BRPI0919806B1 - composição de perfume e seus usos - Google Patents

Description

COMPOSIÇÕES DE PERFUME E SEUS USOS Campo da técnica A presente invenção está relacionada ao campo da perfumaria. Mais especificamente, provê uma composição de perfume capaz de prolongar a liberação de componente de perfume para o ambiente circundante quando aplicada sobre uma superfície. A composição compreende corçolímeros hidrofóbicos em bloco na presença de altas quantidades de etanol. A invenção refere-se também a itens de consumo contendo estas composições. Finalmente, provê métodos para perfumar uma superfície e um método para aumentar a durabilidade de componente de perfume usando estas composições.

Antecedentes da invenção Na indústria de perfumaria, há necessidade constante de se encontrar novas tecnologias para prolongar a percepção de perfumes. De fato, ingredientes de perfume são geralmente compostos voláteis que evaporam rapidamente, fazendo com que a intensidade do perfume diminua com o tempo. É, portanto, desejável retardar a evaporação de ingredientes em composições de perfume. O fato de estas composições estarem geralmente na forma de soluções cujo solvente é etanol torna desejável, por conseguinte, que composições de perfume providas compreendam altas quantidades de etanol e exibam intensidade de perfume duradoura.

Copolímeros anfifílicos são utilizados em composições de perfume para reter os ingredientes responsáveis por seu perfume. A capacidade de retenção destas composições é consequência da capacidade pára formar micelas ou vesículas dos polímeros que estas contenham. No entanto, estes polímeros perdem sua capacidade de formação desses tipos de agregados na presença de altas quantidades de etanol, reduzindo, portanto, a eficiência das composições em reterem ingredientes de perfume ou em prolongarem a sua percepção. Etanol é o solvente atual para perfumes, por conseguinte, seria útil prover composições de perfume que fossem capazes de liberar ingredientes que perfumam mais eficientemente na presença de altas quantidades de etanol.

De acordo com as informações à disposição dos inventores, as composições de perfume da invenção não são conhecidas anteriormente no estado da técnica. Especificamente, não há relato sobre o uso dos copolímeros hidrofóbicos em bloco, usados nas composições de perfume da invenção, associado a altas quantidades de etanol. O documento WO 03/090706 descreve um complexo que libera fragrância com base em aprisionamento de material compreendendo polímeros. Estes polímeros são anfifílicos e ativos somente em baixas quantidades de etanol. Este documento, por conseguinte, não aborda a questão relativa à retenção de ingredientes de perfume em altas quantidades de etanol. O documento WO 2007/100416 descreve composições compreendendo vesículas de silicone contendo uma substância hidrofóbica ativa e até 50% de etanol. Silicones adequados são organo polisiloxanos com pelo menos um grupo substituinte hidrofílico. O grupo hidrofílico pode ser selecionado entre diferentes grupos químicos que são comumente usados em combinação com vários outros hidrofóbicos para criar estruturas surfactantes ou moléculas com comportamento ativo na superfície. Portanto, as composições da invenção diferem das composições deste documento pertencente ao estado da técnica anterior em que estas compreendem pelo menos um material polimérico representado por silicones hidrofóbicos, e esta escolha específica de material polimérico oferece a vantagem de serem capazes de reter eficientemente ingredientes de perfume mesmo na presença de concentração de etanol de até 90%. A presente invenção traz uma solução inovadora e vantajosa para um sistema eficiente que possa aumentar a durabilidade de componente de perfume de composições compreendendo altas quantidades de etanol, uma vez aplicadas sobre superfícies.

Descrição da invenção Os presentes inventores estabeleceram surpreendentemente que ingredientes de perfumaria podem ser eficientemente liberados a partir de composições de perfume, compreendendo uma classe específica de copolímeros hidrofóbicos em bloco e altas quantidades de etanol.

Por conseguinte, a presente invenção provê uma composição de perfume compreendendo: a) pelo menos um material polimérico hidrofóbico, insolúvel em água e formado por: i) Pelo menos um bloco compatível com etanol; ii) Pelo menos um bloco incompatível com etanol, compreendendo um poli(dimetilsiloxano) ou um derivado deste; b) de 25 a 90% de etanol; c) água; e d) pelo menos um componente de perfume.

De acordo com uma modalidade preferida, a composição de perfume consiste em: a) pelo menos um material polimérico hidrofóbico, insolúvel em água e formado por i) pelo menos um bloco compatível com etànol; ii) pelo menos um bloco incompatível com etanol, compreendendo um poli(dimetilsiloxano) ou um derivado deste; b) de 25 a 90% de etanol; c) água; e d) pelo menos um componente de perfume. “Consiste”, neste relatório descritivo, significa que a composição consiste essencialmente nos componentes listados, porém pode conter outros ingredientes que não tenham impacto sobre a liberação do componente de perfume. A classe específica de materiais poliméricos hidrofóbicos usados nas composições da invenção precisa ser insolúvel em água.

Um componente é considerado insolúvel em determinado solvente, a uma concentração, temperatura, pH, resistência iônica definidos e na presença ou não de outros solutos, quando a fase do componente se separa da fase do solvente. A separação de fases pode ser facilmente observada por praticantes com conhecimento no domínio, empregando métodos, entre os quais, visuais, microscópicos ou de intervenção. Em especial, quando o componente é sólido, é possível observar a formação de precipitado.

