JP2003504350A

JP2003504350A - アミン反応生成物の粒子の製造方法

Info

Publication number: JP2003504350A
Application number: JP2001509451A
Authority: JP
Inventors: アルフレッド、ブシュ; マルセル、オムブル; クリストフ、ローダミエル; ヨハン、スメツ; ラファエル、トルヒーリョ; ジャン、ウェーバーズ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1999-07-08
Filing date: 2000-07-06
Publication date: 2003-02-04
Also published as: AU5916000A; EP1067173A1; WO2001004247A1; MXPA02000337A

Abstract

(57)【要約】融点が３０℃未満のキャリアを用い、その後、必要に応じて被覆工程を実施する、アミン反応生成物の粒子の製造方法を提供する。処理済みアミン反応生成物、およびこの処理済み生成物を配合した完成組成物も提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】

本発明は、アミン反応生成物の粒子の製造方法に関するものである。

【０００２】

【背景技術】

香料入り製品は、当該技術分野で良く知られている。しかしながら、洗濯・洗
浄用製品といった香料入り製品に対する消費者の評価は、それらの製品の性能だ
けではなく、それらの感じの良さによっても左右される。その為、香料成分は、
このような市販の製品が好評を得る為の一つの重要な要素である。

【０００３】消費者はまた、処理した布地に心地よい香りが長期間保たれることを望んでい
る。実際、香料添加剤は、このような組成物が消費者に与える感じをより良くす
るものであって、幾つかの例では、香料が、それを用いて処理した布地に心地良
い香りを与えている。しかしながら、水性の洗濯浴から布地に移る香料の量は最
低限であることが多く、布地上に長く留まることはない。また、芳香物質は大抵
非常に高価であって、洗濯用・洗浄用組成物へのそれらの非効率的な使用や、布
地への非効率的な供給は、消費者にとっても、洗濯・洗浄業者にとっても、非常
にコストがかかることになる。その為、業界では、洗濯用・洗浄用製品における
より効率的で効果的な芳香の供給、特に布地への長持ちする芳香の付与について
の改良が、引き続き急務となっている。

【０００４】第一アミン官能基を有する化合物と、ケトンまたはアルデヒドを含有する活性
成分とのアミン反応生成物がこのような要求を満たす、ということが最近になっ
て分かった。このような化合物は、最近出願されたヨーロッパ特許出願第９８８
７０２２７．０号、ヨーロッパ特許出願第９８８７０２２６．２号、ヨーロッパ
特許出願第９９８７００２６．４号、およびヨーロッパ特許出願第９９８７００
２５．６号の各明細書に開示されている。これらの特許出願は全て、参考として
本明細書に記載するものである。

【０００５】しかしながら、これらの化合物を使用するに当たっての新たな問題は、完全配
合組成物へのそれらの配合のし易さである。実際、このようなアミン反応生成物
は粘稠であることが多く、その為、これらの完全配合組成物へのアミン反応生成
物の配合は、より厄介なものとなる。

【０００６】従って、本発明の目的は、完全配合組成物に簡単に配合するのに適した形態の
アミン反応生成物を提供することである。

【０００７】このような要求は、アミン反応生成物と特定の融点をもつキャリアとを混合し
て粒子を形成することで満たせる、ということが今回分かった。キャリアの性質
にもよるが、得られた粒子を、その後処理して被覆粒子を形成する。

【０００８】また都合の良いことに、粘稠アミン反応生成物と非粘稠アミン反応生成物は、
本発明に従って処理した場合、両方共、この方法に従って処理していないアミン
反応生成物よりも付着性が良く、しかも放出が長続きするということも分かった
。理論に拘泥するわけではないが、このようなキャリアと混合すると、キャリア
がアミン反応生成物の周囲でシェルとして働き、その為にアミン反応生成物が攻
撃的な洗液から保護され、またアミン反応生成物の布地への付着性が高められる
ものと考えられる。

【０００９】「粘稠」とは、１０００ｃｐｓよりも高い粘度をもつ生成物を意味する。粘度は
、レオメーター（ＴＡインスツルメントＣＳＬ^２ _１００）を用いて、温度２５℃
、間隙調整５００μｍで測定するものとする。

【００１０】本発明で用いるキャリアの大気圧下で測定した融点は、３０℃未満である。

【００１１】

【発明の開示】

本発明は、第一および／または第二アミン官能基を有する化合物と、ケトンま
たはアルデヒドを含有する活性成分とのアミン反応生成物の粒子を製造する為の
方法であって、ａ）アミン反応生成物を製造する工程と、ｂ）そのアミン反応生成物を、融点が３０℃未満のキャリアと混合する工程とからなる方法である。

【００１２】本発明の好ましい態様においては、処理済みのアミン反応生成物を更に処理し
て被覆粒子を形成する。

【００１３】本発明の別の態様においては、処理済みのアミン反応生成物または被覆粒子を
、完成組成物に配合する。

【００１４】

【発明を実施するための最良の形態】

出発物質１）アミン反応生成物本発明に用いるアミン反応生成物は、第一および／または第二アミン官能基を
有する化合物と、ケトンまたはアルデヒドを含有する活性成分との反応により得
られる、以下で「アミン反応生成物」と呼ぶ生成物である。

【００１５】本発明に用いるのに適したアミン反応生成物として典型的なものは、最近出願
されたヨーロッパ特許出願第９８８７０２２７．０号、ヨーロッパ特許出願第９
８８７０２２６．２号、ヨーロッパ特許出願第９９８７００２６．４号、および
ヨーロッパ特許出願第９９８７００２５．６号の各明細書に開示されている。こ
れらの特許出願は全て、参考として本明細書に記載するものである。

【００１６】Ａ）第一および／または第二アミン「第一および／または第二アミン」とは、第一および／または第二アミンおよ
び／またはアミド官能基を少なくとも一つもつ成分を意味する。

【００１７】好ましくは、この第一および／または第二アミン化合物はまた、臭気度が、ジ
プロピレングリコールに溶かしたアントラニル酸メチルの１％溶液の臭気度より
も低いことを特徴とするものである。

【００１８】臭気度法臭気度とは、純粋な化学薬品を、香料の製造に用いられる無臭の溶剤であるジ
プロピレングリコールで１％に希釈したことを意味する。このパーセンテージは
、使用レベルをより端的に示すものである。匂い紙、またはいわゆる「ブロッタ
ー」をちょっと浸し、評価用に、熟練したパネリストに提供する。熟練したパネ
リストとは、臭気の等級付けに関して少なくとも６ヶ月間訓練を受けた（彼等の
等級付けは、現行の基準に照らして正確さと再現性がチェックされる）評価者で
ある。各アミン化合物について、基準物（アントラニル酸Ｍｅ、パネリストには
知らせていない）とサンプルにそれぞれ浸した二つのブロッターをパネリストに
提供した。パネリストに、０〜５の臭気強度の尺度（０：臭いは感じられない、
５：非常に強い臭いがする）に基づいて、二つの匂い紙の等級付けを依頼した。

【００１９】結果以下の結果は、本発明に用いるのに適したアミン化合物の、上記の手順に従っ
て得た臭気度を示すものである。どちらの場合も、数値は５名の熟練したパネリ
ストの算術平均であり、またその結果には、信頼水準９５％で統計的有意差があ
る。アントラニル酸メチル１％（基準）３．４エチル−４−アミノベンゾエート（ＥＡＢ）１％０．９

【００２０】本発明の第一アミン化合物の一般構造は、以下の通りである。Ｂ−（ＮＨ２）_ｎ式中、Ｂはキャリア物質であり、ｎは１以上の値の指数である。

【００２１】第二アミン基を有する化合物は、化合物が−ＮＨ２の代わりに一つ、またはそ
れ以上の−ＮＨ−基を含んでいる以外は、上と同様の構造を有するものである。
また、この化合物の構造には、−ＮＨ２基と−ＮＨ−基の両方がそれぞれ一つ、
またはそれ以上含まれていてもよい。

【００２２】好ましいキャリアＢは、無機キャリアと有機キャリアである。

【００２３】「無機キャリア」とは、炭素をベースとする主鎖がないか、または実質的にない
キャリアを意味する。

【００２４】無機キャリアをもつ好ましい第一および／または第二アミンは、アミノ誘導化
オルガノシラン、シロキサン、シラザン、アルマン、アルミニウムシロキサンま
たは珪酸アルミニウム化合物のモノマー、ポリマー、または有機−有機珪素コポ
リマーから選ばれるものである。このようなキャリアの典型的な例は、W. Noll
著、「Chemistry and Technology of Silicone」（Academic Press Inc.、１９
９８年、ロンドン）の２０９頁と１０６頁に記載されているジアミノアルキルシ
ロキサン［Ｈ２ＮＣＨ２（ＣＨ３）２Ｓｉ］Ｏやオルガノアミノシラン（Ｃ６Ｈ
５）３ＳｉＮＨ２のような、第一アミン成分を少なくとも一つ有するオルガノシ
ロキサンである。

【００２５】有機キャリアをもつ好ましい第一および／または第二アミンは、アミノアリー
ル誘導体、ポリアミン、アミノ酸とその誘導体、置換アミン、置換アミド、グル
カミン、デンドリマー、ポリビニルアミンとその誘導体、および／またはそれら
のコポリマー、アルキレンポリアミン、ポリアミノ酸とそのコポリマー、架橋ポ
リアミノ酸、アミノ置換ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンビスアミン
またはビスアミノアルキル、アミノアルキルピペラジンとその誘導体、線状また
は分岐ビス（アミノアルキル）アルキルジアミン、並びにそれらの混合物から選
ばれるものである。

【００２６】好ましいアミノアリール誘導体は、４−アミノベンゾエート化合物のアルキル
エステルを含むアミノベンゼン誘導体であり、より好ましくは、エチル−４−ア
ミノベンゾエート、フェニルエチル−４−アミノベンゾエート、フェニル−４−
アミノベンゾエート、４−アミノ−Ｎ’−（３−アミノプロピル）−ベンズアミ
ド、およびそれらの混合物から選ばれるものである。

【００２７】本発明に用いるのに適したポリアミンは、ポリエチレンイミンポリマー、２−
エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールとのポリ［オキ
シ（メチル−１，２−エタンジイル）］，α−（２−アミノメチルエチル）−ω
−（２−アミノメチル−エトキシ）エーテル（＝Ｃ．Ａ．Ｓ．No．９０４６−１
０−０）；２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール
とのポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］，α−ヒドロ−）−ω−
（２−アミノメチルエトキシ）エーテル（＝Ｃ．Ａ．Ｓ．No．３９４２３−５１
−３）；ジェファミンＴ−４０３、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００とい
う商品名で市販されているもの；２，２’，２’’−トリアミノトリエチルアミ
ン；２，２’−ジアミノ−ジエチルアミン；３，３’−ジアミノ−ジプロピルア
ミン、三菱により市販されている１，３−ビスアミノエチル−シクロヘキサン、
およびクラリアントにより市販されている、Ｃ１２スターンアミン（プロピレン
アミン）_ｎ（ｎ＝３／４）といったＣ１２スターンアミン、並びにそれらの混合
物である。好ましいポリアミンは、ルパゾールＦＧ（分子量８００）、Ｇ２０ｗ
ｆｖ（分子量１３００）、ＰＲ８５１５（分子量２０００）、ＷＦ（分子量２５
０００）、ＦＣ（分子量８００）、Ｇ２０（分子量１３００）、Ｇ３５（分子量
１２００）、Ｇ１００（分子量２０００）、ＨＦ（分子量２５０００）、Ｐ（分
子量７５００００）、ＰＳ（分子量７５００００）、ＳＫ（分子量２０００００
０）、ＳＮＡ（分子量１００００００）のような、ルパゾールという商品名で市
販されているポリエチレンイミンである。

【００２８】本発明に用いるのに好ましいアミノ酸は、チロシン、トリプトファン、リシン
、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン酸、アルギニン、アスパラギン、フ
ェニルアラニン、プロリン、グリシン、セリン、ヒスチジン、スレオニン、メチ
オニン、およびそれらの混合物から選ばれるものであり、最も好ましくは、チロ
シン、トリプトファン、およびそれらの混合物から選ばれるものである。好まし
いアミノ酸誘導体は、チロシンエチレート、グリシンメチレート、トリプトファ
ンエチレート、およびそれらの混合物から選ばれるものである。

【００２９】本発明に用いるのに好ましい置換アミン、および置換アミドは、ニペコタミド
、Ｎ−ココ−１，３−プロペンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−プロペンジア
ミン、Ｎ−（タロウアルキル）−１，３−プロペンジアミン、１，４−ジアミノ
シクロヘキサン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，１２−ジアミノドデカ
ン、およびそれらの混合物から選ばれるものである。

【００３０】本発明に用いるのに適したその他の第一アミン化合物はグルカミン類であり、
好ましくは２，３，４，５，６−ペンタメトキシ−グルカミン、６−アセチルグ
ルカミン、グルカミン、およびそれらの混合物から選ばれるものである。

【００３１】ポリエチレンイミンおよび／またはポリプロピレンイミンデンドリマー、デン
ドリテックにより市販されているスターバースト(R)ポリアミドアミン（ＰＡＭ
ＡＭ）デンドリマー、ジェネレーションＧ０〜Ｇ１０、並びにディー・エス・エ
ムにより市販されているデンドリマーであるアストロモールズ(R)、ジェネレー
ション１〜５［ジアミノブタンポリアミンＤＡＢ（ＰＡ）_Ｘデンドリマー（ｘ＝
２^ｎ×４、ｎは通常０〜４）］も、好ましい化合物である。

