦
- bis-aminopropylpiperazin;
- polyaminokyselina (L-lysin/kyselina laurová v molárním poměru 10/1), polyaminokyselina (L-lysin/aminopropionová kyselin/adipová kyselina v molárním poměru 5/5/1)), polyaminokyselina (L-lysin/aminopropionová kyselina/ethylhexanová kyselina v molárním poměru 5/3/1), polyaminokyselina (polylysin-kaprolaktam), polylysinhydrobromid, síťovaný polylysin;
- aminosubstituovaný polyvinylalkohol s molekulovou hmotností 400 až 300 000;
- polyoxyethylen bis [amin] dostupný od Sigma;
polyoxyethylen bis [6-aminohexyl] dostupný od Sigma;
- N,N'-bis-(3-aminopropyl)-1,3-propandiamin, lineární nebo rozvětvený (TPTA); a
-1,4-bis-(3-aminopropyl)piperazin (BNPP).
Výhodné aminové funkční polymery obsahující alespoň jednu primární a/nebo sekundární aminovou skupinu jsou:
- polyvinylaminy s molekulovou hmotností od 600, 1200, 3K, 20K, 25K nebo 50K;
- aminosubstituovaný polyvinylalkohol s molekulární hmotností v rozsahu od 400 do 300 000;
- polyoxyethylen bis [amin] dostupný od Sigma;
- polyoxyethylen bis [6-aminohexyl] dostupný od Sigma;
- N,N'-bis-(3-aminopropyl)-1,3-propandiamin, lineární nebo rozvětvený (TPTA); a
-1,4-bis-(3-aminopropyl)piperazin (BNPP);
- Polylysinhydrobromid;
- síťovaný poylylsin.
Dále, takové aminové funkční polymery obsahují alespoň jednu primární a/nebo sekundární aminovou skupinu a aminový reakční produkt poskytuje tkaniny příjemného vzhledu, zejména s ohledem na péči o barvu a ochranu proti obnošení. Vzhled tkanin, například konfekce, ložního prádla, domácích tkanin, jako jsou ubrusy, je jedna z oblastí, která se týká spotřebitele. Při běžném používání tkanin z hlediska spotřebitele, jako je nošení, praní, máchání a/nebo bubnové sušení dochází ke ztrátě vzhledu tkaniny, což je alespoň částečně důsledkem ztráty barevné stálosti a barevné ostrosti. Tento problém ztráty barevnosti je ještě akutnější při vícenásobných pracích cyklech. Bylo zjištěno, že prostředky podle vynálezu poskytují zlepšený ♦ · 0
0 vzhled tkanin a ochranu proti obnošení a zlepšenou barevnou stálost k praní tkanin, zejména po vícenásobných cyklech,
Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou poskytovat současně péči o tkaniny a dlouhotrvající vůni.
B-Parfém
Pro shora uvedené sloučeniny se jako parfémový keton nebo aldehyd výhodně míní jakýkoliv řetězec obsahující alespoň 1 atom uhlíku, výhodně alespoň 5 atomů uhlíku.
Typický popis vhodných aldehydů a/nebo ketonů tradičně používané v parfumerii se může nalézt v „Perfume and Flavor Chemicals“, díl I a II, S. Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0-931710-35-5.
Parfémové ketonové složky zahrnují složky, mající voňavé vlastnosti.
Výhodně jsou pro shora uvedené sloučeniny parfémové ketony vybrány pro svoji charakteristickou vůni ze souboru, který zahrnuje buccoxim; isojasmon; methyl beta naftyl keton; pižmo s indanonem; pižmo s tonalidem; Alfa-Damascon, BetaDamascon, Delta-Damascon, Iso-Damascon, Damascenon, Damaros, methyldihydrojasmonát, menthon, Carvon, kafr, fenchon, alfa-jonon, beta-jonon, gama methyl tak zv. jonon, Fleuramon, Dihydrojasmon, Cis-Jasmon, Iso-E-Super, methylcedrenyl-keton nebo methyl-cedrylon, acetofenon, methylacetofenon, para-methoxyacetofenon, methyl-beta-naftyl-keton, benzylaceton, benzofenon, para-hydroxyfenylbutanon, celerový keton nebo liveskon, 6-isopropyldekahydro-2-nafton, dimethyloktenon, Freskomenthe, 4-(1-ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyklohexanon, methylheptenon, 2-(2-(4-methyl-3-cyklohexen-1 -yl)propyl)cyklopentanon, 1 -(p-menthen6(2)-yl)-1 -propanon, 4-(4-hydroxy-3-methoxyfenyl)-2-butanon, 2-acetyl-3,3-dimethylnorbornan, 6,7-dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon, 4-Damascol, Dulcinyl nebo Cassion, Gelson, Hexalon, Isocylemon E, methylcyklocitron, Methyl-LavenderKeton, Orivon, para-terciární-butylcyklohexanon, Verdon, Delphon, Muscon, Neobutenon, Plicaton, Velouton, 2,4,4,7-tetramethyl-okt-6-en-3-on, Tetrameran, undecalakton a gama undecalakton.
• φ
Ze shora uvedených sloučenin jsou výhodnější ketony vybrány pro svojí charakteristickou vůni ze souboru, který zahrnuje Alfa Damascon, Delta Damascon,
Iso Damascon, Carvon, gama-methyljonon, Iso-E-Super, 2,4,4,7-Tetramethyl-okt-6en-3-on, benzylaceton, Beta Damascon, Damascenon, methyldihydrojasmonát, methyl cedrylon a jejich směsi.
Parfémové aldehydové složky zahrnují složky mající vonné vlastnosti.
Výhodně jsou pro shora uvedené sloučeniny parfémové aldehydy vybrány pro svojí charakteristickou vůni ze souboru, který zahrnuje adoxal; anisaldehyd; cymal; ethyl vanilin; florhydral; helional; heliotropin; hydroxycitronellal; koavon; aldehyd kyseliny laurové; lyral; methylnonyl acetaldehyd; Ρ. T. bucinal; fenylacetaldehyd; aldehyd kyseliny undecylenové; vanilin; 2,6,10-trimethyl-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, alfa-namyl aldehyd kyseliny cinnamové, 4-methoxybenzaldehyd, benzaldehyd, 3-(4terc.butylfenyl)-propanal, 2-methyl-3-(para-methoxyfenyl)propanal, 2-methyl-4-(2,6,6trimethyl-2(1)-cyklohexen-1-yl) butanal, 3-fenyl-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimethyl-
2,6-oktadien-1 -al, 3,7-dimethyl-6-okten-1 -al, [(3,7-dimethyl-6-oktenyl)oxyJ acetaldehyd, 4-isopropylbenzyaldehyd, 1,2,3,4,5,6,7,8-oktahydro-8,8-dimethyl-2naftaldehyd, 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehyd, 2-methyl-3(isopropylfenyl)propanal, 1-dekanal; decylaldehyd, 2,6-dimethyl-5-heptenal, 4(tricyklo[5.2.1.0(2,6)]-decyliden-8)-butanal, oktahydro-4,7-methano-1 Hindenkarboxaldehyd, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, para-ethyl-alfa, alfa-dimethyl hydrocinnamaldehyd, alfa-methyl-3,4-(methylendioxy)-hydrocinnamaldehyd, 3,4methylendioxybenzaldehyd, alfa-n-hexylaldehyd kyseliny skořicové, m-cymen-7karboxaldehyd, alfa-methyl fenylacetaldehyd, 7-hydroxy-3,7-dimethyloktanal, undecenal, 2,4,6-trimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehyd, 4-(3)(4-methyl-3pentenyl)-3-cyklohexen-karboxaldehyd, 1 -dodecanal, 2,4-dimethylcyklohexen-3karboxaldehyd, 4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyklohexen-1 -karboxaldehyd, 7methoxy-3,7-dimethyloktan-1-al, 2-methylundekanal, 2-methyldekanal, 1-nonanal, 1oktanal, 2,6,10-trimethyl-5,9-undekadienal, 2-methyl-3-(4-terc.butyl)propanal, aldehyd dihydroskořicové kyseliny, 1-methyl-4-(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyklohexen-1karboxaldehyd, 5 nebo 6 methoxyhexahydro-4,7-methanoindan-1 nebo 2·· ···· ·* ·· ·· · • · · · · · · ♦· · · • · * · · ·· · • · · · · · · · · ·
0 ······ · ··
ΙΟ ·«*· ·9 ·· ···· ····· karboxaldehyd, 3,7-dimethyloktan-1-al, 1-undekanal, 10-undecen-1-al, 4-hydroxy-3methoxybenzaldehyd, 1 -methyl-3-(4-methylpentyl)-3-cyklohexenkarboxaldehyd, 7hydroxy-3,7-dimethyloktanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolylacetaldehyd;
4-methylfenylacetaldehyd, 2-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1 -cyklohexen-1 -yl)-2-butenal, aldehyd ortho-methoxyskořicové kyseliny, 3,5,6-trimethyl-3-cyklohexen karboxaldehyd, 3,7-dimethyl-2-methylen-6-oktenal, fenoxyacetaldehyd, 5,9-dimethyl-
4,8-dekadienal, peony aldehyd, (6,10-dimethyl-3-oxa-5,9-undekadien-1-al), hexahydro-4,7-methanoindan-1 -karboxaldehyd, 2-methyloktanal, alfa-methyl-4-(1methylethyljbenzenacetaldehyd, 6,6-dimethyl-2-norpinen-2-propionaldehyd, para methylfenoxyacetaldehyd, 2-methyl-3-fenyl-2-propen-1 -al, 3,5,5-trimethylhexanal, hexahydro-8,8-dimethyl-2-naftaldehyd, 3-propyl-bicyklo[2.2.1]hept-5-en-2karbaldehyd, 9-decenal, 3-methyl-5-fenyl-1-pentanal, methylnonylacetaldehyd, hexanal, trans-2-hexenal, 1-p-menthen-q-karboxaldehyd a jejich směsi.
Výhodnější aldehydy jsou vybrány pro svoji charakteristickou vůni ze souboru, který zahrnuje, 1-dekanal, benzaldehyd, florhydral, 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1karboxaldehyd; cis/trans-3,7-dimethyl-2,6-oktadien-1-al; heliotropin; 2,4,6-trimethyl-3cyklohexen-1-karboxaldehyd; 2,6-nonadienal, aldehyd alfa-n-amyl skořicové kyseliny, aldehyd alfa-n-hexyl skořicové kyseliny, P. T. Bucinal, lyral, cymal, methyl nonylacetaldehyd, hexanal, trans-2-hexenal a jejich směsi.
Parfémové složky uvedené ve shora uvedeném seznamu jsou některé uvedeny pod svými obchodními jmény, které jsou odborníkům známé a také zahrnují izomery. Takové izomery jsou vhodné pro použití v předkládaném vynálezu.
V dalším provedení, zejména vhodném pro účely předkládaného vynálezu, jsou parfémové sloučeniny, výhodně parfémové ketony nebo aldehydy, charakterizovány tím, že mají nízký práh detekce vůně. Takový práh detekce vůně (ODT) by měl být nižší než 1 ppm, výhodně nižší než 10 ppb - měřeno a kontrolováno plynovou chromatografií za podmínek popsaných dále. Tento parametr se týká hodnoty obecně používané v oborech parfumerie a je to nejnižší koncentrace, při které se provede detekce, pokud je voňavý materiál přítomen. Odkazuje se například na „Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data (ASTM DS 48 A)“ vydal F. A.
·♦ ·♦·· • · · · · · · · « · · • · · · ·«·· • ♦ · · · ···· ·
Μ··· ··· * · · ···· ·· ·· ···· tt ···
Fazzalari, International Business Machines, Hopwell Junction, NY a na Calkin a kol., Perfumery, Practice and Principles, John Willey & Sons, lne. str. 243 a dále (1994). Pro účely předkládaného vynálezu se měří práh detekce vůně podle následující metody:
Plynový chromatograf se vyznačuje stanovením přesného objemu materiálu dodaného injekční stříkačkou, přesným poměrem dělení a uhlovodíkovou odpovědí použitím uhlovodíkového standardu o známé koncentraci a distribuci délky řetězce. Změří se přesně rychlost průtoku vzduchu. Za předpokladu, že inhalace člověkem trvá 0,02 minuty se vypočte objem vzorku. Jelikož je na detektoru v jakémkoliv čase známa přesná koncentrace, je známa hmotnost inhalovaná v daném objemu a tedy koncentrace materiálu. Pro stanovení ODT parfémového materiálu se dodávají roztoky do místa čichu o zpětně vypočtené koncentraci. Expert čichá eluent z GC a identifikuje retenční dobu, při které pozoruje vůni. Průměr ze všech pozorování všech expertů udává pozorovatelný práh. Do kolony se injektuje nutné množství analyzovaného vzorku, aby se v detektoru dosáhla koncentrace 10 ppb. Typické parametry plynového chroamtografu pro stanovení detekce prahu vůně jsou uvedeny dále.
GC: 5890 serie II s detektorem FID 7673 automatický dávkovač vzorku kolona: J & W Scientific DB-1 délka: 30 m, vnitřní průměr 0,25 mm, tloušťka filmu 1 pm způsob: nástřik pomocí děliče: dělící poměr 17/1 automatický dávkovač vzorku: 1,13 μΙ na injekci průtok kolonou: 1,10ml/min. průtok vzduchu: 345 ml/min.
vstupní teplota: 245 °C teplota detektoru: 285 °C informace o teplotě počáteční teplota: 50 °C rychlost: 5 °C/min.
konečná teplota: 280 °C konečná doba: 6 minut ·· *··· • · předpoklady: 0,02 minuty na čichnutí pro zředění vzorku se přidává GC vzduch
Příklady takových vhodných parfémových složek jsou ty, které jsou vybrány z: 2methyl-2-(p-isopropylfenyl)propionaldehydu, 1 -(2,6,6-trimethyl-2-cyklohexan-1 -y I )-2buten -1-onu a/nebo p-methoxyacetofenonu. Ještě výhodnější jsou následující sloučeniny mající ODT < 10 pp, měřeno postupem popsaným shora: undecylenový aldehyd, gama undekalakton, heliotropin, gama dodekalakton, p-anisaldehyd, phydroxyfenylbutanon, cymal, benzylaceton, ionon alfa, p.t.bucinal, damascenon, beta ionon a methylnonylketon.
Typická úroveň parfému je 10 až 90 %, výhodně 30 až 85 %, výhodněji 45 až 80 % hmotnosti aminového reakčního produktu.
Výhodné aminové reakčni produkty jsou ty, které se připraví z reakce polyaminokyseliny, jako je polylysin, BNPP nebo TPTA s jedním nebo více z následujících: Alfa Damascon, Delta Damascon, Carvon, Hedion, Florhydral, Lilial, Heliotropin, gama methyljonon a 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1-karboxaldehyd a jejich směsi.
Nejvýhodnější reakčni produkty jsou ty, které vznikají reakcí BNPP nebo TPTA s Alfa a Delta Damasconem.
Postup
Příprava složky se provede jak je uvedeno v syntézních příkladech. Obecně, dusíkaté analogy ketonů a aldehydů se nazývají azomethiny, Schiffovy báze nebo častěji iminy. Tyto iminy se snadno připraví kondenzací primárních aminů a karbonylových sloučenin eliminací vody.
Typický reakčni profil je následující:
·· ····
Η,Ν—R·
OH
R—C— NH— R i
R‘
+ H2O α,β-nenasycené ketony nejenže kondenzují s aminy za tvorby iminů, ale také podléhají kompetitivní 1,4-adici za vzniku β-aminoketonů.
o
II
R-CH=CH—C—R1
H,N—R’
ΚΙ
NH O
I li
R—CH-CH—C—R*
Touto jednoduchou metodou se připraví směs a prostředek obsahující uvedené sloučeniny, které vykazují zpožděné uvolňování aktivní složky.
Jak může být pozorováno, parfémová složka má být výhodné přítomná vzhledem k aminové funkci v ekvimolárním množství, aby mohlo dojít k reakci a ke vzniku výsledného aminového reakčního produktu. Vyšší množství ovšem není vyloučeno a je dokonce výhodné, když aminová sloučenina obsahuje více než jednu aminovou funkční skupinu.
Mechanismus uvolnění
Podle předkládaného vynálezu se dosáhne zpožděného uvolnění parfémové složky, tj. ketonu nebo aldehydu. Nehledě na teorii, má se za to, že k uvolnění dojde následujícím mechanismem.
»· ···· ·9 » • 4 · » · · · · · ·· • ♦ · r · · · · • ···· · * · * · • · · ··· · · · ···« ·· ·· ···· ·· ···
V případě iminových sloučenin se parfémové složky uvolní přerušením iminové vazby vedoucí k uvolnění parfémové složky a primární aminové sloučeniny. Tohoto výsledku se dosáhne hydrolýzou, fotochemickým štěpením, oxidačním štěpením nebo enzymatickým štěpením.
V případě β-aminoketonových sloučenin uvolňuje parfémovou složku a aminovou sloučeninu úspěšně vlhkost vzduchu a/nebo voda. Nicméně nejsou vyloučeny ostatní způsoby uvolnění, jako je hydrolýza, fotochemické štěpení, oxidační štěpení nebo enzymatické štěpení.
Ještě existují další způsoby uvolnění iminových a β-aminoketonových sloučenin, které mohou být uvažovány, jako je naparování při žehlení tkanin, bubnové sušení a/nebo nošení.
Prací a čistící prostředky
Předkládaný vynález zahrnuje jak prací, tak čistící prostředky, které se typicky používají pro praní tkanin a čištění tvrdých povrchů, jako je nádobí, podlahy, koupelny, záchody, kuchyně a ostatní povrchy vyžadující zpožděného uvolňování parfémového ketonu a/nebo aldehydu. Proto prací a čistící prostředky zahrnují nejen detergentní prostředky pro uspokojivé čištění tkanin, ale také prostředky pro uspokojvé čištění tvrdých povrchů.
Výhodné jsou ty prací prostředky, které vedou v kontakt sloučeniny podle vynálezu s tkaninou.
Výhodně aminové reakční produkty, které jsou včleněny do pracích a čistících prostředků poskytují index vůně suchého povrchu více než 5, výhodněji alespoň 10.
Indexem vůně suchého povrchu se míní, že aminové reakční produkty poskytují hodnotu Delta více než 5, kde Delta je rozdíl mezi indexem vůně suchého povrchu ošetřeném aminovým reakčním produktem a indexem vůně suchého povrchu ošetřeným pouze parfémovým surovým materiálem.
• · • · · ·
Způsob měření indexu vůně suchého povrchu
Pro shora uvedený index vůně suchého povrchu musí aminový reakční produkt vhodný pro použití podle předkládaného vynálezu splňovat alespoň jeden z následujících 2 testů. Výhodný aminový reakční produkt vhodný pro použití podle předkládaného vynálezu splňuje oba testy.
1) Pro povrch tkanin
Příprava produktu:
Aminový reakční produkt se přidá k neparfemovanému produktu.
Neparfemovaný produkt, kde zkratky jsou uvedeny dále v příkladech má následující složení:
Prostředek % hmotnostní
LAS 16
NASKS-6 6
PB1 8
TAED 2,4
Uhličitan 1
Uhličitan sodný 1
HEDP 0,4
SRP1 0,2
Fotobělidlo 0,013
Kyselina citrónová 1,0
Proteáza 0,3
Lipáza 0,1
Celuláza 0,1
Amyláza 0,3
Zeolit 3,0
• · • 4
TFFA 3,0
QAS1 2,1
Silikonové protipěnidlo 1,0
Různé/minoritní látky do 100 %
Úrovně aminového reakčního produktu jsou vybrány tak,a by se získal stupeň vůně na suché tkanině alespoň 20. Po opatrném smíchání třepáním zásobníku v případě kapaliny a špachtlí v případě prášku se produkt nechá stát 24 hodin.
Prací proces:
Výsledný produkt se vloží do pračky v dávce a v dávkovači vhodném pro tuto kategorii. Množství odpovídá doporučeným dávkám pro příslušné produkty dodávané na trhu: typicky jsou mezi 70 a 150 g pro detergentní prášek nebo kapalinu běžným dávkovacím zařízením. Náplň se skládá ze čtyř osušek (170 g), použitá pračka Miele W830, teplota 40 °C při krátkém cyklu, tvrdost vstupní vody 15°, teplota 10 až 18 °C, otáčky 1200 za minutu.
Stejný postup se použije pro odpovídající volnou parfémovou složku, která se zde použije jako odkaz. Dávky, náplně tkaniny a prací cykly pro odkaz a vzorek jsou shodné.