De acordo com uma modalidade especial da invenção, um polímero é “insolúvel em água” se não puder ser solubilizado em água, sem separação de fases, a uma concentração de pelo menos 0,3% em peso relativamente ao peso total da solução, e a um intervalo de temperatura entre temperatura ambiente e temperatura da pele, significando tipicamente entre 20 °C e 37 °C e, mais especialmente, no intervalo de 25 a 32 °C;' Por outro lado, um polímero é considerado “solúvel em água” se puder ser solubilizado em água a concentrações de pelo menos 0,3% em peso relativamente ao peso total da solução nas temperaturas indicadas acima e, de preferência, tanto a 32 como a 25 C. O material polimérico hidrofóbico precisa compreender pelo menos um bloco compatível com etanol e pelo menos um bloco incompatível com etanol. “Bloco compatível com etanol", neste relatório descritivo, significa, para fins da presente invenção, um polímero que pode ser solubilizado em etanol sem que ocorra separação de fases a uma concentração de pelo menos 0,3% em peso relativamente ao peso total da solução. “Bloco incompatível com etanol", neste relatório descritivo, significa um polímero que não pode ser solubilizado em etanol sem separação de fases a uma concentração de pelo menos 0,3% em peso relativamente ao peso total da solução.

Tanto o bloco incompatível com etanol como o bloco compatível com etanol são hidrofóbicos (ou seja, são insolúveis em água).

Blocos preferidos compatíveis com etanol podem ser vantajosamente selecionados a partir do grupo constituído por poli (propilenoglicol), poli (1,2-butilenoglicol) e poli (1,4-butilenoglicol). Mais preferivelmente, o bloco compatível com etanol é de poli (propilenoglicol) ou poli (1,2-butilenoglicol).

De preferência, o polímero utilizado nas composições de perfume da invenção não compreende qualquer bloco de poli (etilenoglicol).

Em uma modalidade preferida da invenção, o bloco incompatível com etanol consiste em poli(dimetilsiloxano). O desempenho ótimo para liberação de perfume pode ser obtido selecionando parâmetros específicos do polímero. Por exemplo, é preferido que o material polimérico hidrofóbico tenha estrutura enxertada com núcleo de poli(dimetilsiloxano). É ainda mais vantajoso que blocos compatíveis com etanol estejam ligados na forma de cadeias laterais ao núcleo de poli(dimetilsiloxano). É também preferido que o material polimérico compreenda altas quantidades de poli(dimetilsiloxano), preferivelmente mais de 50% de seu próprio peso. A eficiência da composição da invenção é ainda melhorada quando o material polimérico hidrofóbico exibe alta massa molar, de preferência, compreendida entre 300 e 100.000 g/mol, mais preferivelmente entre 300 e 15.000 g/mol.

As composições de perfume da invenção são capazes de prolongar eficientemente a percepção do componente de perfume quando o material polimérico hidrofóbico não se auto-organiza em forma de agregados, tais como micelas ou vesículas. Todavia, a retenção é ainda melhorada quando micelas ou vesículas são formadas. Tipicamente, o tamanho destas micelas ou vesículas não excederá 200 nm, de modo que as composições sejam ainda transparentes. A formação de micelas ou vesículas é favorecida quando o material polimérico compreende alta proporção de bloco incompatível com etanol, por exemplo, quando mais de 50% em peso do polímero hidrofóbico consiste em pelo menos um bloco incompatível com etanol. O pelo menos único material polimérico hidrofóbico pode estar presente na composição da invenção em quantidade compreendida entre 0,1 e 30% em peso, relativamente ao peso total da composição. Mais vantajosamente, este está presente em quantidade compreendida 0,1 e 10% em peso ou mesmo entre 0,1 e 5% em peso, relativamente ao peso total da composição. O componente de perfume presente na composição de perfume da invenção é definido, neste relatório descritivo, como um composto que é utilizado em preparado ou composição de perfume para transmitir um efeito hedônico. Em outras palavras, este componente de perfume, a fim de que possa ser considerado como tal, precisa ser reconhecido por aquele versado rio estado da técnica como capaz de transmitir ou modificar em maneira positiva, desejável ou agradável, o odor de uma composição, item ou superfície sobre o qual é aplicado, e não apenas como tendo um odor. Compostos capazes de modificar a percepção de um composto como definido acima por um consumidor são considerados também componentes de perfume.

Tipicamente, o componente de perfume da composição é uma mistura de ingredientes de perfume, possivelmente juntos com os veículos atuais para perfume. A natureza e o tipo dos componentes de perfume que podem ser utilizados nas composições de perfume da invenção não justificam uma descrição mais detalhada neste pedido de patente, a qual de qualquer forma não seria completa, sendo qualquer técnico aquele versado no assunto capaz de selecioná-los com base em seu conhecimento geral, o uso pretendido ou sua aplicação e o efeito organoléptico desejado. Em termos gerais, estes componentes de perfume pertencem a classes químicas tão variadas como alcoóis, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilas, hidrocarbonetos terpênicos, compostos heterocíclicos nitrogenados ou sulfurosos e óleos essenciais, e os referidos componentes de perfume podem ser de origem natural ou sintética. Muitos destes ingredientes estão de qualquer forma listados em textos de referência como o livro por S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nova Jersey, EUA, ou suas versões mais recentes, ou em outras obras de natureza semelhante, bem como na abundante literatura de patentes no campo da perfumaria.

