JP5401058B2 - 食器洗浄機用洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。

食器洗浄機は汚れた皿、グラス、料理器具などの食器を洗浄する設備であり、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房で使用されている。通常、食器洗浄は洗浄工程―濯ぎ工程の順で行われ、洗浄工程には手洗い用食器洗浄剤と異なる、無泡性或いは低泡性の食器洗浄機用洗浄剤が使用されている。また、レストラン、喫茶店などの厨房で使用されている業務用食器洗浄機には濯ぎ工程でリンス剤が使用されている。

食器洗浄機用洗浄剤には、ウォータースポットの低減などを目的として、表面親水化のための高分子化合物を配合することが知られている。例えば、特許文献１、２には、カチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物と、ノニオン性界面活性剤とを併用することで、リンス剤を用いることなく、汚れの除去、食器の乾燥促進、ウォータースポットの低減等を可能とする食器洗浄機用洗浄剤組成物が提供できることが開示されている。
特開２００７−９９８１１号公報、 特開２００７−１１９７５３号公報

しかしながら、表面親水化高分子化合物を配合した食器洗浄機用洗浄剤で洗浄した食器は、当該高分子化合物の種類（分子量、構成単量体など）によっては、繰り返し使用すると、茶渋汚れ等、色素汚れが発生することがあることが判明した。特許文献１、２で用いられている高分子化合物は、これを用いることでウォータースポットを低減でき、リンス剤が不要になるなど、有用な成分であるので、かかる高分子化合物を配合した系で、繰り返し使用により顕在化する茶渋汚れ等、色素汚れの発生を防止できることが望まれる。その際、タンパク汚れといった他の汚れに対する洗浄力も良好であることが必要である。

本発明の課題は、タンパク汚れ等に対する洗浄力が良好で、且つ繰り返し使用などによる茶渋汚れ等、色素汚れの発生を防止できる食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供することである。

本発明は、分子中に、カチオン性基を有するビニル系モノマーに由来する構造単位とマレイン酸又はその塩に由来する構造単位とを有し、カチオン性基とアニオン性基との割合が、当量比で、カチオン性基／アニオン性基＝３０／７０〜７０／３０であり、重量平均分子量が５０００〜１０万であり、ＳＯ₂基を含まない高分子化合物を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。

本発明によれば、タンパク汚れ等に対する洗浄力が良好で、且つ繰り返し使用などによる茶渋汚れ等、色素汚れの発生を防止できる食器洗浄機用洗浄剤組成物が提供される。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分を構成するカチオン性基を有するビニル系モノマー（以下、カチオン性モノマーという）は、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を少なくとも１種有するモノマーが好ましい。更には、下記式（Ｉ）で表されるカチオン性モノマー及び／又は下記式（II）で表されるカチオン性モノマーに由来する構造単位を高分子化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ¹²−、−ＣＯＮＨＲ¹²−、−ＯＣＯＲ¹²−、−Ｒ¹³−ＯＣＯ−Ｒ¹²−から選ばれる基である。ここでＲ¹²、Ｒ¹³は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ¹Ｒ²Ｃ＝Ｃ(Ｒ³)−Ｘ−である。Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、Ｒ⁶はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、又はベンジル基であり、Ｒ⁶がアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基の場合は、Ｚ^-は陰イオンを示す。Ｒ⁶がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Ｚ^-は存在せず、Ｒ⁶
中のこれらの基は陰イオンとなる。Ｚ^-の陰イオンとしては、たとえばハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。Ｒ¹⁰は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ⁷Ｒ⁸Ｃ＝Ｃ(Ｒ⁹)−Ｙ−である。Ｒ¹¹は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕

式（Ｉ）の化合物として具体的に好ましいものはアクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好適であり、特にジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。

式（II）の化合物として具体的に好ましいものはアクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ−アルキル（炭素数１〜３）アミン、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミンが好適であり、特に、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンが良好である。

式（Ｉ）及び／又は式（II）に由来する構造単位は、全モノマー単位に対して１０〜９９モル％の割合で含まれることが好ましい。より好ましくは２０〜９９モル％、更に好ましくは３０〜９０モル％の割合で含まれる。

