ES2237123T3 - Proceso para fabricar particulas de producto de reaccion de amina. - Google Patents

Abstract

Un proceso para preparar partículas de producto de reacción de amina de un compuesto que contiene un grupo funcional de amina primaria y/o secundaria y un componente que contiene cetona activa o aldehído activo, y que comprende las etapas de: a)- Proporcionar un producto de reacción de amina que comprende de 10% a 90% en peso de dicho componente que contiene cetona activa o aldehído activo y tiene una viscosidad superior a 1000 cps, y b)- mezclar con este producto, a una temperatura justo por encima del punto de fusión del vehículo, un vehículo con un punto de fusión entre 30ºC y 135ºC para producir partículas de producto de reacción de amina procesado que contienen de 1% a 75% en peso de dicho producto de reacción de amina.

Description

Proceso para fabricar partículas de producto de reacción de amina.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un proceso para fabricar partículas de producto de reacción de amina.

Antecedentes de la invención

Los productos de perfume son bien conocidos en la técnica. Sin embargo, la aceptación por parte del consumidor de estos productos de perfume como los productos para lavado de ropa y limpieza está determinada no sólo por el rendimiento obtenido con estos productos sino también por la estética asociada a estos. Los componentes de perfume son, por tanto, un factor importante para el éxito de la formulación de estos productos comerciales.

El consumidor también desea que los tejidos tratados mantengan el olor agradable durante un cierto periodo de tiempo. De hecho, los aditivos de perfume hacen que estas composiciones sean más agradables estéticamente para el consumidor y en algunos casos el perfume confiere una agradable fragancia al tejido tratado con estos. Sin embargo, la cantidad de perfume que pasa del baño acuoso de lavado de ropa al tejido es a menudo marginal y no se mantiene durante mucho tiempo sobre la tela. Además, los materiales de fragancia a menudo son muy costosos y su uso ineficiente en composiciones para limpieza y para lavado de ropa y su ineficaz deposición en los tejidos representa un coste muy elevado tanto para el consumidor como para los fabricantes de productos para lavado de ropa y limpieza. La industria, por tanto, sigue buscando urgentemente una liberación de fragancia más eficiente y efectiva en los productos para lavado de ropa y limpieza, especialmente para mejorar la deposición de fragancias duraderas en los tejidos.

Se ha descubierto recientemente que un producto de reacción de amina de un compuesto que contiene un grupo funcional de amina primaria y un componente que contiene cetona activa o aldehído activo cubre esta necesidad. La descripción de tales compuestos se describe en las solicitudes recientemente presentadas EP-A-971.025; EP-A-971.024; EP-A-971.027 y EP-A-971.026.

Sin embargo, un problema que se ha encontrado ahora con el uso de estos compuestos es su dificultad de incorporación a composiciones totalmente formuladas. De hecho, tales productos de reacción de amina son a menudo viscosos, lo que hace más dificultosa su incorporación a estas composiciones totalmente formuladas.

Es, por tanto, un objeto de la invención proporcionar un producto de reacción de amina en una forma adecuada para facilitar su incorporación a una composición totalmente formulada.

Se ha descubierto ahora que al mezclar el producto de reacción de amina con un vehículo con un punto de fusión específico para formar una partícula se logra cubrir esta necesidad. Preferiblemente, a continuación se trata la partícula obtenida para formar una partícula recubierta.

También se ha descubierto de forma ventajosa que tanto los productos de reacción de amina viscosos como los no viscosos cuando se procesan mediante la presente invención presentan una mejor deposición y una liberación más prolongada que los productos de reacción de amina que no han sido procesados según este proceso. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el mezclado con tales vehículos actúa formando una cubierta alrededor del producto de reacción de amina que lo protege frente a la agresividad de la solución de lavado y mejora sus propiedades de deposición sobre el tejido.

El término "viscoso" significa un producto que tiene una viscosidad superior a 1000 cps. La viscosidad se mide con un reómetro TA Instrument CSL^{2}_{100} a una temperatura de 25ºC con una separación de 500 \mum.

El vehículo de uso en la presente invención tiene un punto de fusión, medido a presión atmosférica, de 30ºC a 135ºC.

Sumario de la invención

La presente invención es un proceso para preparar partículas de producto de reacción de amina de un compuesto que contiene un grupo funcional de amina primaria y/o secundaria y un componente que contiene cetona activa o aldehído activo, y que comprende las etapas de:

a)-

Proporcionar el producto de reacción de amina que comprende de 10% a 90% en peso de dicho componente que contiene cetona activa o aldehído activo y que tiene una viscosidad superior a 1000 cps, y

b)-

mezclar con este, a una temperatura justo por encima del punto de fusión del vehículo, un vehículo con un punto de fusión de 30ºC a 135ºC. para producir partículas de producto de reacción de amina procesado que contienen de 1% a 75% en peso de dicho producto de reacción de amina.

\newpage

En una realización preferida de la invención, la partícula obtenida es además procesada para formar una partícula recubierta.

Descripción detallada de la invención Materiales iniciales 1)- Producto de reacción de amina

El producto de reacción de amina de uso en la presente invención es un producto de reacción entre un compuesto que contiene un grupo funcional de amina primaria y/o secundaria y un componente que contiene cetona activa o aldehído activo, en adelante denominado "producto de reacción de amina".

Un ejemplo típico de producto de reacción de amina adecuado para su uso en la presente invención se describe en las solicitudes recientemente presentadas EP-A-971.025, EP-A-971.024, EP-A-971.027 y EP-A-971.026.

A- Amina primaria y/o secundaria

La expresión "amina primaria y/o secundaria" significa un componente que lleva al menos una función amina primaria y/o secundaria y/o amida.

Preferiblemente, el compuesto de amina primaria y/o secundaria se caracteriza también por tener un Índice de Intensidad de Olor inferior al de una solución al 1% de metilantranilato en dipropilenglicol.

Método del Índice de Intensidad de Olor

La expresión "Índice de Intensidad de Olor" significa que las sustancias químicas puras se han diluido al 1% en dipropilenglicol, disolvente exento de olor utilizado en perfumería. Este porcentaje es el más representativo de concentraciones de uso. Se sumergieron las tiras de papel secante para testear fragancias, denominadas "blotters", y se presentaron al panelista experto para su evaluación. Los panelistas expertos son asesores que han sido formados durante al menos seis meses en clasificación de olores y cuyas clasificaciones son controladas permanentemente en cuanto a exactitud y reproducibilidad frente a una referencia. Para cada compuesto de amina se le presentaron al panelista dos blotters: un blotter de referencia (antranilato de Me, desconocido para el panelista) y un blotter con la muestra. Al panelista se le pidió que clasificara ambas tiras de acuerdo con una escala de intensidad de olor de 0-5, siendo 0 = olor no detectado y 5 = presencia de olor muy intenso.

Resultados

A continuación se presenta el Índice de Intensidad de Olor de un compuesto de amina adecuado para su uso en la presente invención y de acuerdo con el procedimiento anterior. En todos los casos, las cifras son medias aritméticas de 5 panelistas expertos y los resultados son estadísticamente y significativamente diferentes al nivel de confianza del 95%:

Metilantranilato al 1% (referencia)	3,4
4-aminobenzoato de etilo (EAB) al 1%	0,9

A continuación se presenta una estructura general del compuesto de amina primaria utilizado en esta invención:

B-(NH2)_{n};

en donde B es un material vehículo y n es un índice de al menos 1.

Los compuestos que contienen un grupo amina secundaria tienen una estructura similar a la anterior salvo que el compuesto comprende uno o más grupos -NH- en lugar de grupos -NH2. Además, la estructura del compuesto también puede tener uno o varios de cada uno de los grupos -NH2 y -NH-.

Los vehículos preferidos son vehículos inorgánicos u orgánicos.

La expresión "vehículo inorgánico" significa un vehículo que tiene cadenas principales no basadas en carbonos o prácticamente no basadas en carbono.

Las aminas primarias y/o secundarias preferidas entre los vehículos inorgánicos son las seleccionadas de monopolímeros o polímeros o copolímeros de organosilicio orgánicos y organosilano derivado de amina, siloxano, silazano, alumano, siloxano de aluminio o compuestos de silicato de aluminio. Ejemplos típicos de estos vehículos son: organosiloxanos con al menos un resto de amina primaria como el diaminoalquilsiloxano [H2NCH2(CH3) 2Si]O o el organoaminosilano (C6H5) 3SiNH2 descrito en Chemistry and Technology of Silicone, W. Noll, Academic Press Inc. 1998, Londres, pp. 209, 106).

Las aminas primarias y/o secundarias preferidas, entre los vehículos orgánicos, son las seleccionadas de derivados aminoarilo, poliaminas, aminoácidos y derivados de los mismos, aminas y amidas sustituidas, glucaminas, dendrímeros, las polivinilaminas con un PM de 600-50K; poli(alcohol vinílico) con sustitución amino y un PM en el intervalo de 400-300.000; polioxietilen-bis-[amina]; polioxietilen-bis-[6-aminohexilo]; N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada; 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina y mezclas de los mismos.

Los derivados aminoarilo preferidos son los derivados amino-benceno incluidos los alquil ésteres de compuestos 4-amino benzoato, y más preferiblemente seleccionados de 4-aminobenzoato de etilo, feniletil-4-aminobenzoato, fenil-4-aminobenzoato, 4-amino-N'-(3-aminopropil)-benzamida y mezclas de los mismos.

Las poliaminas adecuadas para su uso en la presente invención son polímeros de polietileniminas, poli[oxi(metil-1,2-etanodiilo)], \alpha-(2-aminometiletil)-\omega-(2-aminometil-etoxi)- (= C.A.S nº 9046-10-0); poli[oxi(metil-1,2-etanodiilo)], \alpha-hidro-)-\omega-(2-aminometiletoxi), -éter con 2-etil-2-(hidroximetil)-1,3-propanodiol (= C.A.S. nº 39423-51-3) comercializado bajo la marca registrada Jeffamines T-403, D-230, D-400, D-2000; 2,2',2''-triaminotrietilamina; 2,2'-diamino-dietilamina; 3,3'-diamino-dipropilamina, 1,3-bis-aminoetil-ciclohexano comercializado por Mitsibushi y las C12 Esternaminas comercializadas por Clariant como C12 Sternamin(propilenamina)_{n} con n=3/4, y mezclas de los mismos. Las poliaminas preferidas son las polietileniminas comercializadas bajo la marca registrada Lupasol como Lupasol FG, G20, wfv, PR8515, WF, FC, G20, G35, G100, HF, P, PS, SK y SNA.

Los aminoácidos preferidos de uso en la presente invención se seleccionan de tirosina, triptófano, lisina, ácido glutámico, glutamina, ácido aspártico, arginina, asparagina, fenilalanina, prolina, glicina, serina, histidina, treonina, metionina y mezclas de los mismos, y con máxima preferencia se seleccionan de tirosina, triptófano y mezclas de los mismos. Los derivados de aminoácido preferidos se seleccionan de tirosinetilato, glicinmetilato, triptofanetilato y mezclas de los mismos.

Las aminas y amidas sustituidas preferidas para su uso en la presente invención se seleccionan de nipecotamida, N-coco-1,3-propendiamina; N-oleil-1,3-propendiamina; N-(sebo alquil)-1,3-propendiamina; 1,4-diamino-ciclohexano; 1,2-diamino-ciclohexano; 1,12-diamino-dodecano y mezclas de los mismos.

Otros compuestos de amina primaria adecuados para su uso en la presente invención son las glucaminas, preferiblemente seleccionadas de 2,3,4,5,6-pentametoxi-glucamina, 6-acetilglucamina, glucamina, y mezclas de las mismas.

Otros compuestos preferidos son los dendrímeros de polietilenimina y/o polipropilenimina y los dendrímeros de poliamidoaminas (PAMAM) comercializados como Starburst®, generación G0-G10 de Dendritech, y los dendrímeros Astromols®, generación 1-5 de DSM, que son los dendrímeros de DiAminobutano PoliAmina DAB (PA)x con x = 2^{n}x4, siendo n generalmente entre 0 y 4.