Além disso, deve ser entendido que o componente de perfume pode compreender também ingredientes encapsulados que perfumam ou ainda sistemas conhecidos de liberação, em que o ingrediente ativo é liberado como resultado de uma reação química ou fotoquímica, contanto que este componente de perfume seja utilizado sob as condições para aplicação sobre superfícies que permitam a liberação do componente ativo correspondente de perfume. Exemplos destes sistemas de liberação são encontrados, por exemplo, nos documentos WO 95/04809, EP 0971021, WO 03/049666, EP 0936211, WO 99/60990, WO 01/28980, WO 08/093272, WO 98/47477, US 2004/0102357, DE 30 03 494 e WO 95/08976. A quantidade de componente de perfume na composição da invenção pode variar em ampla gama de valores, dependendo da intensidade desejada de percepção de fragrância. Estas composições são vantajosamente caracterizadas pelo fato de que são capazes de conter altas cargas de perfume. De preferência, a quantidade de componente de perfume está compreendida entre 0,2 e 30% em peso, mais preferivelmente entre 5 e 15% em peso, relativamente ao peso total da composição. Concentrações em torno de 10% em peso de componente de perfume proporcionaram excelentes resultados.

De acordo com uma modalidade preferida da invenção, a razão do peso de material polimérico hidrofóbico para componente de perfume está compreendida entre 0,1:10 e 5:10, preferivelmente entre 0,1:10 e 1:10.

As composições da invenção são caracterizadas de preferência por alta quantidade de etanol, mais preferivelmente acima de 50% do peso da composição, preferivelmente entre 55 e 90% em peso e ainda mais preferivelmente entre 60 e 90% em peso, relativamente ao peso total da composição. A concentração de água nas composições de perfume da invenção é relativamente baixa, tipicamente compreendida entre 5 e 50% em peso, de preferência entre 5 e 15% em peso, relativamente ao peso total da composição. “Veículo de perfumaria”, neste relatório descritivo, significa um material praticamente neutro a partir da perspectiva de perfumaria, ou seja, que não altera significativamente as propriedades organoléptias de componentes de perfume. O referido veículo pode ser de preferência líquido. É possível citar como veículo líquido, a título de exemplos não limitantes, um sistema emulsionante, ou seja, um sistema formado por solvente e surfactante, ou um solvente utilizado comumente em perfumaria. Uma descrição detalhada da natureza e do tipo de solventes comumente utilizados em perfumaria não consegue ser completa. No entanto, é possível citar, como exemplo não limitante, solventes como dipropilenoglicol, ftalato de dietila, miristato de isopropila, benzoato de benzila, 2-(2-etoxietoxi)-1-etanol ou citrato de etila, os quais são os mais comumente usados. A composição pode conter também um adjuvante de perfume, tal como um ingrediente capaz de transmitir um benefício adicional como, por exemplo, cor, determinada resistência à luz, estabilidade química ou propriedades antioxidantes, etc. Uma descrição detalhada da natureza e do tipo de adjuvante comumente utilizado em bases de perfume não consegue ser completa, porém estes ingredientes são bem conhecidos daquele versado no estado da técnica e são tipicamente utilizados em concentrações de no máximo 0,5%.

Uma composição de perfume, de acordo com qualquer uma das modalidades descritas acima, é um material útil para perfumar que pode ser vantajosamente utilizado em todos os campos da moderna perfumaria, tais como perfumaria fina ou perfumaria funcional. De fato, estas composições podem ser empregadas vantajosamente em perfumaria fina ou funcional para mais controle da deposição e consequente liberação de componentes de perfume.

Por exemplo, as composições da invenção, graças à capacidade de prolongar a percepção duradoura de moléculas odoríferas ou que afetam o odor, podem ser incorporadas em qualquer aplicação que requeira a durabilidade de um componente odorífero como descrito previamente acima e, além disso, podem transmitir fragrância e frescor a uma superfície tratada que durarão bem mais do que o período de tratamento, por exemplo, em aplicações de lavanderia ou de cuidados com o corpo, bem mais do que durante os processos de lavagem e/ou secagem de superfícies. Superfícies adequadas para a aplicação das composições de perfume da invenção são, especialmente, a pele e os cabelos, porém também materiais têxteis, superfícies rígidas, como janelas de vidro, superfícies de cozinha e de banheiros.

Consequentemente, um item compreendendo: a) pelo menos uma composição de perfume da invenção, como definida acima; e b) uma base de produto para consumo; é também objeto da presente invenção, como o é o uso desta composição para o tratamento de uma superfície tal como aquelas citadas acima.

Por questões de clareza, cabe mencionar que “base de produto para consumo”, neste relatório descritivo, significa uma base de produto para consumo que é compatível com ingredientes de perfume. Em outras palavras, um item perfumado de acordo com a invenção compreende a formulação básica funcional (tipicamente com a função de limpar, emulsionar, hidratar ou amaciar a superfície à qual é aplicada), além de agentes opcionais de benefícios adicionais correspondentes a um produto para consumo, por exemplo, produtos para cuidados com os cabelos ou o corpo, tais como xampu ou gel para banho, detergente ou purificador de ar, associados a uma quantidade olfativamente eficaz de pelo menos uma composição de perfume de acordo com a invenção. A natureza e o tipo dos constituintes do produto para consumo não justificam uma descrição mais detalhada neste pedido de patente, a qual de qualquer forma não seria completa, sendo o técnico versado no assunto sendo capaz de selecioná-los com base em seu conhecimento geral e de acordo com a natureza e o efeito desejado do referido produto e sua aplicação.

Em especial, as composições da invenção são mais vantajosas para uso em produtos de cuidados com o corpo. Estes são perfumes muito apreciados, ou seja, produtos de fragrâncias finas para perfumar a pele e os cabelos. Aplicações preferidas incluem perfume, colônia ou colônia refrescante para o corpo, loção pós-barba, sabão perfumado, sal de banho ou banheira, mousse, creme, óleo ou gel, produto para cuidados com o corpo, produto para cuidados com os cabelos, como xampu, desodorante ou antiperspirante.

Exemplos de outras bases adequadas de produtos para consumo incluem produtos de higiene, purificadores de ar e preparados cosméticos.

