ES2273504T3 - Composiciones para el lavado de ropa y limpiadoras. - Google Patents

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Jean-Luc Philippe Bettiol
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Abstract

Una composición para lavado de ropa y/o limpiadora que comprende un ingrediente detersivo y un producto de reacción entre un polímero con función amino que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume seleccionado de cetona, aldehído y mezclas de los mismos, caracterizada porque dicho polímero con función amino tiene un Índice de Intensidad de Olor menor que el de una solución al 1% de antranilato de metilo en dipropilenglicol y el producto de reacción tiene un Índice de Olor en Superficie seca de más de 5, estando dicha composición caracterizada además porque el producto de reacción se obtiene antes de la incorporación a la composición para lavado de ropa y/o limpiadora.

Description

Composiciones para el lavado de ropa y limpiadoras.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones para lavado de ropa y limpiadoras que comprenden un producto de reacción entre un polímero con función amino que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume, en particular perfumes de tipo aldehído o perfumes de tipo cetona.
Antecedentes de la invención
Los productos para lavado de ropa y limpiadores son bien conocidos en la técnica. Sin embargo, la aceptación por parte del consumidor de los productos para lavado de ropa y limpiadores viene determinada no sólo por el rendimiento conseguido con estos productos sino también por la estética asociada a los mismos. Los componentes de perfume son, por tanto, un factor importante para el éxito de la formulación de estos productos comerciales.
Los consumidores también desean que los tejidos lavados mantengan la fragancia agradable durante tiempo. En efecto, los aditivos de perfume hacen que las composiciones para lavado de ropa sean estéticamente más agradables para el consumidor, y en algunos casos el perfume transmite una fragancia agradable a los tejidos tratados con los mismos. Sin embargo, la cantidad de perfume que pasa del baño acuoso de lavado de ropa al tejido es a menudo marginal y no se mantiene durante mucho tiempo sobre el tejido. Además, los materiales de fragancia a menudo son muy costosos y su uso ineficiente en composiciones para lavado de ropa y limpiadoras y su ineficaz deposición en los tejidos representa un coste muy elevado tanto para el consumidor como para los fabricantes de productos para lavado de ropa y limpieza. La industria, por tanto, sigue buscando urgentemente una liberación de fragancia más eficiente y efectiva en los productos para lavado de ropa y limpieza, especialmente para mejorar la deposición de fragancias duraderas en los tejidos.
Una solución consiste en utilizar mecanismos vehículos para el suministro del perfume, por ejemplo mediante encapsulación. Este procedimiento forma parte del estado de la técnica y se describe en la patente US-5.188.753.
Otra posible solución consiste en formular compuestos que proporcionen una liberación retardada del perfume a lo largo de un periodo de tiempo más prolongado que cuando se utiliza el perfume solo. La descripción de dichos compuestos se puede encontrar en los documentos WO 95/04809 y WO 95/08976.
El documento EP-0841 391 A1 describe una composición para el tratamiento de tejidos para la permanencia efectiva del perfume en los tejidos, comprendiendo dicha composición un perfume y un polímero con función amino.
Sin embargo, a pesar de los avances en la técnica, existe una necesidad de un compuesto que proporcione una liberación retardada del componente de perfume.
Esta necesidad es tanto más acuciante para los ingredientes de perfume característicos de las notas frescas como los ingredientes aldehídos y cetonas de perfume. Efectivamente, aunque estos perfumes aportan una fragancia fresca, resultan muy volátiles y presentan una escasa permanencia en la superficie objeto de tratamiento, como los tejidos.
Por tanto, es otro objeto de la invención proporcionar una composición para lavado de ropa y limpiadora que comprenda un componente de perfume que proporcione una fragancia fresca y que sea permanente en la superficie tratada.
El solicitante ha descubierto ahora que los productos de reacción específicos de un polímero con función amino que comprenden al menos un grupo amina primaria y/o secundaria con un aldehído o cetona activos, tales como los compuestos imina, también proporcionan una liberación retardada de la sustancia activa tal como un perfume.
Los compuestos imina son conocidos en la técnica con el nombre de bases de Schiff, las cuales se obtienen por condensación de un aldehído de perfume con un antranilato. Una descripción típica se puede encontrar en la patente US-4.853.369. Mediante este compuesto, el aldehído de perfume se hace permanente en los tejidos. Sin embargo, un problema observado con estas bases de Schiff es que el compuesto antranilato de metilo también presenta un aroma fuerte, el cual produce una mezcla de fragancias, reduciendo así o incluso inhibiendo la percepción de la fragancia de tipo aldehído y/o cetona.
Para obtener una composición de perfume de este tipo con las notas frescas de aldehído o cetona y al mismo tiempo conseguir una permanencia satisfactoria del perfume sobre el tejido, los perfumistas han probado numerosas formulaciones. Por ejemplo, algunas de las formulaciones ensayadas contienen un producto vehículo o un material encapsulante para dichas notas aromáticas como la ciclodextrina, las zeolitas o el almidón.
Otra solución es el uso de una glucosamina como la descrita en la patente JP 09040687. Sin embargo, se ha observado que este compuesto da una solubilidad muy baja en el proceso de lavado/limpieza. A raíz de esto, se ha observado una residualidad insuficiente del perfume en el tejido y/o superficie dura con estos compuestos de glucosamina.
Otra solución se encuentra descrita en Chemical release control, Kamogawa y col., J. Poly. Sci. Polym. Chem. Ed. vol 20, 3121 (1982) donde se describe el uso de compuestos de amino estireno condensados con perfumes de tipo aldehído, por la cual la liberación del perfume se dispara mediante la copolimerización o acidificación del compuesto. Sin embargo, no se menciona su uso en productos para lavado de ropa y limpiadores.
El solicitante ha descubierto ahora que un producto de reacción de un polímero con función amino que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume también satisface una necesidad de este tipo.
Otra ventaja de los compuestos de la invención es su facilidad de fabricación haciendo de su uso el más deseable.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una composición para lavado de ropa y limpiadora que comprende un ingrediente detersivo y un producto de reacción entre un polímero con función amino que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume seleccionado de cetona, aldehído y mezclas de los mismos, caracterizado porque dicho polímero con función amino tiene un Índice de intensidad del olor menor que el de una solución al 1% de antranilato de metilo en dipropilenglicol y el producto de reacción tiene un Índice de olor sobre superficie seca de más de 5, caracterizándose además dicha composición porque el producto de reacción se obtiene antes de la incorporación en la composición para lavado de ropa y/o limpiadora.
En otro aspecto de la invención, se proporciona un método de suministro de fragancia residual a una superficie mediante el compuesto o composición de la invención.
Descripción detallada de la invención I- Producto de reacción entre un polímero con función amino y un componente de perfume
Un componente esencial de la invención es un producto de reacción de un polímero con función amino que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume, el denominado en lo sucesivo "producto de reacción de amina".
A- Polímero con función amino
El polímero con función amino se caracteriza por un Índice de intensidad del olor menor que el de una solución al 1% de antranilato de metilo en dipropilenglicol.
Método del Índice de Intensidad de Olor
Por Índice de Intensidad de Olor se entiende que las sustancias químicas puras se disolvieron al 1% en dipropilenglicol, que es un disolvente inodoro utilizado en perfumería. Este porcentaje es el más representativo de concentraciones de uso. Se sumergieron las tiras de papel secante para testear fragancias, denominadas "blotters", y se presentaron al panelista experto para su evaluación. Los panelistas expertos son asesores que han sido formados durante al menos seis meses en puntuación de olores y cuyas puntuaciones son controladas permanentemente en cuanto a exactitud y reproducibilidad frente a una referencia. Se presentaron al panelista dos blotters por cada polímero con función amino: un blotter de referencia (antranilato de Me, desconocido para el panelista) y un blotter con la muestra. Al panelista se le pidió que clasificara ambas tiras de acuerdo con una escala de Intensidad de Olor de 0-5, siendo 0 = olor no detectado y 5 = presencia de olor muy intenso.
Resultados
Lo siguiente representa un índice de intensidad del olor de un polímero con función amino adecuado de uso en la presente invención y según el procedimiento anterior. En todos los casos, las cifras son medias aritméticas de 5 panelistas expertos y los resultados son estadísticamente y significativamente diferentes al nivel de confianza del
95%:
Antranilato de metilo al 1% (referencia) 3,4
1,4-bis-(3-aminopropil)-piperacina (BNPP) al 1% 1,0
A continuación se muestra una estructura general del polímero con función amino que contiene al menos un grupo amina primaria de la presente invención:
(NH2)n \ - \ [B]
\newpage
en donde n es un índice de al menos 1 y B es la cadena principal del polímero. B puede opcionalmente comprender un grupo de ramificación, C y por tanto el polímero con función amino tiene la siguiente fórmula:
(NH2)n \ - \ [B] \ - \ [C]x, \ en \ donde \ x \geq 0.
El polímero con función amino que contiene un grupo amina secundaria tiene una estructura similar al anterior con la excepción de que el polímero comprende uno o más grupos -NH- en lugar de -NH2. Además, la estructura del polímero puede tener uno o más de ambos grupos -NH2 y -NH-.
El polímero con función amino de la presente invención contiene al menos un grupo amino primario y/o secundario no modificado libre, unido a la cadena principal por sustitución del hidrógeno, o mediante inserción adecuada o sustitución con grupos designados como R*. También es adecuado el polímero con función amino que comprende un grupo amino primario y/o secundario no modificado presente en la(s) cadena(s) lateral(es).
Preferiblemente, los polímeros con función amino de la presente invención comprenderán varios grupos amino, más preferiblemente más de 10 grupos amino. Los polímeros con función amino de la presente invención tendrán preferiblemente un peso molecular (PM) que estará en el intervalo de 150 a 2,10E6; más preferiblemente de 400-50.000 y con máxima preferencia de 600 a 40.000.
El polímero con función amino puede ser un homopolímero o un copolímero lineal, opcionalmente ramificado, injertado y/o reticulado.
Las cadenas poliméricas principales B para el propósito de la presente invención tienen las unidades poliméricas siguientes:
1
en donde x= 2-10^{5}
100
2
Las unidades de ramificación adecuadas C para la cadena polimérica principal B son:
3
La cadena polimérica principal B también puede comprender grupos de inserción I como los siguientes:
4
5
6 
\vskip1.000000\baselineskip
7
La flecha indica sustitución en la posición 2,3 o 4
8
La cadena principal (B) puede contener también varios grupos de inserción unidos entre sí. Como por ejemplo,
\vskip1.000000\baselineskip
9
en los que x \geq 1.
Los polímeros con función amina de la presente invención pueden comprender, además, sustituyentes R* en la cadena principal o en las cadenas laterales. De forma típica, R* sustituye a un átomo de hidrógeno. Este grupo R* puede estar directamente unido a la cadena principal o a la cadena lateral, o estar unido a ellas a través de un grupo conector L. Los grupos de inserción I anteriormente mencionados son grupos de unión L adecuados.
Los grupos R* son cadenas alquilo C1 a C22, alquenilo C1 a C22, alquilbenceno C1 a C22 y/o sus correspondientes derivados sustituidos. Estos derivados sustituidos incluyen sistemas alicíclicos, aromáticos, heteroaromáticos o heterocíclicos insertados en la cadena principal o incorporados por sustitución de un átomo de H en la cadena principal; un grupo de inserción I en la cadena principal, según se ha definido anteriormente en la presente invención y/o un grupo terminal E según se define más adelante.
Por otro lado, la cadena principal polimérica B y R* abarcan grupos terminales E. De forma típica, los grupos terminales E pueden ser un H, grupos NH2, un grupo aromático, alicíclico, heteroaromático o heterocíclico que incluya monosacáridos, disacáridos, oligosacáridos y polisacáridos:
10 
\vskip1.000000\baselineskip
11 
\vskip1.000000\baselineskip
12 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde x^{-}= es de tipo anión Cl^{-}, Br^{-}, SO_{4}^{2-}.
Adicionalmente, el grupo R* también puede modificarse mediante la sustitución de uno o más átomos H. Dicha sustitución puede ser un grupo terminal E o un grupo de inserción I del tipo definido anteriormente, en donde el grupo de inserción tiene en su extremo un grupo H, E o R*.
Ejemplos preferidos de polímeros con función amino adecuados de uso en la presente invención se seleccionan de polivinilaminas, derivados de las mismas, copolímero de las mismas, alquilenpoliamina, poliaminoácido y copolímero de los mismos, poliaminoácidos reticulados, poli(alcohol vinílico) sustituido con amino, polioxietileno bis amina o bis aminoalquil, aminoalquil piperacina y derivados, N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificado (TPTA), y mezclas de los mismos.
Los poliaminoácidos son una clase adecuada y preferida de polímero con función amino. Los poliaminoácidos son compuestos a base de aminoácidos o aminoácidos químicamente modificados. Pueden contener alanina, serina, ácido aspártico, arginina, valina, treonina, ácido glutámico, leucina, cisteína, histidina, lisina, isoleucina, tirosina, asparagina, metionina, prolina, triptófano, fenilalanina, glutamina, glicina o mezclas de los mismos. En los aminoácidos químicamente modificados la función amina o la función ácido del aminoácido ha reaccionado con un reactivo químico. Esto se hace con frecuencia en una reacción subsiguiente para proteger estas funciones químicas amina y ácido del aminoácido o para conferir propiedades especiales a los aminoácidos como, por ejemplo, una mejor solubilidad. Ejemplos de este tipo de modificaciones químicas son el benciloxicarbonilo, el ácido aminobutírico, el butiléster y el ácido piroglutámico. En Bachem, 1996, Peptides and Biochemicals Catalog, pueden encontrarse otros ejemplos de modificaciones habituales de aminoácidos y pequeños fragmentos de aminoácido.
Son poliaminoácidos preferidos polilisinas, poliarginina, poliglutamina, poliasparagina, polihistidina, politriptófano o mezclas de los mismos. Los poliaminoácidos más preferidos son las polilisinas o los poliaminoácidos en los que más del 50% de los aminoácidos es lisina, puesto que la función amina primaria en la cadena lateral de la lisina es la amina más reactiva de todos los aminoácidos.