【００３２】また別の好ましい第一および／または第二アミン含有化合物は、アミノ官能性
ポリマーである。本発明に用いるのに好ましいアミノ官能性ポリマーは、ポリビ
ニルアミン、それらの誘導体、それらのコポリマー、アルキレンポリアミン、ポ
リアミノ酸とそのコポリマー、架橋ポリアミノ酸、アミノ置換ポリビニルアルコ
ール、ポリオキシエチレンビスアミンまたはビスアミノアルキル、アミノアルキ
ルピペラジンとその誘導体、線状または分岐Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロ
ピル）−１，３−プロパンジアミン（ＴＰＴＡ）、およびそれらの混合物から選
ばれるものである。

【００３３】ポリアミノ酸は、適切、且つ好ましい種類のアミノ官能性ポリマーの一つであ
る。ポリアミノ酸は、アミノ酸、または化学変性したアミノ酸でできている化合
物である。それらには、アラニン、セリン、アスパラギン酸、アルギニン、ヴァ
リン、スレオニン、グルタミン酸、ロイシン、システイン、ヒスチジン、リシン
、イソロイシン、チロシン、アスパラギン、メチオニン、プロリン、トリプトフ
ァン、フェニルアラニン、グルタミン、グリシン、またはそれらの混合物を含め
ることができる。化学変性アミノ酸とは、アミノ酸のアミン官能基または酸性官
能基を、化学試薬と反応させたものである。この化学変性は、次の反応において
アミノ酸のこれらのアミン官能基や酸官能基を保護する為に、または改良された
安定性といった特別の性質をアミノ酸に付与する為に、しばしば行われる。この
ような化学変性物の例は、ベンジルオキシカルボニル、アミノ酪酸、ブチルエス
テル、ピログルタミン酸である。アミノ酸、およびアミノ酸の一部分の一般的な
変性についての更なる例が、ベイケムの「Peptides and Biochemicals Catalog
」（１９９６年）に記載されている。

【００３４】好ましいポリアミノ酸は、ポリリシン、ポリアルギニン、ポリグルタミン、ポ
リアスパラギン、ポリヒスチジン、ポリトリプトファン、またはそれらの混合物
である。最も好ましいのは、ポリリシン、または５０％を超えるアミノ酸がリシ
ンであるポリアミノ酸である。これは、リシンの側鎖中の第一アミン官能基が、
あらゆるアミノ酸の中で最も反応性に富んだアミンであるからである。

【００３５】好ましいポリアミノ酸は、分子量が５００〜１０，０００，０００、より好ま
しくは５，０００〜７５０，０００のものである。

【００３６】ポリアミノ酸は架橋させることができる。架橋は、例えばリシンのようなアミ
ノ酸の側鎖中のアミン基を、アミノ酸のカルボキシル官能基と、またはＰＥＧ誘
導体のような蛋白質架橋剤と縮合させることにより行うことができる。架橋した
ポリアミノ酸はそれでもなお、活性成分との反応の為に残された第一および／ま
たは第二アミノ遊離基を有している必要がある。

【００３７】好ましい架橋ポリアミノ酸は、分子量が２０，０００〜１０，０００，０００
、より好ましくは２００，０００〜２，０００，０００のものである。

【００３８】ポリアミノ酸やアミノ酸は他の試薬と、例えば酸、アミド、アシルクロリドと
、より具体的にはアミノカプロン酸、アジピン酸、エチルヘキサン酸、カプロラ
クタム、またはそれらの混合物と共重合させることができる。これらのコポリマ
ーに用いられるモル比は、１：１（試薬／アミノ酸（リシン））から１：２０で
あって、より好ましくは１：１から１：１０である。

【００３９】ポリリシンのようなポリアミノ酸は、部分的にエトキシル化することができる
。

【００４０】リシン、アルギニン、グルタミン、アスパラギンを含むポリアミノ酸の例、お
よび供給については、ベイケムの「Peptides and Biochemicals Catalog」（１
９９６年）に記載されている。

【００４１】ポリアミノ酸は、活性成分との反応の前に、塩の形で得ることができる。例え
ばポリリシンは、ポリリシンヒドロブロミドとして供給することができる。ポリ
リシンヒドロブロミドは、シグマ、アプリケム、ベイケム、およびフルカにより
市販されている。

【００４２】本発明の目的に適した、第一および／または第二アミン基を少なくとも一つ有
するアミノ官能性ポリマーの例は、 − 分子量が約３００で２．１０Ｅ６のポリビニルアミン、 − 分子量が約６００、１２００、または３０００で、エトキシル化度が０．５
のアルコキシル化ポリビニルアミン、 − モル比２：１のポリビニルアミン−ビニルアルコール、モル比１：２のポリ
ビニルアミン−ビニルホルムアミド、モル比２：１のポリビニルアミン−ビニル
ホルムアミド、 − トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミ
ン、 − ビスアミノプロピルピペラジン、 − ポリアミノ酸（モル比１０／１のＬ−リシン／ラウリン酸）、ポリアミノ酸
（モル比５／５／１のＬ−リシン／アミノカプロン酸／アジピン酸）、ポリアミ
ノ酸（モル比５／３／１のＬ−リシン／アミノカプロン酸／エチルヘキサン酸）
、ポリアミノ酸（ポリリシン−コカプロラクタム）、ポリリシン、ポリリシンヒ
ドロブロミド、架橋ポリリシン、 − 分子量が４００〜３００，０００のアミノ置換ポリビニルアルコール、 − 例えばシグマから入手可能なポリオキシエチレンビス［アミン］、 − 例えばシグマから入手可能なポリオキシエチレンビス［６−アミノヘキシル
］、 − 線状または分岐Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパ
ンジアミン（ＴＰＴＡ）、および − １，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン（ＢＮＰＰ）である。

【００４３】より好ましい化合物は、エチル−４−アミノベンゾエート、ルパゾールＦＧ、
Ｇ２０ｗｆｖ、ＰＲ８５１５、ＷＦ、ＦＣ、Ｇ２０、Ｇ３５、Ｇ１００、ＨＦ、
Ｐ、ＰＳ、ＳＫ、ＳＮＡのようなルパゾールという商品名で市販されているポリ
エチレンイミンポリマー、ジアミノブタンデンドリマーであるアストラモール(R
)、ポリリシン、架橋ポリリシン、線状または架橋Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミ
ノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、１，４−ビス−（３−アミノプロピ
ル）ピペラジン、およびそれらの混合物から選ばれるものである。最も好ましい
化合物は、エチル−４−アミノベンゾエート、ルパゾールＦＧ、Ｇ２０ｗｆｖ、
ＰＲ８５１５、ＷＦ、ＦＣ、Ｇ２０、Ｇ３５、Ｇ１００、ＨＦ、Ｐ、ＰＳ、ＳＫ
、ＳＮＡのようなルパゾールという商品名で市販されているポリエチレンイミン
ポリマー、ポリリシン、架橋ポリリシン、線状または架橋Ｎ，Ｎ’−ビス−（３
−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、１，４−ビス−（３−アミノ
プロピル）ピペラジン、およびそれらの混合物から選ばれるものである。

【００４４】都合の良いことに、このような最も好ましい第一および／または第二アミン化
合物は、布地の外見、特に見た目の色に対して良好な効果ももたらすので、得ら
れるアミン反応生成物には、布地の外見に対する効果と活性成分の遅延放出とい
う二つの特性が付与される。また、第一および／または第二アミン化合物が第一
および／または第二アミン遊離基を二つ以上有している場合には、幾つかの異な
る活性成分（アルデヒドおよび／またはケトン）をこのアミン化合物に結合させ
ることができる。

【００４５】Ｂ）ケトンおよび／またはアルデヒド活性成分上記の化合物に対しては、ケトンまたはアルデヒド活性成分とは、炭素原子数
が少なくとも１、好ましくは少なくとも５のあらゆる鎖を意味するのが好ましい
。

【００４６】ケトン活性成分、またはアルデヒド活性成分は、好ましくは、ケトンまたはア
ルデヒドフレーバー成分、ケトンまたはアルデヒド薬剤活性成分、ケトンまたは
アルデヒドバイオコントロール剤、ケトンまたはアルデヒド香料成分、およびそ
れらの混合物からそれぞれ選ばれるものであり、最も好ましいのは香料ケトンお
よび／またはアルデヒドである。

【００４７】フレーバー成分には、スパイス、およびフレーバーの総合的な認識に関与する
フレーバーエンハンサーが含まれる。

【００４８】薬剤活性成分には、医薬物質が含まれる。

【００４９】バイオコントロール剤には、殺生物剤、抗微生物剤、殺菌剤、殺真菌剤、殺藻
剤、殺カビ剤、殺菌消毒薬、漂白剤のような消毒薬、防腐剤、殺虫剤、昆虫／蛾
忌避剤、駆虫剤、植物成長ホルモンが含まれる。

【００５０】典型的な抗微生物剤には、グルタルアルデヒド、ケイ皮アルデヒド、およびそ
れらの混合物が含まれる。典型的な昆虫および／または蛾忌避剤は、シトロネラ
ール、シトラール、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタトルアミド、ロタンジアール、８−ア
セトキシカルボタンアセノン、およびそれらの混合物のような香料成分である。
本発明に用いられる昆虫および／または蛾忌避剤のその他の例は、米国特許第４
，４４９，９８７号、第４，６９３，８９０号、第４，６９６，６７６号、第４
，９３３，３７１号、第５，０３０，６６０号、第５，１９６，２００号の各明
細書、および Bioactive Volatile Compounds from Plants, ASC Symposium Ser
ies 525, R. Teranishi, R.G. Buttery, and H. Sugisawa, 1993, pp. 35-48 に
発表されている B.D. Mookherjee 等の「Semio Activity of Flavor and Fragra
nce molecules on various Insect Species」に開示されている。

【００５１】香水の製造において伝統的に用いられている適切なケトンおよび／またはアル
デヒドとして典型的なものは、S. Arctander 著、「Perfumes and Flavor Chemi
cals」の第I巻と第II巻（Allured Publishing、１９９４年、ISBN 0-931710-35-
5）に開示されている。

【００５２】ケトン香料成分には、芳香性のある成分が含まれる。

【００５３】上記の化合物に対しては、香料ケトンは、ブッコキシム；イソジャスモン；メ
チルベータナフチルケトン；ムスクインダノン；トナリド／ムスクプラス；アル
ファ−ダマスコン、ベータ−ダマスコン、デルタ−ダマスコン、イソ−ダマスコ
ン、ダマセノン、ダマロース、メチル−ジヒドロジャスモネート、メントン、カ
ルヴォン、カンファー、フェンコン、アルファ−ヨノン、ベータ−ヨノン、ガン
マ−メチルいわゆるヨノン、フルーラモン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャス
モン、イソ−Ｅ−スーパー、メチル−セドレニル−ケトンまたはメチル−セドリ
ロン、アセトフェノン、メチル−アセトフェノン、パラ−メトキシ−アセトフェ
ノン、メチル−ベータ−ナフチル−ケトン、ベンジル−アセトン、ベンゾフェノ
ン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、セロリケトンまたはリベスコン、
６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチル−オクテノン、フレスコ
メンテ、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチル−シクロ
ヘキサノン、メチル−ヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセ
ン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（ｐ−メンテン−（６）２
−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−
２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジメチル−ノルボルナン、６，７−ジヒ
ドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、４−ダマ
スコール、ダルシニルまたはカシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクルモン
Ｅ、メチルシクロシトロン、メチル−ラヴェンダー−ケトン、オリヴォン、パラ
−ターシャリーブチル−シクロヘキサノン、ヴェルドン、デルフォン、ムスコン
、ネオブテノン、プリカトン、ヴェロウトン、２，４，４，７−テトラメチル−
オクト−６−エン−３−オン、テトラメラン、ヘジオン、およびそれらの混合物
から選ぶのが好ましい。

【００５４】上記の化合物に対しては、好ましいケトンは、アルファダマスコン、デルタダ
マスコン、イソダマスコン、カルヴォン、ガンマ−メチル−ヨノン、イソ−Ｅ−
スーパー、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、ベン
ジルアセトン、ベータダマスコン、ダマセノン、メチルジヒドロジャスモネート
、メチルセドリロン、ヘジオン、およびそれらの混合物から選ぶのがより好まし
い。