Otros compuestos que contienen aminas primarias y/o secundarias preferidos son los polímeros con función amino. Los polímeros con función amino preferidos para su uso en la presente invención se seleccionan de polivinilaminas, derivados de las mismas, copolímeros de los mismos, alquilen poliaminas, poliaminoácidos y copolímeros de los mismos, poliaminoácidos reticulados, poli(alcohol vinílico) con sustitución amino, polioxietilen-bis-amina o polioxietilen-bis aminoalquilo, aminoalquil piperazina y derivados, N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina (TPTA) lineal o ramificada, y mezclas de los mismos.

Los poliaminoácidos son un tipo adecuado y preferido de polímeros con función amino. Los poliaminoácidos son compuestos que están formados de aminoácidos o aminoácidos químicamente modificados. Pueden contener alanina, serina, ácido aspártico, arginina, valina, treonina, ácido glutámico, leucina, cisteína, histidina, lisina, isoleucina, tirosina, asparagina, metionina, prolina, triptófano, fenilalanina, glutamina, glicina o mezclas de los mismos. En los aminoácidos químicamente modificados, la función amina o ácida del aminoácido ha reaccionado con un reactivo químico. A menudo esto se lleva a cabo para proteger a estas funciones químicas amina y ácido frente al aminoácido en una reacción posterior o para conferir propiedades especiales a los aminoácidos, como, p. ej., una mayor solubilidad. Ejemplos de estas modificaciones químicas son el benciloxicarbonilo, el ácido aminobutírico, el éster butílico o el ácido piroglutámico. Otros ejemplos de modificaciones de aminoácidos habituales así como pequeños fragmentos de aminoácido se describen en Bachem, 1996, Peptides and Biochemicals Catalog.

Los poliaminoácidos preferidos son polilisinas, poliarginina, poliglutamina, poliasparagina, polihistidina, politriptófano o mezclas de los mismos. Los más preferidos son las polilisinas o los poliaminoácidos en donde más de 50% de los aminoácidos son lisina, dado que la función amina primaria en la cadena lateral de la lisina es la amina más reactiva de todos los aminoácidos.

El poliaminoácido preferido tiene un peso molecular de 500 a 10.000.000 y más preferiblemente entre 5.000 y 750.000.

El poliaminoácido puede estar reticulado. La reticulación puede obtenerse, p. ej., mediante condensación del grupo amino en la cadena lateral del aminoácido, como la lisina, con la función carboxilo en el aminoácido o con reticuladores de proteínas como los derivados PEG. Los poliaminoácidos reticulados deben seguir teniendo grupos amino primarios y/o secundarios libres para reaccionar con el ingrediente activo.

Los poliaminoácidos reticulados preferidos tienen un peso molecular de 20.000 a 10.000.000 y más preferiblemente entre 200.000 y 2.000.000.

Los poliaminoácidos o los aminoácidos pueden copolimerizarse con otros reactivos como, p. ej., ácidos, amidas o cloruros de acilo. Más específicamente con el ácido aminocaproico, el ácido adípico, el ácido etilhexanoico, la caprolactama o mezclas de los mismos. La relación molar (reactivo/ aminoácido (lisina)) utilizada en estos copolímeros está en el intervalo de 1:1 a 1:20, más preferiblemente de 1:1 a 1:10.

Los poliaminoácidos como la polilisina pueden estar parcialmente etoxilados.

Ejemplos y proveedores de poliaminoácidos que contienen lisina, arginina, glutamina y asparagina se describen en Bachem 1996, Peptides and Biochemicals Catalog.

El poliaminoácido puede obtenerse antes de la reacción con el ingrediente activo, en forma de sal. Así, p. ej., la polilisina puede suministrarse como bromohidrato de polilisina. El bromohidrato de polilisina es comercializado por Sigma, Applichem, Bachem y Fluka.

Ejemplos de polímeros con función amino que contienen al menos un grupo amino primario y/o secundario adecuados para su uso en la presente invención son:

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Polivinilamina con un PM de 300-2.10E6;

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Polivinilamina - alcohol vinílico con una relación molar de 2:1, polivinilamina-vinilformamida con una relación molar de 1:2 y polivinilamina-vinilformamida con una relación molar de 2:1;

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Trietilentetramina, dietilentriamina, tetraetilenpentamina;

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Bis-aminopropilpiperazina;

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Poliaminoácidos (L-lisina / ácido láurico con una relación molar de 10/1), poliaminoácidos (L-lisina / ácido aminocaproico / ácido adípico con una relación molar de 5/5/1), poliaminoácidos (L-lisina / ácido aminocaproico /ácido etilhexanoico con una relación molar de 5/3/1) poliaminoácidos (polilisina-cocaprolactama); hidrobromuro de polilisina; polilisina reticulada,

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poli(alcohol vinílico) con sustitución amino con un PM en el intervalo de 400-300.000;

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polioxietilen-bis-[amina] comercializada por, p. ej., Sigma;

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polioxietilen-bis-[6-aminohexilo] comercializado, p. ej., por Sigma;

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N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada (TPTA); y

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1,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina (BNPP).

Los compuestos más preferidos son 4-aminobenzoato de etilo, polímeros de polietilenimina comercializados bajo la marca registrada Lupasol como Lupasol FG, G20, wfv, PR8515, WF, FC, G20, G35, G100, HF, P, PS, SK, SNA; glucamina; los dendrímeros de diaminobutano Astramol®, polivinilaminas con un PM en el intervalo de 600, 1200, 3K, 20K, 25K o 50K; poli(alcohol vinílico) con sustitución amino con un PM en el intervalo de 400-300.000; polioxietilen-bis-[amina]; polioxietilen-bis-[6-aminohexilo]; poliaminoácidos, poliaminoácidos reticulados, N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada; 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina y mezclas de los mismos. Los compuestos de amina primaria y/o secundaria más preferidos se seleccionan de 4-aminobenzoato de etilo, polímeros de polietilenimina comercializados bajo la marca registrada Lupasol como Lupasol FG, G20, wfv, PR8515, WF, FC, G20, G35, G100, HF, P, PS, SK, SNA; los dendrímeros de diaminobutano Astramol®, N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada; 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina, y mezclas de los mismos. Compuestos aún más preferidos son los seleccionados de 4-aminobenzoato de etilo, polímeros de polietilenimina comercializados bajo la marca registrada Lupasol como Lupasol FG, G20, wfv, PR8515, WF, FC, G20, G35, G100, HF, P, PS, SK, SNA; N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada, 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina, polilisina, polilisina reticulada y mezclas de los mismos.

De forma ventajosa, estos compuestos de amina primaria y/o secundaria más preferidos también proporcionan un beneficio de aspecto al tejido, en particular un beneficio de aspecto de color, proporcionando así un producto de reacción de amina resultante que ofrece un beneficio de aspecto del tejido así como una liberación retardada del componente activo. Además, cuando el compuesto de amina primaria y/o secundaria tiene más de un grupo amino primario y/o secundario libre, pueden unirse varios ingredientes activos diferentes (aldehído y/o cetona) al compuesto de amina.

B-Cetona activa y/o aldehído activo

Preferiblemente, en los compuestos antes mencionados las expresiones "cetona activa" o "aldehído activo" significan cualquier cadena que contenga al menos 1 átomo de carbono, preferiblemente al menos 5 átomos de carbono.

Preferiblemente, la cetona activa o el aldehído activo se seleccionan de un ingrediente de perfume de tipo cetona o de aldehído, un ingrediente farmacéuticamente activo de tipo cetona o aldehído, un agente de biocontrol de tipo cetona o aldehído, un componente de perfume de tipo cetona o aldehído y mezclas de los mismos; con máxima preferencia un perfume de tipo cetona y/o un perfume de tipo aldehído.

Los ingredientes saborizantes incluyen especias y aromatizantes que contribuyan a mejorar la percepción general del sabor.

Las sustancias farmacéuticamente activas incluyen fármacos.

Los agentes de biocontrol incluyen agentes biocidas, antimicrobianos, bactericidas, fungicidas, alguicidas, antimoho, desinfectantes, higienizantes como los blanqueantes, antisépticos, insecticidas, repelentes de insectos y/o polillas, vermicidas u hormonas para el crecimiento de plantas.

Los antimicrobianos típicos incluyen glutaraldehído, cinamaldehído y mezclas de los mismos. Los repelentes de insectos y/o polillas típicos son ingredientes de perfume tales como citronelal, citral, N,N-dietil-meta-toluamida, Rotundial, 8-acetoxicarvotanacenona y mezclas de los mismos. Otros ejemplos de repelentes de insectos y/o polillas de uso en la presente invención se describen en US-4.449.987, US-4.693.890, US-4.696.676, US-4.933.371, US-5.030.660, US-5.196.200 y "Semio Activity of Flavor and Fragrance molecules on various Insect Species", B.D. Mookherjee y col., publicado en Bioactive Volatile Compounds from Plants, ASC Symposium Series 525, R. Teranishi, R.G. Buttery, y H. Sugisawa, 1993, pp. 35-48.

Un ejemplo típico de cetonas y/o aldehídos adecuados utilizados tradicionalmente en perfumería se describe en "Perfume and Flavor Chemicals", Vol. I y II, S. Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0-931710-35-5.

Los componentes de perfume de tipo cetonas incluyen componentes que tienen propiedades odoríferas.

Preferiblemente, en los compuestos antes mencionados, el perfume de tipo cetona se selecciona de bucoxima; iso-jasmona; metil-beta-naftil cetona; almizcle indanona; tonalid/almizcle plus; alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona, damascenona, damarosa, metil-dihidrojasmonato, mentona, carvona, alcanfor, fenchona, alfa-ionona, beta-ionona, gamma-metil-ionona, fleuramona, dihidrojasmona, cis-jasmona, iso-E-Super®, metil-cedrenil-cetona o metil-cedrilona, acetofenona, metil-acetofenona, para-metoxi-acetofenona, metil-beta-naftil-cetona, bencil-acetona, benzofenona, para-hidroxi-fenil-butanona, apio-cetona o livescona, 6-isopropildecahidro-2-naftona, dimetil-octenona, frescomenta, 4-(1-etoxivinil)-3,3,5,5,-tetrametil-ciclohexanona, metil-heptenona, 2-(2-(4-metil-3-ciclohexen-1-il)propil)-ciclopentanona, 1-(p-menten-6(2)-il)-1-propanona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-2-butanona, 2-acetil-3,3-dimetil-norbornano, 6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona, 4-damascol, dulcinil o casiona, gelsona, hexalona, isociclemona E, metilciclocitrona, metil-lavanda-cetona, orivon, para-terc-butil-ciclohexanona, verdona, delfona, muscona, neobutenona, plicatona, velutona, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona, tetrameran, hediona y mezclas de los mismos.

Más preferiblemente, para los compuestos antes mencionados, las cetonas preferidas se seleccionan de alfa-damascona, delta-damascona, iso-damascona, carvona, gamma-metil-ionona, Iso-E-Super®, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona, bencil acetona, beta-damascona, damascenona, metil-dihidrojasmonato, metil-cedrilona, hediona y mezclas de los mismos.

Los componentes de perfume de tipo aldehído incluyen componentes que tienen propiedades odoríferas.

Preferiblemente para los compuestos antes mencionados, el perfume de tipo aldehído se selecciona de adoxal; aldehído anísico; cimal; etil-vainillina; florhidral; helional; heliotropina; hidroxicitronelal; coavona; aldehído láurico; liral; metil-nonil acetaldehído; P. T. bucinal; fenil-acetaldehído; aldehído undecilénico; vainillina; 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-n-amil cinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3-(4-terc-butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenil) propanal, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclohexen-1-il) butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]-acetaldehído, 4-isopropilbencilaldehído, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal, 1-decanal; decil-aldehído, 2,6-dimetil-5-heptenal, 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-deciliden-8)-butanal, octahidro-4,7-metano-1H-indencarboxaldehído, 3-etoxi-4-hidroxi benzaldehído, para-etil-alfa, alfa-dimetil hidrocinamaldehído, alfa-metil-3,4-(metilendioxi)-hidrocinamaldehído, 3,4-metilendioxibenzaldehído, aldehído alfa-n-hexil cinámico, m-cimen-7-carboxaldehído, alfa-metil-fenil-acetaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil octanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen-carboxaldehído, 1-dodecanal, 2,4-dimetil ciclohexeno-3-carboxaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2-metil-undecanal, 2-metil-decanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-terc-butil)propanal, aldehído dihidrocinámico, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 5 ó 6 metoxi-hexahidro-4,7-metanoindan-1 ó 2- carboxaldehído, 3,7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxi benzaldehído, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexenocarboxaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolilacetaldehído; 4-metilfenilacetaldehído, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-butenal, aldehído orto-metoxicinámico, 3,5,6-trimetil-3-ciclohexeno carboxaldehído, 3,7-dimetil-2-metil-6-octenal, fenoxiacetaldehído, 5,9-dimetil-4,8-decadienal, peoni aldehído (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindan-1-carboxaldehído, 2-metil-octanal, alfa-metil-4-(1-metil-etil) benceno acetaldehído, 6,6-dimetil-2-norpinen-2-propionaldehído, para-metil-fenoxi acetaldehído, 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-trimetil hexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 3-propilo-biciclo[2.2.1]-hept-5-eno-2-carbaldehído, 9-decenal, 3-metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonil acetaldehído, 1-p-menten-q-carboxaldehído, citral, lilial y mezclas de los mismos.