Sušení:
Po dvou hodinách po skončení pracího cyklu se odstředěné, ale stále ještě vlhké tkaniny zkouší na jejich vůni za použití škály uvedené dále. Potom se polovina prádla pověsí na 24 hodin a nechá se sušit na šňůře bez možnosti kontaminace. Pokud není uvedeno jinak, sušení se provádí uvnitř. Okolní podmínky jsou mezi 18 až 25 °C a vlhkost vzduchu je mezi 50 až 80 %. Druhá polovina se vloží do bubnové sušárny a podrobí se důkladnému sušícímu cyklu, například programu Miele, Novotronic T430. Tkaniny sušené v bubnové sušárně se zkoumají příští den. Tkaniny se potom uloží do otevřeného hliníkového vaku v místnosti prosté vůně a opět se zkouší po 7 dnech.
·· ···· ·· ·· ·· • · · ···· · · · __ · · · · · ···· 9Π · · · ··· ·· fc·'-* ···· ·· ·· ···· ·· ·
Hodnocení vůně:
Vůně se hodnotí porotou expertů, čicháním k tkaninám. Pro stupně vůně se použije stupnice 0 až 100. Stupně jsou následující:
100 = extrémně silná vůně parfému = velmi silná vůně parfému = silná vůně = střední vůně parfému = mírná vůně parfému = slabá vůně parfému = velmi slabá vůně parfému = žádná vůně
Rozdíl více než 5 stupňů po jednom dnu a/nebo 7 dnech mezi aminovým reakčním produktem a parfémovým surovým materiálem je ze statistického hlediska významný.
Rozdíl 10 stupňů nebo více po jednom dnu a/nebo 7 dnech představuje změnu stupně. Jinými slovy, pokud je zjištěn rozdíl mezi aminovým reakčním produktem a parfémovým surovým materiálem po buď jednom dni nebo 1 a 7 dnech více než 5, výhodně alespoň 10 můžeme učinit závěr, že aminový reakční produkt se může použít v předkládaném vynálezu s tím, že aminová sloučenina splňuje index intenzity vůně.
2) Pro tvrdý povrch
Příprava produktu:
Parfémový surový materiál nebo jeho směs se přidá a pečlivě smísí v množství 0,255 % s neparfémovaným prostředkem pro čištění tvrdého povrchu.
Neparfémovaný produkt, kde zkratky mají význam uvedený v příkladech má následující složení
Prostředek pro zkoušku na tvrdém % hmotnostní • · • · · ·
povrchu
012-14 EO 21 2
012-14 EO 5 2,5
C9-11 EO 5 2,5
LAS 0,8
Na2CO3 0,2
Kyselina citrónová 0,8
Kaustická kyselina 0,5
Mastná kyselina 0,5
SOS 0,5
Voda & různé/minoritní látky do 100 %
Po smíchání a stání po dobu 24 hodin se kontroluje homogenita produktu. V případě, že dochází k rozdělení fáze v důsledku špatné rozpustnosti parfémových složek (parfémové složky), přidá se příslušné množství p-cymensulfonátu sodného nebo dalšího solubilizačního produktu, dokud se nezíská homogenní roztok.
Postup čištění:
Pět gramů tohoto roztoku se rovnoměrně aplikuje na vrchní stranu keramické dlaždice (875 cm2, například od Vileroy Boch). Po 1 minutě se dlaždice opláchne 1 litrem vody z vodovodu. Dlaždice se potom umístí do vertikální polohy po dobu 3 minut a voda se nechá okapat.
Nakonec se keramická dlaždice vloží do čisté a provzdušňované komory z plexiskla (38 x 40 x 32 cm) s odejímatelným krytem, který má posuvný příklop (10x10 cm), aby bylo umožněno expertům čichat dovnitř komory.
Vůně v komoře se hodnotí okamžitě po umístění dlaždice do komory a poté po 1, 2 a 6 hodinách.
Hodnocení vůně:
• · • · · · · · · • ···· · · · ·
ΟΌ · · · ··· · ·
Δ,ί. ···· ♦· ·· ···· ··
Stupnice pro hodnocení je následující:
= velmi silná vůně = silná vůně = mírná vůně = nízká vůně = slabá vůně = žádná vůně
Každý test zahrnuje slepý pokus (neparfémovaný čistící prostředek pevného povrchu) a v případě testování parfémového prekurzoru, je začleněn tak zvaný aminový reakční produkt odpovídající volné parfémové složce, takže účinek nosiče se přiměřeně stanoví.
Opět, jako v případě stanovení indexu vůně suchého povrchu pro tkaniny, rozdíl více než 5 stupňů po jednom dnu a/nebo 7 dnech mezi aminovým reakčním produktem a parfémovým surovým materiálem je ze statistického hlediska významný. Rozdíl 10 stupňů nebo více po jednom dnu a/nebo 7 dnech představuje změnu stupně. Jinými slovy, pokud je zjištěn rozdíl mezi aminovým reakčním produktem a parfémovým surovým materiálem po buď jednom dni nebo 1 a 7 dnech více než 5, výhodně alespoň 10 můžeme učinit závěr, že aminový reakční produkt se může použít v předkládaném vynálezu s tím, že aminový reakční produkt splňuje index intenzity vůně.
Aminový reakční produkt jak je definován shora je typicky zahrnut v množství 0,0001 % až 10 %, výhodně 0,001 % až 5 % a výhodněji 0,01 % až 2 % na hmotnost produktu. Rovněž se může použít směs těchto sloučenin.
Začlenění aminového reakčního produktu do pracích a čistících prostředků se může konvenčně provést, je-li to nezbytné, konvenčními prostředky, jako je nastříkání, zapouzdření, jako je zapouzdření do škrobu, například jak je popsáno v GB 1464616, přidáním za sucha, nebo zapouzdřením v cyklodextrinu. Výhodně se aminový reakční produkt před včleněním do pracích a čistících prostředků předformuje. Jinými slovy, parfémová složka a aminový funkční polymer podle předkládaného vynálezu nejprve reagují spolu za získání aminového reakčního • · · ·
produktu jak definováno v předkládaném vynálezu a potom je včleněn do pracích a čistících prostředků. Pokud je předformován před včleněním do plně formulovaného prostředku, získá se lepší kontrola sloučeniny. Tak se vyhneme interakci s parfémovou složkou, ke které může dojít v plně formulovaném prostředku a rovněž se potlačí vedlejší reakce. Dále, takovým začleněním se dosáhne účinné kontroly výtěžku a čistoty sloučeniny.
Nejvýhodnější způsob spočívá v tom, když prací a čistící prostředky zahrnují parfém a aminový reakční produkt je začleněn do prostředku odděleně od tohoto parfému. Těmito způsoby je aminový reakční produkt a následné uvolnění parfému lépe kontrolované.
Typicky prací a čistící prostředek zahrnuje volitelně deterzivní složku a případné další složky, jak je popsáno dále.
Detersivní složky
Neomezující příklady povrchově aktivních látek jsou obvykle přítomné v množství od 1 % do 55 % hmotnostních a zahrnují konvenční Cn-Cie alkylbenzensulfonáty („LAS“) a primární, rozvětvené a nahodilé C10-C20 alkylsulfáty („AS“), C10-C18 sekundární (2,3) alkylsulfáty vzorců CH3(CH2)X(CHOSO3‘M+)CH3 a CH3(CH2)yCHOSO3'M+)CH2CH3 ve kterých x a (y+1) jsou celými čísly alespoň 7, výhodně alespoň 9 a M je ve vodě rozpustný kation, zejména sodík, nenasycené sulfáty, jako je oleylsulfát, C10-C18 alkyloxysulfáty („AEXS“, zejména takové, kde x je až do 7 EO ethoxysulfátů), C10-C18 alkylalkoxykarboxyláty (zejména EO 1 až 5 ethoxykarboxyláty), C10-C18 glycerolethery, C10-C18 alkylpolyglykosidy a jejich odpovídající sulfatované polyglykosidy a estery C12-C18 alfa-sulfonovaných mastných kyselin. Mohou být použity také běžné neiontově a amfoterní povrchově aktivní látky, jako jsou C12-C18 alkylethoxyláty („AE“) zahrnující tak zvané „úzké hrotnaté“ alkylethoxyláty a C6-C12 alkylfenolalkoxyláty (zejména ethoxyláty a směsné ethoxyláty/propoxyláty), C12-C18 betainy a sulfobetainy („sultainy), C10-C18 aminoxidy, kationtové povrchově aktivní látky. Rovněž mohou být použity amidy C10C18 N-alkyl polyhydroxymastných kyselin. Typické příklady zahrnují C12-C18Nmethylglukamidy. Viz WO 9206154. Další povrchově aktivní látky odvozené od cukru • · · · · · • ·
0/1 ······ · Z4 ···· ·· ·· ···· zahrnují amidy N-alkoxypolyhydroxymastných kyselin, jako je C10-C18 N-(3methoxypropyl)glukamid. Pro snížení pěnění se mohou použít N-propyl až N-hexyl C12-C18 glukamidy. Rovněž se mohou použít C10-C20 konvenční mýdla. Pokud se vyžaduje vysoké pěnění, mohou se použít C10-C16 mýdla s rozvětveným řetězcem. Zvlášť výhodné jsou směsi aniontových a neiontových povrchově aktivních látek. Další konvenčně použitelné povrchově aktivní látky jsou uvedeny ve standardních textech.
Prací a čistící prostředky podle vynálezu výhodně obsahují vedle shora uvedených složek, jednu nebo více z následujících složek.
Plnidla
Detergentní plnidla mohou být volitelně zahrnuty v prostředcích podle vynálezu pro podporu kontroly minerální tvrdosti. Použita mohou být anorganická stejně jako organická plnidla. Plnidla jsou běžně použita v pracích prostředcích textilií pro podporu odstranění částic znečištění.
Úroveň plnidla se může široce měnit v závislosti na konečném použití prostředku a jeho požadované fyzické formě. Pokud jsou tyto plnidla přítomna v čistících prostředcích, prostředky budou obvykle obsahovat alespoň 1 % hmotn. plnidla, výhodně 1 % až 80 %. Tekuté formulace obvykle obsahují 5 % až 50 % obvykleji 5 % až 30 % hmotn. čisticího plnidla. Granulované formace obvykle obsahují od 1 % do 80 % hmotn., obvykleji od 5 % do 50 % hmotn. čisticího plnidla. Nižší nebo vyšší koncentrace plnidel však nejsou vyloučeny.
Anorganické P-obsahující detergentní plnidla zahrnují, ale nejsou tímto výčtem nikterak omezeny, alkalické kovové, amonné a alkanolamonné soli polyfosfátů (příklady zahrnují tripolyfosfáty, pyrofosfáty a skelné polymerické metafosfáty), fosforitany, kyselinu fytovou, křemičitany, uhličitany (včetně bikarbonátů a seskvikarbonátů), sírany a aluminosilikáty. V některých případech jsou však požadována bezfosfátová plnidla. Prostředky působí překvapivě dobře i v přítomnosti tak zvaných „slabých“ plnidel (ve srovnání s fosfáty) jako citráty nebo v případech, ·· ···· • · kdy je přítomno nedostatečné množství plnidla, k čemuž může dojít v případě zeolitových nebo silikátových vrstvených plnidel.
Příklady silikátových plnidel zahrnují alkalické kovové silikáty, zejména ty, které mají SiO2:Na2O poměr v rozmezí 1,0:1 do 3,2:1 a vrstvené silikáty popsané v U.S. patentu 4 664 839. NaSKS-6-je obchodní značka krystalického vrstevného silikátu prodávaného Hoechst (obvykle v textu označen jako „SKS-6“). Na rozdíl od zeolitových plnidel, NaSKS-6 silikátové plnidlo neobsahuje hliník. NaSKS-6 má deltaNa2SiOs morfologickou strukturu vrstvenného silikátu. Tento může být připraven metodami popsanými v německém patentu DE-A-3 417 649 a DE-A-3 742 043. SKS6 je pro použití za účely vynálezu velmi výhodným vrstevným silikátem, ale jiné vrstevné silikáty, mající např. všeobecný vzorec NaMSixO2x+iyH2O, ve kterém M je sodík nebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4, výhodně 2 a y je číslo od 0 do 20, výhodně 0, mohou být pro účely vynálezu také použity. Další typy vrstevných silikátů od Hoechst zahrnují NaSKS-5, NaSKS-7 a NaSKS-11, např. α, β a γ formy. Jak je uvedeno výše, delta-Na2SiOs (NaSKS-6 forma) je pro použití ve vynálezu nejvýhodnější. Použity mohou být také jiné silikáty, např. silikát hořečnatý, který může být použit jako činidlo zpěnění v granulovaných formulacích, jako stabilizační činidlo pro kyslíková bělidla a také jako složka kontrolního systému zmýdelnění. Příklady uhličitanových pojidel jsou uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, popsané v DE 2 321 001.
Aluminosilikátová plnidla jsou pro účely předloženého vynálezu také použitelná. Aluminosilikátová plnidla jsou velmi důležitá ve většině běžně prodávaných velmi účinných granulovaných čistících prostředcích a mohou být také podstatnou plnivovou složkou příměsi v tekutých čistících formulacích. Aluminosilikátová plnidla zahrnují plnidla mající všeobecný vzorec:
Mz/n [(AIO2)z(SiO2)y].xH2O ve kterém z a y jsou celými čísly alespoň od 6, molární poměr z ku y je v rozmezí od 1,0 do 0, a x je celé číslo od 0 do 264 a M je skupina prvku IA nebo IIA, například Na, K, Mg, Ca s mocenstvím n.
• · • ·
Vhodné aluminosilikátové materiály měnící ionty jsou obchodně dostupné. Tyto aluminosilikáty mohou mít krystalickou nebo amorfní strukturu a mohou být přírodními nebo syntetickými. Metoda výroby aluminosilikátového materiálu měnícího ionty je popsána v U.S. patentu 3 985 669. Výhodné syntetické krystalické aluminosilikátové materiály měnící ionty použitelné pro účely vynálezu jsou dostupné pod označením Zeolit A, Zeolit P (B), Zeolit MAP a Zeolit X. Krystalický aluminosilikátový materiál měnící ionty má ve velmi výhodném provedení vzorec:
Nai2[(AIO2)i2(SiO2)i2].xH2O ve kterém x je od 20 do 30, zejména 27. Tento materiál je znám jako Zeolit A. Pro účely vynálezu mohou být také použity dehydratované zeolity (x = 0 až 10). Výhodná velikost částic aluminosilikátu je 0,1 až 10 mikronů v průměru.
Organická detergentní plniva pro účely vynálezu zahrnují, nikoliv však s omezením, řadu polykarboxylátových sloučenin. „Polykarboxyláty“ (jak je použito v textu) označují sloučeniny mající pluralitu karboxylátových skupin, výhodně alespoň 3 karboxyláty. Polykarboxylátová plnidla mohou být všeobecně do prostředku dodávána v kyselé formě, ale mohou být také dodávána ve formě neutralizovaných solí. Pokud jsou polykarboxylátová plnidla použita ve formě solí, jsou výhodné soli alkalických kovů, jako sodné, draselné a lithné, nebo alkanolamonné.
Mezi polykarboxylátová plnidla patří řada různých materiálů. Jedna z důležitých skupin polykarboxylátových plnidel zahrnuje etherpolykarboxylátová plnidla, zahrnující oxydisukcinát, jsou popsány Berg-em v U.S. patentu 3 128 287 a U.S. patentu 3 635 830. Viz. také „TMS/TDS“ plnidla popsané v U.S. patentu 4 663 071. Vhodné etherpolykarboxyláty zahrnují také cyklické sloučeniny, zejména alicyklické sloučeniny, které jsou popsány v U.S. patentech 3 923 679; 3 835 163; 4 158 635; 4 120 874 a 4 102 903.
Další vhodná detergentní plnidla zahrnují etherhydroxypolykarboxyláty, kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s ethylenem nebo vinylmethyletherem, 1,3,5trihydroxybenzen-2,4,6-trisulfonovou kyselinu a karboxymethyloxyjantarovou kyselinu, různé alkalické kovové, amonné a substituované amonné soli polyoctových • · · · · · • · · · · · ···· • · · · ·· · • · · · · ···· · · · ··· ·· ···· ·· ·· ···· ··· kyselin, takové jako ethylendiamin kyseliny tetraoctové a kyseliny nitrilotrioctové, stejně jako polykarboxylát kyseliny, jako je kyselina mellitová, kyselina jantarová, kyselina oxydijantarová, kyselina polymaleinová, kyselina benzen-1,3,5trikarboxylová, kyselina karboxymethyloxyjantarová a jejich rozpustné soli.
Citrátová plnidla, např. kyselina citrónová a její rozpustné soli (zejména sodné soli), jsou polykarboxylátovými plnidly majícími zvláštní význam pro velmi účinné tekuté čistící formulace vzhledem k jejich dostupnosti z obnovitelných zdrojů a jejich biologické rozložitelnosti. Citráty mohou být také použity v granulovaných prostředcích, zejména v kombinaci se zeolitem a/nebo vrstevnými silikátovými plnidly. Oxydisukcináty jsou také velmi použitelné v uvedených prostředcích a kombinacích.
Vhodné pro použití v čistících prostředcích předloženého vynálezu jsou také 3,3dikarboxy-4-oxa-1,6-hexandioáty a odvozené sloučeniny popsané v U.S. patentu 4 566 984. Použitelná plnidla kyseliny jantarové zahrnují C5-C20 alkyljantarovou a alkenyljantarovou kyselinu a jejich soli. Velmi výhodnou sloučeninou tohoto typu je dodecenyljantarová kyselina. Specifické příklady sukcinátových složek zahrnují: laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát, 2-dodecenylsukcinát (výhodný), 2pentadecenylsukcinát a podobné. Laurylsukcináty jsou výhodné složky této skupiny a jsou popsány v Evropské patentové přihlášce 0 200 263.
Další vhodné polykarboxyláty jsou popsány v U.S. 4 144 226 a v U.S. patentu
308 067. Viz také U.S. patent 3 723 322.
Mastné kyseliny, např. C12-C18 monokarboxylové kyseliny, jako je kyselina olejová a/nebo její soli, mohou být také začleněny do prostředků samostatně nebo v kombinaci s dříve uvedenými plnidly, zejména citrátovými a/nebo sukcinátovými plnidly, pro zajištění dodatečných účinků plnidel. Uvedené použití mastných kyseliny bude všeobecně vést ke sníženému zpěnění, což by formulátor měl předem zvážit.
V případech, kdy se použijí pojivá založená na fosforu a zejména ve formulaci tyčinek používaných pro ruční praní, můžou se použít různé fosfáty alkalických kovů, jako jsou velmi dobře známé tripolyfosfáty sodné, pyrofosfát sodný a ortofosfát ·· ·**· • · · · · · · *· ♦ 5 · » · ♦· • · » ♦ · · · · · OO ··· ··· ·· zo ···· ·· ·♦ ······ sodný. Fosforitanová pojivá, jako jsou ethan-1-hydroxy-1,1-difosfonát nebo další známé fosfonáty (viz. například U.S. patent č. 3 159 581; 3 123 030; 3 422 021;
400 148 a 3 422 137) mohou být rovněž použita.
Bělicí sloučeniny-bělicí činidla a bělicí aktivátory
Detergentní prostředky podle vynálezu mohou volitelně obsahovat bělicí činidla nebo bělicí prostředky obsahující bělící činidlo a jeden nebo více bělicích aktivátorů. Bělicí činidla, pokud jsou přítomna v prostředku, budou obvykle v úrovni od 1 % do 30 % hmotn., obvykleji od 5 % do 20 % hmotn. čistícího prostředku, zejména v prostředku určeném pro praní tkanin. Množství bělicích aktivátorů, pokud jsou přítomny, bude obvykle v úrovni od 0,1 % do 60 % hmotn., obvykleji od 0,5 % do 40 % hmotn. bělícího prostředku obsahujícího bělicí činidlo-plus-bělicí aktivátor.
Bělícími činidly použitými podle vynálezu mohou být jakákoliv bělicí činidla použitelná pro čistící prostředky při praní textilií, čištění pevných ploch nebo pro jiné účely čištění, které jsou v současné době známé nebo se stávají známými. Tyto zahrnují kyslíková bělidla stejně jako jiná bělicí činidla jako chlornanová bělidla. Perboritanová bělidla, např. perboritan sodný (např. mono- nebo tetrahydrát) mohou být také použita pro účely vynálezu. Pokud se použije chlornan, vysoce výhodným chlornanovým činidlem je chlornan alkalického kovu. Ačkoliv jsou chlornany alkalických kovů výhodné, mohou se použít i další chlornanové sloučeniny, například chlornan vápenatý nebo chlornan hořečnatý. Výhodný chlornan alkalického kovu pro účely vynálezu je chlornan sodný.