【００５５】アルデヒド香料成分には、芳香性のある成分が含まれる。

【００５６】上記の化合物に対しては、香料アルデヒドは、アドキサール；アニスアルデヒ
ド；シマール；エチルヴァニリン；フロールヒドラール；ヘリオナール；ヘリオ
トロピン；ヒドロキシシトロネラール；コアヴォン；ラウリンアルデヒド；リラ
ール；メチルノニルアセトアルデヒド；Ｐ．Ｔ．ブシナール；フェニルアセトア
ルデヒド；ウンデシレンアルデヒド；ヴァニリン；２，６，１０−トリメチル−
９−ウンデセナール、３−ドデセン−１−アール、アルファ−ｎ−アミルケイ皮
アルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、３−（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（パラ−メトキシ
フェニル）プロパナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２（１
）−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、３−フェニル−２−プロペナール
、シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、３
，７−ジメチル−６−オクテン−１−アール、［（３，７−ジメチル−６−オク
テニル）オキシ］アセトアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、１，
２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトア
ルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド
、２−メチル−３−（イソプロピルフェニル）プロパナール、１−デカナール；
デシルアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、４−（トリシクロ［
５．２．１．０（２，６）］−デシリデン−８）−ブタナール、オクタヒドロ−
４，７−メタノ−１Ｈ−インデンカルボキシアルデヒド、３−エトキシ−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、パラ−エチル−アルファ，アルファ−ジメチルヒド
ロケイ皮アルデヒド、アルファ−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒド
ロケイ皮アルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、アルファ−
ｎ−ヘキシルケイ皮アルデヒド、ｍ−シメン−７−カルボキシアルデヒド、アル
ファ−メチルフェニルアセトアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオ
クタナール、ウンデセナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−
１−カルボキシアルデヒド、４−(３)(４−メチル−３−ペンテニル)−３−シク
ロヘキセン−カルボキシアルデヒド、１−ドデカナール、２，４−ジメチルシク
ロヘキセン−３−カルボキシアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペ
ンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−メトキシ−３
，７−ジメチルオクタン−１−アール、２−メチルウンデカナール、２−メチル
デカナール、１−ノナナール、１−オクタナール、２，６，１０−トリメチル−
５，９−ウンデカジエナール、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）プロ
パナール、ジヒドロケイ皮アルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペ
ンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、５または６−メ
トキシヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１または２−カルボキシアルデ
ヒド、３，７−ジメチルオクタン−１−アール、１−ウンデカナール、１０−ウ
ンデセン−１−アール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、１−
メチル−３−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒ
ド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール、トランス−４−デセナ
ール、２，６−ノナジエナール、パラ−トリルアセトアルデヒド；４−メチルフ
ェニルアセトアルデヒド、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−１−シ
クロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール、オルト−メトキシケイ皮アルデヒ
ド、３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、３，
７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド
、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、ピオニイアルデヒド（６，１０
−ジメチル−３−オキサ−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、ヘキサヒド
ロ−４，７−メタノインダン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチルオクタナ
ール、アルファ−メチル−４−（１−メチルエチル）ベンゼンアセトアルデヒド
、６，６−ジメチル−２−ノルピネン−２−プロピオンアルデヒド、パラメチル
フェノキシアセトアルデヒド、２−メチル−３−フェニル−２−プロペン−１−
アール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ−８，８−ジメチ
ル−２−ナフトアルデヒド、３−プロピル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−
５−エン−２−カルボアルデヒド、９−デセナール、３−メチル−５−フェニル
−１−ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、１−ｐ−メンテン−ｑ−
カルボキシアルデヒド、シトラール、リリアール、およびそれらの混合物から選
ぶのが好ましい。

【００５７】最も好ましいアルデヒドは、シトラール、１−デカナール、ベンズアルデヒド
、フロールヒドラール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキ
シアルデヒド；シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１
−アール；ヘリオトロピン；２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１
−カルボキシアルデヒド；２，６−ノナジエナール；アルファ−ｎ−アミルケイ
皮アルデヒド、アルファ−ｎ−ヘキシルケイ皮アルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール
、リラール、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ノネナ
ール、リリアール、トランス−２−ノネナールおよびそれらの混合物から選ばれ
るものである。

【００５８】上記リスト中の香料成分のうちの幾つかは当業者に従来から知られている商品
名であり、またそれらには異性体も含まれている。このような異性体も、本発明
に用いるのに適している。

【００５９】別の態様においては、本発明の目的に特に適しているのは香料化合物であり、
好ましくは、低臭気検知閾値をもつことを特徴とする香料ケトンまたはアルデヒ
ドである。このような臭気検知閾値（ＯＤＴ）は、以下に述べるように調節した
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）条件で測定した場合、１ｐｐｍ未満、好ましく
は１０ｐｐｂ未満でなければならない。このパラメーターは、香料製造技術にお
いて普通に用いられている値であり、それはまた、何等かの臭気物質の存在が明
らかに検知できる最低濃度である。例えば、F.A. Fazzalari編、「Compilation
of Odor and Taste Threshold Value Data (ASTM DS 48A)」、（インターナショ
ナル・ビジネス・マシーンズ、ニューヨーク州ホップウェル・ジャンクション）
、および Calkin等著、「Perfumery, Practice and Principles」（John Willey
& Sons, Inc.、１９９４年）の２４３頁とその次の頁を参照のこと。本発明の
目的に対しては、臭気検知閾値を以下の方法に従って測定する。ガスクロマトグ
ラフの特性付けを行って、シリンジで注入した物質の正確な体積、正確な分割比
、および濃度と鎖長分布の分かっている基準炭化水素を用いての炭化水素応答を
測定する。空気の流量を正確に測定し、ヒトの吸込み時間は０．０２分間である
と仮定して、サンプルとして採った体積を計算する。検出器でのどの時点の濃度
も正確に分かっているので、吸入された体積当たりの質量が分かり、従って物質
の濃度が分かる。香料物質のＯＤＴを測定する為には、逆算した濃度の溶液を嗅
ぎ口に送る。パネリストがＧＣ溶出液を嗅ぎ、臭気に気付くまでの時間を測定す
る。全パネリストの平均により、気付くことのできる閾値を求める。必要量の分
析物をカラムに注入して、検出器で１０ｐｐｂといった特定の濃度になるように
する。臭気検知閾値を測定する際の典型的なガスクロマトグラフィーのパラメー
ターを、以下に挙げる。ＧＣ：ＦＩＤ検出器の付いている５８９０シリーズＩＩ７６７３オートサンプラーカラム：Ｊ＆ＷサイエンティフィックＤＢ−１長さ３０メートル、内径０．２５ｍｍ、膜厚１μｍ方法：分割注入：分割比１７／１オートサンプラー：一回の注入に付き１．１３マイクロリットルカラム流量：１．１０ｍｌ／分空気の流量：３４５ｍｌ／分入口温度２４５℃ 検出器温度２８５℃ 温度情報初期温度：５０℃ 速度：５℃／分最終温度：２８０℃ 最終時間：６分主な想定：一回嗅ぐのに０．０２分ＧＣの空気でサンプルを希釈

【００６０】このような好ましい香料成分の例は、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピ
ルフェニル）−プロピオンアルデヒド、１−（２，６，６−トリメチル−２−シ
クロヘキサン−１−イル）−２−ブテン−１−オンおよび／またはパラ−メトキ
シ−アセトフェノンから選ばれるものである。より好ましいのは、上記の方法で
測定したＯＤＴが１０ｐｐｂ以下の下記の化合物である。ウンデシレンアルデヒ
ド、ガンマウンデカラクトン、ヘリオトロピン、ガンマドデカラクトン、ｐ−ア
ニスアルデヒド、パラヒドロキシ−フェニル−ブタノン、シマール、ベンジルア
セトン、アルファヨノン、ｐ．ｔ．ブシナール、ダマセノン、ベータヨノン、お
よびメチル−ノニルケトン。

【００６１】活性成分のレベルは、典型的にはアミン反応生成物の１０〜９０重量％、好ま
しくは３０〜８５重量％、より好ましくは４５〜８０重量％である。

【００６２】好ましいアミン反応生成物は、同時係属中のヨーロッパ特許出願第９８８７０
１５５．３号明細書の２９頁２６行目から３２頁２９行目に記載されている乾燥
表面臭気指数を満たすものである。この明細書に記載されている布地表面用、お
よび硬質表面用の具体的な未香料入り基剤は、それぞれ以下の通りである。

【表１】

【表２】

【００６３】最も好ましいアミン反応生成物は、ルパゾールポリマーのようなポリエチレン
イミンポリマー、ＢＮＰＰ、またはＴＰＴＡと、アルファダマスコン、デルタダ
マスコン、カルヴォン、ガンマ−メチル−ヨノン、ヘジオン、フロールヒドラー
ル、リリアール、ヘリオトロピン、および２，４−ジメチル−３−シクロヘキセ
ン−１−カルボキシアルデヒドのうちの一つ、またはそれ以上との反応により得
られるものである。また別の好ましいアミン反応生成物は、アストラモールデン
ドリマーとカルヴォンとの反応により得られるものの他、エチル−４−アミノベ
ンゾエートと、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデ
ヒド、およびトランス−２−ノネナールのうちの一つ、またはそれ以上との反応
により得られるものである。更に別の好ましいアミン反応生成物は、ポリリシン
と、アルファダマスコン、デルタダマスコン、カルヴォン、および２，４−ジメ
チル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドのうちの一つ、またはそ
れ以上との反応により得られるものである。

【００６４】最も好ましいアミン反応生成物は、ルパゾールＨＦとデルタダマスコンとの反
応、ルパゾールＧ３５とアルファダマスコンとの反応、ルパゾールＧ１００と２
，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドとの反応、Ｂ
ＮＰＰまたはＴＰＴＡとアルファおよびデルタダマスコンとの反応、エチル−４
−アミノベンゾエートと２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキ
シアルデヒドとの反応により得られるものである。

【００６５】最も好ましいアミン反応生成物は、同時係属中のヨーロッパ特許出願第９８８
７０１５５．３号明細書の２９頁２６行目から３２頁２９行目に記載されている
乾燥表面臭気指数を満たすものである。

【００６６】２）キャリア本発明のもう一つの必須成分は、融点が３０℃未満、好ましくは−１５０℃以
上３０℃未満のキャリアである。このキャリアを用いることにより、噴霧に適し
たアミン反応生成物の粒子が得られる。

【００６７】このようなキャリアとして典型的なものには、液状のキャリア物質と固体のキ
ャリア物質が含まれる。液状のキャリアは、疎水性または親水性の形態といった
、どのような適切な物理的形態にあってもよい。

【００６８】キャリア物質に関連して本明細書で用いる「疎水性」とは、水に実質的に不溶
であることを意味し、「親水性」とは、水に実質的に溶けることを意味する。こ
れについては、「水に実質的に不溶である」というのは、２５℃の蒸留（または
それと同等の）水に、濃度０．２重量％で溶けることのない物質、好ましくは０
．１重量％で溶けることのない物質を指すものとする（水＋キャリアの重量に基
づいて計算）。「水に実質的に溶ける」というのは、２５℃の蒸留（またはそれ
と同等の）水に、濃度０．２重量％で溶ける物質、好ましくは１．０重量％で溶
ける物質を指すものとする。本発明の目的に用いる「溶ける」、「溶解性」等と
いう語は、当業者に良く理解されているように、水、またはその他の溶剤に溶け
て均質な溶液を形成することのできるキャリアの最高濃度に対応するものである
。

【００６９】疎水性の形態の物質として典型的なものには、香料の製造に有用な成分が含ま
れる。このような成分として典型的なのは、香料原料、溶剤、およびそれらの混
合物である。典型的な疎水性原料には、ヘキシルケイ皮アルデヒドのようなケト
ンまたはアルデヒド、リモレンやｄ−リモネンのような炭化水素、ヘルコリンＤ
、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ヘキシル、クエン酸トリエチル、ミリスチン
酸イソプロピルのようなエステル類、またはそれらの混合物、又は、好ましくは
これらの原料のうちの一種、またはそれ以上を配合した疎水性香料組成物が含ま
れる。

【００７０】典型的な疎水性溶剤には、フタル酸ジエチル、ブトキシプロポキシプロパノー
ルのようなエーテル類、およびそれらの混合物が含まれる。疎水性のある完成香
料組成物も、本発明で用いるのに適している。

【００７１】親水性の形態の物質として典型的なものには、メタノールやエタノールのよう
なアルコール類、ジプロピレングリコール、水、上記のような融点が３０℃未満
のノニオン界面活性剤、およびそれらの混合物が含まれる。

【００７２】好ましいキャリア物質は、サリチル酸ベンジル、フタル酸ジエチル、ジプロピ
レングリコール、メタノール、エタノール、およびそれらの混合物から選ばれる
ものである。

【００７３】アミン反応生成物をキャリアと混合するだけでそれ以上処理しない場合には、
アミン反応生成物は、典型的には、処理済み反応生成物の１〜７５重量％、好ま
しくは１０〜６０重量％、より好ましくは１５〜４５重量％となる量で存在させ
る。この場合、キャリアは、合計して１００％になる量で十分である。勿論、処
理済みアミン反応生成物は、キャリア物質の量を超えない量の少量成分を含んで
いてもよい。キャリアは、典型的には、処理済みアミン反応生成物の３〜９５重
量％、好ましくは１５〜９０重量％、最も好ましくは４５〜８５重量％となる量
で存在させる。

【００７４】処理済みアミン反応生成物とは、アミン反応生成物とキャリア物質とから得ら
れる生成物を意味する。

【００７５】キャリアによるアミン反応生成物の処理は、アミン反応生成物とキャリアを十
分に混合して行う。都合の良いことに、実質的に均質な混合物を得る為には、付
加的な成分は必要でない。この混合は、可能な最も低い温度、すなわちキャリア
の融点よりも少し高い温度、または室温で行う。混合工程は、完全に均質な混合
物が得られるまで行う。「均質な」とは、アミン反応生成物２０ｇとメタノール
２０ｇ、またはフタル酸ジエチル８０ｇを、室温でウルトラ・トゥラックスを用
いて５分間混合して得られる組成物と同様の外見をもつ組成物を意味する。

