MXPA01000292A - Composiciones de limpieza y de lavado de ropa - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición de limpieza y/o de lavado de ropa que comprende un ingrediente detersivo y un producto de reacción entre un polímero aminofuncional que comprende por lo menos un grupo amina primaria y/o secundaria, y un componente de perfume;mediante la presente invención, se obtiene una liberación del componente de perfume durante un período más largo, que mediante el uso del perfume mismo.

Description

COMPOSICIONES DE LIMPIEZA Y DE LAVADO DE ROPA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones de limpieza y de lavado de ropa que comprenden un producto de reacción entre un polímero aminofuncional que comprende por lo menos un grupo amina primaria y/o secundaria, y un componente de perfume, en particular, perfumes de aldehido o cetona.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los productos de limpieza y de lavado de ropa son bien conocidos en la técnica. Sin embargo, la aceptación de los productos de limpieza y de lavado de ropa por el consumidor es determinada no sólo por el rendimiento logrado con estos productos, sino también por la estética asociada con los mismos. Por lo tanto, los componentes de perfume son un aspecto importante de la formulación exitosa de tales producios comerciales. Los consumidores también buscan que las telas lavadas mantengan la fragancia agradable con el transcurso del tiempo. Verdaderamente, los aditivos de perfume hacen a las composiciones de lavandería más estéticamente agradables al consumidor, y en algunos casos el perfume imparte una fragancia agradable a las telas tratadas con las - ,. . .. mismas. Sin embargo, frecuentemente es marginal la cantidad de perfume acarreada de una solución acuosa de lavandería sobre las telas, y no dura mucho sobre las mismas. Además, los materiales de fragancia frecuentemente son muy costosos, y su uso ineficiente en composiciones de limpieza y de lavado de ropa, y su liberación ineficaz en las telas, dan como resultado un costo muy alto, tanto para los consumidores como para los fabricantes de productos de limpieza y de lavado de ropa. Por lo tanto, la industria continúa buscando urgentemente un modo de suministro eficiente y efectivo de fragancia en los productos de limpieza y de lavado de ropa, especialmente para mejorar la provisión de fragancia de larga duración en las telas. Una solución es usar mecanismos de vehículo para el suministro de perfume, tales como encapsulación. Esto se enseña en la técnica anterior y se describe en la patente de E.U.A. No. 5,188,753. Otra solución es la de formular compuestos que provean una liberación retardada del perfume durante un período más largo que con el uso del perfume solo. Se puede encontrar una descripción de tales compuestos en WO 95/04809, WO 95/08976 y en la solicitud copendiente EP 95303762.9. Sin embargo, a pesar de los avances en la técnica, existe aún la necesidad de un compuesto que provea una liberación retardada del componente de perfume. Esa necesidad es aún más aguda para ingredientes de perfume que son característicos de tonos frescos, particularmente los ingredientes de ¿g perfume aldehidos y cetonas. Verdaderamente, mientras que estos proveen una fragancia fresca, también son muy volátiles y tienen una baja sustantividad sobre la superficie a ser tratada como las telas. Por lo tanto, un objetivo adicional de la invención es proveer una 5 composición de limpieza y de lavado de ropa que comprende un componente de perfume que provee una fragancia fresca y es sustantivo para la superficie tratada. El solicitante ha encontrado ahora que productos de reacción específicos de un polímero aminofuncional que comprende por lo menos un grupo amina primaria y/o secundaria con un aldehido o cetona activos, tales como compuestos imina, también proveen una liberación retardada del agente activo tal como un perfume. Los compuestos imina son conocidos en la técnica bajo el nombre de bases de Schiff, que es la condensación de un ingrediente de 15 perfume aldehido con un antranilato. Una descripción típica se puede encontrar en la publicación US 4853369. Por medio de este compuesto, el perfume aldehido se hace sustantivo para las telas. Sin embargo, un problema encontrado con estas bases de Schiff es que el compuesto antranilato de metilo también exhibe un fuerte olor, lo cual produce como 20 resultado una mezcla de fragancias, reduciendo, e incluso inhibiendo, la percepción de la fragancia de aldehido y/o cetona. Para lograr dicha composición de perfume con tonos frescos comparables de aldehido o cetona, que tenga al mismo tiempo sustantividad ir I fui ,^ j^áa^-^-^-j^ satisfactoria en las telas, los perfumadores han formulado por todos lados la composición. Por ejemplo, teniendo un vehículo o encapsulando material para tales tonos, por ejemplo con ciclodextrina, zeolitas o almidón. Otra solución es el uso de una glucosamina corno se describe en JP 09040687. Sin embargo, se ha encontrado que este compuesto da una estabilidad muy baja en el proceso de lavado/limpieza. Como resultado, se ha encontrado insuficiente residualidad de perfume sobre la tela tratada y/o sobre la superficie dura con estos compuestos de glucosamina. Una solución adicional se describe en "Chemical reléase control" [Control de liberación química], Kamogawa y otros, J. Poly. Sci., Polym. Chem. Ed. Vol. 20, 3121 (1982), que describe el uso de compuestos aminoestireno condensados con perfumes aldehidos, por medio de lo cual se activa la liberación del perfume mediante copolimerización o acidificación del compuesto. Sin embargo, no se menciona su uso en productos de limpieza ni de lavado de ropa. El solicitante ha encontrado ahora que un producto de reacción entre un polímero aminofuncional que comprende por lo menos un grupo amina primaria y/o secundaria, y un componente de perfume, también satisface dicha necesidad. Otra ventaja de los compuestos de la invención es su facilidad de fabricación, que hace más conveniente su uso.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición de limpieza y de lavado de ropa que comprende un ingrediente detersivo y un producto de 5 reacción entre un polímero aminofuncionai que comprende por lo menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume seleccionado de cetona, aldehido, y mezclas de los mismos; caracterizada porque dicho polímero aminofuncional tiene un índice de Intensidad de Olor menor al que tiene una solución de antranilato de metilo al 1 % en 10 dipropilenglicol, y el producto de reacción tiene un índice de Olor en Superficie Seca de más de 5. En un aspecto adicional de la invención, se provee un método de suministro de fragancia residual a una superficie, por medio del compuesto o composición de la invención. 15 DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN I. Producto de reacción entre un polímero aminofuncional y un componente de perfume 20 Un componente esencial de la invención es un producto de reacción entre un polímero aminofuncional que comprende por lo menos un grupo amina primaria y/o secundaria, y un componente de perfume, referido en adelante como "producto de reacción de amina".

»-A- ?Í-> *«- A-Polímero aminofuncional El polímero aminofuncional se caracteriza por un índice de intensidad de olor menor que el de una solución a 1 % de antranilato de metilo en dipropilenglicol.

Método del índice de Intensidad de Olor Por índice de Intensidad de Olor se entiende que las sustancias químicas puras se diluyeron al 1 % en dipropilenglicol solvenle, libre de olores, usado en perfumería. Este porcentaje es más representativo de los niveles de uso. Unas tiras para oler, o "teletas" se impregnaron por inmersión y se presentaron al panelista experto para su evaluación. Los panelistas expertos son asesores entrenados durante seis meses por lo menos en la calificación de olores y cuyas calificaciones son revisadas en cuanto a su exactitud y reproducibilidad contra una referencia en una base continua. Para cada polímero aminofuncional se presentaron al panelista clos teletas: una referencia (antranilato de Me, desconocido para los panelistas) y la muestra. Se pidió a los panelistas que clasificaran ambas tiras para oler en una escala de intensidad de olor de 0-5, correspondiendo 0 a ningún olor detectado y 5 a la presencia de un olor muy fuerte.

Resultados Lo siguiente representa el índice de Intensidad de Olor de un polímero aminofuncional adecuado para usarse en la presente invención y de & , -. . . . * * * . , . „ . — t . + . . . - . -.. - i* -, j 4 t Mja*¿. t***, conformidad con el procedimiento antepor. En cada caso, los números son promedios aritméticos entre 5 panelistas expertos, y los resultados son estadísticamente diferentes significativamente a 95% de nivel de confianza: Antranilato de metilo 1 % (referencia) 3.4 1 ,4-bis-(3-aminopropil)piperazina (BNPP) 1 %. Una estructura general para el polímero aminofuncional que contiene por lo menos un grupo amina primaria de la presente invención, es la siguiente: (NH2)n-[B] en donde n es un índice de por lo menos 1 , y B es la estructura de base del polímero. B puede comprender opcionalmente un grupo de ramificación C, y por lo tanto, el polímero aminofuncional es de la fórmula siguiente: (NH2)n-[B]-[C]x, en donde x >0. El polímero aminofuncional que contiene un grupo amina secundaria tiene una estructura similar a la anterior, excepto que el polímero comprende uno o más grupos -NH- en lugar de -NH2. Además, la estructura del polímero puede tener uno o más grupos -NH2 y -NH-. El polímero aminofuncional de la presente invención contiene por lo menos un grupo amino primario y/o secundario libre no modificado, unido a la cadena principal mediante sustitución de hidrógeno, o mediante otra inserción o sustitución adecuada mediante grupos referidos como R*. También adecuado es el polímero aminofuncional que comprende un grupo amino primario y/o secundario no modificado presente en cadenas laterales. » . . . - . . , . .. . „ i .. .. . . y «J . • . . iyJj j • j ¡jS¡ Á^ De preferencia, los polímeros aminofuncionales de la presente invención comprenderán varios grupos amino, más preferiblemente más de 10 grupos amino. Los polímeros aminofuncionales de la presente invención presentarán preferiblemente un peso molecular (MW) que varía de 150 a 230E6; más preferiblemente de 400-50,000; muy preferiblemente de 600 a 40,000. El polímero aminofuncional puede ser un homo- o co- polímero lineal, y opcionalmente puede estar ramificado, injertado y/o entrelazado. La estructura de base B del polímero adecuada para los 10 propósitos de la presente invención, tiene las siguientes unidades de polímero: (1 ) (2) (3) F F — (CH2-CH)?— — ( C CH)— — (CH - CH2 - 0 )?— F COOH COOH 15 en donde x= 2-105 o F=H, - NH , - COOH, COOR*, -C -CH,, -O-C -CH,,- OH, -CN, - OR* II o Las unidades de ramificación C adecuadas para la estructura de base B del polímero son: Sustitución en 2,3 ó 2,4 ó 3,4 La estructura de base B del polímero puede comprender también grupos de inserción I tales como: -o — • — C-o — . — c- -o— C— o — — CH- — (CH2)X II II II O O O R* X>1 H I \ ,R*oH — C— -C— N — -N — C=N- /C=c; I II I I / OH O R*oH R*oH R*oH R*oH R*oH O O O O I II II II II -N — , — • Ss--Oo —— ,, — — Oo—— SS--OO —— , , —— SS—— NNHH — . — S- II II II II 0 0 O O La flecha indica sustitución en la posición 2, 3 ó 4.

La estructura de base (B) puede contener también varios grupos de inserción enlazados entre sí, por ejemplo: . . . . . . .. .. . . - «_ , ..« , ,„ ^ ^^-^^^j^^^J.j»»! en donde x>1. Los polímeros aminofuncionales de la presente invención pueden comprender además sustituyentes R* en la cadena principal o en las cadenas laterales. Típicamente, R* reemplaza un átomo de hidrógeno. Este grupo R* puede ser enlazado directamente o mediante un grupo enlazador L a la cadena principal o lateral. Los grupos L de enlace adecuados son los grupos de inserción I mencionados antepormente. Los grupos R* son cadenas de alquilbenceno, alquenilo o alquilo de C1 a C22, y/o sus derivados sustituidos correspondientes. Dichos derivados sustituidos correspondientes incluyen sistemas alicíclicos, aromáticos, heteroaromáticos o heterocíclicos, insertados en la cadena principal o incorporados mediante una sustitución de un átomo de hidrógeno en la cadena principal; un grupo de inserción I en la cadena principal, como se definió anteriormente en la presente y/o un grupo terminal E como se define más adelante. Además, la estructura de base B del polímero y R* abarcan grupos terminales E. Típicamente, los grupos terminales E pueden ser un hidrógeno, grupos NH2, o un grupo aromático, alicíclico, heteroaromático o heterocíclico incluyendo mono-, di-, oligo- y poli-sacáridos: R* O CH II I -OH, -OR*, — NH, -N -C-N-R* o H -N— -O I R* o OH R* o H CH -SO3H, — OSO3H, — COOH, —COOR* , ),3 en donde x" es un anión tal como CI", Br o S042". Además, el grupo R* puede ser modificado también mediante sustitución de uno o más átomos de hidrógeno. Dicha sustitución puede ser un grupo terminal E o un grupo de inserción I como se definió anteriormente, en donde el grupo de inserción es terminado por un grupo H, E o R*. Ejemplos preferidos de polímeros aminofuncionales adecuados para su uso en la presente invención se seleccionan de las polivinilaminas, derivados de las mismas, copolímeros de las mismas, alquilenpoliamina, poliaminoácidos y copolímeros de los mismos, poliaminoácidos entrelazados, alcohol polivinílico amino sustituido, polioxietileno bis amina o bis aminoalquilo, aminoalquil piperazina, y derivados, N,N'-bis-(3-aminopropil)- 1 ,3-propanodiamina lineal o ramificada (TPTA), y mezclas de los mismos.