El aminoácido preferido tiene un peso molecular de 500 a 10.000.000 y más preferiblemente de 5.000 a 750.000.
El poliaminoácido puede ser reticulado. La reticulación puede conseguirse, por ejemplo, mediante condensación del grupo amina de la cadena lateral del aminoácido, por ejemplo lisina, con la función carboxilo del aminoácido o mediante reticulantes de proteína como los derivados de PEG. Los poliaminoácidos reticulados tienen que conservar grupos amino primarios y/o secundarios libres para poder reaccionar con el ingrediente activo.
El poliaminoácido reticulado preferido tiene un peso molecular de 20.000 a 10.000.000. más preferiblemente de 200.000 a 2.000.000.
El poliaminoácido o el aminoácido pueden copolimerizarse con otros reactivos como, por ejemplo, ácidos, amidas y cloruros de acilo y más específicamente con ácido aminocaproico, ácido adípico, ácido etilhexanoico, caprolactama o mezclas de los mismos. La relación molar utilizada en estos copolímeros es de 1:1 (reactivo/aminoácido (lisina)) a 1:20 y más preferiblemente de 1:1 a 1:10.
El poliaminoácido como la polilisina puede estar parcialmente etoxilado.
En Bachem 1996, Peptides and Biochemicals Catalog pueden consultarse ejemplos y proveedores de poliaminoácidos que contienen lisina, arginina, glutamina y asparagina.
El poliaminoácido puede obtenerse en forma de sal antes de la reacción con el ingrediente activo. Por ejemplo, la polilisina puede obtenerse en forma de bromohidrato de polilisina. El bromohidrato de polilisina es comercializada por Sigma, Applichem, Bachem y Fluka.
Ejemplos de polímeros con función amino que contienen al menos un grupo amina primaria y/o amina secundaria adecuados de uso en la presente invención son:
-
Polivinilamina con un PM de aproximadamente 300-2,10E6;
-
Polivinilamina alcoxilada con un PM de aproximadamente 600, 1200 o 3000 y un grado de etoxilación de 0,5;
-
Alcohol vinílico de polivinilamina: relación molar 2:1, polivinilamino vinilformamida: relación molar 1:2 y polivinilamino vinilformamida: relación molar 2:1;
-
Trietilentetramina, dietilentriamina, tetraetilenpentamina;
-
Bis-aminopropilpiperacina;
-
Poliaminoácido (L-lisina/ácido láurico en una relación molar de 10/1), poliaminoácido (L-lisina/ácido aminocaproico/ácido adípico en una relación molar de 5/5/1), poliaminoácido (L-lisina/ácido aminocaproico/ácido etilhexanoico en una relación molar de 5/3/1), poliaminoácido (polilisina-cocaprolactama); bromohidrato de polilisina; polilisina reticulada,
-
poli(alcohol vinílico) amino sustituido con un PM en el intervalo de 400 a 300.000;
-
polioxietilen-bis-[amina] comercializada por, p. ej., Sigma;
-
polioxietilen bis [6-aminohexilo] comercializado por, p. ej., Sigma;
-
N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada (TPTA); y
-
1,4-bis-(3-aminopropil) piperacina (BNPP).
Los polímeros con función amino preferidos que contienen al menos un grupo amina primaria o un grupo amina secundaria son:
-
polivinilaminas con un PM de 600, 1200, 3K, 20K, 25K o 50K;
-
poli(alcohol vinílico) amino sustituido con un PM en el intervalo de 400 a 300.000;
-
polioxietilen-bis-[amina] comercializada por, p. ej., Sigma;
-
polioxietilen-bis [6-aminohexilo] comercializado por, p. ej., Sigma;
-
N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada (TPTA);
-
1,4-bis-(3-aminopropil) piperacina (BNPP);
-
bromohidrato de polilisina;
-
polilisina reticulada.
Además, dichos polímeros con función amino que comprenden al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y el producto de reacción de amina proporcionan ventajas para el aspecto del tejido, en particular cuidado del color y protección frente al desgaste de tejidos. En efecto, el aspecto de los tejidos de, p. ej., vestidos, ropa de cama, tejidos domésticos como mantelerías, es uno de los temas que preocupa al consumidor. Efectivamente, después del trato típico de los tejidos como, p. ej., usar, lavar, aclarar y/o secar en secadora, por parte del consumidor se observa un deterioro del aspecto del tejido que puede ser debido, al menos en parte, a pérdidas de la fidelidad y la definición del color. Este problema de pérdida de color se agudiza después de múltiples ciclos de lavado. Se ha descubierto que las composiciones de la presente invención aportan una mejora de aspecto, una protección frente al desgaste y una mejora de la conservación del color a los tejidos lavados, especialmente después de múltiples ciclos de lavado.
Por tanto, las composiciones de la presente invención pueden aportar al tejido ventajas tanto de conservación como de permanencia del perfume.
B-Perfume
Preferiblemente, para los compuestos anteriormente mencionados, por perfume de tipo cetona o perfume de tipo aldehído, se entiende cualquier cadena que contiene al menos 1 átomo de carbono, preferiblemente al menos 5 átomos de carbono.
Una descripción típica de cetona y/o aldehídos adecuados, utilizados tradicionalmente en perfumería, se puede encontrar en "Perfume and Flavor Chemicals", vol. I y II, S. Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0-931710-35-5.
Los componentes de perfumes de tipo cetona incluyen componentes que tienen propiedades odoríferas.
Preferiblemente, para los compuestos anteriormente mencionados, el perfume de tipo cetona se selecciona por su carácter odorífero de bucoxima; iso-jasmona; metil- beta-naftil-cetona; almizcle indanona; tonalid/almizcle plus; Alfa-Damascona, Beta-Damascona, Delta-Damascona, Iso-Damascona, Damascenona, Damarose, Dihidrojasmonato de metilo, Mentona, Carvona, Alcanfor, Fenchona, Alfa-ionona, Beta-ionona, Gamma-metil denominada ionona, Fleuramona, Dihidrojasmona, Cis-jasmona, Iso-E-Super®, Metil-Cedrenil-cetona o Metil-Cedrilona, Acetofenona, Acetofenona de metilo, Para-Metoxi-Acetofenona, Metil-Beta-Naftil-cetona, Bencil-Acetona, Benzofenona, Para-hidroxi-fenil-butanona, Cetona de apio o Livescone, 6-Isopropildecahidro-2-naftona, Dimetil-Octenona, Frescomenta, 4-(1-Etoxivinil)-3,3,5,5,-tetrameteil-Ciclohexanona, Metil-Heptenona, 2-(2-(4-Metil-3-ciclohexen-1-il)propilo)-ciclopentanona, 1-(p-Menten-6(2)-il)-1-propanona, 4-(4-Hidroxi-3-metoxifenil)-2-butanona, 2-Acetil-3,3-Dimetil-Norbornano, 6,7-Dihidro-1,1,2,3,3-Pentametil-4(5H)-Indanona, 4-Damascol, Dulcinyl® o Cassione, Gelsone, Hexalona, Isociclemona E, Metil ciclocitrona, Metil-lavanda-cetona, Orivon, Para-terc-butil-ciclohexanona, Verdona, Delfona, Muscona, Neobutenona, Plicatona, Velutona, 2,4,4,7-Tetrametil-oct-6-en-3-ona, Tetrameran, Undecalactona y Gamma undecalactona.
Para los compuestos anteriormente mencionados, las cetonas más preferidas se seleccionan por su olor característico de Alfa-Damascona, Delta-Damascona, Iso- Damascona, Carvona, Gamma-metil-ionona, Iso-E-Super®, 2,4,4,7-Tetrametil-oct-6-en-3-ona, Bencil-Acetona, Beta-Damascona, Damascenona, dihidrojasmonato de metilo, metil-cedrilona, y mezclas de los mismos.
Los componentes de perfume de tipo aldehído incluyen componentes que tienen propiedades odoríferas.
Preferiblemente, para los compuestos anteriormente mencionados, el perfume de tipo aldehído se selecciona por su olor característico de adoxal; aldehído anísico; cimal; etil vainillina; florhydral®; helional®; heliotropina; hidroxicitronellal; koavone®; aldehído láurico; lyral®; metil-nonil-acetaldehído; P. T. bucinal®; fenil acetaldehído; aldehído undecilénico; vainillina; 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-n-amil cinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3-(4-terc-butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenil) propanal, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclohexen-1-il) butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi] acetaldehído, 4-isopropilbencilaldehído, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal, 1-decanal; aldehído decílico, 2,6-dimetil-5-heptenal, 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-deciliden-8)-butanal, octahidro-4,7-metano-1H-indencarboxaldehído, 3-etoxi-4-hidroxi benzaldehído, para-etil-alfa, alfa-dimetil hidrocinnamaldehído, alfa-metil-3,4-(metilendioxi)-hidrocinnamaldehído, 3,4-metilendioxibenzaldehído, alfa-n-aldehído hexilcinámico, m-cimen-7-carboxaldehído, alfa-metil-fenil acetaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil octanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen-carboxaldehído, 1-dodecanal, 2,4-dimetil ciclohexen-3-carboxaldehído, 4 -(4-hidroxi-4-metil pentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2-metil undecanal, 2-metil decanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-tercbutil)propanal, aldehído dihidrocinámico, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 5 ó 6 metoxihexahidro-4,7-metanoindan-1 ó 2- carboxaldehído, 3,7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxi benzaldehído, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexencarboxaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolilacetaldehído; 4-metilfenilacetaldehído, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-butenal, aldehído orto-metoxicinámico, 3,5,6-trimetil-3-ciclohexen carboxaldehído, 3,7-dimetil-2-metilen-6-octenal, fenoxiacetaldehído, 5,9-dimetil-4,8-decadienal, aldehído de peonía, (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindan-1-carboxaldehído, 2-metil octanal, alfa-metil-4-(1-metil etil) bencenacetaldehído, 6,6-dimetil-2-norpinen-2-propionaldehído, para-metil-fenoxi acetaldehído, 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-trimetil hexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 3-propil-biciclo[2.2.1]-hept-5-en-2-carbaldehído, 9-decenal, 3-metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonil acetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, 1-p-menten-q-carboxialdehído y mezclas de los mismos.
Los aldehídos más preferidos se seleccionan por su carácter odorífero entre 1-decanal, benzaldehído, florhidral®, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al; heliotropina; 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; 2,6-nonadienal; aldehído alfa-n-amil cinámico, aldehído alfa-n-hexil cinámico, P.T. Bu-
cinal®, liral®, cimal, metil nonil acetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, y mezclas de los mismos.
La lista anterior de ingredientes de perfume contiene algunos nombres comerciales conocidos convencionalmente para el experto en la técnica y también incluye isómeros. Estos isómeros son también adecuados de uso en la presente invención.
En otra realización, son especialmente adecuados para los fines de la presente invención los compuestos de perfume, preferiblemente los perfumes de tipo cetona o de tipo aldehído, caracterizados por tener un Umbral de Detección de Olor bajo. Dicho Umbral de Detección de Olor (ODT) debería ser inferior a 1 ppm, preferiblemente inferior a 10 ppb, medido en condiciones controladas de cromatografía de gases (CG) como las que se describen más adelante en la presente memoria. Este parámetro es un valor comúnmente utilizado en perfumería que representa la concentración más baja a la que se detecta de forma significativa la presencia de material odorífero. Véase, p. ej., "Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data (ASTM DS 48 A)", editado por F. A. Fazzalari, International Business Machines, Hopwell Junction, NY, y Perfumery, Practice and Principles, de Calkin y col., John Willey & Sons, Inc., página 243 y sigs. (1994). En la presente invención, el Umbral de Detección de Olor se mide según el siguiente método:
El cromatógrafo de gases se caracteriza por determinar el volumen exacto de material inyectado con la jeringuilla, la relación de separación precisa y la respuesta del hidrocarburo usando un patrón de hidrocarburo de concentración y distribución de longitud de cadena conocidas. Se mide con exactitud el caudal de aire y, tomando la duración de la inhalación humana como de 0,02 minutos, se calcula el volumen analizado. Dado que la concentración precisa en el detector puede conocerse en cualquier momento, se conoce, por tanto, la masa por volumen inhalado y, con ello, la concentración de material. Para determinar el ODT de un material de perfume se envían soluciones al puerto de inhalación a la concentración retrocalculada. Un panelista inhala el efluente GC e identifica el tiempo de retención al percibir el olor. Con el promedio de todos los panelistas se determina el umbral de percepción. Se inyecta en la columna la cantidad necesaria de analito para conseguir una determinada concentración como, p. ej., 10 ppb, en el detector. A continuación figuran los parámetros típicos de un cromatógrafo de gases para determinar los umbrales de detección de olor.
GC: 5890 Serie II con detector FID
Automuestreador 7673
Columna: J&W Scientific DB-1
Longitud: 30 metros; DI 0,25 mm; espesor de película: 1 micrómetro
Método:
Inyección de división: Relación de separación 17/1
Automuestreador: 1,13 microlitros por inyección
Flujo de la columna: 1,10 ml/min
Flujo de aire: 345 ml/min
Temperatura de entrada: 245°C
Temperatura del detector: 285°C
Información de la temperatura
Temperatura inicial: 50°C
Tasa de incremento: 5°C/minuto
Temperatura final: 280°C
Tiempo final: 6 minutos
Supuestos importantes: 0,02 minutos por inhalación
El aire del GC se añade a la dilución de la muestra.
Ejemplos de estos componentes de perfume preferidos son los seleccionados de: 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexan-1-il)-2-buten-1-ona y/o para-metoxi-acetofenona. Son aún más preferidos los siguientes compuestos que tienen un ODT \leq de 10 ppb medido con el método descrito anteriormente: aldehído undecilénico, gamma-undecalactona, heliotropina, gamma-dodecalactona, aldehído p-anísico, para-hidroxi-fenil-butanona, cimal, bencilacetona, alfa-ionona, p-t-bucinal®, damascenona, beta-ionona y metil-nonil cetona.