As proporções nas quais as composições de perfume da invenção podem ser incorporadas nos vários itens ou composições supracitadas variam dentro de ampla gama de valores. Estes valores dependem da natureza do item ou produto no qual deverão ser incorporados e do efeito olfativo desejado, bem como da natureza dos componentes de perfume presentes na composição.

Por exemplo, em produtos de fragrância fina, a composição da invenção pode ser utilizada em concentrações de até 100%. Nós outros tipos de aplicação, como em produtos para cuidados com o corpo e para cuidados com os cabelos, a concentração da composição de perfume da invenção está tipicamente compreendida entre 1% e 20% em peso, mais tipicamente de até 5% em peso, relativamente ao peso do produto.

Outro objeto da presente invenção refere-se a um método para perfumar uma superfície ou a um método para intensificar ou prolongar o efeito de difusão da fragrância característica de um componente de perfume sobre uma superfície, caracterizado em que a referida superfície é tratada com uma composição de perfume ou um item perfumado contendo a última, como definido acima, sob condições suscetíveis para permitir a liberação do referido componente de perfume, como definido acima. Superfícies adequadas para tal tratamento são, em especial, os cabelos e a pele, porém incluem também materiais têxteis e superfícies rígidas.

As composições de perfume de acordo com a invenção podem ser preparadas, primeiramente, dissolvendo o material polimérico hidrofóbico em mistura de etanol-água, o pelo menos único componente de perfume sendo, por sua vez, dissolvido na solução resultante.

Descricão resumida dos desenhos Figura 1: Este gráfico apresenta o desaparecimento do perfume na Composição A e na referência em função de tempo.

Figura 2: Este gráfico apresenta o desaparecimento do perfume na Composição B e na referência em função de tempo.

Figura 3: Este gráfico apresenta o desaparecimento do perfume nas Composições A, B e C e na referência em função de tempo.

Figura 4: Este gráfico apresenta o desaparecimento do perfume nas Composições A, B e D e na referência em função de tempo.

Figura 5: Este gráfico apresenta o desaparecimento do perfume na Composição E (com polímero) e na referência (sem polímero) em função de tempo.

Figura 6: Este gráfico apresenta o desaparecimento do perfume na Composição F (com polímero) e na referência (sem polímero) em função de tempo.

Figura 7: Este gráfico representa os resultados da avaliação da intensidade de fragrância nas Composições G, H e I.

Figura 8: Este gráfico representa os resultados da avaliação da intensidade de fragrância da Composição J e daquela da referência após 1, 4 e 8 horas.

Figura 9: Este gráfico representa os resultados da avaliação da intensidade de fragrância da Composição K e daquela da referência após 1, 4 e 8 horas.

Exemplos A invenção será descrita abaixo mais detalhadamente por meio dos exemplos seguintes, em que as abreviações possuem o significado habitual no estado da técnica. Em todos os testes de avaliação descritos a seguir, envolvendo o uso de membros de painel, a avaliação foi conduzida em esquema cego, significando que os membros do painel ignoravam a composição da amostra avaliada.

Exemplo 1 Preoaro de uma composição de perfume de acordo com a invenção Um perfume foi preparado misturando-se . os seguintes ingredientes, nas quantidades indicadas.

Tabela 1 Perfume A 1) Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíssa 2) 2,2-dimetil-6-metileno-1-cyclohexanocarboxilato de metila, Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíssa Uma composição de perfume de acordo com a invenção (Composição A) foi preparada misturando-se os seguintes ingredientes nas quantidades indicadas. Tabela 2 Composição A 1) Copolímero enxertado de polidimetilsiloxano e poli(propilenoglicol), Origem: Momentive, Mw = 300 g/mol O polímero foi primeiramente dissolvido a uma concentração de 5% pt em uma mistura de 87,7:12,3 de etanol-água (Solução I). As concentrações de etanol e de água na Solução (I) eram, portanto, de 83,30% em peso e de 11,75% em peso, respectivamente.

Em seguida, 0,7 g de Perfume A foram dissolvidos em 6,3 g de Solução I. A solução resultante (Solução II) continha, finalmente, 75% em peso de etanol, 10,5% em peso de água, 10% em peso de Perfume A e 4,5% em peso de polímero.

Exemplo 2 Preoaro de uma composição de perfume de acordo com a invenção Uma composição de perfume de acordo com a invenção (Composição B) foi preparada misturando-se os seguintes ingredientes nas quantidades indicadas. Tabela 3 Composição B 1) Poli[dimetilsiloxano-co-metil(3-hidroxipropil)siloxano]-enxerto-tetrakis(1,2-butilenoglicol), origem: Sigma-Aldrich, Mw = 560 g/mol A Composição B foi preparada de acordo com o método descrito no Exemplo 1.

Exemplo 3 Mensuração da cinética de evaporação de ingredientes de perfume em uma composição de perfume de acordo com a invenção Uma quantidade de 10 pl de uma Eau de Toilette (Composição A) foi introduzida em cada um dos 27 frascos de GC com capacidade de 1,5 ml. Os frascos foram colocados em seguida em banho-maria pré-aquecido a 30 °C.

Uma composição de referência consistindo em .10% em peso de Perfume A e 90% em peso de uma mistura de etanol-água (9:1), sendo os percentuais relativos ao peso total da composição, foi preparada. Uma quantidade de 10 μΙ desta composição de referência foi introduzida em cada um dos 27 frascos de GC com capacidade de 1,5 ml. Os frascos foram colocados em seguida em banho-maria pré-aquecido a 30 °C.

