CN1167780C - 制备胺反应产物颗粒的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种制备胺反应产物颗粒的方法,其采用具有熔点30℃-135℃的载体,任选地,紧接着涂膜步骤。本发明还提供了加工的胺反应产物和掺入这种加工产品的成品组合物。
Description
发明领域
本发明涉及制备胺反应产物颗粒的方法。
发明背景
加香产品是现有技术已知的。然而,消费者对这种加香产品如洗衣和清洗产品的接受性不仅由这些产品获得的性能确定,而且还由与之关联的美学性确定。因此香料组份是成功配制这种商业产品的重要方面。
消费者还希望处理过的织物保持长时间的宜人芳香。事实上,香料添加剂使得这种组合物在美学上使消费者更愉快,在某些情况下,香料给用其处理的织物赋予宜人的芳香。然而,从洗衣水浴中带出的沉积到织物上的香料量通常是少量的并且在织物上不能持久。另外,香料通常非常昂贵,它们在洗衣和清洗组合物中不能有效地应用和不能有效地供给织物,这导致给消费者和洗衣和清洗制造商带来非常高的成本。因此,工业上急需继续寻找用于洗衣和清洗产品中的更有效的香味供体,特别是改善供给织物持久的芳香。
最近发现含有伯胺官能团的化合物和含活性酮或醛组份的胺反应产物满足了这种需要。这种化合物的披露可参见最近申请的EP98870227.0、EP98870226.2、EP99870026.4和EP99870025.6,它们都在本文引用作参考。
然而,使用这些化合物现遇到的问题是它们要容易掺入完整配方的组合物中。事实上,这种胺反应产物通常是粘性的,这使得它们掺入这些完整配方的组合物中更不方便。
因此,本发明目的是提供一种容易掺入完整配方的组合物中的适合形式的胺反应产物。
现发现,将胺反应产物与具有特定熔点的载体混合,制成颗粒,满足了这种需要。优选,之后将得到的颗粒处理,形成涂覆颗粒。
另外,还有利地发现粘性和非粘性的两种胺反应产物当经本发明加工时,比不根据本发明方法加工的胺反应产物表现出更好的沉积和持久的释放。不受理论的限制,相信与这种载体混合,作为一种壳体包围胺反应产物起作用,由此避免接触侵蚀性的洗涤溶液以及增强了其织物沉积性质。
“粘性”意思是产品具有大于1000cps的粘度。该粘度是用流变仪,TA仪器CSL2 100在温度25℃下测定的,间隙设定在500微米。
用于本发明的载体,在大气压下测定,熔点为30-135℃。
发明概述
本发明是一种制备含有伯和/或仲胺官能团的化合物和含活性酮或醛的组份间的胺反应产物颗粒的方法,其包括以下步骤:
a)提供胺反应产物,和
b)与熔点30℃-135℃的载体混合。
在本发明优选的实施方案中,制得的颗粒进一步被加工成涂覆颗粒。
发明详述
原料
1)-胺反应产物
用于本发明的胺反应产物是含有伯和/或仲胺官能团的化合物和含活性酮或醛的组份间反应的产物,下文所谓的“胺反应产物”。
适用于本发明的胺反应产物的一般性披露可参见最近申请的EP98870227.0、EP98870226.2、EP99870026.4和EP99870025.6,它们都在本文引用作参考。
A-伯和/或仲胺
“伯和/或仲胺”意思是带有至少一个伯和/或仲胺和/或酰胺官能团的组份。
优选,伯和/或仲胺化合物特征还在于臭味强度指数低于氨基苯甲酸甲酯在二丙二醇中的1%溶液的臭味强度指数。
臭味强度指数法
臭味强度指数,意思是纯的化学品稀释为香料工业中使用的无臭味的溶剂二丙二醇的1%溶液。此百分数更具使用量的代表性。将嗅条,或所谓的“吸墨纸”浸渍并提交给作评价的专家小组成员。专家小组成员被评定员就气味评级培训至少6个月,核实他们评级的精确性和以现有的为基础,相对参照的再现性。对于每个胺化合物,提交给小组成员两个吸墨纸:一个参照(氨基苯甲酸甲酯,小组成员未知)和一个样品。请小组成员按0-5臭味强度等级分类这两种嗅条,0是没有检测出臭味,5是存在非常强的臭味。
结果
以下表示根据上述步骤适用于本发明的胺化合物的臭味强度指数。在每种情况中,数值是5个专家小组成员的算术平均值,结果在95%的置信度下有统计学上的明显差异:
氨基苯甲酸甲酯1%(参照) 3.4
4-氨基苯甲酸乙酯(EAB)1% 0.9
本发明伯胺化合物的一般结构如下:
B-(NH2)n
其中B是载体材料,n是数值至少1的指数。
含有仲胺基团的化合物具有与上述类似的结构,只是该化合物包含一个或多个-NH-基团代替-NH2。另外,该化合物的结构还具有一个或多个NH2和-NH-基团。
优选的B载体是无机或有机载体。
“无机载体”,意思是没有或基本上没有基于碳骨架的载体。
在无机载体中,优选的伯和/或仲胺是选自以下的那些:氨基衍生的有机硅烷、硅氧烷、硅氮烷、alumane、硅氧烷铝或硅酸铝化合物的单体或聚合物或有机-有机硅共聚物。这种载体的典型实例是具有至少一个伯胺部分如二氨基烷基硅氧烷[H2NCH2(CH3)2Si]O或有机氨基硅烷(C6H5)3SiNH2的有机硅氧烷,其描述在聚硅氧烷化学和工艺(Chemistry and Technologyof Silicone)中,W.Noll,AcademicPress Inc.1998,伦敦,第209,106页。
在有机载体中,优选的伯和/或仲胺是选自以下的那些:氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸和其衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、树枝状体、MW为600-50K的聚乙烯基胺、MW为400-300000的氨基取代的聚乙烯醇、聚氧乙烯双[胺]、聚氧乙烯双[6-氨基己基]、直链或支链的N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪和/或其混合物。
优选的氨基芳基衍生物是氨基苯衍生物,包括4-氨基苯甲酸烷基酯化合物,更优选选自4-氨基苯甲酸乙酯、4-氨基苯甲酸苯乙酯、4-氨基苯甲酸苯酯、4-氨基-N’-(3-氨基丙基)苯甲酰胺和其混合物。
适用于本发明的聚胺是聚亚乙基亚胺聚合物,聚[氧代(甲基-1,2-乙二基)],α-(2-氨基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基-乙氧基)-(=C.A.S.号9046-10-0);聚[氧代(甲基-1,2-乙二基)],α-氢-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-,2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇的醚(=C.A.S.号39423-51-3);可按商品名Jeffamines T-403,D-230,D-400,D-2000商购;2,2’,2”-三氨基三乙基胺;2,2’-二氨基二乙基胺;3,3’-二氨基-二丙基胺,可从Mitsibushi商购的1,3-二氨基乙基环己烷和可从Clariant商购的C12尾胺,如C12尾胺(亚丙胺),n=3/4和其混合物。优选的聚胺是可按以下商品名商购的聚亚乙基亚胺:Lupasol,诸如Lupasol FG,G20,wfv,PR8515,WF,FC,G20,G35,G100,HF,P,PS,SK,SNA。
用于本发明优选的氨基酸选自酪氨酸、色氨酸、赖氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸、精氨酸、天冬酰胺、苯基丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丝氨酸、组氨酸、苏氨酸、蛋氨酸和其混合物,最优选选自酪氨酸、色氨酸和其混合物。优选的氨基酸衍生物选自酪氨酸乙酯、甘氨酸甲酯、色氨酸乙酯和其混合物。
用于本发明优选的取代胺和酰胺选自哌啶甲酰胺、N-椰油基-1,3-丙二胺;N-油基-1,3-丙二胺;N-(牛油烷基)-1,3-丙二胺;1,4-二氨基环己烷;1,2-二氨基环己烷;1,12-二氨基十二烷和其混合物。
适用于本发明的其他伯胺化合物是葡糖胺,优选选自2,3,4,5,6-五甲氧基葡糖胺;6-乙酰基葡糖胺、葡糖胺和其混合物。
还优选的化合物是聚亚乙基亚胺和/或聚亚丙基亚胺树枝状体,可商购的Starburst聚酰氨基胺(PAMAM)树枝状体,从Dendritech得到的改进型G0-G10和树枝状体Aatromols,从DSM得到的改进型1-5,其是二氨基丁烷聚胺DAB(PA)x树枝状体,x=2n×4,n一般为0-4。
其他优选的含伯和/或仲胺的化合物是氨基官能团聚合物。用于本发明优选的氨基官能团聚合物选自聚乙烯基胺,其衍生物,其共聚物,亚烷基聚胺,聚氨基酸和其其聚物,交联的聚氨基酸,氨基取代的聚乙烯醇,聚氧乙烯双胺或双氨基烷基、氨基烷基哌嗪和衍生物,直链或支链的N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(TPTA)和其混合物。
聚氨基酸是一种适合并优选类型的氨基官能团聚合物。聚氨基酸是由氨基酸或化学改性的氨基酸构成的化合物。它们可含有丙氨酸、丝氨酸、天冬氨酸、精氨酸、缬氨酸、苏氨酸、谷氨酸、亮氨酸、半胱氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、蛋氨酸、脯氨酸、色氨酸、苯基丙氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸或其混合物。在化学改性的氨基酸中,氨基酸的胺或酸官能团与化学试剂反应。在后续反应中,通常用此来保护氨基酸的这些化学胺和酸官能团或给氨基酸提供特殊性质,如改善的溶解性。这种化学改性的实例是苄氧基羰基、氨基丁酸、丁酯、焦谷氨酸。氨基酸和小氨基酸片段的普通修饰的更多实例可参见Bachem,1996,肽和生物化学目录。
优选的聚氨基酸是聚赖氨酸、聚精氨酸、聚谷氨酰胺、聚天冬酰胺、聚丝氨酸、聚色氨酸或其混合物。最优选的是聚赖氨酸或其中多于50%的氨基酸是赖氨酸的聚氨基酸,因为赖氨酸侧链的伯胺官能团是所有氨基酸中活性最强的胺。
优选的聚氨基酸的分子量为500-10000000,更优选5000-750000。
聚氨基酸可以是交联的。例如可通过用氨基酸上的羧基官能团或用蛋白交联剂如PEG衍生物缩合氨基酸如赖氨酸侧链上的氨基来得到所述交联。交联的聚氨基酸还需要具有与活性组份反应的游离的伯和/或仲氨基。
优选的交联聚氨基酸的分子量为20000-10000000,更优选200000-2000000。
聚氨基酸或氨基酸可与其他试剂例如酸、酰胺、酰基氯共聚。更具体地与氨基己酸、己二酸、乙基己酸、己内酰胺或其混合物共聚。在这些共聚物中使用的摩尔比为1∶1(试剂/氨基酸(赖氨酸))至1∶20,更优选1∶1-1∶10。
聚氨基酸如聚赖氨酸可以是部分乙氧基化的。
含有赖氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺的聚氨基酸的实例和供应商给在Bachem,1996,肽和生物化学目录中。
聚氨基酸可以在与活性组份反应之前,以盐形式得到。例如聚赖氨酸可以聚赖氨酸氢溴酸盐提供。聚赖氨酸氢溴酸盐可从Sigma,Applichem,Bachem和Fluka商购。
用于本发明目的的含有至少一个伯和/或仲氨基的适合的氨基官能团聚合物的实例是:
-MW为约300-2.10E6的聚乙烯基胺;
-MW为约600,1200或3000的烷氧基化的聚乙烯基胺,乙氧基化度为0.5;
-聚乙烯基胺乙烯醇-摩尔比为2∶1,聚乙烯基胺乙烯基甲酰胺-摩尔比为1∶2和聚乙烯基胺乙烯基甲酰胺-摩尔比为2∶1;
-三亚乙基四胺,二亚乙基三胺,四亚乙基五胺;
-双氨基丙基哌嗪;
-聚氨基酸(L-赖氨酸/月桂酸,摩尔比为10/1),聚氨基酸(L-赖氨酸/氨基己酸/己二酸,摩尔比为5/5/1)),聚氨基酸(L-赖氨酸/氨基己酸/乙基己酸,摩尔比为5/3/1),聚氨基酸(聚赖氨酸-共聚己内酰胺);聚赖氨酸氢溴酸盐;交联聚赖氨酸,
-氨基取代的聚乙烯醇,MW为400-300000;
-可从例如Sigma购得的聚氧乙烯双[胺];
-可从例如Sigma购得的聚氧乙烯双[6-氨基己基];
-直链或支链的N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(TPTA);和
-1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪(BNPP)。
更优选的化合物是4-氨基苯甲酸乙酯、可按以下商品名商购的聚亚乙基亚胺聚合物:Lupasol,诸如Lupasol FG,G20,wfv,PR8515,WF,FC,G20,G35,G100,HF,P,PS,SK,SNA;葡糖胺;二氨基丁烷树枝状体Astramol,MW为600、1200、3K、20K、25K或50K的聚乙烯基胺;MW为400-300000的氨基取代的聚乙烯醇;聚氧乙烯双[胺];聚氧乙烯双[6-氨基己基];聚氨基酸、交联聚氨基酸、直链或支链的N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺;1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪和其混合物。最优选的伯和/或仲胺化合物选自4-氨基苯甲酸乙酯,可按以下商品名商购的聚亚乙基亚胺聚合物:Lupasol,诸如Lupasol FG,G20,wfv,PR8515,WF,FC,G20,G35,G100,HF,P,PS,SK,SNA;二氨基丁烷树枝状体Astramol,直链或支链的N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺;1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪和其混合物。甚至最优选的化合物是选自以下的那些:4-氨基苯甲酸乙酯,可按以下商品名商购的聚亚乙基亚胺聚合物:Lupasol,诸如LupasolFG,G20,wfv,PR8515,WF,FC,G20,G35,G100,HF,P,PS,SK,SNA;直链或支链的N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺;1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪,聚赖氨酸,交联聚赖氨酸和其混合物。
