JP6570331B2 - 食器洗浄機用液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明は食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関するものである。なかでも業務用の食器洗浄機で好適に使用するための液体洗浄剤組成物に関するものである。
食器洗浄機は汚れた皿、グラス、料理器具などの食器を洗浄する設備であり、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房で使用されている。通常、食器洗浄は洗浄工程−濯ぎ工程の順で行われ、洗浄工程には手洗い用食器洗浄剤と異なる、無泡性或いは低泡性の液体洗浄剤組成物が使用されている。また、洗浄工程では、Ｃａイオン、Ｍｇイオン等の硬度成分を含有する水道水や井戸水等がしばしば使用されている。濯ぎ工程では、食器の乾燥性及びグラスの美観向上の為、リンス剤が使用されている。
洗浄工程で使用される、Ｃａイオン、Ｍｇイオン等の硬度成分を多量に含有する水道水や井戸水中は、これらの硬度成分により生成する炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等は水に不溶である為、自動洗浄機内の洗浄液槽あるいは自動洗浄機内の側壁等に付着し、スケールと呼ばれる強固な被膜を形成する。洗浄液槽内の各箇所に付着したスケールは、熱交換部の熱効率低下、循環ポンプの閉塞、濃度センサーの誤作動等のトラブルを引き起こす原因となっている。
近年、節水型洗浄機と呼ばれる洗浄機の普及に伴い、濯ぎ水の使用が従来型より大幅に低下、約半減している。その為、濯ぎ水流入に伴う洗浄液の置換が進まず、洗浄槽内に残存する有機物汚れ量が増加する傾向にあり、この様な条件下では、側壁に付着したスケールの上に有機物汚れが堆積し易い状態となり、衛生管理上の問題を発生させる可能性がある。更に、ウォータースポットや茶渋付着等、グラスや湯呑み等の著しい美観の低下を招いている。
特許文献１には、メチルグリシンジアセテート等のキレート成分、金属クエン酸塩、金属炭酸塩、金属珪酸塩を含む洗剤組成物が、優れた洗浄力特性、例えば従来の組成物と比較して皿上の膜形成及びシミを低減することが開示されている。
特許文献２には、クエン酸塩等のキレート剤、界面活性剤、芳香族系ハイドロトロープ剤を所定量含有し、２５℃のｐＨが３以上７未満であり、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）とカリウムイオン（Ｋ＋）が所定のモル比を有する液体洗浄剤組成物が、低温安定性に優れ、容器の吐出口の目詰まりを低減し、硬質表面の汚れに対して優れた洗浄力を示すことが開示されている。
特許文献３には、重量平均分子量が５０００〜１０万であるカチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物と、ポリアクリル酸又はその塩と、アミノポリ酢酸塩と、アルカリ剤とを含有する事で、仕上がり性（ウォータースポット低減）やスケール付着防止性及び低温安定性が向上できる事が開示されている。
特許文献４には、重量平均分子量が５０００〜１０万であるカチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物と、アルケニルコハク金属塩を含有する事で、茶渋汚れや色素汚れの発生が防止できる事が開示されている。
特許文献５には、陽イオン性基を有するモノマー構成単位及び陰イオン性基を有するモノマー構成単位を有する高分子化合物とメチルグリシン二酢酸を含有する事で、ウォータースポット形成抑制効果に優れる事が開示されている。
節水型洗浄機では、洗浄液の使用量が少ないことや、濯ぎ水により洗浄槽に供給される水の量が従来の洗浄機に比べ少ないことに起因して、洗浄液中に生じた不溶性Ｃａ塩等の不溶物が、従来に比べ多量に存在する傾向にある。そのため、節水型洗浄機では、不溶性Ｃａ塩等の不溶物が洗浄後の食器やグラスに残りやすくなり、その結果、食器への茶渋付着やグラス表面のウォータースポットが発生しやすくなる。従って、節水型洗浄機では、洗浄後の食器の美観の低下が顕在化しやすい。
本発明は、リンス剤の使用がなくても良好な仕上がり性を有し、節水型洗浄機で洗浄するような洗浄液や濯ぎ水の使用量が少ない条件であっても、洗浄性、より優れた茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性を有する食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を提供する。
本発明は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び水を含有し、（Ａ）成分の含有量の（Ｃ）成分の酸換算の含有量に対する質量比〔（Ａ）／（Ｃ）〕が、０．１以上、１以下である、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。
（Ａ）成分：重量平均分子量が５，０００以上、１００，０００以下であり、カチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物
（Ｂ）成分：メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩
（Ｃ）成分：クエン酸又はその塩
（Ａ）成分：重量平均分子量が５，０００以上、１００，０００以下であり、カチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物
（Ｂ）成分：メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩
（Ｃ）成分：クエン酸又はその塩
本発明は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及び水を含有し、（Ａ）成分の含有量の（Ｃ）成分の酸換算の含有量に対する質量比〔（Ａ）／（Ｃ）〕が、０．１以上、１以下である、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を含む。（Ａ）成分：重量平均分子量が５，０００以上、１００，０００以下であり、カチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物
（Ｂ）成分：メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩
（Ｃ）成分：クエン酸又はその塩
（Ｄ）成分：炭酸塩
（Ｅ）成分：珪酸塩
（Ｂ）成分：メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩
（Ｃ）成分：クエン酸又はその塩
（Ｄ）成分：炭酸塩
（Ｅ）成分：珪酸塩
本発明によれば、良好な仕上がり性、洗浄性を有し、節水型洗浄機で洗浄するような洗浄液や濯ぎ水の使用量が少ない条件であっても、より優れた茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性を示す自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が提供される。
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、重量平均分子量が５，０００以上、１００，０００以下であり、カチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物である。本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を１種又は２種以上含有することができる。
（Ａ）成分は、重量平均分子量が５，０００以上、１００，０００以下であり、カチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物である。本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を１種又は２種以上含有することができる。
（Ａ）成分のカチオン性モノマーは、特開２０１０−４７７２９の段落０００９記載の化合物を用いることができる。カチオン性モノマーとしては、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン、アクロイル（又はメタクリロイル）アミノプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン、及びアクロイル（又はメタクリロイル）オキシエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンから選ばれる１種以上が好ましい。
（Ａ）成分は、アニオン性モノマーに由来する構造単位を含むことができ、その場合、カチオン性モノマーとアニオン性モノマーのモル比、カチオン性モノマー／アニオン性モノマーは、表面吸着力の観点から、好ましくは１０／９０以上、より好ましくは３０／７０以上、より好ましくは５０／５０以上、より好ましくは６０／４０以上であり、そして好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下である。
上記アニオン性モノマーとしては、特開２０１０−４７７２９の段落００１５記載の化合物を用いることができる。