本発明の（Ａ）成分は、アニオン性モノマーに由来する構造単位として、マレイン酸又はその塩に由来する構造単位を有する。

本発明の（Ａ）成分は、マレイン酸又はその塩以外のアニオン性モノマーに由来する構造単位を含むことができ、その場合、カチオン性モノマーと、アニオン性モノマー（マレイン酸又はその塩とその他のアニオン性モノマーの合計）のモル比が、カチオン性モノマー／アニオン性モノマー＝１０／９０〜９０／１０、更に３０／７０〜９０／１０、特に５０／５０〜７０／３０であることが好ましい。その他のアニオン性モノマーとしては、下記（ｉ）から選ばれるモノマーが挙げられる。

（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、スチレンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる化合物

本発明の（Ａ）成分は、カチオン性基とアニオン性基との割合が、当量比で、カチオン性基／アニオン性基＝３０／７０〜７０／３０であり、好ましくは４０／６０〜６０／４０、より好ましくは４５／５５〜５５／４５である。本発明の（Ａ）成分は、カチオン性モノマーと共重合させるアニオン性モノマーがマレイン酸又はその塩であり、単位重量あたりの電荷密度が異なることから、洗浄力と色素汚れの発生抑制において、例えばアクリル酸のような他のアニオン性モノマーを用いた場合と比べて、優れた効果が発現するものと推察される。この観点から、（Ａ）成分は、カチオン性基／アニオン性基の当量比が５０／５０に近い方が本発明の効果においてより好ましいと考えられる。アニオン性基には、マレイン酸又はその塩に由来するカルボキシル基やその他のアニオン性モノマーが有するスルホン酸基等が挙げられる。ここで、カチオン性基／アニオン性基の当量比は、（Ａ）成分を製造する際の原料成分の仕込量から算出することができる。

また、本発明の（Ａ）成分は、ノニオン性モノマーに由来する構造単位を含むこともできる。ノニオン性モノマーとしては、下記（ii）〜（iv）から選ばれるモノマーが挙げられる。

（ii）アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物

（iii）アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物

（iv）エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選ばれるオレフィン系化合物

これらの中でも特に仕上がり性の観点から（ｉ）又は（ii）のモノマー由来のモノマー単位が好ましく、中でも（ｉ）のモノマー由来のモノマー単位が最も好ましく、これらの中でもアクリル酸またはそのナトリウム塩もしくはカリウム塩、メタクリル酸またはそのナトリウム塩もしくはカリウム塩、マレイン酸またはそのナトリウム塩もしくはカリウム塩が好ましい。ここで（ｉ）のモノマー由来のモノマー単位の対イオンは、含有する重合体のカチオン基部分であっても良い。

本発明の（Ａ）成分は、カチオン性モノマーに由来する構造単位とマレイン酸又はその塩に由来する構造単位のみを構造単位として含むことが好ましい。カチオン性モノマーとマレイン酸又はその塩のモル比は、表面吸着力の観点から、カチオン性モノマー／マレイン酸又はその塩＝１０／９０〜９０／１０、更に３０／７０〜９０／１０、より更に５０／５０〜８０／２０、特に５０／５０〜７０／３０が好ましい。

また、本発明の（Ａ）成分は、カチオン性モノマーに由来する構造単位とマレイン酸又はその塩に由来する構造単位の合計が、全構造単位中、５０〜８０モル％、更に５５〜７５モル％、より更に６０〜７０モル％であることが好ましい。

本発明の（Ａ）成分は、仕上がり性及び色素汚れの発生抑制の観点から、重量平均分子量が５０００〜１０万であり、好ましくは８０００〜６００００、さらに好ましくは１００００〜６００００、特に好ましくは１００００〜５００００であり、この重量平均分子量はアセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。

（Ａ）成分は、カチオン性モノマー、マレイン酸又はその塩、その他のアニオン性モノマー、ノニオン性モノマーが、重合体中の主鎖または側鎖のいずれに存在していても構わない。これらはランダム重合したもの、ブロック重合したものでも、グラフト重合したものなどでも構わない。

本発明の（Ａ）成分は、式（Ｉ）で表されるカチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物が好ましく、中でもジアリルジメチルアンモニウム塩に由来する構造単位を有する高分子化合物が好ましく、特にジアリルジメチルアンモニウム塩とマレイン酸又はその塩の共重合高分子化合物が好ましい。

また、本発明の（Ａ）成分は、分子中にＳＯ₂基を含まない高分子化合物である。ＳＯ₂基は、−ＳＯ₂−として主鎖に取り込まれるものや、側鎖に存在するものを含む。

＜食器洗浄機用洗浄剤組成物＞
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を、仕上がり性及び色素汚れの発生抑制の観点から、好ましくは０．５〜４重量％、より好ましくは０．６〜３重量％、更に好ましくは０．８〜２．５重量％、より更に好ましくは１〜２重量％含有する。