El poliaminoácido es un grupo adecuado y preferido de polímero aminofuncional. Los poliaminoácidos son compuestos que están constituidos de aminoácidos o aminoácidos químicamente modificados. Pueden contener alanina, serina, ácido aspártico, arginina, valina, treonina, ácido glutámico, leucina, cisteína, histidina, lisina, isoleucina, tirosina, asparagina, metionina, prolina, triptófano, fenilalanina, glutamina, glicina, o mezclas de los mismos. En aminoácidos químicamente modificados, la función amina o ácido del aminoácido ha reaccionado con un reactivo químico. Esto se hace con frecuencia para proteger estas funciones químicas de amina y ácido del aminoácido en una reacción subsecuente, o para dar propiedades especiales a los aminoácidos, tal como solubilidad mejorada. Ejemplos de dichas modificaciones químicas son benciloxicarbonilo, ácido aminobutírico, éster butílico y ácido piroglutámico. Más ejemplos de modificaciones comunes de aminoácidos y fragmentos pequeños de aminoácidos, se pu€iden encontrar en Bachem, 1996, Peptides and Biochemicals Catalog. Los poliaminoácidos preferidos son polilisinas, poliarginina, poliglutamina, poliasparagina, políhistidina, politriptófano, o mezclas de los mismos. Más preferidos son polilisinas o poliaminoácidos en donde más del 50% de los aminoácidos son lisina, puesto que la función amina primaria en la cadena lateral de la lisina, es la amina más reactiva de todos los aminoácidos. El poliaminoácido preferido tiene un peso molecular de 500 a 10,000,000, más preferiblemente entre 5,000 y 750,000.

El poliaminoácido puede estar entrelazado. El entrelazamiento se puede obtener, por ejemplo, mediante condensación del grupo amina en la cadena lateral de un aminoácido tal como lisina, con la función carboxilo en el aminoácido, o con entrelazadores de proteínas tales como derivados de PEG. Los poliaminoácidos entrelazados necesitan aún tener libre los grupos amino primario y/o secundario para que reaccionen con el ingrediente activo. El poliaminoácido entrelazado preferido tiene un peso molecular de 20,000 a 10,000,000, más preferiblemente entre 200,000 y 2,000,000. El poliaminoácido o aminoácido puede ser copolimerizado con otros reactivos tales como, por ejemplo, ácidos, amidas o cloruros de acilo. Más específicamente, con ácido aminocaproico, ácido adípico, ácido etilhexanoico, caprolactama, o mezclas de los mismos. La relación molar usada en estos copolímeros varía de 1 :1 (reactivo/aminoácido (lisina)) hasta 1 :20, más preferiblemente de 1 :1 a 1 :10. El poliaminoácido tal como polilisina puede ser etoxilado parcialmente. Ejemplos y fuentes de poliaminoácidos que contienen lisina, arginina, glutamina o asparagina, se dan en Bachem 1996, Peptides and Biochemicals Catalog. El poliaminoácido se puede obtener antes de la reacción con el ingrediente activo, bajo una forma de sal. Por ejemplo, se puede suministrar polilisina como bromhidrato de polilisina. El bromhidrato de polilisina está disponible comercialmente de Sigma, Applichem, Bachem y Fluka.

Ejemplos de polímeros aminofuncionales adecuados que contienen por lo menos un grupo amina primaria y/o secundaria para el propósito de la presente invención son: -Polivinilamina con un peso molecular de aproximadamente 300- 5 2.10E6; -Polivinilamina alcoxilada con un peso molecular de aproximadamente 600, 1200 ó 3000, y un grado de etoxilación de 0.5; -Polivinilamina - alcohol vinílico- relación molar de 2:1 , polivinilaminovinilformamida - relación molar de 1 :2 y polivinilamina - 10 vinilformamida - relación molar de 2: 1 ; -Trietilenotetraamina, dietilenotriamina, tetraetilenopentaamina; -Bis-aminopropilpiperazina; - Poliaminoácido (L-lisina/ácido láurico a una relación molar de 10/1 ), poliaminoácido (L-lisina/ácido aminocaproico/ácido adípico a una 15 relación molar de 5/5/1 ), poliaminoácido (L-lisina/ácido aminocaproico/ácido etilhexanoico a una relación molar de 5/3/1 ), poliaminoácido (polilisina- cocaprolactama); bromhidrato de polilisina, polilisina entrelazada; -Alcohol polivinílico amino sustituido con un peso molecular que varía de 400-300,000; 20 -Polioxietileno bis[amina] disponible, por ejemplo, de Sigma; -Polioxietileno bis[6-aminohexilo] disponible, por ejemplo, de Sigma; y <-a i???a?~?é HO? i. - , : ...*„.» y^,. y- , . -. : i „». «. . „ • - . y, .->,,«. y » t ¿«tfeaai fatM. .

-N,N'-bis-(3-aminopropil)-1 ,3-propanodiamina lineal o ramificada (TPTA); y -1 ,4-bis-(3-aminopropil)piperazina (BNPP). Los polímeros aminofuncionales preferidos que contienen por lo menos un grupo amina primaria y/o secundaria son: -polivinilaminas con un peso molecular que varía de 600, 1200, 3K, 20K, 25K o 50K; -alcohol polivinílico amino sustituido con un peso molecular que varía 400-300,000; -polioxietileno bis [amina] disponible, por ejemplo, de Sigma; -polioxietileno bis [6-aminohexilo] disponible, por ejemplo, de Sigma; -N,N'-bis-(3-aminoprop¡l)-1 ,3-propanodiamina lineal o ramificada (TPTA); -1 ,4-bis-(3-aminopropil) piperazina (BNPP); -bromhidrato de polilisina; y -polilisina entrelazada. Además, dichos polímeros aminofuncionales que comprenden por lo menos un grupo amina primaria y/o secundaria y el producto de reacción de amina, proveen beneficios de apariencia a las telas, en particular cuidado de los colores y protección contra el desgaste de las telas. Por supuesto, la apariencia de las telas, por ejemplo, telas de ropa de vestir, ropa de cama y domésticas tales como linos de mesa, es una de las áreas de „«- ¿. ^ » i sar ?r &***** interés para los consumidores. Por supuesto, debido a los usos típicos de las telas por los consumidores, tales como vestido, lavado, enjuague y/o secado de las telas, se observa una pérdida de apariencia de las telas, la cual se puede deber por lo menos en parte a la pérdida de fidelidad del color y definición del color. Dicho problema de pérdida del color es incluso más agudo después de ciclos de lavado múltiples. Se ha encontrado que las composiciones de la presente invención proveen apariencia y protección mejoradas a las telas ante el desgaste de las mismas, y cuidado mejorado del color en telas lavadas, especialmente después de ciclos de lavado múltiples. Por lo tanto, las composiciones de la presente invención pueden proveer simultáneamente beneficios de perfume duraderos y de cuidado de las telas.

B- Perfume Prefepblemente, para los compuestos mencionados anteriormente, por cetona o aldehido activo de perfume se entiende cualquier cadena que contiene por lo menos 1 átomo de carbono, preferiblemente por lo menos 5 átomos de carbono. Una descripción típica de cetonas y/o aldehidos adecuados usados tradicionalmente en perfumería, se puede encontrar en "Perfume and Flavor Chemicals" [Agentes químicos de perfume y saborizantes], vol. I y II, S. Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0-931710-35-5. '*• * 1 i Los componentes de perfumes de cetona incluyen componentes que tienen propiedades odoríferas. Preferiblemente, para los compuestos mencionados anteriormente, el perfume de cetona se selecciona por su olor característico de bucoxima; isojasmona; metil-beta-naftil-cetona; indanona de almizcle; tonalid/almizcle plus; Alfa-Damascona, Beta-Damascona, Delta-Damascona, Iso-Damascona, Damarose, Metil-Dihidrojasmonato, Mentona, Carvona, Alcanfor, Fenchona, Alfa-Lonona, Beta-lonona, lonona Denominada Gamma-Metilo, Fleuramona, Dihidrojasmona, Cis-Jasmona, Iso-E-Super, Metil-Cedrenil-Cetona o Metil-Cedrilona, Acetofenona, Metil-Acetofenona, Para-Metoxi-Acetofenona, Metil-Beta-Naftil-Cetona, Bencil-Acetona, Benzofenona, Para-Hidroxi-Fenil-Butanona, Celery Cetona o Livescona, 6-lsopropildecahidro-2-Naftona, Dimetil-Octenona, Freskomenta, 4-(1-Etoxivinil)-3,3,5,5,-Tetrametil-Ciclohexanona, Metil-Heptenona, 2-(2-(4-Metil-3-Ciclohexen-1-ll)Propil)-Ciclopentanona, 1-(P-Menten-6(2)-ll)-1 -Propanona, 4-(4-Hidroxi-3-Metoxifenil)-2-Butanona, 2-Acetil-3,3-Dimetil-Norbornano, 6,7-Dihidro-1 ,1 ,2,3,3-Pentametil-4(5h)-lndanona, 4-Damascol, Dulcinil O Cassiona, Gelsona, Hexalon, Isociclemona E, Metil Ciclocitrona, Metil-Lavanda-Cetona, Orivon, Para-Ter-Butil-Ciclohexanona, Verdona, Delfona, Muscona, Neobutenona, Plicatona, Veloutona, 2,4,4, 7-Tetrametil-Oct-6-En-3-Ona, Tetrameran, Undecalactona y Gamma undecalactona. Para los compuestos mencionados anteriormente, las cetonas más preferidas se seleccionan por su carácter de olor, de alfa-damascona, delta-damascona, ¡so-damascona, carvona, gamma-metil-ionona, Iso-E-Super, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-ona, bencilacetona, beta-damascona, damascenona, dihidrojasmonato de metilo, metil cedrilona, y mezclas de los mismos. Los componentes de perfume de aldehido incluyen componentes que tienen propiedades odoríferas. Preferiblemente, para los compuestos mencionados antepormente, el perfume de aldehido se selecciona por su olor característico de adoxal; aldehido anísico; cimal; etilvainillina; florhidral; helional; heliotropina; hidroxicitronelal; koavona; aldehido láurico; liral; metilnonilacetaldehído; P. T. bucinal; fenilacetaldehído; aldehido undecilénico; vainillina; 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodequen-1-al, aldehido alfa-n-amilcinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3-(4-4(2,6,6-trimetil-2(1 )-ciclohexen-1 -il)butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimentil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimentil-6-octenil)oxi]acetaldehído, 4-isopropilbenzaldehído, 1 ,2,3,4,5,6,7,8-octah¡dro-8,8-dimet¡l-2-naftaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal, 1-decanal; decilaldehído, 2,6-dimetil-5-heptenal, 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-deciliden-8)-butanal, octahidro-4,7-metano-1 H-indenocarboxaldehído, 3-etoxi-4-hidroxi benzaldehído, para-etil-alfa, alfa-dimetil-hidrocinamaldehído, alfa-metil-3,4-(metilendiox¡)-hidroc¡namaldehído, 3,4-metilendioxibenzaldehído, aldehido alfa-n-hexilcinámico, m-cimeno-7-carboxaldehído, alfa-metilfenilacetaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, Undecenal, 2,4,6-trimetil-3- ciclohexeno-1 -carboxaldehído, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen-carboxaldehído, 1 -dodecanal, 2,4-dimetilciclohexen-3-carboxaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído, 7-metoxi-3J-dimetiloctan-1-al, 2-metilundecanal, 2-metildecanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-terbutil)propanal, aldehido dihidrocinámico, 1 -metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído, 5 o 6 metox¡Ohexahidro-4,7-metanoindan-1 o 2-carboxaldehído, 3,7-dimetiloctan-1-al, 1 -undecanal, 10-undequen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexeno-carboxaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolilacetaldehído; 4-metilfenilacetaldehído, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1 -ciclohexen-1-il)-2-butenal, aldehido orto-metoxicinámico, 3,5,6-tpmetil-3-ciclohexencarboxaldehído, 3,7-dimetil-2-metilen-6-octenal, fenoxiacetaldehído, 5,9-dimetil-4,8-decadienal, peony aldehido (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindan-1-carboxialdehído, 2-metiloctanal, alfa-metil-4-(1 -metiletil)bencenacetaldehído, 6,6-dimetil-2-norpinen-2-propionaldehído, para-metil-fenoxiacetaldehído, 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-trimetilhexanal, Hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 3-propil-biciclo[2.2.1 ]-hept-5-en-2-carbaldehído, 9-decenal, 3-metil-5-fenil-1 -pentanal, metiinonilacetaldehído, hexanal, trans-2-hexanal, 1 -p-menteno-q-carboxaldehído, y mezclas de los mismos. Los aldehidos muy preferidos se seleccionan por su carácter de olor, de 1 -decanal, benzaldehído, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1- /* » i t i **& .'&»•-*, carboxaldehído; cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al; heliotropina; 2,4,6- trimetil-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído; 2,6-nonadienal; aldehido alfa-n- amilcinámico, aldehido alfa-n-hexil-cinámico, P.T. Bucinal, liral, cimal, metil- nonil-acetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, y mezclas de los mismos. 5 En la lista anterior de ingredientes de perfume, algunos son nombres comerciales conocidos convencionalmente para el experto en la matepa y también incluyen isómeros. Dichos isómeros también son adecuados para usar en la presente invención. En otra modalidad, para los fines de la presente invención, son especialmente adecuados los compuestos de perfume, preferiblemente los perfumes de cetonas o aldehidos activos caracterizados por tener un bajo Umbral de Detección de olor. Dicho Umbral de Detección de Olor (ODT) debe ser menor o igual a 1 ppm, preferiblemente menor o igual a 10 ppb -medido en condiciones controladas de Cromatografía de gases (GC) tales como las que se describen más adelante en la presente. Este parámetro se refiere al valor usado comúnmente en las técnicas de perfumería y que es la concentración más baja a la cual tiene lugar detección significativa de algún material oloroso presente. Véase por ejemplo "Compilation of Odor and Taste Theshold Valué Data" [Compilación de valores de umbral de olor y sabor] (ASTM DS 48A), editado por F.A. Fazzalari, International Business Machines, Hopwell Junction, New York, y Calkin y otros, "Perfumery, Practice and Principies" [Perfumería, práctica y principios], John Wiley & Sons, Inc. página 243 y siguientes (1994).