Další kategorie bělicích činidel, která mohou být použita bez omezení, zahrnuje bělicí činidla kyseliny perkarboxylové a jejich soli. Vhodné příklady této třídy činidel zahrnují hexahydrát monoperoxyftalátu hořečnatého, soli hořčíku kyseliny metachloroperbenzoové, kyselinu 4-nonylamino-4-oxoperoxy-máselnou a kyselinu diperoxydodekandiovou. Taková bělicí činidla jsou popsána v U.S. patentu
483 781, U.S. patentové přihlášce 740 446, Evropské patentové přihlášce
133 354, a U.S. patentu 4 412 934. Velmi výhodná bělicí činidla také zahrnují kyselinu 6-nonylamino-6-oxoperoxykapronovou, která je popsána v U.S. patentu 4 634 551.
ta ··«· • 9 • 999
Μ · · ♦ 9 9 ··
9· « 9 9 99
Peroxidová bělicí činidla mohou být také použita. Vhodné peroxidové bělicí sloučeniny zahrnují peroxyhydrát-uhličitan sodný a ekvivalentní „peruhličitanová“ bělidla, peroxyhydrát-pyrofosfát sodný, peroxyhydrát močoviny a peroxid sodný.
Persíranové bělidlo (např. OXONE vyráběné pro obchodní účely od DuPont) může být také použito.
Výhodné peruhličitanové bělidlo obsahuje suché částice mající průměrnou velikost částic v rozmezí od 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů, ne více než 10 % hmotn. uvedených částic je menších než 200 mikrometrů a ne více než 10 % hmotnosti uvedených částic je větších než 1250 mikrometrů. Peruhličitan může být volitelně opatřen povlakem silikátu, boritanu nebo povrchově aktivních látek rozpustných ve vodě. Peruhličitan je dostupný z různých obchodních zdrojů, takových jako FMC, Solvay a Tokai Denka.
Směsi bělicích činidel mohou být také použity.
Peroxidová bělicí činidla, perboritany, peruhličitany, atd. jsou výhodně sloučeny s bělícími aktivátory, což vede k výrobě in šitu ve vodném roztoku (tj. během procesu praní) peroxykyseliny odpovídajícího bělícího aktivátoru. Různé neomezující příklady aktivátorů jsou popsány v U.S. patentu 4 915 854 a U.S. patentu 4 412 934. Nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), 3,5,5-trimethylhexanoyl oxybenzensulfonát (ISONOBS) a tetraacetylethylendiamin (TAED) aktivátory jsou obvyklé a mohou být použity také jejich směsi. Viz. také U.S. patent 4 634 551 uvádějícím další typická bělidla a aktivátory použitelné pro účely vynálezu.
Velmi výhodné aktivátory odvozené od amidů mají vzorec:
R1N(R5)C(O)R2C(O)L nebo R1C(O)N(R5)R2C(O)L ve kterých R1 je alkylová skupina obsahující od 6 do 12 atomů uhlíku, R2je alkylen obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, R5 je vodík nebo alkyl, aryl nebo alkaryl obsahující od 1 do 10 atomů uhlíku a L je jakákoliv odštěpitelná skupina. Odštěpující se skupina je skupina, která je z bělícího aktivátoru odstraněna jako následek <·· ···· nukleofilního působení na bělicí aktivátor anionty perhydrolýzy. Výhodnou odštěpující se skupinou je fenylsulfonát.
Výhodné příklady bělicích aktivátorů výše uvedeného vzorce zahrnují (6-oktanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6-nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6dekanamidokaproyl)oxybenzensulfonát a jejich směsi, jak jsou popsány v U.S. patentu 4 634 551, uváděné zde jako odkaz.
Další třída bělicích aktivátorů zahrnuje aktivátory benzoxazinového typu popsané
Hodgem a spol. v U.S. patentu 4 966 723, vydaném 30. října, 1990, uváděné jako odkaz. Velmi výhodným aktivátorem benzoxazinového typu je:
Další třída výhodných bělících aktivátorů zahrnuje acyllaktamové aktivátoty, zejména kaprolaktamy a valerolaktamy obecných vzorců
O II
O c
R 1
R6—C-N —ch2—ch2 \
xch2—ch2^ ch2
kde R6 je H nebo alkyl, aryl, alkoxyaryl nebo aalarylová skupina obsahující od 1 do atomů uhlíku. Velmi výhodné aktivátory založené na laktamu zahrnují benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undekanoylkaprolaktam, benzoylvalerolaktam, oktanoyl.valerolaktam, dekanoylvalerolaktam, undekanoylvalerolaktam, nonanoylvalerolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoylvalerolaktam a jejich směsi. Viz se také U.S. patent 4 545 784, vydaným od Sanderson, 8 října, 1985, uváděný zde jako odkaz, který popisuje acylkaprolaktamy zahrnující benzoylkaprolaktam odsorbovaný do perboritanu sodného.
• · • · · · • · • · · · · · · • · · · · ···· ···· ·· ·· ···· ··
Bělicí činidla jiná než kyslíková bělicí činidla jsou známá v současném stavu techniky a mohou být také použita pro účely vynálezu. Jeden typ nekyslíkového bělícího činidla zvláštního významu zahrnuje fotoaktivní bělicí činidla, taková jako sulfonované ftalocyaniny zinku a/nebo ftalocyaniny hliníku. Viz také s U.S. patent 4 033 718. V případě, že je použit tento typ bělícího činidla, čistící prostředky budou obvykle obsahovat od 0,025 % do 1,25 % hmotn. takových bělidel, zejména sulfonovaného ftalocyaninu zinku.
Bělicí sloučeniny, pokud je požadováno, mohou být katalyzovány prostřednictvím sloučeniny manganu. Takové sloučeniny jsou známé v současném stavu techniky a zahrnují např. katalyzátory založené na manganu popsané v U.S. patentu 5 246 621; U.S. patentu 5 244 594; U.S. patentu 5 194 416; U.S. patentu 5 114 606 a Evropských patentových přihlášek, publikovaných pod č. 549 271A1, 549 272A1, 544 440A2 a 544 490A1. Výhodné příklady těchto katalyzátorů zahrnují MnIV2(uO)3(1,4,7-trimethy 1-1,4,7-triazacyklononan)2(PF6)2, Mnlll2(u-O)i(u-OAc)2(1,4,7trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)2-(CIO4)2, Mnlv4(u-O)6(1,4,7triazacyklononan)4(CIO4)4, MnINMnIV4(u-O)i(u-OAc)2-(1,4,7-trimethyl-1,4,7triazacyklononan)2(CIO4)3, Mnlv(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)-(OCH3)3(PF6) a jejich směsi. Další kovové bělicí katalyzátory jsou uvedeny v U.S. patentu 4 430 243 a U.S. patentu 5 114 611. Použití manganu s různými komplexními ligandy pro zvýšení bělicích účinků je také uvedeno v následujících U.S. patentech: 4 728 455; 5 284 944; 5 246 612; 5 256 779; 5 280 117; 5 274 147; 5 153 161; 5 227 084.
Praktickým způsobem a bez jakéhokoliv omezení, prostředky a procesy uvedené v textu mohou být upraveny tak, aby podle potřeby poskytovaly alespoň jednu část z deseti milionů částic aktivních bělicích katalyzátorů ve vodném pracím roztoku a budou výhodně poskytovat od 0,1 ppm do 700 ppm, výhodněji od 1 ppm do 500 ppm částic katalyzátoru v pracím roztoku.
Optické zjasňovače • 9 · · • · • ·
Prostředky podle vynálezu mohou dále případně obsahovat 0,005 % až 5 % hmotnostních určitých typů hydrofilních optických zjasňovačů, které také poskytují barevnou stálost a účinky zamezující přenášení barev. Pokud jsou použity, potom uváděné prostředky budou výhodně obsahovat 0,001 % až 1 % hmotn. optického zjasňovače.
Hydrofilní optické zjasňovače použitelné v souladu s předloženým vynálezem jsou ty, které mají strukturní vzorec:
kde Ri je zvoleno ze souboru, který zahrnuje anilino, N-2-bis-hydroxyethyl a NH-2hydroxyethyl; R2 se zvolí ze skupiny zahrnující N-2-bis-hydroxyethyl, N-2hydroxyethyl-N-methylamino, morfolino, chloro a amino; a M je kation tvořící sůl, jako je sodík nebo draslík.
Pokud ve výše uvedeném vzorci Ri je anilino, R2 je N-2-bis-hydroxyethyl a M je kation jako je sodík, zjasňovačje dvojsodná sůl 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-bishydroxyethyl)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonové kyseliny. Tento zvláštní typ zjasňovače je komerčně prodávaný pod obchodním názvem Tinopal-UNPA-GX® od Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX je výhodný hydrofilní optický zjasňovač užitečný v prostředcích podle vynálezu.
Pokud ve výše uvedeném vzorci R! je anilino, R2 je N-2-hydroxyethyl-N-2methylamino a M je kation, jako je sodík, zjasňovačje dvojsodná sůl 4,4'-bis[(4anilino-6-(N-2-hydroxyethyl-N-methylamino)-s-triazin-2-yl)amino]2,2'stilbendisulfonové kyseliny. Tento zvláštní typ zjasňovače je komerčně prodávaný pod obchodním názvem Tinopal 5BM-GX® od Ciba-Geigy Corporation.
Pokud ve výše uvedeném vzorci Rí je anilino, R2je morfolino a M je kation, jako je sodík, zjasňovačje sodná sůl 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-yl)amino]2,2'stilbendisulfonové kyseliny. Tento zvláštní typ zjasňovače je komerčně prodávaný pod obchodním názvem Tinopal AMS-GX® od Ciba-Geigy Corporation.
Činidla uvolňující špínu • « · · • · ··
K prostředku podle vynálezu mohou být také přidána činidla uvolňující špínu. Typické úrovně činidla uvolňující špínu v prostředku podle vynálezu jsou od 0 % do 10 %, výhodně od 0,2 % do 5 %. Výhodným činidlem uvolňujícím špínu je polymer.
V prostředcích pro změkčování tkanin je žádoucí použít činidla uvolňující špínu. Může se případně použít jakékoliv polymerní známé činidlo uvolňující špínu. Polymerní činidla uvolňující špínu jsou charakterizována tím, že mají hydrofilní segmenty zajišťující hydrofilizaci povrchu hydrofobních vláken, takových jako polyesterových a nylonových a hydrofobní segmenty, vytvářející nános na hydrofobních vláknech a zůstávají přilpěné na těchto vláknech během ukončení praní a cyklů máchání, které takto slouží jako ukotvení pro hydrofilní segmenty. Tato reakce může vést ke snadnějšímu odstranění skvrn vytvářejících se následně po úpravě činidlem odstraňujícím špínu během následného praní.
Pokud se použijí činidla uvolňující špínu, potom se použijí v množství 0,01 % až 10,0 % hmotnostních čistícího prostředku podle vynálezu, typicky od 0,1 % do 5 %, výhodně od 0,2 % do 3,0 %.
V následujících odkazech jsou popsány polymery vhodné pro použití podle vynálezu k uvolnění špíny. U.S. patent č. 3 959 230, Hays, vydaný 25.5.1976; U.S. patent č.
893 929 Basadur, vydaný 8.7.1975; U.S. patent č. 4 00 093, Nicol a kol., vydaný 28.12.1976; U.S. patent č. 4 702 857 Gosselink, vydaný 27.10.1987; U.S. patent č.
968 451, Scheibel a kol., vydaný 6.11.; U.S. patent č. 4 702 857, Gosselink, vydaný 27.10.1987; U.S. patent č. 4 711 730, Gosselink a kol., vydaný 8.12.1987; U.S. patent Č. 4 721 580, Gosselink, vydaný 26.1.1988; U.S. patent 4 877 896, Maldonado a kol., vydaný 31.10.1989; U.S. patent č. 4 956 447, Gosselink a kol., vydaný
11.11.1990; U.S. patent č. 5 415 807, Gosselink a kol., vydaný 16.5.1995; Evropská patentová přihláška č. 0 219 048, publikovaná 22.4.1987, Kud a kol.
Další vhodná činidla uvolňující špínu jsou popsána v U.S. patentu č. 4 201 824, Violland a kol.; U.S. 4 240 918 Lagasse a kol.; U.S. patent 4 525 524, Tung a kol.; U.S. patent 4 579 681, Ruppert a kol.; U.S. patent 4 240 918; U.S. patent 4 787 989;
• · • ·
U.S. patent 4 525 524; EP 279 134A, 1988, Rhone-Poulenc Chemie; EP 457 205 A, BASF (1991) a DE 2 335 044, Unilever N. V., 1974, všechny zde uváděné jako odkaz.
Komerčně vhodná činidla uvolňující špínu zahrnují METOLOSE SM100, METOLOSE SM200, připravené Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K., materiál typu SOKALAN, například SOKALAN HP-22, dodávaný BASF (Německo), ZELCON 5126 (od Dupont) a MILEASE T (od ICI).
Dispergátor pěny
Podle předkládaného vynálezu může být předsměs kombinována s případným dispergátorem pěny, jiným než je činidlo uvolňující špínu a může být zahříván na teplotu, která je rovná nebo je vyšší než bod tání (body tání) složek.
Výhodné dispergátory pěny podle vynálezu jsou tvořeny vysoce ethoxylovanými hydrofobními materiály. Hydrofobní materiál může být mastný alkohol, mastná kyselina, mastný amin, amid mastné kyseliny, aminoxid, kvartérní amoniové sloučeniny nebo hydrofobní části používané pro tvorbu polymerů uvolňujících špínu. Výhodné dispergátory pěny jsou vysoce ethoxylované, například více než 17, výhodněji více než 25, výhodněji více než 40 moly ethylenoxidu na molekulu, s polyethylenoxidovou částí, která tvoří 76 % až 97 %, výhodně 81 % až 94 % celkové molekulární hmotnosti.
Úroveň dispergátoru pěny je dostatečná, aby se pěna udržela na přijatelné a pro uživatele výhodně nepozorovatelné výši za podmínek použití, ale aby přitom nedocházelo k nepříznivému vlivu na změkčování. Pro některé účely je žádoucí, aby pěna neexistovala. Množství aniontového nebo neaniontového detergentního povrchově aktivního činidla a detergentního pojivá (zejména fosfátů a zeolitů) zachycených na tkanině (prádle) se bude lišit v závislosti na množství aniontového nebo neiontového detergentu, atd. použitém v pracím cyklu typického pracího procesu, účinnosti máchání před zavedením prostředku a tvrdosti vody. Obvykle se použije minimální množství dispergátoru pěny, abychom se vyhnuli nežádoucímu působení na změkčování. Typicky, se dispergátor pěny vyžaduje alespoň 2 %, výhodněji alespoň 4 % (pro maximální potlačení pěny alespoň 6 %, alespoň 10 %) vzhledem k úrovni aktivního změkčovače. Nicméně úrovně 10 % (vzhledem ke • · • · · · změkčovači) nebo vyšší způsobují riziko ztráty změkčovacího účinku produktu, zejména když tkanina obsahuje vysoké poměry neiontové povrchově aktivní látky, která může být absorbována během pracího postupu.
Výhodné dispergátory pěny jsou: Brij 700®; Varonic U-250®; Genapol T-500®; Genapol T-800®; Plurafac A-79®; a Nedol 25-50®;
Baktericidy
Příklady baktericidů použitých v prostředcích podle vynálezu zahrnují glutaraldehyd, formaldehyd, 2-brom-2-nitropropan-1,3-diol, prodávané Inolex Chemicals, Filadelfie, Pensylvánie, pod obchodním jménem Bronopol ® a směs 5-chlor-2-methyl-4isothiazolin-3-onu a 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, prodávaných Rohm and Haas Company pod obchodním jménem Kathon 1 do 1000 ppm hmotn. činidla.
Parfém
Předkládaný vynález obsahuje jakýkoliv detergentně kompatibilní parfém. Vhodné parfémy jsou popsány v U.S. patentu 5 500 138, uváděný zde jako odkaz.
Výraz parfém jak se zde používá zahrnuje voňavou látku nebo směs látek, zahrnující přírodní (tj získané extrakcí květin, bylin, listů, kořenů, kůry, dřeva, květů nebo rostlin), umělé (tj. směs různých přírodních olejů nebo olejových složek) a syntetické (tj. získané synteticky) voňavé látky. Takové materiály jsou často doprovázeny pomocnými látkami, jako jsou fixativa, nastavovadla, stabilizátory a rozpouštědla. Tyto pomocné látky jsou rovněž zahrnuty do významu „parfém“ jak se zde používá. Typicky jsou parfémy komplexní směsi nebo pluralita organických sloučenin. Příklady parfémových složek užitečných v parfémech podle předkládaného vynálezu zahrnují, nikoliv však s omezením, aldehyd kyseliny hexylskořicové; aldehyd kyseliny amylskořicové; amylsalicylát; hexylsalicylát; terpinol; 3,7-dimethyl-cis-2,6-oktadien-1ol; 2,6-dimethyl-2-oktanol; 2,6-dimethyl-7-okten-2-ol; 3,7-dimethyl-3-oktanol; 3,7dimethyl-trans-2,6-oktadien-1-ol; 3,7-dimethyl-6-okten-1-ol; 3,7-dimethyl-1-oktanol; 2methyl-3-(para-terc.butylfenyl)propionaldehyd; 4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3cyklohexen-1 -karboxaldehyd; tricyklodecenylpropionát; tricyklodecenylacetát; anisaldehyd; 2-methyl-2-(para-isopropylfenyl)propionaldehyd; ethyl-3-methyl-3-fenyl • · ···· · · · · · · ♦ · · ···· · · · glycidát; 4-(para-hydroxyfenyl)-butan-2-on; 1 -(2,6,6-trimethyl-2-cyklohexen-1 -yI)-2buten-1 -on; para-methoxyacetofenon; para-methoxy-alfa-fenylpropen; methyl-2-nhexyl-3-oxo-cyklopentankarboxylát; undekalakton gama.
Další příklady voňavých materiálů jsou, nikoliv však s omezením pomerančový olej; citrónový olej; grapefruitový olej; bergamotová silice; hřebíčková silice; dodekalakton gama; methyl-2-(2-pentyl-3-oxo-cyklopentyl)acetát; beta-naftol methylether; methylbeta-naftylketon; kumarin; decylaldehyd; benzaldehyd; 4-terc.butylcyklohexylacetát; alfa.alfa-dimethylfenethylacetát; methylfenylkarbinolacetát; Schiffova báze 4-(4hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyklohexen-1 -karboxaldehydu a methylantranilátu; cyklický ethylenglykol diester tridekanové kyseliny; 3,7-dimethyl-2,6-oktadien-1-nitril; jonon gama methyl; jonon alfa; jonon beta; methylcedrylon; 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7oktahydro-1,1,6,7-tetramethyl-naftalen; jonon methyl; methyl-1,6,10-trimethyl-2,5,9cyklodekatrien-1-yl keton; 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyl tetralin; 4-acetyl-6terc.butyl-1,1-dimethylindan; benzofenon; 6-acetyl-1,1,2,3,3,5-hexamethylindan; 5acetyl-3-isopropyl-1,1,2,6-tetramethylindan; 1 -dodekanal; 7-hydroxy-3,7-dimethyl oktanal; 10-undecen-1-al; isohexenylcyklohexylkarboxaldehyd; formyltricyklodekan; cyklopentadekanolid; lakton 16-hydroxy-9-hexadecenové kyseliny; 1,3,4,6,7,8hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyklopenta-gama-2-benzopyran; ambroxan; dodekahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnafto-[2,1 bjfuran; cedrol; 5-(2,2,3trimethylcyklopent-3-enyl)-3-methylpentan-2-ol; 2-ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3cyklopenten-1-yl)-2-buten-1-ol; karyofyllenalkohol; cedrylacetát; paraterc.butylcyklohexylacetát; pačule; kadidlová pryskyřice; labdanum; vetivert; kopajvový balzám; jedlový balzám a jeho kondenzační produkty: hydrocitronellalu a methylantranilátu; hydroxycitronellalu a indolu; fenylacetaldehydu a indolu; 4-(4hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyklohexen-1 -karboxaldehydu a methylantranilátu.