Após respectivamente 0, 5, 10, 15, 30, 60, 90, 120 e 240 minutos, foram adicionados a três dos frascos de GC, contendo a Composição A, e a três dos frascos de GC, contendo a composição de referência, 1,5 ml de uma solução de isooctano/dietil éter (9/1 v/v), contendo dois padrões internos, 1,4-dibromobenzeno e 4,4’-dibromo-bifenila, em concentração igual de 150 mg/l, com dosador Socorex Calibrex 520.

Os frascos de GC foram então analisados em sistema de rede 789N de GC e injetados por amostrador automático série 7683 da Agilent Technologies. As análises foram conduzidas em coluna HP-5 com 30 m de comprimento, diâmetro interno de 0,25 mm e espessura de película de 0,25 pm. A temperatura foi definida para 100 °C por um minuto e foi elevada, em seguida, de 100 para 220 °C em taxa de 10 °C/minuto. A quantidade média de perfume restante, presente na Composição A e na referência, está representada na Figura 1 em função de tempo. Este gráfico mostra que a composição de perfume da invenção, compreendendo um copolímero enxertado de polidimetilsiloxano e poli(propilenoglicol) e 75% de etanol, apresentou efeito nítido de retardar a evaporação e aumentar a durabilidade do perfume que esta continha. O efeito de retenção aumenta com o tempo.

Exemplo 4 Mensuracão da cinética de evaporação de ingredientes de perfume em uma composição de perfume de acordo com a invenção A evaporação de ingredientes de perfume na Composição B foi medida como descrito no Exemplo 3. A quantidade média de perfume restante, presente na Composição B e na referência, está representada na Figura 2 em função de tempo. Este gráfico mostra que a composição de perfume da invenção, compreendendo poli[dimetilsiloxano-co-metil(3-hidroxipropil)silosano]-enxerfo-tetrakis(1,2-butilenoglicol) e 75% de etanol, apresentou efeito nítido de retardar a evaporação e aumentar a durabilidade do perfume que esta continha. O efeito de retenção aumenta com o tempo.

Exemplo 5 Avaliação olfativa de uma composição de perfume de acordo com a invenção A fim de conduzir uma avaliação do efeito de uma composição de acordo com a invenção sobre a percepção dos componentes de perfume sobre o tempo, dois tipos de amostras foram preparados: a) Uma amostra em teste consistindo em Composição A como tal b) Uma amostra de referência consistindo em 10% em peso de Perfume A e 90% em peso de uma mistura de etanol-água (9:1), sendo os percentuais relativos ao peso total da composição, foi preparada.

Os membros do painel foram solicitados a avaliar, em testes sob esquema cego, o desempenho das duas amostras, por meio de fitas para teste olfativo contendo 100 pl de amostra. Os membros do painel efetuaram quatro testes em quatro diferentes momentos durante duas sessões. Durante a primeira sessão, o odor das fitas devia ser testado após um tempo de deposição de 15 minutos e 75 minutos e, durante a segunda sessão, o odor das fitas devia ser testado após um tempo de deposição de 135 minutos e 255 minutos.

As fitas para teste olfativo foram apresentadas ao painel de 36 a 39 pessoas em teste triangular cego. Três fitas para teste olfativo foram mostradas aos membros do painel (duas idênticas e uma diferente), sendo a sequência de apresentação determinada aleatoriamente. Cada membro devia determinar qual amostra era percebida diferentemente das outras duas. Os membros do painel deviam descrever sua percepção e o modo como haviam determinádo a diferença.

Os resultados desta avaliação olfativa são apresentados resumidamente na tabela seguinte.

Tabela 4 Avaliação olfativa da Composição A

Em todos os casos, exceto após 15 minutos de deposição, os membros do painel encontraram uma diferença muito significativa em intensidade e percepção entre a referência e a composição de perfume da invenção, durante a avaliação do painel. A composição de perfume da invenção exercéu influência muito forte sobre a durabilidade da fragrância, apesar de conter altas quantidades de etanol, diferentemente do que seria previsto a partir do conhecimento do estado da técnica anterior. Estes resultados confirmaram a mensuração da cinética de evaporação apresentada nos exemplos precedentes.

Exemplo 6 Avaliação olfativa de uma composição de perfume de acordo com a invenção A Composição B foi avaliada olfativamente conforme descrito no Exemplo 5.

Os resultados desta avaliação olfativa são apresentados resumidamente na tabela seguinte.

Tabela 5 Avaliação olfativa da Composição B

Os membros do painel encontraram uma diferença muito significativa em intensidade e percepção entre a referência e a composição de perfume da invenção, em cada etapa de avaliação do painel. As composições de perfume da invenção exerceram uma influência muito forte sobre a durabilidade da fragrância, apesar de conterem altas quantidades de etanol. Esse dado confirmou os resultados da mensuração da cinética de evaporação apresentada nos exemplos precedentes.

Exemplo 7 Preparo de uma composição de perfume (exemplo comparativo) Uma composição de perfume (Composição C) foi preparada misturando-se os seguintes ingredientes, nas quantidades indicadas.

Tabela 6 Composição C 1) Copolímero enxertado de polidimetilsUoxano e poli(etilenoglicol), origem: Dow Corning, Mw =1140 g/mol; organo polisiloxano anfifílico A Composição C foi preparada de acordo com o método descrito no Exemplo 1. Mensuracão da cinética de evaporação de ingredientes de perfume na composição C de perfume A evaporação de ingredientes de perfume na Composição C foi medida como descrito no Exemplo 3. A quantidade média de perfume restante, presente na Composição C, foi comparada com a quantidade de perfume restante nas Composições A (medida no Exemplo 3), na Composição B (medida no Exemplo 4) e na referência. A quantidade restante de perfume está representada em função de tempo na Figura 3. Este gráfico mostra que a Composição C, contendo um copolímero anfifílico compreendendo uma parte hidrofílica e 75% de etanol, não conseguiu retardar a evaporação, nem aumentar a durabilidade dos componentes de perfume que esta continha com a mesma eficiência que as Composições A e B (composições da invenção). De fato, as quantidades de ingredientes restantes de perfume são quase que sistematicamente abaixo das quantidades restantes de ingredientes de perfume nas composições da invenção. As vantagens das composições da invenção são ainda mais evidentes após uma hora ou mais.