Los aldehídos más preferidos se seleccionan de citral, 1-decanal, benzaldehído, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al; heliotropina; 2,4,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído; 2,6-nonadienal; aldehído alfa-n-amil cinámico, aldehído alfa-n-hexil cinámico, P.T. bucinal, liral, cimal, metil-nonil acetaldehído, trans-2-nonenal, lilial, trans-2-nonenal y mezclas de los mismos.

La lista anterior de ingredientes de perfume contiene algunos nombres comerciales conocidos convencionalmente para el experto en la técnica, así como isómeros. Estos isómeros son también adecuados para su uso en la presente invención.

En otra realización resultan especialmente adecuados para la presente invención aquellos compuestos de perfume, preferiblemente perfumes de tipo cetona o perfumes de tipo aldehído, que se caracterizan por tener un bajo Umbral de Detección de Olor. Este Umbral de Detección de Olor (ODT) debe ser inferior a 1 ppm, preferiblemente inferior a 10 ppb, medido en condiciones controladas de Cromatografía de Gases (GC) tales como las que se describen a continuación. Este parámetro es un valor comúnmente utilizado en perfumería que representa la concentración más baja a la que se detecta de forma significativa la presencia de material odorífero. Véase, p. ej., "Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data (ASTM DS 48 A)", editado por F. A. Fazzalari, International Business Machines, Hopwell Junction, NY, y Perfumery, Practice and Principles, de Calkin y col., John Willey & Sons, Inc., página 243 y sigs. (1994). En la presente invención, el Umbral de Detección de Olor se mide con el siguiente método:

El cromatógrafo de gases se caracteriza por determinar el volumen exacto de material inyectado con la jeringuilla, la relación precisa de división y la respuesta del hidrocarburo usando un patrón de hidrocarburo de concentración y distribución de longitud de cadena conocidas. Se mide con exactitud el caudal de aire y, tomando la duración de la inhalación humana como de 0,02 minutos, se calcula el volumen analizado. Puesto que se conoce la concentración precisa en el detector en cualquier momento, se sabe la masa por volumen inhalado, y por tanto la concentración del material. Para determinar el ODT de un material de perfume se envían soluciones al puerto de inhalación a la concentración retrocalculada. Un panelista inhala el efluente del GC e identifica el tiempo de retención cuando percibe el olor. Con el promedio de todos los panelistas se determina el umbral de percepción. Se inyecta en la columna la cantidad necesaria de analito para conseguir una determinada concentración como, p. ej., 10 ppb, en el detector. Más abajo se presentan los parámetros típicos del cromatógrafo de gases para determinar los umbrales de detección de olor.

GC: 5890 Serie II con detector FID

Automuestreador 7673

Columna: J&W Scientific DB-1

Longitud 30 metros, ID 0,25 mm, espesor de película 1 \mum

Método:

Inyección de división: relación de división 17/1

Automuestreador: 1,13 microlitros por inyección

Flujo de la columna: 1,10 ml/minuto

Caudal de aire: 345 ml/minuto

Temperatura de entrada: 245ºC

Temperatura del detector: 285ºC

Información de la temperatura

Temperatura inicial: 50ºC

Tasa de incremento: 5ºC/minuto

Temperatura final: 280ºC

Tiempo final: 6 minutos

Supuestos importantes: 0,02 minutos por inhalación

El aire del GC se añade a la dilución de la muestra

Ejemplos de estos componentes de perfume preferidos son los seleccionados de: 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexan-1-il)-2-buten-1-ona y/o para-metoxi-acetofenona. Aún más preferidos son los siguientes compuestos que tienen un ODT de \leq 10 ppb medido con el método descrito anteriormente: aldehído undecilénico, gamma-undecalactona, heliotropina, gamma-dodecalactona, aldehído p-anísico, para-hidroxi-fenil-butanona, cimal, bencil acetona, ionona alfa, p.t.bucinal, damascenona, beta-ionona y metil-nonil cetona.

El nivel de sustancia activa es de 10% a 90%, preferiblemente de 30% a 85% y más preferiblemente de 45% a 80% en peso del producto de reacción de amina.

Los productos de reacción de amina preferidos son aquellos que tienen un Índice de Olor en Superficie Seca de acuerdo con EP-A-971.024, página 29, línea 26 a página 32 línea 29, en donde la base sin perfume especificada para las superficies de tejido y las superficies rígidas son las siguientes:

1

2

\vskip1.000000\baselineskip

Los productos de reacción de amina más preferidos son los resultantes de la reacción de polímeros de polietilenimina, como los polímeros Lupasol, BNPP o TPTA, con uno o más de los siguientes productos: alfa damascona, delta-damascona, carvona, gamma-metil-ionona, hediona, florhidral, lilial, heliotropina y 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído. Otros productos de reacción de amina también preferidos son los resultantes de la reacción de dendrímeros de astramol con carvona así como los resultantes de la reacción de 4-aminobenzoato de etilo con uno o más de los siguientes productos: 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído y trans-2-nonenal. Otros productos de reacción de amina también preferidos son los resultantes de la reacción de la polilisina con uno o más de los siguientes productos: alfa damascona, delta-damascona, carvona y 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído.

Productos de reacción de amina aún más preferidos son los resultantes de la reacción de Lupasol HF con delta-damascona; LupasolG35 con alfa damascona; LupasolG100 con 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, BNPP o TPTA con alfa damascona y delta-damascona o 4-aminobenzoato de etilo con 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído.

2)- Vehículo

Otro ingrediente esencial para el proceso de la invención es un vehículo con un punto de fusión entre 30ºC y 135ºC, preferiblemente entre 45ºC y 85ºC. Con este vehículo se producen las partículas del producto de reacción de
amina.

Los vehículos adecuados para su uso en el proceso de la invención son componentes tales como compuestos poliméricos orgánicos, ceras, parafinas, aceites, glicéridos, monoglicéridos, diglicéridos, triglicéridos, tensioactivos aniónicos; tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos de ion híbrido y mezclas de los mismos, seleccionados preferiblemente de compuestos poliméricos orgánicos, tensioactivos no iónicos y mezclas de los
mismos.

Los compuestos poliméricos orgánicos preferidos adecuados para su mezcla con compuestos de amina primaria y/o secundaria en la presente invención incluyen polietilenglicoles y derivados de los mismos, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000 a 10000, más particularmente de 2000 a 8000 y con máxima preferencia de aproximadamente 4000.

En las composiciones puede incluirse prácticamente cualquier tensioactivo no iónico útil para fines detersivos siempre que tengan un punto de fusión entre 30ºC y 135ºC.

A continuación se enumeran tipos ilustrativos y no limitativos de tensioactivos no iónicos útiles.

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Tensioactivos no iónicos de polihidroxiamida de ácido graso

Las polihidroxiamidas de ácido graso adecuadas para su uso en la presente invención son las que tienen la fórmula estructural R2CONR1Z en donde: R1 es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2} y con máxima preferencia alquilo (p. ej., metilo) C_{1}; y R2 es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal y con máxima preferencia alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se obtendrá preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora, y más preferiblemente Z es un glicitilo.

Condensados no iónicos de alquil fenoles

Los condensados de alquil fenoles de polietileno, polipropileno y óxido de polibutileno son adecuados para su uso en la presente invención. En general, se prefieren los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquil fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 18 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada con un óxido de alquileno que tiene de 1 a 150 moles de óxido de alquileno por mol de alcohol.

Tensioactivos no iónicos de tipo alcohol etoxilado

Los productos de condensación de alquil etoxilatos de alcoholes alifáticos con de 1 a 150 moles de óxido de etileno resultan adecuados para su uso en la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y, generalmente, contiene de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 25 a 150 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, preferiblemente de 50 a 100 y más preferiblemente 80 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Los tensioactivos no iónicos de tipo alcohol etoxilado preferidos se seleccionan de sebo alcohol (C_{16}-C_{18}) etoxilado con 25, 50, 80 ó 100 moles de óxido de etileno, comercializado por BASF con la marca registrada Lutensol, por Albright y Wilson con la marca registrada Empilan y por Clariant con la marca registrada Genapol. El tensioactivo no iónico de tipo alcohol etoxilado más preferido es el sebo alcohol (C_{16}-C_{18}) etoxilado con 80 moles de óxido de etileno, comercializado por BASF bajo la marca registrada Lutensol 80/80, por Albright y Wilson bajo la marca registrada Empilan KM 80 o por Clairante bajo la marca registrada Genapol T800.

Tensioactivos no iónicos de tipo alcohol graso etoxilado/propoxilado

Los alcoholes grasos C_{6}-C_{22} etoxilados y los alcoholes grasos C_{6}-C_{22} etoxilados/propoxilados mixtos son tensioactivos adecuados para su uso en la presente invención, especialmente si son hidrosolubles. Preferiblemente los alcoholes grasos etoxilados son los alcoholes grasos C_{10}-C_{22} etoxilados con un grado de etoxilación de 25 a 150, con máxima preferencia estos son los alcoholes grasos C_{12}-C_{18} etoxilados con un grado de etoxilación de 50 a 80. Preferiblemente los alcoholes grasos etoxilados/propoxilados mixtos tienen una cadena alquilo de 10 a 18 átomos de carbono, un grado de etoxilación de 3 a 30 y un grado de propoxilación de 1 a 30.

Condensados no iónicos EO/PO con propilenglicol

Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol resultan adecuados para su uso en la presente invención. La porción hidrófoba de estos compuestos tiene preferiblemente un peso molecular de aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800 y es insoluble en agua. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los tensioactivos comerciales Pluronic™ de BASF.

Productos de condensación no iónicos EO con compuestos de adición de óxido de propileno/ etilendiamina

Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción entre óxido de propileno y etilendiamina son adecuados para su uso en la presente invención. El resto hidrófobo de estos productos consta del producto de reacción de etilendiamina y un exceso de óxido de propileno y generalmente tiene un peso molecular de 2500 a 3000. Ejemplos de este tipo de tensioactivos no iónicos incluyen algunos de los productos comerciales Tetronic™ de BASF.

Tensioactivos no iónicos de tipo alquilpolisacárido

Los alquilpolisacáridos adecuados de uso en la presente invención se describen en US-4.565.647, concedida a Llenado el 21 de enero de 1986, y tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono y un polisacárido, p. ej., un poliglicósido, grupo hidrófilo que contiene de 1,3 a 10, preferiblemente de 1,3 a 3 y con máxima preferencia de 1,3 a 2,7 unidades sacárido. Se puede utilizar cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo los restos glucosilo pueden estar sustituidos por restos glucosa, galactosa y galactosilo (opcionalmente, el grupo hidrófobo está fijado en las posiciones 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactosa en lugar de un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden estar, por ejemplo, entre la posición 1 de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6 de las unidades sacárido precedentes.

Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula

R2O((CnH2n)O)t(glicosilo)_{x}

en donde R2 se selecciona del grupo que consta de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en donde los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, preferiblemente 0, y X es de 1,3 a 8, preferiblemente de 1,3 a 3 y con máxima preferencia de 1,3 a 2,7. El glicosilo está preferiblemente derivado de la glucosa.

