JP6114072B2 - 自動洗浄機用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、自動洗浄機用洗浄液及び自動洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。特に、アルマイト加工されたアルミニウム製の食器や食缶等の硬質物品の洗浄する為に好適に使用される自動洗浄機用洗浄液及び自動洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。

アルミニウム及びその合金を陽極酸化皮膜処理したアルマイトは、加工性が高く且つ軽量であることから、食品加工設備や調理器具、医療器具、航空機、半導体等様々な精密機器の材料として使用されている。これらのうち、特に食品加工設備や調理器具等は、使用時に蛋白質や脂質等によって非常に汚染されやすい。洗浄時に基材表面に付着したこれらの汚れが、洗浄後も残留した場合、細菌の増殖などを招き、結果として食中毒に繋がるリスクが懸念されている。このような理由から、こういった器具に対しては、一般に蛋白質や脂質等に対して高い洗浄力が得られるアルカリ系洗浄剤が用いられることが多い。

学校給食センターや食品加工工場においては大量の食器やコンテナを洗浄するために、自動洗浄機が使用されている。

特許文献１には、特定の高分子化合物と特定の脂肪酸又はその塩とを所定の重量比で含有する食器洗浄機用液体洗浄剤組成物が、安定性に優れ、且つアルマイトの防食性及びスケール付着防止性を向上できることが開示されている。

また、特許文献２には、水酸化カリウムや１号珪酸ソーダ等のアルカリ剤、低泡性ノニオン界面活性剤、脂肪族カルボン酸、グリコール類及びＥＤＴＡ等のビルダーが１０重量％以上配合された自動洗浄機用の水性液体洗浄剤組成物が開示されている。

また、特許文献３には、硬質表面に付着した食品・飲料に由来する変質した重度の汚れの洗浄性に優れるとともに高い殺菌効果を発現でき、且つアルミニウム腐食とスケール付着・蓄積の両方を防止した洗浄剤組成物として、水酸化カリウム等のアルカリ剤、カルシウム化合物、クエン酸ナトリウム等のヒドロキシカルボン酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム等の高分子カルボン酸塩、を含有する水性液体洗浄剤組成物が開示されている。

また、特許文献４には、特に、スーパーマーケットのバックヤード、厨房、レストラン、食堂、食品加工工場等の床の洗浄に好適に用いられる洗浄剤として、ノニオン界面活性剤、テルペン系炭化水素溶剤、水溶性溶剤、水酸化カリウムやメタ珪酸ナトリウム等のアルカリ剤、クエン酸等のキレート剤を含有する硬表面用洗浄剤組成物が開示されている。

また、特許文献５には、水酸化カリウムやメタ珪酸ナトリウム等のアルカリ剤とクエン酸等のキレート剤と特定の脂肪族カルボン酸とを含有する前処理洗浄剤組成物を、プラスチックコンテナーを洗浄する際の前処理として塗布すると、浸漬作業を行うことなく洗浄することができることが開示されている。

特開２００９−１５５６１５号公報 特開２０００−９６０９７号公報 特開２００７−１９７６０７号公報 特開２００６−８８０１号公報 特開２０１０−２８０８６６号公報

アルマイト等のアルミニウム系金属はアルカリ条件下で腐食しやすいものであるが、一般に自動洗浄機用液体洗浄剤組成物はアルカリ性であるため、自動洗浄機で繰り返し洗浄すると、次第にアルミニウム系金属から構成される部分が腐蝕してしまう。また、自動洗浄機では、食器類など、タンパク質汚れが付着した物品がしばしば洗浄対象となる。また、自動洗浄機で繰り返し洗浄することにより、洗浄機内表面に珪酸塩スケールが付着し、それがバインダーとなり洗浄液の収容槽内に汚れが残存し易い状況を招く。このように、自動洗浄機での洗浄に用いられる洗浄剤組成物には、タンパク質汚れに対する良好な洗浄性を有し、アルマイト防食性に優れ、且つ、珪酸塩スケール付着防止性に優れることが望まれる。

洗浄剤に配合されるアルカリ金属珪酸塩は、式 Ｍ₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂（Ｍはアルカリ金属、ｎはモル比ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ）で表され、そのＭやｎによる性状の変化が複雑に絡むため、珪酸塩スケールの抑制及び除去が困難であると考えられていた。例えば、メタ珪酸ナトリウム（前記式においてＭがナトリウム、ｎ＝１）の水溶液、あるいは、それよりナトリウムが多い珪酸アルカリ水溶液では、主としてシリケートイオンモノマーが存在し、ｎ（モル比ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ）のより大きい珪酸ナトリウム水溶液では、モノマー（単量体）の他二量体、更にそれ以上の多量体の珪酸イオンミセルが含まれる。このポリシリケートイオンミセルの割合は、ｎ（モル比ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ）が大きくなるにつれて増加する。その結果、ｎ（モル比ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ）が２以上になると、珪酸イオンは単量体のアニオンから、より複雑なポリマー構造へ転換する傾向が知られている。これら珪酸ポリマーはＳＵＳ表面に配向し吸着し、洗浄に用いる水（例えば水道水や地下水など）中に通常存在するカルシウムやマグネシウム等と複合して珪酸塩スケールを形成する。ｎが２以上になると形成した珪酸塩スケールはより強固な状態で付着するものと思われる。アルカリ金属珪酸塩は、洗浄力向上のためには望ましい成分であるが、珪酸塩スケール発生の観点では改善が必要であった。

本発明の課題は、タンパク質を含有する汚れに対する良好な洗浄性を有し、アルマイトの防食性に優れ、且つ、珪酸塩スケール付着防止性に優れた自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を提供することである。

本発明は、下記の（ａ−１）成分を０．００５質量％（配合成分の全量に対する質量％、以下同様）以上、０．０１３質量％以下、（ａ−２）成分を０．０１９質量％以上、０．０３１質量％以下、（ａ−３）成分を０．００１質量％以上、０．０２質量％以下、及び、下記の（ｂ）成分を０．００１６質量％以上、０．０１１質量％以下配合してなる自動洗浄機用洗浄液に関する。

また、本発明は、下記の（ａ−１）成分を２．５質量％（配合成分の全量に対する質量％、以下同様）以上、６．５質量％以下、（ａ−２）成分を９．５質量％以上、１５．５質量％以下、（ａ−３）成分を０．５質量％以上、１０質量％以下、及び、下記の（ｂ）成分を０．８質量％以上、５．５質量％以下配合してなる自動洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。

（ａ−１）成分：水酸化カリウム
（ａ−２）成分：下記の一般式（ａ２）で示されるアルカリ金属珪酸塩
Ｍ₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂ （ａ２）
（式中、Ｍはアルカリ金属、ｎはＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏのモル比であり１．５以上４以下の数である。）
（ａ−３）成分：炭酸カリウム
（ｂ）成分：クエン酸及びクエン酸カリウム選ばれる１以上の化合物

また、本発明は、上記本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を水で３２０倍（質量比）以上、７７０倍（質量比）以下に希釈してなる自動洗浄機用洗浄液に関する。