Exemplo 8 Preparo de uma composição de perfume (exemplo comparativo’) Uma composição de perfume (Composição D) foi preparada misturando-se os seguintes ingredientes, nas quantidades indicadas.

Tabela 7 Composição D 1) Copolímero enxertado de polidimetilsiloxano e poli(etilenoglicol)-co-poli(propilenoglicol), origem: Sigma-Aldrich, Mw = 48000 g/mol; organo polisiloxano anfifílico A Composição D foi preparada de acordo com o método descrito no Exemplo 1. Mensuracão da cinética de evaporação de ingredientes de perfume na composição D de perfume A evaporação de ingredientes de perfume na Composição D foi medida como descrito no Exemplo 3. A quantidade média de perfume restante, presente na Composição D, foi comparada com a quantidade de perfume restante nas Composições A (medida no Exemplo 3), na Composição B (medida no Exemplo 4) e na referência. A quantidade restante de perfume está representada em função de tempo na Figura 4. Este gráfico revela que a Composição D, contendo um copolímero anfifílico compreendendo uma parte hidrofílica e 75% de etanol, não conseguiu retardar a evaporação, nem aumentar a durabilidade dos componentes de perfume que continha com a mesma eficiência que as Composições A e B (composições da invenção). De fato, as quantidades de ingredientes restantes de perfume são quase que sistematicamente abaixo das quantidades restantes de ingredientes de perfume nas composições da invenção. As vantagens das composições da invenção são ainda mais evidentes após uma hora ou mais.

Avaliação olfativa de uma Composição D A Composição D foi avaliada olfativamente conforme descrito no Exemplo 5.

Os resultados desta avaliação olfativa são apresentados resumidamente na tabela seguinte.

Tabela 8 Avaliação olfativa da Composição D

Um número limitado de membros do painel encontrou uma diferença muito significativa em intensidade e percepção entre a referência e a composição de perfume da invenção, em cada etapa de avaliação do painel. Os membros do painel conseguiram distinguir muito mais facilmente a amostra em teste constituída nas composições da invenção (Composições A e B) do que na Composição D. A presença de um polímero anfifílico com altas quantidades de etanol, na Composição E, foi menos eficiente em aumentar a durabilidade da fragrância. Esse dado confirmou os resultados da mensuração da cinética de evaporação apresentada na parte precedente do exemplo.

Exemplo 9 Preoaro de loção oós-barba compreendendo uma composição de perfume de acordo com a invenção Um perfume foi preparado misturando-se os seguintes ingredientes, nas quantidades indicadas.

Tabela 9 Perfume B 1) 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal, origem, Givaudan SA, Vernier, Suíssa 2) Origem: International Flavors & Fragrances, EUA 3) Tetrahidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol, origem: Firmenich SA, Genebra, Suíssa Uma loção pós-barba (Composição E), compreendendo uma composição de perfume de acordo com a invenção, foi preparada misturando-se os seguintes ingredientes nas quantidades indicadas.

Tabela 10 Composição E 1) Hidroxitolueno butilado 2) Copolímero enxertado de polidimetilsiloxano e poli(propilenoglicol), origem: Momentive, Mw = 300 g/mol r BHT, óleo de Rícino PEG-60 Hidrogenado, etanol, água, alantoína e PEG-8 foram misturados para fornecer uma solução transparente. O Perfume B (descrito no Exemplo 9) foi adicionado à formulação. Assim que o perfume foi completamente dissolvido, o copolímero Silwet® L-7550 foi dissolvido.

Exemplo 10 Mensuração da cinética de evaporação de ingredientes de perfume de uma loção pós-barba compreendendo uma composição de perfume de acordo com a invenção Vinte cadinhos de alumínio foram colocados sobre uma placa de aquecimento a 32 °C. Uma quantidade de 25 Dl da Composição E foi introduzida com micropipeta em cada cadinho. Após respectivamente 2, 4 e 8 horas, três dos cadinhos foram transferidos um por vez para frascos de GC previamente preenchidos com 1 ml de uma solução de 1,4-dibromobenzeno (padrão interno, 150 mg/l) em mistura 9/1 de isooctano/dietil éter. A solução foi então analisada por cromatografia gasosa com amostrador automático (Agilent 7890A). A quantidade de perfume presente na Composição E, no início do experimento, foi também determinada por GC. Uma quantidade de 25 ml de Composição E foi adicionada diretamente a três frascos de GC com 1 ml de uma solução de 1,4-dibromobenzeno (padrão interno, 150 mg/l) em mistura 9/1 de isooctano/dietil éter. O mesmo procedimento foi repetido com uma referência contendo os mesmos ingredientes que a Composição, exceto pela ausência do polímero Silwet® L-7550. Os resultados são apresentados resumidamente na Figura 5, na qual é mostrada a cinética do desaparecimento do perfume na Composição E, comparado ao desaparecimento do mesmo perfume na referência. Este gráfico mostra que a loção pós-barba da invenção, compreendendo um copolímero enxertado de polidimetilsiloxano e poli(propilenoglicol) e 54,9% de etanol, exerceu um efeito nítido de retardar a evaporação dos componentes de perfume que esta continha e de aumentar a durabilidade dos componentes de perfume. Após 8 horas, ainda restavam 0,103 mg de perfume na Composição E, com 5 diferentes ingredientes presentes, enquanto que restavam somente 0,034 mg de perfume na referência, com apenas 4 diferentes ingredientes presentes. A quantidade de perfume restante na Composição E foi, portanto, 3 vezes mais alta do que na referência.