Další příklady parfémových složek jsou geraniol; geranylacetát; linalool; linalylacetát; tetrahydrolinalool; citronellol; citronellyacetát; dihydromyrcenol;
dihydromyrcenylacetát; tetrahydromyrcenol; terpinylacetát; nopol; nopylacetát; 2fenylethanol; 2-fenylethylacetát; benzylalkohol; benzylacetát; benzylsalicylát; benzylbenzoát; styrallylacetát; dimethylbenzylkarbinol; trichlormethylfenylkarbinyl methylfenylkarbinol acetát; isononylacetát; vetiverylacetát; vetiverol; 2-methyl-3-(pterc.butylfenyl)propanal; 2-methyl-3-(p-isopropylfenyl)propanal; 3-(p-terc.butylfenyl)• · 0 · · 0 • · 0 · · 0 0 0 0 07 000 000 00
O/ 0000 «0 00 0000 00 0 propanal; 4-(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyklohexenkarbaldehyd; 4-acetoxy-3pentyltetrahydropyran; methyldihydrojasmonát; 2-n-heptylcyklopentanon; 3-methyl-2pentylcyklopentanon; n-dekanal; n-dodekanal; 9-decenol-1; fenoxyethylisobutyrát; dimethylacetal fenylacetaldehydu; diethylacetal fenylacetaldehydu; geranonitril; cítronellonitril; cedrylacetal; 3-isokamfylcyklohexanol; cedrylmethylether;
isolongifolanon; aubepin nitril; aubepin; heliotropin; eugenol; vanilin; difenyloxid; hydroxycitronellaljonony; methyljonony; isomethyljonony; irony; cis-3-hexenol a jejich estery; voňávé látky na bázi pižma a indanu; voňavé látky na bázi tetralinu a pižma; voňavé látky na bázi isochromanu a pižma; makrocyklické ketony; voňavé látky na bázi makrolaktonu a pižma; ethylenbrassylát.
Parfémy užitečné v prostředcích podle vynálezu jsou v podstatě prosté halogenovaných materiálů a nitropyžma.
Vhodná rozpouštědla, ředidla nebo nosiče pro parfémové složky uvedené shora jsou například ethanol, isopropanol, diethylenglykol, monoethylether, dipropylenglykol, diethylftalát, triethylcitrát atd. Množství takových rozpouštědel, ředidel nebo nosičů včleněných do parfému je výhodně udržováno na minimu potřebném k homogennímu parfémovému roztoku.
Parfém může být přítomen v úrovni od 0 % do 10 %, výhodně od 0,1 % do 5 %, výhodněji od 0,2 % do 3 % hmotnostních na konečnou kompozici. Změkčovadla tkanin kompozice podle vynálezu poskytují zlepšený povlak parfému na tkanině.
Chelatační činidla
Prostředky a postupy podle vynálezu mohou případně zahrnovat jedno nebo více chelatačních činidel („chelátory“) na bázi mědi a/nebo niklu. Tato ve vodě rozpustná chelatační činidla mohou být vybrána ze skupiny zahrnující aminokarboxyláty, aminofosfonáty, polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla a jejich směsi, zde uváděné jako odkaz. Taková chelatační činidla v prostředcích podstatně zlepšují nebo uchovávají bělost a/nebo jasnost tkanin a zlepší se stabilita materiálů v prostředcích. Aniž bychom se vázali na teorii, má se za to, že přínos těchto materiálů je částečně díky jejich zvláštní schopnosti odstraňovat ionty železa a manganu z pracích roztoků tvorbou různých rozpustných chelátů.
·· · ·· · φ · φ φ φ φ · • · · · · · · φφφφ • · · · φφφφ φ φφφφ φφφφ φ φφφφ φφ φφ φφφφ φφ φφφ
Aminokarboxyláty, použitelné jako případná chelatační činidla zahrnují ethylendiaminotetraacetáty, N-hydroxyethylethylendiamintriacetáty, nitriltriacetáty, ethylendiamintetrapropionáty, triethylentetraaminhexaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty a ethanoldiglyciny, jejich soli odvozené od alkalického kovu, amonia a substituovaného amonia a jejich směsi.
Aminofosforitany jsou také vhodná pro použití jako chelatační činidlav prostředcích podle vynálezu, pokud jsou povoleny alespoň nízké úrovně celkového fosforu v detergentních prostředcích a zahrnují ethylendiamintetrakis(methylenfosforitany) jako DEQUEST. Tyto výhodné aminofosforitany neobsahují alkyl nebo alkenylové skupiny s více než přibližně okolo 6 atomů uhlíku.
Polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla jsou také užitečná v prostředcích podle vynálezu. Viz. U.S. patent 3 812 044, vydaný 21.5.1974, Connor a kol. Výhodné sloučeniny tohoto typu v kyselé formě jsou dihydroxydisulfobenzeny, jako 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen.
Výhodným biodegradovatelným chelatátorem pro použití podle vynálezu je ethylendiamindisukcinát („EDDS“), zejména [S,S] isomer, jak je popsáno v U.S. patentu 4 704 233, 3.11.1987, Hartman a Perkins.
Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat ve vodě rozpustnou sůl methylglycin dioctové kyseliny (MGDA) (nebo kyselou formu) jako chelatační činidlo nebo spoluplnidlo, užitečné s například nerozpustnými plnidly, jako jsou zeolity, vrstvené silikáty a podobně.
Výhodná chelatační činidla zahrnují DETMP, DETPA, NTA, EDDS a jejich směsi.
Tato chelatační činidla, pokud jsou použita, budou obsahovat okolo 0,1 % až okolo % hmotnostních prostředku podle vynálezu. Výhodněji budou chelatační činidla obsahovat od okolo 0,1 % do okolo 3,0 % hmotnostních prostředku.
Inhibitor růstu krystalu • · · · · · • · · · · · · • · · · · · · · · ···· ·· ·· ···· ··
Prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat složky pro inhibici růstu krystalu, výhodně složky organodifosfonové kyseliny, včleněné v množství 0,01 % až 5 %, výhodněji v množství od 0,1 % do 2 % hmotn. prostředku.
Výraz organodifosfonová kyselina zde znamená organodifosfonovou kyselinu, která neobsahuje dusík jako část své chemické struktury.Tato definice nezahrnuje organoaminofosfonáty, které nicméně mohou být zahrnuty do prostředku jako maskovací činidla iontu těžkého kovu.
Organodifosfonová kyselina je výhodně C1-C4 difosfonová kyselina, výhodněji C2 difosfonová kyselina, jako je ethylen difosfonová kyselina nebo nejvýhodněji 1hydroxy-1,1-difosfonová kyselina (HEDP) a může být přítomná v částečně nebo plně ionizované formě, zejména jako sůl nebo komplex.
Dále se může použít jako inhibitor růstu krystalu organomonofosfonová kyselina nebo její soli nebo komplexy.
Výraz organomonofosfonová kyselina zde znamená organomonofosfonovou kyselinu, která neobsahuje dusík jako část své chemické struktury.Tato definice nezahrnuje organoaminofosfonáty, které nicméně mohou být zahrnuty do prostředku jako maskovací činidla iontu těžkého kovu.
Složka organomonofosfonové kyseliny může být přítomna v kyselé formě nebo ve formě jejích solí nebo komplexů s vhodným protikationem. Výhodné jsou jakékoliv ve vodě rozpustné soli nebo komplexy s alkalickým kovem a soli nebo komplexy s kovy alkalických zemin jsou zvlášť výhodné.
Výhodná organomonofosfonová kyselina je 2-fosfonobutan-1,2,4-trikarboxylová kyselina komerčně dostupné od Bayer pod obchodním jménem Bayhibit.
Enzymy
Prostředky a postupy podle vynálezu mohou případně obsahovat jeden nebo více enzymů, jako jsou lipázy, proteázy, celulázy, amylázy a peroxidázy. Výhodný enzym pro použití podle vynálezu zahrnuje celulázový enzym. Tento typ enzymu bude • « · · chránit barvu při ošetřování tkanin. Celulázy vhodné pro použití v předloženém vynálezu zahrnují jak bakteriální tak i plísňové celulázy, výhodně tyto enzymy budou mít pH optimálně mezi 5 a 9,5. V U.S. patentu 4 435 307 jsou uvedeny vhodné plísňové celulázy z Humicola insolens nebo Humicola kmen DSM1800 nebo celulázu 212-produkující plíseň náležející rodu Aeromonans, a celuázu extrahovanou ze slinivky břišní mořských měkkýšů, Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulázy jsou také uvedeny v GB-A-2 075 028; GB-A-2 095 275 a DE-OS-2 247 832. CAREZYM® a CELLUZYM ® (Novo) jsou zvlášť užitečné. Další vhodné celulázy jsou rovněž popsány ve WO 91/17243, Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 a EP-A-0 739 982. Při praktickém použití běžné komerční preparáty obsahují typicky do 5 mg hmotnostních, výhodněji od 0,01 mg do 3 mg aktivního enzymu na gram detergentního prostředku. Řečeno jinak, prostředky podle vynálezu obsahují 0,001 % až 5 %, výhodně 0,01 % až 1 % hmotnostní komerčního enzymového preparátu. Ve zvláštních případech když může být aktivita enzymového preparátu definována jinak než celulázami je výhodné použít odpovídající jednotky aktivity (například CÉVU nebo celulázové ekvivalentní jednotky viskozity). Například prostředek podle vynálezu může obsahovat celulázové enzymy v úrovni ekvivalentní aktivitě od 0,5 do 1000 CEVU/gram prostředku. Celulázové enzymové preparáty použité pro účely formulování prostředků podle vynálezu mají typicky aktivitu mezi 1000 a 10000 CEVU/gram v kapalné formě, okolo 1000 CEVU/gram v pevné formě.
Jíl
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat jíl, výhodně v množství 0,05 % až 40 %, výhodněji od 0,5 až 30 %, nejvýhodněji 2 % až 20 % hmotnostních kompozice. Je třeba poznamenat, že termín jílová minerální sloučenina, jak se zde používá, nezahrnuje hlinitokřemičitanové zeolitové plnivové sloučeniny, které však mohou být v prostředku podle vynálezu případně začleněny.
Jeden z výhodných jílů zahrnuje bentonitový jíl. Vysoce výhodné jsou smektické jíly, například jako jsou popsány v U.S. patentu č. 3 862 058, 3 948 790, 3 954 632 a 4 062 647 a Evropské patenty č. EP-A-299 575 a EP-A-313 146, všechny přihlášené Procter and Gambie Company.
• · • 9
Výraz smektitové jíly, jak se zde používá zahrnuje jak jíly, kde je oxid hlinitý přítomný v silikátové mřížce, tak jíly, kde je přítomen oxid manganatý v silkátové mřížce. Typické smektitové jílové sloučeniny zahrnují sloučeniny mající obecný vzorec Al2(SÍ2O5)2(OH)2.nH2O a sloučeniny mající obecný vzorec Mg3(SÍ2O5)2(OH)2.nH2O. Smektické jíly mají sklon přijímat expandovatelnou trojvrstvou strukturu.
Specifické příklady vhodných smektických jílů zahrnují ty, které jsou vybrány ze třídy montmorillonitů, hektoritů, volchonskoitů, nontronitů, saponitů a saukonitů, zejména těch, které mají ion alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy v krystalické mřížkové struktuře. Zvlášť výhodný je montmorillonit sodný nebo vápenatý. Vhodné smektické jíly, zejména montmorillonity jsou dodávány různými výrobci, zahrnující English China Clays, Laviosa, Georgia Kaolin a Colin Stewart Minerals.
Jíly, které se zde používají mají výhodně rozměr částice od 10 nm do 800 nm, výhodněji od 20 nm do 500 nm, výhodněji od 50 nm do 200 nm.
Částice jílové minerální sloučeniny mohou být zahrnuty jako složky aglomerátových částic, obsahujících další detergentní sloučeniny. Kde jsou takové složky přítomné jako takové, pak výraz „největší rozměr částice“ jílové minerální sloučeniny se týká největšího rozměru jílové minerální složky jako takové a nikoliv aglomerované částici jako celku.
V krystalické mřížkové struktuře smektických jílů může typicky dojít k substituci malých kationů, jako jsou protony, sodné ionty, draselné ionty a některé organické molekuly zahrnující ty, mající pozitivně nabité funkční skupiny. Jíl může být vybrán pro svojí schopnost preferenčně absorbovat jeden typ kationu, a taková schopnost může být stanovena měřením relativní kapacity iontoměniče. Smektické jíly vhodné podle vynálezu mají typicky kapacitu katexu alespoň 50 meq/100 g. U.S. patent č.
954 632 popisuje způsob měření kapacity katexu.
Krystalová mřížková struktura jílových minerálních sloučenin může mít, ve výhodném provedení zabudováno kationtové změkčovací činidlo pro vlákna.Takové jíly jsou nazývány „hydrofobně aktivované“ jíly. Kationtové změkčovací činidla pro vlákna jsou výhodně přítomná v hmotnostním poměru, kationtové změkčovací činidlo pro vlákna:
• · · • · ♦ · · · • · jílu od 1:200 až 1:10, výhodně od 1:100 až 1:20. Vhodná kationtová změkčovací činidla zahrnují ve vodě nerozpustné terciární aminy nebo amidové materiály jak jsou popsány v GB-A-1 514 276 a EP-B-0 011 340.
Výhodný komerčně dostupný „hydrofobně aktivovaný“ jíl je bentonitový jíl obsahující přibližně 40 % hmotnostních dimethyl ditalow kvartérní amoniové soli prodávané pod obchodním jménem Claytone EM firmou English China Clays International.
Ve vysoce výhodném provedení podle vynálezu, je jíl přítomný v dokonalé směsi nebo ve formě částice se smáčedlem a hydrofobní sloučeninou, výhodně s voskem nebo olejem, jako je parafinový olej. Výhodná smáčedla jsou organické sloučeniny, zahrnující propylenglykol, ethylenglykol, dimery nebo trimery glykolu, výhodněji glycerol. Částice je výhodně aglomerát. Alternativně částice mohou být takové, že vosk nebo olej a případně smáčedlo jsou zapouzdřeny v jílu nebo alternativně, jíl bude zapouzdřen ve vosku, oleji nebo smáčedle. Může být výhodné, když částice zahrnují organickou sůl nebo oxid křemičitý nebo křemičitan.
V dalším provedení vynálezu jíl se výhodně smíchá s jedním nebo více povrchově aktivními látkami a případně plnidly a případně s vodou a v tomto případě se pak směs výhodně následně suší. Výhodně, taková směs se dále zpracuje metodou sprejového sušení za získání částic sprejově sušených a zahrnujících jíl.
Může být výhodné, když je do částice nebo granule zahrnující jíl také zahrnuto flokulační činidlo.
Může být také výhodné, když dobře promíchaná směs také obsahuje chelatační činidlo.
Flokulační činidlo
Prostředek podle vynálezu může obsahovat jílové flokulační činidlo, které je přítomné v úrovni od 0,005 % do 10 %, výhodněji od 0,05 % do 5 %, nejvýhodněji od 0,1 % do 2 % hmotnostních kompozice.
·· ···· ·· ·· ·· ♦ · · ···· ·*· • · · · · · ·
-4Q · ···· ·· φ ·
4ο ······ ·· ···· ·· ·· 9999 999
Jílové flokulační činidlo působí tak, že aglomeruje částice jílové sloučeniny v pracím roztoku a pomáhá tak jejich usazení na povrch tkanin v prací lázni. Funkční požadavek je proto odlišný od jílových dispergačních sloučenin, které se obecně přidávají do pracích detergentních prostředků, aby pomohly odstranit jílovou špínu z tkanin a umožňuje jejich disperzi v pracím roztoku.
Jako jílové flokulační činidlo se výhodně používají organické materiály mající průměrnou hmotnost od 100 000 do 10 000 000, výhodně od 150 000 do 5 000 000, výhodněji od 200 000 do 2 000 000.
Vhodné organické polymerní materiály zahrnují homopolymery nebo kopolymery obsahující monomerní jednotky vybrané ze souboru, který zahrnuje alkylenoxid, zejména ethylenoxid, akrylamid, kyselinu akrylovou, vinylalkohol, vinylpyrrolidon a ethylenimin. Výhodné jsou homopolymery, zejména ethylenoxidu, ale také akrylamidu a kyseliny akrylové.
Evropské patenty č. EP-A-299 575 a EP-A-313 146, Procter and Gambie Company popisují výhodná organická polymerní jílová flokulační činidla pro použití podle vynálezu.
Hmotnostní poměr jílu k flokulačnímu polymeruje výhodně od 1000:1 až 1:1, výhodněji od 500:1 až 1:1, ještě výhodněji od 300:1 až 1:1 nebo ještě výhodněji od 80:1 do 10:1 nebo v některých aplikacích dokonce od 60:1 do 20:1.
Rovněž jsou vhodná anorganická jílová flokulační činidla, například vápno nebo kamenec.
Flokulační činidlo je výhodně přítomné v detergentní granuli, jako je detergentní aglomerát, extrudát nebo sprejově sušené částice, zahrnující obecně jednu nebo více povrchově aktivních částic a plniv.
Šumivé prostředky
V prostředky podle vynálezu se mohou případně použít šumivé prostředky.
• φ ·· · φφφφ · · · • · · · · · · • · φ · · φφφφ
Λ Λ ΦΦΦ ΦΦΦ φφ
ΗΗ ΦΦΦΦ ΦΦ ΦΦ ΦΦΦΦ φφ φ
Šumění, jak se zde uvádí, znamená vývoj bublinek plynu z kapaliny, který je výsledkem chemické reakce mezi rozpustným zdrojem kyseliny a uhličitanem alkalického kovu, za vzniku plynného oxidu uhličitého, tj.
C6H8O7 + 3 NaHCOs -> Na3C6H5O7 + 3 CO2 + 3 H2O
Další příklady kyselinových a uhličitanových zdrojů a dalších šumivých systémů mohou být nalezeny v: (Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets díl 1, str. 287 až 291).
Uhličitanové soli
Vhodné anorganické uhličitanové soli alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin zahrnují uhličitany a hydrogenuhličitany draslíku, lithia, sodíku a podobně, z nichž jsou výhodné uhličitany sodíku a draslíku. Vhodné hydrogenuhličitany, které se mohou zde použít zahrnují jakýkoliv hydrogenuhličitan alkalického kovu jako je lithium, sodík, draslík a podobně, z nichž jsou výhodné hydrogenuhličitany sodné a draselné. Výběr uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu nebo jejich směsi může být závislý na pH žádaném ve vodném prostředí, ve kterém se granule rozpustí.
Například pokud je požadováno relativně vysoké pH ve vodném prostředí (nad pH
9,5), může být výhodně použito uhličitanu samotného nebo použito kombinace uhličitanu a hydrogenuhličitanu, kde úroveň uhličitanu je vyšší než úroveň hydrogenuhličitanu. Anorganická uhličitanová sůl alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin prostředků podle vynálezu zahrnuje výhodně draselnou nebo výhodněji sodnou sůl uhličitanu a/nebo hydrogenuhličitanu. Výhodně uhličitanová sůl zahrnuje uhličitan sodný, případně také hydrogenuhličitan sodný.
Anorganické uhličitanové soli podle vynálezu jsou výhodně přítomné v úrovni alespoň 20 % hmotnostních prostředku. Výhodně jsou přítomné v úrovni alespoň 23 % nebo dokonce 25 % nebo dokonce 30 %, výhodně až 60 % hmotnostních, výhodněji až 55 % hmotnostních nebo dokonce 50 % hmotnostních.
·· ·»·« *· ·· ·· • · · · · · ···· • · · · ·· · • · · · · · · · · λ r— ··♦♦·· ··
4ο ···· ·· ·· ···· ···
Mohou být přidány kompletně nebo jako oddělený prášek nebo granulová složka, jako ko-granule s ostatními detergentními složkami, například jinými solemi nebo povrchově aktivními činidly. V pevných detergentních prostředcích podle vynálezu mohou být přítomny kompletně nebo částečně v detergentních granulích, jako jsou aglomeráty nebo granule sušené sprejově.
V jednom provedení vynálezu šumivý zdroj výhodně zahrnuje organickou kyselinu, jako jsou karboxylové kyseliny nebo aminokyseliny a uhličitany. Potom může být výhodné, když je část nebo veškerá karbonátová sůl předem smísena s organickou kyselinou a takto je přítomná v oddělené granulové složce.
Výhodný šumivý zdroj je vybrán z lisovaných částic kyseliny citrónové a uhličitanu, případně s pojivém; a částice uhličitanu a hydrogenuhličitanu a jablečné kyseliny nebo kyseliny maleinové v hmotnostních poměrech 4:2:4. Výhodně se používá suchá přídavná forma kyseliny citrónové a uhličitanu.
Uhličitan může mít jakoukoliv velikost částice. V jednom provedení, zejména kdy uhličitanová sůl je přítomná v granuli a není jako oddělená přídavná sloučenina, uhličitanová sůl má výhodně objem střední velikosti částice od 5 do 375 mikronů, přičemž alespoň 60 %, výhodně alespoň 70 % nebo alespoň 80 % nebo dokonce alespoň 90 % objem, má velikost částic od 1 do 425 mikronů. Výhodněji, zdroj oxidu uhličitého má střední velikost částice 10 až 250, přičemž alespoň 60 % nebo dokonce alespoň 70 % nebo dokonce alespoň 80 % nebo dokonce alespoň 90 % objem, má velikost částic od 1 do 375 mikronů; nebo dokonce výhodněji objem střední velikosti částice je 10 až 200 mikronů, přičemž alespoň 60 %, výhodněji alespoň 70 % nebo dokonce výhodněji alespoň 80 % nebo dokonce výhodněji alespoň 90 % má velikost částic 1 až 250 mikronů.