本発明によれば、タンパク質を含有する汚れに対する良好な洗浄性を有し、アルマイト防食性に優れ、且つ、珪酸塩スケール付着防止性に優れた自動洗浄機用洗浄液、及び自動洗浄機用液体洗浄剤組成物が提供される。

アルマイトは、アルミニウムやその合金の表面を陽極酸化皮膜処理したものである。陽極酸化皮膜処理としては、アルミニウムやその合金を陽極とし、希硫酸などを処理浴に用いた電気分解による処理が挙げられる。

本発明の自動洗浄機用洗浄液及び自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、アルマイトを含む種々の物品に対して好適に適用される。アルマイトを含む物品としては、陽極酸化皮膜が形成されたアルミニウム又はアルミニウム合金を含んで構成されるものが挙げられ、例えば、食器や食缶などのアルマイト器具、食品加工装置、飲料充填装置、飲料加工設備の構成物品、食品加工設備の構成物品、調理設備の構成物品、車両、航空機、医療器具、コンテナ、半導体基板等が挙げられる。好適には、食器や食缶などのアルマイト器具、飲料加工設備、食品加工設備及び調理設備から選ばれる設備の構成物品や医療器具が挙げられる。

また、本発明の自動洗浄機用洗浄液及び自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、ステンレス鋼（ＳＵＳ）からなる部材を含んで構成された洗浄機での洗浄に好適に適用される。ＳＵＳからなる部材を含んで構成された洗浄機には、洗浄温度、洗浄時間、使用水硬度の影響を受けて、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム由来のスケール（以下、炭酸塩スケールと呼ぶ）及び珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム由来のスケール（以下、珪酸塩スケールと呼ぶ）が付着する。炭酸塩スケールは、ＳＵＳ表面で結晶構造を取る事により発生するものであり、アミノカルボン酸系ビルダーによるキレート及びマレイン酸系ポリマーによる結晶成長抑制が知られている。

本発明の自動洗浄機用洗浄液及び自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（ａ−１）成分及び（ａ−３）成分にカリウム塩を用い、並びに（ｂ）成分に酸又はカリウム塩を用いることに特徴を有し、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性を向上する効果を奏する。その理由は定かではないが、珪酸塩スケール付着防止性を向上させる理由は以下のように考えられる。一般に、洗浄力の向上に有効なアルカリ金属珪酸塩を高濃度で配合したアルカリ性領域においては、例えば、特開２００７−０１６１３０号公報の段落０００４に記載されているように、クエン酸などの多価カルボン酸による無機質汚れの除去効果が低下する。ところが、意外なことに、（ｂ）成分のクエン酸又はクエン酸カリウムを特定量配合することにより、珪酸塩スケールの付着を抑制することができる。本発明の水酸化カリウム及び炭酸カリウムを所定量配合した水溶液において、クエン酸又はクエン酸カリウムと珪酸塩との相互作用、並びに珪酸塩の水溶性及び金属表面への吸着平衡等が複雑に関与して、珪酸のポリマー構造への転換や金属表面への吸着による珪酸塩スケールの生成が制御されるものと考えられる。以下、本発明の自動洗浄機用洗浄液及び自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の配合成分や配合量などについて説明する。

［自動洗浄機用洗浄液］
＜（ａ−１）成分＞
（ａ−１）成分は、洗浄性、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性を向上させる観点から、水酸化カリウムである。洗浄液に関して、（ａ−１）成分の配合量は、洗浄性の観点から、０．００５質量％（水を含む配合成分の全量に対する質量％、配合量について以下同様）以上であり、好ましくは０．００６質量％以上、より好ましくは０．００７質量％以上、更に好ましくは０．００８質量％以上、更に好ましくは０．００９質量％以上、更に好ましくは０．０１０質量％以上であり、そして、アルマイト防食性の観点から、０．０１３質量％以下であり、好ましくは０．０１２質量％以下である。
（ａ−１）成分は、製造に於けるハンドリング性の観点から、水溶液で配合するのが好ましい。

＜（ａ−２）成分＞
（ａ−２）成分は、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性を向上させる観点から、下記一般式（ａ２）で表されるアルカリ金属珪酸塩である。
Ｍ₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂ （ａ２）
（式中、Ｍはアルカリ金属、ｎはＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏのモル比であり１．５以上４以下の数である。）

（ａ−２）成分としては、一般的に流通している１号アルカリ金属珪酸塩、２号アルカリ金属珪酸塩、３号アルカリ金属珪酸塩、及び４号アルカリ金属珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。

一般式（ａ２）中のＭは、洗浄性及びアルマイト防食性の観点から、ナトリウム又はカリウムが好ましい。

また、一般式（ａ２）中のｎは、洗浄性の観点から、１．５以上であり、そして、４以下であり、好ましくは３．３以下、より好ましくは２．３以下である。アルカリ金属珪酸塩が１号珪酸ナトリウムである場合には、一般式（ａ２）中のｎは、洗浄性の観点から、好ましくは１．９以上、より好ましくは２．０以上であり、そして、好ましくは２．４以下、より好ましくは２．３以下である。

（ａ−２）成分としては、洗浄性、アルマイト防食性、及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは１〜４号珪酸塩〔一般式（ａ２）中のｎが１．８以上、４以下〕、より好ましくは１〜３号珪酸塩〔一般式（ａ２）中のｎが１．８以上、３．３以下〕、更に好ましくは１〜２号珪酸塩〔一般式（ａ２）中のｎが１．８以上、２．７以下〕、より更に好ましくは１号珪酸塩〔一般式（ａ２）中のｎが１．８以上、２．３以下〕である。また、（ａ−２）成分は、洗浄性、アルマイト防食性、及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、１号珪酸ナトリウム及び１号珪酸カリウムから選ばれる１以上のアルカリ金属珪酸塩が好ましく、経済性の観点から、１号珪酸ナトリウムがより好ましい。

洗浄液に関して、（ａ−２）成分の配合量は、洗浄性及びアルマイト防食性の観点から、０．０１９質量％以上であり、好ましくは０．０２０質量％以上、より好ましくは０．０２１質量％以上、更に好ましくは０．０２２質量％以上であり、そして、珪酸塩スケール付着防止性の観点から、０．０３１質量％以下であり、好ましくは０．０３０質量％以下である。
洗浄液の製造にあたっては、（ａ−２）成分は、製造に於けるハンドリング性の観点から、水溶液で配合するのが好ましい。

洗浄液に関して、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の合計配合量は、洗浄性及びアルマイト防食性の観点から、好ましくは０．０２４質量％以上、より好ましくは０．０２６質量％以上、更に好ましくは０．０２８質量％以上、更に好ましくは０．０３０質量％以上、更に好ましくは０．０３２質量％以上であり、そして、洗浄性、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは０．０４４質量％以下、より好ましくは０．０４２質量％以下、更に好ましくは０．０４１質量％以下、更に好ましくは０．０４０質量％以下である。

また、洗浄液に関して、（ａ−１）成分の配合量と（ａ−２）成分の配合量の質量比（ａ−１）／（ａ−２）は、洗浄性及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．２５以上、更に好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．３３以上、更に好ましくは０．４０以上であり、そして、洗浄性及びアルマイト防食性の観点から、好ましくは０．６０以下、より好ましくは０．５５以下、更に好ましくは０．５０以下、更に好ましくは０．４８以下である。