（Ａ）成分は、ノニオン性モノマーに由来する構造単位を含むことができ、その場合、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーのモル比、カチオン性モノマー／ノニオン性モノマーは、好ましくは１０／９０以上、より好ましくは３０／７０以上、より好ましくは５０／５０以上、より好ましくは６０／４０以上であり、そして好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下、より好ましくは７０／３０以下である。
上記ノニオン性モノマーとしては、特開２０１０−４７７２９の段落００１７〜００１９記載の化合物を用いることができる。
上記アニオン性モノマーとノニオン性モノマーの中では、仕上がり性の観点から、アニオン性モノマーが好ましく、中でもアクリル酸またはそのナトリウム塩もしくはカリウム塩、メタクリル酸のナトリウム塩またはカリウム塩、マレイン酸またはそのナトリウム塩もしくはカリウム塩がより好ましい。
（Ａ）成分は、全構成モノマー中、カチオン性モノマーの割合が、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、そして、好ましくは１００モル％以下、より好ましくは９０モル％以下、更に好ましくは８０モル％以下である。
（Ａ）成分は、重量平均分子量が５，０００以上、好ましくは７，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは２０，０００以上であり、そして、１００，０００以下、好ましくは９０，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、更に好ましくは６０，０００以下である。この重量平均分子量はアセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量の測定は、以下の条件で行った。
カラム：東ソー株式会社製 Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ
溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／アセトニトリル（９／１）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
サンプル濃度：５ｍｇ／ｍＬ
標準物質；ポリエチレングリコール
カラム：東ソー株式会社製 Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ
溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／アセトニトリル（９／１）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
サンプル濃度：５ｍｇ／ｍＬ
標準物質；ポリエチレングリコール
（Ａ）成分の含有量は、仕上がり性のさらなる向上の観点から、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．６質量％以上、より好ましくは０．６５質量％以上である。また、（Ａ）成分の含有量は、茶渋付着抑制性のさらなる向上の観点から、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物中、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．９質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下である。
＜（Ｂ）成分＞
本発明の（Ｂ）成分は、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性及び低温保存安定性の観点から、メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩である。（Ｂ）成分の塩としては、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩が好ましく、スケール付着抑制性、低温保存安定性及び配合性のさらなる向上の観点から、より好ましくはカリウム塩である。
本発明の（Ｂ）成分は、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性及び低温保存安定性の観点から、メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩である。（Ｂ）成分の塩としては、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩が好ましく、スケール付着抑制性、低温保存安定性及び配合性のさらなる向上の観点から、より好ましくはカリウム塩である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を１種又は２種以上含有することができる。
（Ｂ）成分の含有量は、洗浄性、スケール付着抑制性及び茶渋付着抑制性のさらなる向上の観点から、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、そして、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは６質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下、より好ましくは４質量％以下である。尚、（Ｂ）成分の含有量は何れも酸換算の値である。
＜（Ｃ）成分＞
本発明の（Ｃ）成分は、スケール付着抑制性の観点から、クエン酸又はその塩である。（Ｃ）成分の塩としては、好ましくはアルカリ金属塩、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩が挙げられ、スケール付着抑制性、低温保存安定性及び配合性のさらなる向上の観点から、より好ましくはカリウム塩である。
本発明の（Ｃ）成分は、スケール付着抑制性の観点から、クエン酸又はその塩である。（Ｃ）成分の塩としては、好ましくはアルカリ金属塩、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩が挙げられ、スケール付着抑制性、低温保存安定性及び配合性のさらなる向上の観点から、より好ましくはカリウム塩である。
（Ｃ）成分の含有量は、スケール付着抑制性、洗浄性のさらなる向上の観点から、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、より好ましくは２．３質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、であり、そして、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下、より好ましくは４質量％以下である。尚、（Ｃ）成分の含有量は何れも酸換算の値である。
＜水＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、水を含有する。
本発明の液体洗浄剤組成物は、水を含有する。
＜食器洗浄機用液体洗浄剤組成物の組成等＞
本発明の液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量、（Ｂ）成分の酸換算の含有量、及び（Ｃ）成分の酸換算の含有量の合計は、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、そして、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは１７質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。
本発明の液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量、（Ｂ）成分の酸換算の含有量、及び（Ｃ）成分の酸換算の含有量の合計は、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、そして、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは１７質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の酸換算の合計量との合計が、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは１７質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分の含有量の（Ｃ）成分の酸換算の含有量に対する質量比〔（Ａ）／（Ｃ）〕が、０．１以上、１以下である。仕上がり性のさらなる向上の観点から、この質量比〔（Ａ）／（Ｃ）〕は、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．２５以上であり、そして、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３８以下、より好ましくは０．３５以下、より好ましくは０．３２以下である。
また、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分の含有量の（Ｂ）成分の酸換算の含有量に対する質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、好ましくは０．１以上、１以下である。仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、この質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．１８以上、より好ましくは０．２１以上であり、そして、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３３以下、より好ましくは０．３以下、より好ましくは０．２７以下である。本発明の液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の酸換算の合計量との合計が前記範囲にある場合に、この質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕の範囲であることが好ましい。