De forma típica el nivel de perfume es de 10 a 90%, preferiblemente de 30 a 85%, más preferiblemente de 45 a 80%, en peso del producto de reacción de amina.
Los productos de reacción de amina preferidos son los resultantes de la reacción de poliaminoácido como polilisina, BNPP o TPTA con uno o más de los siguientes alfa-damascona, delta-damascona, carvona, Hedione®, Florhydral®, Lilial®, heliotropina, gamma-metil-ionona y 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído y mezcla de los mismos.
Los productos de reacción de amina más preferidos son los de la reacción de BNPP o TPTA con alfa-damascona y delta-damascona.
Proceso
La preparación del componente se realiza como se describe a continuación en los ejemplos ilustrativos. En general, los compuestos análogos nitrogenados de las cetonas y los aldehídos se denominan azometinas, bases de Schiff o, más preferiblemente, iminas. Estas iminas pueden prepararse fácilmente por condensación de aminas primarias y compuestos carbonilo con eliminación de agua.
\newpage
Un perfil típico de una reacción de este tipo es el siguiente:
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Las \alpha, \beta-cetonas insaturadas no solo reaccionan por condensación con aminas para dar iminas, sino que pueden reaccionar también de modo competitivo por adición en 1,4 para dar \beta-aminocetonas.
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Mediante este sencillo método se preparan el compuesto y la composición que contiene dichos compuestos, los cuales consiguen una liberación retardada del ingrediente activo.
Como puede observarse, el ingrediente de perfume necesita encontrarse preferiblemente en cantidad equimolar respecto a la función amina para que la reacción pueda tener lugar y se obtenga el producto de reacción de amina resultante. Naturalmente no se excluyen cantidades superiores, incluso se prefieren cuando el compuesto de tipo amina comprende más de una función amina.
Mecanismo de liberación
Mediante la presente invención se obtiene una liberación retardada del ingrediente de perfume, es decir, de la cetona o el aldehído. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que la liberación tiene lugar según los mecanismos siguientes:
En el caso de los compuestos imina los componentes de perfume se liberan al romperse el enlace imina, produciendo la liberación del componente de perfume y del compuesto con función amina primaria. Esto puede conseguirse por hidrólisis, escisión fotoquímica, escisión oxidativa o escisión enzimática.
En el caso de los compuestos \beta-aminocetona el tratamiento con aire húmedo y/o agua permite liberar con éxito el componente de perfume y el compuesto de tipo amina. No obstante, no se excluyen otros medios de liberación como la hidrólisis, la escisión fotoquímica, la escisión oxidativa o la escisión enzimática.
Aún pueden considerarse otros medios de liberación para los compuestos imina y para los compuestos \beta-aminocetona, por ejemplo en la etapa de planchado con vapor del tejido tratado, de secado en secadora y/o durante el uso de la prenda.
Composiciones para lavado de ropa y limpiadoras
La presente invención incluye tanto las composiciones para lavado de ropa como limpiadoras que se usan de forma típica para el lavado de tejidos y la limpieza de superficies duras, tales como vajillas, suelos, cuartos de baño, inodoros, cocinas y otras superficies en las que se necesita una liberación retardada de perfume de tipo cetona y/o perfume de tipo aldehído. Por tanto, por composiciones para lavado de ropa y limpiadoras se entiende que incluyen no sólo composiciones detergentes que proporcionan ventajas de limpieza de tejidos, sino también composiciones como las composiciones limpiadoras de superficies duras que proporcionan una ventaja de limpieza de las superficies duras.
Se prefieren aquellas composiciones de lavado de ropa en las que el compuesto de la invención entra en contacto con el tejido.
Preferiblemente, el producto(s) de reacción de amina que se incorpora a dichas composiciones para lavado de ropa y limpiadoras proporciona un Índice de Olor en Superficie seca de más de 5 preferiblemente al menos 10.
Por Índice de Olor en Superficie seca, se entiende que el producto(s) de reacción de amina proporciona una delta de más de 5, en donde delta es la diferencia entre el Índice de olor de la superficie seca tratada con el producto(s) de reacción de amina y el Índice de olor de la superficie seca tratada sólo con la materia prima de perfume.
Método de medición del Índice de Olor en Superficie seca
Para el Índice de Olor en Superficie seca anterior, el producto de reacción de amina adecuado de uso en la presente invención tiene que satisfacer al menos una de las dos siguientes pruebas. El producto de reacción de amina adecuado de uso en la presente invención satisface ambas pruebas.
1) - Para la superficie del tejido Preparación del producto
El producto de reacción de amina se añade a la base de producto no perfumada.
La base de producto no perfumada, en donde las abreviaturas son según se define en la presente memoria después de los ejemplos, es como sigue:
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Los niveles del producto de reacción de amina se seleccionan de tal manera que se obtenga un grado de olor sobre el tejido seco de al menos 20. Después de un mezclado cuidadoso, mediante agitación del recipiente en el caso de un líquido, o con una espátula en el caso de un polvo, se deja en reposo el producto durante 24 h.
Proceso de lavado
El producto resultante se añade a la lavadora en la dosis y en el dispensador apropiado a su categoría. La cantidad corresponde a las dosis recomendadas preparadas para los correspondientes productos comerciales: de forma típica entre 70 y 150 g para un detergente en polvo o líquido mediante un dispositivo de dosificación como una granulita o arielita. La carga está compuesta de cuatro toallas de baño (170 g) y se utiliza una lavadora Miele W830 a 40°C ciclo corto, agua de entrada: 15° Dureza a una temperatura de 10-18°C y centrifugado completo de 125,66 rad/s
(1200 rpm).
Se ejecuta el mismo proceso con el correspondiente ingrediente exento de perfume y se usa como referencia. Las dosificaciones, cargas de tejido y ciclos de lavado para la referencia y la muestra son idénticas.
Proceso de secado
Dos horas después de haber finalizado el ciclo de lavado se evalúan los tejidos centrifugados, pero todavía húmedos, en cuanto a su olor utilizando la escala mencionada más adelante. Posteriormente se tiende la mitad de las prendas en un tendedero de cuerdas para que se sequen durante 24 horas apartadas de cualquier posible contaminación. A menos que se especifique lo contrario, este secado se realiza en recinto cerrado. Las condiciones ambientales son una temperatura entre 18-25°C y una humedad del aire entre 50-80%. La otra mitad se coloca en una secadora y se somete a un ciclo "muy seco" completo, es decir, en una secadora Miele, Novotronic T430 en un programa extra seco para ropa blanca (ciclo completo). Los tejidos secados en secadora se evalúan también al día siguiente. Después se almacena el tejido en sacos de aluminio abiertos en una estancia inodora y se vuelven a evaluar después de
7 días.
Evaluaciones de olor
El olor es evaluado por panelistas expertos que huelen los tejidos. Se usa una escala de 0-100 para todos los niveles de olor del tejido. La escala de puntuación es como sigue:
100 = olor extremadamente intenso a perfume
75 = olor muy intenso a perfume
50 = olor intenso a perfume
40 = olor moderado a perfume
30 = olor ligero a perfume
20 = olor débil a perfume
10 = olor muy débil a perfume
0 = sin olor.
Una diferencia de más de 5 puntos después de un día y/o 7 días entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume es estadísticamente significativa. Una diferencia de 10 puntos o más después de un día y/o de 7 días representa un cambio de nivel. En otras palabras, cuando se observa una diferencia de puntuación superior a 5, preferiblemente de al menos 10, entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume después de 1 día o después de 7 días o después de ambos 1 y 7 días, puede considerarse que el producto de reacción de amina es adecuado de uso en la presente invención siempre y cuando el compuesto de tipo amina cumpla el Índice de Intensidad de Olor.
2) - Para las superficies duras Preparación del producto
La materia prima de perfume o mezcla de la misma se añade y se mezcla cuidadosamente al 0,255% en la base de limpiador de superficies duras no perfumado.
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La base de producto no perfumada, en donde las abreviaturas son según se define en la presente memoria después de los ejemplos, es como sigue:
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Después de mezclar y dejar reposar durante 24 h, se comprueba la homogeneidad del producto. En el caso de separación de fase debido a la mala solubilidad del ingrediente(s) de perfume, se obtiene una cantidad adecuada de p-cimensulfonato sódico o de otro agente solubilizante hasta obtener una solución homogénea.
Proceso de limpieza
Se aplican de forma uniforme cinco gramos de esta solución sobre la parte superior de una baldosa de cerámica (875 cm cuadrados, p. ej., de Vileroy-Boch). Después de 1 minuto, la baldosa se aclara con 1 litro de agua corriente. La baldosa se coloca a continuación en posición vertical durante 3 minutos y se deja escurrir el agua de aclarado.
Por último, la baldosa se coloca en una caja de perspex (38 x 40 x 32 cm) aireada con una cubierta desmontable que tiene una tapa deslizante (10 x 10 cm) que permite a los evaluadores oler la fase interior de la caja.
El olor de la caja se evalúa justo después de colocar la baldosa en ella (lectura fresca) y después de 1, 2 y 6 horas.
Evaluación del olor
La escala de puntuación es como sigue:
50 = olor muy intenso
40 = olor intenso
30 = olor moderado
20 = olor ligero
10 = olor débil
0 = sin olor.
Cada prueba incluye un blanco (limpiador de superficie dura no perfumado) y en el caso del ensayo del precursor de perfume, denominado producto de reacción de amina también se incluye el correspondiente ingrediente exento de perfume de modo que se pueda medir adecuadamente el efecto del vehículo.
De nuevo, al igual que para el método del Índice de Olor en Superficie seca para tejidos, una diferencia de más de 5 puntos después de 1 día y/o 7 días entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume es estadísticamente significativa. Una diferencia de 10 puntos o más después de un día y/o de 7 días representa un cambio de nivel. En otras palabras, cuando se observa una diferencia de puntuación superior a 5, preferiblemente de al menos 10, entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume después de 1 día o después de 7 días o después de ambos 1 y 7 días, puede considerarse que el producto de reacción de amina es adecuado para su uso en la presente invención siempre y cuando el compuesto de amina cumpla el Índice de Intensidad de Olor.
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El producto de reacción de amina según se ha definido anteriormente en la presente memoria es de forma típica de 0,0001% a 10%, preferiblemente de 0,001% a 5% y más preferiblemente de 0,01% a 2%, en peso de la composición. En la presente invención también pueden utilizarse mezclas de los compuestos.
La incorporación del producto de reacción de amina a las composiciones para lavado de ropa y limpiadoras puede llevarse a cabo, en caso necesario, mediante medios de incorporación convencionales, tales como pulverizado, encapsulación como encapsulado en almidón, p. ej., como se describe en la patente GB-1464616, adición en seco o por encapsulación en ciclodextrina. Preferiblemente, el producto de reacción de amina se obtiene antes de su incorporación a las composiciones para lavado de ropa y limpiadoras. En otras palabras, el componente de perfume y el polímero con función amino de la presente invención se hacen reaccionar primero entre sí para obtener el producto de reacción de amina resultante como se define en la presente invención y, sólo una vez formado, se incorpora a las composiciones para lavado de ropa y limpiadoras. El hecho de obtenerlo antes de su incorporación a la composición totalmente formulada permite un mayor control de la fabricación del compuesto. Por consiguiente, se evita la interacción con la composición de perfume que puede estar presente en la composición totalmente formulada así como las posibles reacciones secundarias Asimismo, con esta forma de incorporación se consigue un control eficaz del rendimiento y de la pureza del compuesto.
Con máxima preferencia, cuando la composición para lavado de ropa y limpiadora comprende un perfume, el producto de reacción de amina se incorpora a la composición separado del perfume. De esta forma se controla mejor el producto de reacción de amina y la posterior liberación del perfume.
De forma típica, la composición para lavado de ropa y limpiadora comprende un ingrediente detersivo y otros ingredientes opcionales como se describen a continuación como ingredientes opcionales.
Ingredientes detersivos
Ejemplos no limitativos de tensioactivos útiles en la presente invención de forma típica a niveles de 1% a 55%, en peso, incluyen los alquil C_{11}-C_{18} benceno sulfonatos ("LAS") convencionales y los alquil C_{10}-C_{20} sulfatos ("AS") primarios, de cadena-ramificada y aleatorios, los alquil C_{10}-C_{18} sulfatos (2,3) secundarios de fórmula CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}M^{+}) CH_{3} y CH_{3}(CH_{2})_{y}(CHOSO_{3}^{-}M^{+}) CH_{2}CH_{3} donde x e (y + 1) son números enteros de al menos 7, preferiblemente al menos 9 y M es un catión hidrosoluble, especialmente sodio, sulfatos insaturados, tales como oleil sulfato, los alquilacoxi C_{10}-C_{18} sulfatos ("AE_{x}S"; especialmente donde x es hasta 7 EO etoxi sulfatos), alquil C_{10}-C_{18} alcoxi carboxilatos (especialmente los EO 1-5 etoxicarboxilatos), los éteres C_{10-18} de glicerol, los alquil C_{10}-C_{18} poliglicósidos y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados y los ésteres C_{12}-C_{18} de ácidos grasos alfa-sulfonados. Si se desea, los tensioactivos no iónicos y anfóteros convencionales, tales como los alquil C_{12}-C_{18} etoxilatos ("AE"), incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y los alquil C_{6}-C_{12} fenol alcoxilatos (especialmente los etoxilatos y la combinación etoxi/propoxi), las betaínas C_{12}-C_{18} y sulfobetaínas ("sultaínas"), los óxidos C_{10}-C_{18} de óxido de amina, los tensioactivos catiónicos y similares, también se pueden incluir en las composiciones generales. También se pueden utilizar las N-alquil C_{10}-C_{18} polihidroxiamidas de ácido graso. Los ejemplos típicos incluyen las N-metil C_{12}-C_{18} glucamidas Véase el documento WO 9.206.154. Otros tensioactivos derivados de azúcar incluyen las N-alcoxi polihidroxiamidas de ácido graso, tales como la C_{10}-C_{18} N-(3-metoxipropil) glucamida. Pueden utilizarse las glucamidas de N-propil a N-hexil C_{12}-C_{18} para conseguir una baja formación de jabonaduras. También pueden utilizarse jabones convencionales C_{10}-C_{20}. Si se desea una alta formación de jabonaduras, pueden utilizarse jabones de cadena ramificada C_{10}-C_{16}. Resultan especialmente útiles las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. Otros tensioactivos convencionales útiles se describen en los textos estándar.