Exemplo 11 Preparo de formulação transparente em bastão, compreendendo uma composição de perfume de acordo com a invenção Uma formulação transparente em bastão (Composição F) foi preparada misturando-se os seguintes ingredientes, nas quantidades indicadas.

Tabela 11 Composição F 1) Poli[dimetilsiloxano-co-metil(3-hidroxipropil)siloxano]-e/?xe/fo-tetrakis(1,2-butilenoglicol), origem: Sigma-Aldrich, Mw = 560 g/mol A Composição F foi preparada misturando-se pentacloridrato de alumínio e zircônio, PPG-5-ceteth-20, hidroxietilcelulose, etanol e água para fornecer uma solução homogênea. O Perfume B (descrito no Exemplo 9) foi adicionado à formulação. Assim que o perfume foi completamente dissolvido, o copolímero Silwet® L-7550 foi dissolvido.

Exemplo 12 Mensuracão da cinética de evaporação de ingredientes de perfume em uma formulação transparente em bastão compreendendo uma composição de perfume de acordo com a invenção A mensuração da cinética da Composição F foi conduzida de acordo com o método descrito no Exemplo 10.

Os resultados são apresentados resumidamente na Figura 6, a qual revela que a Composição F, compreendendo um copolímero enxertado de polidimetilsiloxano e poli(1,2-butilenoglicol), em formulação transparente em bastão, exerceu efeito nítido de retardar a evaporação e de aumentar a durabilidade dos componentes de perfume que esta continha. Ainda restavam 0,033 mg de perfume na Composição F, enquanto que restavam somente 0,003 mg de perfume na referência. Portanto, a quantidade restante de perfume era 11 vezes rhais alta, na Composição F, do que na referência. Adicionalmente, após 8 horas, o caráter do perfume na Composição F ainda era muito próximo do caráter do perfume inicial. De fato, 12 ingredientes de perfume, sobre os 13 ingredientes inicialmente presentes no Perfume B ainda estavam presentes na Composição F, enquanto que somente Lilial® foi detectado na referência.

Exemplo 13 Efeito de diferentes polímeros sobre a retenção do perfume em uma composição de acordo com a invenção Um perfume foi preparado misturando-se os seguintes ingredientes, nas quantidades indicadas.

Tabela 12 Perfume C 1) Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíssa 2) Origem: International Flavors & Fragrances, EUA 3) Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíssa 4) Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíssa 5) 1,3-Benzodioxol-5-carba!deído, origem: Firmenich SA, Genebra, Suíssa 6) 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal, origem: Givaudan SA, Vernier, Suíssa Três composições de perfume de acordo com a invenção (Composições G, H e I) foram preparadas misturando-se os seguintes ingredientes nas quantidades indicadas na Tabela 13.

Tabela 13 Composições G. H e I 1) Na Composição G: Aldrich® 468282 (poli[dimetilsiloxano-co-metil(3-hidroxipropil)siloxano]-e/7xe/fo-tetrakis(1,2-butilenoglicol), origem: Sigma-Aldrich, Mw = 560 g/mol Na Composição H: Silwet® L-7550 (copolímero enxertado de polidimetilsiloxano e poli(propilenoglicol), origem: Momentive, Mw = 300 g/mol Na Composição I: Silwet® L-7500 (copolímero enxertado de polidimetilsiloxano e poli(propilenoglicol), origem: Momentive, Mw = 3000 g/mol O polímero foi primeiramente dissolvido em mistura de etanol e água. Em seguida, o perfume foi dissolvido nesta solução. A intensidade do perfume das Composições G a I e de um controle foi então avaliada. O controle foi preparado na mesma maneira que as Composições G a I, exceto que o polímero foi substituído por água.

As Composições G a I e o controle foram armazenados durante 2 semanas e, então, aplicados separadamente em quantidade de 20 pl sobre lâminas de vidro sobre placas quentes aquecidas a 32 °C (temperatura da pele). Após 8 horas nesta temperatura, as lâminas de vidro foram apresentadas aleatoriamente a um painel de 30 membros com experiência em testes com base em sistema cego. Os membros do painel foram solicitados a classificar a intensidade de fragrância de cada amostra em uma escala em linha contínua não marcada, onde 0 significava sem odor perceptível e 10, odor muito forte.

Os resultados são apresentados resumidamente na Figura 7, a qual mostra que a intensidade de fragrância foi percebida mais intensamente em amostras com as Composições G a I do que na amostra de controle. O efeito foi mais evidente com as Composições G e H, porém foi observado efeito também com a Composição I, indicando, portanto, que os três polímeros citados acima tiveram o efeito de aumentar a durabilidade do perfume nas composições da invenção.

Exemplo 14 Composições de acordo com a invenção compreendendo diferentes concentrações de polímero Duas composições de perfume de acordo com a invenção (Composições J e K) foram preparadas misturando-se os seguintes ingredientes nas quantidades indicadas.

Tabela 14 Composição J 1) Poli[dimetilsiloxano-co-metil(3-hidroxipropil)siloxano]-enxe/fo-tetrakis(1,2- butilenoglicol), origem: Sigma-Aldrich, Mw = 560 g/mol Tabela 15 Composição K 1) Poli[dimetilsiloxano-co-metil(3-hidroxipropil)siloxano]-e/?xeAfo-tetrakis(1,2- butilenoglicol), origem: Sigma-Aldrich, Mw = 560 g/mol O polímero foi primeiramente dissolvido na mistura de etanol e água. Em seguida, o perfume foi dissolvido nesta solução. A intensidade do perfume das Composições J, K e de um controle foi então avaliada. O controle foi preparado na mesma maneira que as Composições J e K, exceto que o polímero foi substituído por água.