また、本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、原液（液体組成物の場合）又は１重量％水溶液（固体組成物の場合）のｐＨが２５℃で１０〜１３、更に１１〜１２であることが好ましい。液体組成物の場合、通常、残部は水である。また、液体組成物の場合、１重量％濃度の水溶液も上記範囲のｐＨを有することが好ましい。

本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、ビルダーと称される化合物を含有することができる。ビルダーの作用機構としては、金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、及び固体粒子分散作用が重要である。

無機ビルダーとしては、リン酸塩、炭酸塩、珪酸塩、硫酸塩が挙げられる。具体的には、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、オルソリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウムなどが挙げられる。また、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物も挙げられる。

有機ビルダーとしては、（イ）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，２−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸の塩、（ロ）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸の塩、（ハ）アスパラギン酸、グルタミン酸などのアミノ酸の塩、（ニ）、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩などのアミノポリ酢酸塩、（ホ）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、シクロペンタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−２，２，５，５−テトラカルボン酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、スルホコハク酸、リンゴ酸、グルコン酸などの有機酸の塩、（ヘ）ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸／ポリマレイン酸共重合高分子化合物及びその塩などが挙げられる。

洗浄性、イオン封鎖性、再汚染防止性の観点から、全ビルダー量は本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物に対して、好ましくは５〜９９．９重量％、更に好ましくは１０〜９９重量％、特に好ましくは１５〜９９重量％である。

その他、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、酵素、漂白剤、消泡剤、防錆剤、ハイドロトロープ剤、表面改質剤、香料などを含有することができる。界面活性剤の総量は組成物中１０重量％以下、更に６重量％以下であってもよい。

上記の成分は、国際公開第９９／５８６３３号パンフレットに記載されているものを参照できる。

本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、使用にあっては水等で適当な濃度に希釈した洗浄液として用いられることが好ましく、かかる洗浄液中の（Ａ）成分の濃度は、仕上がり性及び色素汚れの発生抑制の観点から、好ましくは２〜５０ｐｐｍ（重量比）、より好ましくは３〜５０ｐｐｍ、更に好ましくは５〜４０ｐｐｍ、特に好ましくは５〜３０ｐｐｍである。

本発明は、食器洗浄機で使用するための洗浄剤組成物に関するものである。特に業務用の食器洗浄機で使用するための洗浄剤組成物に関するものである。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、リンス剤を用いなくても、陶磁器、ガラス、プラスチックなどの食器の洗浄において、汚れの除去と同時に食器やグラスの乾燥を速め、ウォータースポットの低減を可能にする。また、処理された食器を繰り返し使用しても、茶渋汚れ等、色素汚れが発生せず、美麗な使用感を維持できる。

本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いた業務用食器洗浄機による洗浄の際には、該組成物は、供給装置によって業務用食器洗浄機内部に一定量任意に移送され、適正な洗浄液の濃度が維持される。食器洗浄機用洗浄剤組成物の製品形態が液体である場合は、業務用食器洗浄機専用のチューブを食器洗浄機用洗浄剤組成物が充填されたプラスチック等の容器の中に直接差し込み吸い上げられて供給される。食器洗浄機用洗浄剤組成物の形態が固体や粉末状である場合は、業務用食器洗浄機専用ホッパーに食器洗浄機用洗浄剤組成物が充填されたプラスチック等の容器ごと決められた方向にセットして、或いはパウチ容器等に充填された食器洗浄機用洗浄剤組成物を業務用食器洗浄機専用ホッパーに移しかえて、水や温水をスプレーやシャワーなどで食器洗浄機用洗浄剤組成物に噴霧して、溶解した洗浄液を業務用食器洗浄機内部へ供給される。

本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄液中の濃度が０．０５〜０．５重量％で使用されるが、経済性、洗浄性の観点から、０．０５〜０．３重量％が好ましく、さらに０．０５〜０．２重量％が好ましい。食器の洗浄時間は、洗浄性の観点から、１０秒〜３分が好ましく、さらに好ましくは、２０秒〜２分である。洗浄液の洗浄温度は、短時間での洗浄性を高めるためには、非常に重要で４０℃以上が好ましく、特に４０〜７０℃が好ましい。食器は洗浄された後、通常、同じ業務用食器洗浄機にて速やかに６０〜９０℃の温水で濯ぎを行うことが好ましい。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、リンス剤を用いなくても、食器の乾燥の促進、ウォータースポットの低減を可能にするので、濯ぎは、６０〜９０℃の温水のみで行うことができる。