有利地,这种最优选的伯和/或仲胺化合物还提供了织物外观效果,特别是颜色外观效果,由此使得到的胺反应产物具有双重性质:织物外观效果和延迟释放活性物。另外,当伯和/或仲胺化合物具有多于一个游离伯和/或仲氨基时,可将几种不同活性组份(醛和/或酮)连接到胺化合物上。
B-活性酮和/或醛
优选,关于上述的化合物,活性酮或活性醛意思是具有含至少1个碳原子,优选至少5个碳原子的任何链。
优选活性酮或活性醛分别选自香味酮或醛组份、药用酮或醛组份、生物控制酮或醛试剂、香料酮或醛组份和其混合物;最优选香料酮和/或醛。
香味组份包括香料、促进总的香味感的增香剂。
药用活性物包括药品。
生物控制剂包括杀生物剂、抗菌剂、杀菌剂、杀真菌剂、灭藻剂、防霉剂、消毒剂、清洁剂如漂白剂、防腐剂、杀虫剂、昆虫和/或蛾防护剂、驱虫剂、植物生长激素。
典型的抗菌剂包括戊二醛、肉桂醛和其混合物。典型的昆虫和/或蛾防护剂是香料组份,例如香茅醛、柠檬醛、N,N-二乙基间甲苯酰胺、Rotundial、8-乙酰氧基香芹鞣酮和其混合物。用于本发明的昆虫和/或蛾防护剂的其他实例公开在美国专利4449987,4693890,4696676、4933371、5030660、5196200和“香味和香料分子对各种昆虫类的症状活性”,B.D.Mookheriee等,发表在
来自植物的生物 活性挥发化合物(Bioactive Volatile Compounds from Plants),ASC论文集丛书525,R.Teranishi,R.G.Buttery和H.Sugisawa,1993,第35-48页。
传统用于香料业的适合的酮和/或醛的一般性披露可参见“香料和芳香化学品”,第I和II,S.Arctander,Allured Publishing,1994,ISBNO-931710-35-5。
香料酮组份包括具有香味性质的组份。
优选,对于上述的化合物,香料酮选自buccoxime;异茉莉酮;甲基β萘基酮;麝香茚满酮、吐纳麝香/麝香;a-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、大马酮、damarose、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、小茴香酮、a-紫罗酮、β-紫罗酮、所谓的γ-甲基紫罗酮、2-庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式茉莉酮、异-E-Super,甲基-柏木烯酮或甲基柏木酮(cedrylone)、苯乙酮、甲基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘基酮、苄基丙酮、苯甲酮、对羟基苯基丁酮、芹菜酮或livescone、6-异异丙基十二氢-2-萘酮、二甲基辛烯酮、freskomenthe、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5,-四甲基-环己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基环戊酮、1-(对孟烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3,3-二甲基-降冰片烷、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮、4-大马醇、胡椒基丙酮或3,4-亚甲二氧基苄基丙酮、gelsone、烯丙紫罗兰酮、异环烯酮E、甲基环柠檬、甲基熏衣草酮、对叔戊基环己酮、对叔丁基环己酮、邻叔丁基环己酮、delphone、麝香酮、新丁烯酮、plicatone、veloutone、2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮,tetrameran,二氢茉莉酮酸甲酯和其混合物。
更优选地,关于上述化合物,优选的酮选自a-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗酮、异-E-Super、2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氢大马酮、大马酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯和其混合物。
香料醛组份包括具有气味性质的组份。
关于上述化合物,优选香料醛选自2,6,10-三甲基十一烯-9-醛-1;大茴香醛;eymal;乙基香草醛;florhydral;胡椒基丙醛;胡椒醛;羟基香茅醛;koavone;月桂醛;新铃兰醛;甲基壬基乙醛、P.T.对叔丁基-a-甲基氢化肉桂醛;苯基乙醛;十一碳烯醛;香草醛;2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛、3-十二碳烯-1-醛、a-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对甲氧基苯基丙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺式/反式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3,7-二甲基-6-辛烯)氧基]乙醛、4-异丙基苯甲醛、1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛;癸醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.0(2,6)]-decylidene-8)-丁醛、八氢-4,7-亚甲基-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、对乙基-a,a-二甲基氢化肉桂醛、a-甲基-3,4-(亚甲基二氧基)氢化肉桂醛、3,4-亚甲基二氧基苯甲醛、a-正己基肉桂醛、间异丙基苯-7-甲醛、a-甲基苯基甲醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、十一碳烯醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、1-十二醛、2,4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5或6甲氧基六氢-4,7-亚甲基1,2二氢化茚-1或2-甲醛、3,7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一碳烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、反式-4-癸烯醛、2,6-壬二烯醛、对甲苯基乙醛、4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、正甲氧基肉桂醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯甲醛、3,7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛、芍药醛、(6,10-二甲基-3-氧杂-5,9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4,7-亚甲基1,2-二氢化茚-1-甲醛、2-甲基辛醛、a-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6,6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3,5,5,-三甲基己醛、六氢-8,8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-双环[2.2.1]-庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-对-孟烯薄荷烯-q-甲醛、柠檬醛、铃兰醛和其混合物。
最优选的醛选自柠檬醛、1-癸醛、苯甲醛、florhydral、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、顺式/反式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、胡椒醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,6-壬二烯醛、a-正戊基肉桂醛、a-正己基肉桂醛、P.T.对叔丁基-a-甲基氢化肉桂醛、新铃兰醛、cymal、甲基壬基乙醛、反式-2-壬烯醛、铃兰醛、反式-2-壬烯醛和其混合物。
以上所列的香料组份中,一些是本领域技术人员公知的常规商品名,并还包括异构体。这种异构体也适用于本发明。
在另一个实施方案中,特别适合于本发明目的的是香料化合物,优选香料酮或活性醛,特征在于具有低气味检测阀值。这种气味检测阀值(ODT)应当低于1ppm,优选低于10ppb,按例如下文所述的在受控的气相色谱(GC)条件下测定的。这种参数归为香料领域常规使用的数值,其是发生明显察觉时的所存在的一些气味物质的最低浓度。请参考例如“气味和味觉阀值数据汇编(ASTM DS 48 A)”(Compilationof Odor and Taste Threshold Value data(ASTM DS 48 A)”,由F.A.Fazzalari,International Business Machines,HopwellJunction,NY编辑和在Calkin等的香料、实践和原理(Perfumery,Practice and Principles),John Willey & Sons,Inc.第243页及其下文(1994)中的实例。对于本发明目的,气味检测阀值是根据以下方法测定的:
气相色谱特征在于能测定被注射器注入的物料的准确体积,精确的分流比,和使用标准已知浓度和链长分布的烃的烃灵敏度。精确测量空气流速,假设人体吸入的持续时间达0.02分钟,计算取样体积。由于在任何时刻,检测器中的精确浓度是已知的,每单位体积吸入量是已知的,因此物料浓度也是已知的。为了测定香料物质的ODT,将溶液以后面计算的浓度输送至吸气口。一名专家小组成员嗅GC气流并且确定察觉到气味时的滞留时间。由专家小组所有成员的平均值确定可察觉的阀值。将分析器的需要量注入柱中,在检测器上获得确定的浓度,例如10ppb。测定气味检测阀值的典型的气相色谱参数如下:
GC:带有FID检测器的5890系列II
7673自动取样器
柱:J&W Scientific DB-1
长度30米,ID0.25mm,膜厚1微米
方法:
分流注射:17/1分流比
自动取样器:1.13微升/注射
柱流速:1.10毫升/分钟
空气流速:345毫升/分钟
入口温度:245℃
检测器温度:285℃
温度信息
起始温度;50℃
速度:5℃/分钟
最终温度:280℃
最后时间:6分钟
主要前提:每次吸入样品稀释的GC空气0.02分钟
这种优选的香料组份的实例是选自以下的那些:2-甲基-2-(对异丙基苯基)丙醛,1-(2,6,6-三甲基-2-环己-1-基)-2-丁烯酮和/或对甲氧基丙酮。甚至更优选的是按上述方法测定,ODT≤10ppb的以下化合物:十一碳烯醛、γ十一碳烷酸内酯、胡椒醛、γ十二碳烷酸内酯、对茴香醛、对羟基苯基丁酮、cymal、苄基丙酮、a-紫罗酮、P.T.对叔丁基-a-甲基氢化肉桂醛、大马酮、β紫罗酮和甲基壬基酮。
一般,活性物的含量为10%-90%,优选30%-85%,更优选45%-80%重量胺反应产物。
优选的胺反应产物是具有在未结案的申请EP98870155.3,第29页第26行至第32页第29行中给出的干表面气味指数的那些,其中规定的用于织物表面和硬表面的未加香的基料分别如下:
用于织物表面测试的组合物 | %重量 |
LAS | 16 |
NaSKS-6 | 6 |
PB1 | 8 |
TAED | 2.4 |
碳酸盐 | 1 |
碳酸钠 | 1 |
HEDP | 0.4 |
SRP1 | 0.2 |
光漂白剂 | 0.013 |
柠檬酸 | 1.0 |
蛋白酶 | 0.3 |
脂肪酶 | 0.1 |
纤维素酶 | 0.1 |
淀粉酶 | 0.3 |
沸石 | 3.0 |
TFAA | 3.0 |
QAS1 | 2.5 |
聚硅氧烷消泡剂 | 1.0 |
其他/辅助物平衡至100% |
用于硬表面测试的组合物 | %重量 |
C12-14EO21 | 2 |
C12-14EO5 | 2.5 |
C9-11EO5 | 2.5 |
LAS | 0.8 |
Na2CO3 | 0.2 |
柠檬酸 | 0.8 |
苛性酸 | 0.5 |
脂肪酸 | 0.5 |
SCS | 1.5 |
水&其他/辅助物平衡至100% |