＜（ａ−３）成分＞
（ａ−３）成分は、洗浄性、アルマイト防食性、及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、炭酸カリウムである。（ａ−３）成分は、製造に於けるハンドリング性の観点から、水溶液で配合するのが好ましい。

洗浄液に関して、（ａ−３）成分の配合量は、洗浄性、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、０．００１質量％以上であり、好ましくは０．００２質量％以上、より好ましくは０．００３質量％以上、更に好ましくは０．００４質量％以上であり、そして、経済性の観点から、０．０２０質量％以下であり、好ましくは０．０１４質量％以下、より好ましくは０．０１０質量％以下、更に好ましくは０．００８質量％以下である。

また、洗浄液に関して、（ａ−１）成分、（ａ−２）成分及び（ａ−３）成分の合計配合量は、洗浄性及びアルマイト防食性の観点から、好ましくは０．０３３質量％以上、より好ましくは０．０３４質量％以上、更に好ましくは０．０３５質量％以上、更に好ましくは０．０３６質量％以上、更に好ましくは０．０３８質量％以上であり、そして、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは０．０４７質量％以下、より好ましくは０．０４６質量％以下、更に好ましくは０．０４１質量％以下、更に好ましくは０．０４０質量％以下である。

＜（ｂ）成分＞
本発明の自動洗浄機用洗浄液は、珪酸イオンのポリマー構造への転換に伴う珪酸塩スケール付着防止性の観点から、下記の（ｂ）成分を配合してなる。
（ｂ）成分：クエン酸及びクエン酸カリウム選ばれる１以上の化合物
クエン酸カリウムとしては、経済性の観点から、クエン酸３カリウムが好ましい。

洗浄液に関して、（ｂ）成分の配合量は、珪酸塩スケール付着防止性の観点から、０．００１６質量％以上であり、好ましくは０．００２０質量％以上、より好ましくは０．００３０質量％以上、更に好ましくは０．００４０質量％以上であり、そして、洗浄性の観点から、０．０１１質量％以下であり、好ましくは０．０１０質量％以下、より好ましくは０．００９質量％以下、更に好ましくは０．００８質量％以下である。

洗浄液に関して、（ａ−１）成分の配合量と（ｂ）成分の配合量の質量比（ａ−１）／（ｂ）は、洗浄性の観点から、好ましくは０．８５以上、より好ましくは０．９０以上、更に好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．４以上、更に好ましくは１．８以上、更に好ましくは２．０以上、更に好ましくは２．２以上であり、そして、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは６以下、より好ましくは２．６以下、更に好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．４以下である。

洗浄液に関して、（ａ−２）成分の配合量と（ｂ）成分の配合量の質量比（ａ−２）／（ｂ）は、洗浄性の観点から、好ましくは２以上、洗浄性及びアルマイト防食性の観点から、好ましくは３．８以上、より好ましくは４．０以上、更に好ましくは４．２以上、更に好ましくは４．６以上であり、そして、珪酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは６．２以下、より好ましくは６．１以下、更に好ましくは６．０以下である。

洗浄液に関して、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の合計配合量と（ｂ）成分の配合量の質量比〔（ａ−１）＋（ａ−２）〕／（ｂ）は、洗浄性及びアルマイト防食性の観点から、好ましくは３．０以上、より好ましくは５．８以上、更に好ましくは６．０以上、更に好ましくは６．２以上、更に好ましくは６．４以上、更に好ましくは６．６以上であり、そして、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは７．０以下、更に好ましくは６．９以下、更に好ましくは６．８以下である。

＜（ｂ’）成分＞ 本発明の自動洗浄機用洗浄液は、珪酸塩スケール付着防止性の観点から、（ｂ’）成分として、グルコン酸、グリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸、グルタミン酸二酢酸、及びこれらのカリウム塩から選ばれる１以上の化合物を配合してなることができる。

本発明では、（ｂ）成分を、（ａ−１）成分、（ａ−２）成分及び（ａ−３）成分と共に特定条件で用いることで、タンパク質を含有する汚れに対する良好な洗浄性を有し、アルマイト防食性に優れ、且つ、珪酸塩スケール付着防止性に優れた自動洗浄機用洗浄液及び自動洗浄機用液体洗浄剤組成物が得られる。これに対して、例えば後述の比較例で示したように、（ｂ）成分と類似する構造を有するグルコン酸、リンゴ酸、コハク酸では、これらを（ｂ）成分の代わりに用いても、本発明の効果は得られない。グルコン酸、リンゴ酸、コハク酸は、中性では、通常珪酸塩スケールを抑制する効果を示すことが知られているが、（ａ−１）成分、（ａ−２）成分及び（ａ−３）成分を含有するアルカリ性の組成物（洗浄液）では本発明の効果が発現しない。すなわち、（ａ−１）成分、（ａ−２）成分及び（ａ−３）成分との組み合わせにおいて、（ｂ）成分は、本発明の効果を顕著に高めるものであるが、このことは、従来の当業界における知見からは当業界が予測できない意外な効果である。

本発明の自動洗浄機用洗浄液において、クエン酸ナトリウムの配合量は、珪酸スケール付着防止性の観点から、（ｂ）成分の配合量に対して、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下、更に好ましくは実質的に０質量％、更に好ましくは０質量％である。

＜（ｃ）成分＞
本発明の自動洗浄機用洗浄液は、炭酸塩スケール付着防止性の観点から、（ｃ）成分として、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、及びこれらの塩から選ばれる１以上の化合物を配合してなることが好ましい。塩としては、経済性の観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。

洗浄液に関して、（ｃ）成分の配合量は、炭酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは０．００２質量％以上、より好ましくは０．００６質量％以上、更に好ましくは０．０１０質量％以上、更に好ましくは０．０１６質量％以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは０．０６質量％以下、より好ましくは０．０４質量％以下、更に好ましくは０．０３質量％以下、更に好ましくは０．０２４質量％以下である。

＜（ｄ）成分＞
本発明の自動洗浄機用洗浄液は、洗浄性の観点から、（ｄ）成分として、ノニオン界面活性剤を配合してなることが好ましい。

（ｄ）成分は、洗浄性、無泡性及び低泡性の観点から、下記一般式（ｄ１−１）で表されるノニオン界面活性剤、及び一般式（ｄ１−２）で表されるノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤〔以下、（ｄ１）成分という〕が好ましい。
HO(CH₂CH₂O)_a(CH(CH₃)CH₂O)_b(CH₂CH₂O)_cH （ｄ１−１）
HO(CH(CH₃)CH₂O)_d(CH₂CH₂O)_e(CH(CH₃)CH₂O)_fH （ｄ１−２）
〔式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、平均付加モル数であり、それぞれ独立して、１〜３５０の数である〕

（ｄ１）成分は、何れも、低泡性の観点から、オキシエチレン基（CH₂CH₂O）とオキシプロピレン基（CH(CH₃)CH₂O）の合計中、オキシエチレン基を１０モル％以上含むことが好ましく、これを満たすようにａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆを選定することが好ましい。