^^^^^^¡^¡^^^^^^^^^^A * i i Para los propósitos de la presente invención, el Umbral de detección de olor se mide de acuerdo con el siguiente método: El cromatógrafo de gases se caracteriza para determinar el volumen exacto de material inyectado por la jeringa, la relación precisa de 5 separación, y la respuesta de hidrocarburo usando un patrón de hidrocarburo de concentración y distpbución de longitud de cadena conocidas. Se mide exactamente la velocidad de flujo de aire, y se calcula el volumen muestreado suponiendo que la duración de una inhalación humana es de 0.02 minutos. Como es conocida la concentración precisa en el detector en cualquier punto 10 del tiempo, se sabe la masa por volumen inhalado y por lo tanto la concentración de material. Para determinar el ODT de un material de perfume, se suministran soluciones en el portal de olfateo a la concentración retrocalculada. Un panelista olfatea el efluente del GC e identifica el tiempo de retención cuando percibe el olor. El promedio de todos los panelistas 15 determina el umbral de percepción. Se inyecta la cantidad necesaria de analito en la columna para alcanzar una cierta concentración en el detector, por ejemplo de 10 ppb. A continuación se anotan los parámetros típicos del cromatógrafo de gases para determinar los umbrales de detección de olor. GC: 5890 Serie II con detector FID, Autosampler 7673 20 Columna: J&W Scientific DB-1 , 30 metros de longitud, DI 0.25 mm, espesor de película de 1 miera. w^^^¡¡3 jg&i&te^% ¡^^^^^^^^^^^^^? ¿y^^^^^ j &^ Método: Inyección de separación: Relación de separación 17/1 Autosampler: 1.13 microlitros por inyección. Flujo de la columna: 1.10 ml/minuto. Flujo de aire: 345 ml/minuto. Temperatura de entrada: 245°C. Temperatura del detector: 285°C. Información de temperatura: Temperatura inicial: 50°C. Velocidad: 5°C/minuto. Temperatura final: 280°C. Tiempo final: 6 minutos. Suposiciones de carga: 0.02 minutos por olfateo. El aire del GC ayuda a la dilución de la muestra Los ejemplos de componentes de perfume preferidos se seleccionan de: 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)propionaldehído, 1 ,(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexan-1-il)-2-buten-1-ona y/o para-metoxi-acetofenona. Son muy preferidos los siguientes compuestos que tienen un ODT < 10 ppb, medido con el método arriba descrito: aldehido undecilénico, gamma-undecalactona, heliotropina, gamma-dodecalactona, aldehido p-anísico, para-hidroxi-fenil-butanona, cimal, bencilacetona, alfa-ionona, p.t. bucinal, damascenona, beta-ionona y metl-nonil-cetona.

Típicamente, el nivel de agentes activos es de 10 a 90%, prefepblemente de 30 a 85%, de preferencia de 45 a 80% en peso del producto de reacción de amina. Los productos de reacción de amina preferidos son los que se originan de la reacción de poliaminoácidos tales como polilisina, BNPP o TPTA, con uno o más de los siguientes: Alfa-Damascona, Delta-Damascona, Carvona, Hediona, Florhidral, Lilial, Heliotropina, Gamma-Metil-lonona y 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído, y mezclas de los mismos. Los productos de reacción de amina más preferidos son los de la reacción de BNPP o TPTA con alfa y delta Damascona.

Procedimiento La preparación del componente se hace como sigue en los ejemplos de síntesis. En general, los análogos de nitrógeno de las cetonas y aldehidos se denominan azometinas, bases de Schiff o el nombre preferido de iminas. Estas ¡minas se pueden preparar fácilmente mediante condensación de aminas primarias y compuestos carbonilo por eliminación de agua. Un perfil típico de reacción es como sigue: o OH I fíT R' H2N— R" R— C— NH— R" R' R C=N— R" H20 / R' Las cetonas a,ß-insaturadas no sólo se condensan con aminas para formar ¡minas, sino que también pueden sufrir una adición 1 ,4 competitiva para formar ß-aminocetonas.

R O 1 " NH 0 R— CH=CH— C— R" + H2N— R" I II R- -CH- -CH2- -C- -R' Por medio de este método simple, se hace un compuesto y composición que contiene dicho compuesto que logra una liberación retardada del ingrediente activo. Como se puede observar, el ingrediente de perfume está presente típicamente en una cantidad equimolar a la función amina, a fin de permitir que tenga lugar la reacción y proveer el producto de reacción de amina resultante. Desde luego, no se excluye una cantidad mayor, e incluso se prefiere cuando el compuesto de amina comprende más de una función amina. Cuando el compuesto de amina tiene más de un grupo de amina primaria y/o secundaria, se pueden unir varias materias primas de perfume diferentes en el compuesto de amina.

Mecanismo de la liberación Por medio de la presente invención, se obtiene una liberación retardada de un ingrediente de perfume, es decir, cetona o aldehido. Sin limitarse por la teoría, se cree que la liberación ocurre mediante los siguientes mecanismos: Para los compuestos imina, los componentes de perfume se liberan al romperse el enlace de ¡mina, conduciendo a la liberación del componente de perfume y del compuesto de amina primaria. Esto se puede lograr por hidrólisis, disociación fotoquímica, disociación oxidativa o disociación enzimática. Para compuestos de ß-aminocetona, el tratamiento con la humedad del aire y/o el agua, libera acertadamente el componente de perfume y el compuesto de amina. Sin embargo, no se excluyen otros medios de liberación tales como hidrólisis, disociación fotoquímica, disociación oxidativa o disociación enzimática. Se pueden considerar otros medios de liberación para los compuestos imina y ß-aminocetona, tales como el paso de vaporización del planchado de la tela tratada, secado en secadora y/o uso.

Composiciones de limpieza y de lavado de ropa La presente invención incluye composiciones de lavado de ropa y de limpieza que se usan típicamente para lavar telas y limpiar superficies duras tales como vajillas, pisos, baños, retrete, cocina y otras superficies en donde se busca una liberación retardada de perfume de cetona y/o aldehido. Por lo tanto, por composiciones de limpieza y de lavado de ropa se entiende que incluyen no sólo composiciones detergentes que proveen beneficios de limpieza de telas, sino también composiciones limpiadoras de superficies duras que proveen beneficios de limpieza de superficies duras. Se prefieren las composiciones de lavado de ropa que se originan del contacto del compuesto de la invención con telas. Preferiblemente, el o los productos de reacción de amina que se incorporan en dichas composiciones de limpieza y de lavado de ropa, proveen un índice de Olor en superficie seca de más de 5, preferiblemente por lo menos 10. Por índice de Olor en superficie seca se entiende que el o los productos de reacción de amina proveen una delta de más de 5, en donde delta es la diferencia entre el índice de Olor de la superficie seca tratada con el o los productos de reacción de amina, y el índice de Olor de la superficie seca tratada solo con la materia prima de perfume.

Método de medición del índice de Olor en superficie seca Para el índice de Olor en superficie seca antepor, el producto de reacción de amina adecuado para usar en la presente invención, requiere cumplir por lo menos una de las dos siguientes pruebas. El producto de reacción de amina preferido adecuado para usar en la presente invención, cumple ambas pruebas. 1 ) Para superficie de tela Preparación del producto: El producto de reacción de amina se agrega a la base de producto no perfumada. La base del producto no perfumada es como sigue, en donde las abreviaturas son como se les define aquí después para los ejemplos: Los niveles del producto de reacción de amina se seleccionan de tal manera de obtener un grado de olor sobre la tela seca de por lo menos 20.

Después de mezclar cuidadosamente agitando el contenedor en caso de ser líquido, o con espátula en caso de ser polvo, se deja asentar el producto durante 24 horas.

Procedimiento de lavado: El producto resultante se agrega en la máquina lavadora a la dosis y en el dispensador que sean apropiados para su categoría. La cantidad corresponde a las dosis recomendadas hechas para los productos comerciales correspondientes: típicamente entre 70 y 150 g de un polvo o líquido detergente mediante dispositivo dosificador común como granúlete o arielete. La carga está compuesta de cuatro toallas para baño (170 g) usando una lavadora Miele W830 en ciclo de lavado corto a 40°C, entrada de agua: 15° de dureza a una temperatura de 10-18°C, y rotación completa de 1200 rpm. Se aplicó el mismo procedimiento para el ingrediente de perfume libre en consideración, y se usó como la referencia. Las dosificaciones, cargas de ropa y ciclos de lavado fueron idénticos para ta referencia y la muestra.

Procedimiento de secado: En el transcurso de dos horas después de la finalización del ciclo de lavado, se determinaron los olores de las telas después del ciclo de secado por rotación, pero aún húmedas, usando la escala mencionada más adelante. Posteriormente, la mitad de las piezas de tela se cuelgan en una cuerda para 24 horas de secado, lejos de posibles contaminaciones. A menos que se especifique, este secado tiene lugar en interiores. Las condiciones ambientales son a temperatura entre 18 y 25°C y humedad del aire entre 50 y 80%. La otra mitad se coloca en una secadora de volteo y se somete a un ciclo completo de "muy seco", esto es, en una Miele Novotronic T430 puesta en el programa blanco-extra seco (ciclo completo). Las telas secadas en esta secadora también se prueban al día siguiente. Después se guardan las telas en bolsas de aluminio abiertas, en un cuarto libre de olores, y se prueban nuevamente después de 7 días.

Evaluaciones de olor: El olor es determinado por panelistas expertos oliendo las telas. Se usa una escala de 0-100 para todas las clasificaciones de olor de las telas. La escala de calificación es como sigue: 100 = olor de perfume extremadamente fuerte. 75 = olor de perfume muy fuerte. 50 = olor fuerte. 40 = olor moderado de perfume. ^^^^¡¡ &s¿»^i 30 = olor ligero de perfume. 20 = olor débil de perfume. 10 = olor muy débil de perfume. 0 = ningún olor. 5 Una diferencia de más de 5 grados después de un día y/o 7 días entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume, es estadísticamente significativa. Una diferencia de 10 grados o más después de un día y/o 7 días, representa un cambio de etapas. En otras palabras, cuando 10 se observa una diferencia de más de 5 grados, preferiblemente por lo menos 10, entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume, después de 1 día o 7 días, o ambos, 1 día y 7 días, se puede concluir que el producto de reacción de amina es adecuado para usar en la presente invención, siempre que el compuesto de amina cumpla con el índice de 15 Intensidad de Olor. 2) Para superficie dura Preparación del producto: La materia prima de perfume o una mezcla de las mismas se 20 agrega y se mezcla cuidadosamente al 0.255% en la base limpiadora de superficies duras no perfumada. La base de producto no perfumado es como sigue, en donde las abreviaciones son como se les define aquí después para los ejemplos: Se analizó la homogeneidad del producto después de mezclar y dejar reposando durante 24 horas. En caso de separación de fase debido a la baja solubilidad del o los ingredientes de perfume, se agrega una cantidad apropiada de p-cumenosulfonato de sodio u otro agente solubilizante hasta obtener una solución homogénea.

Procedimiento de limpieza: Se aplican uniformemente cinco gramos de esta solución sobre el lado superior de un azulejo de cerámica (875 cm cuadrados, por ejemplo de Vileroy-Boch). Después de 1 minuto, se enjuaga el azulejo con 1 litro de agua de la llave. Después se coloca el azulejo en una posición vertical durante 3 minutos para dejar que el agua del enjuague se escurra. Finalmente, el azulejo se coloca en una caja Perspex limpia y aireada (38 x 40 x 32 cm) con una cubierta removible que tiene una tapa corrediza (10 x 10 cm) para dejar que evaluadores expertos huelan la fase interior de la caja. Se evalúa el olor en la caja justo después de colocar en ella el azulejo (lectura reciente) y después de 1 , 2 y 6 horas.