Tensioactivos no iónicos de tipo amida de ácido graso

Los tensioactivos de tipo amida de ácido graso adecuados para su uso en la presente invención son los de la fórmula: R^{6}CON(R^{7})_{2} en donde R^{6} es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R^{7} se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4} y -(C_{2}H_{4}O)_{x}H, en donde x está en el intervalo de 1 a 3.

Los materiales vehículo preferidos se seleccionan de tensioactivos no iónicos de tipo alcohol etoxilado.

Cuando el producto de reacción de amina sólo se mezcla con un vehículo pero no se somete a un proceso posterior, el producto de reacción de amina estará presente en una cantidad de 1% a 75%, preferiblemente de 10% a 60% y más preferiblemente de 15% a 45% en peso del producto de reacción procesado en la partícula producida. En este caso, la cantidad de vehículo será suficiente para llegar al 100%. Lógicamente, la partícula también puede contener componentes minoritarios pero en cantidades que no superen a la cantidad de material vehículo. De forma típica el vehículo estará presente en una cantidad de 3% a 95%, preferiblemente de 15% a 80% y con máxima preferencia de 25% a 75%, en peso de las partículas producidas en el producto de reacción de amina procesado.

El procesamiento del producto de reacción de amina con el vehículo se realiza mezclando cuidadosamente el producto de reacción de amina con el vehículo. De forma ventajosa, no es necesario añadir otros ingredientes para obtener una mezcla resultante prácticamente homogénea. Este mezclado se realiza a la temperatura más baja posible, es decir, justo por encima del punto de fusión del vehículo. La etapa de mezclado se prolonga hasta obtener una mezcla totalmente homogénea. El término "homogénea" significa una composición que tiene un aspecto similar al de la composición que se obtiene con 20 g del producto de reacción de amina mezclado con 80 g de TAE80 durante 5 minutos en una Ultra Turrax, con una temperatura de mezclado de aproximadamente 70ºC.

Agentes de recubrimiento

Dado que para el mezclado con el producto de reacción de amina se utiliza un vehículo con un punto de fusión entre 35ºC y 135ºC, se prefiere procesar posteriormente la mezcla para formar una partícula recubierta, p. ej., mediante adsorción de la mezcla sobre un sólido, preferiblemente un recubrimiento poroso. Las partículas recubiertas resultantes pueden estar en cualquier forma adecuada para su incorporación a un líquido o a polvos, preferiblemente a polvos tales como aglomerados, microcápsulas, comprimidos, o mezclas de los mismos.

Los agentes de recubrimiento adecuados para mezclas sólidas, incluidas pastas, o para mezclas líquidas son los agentes aglutinantes o aglomerantes sólidos prácticamente hidrosolubles.

La expresión "prácticamente hidrosoluble" se refiere a un material que es soluble en agua destilada (o equivalente) a 25ºC, a una concentración de 0,2% en peso, y que es preferiblemente soluble a una concentración de 1,0% en
peso.

Un "sólido" se define como un material que es sólido a temperatura ambiente y, por tanto, el aglutinante o agente aglomerante sólido prácticamente hidrosoluble debe tener un punto de fusión de al menos 30ºC, y preferiblemente de al menos 40ºC.

Los aglutinantes o agente aglomerantes hidrosolubles adecuados incluyen compuestos poliméricos orgánicos hidrosolubles, policarboxilatos monoméricos hidrosolubles, o sus formas ácidas, ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en donde el ácido policarboxílico tiene al menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, carbonatos, bicarbonatos, boratos, fosfatos, sales sulfato, como sulfatos de magnesio y sodio, sales perhidratadas inorgánicas incluidos los perboratos, como el perborato monohidratado, percarbonatos, silicatos, almidón, ciclodextrina y mezclas de cualquiera de los anteriores.

Los compuestos poliméricos orgánicos adecuados como agentes de recubrimiento incluyen derivados de la celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa e hidroxietilcelulosa, así como carbohidratos como pectinas y gomas. Otros compuestos son los carbohidratos y sus derivados tales como fructosa, xilosa, galactosa, ácido galacturónico o polímeros basados en glucosa como inulina, dextrano, xiloglucano, pectina o gomas.

Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales hidrosolubles del ácido láctico, del ácido glicólico y los derivados éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales hidrosolubles del ácido succínico, ácido malónico, (etilendioxi) ácido diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos hidrosolubles así como derivados succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en GB-1.379.24l, los lactoxisuccinatos descritos en GB-1.389.732, los aminosuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873 y los oxipolicarboxilatos tales como 2-oxa-1,1,3-propano tricarboxilatos descritos en GB-1.387.447.

Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en GB-1.261.829, los 1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, los 1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y los 1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en GB-1.398.421 y GB-1.398.422 y en US-3.936.448, y los citratos pirolizados sulfonados descritos en GB-1.439.000.

Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienuro-pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofuran - cis, cis, cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran - cis - dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano - hexacarboxilatos y derivados carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen el ácido melítico, el ácido piromelítico y los derivados del ácido ftálico descritos en GB-1.425.343.

De los anteriormente mencionados, los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, y más en particular los citratos.

También puede utilizarse el borato así como los aditivos reforzantes de la detergencia que contienen materiales que forman borato y que pueden producir borato durante el almacenamiento del detergente o el lavado pero son no preferidos a temperaturas de lavado inferiores a aproximadamente 50ºC, especialmente inferiores a aproximadamente 40ºC.

Ejemplos de carbonatos son los carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos, incluido el carbonato sódico y el sesquicarbonato y mezclas de los mismos con carbonato cálcico ultra-fino como se describe en la solicitud DE-2.321.001, publicada el 15 de noviembre de 1973.

Ejemplos específicos de fosfatos hidrosolubles son los tripolifosfatos de metales alcalinos, los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, los ortofosfatos de sodio y potasio, los polimeta-fosfatos de sodio con un grado de polimerización en el intervalo de 6 a 21 y las sales del ácido fítico.

Los silicatos adecuados incluyen los silicatos sódicos hidrosolubles con una relación SiO_{2}: Na_{2}O de 1,0 a 2,8, siendo las relaciones de 1,6 a 2,4 las preferidas y siendo la relación 2,0 la más preferida. Los silicatos pueden estar en forma de sal anhidra o de sal hidratada. El silicato sódico con una relación SiO_{2}: Na_{2}O de 2,0 es el silicato más preferido.

Ejemplos típicos de derivados de ciclodextrina se describen en la solicitud WO96/05358, las patentes US-
3.426.011, concedida a Parmerter y col. el 4 de febrero de 1969; US-3.453.257, US-3.453.258, US-3.453.259 y US-3.453.260, concedidas todas ellas a Parmerter y col. el 1 de julio de 1969; US-3.459.731, concedida a Gramera y col. el 5 de agosto de 1969; US-3.553.191, concedida a Parmerter y col. el 5 de enero de 1971; US-3.565.887, concedida a Parmerter y col. el 23 de febrero de 1971; US-4.535.152, concedida a Szejtli y col. el 13 de agosto de 1985; US-4.616.008, concedida a Hirai y col. el 7 de octubre de 1986; US-4.678.598, concedida a Ogino y col. el 7 de julio de 1987; US-4.638.058, concedida a Brandt y col. el 20 de enero de 1987 y US-4.746.734, concedida a Tsuchiyama y col. el 24 de mayo de 1988.

Aunque son menos preferidos para su uso en la presente invención por su baja solubilidad, también pueden utilizarse como agentes de recubrimiento aquellos parcialmente hidrosolubles. Estos compuestos son realmente menos preferidos porque durante el ciclo de lavado el producto de reacción de amina seguirá estando al menos parcialmente recubierto y, por tanto, no podrá desarrollar su funcionalidad completa de frescor duradero sobre los tejidos secos o las superficies rígidas. Ejemplos de agentes de recubrimiento parcialmente hidrosolubles incluyen los silicatos laminares cristalinos. Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia muy insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio.

Los silicatos sódicos laminares cristalinos tienen la fórmula general

NaMSi_{x}O_{x+1\cdot y}H_{2}O

en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20. Los silicatos sódicos laminares cristalinos de este tipo se describen en EP-A-0164514 y los métodos para su preparación se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. En la presente invención x en la fórmula general anterior tiene un valor de 2, 3 ó 4 y es preferiblemente 2. El material más preferido es \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, comercializado por Hoechst AG como NaSKS-6.

Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la fórmula de celda unidad Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})y]. XH_{2}O en donde z e y son al menos 6; la relación molar entre z e y es de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente de 7,5 a 276 y más preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato está en forma hidratada y es preferiblemente cristalino, conteniendo de 10% a 28% y más preferiblemente de 18% a 22% de agua de hidratación.

Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato pueden ser materiales naturales aunque preferiblemente son derivados sintéticos. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino sintéticos se comercializan con los nombres de zeolita A, zeolita B, zeolita P, zeolita X, zeolita MAP, zeolita HS y mezclas de las mismas. La zeolita A tiene la fórmula:

Na_{12} \ [AlO_{2})_{12} \ (SiO_{2})_{12}]. \ xH_{2}O

en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La zeolita X tiene la fórmula Na_{86} [(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}]. 276 H_{2}O.

Cuando el producto de reacción de amina se mezcla con un vehículo y después se procesa para formar una partícula recubierta, el producto de reacción de amina estará presente en una cantidad de 1% a 75%, preferiblemente de 5% a 30% y más preferiblemente de 6% a 25% en peso del producto de reacción procesado en la partícula
producida.

De forma típica el agente de recubrimiento estará presente en una cantidad de 10% a 95%, preferiblemente de 30% a 90% y más preferiblemente de 50% a 75% en peso de la partícula del producto de reacción de amina procesado. En este caso la cantidad de vehículo será suficiente para completar al 100%. Lógicamente la partícula recubierta también puede contener componentes minoritarios pero en cantidades que no superen la cantidad de material vehículo o de agente de recubrimiento.

Los materiales de recubrimiento preferidos se seleccionan de carbonato, almidón, ciclodextrina y mezclas de los mismos.

El tratamiento de la superficie de la partícula puede realizarse de diferentes formas utilizando los equipos conocidos en la técnica y el proceso puede realizarse en modo discontinuo o continuo.

Un método para aplicar el material de recubrimiento incluye la aglomeración. Puede utilizarse cualquier aglomerador/mezclador convencional incluyendo, aunque no de forma limitativa, los de tipo platillo, tambor giratorio o mezcladores verticales. También pueden aplicarse composiciones de recubrimiento fundidas que son vertidas o atomizadas por pulverización sobre un lecho móvil de la mezcla de producto de reacción de amina y vehículo.

Otro método para aplicar el recubrimiento es verter la mezcla obtenida (la denominada partícula), como ya se ha descrito en la presente memoria, sobre el material de recubrimiento y aglomerarlo en un mezclador Braun. Deberá comprobarse que la temperatura durante la etapa de mezclado y/o recubrimiento no supere prácticamente el punto de fusión del material vehículo. Así, por ejemplo, se vierten 150 g de una mezcla que contiene TAE80 y 20% del producto de reacción de amina a 60ºC en un mezclador Braun que contiene 300 g de carbonato. El mezclado de los ingredientes se mantiene durante aproximadamente 5 minutos. También debe comprobarse que la temperatura durante el recubrimiento no supere 65ºC. La partícula aglomerada puede entonces utilizarse tal cual para incorporarla a la composición acabada.

Por tanto, se proporciona un producto de reacción de amina procesado como el que puede obtenerse mediante el proceso de la invención.

Si se desea, la partícula recubierta también puede contener uno o más ingredientes adicionales, como un tensioactivo, para conseguir una mayor solubilidad o dispersabilidad. Los tensioactivos típicos son los de tipo aniónico, no iónico o catiónico, como un tensioactivo de tipo catiónico, aniónico o no iónico. Preferiblemente, la relación de peso entre estos ingredientes adicionales y el agente de recubrimiento es de hasta 1:1.

En otra realización de marketing preferida puede proporcionarse un recubrimiento adicional sobre la partícula recubierta que, dependiendo del tipo de este recubrimiento adicional, proporcionará una mayor estabilidad durante el almacenamiento y fluidez y/o una mayor eficacia de tratamiento del tejido por parte de la partícula recubierta. Un ejemplo típico es el poli(alcohol vinílico).