【００７６】得られる処理済みアミン反応生成物は、液状のキャリアを使用した場合には、
噴霧に適したものになる。

【００７７】被覆剤アミン反応生成物との混合に融点が３０℃未満のキャリアを用いる場合、その
混合物を、例えば固体に混合物を吸着させて更に処理し、被覆粒子、好ましくは
多孔質の被膜を形成するのが好ましいことがある。都合の良いことに、この被膜
によって、洗液中に存在する攻撃的な化学物質から処理済みアミン反応生成物が
保護される。

【００７８】得られた被覆粒子は、液体、または粉末、好ましくは凝集物、ペレット、錠剤
、またはそれらの混合物のような粉末に混ぜるのに適したどのような形態にあっ
てもよい。

【００７９】ペーストを含む固体混合物と液体混合物の両方に適した被覆剤は、水に実質的
に溶ける固体バインダーまたは凝集剤である。

【００８０】「水に実質的に溶ける」とは、２５℃の蒸留（またはそれと同等の）水に、濃
度０．２重量％で溶ける物質、好ましくは１．０重量％で溶ける物質を指すもの
とする。

【００８１】「固体」とは、周囲温度で固体の物質と定義されるものであり、従って、水に実
質的に溶ける固体バインダーまたは凝集剤の融点は３０℃以上、好ましくは４０
℃以上でなければならない。

【００８２】適切な水溶性バインダーまたは凝集剤には、水溶性の有機高分子化合物、水溶
性の単量体ポリカルボキシレート、またはそれらの酸の形のもの、ポリカルボン
酸のホモポリマー、コポリマー、またはそれらの塩（ここでポリカルボン酸とは
、二つ以下の炭素原子で互いに隔てられている少なくとも二つのカルボン酸基を
含んでなるものである）、炭酸塩、重炭酸塩、硼酸塩、燐酸塩、硫酸ナトリウム
や硫酸マグネシウムのような硫酸塩、過硼酸塩一水和物のような過硼酸塩を含む
無機水和物塩、過炭酸塩、珪酸塩、澱粉、シクロデキストリン、および上記の化
合物のあらゆる混合物が含まれる。

【００８３】被覆剤として適した有機高分子化合物には、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、およびヒドロキシエチルセル
ロースのようなセルロース誘導体の他に、ペクチンやガムのような炭水化物が含
まれる。更なる化合物は、イヌリン、デキストラン、キシログルカン、ペクチン
またはガムといった、フルクトース、キシロース、ガラクトース、ガラクツロン
酸またはグルコースをベースとするポリマーのような炭水化物とその誘導体であ
る。

【００８４】カルボキシ基を一つ有する適切なカルボキシレートには、乳酸、グリコール酸
、およびそれらのエーテル誘導体の水溶性の塩が含まれる。カルボキシ基を二つ
有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）
二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、およびフマル酸
の水溶性の塩の他に、エーテルカルボキシレートやスルフィニルカルボキシレー
トが含まれる。カルボキシ基を三つ有するポリカルボキシレートには、特に水溶
性のクエン酸塩、アコニット酸塩、およびシトラコン酸塩の他、英国特許第１，
３７９，２４１号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシスクシネート
、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載されているラクトキシスクシネ
ート、およびオランダ特許出願第７２０５８７３号明細書に記載されているアミ
ノスクシネートのようなスクシネート誘導体、並びに英国特許第１，３８７，４
４７号明細書に記載されている２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキ
シレートのようなオキシポリカルボキシレートが含まれる。

【００８５】カルボキシ基を四つ有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６１
，８２９号明細書に開示されているオキシジスクシネートや、１，１，２，２−
エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレ
ート、および１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが含まれる。ス
ルホ置換基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１
号および第１，３９８，４２２号、並びに米国特許第３，９３６，４４８号の各
明細書に開示されているスルホスクシネート誘導体と、英国特許第１，４３９，
０００号明細書に記載されているスルホン化熱分解シトレートが含まれる。

【００８６】脂環式ポリカルボキシレートと複素環式ポリカルボキシレートには、シクロペ
ンタン−シス，シス，シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペ
ンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス，シス，シ
ス−テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキ
シレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１
，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、並びにソルビトー
ル、マンニトール、およびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメ
チル誘導体が含まれる。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメ
リット酸、および英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示されているフタ
ル酸誘導体が含まれる。

【００８７】上記のポリカルボキシレートの中で好ましいのは、一分子につき三つ以下のカ
ルボキシ基を有するヒドロキシカルボキシレートであり、より特にシトレートで
ある。

【００８８】硼酸塩や、洗剤貯蔵条件下または洗濯条件下で硼酸塩を生成し得る硼酸塩生成
物質を含有するビルダーも使用できるが、それらは、約５０℃未満、特に約４０
℃未満の洗濯条件下では好ましくない。

【００８９】炭酸塩の例は、１９７３年１１月１５日に公開されたドイツ特許出願第２，３
２１，００１号明細書に開示されている、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウ
ム、およびそれらと超微細炭酸カルシウムとの混合物を含む、炭酸のアルカリ土
類金属塩、およびアルカリ金属塩である。

【００９０】水溶性の燐酸塩の具体例は、トリポリ燐酸のアルカリ金属塩、ピロ燐酸ナトリ
ウム、カリウムおよびアンモニウム、ピロ燐酸ナトリウム、カリウムおよびアン
モニウム、オルト燐酸ナトリウムおよびカリウム、重合度が約６〜２１のポリメ
タ／燐酸ナトリウム、並びにフィチン酸の塩である。

【００９１】適切な珪酸塩には、ＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比が１．０〜２．８の水溶性珪酸ナト
リウム（この比が１．６〜２．４であるのが好ましく、２．０であるのが最も好
ましい）が含まれる。珪酸塩は、無水塩の形であっても、水和した塩の形であっ
てもよい。ＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比が２．０の珪酸ナトリウムが、最も好ましい珪
酸塩である。

【００９２】シクロデキストリン誘導体として典型的なものが、国際特許出願第ＷＯ９６／
０５３５８号、１９６９年２月４日に発行されたPermerter等の米国特許第３，
４２６，０１１号、１９６９年７月１日に発行されたPermerter等の米国特許第
３，４５３，２５７号、第３，４５３，２５８号、第３，４５３，２５９号、お
よび第３，４５３，２６０号、１９６９年８月５日に発行されたGramera等の米
国特許第３，４５９，７３１号、１９７１年１月５日に発行されたPermerter等
の米国特許第３，５５３，１９１号、１９７１年２月２３日に発行されたPermer
ter等の米国特許第３，５６５，８８７号、１９８５年８月１３日に発行されたS
zejtli等の米国特許第４，５３５，１５２号、１９８６年１０月７日に発行され
たヒライ等の米国特許第４，６１６，００８号、１９８７年７月７日に発行され
たオギノ等の米国特許第４，６７８，５９８号、１９８７年１月２０日に発行さ
れたBrandt等の米国特許第４，６３８，０５８号、並びに１９８８年５月２４日
に発行されたツチヤマ等の米国特許第４，７４６，７３４号の各明細書に開示さ
れている。これらの特許は全て、参考として本明細書に記載するものである。

【００９３】溶解度が低いので本発明に用いるのは余り好ましくはないが、一部分が水に溶
ける被覆剤も、被覆剤として用いてよい。これらの化合物は実際、余り好ましい
ものではない。というのは、アミン反応生成物が、洗濯サイクルでその少なくと
も一部が被覆されたままになり、その為、乾燥布地または硬質表面上で新しさを
長持ちさせる機能を十分に示すことができないからである。一部分が水に溶ける
被覆剤の例には、結晶性層状珪酸塩が含まれる。殆ど水に溶けないビルダーの例
には、アルミノ珪酸ナトリウムが含まれる。

【００９４】結晶性層状珪酸ナトリウムは、以下の一般式を有するものである。ＮａＭＳｉ_ｘＯ_ｘ＋１・ｙＨ_２Ｏ式中、Ｍはナトリウム、または水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０
〜２０の数である。この種の結晶性層状珪酸ナトリウムは、ヨーロッパ特許出願
第Ａ−０１６４５１４号明細書に開示されており、またそれらの製造方法は、ド
イツ特許出願第Ａ−３４１７６４９号、およびドイツ特許出願第Ａ−３７４２０
４３号の各明細書に開示されている。本発明の目的の為には、上の一般式中のｘ
の値は２、３または４であって、好ましくは２である。最も好ましい物質は、ヘ
キスト社からＮａＳＫＳ−６として入手可能なδ−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５である。

【００９５】適切なアルミノ珪酸塩ゼオライトは、単位格子式Ｎａ_ｚ［（ＡｌＯ_２）_ｚ（ＳｉＯ_２）_ｙ］・ｘＨ_２Ｏをもつものである。式中、
ｚとｙは６以上であり、ｙに対するｚのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは５
以上であって、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である
。アルミノ珪酸塩物質は水和した形態にあって、好ましくは結晶性であり、結合
した形の水を１０〜２８％、より好ましくは１８〜２２％含んでいる。

【００９６】アルミノ珪酸塩イオン交換物質は天然の物質であってもよいが、合成により得
られるものが好ましい。合成の結晶性アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、ゼオラ
イトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオ
ライトＨＳという名称で入手可能なもの、およびそれらの混合物である。ゼオラ
イトＡとは、以下の式をもつものである。Ｎａ_１２［（ＡｌＯ_２）_１２（ＳｉＯ_２）_１２］・ｘＨ_２Ｏ式中、ｘは２０〜３０であって、特に２７である。ゼオライトＸとは、式Ｎａ_８６［（ＡｌＯ_２）_８６（ＳｉＯ_２）_１０６］・２７６Ｈ_２Ｏをもつもので
ある。

【００９７】アミン反応生成物をキャリアと混ぜ合わせ、更に処理して被覆粒子を形成する
場合には、アミン反応生成物は、典型的には、粒子状にした処理済み反応生成物
の１〜７５重量％、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは６〜２５重量％
となる量で存在させる。

【００９８】被覆剤は、典型的には、処理済みアミン反応生成物の粒子の１０〜９５重量％
、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは５０〜７５重量％となる量で存
在させる。この場合、キャリアは、合計すると１００％になる量で十分である。
勿論、被覆粒子は、キャリア物質または被覆剤の量を超えることのない量の少量
成分も含んでいてよい。

【００９９】好ましい被覆物質は、炭酸塩、澱粉、シクロデキストリン、硫酸塩、珪酸塩、
およびそれらの混合物から選ばれるものである。

【０１００】粒子の表面処理は、当該技術分野で知られている装置を用いて様々な方法で行
うことができ、またその工程はバッチ式であっても連続式であってもよい。

【０１０１】被覆物質を被せる方法の一つには、凝集が含まれる。平皿型、回転ドラム型、
および垂直ブレンダー型を含むがそれらには限定されない、通常のいかなるアグ
ロメレーター／ミキサーも用いることができる。溶融した被覆組成物をアミン反
応生成物とキャリアの混合物の移動床に流し入れるか、噴霧することにより、被
覆組成物を被せてもよい。

【０１０２】塗膜を被せる為の別の方法は、これまでに述べた得られた混合物（いわゆる粒
子）を被覆物質の中に流し入れ、ブラウンミキサー中でその混合物を凝集させる
というものである。混合および／または被覆工程で温度がキャリア物質の融点よ
りも実質的に高くなることがないよう、注意する。例えば、疎水性香料組成物と
アミン反応生成物２５ｇを含む混合物５０ｇを、２００ｇの澱粉を入れたブラウ
ンミキサーの中に室温で流し入れる。これらの成分を、約５分間混ぜ合わせる。

【０１０３】被覆粒子が得られたら、キャリアを除去するのが実際的であろう。このような
除去は、通常の手法により行うことができる。これらの手法の中で典型的なもの
の一つは、真空乾燥である。キャリア、特に沸点が５〜２００℃の液状のキャリ
アを除去すると、被覆粒子中のアミン反応生成物の本来の粘度、すなわちより高
い粘度が回復され、その結果、被覆粒子が洗液環境に対してより安定になる。被
覆粒子は、この後、完成組成物にそのまま配合することができる。

【０１０４】このように、本発明の方法により得られるものとして、処理済みアミン反応生
成物がもたらされる。

【０１０５】所望ならば、被覆粒子は、溶解性または分散性を改良する為の界面活性剤とい
った、一種、またはそれ以上の付加的な成分も含んでいてよい。このような界面
活性剤として典型的なものは、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、また
はカチオン界面活性剤である。このような付加的な成分と被覆剤の重量比は、１
：１までであるのが好ましい。

【０１０６】別の好ましい販売用の実施態様においては、被覆粒子に付加的な被膜を設ける
ことができる。この付加的な被膜の性質によっては、被覆粒子の貯蔵安定性、流
動性および／または布地残留性が改善される。一つの典型的な例は、ポリビニル
アルコールである。