Evaluación del olor: La escala de calificación es como sigue: 50 = olor muy fuerte. 40 = olor fuerte. 30 = olor moderado. 20 = olor ligero. 10 = olor débil 0 = sin olor. Cada prueba incluye un blanco (limpiador de superficies duras no perfumado) y en el caso de la prueba del precursor de perfume, denominado producto de reacción de amina, también se incluye el ingrediente de perfume libre correspondiente, de tal manera que se mide adecuadamente el efecto del vehículo. De nuevo, igual que para el método del índice de Olor en superficie seca para las telas, una diferencia de más de 5 grados después de 1 día y/o 7 días entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume es estadísticamente significativa. Una diferencia de 10 grados o más después de 1 día y/o 7 días, representa un cambio de etapas. En otras palabras, cuando se observa una diferencia de más de 5 grados, preferiblemente por lo menos 10, entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume, después de 1 día o 7 días, o tanto 1 día como 7 días, se puede concluir que el producto de reacción de amina es adecuado para usar en la presente, siempre que el compuesto de amina cumpla con el índice de Intensidad de Olor. El producto de reacción de amina como se definió aquí anteriormente, está comprendido de 0.0001 % a 10%, preferiblemente de 0.001 % a 5%, y de preferencia de 0.01% a 2% en peso de la composición. También se pueden usar mezclas de los compuestos. Si es necesario, la incorporación del producto de reacción de amina en las composiciones de limpieza y de lavado de ropa se puede efectuar convenientemente por los medios convencionales de incorporación, tales como aspersión, encapsulación o aglomeración con almidón y/o carbonato, y/o sulfato, y/o arcilla, por ejemplo como se describe en la publicación GB1462616, adición en seco, o encapsulación en ciclodextrina. Preferiblemente, el producto de reacción de amina se preforma antes de la incorporación en las composiciones de limpieza y de lavado de ropa. En otras palabras, el componente de perfume y el polímero aminofuncional primero se hacen reaccionar para obtener el producto de reacción de amina resultante como se define en la presente invención, y solamente una vez que está formado, se incorpora en las composiciones de limpieza y de lavado de ropa. Al ser preformado antes de su incorporación en la composición completamente formulada, se obtiene un mejor control del compuesto que se prepara. Por lo tanto, se evita la interacción con la composición de perfume que puede estar presente en la composición completamente formulada, y también las reacciones secundarias que pudieran ocurrir. Además, por medio de tales medios de incorporación, se obtiene un control eficiente del rendimiento y pureza del compuesto. De preferencia, cuando la composición de limpieza y de lavado de ropa comprende un perfume, el producto de reacción de amina se incorpora en la composición separadamente del perfume. Mediante esto, el producto de reacción de amina y su liberación subsecuente estarán más controlados. Típicamente, la composición de limpieza y de lavado de ropa comprende un ingrediente detersivo e ingredientes opcionales adicionales que se describen más adelante como ingredientes opcionales.

Inqredientes detersivos Ejemplos no limitativos de agentes tensioactivos útiles en la presente, típicamente a niveles de 1 % a 55% en peso, incluyen los alquilbencenosulfonatos ("LAS") de C-j 1-C13 convencionales y los alquilsulfatos ("AS") primarios de C-10-C20. de cadena ramificada y aleatorios, los alquilsulfatos (2,3) secundarios de C-10- 18 de la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3, en donde x y (y + 1 ) son enteros de por lo menos 7, preferiblemente por lo menos 9, y M es un catión de solubilización en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleilsulfato, los alquilalcoxisulfatos de C-|Q-Ci8 ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos de hasta 7 EO), alquilalcoxicarboxilatos de CI Q- -18 (especialmente los etoxicarboxilatos de 1-5 EO), los éteres de glicerol de C-J O-C-I S- los alquilpoliglicósidos de C? o_ i 8 y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes, y esteres de ácido graso alfasulfonados de C12-C-18- Si se desea, los tensioactivos anfotéricos y no iónicos convencionales tales como alquiletoxilatos ("AE") de C-12-C-I8 incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y los alquilfenolalcoxilatos de C5-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de C12-C18. óxidos de amina de C-ifj-C-18. y similares, también se pueden incluir en las composiciones globales. Pueden usarse también las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxílico. Los ejemplos típicos incluyen N-metilglucamidas de C-|2_Ci8- Véase la publicación WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílico, tales como N-(3-metoxipropil)glucamida de C-|Q-Ci8-Pueden usarse para baja formación de espuma, las N-propil a N-hexilglucamidas de C-]2- -|8- Pueden usarse también jabones convencionales de C-IQ-C20- Si se desea alta formación de espuma, pueden usarse jabones de cadena ramificada de C-|o_ 6- Las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos útiles se enlistan en los textos estándar.

Las composiciones de limpieza y de lavado de ropa completamente formuladas contienen preferiblemente, además de los componentes descritos anteriormente, uno o más de los siguientes ingredientes.

Mejoradores de deterqencia Se pueden incluir opcionalmente mejoradores de detergencia en las presentes composiciones para ayudar a controlar la dureza mineral. Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos y orgánicos. Los mejoradores se usan típicamente en composiciones para lavado de ropa para ayudar a la remoción de suciedades particuladas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos 1 % de mejorador de detergencia, preferiblemente de 1 % a 80%. Las formulaciones líquidas típicamente comprenden de 5% a 50%, muy típicamente de 5% a 30% en peso de mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de 1 % a 80%, muy típicamente de 5% a 50% en peso del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluyen niveles de mejorador de detergencia inferiores o superiores. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen P incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (¡lustrados por los tri pol ¡fosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en ciertos lugares se requieren mejoradores de detergencia que no son de fosfato. Lo que es importante, las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien aun en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los de fosfatos) tales como citratos, o en la denominada situación "de mejoramiento de detergencia inferior" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o silicato estratificado. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación de Si?2:Na2? en la escala de 1.0:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la Patente de E.U.A. 4,664,839. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comúnmente abreviado aquí como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato de NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica de delta-Na2S¡05 de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales como los que se describen en las publicaciones de DE-A-3,417,649 y DE-A-3, 742,043. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en la presente, pero se pueden usar en la presente otros silicatos estratificados, tales como los que tienen la fórmula -afca^-a-.. general NaMSix?2?+ yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y "y" es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gamma. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na2Si?5 (NaSKS-6) es la más preferida para usarse en la presente. Pueden ser de utilidad otros silicatos tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espuma. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalinotérreo y alcalino que se describen en el documento DE No. 2,321 ,001. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercializadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones de detergentes líquidos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: z/n[(AIO2)z](SiO2)y] xH2? en donde z y "y" son enteros, usualmente de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a 0, y x es un entero de 0 a 264, y M es un elemento del grupo IA o NA, por ejemplo Na, K, Mg, Ca, con valencia n. Están comercialmente disponibles materiales útiles de intercambio de iones de aluminosilicato. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos de origen natural o derivados sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se describe en la Patente de E.U.A. 3,985,669. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na12[(AIO2)?2(SiO2)i2]xH2O en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. Este material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no están restringidos a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Como se usa aquí, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. El mejorador de detergencia de policarboxilato se puede agregar por lo general a la composición en forma acida, pero también se puede agregar en la forma de una sal neutralizada. Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren sales de metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o alcanolamonio. Incluidos entre los mejoradores de policarboxilato, está una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de policarboxilato abarca los éterpolicarboxilatos que incluyen oxidisuccinato, como describe Berg en la patente de E.U.A. 3,128,287, y patente de E.U.A. No. 3,635,830. Ver también los mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. No. 4,663,071. Eterpolicarboxilatos adecuados incluyen también compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos como los que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,923,679, 3,835,163; 4,158,635; 4,120874, y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los éterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con éter metílico de etileno o vinilo, ácido 1 ,3,5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxi-succínico, las diferentes sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminatetraacético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y las sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido ? . i .-y£.? I .» i .) t cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la Patente de E.U.A. 4,566,984. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenilsuccínico de C5-C20 V sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la publicación EP 0,200,263. Otros policarboxilatos adecuados se describen en patente de E.U.A. No. 4,144,226, y en la patente de E.U.A. No. 3,308,067. Ver también la patente de E.U.A. No. 3,723,322. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de l2"Cl8> tales como ácido oleico y/o sus sales, también se pueden incorporar en las composiciones solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente los mejoradores de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumación, lo cual debe ser considerado por el formulador. En situaciones en donde se pueden usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en las formulaciones de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar diversos fosfatos de metal alcalino tales como los bien conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden usar mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etan-1-hidroxi-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, Patentes de E.U.A. Nos. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137).

Compuestos de blanqueo -Agentes de blanqueo y activadores de blanqueo Las composiciones detergentes de la presente pueden contener opcionalmente agentes de blanqueo o composiciones de blanqueo que contienen un agente de blanqueo y uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los agentes de blanqueo estarán a niveles de 1 % a 30%, típicamente de 5% a 20% de la composición detergente, especialmente para lavado de telas. Si están presentes, la cantidad de activadores de blanqueo será típicamente de 0.1 % a 60%, más típicamente de 0.5% a 40% de la composición de blanqueo que comprende agente de blanqueo más activador de blanqueo. Los agentes de blanqueo usados en la presente pueden ser cualesquiera de los agentes de blanqueo útiles para composiciones detergentes en la limpieza de materiales textiles u otros propósitos de limpieza ahora conocidos o que se lleguen a conocer. Estos incluyen blanqueadores de oxígeno así como otros agentes de blanqueo como agentes de blanqueo de hipoclorito. Los blanqueadores de perborato, por ejemplo, perborato de sodio (por ejemplo mono o tetrahidratados) pueden usarse en la presente. Cuando se usa hipoclorito, un componente de blanqueo de hipoclorito muy preferido es un hipoclorito de metal alcalino. Aunque se prefieren los hipocloritos de metal alcalino, también se pueden usar aquí otros compuestos de hipoclorito, y se pueden seleccionar de hipoclorito de calcio y de magnesio. Un hipoclorito de metal alcalino preferido para usar aquí es el hipoclorito de sodio. Otra categoría de agente de blanqueo que puede usarse sin restricción comprende los agentes de blanqueo de ácido percarboxílico y las sales del mismo. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido metacloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Dichos agentes de blanqueo se describen en las publicaciones US 4,483,781 , US 740,446, EP 0,133,354 y US 4,412,934. Los agentes de blanqueo altamente preferidos también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico tal como se describe en la Patente de E.U.A. 4,634,551. También pueden usarse agentes de blanqueo de peroxígeno. Los compuestos de blanqueo de peroxígeno adecuados incluyen carbonato de sodio peroxihidratado y blanqueadores de "percarbonato" equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada y peróxido de sodio. También puede usarse blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por DuPont). Un blanqueador percarbonatado preferido comprende partículas secas que tienen un promedio de tamaño de partícula en la escala de 500 mieras a 1 ,000 mieras, siendo no más de 10% en peso de dichas partículas más pequeñas de 200 mieras, y no más de 10% en peso de dichas partículas siendo más grandes de 1 ,250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede ser recubierto con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. También pueden usarse mezclas de agentes de blanqueo. Los agentes de blanqueo de peroxígeno, los perboratos, los percarbonatos, etc., preferiblemente se combinan con activadores de blanqueo, lo que conduce a la producción in situ en la solución acuosa (es decir, durante el lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. Se describen varios ejemplos no limitativos de activadores en las * ^. <!. <--> i 1 publicaciones US 4,9151 ,854 y US 4,412,934. Son típicos los activadores de nonanoiloxi-bencenosulfonato (NOBS) y la tetraacetiletilamina (TAED), y también se pueden usar sus mezclas. Véase también la publicación US 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente. Los activadores de blanqueo derivados de amida muy preferidos son los de las fórmulas: Rl N(R5)C(O)R2C(O)L O Rl C(O)N(R5)R2C(O)L en donde R^ es un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R^ es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente adecuado. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia de un ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueo por el anión de la perhidrólisis. Un grupo saliente preferido es fenilsulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)-oxibenocensulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos tal como se describe en la Patente de E.U.A. No. 4,634,551 , que se incorpora en la presente como referencia. Otra clase de activadores de blanqueo comprende los activadores del tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la Patente de E.U.A. No. 4,966,723. Un activador de blanqueo altamente preferido del tipo benzoxazina es: Otra clase más de activadores de blanqueo preferidos incluye los activadores de acil-lactama, especialmente acilcaprolactamas y acilvalerolactamas de las fórmulas: en donde R^ es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono. Activadores lactama altamente preferidos incluyen benzoilcaprolactama, octanoílcaprolactama, 3,5,5-trimetil-hexanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, decanoilcaprolactama, undequenoilcaprolactama, benzoilvalerolactama, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolactama, undequenoil-valerolactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-valerolactama y mezclas de los mismos. Véase también la Patente de E.U.A. No. 4,545,784 expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985 incorporada a la presente como referencia, que describe acilcaprolactamas, incluyendo benzoilcaprolactama, adsorbida en perborato de sodio.

También se conocen en la técnica y se pueden usar en la presente los agentes de blanqueo diferentes a los agentes de blanqueo de oxígeno. Un tipo de agente de blanqueo que no es de oxígeno de interés particular incluye los agentes de blanqueo fotoactivados tales como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Véase la publicación US 4,033,718. Si se usan, las composiciones detergentes típicamente deben contener de 0.025% a 1.25% en peso de dichos blanqueadores, especialmente ftalocianinasulfonato de zinc. Si se desea, los compuestos de blanqueo pueden ser catalizados por medio de un compuesto de mangeneso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en las publicaciones US 5,246,621 , US 5,244,594; US 5,194,416; US 5,114,606; y EP 549,271 A1 , 549.272A1 , 544.440A2, y 544.490A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'V2(u-O)3(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)2(PF6)2- Mn"'2(u-O)? (u- OAc)2(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)2(Cl?4)2; MnI 4(u-O)e(1 ,4,7- triazaciclononano)4(Cl?4)4; MnmMnIV4-(u-O)? (u-OA - ,4,7-trimetil-l ,4,7- triazaciclononano)2(C104)3, Mn'v(1 ,4,7-trimet¡l-1 ,4,7-triazaciclononano)- (OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de de blanqueo basados en metal incluyen aquellos descritos en la Patente de E.U.A. No. 4,430,243 y Patente de E.U.A. No. 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos de complejo para mejorar el blanqueo también se reporta en las siguientes Patentes de E.U.A.: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 ; y 5,227,084. Como un asunto práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y los procedimientos de la presente se pueden ajustar para proveer sobre el orden de por lo menos una parte por diez millones de la especie de catalizador de blanqueo activa en el líquido acuoso de lavado, y proveerá de preferencia de 0.1 ppm a 700 ppm, muy de preferencia de 1 ppm a 500 ppm de la especie de catalizador en el líquido de lavado.