また、（ｄ１）成分の重量平均分子量は、洗浄性及び低泡性の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１，５００以上であり、そして、好ましくは１５，０００以下、より好ましくは６，０００以下である。（ｄ１）成分は、「プルロニック」、「プルロニックＲ」の商品名でＢＡＳＦ社から入手可能である。（ｄ１）成分としては、低泡性の観点から、式（ｄ１−２）のノニオン界面活性剤が好ましい。

洗浄液に関して、（ｄ）成分の配合量は、洗浄性の観点から、好ましくは０．０００２質量％以上、より好ましくは０．０００６質量％以上であり、そして、低泡性の観点から、好ましくは０．０１０質量％以下、より好ましくは０．００６質量％以下、更に好ましくは０．００２質量％以下、更に好ましくは０．００１４質量％以下である。

＜（ｅ）成分＞
本発明の自動洗浄機用洗浄液は、更に、（ｅ）成分として、自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の安定性の観点から、脂肪族カルボン酸及びその塩から選ばれる１以上の化合物を配合してなることができる。（ｅ）成分は、経済性及び入手性の観点から、脂肪族カルボン酸から選ばれる１以上の化合物が好ましい。

（ｅ）成分の脂肪族カルボン酸の炭素数は、自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは６以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは１０以下である。（ｅ）成分としては、ｎ−酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等の直鎖脂肪酸、若しくは、これらの塩、又は、イソ酪酸、２−エチルヘキサン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の分岐脂肪酸、若しくはこれらの塩等が挙げられる。（ｅ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いても良い。

これらの脂肪族カルボン酸の塩としては、アルカリ金属塩、４級アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられるが、自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の保存安定性とアルマイト防食性の点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩及びカリウム塩がより好ましく、カリウム塩が更に好ましい。

洗浄液に関して、（ｅ）成分の配合量は、自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、好ましくは０．０００２質量％以上、より好ましくは０．００１０質量％以上、更に好ましくは０．００１６質量％、更に好ましくは０．００２０質量％以上であり、そして、低泡性の観点から、好ましくは０．０１０質量％以下、より好ましくは０．００６質量％以下、更に好ましくは０．００３２質量％以下、更に好ましくは０．００２８質量％以下である。

脂肪族カルボン酸が（ｅ）成分として配合される場合、通常、該脂肪族カルボン酸は（ａ）成分により中和された塩として洗浄液中に存在する。

なお、本発明の自動洗浄機用洗浄液には、（ｄ）成分、（ｅ）成分以外の界面活性剤として、（ｅ）成分以外のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を使用することができる。

＜（ｆ）成分＞
本発明の自動洗浄機用洗浄液は、洗浄性の観点から、（ｆ）成分として、アクリル酸のホモポリマー及びその塩、並びに、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩から選ばれる１種又は２種以上のポリマーを配合してなることが好ましい。

アクリル酸のホモポリマー及びその塩から選ばれるポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム等が挙げられ、洗浄性の観点から、ポリアクリル酸ナトリウム及びポリアクリル酸カリウムから選ばれる１種又は２種以上のポリマーが好ましい。

アクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩から選ばれるポリマーとしては、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩等が挙げられ、洗浄性の観点から、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩及びアクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩から選ばれる１種又は２種以上のポリマーが好ましい。アクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩から選ばれるポリマーのアクリル酸単位とマレイン酸単位のモル比は、洗浄性の観点から、アクリル酸単位／マレイン酸単位として、好ましくは１／９９以上、より好ましくは１０／９０以上であり、そして、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９０／１０以下である。

本発明の（ｆ）成分は、本発明の効果の発現を妨げない程度であれば、アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸又はマレイン酸と共重合可能なモノマーを共重合させたコポリマーであってもよい。アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸又はマレイン酸と共重合可能なモノマーとしては、ビニル系モノマー、アクリル系モノマー、スチレン系モノマー等が挙げられ、より具体的にはメタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、スチレン等が挙げられる。アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸又はマレイン酸と共重合可能なモノマーの含有量は、（ｆ）成分として水溶性等の物性や本発明の効果の発現に対して影響を与えなければ限定されないが、（ｆ）成分の原料モノマー中、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下、更に好ましくは実質的に０モル％、更に好ましくは０モル％である。

通常、（ｆ）成分を製造する際の共重合反応において、無水マレイン酸が用いられる場合には、上記の含有量は、何れも無水マレイン酸に基づく含有量であってよい。

また、（ｆ）成分の重量平均分子量は、洗浄性の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは３，０００以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは５０，０００以下、更に好ましくは１０，０００以下、更に好ましくは６，０００以下である。この重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝溶液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで分子量既知の一般に市販され入手可能なポリマー標準試薬であるポリアクリル酸（例えば、シグマアルドリッチ製分子量スタンダード試薬）を標準物質として求めたものである。

洗浄液に関して、（ｆ）成分の配合量は、洗浄性及び炭酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００２質量％以上、更に好ましくは０．００３質量％以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは０．０２０質量％以下、より好ましくは０．０１０質量％以下、更に好ましくは０．００６質量％以下、更に好ましくは０．００５質量％以下である。

＜（ｇ）成分＞
本発明の自動洗浄機用洗浄液は、アルマイト防食性の観点から、（ｇ）成分として、分子中に１個又は２個のヒドロキシ基を有する炭素数２以上、８以下の化合物を配合してなることが好ましい。（ｇ）成分としては、エタノール、イソプロパノール、などの炭素数２以上、４以下の低級アルコール、メチルセロソルブなどを用いることができる。好ましくは、炭素数３以上、８以下でヒドロキシ基を分子中に２個有する化合物である。炭素数３以上、８以下でヒドロキシ基を分子中に２個有する化合物としては、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、ジブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール等が挙げられる。アルマイト防食性の観点から、好ましくはジプロピレングリコール、及びプロピレングリコールから選ばれる化合物であり、より好ましくはプロピレングリコールである。

洗浄液に関して、（ｇ）成分の配合量は、アルマイト防食性の観点から、好ましくは０．００３質量％以上、より好ましくは０．００３６質量％以上であり、経済性の観点から、好ましくは０．０１０質量％以下、より好ましくは０．００８質量％以下、更に好ましくは０．００６質量％以下、更に好ましくは０．００５質量％以下である。

＜（ｈ）成分＞
本発明の自動洗浄機用洗浄液は、アルマイト防食性の観点から、（ｈ）成分として、分子中に３個以上、１０個以下のヒドロキシ基を有する多価アルコールを配合してなることが好ましい。（ｈ）成分のヒドロキシ基の数は、アルマイト防食性の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは５以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは８以下、より好ましくは７以下である。また、（ｈ）成分としては、窒素原子を含まない多価アルコールが好ましい。（ｈ）成分の炭素数は、アルマイト防食性の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは５以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下である。（ｈ）成分としては、ソルビトール、キシリトール、グルコース、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トレハロース、マルチトール、スクラロース、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタンテトラオール、ヘキサンテトラオール、オクタンテトラオール、テトラヒドロキシベンゼン等が挙げられる。アルマイト防食性の観点から、好ましくはソルビトール、及びキシリトールから選ばれる多価アルコールであり、より好ましくはソルビトールである。