最优选的胺反应产物是由聚亚乙基亚胺聚合物诸如Lupasol聚合物、BNPP或TPTA与一种或多种以下化合物反应得到的那些:a-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、香芹酮、γ甲基紫罗酮、二氢茉莉酮酸甲酯、florhydral、铃兰醛、胡椒醛和2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛。其他还优选的胺反应产物是由Astramol树枝状体与香芹酮反应得到的那些以及由4-氨基苯甲酸乙酯与2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛和反式-2-壬烯醛中的一种或多种反应得到的那些。另一种优选的胺反应产物是由聚赖氨酸与a-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、香芹酮和2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛中的一种或多种反应得到的那些。
甚至最优选的胺反应产物是由Lupasol HF与δ-二氢大马酮;Lupasol G35与a-二氢大马酮;LupasolG100与2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛;BNPP或TPTA与α和δ-二氢大马酮;4-氨基苯甲酸乙酯与2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛反应得到的那些。
2)-载体
本发明方法的另一种主要组份是熔点30℃-135℃,优选45℃-85℃的载体。通过该载体的作用,将制成胺反应产物颗粒。
用于本发明方法适合的载体是诸如以下的组份:有机聚合化合物、蜡、石蜡、油、甘油酯、单甘油酯、二甘油酯、三甘油酯、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物,优选选自有机聚合化合物、非离子表面活性剂和其混合物。
适合与本发明伯和/或仲胺化合物混合的优选的有机聚合化合物包括聚乙二醇和其衍生物,特别是分子量为1000-10000,更优选2000-8000,最优选约4000的那些。
用于去污目的的基本上任何非离子表面活性剂都可包括在该组合物中,条件是其熔点在30℃-135℃范围内。
有用的非离子表面活性剂的示例性的非限制类型列在下文:
非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺是具有以下结构式的那些:R2CONR1Z,其中R1为H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物,优选C1-C4烷基,更优选C1或C2烷基,最优选C1烷基(即甲基);R2为C5-C31烃基,优选直链C5-C19烷基或链烯基,更优选直链C9-C17烷基或链烯基,最优选直链C11-C17烷基或链烯基,或其混合物;Z为具有直接连接至少3个羟基的直链烃基的多羟基烃基,或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选得自还原胺化反应中的还原糖;更优选Z为糖基。
非离子型烷基酚缩合物
烷基酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯缩合物适用于本发明。一般,优选聚氧乙烯缩合物。这些化合物包括具有含约6至约18个碳原子的为直链或支链构型的烷基的烷基酚与氧化烯的缩合产物,每摩尔醇与约1-150摩尔氧化烯缩合。
非离子型乙氧基化醇表面活性剂
脂肪醇与约1至约150摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化缩合产物适用于本发明。脂肪醇的烷基链可以是直链或支链,可以是伯醇或仲醇,并一般含有6-22个碳原子。特别优选的是,具有含8-20个碳原子的烷基的醇,按每摩尔醇计,与约25至约150摩尔环氧乙烷的缩合产物,优选每摩尔醇与50-100摩尔,更优选与80摩尔环氧乙烷缩合。
优选的非离子乙氧基化醇表面活性剂选自用25、50、80或100摩尔环氧乙烷乙氧基化的牛油(C16-C18)醇,可按商品名Lutensol从BASF商购,按Empilan从Albright和Wilson商购,和按Genapol从Clariant商购。最优选的非离子乙氧基化醇表面活性剂是用80摩尔环氧乙烷乙氧基化的牛油(C16-C18)醇,并可按商品名Lutensol80/80从BASF商购、按Empilan KM80从Albright和Wilson商购,或按Genapol T800从Clariant商购。
非离子型乙氧基化/丙氧基化脂肪醇表面活性剂
乙氧基化C6-C22脂肪醇和C6-C22混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇是适用于本发明的表面活性剂,特别是在水溶性的情况下。优选乙氧基化脂肪醇是乙氧基化度为25-150的C10-C22乙氧基化脂肪醇,最优选是乙氧基化度为50-80的C12-C18乙氧基化脂肪醇。优选混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇的烷基链长度为10-18个碳原子,乙氧基化度为3-30,丙氧基化度为1-30。
非离子型与丙二醇的EO/PO缩合物
环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物适用于本发明。这些化合物的疏水部分优选具有分子量约1500至约1800,并表现出水不溶解性。这种类型化合物的实例包括一些可商购的PluronicTM表面活性剂,它由BASF出售。
非离子型的与环氧丙烷/乙二胺加成物的EO缩合产物
环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物进行缩合的产物适用于本发明。这些产物的疏水部分由乙二胺与过量的环氧丙烷的反应产物构成,并且一般具有约2500至约3000分子量。这种类型非离子表面活性剂的实例包括一些商业上可购得的TetronicTM化合物,由BASF出售。
非离子烷基多糖表面活性剂
用于本发明适合的烷基多糖公开在1986年1月21日颁发的Llenado的美国专利US4,565,647中,其具有含约6至约30个碳原子,优选约10至约16个碳原子的一个疏水基团和一个多糖例如多苷亲水基团,该亲水基团含有约1.3至约10,优选约1.3至约3,最优选约1.3至约2.7个糖单元。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖,例如可用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分取代葡糖基部分(疏水基任选地连接在2-、3-、4-等位置上,从而得到与葡萄糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖)。糖间键可以在例如前一个糖单元的2-、3-、4-和/或6-位与另一个糖单元的一个位置之间。
优选的烷基多苷具有下式:
R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物,其中烷基含有10至18,优选12至14个碳原子;n是2或3;t是0至10,优选0;x是1.3至8,优选1.3至3,最优选1.3至2.7。糖基优选是由葡萄糖衍生的。
非离子脂肪酸酰胺表面活性剂
适用于本发明的脂肪酸酰胺表面活性剂是具有下式的那些:R6CON(R7)2,其中R6为包含7-21,优选9-17个碳原子的烷基,每个R7选自氢、C1-C4烷基,C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH,其中x为1-3。
优选的载体材料选自非离子乙氧基化醇表面活性剂。
一般当胺反应产物仅与载体混合,没有进一步加工时,胺反应产物是以1%-75%,优选10%-60%,更优选15%-45%重量的加工过的反应产物存在于制得的颗粒中。在这种情况下,载体的量将足以加至100%。当然,该颗粒还可含有辅助物,但数量不超过载体材料的量。一般,按制得的颗粒的重量计,载体在加工过的胺反应产物中的含量为3%-95%,优选15%-80%,最优选25%-75%。
胺反应产物与载体的加工是通过将胺反应产物与载体充分混合完成的。有利地是,不需要附加的组份促使得到基本上均匀的混合物。这种混合是在最低可能的温度下进行的,即刚好高于载体的熔点。混合步骤被进行到直至得到完全均匀的混合物。“均匀”意思是组合物与由20g胺反应产物与80gTAE80通过Ultra Turrax混合5分钟,混合温度为约70℃下制得的组合物具有类似的外观。
涂膜剂
当使用熔点35℃-135℃的载体与胺反应产物混合时,然后优选例如通过将混合物吸附到固体,优选多孔的涂膜剂中,而进一步将混合物加工成包封的颗粒。得到的包封颗粒可以是适于掺入液体或粉末,优选粉末例如附聚物、小球、片或其混合物中的任何形式。
对于固体,包括膏体,和液体混合物,适合的涂膜剂是基本上水溶性的固体粘合剂或附聚剂。
“基本上水溶性”是指在25℃的蒸馏(或等效物)水中溶解浓度达到0.2%重量,优选溶解1.0%重量的物质。
“固体”被定义为在室温下为固体的材料,所以基本上水溶性固体粘合剂或附聚剂必须具有熔点至少30℃,优选至少40℃。
适宜的水溶性粘合剂或附聚剂包括水溶性有机聚合化合物,水溶性单体多羧酸盐或其酸形式,均聚或共聚多羧酸或其盐,其中多羧酸包含相互间被不超过两个碳原子分隔开的至少两个羧基,碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、磷酸盐、硫酸盐如硫酸钠和硫酸镁,无机过水合物盐,包括过硼酸盐如过硼酸盐一水合物、过碳酸盐、硅酸盐、淀粉、环糊精和任何上述混合物。
适合作为涂膜剂的有机聚合化合物包括纤维素衍生物例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素和羟乙基纤维素以及碳水化合物例如果胶和树胶。其他化合物是碳水化合物和衍生物例如基于果糖、木糖、半乳糖、半乳糖醛酸或葡萄糖的聚合物例如安茴酰牛扁碱、右旋糖苷、木糖葡萄糖、果胶或树胶。
含有一个羧基的适宜的羧酸盐包括乳酸、乙醇酸的水溶性盐及其醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二羟乙酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐,以及醚羧酸盐和亚磺酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括特别是水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐,及琥珀酸盐衍生物,如英国专利1,379,241所述的羧甲氧基琥珀酸盐,英国专利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸盐,荷兰专利7205873所述的氨基琥珀酸盐,以及英国专利1,387,447所述的氧多羧酸盐物质,例如2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的多羧酸盐包括英国专利1,261,829所述的氧二琥珀酸盐,以及1,1,2,2-乙烷四羧酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。包含磺基取代基的多羧酸盐包括英国专利1,398,421和1,398,422及美国专利US3,936,448所述的磺基琥珀酸盐衍生物,以及英国专利1,439,000所述的磺化热解的柠檬酸盐。
脂环和杂环的多羧酸盐包括环戊烷-顺、顺、顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2,3,4,5-四氢呋喃-顺、顺、顺-四羧酸盐、2,5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2,2,5,5-四氢呋喃四羧酸盐、1,2,3,4,5,6-己烷六羧酸盐和多元醇例如山梨醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸盐包括英国专利No.1,425,343中公开的蜜石酸、1,2,4,5-苯四酸和邻苯二甲酸的衍生物。
以上这些化合物中,优选的多羧酸盐是每个分子中含有多至三个羧基的羟基羧酸盐,更具体地是柠檬酸盐。
硼酸盐以及在洗涤剂贮存或洗涤条件下能产生硼酸盐的含形成硼酸盐的助洗剂材料也可被使用,但在低于约50℃,特别是低于约40℃的洗涤条件下不是优选的。
碳酸盐的实例是碱土金属和碱金属碳酸盐,包括碳酸钠和倍半碳酸盐和其混合物,和公开在1973年11月15日公布的德国专利申请2321001中的超细碳酸钙。
水溶性磷酸盐的具体实例为碱金属三聚磷酸盐,焦磷酸钠、钾和铵,正磷酸钠和钾,聚偏/磷酸钠,其中,聚合度为约6-21,以及植酸盐。
适宜的硅酸盐包括水溶性硅酸钠,其SiO2∶Na2O比为1.0-2.8,优选1.6-2.4,最优选2.0。硅酸盐可为无水盐形式或水合盐形式。最优选的硅酸盐为SiO2∶Na2O比2.0的硅酸钠。