Abrillantadores Las composiciones de la presente también pueden contener opcionalmente de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que también proveen una acción inhibidora de transferencia de colorante. Las composiciones de la presente preferiblemente comprenderán de 0.01 % a 1 % en peso de dichos abrillantadores ópticos, si se utilizan. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural: ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ ^^^^^^^^^^^^^^^ ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ en donde R-i se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH- 2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R-j es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4',b¡s[(4-an¡lino-6-(N-2-bis-h¡droxietil)-s-triazin-2-il)am¡no]-2,2,-est¡lben-disulfónico y sal de disodio. Esta especie de abrillantador particular es comercializada bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX^ por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es N-2-hidroxietil- N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de disodio de ácido 4,4,-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbend¡sulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo la marca Tinopal 5BM-GXR de Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior R-i es anilino, R? es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de ácido 4,4'-bis[(4-an¡lino-6-morfilino-s-tr¡azin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercialmente bajo la marca Tinopal AMS-GXR de Ciba-Geigy Corporation.

Agente removedor de suciedad En la presente invención, se puede agregar un agente removedor de suciedad opcional. Los niveles típicos de incorporación en la composición, son de 0% a 10%, preferiblemente de 0.2% a 5% de un agente removedor de suciedad. Preferiblemente, dicho agente removedor de suciedad es un polímero. Los agentes removedores de suciedad se usan convenientemente en composiciones suavizadoras de telas de la presente invención. Cualquier agente polimérico removedor de suciedad conocido para el experto en la materia se puede emplear opcionalmente en las composiciones de esta invención. Los agentes poliméricos removedores de suciedad se caracterizan por tener tanto segmentos hidrófilos, para hacer hidrófila la superficie de fibras hidrófobas como poliéster y nylon, como segmentos hidrófobos para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas hasta terminar los ciclos de lavado y enjuague, sirviendo así como un ancla para los segmentos hidrófilos. Esto puede hacer que las manchas que ocurren después del tratamiento con el agente removedor de suciedad sean limpiadas más fácilmente en procedimientos de limpieza posteriores. 20 Si se utilizan, los agentes removedores de suciedad comprenderán generalmente de alrededor de 0.01 % a aproximadamente 10.0% en peso de las presentes composiciones detergentes, típicamente de alrededor de 0.1 % a 5%, de preferencia de alrededor de 0.2% a ^^^j^^^ 2fosá8te#^ 6 aproximadamente 3.0%. Las siguientes publicaciones, todas incluidas como referencia, describen polímeros removedores de suciedad para usar en la presente invención. La patente de E.U.A. No. 3,959,230 de Hays, expedida el 25 de mayo de 1976; la patente de E.U.A. No. 3,893,929 de Basadur, expedida el 8 de julio de 1975; la patente de E.U.A. No. 4,000,093 de Nicol y otros, expedida el 28 de diciembre de 1976; la patente de E.U.A. No. 4,702,857 de Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; la patente de E.U.A. No. 4,968,451 , de Scheibel y otros, expedida el 6 de noviembre; la patente de E.U.A. No. 4,702,857 de Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; la patente de E.U.A. No. 4,711 ,730 de Gosselink y otros, expedida el 8 de diciembre de 1987; la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580 de Gosselink, expedida el 26 de enero de 1988; la patente de E.U.A. No. 4,877,896 de Maldonado y otros, expedida el 31 de octubre de 1989; patente de E.U.A. No. 4,956,447 de Gosselink y otros, expedida el 11 de septiembre de 1990; la patente de E.U.A. No. 5,415,807 de Gosselink y otros, expedida el 16 de mayo de 1995; la solicitud de patente Europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 de Kud y otros. Agentes removedores de suciedad adecuados adicionales se describen en la patente de E.U.A. No. 4,201 ,824 de Violland y otros; la patente de E.U.A. No. 4,240,918 de Lagasse y otros; la patente de E.U.A. No. 4,525,524 de Tung y otros; la patente de E.U.A. No. 4,579,681 de Ruppert y otros; patente de E.U.A. No. 4,240,918; patente de E.U.A. No. 4,787,989; patente de E.U.A. No. 4,525,524; EP 279,134 A, 1988, para Rhone-Poulenc Chemie; EP 457,205 A para BASF (1991 ); y DE 2,335,044 para Unilever N.V., 1974, todas incorporadas aquí como referencia. Los agentes removedores de suciedad disponibles comercialmente incluyen METOLOSE SM100, METOLOSE SM200, fabricados por Shun-etsu- Kagaku Kogyo K.K., material SOKOLAN, por ejemplo SOKOLAN HP-22, disponible de BASF (Alemania), ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI).

Dispersante de nata En la presente invención, la premezcla se puede combinar con un dispersante de nata opcional, diferente del agente removedor de suciedad, y se puede calentar a la temperatura de los puntos de fusión de los componentes, o mayor. Los dispersantes de nata preferidos en la presente están formados por materiales hidrófobos altamente etoxilados. El material hidrófobo puede ser un alcohol graso, ácido graso, amina grasa, amida de ácido graso, óxido de amina, compuesto de amonio cuaternario, o las porciones hidrófobas usadas para formar polímeros removedores de suciedad. Los dispersantes de nata preferidos están altamente etoxilados, por ejemplo, con más de 17, preferiblemente más de 25, de preferencia más de 40 moles de óxido de etileno por molécula, en promedio; siendo la porción de óxido de polietileno de 76% a 97%, preferiblemente de 81 % a 94% del peso molecular total. El nivel de dispersante de nata es suficiente para mantener la nata a un nivel aceptable, preferiblemente imperceptible, para el consumidor bajo las condiciones de uso, pero no lo suficiente para afectar adversamente la suavización. Para algunos fines, es conveniente que no exista la nata. Dependiendo de la cantidad de detergente aniónico o no ¡ónico, etc., usado en el ciclo de lavado de un procedimiento de lavandería típico, la eficiencia de los pasos del enjuague antes de la introducción de las presentes composiciones, y la dureza del agua, variará la cantidad de tensioactivo detergente aniónico o no iónico y el mejorador de detergencia (especialmente fosfatos y zeolitas) atrapados en la tela (de lavandería). Normalmente, se debe usar la cantidad mínima del dispersante de nata para evitar que afecte adversamente las propiedades suavizadoras. Típicamente, la dispersión de nata requiere por lo menos 2%, preferiblemente por lo menos 4% (por lo menos 6% y de preferencia por lo menos 10% para anulación máxima de nata) en base al nivel de agente suavizador activo. Sin embargo, a niveles de 10% (con respecto al material suavizador) o más, existe el riesgo de perder eficacia suavizadora del producto, especialmente cuando las telas contienen altas proporciones de agente tensioactivo no iónico que ha sido absorbido durante la operación de lavado. Los dispersantes de nata preferidos son: Brij 700R; Varonic U-250R; Genapol T-500R, Genapol T-800R, Plurafac A-79R y Neodol 25-50R.

^^^^ Bactericidas Los ejemplos de bactericidas usados en las composiciones de esta invención incluyen glutaraldehído, formaldehído, 2-bromo-2-nitro-propano-1 ,3-diol, vendido por Inolex Chemicals, localizado en Philadelphia, Pennsylvania bajo el nombre comercial BronopolR, y una mezcla de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, vendida por Rohm and Haas Company bajo el nombre comercial de Kathon, 1 a 1 ,000 ppm en peso del agente.

Perfume La presente invención puede contener cualquier perfume compatible con detergentes. Se describen perfumes adecuados en la patente de E.U.A. No. 5,500,138, incorporada en la presente como referencia. Como se usa aquí, perfume incluye una sustancia o mezcla de sustancias fragantes que incluyen sustancias odoríferas naturales (es decir, obtenidas por extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, capullos o plantas), artificiales (es decir, una mezcla de aceites o constituyentes de aceite naturales diferentes) y sintéticos (es decir, producidos sintéticamente). Dichos materiales se acompañan frecuentemente de materiales auxiliares tales como fijadores, extensores, estabilizadores y solventes. Estos auxiliares también están incluidos dentro del significado de "perfume" como se usa aquí. Típicamente, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos. ^¡?^^^^^^^^ffi^¿^¿w^^ 3 Ejemplos de ingredientes de perfume útiles en los perfumes de las composiciones de la presente invención incluyen, sin limitación, aldehido hexilcinámico, aldehido amilcinámico, salicilato de amilo, salicilato de hexilo, terpineol, 3,7-dimetil-c/s-2,6-octadien-1-ol, 2,6-dímetil-2-octanol, 2,6-dimetil-7-octen-2-ol, 3,7-dimetil-3-octanol, 3,7-dimetil-trans-2,6-octadíen-1-ol, 3,7-dimetil-6-octen-1-ol, 3, 7-dimetil-1 -octanol, 2-metil-3-(para-ter-butilfenil)propionaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, propionato de triciclodecenilo, acetato de triciclodecenilo, anisaldehído, 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)propionaldehído, 3-metil-3-fenilglicidato de etilo, 4-(para-hidroxifenil)butan-2-ona, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1 -il)-2-buten-1 -ona, para-metoxiacetofenona, para-metoxi-alfa-fenilpropeno, 2-n-hexil-3-oxo-ciclopentanocarboxilato de metilo, gamma-undecalactona. Ejemplos adicionales de materilaes de fragancia incluyen, sin limitación, aceite de naranja, aceite de limón, aceite de toronja, aceite de bergamota, aceite de clavo, gamma-dodecalactona, 2-(2-pentil-3-oxo-ciclopentil)acetato de metilo, éter metílico de beta-naftol, metil-beta-naftilcetona, cumarina, decilaldehído, benzaldehído, acetato de 4-ter-butilciclohexilo, acetato de alfa.alfa-dimetilfenetilo, acetato de metilfenilcarbinilo, base de Schiff de 4-(4-hidroxi-4-metilpent.il)-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído y antranilato de metilo, diéster cíclico de etilenglicol de ácido tridecanodioíco, 3, 7-dimetil-2,6-octadieno-1 -nitrilo, gamma-metil-ionona, alfa ¡onona, beta-ionona, aceite de Citrus aurantium, metilcedrilona, 7-acetil- ^^^^^?£g^s ^ 1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1 ,1 ,6,7-tetrametilnaftaleno, metilionona, metil-1 ,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1-il-cetona; 7-acetiM , 1 ,3,4,4, 6-hexametiltetralina; 4-acetil-6-ter-butil-1 ,1-dimetilindano; benzofenona; 6-acetil-1 ,1 ,2,3,3,5-hexametilindano, 5-acetil-3-isopropil-1 ,1 ,2,6-tetrametilindano; 1-dodecanal; 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal; 10-undequen-1-al; iso-hexenilciclohexil-carboxaldehído, formiltriciclodecano; ciclopentadecanolido; lactona de ácido 16-hidroxi-9-hexadequenoico; 1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6, 7,8, 8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano; ambroxano; dodecah¡dro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto-[2,1 b]furano; cedrol; 5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol; alcohol cariofilénico; acetato de cedrilo; acetato de para-ter-buticiclohexilo; pachuli; resinoide de olíbano; ládano; vetiver; bálsamo de copaiba; bálsamo de abeto; y productos de condensación de: hidroxicitronelal y antranilato de metilo; hidroxicitronelal e ¡ndol; fenilacetaldehído e indol; 4-(4-hidrox¡-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído y antranilato de metilo. Más ejemplos de componentes de perfumes son: acetato de geranilo; linalool; acetato de linalilo; tetrahidrolinalool; citronelol; acetato de citronelilo; dihidromircenol; acetato de dihidromircenilo; tetrahidromircenol; acetato de terpinilo; nopol; acetato de nopilo; 2-feniletanol; 2-acetato de feniletilo; alcohol bencílico; acetato de bencilo; salicilato de bencilo; benzoato de bencilo; acetato de estiralilo; dimetilbencilcarbinol; triclorometilfenilcarbinilacetato de metilfenilcarbinilo; acetato de isononilo; acetato de vetiverilo; vetíverol; 2-metil-3-(p-ter-butilfenil)-propanal; 2-metil-3-(p-isopropilfenil)-propanal; 3-(p-ter- j- » . i > butilfenil)-propanal; 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexenocarbaldehído; 4-acetoxi-3-pentiltetrahidro-pirano; dihidrojasmonato de metilo; 2-n-heptilciclopentanona; 3-metil-2-pentil-ciclopentanona; n-decanal; n-dodecanal; 9-dequenol-1 ; isobutirato de fenoxietilo; dimetilacetalfenilacetaldehído; dietilacetalfenilacetaldehído; geranonitrilo; citronelonitrilo; acetalcedril; 3-isocanfilciclohexanol; metileter de cedrilo; isolongifolanone, aubepine nitrilo; aubepine; heliotropina; eugenol; vainillina; óxido de difenilo; iononas de hidroxicitronelal; metilionones; isometiliononas; irones; cis-3-hexenol y esteres de los mismos; fragancias de almizcle de indano, fragancias de almizcle de tetralina, fragancias de almizcle de isocromano, cetonas macrocíclicas, fragancias de almizcle de macrolactona, brasilato de etileno. Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención están sustancialmente libres de materiales halogenados y nitroalmizcles. Solventes, diluyentes o vehículos adecuados para los ingredientes de perfume mencionados anteriormente, son por ejemplo etanol, ¡sopropanol, dietilenglicol, éter monoetílico, dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, etc. La cantidad de dichos solventes, diluyentes o vehículos incorporados en los perfumes, se mantiene preferiblemente al mínimo necesario para producir una solución homogénea de perfume. El perfume puede estar presente a un nivel de 0% a 10%, preferiblemente de 0.1 % a 5%, de preferencia de 0.2% a 3% en peso de la composición terminada. Las composiciones suavizadoras de telas de la presente invención proveen deposición mejorada de perfume en las telas.