Incorporación a la composición acabada

En un aspecto de la invención las composiciones acabadas, incluidas las composiciones para el lavado de ropa, las composiciones limpiadoras para superficies rígidas y las composiciones para el aseo personal, comprenden la incorporación a una composición acabada del producto de reacción de amina procesado descrito anteriormente junto con uno o más ingredientes para lavado de ropa o limpieza.

Como ya se ha mencionado en la presente memoria, la incorporación del producto de reacción de amina procesado se realiza convenientemente dependiendo de su forma final bien mediante pulverización cuando está en forma líquida pulverizable o bien mediante adición en seco cuando está en forma recubierta.

Las composiciones para el lavado de ropa abarcan composiciones detergentes para el lavado de ropa, incluyendo composiciones en forma líquida o composiciones en forma sólida como pastillas pulverizadas así como composiciones suavizantes, incluidas tanto las que se añaden durante el aclarado como las destinadas a secadora.

Una descripción convencional de ingredientes suavizantes para utilizar en la composición suavizante de la invención se describe en EP-A-971.025.

Preferiblemente, la composición acabada es una composición detergente, más preferiblemente en forma sólida.

Las composiciones acabadas que incorporan el producto de reacción de amina procesado contendrán normalmente de 0,1% a 25%, más preferiblemente de 0,2% a 10% y con máxima preferencia de 0,5% a 5% del producto procesado basado en el peso de la composición.

La composición detergente preferida en una realización de la invención contendrá preferiblemente un precursor del blanqueador, una fuente de peróxido de hidrógeno alcalino necesaria para formar un blanqueador de peroxiácido en la solución de lavado y preferiblemente también otros componentes convencionales de las composiciones detergentes. Así, las composiciones detergentes preferidas incorporarán uno o más componentes de entre tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia orgánicos e inorgánicos, agentes suspensores de manchas e inhibidores de redeposición, antiespumantes, enzimas, agentes blanqueantes fluorescentes, blanqueantes fotoactivados, perfumes, colorantes, suavizantes tipo arcilla, agentes efervescentes y mezclas de los mismos.

Ejemplos típicos de estos componentes se describen en EP-A-0.659.876 y EP-A-971.024.

Arcilla

Las composiciones de la invención pueden contener preferiblemente una arcilla, preferiblemente presente a una concentración de 0,05% a 40%, más preferiblemente de 0,5% a 30% y con máxima preferencia de 2% a 20% en peso de la composición. Cabe destacar que la expresión "compuesto mineral de arcilla", en la presente memoria, excluye los compuestos aditivos reforzantes de la detergencia tipo zeolitas de aluminosilicato sódico, que, sin embargo, pueden incluirse en las composiciones de la invención como componentes opcionales.

Una arcilla preferida puede ser una arcilla tipo bentonita. Muy preferidas son las arcillas tipo esmectita, como se describen, p. ej., en las patentes US-3.862.058, US-3.948.790, US-3.954.632 y US-4.062.647 y en las patentes EP-A-299.575 y EP-A-313.146, concedidas todas ellas a The Procter and Gamble Company.

La expresión "arcillas tipo esmectita" en la presente memoria incluye las arcillas en las que está presente el óxido de aluminio en una red de silicato y las arcillas en las que está presente el óxido de magnesio en una red de silicato. Las arcillas tipo esmectita tienden a adoptar una estructura expandible en tres capas.

Los ejemplos específicos de arcillas tipo esmectita adecuadas incluyen las seleccionadas de las clases de montmorilonitas, hectoritas, volchonscoitas, nontronitas, saponitas y sauconitas, particularmente las que tienen un ion de metal alcalino o alcalinotérreo dentro de su estructura cristalina reticular. Las montmorilonitas de sodio o calcio son particularmente preferidas.

Las arcillas tipo esmectita adecuadas, particularmente las montmorilonitas, son comercializadas por diferentes proveedores tales como English China Clays, Laviosa, Georgia Kaolin y Colin Stewart Minerals.

Las arcillas de uso en la presente invención preferiblemente tienen un tamaño de partícula de 10 nm a 800 nm, más preferiblemente de 20 nm a 500 mm y con máxima preferencia de 50 nm a 200 mm.

Pueden incluirse partículas del compuesto mineral de arcilla como componentes de partícula aglomeradas que contiene otros compuestos detergentes. Si están presentes como tales componentes, la expresión "máximo tamaño de partícula" del compuesto mineral de arcilla se refiere al tamaño máximo del componente mineral de arcilla como tal y no a la partícula aglomerada en su conjunto.

La sustitución de pequeños cationes tales como protones, iones sodio, iones potasio, iones magnesio e iones calcio, y de ciertas moléculas orgánicas, incluidas las que tienen grupos funcionales con carga positiva, puede tener lugar de forma típica dentro de la estructura cristalina reticular de las arcillas tipo esmectita. Puede elegirse una arcilla por su capacidad de absorber preferentemente un determinado tipo de catión, pudiéndose valorar esta capacidad por su capacidad relativa de intercambio de iones. Las arcillas tipo esmectita adecuadas en la presente invención tienen de forma típica una capacidad de intercambio de cationes de al menos 50 meq/100 g. En la patente US-3.954.632 se describe un método para medir la capacidad de intercambio de cationes.

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En una realización preferida, la estructura cristalina reticular de los compuestos minerales de arcilla puede tener un suavizante de tejidos catiónico sustituido en la misma. Estas arcillas sustituidas reciben el nombre de arcillas "hidrofóbicamente activadas". Los suavizantes catiónicos de tejidos están de forma típica presentes con una relación de peso entre el suavizante catiónico de tejidos y la arcilla de 1:200 a 1:10 y preferiblemente de 1:100 a 1:20. Los suavizantes catiónicos de tejidos adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o las amidas de dos cadenas largas como se describe en GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340.

Una arcilla "hidrofóbicamente activada" comercial preferida es una arcilla tipo bentonita que contiene aproximadamente 40% en peso de una sal de dimetil-disebo de amonio cuaternario comercializada bajo la marca registrada Claytone EM por English China Clays International.

En una realización muy preferida de la invención, la arcilla está presente en una mezcla íntima o en una partícula con un humectante y un compuesto hidrófobo, preferiblemente una cera o un aceite como el aceite de parafina. Los humectantes preferidos son compuestos orgánicos, incluidos propilenglicol, etilenglicol, dímeros o trímeros del glicol y con máxima preferencia glicerol. La partícula es preferiblemente un aglomerado. De forma alternativa, la partícula puede ser tal que la cera o el aceite y opcionalmente el humectante formen un encapsulado sobre la arcilla o, de forma alternativa, la arcilla encapsule a la cera o aceite y al humectante. Puede preferirse que la partícula comprenda una sal orgánica o sílice o silicato.

Sin embargo, en otra realización de la invención, la arcilla se mezcla preferiblemente con uno o más tensioactivos y opcionalmente aditivos reforzantes de la detergencia y opcionalmente agua, en cuyo caso la mezcla es preferiblemente secada a continuación. Preferiblemente, esta mezcla es, además, procesada mediante un método de secado por pulverización para obtener una partícula secada por pulverización que comprende la arcilla.

Puede preferirse que el agente floculante también esté comprendido en la partícula o el gránulo que comprende la arcilla.

También puede preferirse que la mezcla íntima comprenda un agente quelante.

Agente floculante

Las composiciones de la invención pueden contener un agente floculante de arcilla, preferiblemente presente a una concentración de 0,005% a 10%, más preferiblemente de 0,05% a 5% y con máxima preferencia de 0,1% a 2% en peso de la composición.

El agente floculante de arcilla actúa uniendo las partículas del compuesto de arcilla en la solución de lavado, mejorando así su deposición sobre la superficie del tejido lavado. Este requisito funcional es, por tanto, diferente al de los compuestos dispersantes de arcilla que se añaden habitualmente a las composiciones detergentes para lavado de ropa para mejorar la eliminación de manchas de arcilla de los tejidos y permitir su dispersión dentro de la solución de lavado.

Agentes floculantes de arcilla preferidos en la presente invención son los materiales poliméricos orgánicos que tienen un peso promedio de 100.000 a 10.000.000, preferiblemente de 150.000 a 5.000.000 y aún más preferiblemente de 200.000 a 2.000.000.

Los materiales poliméricos orgánicos adecuados comprenden homopolímeros o copolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, alcohol vinílico, vinilpirrolidona y etilen imina. Se prefieren los homopolímeros de, en particular, óxido de etileno, pero también los de acrilamida y ácido acrílico.

En las patentes EP-A-299.575 y EP-A-313.146 de The Procter and Gamble Company se describen agentes floculantes poliméricos orgánicos de arcilla preferidos para su uso en la presente invención.

La relación de peso entre la arcilla y el polímero floculante es preferiblemente de 1000:1 a 1:1, más preferiblemente de 500:1 a 1:1, con máxima preferencia de 300:1 a 1:1 y aún más preferiblemente de 80:1 a 10:1, o en ciertas aplicaciones incluso de 60:1 a 20:1.

Los agentes floculantes inorgánicos de arcilla también resultan adecuados en la presente invención, siendo ejemplos típicos de estos la cal y el alumbre.

El agente floculante está preferiblemente presente en un gránulo base detergente como, p. ej., un aglomerado detergente, un extruído o una partícula secada por pulverización, y comprende generalmente uno o más tensioactivos y aditivos reforzantes de la detergencia.

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Medio efervescente

En las composiciones de la invención también puede utilizarse un medio efervescente.

La efervescencia, según se define en la presente invención, indica el desprendimiento de burbujas de gas en un líquido como resultado de una reacción química entre una fuente de ácido soluble y un carbonato de metal alcalino con desprendimiento de gas de dióxido de carbono,

p. ej. C_{6}H_{8}O_{7} + 3NaHCO_{3} \rightarrow Na_{3}C_{6}H_{5}O_{7} + 3CO_{2} \uparrow + 3H_{2}O

Otros ejemplos de fuentes de ácido y carbonato y otros sistemas efervescentes se pueden encontrar en Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, vol. 1, págs. 287 -291).

Sales carbonato

Las sales carbonato inorgánicas de metales alcalinos y/o alcalinotérreos adecuadas en la presente invención incluyen carbonato e hidrógenocarbonato de potasio, litio, sodio y similares, siendo los carbonatos de sodio y potasio los preferidos. Los bicarbonatos adecuados para su uso en la presente invención incluyen cualquier sal de metal alcalino de bicarbonato como litio, sodio, potasio y similares, siendo los bicarbonatos de sodio y potasio los preferidos. Sin embargo, la elección de carbonato o bicarbonato o mezclas de los mismos puede realizarse en función del pH deseado en el medio acuoso en el que se disuelven los gránulos. Así, p. ej., cuando se desea un pH relativamente alto en el medio acuoso (p. ej., pH superior a 9,5) puede ser preferible utilizar carbonato sólo o utilizar una combinación de carbonato y bicarbonato en la que el nivel de carbonato sea superior al nivel de bicarbonato. La sal carbonato inorgánica de metales alcalinos y/o alcalinotérreos en las composiciones de la invención comprende preferiblemente una sal carbonato y/o bicarbonato de potasio o más preferiblemente de sodio. Preferiblemente, la sal carbonato comprende carbonato sódico y opcionalmente también un bicarbonato sódico.

Las sales inorgánicas de carbonato en la presente invención están preferiblemente presentes a una concentración de al menos 20% en peso de la composición. Preferiblemente están presentes a una concentración de al menos 23% o incluso 25% o incluso 30% en peso, preferiblemente hasta aproximadamente 60% en peso o más preferiblemente hasta 55% o incluso 50% en peso.

Pueden añadirse de forma total o parcial como componente granulado o pulverizado separado o como co-gránulos con otros ingredientes detergentes, p. ej., otras sales o tensioactivos. En las composiciones detergentes sólidas de la invención también pueden estar presentes total o parcialmente en gránulos detergentes tales como aglomerados o gránulos secados por pulverización.

En una realización de la invención está presente una fuente de efervescencia que comprende preferiblemente un ácido orgánico tal como ácidos carboxílicos o aminoácidos, y un carbonato. Puede preferirse que parte o la totalidad de la sal carbonato en la presente invención se mezcle previamente con el ácido orgánico y así esté presente en un componente granulado separado.