As Composições J, K e o controle foram armazenados durante 2 semanas e, então, aplicados separadamente em quantidade de 20 μΙ sobre lâminas de vidro sobre placas quentes aquecidas a 32 °C (temperatura da pele). Após 1, 4 e 8 horas, respectivamente, nesta temperatura, as lâminas de vidro foram apresentadas aleatoriamente a um painel de 30 membros com experiência em testes com base em sistema cego.

Em uma primeira série de testes, os membros do painel foram solicitados a classificar a intensidade de fragrância da Composição J e do controle em uma escala em linha contínua não marcada, onde 0 significava sem odor perceptível e 10, odor muito forte. Os resultados são apresentados resumidamente na Figura 8. O perfume é encontrado significativamente mais fraco no controle, do que na Composição K (composição da invenção contendo 1% de polímero) após 1, 4 e 8 horas, revelando, assim, aperfeiçoamento da durabilidade do perfume.

Em uma segunda série de testes, os membros do painel foram solicitados a classificar a intensidade de fragrância da Composição K e do controle em uma escala em linha contínua não marcada, onde 0 significava sem odor perceptível e 10, odor muito forte. Os resultados são apresentados resumidamente na Figura 9. O perfume encontrado exibe intensidade semelhante àquela do controle após 1 hora, porém, é percebido em seguida significativamente mais fraco no controle do que na Composição K após 4 e 8 horas. Estes resultados evidenciam também o aumento da durabilidade do perfume na Composição K (composição da invenção com 3% de polímero).

REIVINDICAÇÕES

Claims (12)

1. COMPOSIÇÃO DE PERFUME, caracterizada por compreender: a) pelo menos um material polimérico hidrofóbico que tem uma estrutura enxertada, e insolúvel em água e que é formado por i) pelo menos um bloco compatível com o etanol selecionado do grupo que consiste em poli (propileno glicol), poli (1,2-butileno glicol), poli (1,4-butileno glicol); ii) um núcleo de poli (dimetilsiloxano) Em que o pelo menos um bloco compatível com o etanol está ligado ao núcleo e em que pelo menos um material polimérico hidrofóbico não inclui um bloco de poli (etileno glicol); b) de 25 a 90% em peso, em relação ao peso total da composição, de etanol; c) água; e d) entre 5 e 30% em peso, em relação ao peso total da composição, pelo menos um componente perfumante.

2. COMPOSIÇÃO DE PERFUME, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender: a) de 0,1 a 30% do pelo menos único material polimérico hidrofóbico; b) De 25 a 90% de etanol; c) De 5 a 50% de água; d) de 5 a 30% do pelo menos único componente de perfume; todos os percentuais sendo definidos em peso relativamente ao peso total da composição de perfume.

3. COMPOSIÇÃO DE PERFUME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada por pelo menos um bloco compatível com etanol ser hidrofóbico.

4. COMPOSIÇÃO DE PERFUME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo material polimérico hidrofóbico exibir peso molecular compreendido entre 300 e 100.000 Da, de preferência entre 300 e 15.000 Da.

5. COMPOSIÇÃO DE PERFUME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada em que a razão do peso do pelo menos um material polimérico hidrofóbico para pelo menos um componente de perfume estar compreendida entre 0,1:10 e 5:10.

6. COMPOSIÇÃO DE PERFUME, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por compreender ainda a) pelo menos um veículo para perfume; e b) opcionalmente pelo menos um adjuvante de uso atual em perfumaria.

7. ITEM PERFUMADO, caracterizado por compreender: a) uma composição de perfume de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 6; e b) uma base de produto para consumo.

8. ITEM PERFUMADO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por estar na forma de perfume, colônia, loção pós-barba, sabão perfumado, sal de banho ou de banheira, mousse, creme, óleo ou gel, produto para cuidados com o corpo, produto para cuidados com os cabelos, tal como xampu, desodorante ou antiperspirante, produto de higiene, purificador de ar ou preparado cosmético.

9. ITEM PERFUMADO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por estar na forma de perfume, colônia, loção pós-barba, sabão perfumado, sal de banho ou de banheira, mousse, creme, óleo ou gel, produto para cuidados com o corpo, produto para cuidados com os cabelos, tal como xampu, desodorante ou antiperspirante.

10. MÉTODO PARA CONFERIR, ACENTUAR, MELHORAR OU MODIFICAR AS PROPRIEDADES DE ODOR DE UMA SUPERFÍCIE, caracterizado por compreender por em contato ou tratar a referida superfície com uma composição de perfume, de acordo com a definição em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, ou com um item perfumado, de acordo com a definição em qualquer uma das reivindicações 7 a 9.

11. MÉTODO PARA INTENSIFICAR OU PROLONGAR O EFEITO DE DIFUSÃO DA FRAGRÂNCIA CARACTERÍSTICA DE UM COMPOSTO DE PERFUME, SOBRE UMA SUPERFÍCIE, caracterizado pela referida superfície ser tratada com uma composição de perfume de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, ou com um item perfumado de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9 compreendendo o referido composto de perfume, em condições suscetíveis que permitam a liberação do referido composto de perfume sobre o tempo.

12. MÉTODO PARA AUMENTAR A DURABILIDADE DE UM COMPONENTE DE PERFUME, caracterizado por compreender preparar uma composição, de acordo com a definição em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, usando o referido componente de perfume.