环糊精衍生物的一般性披露公开在WO96/05358;1969年2月4日授权的Parmerter的美国专利3426011;3453257;3453258;3453259和3453260,所有专利都是署名Parmerter等并都在1969年7月1日授权;1969年8月5日授权的Gramera等的3459731;1971年1月5日授权的Parmerter的3553191;1971年2月23日授权的Parmerter等的3565887;1985年8月13日授权的Szejtli等的4535152;1986年10月7日授权的Hirai等的4616008;1987年7月7日授权的Ogino等的4678598;1987年1月20日授权的Brandt等的4638058;和1988年5月24日授权的Tsuchiyama等的4746734;所有所述专利都在本文引用作参考。
部分水溶性涂膜剂尽管由于它们较低的溶解性在本发明中不太优选,但也可用作涂膜剂。这些化合物事实上不太优选,因为在洗涤阶段,胺反应产物仍然至少部分被包封,因此不能显示其在干表面或硬表面上保持持久清鲜的完整功效。部分水溶性涂膜剂的实例包括结晶层状硅酸盐。基本上水不溶性助洗剂的实例包括硅铝酸钠。
结晶型层状硅酸钠具有以下通式
NaMSixOx+1-yH2O
其中,M为钠或氢,x为1.9-4,y为0-20。这种类型的结晶型层状硅酸钠公开于EP-A-0164514,其制备方法公开于DE-A-3417649和DE-A-3742043中。对于本发明目的,以上通式中x为2、3或4,优选2。最优选的物质是δ-Na2Si2O5,按NaSKS-6从Hoechst AG商购。
适用的硅铝酸盐沸石具有单元晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]-xH2O,其中z和y至少为6,z与y的摩尔比为1.0-0.5,x至少为5,优选7.5-276,更优选10-264。硅铝酸盐材料可为水合形式,优选是晶体,含有10-28%,优选18-22%结合水。
硅铝酸盐离子交换材料可为天然产物,但优选是合成得到的。合成结晶型铝硅酸盐离子交换物质可按注册的沸石A、沸石B、沸石P、沸石X,、沸石MAP、沸石HS及其混合物购得。沸石A具有下式:
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]-xH2O其中x为20-30,特别是27。沸石X具有式:Na86[(AlO2)86(SiO2)106]-276H2O。
一般,当胺反应产物与载体混合并进一步加工成包封颗粒时,胺反应产物是以1%-75%,优选5%-30%,更优选6%-25%重量的加工过的反应产物存在于制得的颗粒中。
一般,涂膜剂的含量,按加工过的胺反应产物颗粒的重量计,为10%-95%,优选30%-90%,更优选50%-70%。在这种情况下,载体的量将足以加至100%。当然,该包封颗粒还可含有辅助物,但数量不超过载体材料或涂膜剂的量。
优选的涂膜材料选自碳酸盐、淀粉、环糊精和其混合物。
颗粒的表面处理可使用现有技术已知的设备用多种方法进行,该方法可采用间隙或连续方式进行。
施加涂膜材料的一种方法包括附聚法。可使用任何常规附聚器/混合机,但不限于釜式、滚筒式和垂直搅拌器型。还可将熔融的涂膜组合物通过倾倒或原子化喷雾施加到胺反应产物与载体的混合物的移动床上。
施加涂膜剂的另一种方法是按上文所述,将制得的混合物(所谓的颗粒)倒入涂膜材料中,并在Braun混合器中附聚它们。还要小心使在混合和/或涂膜步骤中的温度基本上不超过载体材料的熔点。例如,将含有TAE80和20%胺反应产物的150g混合物在60℃下倒入含有300g碳酸盐的Braun混合器中。将组份混合约5分钟。还要小心使涂膜过程中的温度不超过65℃。然后将附聚的颗粒掺入成品组合物中。
因此,提供了一种由本发明方法得到的加工过的胺反应产物。
若需要的话,包封的颗粒还可含有一种或多种附加组份如表面活性剂,用于改善溶解性或分散性。这种表面活性剂一般是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。优选,这种附加组份与涂膜剂的重量比高至1∶1。
另一种优选的实施,在包封的颗粒上可提供附加的涂膜,根据此附加涂膜的性质,将得到改善的贮存稳定性、流动性和/或改善织物对包封颗粒的亲和性。一种典型的实例是聚乙烯醇。
掺入成品组合物中
本发明的成品组合物,包括洗衣组合物、硬表面清洗组合物、个人清洗组合物,包括将本文上述的加工过的胺反应产物与一种或多种洗衣或清洗组份掺入成品组合物中。
如上文所述,加工过的胺反应产物根据其最终的形式,当为可喷洒的液体形式时,可适宜通过喷洒来掺入,当为包封形式时,可适宜通过干混掺入。
洗衣组合物包括洗衣洗涤剂组合物,包括液体,固体形式如粉末、片,以及柔软组合物,包括漂清时添加的柔软组合物以及加入干燥器中的柔软组合物。
用于本发明柔软组合物中的柔软组份的常规性披露可参见EP98870227.0,其在本文引用作参考。
优选,成品组合物是洗涤剂组合物,更优选是固体形式。
掺入加工过的胺反应产物的成品组合物,按组合物的重量计,通常含有0.1%-25%,更优选0.2%-10%,最优选0.5%-5%该加工过的产品。
本发明实施方案中的优选的洗涤剂组合物,优选含有在洗涤溶液中形成过氧酸漂白物质所需的漂白剂前体、碱性过氧化氢源,优选还含有洗涤剂组合物中的其他常规组份。因此,优选的洗涤剂组合物将掺入一种或多种表面活性剂、有机和无机助洗剂、污垢悬浮和抗再沉积剂、抑泡剂、酶、荧光增白剂、光敏化漂白剂、香料、染料、粘土柔软剂、起泡剂和其混合物。
这种组份的一般性披露可参见EP-A-0659876和欧洲专利申请98870226.2,这两篇文献在本文引用作参考。
粘土
本发明组合物优选可含有粘土,按该组合物的重量计,优选其含量为0.05%-40%,更优选0.5%-30%,最优选2%-20%。为了澄清,应注意到,这里使用的术语粘土矿物化合物排除了硅铝酸钠沸石助洗剂化合物,然而,其可包括在本发明组合物中作为任选的组份。
一种优选的粘土可以是膨润土。高度优选的是绿土,例如公开在美国专利3862058,3948790,3954632和4062647和欧洲专利EP-A-299575和EP-A-313146中,所有都署名Procter and GambleCompany。
这里的术语绿土包括在硅酸盐晶格中存在氧化铝的粘土和在硅酸盐晶格中存在氧化镁的粘土。绿土趋向采取可扩张的三层结构。
适合的绿土的具体实例包括选自以下类型的那些:蒙脱石、水辉石、富铬绿脱石、绿脱石、皂石和锌皂石,特别是在晶体晶格结构中具有碱金属或碱土金属离子的那些。钠或钙蒙脱石是特别优选的。
适合的绿土,特别是蒙脱石由不同的供应商销售,包括EnglishChina Clays,Laviosa,Georgia Kaolin和Colin StewartMinerals。
用于本发明的粘土优选具有颗粒尺寸为10nm-800nm,更优选20nm-500mm,最优选50nm-200mm。
粘土矿物化合物颗粒可包括作为含有其他洗涤剂化合物的附聚颗粒的组份。当存在这样的组份时,术语粘土矿物化合物的“最大颗粒尺寸”是指这样的粘土矿物组份的最大尺寸,而不是指总的附聚颗粒的尺寸。
一般在绿土的晶体晶格结构中可发生小阳离子的取代,例如质子、钠离子、钾离子、镁离子和钙离子和包括具有正电荷的那些官能团的某些有机分子的取代。根据它们优选吸附一种类型阳离子的能力来选择粘土,这种能力由相对离子交换能力来测定。本发明适合的绿土具有阳离子交换能力至少为50meq/100g。美国专利3954632描述了一种测定阳离子交换能力的方法。
粘土矿物化合物的晶体晶格结构,在优选的实施方案中,在其中可具有取代的阳离子织物柔软剂。这种取代的粘土被称为‘疏水活化’的粘土。该阳离子织物柔软剂一般与粘土的重量比为1∶200-1∶10,优选1∶100-1∶20。适合的阳离子织物柔软剂包括水不溶性叔胺或二长链酰胺材料,如GB-A-1514276和EP-B-0011340中所公开的。
优选的可商购的“疏水活化”粘土是含有大约40%重量二甲基二牛油季铵盐的膨润土,其按商品名Claytone EM由English ChinaClays International销售。
在本发明高度优选的实施方案中,粘土存在于与润湿剂和疏水化合物,优选石蜡或油,例如石蜡油的紧密混合物或颗粒中。优选的润湿剂是有机化合物,包括丙二醇、乙二醇、乙二醇的二聚体或三聚体,最优选甘油。该颗粒优选是附聚物。另外,该颗粒可以使得蜡或油和任选地润湿剂在粘土上构成包胶,或另外,粘土是石蜡或油和润湿剂的包胶物。优选,该颗粒包含无机盐或二氧化硅或硅酸盐。
然而,本发明的另一个实施方案,粘土优选与一种或多种表面活性剂和任选地与助洗剂和任选地与水混合,在这种情况下,该混合物优选被后续干燥。优选,这种混合物进一步用喷雾干燥法加工,得到包含粘土的喷雾干燥的颗粒。
优选在包含粘土的粒子或颗粒中还包括絮凝剂。
还优选该紧密混合物包含螯合剂。
絮凝剂
本发明组合物可含有粘土絮凝剂,按该组合物的重量计,优选其含量为0.005%-10%,更优选0.05%-5%,最优选0.1%-2%。
粘土絮凝剂起到例如将洗涤溶液中的粘土化合物颗粒集合的作用,因此有助于它们沉积到洗涤中的织物表面上。因此这种功能的必备条件不同于粘土分散剂化合物,通常向洗衣洗涤剂组合物中加入粘土分散剂化合物有助于从织物上去除粘土污垢并使得它们分散在洗涤溶液中。
优选作为本发明粘土絮凝剂的是平均分子量100000-10000000,优选150000-5000000,更优选200000-2000000的有机聚合材料。
适合的有机聚合材料包括含有选自以下的单体单元的均聚物或共聚物:氧化烯、特别是环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和亚乙基亚胺。特别优选环氧乙烷的均聚物,还有丙烯酰胺和丙烯酸的均聚物。
Procter and Gamble Company的欧洲专利EP-A-299575和EP-A-313146描述了用于本发明优选的有机聚合粘土絮凝剂。
粘土与絮凝聚合物的重量比优选为1000∶1-1∶1,更优选500∶1-1∶1,最优选300∶1-1∶1,或甚至更优选80∶1-10∶1,或在某些应用中,甚至为60∶1-20∶1。
无机粘土絮凝剂也适用于本发明,其典型的实例包括石灰和明矾。
絮凝剂优选存在于洗涤剂基本颗粒中,例如洗涤剂附聚物、挤出物或喷雾干燥的颗粒,一般包括一种或多种表面活性剂和助洗剂。
起泡剂
起泡剂也可任选地用于本发明组合物中。
本文定义的起泡意思是由于可溶性的酸源和碱金属碳酸盐之间的化学反应产生二氧化碳气体,结果从液体中发出气体泡,
即:
酸和碳酸盐源和其他起泡剂体系的另外实例可参见:(药用计量形式:片剂卷1,第287-291页)。
碳酸盐
本文适合的碱金属和/或碱土金属无机碳酸盐包括钾、锂、钠碳酸盐和碳酸氢盐等,其中优选碳酸钠和碳酸钾。用于本发明适合的碳酸氢盐包括任何碱金属碳酸氢盐如锂、钠、钾等,其中优选碳酸氢钠和钾。然而,根据溶解颗粒的含水介质中所要求的pH,可选择碳酸盐或碳酸氢盐或其混合物。例如,当在含水介质中要求相对高pH时(例如高于pH9.5),优选可单独使用碳酸盐或使用碳酸盐和碳酸氢盐的混合物,其中碳酸盐的量高于碳酸氢盐的量。本发明组合物的无机碱金属和/或碱土金属碳酸盐优选包含钾或更优选钠碳酸盐和/或碳酸氢盐。优选,碳酸盐包括碳酸钠,任选地还包括碳酸氢钠。
这里的无机碳酸盐优选含量为组合物重量的至少20%。优选,它们的含量为至少23%或甚至25%或甚至30%,优选高至约60%重量,或更优选高至5 5%或甚至50%重量。
它们可完全或部分作为单独的粉末或颗粒组份、作为与其他洗涤剂组份例如其他盐或表面活性剂的复合颗粒加入。在本发明固体洗涤剂组合物中,它们还可完全或部分存在于洗涤剂颗粒例如附聚物或喷雾干燥的颗粒中。
在本发明一种实施方案中,存在起泡剂源,优选包括有机酸例如羧酸或氨基酸,和碳酸盐。则优选这里的部分或全部碳酸盐与有机酸预混合,因此存在于单独的颗粒组份中。
优选的起泡剂源选自柠檬酸和碳酸盐,任选地与粘合剂的压制颗粒;和碳酸盐、碳酸氢盐和苹果酸或马来酸以重量比4∶2∶4的颗粒。优选使用柠檬酸和碳酸盐的干添加剂形式。
碳酸盐可具有任何粒度。在一种实施方案中,特别是当碳酸盐存在于颗粒中和不作为单独添加的化合物时,碳酸盐优选具有体积平均粒度为5-375微米,由此按体积计,优选至少60%,优选至少70%或甚至至少80%,或甚至至少90%具有粒度1-425微米。更优选,二氧化碳源具有体积平均粒度为10-250,由此按体积计,优选至少60%,或甚至至少70%,或甚至至少80%,或甚至至少90%具有粒度1-375微米;或甚至优选体积平均粒度为10-200微米,由此按体积计,优选至少60%,优选至少70%或甚至至少80%或甚至至少90%具有粒度1-250微米。
特别是当碳酸盐作为单独组份加入时,也就是说“干添加”或混合到其他洗涤剂组份中,碳酸盐可具有任何粒度,包括以上规定的粒度,但优选体积平均粒度至少为200微米或甚至250微米或甚至300微米。
优选具有所要求粒度的二氧化碳源是通过研磨较大粒度的材料,任选地然后用任何适宜的方法选择具有所要求粒度的材料得到的。
尽管过碳酸盐可存在于本发明组合物中作为漂白剂,但它们不包括在本文定义的碳酸盐中。
其他优选的任选组份包括酶稳定剂、聚合污垢解脱剂、在洗涤过程中抑制染料从一种织物转移至另一种织物上的有效材料(即染料转移抑制剂)、聚合分散剂、抑泡剂、荧光增白剂或其他增亮或增白剂、抗静电剂、其他活性组份、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体配方的溶剂和用于条组合物的固体填料。
本发明的另一方面,提供了包含本发明加工产品或组合物的包装组合物。优选,该包装组合物是一种封闭的包装体系,其湿度蒸汽传输速度低于20g/m2/24小时。这种包装的一般性披露可参见WO98/40464。