Las composiciones para lavado de ropa y limpiadoras totalmente formuladas contienen preferiblemente, además de los componentes anteriormente descritos, uno o más de los siguientes ingredientes.
Aditivos reforzantes de la detergencia
A las composiciones de la presente invención se pueden añadir aditivos reforzantes del detergente para facilitar el control de la dureza mineral. Pueden usarse aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos y también orgánicos. Los aditivos reforzantes de la detergencia se usan de forma típica en las composiciones para lavado de ropa para ayudar a eliminar las manchas en forma de partículas.
La concentración de aditivo reforzante de la detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y de su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones comprenderán de forma típica al menos 1% de aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente de 1% a 80%. Las formulaciones líquidas comprenden de forma típica de 5% a 50%, más de forma típica de 5% a 30%, en peso, de aditivo reforzante de la detergencia. Las formulaciones granuladas de forma típica comprenden de 1% a 80%, de forma más típica de 5% a 50%, en peso del aditivo reforzante de la detergencia. Sin embargo, esto no quiere decir que se excluyan niveles menores o mayores de aditivo reforzante de la detergencia.
Los aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos o que contienen P incluyen, aunque no de forma limitativa, las sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustrados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluidos bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en ciertos casos se requieren aditivos reforzantes de la detergencia sin fosfato. Cabe destacar que las presentes composiciones actúan sorprendentemente bien incluso en presencia de los llamados aditivos reforzantes de la detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos), tales como el citrato, o en la llamada situación "de infraestructura" que puede presentarse cuando se utilizan aditivos reforzantes de la detergencia de zeolita o de silicato laminar.
Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo silicato son los silicatos de metal alcalino, especialmente aquellos que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O en el intervalo de 1,0:1 a 3,2:1 y los silicatos laminares, tales como los silicatos de sodio descritos en la patente US-4.664.839. NaSKS-6 es la marca registrada de un silicato laminar cristalino comercializado por Hoechst (en adelante abreviado como "SKS-6"). A diferencia de los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita, el aditivo reforzante de la detergencia de tipo silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 presenta la morfología delta-Na_{2}SiO_{5} de silicato laminar. Éste se puede preparar mediante métodos tales como los descritos en los documentos DE-A-3.417.649 y DE-A-3.742.043. El SKS-6 es un silicato laminar muy preferido de uso en la presente invención, aunque también otros silicatos laminares, como aquellos que tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} \cdot yH_{2}O, en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Otros silicatos laminares de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como las formas alfa, beta y gamma. Como se ha indicado anteriormente, el delta-Na_{2}SiO_{5} (forma de NaSKS-6) es el más preferido de uso en la presente invención. Otros silicatos pueden ser también útiles como, por ejemplo, el silicato magnésico, que puede servir como agente potenciador de la friabilidad en las formulaciones granuladas, como agente estabilizador para blanqueadores liberadores de oxígeno y como componente de los sistemas reguladores de las jabonaduras.
Los ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo carbonato son los carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo como los descritos en la patente DE 2.321.001.
Los aditivos reforzantes de tipo aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de limpieza intensiva actualmente comercializadas y pueden ser también un aditivo reforzante de la detergencia significativo para las formulaciones detergentes líquidas. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato incluyen los que tienen la fórmula empírica:
M_{z/n}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}] \cdot xH_{2}O
en donde z e y son are números enteros habitualmente de al menos 6, la relación molar entre z e y está en el intervalo de 1,0 a 0, y x es un número entero de 0 a 264, y M es un elemento del grupo IA o IIA, p. ej., Na, K, Mg, Ca con valencia n.
Materiales intercambiadores de iones aluminosilicato útiles se encuentran en el mercado. Estos aluminosilicatos pueden tener una estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. Un método para la producción de materiales intercambiadores de iones aluminosilicato se describe en la patente US-3.985.669. Los materiales intercambiadores de iones aluminosilicato cristalinos preferidos útiles en la presente memoria son los comercializados como Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una realización especialmente preferida, el material intercambiador de iones aluminosilicato cristalino tiene la fórmula:
Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \cdot xH_{2}O
en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. Este material es conocido como Zeolita A. También pueden utilizarse en la presente invención zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partículas de 0,1-10 micrómetros de diámetro.
Los aditivos reforzantes de la detergencia orgánicos adecuados para los fines de la presente invención incluyen, aunque no de forma limitativa, una extensa variedad de compuestos de policarboxilato. En la presente memoria el término "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3 carboxilatos. El aditivo reforzante de la detergencia de tipo policarboxilato puede ser generalmente añadido a la composición en forma ácida, aunque también puede ser añadido en forma de sal neutralizada. Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren sales de metales alcalinos, tales como sodio, potasio y litio, o de alcanolamonio.
Entre los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato se incluyen diferentes categorías de materiales útiles. Una categoría importante de aditivos reforzante de la detergencia de tipo policarboxilato abarca los éter policarboxilatos, incluyendo oxidisuccinato, como se describe en las patentes US-3.128.287, US-3.635.830 concedidas a Berg. Véase también los aditivos reforzantes de la detergencia "TMS/TDS" de la patente US-4.663.071. Los éter policarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, especialmente compuestos alicíclicos, tales como los descritos en las patentes US-3.923.679; US-3.835.163; US-4.158.635; US-4.120.874 y US-4.102.903.
Otros aditivos reforzantes de la detergencia útiles incluyen los éter hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinil metil éter, ácido 1,3,5-trihidroxi benceno-2, 4, 6-trisulfónico y el ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacético, tales como el ácido etilendiaminotetraacético y el ácido nitrilotriacético, así como los policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido piromelítico, ácido succínico, ácido oxidosuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.
Los aditivos de citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles del mismo (especialmente la sal sódica), son aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato de particular importancia para las formulaciones detergentes líquidas de limpieza intensiva por su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Pueden usarse también citratos en las composiciones granuladas, especialmente junto con aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita y/o silicato laminar. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en este tipo de composiciones y combinaciones.
También son adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente US-4.566.984. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil C_{5}-C_{20} succínicos y las sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los aditivos reforzantes de la detergencia de este grupo preferidos y se describen en EP-0.200.263.
Otros policarboxilatos adecuados se describen en las patentes US-4.144.226 y US-3.308.067. Véase también la patente US-3.723.322.
Los ácidos grasos, p. ej., los ácidos C_{12}-C_{18} monocarboxílicos, tales como el ácido oleico y/o sus sales, también se pueden incorporar en las composiciones solos, o junto con los aditivos reforzantes de la detergencia anteriormente mencionados, especialmente aditivos de tipo citrato y/o succinato, para proporcionar actividad aditiva reforzante de la detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos producirá generalmente una disminución de las jabonaduras, lo que deberá tener en cuenta el formulador.
Cuando puedan utilizarse aditivos basados en fósforo, y especialmente en la formulación de pastillas para lavado a mano de la colada, pueden utilizarse los diversos fosfatos de metales alcalinos, tales como los bien conocidos tripolifosfatos sódicos, pirofosfato sódico y ortofosfato sódico. Pueden usarse también aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fosfonato, tales como el etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véanse, por ejemplo, las patentes US-3.159.581, US-3.213.030, US-3422.021, US-3.400.148 y US-3.422.137).
Compuestos blanqueadores: agentes blanqueantes y activadores del blanqueador
Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener opcionalmente agentes blanqueantes o composiciones blanqueadoras que contienen un agente blanqueante y uno o más activadores del blanqueador. Cuando están presentes, los agentes blanqueantes estarán de forma típica en unas cantidades del 1% al 30%, de forma más típica del 5% al 20%, de la composición detergente, especialmente para la limpieza textil. Si están presentes, la cantidad de activadores del efecto blanqueador será de forma típica del 0,1% al 60%, de forma más típica del 0,5% al 40%, de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueante más el activador del blanqueador.
Los agentes blanqueantes utilizados en la presente invención pueden ser cualquier agente blanqueante útil para las composiciones detergentes con fines de limpieza textil u otros fines de limpieza conocidos o que se den a conocer. Éstos incluyen blanqueadores liberadores de oxígeno, así como otros agentes blanqueantes como los agentes blanqueantes a base de hipoclorito. En la presente invención pueden utilizarse blanqueadores de tipo perborato como, por ejemplo, perborato de sodio (por ejemplo, monohidratado o tetrahidratado). Cuando se utiliza hipoclorito, un componente blanqueador a base de hipoclorito muy preferido es un hipoclorito de metal alcalino. Aunque en la presente invención se prefieren los hipocloritos de metales alcalinos, también pueden utilizarse otros compuestos de hipoclorito que pueden seleccionarse de entre los hipocloritos de calcio y magnesio. Un hipoclorito de metal alcalino preferido según la presente invención es el hipoclorito sódico.
Otra categoría de agente blanqueante que puede usarse sin restricción son los agentes blanqueantes de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Entre los ejemplos adecuados de esta clase de agentes se encuentra el monoperoxiftalato magnésico hexahidratado, la sal magnésica del ácido metacloroperbenzoico, el ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y el ácido diperoxidodecanodioico. Dichos agentes blanqueantes se describen en la patente US-4.483.781, US-740.446, EP-0.133.354 y US-4.412.934. Los agentes blanqueantes muy preferidos incluyen también el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la patente US-4.634.551.
También pueden utilizarse blanqueadores peroxigenados. Entre los compuestos blanqueadores peroxigenados adecuados se encuentran el carbonato sódico peroxihidratado y blanqueadores de tipo "percarbonato" equivalente, el pirofosfato de sodio peroxihidratado, la urea peroxihidratada y el peróxido de sodio. Puede usarse también un blanqueador de tipo persulfato (por ejemplo, OXONE, comercializado por DuPont).
Un blanqueador de tipo percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partículas medio en el intervalo de 500 micrómetros a 1.000 micrómetros, no siendo más del 10% en peso de dichas partículas menor de 200 micrómetros y no siendo más del 10% en peso de dichas partículas mayor de 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede recubrirse con silicato, borato o agentes tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato es comercializado por diversas empresas tales como FMC, Solvay o Tokai Denka.
Pueden usarse también mezclas de agentes blanqueantes.
Los agentes blanqueantes peroxigenados, los perboratos, los percarbonatos, etc. se combinan preferiblemente con activadores del blanqueador, los cuales conducen a la producción in situ del peroxiácido correspondiente al activador del blanqueador en disolución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado). Diversos ejemplos no limitativos de activadores se describen en las patentes US-4.915.854 y US-4.412.934. Los activadores nonanoiloxibenceno sulfonato (NOBS), el 3,5,5-tri-metil-hexanoil oxibenceno sulfonato (ISONOBS) y la tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos y también se pueden utilizar mezclas de los mismos. Véase también la patente US-4.634.551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente invención.
Activadores del blanqueador amidoderivados muy preferidos son los de las fórmulas siguientes:
R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L 
\hskip1cm
o 
\hskip1cm
R^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)L
en donde R^{1} es un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, R^{2} es un alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R^{5} es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador del blanqueador como consecuencia del ataque nucleófilo del anión de perhidrólisis sobre el activador del blanqueador. Un grupo saliente preferido es el fenilsulfonato.
Los ejemplos preferidos de activadores del blanqueador con las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos según se describe en la patente US-4.634.551.
Otra clase de activadores del blanqueador comprende los activadores de tipo benzoxazina descritos por Hodge y col. en la patente US-4.966.723. Un activador muy preferido del tipo benzoxazina es:
18
Otra clase más de activadores del blanqueador preferidos son los activadores de tipo acil lactama, especialmente las acilcaprolactamas y las acilvalerolactamas de las fórmulas:
19
en donde R^{6} es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono. Los activadores lactámicos muy preferidos incluyen benzoil caprolactama, octanoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama, benzoil valerolactama, octanoil valerolactama, decanoil valerolactama, undecenoil valerolactama, nonanoil valerolactama, 3,5,5-tri-metilhexanoil valerolactama y mezclas de las mismas. Véase también la patente US-4.545.784, concedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985, que describe acil caprolactamas, incluida la benzoil caprolactama adsorbida en perborato de sodio.
Agentes blanqueantes distintos de los agentes blanqueantes liberadores de oxígeno también son conocidos por la técnica y pueden ser utilizados en la presente invención. Un tipo de agente blanqueante no liberador de oxígeno de especial interés son los agentes blanqueantes fotoactivados tales como las ftalocianinas de cinc y/o aluminio sulfonadas. Véase la patente US-4.033.718. Si se utilizan, las composiciones detergentes contendrán de forma típica de 0,025% a 1,25%, en peso de dichos blanqueadores, especialmente ftalocianina de cinc sulfonada.
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Si se desea, los compuestos blanqueadores pueden ser catalizados mediante un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en las patentes US-5.246.621, US-5.244.594; US-5.194.416; US-5.114.606; y EP-549.271A1, 549.272A1, 544.440A2 y 544.490A1; Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclonona-
no)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2} (u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2-}(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueadores a base de metal incluyen aquellos descritos en las patentes US-4.430.243 y US-5.114.611. El uso de manganeso con diversos ligados de complejos para aumentar el efecto blanqueador también se describe en las siguientes patentes: US-4.728.455, US-5.284.944, US-5.246.612, US-5.256.779, US-5.280.117, US-5.274.147, US-5.153.161 y US-5.227.084.
En la práctica, y sin limitación, las composiciones y procesos de la presente invención se pueden ajustar para proporcionar del orden de como mínimo una parte por diez millones de las especies del catalizador de blanqueo activo en la solución de lavado acuosa, proporcionando preferiblemente de 0,1 ppm a 700 ppm y más preferiblemente de 1 ppm a 500 ppm, de la especie del catalizador en la solución de lavado de la ropa.