Ve zvláštních případech se uhličitanová sůl přidá jako oddělená složka, tak říkaje přidaná za sucha nebo je předem přimíšena do ostatních detergentových složek, přičemž uhličitanová složka může mít jakoukoliv velikost částice, včetně shora uvedených částic, ale výhodně má objemovou střední velikost částic alespoň 200 mikronů nebo dokonce 250 mikronů nebo dokonce 300 mikronů.
·· ···♦ • · • · · • ·
• · • 9 • 999 99
Může být výhodné, když se částice zdroje oxidu uhličitého získají mletím materiálu větší velikosti, případně následované rozdělením materiálu na požadovanou velikost jakýmkoliv vhodným způsobem.
Vzhledem k tomu, že peruhličitanové soli mohou být přítomné v kompozicích podle vynálezu jako bělící činidlo, nejsou zahrnuty mezi uhličitanové soli definované v předkládaném vynálezu.
Další výhodné případné složky zahrnují stabilizátory enzymů, polymerní činidla uvolňující špínu, materiály účinné pro inhibici přenosu barviv z jedné tkaniny na jinou během čistícího postupu (tj. inhibiční činidlo přenosu barviv), polymerní disperzní činidla, potlačovače pěnění, optická zjasňovadla nebo další zjasňovací činidla, antistatická činidla, další aktivní složky, nosiče, hypotropy, pomocné prostředky pro zpracování, barviva nebo pigmenty, rozpouštědla nebo kapalné formulace a pevná pojivá pro tyčinkovité prostředky.
Forma prostředků
Prostředky podle předkládaného vynálezu jsou v různých fyzických formách, včetně kapaliny, gelu, pěny ve vodné nebo bezvodé formě, granulích a tabletách.
Kapalné detergentní prostředky mohou obsahovat vodu a jiná rozpouštědla jako nosiče. Jako nízkomolekulární primární a sekundární alkoholy se uvádí methanol, ethanol, propanol a isopropanol. Jednomocné alkoholy jsou výhodné pro solubilizační povrchově aktivní látku, ale mohou se použít také polyoly, jako jsou polyoly obsahující 2 až 6 atomů uhlíku a 2 až 6 hydroxyskupin (například 1,3propandiol, ethylenglykol, glycerin a 1,2-propandiol). Prostředky mohou obsahovat od 5 % do 90 %, typicky 10 % až 50 % takového nosiče.
Granulované detergenty se mohou připravit například sušením rozprašováním (hustota konečného produktu 520 g/l) nebo aglomerací (hustota konečného produktu více než 600 g/l). Zbývající suché složky mohou být potom smíchány v granulované nebo práškové formě se základními granulemi například v rotačním mísícím válci a kapalné složky (například neiontové povrchově aktivní látky) mohou být nastříkány.
φ ·· ·· • ·
• · « · · · • φ · · · φ e « · • φ φ · φ • φ φφ ·
Detergentní prostředky zde uvedené se výhodně formulují tak, že během použití ve vodných čistících operacích bude mít prací voda pH mezi 6,5 a 11, výhodně mezi 7,5 a 10,5. Prací produkty mají typicky pH 9 až 11. Způsoby regulace pH v doporučených úrovních zahrnují použití pufrů, alkalií, kyselin atd. a jsou odborníkovi známé.
Pokud se použije kapalná forma, prostředek může být dávkován prostředky jako je sprejový dávkovač nebo aerosolový dávkovač.
Sprejový dávkovač
Předkládaný vynález se týká také prostředků, které jsou vloženy do sprejového dávkovače k vytvoření produktu, který usnadní ošetření tkanin a/nebo povrchů uvedenými prostředky obsahující aminový reakčni produkt a další složky (jako příklady se uvádějí cyklodextriny, polysacharidy, povrchově aktivní látky, parfémy, ztužovadla) v množství, které je účinné, ale není viditelné po vysušení na povrchu. Sprejový dávkovač obsahuje manuálně aktivované a nemanuálně poháněné (řízené) sprejové prostředky a zásobník, obsahující prostředek, který se má použít. Typický popis takového roztřikovacího zařízení lze najít ve WO 96/04940, str. 19, řádek 21 až str. 22, řádek 27. Produkty jsou výhodně ve spojení s návodem pro použití, aby se zabezpečilo, že spotřebitel aplikuje dostatečné množství složky prostředku a získal žádaný výsledek. Typické prostředky, které se dispergují z roztřikovače obsahují okolo 0,01 % do okolo 5 %, výhodně od okolo 0,05 % do okolo 2 %, výhodněji od okolo 0,1 % do okolo 1 % aminového reakčního produktu na hmotnost použitého prostředku.
Metody použití
Prostředky podle vynálezu jsou výhodné pro použití v kterékoliv oblasti ošetření používané v domácnosti, tj. jako prostředky pro předběžné ošetření, jako aditiva pro praní, jako prostředky vhodné pro použití v pracích a čistících procesech. Může se použít násobná aplikace, jako je zpracování tkanin s prostředkem pro předběžné ošetření podle vynález a potom prostředkem vhodným pro použití v pracím procesu.
• · ······ · ···· ·· ·· ····
Vynález rovněž poskytuje způsob zpožděného uvolňování aktivního ketonu nebo aldehydu, které zahrnuje krok styku povrchu, který se má ošetřit se sloučeninou nebo prostředkem podle vynálezu a potom kontakt ošetřeného povrchu s materiálem, výhodně vodným prostředím, jako je vlhkost nebo ostatní prostředky schopné uvolnit parfém z aminového reakčního produktu.
„Povrchem“ se zde míní jakýkoliv povrch, na který se může sloučenina podle vynálezu nanést. Typické příklady takového materiálu jsou tkaniny, tvrdé povrchy, jako je nádobí, podlahy, koupelny, záchody, kuchyně a ostatní povrchy v případě potřeby zpožděného uvolňování parfémového ketonu a/nebo aldehydu jako jsou prostory s odpady, například živočišnými odpady. Výhodně je povrch vybrán z tkanin, dlaždic, keramiky; výhodněji z tkanin.
„Zpožděné uvolňování“ znamená uvolňování aktivní složky (například parfému) po dlouhou dobu než při použití aktivní složky (například parfému) samotné.
• ·
• ·
Příklady provedení vynálezu
Zkratky používané v následujících pracích a čistících kompozičních příkladech V pracích a čistících mají zkratky složek následující významy.
V detergentních prostředcích mají zkratky složek následující významy:
LAS sodná sůl lineárního Cn-Ci3 alkylbenzensulfonátu
TAS sodná sůl alkylsulfátu odvozeného z loje
CxyAS Cix až Civ alkylsulfát sodný
C46SAS C-μ až C16 sekundární (2,3) alkylsulfát sodný
CxyEzS Cix až Ciy alkylsulfát sodný kondenzovaný se z moly ethylenoxidu
CxyEz Cix až Ciy hlavně lineární primární alkohol kondenzovaný průměrně se z moly ethylenoxidu
QAS R2N+(CH3)2(C2H4OH) sR2 = C12 až C14
QAS 1 R2N+(CH3)2(C2H4OH) s R2 = Cis až Cn
APA C3 až C10 amidopropyldimethylamin
Mýdlo lineární alkylkarboxylát sodný ze směsi loje a kokosového oleje 80/20
STS toluensulfonát sodný
CFAA C12 až Ci4 (koko)alkyl-N-methylglukamid
TFAA Ci6 až Cis N-methylglukamid
TPKFA C12 až Ci4 mastné kyseliny
STPP bezvodý tripolyfosfát sodný
TSPP pyrofosfát tetrasodný
Zeolit A hydratovaný hlinitokřemičitan sodný vzorce Nai2(AIO2SiO2)i2-27H2O s primární velikostí částic v rozsahu 0,1 až 10 mikrometrů (hmotnost je vyjádřena na bezvodou bázi)
NaSKS-6 krystalický vrstevný křemičitan vzorce ó-Na2SÍ2O5
Kyselina citrónová bezvodá kyselina citrónová
Boritan boritan sodný
Uhličitan bezvodý uhličitan sodný o velikosti částic 200 pm a 900 pm
Hydrogenuhličitan bezvodý hydrogenuhličitan sodný o velikosti částic 400 pm a 1200 pm
Křemičitan amorfní křemičitan sodný (SiO2:Na2O = 2,0:1)
Síran bezvodý síran sodný
Síran Mg bezvodý síran hořečnatý
Citrát dihydrát citrátu trisodného o aktivitě 86,4% s distribucí velikosti částic mezi 425 pm a 850 pm
MA/AA kopolymer 1:4 kyselina maleinová/kyselina akrylová o střední molekulární hmotnosti okolo 70 000
MA/AA(1) kopolymer 4:6 kyselina maleinová/kyselina akrylová o střední molekulární hmotnosti okolo 10 000
AA sodný polyakrylátový polymer o střední molekulové hmotnosti 4500
CMC karboxymethylcelulóza sodná
Ether celulózy methylether celulózy se stupněm polymerace 650 dostupný od
Shin Etsu Chemicals
Proteáza proteolytický enzym, mající 3,3 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S pod obchodním jménem Savinase
Proteáza 1 proteolytický enzym, mající 4 % hmotn. aktivního enzymu, jak je popsán ve WO 95/10591, prodávaný firmou Genecor Int. lne.
Alcaláza proteolytický enzym, mající 5,3 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S
Celuláza celulytický enzym, mající 0,3 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S pod obchodním jménem Carezyme
Amyláza amylolytický enzym, mající 1,6 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S pod obchodním jménem Termamyl 120T
Lipáza lipolytický enzym, mající 2,0 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S pod obchodním jménem Lipolase
Lipáza (1) lipolytický enzym, mající 2,0 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S pod obchodním jménem Lipolase Ultra
Endoláza endoglukonázový enzym, mající 1,5 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný firmou NOVO Industries A/S
PB4 terahydrát perboritanu sodného nominálního vzorce NaBO2.3H2O.H2O2
PB1 bezvodé sodné perboritanové bělidlo nominálního vzorce NaBO2.H2O2
Peroxyuhličitan peroxyuhličitan sodný nominálního vzorce 2Na2CO3.3H2O2
NOBS nonanoylbenzensulfonát ve formě sodné soli
NAC-OBS (6-nonamidiokaproyl)oxybenzensulfonát
TAED tetraacetylethylendiamin
DTPA diethylentriaminpentaoctová kyselina
DTPMP diethylentriaminpenta(methylenfosfonát), prodávaný firmou Monsanto pod obchodním jménem Dequest 2060
EDDS ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina, (S,S) isomer ve formě sodné soli
Fotoaktivované bělidlo (1) sulfonovaný ftalocyanin zinečnatý zapouzdřený v dextrinovém rozpustném polymeru
Fotoaktivované bělidlo (2) sulfonovaný ftalocyanin hlinitý zapouzdřený v dextrinovém rozpustném polymeru
Zjasňovadlo 1 4,4'-bis(2-sulfostyryl)bifenyl disodný
Zjasňovadlo 2 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-yl)amino)stilben- 2:2'-disulfonát disodný
HEDP 1,1 -hydroxyethandifosfonová kyselina
PEGx polyethylenglykol s molekulární hmotností x (typicky 4000)
PEO polyethylenoxid s průměrnou molekulární hmotností 50 000
TEPAE tetraethylenpentaaminethoxylát
PVI polyvinylimidosol s průměrnou molekulární hmotností 20 000
PVP polyvinylpyrrolidonový polymer s průměrnou molekulární hmotností 60 000
• ·
PVNO poiyvínylpyrolidonový polymer s průměrnou molekulovou hmotností 50 000
PVPVI kopolymer polvinylpyrrolidonu a vinylimidazolu s průměrnou molekulární hmotností 20 000
QEA bis((C2H5)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)bis((C2H5O)- (C2H4O))n, kde n = 20 až 30
SRP 1 aniontově zakončené poylestery
SRP 2 diethoxylovaný poly(1,2 propylentereftalátový) krátký blokový polymer
PEI polyethylenimin s průměrnou molekulární hmotností 1800 a průměrným stupněm ethoxylace 7 ethylenoxydových zbytků na dusík
Silikonové činidlo proti pěnění polydimethylsiloxanový pěnový regulátor se siloxanoxyalkylenovým kopolymerem jako dispergačním činidlem s poměrem uvedeného pěnového regulátoru k uvedenému dispergačnímu činidlu 10:1 až 100:1
Kalivo na vodě založená monostyrenová latexová směs prodávaná firmou BASF Aktiengesellschaft pod obchodním jménem Lytron 621
Vosk parafinový vosk
PA30 polyakrylová kyselina s průměrnou molekulární hmotností mezi okolo 4500 až 8000
480N náhodný kopolymer 7:3 akrylát/methakrylát s průměrnou molekulární hmotností 3500
Polygel/karbopol síťované polyakryláty s vysokou molekulární hmotností
Metakřemičitan metakřemičitan sodný (SiO2:Na2O poměr = 1,0)
Neiontový Ci3 až C15 směsný ethoxylovaný/propoxylovaný mastný alkohol s průměrným stupněm ethoxylace 3,8 a průměrným stupněm propoxylace 4,5
Neodol 45-13 Ci4 až C15 primární alkoholethoxylát, prodávaný Shell Chemical CO
MnTACN 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan manganu
PAAC pentaaminacetát kobaltitý
Paraffin prafinový olej prodávaný pod obchodním jménem Winog 70 firmou Wintershall
NaBz benzoát sodný
BzP benzoylperoxid
ses kumensulfonát sodný
BTA benzotriazol
PH měřeno jako 1 % roztok v destilované vodě při 20 °C
ARP1 aminový reakčni produkt 1,4-bis-(3-aminopropyl)piperazinu s α-Damasconem, jak připraven v syntézním příkladu I
ARP2 aminový reakčni produkt N,N'-bis(aminopropyl)1,3propandiaminu δ-Damasconem, jak připraven v syntézním příkladu II
ARP3 aminový reakčni produkt polyvinylaminu MW1200 s α-Damasconem, jak připraven v syntézním příkladu III
Jíl I bentonitový jíl
Jíl II smektitovýjíl
• · · ·
Flokulační činidlo I polyethylenoxid průměrné molekulární hmotnosti mezi 200 000 a 400 000
Flokulační činidlo II polyethylenoxid průměrné molekulární hmotnosti mezi 400 000 a 1 000 000
Flokulační činidlo III polymer akrylamidu a/nebo akrylové kyseliny průměrné molekulární hmotnosti 200 000 a 400 000
DOBS dekanoyloxybenzensulfonát ve formě sodné soli
SRP 3 polysacharidový polymer uvolňující špínu
SRP 4 neiontově zakončené polyestery
Dále jsou uvedeny příklady přípravy sloučenin, jak jsou definovány v předkládaném vynálezu:
I- Příprava 1,4-bis-(3-aminopropyl)piperazinu s a-Damasconem
K substituci obou primárních skupin s parfémem se použijí 2 ekv. parfému na 1 ekv. aminového funkčního polymeru. K ledem chlazenému a míchanému roztoku 1 mmol α-Damasconu v 6 ml EtOH a molekulárním sítům (4 angstr., 20 g), se přidá dělící nálevkou 0,5 ekv. 1,4-bis-(3-aminopropyl)piperazinu. Reakční směs se míchá pod atmosférou dusíku a chrání se před světlem. Po zániku absorpčního píku ze spektra NMR volného parfémového surového materiálu (3 až 16 hodin) se směs filtruje a rozpouštědlo se odstraní vakuovou destilací. Výtěžek tvorby β-aminoketonu je okolo 90 %.
Podobné výsledky se získají když se α-Damascon nahradí Tripalem, vertocitralem, bourgeonalem nebo citronellalem. V těchto případech vznikají Schiffovy báze.
II- Příprava N,N'-bis(3-aminopropyl)-1,3-propandiaminu s δ-Damasconem
K ledem chlazenému roztoku 1 mmol δ-Damasconu v 30 ml EtOH a molekulárních sít (4 angstr., 5 g) se přidá 0,5 ekv. N,N'-bis(3-aminopropyl)-1,3-propandiaminu. Reakční směs se míchá pod atmosférou dusíku a chrání se před světlem. Po 1 dni se molekulární síta a rozpouštědlo odstraní filtrací, resp. vakuovou destilací. Získá se β-aminoketon v 85 až 90% výtěžku.
Podobné výsledky se získají když se α-Damascon nahradí Tripalem, vertocitralem, bourgeonalem nebo citronellalem. V těchto případech vznikají Schiffovy báze.
III- Příprava polyvinylaminu o molekulové hmotnosti 1200 s a-Damasconem Smísí se následující složky: 0,6 g síranu sodného s 0,3 g polyvinylaminu o molekulové hmotnosti 1200 v 10% vodném roztoku a 0,3 g α-Damasconu. Reakce se zakončí po 18 dnech při teplotě místnosti ve tmě.
Podobné výsledky se získají když se α-Damascon nahradí Tripalem nebo citralem.
V těchto případech vznikají Schiffovy báze.
V následujících formulačních příkladech jsou všechna množství vyjádřena jako % hmotnostní, pokud není uvedeno jinak, a včlenění aminového reakčního produktu nazývaném zde po „ARP“ do plně formulované kompozice se provede přidáním za sucha (d), nastříkáním (s), zapouzdřením ve škrobu (es), jak je popsáno v t· ·« « ·
GB-1 464 616 nebo cyklodextrinu (ec) nebo jak je v kompozici definováno zde shora. Výraz v závorce pro ARP ve formulačních příkladech se týká způsobu začlenění. Pokud není uvedeno, začlenění se provede jako takové. Úrovně udané pro ARP, ať jsou zpracované nebo ne, se týkají jako takových a nikoliv ke zpracovaným ARP.