業務用食器洗浄機では、食器を連続洗浄する場合、洗浄液はポンプで循環させて繰り返し使用し、洗浄している。

業務用食器洗浄機により食器を連続洗浄する場合、食器による洗浄液の持ち出しや、洗浄槽への濯ぎ水のキャリーオーバーなどによって、洗浄回数とともに洗浄液の濃度が減少する。適切な洗浄液の濃度を維持するため、自動供給装置によって適正濃度となるように食器洗浄機用洗浄剤組成物が供給される。

食器洗浄機用洗浄剤組成物の自動供給装置としては、特に限定されるものではないが、洗浄液の濃度をセンシングし、シグナルを受信して、食器洗浄機用洗浄剤組成物の製品形態が液体である場合は、チューブポンプを駆動させて、粉末若しくは固体の場合は、水や温水をスプレーやシャワー状で食器洗浄機用洗浄剤組成物に噴霧して、必要量の食器洗浄機用洗浄剤組成物を供給する。

この自動供給装置は、１日の洗浄回数が非常に多い業務用には好適に用いられ、洗浄回数毎の手投入に比べ、格段に手間が省けるという利点があり、またそれ以外に、１日中（洗浄中）適正濃度を維持することが容易となる。

表１に示した配合組成の食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製し、以下の方法で茶渋汚れ付着防止性及び洗浄性を評価した。結果を表１に示す。

〔１〕茶渋汚れ付着防止性
・評価方法
業務用食器洗浄機〔三洋電機（株）製 ＳＡＮＹＯ ＤＲ５３〕の洗浄槽（３８Ｌ）に食器洗浄機用洗浄剤組成物５７ｇ（０．１５％）を投入、試験終了まで定量式ポンプにて濃度コントロールを行う。専用ラックに強化ガラス製カップ２個（直径８４ｍｍ）をセットして、６０℃の洗浄液にて４０秒間洗浄した後、リンス剤を用いることなく８０℃の濯ぎ水にて１０秒間濯いだ。専用ラックから強化ガラス製カップ２個を取り出した後、煮出しした紅茶「アッサム２．５ｇ／熱湯（９０℃以上）：１１０ｇ」を注ぎ、１０秒放置後、廃棄する。この処理を２０回繰り返した後、強化ガラス製カップの茶渋汚れの付着状態を評価した。

＊茶渋汚れ付着の判定基準
◎；着色痕は全く認められない。
○；僅かな着色痕を認める。
△；明らかに着色痕を認める。
×；カップ内部に着色痕が認められ、更に多く付着。

〔２〕洗浄性
・モデル汚垢の作製
新品の直径２０ｃｍ磁器製皿の中央部に、卵黄２ｇを刷毛で直径約１０ｃｍの円形に均一塗布し、８０℃に設定した電気乾燥機に入れた。３０分後、卵黄を塗布した磁器製皿を取り出して、自然冷却したものをタンパク汚れのモデル汚垢とした。
・評価方法
業務用食器洗浄機〔三洋電機（株）製 ＳＡＮＹＯ ＤＲ５３〕の洗浄槽（３８Ｌ）に食器洗浄機用中性洗浄剤組成物５７ｇを投入、専用ラックにモデル汚垢を塗布した皿４枚をセットして、５０℃の洗浄液にて４０秒間洗浄・磁器製の皿４枚を取り出した。タンパク汚れ塗布した磁器製の皿は、エリスロシン色素１重量％水溶液にて着色させて、以下に示した判定基準にて洗浄性を評価した。

＊タンパク汚れ洗浄性の判定基準
◎；着色痕は全く認められず、完全に汚れが除去
○；僅かな着色痕を認めるが、殆どの汚れが除去
△；明らかに着色痕を認め、半量程度の汚れが残留
×；殆どに着色痕が認められ、多くの汚れが残留