在本发明的另一个实施方案中,该包装是一种喷洒装置。这种喷洒器的一般性披露可参见WO96/04940,第19页21行至第22页27行。
使用方法
本发明还提供了一种能延迟释放活性酮或醛的方法,其包括将要处理的表面与本发明化合物或组合物接触的步骤,之后将处理过的表面接触一种物质,优选是水基的介质如水份或能从胺反应产物中释放香料的任何其他手段。
“表面”,意思是可沉积化合物的任何表面。这种材料的一般实例是织物、硬表面如餐具、地板、浴室、抽水马桶、厨房和其他需要延迟释放香料酮或醛的表面,例如垃圾诸如动物垃圾的地方。优选,该表面选自织物、瓷砖、瓷器;更优选是织物。
“延迟释放”意思是比使用活性物(例如香料)本身,经更长时间释放活性组份(例如香料)。
本发明的另一方面,提供了本发明产品用于制备洗衣和清洗组合物的用途,该洗衣和清洗组合物给施用它的织物提供了残留香气和织物护理,特别是染色护理。
以下是本发明定义的化合物的合成实施例:
I·4-氨基苯甲酸乙酯与2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛的合成反
应
向在35ml EtOH中的10g 2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(0.07摩尔)的冰冷搅拌溶液和分子筛(4,20g)中,通过加料漏斗加入1当量胺。在氮气氛下搅拌反应混合物并避免光照。6天后,过滤混合物并除去溶剂。形成亚胺的收率为约90%。
用bourgeonal、反式-2-壬烯醛或反式-2-己烯醛代替2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛得到类似结果。
II·1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪与α-二氢大马酮的合成反应
为了用香料取代伯胺基团,1当量氨基官能团聚合物使用2当量香料。向在6ml EtOH中的1mmolα-二氢大马酮和分子筛(4,20g)的冰冷搅拌溶液中,通过加料漏斗加入0.5当量1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪。在氮气氛下搅拌反应混合物并避免光照。在NMR光谱上,游离香料的吸收峰消失后(3-16小时),过滤该混合物并通过真空蒸馏除去溶剂。形成β-氨基酮的收率为约90%。
当α-二氢大马酮用2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、vertocitral、bourgeonal、δ-二氢大马酮或香茅醛代替时,得到类似结果。在这些实例中,制得了席夫碱。
III·Lupasol与二氢大马酮和2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛的
合成反应
使用如下所述的这些三种不同方法的任何一种由Lupasol G100(由BASF商购,含有50%水、50%Lupasol G100(Mw5000))和a-二氢大马酮(或δ-二氢大马酮)制备β-氨基酮:
1.使用以下方法干燥商购的Lupasol G100:将20g Lupasol溶液在旋转蒸发器上干燥几小时。得到的残留物仍含有约4.5gH2O,在旋转蒸发器上使用甲苯共沸蒸馏。然后将残留物放入在60℃下干燥的干燥器中(使用P2O5作为吸水材料)。根据得到的重量,我们推导出该油体含有低于10%H2O。根据NMR-光谱,我们推导出水可能低于5%。然后在β-氨基酮的制备中使用该干燥样品。
将以上得到的1.38g干燥的Lupasol G100溶解在7ml乙醇中。用磁性搅拌棒温和地搅拌该溶液几分钟,然后加入2gNa2SO4(无水)。再搅拌几分钟后,经1分钟加入2.21g a-二氢大马酮。在反应2天后,经硅藻土过滤器(见上文)过滤该混合物,用乙醇彻底洗涤残留物。得到约180ml略发泡的滤液。使用旋转蒸发器浓缩该滤液,直至干燥,并经室温下干燥器中的P2O5干燥。得到约3.5g无色油体。
2.将没有干燥的4.3g Lupasol G100溶液溶解在10ml乙醇中。用磁性搅拌棒搅拌该溶液几分钟,然后经1.5分钟加入3.47g a-二氢大马酮。在室温下反应2天后,经硅藻土(见上文)过滤该反应混合物并用乙醇彻底洗涤残留物。在蒸发器中浓缩该滤液(200ml,略发泡)并在室温下的干燥器(P2O5作为干燥剂)中干燥。得到约5.9g无色油体。
3.向3.0g Lupasol G100溶液(按这样使用)中加入2.41g a-二氢大马酮。在不使用溶剂下搅拌该混合物。在搅拌4天后,将得到的油体溶解在100mlTHF中,用MgSO4干燥、过滤并在旋转蒸发器上浓缩该滤液。在室温下的除湿剂(P2O5)中干燥后,得到约4g无色油体。该油体仍含有约13%(w/w)THF,甚至在长期干燥(3天)后。
由该三种方法得到的产品具有相同的NMR-光谱。
当用Lupasol G35或Lupasol HF代替Lupasol G100时,得到类似结果。
当用2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛代替α-二氢大马酮时得到类似结果。
另一种可能的合成路线是使用Lupasol P。使用如下所述步骤由Lupasol P和α-二氢大马酮制备β-氨基酮:
将1.8g Lupasol P溶液(50%H2O,50%Lupasol Mw.750000,由BASF得到)溶解在7ml乙醇中,用磁性搅拌棒搅拌该溶液几分钟,然后加入1.44gα-二氢大马酮。3天后,经硅藻土过滤器(见上文)过滤该反应混合物,用乙醇彻底洗涤残留物。浓缩滤液并在室温下的干燥器(P2O5)中干燥得到的油体后,得到Lupasol和α-二氢大马酮之间的约3g反应产物。
加工方法
胺反应产物与载体的加工按上述进行。特别是,将按上述合成的20g胺反应产物在含有80g载体,例如TAE80的Ultra Turrax中混合5分钟,混合温度为约70℃,混合器的速度足以保持这种温度基本上恒定。温度和时间将取决于载体的性质,但这是技术人员的常规步骤。制得的混合物保持在基本上等于载体材料熔点的温度下。一旦混合物处于适合的温度,就将其倒入涂膜材料中并在电混合器如Braun混合器中附聚。还要小心,使混合过程中的温度基本上不超过载体材料的熔点。例如,在60℃下,将含有TAE80和20%胺反应产物的150g混合物倒入含有300g碳酸盐的Braun混合器中。混合组份约5分钟。还要小心,使混合过程中的温度不超过65℃。另外,温度和时间将取决于涂膜剂的性质,但这是技术人员的常规步骤。
在以下洗衣和清洗组合物实施例中使用的简写
在洗衣和清洗组合物中,缩写的组分符号有如下含义:
DEQA :(牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵
DTDMAC :牛油基二甲基氯化铵
DEQA(2) :甲基硫酸化二(软牛油酰氧基乙基)羟乙基甲基铵
DTDMAMS :牛油基二甲基甲硫酸铵
SDASA :1∶2的硬脂基二甲基胺:三压硬脂酸
脂肪酸 :IV=0的硬脂酸
电解质 :氯化钙
PEG :聚乙二醇4000
Neodol 45-13 :由Shell化学品公司销售的C14-C15直链伯醇乙氧基化
物
聚硅氧烷消泡剂 :聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的硅氧烷-氧化
烯共聚物的混合物,所述控泡剂与所述分散剂的比例
为10∶1-100∶1
PEI :聚亚乙基亚胺,平均分子量为1800,每个氮平均乙氧基
化度为7个氧化烯残基
HEDP :1,1-羟乙烷二膦酸
LAS :直链C11-13烷基苯磺酸钠
TAS :牛油烷基硫酸钠
CxyAS :C1X-C1Y烷基硫酸钠
C46SAS :C14-C16仲(2,3)烷基硫酸钠
CxyEzS :与Z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y烷基硫酸钠
CXYEZ :与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的主要是直链的C1X-C1Y伯醇
QAS :R2N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C12-C14
QAS1 :R2N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C8-C11
APA :C8-C10酰氨基丙基二甲基胺
皂 :直链烷基羧酸钠,由牛油和椰子脂肪酸的80/20混合物得
到
STS :甲苯磺酸钠
CFAA :C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺
TFAA :C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺
TPKFA :C12-C14拔顶全馏分脂肪酸
STPP :无水三聚磷酸钠
TSPP :焦磷酸四钠
沸石A :式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠,初级粒度为
0.1-10微米(按无水基表示的重量)
NaSKS-6 :式δ-NaSi2O5的结晶层状硅酸盐
柠檬酸 :无水柠檬酸
硼酸盐 :硼酸钠
碳酸盐 :粒度为200-900微米无水碳酸钠
碳酸氢盐 :粒度分布在400-1200微米的无水碳酸氢钠
硅酸盐 :无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率=2.0∶1)
硫酸盐 :无水硫酸钠
硫酸镁 :无水硫酸镁
柠檬酸盐 :柠檬酸三钠二水合物,活性86.4%,粒度分布在425-850
微米
MA/AA :1∶4马来酸/丙烯酸共聚物,平均分子量约70000
MA/AA(1) :4∶6马来酸/丙烯酸共聚物,平均分子量约10000
AA :平均分子量4500的聚丙烯酸钠聚合物
CMC :羧甲基纤维素钠
纤维素醚 :聚合度为650的甲基纤维素醚,由Shin Etsu Chemicals
购得
蛋白酶 :由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的蛋白
水解酶,具有3.3%重量活性酶
蛋白酶I :在WO95/10591中描述的蛋白水解酶,具有4%重量活性酶,
由Genencor Int.Inc.出售
Alcalase :由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶,具有5.3%
重量活性酶
纤维素酶 :由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售的纤维
素酶,具有0.23%重量活性酶
淀粉酶 :由Novo Industries A/S以商品名Termamyl 120T出售
的淀粉酶,具有1.6%重量活性酶
脂肪酶 :由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售的脂解
酶,具有2.0%重量活性酶
脂肪酶(1) :由Novo Industries A/S以商品名Lipolase Ultra出售
的脂解酶,具有2.0%重量活性酶
Endolase :葡聚糖内切酶,由Novo Industries A/S销售,具有1.5
%重量活性酶
PB4 :标准式NaBO2·3H2O·H2O2的过硼酸钠四水合物
PB1 :标准式NaBO2·H2O2的无水过硼酸钠漂白剂
过碳酸盐 :标准式2NaCO3·3H2O2的过碳酸钠
NOBS :壬酰氧基苯磺酸盐,钠盐形式
NAC-OBS :(6-壬酰基己酰基)氧苯磺酸盐
TAED :四乙酰乙二胺
DTPA :二亚乙基三胺五乙酸
DTPMP :二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸),由孟山都以商品名Dequest
2060销售
EDDS :乙二胺-N,N’-二琥珀酸,(S,S)异构体,钠盐形式
光敏化的漂白剂(1):用糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁锌
光敏化的漂白剂(2):用糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁铝
增白剂1 :4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠
增白剂2 :4,4’-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)芪
-2:2’-二磺酸二钠
HEDP :羟基乙烷1,1-二膦酸
PEGx :聚乙二醇,分子量为x(一般4000)
PEO :聚氧乙烯,平均分子量50000
TEPAE :乙氧基化四亚乙基五胺
PVI :聚乙烯基咪唑,平均分子量20000
PVP :聚乙烯基吡咯烷酮聚合物,平均分子量60000
PVNO :聚乙烯基吡啶N-氧化物,平均分子量50000
PVPVI :聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物,平均分子量
20000
QEA :二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)二
((C2H5O)-(C2H4O))n,其中n=20-30
SRP1 :阴离子封端的聚酯