【０１０７】完成組成物への配合洗濯用組成物、硬質表面洗浄用組成物、身体洗浄用組成物を含む本発明の完成
組成物の態様は、これまでに述べてきた処理済みアミン反応生成物を、一種、ま
たはそれ以上の洗濯用または洗浄用成分と共に完成組成物に配合することを含ん
でなるものである。色保護効果をもたらす組成物も包含する本発明の洗濯用組成
物は、家庭での処理のあらゆる段階で、すなわち前処理用組成物として、洗濯用
添加剤として、洗濯サイクルの濯ぎサイクルで用いるのに適した組成物として、
または乾燥剤シートに用いる組成物として使用するのに適している。本発明の前
処理用組成物で布地を処理し、その後、濯ぎサイクルに用いるのに適した、およ
び／または乾燥剤シートとして用いるのに適した本発明の組成物で処理するとい
うように、複合的な使用が可能なことは明らかである。

【０１０８】前に述べたように、処理済みアミン反応生成物の配合はその最終の形態にもよ
るが、生成物が噴霧可能な液体の形状にある場合には噴霧することにより、また
生成物が被覆された形態にある場合には乾式添加することにより、便利に行える
。

【０１０９】洗濯用組成物には、液体、粉末のような固体、錠剤を含む洗濯洗剤組成物の他
に、リンス剤添加済み柔軟化組成物や乾燥剤添加済み柔軟化組成物を含む柔軟化
組成物が包含される。

【０１１０】本発明の柔軟化組成物に用いられる通常の柔軟化成分は、ヨーロッパ特許出願
第９８８７０２２７．０号明細書に開示されている。この特許出願は、参考とし
て本明細書に記載するものである。

【０１１１】処理済みアミン反応生成物を配合した完成組成物は、一般的に、処理済みアミ
ン生成物を組成物の０．００１〜２５重量％、より好ましくは０．０２〜１０重
量％、最も好ましくは０．０５〜５重量％含んでいる。

【０１１２】完成組成物が洗剤組成物であるのが好ましく、固体の形状にあるのがより好ま
しい。

【０１１３】特に、洗剤組成物がクレイを含んでなるのが好ましい。

【０１１４】クレイ本発明の組成物はクレイを含んでいるのが好ましいことがあり、組成物の０．
０５〜４０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量％、最も好ましくは２〜２
０重量％のレベルで存在させるのが好ましい。透明性の観点から、本明細書で用
いるクレイミネラル化合物という語にはアルミノ珪酸ナトリウムゼオライトビル
ダー化合物は入らないが、それは本発明の組成物に任意の成分として含めてもよ
い。

【０１１５】好ましいクレイの一つは、ベントナイトクレイである。非常に好ましいのは、
例えば米国特許第３，８６２，０５８号、第３，９４８，７９０号、第３，９５
４，６３２号、および第４，０６２，６４７号、並びにヨーロッパ特許出願第Ａ
−２９９，５７５号、および第Ａ−３１３，１４６号（いずれもプロクター・ア
ンド・ギャンブル社名義）の各明細書に開示されているようなスメクタイトクレ
イである。

【０１１６】本明細書でのスメクタイトクレイという語には、珪酸塩格子中に酸化アルミニ
ウムが存在しているクレイと、珪酸塩格子中に酸化マグネシウムが存在している
クレイの両方が含まれる。典型的なスメクタイトクレイ化合物には、一般式Ａｌ _２ (Ｓｉ_２Ｏ_５)_２（ＯＨ）_２・ｎＨ_２Ｏをもつ化合物と、一般式Ｍｇ_３(Ｓｉ_２Ｏ_５)_２（ＯＨ）_２・ｎＨ_２Ｏをもつ化合物が含まれる。スメクタ
イトクレイは、膨張性の三層構造をとる傾向がある。

【０１１７】適切なスメクタイトクレイの具体例には、モンモリロナイト、ヘクトライト、
ヴォルコンスコイト、ノントロナイト、サポナイト、およびサウコナイトの類か
ら選ばれるもの、特にアルカリ金属イオン、またはアルカリ土類金属イオンを結
晶格子構造中に有するものが含まれる。ナトリウムモンモリロナイトとカルシウ
ムモンモリロナイトが、特に好ましい。

【０１１８】適切なスメクタイトクレイ、特にモンモリロナイトは、イングリッシュ・チャ
イナ・クレイズ、ラヴィオサ、ジョージア・カオリン、およびコリン・スチュワ
ート・ミネラルズを含む様々な供給業者により販売されている。

【０１１９】本発明に用いるクレイは、１０〜８００ｎｍ、より好ましくは２０〜５００ｎ
ｍ、最も好ましくは５０〜２００ｎｍの粒度を有しているのが好ましい。

【０１２０】クレイミネラル化合物の粒子は、他の洗剤化合物を含有する凝集粒子の構成成
分として含めてもよい。このような成分として存在させる場合、クレイミネラル
化合物の「最大粒度」という語は、凝集粒子全体としての最大粒度ではなく、ク
レイミネラル成分そのものの最大粒度を指す。

【０１２１】プロトン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、および
カルシウムイオンのような小さいカチオン、並びに正に帯電した官能基をもつも
のを含む或る種の有機分子の置換が、典型的にはスメクタイトクレイの結晶格子
構造中で生じることがある。クレイは、一つの種類のカチオンを優先的に吸収す
る能力を考えて選べばよい。このような能力は、比イオン交換能を測定すること
により評価できる。本発明に適したスメクタイトクレイは、典型的には、５０ｍ
ｅｑ／１００ｇ以上のカチオン交換能を有するものである。米国特許第３，９５
４，６３２号明細書に、カチオン交換能の測定方法が記載されている。

【０１２２】好ましい実施態様においては、クレイミネラル化合物の結晶格子構造は、その
構造中に置き換えられたカチオン性布地柔軟化剤を有していてよい。このような
置換クレイは「疎水活性化」クレイと呼ばれてきた。カチオン性布地柔軟化剤は
、典型的には、カチオン性布地柔軟化剤とクレイの重量比が１：２００から１：
１０、好ましくは１：１００から１：２０になるように存在させる。適切なカチ
オン性布地柔軟化剤には、英国特許出願第Ａ−１５１４２７６号、およびヨ
ーロッパ特許出願第Ｂ−００１１３４０号の各明細書に開示されている、水
に溶けない第三アミンまたは二長鎖アミド物質が含まれる。

【０１２３】好ましい市販の「疎水活性化」クレイは、イングリッシュ・チャイナ・クレイ
・インターナショナルによりクレイトンＥＭという商品名で販売されている、ジ
メチルジタロウ四級アンモニウム塩を約４０重量％含有するベントナイトクレイ
である。

【０１２４】本発明の非常に好ましい態様においては、保湿剤、および疎水性化合物、好ま
しくはワックス、またはパラフィンオイルのようなオイルを含む均質混合物中に
、または粒子中にクレイを存在させる。好ましい保湿剤は、プロピレングリコー
ル、エチレングリコール、グリコールのダイマーやトリマーを含む有機化合物で
あって、最も好ましくはグリセロールである。粒子は、凝集物であるのが好まし
い。或いは粒子は、ワックスまたはオイルと、必要に応じて保湿剤がクレイの周
囲を覆っているようなものであってもよいし、クレイが、ワックスまたはオイル
と保湿剤の周囲を覆っているようなものであってもよい。粒子が、有機塩、また
はシリカ、または珪酸塩を含んでなるものであるのが好ましいことがある。

【０１２５】しかしながら、本発明の別の態様においては、クレイを一種、またはそれ以上
の界面活性剤と、必要に応じてビルダーと、また必要に応じて水と混ぜるのが好
ましい。この場合、混合物を、その後で乾燥させるのが好ましい。このような混
合物は、噴霧乾燥法で更に処理して、クレイを含んでなる噴霧乾燥粒子を得るの
が好ましい。

【０１２６】クレイを含んでなる粒子または粒体には、凝集剤も含まれているのが好ましい
ことがある。

【０１２７】均質混合物がキレート化剤を含んでなるのも好ましいことがある。

【０１２８】凝集剤本発明の組成物はクレイ凝集剤を含んでいてよく、組成物の０．００５〜１０
重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％、最も好ましくは０．１〜２重量％
のレベルで存在させるのが好ましい。

【０１２９】クレイ凝集剤とは、洗濯溶液中でクレイ化合物の粒子を集め、それによって洗
濯液中で布地表面上にクレイ化合物粒子が付着するのを助けるように作用するも
のである。従って、この機能上の要件は、布地からの土汚れの除去を促進する為
に、また洗濯溶液中で土汚れを分散させることができるように洗濯洗剤組成物に
一般的に添加する土汚れ分散剤化合物の機能上の要件とは異なるものである。

【０１３０】本発明においてクレイ凝集剤として好ましいのは、平均分子量が１００，００
０〜１０，０００，０００、好ましくは１５０，０００〜５，０００，０００、
より好ましくは２００，０００〜２，０００，０００の有機高分子物質である。

【０１３１】適切な有機高分子物質には、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、ア
クリルアミド、アクリル酸、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、およびエチ
レンイミンから選ばれるモノマー単位を有するホモポリマー、およびコポリマー
が含まれる。エチレンオキシドのホモポリマーが特に好ましいが、アクリルアミ
ドやアクリル酸のホモポリマーも好ましい。

【０１３２】プロクター・アンド・ギャンブル・カンパニー名義のヨーロッパ特許出願第Ａ
−２９９，５７５号、および第Ａ−３１３，１４６号の各明細書には、本発明に
用いるのに好ましい有機高分子クレイ凝集剤が記載されている。

【０１３３】クレイと凝集用ポリマーの重量比は、好ましくは１０００：１から１：１であ
って、より好ましくは５００：１から１：１、最も好ましくは３００：１から１
：１、更により好ましくは８０：１から１０：１であり、或る種の用途に対して
は６０：１から２０：１である。

【０１３４】無機のクレイ凝集剤も本発明に適している。その典型的な例には、石灰と明礬
が含まれる。

【０１３５】凝集剤は、一般的に一種、またはそれ以上の界面活性剤とビルダーを含んでな
る洗剤凝集物、押出物、または噴霧乾燥粒子といった洗剤基剤粒体中に存在させ
るのが好ましい。

【０１３６】発泡剤発泡手段も、本発明の組成物に必要に応じて用いることができる。

【０１３７】ここでいう発泡とは、溶解性の酸源と炭酸のアルカリ金属塩との化学反応によ
って二酸化炭素ガスが生成される結果として、液体から気体の泡が発生すること
を意味する。すなわち、Ｃ_６Ｈ_８Ｏ_７＋３ＮａＨＣＯ_３ → Ｎａ_３Ｃ_６Ｈ_５Ｏ_７＋３ＣＯ_２↑ ＋３Ｈ_２Ｏ

【０１３８】酸源、炭酸塩源、および他の発泡系についての更なる例が、「Pharmaceutical
Dosage Forms: Tablets」の第１巻、２８７〜２９１頁に記載されている。

【０１３９】炭酸塩本発明に適した無機炭酸アルカリおよび／またはアルカリ土類塩には、炭酸、
および炭酸水素とカリウム、リチウム、ナトリウム等との塩が含まれ、それらの
中でも、炭酸ナトリウムと炭酸カリウムが好ましい。本発明に用いるのに適した
重炭酸塩には、重炭酸とリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属との
あらゆる塩が含まれ、それらの中でも重炭酸ナトリウムと重炭酸カリウムが好ま
しい。しかしながら、炭酸塩か、重炭酸塩か、それらの混合物かの選択は、粒体
を溶かす水性媒体の所望のｐＨにより行えばよい。例えば、ｐＨの比較的高い（
例えばｐＨ９．５以上）水性媒体を望むのであれば、炭酸塩を単独で用いるか、
または炭酸塩と重炭酸塩を組み合わせて用いるのが好ましい。この場合、炭酸塩
のレベルは、重炭酸塩のレベルよりも高くする。本発明の組成物の無機炭酸アル
カリおよび／またはアルカリ土類塩は、炭酸および／または重炭酸の好ましくは
カリウム塩、より好ましくはナトリウム塩を含んでなるものである。炭酸塩は、
炭酸ナトリウムを、また必要に応じて重炭酸ナトリウムも含んでなるのが好まし
い。

【０１４０】本発明においては、無機炭酸塩は、好ましくは組成物の２０重量％以上のレベ
ルで存在させる。無機炭酸塩を２３重量％以上、更には２５重量％以上、更には
３０重量％以上、好ましくは約６０重量％以下、より好ましくは５５重量％以下
、更には５０重量％以下存在させるのが好ましい。

【０１４１】無機炭酸塩は別個の粉末または粒状成分として、その他の洗剤成分、例えば他
の塩または界面活性剤と共に、全体的に、または部分的に添加することができる
。本発明の固体洗剤組成物においては、無機炭酸塩を、凝集物または噴霧乾燥粒
子のような洗剤粒子の中に全体的に、または部分的に存在させてもよい。

【０１４２】本発明の一つの態様においては、発泡源、好ましくはカルボン酸やアミノ酸の
ような有機酸と炭酸塩とからなる発泡源を存在させる。この場合、炭酸塩の一部
、または全てを有機酸と予め混合し、別個の粒状成分とするのが好ましいことが
ある。

【０１４３】好ましい発泡源は、クエン酸と炭酸塩を必要に応じてバインダーと共に圧縮し
た粒子、および重量比４：２：４の炭酸塩と重炭酸塩とリンゴ酸またはマレイン
酸の粒子から選ばれるものである。乾式添加用の炭酸塩とクエン酸を用いるのが
好ましい。