Las fuentes de efervescencia preferidas se seleccionan de partículas de ácido cítrico y carbonato comprimidas opcionalmente con un aglutinante, y partículas de carbonato, bicarbonato y ácido málico o maleico con una relación de peso de 4:2:4. Preferiblemente se utilizan las formas de adición seca de ácido cítrico y carbonato.

El carbonato puede tener cualquier tamaño de partícula. En una realización, en particular cuando la sal carbonato está presente en un gránulo y no como un compuesto añadido por separado, la sal carbonato tiene preferiblemente una mediana de tamaño de partícula por volumen de 5 \mum a 375 \mum, en donde preferiblemente al menos 60%, preferiblemente al menos 70%, incluso al menos 80% o incluso al menos 90% en volumen, tiene un tamaño de partícula de 1 \mum a 425 \mum. Más preferiblemente, la fuente de dióxido de carbono tiene una mediana de tamaño de partícula por volumen de 10 a 250, en donde preferiblemente al menos 60%, incluso al menos 70%, incluso al menos 80% o incluso al menos 90% en volumen, tiene un tamaño de partícula de 1 \mum a 375 \mum; o incluso preferiblemente una mediana de tamaño de partícula por volumen de 10 \mum a 200 \mum, en donde preferiblemente al menos 60%, preferiblemente al menos 70%, incluso al menos 80% o incluso al menos 90% en volumen, tiene un tamaño de partícula de 1 \mum a 250 \mum.

En particular cuando la sal carbonato se agrega como componente separado, es decir, "agregado en seco" o mezclado con los demás ingredientes detergentes, el carbonato puede tener cualquier tamaño de partícula, incluidos los tamaños de partícula antes especificados, pero preferiblemente al menos un tamaño promedio de partícula por volumen de 200 \mum, incluso de 250 \mum o incluso de 300 \mum.

Puede preferirse que la fuente de dióxido de carbono del tamaño de partícula necesario se obtenga triturando un material de mayor tamaño de partícula, seguido opcionalmente de la selección del material con el tamaño de partícula necesario utilizando cualquier método adecuado.

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Aunque las sales percarbonato pueden estar presentes en las composiciones de la invención como un agente blanqueador, no están incluidas en las sales carbonato según se definen en la presente memoria.

Otros ingredientes opcionales preferidos incluyen estabilizantes de enzimas, agentes poliméricos repelentes de manchas, materiales eficaces para inhibir la transferencia de colorantes de un tejido a otro durante el proceso de limpieza (es decir, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes), agentes dispersantes poliméricos, antiespumantes, abrillantadores ópticos u otros agentes abrillantadores o de blanqueo, agentes antiestáticos, otros ingredientes activos, vehículos, hidrótropos, mejoradores del proceso, colorantes o pigmentos, disolventes para formulaciones líquidas y cargas sólidas para composiciones en pastilla.

En otro aspecto de la invención se proporciona una composición envasada que comprende el producto procesado de la invención o la composición de la invención. Preferiblemente, la composición envasada es un sistema de envasado cerrado que tiene una velocidad de transferencia de vapor de humedad de menos de 20 g/m^{2}/24 horas. Un ejemplo típico de este tipo de envase se describe en la solicitud WO 98/40464.

En otra realización de la invención, el envase es un medio de dispensación. Un ejemplo típico de este dispensador pulverizador se describe en la solicitud WO 96/04940, de la página 19, línea 21 a la página 22, línea 27.

Método de uso

También se proporciona en la presente memoria un método para la liberación retardada de una cetona activa o de un aldehído activo que comprende la etapa de poner en contacto la superficie que se desea tratar con un compuesto o una composición de la invención y a continuación poner en contacto la superficie tratada con un material, preferiblemente un medio acuoso como humedad o cualquier otro medio susceptible de liberar el perfume del producto de reacción de amina.

El término "superficie" significa cualquier superficie sobre la cual pueda depositarse el compuesto. Ejemplos típicos de este material son tejidos, superficies rígidas tales como platos, suelos, baños, WC, cocinas y otras superficies que requieran una liberación retardada de un perfume de tipo cetona y/o un perfume de tipo aldehído como para basura, p. ej., basura de animales. Preferiblemente, la superficie se selecciona de un tejido, una baldosa, una cerámica y más preferiblemente es un tejido.

La expresión "liberación retardada" significa la liberación del componente activo (p. ej., perfume) durante un periodo más prolongado de tiempo que cuando se utiliza el propio componente activo (p. ej., el perfume).

En otro aspecto de la invención, se proporciona el uso del producto de la invención para fabricar una composición para limpieza y para lavado de ropa que libere una fragancia residual y proteja el tejido, en particular proteja los colores de los tejidos sobre los que se aplica.

Los siguientes son ejemplos ilustrativos de compuestos según se define en la presente invención:

I- Síntesis de 4-aminobenzoato de etilo con 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído

A una solución enfriada y agitada en hielo de 10 g de 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído (0,07 mol) en 35 ml de EtOH y tamices moleculares (4\ring{A}, 20 g) se agregó 1 equivalente de la amina a través de un embudo de adición. La mezcla de reacción se agitó bajo atmósfera de nitrógeno y se protegió de la luz. Al cabo de 6 días se filtró la mezcla y se eliminó el disolvente. El rendimiento de formación de imina es de aproximadamente 90%.

Resultados similares se obtuvieron cuando se sustituyó el 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído por bourgeonal, trans-2-nonenal o trans-2-hexenal.

II- Síntesis de 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina con \alpha-damascona

Para sustituir ambos grupos de amina primaria con un perfume, se utilizaron 2 eq de perfume para 1 eq de polímero con funcionalidad amina. A una solución enfriada con agitación en hielo de 1 mmol de \alpha-damascona en 6 ml de EtOH y tamices moleculares (4\ring{A}, 20 g) se agregaron 0,5 eq de 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina a través de un embudo de adición. La mezcla de reacción se agitó bajo atmósfera de nitrógeno y se protegió de la luz. Una vez desaparecido el pico de absorción del espectro RMN de la materia prima sin perfume (3 a 16 horas), se filtró la mezcla y se eliminó el disolvente mediante destilación al vacío. El rendimiento de \beta-aminocetona es de aproximadamente
90%.

Se obtuvieron resultados similares cuando se sustituyó la \alpha-damascona por 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, vertocitral, bourgeonal, \delta-damascona o citronelal. En estos casos se forman bases de Schiff.

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III- Síntesis de Lupasol con damasconas y 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído

Se preparó la \beta-amino cetona de Lupasol G100 (comercializada por BASF con un contenido de 50% de agua, 50% de Lupasol G100 (PM 5000)) y \alpha-damascona (o \delta-damascona) utilizando cualquiera de los tres procedimientos siguientes:

1.

Se secó el producto comercial Lupasol G100 utilizando el siguiente procedimiento: Se secaron 20 g de la solución de Lupasol en el evaporador rotatorio durante varias horas. El residuo obtenido, que todavía contenía aproximadamente 4,5 g de H_{2}O, se destiló azeotrópicamente en el evaporador rotatorio con tolueno. A continuación se colocó el residuo en el desecador y se secó a 60ºC (utilizando P_{2}O_{5} como material de absorción de agua). A la vista del peso obtenido concluimos que el aceite contenía menos de 10% de H_{2}O. A la vista del espectro RMN concluimos que tal vez esta cantidad es inferior a 5%. Esta muestra seca se utilizó a continuación para la preparación de las \beta-amino cetonas.

Se disolvieron 1,38 g del Lupasol G100 seco obtenido anteriormente en 7 ml de etanol. La solución se agitó suavemente con un agitador magnético durante algunos minutos antes de agregar 2 g de Na_{2}SO_{4} (anhidro). Después de volver a agitar durante algunos minutos se agregaron 2,21 g de \alpha-damascona durante 1 minuto. Después de dos días de reacción, se pasó la mezcla por un filtro de celita (ver más arriba) y se lavó el residuo cuidadosamente con etanol. Se obtuvieron aproximadamente 180 ml de un filtrado ligeramente espumoso. Este filtrado se concentró a sequedad utilizando un evaporador rotatorio y se secó sobre P_{2}O_{5} en un desecador a temperatura ambiente. Se obtuvieron aproximadamente 3,5 de un aceite incoloro.

2.

Se disolvieron 4,3 g de solución de Lupasol G100 sin secar en 10 ml de etanol. La solución se agitó con un agitador magnético durante algunos minutos antes de agregar 3,47 g de \alpha-damascona durante 1,5 minutos. Después de dos días de reacción a temperatura ambiente se filtró la mezcla de reacción a través de celita (ver más arriba) y el residuo se lavó cuidadosamente con etanol. El filtrado (200 ml, ligeramente espumante) se concentró en el evaporador y se secó en un desecador (utilizando P_{2}O_{5} como agente desecante) a temperatura ambiente. Se obtuvieron aproximadamente 5,9 g de un aceite incoloro.

3.

A 3,0 g de solución de Lupasol G100 (utilizada tal cual) se agregaron 2,41 g de \alpha-damascona. La mezcla se agitó sin utilizar disolvente. Después de agitar durante 4 días, el aceite obtenido se disolvió en 100 ml de THF, se secó con MgSO_{4} y se filtró y el filtrado se concentró en el evaporador rotatorio. Tras el secado en el desecador (P_{2}O_{5}) a temperatura ambiente se obtuvieron aproximadamente 4 g de un aceite incoloro. Este aceite todavía contenía aproximadamente 13% (p/p) de THF, incluso después de un secado prolongado (3 días).

Los productos obtenidos con los tres procedimientos presentaban espectros RMN idénticos.

Resultados similares se obtienen cuando se utiliza Lupasol G35 o Lupasol HF en lugar de Lupasol G100.

Resultados similares se obtuvieron cuando se sustituyó la \alpha-damascona por 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído.

Otra posible ruta de síntesis es utilizando Lupasol P. Para ello se prepararon la \beta-amino cetona de Lupasol P y la \alpha-damascona utilizando el procedimiento siguiente:

Se disolvieron 1,8 g de solución de Lupasol P (50% H_{2}O, 50% Lupasol PM 750.000, de BASF) en 7 ml de etanol, la solución se agitó durante algunos minutos con un agitador magnético y se agregaron 1,44 g de \alpha-damascona. A los tres días se pasó la mezcla de reacción por un filtro de celita (ver más arriba) y se lavó cuidadosamente el residuo con etanol. Después de concentrar el filtrado y secar el aceite obtenido en el desecador (P_{2}O_{5}) a temperatura ambiente, se obtuvieron aproximadamente 3 g del producto de reacción entre Lupasol y \alpha-damascona.

Método de procesamiento

El procesamiento del producto de reacción de amina con el vehículo se realiza como se ha descrito anteriormente. En particular, 20 g del producto de reacción de amina sintetizado anteriormente se mezcla en un Ultra Turrax que contiene 80 g de vehículo, p. ej., TAE80 durante 5 minutos, siendo la temperatura de mezclado de aproximadamente 70ºC y la velocidad del mezclador suficiente como para mantener esta temperatura prácticamente constante. Aunque la temperatura y el tiempo dependerán del tipo de vehículo, esta es una etapa convencional conocida para el experto en la técnica. La mezcla resultante se mantiene a una temperatura prácticamente igual al punto de fusión del material vehículo. Una vez que la mezcla se encuentra a una temperatura adecuada, se vierte sobre el material de recubrimiento y se aglomera en un mezclador eléctrico como el mezclador Braun. Deberá cuidarse de que la temperatura durante el mezclado no supere prácticamente el punto de fusión del material vehículo. Así, p. ej., 150 g de una mezcla que contiene TAE80 y 20% del producto de reacción de amina a 60ºC se vierten a un mezclador Braun que contiene 300 g de carbonato. Los ingredientes se mezclan durante aproximadamente 5 minutos. También se tiene cuidado de que la temperatura durante el mezclado no supere los 65ºC. De nuevo, aunque la temperatura y el tiempo dependerán del tipo de agente de recubrimiento utilizado, esta es una etapa convencional conocida para el experto en la
técnica.

Abreviaturas utilizadas en los siguientes ejemplos de composiciones para limpieza y para lavado de ropa

En las composiciones para limpieza y para lavado de ropa las abreviaturas de los componentes tienen el siguiente significado:

DEQA

: Cloruro de di-(seboil-oxi-etil) dimetil amonio

DTDMAC

: Cloruro de disebo dimetilamonio

DEQA (2)

: Metilsulfato de di-(sebo blando-il-oxietil) hidroxietilmetil amonio.