Příklad 1
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující granulované detergentní prací prostředky o vysoké hustotě:
A B c D E F G
LAS 8,0 8.0 8,0 2,0 6,0 6,0 5,0
TAS - 0,5 - 0,5 1,0 0,1 1,5
C46(S)AS 2,0 2,5 - - - - -
C25AS - - - 7,0 4,5 5,5 2,5
C68AS 2,0 5,0 7,0 - - - 0,2
C25E5 - - 3,4 10,0 4,6 4,6 2,6
C25E7 3,4 3,4 1,0 - - - -
C25E3S - - - 2,0 5,0 4,5 0,5
QAS - 0,8 - - - - -
QAS (I) - - - 0,8 0,5 1,0 1,5
Zeolit A 18,1 18,0 14,1 18,1 20,0 18,1 16,2
Kyselina citrónová - - 2,5 - 2,5 1,5
Uhličitan 13,0 13,0 27,0 10,0 10,0 13,0 20,6
SKS-6 - - - 10,0 - 10,0 4,3
Silikát 1,4 1,4 3,0 0,3 0,5 0,3 -
Citrát - 1,0 - 3,0 - - 1,4
Síran 26,1 26,1 26,1 6,0 - - -
Síran hořečnatý 0,3 - - 0,2 - 0,2 0,03
MA/AA 0,3 0,3 0,3 4,0 1,0 1,0 0,6
CMC 0,2 0,2 0,2 0,2 0,4 0,4 0,3
PB4 9,0 9,0 5,0 - - - -
Peruhličitan - - - - 18,0 18,0 9,0
TAED 1,5 0,4 1,5 - 3,9 4,2 3,2
NAC-OBS - 2,0 1,0 - - - -
DTPMP 0,25 0,25 0,25 0,25 - - -
SRP 2 - - - 0,2 - 0,2 -
EDDS - 0,25 0,4 - 0,5 0,5 0,1
TFAA - - - - - - 1,1
CFAA - 1,0 - 2,0 - - -
HEDP 0,3 0,3 0,3 0,3 0,4 0,4 0,3
QEA - - - 0,2 - 0,5 -
Proteáza I - - 0,26 1,0 - - 0,3
Proteáza 0,26 0,26 - - 1,5 1,0 -
Celuláza 0,3 - - 0,3 0,3 0,3 0,3
Amyláza 0,1 0,1 0,1 0,4 0,5 0,5 0,1
Lipáza (1) 0,3 - - 0,5 0,5 0,5 0,1
• · · to
Fotoaktivované bělidlo 15 ppm 15 ppm 15 ppm - 20 ppm 20 ppm 20 ppm
PVNO/PVP VI - - - 0,1 - - -
Zjasňovadlo 1 0,09 0,09 0,09 - 0,09 0,09 0,01
Zjasňovadlo 2 - - - - - - 0,09
Parfém 0,3 0,3 0,3 0,4 0,4 0,4 0,4
ARP 1 0,08 (d) 0,1 (es) - - 0,1 (d) 0,05(ec) -
ARP 2 - - 0,08 (s) o,1 (ec) 0,1 (s) - -
ARP 3 - - - - - - 0,4
Silikonové protipěnidlo 0,5 0,5 0,5 - 0,3 0,3 0,3
Jíl II 0,5 0,5 0,5 - 0,3 0,3 12,0
Flokulační činidlo 0,5 0,5 0,5 - 0,3 0,3 0,3
Glycerol 0,5 0,5 0,5 - 0,3 0,3 0,6
Vosk 0,5 0,5 0,5 - 0,3 0,3 0,4
Různé/podružné složky do 1C )0%
Hustota v g/l 850 850 850 850 850 850 850
Příklad 2
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující granulové detergentní prostředky A až F pro konkrétní použití při podmínkách praní v evropské pračce:
A B C D E F
LAS 5,5 7,5 5,0 5,0 6,0 7,0
TAS 1,25 1,86 - 0,8 0,4 0,3
C24AS/C25AS - 2,24 5,0 5,0 5,0 2,2
C25E3S - 0,76 1,0 1,5 3,0 1,0
C45E7 3,25 - - - - 3,0
TFAA - - 2,0 - - -
C25E5 - 5,5 - - - -
QAS 0,8 - - - - -
QAS II - 0,7 1,0 0,5 1,0 0,7
STPP 19,7 - - - - -
Zeolit A - 19,5 25,0 19,5 20,0 17,0
NaSKS- 6/kyselina citrónová (79:21) 10,6 10,6
NaSKS-6 - - 9,0 - 10,0 10,0
Hydrogenuhličitan 6,1 21,4 9,0 10,0 10,0 18,0
Biuhličitan - 2,0 7,0 5,0 - 2,0
Silikát 6,8 - - 0,3 0,5 -
Citrát - - 4,0 4,0 - -
Síran 39,8 - - 5,0 - 12,0
Síran hořečnatý - - 0,1 0,2 0,2 -
MA/AA 0,5 1,6 3,0 4,0 1,0 1,0
CMC 0,2 0,4 1,0 1,0 0,4 0,4
PB4 5,0 12,7 - - - -
Peruhličitan - - - - 18,0 15,0
TAED 0,5 3,1 - - 5,0 -
NAC-OBS 1,0 3,5 - - - 2,5
DTPMP 0,25 0,2 0,3 0,4 - 0,2
HEDP - 0,3 - 0,3 0,3 0,3
QEA - - 1,0 1,0 1,0 -
Proteáza 1 - - - 0,5 1,2 -
Proteáza 0,26 0,85 0,9 1,0 - 0,7
Lipáza(1) 0,15 0,15 0,3 0,3 0,3 0,2
Celuláza 0,28 0,28 0,2 0,2 0,3 0,3
Amyláza 0,1 0,1 0,4 0,4 0,6 0,2
PVNO/PVPVI - - 0,2 0,2 - -
PVP 0,9 1,3 - - - 0,9
SRP 1 - - 0,2 0,2 0,2 -
Fotoaktivované bělidlo (1) v ppm 15 27 - - 20 20
Fotoaktivované bělidlo (2) v ppm 15 - - - - -
Zjasňovadlo 1 0,08 0,19 - - 0,09 0,15
Zjasňovadlo 2 - 0,04 - - - -
Parfém 0,3 0,3 0,4 0,3 0,4 0,3
ARP 1 0,1 (d) 1,0 (d) - - - 0,1 (es)
ARP 2 - 0,04 (s) 0,08 (ec) 0,1 (d) 0,1 (es)
Silikonové protipěnidlo 0,5 2,4 0,3 0,5 0,3 2,0
Různé/podružné složky do 100%
Hustota v g/litr 750 750 750 750 750 750
Příklad 3
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující detergentní prostředky pro konkrétní použití při podmínkách praní v evropské pračce:
A B C D
Foukaný prášek
LAS 6,0 5,0 11,0 6,0
TAS 2,0 - - 2,0
Zeolit A 24,0 - - 20,0
STPP - 27,0 24,0 -
Síran 4,0 6,0 13,0 -
MA/AA 1,0 4,0 6,0 2,0
Silikát 1,0 7,0 3,0 3,0
CMC 1,0 1,0 0,5 0,6
Zjasňovadlo 1 0,2 0,2 0,2 0,2
Silikonové protipěnidlo 1,0 1,0 1,0 0,3
DTPMP 0,4 0,4 0,2 0,4
Sprej
Zjasňovadlo 0,02 - - 0,02
• · · ·
C45E7 - - - 5,0
C45E2 2,5 2,5 2,0 -
C45E3 2,6 2,5 2,0 -
Parfém 0,5 0,3 0,5 0,2
Silikonové protipěnidlo 0,3 0,3 0,3 -
Suchá aditiva
QEA - - - 1.0
EDDS 0,3 - - -
Síran 2,0 3,0 5,0 10,0
Uhličitan 6,0 13,0 15,0 14,0
Kyselina citrónová 2,5 2,0
QAS II 0,5 - - 0,5
SKS-6 10,0 - - -
Peruhličitan 18,5 - - -
PB4 - 18,0 10,0 21,5
TAED 2,0 2,0 - 2,0
NAC-OBS 3,0 2,0 4,0 -
Proteáza 1,0 1,0 1,0 1,0
Lipáza - 0,4 - 0,2
Lipáza (1) 0,4 - 0,4 -
Amyláza 0,2 0,2 0,2 0,4
Zjasňovadlo 1 0,05 - - 0,05
ARP 3 0,03 o,1 (es) 1,0 0,1 0,05 (ec)
Různé/podružn á činidla do 100%
Příklad 4
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující granulové detergentní prostředky:
A B C D E F
Foukaný prášek
LAS 23,0 8,0 7,0 9,0 7,0 7,0
TAS - - - - 1,0 -
C45AS 6,0 6,0 5,0 8,0 - -
C45AES - 1,0 1.0 1,0 - -
C45E35 - - - - 2,0 4,0
Zeolit A 10,0 18,0 14,0 12,0 10,0 10,0
MA/AA - 0,5 - - - 2,0
MA/AA(1) 7,0 - - - - -
AA - 3,0 3,0 2,0 3,0 3,0
Síran 5,0 6,3 14,3 11,0 15,0 19,3
Silikát 10,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Uhličitan 15,0 20,0 10,0 20,7 8,0 6,0
• · • · · · · ·
PEG 4000 0,4 1,5 1,5 1,0 1,0 1,0
DTPA - 0,9 0,5 - - 0,5
Zjasňovadlo 2 0,3 0,2 0,3 - 0,1 0,3
Sprej
C45E7 - 2,0 - - 2,0 2,0
C25E9 3,0 - - - - -
C23E9 - - 1,5 2,0 - 2,0
Parfém 0,3 0,3 0,3 2,0 0,3 0,3
ARP 2 0,1 (s) 0,05 (s) - - - -
Aglomeráty
C45AS 5,0 5,0 2,0 - 5,0
LAS 2,0 2,0 - - 2,0
Zeolit A 7,5 7,5 8,0 - 7,5
Uhličitan 4,0 4,0 5,0 - 4,0
PEG 400 0,5 0,5 - - 0,5
Různé (voda atd.) 2,0 2,0 2,0 - 2,0
Suchá aditiva
QAS (1) - - - - 1,0 -
Kyselina citrónová - - - - 2,0 -
PB4 - - - - 12,0 1,0
PB1 4,0 1,0 3,0 2,0 - -
Peruhličitan - - - - 2,0 10,0
Uhličitan - 5,3 1,8 - 4,0 4,0
NOBS 4,0 - 5,0 - - 0,6
Methyl celulóza 0,2 - - - -
SKS-6 8,0 - - - - -
STS - - 2,0 - 1,0 -
Kyselina kumensírov á 1,0 2,0
Lipáza 0,2 - 0,2 - 0,2 0,4
Celuláza 0,2 0,2 0,2 0,3 0,2 0,2
Amyláza 0,2 - 0,1 - 0,2 -
Proteáza 0,5 0,5 0,5 0,3 0,5 0,5
PVPVI - - - - 0,5 0,1
PVP - - - - 0,5 -
PVNO - - 0,5 0,3 - -
QEA - - - - 1,0 -
SRP1 0,2 0,5 0,3 - 0,2 -
ARP2 0,1 0,2 0,04 (d) 0,02 0,01 (es) 0,02 (es)
Silikonové protipěnidlo 0,2 0,4 0,2 0,4 0,1 -
Síran hořečnatý - - 0,2 - 0,2 -
9 999·
Různé/podr užná činidla do 100%
Různé/podr užná činidla do 100%
G H I J
Foukaný prášek
Jíl 1 nebo 2 7,0 10,0 6,0 2,0
LAS 16,0 5,0 11,0 6,0
TAS - 5,0 - 2,0
Zeolit A - 20,0 - 10,0
STPP 24,0 - 14,0 -
Síran - 2,0 - -
MA/AA - 2,0 1,0 1,0
Silikát 4,0 7,0 3,0 -
CMC 1,0 - 0,5 0,6
Zjasňovadlo 1 0,2 0,2 0,2 0,2
Uhličitan 10,0 10,0 20,0 -
DTPMP 0,4 0,4 0,2 -
Sprej
Zjasňovadlo 1 0,02 - - 0,02
C45E7 nebo E9 - - 2,0 1,0
C45E3 nebo E4 - - 2,0 1,0
Parfém 0,5 - 0,5 0,2
Silikonové antipěnidlo 0,3 - - -
Suchá aditiva
Flokulační činidlo I nebo II 0,3 1,0 1,0 0,5
QEA - - - 1,0
HEDP/EDDS 0,3 - - -
Síran 2,0 - - -
Uhličitan 20,0 13,0 15,0 24,0
Kyselina citrónová 2,5 - - 2,0
QAS - - 0,5 0,5
NaSKS-6 3,5 - - 5,0
Peruhličitan - - - 9,0
PB4 - - 5,0 -
NOBŠ - - - 1,3
TAED - - 2,0 1,5
Proteáza 1,0 1,0 1,0 1,0
Lipáza - 0,4 - 0,2
Amyláza 0,2 0,2 0,2 0,4
Zjasňovadlo 2 0,05 - - 0,05
Parfém 1,0 0,2 0,5 0,3
Skvrna (barevná) 1,2 0,5 2,0
ARP 1 0,08 1,5 (d) 0,2 0,05
• ♦ · ♦ · ·
ARP 2 3,0 (d) 0,6 0,2 0,1
Různé/podružná složka do 100%
Příklad 5
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující, bělící činidlo neobsahující detergentní prostředky pro praní barevných oděvů:
A B c
Foukaný prášek
Zeolit 15,0 15,0
Síran 0,0 5,0
LAS 3,0 3,0
DTPMP 0,4 0,5
CMC 0,4 0,4
MA/AA 4,0 4,0
Aglomeráty
C45AS - - 11,0
LAS 6,0 5,0 -
TAS 3,0 2,0 -
Silikát 4,0 4,0 -
Zeolit A 10,0 15,0 13,0
CMC - - 0,5
MA/AA - - 2,0
Uhličitan 9,0 7,0 7,0
Sprej
Parfém 0,3 0,3 0,5
C45E7 4,0 4,0 4,0
C25E3 2,0 2,0 2,0
ARP2 0,08 (s) - -
Suchá aditiva
MA/AA - - 3,0
NaSKS-6 - - 12,0
Citrát 10,0 - 8,0
Hydrogenuhličitan 7,0 3,0 5,0
Uhličitan 8,0 5,0 7,0
PVPVI/PVNO 0,5 0,5 0,5
Alkaláza 0,5 0,3 0,9
Lipáza 0,4 0,4 0,4
Amyláza 0,6 0,6 0,6
Celuláza 0,6 0,6 0,6
ARP 1 0,05 0,08 0,1 (es)
Silikonové antipěnidlo 5,0 5,0 5,0
Suchá aditiva
Síran 0,0 9,0 0,0
Různé/podružné složky do 100% 100,0 100,0 100,0
Hustota (g/litr) 700 700 700
φφ ΦΦΦ·
Příklad 6
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující granulové detergentní prostředky:
A B C D
Granule
Zeolit A 30,0 22,0 24,0 10,0
Síran 10,0 5,0 10,0 7,0
A B c D
MA/AA 3,0 - - -
AA - 1,6 2,0 -
MA/AA (1) - 12,0 - 6,0
LAS 14,0 10,0 9,0 20,0
C45AS 8,0 7,0 9,0 7,0
C45AES - 1,0 1,0 -
Silikát - 1,0 0,5 10,0
Mýdlo - 2,0 - -
Zjasňovadlo 1 0,2 0,2 0,2 0,2
Uhličitan 6,0 9,0 10,0 10,0
PEG 4000 - 1,0 1,5 -
DTPA - 0,4 - -
Sprej
C25E9 - - - 5,0
C45E7 1,0 1,0 - -
C23E9 - 1,0 2,5 -
Parfém 0,2 0,3 0,3 -
ARP 2 0,04 (s) - - -
Suchá adetiva
Uhličitan 5,0 10,0 18,0 8,0
PVPVI/PVNO 0,5 - 0,3 -
Proteáza 1,0 1,0 1,0 0,5
Lipáza 0,4 - - 0,4
Amyláza 0,1 - - 0,1
Celuláza 0,1 0,2 0,2 0,1
NOBS - 4,0 - 4,5
PB1 1.0 5,0 1,5 6,0
Síran 4,0 5,0 - 5,0
SRPI - 0,4 - -
ARP 1 0,05 0,08 0,1 (es) -
ARP 2 0,05 - - 0,02 (es)
Potlačovač pěny - 0,5 0,5 -
Různé/podružná složka do 100%
Příklad 7
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující granulové detergentní prostředky:
A B c
Foukaný prášek
Zeolit A 20,0 - 15,0
STPP - 20,0 -
Sulfát - - 5,0
Uhličitan - - 5,0
TAS - - 1,0
LAS 6,0 6,0 6,0
C68AS 2,0 2,0 -
Silikát 3,0 8,0 -
MA/AA 4,0 2,0 2,0
A B C
CMC 0,6 0,6 0,2
Zjasňovadlo 1 0,2 0,2 0,1
DTPMP 0,4 0,4 0,1
STS - - 1,0
Sprej
C45E7 5,0 5,0 4,0
Silikonové protipěnidlo 0,3 0,3 0,1
Parfém 0,2 0,2 0,3
ARP1 0,1 (s) 0,05 (s) 0,08 (s)
Suchá aditiva
QEA - - 1,0
Uhličitan 14,0 9,0 10,0
PB1 1,5 2,0 -
PB4 18,5 13,0 13,0
TAED 2,0 2,0 2,0
QAS (I) - - 1,0
Fotoaktivované bělidlo 15 ppm 15 ppm 15 ppm
SKS-6 - - 3,0
Proteáza 1,0 1,0 0,2
Lipáza 0,2 0,2 0,2
Amyláza 0,4 0,4 0,2
Celuláza 0,1 0,1 0,2
Sulfát 10,0 20,0 5,0
Různé/podružná činidla do 100%
Hustota (g/litr) 700 700 700
Příklad 8
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující detergentní prostředky:
A B C
Foukaný prášek
Zeolit A 15,0 15,0 15,0
Sulfát 0,0 5,0 0,0
LAS 3,0 3,0 3,0
··
QAS - 1,5 1,5
DTPMP 0,4 0,2 0,4
EDDS - 0,4 0,2
CMC 0,4 0,4 0,4
MA/AA 4,0 2,0 2,0
Aglomeráty
LAS 5,0 5,0 5,0
TAS 2,0 2,0 1,0
Silikát 3,0 3,0 4,0
Zeolit A 8,0 8,0 8,0
Uhličitan 8,0 8,0 4,0
Sprej
Parfém 0,3 0,3 0,3
C45E7 2,0 2,0 2,0
C25E3 2,0 - -
ARP 2 0,02 (s) - -
Suchá aditiva
Citrát 5,0 - 2,0
Hydrogenuhličitan - 3,0 -
Uhličitan 8,0 15,0 10,0
TAED 6,0 2,0 5,0
PB1 14,0 7,0 10,0
PEO - - 0,2
ARP1 0,1 0,2 0,08 (ec)
Bentonitový jíl - - 10,0
Proteáza 1,0 1,0 1,0
Lipáza 0,4 0,4 0,4
Amyláza 0,6 0,6 0,6
Celuláza 0,6 0,6 0,6
Silikonové protipěnidlo 5,0 5,0 5,0
Suchá aditiva
Síran sodný 0,0 3,0 0,0
Různé/podružná činidla do 100% 100,0 100,0 100,0
Hustota (g/litr) 850 850 850
D E F G H
Foukaný prášek
STPP/Zeolit A 9,0 15,0 15,0 9,0 9,0
Flokulační činidlo II nebo III 0,5 0,2 0,9 1,5 -
LAS 7,5 23,0 3,0 7,5 7,5
QAS 2,5 1,5 - - -
DTPMP 0,4 0,2 0,4 0,4 0,4
HEDP nebo EDDS - 0,4 0,2 - -
CMC 0,1 0,4 0,4 0,1 0,1
Uhličitan sodný 5,0 20,0 20,0 10,0 -
··«·
Zjasňovadlo 0,05 - - 0,05 0,05
Jíl 1 nebo II - 10,0 - - -
STS 0,5 - - 0,5 0,5
MA/AA 1,5 2,0 2,0 1,5 1,5
Aglomeráty
Potlačovač pěny (silikon) 1,0 1,0 2,0 0,5
Aglomerát
Jíl 9,0 - - 4,0 10,0
Vosk 0,5 - - 0,5 1,5
Glycerol 0,5 - - 0,5 0,5
Aglomerát
LAS - 5,0 5,0 - -
TAS - 2,0 1,0 - -
Silikát - 3,0 4,0 - -
Zeolit A - 8,0 8,0 - -
Uhličitan - 8,0 4,0 - -
Sprej
Parfém 0,3 - - 0,3 0,3
C45E7 nebo E9 2,0 - - 2,0 2,0
C25E3 nebo E4 2,0 - - 2,0 2,0
Suchá aditiva
Citrát nebo kyselina citrónová 2,5 - 2,0 2,5 2,5
Jíl 1 nebo II - 5,0 5,0 - -
Flokulační činidlo 1 nebo II - - - - 0,2
Hydrogenuhličitan - 3,0 - - -
Uhličitan 15,0 - - 25,0 31,0
TAED 1.0 2,0 5,0 1,0 -
Peroxoboritan sodný nebo peruhličitan 6,0 7,0 10,0 6,0
SRP1,2,3 nebo 4 0,2 0,1 0,2 0,5 0,3
CMC nebo neiontový ether celulózy 1,0 1,5 0,5
Proteáza 0,3 1,0 1,0 0,3 0,3
Lipáza - 0,4 0,4 - -
Amyláza 0,2 0,6 0,6 0,2 0,2
Celuláza 0,2 0,6 0,6 0,2 0,2
Silikonové antipěnidlo - 5,0 5,0 - -
Parfém (škrob) 0,2 0,3 1,0 0,2 0,2
Skvrna (barevná) 0,5 0,5 0,1 - 1,0
NaSKS-6 (silikát 2R) 3,5 - - 3,5
Fotobělidlo 0,1 - - 0,1 0,1
• «
Mýdlo 0,5 2,5 - 0,5 0,5
Síran sodný - 3,0 - - -
ARP 1 0,1 1,0 (d) 0,05 3,0 (es) 0,09
Různé/podružná činidla do 100% 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Hustota (g/litr) 850 850 850 850 850
Příklad 9
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující kapalné detergentní prostředky (údaje jsou udány jako hmotnostní % prostředku):
A B C D
LAS 18,0 14,0 24,0 20,0
QAS 0,7 1,0 - 0,7
TFAA - 1,0 - -
C23E56,5 - - 1,0 -
C45E7 - 1,0 - -
C45E3S 1,0 2,5 1,0 -
STPP 32,0 18,0 30,0 22,0
Silikát 9,0 5,0 9,0 8,0
Uhličitan 11,0 7,5 10,0 5,0
Hydrogenuhličitan - 7,5 - -
PB1 3,0 1,0 - -
PB4 - 1,0 - -
NOBS 2,0 1,0 - -
DTPMP - 1,0 - -
DTPA 0,5 - 0,2 0,3
SRP 1 0,3 0,2 - 0,1
MA/AA 1,0 1,5 2,0 0,5
CMC 0,8 0,4 0,4 0,2
PEI - - 0,4 -
Síran sodný 20,0 10,0 20,0 30,0
Síran hořečnatý 0,2 - 0,4 0,9
Proteáza 0,8 1,0 0,5 0,5
Amyláza 0,5 0,4 - 0,25
Lipáza 0,2 - 0,1 -
Celuláza 0,15 - - 0,05
Fotoaktivované bělidlo (ppm) 30ppm 20ppm - 10ppm
ARP3 0,04(s) 0,08(ec) 0,1 (S) 0,04(es)
Parfém-nastříkán 0,3 0,3 0,1 0,2
Zjasňovadlo 1/2 0,05 0,2 0,08 0,1
Různé/podružná činidla do 100%
Příklad 10
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující kapalné detergentní prostředky (údaje jsou udány jako hmotnostní % prostředku):
• ···
A B c D E
LAS 11,5 8,8 - 3,9 -
C25E2.5S - 3,0 18,0 - 16,0
C45E2,25S 11,5 3,0 - 15,7 -
C23E9 - 2,7 1,8 2,0 1,0
C23E7 3,2 - - - -
CFAA - - 5,2 - 3,1
TPKFA 1,6 - 2,0 0,5 2,0
Kyselina citrónová (50%) 6,5 1,2 2,5 4,4 2,5
Formiát vápenatý 0,1 0,06 0,1 - -
Formiát sodný 0,5 0,06 0,1 0,05 0,05
Kumensulfonát sodný 4,0 1,0 3,0 1,18 -
Boritan 0,6 - 3,0 2,0 2,9
Hydroxid sodný 5,8 2,0 3,5 3,7 2,7
Ethanol 1,75 1,0 3,6 4,2 2,9
1,2 propanediol 3,3 2,0 8,0 7,9 5,3
Monoethanolamin 3,0 1,5 1,3 2,5 0,8
TEPAE 1,6 - 1,3 1,2 1,2
Proteáza 1,0 0,3 1,0 0,5 0,7
Lipáza - 0,1 - -
Celuláza - 0,1 0,2 0,05
Amyláza - - 0,1
SRP1 0,2 0,1 - -
DTPA - 0,3 - -
PVNO - 0,3 - 0,2
ARP1 0,3 - - 0,1 -
ARP2 - 0,04 - - 0,1
ARP3 - - 0,3 - -
Zjasňovadlo 1 0,2 0,07 0,1 - -
Silikonové protipěnidlo 0,04 0,02 0,1 0,1 0,1
voda/různá podružná činidla
Příklad 11
Podle předkládaného vynálezu se připraví následné kapalné detergentní formulace (údaje jsou udány jako hmotnostní % prostředku):
A B C D E F G H
LAS 10,0 13,0 9,0 - 25,0 - -
C25AS 4,0 1,0 2,0 10,0 - 13,0 18,0 15,0