SRP2 :二乙氧基化聚(邻苯二甲酸1,2亚丙酯)短嵌段共聚物
PEI :聚亚乙基亚胺,平均分子量1800,每个氮原子平均乙氧基
化度为7个氧乙烯残基
聚硅氧烷消泡剂 :聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的聚硅氧烷-氧化烯共
聚物的混合物,所述控泡剂与所述分散剂的重量比为
10∶1-100∶1
遮光剂 :水基的单苯乙烯胶乳混合物,由BASF Aktiengesellschaft
以商品名Lytron 621出售
蜡 :石蜡
PA30 :平均分子量约4500-8000的聚丙烯酸
480N :具有7∶3的丙烯酸盐/异丁烯酸盐的无规共聚物,平均分子
量约3500
聚凝胶/carbopol :高分子量交联的聚丙烯酸盐
偏硅酸盐 :偏硅酸钠(SiO2∶Na2O=1.0)
非离子型 :具有平均乙氧基化度为3.8和平均丙氧基化度为4.5的C13-
C15混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇
Neodol 45-13 :由Shell Chemical公司出售的C14-C15直链伯醇乙氧基化
物
MnTACN :锰1,4,7-三甲基-,1,4,7-三氮杂环壬烷
PAAC :五乙胺乙酸钴(III)盐
石蜡 :由Wintershall以商品名Winog 70出售的石蜡油
NaBz :苯甲酸钠
BzP :苯甲酰过氧化物
SCS :异丙基苯磺酸钠
BTA :苯并三唑
pH :按在20℃下,1%蒸馏水溶液测定的
PARP1 :按合成实施例I制备的4-氨基苯甲酸乙酯与2,4-二甲基-3-
环己烯-1-甲醛的加工的胺反应产物,其混有TAE80载体并
根据上述加工方法与涂膜剂附聚。
PARP2 :由合成实施例III制备的Lupasol G35与α-二氢大马酮的
加工的胺反应产物,其混有TAE100载体并根据上述加工方
法与涂膜剂附聚。
PARP3 :由合成实施例III制备的Lupasol HF与δ-二氢大马酮的加
工的胺反应产物,其混有TAE80载体并根据上述加工方法与
涂膜剂附聚。
PARP4 :由合成实施例II制备的BNPP与δ-二氢大马酮的加工的胺
反应产物,其混有PEG4000载体并根据上述加工方法与涂膜
剂附聚。
PARP5 :按合成实施例III制备的Lupasol G100与2,4-二甲基-3-环
己烯-1-甲醛的加工的胺反应产物,其混有TAE80载体并根
据上述加工方法与涂膜剂附聚。
PARP6 :按合成实施例I制备的4-氨基苯甲酸乙酯与反式-2-壬烯醛
的加工的胺反应产物,其混有TAE80载体并根据上述加工方
法与涂膜剂附聚。
PARP7 :按合成实施例I制备的4-氨基苯甲酸乙酯与反式-2-己烯醛
的加工的胺反应产物,其混有TAE80载体并根据上述加工方
法与涂膜剂附聚。
粘土I :膨润土
粘土II :绿土
絮凝剂I :平均分子量为200000-400000的聚氧乙烯
絮凝剂II :平均分子量400000-1000000的聚氧乙烯
絮凝剂III :平均分子量2000000-400000的丙烯酰胺和/或丙烯酸的
聚合物
DOBS :钠盐形式的癸酰基氧苯磺酸盐
SRP3 :多糖污垢解脱剂聚合物
SRP4 :非离子封端的聚酯
聚合物 :按商品名Luviskol K90从BASF购得的聚乙烯基吡
咯烷酮K90
染料固定剂 :从Clariant以商品名Cartafix CB商购的染料固
定剂
聚胺 :1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪
Bayhibit AM :从Bayer商购的2-膦丁烷-1,2,4-三羧酸
织物柔软剂活性物 :甲基硫酸化二(低芥酸菜子油酰氧基乙基)羟乙基甲
基铵
HPBDC :羟丙基β-环糊精
RAMEB :无规则甲基化β-环糊精
Bardac2050 :二辛基二甲基氯化铵,50%溶液
Bardac22250 :二癸基二甲基氯化铵,50%溶液
Genamin C100 :从Clariant商购的用10摩尔环氧乙烷乙氧基化的
椰油脂肪胺
Genapol V4463 :从Clariant商购的用10摩尔环氧乙烷乙氧基化的
椰油醇
Silwet 7604 :可从Osi Specialties,
Inc.,Danbury,Connecticut商购的MW为4000的式
R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R
的聚氧化烯聚硅氧烷,其中,a+b的平均
值为21。
Silwet 7600 :可从Osi Specialties,
Inc.,Danbury,Connecticut商购的MW为4000的式
R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R
的聚氧化烯聚硅氧烷,其中,a+b的平均
值为11。
在以下配方实施例中,除非另外说明,所有含量是按组合物重量的%表示,由干混(d)将加工的胺反应产物(下文称为“PARP”)掺入本文定义的完整配方的组合物中。在配方实施例中的PARP的括弧中的术语指的是碳酸盐涂膜剂的涂覆类型(c)和淀粉涂膜剂的涂覆类型(s)。
实施例1
根据本发明制备以下高密度粒状洗衣洗涤剂组合物A-G:
A0 | A1 | A | B | C | D | E | F | G | |
LAS | 6.0 | 6.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 2.0 | 6.0 | 6.0 | 5.0 |
TAS | 1.0 | 0.1 | - | 0.5 | - | 0.5 | 1.0 | 0.1 | 1.5 |
C46(S)AS | - | - | 2.0 | 2.5 | - | - | - | - | - |
C25AS | 4.5 | 5.5 | - | - | - | 7.0 | 4.5 | 5.5 | 2.5 |
C68AS | - | - | 2.0 | 5.0 | 7.0 | - | - | - | 0.2 |
C25E5 | 4.6 | 4.6 | - | - | 3.4 | 10.0 | 4.6 | 4.6 | 2.6 |
C25E7 | - | - | 3.4 | 3.4 | 1.0 | - | - | - | - |
C25E3S | 5.0 | 4.5 | - | - | - | 2.0 | 5.0 | 4.5 | 0.5 |
QAS | - | - | - | 0.8 | - | - | - | - | - |
QAS(I) | 0.5 | 1.0 | - | - | - | 0.8 | 0.5 | 1.0 | 1.5 |
沸石A | 20.0 | 18.1 | 18.1 | 18.0 | 14.1 | 18.1 | 20.0 | 18.1 | 16.2 |
柠檬酸 | - | 2.5 | - | - | - | 2.5 | - | 2.5 | 1.5 |
碳酸盐 | 10.0 | 13.0 | 13.0 | 13.0 | 25.0 | 10.0 | 10.0 | 13.0 | 20.6 |
SKS-6 | - | 10.0 | - | - | - | 10.0 | - | 10.0 | 4.3 |
硅酸盐 | 0.5 | 0.3 | 1.4 | 1.4 | 3.0 | 0.3 | 0.5 | 0.3 | - | |
柠檬酸盐 | - | - | - | 1.0 | - | 3.0 | - | - | 1.4 | |
硫酸盐 | - | - | 26.1 | 26.1 | 26.1 | 6.0 | - | - | - | |
硫酸镁 | - | 0.2 | 0.3 | - | - | 0.2 | - | 0.2 | 0.03 | |
MA/AA | 1.0 | 1.0 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 4.0 | 1.0 | 1.0 | 0.6 | |
CMC | 0.4 | 0.4 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.4 | 0.4 | 0.3 | |
PB4 | - | - | 9.0 | 9.0 | 5.0 | - | - | - | - | |
过碳酸盐 | 18.0 | 18.0 | - | - | - | - | 18.0 | 18.0 | 9.0 | |
TAED | 3.9 | 4.2 | 1.5 | 0.4 | 1.5 | - | 3.9 | 4.2 | 3.2 | |
NAC-OBS | - | - | - | 2.0 | 1.0 | - | - | - | - | |
DTPMP | - | - | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | - | - | - | |
SRP2 | - | 0.2 | - | - | - | 0.2 | - | 0.2 | - | |
EDDS | 0.5 | 0.5 | - | 0.25 | 0.4 | - | 0.5 | 0.5 | 0.1 | |
TFAA | - | - | - | 1.0 | - | 2.0 | - | - | 1.1 | |
CFAA | - | - | - | 1.0 | - | 2.0 | - | - | - | |
HEDP | 0.4 | 0.4 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.4 | 0.4 | 0.3 | |
QEA | - | 0.5 | - | - | - | 0.2 | - | 0.5 | - |
蛋白酶I | - | - | - | - | 0.26 | 1.0 | - | - | 0.3 |
蛋白酶 | 1.5 | 1.0 | 0.26 | 0.26 | - | - | 1.5 | 1.0 | - |
纤维素酶 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | - | - | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
淀粉酶 | 0.5 | 0.5 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.4 | 0.5 | 0.5 | 0.1 |
脂肪酶(1) | 0.5 | 0.5 | 0.3 | - | - | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.1 |
光敏化的漂白剂(ppm) | 20ppm | 20ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm | - | 20ppm | 20ppm | 20ppm |
PVNO/PVPVI | - | - | - | - | - | 0.1 | - | - | - |
增白剂1 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | - | 0.09 | 0.09 | 0.01 |
增白剂2 | - | - | - | - | - | - | - | - | 0.09 |
喷上的香料 | 0.4 | 0.4 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
PARP3 | - | - | 10(c) | 5(s) | - | - | 5(c) | 1(c) | 4(c) |
PARP5 | - | - | - | - | 2(c) | 8(c) | 4(s) | - | - |
PARP6 | 5(c) | 1(c) | - | - | - | - | - | - | - |
PARP7 | 4(s) | - | - | - | - | - | - | - | - |
聚硅氧烷消泡剂 | 0.3 | 0.3 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | - | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
粘土II | - | - | - | - | - | - | - | - | 12.0 |
絮凝剂I | - | - | - | - | - | - | - | - | 0.3 |
甘油 | - | - | - | - | - | - | - | - | 0.6 |
石蜡 | - | - | - | - | - | - | - | - | 0.4 |
其他/辅助物至100% | |||||||||
密度g/l | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 |
实施例2
根据本发明制备以下特别适用于欧洲洗衣机条件的粒状洗衣洗涤剂组合物:
A | B | C | D | E | F | |
LAS | 5.5 | 7.5 | 5.0 | 5.0 | 6.0 | 7.0 |
TAS | 1.25 | 1.86 | - | 0.8 | 0.4 | 0.3 |
C24AS/C25AS | - | 2.24 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 2.2 |
C25E3S | - | 0.76 | 1.0 | 1.5 | 3.0 | 1.0 |
C45E7 | 3.25 | - | - | - | - | 3.0 |