Agentes quelantes Las composiciones y procedimientos de la presente invención pueden emplear opcionalmente uno o más agentes quelantes de cobre y/o níquel ("quelatadores"). Dichos agentes quelantes solubles en agua se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y mezclas de los mismos, como se les define aquí más adelante. La blancura y/o brillantez de las telas es mejorada sustancialmente o restaurada por dichos agentes quelantes, y mejoran la estabilidad de los materiales en las composiciones. Sin pretender limitarse por teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para remover de las soluciones de lavado los iones de fierro y manganeso mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilend?am¡notriacetatos, nitrilo-triacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexa-acetatos, ácido dietilentriaminopentametilfosfónico, y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de las mismas y mezclas de ellos. Los aminofosfonatos también son adecuados para uso como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes e incluyen etilendiaminotetrakis(metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono. Los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Véase la Patente de E.U.A. No. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tal como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S,] como se describe en la Patente de E.U.A. No. 4,704,223 expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Las composiciones de la presente pueden contener también sales de ácido metilglicinadiacético (MGDA) (o la forma acida) como un quelante o mejorador de detergencia asociado, útil por ejemplo con mejoradores insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Los agentes quelantes preferidos incluyen DETMP, DETPA, NTA, EDDS y mezclas de los mismos. Si se utilizan, estos agentes quelantes generalmente deben comprender de alrededor de 0.1 % a alrededor de 15% en peso de las presentes composiciones para el cuidado de la tela. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelantes deben comprender de alrededor de 0.1 % a 3.0% en peso de dichas composiciones.

Componente inhibidor de crecimiento de cristal Las composiciones de la presente invención pueden contener también un componente inhibidor de crecimiento de cristal, preferiblemente un componente de ácido organodifosfónico, incorporado preferiblemente a un nivel de 0.01 % a 5%, de preferencia de 0.1 % a 2% en peso de las composiciones. Por ácido organodisfosfónico se entiende aquí un ácido organodifosfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Por lo tanto esta definición excluye los organoaminofosfonatos, que sin embargo se pueden incluir en las composiciones de la invención como componentes secuestrantes de iones de metales pesados. El ácido organodifosfónico es preferiblemente un ácido difosfónico de CrC4, de preferencia un ácido difosfónico de C2, tal como ácido etilendifosfónico, o preferiblemente ácido etano-1-hidrox¡-1 ,1 -difosfónico (HEDP), y puede estar presente en forma parcial o totalmente ionizada, particularmente como una sal o complejo. Los ácidos orgánicos monofosfónicos también son útiles aquí como inhibidores de crecimiento de cristal. Los ácidos organomonofosfónicos o una de sus sales o complejos también son adecuados para usarse aquí como ICC. Por ácido organomonofosfónico se entiende aquí un ácido organomonofpsfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Por lo tanto, esta definición excluye los organoaminofosfonatos, que sin embargo se pueden incluir en las composiciones de la invención como secuestrantes de iones de metales pesados. El componente de ácido organomonofosfónico puede estar presente en su forma acida o en la forma de una de sus sales o complejos con un contracatión adecuado. Preferiblemente cualquier sal/complejo soluble en agua, siendo especialmente preferidos las sales/complejos con metales alcalinos y metales alcalinotérreos. Un ácido organomonofosfónico preferido es el ácido 2-fosfonobutano-1 ,2,4-tricarboxílico, disponible comercialmente de Bayer bajo el nombre comercial de Bayhibit.

Enzima Las composiciones y procedimientos de la presente pueden emplear opcionalmente una o más enzimas tales como lipasas, proteasas, celulasa, amilasas y peroxidasas. Una enzima preferida para usarse aquí es una enzima celulasa. Verdaderamente, este tipo de enzima producirá adicíonalmente un beneficio de cuidado de color a la tela tratada. Las celulasas que se pueden usar en la presente incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas, preferiblemente tienen un pH óptimo entre 5 y 9.5. La publicación U.S. 4,435,307 describe celulasas fúngicas adecuadas de Humicola insolens o Humicola cepa DSM 1800, o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella Aurícula Solander. Las celulasas adecuadas se describen también en las publicaciones GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832. CAREZYMER y CELLUZYMER (Novo) son especialmente útiles. También se describen otras celulasas adecuadas en las publicaciones WO 91/17243 para Novo, WO 96/34945 y EP-A-0, 739,982. En términos prácticos para las preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de hasta 5 mg en peso, típicamente 0.01 mg a 3 mg de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra manera, las presentes composiciones comprenderán típicamente de 0.01 % a 5%, preferiblemente 0.01 %-1 % en peso de una preparación de enzima comercial. En los casos particulares en donde la actividad de la preparación de enzima pueda ser definida de otra forma, tal como con las celulasas, se prefieren las unidades de actividad correspondientes (por ejemplo CEVU o Unidades de Viscosidad Equivalente de celulasa). Por ejemplo, las composiciones de la presente invención pueden contener enzimas celulasa a un nivel equivalente a una actividad de 0.5 a 1000 CEVU/gramo de composición. Las preparaciones de enzima celulasa usadas para formular las composiciones de esta invención, tienen típicamente una actividad comprendida entre 1 ,000 y 10,000 CEVU/gramo en forma líquida, y alrededor de 1 ,00 CEVU/gramo en forma sólida.

Arcilla Las composiciones de la invención pueden contener preferiblemente una arcilla, de preferencia presente a un nivel de 0.05% a 40%, de preferencia de 0.5% a 30%, preferiblemente de 2% a 20% en peso de la composición. Por claridad, es de notar que el término compuesto mineral de arcilla, como se usa aquí, excluye compuestos mejoradores de detergencia de zeolita aluminosilicato de sodio, que sin embargo se pueden incluir en las composiciones de la invención como componentes opcionales. Una arcilla preferida puede ser una arcilla de bentonita. Las arcillas esmectita muy preferidas se describen por ejemplo en las patentes de E.U.A. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647, y las patentes Europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146, todas a nombre de the Procter and Gamble Company. El término de arcillas esmectitas incluye aquí tanto las arcillas en las cuales está presente óxido de aluminio en una red de silicato, como las arcillas en las cuales está presente óxido de magnesio en una red de silicato.

Las arcillas esmectitas tienden a adoptar una estructura expandible de tres capas. Los ejemplos específicos de arcillas esmectitas adecuadas incluyen las seleccionadas de las clases de las montmorilonitas, hectoritas, volchonskoitas, nontronitas, saponitas y sauconitas, particularmente las que tienen un ion de metal alcalino o alcalinotérreo dentro de la estructura reticular del cristal. Se prefiere particularmente montmorilonita de sodio o calcio. Las arcillas esmectitas adecuadas, particularmente las montmorilonitas, son vendidas por varios proveedores que incluyen English China Clays, Laviosa, Georgia Kaolín y Colin Stewart Minerals.

Las arcillas para usar aquí tienen preferiblemente una dimensión de partícula de 10 nm a 800 nm, preferiblemente de 20 nm a 500 nm, de preferencia de 50 nm a 200 nm. Las partículas del compuesto mineral de arcilla se pueden incluir como componentes de partículas aglomeradas que contienen otros compuestos detergentes. Cuando están presentes como tales componentes, el término "dimensión de partícula más grande" del compuesto mineral de arcilla se refiere a la dimensión más grande del componente mineral de arcilla como tal, y no a la partícula aglomerada en su conjunto. Dentro de la estructura reticular del cristal de las arcillas esmectitas típicamente puede ocurrir sustitución de cationes pequeños tales como protones, iones sodio, iones potasio, iones magnesio y iones calcio, y de ciertas moléculas orgánicas que incluyen las que tienen grupos funcionales cargados positivamente. Se puede elegir una arcilla por su capacidad para absorber preferentemente un tipo de catión, siendo determinada dicha capacidad por medio de mediciones de capacidad relativa de intercambio iónico. Las arcillas esmectitas adecuadas en la presente tienen típicamente una capacidad de intercambio catiónico de por lo menos 15 meq./100 g. La patente de E.U.A. No. 3,954,632 describe un método para medir la capacidad de intercambio catiónico. La estructura reticular de cristal de los compuestos minerales de arcilla puede tener, en una modalidad preferida, un agente catiónico suavizador de tela sustituido en la misma. Dichas arcillas sustituidas se han denominado arcillas "activadas hidrofóbicamente". Los agentes catiónicos suavizadores de telas están presentes típicamente en una proporción en peso de agente catiónico suavizador de tela a arcilla, de 1 :200 a 1 :10, preferiblemente de 1 :100 a 1 :20. Los agentes catiónicos suavizadores de telas adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales de diamida de cadena larga que se describen en la publicación GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340. Una arcilla "activada hídrofóbicamente" disponible comercialmente es una arcilla bentonita que contiene aproximadamente 40% en peso de una sal de amonio cuaternario de dimetildisebo, vendida bajo el nombre comercial de Claytone EM de English Clays International. En una modalidad muy preferida de la invención, la arcilla está presente en una mezcla íntima o en una partícula con un humectante y un compuesto hidrófobo, preferiblemente una cera o aceite, tal como aceite de parafína. Los humectantes adecuados son compuestos orgánicos que incluyen propilenglicol, etilenglicol, dímeros o trímeros de glícol, preferiblemente glicerol. De preferencia, la partícula es un aglomerado. Alternativamente, la partícula puede ser tal que la cera o el aceite y opcionalmente el humectante, formen un encapsulado sobre la arcilla, o alternativamente, la arcilla puede ser un encapsulante para la cera o el aceite y el humectante. Se puede preferir que la partícula comprenda una sal orgánica o sílice o silicato. Sin embargo, en otra modalidad de la invención, preferiblemente la arcilla se mezcla con uno o más agentes tensioactivos y opcionalmente mejoradores de detergencia, y opcionalmente agua, en cuyo caso de preferencia se seca posteriormente la mezcla. De forma preferible, dicha mezcla se trata adicionalmente en un método de secado por aspersión para obtener una partícula secada por aspersión que comprenda la arcilla. Puede ser preferible que el agente floculante esté comprendido también en la partícula o el granulo que comprende la arcilla. También puede ser preferible que la mezcla íntima comprenda un agente quelante.

Agente floculante Las composiciones de la invención pueden contener un agente floculante de arcilla, presente preferiblemente a un nivel de 0.005% a 10%, de preferencia de 0.05% a 5%, preferiblemente de 0.1 % a 2% en peso de la composición. El agente floculante de arcilla funciona para unir las partículas del compuesto de arcilla en la solución de lavado y por lo tanto para ayudar en su deposición sobre la superficie de las telas en el lavado. Este requerimiento funcional es por tanto diferente al de los compuestos dispersantes de arcilla que se agregan comúnmente a las composiciones detergentes de lavandería para ayudar a la remoción de suciedades de arcilla de las telas y permiten su dispersión en la solución de lavado. Los agentes floculantes de arcilla preferidos en la presente son < , i * materiales poliméricos orgánicos que tienen un peso promedio de 100,000 a 10,000,000, preferiblemente de 150,000 a 5,000,000, de preferencia de 200,000 a 2,000,000. Los materiales poliméricos orgánicos adecuados comprenden homopolímeros o copolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, alcohol vinílíco, vinilpirrolidona, y etilenimina. Homopolímeros en particular de óxido de etileno, pero también se prefieren de acrilamida y ácido acrílico. Las patentes Europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146, a nombre de the Procter and Gamble Company, describen agentes poliméricos orgánicos floculantes de arcilla preferidos para usar aquí. La relación en peso de arcilla al polímero floculante es preferiblemente de 1000:1 a 1 :1 , de preferencia de 500:1 a 1 1 , de preferencia de 300:1 a 1 :1 , o es muy preferido de 80:1 a 10:1 , o en ciertas aplicaciones incluso de 60:1 a 20:1. También son adecuados aquí los agentes floculantes de arcilla inorgánicos, ejemplos típicos de los cuales incluyen cal y alumbre. El agente floculante está presente preferiblemente en un granulo base de detergente tal como un aglomerado detergente, partícula extruida o secada por aspersión, que comprenden en general uno o más agentes tensioactivos y mejoradores de detergencia.

Medios efervescentes Opcionalmente, también se pueden usar medios efervescentes en las composiciones de la invención. Como aquí se define, efervescencia significa el desprendimiento de burbujas de gas de un líquido como resultado de una reacción química entre una fuente soluble de ácido y un carbonato de metal alcalino, para producir dióxido de carbono gaseoso, esto es: C6H8O7 + 3NaHCO3 ? Na3C6H5O7 + 3CO2 t + 3H2O Ejemplos adicionales de fuentes de ácido y carbonato y otros sistemas efervescentes se pueden encontrar en: "Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets" [Formas farmacéuticas dosificadas: Tabletas], volumen 1 , páginas 287 a 291.