洗浄液に関して、（ｈ）成分の配合量は、アルマイト防食性の観点から、好ましくは０．００３質量％以上、より好ましくは０．００３６質量％以上であり、経済性の観点から、好ましくは０．０１０質量％以下、より好ましくは０．００８質量％以下、更に好ましくは０．００６質量％以下、更に好ましくは０．００５質量％以下である。

＜その他の成分＞
本発明の自動洗浄機用洗浄液には、本発明の目的を損なわない範囲で、溶剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤などの成分（ただし、（ａ−１）〜（ｈ）成分に該当しないもの）を配合することができる。

本発明の本発明の自動洗浄機用洗浄液の残りの成分は水である。配合量は特に断らない限り、水を含めた配合成分の全量に対する質量％である。

また、本発明の自動洗浄機用洗浄液の２５℃におけるｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ３３６２）は、洗浄性とアルマイト防食性の観点から、好ましくは９．０以上、より好ましくは１０．０以上、更に好ましくは１０．５以上であり、そして、アルマイト防食性の観点から、好ましくは１３．０以下、より好ましくは１２．５以下、更に好ましくは１１．５以下である。

本発明の自動洗浄機用洗浄液は、（ａ−１）成分を０．００５質量％以上、０．０１３質量％以下、（ａ−２）成分を０．０１９質量％以上、０．０３１質量％以下、（ａ−３）成分を０．００１質量％以上、０．０２０質量％以下、及び（ｂ）成分を０．００１６質量％以上、０．０１１質量％以下含有する自動洗浄機用洗浄液であってもよい。この洗浄液についても、前述の（ｂ’）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分、（ｇ）成分、（ｈ）成分、及びその他の成分を含有することができ、好ましい態様も同じである。また、この洗浄液には、前記した配合量を含有量と読み替えて適用することができる。

本発明は、また、（ａ−１）成分を０．００５質量％（配合成分の全量に対する質量％、以下同様）以上、０．０１３質量％以下、（ａ−２）成分を０．０１９質量％以上、０．０３１質量％以下、（ａ−３）成分を０．００１質量％以上、０．０２０質量％以下、及び（ｂ）成分を０．００１６質量％以上、０．０１１質量％以下混合する自動洗浄機用洗浄液の製造方法を提供することができる。この製造方法でも、混合する成分として、前述の（ｂ’）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分、（ｇ）成分、（ｈ）成分及びその他の成分を採用することができ、好ましい態様も同じである。

［自動洗浄機用液体洗浄剤組成物］
＜（ａ−１）成分＞
（ａ−１）成分は、洗浄性、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性を向上させる観点から、水酸化カリウムである。自動洗浄機用液体洗浄剤組成物（以下、組成物という場合もある）に関して、（ａ−１）成分の配合量は、洗浄性の観点から、２．５質量％（水を含めた配合成分の全量に対する質量％、以下同様）以上であり、好ましくは３．０質量％以上、より好ましくは３．５質量％以上、更に好ましくは４．０質量％以上、更に好ましくは４．５質量％以上、更に好ましくは５．０質量％以上であり、そして、アルマイト防食性の観点から６．５質量％以下であり、好ましくは６質量％以下である。組成物の製造にあたっては、（ａ−１）成分は、製造に於けるハンドリング性の観点から、水溶液で配合するのが好ましい。

＜（ａ−２）成分＞
（ａ−２）成分は、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性を向上させる観点から、下記一般式（ａ２）で表されるアルカリ金属珪酸塩である。
Ｍ₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂ （ａ２）
（式中、Ｍはアルカリ金属、ｎはＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏのモル比であり１．５以上４以下の数である。）

（ａ−２）成分の好ましい態様は、自動洗浄機用洗浄液で述べた態様と同様である。

組成物に関して、（ａ−２）成分の配合量は、洗浄性及びアルマイト防食性の観点から、９．５質量％以上であり、好ましくは１０．０質量％以上であり、より好ましくは１０．５質量％以上であり、更に好ましくは１１．０質量％以上であり、そして、珪酸塩スケール付着防止性の観点から１５．５質量％以下であり、好ましくは１５．０質量％以下である。
組成物の製造にあたっては、（ａ−２）成分は、製造に於けるハンドリング性の観点から、水溶液で配合するのが好ましい。

組成物に関して、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の合計配合量は、洗浄性及びアルマイト防食性の観点から、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１３質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは１６質量％以上であり、そして、洗浄性、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは２２．０質量％以下、より好ましくは２１．０質量％以下、更に好ましくは２０．５質量％以下、更に好ましくは２０．０質量％以下である。

また、組成物に関して、（ａ−１）成分の配合量と（ａ−２）成分の配合量の質量比（ａ−１）／（ａ−２）は、自動洗浄機用洗浄液の好ましい態様と同様である。

＜（ａ−３）成分＞
（ａ−３）成分は、洗浄性、アルマイト防食性、珪酸塩スケール付着防止性及び自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の自動供給性の観点から、炭酸カリウムである。（ａ−３）成分は、製造に於けるハンドリング性の観点から、水溶液で配合するのが好ましい。

組成物に関して、（ａ−３）成分の配合量は、洗浄性、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、０．５質量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上であり、そして、経済性の観点から、１０質量％以下であり、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。

また、組成物に関して、（ａ−１）成分、（ａ−２）成分及び（ａ−３）成分の合計配合量は、洗浄性及びアルマイト防食性の観点から、好ましくは１６．５質量％以上、より好ましくは１７．０質量％以上、更に好ましくは１７．５質量％以上、更に好ましくは１８．０質量％以上、更に好ましくは１９．０質量％以上であり、そして、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは２３．５質量％以下、より好ましくは２３．０質量％以下、更に好ましくは２０．５質量％以下であり、更に好ましくは２０．０質量％以下である。

＜（ｂ）成分＞
本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、珪酸塩スケール付着防止性の観点から、下記の（ｂ）成分を配合してなる。
（ｂ）成分：クエン酸及びクエン酸カリウム選ばれる１以上の化合物
クエン酸カリウムとしては、経済性の観点から、クエン酸３カリウムが好ましい。

組成物に関して、（ｂ）成分の配合量は、珪酸塩スケール付着防止性の観点から、０．８質量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上であり、そして、洗浄性の観点から、５．５質量％以下であり、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以下である。

組成物に関して、（ａ−１）成分の配合量と（ｂ）成分の配合量の質量比（ａ−１）／（ｂ）は、自動洗浄機用洗浄液の好ましい態様と同様である。

組成物に関して、（ａ−２）成分の配合量と（ｂ）成分の配合量の質量比（ａ−２）／（ｂ）は、自動洗浄機用洗浄液の好ましい態様と同様である。

組成物に関して、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の合計配合量と（ｂ）成分の配合量の質量比〔（ａ−１）＋（ａ−２）〕／（ｂ）は、自動洗浄機用洗浄液の好ましい態様と同様である。

＜（ｂ’）成分＞ 本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、珪酸塩スケール付着防止性の観点から、（ｂ’）成分として、グルコン酸、グリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸、グルタミン酸二酢酸、及びこれらのカリウム塩から選ばれる１以上の化合物を配合してなることができる。