【０１４４】炭酸塩は、いかなる粒度を有していてもよい。一つの態様においては、特に、
炭酸塩を、粒状ではあるが別個には添加しない化合物として存在させる場合には
、炭酸塩の体積メジアン粒度が５〜３７５μｍであって、好ましくは６０体積％
以上、好ましくは７０体積％以上、更には８０体積％以上、更には９０体積％以
上が１〜４２５μｍの粒度を有しているのが好ましい。二酸化炭素源の体積メジ
アン粒度が１０〜２５０μｍであって、好ましくは６０体積％以上、更には７０
体積％以上、更には８０体積％以上、更には９０体積％以上が１〜３７５μｍの
粒度を有しているのがより好ましい。或いは、二酸化炭素源の体積メジアン粒度
が１０〜２００μｍであって、好ましくは６０体積％以上、好ましくは７０体積
％以上、更には８０体積％以上、更には９０体積％以上が粒度１〜２５０μｍの
粒度を有しているのが更に好ましい。

【０１４５】特に炭酸塩を別個の成分として他の洗剤成分に、いわゆる「乾式添加」するか
、または混合して添加する場合には、炭酸塩は上で規定した粒度を含むいかなる
粒度を有していてもよいが、体積平均粒度が２００μｍ以上、更には２５０μｍ
以上、更には３００μｍ以上であるのが好ましい。

【０１４６】要求される粒度をもつ二酸化炭素源は、より粒度の大きい物質を粉砕し、その
後必要に応じて、要求される粒度の物質を、いずれかの適切な方法で選り出すこ
とによって得るのが好ましいことがある。

【０１４７】漂白剤として過炭酸塩を本発明の組成物に存在させてもよいが、それらは本明
細書で規定する炭酸塩には入らない。

【０１４８】本発明の態様である好ましい洗剤組成物は、洗濯溶液中でペルオキシ酸漂白種
を形成するのに必要なアルカリ性の過酸化水素源である漂白剤前駆体も含んでい
るのが好ましく、また洗剤組成物に通常用いられるその他の成分も含んでいるの
が好ましい。従って、好ましい洗剤組成物は、一種、またはそれ以上の界面活性
剤、有機ビルダー、無機ビルダー、土汚れ懸濁剤、土汚れ再付着防止剤、抑泡剤
、酵素、蛍光増白剤、光活性化漂白剤、香料、着色剤、およびそれらの混合物を
含有するものである。

【０１４９】このような成分として典型的なものが、ヨーロッパ特許出願第Ａ−０，６５９
，８７６号、およびヨーロッパ特許出願第９８８７０２２６．２号の各明細書に
開示されている。これら二つの特許出願は、参考として本明細書に記載するもの
である。

【０１５０】組成物の形態本発明の組成物は、水性または非水性の液体、ゲル、フォームや、粒状、およ
び錠剤を含む、様々な物理的形態を取ることができる。

【０１５１】本発明のまた別の態様においては、本発明の処理済み生成物、または本発明の
組成物を含んでなる包装済み構成物が提供される。包装済み構成物とは、好まし
くは、水蒸気透過率が２４時間当たり２０ｇ／ｍ^２未満の閉じた包装系である。
このような包装として典型的なものが、国際特許出願第ＷＯ９８／４０４６４号
明細書に開示されている。

【０１５２】また別の好ましい包装は、噴霧ディスペンサーである。

【０１５３】噴霧ディスペンサー本発明はまた、布地製品および／または布地表面を簡単に処理できる工業製品
を製造する目的で噴霧ディスペンサーに入れた組成物に関するものである。該組
成物は、アミン反応生成物と、有効なレベルではあるが、乾いた時に表面にある
のが分からないようなレベルでその他の成分（例としてはシクロデキストリン、
多糖類、ポリマー、界面活性剤、香料、柔軟化剤）を含有するものである。噴霧
ディスペンサーは、手で始動させて、手を用いずに動かす（操作する）噴霧手段
と、処理用組成物を入れた容器とからなるものである。このような噴霧ディスペ
ンサーとして典型的なものが、国際特許出願第ＷＯ９６／０４９４０号明細書の
１９頁２１行目から２２頁２７行目に開示されている。このような工業製品には
、消費者が組成物の成分を十分に用いて所望の効果を確実に得ることができるよ
う、使用説明書を添付するのが好ましい。噴霧器から小出しされる典型的な組成
物は、使用量中に約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．０５〜約２重量％
、より好ましくは約０．１〜約１重量％のレベルのアミン反応生成物を含んでい
る。

【０１５４】使用方法ケトンまたはアルデヒド活性成分を遅延放出させる方法であって、処理しよう
とする表面を本発明の化合物または組成物に接触させる工程と、その後で、この
処理した表面を或る物質、好ましくは湿気のような水性媒体、またはアミン反応
生成物から香料を放出させることのできる他のいずれかの手段に付す工程とから
なる方法も、本発明により提供される。

【０１５５】「表面」とは、化合物を付着させることのできるあらゆる表面を意味する。こ
のような物の典型的な例は、布地、食器のような硬質表面、床、浴室、トイレ、
台所、および動物用の寝わらといった寝わらの表面のような、香料ケトンおよび
／またはアルデヒドの遅延放出を必要とするその他の表面である。表面が、布地
、タイル、陶磁器から選ばれるものであるのが好ましく、布地がより好ましい。

【０１５６】「遅延放出」とは、活性成分(例えば香料)そのものを使用するよりも長い期間に
わたる活性成分(例えば香料)の放出を意味する。

【０１５７】本発明のまた別の態様においては、布地に残留芳香、および布地保護効果、特
に色保護効果をもたらすことを目的とした洗濯用および／または洗浄用組成物の
製造への本発明の生成物の使用が提供される。

【０１５８】

【実施例】

以下の例は、本発明において規定される化合物の合成例である。

【０１５９】Ｉ）エチル−４−アミノベンゾエートと２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドからの合成１０ｇ（０．０７モル）の２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カル
ボキシアルデヒドを３５ｍｌのＥｔＯＨに溶かした溶液とモレキュラーシーブ（
４Å、２０ｇ）を氷冷しながら攪拌し、それに１当量のアミンを、添加漏斗を用
いて添加した。この反応混合物を、光が当たらないようにして窒素雰囲気下で攪
拌した。６日後に混合物を濾過し、溶剤を除去した。イミン生成の収率は、約９
０％である。

【０１６０】２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドをブルゲ
オナール、トランス−２−ノネナール、またはトランス−２−ヘキセナールに置
き換えた場合にも、同様の結果が得られた。

【０１６１】ＩＩ）１，４−ビス−（３−アミノプロピル）−ピペラジンとα−ダマスコンからの合成二つの第一アミン基を香料で置き換える為に、１当量のアミノ官能性ポリマー
に対して２当量の香料を用いた。１ミリモルのα−ダマスコンを６ｍｌのＥｔＯ
Ｈに溶かした溶液とモレキュラーシーブ（４Å、２０ｇ）を氷冷しながら攪拌し
、それに０．５当量の１，４−ビス−（３−アミノプロピル）−ピペラジンを、
添加漏斗を用いて添加した。この反応混合物を、窒素雰囲気下で光が当たらない
ようにして攪拌した。遊離香料原料のＮＭＲスペクトルから吸収ピークが消えた
後（３〜１６時間）混合物を濾過し、溶剤を真空蒸留により除去した。β−アミ
ノケトン生成の収率は、約９０％である。

【０１６２】 α−ダマスコンを、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシ
アルデヒド、ヴェルトシトラール、ブルゲオナール、δ−ダマスコン、またはシ
トロネラールに置き換えた場合にも、同様の結果が得られた。これらの場合には
、シッフ塩基が形成される。

【０１６３】ＩＩＩ）ルパゾールとダマスコンまたは２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドからの合成ルパゾールＧ１００（バスフにより市販されているもの、水の含有率５０％、
ルパゾールＧ１００（分子量５０００）の含有率５０％）とα−ダマスコン（ま
たはδ−ダマスコン）から、以下に述べる三つの異なる手順の内のいずれか一つ
を用いてβ−アミノケトンを調製した。

【０１６４】１．市販のルパゾールＧ１００を以下の手順で乾燥させた。２０ｇのルパゾー
ル溶液を、ロータリーエバポレーターで数時間乾燥させた。水をなお約４．５ｇ
含んでいる得られた残留物を、トルエンを使用して、ロータリーエバポレーター
で共沸蒸留させた。その後、残留物をデシケーターの中に入れ、６０℃で乾燥さ
せた（水吸収物質としてＰ_２Ｏ_５を使用）。得られた重量を基にして、我々は、
オイルには水が１０％未満含まれているとの結論を下した。ＮＭＲスペクトルを
基に、我々は、水の含有率はおそらく５％未満であろうと結論付けた。この乾燥
サンプルを、この後、β−アミノケトンの調製に用いた。

【０１６５】７ｍｌのエタノールに、上で得た乾燥ルパゾールＧ１００を１．３８ｇ溶かし
た。磁気攪拌機を用いてこの溶液を数分間静かに攪拌し、Ｎａ_２ＳＯ_４（無水）
を２ｇ添加した。数分間にわたり再度攪拌した後、１分かけてα−ダマスコンを
２．２１ｇ添加した。二日間反応させた後、セライトフィルターに通して混合物
を濾過し(上を見よ)、残留物をエタノールで十分に洗浄した。やや泡立った濾液
が約１８０ｍｌ得られた。ロータリーエバポレーターを用いてこの濾液を濃縮乾
固し、デシケーター中、Ｐ_２Ｏ_５上で室温で乾燥させた。無色のオイルが約３．
５ｇ得られた。

【０１６６】２．ルパゾールＧ１００溶液４．３ｇを、乾燥させずに１０ｍｌのエタノール
に溶かした。磁気攪拌機を用いてこの溶液を数分間攪拌し、１．５分かけてα−
ダマスコンを３．４７ｇ添加した。室温で二日間反応させた後、この反応混合物
をセライトフィルターに通して濾過し(上を見よ)、残留物をエタノールで十分に
洗浄した。濾液（２００ｍｌ、やや泡立っている）をエバポレーターで濃縮し、
デシケーター（乾燥剤としてＰ_２Ｏ_５を使用）中で室温で乾燥させた。無色のオ
イルが約５．９ｇ得られた。

【０１６７】３．ルパゾールＧ１００溶液（そのまま使用）３．０ｇに、α−ダマスコンを
２．４１ｇ添加した。この混合物を、溶剤を用いずに攪拌した。４日間攪拌した
後、得られたオイルをＴＨＦ１００ｍｌに溶かし、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過
し、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。デシケーター（Ｐ_２Ｏ_５）中
で室温で乾燥させると、無色のオイルが約４ｇ得られた。このオイルには、長時
間（３日間）乾燥させた後でもなおＴＨＦが約１３％（ｗ／ｗ）含まれていた。

【０１６８】これら三つの手順で得られた生成物は、同じＮＭＲスペクトルを有していた。

【０１６９】ルパゾールＧ１００の代わりにルパゾールＧ３５、またはルパゾールＨＦを用
いても、同様の結果が得られる。

【０１７０】 α−ダマスコンを２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシア
ルデヒドに置き換えた場合にも、同様の結果が得られた。

【０１７１】また別の可能な合成経路は、ルパゾールＰを用いるものである。以下に述べる
手順を用いて、ルパゾールＰとα−ダマスコンからβ−アミノケトンを調製した
。

【０１７２】７ｍｌのエタノールに、ルパゾールＰ溶液（バスフから入手、水５０％、分子
量７５００００のルパゾール５０％）を１．８ｇ溶かした。磁気攪拌機を用いて
この溶液を数分間攪拌し、α−ダマスコンを１．４４ｇ添加した。三日後に、こ
の反応混合物をセライトフィルターに通して濾過し(上を見よ)、残留物をエタノ
ールで十分に洗浄した。濾液を濃縮し、得られたオイルをデシケーター（Ｐ_２Ｏ _５）中で室温で乾燥させると、ルパゾールとα−ダマスコンとの反応生成物が約
３ｇ得られた。

【０１７３】処理方法１）噴霧用にする為の処理方法アミン反応生成物を、前に述べたようにキャリアを用いて処理する。詳しくは
、上で合成したアミン反応生成物２０ｇと、例えば疎水性香料組成物、ジプロピ
レングリコール、ジエチルフタレートといったキャリア１０〜８０ｇを、均質な
混合物が得られるまでウルトラ・トゥラックス中で混合する。混合温度は室温付
近であり、また混合速度は、この温度を実質的に一定に保てる速度である。温度
と時間はキャリアの性質によって異なるが、当業者にとって通常の程度である。
勿論、アミン反応生成物に対するキャリアの量は、所望の噴霧性と、得られる混
合物の最終粘度により異なる。本発明の実施例においては、ティー・エー・イン
スツルメントのレオメーターＣＳＬ^２ _１００を用い、温度２５℃、間隙設定５０
０μｍで測定した粘度は、５００Ｃｐｓ以下であった。