（Ｂ）成分の酸換算の含有量の（Ｃ）成分の酸換算の含有量に対する質量比〔（Ｂ）／（Ｃ）〕は、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．６８以上、より好ましくは０．７８以上、より好ましくは０．８８以上であり、そして、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは１．８以下、より好ましくは１．７以下、より好ましくは１．６以下である。
＜その他の成分＞
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、下記（Ｄ）成分を含有することが好ましい。
（Ｄ）成分：炭酸塩
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、下記（Ｄ）成分を含有することが好ましい。
（Ｄ）成分：炭酸塩
（Ｄ）成分の炭酸塩としては、好ましくはアルカリ金属炭酸塩が挙げられる。（Ｄ）成分は、スケール付着抑制性、洗浄性のさらなる向上の観点から、より好ましくは炭酸カリウム又は炭酸ナトリウムであり、より好ましくは炭酸カリウムである。
（Ｄ）成分の含有量は、スケール付着抑制性、洗浄性のさらなる向上の観点から、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上、であり、そして、好ましくは１５質量％以下、１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、下記（Ｅ）成分を含有することが好ましい。
（Ｅ）成分：珪酸塩
（Ｅ）成分：珪酸塩
（Ｅ）成分の珪酸塩としては、アルカリ金属珪酸塩が挙げられる。（Ｅ）成分は、洗浄性、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは珪酸塩カリウム又は珪酸ナトリウム、より好ましくは珪酸ナトリウムである。
（Ｅ）成分の含有量は、スケール付着抑制性、洗浄性のさらなる向上の観点から、洗浄剤組成物中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは３．５質量％以上、より好ましくは４質量％以上、であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。
本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｄ）成分を含有する場合、該組成物中の（Ａ）成分の含有量、（Ｂ）成分の酸換算の含有量、（Ｃ）成分の酸換算の含有量、及び（Ｄ）成分の含有量の合計は、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、より好ましくは１７質量％以上であり、そして、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｅ）成分を含有する場合、該組成物中の（Ａ）成分の含有量、（Ｂ）成分の酸換算の含有量、（Ｃ）成分の酸換算の含有量、及び（Ｅ）成分の酸換算の含有量の合計は、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、より好ましくは１７質量％以上であり、そして、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有する場合、該組成物中の（Ａ）成分の含有量、（Ｂ）成分の酸換算の含有量、（Ｃ）成分の酸換算の含有量、（Ｄ）成分の含有量、及び（Ｅ）成分の酸換算の含有量の合計は、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、より好ましくは１７質量％以上であり、そして、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｄ）成分を含有する場合、（Ａ）成分の含有量の（Ｄ）成分の含有量に対する質量比〔（Ａ）／（Ｄ）〕は、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．０８以上、より好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１２以上であり、そして、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．２５以下、より好ましくは０．２３以下、より好ましくは０．２以下である。
本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｅ）成分を含有する場合、（Ａ）成分の含有量の（Ｅ）成分の含有量に対する質量比〔（Ａ）／（Ｅ）〕は、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１２以上、より好ましくは０．１４以上であり、そして、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．２５以下、より好ましくは０．２３以下、より好ましくは０．２以下である。
本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｄ）成分を含有する場合、（Ｂ）成分の酸換算の含有量の（Ｄ）成分の含有量に対する質量比〔（Ｂ）／（Ｄ）〕は、スケール付着抑制性、洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．３８以上、より好ましくは０．４３以上、より好ましくは０．４８以上であり、そして、スケール付着抑制性、洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは１．１３以下、より好ましくは１．０３以下、より好ましくは０．９３以下である。
本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｅ）成分を含有する場合、（Ｂ）成分の酸換算の含有量の（Ｅ）成分の含有量に対する質量比〔（Ｂ）／（Ｅ）〕は、スケール付着抑制性、洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．４６以上、より好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．５４以上であり、そして、スケール付着抑制性、洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは１．１３以下、より好ましくは１．０３以下、より好ましくは０．９３以下である。
本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｄ）成分を含有する場合、（Ｃ）成分の酸換算の含有量の（Ｄ）成分の含有量に対する質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕は、スケール付着抑制性、洗浄性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．３１以上、より好ましくは０．３５以上、より好ましくは０．３９以上であり、そして、スケール付着抑制性、洗浄性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．８３以下、より好ましくは０．７８以下、より好ましくは０．７３以下である。
本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｅ）成分を含有する場合、（Ｃ）成分の酸換算の含有量の（Ｅ）成分の含有量に対する質量比〔（Ｃ）／（Ｅ）〕は、スケール付着抑制性、洗浄性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．３６以上、より好ましくは０．４１以上、より好ましくは０．４６以上であり、そして、スケール付着抑制性、洗浄性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは１以下、より好ましくは０．９以下、より好ましくは０．８以下である。
本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有する場合、（Ｄ）成分の含有量の（Ｅ）成分の含有量に対する質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕は、スケール付着抑制性、洗浄性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上であり、そして、スケール付着抑制性、洗浄性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは２以下、より好ましくは１．９以下、より好ましくは１．８以下である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤を含有することができる。