組成物に関して、クエン酸ナトリウムの配合量についての好ましい態様は、自動洗浄機用洗浄液の好ましい態様と同様である。

＜（ｃ）成分＞
本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、炭酸塩スケール付着防止性の観点から、（ｃ）成分として、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、及びこれらの塩から選ばれる１以上の化合物を配合してなることが好ましい。塩としては、経済性の観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。

組成物に関して、（ｃ）成分の配合量は、炭酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下である。

＜（ｄ）成分＞
本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、洗浄性の観点から、（ｄ）成分として、ノニオン界面活性剤を配合してなることが好ましい。

（ｄ）成分の好ましい態様は、自動洗浄機用洗浄液の好ましい態様と同様である。

組成物に関して、（ｄ）成分の配合量は、洗浄性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上であり、そして、低泡性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．７質量％以下である。

＜（ｅ）成分＞
本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、保存安定性の観点から、更に、（ｅ）成分として脂肪族カルボン酸及びその塩から選ばれる１以上の化合物を配合してなることが好ましい。（ｅ）成分は、脂肪族カルボン酸から選ばれる１以上の化合物が好ましい。

（ｅ）成分の好ましい態様は、自動洗浄機用洗浄液の好ましい態様と同様である。

組成物に関して、（ｅ）成分の配合量は、自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上であり、そして、低泡性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１．６質量％以下、更に好ましくは１．４質量％以下である。

脂肪族カルボン酸が（ｅ）成分として配合される場合、通常、該脂肪族カルボン酸は（ａ）成分により中和された塩として洗浄剤組成物中に存在する。

なお、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物には、（ｄ）成分、（ｅ）成分以外の界面活性剤として、（ｅ）成分以外のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を使用することができる。

＜（ｆ）成分＞
本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、洗浄性の観点から、（ｆ）成分として、アクリル酸のホモポリマー及びその塩、並びに、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩から選ばれる１種又は２種以上のポリマーを配合することが好ましい。

（ｆ）成分の好ましい態様は、自動洗浄機用洗浄液の好ましい態様と同様である。

組成物に関して、（ｆ）成分の配合量は、炭酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下である。

＜（ｇ）成分＞
本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、アルマイト防食性の観点から、（ｇ）成分として、分子中に１個又は２個のヒドロキシ基を有する炭素数２以上、８以下の化合物を配合してなることが好ましい。（ｇ）成分の好ましい態様は、自動洗浄機用洗浄液の好ましい態様と同様である。

組成物に関して、（ｇ）成分の配合量は、アルマイト防食性の観点から、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは１．８質量％以上であり、経済性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下である。

＜（ｈ）成分＞
本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、アルマイト防食性の観点から、（ｈ）成分として、分子中に３個以上、１０個以下のヒドロキシ基を有する多価アルコールを配合してなることが好ましい。（ｈ）成分の好ましい態様は、自動洗浄機用洗浄液の好ましい態様と同様である。

組成物に関して、（ｈ）成分の配合量は、アルマイト防食性の観点から、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは１．８質量％以上であり、経済性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下である。

＜その他の成分＞
本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、溶剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤などの成分（ただし、（ａ−１）〜（ｈ）成分に該当しないもの）を配合することができる。

本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の残りの成分は水である。配合量は特に断らない限り、水を含めた配合成分の全量に対する質量％である。

本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ３３６２）は、洗浄性及びアルマイトの防食性の観点から、好ましくは１１．０以上、より好ましくは１２．０以上、更に好ましくは１３．０以上であり、そして、アルマイトの防食性の観点から、好ましくは１４．０以下、より好ましくは１３．９以下、更に好ましくは１３．８以下である。

また、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の５００倍希釈水溶液の２５℃におけるｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ３３６２）は、洗浄性及びアルマイトの防食性の観点から、好ましくは９．０以上、より好ましくは１０．０以上、更に好ましくは１０．５以上であり、そして、アルマイトの防食性の観点から、好ましくは１３．０以下、より好ましくは１２．５以下、更に好ましくは１１．５以下である。

本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（ａ−１）成分を２．５質量％以上、６．５質量％以下、（ａ−２）成分を９．５質量％以上、１５．５質量％以下、（ａ−３）成分を０．５質量％以上、１０質量％以下、及び（ｂ）成分を０．８質量％以上、５．５質量％以下含有する自動洗浄機用液体洗浄剤組成物であってもよい。この組成物についても、前述の（ｂ’）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分、（ｇ）成分、（ｈ）成分、及びその他の成分を含有することができ、好ましい態様も同じである。また、この組成物には、前記した配合量を含有量と読み替えて適用することができる。

本発明は、また、（ａ−１）成分を２．５質量％（配合成分の全量に対する質量％、以下同様）以上、６．５質量％以下、（ａ−２）成分を９．５質量％以上、１５．５質量％以下、（ａ−３）成分を０．５質量％以上、１０質量％以下、及び（ｂ）成分を０．８質量％以上、５．５質量％以下混合する自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の製造方法を提供することができる。この製造方法でも、混合する成分として、前述の（ｂ’）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分、（ｇ）成分、（ｈ）成分及びその他の成分を採用することができ、好ましい態様も同じである。

本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物（濃厚組成物）は、水で希釈して自動洗浄機用洗浄液（希釈組成物）として用いられる。具体的には、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物（濃厚組成物）は、水で３２０倍（質量比）以上、７７０倍以下（質量比）に希釈して用いられる。従って、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物（濃厚組成物）は、自動洗浄機用洗浄液（希釈組成物）用組成物であってよい。

＜洗浄方法＞
本発明の自動洗浄機用洗浄液及び自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、食器洗浄機、更に業務用食器洗浄機による洗浄に好適に用いられる。本発明の自動洗浄機用洗浄液は、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物から調製されたものが好ましい。業務用食器洗浄機による洗浄の際には、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、水と混合された洗浄液として用いられる。その際、該組成物は、供給装置によって業務用食器洗浄機内部に一定量任意に移送され、適正な洗浄液の濃度が維持される。液体状の本発明の洗浄剤組成物は、例えば、業務用食器洗浄機専用のチューブを該組成物が充填されたプラスチック等の容器の中に直接差し込み吸い上げられて供給される。その後、洗浄液は業務用食器洗浄機内部へ供給される。

本発明の自動洗浄機用洗浄液は、経済性の観点から、通常、自動洗浄機に備わる収容タンクにおいて一定の濃度に維持されて調製されることが好ましい。

本発明により、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を水で３２０倍（質量比、以下同様）以上、７７０倍以下に希釈してなる自動洗浄機用洗浄液、及び該洗浄液を用いて自動洗浄機によりアルマイトを含む物品を洗浄する洗浄方法が提供される。この洗浄方法では、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を水で３２０倍以上、７７０倍以下に希釈して自動洗浄機用洗浄液を調製するステップ、及び該洗浄液を用いて自動洗浄機によりアルマイトを含む物品を洗浄するステップを含んでよい。本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の使用時における希釈倍率は、経済性、洗浄性、アルマイト防食性及び珪酸塩スケール付着防止性の観点から、好ましくは７７０倍（質量比、以下同様）以下、より好ましくは７００倍以下、更に好ましくは６００倍以下、更に好ましくは５５０倍以下、更に好ましくは５３０倍以下であり、そして、同様の観点から、好ましくは３２０倍以上、より好ましくは４００倍以上、更に好ましくは４５０倍以上、更に好ましくは４７０倍以上である。