TFAA | - | - | 2.0 | - | - | - |
C25E5 | - | 5.5 | - | - | - | - |
QAS | 0.8 | - | - | - | - | - |
QAS II | - | 0.7 | 1.0 | 0.5 | 1.0 | 0.7 |
STPP | 19.7 | - | - | - | - | - |
沸石 A | - | 19.5 | 25.0 | 19.5 | 20.0 | 17.0 |
NaSKS-6/柠檬酸(79∶21) | - | 10.6 | - | 10.6 | - | - |
NaSKS-6 | - | - | 9.0 | - | 10.0 | 10.0 |
碳酸盐 | 6.1 | 10.0 | 9.0 | 10.0 | 10.0 | 18.0 |
碳酸氢盐 | - | 2.0 | 7.0 | 5.0 | - | 2.0 |
硅酸盐 | 6.8 | - | - | 0.3 | 0.5 | - |
柠檬酸盐 | - | - | 4.0 | 4.0 | - | - |
硫酸盐 | 39.8 | - | - | 5.0 | - | 12.0 |
硫酸镁 | - | - | 0.1 | 0.2 | 0.2 | - |
MA/AA | 0.5 | 1.6 | 3.0 | 4.0 | 1.0 | 1.0 |
CMC | 0.2 | 0.4 | 1.0 | 1.0 | 0.4 | 0.4 |
PB4 | 5.0 | 12.7 | - | - | - | - |
过碳酸盐 | - | - | - | - | 18.0 | 15.0 |
TAED | 0.5 | 3.1 | - | - | 5.0 | - |
NAC-OBS | 1.0 | 3.5 | - | - | - | 2.5 |
DTPMP | 0.25 | 0.2 | 0.3 | 0.4 | - | 0.2 |
HEDP | - | 0.3 | - | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
QEA | - | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - |
蛋白酶I | - | - | - | 0.5 | 1.2 | - |
蛋白酶 | 0.26 | 0.85 | 0.9 | 1.0 | - | 0.7 |
脂肪酶(1) | 0.15 | 0.15 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.2 |
纤维素酶 | 0.28 | 0.28 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.3 |
淀粉酶 | 0.1 | 0.1 | 0.4 | 0.4 | 0.6 | 0.2 |
PVNO/PVPVI | - | - | 0.2 | 0.2 | - | - |
PVP | 0.9 | 1.3 | - | - | - | 0.9 |
SRP1 | - | - | 0.2 | 0.2 | 0.2 | - |
光敏化的漂白剂(1)(ppm) | 15ppm | 27ppm | - | - | 20ppm | 20ppm |
光敏化的漂白剂(2)(ppm) | 15ppm | - | - | - | - | - |
增白剂1 | 0.08 | 0.19 | - | - | 0.09 | 0.15 |
增白剂2 | - | 0.04 | - | - | - | - |
香料 | 0.3 | 0.3 | 0.4 | 0.3 | 0.4 | 0.3 |
PARP1 | 1.0(c) | 10.0(c) | 5.0(c) | - | - | - |
PARP2 | - | - | 2.0(c) | 4.0(s) | 8.0(c) | 2.0(c) |
聚硅氧烷消泡剂 | 0.5 | 2.4 | 0.3 | 0.5 | 0.3 | 2.0 |
辅助物/其他至100% | ||||||
密度g/l | 750 | 750 | 750 | 750 | 750 | 750 |
实施例3
根据本发明制备以下特别适用于欧洲洗衣机条件的洗涤剂配方:
A | 8 | C | D | |
吹制的粉末 | ||||
LAS | 6.0 | 5.0 | 11.0 | 6.0 |
TAS | 2.0 | - | - | 2.0 |
沸石A | 24.0 | - | - | 20.0 |
STPP | - | 27.0 | 24.0 | - |
硫酸盐 | 4.0 | 6.0 | 13.0 | - |
MA/AA | 1.0 | 4.0 | 6.0 | 2.0 |
硅酸盐 | 1.0 | 7.0 | 3.0 | 3.0 |
CMC | 1.0 | 1.0 | 0.5 | 0.6 |
增白剂1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
聚硅氧烷消泡剂 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 0.3 |
DTPMP | 0.4 | 0.4 | 0.2 | 0.4 |
喷上 | ||||
增白剂 | 0.02 | - | - | 0.02 |
C45E7 | - | - | - | 5.0 |
C45E2 | 2.5 | 2.5 | 2.0 | - |
C45E3 | 2.6 | 2.5 | 2.0 | - |
香料 | 0.5 | 0.3 | 0.5 | 0.2 |
聚硅氧烷消泡剂 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | - |
干添加剂 | ||||
QEA | - | - | - | 1.0 |
EDDS | 0.3 | - | - | - |
硫酸盐 | 2.0 | 3.0 | 5.0 | 10.0 |
碳酸盐 | 6.0 | 13.0 | 11.0 | 14.0 |
柠檬酸 | 2.5 | - | - | 2.0 |
QAS II | 0.5 | - | - | 0.5 |
SKS-6 | 10.0 | - | - | - |
过碳酸盐 | 18.5 | - | - | - |
PB4 | - | 18.0 | 10.0 | 21.5 |
TAED | 2.0 | 2.0 | - | 2.0 |
NAC-OBS | 3.0 | 2.0 | 4.0 | - |
蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
脂肪酶 | - | 0.4 | - | 0.2 |
脂肪酶(1) | 0.4 | - | 0.4 | - |
淀粉酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.4 |
增白剂1 | 0.05 | - | - | 0.05 |
PARP3 | 2.0(c) | 1.0(c) | 4.0(s) | 2.0(c) |
其他/辅助物至100% |
实施例4
根据本发明制备以下粒状洗涤剂配方:
A | B | C | D | E | F | |
吹制的粉末 | ||||||
LAS | 23.0 | 8.0 | 7.0 | 9.0 | 7.0 | 7.0 |
TAS | - | - | - | - | 1.0 | - |
C45AS | 6.0 | 6.0 | 5.0 | 8.0 | - | - |
C45AES | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | - |
C45E35 | - | - | - | - | 2.0 | 4.0 |
沸石A | 10.0 | 18.0 | 14.0 | 12.0 | 10.0 | 10.0 |
MA/AA | - | 0.5 | - | - | - | 2.0 |
MA/AA(1) | 7.0 | - | - | - | - | - |
AA | - | 3.0 | 3.0 | 2.0 | 3.0 | 3.0 |
硫酸盐 | 5.0 | 6.3 | 14.3 | 11.0 | 15.0 | 19.3 |
硅酸盐 | 10.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
碳酸盐 | 13.0 | 19.0 | 8.0 | 20.7 | 8.0 | 6.0 |
PEG 4000 | 0.4 | 1.5 | 1.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
DTPA | - | 0.9 | 0.5 | - | - | 0.5 |
增白剂2 | 0.3 | 0.2 | 0.3 | - | 0.1 | 0.3 |
喷上 | ||||||
C45E7 | - | 2.0 | - | - | 2.0 | 2.0 |
C25E9 | 3.0 | - | - | - | - | - |
C23E9 | - | - | 1.5 | 2.0 | - | 2.0 |
香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 2.0 | 0.3 | 0.3 |
附聚物 | ||||||
C45AS | - | 5.0 | 5.0 | 2.0 | - | 5.0 |
LAS | - | 2.0 | 2.0 | - | - | 2.0 |
沸石A | - | 7.5 | 7.5 | 8.0 | - | 7.5 |
碳酸盐 | - | 4.0 | 4.0 | 5.0 | - | 4.0 |
PEG 4000 | - | 0.5 | 0.5 | - | - | 0.5 |
其他(水等) | - | 2.0 | 2.0 | 2.0 | - | 2.0 |
干添加剂 |
QAS(I) | - | - | - | - | 1.0 | - |
柠檬酸 | - | - | - | - | 2.0 | - |
PB4 | - | - | - | - | 12.0 | 1.0 |
PB1 | 4.0 | 1.0 | 3.0 | 2.0 | - | - |
过碳酸盐 | - | - | - | - | 2.0 | 10.0 |
碳酸盐 | - | 5.3 | 1.8 | - | 4.0 | 4.0 |
NOBS | 4.0 | - | 6.0 | - | - | 0.6 |
甲基纤维素 | 0.2 | - | - | - | - | - |
SKS-6 | 8.0 | - | - | - | - | - |
STS | - | - | 2.0 | - | 1.0 | - |
异丙基苯磺酸 | - | 1.0 | - | - | - | 2.0 |
脂肪酶 | 0.2 | - | 0.2 | - | 0.2 | 0.4 |
纤维素酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.2 | 0.2 |
淀粉酶 | 0.2 | - | 0.1 | - | 0.2 | - |
蛋白酶 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.3 | 0.5 | 0.5 |
PVPVI | - | - | - | - | 0.5 | 0.1 |
PVP | - | - | - | - | 0.5 | - |
PVNO | - | - | 0.5 | 0.3 | - | - |
QEA | - | - | - | - | 1.0 | - |
SRP1 | 0.2 | 0.5 | 0.3 | - | 0.2 | - |
PARP3 | 2.0(c) | 1.0(c) | 4.0(c) | 0.5(c) | 3.5(c) | 1.0(s) |
聚硅氧烷消泡剂 | 0.2 | 0.4 | 0.2 | 0.4 | 0.1 | - |
硫酸镁 | - | - | 0.2 | - | 0.2 | - |
其他/辅助物至100% |
G | H | I | J | |
吹制的粉末 | ||||
粘土I或II | 7.0 | 10.0 | 6.0 | 2.0 |
LAS | 16.0 | 5.0 | 11.0 | 6.0 |
TAS | - | 5.0 | - | 2.0 |
沸石A | - | 20.0 | - | 10.0 |
STPP | 24.0 | - | 14.0 | - |
硫酸盐 | - | 2.0 | - | - |
MA/AA | - | 2.0 | 1.0 | 1.0 |
硅酸盐 | 4.0 | 7.0 | 3.0 | - |
CMC | 1.0 | - | 0.5 | 0.6 |
增白剂1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
碳酸盐 | 10.0 | 10.0 | 20.0 | - |
DTPMP | 0.4 | 0.4 | 0.2 | - |
喷上 | ||||
增白剂1 | 0.02 | - | - | 0.02 |
C45E7或E9 | - | - | 2.0 | 1.0 |
C45E3或E4 | - | - | 2.0 | 4.0 |
香料 | 0.5 | - | 0.5 | 0.2 |
聚硅氧烷消泡剂 | 0.3 | - | - | - |
干添加剂 | ||||
絮凝剂I或II | 0.3 | 1.0 | 1.0 | 0.5 |
QEA | - | - | - | 1.0 |
HEDP/EDDS | 0.3 | - | - | - |