Sales de carbonato Las sales inorgánicas de carbonato de metal alcalino y/o alcalinotérreo de la presente incluyen carbonato y carbonato ácido de potasio, litio, sodio y similares, entre las cuales se prefieren carbonato de sodio y de potasio. Los bicarbonatos adecuados para usar aquí incluyen cualquier sal de metal alcalino de bicarbonato, como de litio, sodio, potasio y similares, entre los cuales se prefieren bicarbonato de sodio y de potasio. Sin embargo, se puede hacer la elección del carbonato o bicarbonato o mezclas de los mismos, dependiendo del pH deseado en el medio acuoso en donde se van a disolver los granulos. Por ejemplo, cuando se desea un pH relativamente alto en el medio acuoso (por ejemplo por arriba de pH 9.5), puede ser preferido usar carbonato solo o usar una combinación de carbonato y bicarbonato en la cual el nivel de carbonato sea mayor que el nivel de bicarbonato. La sal inorgánica de carbonato de metal alcalino y/o alcalinotérreo de las composiciones de la invención, comprende preferiblemente una sal de potasio, o muy preferiblemente una sal de sodio, de carbonato y/o bicarbonato. De preferencia, la sal de carbonato comprende carbonato de sodio, opcionalmente también un bicarbonato de sodio. Las sales inorgánicas de carbonato están presentes preferiblemente a un nivel de por lo menos 20% en peso de la composición. De preferencia, están presentes a un nivel de por lo menos 23%, o incluso 25%, o hasta 30% en peso, preferiblemente hasta alrededor de 60% en peso o más; de preferencia hasta 55% en peso, o incluso 50% en peso. Se pueden agregar completamente o parcialmente como un componente separado, granular o en polvo; o como cogranulados con otros ingredientes detergentes, por ejemplo otras sales o agentes tensioactivos. En las composiciones detergentes sólidas de la invención, también pueden estar presentes completamente o parcialmente en granulos detergentes tales como aglomerados o granulos secados por aspersión. En una modalidad de la invención, está presente una fuente de efervescencia que comprende preferiblemente un ácido orgánico tal como ácido carboxílíco o aminoácido, y un carbonato. Entonces puede preferirse premezclar una parte o toda la sal de carbonato con el ácido orgánico y así estar presente en un componente granular separado. La fuente de efervescencia preferida se selecciona de partículas comprimidas de ácido cítrico y carbonato, opcionalmente con un aglutinante; y partículas de carbonato, bicarbonato y ácido málico o maleico en proporciones en peso de 4:2:4. Se usa preferiblemente la forma agregada en seco de ácido cítrico y carbonato. El carbonato puede tener cualquier tamaño de partícula. En una modalidad, en particular cuando la sal de carbonato esta presente en un granulo y no como un compuesto agregado separadamente, la sal de carbonato tiene preferiblemente un tamaño de partícula medio en volumen de 5 a 375 mieras, con lo cual preferiblemente por lo menos 60%, de preferencia por lo menos 70%, o incluso por lo menos 80%, o hasta por lo menos 90% en volumen, tiene un tamaño de partícula de 1 a 425 mieras. De preferencia, la fuente de dióxido de carbono tiene un tamaño de partícula medio en volumen de 10 a 250, con lo cual preferiblemente por lo menos 60%, o incluso por lo menos 70%, o hasta por lo menos 80%, o hasta por lo menos 90% en volumen, tiene un tamaño de partícula de 1 a 375 mieras, o incluso preferiblemente un tamaño de partícula medio en volumen de 10 a 200 mieras, con lo cual preferiblemente por lo menos 60%, de preferencia por lo menos 70%, o hasta por lo menos 80%, o hasta por lo menos 90% en volumen, tiene un tamaño de partícula de 1 a 250 mieras. En particular, cuando se agrega la sal de carbonato como un componente separado, es decir, "agregado en seco", o mezclado con los otros ingredientes detergentes, el carbonato puede tener cualquier tamaño de partícula, incluyendo los tamaños de partícula especificados anteriormente, pero preferiblemente tiene un tamaño de partícula promedio en volumen de por lo menos 200 mieras, o hasta 250 mieras, o hasta 300 mieras. Puede preferirse obtener la fuente de dióxido de carbono del tamaño de partícula requerido moliendo un material de tamaño de partícula mayor, seguido opcionalmente por selección del material con el tamaño de partícula requerido mediante cualquier método adecuado. Aunque pueden estar presentes sales de percarbonato en las composiciones de la invención como un agente de blanqueo, dichas sales no están incluidas en las sales de carbonato que aquí se definen. Otros ingredientes opcionales preferidos incluyen estabilizadores de enzimas, agentes poliméricos removedores de suciedad, materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante la operación de limpieza (es decir, agentes inhibidores de la transferencia de colorante), agentes dispersantes poliméricos, supresores de espuma, abrillantadores ópticos u otros agentes abrillantadores o blanqueadores, agentes antiestáticos u otros ingredientes activos, vehículos, hidrótrops, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas y rellenos sólidos para composiciones en barra.

, - * * * Forma de la composición La composición de la invención puede tomar una variedad de formas físicas que incluyen líquido, gel, espuma en forma acuosa o no acuosa, forma granular y de tableta. Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes como vehículos. Son adecuados los alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular, ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol. Se prefieren los alcoholes monohídricos para solubilizar el agente tensioactivo, pero también se pueden usar polioles como los que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxi (por ejemplo 1 ,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina y 1 ,2-propanodiol). Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos vehículos. Los detergentes granulares se pueden preparar, por ejemplo, mediante secado por aspersión (densidad de producto final de 520 g/l) o aglomeración (densidad de producto final mayor de 600 g/l) del granulo base. Después se pueden mezclar el resto de los ingredientes secos en forma granular o polvo con el granulo base, por ejemplo en un tambor mezclador giratorio, y los ingredientes líquidos (por ejemplo tensioactivo no ¡ónico y perfume) se pueden rociar sobre los primeros. Preferiblemente, las composiciones detergentes de la presente serán formuladas de tal manera que, durante su uso en operaciones de limpieza acuosa, el agua de lavado tenga un pH de entre 6.5 y 11 , preferiblemente entre 7.5 y 10.5. Los productos de lavandería son típicamente de pH 9-11. Las técnicas para controlar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen el uso de amortiguadores, álcalis, ácidos, etc., que son bien conocidos para el experto en la materia. Cuando están en forma líquida, la composición también se puede dispensar por medio de un medio dispensador tal como un dispensador de rocío o un dispensador de aerosol.

Dispensador de rocío La presente invención también se refiere a dichas composiciones incorporadas en un dispensador de rocío para crear un artículo de fabricación que pueda facilitar el tratamiento de artículos textiles y/o superficies con dichas composiciones que contienen el producto de reacción de amina y otros ingredientes (son ejemplos ciclodextrinas, polisacáridos, polímeros, agentes tensioactivos, perfume, suavizador), a un nivel que sea efectivo pero no perceptible cuando se seque sobre las superficies. El dispensador de rocío comprende medios de rocío activados manualmente y operados de forma no manual, y un contenedor que contiene la composición de tratamiento. En la publicación WO 96/04940, página 19, renglón 21 a página 22 renglón 27, se puede encontrar una descripción típica de dicho dispensador de rocío. De preferencia, los artículos de fabricación están acompañados por las instrucciones para usar para asegurar que el consumidor aplique suficiente ingrediente de la composición para producir el beneficio deseado. Las ^^^^^ composiciones típicas a ser dispensadas de un rociador contienen un nivel de producto de reacción de amina de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5%, de preferencia de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 2%, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 1 % en peso de la composición de uso.

Método de uso La composición de la invención es adecuada para usar en cualquier paso del tratamiento doméstico, esto es una composición de pretratamiento, como un aditivo de lavado, como una composición adecuada para usar en la operación de limpieza y de lavado de ropa. Obviamente, se puede hacer aplicación múltiple tal como tratamiento de la tela con una composición de pretratamiento de la invención y después con la composición adecuada para usar en la operación de lavado de ropa. También se provee en la presente un método para proveer una liberación retardada de una cetona o aldehido activo, que comprende el paso de poner en contacto la superficie a tratar con un compuesto o composición de la invención, y después poner en contacto la superficie tratada con un material, preferiblemente un medio acuoso como humedad o cualquier otro medio susceptible de liberar el perfume del producto de reacción de amina. Por " superficie" se entiende cualquier superficie sobre la cual se puede depositar el compuesto. Ejemplos típicos de tales materiales son telas, superficies duras como vajillas, pisos, cuartos de baño, retretes, cocinas y otras superficies que requieren una liberación retardada de un perfume cetona y/o aldehido, tales como objetos de camilla como camillas para animales. Preferiblemente, la superficie se selecciona de una tela, un azulejo, una cerámica; de preferencia es una tela. Por "liberación retardada" se entiende liberación del componente activo (por ejemplo perfume) durante un período más largo que con el uso del componente activo (por ejemplo perfume) por si solo.

Abreviaturas usadas en los siguientes ejemplos de composiciones de limpieza y de lavado de ropa En las composiciones de limpieza y de lavado de ropa, las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: En las composiciones detergentes, las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencenosulfonato de sodio lineal de Ci -J _13 TAS: Seboalquilsulfato de sodio CxyAS: Alquilsulfato de sodio de C?x-Ciy; C46SAS: Alquilsulfato de sodio de C14-C16 secundario (2,3) CxyEzS: Alquilsulfato de sodio de C-| x-C-| y condensado con z moles de óxido de etileno CxyEz: Alcohol primario de C?x-C?y predominantemente lineal, condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno QAS: R2.N+(CH3)2(C2H OH) con R2 = C12-C14 QAS 1 : R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = Cs-C-j -| APA: Amidopropildimetilamina de CS-C-I Q Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla de 80/20 de aceites de sebo y de coco STS: Toluenosulfonato de sodio CFAA: (Coco)alquil-N-metilglucam.da de C12-C-14 10 TFAA: Alquil-N-metilglucamida de C-j -C-|8 TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros de C-12- 14 STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro TSPP: Pirofosfato de tetrasodio Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula 15 Nai2(AIO2Si?2)i2.27H2O que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras (peso expresado en una base anhidra). Na-SKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2S¡2?5 Acido cítrico: Acido cítrico anhidro 20 Borato: Borato de sodio Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula de entre 200 µm y 900 µm Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula de entre 400 µm y 1200 µm Silicato: Silicato de sodio amorfo (Si?2:Na2? = 2.0:1 ) Sulfato: Sulfato de sodio anhidro Sulfato de Mg: Sulfato de magnesio anhidro Citrato: Citrato de trisodio dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425 µm y 850 µm MA/AA: Copolímero 1 :4 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 MA/AA (1 ): Copolímero 6:4 de acrilato/maleato, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000 AA: Polímero de poliacrilato de sodio con un peso molecular promedio de 4,500 CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Éter de celulosa: Éter de metilcelulosa con un grado de polimerización de 650, disponible de Shin Etsu Chemicals Proteasa: Enzima proteolítica, 3.33% en peso de enzima activa, vendida bajo el nombre comercial Savinase por Novo Industries A/S. Proteasa I: Enzima proteolítica, 4% en peso de enzima activa, vendida por Genencor Int. Inc., descrita en WO95/10591 Alcalasa: Enzima proteolítica, 5.3% en peso de enzima activa, vendida por Novo Industries A/S Celulasa: Enzima celulítica, 0.23% en peso de enzima activa, vendida bajo el nombre comercial Carezyme por NOVO Industries A/S Amilasa: Enzima amilolítica, 1.6% en peso de enzima activa, vendida bajo el nombre comercial Termamyl 120T por NOVO Industries A7S Lipasa: Enzima lipolítica, 2.0% en peso de enzima activa, vendida bajo el nombre comercial Lipolase por NOVO Industries A/S Lipasa (1 ): Enzima lipolítica, 2.0% en peso de enzima activa, vendida bajo el nombre comercial Lipolase Ultra por NOVO Industries A/S Endolasa: Enzima endoglucanasa, 1.5% en peso de enzima activa vendida por NOVO Industries A/S PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaB02.3H2?.H2?2 PB1 : Perborato de sodio anhidro con fórmula nominal NaB?2-H2?2 Percarbonato: Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2Na2C?3.3H2?2 NOBS: Nonanoiloxibencenosulfonato en forma de la sal de sodio NAC-OBS: (6-nonamidocaproil)oxibencenosulfonato TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPA: Acido dietilentriaminopentaacético DETPMP: Dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. EDDS: Acido etilend¡amina-N,N'-disuccín¡co, isómero [S,S] en forma de su sal de sodio. Blanqueador fotoactivado (1 ): Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Blanqueador fotoactivado (2): Ftalocianina de aluminio sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifen¡lo disódico Abrillantador 2: 4,4'-b¡s(4-anilino-6-morfolino-1 ,3,5-triazin-2-il)estilbeno- -2,2'-disulfonato disódico HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietanodifosfónico PEGx Polietilenglicol, con un peso molecular de x (típicamente 4,000) PEO: Oxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000 TEPAE: Tetraetilenpentaamina etoxilada PVI: Polivinilimidisol, con un peso molecular promedio de 20,000 PVP: Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60,000 PVNO: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 QEA: bis((C2H5?)(C2H4?n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis((C2H5?)-(C2H4?n), en donde n = de 20 a 30 SRP 1 : Poliésteres aniónicamente bloqueados en los extremos SRP 2: Polímero de bloque corto de pol¡(1 ,2-propilentereftalato) dietoxilado PEÍ: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos etilenoxi por nitrógeno Antiespumante de silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1 Opacador: Mezcla de látex de monoestireno a base de agua vendida por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial Lytron 621 Cera: Cera de parafina ...a.: t l a fej. g^^^&^ PA30: Acido poliacrílico de peso molecular promedio entre 4,500 y 8,000, aproximadamente 480N: Copolímero aleatorio de acrilato/metacrilato 7:3, peso molecular promedio 3,500 aproximadamente Poligel/ carbopol: Poliacrilatos entrelazados de alto peso molecular Metasilicato: Metasilicato de sodio (relación Si?2:Na2O = 1.0) No iónico: Alcohol graso de C13-C15 mixto etoxi lado/propoxi lado con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5 Neodol 45-13: Alcohol etoxilato primario lineal de C14-C15, vendido por Shell Chemical Co. MnTACN: Manganeso-1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano PAAC: Sal de pentaaminaacetato de cobalto (lll) Parafina: Aceite de parafina vendida bajo la marca Winog 70 por Wintershall NaBz: Benzoato de sodio BzP: Peróxido de benzoilo SCS: Cumenosulfonato de sodio BTA: Benzotriazol pH: Medido como una solución al 1% en agua destilada a 20°C ARP1 : Producto de reacción de amina de 4-aminobenzoato de etilo con 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído, preparado como en el ejemplo de síntesis I ARP2: Producto de reacción de amina de Lupasol P con - damascona, preparado como en el ejemplo de síntesis lll ARP3: Producto de reacción de amina de D-glucamina con citronelal, preparado como en el ejemplo de síntesis II ARP4: Producto de reacción de amina de etilato de tirosina con -damascona, preparado como en el ejemplo de síntesis IV, método b. ARP5: Producto de reacción de amina de etilato de tirosina con aldehido hexilcinámico, preparado de acuerdo con el ejemplo de síntesis IV, método b. ARP6: Producto de reacción de Lupasol HF con -damascona, preparado como en el ejemplo de síntesis lll Arcilla 1 : Arcilla bentonita Arcilla 2: Arcilla esmectita Agente floculante I: Oxido de polietileno de peso molecular promedio de entre 200,000 y 400,000 Agente floculante II: Oxido de polietileno de peso molecular promedio de entre 400,000 y 1 ,000,000 Agente floculante lll: Polímero de acrilamida y/o ácido acrílico de peso molecular promedio de 200,000 y 400,000 DOBS: Decanoiloxibencenosulfonato en la forma de la sal de sodio SRP 3: Polímero removedor de suciedad polisacárido SRP 4: Poliésteres bloqueados no iónicamente en el extremo Los siguientes son ejemplos de síntesis de los compuestos definidos en la presente invención.