【０１７４】２）被覆の為の処理方法アミン反応生成物を、前に述べたようにキャリアを用いて処理する。詳しくは
、上で合成したアミン反応生成物２０ｇと、例えばメタノール、香料混合物、ま
たは香料組成物といったキャリア２０ｇを、ウルトラ・トゥラックス中で５分間
混合する。混合温度は室温付近であり、また混合速度は、この温度を実質的に一
定に保てる速度である。温度と時間はキャリアの性質によって異なるが、当業者
にとって通常の程度である。

【０１７５】香料混合物を用いる場合の典型的な疎水性香料混合物の重量％で表した組成は
、以下の通りである。

【表３】

【０１７６】所望ならば、上で得られた処理済みアミン反応生成物を、その後で被覆する。
詳しくは、得られた混合物をキャリア物質の融点と実質的に同じ温度に保ち、被
覆物質中に流し入れ、ブラウンミキサーのような電気ミキサーの中で凝集させる
。混合中に温度がキャリア物質の融点を実質的に超えることがないよう、注意す
る。例えば、メタノールまたは香料混合物と、アミン反応生成物２０ｇを含有す
る混合物１００ｇを、炭酸塩を３００ｇ入れたブラウンミキサーの中に室温で流
し入れる。これらの成分を、約５分間混合する。ここでも、温度と時間は被覆剤
の性質によって異なるが、当業者にとって通常の程度である。

【０１７７】被覆粒子が得られたら、真空蒸留によりメタノールを除去するのが望ましいこ
とがある。

【０１７８】以下の洗濯用および洗浄用組成物の実施例で用いる略号洗濯用組成物、および洗浄用組成物においては、略記された成分識別名の意味
は、以下の通りである。ＤＥＱＡ：ジ−（タロウイル−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウムクロリド
ＤＴＤＭＡＣ：ジタロウジメチルアンモニウムクロリドＤＥＱＡ（２）：ジ−（軟質タロウイルオキシエチル）ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェートＤＴＤＭＡＭＳ：ジタロウジメチルアンモニウムメチルスルフェートＳＤＡＳＡ：ステアリルジメチルアミン：三回圧搾したステアリン酸（１：２）
脂肪酸：ＩＶ＝０のステリアン酸電解質：塩化カルシウムＰＥＧ：ポリエチレングリコール４０００ネオドール４５−１３：シェル・ケミカル社により販売されているＣ１４〜Ｃ１５線状第一アルコールエトキシレートシリコーン系消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレンコポリマーを含むポリジメチルシロキサン泡制御剤であって、該泡制御剤と該分散剤の比が１０：１から１００：１であるものＰＥＩ：平均分子量が１８００で、平均エトキシル化度が窒素１個につきエチレンオキシ基７個のポリエチレンイミンＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸ＬＡＳ：線状Ｃ_{１１−１３}アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＳ：タロウアルキル硫酸ナトリウムＣｘｙＡＳ：Ｃ_１ｘ〜Ｃ_１ｙアルキル硫酸ナトリウムＣ４６ＳＡＳ：Ｃ_１４〜Ｃ_１６第二（２，３）アルキル硫酸ナトリウムＣｘｙＥｚＳ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_１ｘ〜Ｃ_１ｙアルキル硫酸ナトリウムＣｘｙＥｚ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_１ｘ〜Ｃ_１ｙが大部分の線状第一アルコールＱＡＳ：Ｒ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ）（Ｒ_２＝Ｃ_１２〜Ｃ_１４）ＱＡＳ１：Ｒ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ）（Ｒ_２＝Ｃ_８〜Ｃ_１１）ＡＰＡ：Ｃ_８〜Ｃ_１０アミドプロピルジメチルアミン石鹸：タロウ脂肪酸とココナツ脂肪酸の８０／２０混合物から得られる線状アルキルカルボン酸ナトリウムＳＴＳ：トルエンスルホン酸ナトリウムＣＦＡＡ：Ｃ_１２〜Ｃ_１４（ココ）アルキルＮ−メチルグルカミドＴＦＡＡ：Ｃ_１６〜Ｃ_１８アルキルＮ−メチルグルカミドＴＰＫＦＡ：常圧蒸留して全体を切断したＣ_１２〜Ｃ_１４脂肪酸ＳＴＰＰ：無水トリポリ燐酸ナトリウムＴＳＰＰ：ピロ燐酸四ナトリウムゼオライトＡ：一次粒子の大きさが０．１〜１０マイクロメートルである式Ｎａ_１２（ＡｌＯ_２ＳｉＯ_２）_１２・２７Ｈ_２Ｏの水和アルミノ珪酸ナトリウム（重量は無水物を基準として表示）ＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５の結晶性層状珪酸塩クエン酸：無水クエン酸硼酸塩：硼酸ナトリウム炭酸塩：粒度が２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム重炭酸塩：粒度分布が４００〜１２００μｍの無水重炭酸ナトリウム珪酸塩：非晶質珪酸ナトリウム（ＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ＝２．０：１）硫酸塩：無水硫酸ナトリウム硫酸Ｍｇ：無水硫酸マグネシウムクエン酸塩：粒度分布が４２５〜８５０μｍで活性度が８６．４％のクエン酸三ナトリウム二水和物ＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸（１：４）コポリマー、平均分子量約７０，０００ＭＡ／ＡＡ（１）：マレイン酸／アクリル酸（４：６）コポリマー、平均分子量約１０，０００ＡＡ：平均分子量４，５００のポリアクリル酸ナトリウムポリマーＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロースセルロースエーテル：信越化学から入手可能な、重合度が６５０のメチルセルロースエーテルプロテアーゼ：ノボ・インダストリーズ社によりサヴィナーゼという商品名で販売されている、活性酵素を３．３重量％含む蛋白質分解酵素プロテアーゼＩ：ジェネンコール・インターナショナル社により販売されている、国際特許出願第ＷＯ９５／１０５９１号明細書に記載の、活性酵素を４重量％含む蛋白質分解酵素アルカラーゼ：ノボ・インダストリーズ社により販売されている、活性酵素を５．３重量％含む蛋白質分解酵素セルラーゼ：ノボ・インダストリーズ社によりカレザイムという商品名で販売されている、活性酵素を０．２３重量％含むセルロース分解酵素アミラーゼ：ノボ・インダストリーズ社によりターマミル１２０Ｔという商品名で販売されている、活性酵素を１．６重量％含む澱粉分解酵素リパーゼ：ノボ・インダストリーズ社によりリポラーゼという商品名で販売されている、活性酵素を２．０重量％含む脂肪分解酵素リパーゼ（１）：ノボ・インダストリーズ社によりリポラーゼ・ウルトラという商品名で販売されている、活性酵素を２．０重量％含む脂肪分解酵素エンドラーゼ：ノボ・インダストリーズ社により販売されている、活性酵素を１．５重量％含むエンドグルカナーゼ酵素ＰＢ４：表示式ＮａＢＯ_２・３Ｈ_２Ｏ・Ｈ_２Ｏ_２の過硼酸ナトリウム四水和物ＰＢ１：表示式ＮａＢＯ_２・Ｈ_２Ｏ_２の無水過硼酸ナトリウム漂白剤過炭酸塩：表示式２Ｎａ_２ＣＯ_３・３Ｈ_２Ｏ_２の過炭酸ナトリウムＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩ＮＡＣ−ＯＢＳ：（６−ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＤＴＰＡ：ジエチレントリアミン五酢酸ＤＴＰＭＰ：モンサントによりデクエスト２０６０という商品名で販売されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）ＥＤＤＳ：ナトリウム塩の形のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジスクシン酸の（Ｓ，Ｓ）異性体光活性化漂白剤（１）：可溶性デキストリンポリマー中に封入されたスルホン化亜鉛フタロシアニン光活性化漂白剤（２）：可溶性デキストリンポリマー中に封入されたスルホン化アルミノフタロシアニン増白剤１：４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム増白剤２：４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルフォリノ−１，３，５− トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２，２−ジスルホン酸二ナトリウムＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸ＰＥＧｘ：分子量がｘ（典型的には４，０００）のポリエチレングリコールＰＥＯ：平均分子量が５０，０００のポリエチレンオキシドＴＥＰＡＥ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレートＰＶＩ：平均分子量が２０，０００のポリビニルイミダゾールＰＶＰ：平均分子量が６０，０００のポリビニルピロリドンポリマーＰＶＮＯ：平均分子量が５０，０００のポリビニルピリジンＮ−オキシドポリマーＰＶＰＶＩ：平均分子量が２０，０００の、ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールのコポリマーＱＥＡ：ビス（（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ）（ＣＨ_３）−Ｎ^＋− Ｃ_６Ｈ_１２−Ｎ^＋−（ＣＨ_３）−ビス（（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）− （Ｃ_２Ｈ_４Ｏ））_ｎ（ｎ＝２０〜３０）ＳＲＰ１：アニオン性末端基をもつポリエステルＳＲＰ２：ジエトキシル化ポリ（１，２−プロピレンテレフタレート）短ブロックポリマーＰＥＩ：平均分子量が１８００で、平均エトキシル化度が窒素１個につきエチレンオキシ基が７個のポリエチレンイミンシリコーン系消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレンコポリマーを含むポリジメチルシロキサン泡制御剤であって、該泡制御剤と該分散剤の比が１０：１から１００：１であるもの不透明剤：バスフ社によりリトロン６２１という商品名で販売されている、水をベースとするモノスチレンラテックス混合物ワックス：パラフィンワックスＰＡ３０：平均分子量が約４，５００〜８，０００のポリアクリル酸４８０Ｎ：平均分子量が約３，５００のアクリレート／メタクリレート（７：３）ランダムコポリマーポリゲル／カーボポール：高分子量架橋ポリアクリレートメタ珪酸塩：メタ珪酸ナトリウム（ＳｉＯ_２とＮａ_２Ｏの比＝１．０）ノニオン界面活性剤：平均エトキシル化度が３．８で、平均プロポキシル化度が４．５のＣ_１３〜Ｃ_１５混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールネオドール４５−１３：シェル・ケミカル社により販売されているＣ１４〜Ｃ１５線状第一アルコールエトキシレートＭｎＴＡＣＮ：マンガン１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナンＰＡＡＣ：ペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩パラフィン：ウィンターシェルによりウィノッグ７０という商品名で販売されているパラフィンオイルＮａＢｚ：安息香酸ナトリウムＢｚＰ：ベンゾイルペルオキシドＳＣＳ：クメンスルホン酸ナトリウムＢＴＡ：ベンゾトリアゾールｐＨ：２０℃の１％蒸留水溶液で測定ＰＡＲＰ１：合成例Ｉで作ったエチル−４−アミノベンゾエートと２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドとの反応生成物を上記の処理方法に従ってメタノールキャリアと混合し、必要に応じて、この後の実施例の中で具体的に示す被覆剤と共に凝集させ、その後、メタノールを除去して得た処理済みアミン反応生成物ＰＡＲＰ２：合成例ＩＩＩで作ったルパゾールＧ３５とα−ダマスコンとの反応生成物を、上記の方法に従って前述の香料混合物キャリアと混合し完成品に噴霧して得た処理済みアミン反応生成物ＰＡＲＰ３：合成例ＩＩＩで作ったルパゾールＨＦとδ−ダマスコンとの反応生成物を、上記の処理方法に従ってメタノールキャリアと混合し、必要に応じて、この後の実施例の中で具体的に示す被覆剤と共に凝集させ、その後、メタノールを除去して得た処理済みアミン反応生成物ＰＡＲＰ４：合成例ＩＩＩで作ったルパゾールＧ１００と２，４−ジメチル−３ −シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドとの反応生成物を上記の処理方法に従って前述の香料混合物キャリアと混合し、完成品に噴霧して得た処理済みアミン反応生成物クレイＩ：ベントナイトクレイクレイＩＩ：スメクタイトクレイ凝集剤Ｉ：平均分子量が２００，０００〜４００，０００のポリエチレンオキシド凝集剤ＩＩ：平均分子量が４００，０００〜１，０００，０００のポリエチレンオキシド凝集剤ＩＩＩ：平均分子量が２００，０００〜４００，０００のアクリルアミドおよび／またはアクリル酸のポリマーＤＯＢＳ：ナトリウム塩の形のデカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩ＳＲＰ３：汚れ剥離多糖ポリマーＳＲＰ４：ノニオン性末端基をもつポリエステルポリマー：バスフからルヴィスコールＫ９０という商品名で入手可能なポリビニルピロリドンＫ９０染料固定剤：クラリアントによりカルタフィックスＣＢという商品名で市販されている染料固定剤ポリアミン：１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジンベイヒビットＡＭ：バイエルから入手可能な２−ホスホノブタン−１，２，４− トリカルボン酸布地柔軟化活性成分：ジ−（キャノロイル−オキシ−エチル）ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェートＨＰＢＤＣ：ヒドロキシプロピルベータ−シクロデキストリンＲＡＭＥＢ：ランダムにメチル化されたベータ−シクロデキストリンバルダック２０５０：ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド、５０％溶液バルダック２２２５０：ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、５０％溶液ゲナミンＣ１００：クラリアントにより市販されている、エチレンオキシド１０モルでエトキシル化されたココ脂肪アミンゲナポールＶ４４６３：クラリアントにより市販されている、エチレンオキシド１０モルでエトキシル化されたココアルコールシルウェット７６０４：コネチカット州ダンベリーにあるオウサイ・スペシャルティーズ社により市販されている分子量４０００、式Ｒ−（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ−［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ａ −［（ＣＨ_３）（Ｒ）ＳｉＯ］_ｂ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ −Ｒ（式中、ａ＋ｂの平均は２１）のポリアルキレンオキシドポリシロキサンシルウェット７６００：コネチカット州ダンベリーにあるオウサイ・スペシャルティーズ社により市販されている分子量４０００、式Ｒ−（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ−［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ａ −［（ＣＨ_３）（Ｒ）ＳｉＯ］_ｂ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ −Ｒ（式中、ａ＋ｂの平均は１１）のポリアルキレンオキシドポリシロキサン