好ましくは、本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性及び低泡性のさらなる向上の観点から、炭素数１０以上、１４以下の、好ましくは分岐鎖を有するアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック型に結合した非イオン界面活性剤〔以下、非イオン界面活性剤（Ｉ）という〕から選ばれる１種又は２種以上を含有する。
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性及び低泡性のさらなる向上の観点から、非イオン界面活性剤（Ｉ）として、好ましくは下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤を含有する。
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−Ｈ （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１０以上、１４以下のアルキル基、好ましくは分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数１０以上、１４以下のアルケニル基、好ましくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｓ、ｔはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓは４以上、１０以下、ｔは２以上、１０以下であり、ｔ／ｓは０．３以上、１．５以下である。「（ＥＯ）ｓ」と「（ＰＯ）ｔ」はブロック型に結合している。〕
好ましくは、本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性及び低泡性のさらなる向上の観点から、炭素数１０以上、１４以下の、好ましくは分岐鎖を有するアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック型に結合した非イオン界面活性剤〔以下、非イオン界面活性剤（Ｉ）という〕から選ばれる１種又は２種以上を含有する。
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性及び低泡性のさらなる向上の観点から、非イオン界面活性剤（Ｉ）として、好ましくは下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤を含有する。
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−Ｈ （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１０以上、１４以下のアルキル基、好ましくは分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数１０以上、１４以下のアルケニル基、好ましくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｓ、ｔはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓは４以上、１０以下、ｔは２以上、１０以下であり、ｔ／ｓは０．３以上、１．５以下である。「（ＥＯ）ｓ」と「（ＰＯ）ｔ」はブロック型に結合している。〕
本発明の液体洗浄剤組成物における非イオン界面活性剤（Ｉ）の含有量は、洗浄性、低泡性及び配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、洗浄性及び低泡性のさらなる向上の観点から、好ましくはアルケニルコハク酸又はその塩を含有する。アルケニルコハク酸又はその塩は、１種又は２種以上を含有することができる。
アルケニルコハク酸の炭素数は、同様の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。
アルケニルコハク酸の炭素数は、同様の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。
アルケニルコハク酸の塩としては、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩であり、また、スケール付着抑制性、低温保存安定性及び配合性の観点から、より好ましくはカリウム塩である。
アルケニルコハク酸又はその塩を含有する場合、その含有量は、低泡性の観点から、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上であり、そして、経済的な観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、洗浄性及び低泡性のさらなる向上の観点から、好ましくは脂肪酸又はその塩を含有する。脂肪酸又はその塩は、１種又は２種以上を含有することができる。
脂肪酸の炭素数は、同様の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上であり、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下である。
脂肪酸の炭素数は、同様の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上であり、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下である。
脂肪酸の塩としては、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩であり、また、スケール付着抑制性、低温保存安定性及び配合性のさらなる向上の観点から、より好ましくはカリウム塩である。
脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩を含有する場合、脂肪酸又はその塩とアルケニルコハク酸又はその塩の含有量の質量比は、低泡性のさらなる向上の観点から、（脂肪酸又はその塩）／（アルケニルコハク酸又はその塩）で、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは６０／４０以上、より好ましくは６７／３３以上であり、そして、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８６／１４以下、より好ましくは８０／２０以下である。
脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩の合計含有量は、洗浄剤組成物中、低温安定性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．７５質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。
尚、脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩の含有量は、何れも酸換算の値である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、ポリアクリル酸又はその塩を含有することができる。ポリアクリル酸の塩としては、経済性の観点から、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩が好ましく、スケール付着抑制性、低温保存安定性及び配合性のさらなる向上の観点から、より好ましくはカリウム塩である。
ポリアクリル酸又はその塩の分子量は、重量平均分子量は、スケール付着抑制性、洗浄性及び茶渋付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは３，０００以上であり、そして、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下、より好ましくは６，０００以下、より好ましくは５，０００以下である。ここで、ポリアクリル酸についての重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝溶液）を展開溶媒とし、サイズ排除クロマトグラフィーによりポリアクリル酸を標準物質として求めることができる。
ポリアクリル酸又はその塩の含有量は、洗浄性のさらなる向上の観点から、洗浄剤組成物中、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは１．８質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、より好ましくは３．５質量％以上、より好ましくは４．５質量％以上であり、そして、茶渋付着抑制性及び経済性のさらなる向上の観点から、好ましくは５．５質量％以下、より好ましくは２．８質量％以下、より好ましくは２．２質量％以下である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、アルカリ金属水酸化物を含有することができる。アルカリ金属水酸化物としては、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性、低温保存安定性のさらなる向上の観点から、好ましくは水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム、より好ましくは水酸化カリウムである。アルカリ金属水酸化物の含有量は、洗浄剤組成物中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは７質量％以下、より好ましくは６．５質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。