表中、高分子化合物Ａ〜Ｈの配合量は、有効成分の数値である。表中の成分は以下のものである。
・高分子化合物Ａ：モノマー単位（ａ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位（ｂ）マレイン酸〔（ａ）／（ｂ）＝６６／３４（モル比）〕、重量平均分子量１５０００の共重合体（カチオン性基／アニオン性基＝４９／５１当量比、有効分３０重量％の水溶液として使用）
・高分子化合物Ｂ：モノマー単位（ａ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位（ｂ）マレイン酸〔（ａ）／（ｂ）＝６６／３４（モル比）〕、重量平均分子量２５０００の共重合体（カチオン性基／アニオン性基＝４９／５１当量比、有効分３０重量％の水溶液として使用）
・高分子化合物Ｃ：モノマー単位（ａ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位（ｂ）マレイン酸〔（ａ）／（ｂ）＝６６／３４（モル比）〕、重量平均分子量４００００の共重合体（カチオン性基／アニオン性基＝４９／５１当量比、有効分３０重量％の水溶液として使用）
・高分子化合物Ｄ：モノマー単位（ａ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位（ｂ）アクリル酸〔（ａ）／（ｂ）＝７０／３０（モル比）〕、重量平均分子量１７０００の共重合体（カチオン性基／アニオン性基＝７０／３０当量比、有効分３６重量％の水溶液として使用）
・高分子化合物Ｅ：モノマー単位（ａ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位（ｂ）アクリル酸〔（ａ）／（ｂ）＝５０／５０（モル比）〕、重量平均分子量４５５００の共重合体（カチオン性基／アニオン性基＝５０／５０当量比、有効分３５重量％の水溶液として使用）
・高分子化合物Ｆ：モノマー単位（ａ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位（ｂ）アクリル酸〔（ａ）／（ｂ）＝５０／５０（モル比）〕、重量平均分子量８３０００の共重合体（カチオン性基／アニオン性基＝５０／５０当量比、有効分３５重量％の水溶液として使用）
・高分子化合物Ｇ：モノマー単位（ａ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位（ｂ）アクリル酸〔（ａ）／（ｂ）＝６４／３６（モル比）〕、重量平均分子量４５００００の共重合体（カチオン性基／アニオン性基＝６４／３６当量比）、Ｍｅｒｑｕａｔ２８０（Ｃａｌｇｏｎ社製）、有効分４０重量％の水溶液として使用）
・高分子化合物Ｈ：モノマー単位（ａ）塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位（ｂ）マレイン酸、モノマー単位（ｃ）ＳＯ₂〔（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝６７／２７／６（モル比）〕、重量平均分子量２３０００の共重合体（カチオン性基／アニオン性基＝５３／４７当量比、有効分２５重量％の水溶液として使用）
・ポリアクリル酸カリウム：オリゴマーＭ３（花王（株）社製）
・アクリル酸／マレイン酸コポリマー、ナトリウム塩：Sokalan CP5 Granules（BASF社製）

Claims (6)

1. 分子中に、カチオン性基を有するビニル系モノマーに由来する構造単位とマレイン酸又はその塩に由来する構造単位とを有し、カチオン性基とアニオン性基との割合が、当量比で、カチオン性基／アニオン性基＝４５／５５〜５５／４５であり、重量平均分子量が５０００〜１０万であり、ＳＯ₂基を含まない高分子化合物を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物であって、
   形態が液体組成物であり、水を含有し、ｐＨが２５℃で１０〜１３である、
   食器洗浄機用洗浄剤組成物。
2. 分子中に、カチオン性基を有するビニル系モノマーに由来する構造単位とマレイン酸又はその塩に由来する構造単位とを有し、カチオン性基とアニオン性基との割合が、当量比で、カチオン性基／アニオン性基＝４５／５５〜５５／４５であり、重量平均分子量が５０００〜１０万であり、ＳＯ ₂ 基を含まない高分子化合物を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物であって、
   形態が固体組成物であり、１重量％水溶液のｐＨが２５℃で１０〜１３である、
   食器洗浄機用洗浄剤組成物。
3. 前記高分子化合物を構成するカチオン性基を有するビニル系モノマーが、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を少なくとも１種有するモノマーである請求項１又は２記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
4. リン酸塩、炭酸塩、珪酸塩及び硫酸塩から選ばれる無機ビルダーを含有する請求項１〜３の何れか１項記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
5. 請求項１〜４の何れか１項記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液を、洗浄温度４０〜７０℃、洗浄温度１０秒〜３分の条件で用いて、食器洗浄機により食器を洗浄する、食器の洗浄方法。
6. 洗浄液中の（Ａ）成分の濃度が２〜５０ｐｐｍ（重量比）である、請求項５記載の食器の洗浄方法。