【０１７９】以下の配合例においては、特に断りのない限り、レベルは全て組成物に対する
重量％で示し、また完全配合組成物への処理済みアミン反応生成物（以下、「Ｐ
ＡＲＰ」という）の配合は、その最終形態にもよるが、前に述べたように組成物
に乾式添加するか、または噴霧することにより行う。配合例中、ＰＡＲＰに対し
て括弧が付いている場合、その括弧内の文字は被膜の種類を示すものであって、
（ｃ）は炭酸塩被膜を、また（ｓ）は澱粉被膜を示す。

【０１８０】実施例１以下の高密度粒状洗濯洗剤組成物は、本発明によるものである。

【表４】

【表５】

【０１８１】実施例２ヨーロッパ式の機械での洗濯条件に特に有用な以下の粒状洗濯洗剤組成物は、
本発明によるものである。

【表６】

【０１８２】実施例３ヨーロッパ式の機械での洗濯条件に特に有用な以下の洗剤配合物を、本発明に
従って製造した。

【表７】

【０１８３】実施例４以下の粒状洗濯配合物を、本発明に従って製造した。

【表８】

【表９】

【０１８４】実施例５色ものの衣類の洗濯に特に用いられる、漂白剤を殆ど含んでいない以下の本発
明の洗剤配合物を製造した。

【表１０】

【０１８５】実施例６以下の粒状洗剤配合物を、本発明に従って製造した。

【表１１】

【０１８６】実施例７以下の粒状洗剤組成物を、本発明に従って製造した。

【表１２】

【０１８７】実施例８以下の本発明の洗剤組成物を製造した。

【表１３】

【表１４】

【０１８８】実施例９以下の本発明の洗剤配合物を製造した。

【表１５】

【０１８９】実施例１０以下のものは、錠剤、固形、押出物、または顆粒の形態の、本発明の組成物で
ある。

【表１６】

【表１７】

【０１９０】実施例１１以下の液状洗剤配合物を、本発明に従って製造した（レベルは重量部で示す）
。

【表１８】

【０１９１】実施例１２以下の液状洗剤配合物を、本発明に従って製造した（レベルは重量部で示す）
。

【表１９】

【０１９２】実施例１３以下の液状洗剤組成物を、本発明に従って製造した（レベルは重量部で示す）
。

【表２０】

【０１９３】実施例１４以下の固形洗濯洗剤組成物を、本発明に従って製造した（レベルは重量部で示
す）。

【表２１】

【０１９４】実施例１５以下の洗剤用添加剤組成物を、本発明に従って製造した。

【表２２】

【０１９５】実施例１６以下の食器洗い用高密度（０．９６ｋｇ／ｌ）コンパクト洗剤組成物を、本発
明に従って製造した。

【表２３】

【０１９６】実施例１７嵩密度が１．０２ｋｇ／ｌの以下の食器洗い用粒状洗剤組成物を、本発明に従
って製造した。

【表２４】

【０１９７】実施例１８本発明に従って、標準的なヘッドが１２個あるロータリープレスを用い、圧力
１３ＫＮ／ｃｍ^２で食器洗い用粒状洗剤組成物を圧縮することにより、以下の錠
剤型洗剤組成物を製造した。

【表２５】

【０１９８】実施例１９密度が１．４０ｋｇ／ｌの以下の食器洗い用液状洗剤組成物を、本発明に従っ
て製造した。

【表２６】

【０１９９】実施例２０以下の液状濯ぎ補助組成物を、本発明に従って製造した。

【表２７】

【０２００】実施例２１以下の食器洗い用液状組成物を、本発明に従って製造した。

【表２８】

【０２０１】実施例２２以下の硬質表面洗浄用液状組成物を、本発明に従って製造した。

【表２９】

【０２０２】実施例２３硬質表面をきれいにし、家庭内のカビを除去する為の以下の噴霧用組成物を、
本発明に従って製造した。

【表３０】

【０２０３】実施例２４以下の洗面台洗浄用塊状組成物を、本発明に従って製造した。

【表３１】

【０２０４】実施例２５以下の便器洗浄用組成物を、本発明に従って製造した。

【表３２】

【０２０５】実施例２６以下の布地柔軟化組成物を、本発明に従って製造する。

【表３３】

【０２０６】実施例２７以下の乾燥剤添加済み布地調整用組成物を、本発明に従って製造した。

【表３４】

【０２０７】実施例２８以下の組成物は、洗濯の濯ぎサイクルで用いるのに適した、本発明による予備
浸漬布地調整用および／または布地改良用組成物の、非限定的な例である。

【表３５】

【０２０８】実施例２９以下の組成物は、噴霧用に適した臭い吸収用組成物の非限定的な例である。

【表３６】

【０２０９】香料１、香料２、および香料３は、以下の組成をもつものである。

【表３７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ０１Ｎ 37/18 Ａ０１Ｎ 37/18 Ｚ 37/50 37/50 43/90 １０１ 43/90 １０１Ｃ０７Ｃ 221/00 Ｃ０７Ｃ 221/00 225/14 225/14 251/18 251/18 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 ＪＫＬＭＱＲＸＣ１１Ｄ 3/26 Ｃ１１Ｄ 3/26 3/37 3/37 3/50 3/50 // Ａ０１Ｎ 35/02 Ａ０１Ｎ 35/02 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者アルフレッド、ブシュベルギー国ベー‐1840、ロンダーツェール、ハンデルスストラート、210 (72)発明者マルセル、オムブルベルギー国ベー‐3060、ベルテム、コウター、５ (72)発明者クリストフ、ローダミエルベルギー国ベー‐1000、ブリュッセル、リュ、ド、ラ、ビオレット、20アー (72)発明者ヨハン、スメツベルギー国ベー‐3210、ルビーク、ボーレンバーグ、79 (72)発明者ラファエル、トルヒーリョベルギー国ベー‐1410、ワーテルロー、アブニュ、プランセス、パオラ、39 (72)発明者ジャン、ウェーバーズベルギー国ベー‐1840、ステーンフフェル、ハイデ、17 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AB27 AB31 AC05 AC08 AE06 BA27 DA01 DA02 DA05 EA12 EA20 EA28 EB08 EB12 EB13 EB19 EB22 EB24 EB26 EB28 EB32 EB37 EB42 EC01 EC02 EC03 EE05 FA21 FA26 FA33 FA43 4H006 AA02 AA03 AA05 AB70 AC52 AC59 AD15 BB14 BB15 BB17 BB46 BB47 4H011 AA02 AC06 BA01 BA04 BA07 BB05 BB06 BB08 BC03 BC04 BC19 DD01 DE12 DF02 DH01 DH04 DH10 DH11 4H039 CA99 CD10 CD40 4H059 BA12 BA13 BA19 BA20 BA22 BA23 BA25 BA35 BA42 BA43 BA48 BB02 BB03 BB13 BB14 BB15 BB18 BB19 BB23 BB44 BB45 DA02 DA09 DA16 DA30 EA15 EA31

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】第一および／または第二アミン官能基を有する化合物と、ケトンまたはアルデ
ヒドを含有する活性成分とのアミン反応生成物の粒子を製造する為の方法であっ
て、ａ）アミン反応生成物を製造する工程と、ｂ）そのアミン反応生成物を、融点が３０℃未満のキャリアと混合する工程とからなる方法。
【請求項２】アミン反応生成物が１０００ｃｐｓより高い粘度を有するものである、請求項
１に記載の方法。
【請求項３】第一および／または第二アミンが、アミノアリール誘導体、ポリアミン、アミ
ノ酸とその誘導体、置換アミン、置換アミド、グルカミン、デンドリマー、ポリ
ビニルアミンとその誘導体、および／またはそれらのコポリマー、アルキレンポ
リアミン、ポリアミノ酸とそのコポリマー、架橋ポリアミノ酸、アミノ置換ポリ
ビニルアルコール、ポリオキシエチレンビスアミンまたはビスアミノアルキル、
アミノアルキルピペラジンとその誘導体、線状または分岐ビス（アミノアルキル
）アルキルジアミン、並びにそれらの混合物から選ばれるものであり、好ましく
は、エチル−４−アミノベンゾエート、ポリエチレンイミンポリマー、ポリリシ
ン、架橋ポリリシン、線状または分岐Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）
−１，３−プロパンジアミン、１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジ
ン、およびそれらの混合物から選ばれるものである、請求項１または２に記載の
方法。
【請求項４】活性成分が、ケトンまたはアルデヒドフレーバー成分、ケトンまたはアルデヒ
ド薬剤活性成分、ケトンまたはアルデヒドバイオコントロール剤、ケトンまたは
アルデヒド香料成分、ケトンまたはアルデヒド清涼剤、および／又はそれらの混
合物から選ばれるものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】該活性成分が、好ましくはシトロネラール、シトラール、Ｎ，Ｎ−ジエチルメ
タトルアミド、ロタンジアール、８−アセトキシカルボタンアセノン、およびそ
れらの混合物から選ばれる昆虫および／または蛾忌避剤である、請求項１〜４の
いずれか一項に記載の方法。
【請求項６】該活性成分が、好ましくはグルタルアルデヒド、ケイ皮アルデヒド、およびそ
れらの混合物から選ばれる抗微生物剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記
載の方法。
【請求項７】活性成分が、好ましくはアルファ−ダマスコン、デルタダマスコン、カルヴォ
ン、ガンマ−メチル−ヨノン、ダマセノン、ヘジオン、２，４−ジメチル−３−
シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、フロールヒドラール、リリアール
、ヘリオトロピン、トランス−２−ノネナール、シトラール、およびそれらの混
合物から選ばれる香料である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】アミン反応生成物の量が、処理済みのアミン反応生成物の１〜７５重量％、好
ましくは５〜３０重量％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】キャリアが−１５０℃以上３０℃未満の融点を有するものである、請求項１〜
８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】該キャリアが、好ましくは疎水性キャリアと親水性キャリアから選ばれる、よ
り好ましくはサリチル酸ベンジル、フタル酸ジエチル、ジプロピレングリコール
、メタノール、エタノール、疎水性香料組成物、およびそれらの混合物から選ば
れる液状のキャリアである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】キャリア物質の量が、処理済みアミン反応生成物から製造された粒子の３〜９
５重量％、好ましくは１５〜８０重量％、最も好ましくは２５〜７５重量％であ
る、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】処理済み生成物を引き続き処理して被覆粒子を形成する、請求項１１に記載の
方法。
【請求項１３】被膜が水溶性の凝集剤から製造されたものである、請求項１〜１２のいずれか
一項に記載の方法。
【請求項１４】水溶性の凝集剤が、水溶性有機高分子化合物、水溶性単量体ポリカルボキシレ
ート、またはそれらの酸の形のもの、ポリカルボン酸のホモポリマー、コポリマ
ー、またはそれらの塩（ただし、ここでポリカルボン酸とは、二つ以下の炭素原
子で互いに隔てられている少なくとも二つのカルボン酸基を含んでなるものであ
る）、炭酸塩、重炭酸塩、硼酸塩、燐酸塩、硫酸塩、無機ペルヒドロ化物塩、珪
酸塩、澱粉、シクロデキストリン、およびそれらの混合物から選ばれるものであ
り、好ましくは澱粉、炭酸塩、シクロデキストリン、およびそれらの混合物から
選ばれるものである、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】アミン反応生成物の量が、被覆粒子の１〜７５重量％、好ましくは５〜３０重
量％である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】請求項１〜１５の方法により得られる処理済みアミン反応生成物。
【請求項１７】請求項１６に記載のアミン反応生成物を、好ましくは噴霧、乾式添加、および
それらの組み合わせから選ばれる手段によって、完成品に配合する方法。
【請求項１８】一種、またはそれ以上の洗濯または洗浄成分と、請求項１６に記載の処理済み
アミン反応生成物とを含んでなる完成組成物。
【請求項１９】該組成物が、洗濯用組成物、硬質表面洗浄用組成物、および身体洗浄用組成物
から選ばれるものである、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】残留活性成分を表面に供給する方法であって、請求項１６に記載の処理済み生
成物、または請求項１８もしくは１９に記載の組成物に該表面を接触させる工程
と、その後、活性成分が放出されるよう、処理した表面を物質に接触させる工程
とを含んでなる方法。
【請求項２１】接触させた表面に残留芳香をもたらすための洗濯用および／または洗浄用組成
物の製造への、請求項１６に記載の生成物の使用。
【請求項２２】接触させた布地に残留芳香と布地保護効果をもたらすための洗濯用および／ま
たは洗浄用組成物の製造への、請求項１６に記載の生成物の使用。
【請求項２３】請求項１６の処理済み生成物、または請求項１８または１９の組成物を含んで
なる包装済み構成物。