（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、アルカリ金属水酸化物は、アルカリ剤として機能する。（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、アルカリ金属水酸化物は、本発明の液体洗浄剤組成物の０．２質量％水希釈液の２５℃におけるｐＨが、後述する範囲となるように含有されることが好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、溶剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤などの成分（ただし、（Ａ）〜（Ｃ）成分、更に（Ｄ）成分、（Ｅ）成分に該当するものを除く）を配合することができる。本発明の液体洗浄剤組成物の残りの成分は水である。
＜モル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］＞
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、カリウムイオン及びナトリウムイオンを含有することができる。ナトリウムイオンの含有量（［Ｎａ＋］）のカリウムイオンの含有量（［Ｋ＋］）に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］は、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．３以上、１以下である。
ナトリウムイオンの含有量（［Ｎａ＋］）のカリウムイオンの含有量（［Ｋ＋］）に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］は、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、より好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、より好ましくは０．６２以上、より好ましくは０．６４以上であり、そして、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７５以下である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、カリウムイオン及びナトリウムイオンを含有することができる。ナトリウムイオンの含有量（［Ｎａ＋］）のカリウムイオンの含有量（［Ｋ＋］）に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］は、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．３以上、１以下である。
ナトリウムイオンの含有量（［Ｎａ＋］）のカリウムイオンの含有量（［Ｋ＋］）に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］は、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点から、より好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、より好ましくは０．６２以上、より好ましくは０．６４以上であり、そして、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７５以下である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物中のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］は、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性のさらなる向上の観点、好ましくは１モル／Ｌ以上、より好ましくは１．１モル／Ｌ以上、より好ましくは１．２モル／Ｌ以上であり、そして、好ましくは１．６モル／Ｌ以下、より好ましくは１．５モル／Ｌ以下、より好ましくは１．４モル／Ｌ以下である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物中のナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］は、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性、抑泡性、配合性ののさらなる向上の観点から、好ましくは１．５モル／Ｌ以上、より好ましくは１．６モル／Ｌ以上、より好ましくは１．７モル／Ｌ以上であり、そして、好ましくは２．３モル／Ｌ以下、より好ましくは２．２モル／Ｌ以下、より好ましくは２．１モル／Ｌ以下である。
＜ｐＨ＞
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物の０．２質量％水希釈液の２５℃におけるｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ３３６２）は、スケール付着抑制性及び洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは９以上、より好ましくは９．５以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１０．５以上であり、そして、洗浄性の観点から、好ましくは１２以下、より好ましくは１１．５以下である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物の０．２質量％水希釈液の２５℃におけるｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ３３６２）は、スケール付着抑制性及び洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは９以上、より好ましくは９．５以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１０．５以上であり、そして、洗浄性の観点から、好ましくは１２以下、より好ましくは１１．５以下である。
＜洗浄液＞
本発明の洗浄液は、本発明の液体洗浄剤組成物から調製されたものが好ましい。
より具体的には、本発明は、上記本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を、水で希釈した洗浄液であって、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量が０．００００５質量％以上、０．０１質量％以下である洗浄液に関する。
本発明の洗浄液は、本発明の液体洗浄剤組成物から調製されたものが好ましい。
より具体的には、本発明は、上記本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を、水で希釈した洗浄液であって、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量が０．００００５質量％以上、０．０１質量％以下である洗浄液に関する。
また、本発明の洗浄液は、（Ｂ）成分の含有量が酸換算で、好ましくは０．０００５質量％以上、０．０７５質量％以下である。
また、本発明の洗浄液は、（Ｃ）成分の含有量が酸換算で、好ましくは０．００１質量％以上、０．０５質量％以下である。
また、本発明の洗浄液は、（Ｄ）成分を含有する場合、（Ｄ）成分の含有量が好ましくは０．００１５質量％以上、０．０７５質量％以下である。
また、本発明の洗浄液は、（Ｅ）成分を含有する場合、（Ｅ）成分の含有量が好ましくは０．００１５質量％以上、０．０７５質量％以下である。
本発明の洗浄液についても、前述成分及び他の成分を含有することができ、好ましい態様も同様である。また、洗浄液は、本発明の必須成分及び任意成分を前記含有量で配合した組成物であることが好ましい。
＜食器の洗浄方法＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、食器洗浄機、更に業務用食器洗浄機による洗浄に好適に用いられる。業務用食器洗浄機による洗浄の際には、本発明の液体洗浄剤組成物は、水と混合された洗浄液として用いられる。その際、該組成物は、供給装置によって業務用食器洗浄機内部に一定量任意に移送され、適正な洗浄液の濃度が維持される。液体状の本発明の洗浄剤組成物は、例えば、業務用食器洗浄機専用のチューブを該組成物が充填されたプラスチック等の容器の中に直接差し込み吸い上げられて供給される。その後、洗浄液は業務用食器洗浄機内部へ供給される。
本発明の液体洗浄剤組成物は、食器洗浄機、更に業務用食器洗浄機による洗浄に好適に用いられる。業務用食器洗浄機による洗浄の際には、本発明の液体洗浄剤組成物は、水と混合された洗浄液として用いられる。その際、該組成物は、供給装置によって業務用食器洗浄機内部に一定量任意に移送され、適正な洗浄液の濃度が維持される。液体状の本発明の洗浄剤組成物は、例えば、業務用食器洗浄機専用のチューブを該組成物が充填されたプラスチック等の容器の中に直接差し込み吸い上げられて供給される。その後、洗浄液は業務用食器洗浄機内部へ供給される。
本発明の洗浄方法に用いられる洗浄液は、経済性の観点から、通常、自動洗浄機に備わる収容タンクにおいて一定の濃度に維持されて調製されることが好ましい。