Abrillantadores
Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente de 0,005% a 5%, en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos que aportan, además, una acción inhibidora de la transferencia de colorantes. En caso de utilizarlos, las composiciones de la presente invención comprenderán preferiblemente de 0,001% a 1%, en peso, de dichos abrillantadores ópticos.
Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estruc-
tural:
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20 
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en donde R_{1} se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metil-amino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales, tal como sodio o potasio.
Cuando, en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bis-[(4-anilin-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y la sal disódica. Este tipo particular de abrillantador es comercializado con el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX® por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones que se añaden al aclarado de la presente invención.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-hidroxi-etil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilin-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico. Este tipo particular de abrillantador es comercializado con el nombre comercial Tinopal 5BM-GX® por Ciba-Geigy Corporation.
Cuando, en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilin-6-morfilin-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico. Este tipo particular de abrillantador es comercializado con el nombre comercial Tinopal AMS-GX® por Ciba Geigy Corporation.
Agente para liberar la suciedad
En la presente invención también se puede añadir un agente para liberar la suciedad. Los niveles característicos de adición de un agente para liberar la suciedad a la composición son de 0% a 10% y preferiblemente de 0,2% a 5%. Preferiblemente, este agente para liberar la suciedad es un polímero.
Es deseable utilizar agentes para liberar la suciedad en las composiciones suavizantes de tejidos de la presente invención. En las composiciones de esta invención puede utilizarse cualquier agente para liberar la suciedad polimérico conocido por el experto en la técnica. Los agentes para liberar la suciedad poliméricos se caracterizan por tener segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas como el poliéster o el nailon, y segmentos hidrófobos, para depositarse sobre las fibras hidrófobas y mantenerse adheridas a éstas hasta que terminan los ciclos de lavado y aclarado y, de este modo, servir de anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto permite que las manchas producidas después del tratamiento con el agente para liberar la suciedad sean más fáciles de limpiar en procedimientos posteriores de lavado.
En caso de utilizarlos, los agentes para liberar la suciedad comprenderán, generalmente de 0,01% a 10,0%, de forma típica de 0,1% a 5% y preferiblemente de 0,2% a 3,0%, en peso de las composiciones detergentes de la presente invención.
Las siguientes patentes describen polímeros para la liberación de la suciedad adecuados de uso en la presente invención. US-3.959.230, concedida a Hays el 25 de mayo de 1976; US-3.893.929, concedida a Basadur el 8 de julio de 1975; US-4.000.093, concedida a Nicol y col. el 28 de diciembre de 1976; US-4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987; US-4.968.451, concedida a Scheibel y col. el 6 de noviembre; US-4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987; US-4.711.730, concedida a Gosselink y col. el 8 de diciembre de 1987; US-4.721.580, concedida a Gosselink el 26 de enero de 1988; US-4.877.896, concedida a Maldonado y col. el 31 de octubre de 1989; US-4.956.447, concedida a Gosselink y col. el 11 de septiembre de 1990; US-5.415.807, concedida a Gosselink y col. el 16 de mayo de 1995; EP-0 219 048, concedida el 22 de abril de 1987 a Kud,
y col.
Otros agentes para liberar la suciedad adecuados se describen en US-4.201.824, Violland y col.; US-4.240.918 Lagasse y col.; US-4.525.524 Tung y col.; US-4.579.681, Ruppert y col.; US-4.240.918; US-4.787.989; US-4.525.524; EP-279.134 A, concedida en 1988 a Rhone-Poulenc Chemie; EP-457.205 A, concedida a BASF (1991); y DE-2.335.044, concedida a Unilever N. V., 1974.
Los agentes para liberar la suciedad comerciales incluyen METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K., los productos SOKALAN como, p. ej., SOKALAN HP-22, comercializado por BASF (Alemania), ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI).
Dispersante de espuma
En la presente invención también puede combinarse la premezcla con un dispersante de espuma opcional diferente al agente para liberar la suciedad y calentarse a una temperatura igual o superior a la de los puntos de fusión de los componentes.
Los dispersantes de espuma preferidos en la presente invención están constituidos por materiales hidrófobos altamente etoxilados. El material hidrófobo puede ser un alcohol graso, ácido graso, amina grasa, amida de ácido graso, óxido de amina, compuesto de amonio cuaternario o restos hidrófobos utilizados para obtener polímeros para liberar la suciedad. Los dispersantes de espuma preferidos están muy etoxilados, p. ej., tienen de promedio más de 17 moles de óxido de etileno por molécula, preferiblemente más de 25 y más preferiblemente más de 40, siendo la proporción de poli(óxido de etileno) de 76% a 97% y preferiblemente de 81% a 94% del peso molecular
total.
El nivel de dispersante de espuma es el suficiente para mantener la espuma a un nivel aceptable, preferiblemente imperceptible para el consumidor en las condiciones de uso pero sin llegar a afectar negativamente a la acción suavizante. Para algunas aplicaciones es deseable que no se forme espuma. Dependiendo de la cantidad de detergente aniónico o no iónico, entre otros, utilizado en el ciclo de lavado de un proceso típico de lavado de ropa, de la eficacia de las etapas de aclarado antes de la adición de las composiciones de la presente invención y de la dureza del agua, variará la cantidad de tensioactivo detergente aniónico o no iónico y de aditivo reforzante de la detergencia (particularmente fosfatos y zeolitas) atrapada en los tejidos (de la colada). Normalmente debería emplearse la mínima cantidad posible de dispersante de espuma para evitar que afecte negativamente a las propiedades suavizantes. De forma típica, la dispersión de espuma requiere una concentración de al menos 2%, preferiblemente al menos 4% (al menos 6% y preferiblemente al menos 10% para la inhibición máxima de formación de espuma) basada en el nivel de sustancia activa suavizante. Sin embargo, a unos niveles de 10% (referidas al material suavizante) o superiores se corre el riesgo de reducir la eficacia suavizante del producto, particularmente cuando los tejidos contienen proporciones elevadas de tensioactivo no iónico absorbido durante el proceso de lavado.
Los dispersantes de espuma preferidos son: Brij 700®; Varonic U-250®; Genapol T-500®, Genapol T-800®; Plurafac A-79®; y Neodol 25-50®.
Bactericidas
Ejemplos de bactericidas utilizados en las composiciones de esta invención incluyen glutaraldehído, formaldehído, 2-bromo-2-nitro-propano-1,3-diol vendido por Inolex Chemicals, localizado en Philadelphia, Pennsylvania, con el nombre comercial Bronopol®, y una mezcla de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona vendido por Rohm and Haas Company con el nombre comercial Kathon 1 a 1.000 ppm, en peso del agente.
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Perfume
La presente invención puede contener cualquier perfume compatible con el detergente. Los perfumes adecuados se describen en la patente US-5.500.138.
En la presente memoria el perfume incluye una sustancia aromática o una mezcla de sustancias aromáticas, incluidas las sustancias odoríferas naturales (es decir, las obtenidas por extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, capullos o plantas), artificiales (es decir, una mezcla de diferentes aceites naturales o componentes oleosos) y sintéticas (es decir, obtenidas por síntesis). Estos materiales suelen ir acompañados de materiales auxiliares como fijadores, extensores, estabilizantes y disolventes. Estas sustancias auxiliares también están incluidas en el término "perfume" en la presente memoria. De forma típica, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos.
Los ejemplos de ingredientes útiles como perfume en las composiciones de la presente invención incluyen, sin exclusión de otros posibles, aldehído hexilcinámico; aldehído amilcinámico; salicilato de amilo; salicilato de hexilo; terpineol; 3,7-dimetil-cis-2,6-octadien-1-ol; 2,6-dimetil-2-octanol; 2,6-dimetil-7-octen-2-ol; 3,7-dimetil-3-octanol; 3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-1-ol; 3,7-dimetil-6-octen-1-ol; 3,7-dimetil-1-octanol; 2-metil-3-(para-terc-butilfenil)-propionaldehído; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; triciclodecenil propionato; triciclodecenil acetato; anisaldehído; 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído; etil-3-metil-3-fenil glicidato; 4-(para-hidroxifenil)-butan-2-ona; 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona; para-metoxiacetofenona; para-metoxi-alfa-fenilpropeno; metil-2-n-hexil-3-oxo-ciclopentano carboxilato; gamma-undecalactona.
Otros ejemplos de materiales de tipo fragancia incluyen, aunque no de forma limitativa, aceite de naranja; aceite de limón; aceite de pomelo; aceite de bergamota; aceite de clavo; gama dodecalactona; metil-2-(2-pentil-3-oxo-ciclopentil) acetato; beta-naftol metiléter; metil-beta-naftilcetona; cumarina; decilaldehído; benzaldehído; acetato de 4-terc-butilciclohexilo; acetato de alfa,alfa-dimetilfenetilo; acetato de metilfenilcarbinilo; base de Schiff de 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído y antranilato de metilo; diéster cíclico etilenglicólico del ácido tridecanodioico; 3,7-dimetill-2,6-octadien-1-nitrilo; gama metilionona; alfa ionona; beta ionona; petitgrain; metilcedrilona; 7-acetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,1,6,7-tetrametil-naftaleno; metilionona; metil-1,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1-il cetona; 7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil tetralina; 4-acetil-6-terc-butil-1,1-dimetil indano; benzofenona; 6-acetil-1,1,2,3,3,5-hexametil indano; 5-acetil-3-isopropil-1,1,2,6-tetrametil indano; 1-dodecanal; 7-hidroxi-3,7-dimetil octanal; 10-undecen-1-al; iso-hexenil ciclohexil carboxaldehído; formil triciclodecano; ciclopentadecanolida; 16-hidroxi-9-lactona del ácido hexadecenoico; 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gama-2-benzopirano; ambroxano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto-[2,1b]furano; cedrol; 5-(2,2,3-trimetilciclopenta-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol; alcohol cariofilénico; acetato de cedrilo; acetato de para-terc-butilciclohexilo; pachulí; incienso resinoide; láudano; vetivert; bálsamo de copaiba;
bálsamo de abeto; y productos de condensación de: hidroxicitronelal y antranilato de metilo; hidroxicitronelal
e indol; fenilacetaldehído e indol; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído y antranilato de
metilo.
Otros ejemplos de componentes de perfume son el geraniol; acetato de geranilo; linalol; acetato de linalilo; tetrahidrolinalol; citronelol; acetato de citronelilo; di-hidromircenol; acetato de dihidromircenilo; tetrahidromircenol; acetato de terpinilo; nopol; acetato de nopilo; 2-feniletanol; acetato de 2-feniletilo; alcohol bencílico; acetato de bencilo; salicilato de bencilo; benzoato de bencilo; acetato de estiralilo; demetilbencilcarbinol; acetato de triclorometilfenilcarbinil metilfenilcarbinilo; acetato de isononilo; acetato de vetiverilo; vetiverol; 2-metil-3-(p-terc-butilfenil)-propanal; 2-metil-3-(p-isopropilfenil)-propanal; 3-(p-terc-butilfenil)-propanal; 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexencarbaldehído; 4-acetoxi-3-pentiltetrahidropirano; dihidrojasmonato de metilo; 2-n-heptilciclopentanona; 3-metil-2-pentil-ciclopentanona; n-decanal; n-dodecanal; 9-decenol-1; fenoxietil isobutirato; fenilacetaldehído dimetilacetal; fenilacetaldehído dietilacetal; geranonitrilo; citronelonitrilo; cedril acetal; 3-isocamfilciclohexanol; cedril metiléter; isolongifolanona; nitrilo de aubepina; aubepina; heliotropina; eugenol; vainillina; óxido de difenilo; hidroxicitronelal iononas; metil iononas; isometil iononas; ironas; cis-3-hexenol y sus ésteres; esencias de indano almizcle; aroma de tetralina almizcle; aromas de isocroman almizcle; cetonas macrocíclicas; fragancias de macrolactona almizcle y brasilato de
etileno.
Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención están prácticamente exentos de productos halogenados y nitroalmizcles.
Ejemplos de disolventes, diluyentes o vehículos adecuados para los ingredientes de perfumes anteriormente mencionados son etanol, isopropanol, dietilenglicol, monoetil éter, dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, etc. Preferiblemente la cantidad de dichos disolventes, diluyentes o vehículos incorporada a los perfumes se mantiene al nivel mínimo necesario para obtener una solución homogénea de perfume.
El perfume puede estar presente a un nivel de 0% a 10%, preferiblemente de 0,1% a 5% y más preferiblemente de 0,2% a 3%, en peso de la composición final. Las composiciones suavizantes de tejidos de la presente invención proporcionan una mejor deposición del perfume sobre el tejido.
Agentes quelantes
En las composiciones y los procesos de la presente invención se pueden utilizar también uno o más agentes quelantes ("quelantes") de cobre y/o níquel. Este tipo de agentes quelantes hidrosolubles pueden seleccionarse del grupo que consiste en aminocarboxilatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, según se define a continuación. Este tipo de agentes quelantes permite mejorar o regenerar básicamente la blancura y/o el brillo de los tejidos y aumentar la estabilidad de los materiales en las composiciones. Sin pretender imponer ninguna teoría, se piensa que la ventaja de estos materiales se debe, en parte, a su excepcional capacidad de separar iones hierro y manganeso de soluciones de lavado mediante la formación de quelatos
solubles.
Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales incluyen etilendiamintetracetatos, N-hidroxietiletilen-diamino-triacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamintetrapropionatos, trietilentetraaminhexacetatos, dietilentriaminpentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido y mezclas de las mismas.
Los amino fosfonatos son también adecuados para su uso como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando en las composiciones detergentes se permite la presencia de al menos un bajo nivel de fósforo total, e incluyen etilendiamino tetraquis (metilenfosfonatos) tales como DEQUEST. De manera preferida, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono.
Los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos son también útiles en las composiciones de esta invención. Véase la patente US-3.812.044, concedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y col. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos, tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.
Un quelante biodegradable preferido de uso en la presente invención es el disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] según se describe en la patente US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins.
Las composiciones de la presente invención también pueden contener sales (o la forma ácida) hidrosolubles del ácido metil glicin di-acético (MGDA) como quelante o co-aditivo reforzante de la detergencia útil con, por ejemplo, aditivos reforzantes de la detergencia insolubles como las zeolitas, los silicatos laminares y similares.