C25E3S 1,0 - - 3,0 - 2,0 2,0 4,0
C25E7 6,0 8,0 13,0 2,5 - - 4,0 4,0
TFAA - - - 4,5 - 6,0 8,0 8,0
• · ·
APA - 1,4 - - 3,0 1,0 2,0 -
TPKFA 2,0 - 13,0 7,0 - 15,0 11,0 11,0
Kyselina citrónová 2,0 3,0 1,0 1,5 1,0 1,0 1,0 1,0
Dodecenyl/tetradecenyl jantarová kyselina 12,0 10,0 - 15,0 - - -
Mastná kyselina z řepkového oleje 4,0 2,0 1,0 - 1,0 - 3,5 -
Ethanol 4,0 4,0 7,0 2,0 7,0 2,0 3,0 2,0
1,2 Propanediol 4,0 4,0 2,0 7,0 6,0 8,0 10,0 13,0
Monoethanolamin - - - 5,0 - - 9,0 9,0
Triethanolamin - - 8,0 - - - - -
TEPAE 0,5 - 0,5 0,2 - - 0,4 0,3
DTPMP 1,0 1,0 0,5 1,0 2,0 1,2 1,0 -
Proteáza 0,5 0,5 0,4 0,25 - 0,5 0,3 0,6
Alkaláza - - - - 1,5 - - -
Lipáza - 0,10 - 0,01 - - 0,15 0,15
Amyláza 0,25 0,25 0,6 0,5 0,25 0,9 0,6 0,6
Celuláza - - - 0,05 - - 0,15 0,15
Endoláza - - - 0,10 - - 0,07 -
SRP2 0,3 - 0,3 0,1 - - 0,2 0,1
Kyselina boritá 0,1 0,2 1,0 2,0 1,0 1,5 2,5 2,5
Chlorid vápenatý - 0,02 - 0,01 - - - -
Bentonitový jíl - - - - 4,0 4,0 -
Zjasňovadlo 1 - 0,4 - - 0,1 0,2 0,3 -
Potlačovač pěny 0,1 0,3 - 0,1 0,4 - - -
Kalidlo 0,5 0,4 - 0,3 0,8 0,7 - -
ARP1 0,3 - 0,1 - 0,05 - 0,1 0,08
ARP2 - 0,04 - 0,02 - 0,1 0,08 0,1
Voda/různá podružná činidla
NaOH na pH 8,0 8,0 7,6 7,7 8,0 7,5 8,0 8,2
Příklad 12
Podle předkládaného vynálezu se připraví následné kapalné detergentní formulace (údaje jsou udány jako hmotnostní % prostředku):
A B
LAS 27,6 18,9
C45AS 13,8 5,9
C13E8 3,0 3,1
Kyselina olejová 3,4 2,5
Kyselina citrónová 5,4 5,4
Hydroxid sodný 0,4 3,6
Formiát vápenatý 0,2 0,1
Formiát sodný - 0,5
A B
Ethanol 7,0 -
Monoethanolamin 16,5 8,0
1,2 propanediol 5,9 5,5
·· ·«·· • · • · • · *
Φ · ·
ΦΦΦΦ ·· ··
Φ • · • · ·
Φ · ··
Xylensulfonová kyselina - 2,4
TEPAE 1,5 0,8
Proteáza 1,5 0,6
PEG - 0,7
Zjasňovadlo 2 0,4 0,1
Parfém-nastříkán 0,5 0,3
ARP1 0,3 -
ARP3 - 0,04
Voda/různé podružné části
Příklad 13
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující prostředek ve formě tablety, tyčinky, extrudátu nebo granule:
A B C D E F G
C11-C13 Alkylbenzensíran sodný 12,0 16,0 23,0 19,0 18,0 20,0 16,0
C14-C15 Alkoholsíran sodný 4,5 - - - 4,0
C14-C15 Alkohol ethoxylát (3) síran 5 - - 2,0 - 1,0 1,0 1,0
C14-C15 Alkohol ethoxylát sodný 2,0 2,0 - 1,3 - - 5,0
C9-C14 Alkyl dimethyl hydroxy ethyl quartemí amonná sůl 1,0 0,5 2,0
Mastná kyselina odvozená od loje - - - - 1,0
Tripolyfosfát sodný/Zeolit 23,0 25,0 14,0 22,0 20,0 10,0 20,0
Uhličitan sodný 25,0 22,0 35,0 20,0 28,0 41,0 30,0
Polyakrylát sodný (45%) 0,5 0,5 0,5 0,5 - - -
Polymer polyakrylát/maleát sodný 1,0 1,0 1,0 2,0 0,5
Silikát sodný (poměr 1:6 NaO/SiO2)(46%) 3,0 6,0 9,0 8,0 9,0 6,0 8,0
Síran sodný - - - - - 2,0 3,0
Perboritan sodný/ peruhličitan sodný 5,0 5,0 10,0 - 3,0 1,0 -
Poly(ethylenglykol), mol. hmotn. cca 4000 (50%) 1,5 1,5 1,0 1,0 0,5
Karboxy methyl celulóza sodná 1,0 1,0 1,0 - 0,5 0,5 0,5
• · • ·
NOBS/DOBS - 1,0 - - 1,0 0,7 -
TAED 1,5 1,0 2,5 - 3,0 0,7 -
SRP 1 1,5 1,5 1,0 1,0 - 1,0 -
Jíl I nebo II 5,0 6,0 12,0 7,0 10,0 4,0 3,0
Flokulační činidlo I nebo III 0,2 0,2 3,0 2,0 0,1 1,0 0,5
Zvlhčovadlo 0,5 1,0 0,5 1,0 0,5 0,5 -
Vosk 0,5 0,5 1.0 - - 0,5 0,5
Vlhkost 7,5 7,5 6,0 7,0 5,0 3,0 5,0
Síran horečnatý - - - - - 0,5 1,5
Chelatační činidlo - - - - 0,8 0,6 1,0
Enzymy včetně amylázy, celulázy, protézy a lipázy 2,0 1,5 2,0
ARP2 0,3 3,0(d) - - - - -
ARP1 0,08 0,1 3,0(d) 1,5(es) 0,05 1,0(d) 0,05
Skvrna 2,5 4,1 4,2 4,4 5,6 5,0 5,2
podružná činidla, např. parfém, PVP, PVPVI/PVNO, zjasňovadlo, fotobělidlo 2,0 1,0 1,0 1,0 2,5 1,5 1,0
H I J K
C11-C13 Alkylbenzensulfonát sodný 23,0 13,0 20,0 18,0
C14-C15 Alkoholsíran sodný - 4,0 - -
Jíl I nebo II 5,0 10,0 14,0 6,0
Flokulační činidlo I nebo II 0,2 0,3 0,1 0,9
Vosk 0,5 0,5 1,0 -
Vlhkost (glycerol/silika) 0,5 2,0 1,5 -
C14-C15 Alkohol ethoxy lát síran - - 2,0
C14-C15 Alkoholethoxylát sodný 2,5 3,5 -
C9-C14 Alkyldimethylhydroxyethyl quarterní amonná sůl 0,5
Mastná kyselina odvozená od loje 0,5 - - -
Mastný alkohol ethoxylát (50) odvozený od loje - - 1,3
Tripolyfosfát sodný - 41,0 - 20,0
Zeolit A, hydrát (0,1 - 10 mikronová velikost) 26,3 - 21,3 -
Uhličitan sodný 24,0 22,0 35,0 27,0
Polyakrylát sodný (45%) 2,4 - 2,7 -
Polyakrylát sodný/ maleát - - 1,0 2,5
Křemičitan sodný (1,6 nebo 2 nebo 2,2 poměr NaO/SiO2)(46%) 4,0 7,0 2,0 6,0
Síran sodný - 6,0 2,0 -
Perborát sodný/ peruhličitan 8,0 4,0 - 12,0
Poly(ethylenglykol), mol. hmotn. cca 4000 (50%) 1,7 0,4 1,0 -
Karboxymethylcelulóza sodná 1,0 - - 0,3
Kyselina citrónová - - 3,0 -
NOBS/DOBS 1,2 - - 1,0
TAED 0,6 1,5 - 3,0
Parfém 0,5 1,0 0,3 0,4
SRP 1 - 1,5 1,0 1,0
Vlhkost 7,5 3,1 6,1 7,3
Síran hořečnatý - - - 1,0
Chelatační činidlo - - - 0,5
skvrna 1,0 0,5 0,2 2,7
Enzymy, včetně amylázy, celulázy, proteázy a lipázy - 1,0 - 1,5
ARP 1 0,1 3,0(d) 1,0(es) 0,3
podružná činidla, např. zjasňovadlo, fotobělidlo 1,0 1,0 1,0 1,0
Příklad 14
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující detergentní prací prostředek ve formě tyčinek (údaje jsou udány jako hmotnostní % prostředku):
A B c D E F G H
LAS - - 19,0 15,0 21,0 6,75 8,8 -
C28AS 30,0 13,5 - - - 15,75 11,2 22,5
Laurát sodný 2,5 9,0 - - - - - -
Zeolit A 2,0 1,25 - - - 1,25 1,25 1,25
Uhličitan 20,0 3,0 13,0 8,0 10,0 15,0 15,0 10,0
Uhličitan vápenatý 27,5 39,0 35,0 - - 40,0 40,0
Síran 5,0 5,0 3,0 5,0 3,0 - - 5,0
TSPP 5,0 - - - - 5,0 2,5 -
STPP 5,0 15,0 10,0 - - 7,0 8,0 10,0
Bentonitový jíl - 10,0 - - 5,0 - - . -
DTPMP - 0,7 0,6 - 0,6 0,7 0,7 0,7
CMC - 1,0 1.0 1,0 1,0 - - 1,0
Talek - - 10,0 15,0 10,0 - - -
Křemičitan - - 4,0 5,0 3,0 - - -
PVNO 0,02 0,03 - 0,01 - 0,02 - -
MA/AA 0,4 1,0 - - 0,2 0,4 0,5 0,4
SRP1 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
Proteáza - 0,12 - 0,08 0,08 - - 0,1
Lipáza - 0,1 - 0,1 - - - -
Amyláza - - 0,8 - - - 0,1 -
Celuláza - 0,15 - - 0,15 0,1 - -
PEO - 0,2 - 0,2 0,3 - - 0,3
Parfém 1,0 0,5 0,3 0,2 0,4 - - 0,4
Síran hořečnatý - - 3,0 3,0 3,0 - - -
ARP1 0,3 - - 0,04 - 0,5 - -
ARP2 - 0,04 - - 0,1 - 0,08 -
ARP3 - - 0,3 - - - - 0,3
Zjasňovadlo 0,15 0,10 0,15 - - - - 0,1
Fotoaktivní bělidlo (ppm) 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0
Příklad 15
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující detergentní aditivní prostředky
A B C
LAS - 5,0 5,0
STPP 30,0 - 20,0
Zeolit A - 35,0 20,0
PB1 20,0 15,0 -
TAED 10,0 8,0 -
ARP1 0,3 - 0,1
ARP2 - 0,04 0,02
Proteáza - 0,3 0,3
Amyláza - 0,06 0,06
Podružná činidla, voda a různé Na 100%
Příklad 16
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující kompaktní detergentní prostředky o vysoké hustotě (0,96 kg/l) pro mytí nádobí:
A B C D E F G H
STPP - - 54,3 51,4 51,4 - - 50,9
Citrát 35,0 17,0 - - - 46,1 40,2 -
Uhličitan - 17,5 14,0 14,0 14,0 - 8,0 32,1
Hydrogenuhličitan - - - - - 25,4 - -
Křemičitan 32,0 14,8 14,8 10,0 10,0 1,0 25,0 3,1
Metasilikát - 2,5 - 9,0 9,0 - - -
PB1 1,9 9,7 7,8 7,8 7,8 - - -
PB4 8,6 - - - - - - -
• ·
Peruhličitan - - - - - 6,7 11,8 4,8
Neiontové činidlo 1.5 2,0 1,5 1,7 1,5 2,6 1,9 5,3
TAED 5,2 2,4 - - - 2,2 - 1,4
HEDP - 1,0 - - - - -
DTPMP - 0,6 - - - - -
MnTACN - - - - - - 0,008
PAAC - - 0,008 0,01 0,007 - -
BzP - - - - 1,4 - -
Parafin 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,6 -
ARP3 0,1 0,3 0,2 0,05 - - - 0,8
ARP1 - - - - 0,3 0,03 0,5 -
Proteáza 0,072 0,072 0,029 0,053 0,046 0,026 0,059 0,06
Amyláza 0,012 0,012 0,006 0,012 0,013 0,009 0,017 0,03
Lipáza - 0,001 - 0,005 - - - -
BTA 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 - 0,3 0,3
MA/AA - - - - - - 4,2 -
480N 3,3 6,0 - - - - - 0,9
Parfém 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,1 0,1
Síran 7,0 20,0 5,0 2,0 0,8 12,0 4,6 -
PH 10,8 11,0 10,8 11,3 11,3 9,6 10,8 10,9
Různá podružná činidla a voda do 100%
Příklad 17
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující granulové detergentní prostředky o vysoké hustotě (1,02 kg/l) pro mytí nádobí:
A B C D E F G H
STPP 30,0 30,0 33,0 34,2 29,6 31,1 26,6 17,6
Uhličitan 30,5 30,5 31,0 30,0 23,0 39,4 4,2 45,0
Křemičitan 7,4 7,4 7,5 7,2 13,3 3,4 43,7 12,4
Metakřemičitan - - 4,5 5,1 - - - -
Peruhličitan - - - - - 4,0 - -
PB1 4,4 4,2 4,5 4,5 - - - -
NADCC - - - - 2,0 - 1,6 1,0
Noniontová činidla 1,2 1,0 0,7 0,8 1,9 0,7 0,6 0,3
TAED 1,0 - - - - 0,8 - -
PAAC - 0,004 0,004 0,004 - - - -
BzP - - - 1,4 - - - -
Parafin 0,25 0,25 0,25 0,25 - - - -
ARP3 0,3 0,1 (ec) 0,8 0,2(es) - - 0,1 (ec) 0,2
ARP1 - - - - 0,3 0,1 (ec) 0,1 (ec) 0,2
Proteáza 0,036 0,015 0,03 0,028 - 0,03 - -
Amyláza 0,003 0,003 0,01 0,006 - 0,01 - -
Lipáza 0,005 - 0,001 - - - - -
BTA 0,15 0,15 0,15 0,15 - - - -
Parfém 0,2 0,2 0,2 0,2 0,1 0,2 0,2 -
Síran 23,4 25,0 22,0 18,5 30,1 19,3 23,1 23,6
pH 10,8 10,8 11,3 11,3 10,7 11,5 12,7 10,9
• · • ··· ·* ·· • · · · ♦ · • · · · · a voda do 100%
Příklad 18
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující tablety detergentních prostředků lisováním granulového detergentníjho prostředku na mytí nádobí při tlaku 13 kN/cm2 za použití standardního 12 hlavového rotačního lisu:
A B C D E F
STPP - 48,8 49,2 38,0 - 46,8
Citrát 26,4 - - - 31,1 -
Uhličitan - 5,0 14,0 15,4 14,4 23,0
Silikát 26,4 14,8 15,0 12,6 17,7 2,4
ARP1 0,3 - - - 0,06 -
ARP2 - 0,04 - - - 0,008
ARP3 - - 0,3 0,1 (ec) - -
Proteáza 0,058 0,072 0,041 0,033 0,052 0,013
Amyláza 0,01 0,03 0,012 0,007 0,016 0,002
Lipáza 0,005 - - - - -
PB1 1,6 7,7 12,2 10,6 15,7 -
PB4 6,9 - - - - 14,4
Neiontové činidla 1,5 2,0 1,5 1,65 0,8 6,3
PAAC - - 0,02 0,009 - -
MnTACN - - - - 0,007 -
TAED 4,3 2,5 - - 1,3 1,8
HEDP 0,7 - - 0,7 - 0,4
DTPMP 0,65 - - - - -
Parafin 0,4 0,5 0,5 0,55 - -
BTA 0,2 0,3 0,3 0,3 - -
PA30 3,2 - - - - -
MA/AA - - - - 4,5 0,55
Parfém - - 0,05 0,05 0,2 0,2
Síran 24,0 13,0 2,3 - 10,7 3,4
Hmotnost tablety 25g 25g 20g 30g 18g 20g
PH 10,6 10,6 10,7 10,7 10,9 11,2
Různá podružná činidla a voda do 100%
Příklad 19
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující detergentní prostředky o hustotě 1,40 kg/l pro mytí nádobí:
A B c D
STPP 17,5 17,5 17,2 16,0
Uhličitan 2,0 - 2,4 -
Křemičitan 5,3 6,1 14,6 15,7
NaOCI 1,15 1,15 1,15 1,25
Polygen/karbopol 1,1 1,0 1,1 1,25
♦ « · ·
Neiontová činidla - - 0,1 -
NaBz 0,75 0,75 - -
ARP3 0,3 0,5 0,05 0,1
NaOH - 1,9 - 3,5
KOH 2,8 3,5 3,0 -
PH 11,0 11,7 10,9 11,0
Síran,různé příměsi a voda do 100%
Příklad 20
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující prostředky pro praní:
A B C
Neiontová činidla 12,0 - 14,5
Neiontová směs - 64,0 -
Citrónová kyselina 3,2 - 6,5
HEDP 0,5 - -
PEG - 5,0 -
ses 4,8 - 7,0
Ethanol 6,0 8,0 -
ARP1 0,3 - 0,1
ARP2 - 0,04 0,01
pH kappaliny 2,0 7,5 /
Různé příměsi a voda do 100%
Příklad 21
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující kapalné prostředky na mytí nádobí:
A B c D E
C17ES 28,5 27,4 19,2 34,1 34,1
Aminoxid 2,6 5,0 2,0 3,0 3,0
C12 glukosamid - - 6,0 - -
Betain 0,9 - - 2,0 2,0
Xylensulfonát 2,0 4,0 - 4,0 -
Neodol C11E9 - - 5,0 - -
Amid polyhydroxy mastné kyseliny - - - 6,5 6,5
Diethylenpentaacetát sodný (40%) - - 0,03 - -
TAED - - - 0,06 0,06
Sacharóza - - - 1,5 1,5
Ethanol 4,0 5,5 5,5 9,1 9,1
Alkyldifenyloxid disulfonát - - - - 2,3
Formiát vápenatý - - - 0,5 1,1
Citrát amonný 0,06 0,1 - - -
Chlorid sodný - 1,0 - - -
Chlorid hořečnatý 3,3 - 0,7 - -
Chlorid vápenatý - - 0,4 - -
φφφφ ·· · ·· · • φ ····φφφ φ φ φ φφφφ φφφ φ · ··· ~7 Λ «·······
I Η «φφφ φφ ·· ···· ···
Síran sodný - - 0,06 - -
Síran hořečnatý 0,08 - - - -
Hydroxid hořečnatý - - - 2,2 2,2
Hydroxid sodný - - - 1,1 1,1
Peroxid vodíku 200ppm 0,16 0,006 - -
ARP3 0,3 - 0,1 - 0,1
ARP1 - 0,3 - 0,1 0,1
Proteáza 0,017 0,005 0,0035 0,003 0,002
Parfém 0,18 0,09 0,09 0,2 0,2
Voda a podružná činidla do 100%
Příklad 22
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující kapalné prostředky na čištění tvrdých povrchů:
A B C D E
ARP2 0,04 - 0,08 - 0,01
ARP3 - 0,3 - 0,125 0,1
Amyláza 0,01 0,002 0,005 - -
Peroxid vodíku - - - 6,0 6,8
Acetyltriethylcitrát - - - 2,5 -
DTPA - - - 0,2 -
Butylhydroxytoluen - - - 0,5 -
EDTA 0,05 0,05 0,05 - -
Kyselina citronová/citrát 2,9 2,9 2,9 1,0 -
LAS 0,5 0,5 0,5 - -
C12AS 0,5 0,5 0,5 - -
C10AS - - - - 1,7
C12(E)S 0,5 0,5 0,5 - -
Neodol 23-6.5 - - - 12,0 -
Dobanol 23-3 - - - - 1,5
Dobanol 91-10 - - - - 1,6
C25AE1.8S - - - 6,0
Prafinsulfonát sodný - - - 6,0
Parfém 1.0 1,0 1,0 0,5 0,2
Propandiol - - - 1,5
Ethoxylovaný tetraethylenpentaimin - - 1,0 -
2, Butyloktanol - - - - 0,5
Hexylkarbitoí 1,0 1,0 1,0 - -
ses 1,3 1,3 1,3 - -
pH upraveno na 7-12 7-12 7-12 4 -
Různé a voda
Příklad 23
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující sprejové prostředky na čištění tvrdých povrchů a domácích plísní :
ARP2 0,04
··· ·
Amyláza 0,01
Proteáza 0,01
Octylsíran sodný 2,0
Dodecylsíran sodný 4,0
Hydroxid sodný 0,8
Silikát 0,04
Butylkarbitol 4,0
Parfém 0,35
Voda/podružná činidla do 100%
Diethylenglykolmonobutyl ether
Příklad 24
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující blokové prostředky na čištění toalet:
A B c
C16-18 mastný alkohol/50EO 80,0 - -
LAS - - 80,0
Neiontová činidla - 1,0 -
Oleamidový surfaktant - 26,0 -
Částečně esterifikovaný kopolymer vinylmethyletheru a anhydridu kyseliny maleinové, viskozita 0,1 - 0,5 5,0
Polyethylen glykol mol. hmotn. 4000-8000 - 39,0 -
Ve vodě rozpustný polyakrylát draselný mol. hmotn. 4000-8000 - 12,0
Ve vodě rozpustný kopolymer sodný akrylamidu (70%) a kyseliny akrylové (30%) nízké mol. hmotn. 19,0
Trifosfát sodný 10,0 - -
Uhličitan - - 8,0
ARP2 0,04 - 0,01
ARP3 - 0,25 0,1
Barvivo 2,5 1,0 1,0
Parfém 3,0 - 7,0
Roztok KOH/HCI pH 6-11
Příklad 25
Podle předkládaného vynálezu se připraví následující prostředky na čištění umyvadel a toaletních mís:
A B
C14-15 lineární alkohol 7EO 2,0 10,0
Kyselina citrónová 10,0 5,0
ARP2 0,04 -
ARP3 - 0,1
DTPMP - 1,0
• ·
Barvivo 2,0 1,0
A B
Parfém 3,0 3,0
NaOH pH 6-11
Voda a podružná činidla do 100%
• · · ·

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prací a/nebo čistící prostředek vyznačující se tím, že zahrnuje deterzivní složku a produkt reakce mezi aminovým funkčním polymerem obsahující alespoň jednu primární a/nebo sekundární aminovou skupinu a parfémovou složkou vybranou ze souboru, který zahrnuje keton, aldehyd a jejich směsi, kde uvedený aminový funkční polymer má index intenzity vůně menší než 1 % roztok methylantranilátu v dipropylenglykolu a produkt reakce má index vůně suchého povrchu více než 5.