本発明により、本発明の液体洗浄剤組成物を、水で、経済性の観点から、好ましくは２００質量倍以上、より好ましくは３３３質量倍以上、より好ましくは４００質量倍以上、より好ましくは４５５質量倍以上、より好ましくは４７６質量倍以上、そして、スケール付着抑制性、洗浄性及び茶渋付着抑制性の観点から、好ましくは２０００質量倍以下、より好ましくは１０００質量倍以下、より好ましくは７６９質量倍以下、より好ましくは６６７質量倍以下、より好ましくは５５６質量倍以下、より好ましくは５２６質量倍以下の希釈倍率で希釈してなる洗浄液を用いて自動洗浄機により食器を洗浄する洗浄方法が提供される。この洗浄方法では、本発明の液体洗浄剤組成物を水で前記希釈倍率に希釈して洗浄液を調製するステップ、及び該洗浄液を用いて自動洗浄機により食器を洗浄するステップを含んでよい。
本発明の液体洗浄剤組成物の使用時における洗浄液中の濃度は、スケール付着抑制性、洗浄性及び茶渋付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、より好ましくは０．１３質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、より好ましくは０．１８質量％以上、より好ましくは０．１９質量％以上であり、そして、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３０質量％以下、より好ましくは０．２５質量％以下、より好ましくは０．２２質量％以下、より好ましくは０．２１質量％以下である。
また、本発明の洗浄方法に用いる洗浄液中の（Ａ）成分の含有量は、好ましくは０．０００２５質量％以上、０．００４５質量％以下である。本発明の洗浄方法に用いる洗浄液についても、前述成分及び他の成分を含有することができ、好ましい態様も同様である。また、本発明の洗浄方法に用いる洗浄液は、本発明の必須成分及び任意成分を前記含有量で配合した組成物であることが好ましい。
また、洗浄時間は、洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、より好ましくは３０秒以上であり、そして、好ましくは３分以下、より好ましくは２分以下、より好ましくは１分以下である。
洗浄液の洗浄温度は、生産性及び洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上であり、そして、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下である。
食器は洗浄された後、通常、同じ業務用食器洗浄機にて速やかに、水、温水ないし熱水、例えば、７０℃以上、９０℃以下の熱水で５秒以上、１５秒以下濯ぎが行われる。
食器は洗浄された後、通常、同じ業務用食器洗浄機にて速やかに、水、温水ないし熱水、例えば、７０℃以上、９０℃以下の熱水で５秒以上、１５秒以下濯ぎが行われる。
業務用食器洗浄機では、通常、洗浄液はポンプで循環させて繰り返し使用される。
業務用食器洗浄機により食器を洗浄する場合、食器による洗浄液の持ち出しや、洗浄液の収容槽への濯ぎ水のキャリーオーバーなどによって、洗浄回数とともに洗浄液の収容槽における洗浄液（即ち、洗浄に用いられる洗浄液）の濃度が低下する。洗浄液の濃度が低下すると、洗浄液の濃度が適正範囲に維持されるように、自動供給装置によって適量の液体洗浄剤組成物が洗浄液の収容槽に供給される。
液体洗浄剤組成物の自動供給装置としては、限定されるものではないが、洗浄液の濃度をセンシングし、シグナルを受信してコントロールされる。液体状の本発明の組成物では、チューブポンプを駆動させて、必要量の液体洗浄剤組成物を供給する。
この自動供給装置は、１日の洗浄回数が非常に多い業務用洗浄機に好適に用いられ、自動供給装置を使用すると洗浄回数毎の手投入に比べ、格段に手間が省けるという利点に加えて、自動供給装置を使用すると１日中（洗浄中）洗浄液の濃度を適正濃度範囲に維持することが容易となる利点がある。
本発明の食器の洗浄方法として、洗浄液の収容手段と、該収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段とを備えた自動洗浄機で食器を洗浄する、食器の洗浄方法であって、前記洗浄液が、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物と水とを含有する洗浄液、例えば上記本発明の洗浄液であり、食器と接触した後の洗浄液を前記貯蔵手段に循環させ、前記貯蔵手段に収容された洗浄液の電気伝導度を指標として、濃厚組成物を供給し、洗浄液の濃度を制御する、方法（以下、方法１という）が挙げられる。
一般に、自動洗浄機、なかでも業務用の自動洗浄機は、洗浄液の収容手段と、該収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段とを備えている。洗浄液の収容手段は、例えば、洗浄液タンク、洗浄液槽などと称されることがある。また、収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段は、洗浄液の搬送手段（パイプ等）と洗浄液の食器への適用手段（シャワーノズル等）とを含むことができる。また、該収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段は、洗浄液を食器と接触させるための画定された空間（洗浄室、洗浄槽などと称されることがある）を含むことができる。方法１では、前記貯蔵手段に収容された洗浄液に、洗浄液の電気伝導度を指標として、本発明の液体洗浄剤組成物を供給して、洗浄液の濃度が、設定された濃度を維持するように制御することが好ましい。
本発明は、節水型洗浄機による食器等の洗浄にも好適に用いられる。節水型洗浄機とは、従来の自動食器洗浄機よりも少ない水量で濯ぎ行う節水洗浄を実施できる自動食器洗浄機をいい、節水洗浄の専用機に限らず、節水洗浄ができる機能のついた洗浄機も含む。例えば、従来の自動食器洗浄機では、濯ぎ１回当たりに必要な水量は、食器が設置され洗浄される空間の水平面２５００ｃｍ２当たり４Ｌ以上、６Ｌ以下程度であるが、節水型洗浄機では、濯ぎ１回当たりに必要な水量は、食器が設置され洗浄される空間の水平面２５００ｃｍ２当たり３Ｌ以下である。従って、濯ぎ１回当たりの水量が、食器が設置され洗浄される空間の水平面２５００ｃｍ２当たり３Ｌ以下の濯ぎを実施できる自動食器洗浄機を節水型洗浄機としてよい。この水平面の面積は、前記空間の水平面の平均の面積であってよい。食器が設置され洗浄される空間は、通常、洗浄槽において形成される
本発明により、上記本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液槽に供給し、前記組成物と水とを混合して（Ａ）成分の含有量が０．００００５質量％以上、０．０１質量％以下である洗浄液を洗浄液槽に調製し、該洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法が提供される。この方法では、洗浄液における（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及びその他の成分の含有量は、他の洗浄方法と同様にできる。
また、本発明により、上記本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液槽に供給し、前記組成物と水とを混合して（Ｂ）成分の含有量が酸換算で０．０００５質量％以上、０．０７５質量％以下である洗浄液を洗浄液槽に調製し、該洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法が提供される。この方法では、洗浄液における（Ａ）成分、（Ｃ）成分及びその他の成分の含有量は、他の洗浄方法と同様にできる。
また、本発明により、上記本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液槽に供給し、前記組成物と水とを混合して（Ｃ）成分の含有量が酸換算で０．００１質量％以上、０．０５質量％以下である洗浄液を洗浄液槽に調製し、該洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法が提供される。この方法では、洗浄液における（Ａ）成分、（Ｂ）成分及びその他の成分の含有量は、他の洗浄方法と同様にできる。
本発明の洗浄方法においては、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物及び洗浄液で述べた好ましい態様を適宜適用することができる。
表１に記載の液体洗浄剤組成物について下記の方法で、仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性を評価した。また、０．２質量％水希釈水溶液の２５℃におけるｐＨをＪＩＳ Ｋ ３３６２により測定して、表１に記載した。
尚、実施例に示した配合組成の液体洗浄剤組成物の調製方法は下記の通りである。
＜液体洗浄剤組成物の調製方法＞
各成分の合計量が５００ｇになる様に配合量を計算した。下記の順に５００ｍＬビーカーに各組成を投入し、攪拌機（ＴＯＫＹＯ ＤＲＩＫＡＫＩＫＡＩ社製、ＴｙｐｅＺ−２２００）及び撹拌羽（３枚羽：直径４ｃｍ）を用い、回転数２００（ｒｐｍ／ｍｉｎ）にて混合した。尚、調製温度は中和熱による発熱を考慮して、２５℃から３５℃の範囲にて調整した。
各成分の合計量が５００ｇになる様に配合量を計算した。下記の順に５００ｍＬビーカーに各組成を投入し、攪拌機（ＴＯＫＹＯ ＤＲＩＫＡＫＩＫＡＩ社製、ＴｙｐｅＺ−２２００）及び撹拌羽（３枚羽：直径４ｃｍ）を用い、回転数２００（ｒｐｍ／ｍｉｎ）にて混合した。尚、調製温度は中和熱による発熱を考慮して、２５℃から３５℃の範囲にて調整した。