DTDMAMS

: Metilsulfato de disebo dimetilamonio.

SDASA

: relación 1:2 entre estearildimetil amina y ácido esteárico de triple compresión.

Ácido graso

: Ácido esteárico de IV=0

Electrolito

: Cloruro cálcico

PEG

: Polietilenglicol 4000

Neodol 45-13

: Alcohol C14-C15 primario etoxilado lineal, comercializado por Shell Chemical CO.

Antiespumante de silicona

: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquile- {}\hskip0,1cm no como agente dispersante con una relación entre dicho controlador de espuma y {}\hskip0,1cm dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.

PEI

: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación {}\hskip0,1cm medio de 7 residuos etilenoxi por nitrógeno

HEDP

: ácido 1,1-hidroxietano-difosfónico

LAS

: Alquil C_{11-13} benceno sulfonato sódico lineal

TAS

: Seboaquilsulfato sódico

CxyAS

: Alquil C_{1x} - C_{1y} sulfato sódico

C46SAS

: Alquil C_{14}- C_{16} sulfato secundario (2,3) sódico

CxyEzS

: Alquil C_{1x}-C_{1y} sulfato sódico condensado con z moles de óxido de etileno

CxyEz

: Alcohol C_{1x}-C_{1y} primario predominantemente lineal condensado con una media de z {}\hskip0,1cm moles de óxido de etileno

QAS

: R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = C_{12} - C_{14}

QAS 1

: R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = C_{8}- C_{11}

APA

: C_{8} - C_{10} amido propil dimetilamina

Jabón

: Alquilcarboxilato sódico lineal derivado de una mezcla 80/20 de sebo y ácidos grasos {}\hskip0,1cm de coco

STS

: Toluensulfonato sódico

CFAA

: Alquil N-metil C_{12}-C_{14} glucamida (de coco)

TFAA

: Alquil-N-metil C-_{16}-C_{18} glucamida

TPKFA

: Ácidos grasos C_{12-}C_{14} de la destilación de crudos

STPP

: Tripolifosfato sódico anhidro

TSPP

: Pirofosfato tetrasódico

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Zeolita A

: Aluminosilicato sódico hidratado de fórmula Na_{12}(A1O_{2}SiO_{2})_{12}.27H_{2}O que tiene un {}\hskip0,1cm tamaño de partícula primario en el intervalo de 0,1 micrómetros a 10 micrómetros {}\hskip0,1cm (peso expresado con respecto a la sustancia anhidra)

NaSKS-6

: Silicato laminar cristalino de fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}

Ácido cítrico

: Ácido cítrico anhidro

Borato

: Borato sódico

Carbonato

: Carbonato sódico anhidro con un tamaño de partícula entre 200 \mum y 900 \mum

Bicarbonato

: Bicarbonato sódico anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 \mum {}\hskip0,1cm y 1200 \mum

Silicato

: Silicato sódico amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O = 2.0:1)

Sulfato

: Sulfato sódico anhidro

Sulfato de magnesio

: Sulfato de magnesio anhidro

Citrato

: Citrato trisódico dihidratado con una actividad de 86,4% y una distribución de tamaño {}\hskip0,1cm de partícula entre 425 \mum y 850 \mum

MA/AA

: Copolímero 1:4 de ácido maleico/ácido acrílico, peso molecular promedio de aproxi- {}\hskip0,1cm madamente 70.000

MA/AA (1)

: Copolímero 4:6 de ácido maleico/ácido acrílico, peso molecular promedio de aproxi- {}\hskip0,1cm madamente 10.000

AA

: Polímero de poliacrilato sódico con un peso molecular promedio 4.500

CMC

: Carboximetilcelulosa sódica

Éter de celulosa

: Éter de metilcelulosa con un grado de polimerización de 650, comercializado por Shin {}\hskip0,1cm Etsu Chemicals

Proteasa

: Enzima proteolítica con un 3,3% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0,1cm Industries A/S bajo la marca registrada Savinase

Proteasa I

: Enzima proteolítica con un 4% en peso de enzima activa, como se describe en la {}\hskip0,1cm solicitud WO 95/10591, comercializada por Genencor Int. Inc.

Alcalasa

: Enzima proteolítica con un 5,3% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0,1cm Industries A/S

Celulasa

: Enzima celulítica con un 0,23% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0,1cm Industries A/S bajo la marca registrada Carezyme

Amilasa

: Enzima amilolítica con un 1,6% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0,1cm Industries A/S bajo la marca registrada Termamil 120T

Lipasa

: Enzima lipolítica con un 2,0% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0,1cm Industries A/S bajo la marca registrada Lipolase

Lipasa (1)

: Enzima lipolítica con un 2,0% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0,1cm Industries A/S bajo la marca registrada Lipolase Ultra

Endolasa

: Enzima endoglucanasa con un 1,5% en peso de enzima activa, comercializada por {}\hskip0,1cm NOVO Industries A/S

PB4

: Perborato sódico tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}.3H_{2}O.H_{2}O_{2}.

PB1

: Blanqueante a base de perborato sódico anhidro de fórmula nominal NaBO_{2}.H_{2}O_{2}

Percarbonato

: Percarbonato sódico de fórmula nominal 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}

NOBS

: Nonanoiloxibenceno sulfonato en forma de la sal sódica

NAC-OBS

: (6-nonamidocaproil) oxibenceno sulfonato

TAED

: Tetraacetiletilendiamina

DTPA

: Ácido dietilen triamino pentaacético

DTPMP

: Dietilen triamino-penta-(metilen fosfonato), comercializado por Monsanto bajo la {}\hskip0,1cm marca registrada Dequest 2060

EDDS

: Ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal sódica.

Blanqueante (1) fotoactivado

: Ftalocianuro de zinc sulfonado encapsulado en polímero soluble en dextrina

blanqueante (2) fotoactivado

: Ftalocianuro de aluminio sulfonado encapsulado en polímero soluble en dextrina

Abrillantador 1

: 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico

Abrillantador 2

: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-il)amino) estilben-2,2'-disulfonato di- {}\hskip0,1cm sódico

HEDP

: Ácido 1,1-hidroxietano-difosfónico

PEGx

: Polietilenglicol, con un peso molecular de x (de forma típica 4.000)

PEO

: Óxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50.000

TEPAE

: Tetraetilenpentaamina etoxilada

PVI

: Polivinil imidosol, con un peso molecular promedio de 20.000

PVP

: Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60.000

PVNO

: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50.000

PVPVI

: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, con un peso molecular promedio {}\hskip0,1cm de 20.000

QEA

: bis((C_{2}H_{5}O)(C_{2}H_{4}O)_{n})(CH_{3}) -N^{+}-C_{6}H_{12}-N^{+}-(CH_{3}) bis((C_{2}H_{5}O)-(C_{2}H_{4}O))_{n}, en donde {}\hskip0,1cm n es de 20 a 30

SRP 1

: Poliésteres con protección terminal aniónica

SRP 2

: Polímero de bloque corto poli(1,2-propilen-tereftalato) dietoxilado

PEI

: Polietilenimina con un peso molecular-promedio de 1800 y un grado de etoxilación- {}\hskip0,1cm medio de 7 residuos etilenoxi por nitrógeno

Antiespumante de silicona

: Regulador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno {}\hskip0,1cm como agente dispersante con una relación entre dicho regulador de espuma y dicho {}\hskip0,1cm agente dispersante de 10:1 a 100:1

Opacificante

: Mezcla de látex de monoestireno basada en agua, comercializada por BASF Aktien- {}\hskip0,1cm gesellschaft bajo la marca registrada Lytron 621

Cera

: Cera de parafina

PA30

: Ácido poliacrílico con un peso molecular promedio entre aproximadamente 4.500 y {}\hskip0,1cm 8.000.

480N

: Copolímero aleatorio con una relación 7:3 de acrilato:metacrilato y un peso molecular {}\hskip0,1cm promedio de aproximadamente 3.500.

Poligel/carbopol

: Poliacrilatos reticulados de elevado peso molecular.

Metasilicato

: Metasilicato sódico (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 1,0).

Tensioactivo no iónico

: Alcohol graso C_{13}-C_{15} etoxilado/propoxilado mixto con un grado medio de etoxilación {}\hskip0,1cm de 3,8 y un grado medio de propoxilación de 4,5.

Neodol 45-13

: Alcohol C14-C15 primario etoxilado lineal, comercializado por Shell Chemical CO.

MnTACN

: 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano de manganeso.

PAAC

: Sal de pentaamino acetato de cobalto(III).

Parafina

: Aceite de parafina distribuido con el nombre comercial Winog 70 por Wintershall.

NaBz

: Benzoato sódico.

BzP

: Peróxido de benzoilo.

SCS

: Cumensulfonato sódico.

BTA

: Benzotriazol.

PH

: Medido como solución al 1% en agua destilada a 20ºC.

PARP1

: Producto de reacción de amina procesado de 4-aminobenzoato de etilo con 2,4-dime- {}\hskip0,1cm til-3-ciclohexen-1-carboxaldehído según el ejemplo ilustrativo I, mezclado con vehícu- {}\hskip0,1cm lo TAE80 y aglomerado con un agente de recubrimiento según el método de procesa- {}\hskip0,1cm miento descrito anteriormente.

PARP2

: Producto de reacción de amina procesado entre Lupasol G35 y \alpha-damascona según el {}\hskip0,1cm ejemplo ilustrativo III, mezclado con vehículo TAE100 y aglomerado con un agente de {}\hskip0,1cm recubrimiento según el método de procesamiento descrito anteriormente.

PARP3

: Producto de reacción de amina procesado entre Lupasol HF y \delta-damascona según el {}\hskip0,1cm ejemplo ilustrativo III, mezclado con vehículo TAE80 y aglomerado con un agente de {}\hskip0,1cm recubrimiento según el método de procesamiento descrito anteriormente.

PARP4

: Producto de reacción de amina procesado entre BNPP y \delta-damascona según el ejemplo {}\hskip0,1cm ilustrativo II, mezclado con vehículo PEG4000 y aglomerado con un agente de recubri- {}\hskip0,1cm miento según el método de procesamiento descrito anteriormente.

PARP5

: Producto de reacción de amina procesado entre LupasolG100 y 2,4-dimetil-3-ciclohe- {}\hskip0,1cm xen-1-carboxaldehído según el ejemplo ilustrativo III, mezclado con un vehículo {}\hskip0,1cm TAE80 y aglomerado con un agente de recubrimiento según el método de procesa- {}\hskip0,1cm miento descrito anteriormente.

PARP6

: Producto de reacción de amina procesado entre 4-aminobenzoato de etilo y trans-2- {}\hskip0,1cm nonenal según el ejemplo ilustrativo I, mezclado con un vehículo TAE80 y aglomerado {}\hskip0,1cm con un agente de recubrimiento según el método de procesamiento descrito anterior- {}\hskip0,1cm mente.

PARP7

: Producto de reacción de amina procesado entre 4-aminobenzoato de etilo y trans-2- {}\hskip0,1cm hexenal según el ejemplo ilustrativo I, mezclado con vehículo TAE80 y aglomerado {}\hskip0,1cm con un agente de recubrimiento según el método de procesamiento descrito anterior- {}\hskip0,1cm mente.