本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の使用時における洗浄液中の濃度は、経済性、洗浄性の観点から、好ましくは０．１３質量％以上、より好ましくは０．１４質量％以上、更に好ましくは０．１７質量％以上、更に好ましくは０．１８質量％以上、更に好ましくは０．１９質量％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは０．３１質量％以下、より好ましくは０．２５質量％以下、更に好ましくは０．２２質量％以下、更に好ましくは０．２１質量％以下である。

また、洗浄時間は、洗浄性の観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上であり、そして、生産性及び経済性の観点から、好ましくは３分以下、より好ましくは２分以下、更に好ましくは１分以下である。

洗浄液の洗浄温度は、生産性及び洗浄性の観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上であり、そして、洗浄性の観点から、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下である。
食器は洗浄された後、通常、同じ業務用食器洗浄機にて速やかに、水、温水ないし熱水、例えば、７０℃以上、９０℃以下の熱水で５秒以上、１５秒以下濯ぎが行われる。

業務用食器洗浄機では、通常、洗浄液はポンプで循環させて繰り返し使用される。

業務用食器洗浄機により食器を洗浄する場合、食器による洗浄液の持ち出しや、洗浄液の収容槽への濯ぎ水のキャリーオーバーなどによって、洗浄回数とともに洗浄液の収容槽における洗浄液（即ち、洗浄に用いられる洗浄液）の濃度が低下する。洗浄液の濃度が低下すると、洗浄液の濃度が適正範囲に維持されるように、自動供給装置によって適量の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物が洗浄液の収容槽に供給される。

自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の自動供給装置としては、限定されるものではないが、洗浄液の濃度をセンシングし、シグナルを受信してコントロールされる。液体状の本発明の組成物では、チューブポンプを駆動させて、必要量の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を供給する。

この自動供給装置は、１日の洗浄回数が非常に多い業務用洗浄機に好適に用いられ、自動供給装置を使用すると洗浄回数毎の手投入に比べ、格段に手間が省けるという利点に加えて、自動供給装置を使用すると１日中（洗浄中）洗浄液の濃度を適正濃度範囲に維持することが容易となる利点がある。

９９９
本発明の食器の洗浄方法として、
洗浄液の収容手段と、該収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段とを備えた自動洗浄機で食器を洗浄する、食器の洗浄方法であって、
前記洗浄液が、上記本発明のいずれかの自動洗浄機用洗浄液であり、
食器と接触した後の洗浄液を前記貯蔵手段に循環させ、
前記貯蔵手段に収容された洗浄液の電気伝導度を指標として、濃厚組成物を供給し、洗浄液の濃度を制御する、方法（以下、方法１という）が挙げられる。

一般に、自動洗浄機、なかでも業務用の自動洗浄機は、洗浄液の収容手段と、該収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段とを備えている。洗浄液の収容手段は、例えば、洗浄液タンク、洗浄液槽などと称されることがある。また、収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段は、洗浄液の搬送手段（パイプ等）と洗浄液の食器への適用手段（シャワーノズル等）とを含むことができる。また、該収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段は、洗浄液を食器と接触させるための画定された空間（洗浄室などと称されることがある）を含むことができる。方法１では、前記貯蔵手段に収容された洗浄液に、洗浄液の電気伝導度を指標として、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を供給して、洗浄液の濃度が、設定された濃度を維持するように制御することが好ましい。

表１−１、表２−１に示した配合組成の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を調製した。また、それぞれの自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を水により５００倍（質量比）に希釈して洗浄液を調製した。希釈に用いる水は、評価方法により、ドイツ硬度が４°ｄＨの水又はイオン交換水を用いた。表１−１、表２−１の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物に対応する洗浄液を、それぞれ、表１−２、表２−２に示した。表１−２、表２−２に示した洗浄液を用いて、以下の方法で洗浄性、アルマイト防食性、及び珪酸塩スケール付着防止性を評価した。結果を表１に示す。なお、表１には、自動洗浄機用液体洗浄剤組成物及び洗浄液の２５℃におけるｐＨをＪＩＳ Ｋ ３３６２により測定し併記した。

＜洗浄性の評価＞
内径２００ｍｍで高さ３０ｍｍの周壁を有する磁性皿に対し、中心部７ｃｍ半径に、モデル汚れとして赤色色素にて着色した卵黄２ｇを均一に塗布後、８０℃／３０分乾燥を行い、評価に用いる磁性皿を４枚準備した。それらを、１ドアタイプの業務用食器洗浄機（三洋電機株式会社製 ＳＡＮＹＯ ＤＲ５３）にセットし、その洗浄機の洗浄液槽（３８Ｌ）を前記洗浄液（但し、ドイツ硬度が４°ｄＨの水で希釈した）で満たし、洗浄温度５０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１０秒の条件で洗浄した。なお、この食器洗浄機では、洗浄中、洗浄液槽に収容された洗浄液の濃度は一定となるように制御されていた。洗浄した磁性皿を取り出した後、２５℃±５℃に調整された部屋にて乾燥後、その磁性皿の中心部７ｃｍ半径に残存するモデル汚れの面積を画像処理により求めた。求めた残存するモデル汚れの面積を試験後面積とし、また、試験前面積を半径７ｃｍの円の面積（汚れを塗布した中心部の面積）として、式〔［（試験前面積−試験後面積）／（試験前面積）］×１００〕により洗浄率（％）とした。４枚の平均値を表１−２、表２−２に示した。

＜アルマイト防食性の評価＞
１００ｍｌガラス製規格瓶（Ｎｏ．１１）に前記洗浄液（但し、イオン交換水で調製した。）を３０ｍＬ入れた。そこに、アルマイト加工が施されたアルミニウム製食缶（ＡＩＨＯ社製）から切り取った３ｃｍ×５ｃｍの試験板を、長手方向の約半分まで浸漬し、液温６０℃で１時間保持した。保持後、試験板を取り出し、２０℃±５℃の流水にて３０秒間すすいだ後、エアーにて水滴を除去し、２５℃±５℃で乾燥させた。乾燥後、得られた試験板の外観を目視観察し、以下の基準で評価した。

判定基準
５：外観上の損傷・剥離がなく、変色や変質は全く認められない。
４：外観上目立った損傷は見られないものの、表面が変質し、極僅かに光沢が失われている。
３：外観上目立った損傷は見られないものの、表面が変質し、僅かに光沢が失われている。
２：外観上目立った損傷は見られないものの、表面が変質し、光沢が失われている。
１：基材表面が著しく損傷し、変色・剥離等、明らかな変質が認められる。