I- Síntesis de 1 ,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina con a-Damascona Para sustituir ambos grupos amina primarios con un perfume, se usaron 2 equivalentes de perfume por un equivalente de polímero aminofuncional. A una solución agitada y enfriada en hielo de 1 mmol de a-Damascona en 6 ml de EtOH y tamices moleculares (4Á, 20 g), se añadieron mediante un embudo de adición 0.5 equivalentes de 1 ,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina. La mezcla de reacción se agitó bajo una atmósfera de nitrógeno y se protegió de la luz. Después de la desaparición del pico de absorción del espectro de RMN de la materia prima de perfume libre (de 3 a 16 horas), la mezcla se filtró y el solvente se removió mediante destilación en vacío. El rendimiento de formación de ß-aminocetona es de aproximadamente 90%. wr ^^j^ Se obtuvieron resultados similares, en donde la a-Damascona fue reemplazada por Tripal, vertocitral, bourgeonal o citronelal. En estos casos, se forman bases de Schiff.

II- Síntesis de N,N'-bis(3-aminopropil)-1 ,3-propanodiamina con d- Damascona A una solución enfriada en hielo de 1 mmol de d-Damascona en 30 ml de EtOH y tamices moleculares (4Á, 5 g), se añadieron 0.5 equivalentes de la N,N'-bis(3-aminopropil)-1 ,3-propanodiamina. La reacción se agitó bajo una atmósfera de nitrógeno, y se protegió de la luz. Después de 1 día, los tamices moleculares y el solvente fueron removidos mediante filtración y destilación en vacío, respectivamente. Se obtuvo ß-aminocetona con un rendimiento de 85 a 90%. Se obtuvieron resultados similares, en donde la d-Damascona fue reemplazada por Tripal, vertocitral, bourgeonal o citronelal. En estos casos, se forman bases de Schiff. lll- Síntesis de polivinilamina de peso molecular 1200 de a-Damascona Se mezclaron juntos los siguientes ingredientes: 0.6 g de sulfato de sodio con 0.3 g de polivinilamina de peso molecular 1200 en una solución acuosa a 10% y 0.3 g de a-Damascona. La reacción se concluyó después de 18 días a temperatura ambiente en oscuridad.

Se obtuvieron resultados similares, en donde la a-Damascona fue reemplazada por Tripal o citral. En estos casos, se forman bases de Schiff. En los siguientes ejemplos de formulación, todos los niveles se anotan como % en peso de la composición, a menos que se mencione de otra manera, y la incorporación del producto de reacción de amina denominado de aquí en adelante "ARP" en la composición completamente formulada, se lleva a cabo mediante adición en seco (d), aspersión (s), encapsulación en almidón (es), como se describe en la publicación GB-1 ,464,616, o ciclodextrina (ec) o como en la composición como se definió aquí anteriormente. El término entre corchetes para el ARP en los ejemplos de formulación se refiere a los medios de incorporación. Cuando no se provea ninguno, la incorporación se hace como tal. Los niveles dados para el ARP, sean o no procesados, se refieren al nivel de ARP como está, y no al ARP procesado.

^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^¿^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ EJEMPLO 1 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granulares de alta densidad para lavado de ropa, A a G, de acuerdo con la 5 invención: 15 •?? &,vi¡ft rii¡ui aiB*jfa -fe^^few . ; EJEMPLO 2 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granulares para lavado de ropa, de particular utilidad bajo las condiciones de lavado de lavadoras Europeas, de conformidad con la invención: EJEMPLO 3 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de utilidad particular bajo las condiciones de lavado de las lavadoras Europeas, de conformidad con la invención.

EJEMPLO 4 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes granulares de conformidad con la invención ^¡¡^iggí EJEMPLO 5 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes sin blanqueador, de uso particular para lavar ropa de color, de conformidad con la presente invención: EJEMPLO 6 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes granulares de conformidad con la invención.

EJEMPLO 7 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granulares de conformidad con la invención.

EJEMPLO 8 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de conformidad con la presente invención. _ ASc^-J^ -t' 10 ^^^^¿^ ^^^i^¡^ EJEMPLO 9 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de conformidad con la invención: --^^^¿» EJEMPLO 10 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes líquidas de conformidad con la invención (los niveles se dan como partes en peso).

EJEMPLO 11 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes líquidas conformidad con la invención (los niveles se dan como partes en peso).

EJEMPLO 12 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes líquidas conformidad con la invención (los niveles se dan en partes por peso).

EJEMPLO 13 La siguiente es una composición en la forma de una tableta, barra, extruido o granulo de acuerdo con la invención.

EJEMPLO 14 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de barra para lavado de ropa, de conformidad con la invención (los niveles se 5 dan en partes por peso). 15 EJEMPLO 15 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes aditivas conformidad con la presente invención: EJEMPLO 16 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes compactas de alta densidad (0.96 kg/l) para lavado de vajillas, de conformidad con la presente invención.

EJEMPLO 17 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granulares de densidad de masa 1.02 kg/l, para lavado de vajillas, de conformidad con la presente invención.

EJEMPLO 18 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de tableta de conformidad con la presente invención, mediante compresión de una composición detergente granulada a una presión de 13 KN/cm2, usando una prensa rotativa estándar de 12 cabezas.

EJEMPLO 19 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes líquidas de densidad 1.40 kg/l para lavado de vajillas, de conformidad con la presente invención.

EJEMPLO 20 Se prepararon las siguientes composiciones liquidas auxiliares de enjuague, de conformidad con la presente invención.

EJEMPLO 21 Se prepararon las siguientes composiciones líquidas para lavado ajillas, de conformidad con la presente invención.

EJEMPLO 22 Se prepararon las siguientes composiciones líquidas limpiadoras uperficies duras, de conformidad con la presente invención.

Acido etilendiaminodiacético Na4 Éter monohexílico de dietilenglicol EJEMPLO 23 Se preparó la siguiente composición de rocío para la limpieza de superficies duras y remoción de moho doméstico, de conformidad con la presente invención. * Éter monobutílico de dietilenglicol EJEMPLO 24 Se prepararon las siguientes composiciones de bloque limpiadoras de baños, de conformidad con la presente invención.

EJEMPLO 25 Se prepararon las siguientes composiciones limpiadoras de retrete de conformidad con la presente invención.

Claims (18)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición de limpieza y/o de lavado de ropa, caracterizada porque comprende: un ingrediente detersivo y un producto de reacción entre un polímero amínofuncional que comprende por lo menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume seleccionado de cetona, aldehido, y mezclas de los mismos, caracterizado porque dicho polímero aminofuncional tiene un índice de intensidad de olor menor que el de una solución a 1 % de antranilato de metilo en dipropilenglicol, y el producto de reacción tiene un índice de olor en superficie seca mayor de 5.

2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho polímero amínofuncional comprende más de un grupo amino, de preferencia más de 10 grupos amino.

3.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada además porque dicho polímero aminofuncional tiene un peso molecular que varía de 150 a 2.10E6; de preferencia de 400-50,000; más preferiblemente de 600 a 40,000.

4.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque dicho polímero aminofuncional se selecciona de las polivinilaminas, derivados de las mismas y copolímeros de las mismas, alquileno poliamina, poliaminoácidos y copolímeros de los mismos, poliaminoácidos entrelazados, alcohol polivinílico amino sustituido, polioxietileno bis amina o bis aminoalquilo, aminoalquil piperazina, y derivados de los mismos, N,N'-bis-(3-aminopropil)-1 ,3-propanodiamina lineal o ramificada, y mezclas de los mismos.

5.- La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque dicho polímero aminofuncional se selecciona de polivinilaminas con un peso molecular que varía de 600 a 50K; alcohol polivinílico amino sustituido con un peso molecular que varia de 400-300,000; políoxietileno bis[amina]; polioxietileno bis [6-aminohexilo]: N,N'-bis-(3-aminopropil)-1 ,3-propanodiamina; 1 ,4-bis-(3-aminopropil) piperazina, polilisina, polilisina entrelazada, y/o mezclas de los mismos.

6.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque dicho producto de reacción es preformado antes de su incorporación en la composición de limpieza y de lavado de ropa.

7.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque dicho producto de reacción está presente en una cantidad de 0.0001 % a 10%, de preferencia de 0.001 % a 5%, y más preferiblemente de 0.01 % a 2%, en peso de la composición.

8.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque dicho perfume es un perfume de aldehido seleccionado de 1 -decanal, benzaldehído, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexen- 1 -carboxaldehído; cis/trans-3,7-dímetil-2,6-octadien-1-al; heliotropina; 2,4,6- trimetil-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído; 2,6-nonadienal; aldehido alfa-n-amil cinámico, aldehido alfa-n-hexil cinámico, P.T. Bucinal, liral, cimal, metil nonil acetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, y mezclas de los mismos. 5

9.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque dicho perfume es un perfume de cetona seleccionado de Alfa-Damascona, Delta Damascona, Iso Damascona, Carvona, Gamma-Metil-lonona, Iso-E-Super, 2,4,4, 7-Tetrametil-oct-6-en-3- ona, Bencil Acetona, Beta Damascona, Damascenona, dihidrojasmonato de 10 metilo, metil cedrilona, y mezclas de los mismos.

10.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque dicho perfume tiene un umbral de detección de olor menor de 1 ppm, más preferiblemente menor de 10 ppb.

11.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, 15 caracterizada además porque dicho perfume se selecciona de aldehido undecilénico, undecalactona gamma, heliotropina, dodecalactona gamma, aldehido p-anísico, para hidroxi-fenil-butanona, cimal, bencil acetona, ionona alfa, p.t. bucinal, damascenona, ionona beta y metil nonil cetona, y/o mezclas de los mismos. 20

12.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 , caracterizada además porque la composición comprende además una arcilla. I V-W^^fff^-T-*" . • - . * > . . . * S£ ..— .. .¿^. ,y , r c , , „ . , r _ i A . , , ¡^g^. ^.

13.- Un método para suministrar fragancia residual a una superficie, caracterizado porque comprende los pasos de poner en contacto dicha superficie con una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, y poner en contacto después la superficie tratada con un material, de modo que el perfume sea liberado.

14.- El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque dicho material es agua.

15.- El uso de un compuesto como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en la fabricación de una composición de limpieza y de lavado de ropa para suministrar fragancia residual sobre una superficie sobre la cual es aplicada.

16.- El uso como se reclama en la reivindicación 15, en donde dicha superficie es una tela.

17.- El uso como se reclama en la reivindicación 15, en donde dicha superficie es azulejo y/o cerámica.

18.- Un método para proveer apariencia mejorada a telas, protección mejorada contra el desgaste de la tela, y cuidado mejorado de los colores a una superficie de tela, especialmente después de ciclos de lavado múltiples, caracterizado porque comprende los pasos de poner en contacto dicha superficie con un producto de reacción entre un compuesto de amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume seleccionado de cetona, aldehido, y mezclas de los mismos, o la composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.