Arcilla I

: Arcilla tipo bentonita

Arcilla II

: Arcilla tipo esmectita

Agente floculante I

: Óxido de polietileno con un peso molecular promedio entre 200.000 y 400.000

Agente floculante II

: Óxido de polietileno con un peso molecular promedio entre 400.000 y 1.000.000

Agente floculante III

: Polímero de acrilamida y/o ácido acrílico con un peso molecular promedio de 200.000 {}\hskip0,1cm a 400.000

DOBS

: Decanoil oxibenceno sulfonato en forma de la sal sódica

SRP 3

: Polímero de polisacárido para la liberación de la suciedad

SRP 4

: Poliésteres con protección terminal no iónica

Polímero

: Polivinilpirrolidona K90 comercializada por BASF bajo la marca registrada Luviskol {}\hskip0,1cm K90

Fijador de colorante

: Fijador de colorante comercializado por Clariant bajo la marca registrada Cartafix CB

Poliamina

: 1,4-bis-(3-aminopropil)piperazina

Bayhibit AM

: Ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico comercializado por Bayer

Componente activo suavizante de tejidos

: Di-(canoloil-oxi-etil)hidroxietilmetil-metilsulfato amónico

HPBDC

: Hidroxipropil-beta-ciclodextrina

RAMEB

: Beta-ciclodextrina metilada aleatoriamente

Bardac 2050

: Cloruro de dioctil-dimetil-amonio, solución al 50%

Bardac 22250

: Cloruro de didecil-dimetil-amonio, solución al 50%

Genamin C100

: Amina grasa de coco etoxilada con 10 moles de óxido de etileno comercializada por {}\hskip0,1cm Clariant

Genapol V4463 comercializado por Clariant

: Alcohol de coco etoxilado con 10 moles de óxido de etileno

Silwet 7604

: Polisiloxanos de óxido de polialquileno de PM 4000 y fórmula R-(CH_{3})_{2}SiO- {}\hskip0,1cm [(CH_{3})_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R)SiO]_{b}- Si(CH_{3})_{2}-R, en donde el promedio de a+b es 21, co- {}\hskip0,1cm mercializado por Osi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut

Silwet 7600

: Polisiloxanos de óxido de polialquileno de PM 4000, de fórmula R-(CH_{3})_{2}SiO- {}\hskip0,1cm [(CH_{3})_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R)SiO]_{b}- Si(CH_{3})_{2}-R, en donde el promedio de a+b es 11, co- {}\hskip0,1cm mercializado por Osi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut.

En los siguientes ejemplos de formulación las concentraciones se expresan como % en peso de la composición salvo que se indique lo contrario, realizándose la incorporación del producto de reacción de amina procesado, en adelante denominado "PARP", en la composición totalmente formulada mediante adición en seco (d) a la composición según se ha descrito anteriormente en la presente memoria. La expresión entre paréntesis para el PARP en los ejemplos de formulación se refiere al tipo de recubrimiento: (c) para el recubrimiento de carbonato y (s) para el recubrimiento de almidón.

Ejemplo 1

Se prepararon según la invención las siguientes composiciones detergentes granuladas de alta densidad A a G para lavado de ropa:

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4

5

6

7

8

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Ejemplo 2

Se prepararon según la invención las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavado de ropa de particular utilidad en las condiciones europeas de lavado a máquina:

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9

10

11

12

Ejemplo 3

Se prepararon según la invención las siguientes formulaciones detergentes de particular utilidad en las condiciones europeas de lavado a máquina:

13

14

Ejemplo 4

Se prepararon según la invención las siguientes formulaciones detergentes granuladas:

15

16

17

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18

19

\newpage

Ejemplo 5

Se prepararon según la presente invención las siguientes formulaciones detergentes sin blanqueante de especial utilidad en el lavado de ropa de color:

20

21

Ejemplo 6

Se prepararon según la invención las siguientes formulaciones detergentes granuladas:

22

23

Ejemplo 7

Se prepararon según la invención las siguientes composiciones detergentes granuladas:

24

25

Ejemplo 8

Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes:

26

27

29

30

\newpage

Ejemplo 9

Se prepararon según la presente invención las siguientes formulaciones detergentes:

31

32

Ejemplo 10

Se prepararon según la invención las siguientes formulaciones detergentes líquidas (las concentraciones se expresan como partes por peso):

33

34

Ejemplo 11

Se prepararon según la invención las siguientes formulaciones detergentes líquidas (las concentraciones se expresan como partes por peso):

35

36

Ejemplo 12

Se prepararon según la invención las siguientes composiciones detergentes líquidas (las concentraciones se expresan como partes por peso):

37

38

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Ejemplo 13

Se preparó según la invención una composición en forma de comprimido, pastilla, extruído o gránulo:

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39

40

41

42

43

Ejemplo 14

Se prepararon según la invención las siguientes composiciones detergentes en pastilla para lavado de ropa (las concentraciones se expresan como partes por peso):

44

45

Ejemplo 15

Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes con aditivos:

46

47

Componentes minoritarios, agua y misceláneos hasta el 100%

Ejemplo 16

Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes compactas de alta densidad (0,96 Kg/l) para lavado de vajillas:

48

49

Ejemplo 17

Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavado de vajillas con una densidad aparente de 1,02 kg/l:

50

51

Ejemplo 18

Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes en forma de comprimido comprimiendo una composición detergente granulada para lavado de vajillas a una presión de 13 KN/cm^{2}en una prensa rotatoria estándar de 12 cabezales:

52

53

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Ejemplo 19

Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes líquidas para lavado de vajillas con una densidad de 1,40 kg/l:

54

\newpage

Ejemplo 20

Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones mejoradoras líquidas para aclarado:

55

Ejemplo 21

Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones líquidas para lavado de vajillas:

56

57

Ejemplo 22

Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones limpiadoras líquidas para superficies rígidas:

58

59

Ejemplo 23

Se preparó según la presente invención la siguiente composición para pulverizar destinada a la limpieza de superficies rígidas y la eliminación del moho en el hogar:

60

61

Ejemplo 24

Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones limpiadoras en bloque para servicios.

62

Ejemplo 25

Se preparó según la presente invención la siguiente composición limpiadora para WC.

63

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Ejemplo 26

Se prepararon las siguientes composiciones suavizantes para tejidos de acuerdo con la presente invención:

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64

Ejemplo 27

Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones acondicionadoras de tejidos para secadora:

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Ejemplo 28

Los siguientes son ejemplos no limitativos de composiciones de acondicionamiento y/o mejora de tejidos para antes del remojo según la presente invención que pueden utilizarse adecuadamente en el ciclo de aclarado de ropa.

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66

67

Ejemplo 29

Los siguientes son ejemplos no limitativos de composiciones antiolor adecuadas para aplicaciones pulverizadas:

68

69

Los perfumes 1, 2 y 3 tienen las siguientes composiciones:

70

Claims (24)

1. Un proceso para preparar partículas de producto de reacción de amina de un compuesto que contiene un grupo funcional de amina primaria y/o secundaria y un componente que contiene cetona activa o aldehído activo, y que comprende las etapas de:

a)-

Proporcionar un producto de reacción de amina que comprende de 10% a 90% en peso de dicho componente que contiene cetona activa o aldehído activo y tiene una viscosidad superior a 1000 cps, y

b)-

mezclar con este producto, a una temperatura justo por encima del punto de fusión del vehículo, un vehículo con un punto de fusión entre 30ºC y 135ºC para producir partículas de producto de reacción de amina procesado que contienen de 1% a 75% en peso de dicho producto de reacción de amina.

2. Un proceso según la reivindicación 1, en el que dicha partícula es tratada para conformar una partícula recubierta.

3. Un proceso según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el producto de reacción de amina comprende de 30% a 85% de dicho componente que contiene cetona activa o aldehído activo.

4. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que la amina primaria y/o secundaria se selecciona de derivados aminoarilo, poliaminas, aminoácidos y derivados de los mismos, poliaminoácidos, poliaminoácidos reticulados, aminas y amidas sustituidas, glucaminas, dendrímeros, polivinilaminas con un PM de 600 K a 50 K; poli(alcohol vinílico) con sustitución amino con un PM en el intervalo de 400 a 300.000; polioxietilen-bis-[amina]; polioxietilen-bis-[6-aminohexilo]; N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada; 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina y mezclas de los mismos, y preferiblemente se selecciona de 4-aminobenzoato de etilo, polímeros de polietilenimina; glucamina; dendrímeros de diaminobutano, poli(alcohol vinílico) con sustitución amino con un PM en el intervalo de 400 a 300.000; polioxietilen-bis-[amina]; polioxietilen-bis-[6-aminohexilo]; N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada; 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina, y mezclas de los mismos, y más preferiblemente se selecciona de 4-aminobenzoato de etilo, polímeros de polietilenimina; dendrímeros de diaminobutano, N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada; 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina y mezclas de los mismos, y con máxima preferencia se selecciona de 4-aminobenzoato de etilo, polímeros de polietilenimina, polilisina, polilisina reticulada, N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada, 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina y mezclas de los mismos.

5. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que el componente activo se selecciona de un ingrediente de perfume de tipo cetona o aldehído, un ingrediente activo farmacéutico de tipo cetona o aldehído, un agente de biocontrol de tipo cetona o aldehído, un componente de perfume de tipo cetona o aldehído, un agente refrescante tipo cetona o aldehído y/o mezclas de los mismos.

6. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que dicho componente activo es un repelente de insectos y/o polillas seleccionado preferiblemente de citronelal, citral, N,N-dietil-meta-toluamida, Rotundial, 8-acetoxicarvotanacenona y mezclas de los mismos.

7. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que dicho componente activo es un agente antimicrobiano seleccionado preferiblemente de glutaraldehído, cinamaldehído y mezclas de los mismos.

8. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que el componente activo es un perfume seleccionado preferiblemente de alfa-damascona, delta-damascona, carvona, gamma-metil-ionona; damascenona, hediona, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, florhidral, lilial, heliotropina, trans-2-nonenal, citral y mezclas de los mismos.

9. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en el que la cantidad de producto de reacción de amina está en el intervalo de 5% a 30% en peso del producto de reacción de amina procesado.

10. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en el que el vehículo tiene un punto de fusión entre 45ºC y 85ºC.

11. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en el que dicho vehículo se selecciona de compuestos poliméricos orgánicos, ceras, parafinas, aceites, glicéridos, monoglicéridos, diglicéridos, triglicéridos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos de ion híbrido y mezclas de los mismos, preferiblemente se selecciona de compuestos poliméricos orgánicos, tensioactivos no iónicos y mezclas de los mismos, más preferiblemente los tensioactivos no iónicos se seleccionan de alcoholes no iónicos etoxilados.

12. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en el que la cantidad de material vehículo está en el intervalo de 3% a 95%, preferiblemente de 15% a 80% y con máxima preferencia de 25% a 75% en peso de las partículas producidas del producto de reacción de amina procesado.

\newpage

13. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 2-12, en el que el recubrimiento se prepara con agente aglomerante hidrosoluble.

14. Un proceso según la reivindicación 13, en el que el agente aglomerante hidrosoluble se selecciona de compuestos poliméricos orgánicos hidrosolubles, policarboxilatos monoméricos hidrosolubles, o sus formas ácidas, ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en las que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, carbonatos, bicarbonatos, boratos, fosfatos, sales sulfato, sales perhidratadas inorgánicas, silicatos, almidón, ciclodextrina y mezclas de los mismos, y preferiblemente se selecciona de almidón, carbonato, ciclodextrina y mezclas de los mismos.

15. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 1-14, en el que la cantidad de producto de reacción de amina está en el intervalo de 1% a 75%, preferiblemente de 5% a 30%, en peso de la partícula recubierta.

16. Un producto de reacción de amina procesado obtenible mediante el proceso de las reivindicaciones 1-15.

17. Un método para incorporar en un producto acabado un producto de reacción de amina según la reivindicación 16.

18. Una composición acabada que comprende uno o más ingredientes para lavado de ropa o limpieza y un producto de reacción de amina procesado según la reivindicación 16.

19. Una composición según la reivindicación 18, en la que dicha composición se selecciona de una composición para lavado de ropa, una composición limpiadora para superficies rígidas o una composición para aseo personal.

20. Una composición según la reivindicación 19, en la que la composición es una composición detergente que comprende una arcilla.

21. Un método para proporcionar una fragancia residual a una superficie que comprende las etapas de poner en contacto dicha superficie con un producto procesado según la reivindicación 16 o una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 18-20, y a continuación poner en contacto la superficie tratada con un material de forma que el perfume sea liberado.

22. Uso de un producto según la reivindicación 16 para la fabricación de una composición para lavado de ropa y/o limpieza para proporcionar una fragancia residual a una superficie sobre la que se aplica.

23. Uso de un producto según la reivindicación 16, para fabricar una composición para lavado de ropa y/o limpieza para proporcionar una fragancia residual y una protección al tejido sobre el que se aplica.

24. Una composición envasada, que comprende el producto procesado de la reivindicación 16 o la composición de una cualquiera de las reivindicaciones 18-20.