イオン交換水、水酸化カリウム、カプリル酸、アルケニルコハク酸、非イオン界面活性剤を投入し、均一溶解する迄混合した。その後、高分子化合物を投入し、均一溶解する迄、混合した。炭酸カリウム、１号珪酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウムを投入し、均一溶解する迄、混合した。その後、ＭＧＤＡ、クエン酸を投入し、均一溶解する迄混合し、液体洗浄剤組成物を得た。
以上において、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムは、カプリル酸（ルナック８−９８）、クエン酸の中和塩を形成する為、ＡＶ当量分を考慮して配合量を決定した。尚、組成物中の水酸化カリウムの未中和分としての残分は、全て４．８質量％とした。
＜評価＞
仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性の評価は、業務用食器洗浄機として、１ドアタイプの業務用食器洗浄機〔三洋電機株式会社製 ＳＡＮＹＯ ＤＲ５３〕の洗浄機を用いた。洗浄液槽の容量は３８Ｌであった。
仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性の評価は、業務用食器洗浄機として、１ドアタイプの業務用食器洗浄機〔三洋電機株式会社製 ＳＡＮＹＯ ＤＲ５３〕の洗浄機を用いた。洗浄液槽の容量は３８Ｌであった。
仕上がり性、茶渋付着抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性の評価では、洗浄液の調製及び濯ぎに、５°ｄＨ（ドイツ硬度）の水を用いた。
いずれの場合も、硬度の調整は、塩化カルシウムにて１００００°ｄＨ（ドイツ硬度）に調整した硬水を水道水に添加することにより行った。
いずれの場合も、硬度の調整は、塩化カルシウムにて１００００°ｄＨ（ドイツ硬度）に調整した硬水を水道水に添加することにより行った。
〔仕上がり性評価〕
（評価用グラスの作製）
新品のガラス製グラス（内径５５ｍｍ、高さ１１３ｍｍ）に、市販されている飲料用牛乳（メグミルク牛乳、雪印メグミルク（株））１ｇを塗布した後、５０℃にて１時間乾燥したものをモデル汚垢が付着した評価用グラスとしてウォータースポット評価に用いた。
（評価用グラスの作製）
新品のガラス製グラス（内径５５ｍｍ、高さ１１３ｍｍ）に、市販されている飲料用牛乳（メグミルク牛乳、雪印メグミルク（株））１ｇを塗布した後、５０℃にて１時間乾燥したものをモデル汚垢が付着した評価用グラスとしてウォータースポット評価に用いた。
（洗浄方法）
食器洗浄機の洗浄液槽に、表の洗浄剤組成物３８ｇ（洗浄剤組成物濃度０．１質量％）を投入して、５０℃の温水で溶解させた。専用ラックに前記評価用グラス４個をセットして、５０℃の洗浄液にて４０秒間洗浄した後、リンス剤を用いることなく８０℃の濯ぎ水で６秒間濯いだ。専用ラックから評価用グラスを取り出し、２５℃にて乾燥させた。この食器洗浄機において、濯ぎ時間水時間が６秒であることは、濯ぎ１回当たりの水量が、食器が設置され洗浄される空間の水平面２５００ｃｍ２当たり２Ｌ以下である茶渋抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性の評価も同様である。
食器洗浄機の洗浄液槽に、表の洗浄剤組成物３８ｇ（洗浄剤組成物濃度０．１質量％）を投入して、５０℃の温水で溶解させた。専用ラックに前記評価用グラス４個をセットして、５０℃の洗浄液にて４０秒間洗浄した後、リンス剤を用いることなく８０℃の濯ぎ水で６秒間濯いだ。専用ラックから評価用グラスを取り出し、２５℃にて乾燥させた。この食器洗浄機において、濯ぎ時間水時間が６秒であることは、濯ぎ１回当たりの水量が、食器が設置され洗浄される空間の水平面２５００ｃｍ２当たり２Ｌ以下である茶渋抑制性、スケール付着抑制性、洗浄性の評価も同様である。
洗浄を行う際には、洗浄槽内にカゼインＣａ塩汚れが存在するように設定した。すなわち、洗浄槽内の汚れとしては、カゼインＣａ塩のモデルとして、アルブミン（卵由来、和光純薬工業株式会社製：試薬）を、洗浄槽内におけるアルブミンの濃度が５０ｐｐｍとなる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。
（ウォータースポット評価方法）
前記の方法で洗浄し乾燥した評価用グラスの表面に残る白い斑点をウォータースポットとし、４個のグラスの平均のウォータースポット数により、仕上がり性を以下の基準で評価した。この評価では、下記の点数の「４」以上が好ましく、「５」がより好ましい。
前記の方法で洗浄し乾燥した評価用グラスの表面に残る白い斑点をウォータースポットとし、４個のグラスの平均のウォータースポット数により、仕上がり性を以下の基準で評価した。この評価では、下記の点数の「４」以上が好ましく、「５」がより好ましい。
＊仕上がり性の評価基準
５：ウォータースポットの数がグラス１個あたりの平均で、１０個未満
４：ウォータースポットの数がグラス１個あたりの平均で、１０個以上２０個未満
３：ウォータースポットの数がグラス１個あたりの平均で、２０個以上３０個未満
２：ウォータースポットの数がグラス１個あたりの平均で、３０個以上４０個未満
１：ウォータースポットの数がグラス１個あたりの平均で、４０個以上
５：ウォータースポットの数がグラス１個あたりの平均で、１０個未満
４：ウォータースポットの数がグラス１個あたりの平均で、１０個以上２０個未満
３：ウォータースポットの数がグラス１個あたりの平均で、２０個以上３０個未満
２：ウォータースポットの数がグラス１個あたりの平均で、３０個以上４０個未満
１：ウォータースポットの数がグラス１個あたりの平均で、４０個以上
〔茶渋付着抑制性〕
食器洗浄機の洗浄液槽に、表の洗浄剤組成物濃度が０．１５質量％に常に保たれる状態を設定した。更に、洗浄温度６０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間６秒、濯ぎ１回当たりの水量２Ｌの条件とした。
又、以下の方法で、洗浄の開始から洗浄の終了まで、洗浄槽の内にモデル汚れ（カゼインＣａ塩）が存在するように設定した。
食器洗浄機の洗浄液槽に、表の洗浄剤組成物濃度が０．１５質量％に常に保たれる状態を設定した。更に、洗浄温度６０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間６秒、濯ぎ１回当たりの水量２Ｌの条件とした。
又、以下の方法で、洗浄の開始から洗浄の終了まで、洗浄槽の内にモデル汚れ（カゼインＣａ塩）が存在するように設定した。
（洗浄槽内へのモデル汚れの投入方法）
カゼインＣａ塩のモデルとして、アルブミン（卵由来、和光純薬工業株式会社製：試薬）を、洗浄槽内におけるアルブミンの濃度が５０ｐｐｍとなる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。
カゼインＣａ塩のモデルとして、アルブミン（卵由来、和光純薬工業株式会社製：試薬）を、洗浄槽内におけるアルブミンの濃度が５０ｐｐｍとなる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。
（茶渋付着抑制効果の評価方法）
黒烏龍茶の煮出し物（沸騰水１．８Ｌに対し、黒烏龍茶ティーバッグを２個入れ、１０分間煮出したものを室温（５０℃）まで冷ましたもの）を、磁器製湯呑み（容量約１５０ｃｃ）４個に、各々８分目まで入れて１分間静置後、黒烏龍茶を廃棄し、１０分間室温２５℃）下にて放置・乾燥後、前記洗浄条件にて洗浄を行った。これを１０回繰り返し行った（黒烏龍茶の投入、廃棄、洗浄を１０回行った）後、外観を目視で観察、下記の基準で茶渋付着抑制効果を判定した。この評価では、下記の点数の「３」以上が好ましく、「４」以上がより好ましく、「５」がより好ましい。
黒烏龍茶の煮出し物（沸騰水１．８Ｌに対し、黒烏龍茶ティーバッグを２個入れ、１０分間煮出したものを室温（５０℃）まで冷ましたもの）を、磁器製湯呑み（容量約１５０ｃｃ）４個に、各々８分目まで入れて１分間静置後、黒烏龍茶を廃棄し、１０分間室温２５℃）下にて放置・乾燥後、前記洗浄条件にて洗浄を行った。これを１０回繰り返し行った（黒烏龍茶の投入、廃棄、洗浄を１０回行った）後、外観を目視で観察、下記の基準で茶渋付着抑制効果を判定した。この評価では、下記の点数の「３」以上が好ましく、「４」以上がより好ましく、「５」がより好ましい。
＊茶渋付着抑制効果の評価基準
５：磁器製湯呑み４個とも、茶渋が付着していない。
４：磁器製湯呑み４個とも、僅かに茶渋が付着している。（評価５よりも、僅かな付着が確認できる）
３：磁器製湯呑み４個とも、茶色の部分付着が若干認められる。
２：磁器製湯呑み４個とも、茶渋付着が認められる。（評価３よりも付着が多く又、評価１より付着が少ないことが確認できる）
１：磁器製湯呑み４個とも、濃い茶渋の付着が認められる。
５：磁器製湯呑み４個とも、茶渋が付着していない。
４：磁器製湯呑み４個とも、僅かに茶渋が付着している。（評価５よりも、僅かな付着が確認できる）
３：磁器製湯呑み４個とも、茶色の部分付着が若干認められる。
２：磁器製湯呑み４個とも、茶渋付着が認められる。（評価３よりも付着が多く又、評価１より付着が少ないことが確認できる）
１：磁器製湯呑み４個とも、濃い茶渋の付着が認められる。
〔スケール付着抑制性〕
食器洗浄機の洗浄液槽を、表の洗浄剤組成物５７ｇ（洗浄剤組成物濃度０．１５質量％）を溶解した洗浄液で満たした。洗浄温度７０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間６秒の条件を１サイクル（７０秒）とし、５００サイクル（約１０時間）の連続運転を実施した。なお、この食器洗浄機では、洗浄中、洗浄液槽に収容された洗浄液の各成分の濃度は一定となるように制御されていた。