  2. 2. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že uvedený aminový funkční polymer obsahuje více než jednu aminoskupinu, výhodně více než 10 aminoskupin.
  3. 3. Prostředek podle nároků 1 až 2, vyznačující se tím, že uvedený aminový funkční polymer má molekulární hmotnost v rozsahu od 150 do2,10E6, výhodně od 400 do 50000, výhodněji od 600 do 40000.
  4. 4. Prostředek podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že uvedený aminový funkční polymer je vybrán ze souboru, který zahrnuje polyvinylaminy a jejich deriváty a jejich kopolymery, alkylenpolyaminy, polyaminokyseliny a jejich kopolymery, síťované polyaminokyseliny, aminosubstituované polyvinylalkoholy, polyoxyethylen bisaminy a bisaminoalkyly, aminoalkylpiperaziny a jejich deriváty, N,N'-bis-(3-aminopropyl)-1,3-propandiamin, lineární nebo rozvětvený a jejich směsi.
  5. 5. Prostředek podle nároku 4, v y z n a č u j í c í se t í m, že aminový funkční polymer je vybrán ze souboru, který zahrnuje polyvinylaminy s molekulovou hmotností od 600 do 50K; aminosubstituované polyvinylalkoholy s molekulovou hmotností od 400 do 300000; polyoxyethylen bis[amin]; polyoxyethylen bis[6aminohexyl]; N,N'-bis-(3-aminopropyl)-1,3-propandiamin; 1,4-bis-(3aminopropyl)piperazin, polylysin, síťovaný polylysin a jejich směsi.
    ····
    0Ι00Ί- .52 » ·· · · ··· » · · · · · • · · · · · · 70 ·'···*· ···
    ΙΌ ···· ·· ♦♦ ···· ·· ···
  6. 6. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že uvedený produkt reakce je předformován před vpravením do pracího a čistícího prostředku.
  7. 7. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedený produkt reakce je přítomen v množství od 0,0001 % do 10 %, výhodně od 0,001 % do 5 % a výhodněji od 0,01 % do 2 % hmotnostních prostředku.
  8. 8. Prostředek podle nároku 1 až 7, vyznačující se tím, že uvedený parfém je parfémový aldehyd, vybraný ze souboru, který zahrnuje 1-dekanal, benzaldehyd, florhydral, 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehyd; cis/trans-3,7-dimethyl-2,6oktadien-1-al; heliotropin; 2,4,6-trimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehyd; 2,6nonadienal; alfa-n-amyl aldehyd kyseliny skořicové, alfa-n-hexyl aldehyd kyseliny skořicové, P.T. Bucinal, lyral, cymal, methylnonylacetaldehyd, hexanal, trans-2hexanal a jejich směs.
  9. 9. Prostředek podle nároku 1 až 7, vyznačující se tím, že uvedený parfém je parfémový keton vybraný ze souboru, který zahrnuje Alfa Damascon, Delta Damascon, Iso Damascon, Carvon, gamma-methyljonon, Iso-E-Super, 2,4,4,7tetramethyl-okt-6-en-3-on, benzylaceton, Beta Damascon, Damascenon, methyldihydrojasmonát, methylcedrylon a jejich směsi.
  10. 10. Prostředek podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že uvedený parfém má práh detekce vůně nižší než 1 ppm, výhodněji nižší, než 10 ppb.
  11. 11. Prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že uvedený parfém je vybrán ze souboru, který zahrnuje undecylenový aldehyd, gama undekalakton, heliotropin, gama dodekalakton, aldehyd kyseliny p-anisové, para hydroxyfenylbutanon, cymal, benzylaceton, alfa-inon, p.t.bucinal, damascon, betajonon a methylnonylketon a/nebo jejich směsi.
  12. 12. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11,vyznačující se tím, že prostředek dále obsahuje jíl.
    ···· · ·
    99 99 ·· ·
    9 9 9 9 9 9 99
    9 9 9 9 9 9
    9 9 9 9 9*·
    9 9 9 9 99
    99 9 9 99 9999 9
  13. 13. Způsob dodávání zbytkové vůně na povrch, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň kontaktu uvedeného povrchu s prostředkem jak je definován v kterémkoliv z nároků 1 až 12 a poté kontakt ošetřeného povrchu s materiálem, takže dojde k uvolnění parfému.
  14. 14. Způsob podle nároku 13, v y z n a č uj í c í se t í m, že uvedený materiál je voda.
  15. 15. Použití sloučeniny jak je nárokována v kterémkoliv z nároků 1 až 12 pro přípravu pracího a čistícího prostředku pro dodávání zbytkové vůně na povrch, na který se aplikuje.
  16. 16. Použití podle nároku 15, kde uvedený povrch je tkanina.
  17. 17. Použití podle nároku 15, kde uvedený povrch je kachel a/nebo keramika.
  18. 18. Způsob poskytnutí zlepšeného vzhledu tkanin, zlepšené ochrany tkanin proti obnošení a zlepšené péče o barvu u povrchu tkanin, zejména pro vícenásobných pracích cyklech, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň kontaktu uvedeného povrchu s produktem reakce mezi primární a/nebo sekundární aminovou sloučeninou a parfémovou složkou, vybranou ze souboru, který zahrnuje keton, aldehyd a jejich směsi nebo prostředku jak je definován v kterémkoliv z nároků 1 až
CZ200158A 1998-10-28 1999-07-12 Prací a čistící prostředky CZ200158A3 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98870226A EP0971024A1 (en) 1998-07-10 1998-10-28 Laundry and cleaning compositions
EP98870155 1998-10-28
EP99870025A EP0971026A1 (en) 1998-07-10 1999-02-11 Laundry and cleaning compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ200158A3 true CZ200158A3 (cs) 2002-04-17

Family

ID=27239771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ200158A CZ200158A3 (cs) 1998-10-28 1999-07-12 Prací a čistící prostředky

Country Status (16)

Country Link
EP (2) EP0971026A1 (cs)
JP (1) JP4493849B2 (cs)
KR (1) KR20010053480A (cs)
CN (1) CN1321187A (cs)
AT (1) ATE339494T1 (cs)
AU (1) AU4870299A (cs)
BR (1) BR9912033A (cs)
CA (1) CA2336666A1 (cs)
CZ (1) CZ200158A3 (cs)
DE (1) DE69933230T3 (cs)
ES (1) ES2273504T3 (cs)
HU (1) HUP0200238A3 (cs)
ID (1) ID28314A (cs)
MA (1) MA24922A1 (cs)
TR (1) TR200100002T2 (cs)
WO (1) WO2000002982A2 (cs)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6790815B1 (en) 1998-07-10 2004-09-14 Procter & Gamble Company Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient
US6511948B1 (en) 1998-07-10 2003-01-28 The Procter & Gamble Company Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient
US6451751B1 (en) 1998-07-10 2002-09-17 The Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction product
US6740713B1 (en) 1999-07-08 2004-05-25 Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction products
US6764986B1 (en) 1999-07-08 2004-07-20 Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction products
US6972276B1 (en) 1999-07-09 2005-12-06 Procter & Gamble Company Process for making amine compounds
US6906012B1 (en) 1999-11-09 2005-06-14 Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a fragrant reaction product
EP1111034A1 (en) 1999-12-22 2001-06-27 The Procter & Gamble Company Laundry and cleaning and/or fabric care compositions
US20030073607A1 (en) * 2001-05-11 2003-04-17 The Procter & Gamble Company Pro-perfume compositions
EP1314777A1 (en) 2001-11-27 2003-05-28 The Procter & Gamble Company Pro-perfume compositions used in cleaning or fabric treatment products
GB2382586A (en) 2001-12-03 2003-06-04 Procter & Gamble Fabric treatment compositions
US7716956B2 (en) 2002-12-20 2010-05-18 The Procter & Gamble Company Attachment means
US7168273B2 (en) 2002-11-07 2007-01-30 The Procter & Gamble Company Selective dispensing apparatus
US7340790B2 (en) 2002-02-13 2008-03-11 Procter & Gamble Company Universal dispenser for dispensing of laundry additives during automatic machine laundering of fabrics
US7086110B2 (en) 2002-02-13 2006-08-08 The Procter & Gamble Company Selective dispensing of laundry additives during automatic machine laundering of fabric
MXPA04007817A (es) 2002-02-13 2004-10-15 Procter & Gamble Suministro secuencial de aditivos de lavado durante el lavado automatico de telas.
EP1474556A1 (en) 2002-02-13 2004-11-10 The Procter & Gamble Company Dispensing of rinse additives into the rinse cycle during automatic machine laundering of fabrics
DE602004008908T3 (de) † 2003-05-28 2015-10-08 Kao Corp. Parfümzusammensetzung
CN1890360A (zh) 2003-12-03 2007-01-03 宝洁公司 织物的自动机器洗涤
JP2008504402A (ja) * 2004-06-24 2008-02-14 フレクシトラル・インコーポレーテッド 新規なアルデヒド性ムスク及びその誘導体
US7723285B2 (en) 2004-07-20 2010-05-25 Michigan Molecular Institute Beneficial agent delivery systems
US7569529B2 (en) 2005-09-07 2009-08-04 The Procter & Gamble Company Method of using fabric care compositions to achieve a synergistic odor benefit
US7749952B2 (en) 2006-12-05 2010-07-06 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions for softening, static control and fragrance benefits
CA2679120A1 (en) * 2007-03-13 2008-09-18 The Procter & Gamble Company Perfuming method and product
DE102007012909A1 (de) 2007-03-19 2008-09-25 Momentive Performance Materials Gmbh Mit Duftstoffen modifizierte, reaktive Polyorganosiloxane
DE102007012910A1 (de) 2007-03-19 2008-09-25 Momentive Performance Materials Gmbh Mit Duftstoffen modifizierte, verzweigte Polyorganosiloxane
US20080305977A1 (en) 2007-06-05 2008-12-11 The Procter & Gamble Company Perfume systems
EP2270124A1 (en) * 2009-06-30 2011-01-05 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions comprising a perfume delivery system
EP2451928B1 (en) 2009-07-09 2015-09-09 The Procter and Gamble Company A process for preparing a perfume particle
US20110305659A1 (en) * 2009-09-18 2011-12-15 Ricky Ah-Man Woo Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor control components
KR101135069B1 (ko) * 2010-06-07 2012-04-19 씨엠에스무역(주) 환경친화형 저온용 소핑제 및 이를 이용한 소핑방법
JP5536563B2 (ja) * 2010-06-28 2014-07-02 株式会社Ａｄｅｋａ 食器洗浄機用洗浄剤組成物およびこの組成物を使用した洗浄方法
JP2012111810A (ja) * 2010-11-22 2012-06-14 Kao Corp 自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物
JP6114072B2 (ja) * 2013-03-06 2017-04-12 花王株式会社 自動洗浄機用液体洗浄剤組成物
AU2014241193B2 (en) * 2013-03-28 2016-10-20 The Procter And Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
JP6101570B2 (ja) * 2013-05-31 2017-03-22 ライオン株式会社 洗浄剤
KR101485552B1 (ko) * 2013-07-04 2015-01-22 주식회사 잡스 살균제 조성물
US20150210964A1 (en) * 2014-01-24 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Consumer Product Compositions
US9139799B1 (en) 2014-07-11 2015-09-22 Diversey, Inc. Scale-inhibition compositions and methods of making and using the same
US9920288B2 (en) 2014-07-11 2018-03-20 Diversey, Inc. Tablet dishwashing detergent and methods for making and using the same
US9693675B2 (en) * 2014-12-20 2017-07-04 Medivators Inc. Cleaning composition
CA3000989C (en) 2015-04-29 2023-05-09 Shutterfly, Inc Image product creation based on face images grouped using image product statistics
JP6629003B2 (ja) * 2015-08-06 2020-01-15 花王株式会社 食器用液体洗浄剤組成物
JP6591277B2 (ja) * 2015-12-15 2019-10-16 花王株式会社 食器用液体洗浄剤組成物
JP6862035B2 (ja) * 2017-01-20 2021-04-21 株式会社Adeka 中性洗浄剤組成物
WO2020193561A1 (en) * 2019-03-26 2020-10-01 Unilever Plc Composition
JP7421920B2 (ja) 2019-12-17 2024-01-25 花王株式会社 繊維製品用洗浄剤組成物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1133847B (de) † 1960-08-11 1962-07-26 Haarmann & Reimer Gmbh Verwendung der Kondensationsprodukte von Aldehyden und Ketonen mit Oxyaminen in der Parfuemerie
ATE357T1 (de) * 1978-11-17 1981-11-15 Unilever Nv Fluessige mittel zum auftragen von parfuems auf textiloberflaechen.
US4853369A (en) 1987-12-18 1989-08-01 International Flavors & Fragrances Inc. Schiff base reaction product of ethyl vanillin and methyl anthranilate and organoleptic uses thereof
US5008437A (en) † 1987-12-18 1991-04-16 International Flavors & Fragrances Inc. Schiff base reaction product of ethyl vanillin and methyl anthranilate and organoleptic uses thereof
GB8908199D0 (en) * 1989-04-12 1989-05-24 Unilever Plc Malodors reduction
US5188753A (en) 1989-05-11 1993-02-23 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing coated perfume particles
GB8921995D0 (en) * 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Perfumed laundry detergents
CN1046958C (zh) 1993-08-09 1999-12-01 弗门尼舍有限公司 纺织物的加香方法
JP4030577B2 (ja) 1993-09-30 2008-01-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 活性物質デリバリー系
USH1468H (en) * 1994-04-28 1995-08-01 Costa Jill B Detergent compositions containing cellulase enzyme and selected perfumes for improved odor and stability
JP3631298B2 (ja) 1995-07-31 2005-03-23 長谷川香料株式会社 置換グルコサミン誘導体および持続性香料組成物
EP0831143A1 (en) * 1996-09-19 1998-03-25 The Procter & Gamble Company Polymeric compound comprising one or more active alcohols
EP0841391A1 (en) * 1996-11-07 1998-05-13 The Procter & Gamble Company Perfume compositions

Also Published As

Publication number Publication date
TR200100002T2 (tr) 2002-09-23
CN1321187A (zh) 2001-11-07
EP1123376A2 (en) 2001-08-16
ID28314A (id) 2001-05-10
DE69933230D1 (de) 2006-10-26
AU4870299A (en) 2000-02-01
JP4493849B2 (ja) 2010-06-30
JP2002520495A (ja) 2002-07-09
EP1123376B2 (en) 2012-10-17
DE69933230T2 (de) 2007-08-30
BR9912033A (pt) 2001-05-22
HUP0200238A3 (en) 2004-01-28
CA2336666A1 (en) 2000-01-20
EP1123376B1 (en) 2006-09-13
MA24922A1 (fr) 2000-04-01
WO2000002982A2 (en) 2000-01-20
HUP0200238A2 (hu) 2002-07-29
DE69933230T3 (de) 2013-02-07
ES2273504T3 (es) 2007-05-01
KR20010053480A (ko) 2001-06-25
EP0971026A1 (en) 2000-01-12
ATE339494T1 (de) 2006-10-15
WO2000002982A3 (en) 2001-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ200158A3 (cs) Prací a čistící prostředky
JP5289651B2 (ja) 洗濯およびクリーニング組成物
US20040147426A1 (en) Laundry and cleaning compositions
JP2002524573A (ja) アミン反応生成物の粒子の製造方法
EP1111034A1 (en) Laundry and cleaning and/or fabric care compositions
EP1116788A1 (en) Pro-perfume composition
US20040018955A1 (en) Pro-perfume composition
CZ200159A3 (cs) Aminové reakční sloučeniny obsahující jednu nebo více aktivních sloľek
JP2003504488A (ja) アミン反応生成物の粒子の製造方法
JP2003504350A (ja) アミン反応生成物の粒子の製造方法
MXPA01000292A (en) Laundry and cleaning compositions
MXPA01000290A (en) Laundry and cleaning compositions