Los agentes quelantes preferidos incluyen DETMP, DETPA, NTA, EDDS y mezclas de los mismos.
Si se utilizan, estos agentes quelantes comprenderán generalmente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 15%, en peso de las composiciones para el cuidado de los tejidos de la presente invención. Más preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelantes comprenderán de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3,0%, en peso de tales composiciones.
Componente inhibidor del crecimiento cristalino
Las composiciones de la presente invención también pueden contener también un componente inhibidor del crecimiento cristalino, preferiblemente un componente de tipo ácido organodifosfónico, incorporado preferiblemente a un nivel de 0,01% a 5% y más preferiblemente de 0,1% a 2%, en peso de las composiciones.
Por ácido organodifosfónico se entiende en la presente memoria un ácido órgano-difosfónico que no contiene nitrógeno en su estructura química. Por consiguiente, esta definición excluye los organo aminofosfonatos, los cuales sin embargo se pueden incluir en las composiciones de la invención como componentes secuestrantes de iones de metales pesados.
El ácido organo difosfónico es preferiblemente un ácido C_{1}-C_{4} difosfónico, más preferiblemente un ácido C_{2} difosfónico como el ácido etilen difosfónico o con máxima preferencia un ácido etano 1-hidroxi-1,1-difosfónico (HEDP), y puede estar presente en forma parcial o totalmente ionizada, especialmente como una sal o complejo.
En la presente invención también es útil como inhibidor del crecimiento cristalino el ácido orgánico monofosfónico.
El ácido monofosfónico orgánico o una de sus sales o complejos también son adecuados de uso en la presente invención como un CGI.
Por ácido monofosfónico orgánico se entiende en la presente memoria un ácido monofosfónico orgánico que no contiene nitrógeno en su estructura química. Por tanto, esta definición excluye los aminofosfonatos orgánicos, los cuales pueden, no obstante, incluirse en las composiciones de la invención como secuestrantes de iones de metales pesados.
El componente ácido monofosfónico orgánico puede estar presente en su forma ácida o en forma de una de sus sales o complejos con un contracatión adecuado. Preferiblemente, las sales o complejos son hidrosolubles, prefiriéndose particularmente las sales o complejos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo.
Un ácido monofosfónico orgánico preferido es el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico comercializado por Bayer con el nombre comercial de Bayhibit.
Enzima
Las composiciones y procesos de la presente invención pueden utilizar también una o más enzimas como lipasas, proteasas, celulasas, amilasas y peroxidasas. Una enzima preferida de uso en la presente invención es una enzima de celulasa. En efecto, este tipo de enzima proporcionará, además, una ventaja de conservación del color al tejido tratado. Las celulasas utilizables en la presente invención incluyen tanto los tipos bacterianos como fúngicos, que tienen preferiblemente un pH óptimo entre 5 y 9,5. La patente US-4.435.307 describe celulasas fúngicas adecuadas de la cepa Humicola insolens o Humicola DSM1800 o una celulasa 212-productora de hongos perteneciente al género Aeromonas, y celulasa extraída del hepatopáncreas del molusco marino Dolabella Auricula Solander. Celulasas adecuadas se describen también en los documentos GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo) son especialmente útiles. Otras celulasas útiles también se describen en WO 91/17243 concedida a Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 y EP-A-0.739.982. En la práctica, para las preparaciones comerciales actuales las cantidades típicas son de hasta 5 mg, en peso, y de forma más típica de 0,01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente invención comprenderán de forma típica de 0,001% a 5%, preferentemente de 0,01% a 1%, en peso de una preparación enzimática comercial. En los casos en los que es posible definir la actividad de la preparación de la enzima de otro modo, como sucede con las celulasas, se prefieren otras unidades de actividad (p. ej. CEVU o unidades de viscosidad equivalente de celulasa). Por ejemplo, las composiciones de la presente invención pueden contener enzimas celulasa a una concentración equivalente a una actividad de 0,5 a 1000 CEVU/gramo de composición. Los preparados de enzima celulasa utilizados para formular las composiciones de esta invención tienen de forma típica una actividad comprendida entre 1.000 y 10.000 CEVU/gramo en forma líquida y de aproximadamente 1.000 CEVU/gramo en forma sólida.
Arcilla
Las composiciones de la invención pueden contener preferiblemente una arcilla, preferiblemente presente a una concentración de 0,05% a 40%, más preferiblemente de 0,5% a 30% y con máxima preferencia de 2% a 20%, en peso de la composición. Cabe destacar que la expresión "compuesto mineral de arcilla", en la presente memoria, excluye los compuestos aditivos reforzantes de la detergencia tipo zeolitas de aluminosilicato sódico, que, sin embargo, pueden incluirse en las composiciones de la invención como componentes opcionales.
Una arcilla preferida puede ser una arcilla tipo bentonita. Muy preferidas son las arcillas tipo esmectita, como se describen, p. ej., en las patentes US-3.862.058, US-3.948.790, US-3.954.632 y US-4.062.647 y en las patentes EP-A-299.575 y EP-A-313.146, concedidas todas ellas a The Procter and Gamble Company.
La expresión "arcillas tipo esmectita" en la presente memoria incluye las arcillas en las que está presente el óxido de aluminio en una red de silicato y las arcillas en las que está presente el óxido de magnesio en una red de silicato. Los compuestos de arcilla tipo esmectita típicos incluyen los compuestos que tienen la fórmula general Al_{2}(Si_{2}O_{5})_{2}(OH)_{2}.
nH_{2}O y los compuestos que tienen la fórmula general Mg_{3}(Si_{2}O_{5})_{2}(OH)_{2}.nH_{2}O. Las arcillas tipo esmectita tienden a adoptar una estructura expandible en tres capas.
Los ejemplos específicos de arcillas tipo esmectita adecuadas incluyen las seleccionadas de las clases de montmorilonitas, hectoritas, volchonscoitas, nontronitas, saponitas y sauconitas, particularmente las que tienen un ion de metal alcalino o alcalinotérreo dentro de su estructura cristalina reticular. Las montmorilonitas de sodio o calcio son particularmente preferidas.
Las arcillas tipo esmectita adecuadas, particularmente las montmorilonitas, son comercializadas por diferentes proveedores tales como English China Clays, Laviosa, Georgia Kaolin y Colin Stewart Minerals.
Las arcillas de uso en la presente invención preferiblemente tienen un tamaño de partículas de 10 nm a 800 nm, más preferiblemente de 20 nm a 500 mm y con máxima preferencia de 50 nm a 200 mm.
Pueden incluirse partículas del compuesto mineral de arcilla como componentes de partículas de tipo aglomerado que contienen otros compuestos detergentes. Si están presentes como tales componentes, la expresión "tamaño máximo de partícula" del compuesto mineral de arcilla se refiere al tamaño máximo del componente mineral de arcilla como tal y no a la partícula aglomerada en su conjunto.
La sustitución de pequeños cationes tales como protones, iones sodio, iones potasio, iones magnesio e iones calcio, y de ciertas moléculas orgánicas, incluidas las que tienen grupos funcionales con carga positiva, puede tener lugar de forma típica dentro de la estructura cristalina reticular de la arcillas tipo esmectita. Puede elegirse una arcilla por su capacidad de absorber preferentemente un determinado tipo de catión, pudiéndose valorar esta capacidad por su capacidad relativa de intercambio de iones. Las arcillas tipo esmectita adecuadas en la presente memoria tienen de forma típica una capacidad de intercambio catiónico de al menos 50 meq/100 g. La patente US-3.954.632 describe un método para la medición de la capacidad de intercambio catiónico.
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En una realización preferida, la estructura cristalina reticular de los compuestos minerales de arcilla puede tener un suavizante de tejidos catiónico sustituido en la misma. Estas arcillas sustituidas reciben el nombre de arcillas "hidrofóbicamente activadas". Los agentes suavizantes de tejidos catiónicos están de forma típica presentes en una relación de peso entre el agente suavizante de tejidos catiónico y la arcilla de 1:200 a 1:10, preferiblemente de 1:100 a 1:20. Los agentes suavizantes de tejidos catiónicos adecuados incluyen aminas terciarias o amidas con doble cadena larga insolubles en agua como las descritas en las patentes GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340.
Una arcilla "hidrofóbicamente activada" comercial preferida es una arcilla tipo bentonita que contiene aproximadamente 40%, en peso de una sal de dimetil-disebo de amonio cuaternario comercializada con el nombre comercial Claytone EM por English China Clays International.
En una realización muy preferida de la invención, la arcilla está presente en una mezcla íntima o en una partícula con un humectante y un compuesto hidrófobo, preferiblemente una cera o un aceite como el aceite de parafina. Los humectantes preferidos son compuestos orgánicos, incluidos propilenglicol, etilenglicol, dímeros o trímeros del glicol y con máxima preferencia glicerol. La partícula es preferiblemente un aglomerado. De forma alternativa, la partícula puede ser tal que la cera o el aceite y opcionalmente el humectante encapsulen la arcilla o, de forma alternativa, que la arcilla encapsule a la cera o aceite y al humectante. Puede preferirse que la partícula comprenda una sal orgánica o sílice o silicato.
Sin embargo, en otra realización de la invención, la arcilla se mezcla preferiblemente con uno o más tensioactivos y opcionalmente aditivos reforzantes de la detergencia y opcionalmente agua, en cuyo caso la mezcla es preferiblemente secada a continuación. Además, preferiblemente se procesa esta mezcla mediante un método de secado por pulverización para obtener una partícula secada por pulverización que comprende la arcilla.
Puede preferirse que el agente floculante también esté comprendido en la partícula o el gránulo que comprende la arcilla.
También puede preferirse que la mezcla íntima comprenda un agente quelante.
Agente floculante
Las composiciones de la invención pueden contener un agente floculante de arcilla, preferiblemente presente a una concentración de 0,005% a 10%, más preferiblemente de 0,05% a 5% y con máxima preferencia de 0,1% a 2%, en peso de la composición.
El agente floculante tipo arcilla actúa aglutinando las partículas del compuesto de arcilla en la solución de lavado, ayudando así a su deposición sobre la superficie del tejido en el lavado. Este requisito de funcionamiento es, por tanto, diferente del de los compuestos dispersantes tipo arcilla que se añaden habitualmente a las composiciones detergentes para lavado de ropa para mejorar la eliminación de manchas de arcilla de los tejidos y permitir su dispersión en la solución de lavado.
Agentes floculantes de arcilla preferidos en la presente invención son los materiales poliméricos orgánicos que tienen un peso promedio de 100.000 a 10.000.000, preferiblemente de 150.000 a 5.000.000 y aún más preferiblemente de 200.000 a 2.000.000.
Los materiales poliméricos orgánicos adecuados comprenden homopolímeros o copolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, alcohol vinílico, vinilpirrolidona y etilen imina. Se prefieren los homopolímeros de, en particular, óxido de etileno, pero también los de acrilamida y ácido acrílico.
En las patentes EP-A-299.575 y EP-A-313.146 de The Procter and Gamble Company se describen agentes floculantes poliméricos orgánicos de arcilla preferidos de uso en la presente invención.
La relación de peso entre la arcilla y el polímero floculante es preferiblemente de 1000:1 a 1:1, más preferiblemente de 500:1 a 1:1, con máxima preferencia de 300:1 a 1:1 y aún más preferiblemente de 80:1 a 10:1, o en ciertas aplicaciones incluso de 60:1 a 20:1.
Los agentes floculantes inorgánicos de arcilla también resultan adecuados en la presente invención, siendo ejemplos típicos de estos la cal y el alumbre.
El agente floculante está preferiblemente presente en un gránulo base detergente como, p. ej., un aglomerado detergente, un extruido o una partícula secada por pulverización, que comprende generalmente uno o más tensioactivos y aditivos reforzantes de la detergencia.
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Agente efervescente
En las composiciones de la invención también puede utilizarse un medio efervescente.
La efervescencia, según se define en la presente memoria, indica el desprendimiento de burbujas de gas en un líquido como resultado de una reacción química entre una fuente de ácido soluble y un carbonato de metal alcalino, con producción de dióxido de carbono gaseoso,
p. ej. C_{6}H_{8}O_{7} 
\hskip0.3cm
+ 
\hskip0.3cm
3NaHCO_{3} \rightarrow Na_{3}C_{6}H_{5}O_{7} 
\hskip0.3cm
+ 
\hskip0.3cm
3CO_{2} \uparrow 
\hskip0.3cm
+ 
\hskip0.3cm
3H_{2}O
Otros ejemplos de fuentes de ácido y carbonato y otros sistemas efervescentes se pueden encontrar en: (Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, vol. 1, págs. 287-291).
Sales carbonato
Las sales carbonato inorgánicas de metales alcalinos y/o alcalinotérreos adecuadas en la presente invención incluyen carbonato e hidrógenocarbonato de potasio, litio, sodio, y similares, siendo los carbonatos de sodio y potasio los preferidos. Los bicarbonatos adecuados de uso en la presente invención incluyen cualquier sal de metal alcalino de bicarbonato como litio, sodio, potasio y similares, siendo los bicarbonatos de sodio y potasio los preferidos. Sin embargo, la elección de carbonato o bicarbonato o mezclas de los mismos puede realizarse en función del pH deseado en el medio acuoso en el que se disuelven los gránulos. Así, p. ej., cuando se desea un pH relativamente alto en el medio acuoso (p. ej., pH superior a 9,5) puede ser preferible utilizar carbonato sólo o utilizar una combinación de carbonato y bicarbonato en la que la concentración de carbonato sea superior a la concentración de bicarbonato. La sal carbonato inorgánica de metales alcalinos y/o alcalinotérreos en las composiciones de la invención comprende preferiblemente una sal carbonato y/o bicarbonato de potasio o más preferiblemente de sodio. Preferiblemente, la sal carbonato comprende carbonato de sodio y opcionalmente también un bicarbonato de sodio.