＜珪酸塩スケール付着防止性の評価＞
１ドアタイプの業務用食器洗浄機（三洋電機 ＳＡＮＹＯ ＤＲ５３）の洗浄液槽（３８Ｌ）を前記洗浄液で満たし、洗浄温度７０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間６秒の条件を１サイクル（７０秒）とし、５００サイクル（約１０時間）の連続運転を実施した。なお、運転中の使用水（洗浄液調製用の水と濯ぎ用の水）の硬度が４°ｄＨ（ドイツ硬度）になる様に、１ドアタイプの業務用食器洗浄機（三洋電機 ＳＡＮＹＯ ＤＲ５３）に１００００°ｄＨ硬水（塩化カルシウムにて調整）を添加して硬度を調整した。また、この食器洗浄機では、洗浄中、洗浄液槽に収容された洗浄液の濃度は一定となるように制御されていた。５００サイクル終了後、洗浄液槽内の側壁並びストレーナーにおける珪酸塩スケールの付着度合いを目視判定し、以下の基準で評価した。 ５：変色や変質は全く認められず、初期と同等な、光沢がある
４：僅かに変色しているが、珪酸塩スケールは付着せず、光沢がある
３：一部に珪酸塩スケールが付着するが、光沢がある
２：全体が珪酸塩スケールで覆われ、光沢がない
１：全体が珪酸塩スケールで覆われ、光沢がなく、表面がざらついている

尚、実施例では、何れの評価においても、炭酸塩スケールは認められなかった。

（注）表中の成分は以下のものである。
・水酸化カリウム：試薬（特級）
・水酸化ナトリウム：試薬（特級）
・１号珪酸カリウム：日本化学工業（株）製、ＳｉＯ₂／Ｋ₂Ｏモル比＝１．８〜２．２〔日本化学工業（株）パンフレットより〕
・１号珪酸ナトリウム：日本化学工業（株）製、ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏモル比＝２．０〜２．３〔日本化学工業（株）パンフレットより〕
・メタ珪酸ナトリウム（５水塩）：日本化学工業（株）製、ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏモル比＝０．９〜１．１〔日本化学工業（株）パンフレットより〕
・炭酸カリウム：試薬（特級）
・炭酸ナトリウム：試薬（特級）
・クエン酸：試薬（１級）
・クエン酸３カリウム：試薬（特級）
・クエン酸３ナトリウム：精製クエン酸ナトリウム Ｍ〔扶桑化学工業（株）製〕
・グルコン酸：試薬（５０％ グルコン酸水溶液）、表中の数字は有効分の配合量を示す。
・リンゴ酸：試薬（ＤＬ−リンゴ酸）（特級）
・コハク酸：試薬（特級）
・エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム：キレスト４００〔キレスト（株）製〕
・ノニオン界面活性剤：プルロニックＲＰＥ２５２０〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、重量平均分子量３，１００、プロピレンオキシド／エチレンオキシドモル比＝８０／２０〕
・カプリル酸：ルナック８−９８〔花王（株）製〕
・２−エチルヘキサン酸：ＢＡＳＦジャパン（株）製
・ポリアクリル酸ナトリウム：ソカランＰＡ２５ＣＬ ＦＲ〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、アクリル酸ホモポリマーのナトリウム塩、重量平均分子量４，０００〕
・プロピレングリコール：試薬（１級）
・ソルビトール：Ｄ−ソルビトール（有効分７０％）〔花王（株）製〕、表中の数字は有効分の配合量を示す。

表１−１、表１−２と表２−１、表２−２との対比から明らかなように、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物及び自動洗浄機用洗浄液は、タンパク質を含有する汚れに対して良好な洗浄性を有し、アルマイト防食性に優れ、且つ、珪酸塩スケール付着防止性に優れる。

Claims (12)

1. 下記の（ａ−１）成分を０．００８質量％（配合成分の全量に対する質量％、以下同様）以上、０．０１３質量％以下、（ａ−２）成分を０．０１９質量％以上、０．０３１質量％以下、（ａ−３）成分を０．００４質量％以上、０．０１０質量％以下、及び、下記の（ｂ）成分を０．００１６質量％以上、０．０１１質量％以下配合してなる自動洗浄機用洗浄液。
   （ａ−１）成分：水酸化カリウム
   （ａ−２）成分：下記の一般式（ａ２）で示されるアルカリ金属珪酸塩
   Ｍ₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂ （ａ２）
   （式中、Ｍはアルカリ金属、ｎはＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏのモル比であり１．５以上４以下の数である。）
   （ａ−３）成分：炭酸カリウム
   （ｂ）成分：クエン酸及びクエン酸カリウムから選ばれる１以上の化合物
2. （ａ−１）成分と（ａ−２）成分の合計と（ｂ）成分の質量比〔（ａ−１）＋（ａ−２）〕／（ｂ）が３．０以上、２０以下である、請求項１記載の自動洗浄機用洗浄液。
3. （ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比（ａ−１）／（ａ−２）が０．２０以上、０．６０以下である、請求項１又は２記載の自動洗浄機用洗浄液。
4. （ａ−２）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ−２）／（ｂ）が２以上、６．２以下である、請求項１〜３の何れか１項記載の自動洗浄機用洗浄液。
5. ２５℃におけるｐＨが９．０以上、１３．０以下である、請求項１〜４の何れか１項記載の自動洗浄機用洗浄液。
6. （ａ−２）成分が１号珪酸ナトリウム及び１号珪酸カリウムから選ばれる１以上のアルカリ金属珪酸塩である、請求項１〜５の何れか１項記載の自動洗浄機用洗浄液。
7. 下記の（ａ−１）成分を４．０質量％（配合成分の全量に対する質量％、以下同様）以上、６．５質量％以下、（ａ−２）成分を９．５質量％以上、１５．５質量％以下、（ａ−３）成分を２．０質量％以上、５質量％以下、及び、下記の（ｂ）成分を０．８質量％以上、５．５質量％以下配合してなる、請求項１〜６の何れか１項記載の自動洗浄機用洗浄液用の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。
   （ａ−１）成分：水酸化カリウム
   （ａ−２）成分：下記の一般式（ａ２）で示されるアルカリ金属珪酸塩
   Ｍ₂Ｏ・ｎＳｉＯ₂ （ａ２）
   （式中、Ｍはアルカリ金属、ｎはＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏのモル比であり１．５以上４以下の数である。）
   （ａ−３）成分：炭酸カリウム
   （ｂ）成分：クエン酸及びクエン酸カリウムから選ばれる１以上の化合物
8. （ａ−１）成分と（ａ−２）成分の合計と（ｂ）成分の質量比〔（ａ−１）＋（ａ−２）〕／（ｂ）が３．０以上、２０以下である、請求項７記載の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。
9. （ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比（ａ−１）／（ａ−２）が０．２０以上、０．６０以下である、請求項７又は８記載の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。
10. （ａ−２）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ−２）／（ｂ）が２以上、６．２以下である、請求項７〜９の何れか１項記載の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。
11. ２５℃におけるｐＨが１１．０以上、１４．０以下である、請求項７〜１０の何れか１項記載の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。
12. （ａ−２）成分が１号珪酸ナトリウム及び１号珪酸カリウムから選ばれる１以上のアルカリ金属珪酸塩である、請求項７〜１１の何れか１項記載の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。