運転終了後、洗浄室側壁及びストレーナーにおける珪酸塩スケールの付着度合いを目視判定し、下記の基準でスケール付着抑制性を判定した。この評価では、下記の点数の「４」以上が好ましく、「５」がより好ましい。
食器洗浄機の洗浄液槽を、表の洗浄剤組成物５７ｇ（洗浄剤組成物濃度０．１５質量％）を溶解した洗浄液で満たした。洗浄温度７０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間６秒の条件を１サイクル（７０秒）とし、５００サイクル（約１０時間）の連続運転を実施した。なお、この食器洗浄機では、洗浄中、洗浄液槽に収容された洗浄液の各成分の濃度は一定となるように制御されていた。
運転終了後、洗浄室側壁及びストレーナーにおける珪酸塩スケールの付着度合いを目視判定し、下記の基準でスケール付着抑制性を判定した。この評価では、下記の点数の「４」以上が好ましく、「５」がより好ましい。
＊スケール付着抑制性の評価基準
５：運転前と比べ、変色や変質が全く認められず、初期と同等な光沢がある。
４：運転前と比べ、僅かに変色する、及び／又は、僅かに光沢が低下する。
３：運転前と比べ、変色する、及び／又は、光沢が低下する。
２：運転前と比べ、著しく変色する、及び／又は、著しく光沢が低下する。
１：運転前と比べ、著しく変色する、及び／又は、著しく光沢が低下し、更に、炭酸スケール付着による、表面全体にざらつきが生じる。
なお、珪酸塩スケール付着が抑制されるとは、運転前と比べ、変色や変質が全く認められず、初期と同等な光沢がある状態、又は僅かに変色しているが、スケールは付着せず光沢がある状態を示す。尚、珪酸塩スケールが付着すると光沢がなくなり、更には炭酸塩スケールが付着し、更には表面がざらついた状態になる。
５：運転前と比べ、変色や変質が全く認められず、初期と同等な光沢がある。
４：運転前と比べ、僅かに変色する、及び／又は、僅かに光沢が低下する。
３：運転前と比べ、変色する、及び／又は、光沢が低下する。
２：運転前と比べ、著しく変色する、及び／又は、著しく光沢が低下する。
１：運転前と比べ、著しく変色する、及び／又は、著しく光沢が低下し、更に、炭酸スケール付着による、表面全体にざらつきが生じる。
なお、珪酸塩スケール付着が抑制されるとは、運転前と比べ、変色や変質が全く認められず、初期と同等な光沢がある状態、又は僅かに変色しているが、スケールは付着せず光沢がある状態を示す。尚、珪酸塩スケールが付着すると光沢がなくなり、更には炭酸塩スケールが付着し、更には表面がざらついた状態になる。
〔洗浄性〕
内径２００ｍｍで高さ３０ｍｍの周壁を有する磁性皿に対し、中心部７ｃｍ半径に、モデル汚れとして赤色色素にて着色した卵黄２ｇを均一に塗布後、８０℃／３０分乾燥を行い、評価に用いる磁性皿を４枚準備した。
内径２００ｍｍで高さ３０ｍｍの周壁を有する磁性皿に対し、中心部７ｃｍ半径に、モデル汚れとして赤色色素にて着色した卵黄２ｇを均一に塗布後、８０℃／３０分乾燥を行い、評価に用いる磁性皿を４枚準備した。
それらを、食器洗浄機にセットし、その洗浄機の洗浄液槽を、表の洗浄剤組成物から調製した濃度が０．１５質量％の洗浄液で満たし、洗浄温度５０℃、洗浄時間４０秒の条件で洗浄した。なお、この食器洗浄機では、洗浄中、洗浄液槽に収容された洗浄液の濃度は一定となるように制御されていた。洗浄した磁性皿を取り出した後、２５℃±５℃に調整された部屋にて乾燥後、その磁性皿の中心部７ｃｍ半径に残存するモデル汚れの面積を画像処理により求めた。求めた残存するモデル汚れの面積を試験後面積とし、また、試験前面積を半径７ｃｍの円の面積（汚れを塗布した中心部の面積）として、式〔［（試験前面積−試験後面積）／（試験前面積）］×１００〕により洗浄率（％）とした。４枚の平均値を表１、２に示した。尚、洗浄率は７５％以上が好ましく、８５％以上がより好ましい。
〔配合成分〕
＜（Ａ）成分＞
・カチオン性高分子化合物：モノマー単位が、（ａ１）塩化ジアリルジメチルアンモニウムと（ａ２）マレイン酸であり、両者のモル比が（ａ１）／（ａ２）で６６／３４であり、重量平均分子量２５０００の共重合体（有効分３０質量％％の水溶液として使用）
＜（Ａ）成分＞
・カチオン性高分子化合物：モノマー単位が、（ａ１）塩化ジアリルジメチルアンモニウムと（ａ２）マレイン酸であり、両者のモル比が（ａ１）／（ａ２）で６６／３４であり、重量平均分子量２５０００の共重合体（有効分３０質量％％の水溶液として使用）
＜（Ｂ）成分＞
・ＭＧＤＡ：メチルグリシン二酢酸３ナトリウム、「Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｐｏｗｄｅｒ」〔ＢＡＳＦ社製〕
・ＭＧＤＡ：メチルグリシン二酢酸３ナトリウム、「Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｐｏｗｄｅｒ」〔ＢＡＳＦ社製〕
＜（Ｃ）成分＞
・クエン酸：試薬（１級）
・クエン酸：試薬（１級）
＜（Ｄ）成分＞
・炭酸カリウム：試薬（特級）
・炭酸カリウム：試薬（特級）
＜（Ｅ）成分＞
・１号珪酸ナトリウム：日本化学工業（株）製、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比＝２．０〜２．３〔日本化学工業（株）パンフレットより〕
・１号珪酸ナトリウム：日本化学工業（株）製、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比＝２．０〜２．３〔日本化学工業（株）パンフレットより〕
＜その他の成分＞
・水酸化カリウム：試薬（特級）
・ポリアクリル酸ナトリウム：「ソカランＰＡ２５ＣＬ ＦＲ」〔ＢＡＳＦジャパン株式会社製、アクリル酸ホモポリマーのナトリウム塩、重量平均分子量４，０００〕
・非イオン界面活性剤（１）：前記一般式（１）中のＲ１が炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ｓ＝７．０、ｔ＝８．５の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールＥＰ７・カプリル酸：「ルナック８−９８」〔花王（株）製〕
・アルケニルコハク酸カリウム：「ラテムルＤＳＫ」〔花王（株）製〕（表には酸換算の質量％を示した。）
・水酸化カリウム：試薬（特級）
・ポリアクリル酸ナトリウム：「ソカランＰＡ２５ＣＬ ＦＲ」〔ＢＡＳＦジャパン株式会社製、アクリル酸ホモポリマーのナトリウム塩、重量平均分子量４，０００〕
・非イオン界面活性剤（１）：前記一般式（１）中のＲ１が炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ｓ＝７．０、ｔ＝８．５の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールＥＰ７・カプリル酸：「ルナック８−９８」〔花王（株）製〕
・アルケニルコハク酸カリウム：「ラテムルＤＳＫ」〔花王（株）製〕（表には酸換算の質量％を示した。）
Claims (7)
- 下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、アルケニルコハク酸又はその塩及び水を含有し、（Ａ）成分の含有量の（Ｃ）成分の酸換算の含有量に対する質量比〔（Ａ）／（Ｃ）〕が、０．１以上、１以下であり、且つ、（Ａ）成分の含有量の（Ｂ）成分の酸換算の含有量に対する質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、０．１以上、０．５以下である、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：重量平均分子量が５，０００以上、１００，０００以下であり、カチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物
（Ｂ）成分：メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩
（Ｃ）成分：クエン酸又はその塩 - さらに、下記の（Ｄ）成分を含有する請求項１記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
（Ｄ）成分：炭酸塩 - さらに、下記の（Ｅ）成分を含有する、請求項１又は２記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
（Ｅ）成分：珪酸塩 - （Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の酸換算の合計量との合計が、１．１質量％以上、１７質量％以下である、請求項１〜３いずれか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
- （Ａ）成分の含有量が０．１質量％以上、２質量％以下である、請求項１〜４いずれか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
- （Ｂ）成分の酸換算の含有量が１質量％以上、１５質量％以下である、請求項１〜５いずれか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
- カリウムイオン及びナトリウムイオンを含有し、ナトリウムイオンの含有量（［Ｎａ＋］）のカリウムイオンの含有量（［Ｋ＋］）に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］が０．３以上、１以下である、請求項１〜６いずれか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
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