Las sales inorgánicas de carbonato en la presente invención están preferiblemente presentes a una concentración de al menos 20%, en peso de la composición. Preferiblemente, las sales están presentes a un nivel de al menos 23% o incluso 25% o incluso 30%, en peso, preferiblemente hasta aproximadamente 60%, en peso o más preferiblemente hasta 55% o incluso 50%, en peso.
Las sales pueden añadirse en su totalidad o en parte por separado como componente granulado o en polvo, o como gránulos acompañando a otros ingredientes detergentes, p. ej., otras sales o tensioactivos. En las composiciones detergentes sólidas de la invención las sales también pueden estar presentes en su totalidad o en parte en gránulos detergentes tales como aglomerados o gránulos secados por pulverización.
En una realización de la invención hay presente una fuente de efervescencia que comprende preferiblemente un ácido orgánico de tipo ácido carboxílico o aminoácido y un carbonato. En la presente invención se puede preferir mezclar previamente parte o la totalidad de la sal carbonato con el ácido orgánico de modo que esté presente en un componente granulado separado.
Las fuentes de efervescencia preferidas se seleccionan de partículas comprimidas de ácido cítrico y carbonato opcionalmente con un aglutinante y de partículas de carbonato, bicarbonato y ácido málico o ácido maleico en relaciones de peso de 4:2:4. Se utilizan preferiblemente la forma de adición en seco de ácido cítrico y carbonato.
El carbonato puede tener cualquier tamaño de partículas. En una realización, particularmente cuando la sal carbonato está formando parte de un gránulo y no como un compuesto añadido por separado, la sal carbonato tiene preferiblemente un tamaño medio de partículas referido a volumen de 5 a 375 micrómetros, siendo preferible que al menos 60%, preferiblemente al menos 70% o incluso al menos 80% o incluso al menos 90% en volumen tenga un tamaño de partículas de 1 a 425 micrómetros. Más preferiblemente, la fuente de dióxido de carbono tiene un tamaño medio de partículas referido a volumen de 10 a 250, donde preferiblemente al menos 60%, siendo preferible que al menos 70% o incluso al menos 80% o incluso al menos 90%, en volumen, tenga un tamaño de partículas de 1 a 375 micrómetros; o incluso preferiblemente un tamaño medio de partículas referido a volumen de 10 a 200 micrómetros, siendo preferible que al menos 60%, preferiblemente al menos 70% o incluso al menos 80% o incluso al menos el 90% en volumen, tenga un tamaño de partículas de 1 a 250 micrómetros.
En particular cuando la sal carbonato se añade como componente por separado, es decir "añadida en seco" o mezclada con los otros ingredientes detergentes, el carbonato puede tener cualquier tamaño de partículas, incluyendo los tamaños de partículas anteriormente especificados, pero preferiblemente al menos un tamaño medio de partículas referido a volumen de 200 micrómetros o incluso 250 micrómetros o incluso 300 micrómetros.
Puede preferirse que la fuente de dióxido de carbono del tamaño de partículas necesario se obtenga triturando un material de mayor tamaño de partículas, seguido opcionalmente de la selección del material con el tamaño de partículas necesario utilizando cualquier método adecuado.
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Aunque las sales percarbonato pueden estar presentes como agente blanqueante en las composiciones de la invención, no están incluidas en las sales carbonato según se define en la presente memoria.
Otros ingredientes opcionales preferidos incluyen estabilizantes de enzimas, agentes para liberar la suciedad poliméricos, materiales eficaces para inhibir la transferencia de colorantes de un tejido a otro durante el proceso de limpieza (es decir, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes), agentes dispersantes poliméricos, supresores de las jabonaduras, abrillantadores ópticos u otros agentes abrillantadores o de blanqueo, agentes antiestáticos, otros ingrediente activos, vehículos, hidrótropos, mejoradores del proceso, colorantes o pigmentos, disolventes para formulaciones líquidas y cargas sólidas para composiciones en pastilla.
Forma de la composición
La composición de la invención puede presentarse en diversas formas físicas, incluyendo en forma líquida, gel, espuma acuosa o seca, granulado y pastilla.
Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros disolventes como vehículos. Son adecuados alcoholes primarios o secundarias de bajo peso molecular, ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol. Para disolver el tensioactivo se prefieren los alcoholes monohídricos, aunque también se pueden utilizar polioles como los que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxi (p. ej., 1,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina y 1,2-propanodiol). Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, de forma típica de 10% a 50% de tales vehículos.
Los detergentes granulados se pueden preparar, por ejemplo, por secado por pulverización (densidad del producto final 520 g/l) o aglomeración (densidad del producto final superior a 600 g/l) del gránulo base. Los ingredientes secos restantes se pueden mezclar en forma granulada o en polvo con el gránulo base, por ejemplo, en un tambor de mezclado rotatorio y los ingredientes líquidos (p. ej., tensioactivo no iónico y perfume) se pueden pulverizar.
Las composiciones detergentes de la presente invención estarán formuladas de tal modo que, durante el uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tendrá un pH de entre 6,5 y 11, preferiblemente entre 7,5 y 10,5. Los productos de lavado de ropa tienen de forma típica un pH 9-11. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de tampones, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos por los expertos en la técnica.
Cuando está en forma líquida, la composición también puede dispensarse por medios como un dispensador de tipo pulverizador o un dispensador de tipo aerosol.
Dispensador de tipo pulverizador
La presente invención se refiere asimismo a las composiciones que se incorporan a un dispensador de tipo pulverizador para producir un artículo que pueda facilitar el tratamiento de los tejidos y/o las superficies, en donde dichas composiciones contienen el producto de reacción de amina y otros ingredientes (algunos ejemplos son ciclodextrinas, polisacáridos, polímeros, tensioactivos, perfume, suavizantes) a un nivel que sea eficaz pero no sea perceptible cuando se seca sobre las superficies. El dispensador de tipo pulverizador comprende un medio de pulverización de accionamiento manual y no manual (mecánico) y un recipiente que contiene la composición de tratamiento. Un ejemplo típico de este dispensador pulverizador se describe en la solicitud WO 96/04940, de la página 19, línea 21 a la página 22, línea 27. En los artículos manufacturados se incluyen instrucciones de uso para garantizar que el consumidor aplica la suficiente cantidad de ingrediente de la composición como para proporcionar la ventaja deseada. Las composiciones típicas a dispensar desde un rociador contienen un nivel de producto de reacción de amina de 0,01% a 5%, preferiblemente de 0,05% a 2%, más preferiblemente de 0,1% a 1%, en peso de la composición de uso.
Método de uso
La composición de la invención es adecuada para su uso en cualquier etapa del tratamiento doméstico, es decir, es una composición pretratamiento, como un aditivo de lavado, como una composición adecuada para su uso en el proceso de lavado de ropa y limpieza. Obviamente, la aplicación múltiple, puede hacerse tal como tratar el tejido con una composición pretratamiento de la invención y a continuación con la composición adecuada para su uso en el proceso de lavado de ropa.
También se proporciona en la presente invención un método para proporcionar una liberación retardada de una sustancia activa de tipo cetona o aldehído, el cual comprende la etapa de poner en contacto la superficie que se va a tratar con un compuesto o composición de la invención y a continuación poner en contacto la superficie tratada con un material, preferiblemente un medio acuoso como humedad u otros muchos medios susceptibles de liberar el perfume del producto de reacción de amina.
El término "superficie" significa cualquier superficie sobre la cual pueda depositarse el compuesto Ejemplos típicos de este material son tejidos, superficies duras tales como platos, suelos, baños, WC, cocinas y otras superficies que requieran una liberación retardada de un perfume de tipo cetona y/o un perfume de tipo aldehído como para basura, p. ej., basura de animales. Preferiblemente, la superficie se selecciona de un tejido, una baldosa, una cerámica y más preferiblemente es un tejido.
La expresión "liberación retardada" significa la liberación del componente activo (p. ej., perfume) durante un periodo más prolongado de tiempo que cuando se utiliza el propio componente activo (p. ej., el perfume).
Abreviaturas utilizadas en los siguientes ejemplos de composiciones para limpieza y para lavado de ropa
En las composiciones para limpieza y para lavado de ropa las abreviaturas de los componentes tienen el siguiente significado:
En las composiciones detergentes, las abreviaturas de los componentes tienen los significados siguientes:
LAS
: Alquil C_{11-13} benceno sulfonato sódico lineal
TAS
: Seboalquilsulfato sódico
CxyAS
: Alquil C_{1x}-C_{1y} sulfato sódico
C46SAS
: Alquil C_{14}-C_{16} sulfato secundario (2,3) sódico
CxyEzS
: Alquil C_{1x}-C_{1y} sulfato sódico condensado con z moles de óxido de etileno
CxyEz
: Alcohol C_{1x}-C_{1y} primario predominantemente lineal condensado con una media de z {}\hskip0.17cm moles de óxido de etileno
QAS
: R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = C_{12}-C_{14}
QAS 1
: R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = C_{8}-C_{11}
APA
: C_{8}-C_{10} amido propil dimetilamina
Jabón
: Alquilcarboxilato sódico lineal derivado de una mezcla 80/20 de sebo y ácidos grasos {}\hskip0.17cm de coco
STS
: Toluensulfonato sódico
CFAA
: Alquil N-metil C_{12}-C_{14} glucamida (de coco)
TFAA
: Alquil-N-metil C-_{16}-C_{18} glucamida
TPKFA
: Ácidos grasos C_{12-}C_{14} de la destilación de crudos
STPP
: Tripolifosfato sódico anhidro
TSPP
: Pirofosfato tetrasódico
Zeolita A
: Aluminosilicato sódico hidratado de fórmula Na_{12}(AlO_{2}SiO_{2})_{12}.27H_{2}O que tiene un {}\hskip0.17cm tamaño de partículas primario en el intervalo de 0,1 micrómetros a 10 micrómetros {}\hskip0.17cm (peso expresado con respecto a la sustancia anhidra)
NaSKS-6
: Silicato laminar cristalino de fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}
Ácido cítrico
: Ácido cítrico anhidro
Borato
: Borato sódico
Carbonato
: Carbonato sódico anhidro con un tamaño de partículas entre 200 \mum y 900 \mum
Bicarbonato
: Bicarbonato sódico anhidro con una distribución de tamaño de partículas de 400 \mum a {}\hskip0.17cm 1200 \mum
Silicato
: Silicato sódico amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O = 2.0:1)
Sulfato
: Sulfato sódico anhidro
Sulfato de magnesio
: Sulfato de magnesio anhidro
Citrato
: Citrato trisódico dihidrato dihidratado con una actividad de 86,4% y una distribución {}\hskip0.17cm de tamaño de partículas de 425 \mum a 850 \mum
MA/AA
: Copolímero 1:4 de ácidos maleico/acrílico con un peso molecular promedio de apro- {}\hskip0.17cm ximadamente 70.000
MA/AA (1)
: Copolímero 4:6 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de {}\hskip0.17cm aproximadamente 10.000
AA
: Polímero de poliacrilato sódico con un peso molecular promedio 4.500
CMC
: Carboximetilcelulosa sódica
Éter de celulosa
: Éter de metilcelulosa con un grado de polimerización de 650, comercializado por Shin {}\hskip0.17cm Etsu Chemicals
Proteasa
: Enzima proteolítica con un 3,3% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0.17cm Industries A/S bajo la marca registrada Savinase
Proteasa I
: Enzima proteolítica con un 4% en peso de enzima activa, como se describe en el {}\hskip0.17cm documento WO 95/10591, comercializada por Genencor Int. Inc.
Alcalasa
: Enzima proteolítica con un 5,3% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0.17cm Industries A/S
Celulasa
: Enzima celulítica con un 0,23% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0.17cm Industries A/S bajo la marca registrada Carezyme
Amilasa
: Enzima amilolítica con un 1,6% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0.17cm Industries A/S bajo la marca registrada Termamyl 120T
Lipasa
: Enzima lipolítica con un 2,0% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0.17cm Industries A/S bajo la marca registrada Lipolase
Lipasa (1)
: Enzima lipolítica con un 2,0% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0.17cm Industries A/S bajo la marca registrada Lipolase Ultra
Endolasa
: Enzima endoglucanasa con un 1,5% en peso de enzima activa, comercializada por {}\hskip0.17cm NOVO Industries A/S
PB4
: Perborato sódico tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}.3H_{2}O.H_{2}O_{2}.
PB1
: Blanqueador a base de perborato sódico anhidro de fórmula nominal NaBO_{2}.H_{2}O_{2}
Percarbonato
: Percarbonato sódico de fórmula nominal 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}
NOBS
: Nonanoiloxibencenosulfonato en forma de sal sódica
NAC-OBS
: (6-nonamidocaproil) oxibenceno sulfonato
TAED
: Tetraacetiletilen-diamina
DTPA
: Ácido dietilen-triamino-pentaacético
DTPMP
: Dietilen-triamino-pentametilen-fosfonato, comercializado por Monsanto con el nom- {}\hskip0.17cm bre comercial Dequest 2060
EDDS
: Ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal sódica.
Fotoactivado blanqueador (1)
{}\hskip0.68cm: Ftalocianuro de zinc sulfonado encapsulado en polímero soluble en dextrina
Fotoactivado blanqueador (2)
{}\hskip0.68cm : Ftalocianuro de aluminio sulfonado encapsulado en polímero soluble en dextrina
Abrillantador 1
: 4,4'-Bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico
Abrillantador 2
: 4,4'-Bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triacin-2-il)amino)estilben-2,2'-disulfonato di- {}\hskip0.17cm sódico
HEDP
: Ácido 1,1-hidroxietano-difosfónico
PEGx
: Polietilenglicol, con un peso molecular de x (de forma típica 4.000)
PEO
: Poli(óxido de etileno), con un peso molecular promedio de 50.000
TEPAE
: Tetraetilenpentaamina etoxilada
PVI
: Polivinil imidosol, con un peso molecular promedio de 20.000
PVP
: Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60.000
PVNO
: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50.000
PVPVI
: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, con un peso molecular promedio {}\hskip0.17cm de 20.000
QEA
: bis((C_{2}H_{5}O)(C_{2}H_{4}O)_{n})(CH_{3}) -N^{+}-C_{6}H_{12}-N^{+}-(CH_{3}) bis((C_{2}H_{5}O)-(C_{2}H_{4}O))_{n}, en donde {}\hskip0.17cm n es de 20 a 30
SRP 1
: Poliésteres con protección terminal aniónica
SRP 2
: Polímero de bloque corto poli(1,2-propilen-tereftalato) dietoxilado
PEI
: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación {}\hskip0.17cm medio de 7 restos etilenoxi por nitrógeno
Antiespumante de silicona
{}\hskip0.68cm : Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero siloxano-oxialquileno {}\hskip0.9cm como agente dispersante con una relación de dicho regulador de espuma a dicho {}\hskip0.9cm agente dispersante de 10:1 a 100:1
Opacificante
: Mezcla de látex de monoestireno en base acuosa, comercializada por BASF/ {}\hskip0.17cm Aktiengesellschaft con el nombre comercial Lytron 621
Cera
: Cera de parafina
PA30
: Ácido poliacrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 4.500 a {}\hskip0.17cm 8.000.
480N
: Copolímero aleatorio con una relación 7:3 de acrilato:metacrilato y un peso molecular {}\hskip0.17cm promedio de aproximadamente 3.500.
Poligel/carbopol
: Poliacrilatos reticulados de elevado peso molecular.
Metasilicato
: Metasilicato sódico (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 1,0).
No iónico
: Alcohol graso C_{13}-C_{15} etoxilado/propoxilado mixto con un grado medio de etoxilación {}\hskip0.17cm de 3,8 y un grado medio de propoxilación de 4,5.
Neodol 45-13
: Alcohol C14-C15 primario etoxilado lineal, comercializado por Shell Chemical CO.
MnTACN
: 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano de manganeso.
PAAC
: Sal de pentaamino acetato de cobalto(III).
Parafina
: Aceite de parafina comercializado con el nombre Winog 70 por Wintershall.
NaBz
: Benzoato sódico.
BzP
: Peróxido de benzoilo.
SCS
: Cumensulfonato sódico.
BTA
: Benzotriazol.
pH
: Medido como solución al 1% en agua destilada a 20°C.
ARP1
: Producto de reacción de 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperacina con \alpha-damascona {}\hskip0.17cmsegún el ejemplo I
ARP2
: Producto de reacción de N,N'bis(aminopropil)1,3-propanodiamina con \delta-damascona {}\hskip0.17cm según el ejemplo II
ARP3
: Producto de reacción de polivinilamina PM 1200 con \alpha-damascona según el ejemplo {}\hskip0.17cm III
Arcilla I
: Arcilla tipo bentonita
Arcilla II
: Arcilla tipo esmectita
Agente floculante I
: Óxido de polietileno con un peso molecular promedio entre 200.000 y 400.000
Agente floculante II
: Óxido de polietileno con un peso molecular promedio entre 400.000 y 1.000.000
Agente floculante III
: Polímero de acrilamida y/o ácido acrílico con un peso molecular promedio de 200.000 {}\hskip0.17cm a 400.000
DOBS
: Decanoil oxibenceno sulfonato en forma de la sal sódica
SRP 3
: Polímero de polisacárido para la liberación de la suciedad
SRP 4
: Poliésteres con protección terminal no iónica
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos siguientes ilustran la síntesis de compuestos según la definición de la presente invención:
I- Síntesis de 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperacina con \alpha-damascona
Para sustituir los grupos amina primaria con un perfume se emplearon 2 eq de perfume por 1 eq de polímero con función amino. A una solución de 1 mmol de \alpha-damascona en 6 ml de EtOH y tamices moleculares (4Å, 20 g) enfriada con hielo bajo agitación se añadieron 0,5 eq de 1,4-bis-(3-aminopropil)-piperacina mediante un embudo de adición. La mezcla de reacción se agitó bajo atmósfera de nitrógeno y se protegió de la luz. Tras la desaparición del pico de absorción del espectro RMN de la materia prima de perfume libre (de 3 a 16 horas) se filtró la mezcla y se eliminó el disolvente por destilación en vacío. El rendimiento de formación de \beta-aminocetona fue de aproximada-
mente 90%.
Se obtuvieron resultados similares cuando se sustituyó la \alpha-Damascona por Triplal®, vertocitral, bourgeonal o citronellal. En estos casos, se forman bases de Schiff.
\vskip1.000000\baselineskip
II- Síntesis de N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina con \delta-damascona
A una solución de 1 mmol de \delta-damascona en 30 ml de EtOH y tamices moleculares (4\ring{A}, 5 g) enfriada con hielo se añadieron 0,5 eq de N,N-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina. Se agitó la mezcla de reacción bajo atmósfera de nitrógeno y se protegió de la luz. Después de un día se retiraron el tamiz molecular y el disolvente por filtración y destilación en vacío, respectivamente. El rendimiento de la \beta-aminocetona obtenida fue de 85% a
90%.
Se obtuvieron resultados similares cuando se sustituyó la \delta-Damascona por Triplal®, vertocitral, bourgeonal o citronellal. En estos casos, se forman bases de Schiff.
\vskip1.000000\baselineskip
III- Síntesis de polivinilamina de PM 1200 con \alpha-damascona
Se mezclaron entre sí los siguientes ingredientes: 0,6 g de sulfato de sodio con 0,3 g de polivinilamina de PM 1200 en una solución acuosa al 10% y 0,3 g de \alpha-damascona. Se completó la reacción después de 18 días a temperatura ambiente en ausencia de luz.
Se obtuvieron resultados similares cuando se sustituyó la \alpha-Damascona por Triplal® o citral. En estos casos se forman bases de Schiff.
En los siguientes ejemplos de formulación, salvo que se indique lo contrario, todos los niveles se expresan como % en peso de la composición y la incorporación del producto de reacción de amina, el denominado en lo sucesivo "ARP" a la composición totalmente formulada, se lleva a cabo por adición en seco (d), pulverizado (s), encapsulación en almidón (es) tal como se describe en la patente GB-1,464,616 o ciclodextrina (ec) o tal cual en la composición según se ha definido anteriormente en la presente memoria. El término entre paréntesis para el ARP en los ejemplos de formulación se refiere a las formas de incorporación. Cuando no existe indicación alguna, la incorporación se hace tal cual. Las concentraciones indicadas para el ARP, tanto procesado como no procesado, se refieren a la concentración del ARP tal cual y no al ARP procesado.
Ejemplo 1
Se prepararon según la invención las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavado de ropa de alta densidad:
21
22 
\newpage
Ejemplo 2
Se prepararon según la invención las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavado de ropa A a F de particular utilidad en las condiciones europeas de lavado a máquina:
23
24 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3
Se prepararon según la invención las siguientes formulaciones detergentes de particular utilidad en las condiciones europeas de lavado a máquina:
25
26
Ejemplo 4
Se prepararon según la invención las siguientes formulaciones detergentes granuladas:
27
28
29
30
31
Ejemplo 5
Se prepararon según la presente invención las siguientes formulaciones detergentes sin blanqueador de especial utilidad en el lavado de ropa de color:
32
33 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 6
Se prepararon según la invención las siguientes formulaciones detergentes granuladas:
34
35
Ejemplo 7
Se prepararon según la invención las siguientes composiciones detergentes granuladas:
36
37
Ejemplo 8
Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes:
38
39 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
40
41
42
Ejemplo 9
Se prepararon según la presente invención las siguientes formulaciones detergentes:
43
44
Ejemplo 10
Se prepararon según la invención las siguientes formulaciones detergentes líquidas (las concentraciones se expresan como partes por peso):
45
46
Ejemplo 11
Se prepararon según la invención las siguientes formulaciones detergentes líquidas (las concentraciones se expresan como partes por peso):
47
48 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 12
Se prepararon según la invención las siguientes composiciones detergentes líquidas (las concentraciones se expresan como partes por peso):
\vskip1.000000\baselineskip
49 
\newpage
Ejemplo 13
Se preparó según la invención una composición en forma de comprimido, pastilla, extruido o gránulo:
50
51
52
53
Ejemplo 14
Se prepararon según la invención las siguientes composiciones detergentes en pastilla para lavado de ropa (las concentraciones se expresan como partes por peso):
54 
\newpage
Ejemplo 15
Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes con aditivos:
56 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 16
Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes de alta densidad (0,96 kg/l) para el lavado de vajillas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
57
58 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 17
Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavado de vajillas con una densidad aparente de 1,02 kg/l:
59
60 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 18
Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes en forma de comprimido comprimiendo una composición detergente granulada para lavado de vajillas a una presión de 13 KN/cm^{2} en una prensa rotatoria estándar de 12 cabezales:
\vskip1.000000\baselineskip
61
62 
\newpage
Ejemplo 19
Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones detergentes líquidas para lavado de vajillas con una densidad de 1,40 kg/l:
\vskip1.000000\baselineskip
63 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 20
Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones mejoradoras líquidas para aclarado:
64 
\newpage
Ejemplo 21
Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones líquidas para lavado de vajillas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
65 
\newpage
Ejemplo 22
Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones limpiadoras líquidas para superficies duras:
66
Ejemplo 23
Se preparó según la presente invención la siguiente composición para pulverizar destinada a la limpieza de superficies duras y la eliminación del moho en el hogar:
67
68
Ejemplo 24
Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones limpiadoras en bloque para servicios.
69
Ejemplo 25
Se preparó según la presente invención la siguiente composición limpiadora para inodoros.
70

Claims (17)

1. Una composición para lavado de ropa y/o limpiadora que comprende un ingrediente detersivo y un producto de reacción entre un polímero con función amino que comprende al menos un grupo amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume seleccionado de cetona, aldehído y mezclas de los mismos, caracterizada porque dicho polímero con función amino tiene un Índice de Intensidad de Olor menor que el de una solución al 1% de antranilato de metilo en dipropilenglicol y el producto de reacción tiene un Índice de Olor en Superficie seca de más de 5, estando dicha composición caracterizada además porque el producto de reacción se obtiene antes de la incorporación a la composición para lavado de ropa y/o limpiadora.
2. Una composición según la reivindicación 1, en donde dicho polímero con función amino comprende más de un grupo amino, preferiblemente más de 10 grupos amino.
3. Una composición según las reivindicaciones 1-2, en donde dicho polímero con función amino tiene un peso molecular en el intervalo de 150 a 2,10E6; preferiblemente de 400-50.000 y más preferiblemente de 600 a 40.000.
4. Una composición según las reivindicaciones 1-3, en donde dicho polímero con función amino se selecciona de las polivinilaminas, derivados de las mismas y copolímeros de las mismas, alquilen poliamina, poliaminoácidos y copolímeros de los mismos, poliaminoácidos reticulados, poli(alcohol vinílico) sustituido con amino, polioxietilen bis amina o bis aminoalquil, aminoalquil piperacina y derivados de los mismos, N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina lineal o ramificada, y mezclas de los mismos.
5. Una composición según la reivindicación 4, en donde dicho polímero con función amino se selecciona de polivinilaminas con un PM en el intervalo de 600 a 50K; poli(alcoholes vinílicos) sustituidos con amino con un PM en el intervalo de 400-300.000; polioxietilen bis [amina]; polioxietilen bis [6-aminohexilo]; N,N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina; 1,4-bis-(3-aminopropil) piperacina, polilisina, polilisina reticulada y/o mezclas de los mismos.
6. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en donde dicho producto de reacción está presente en una cantidad de 0,0001% a 10%, preferiblemente de 0,001% a 5% y más preferiblemente de 0,01% a 2%, en peso de la composición.
7. Una composición según las reivindicaciones 1-6, en donde dicho perfume es un perfume de tipo aldehído seleccionado de 1-decanal, benzaldehído, 3-(3-isopropilfenil)butanol, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al; heliotropina; 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; 2,6-nonadienal; aldehído alfa-n-amil-cinámico, aldehído alfa-n-hexilcinámico, 2-(4-terc-butilbencil)propionaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)ciclohex-3-en-carbaldehído, cimal, metil-nonil-acetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, y mezclas de los mismos.
8. Una composición según las reivindicaciones 1-6, en donde dicho perfume es un perfume de tipo cetona seleccionado de alfa-damascona, delta-damascona, iso-damascona, carvona, gamma-metil-ionona, 7-acetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,1,6,7-tetrametil naftaleno, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona, bencilacetona, beta-damascona, damascenona, dihidrojasmonato de metilo, metil-cedrilona y mezclas de los mismos.
9. Una composición según las reivindicaciones 1-6, en donde dicho perfume tiene un Umbral de Detección de Olor inferior a 1 ppm, más preferiblemente inferior a 10 ppb.
10. Una composición según la reivindicación 9, en donde dicho perfume se selecciona de aldehído undecilénico, gamma-undecalactona, heliotropina, gamma-dodecalactona, aldehído p-anísico, para-hidroxi-fenil-butanona, cimal, bencilacetona, alfa-ionona, 2-(4-terc-butilbencil)propionaldehído, damascenona, beta-ionona y metil-nonil-cetona y/o mezclas de los mismos.
11. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en donde la composición comprende además una arcilla.
12. Un método de proporcionar fragancia residual a una superficie, el cual comprende las etapas de poner en contacto dicha superficie con una composición como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1-11 y seguidamente poner en contacto la superficie tratada con un material de modo que se libere el perfume.
13. Un método según la reivindicación 12, en donde dicho material es agua.
14. Uso de un compuesto según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, para fabricar una composición para lavado de ropa y limpiadora para proporcionar fragancia residual en una superficie sobre la cual se aplica.
15. Uso según la reivindicación 14, en donde dicha superficie es un tejido.
16. Uso según la reivindicación 14, en donde dicha superficie es una baldosa y/o cerámica.
17. Un método para proporcionar un aspecto mejorado a un tejido, una protección mejorada frente al desgaste del tejido y un cuidado del color mejorado a una superficie de un tejido, especialmente después de múltiples ciclos de lavado, el cual comprende las etapas de poner en contacto dicha superficie con un producto de reacción entre un compuesto de amina primaria y/o secundaria y un componente de perfume seleccionado de cetona, aldehído y mezclas de los mismos o la composición según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1-10.
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