硫酸盐 | 2.0 | - | - | - |
碳酸盐 | 20.0 | 13.0 | 15.0 | 24.0 |
柠檬酸 | 2.5 | - | - | 2.0 |
QAS | - | - | 0.5 | 0.5 |
NaSKS-6 | 3.5 | - | - | 5.0 |
过碳酸盐 | - | - | - | 9.0 |
PB4 | - | - | 5.0 | - |
NOBS | - | - | - | 1.3 |
TAED | - | - | 2.0 | 1.5 |
蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
脂肪酶 | - | 0.4 | - | 0.2 |
淀粉酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.4 |
增白剂2 | 0.05 | - | - | 0.05 |
香料 | 1.0 | 0.2 | 0.5 | 0.3 |
色粒 | 1.2 | 0.5 | 2.0 | - |
PARP3 | 1.0(s) | 1.5(c) | 3.0(c) | 0.8(s) |
PARP1 | 3.0(c) | 3.0(s) | 2.0(c) | 1.0(c) |
其他/辅助物至100% |
实施例5
根据本发明制备以下特别用于洗涤有色衣物的不含漂白剂的洗涤剂配方:
A | B | C | |
吹制的粉末 | |||
沸石A | 15.0 | 15.0 | - |
硫酸盐 | 0.0 | 5.0 | - |
LAS | 3.0 | 3.0 | - |
DTPMP | 0.4 | 0.5 | - |
CMC | 0.4 | 0.4 | - |
MA/AA | 4.0 | 4.0 | - |
附聚物 | |||
C45AS | - | - | 11.0 |
LAS | 6.0 | 5.0 | - |
TAS | 3.0 | 2.0 | - |
硅酸盐 | 4.0 | 4.0 | - |
沸石A | 10.0 | 15.0 | 13.0 |
CMC | - | - | 0.5 |
MA/AA | - | - | 2.0 |
碳酸盐 | 9.0 | 7.0 | 7.0 |
喷上 | |||
香料 | 0.3 | 0.3 | 0.5 |
C45E7 | 4.0 | 4.0 | 4.0 |
C25E3 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
干添加剂 | |||
MA/AA | - | - | 3.0 |
NaSKS-6 | - | - | 12.0 |
柠檬酸盐 | 10.0 | - | 8.0 |
碳酸氢盐 | 7.0 | 3.0 | 5.0 |
碳酸盐 | 6.0 | - | 7.0 |
PVPVI/PVNO | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
Alcalase | 0.5 | 0.3 | 0.9 |
脂肪酶 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
淀粉酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
纤维素酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
PARP1 | 7.0(c) | 10(c) | 5.0(c) |
聚硅氧烷消泡剂 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
干添加剂 | |||
硫酸盐 | 0.0 | 9.0 | 0.0 |
其他/辅助物至100% | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
密度(g/升) | 700 | 700 | 700 |
实施例6
根据本发明制备以下粒状洗涤剂配方:
A | B | C | D | |
基本颗粒 | ||||
沸石A | 30.0 | 22.0 | 24.0 | 10.0 |
硫酸盐 | 10.0 | 5.0 | 10.0 | 7.0 |
MA/AA | 3.0 | - | - | - |
AA | - | 1.6 | 2.0 | - |
MA/AA(1) | - | 12.0 | - | 6.0 |
LAS | 14.0 | 10.0 | 9.0 | 20.0 |
C45AS | 8.0 | 7.0 | 9.0 | 7.0 |
C45AES | - | 1.0 | 1.0 | - |
硅酸盐 | - | 1.0 | 0.5 | 10.0 |
皂 | - | 2.0 | - | - |
增白剂1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
碳酸盐 | 6.0 | 9.0 | 10.0 | 10.0 |
PEG 4000 | - | 1.0 | 1.5 | - |
DTPA | - | 0.4 | - | - |
喷上 | ||||
C25E9 | - | - | - | 5.0 |
C45E7 | 1.0 | 1.0 | - | - |
C23E9 | - | 1.0 | 2.5 | - |
香料 | 0.2 | 0.3 | 0.3 | - |
干添加剂 | ||||
碳酸盐 | 5.0 | 5.0 | 15.0 | 6.0 |
PVPVI/PVNO | 0.5 | - | 0.3 | - |
蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 0.5 |
脂肪酶 | 0.4 | - | - | 0.4 |
淀粉酶 | 0.1 | - | - | 0.1 |
纤维素酶 | 0.1 | 0.2 | 0.2 | 0.1 |
NOBS | - | 4.0 | - | 4.5 |
PB1 | 1.0 | 5.0 | 1.5 | 6.0 |
硫酸盐 | 4.0 | 5.0 | - | 5.0 |
SRPI | - | 0.4 | - | - |
PARP1 | 10(c) | 5.0(c) | 8.0(c) | - |
PARP3 | - | 1.0(s) | - | 2.0(s) |
抑泡剂 | - | 0.5 | 0.5 | - |
其他/辅助物至100% |
实施例7
根据本发明制备以下粒状洗涤剂组合物:
A | B | C | |
吹制的粉末 | |||
沸石A | 20.0 | - | 15.0 |
STPP | - | 20.0 | - |
硫酸盐 | - | - | 5.0 |
碳酸盐 | - | - | 5.0 |
TAS | - | - | 1.0 |
LAS | 6.0 | 6.0 | 6.0 |
C68AS | 2.0 | 2.0 | - |
硅酸盐 | 3.0 | 8.0 | - |
MA/AA | 4.0 | 2.0 | 2.0 |
CMC | 0.6 | 0.6 | 0.2 |
增白剂1 | 0.2 | 0.2 | 0.1 |
DTPMP | 0.4 | 0.4 | 0.1 |
STS | - | - | 1.0 |
喷上 | |||
C45E7 | 5.0 | 5.0 | 4.0 |
聚硅氧烷消泡剂 | 0.3 | 0.3 | 0.1 |
香料 | 0.2 | 0.2 | 0.3 |
干添加剂 | |||
QEA | - | - | 1.0 |
碳酸盐 | 14.0 | 9.0 | 10.0 |
PB1 | 1.5 | 2.0 | - |
PB4 | 18.5 | 13.0 | 13.0 |
TAED | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
QAS(I) | - | - | 1.0 |
光敏化的漂白剂 | 15ppm | 15ppm | 15ppm |
SKS-6 | - | - | 3.0 |
蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 0.2 |
脂肪酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
淀粉酶 | 0.4 | 0.4 | 0.2 |
纤维素酶 | 0.1 | 0.1 | 0.2 |
硫酸盐 | 10.0 | 20.0 | 5.0 |
PARP3 | 5.0(c) | 2.0(c) | 4.0(s) |
其他/辅助物至100% | |||
密度(g/升) | 700 | 700 | 700 |
实施例8
根据本发明制备以下洗涤剂组合物:
A | B | C | |
吹制的粉末 | |||
沸石A | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
硫酸盐 | 0.0 | 5.0 | 0.0 |
LAS | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
QAS | - | 1.5 | 1.5 |
DTPMP | 0.4 | 0.2 | 0.4 |
EDDS | - | 0.4 | 0.2 |
CMC | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
MA/AA | 4.0 | 2.0 | 2.0 |
附聚物 | |||
LAS | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
TAS | 2.0 | 2.0 | 1.0 |
硅酸盐 | 3.0 | 3.0 | 4.0 |
沸石A | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
碳酸盐 | 8.0 | 8.0 | 4.0 |
喷上 | |||
香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
C45E7 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
C25E3 | 2.0 | - | - |
干添加剂 | |||
柠檬酸盐 | 5.0 | - | 2.0 |
碳酸氢盐 | - | 3.0 | - |
碳酸盐 | 8.0 | 15.0 | 10.0 |
TAED | 6.0 | 2.0 | 5.0 |
PB1 | 14.0 | 7.0 | 10.0 |
PEO | - | - | 0.2 |
PARP3 | 2.0(c) | 1.0(c) | 0.75(c) |
膨润土 | - | - | 10.0 |
蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
脂肪酶 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
淀粉酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
纤维素酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
聚硅氧烷消泡剂 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
干添加剂 | |||
硫酸钠 | 0.0 | 3.0 | 0.0 |
其他/辅助物至100% | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
密度(g/l) | 850 | 850 | 850 |
A | B | C | D | E | |
吹制的粉末 | |||||
STPP/沸石A | 9.0 | 15.0 | 15.0 | 9.0 | 9.0 |
絮凝剂II或III | 0.5 | 0.2 | 0.9 | 1.5 | - |
LAS | 7.5 | 23.0 | 3.0 | 7.5 | 7.5 |
QAS | 2.5 | 1.5 | - | - | - |
DTPMP | 0.4 | 0.2 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
HEDP或EDDS | - | 0.4 | 0.2 | - | - |
CMC | 0.1 | 0.4 | 0.4 | 0.1 | 0.1 |
碳酸钠 | 5.0 | 20.0 | 20.0 | 10.0 | - |
增白剂 | 0.05 | - | - | 0.05 | 0.05 |
粘土I或II | - | 10.0 | - | - | - |
STS | 0.5 | - | - | 0.5 | 0.5 |
MA/AA | 1.5 | 2.0 | 2.0 | 1.5 | 1.5 |
附聚物 | |||||
抑泡剂(硅氧烷) | 1.0 | 1.0 | - | 2.0 | 0.5 |
附聚物 |
粘土 | 9.0 | - | - | 4.0 | 10.0 |
石蜡 | 0.5 | - | - | 0.5 | 1.5 |
甘油 | 0.5 | - | - | 0.5 | 0.5 |
附聚物 | |||||
LAS | - | 5.0 | 5.0 | - | - |
TAS | - | 2.0 | 1.0 | - | - |
硅酸盐 | - | 3.0 | 4.0 | - | - |
沸石A | - | 8.0 | 8.0 | - | - |
碳酸盐 | - | 8.0 | 4.0 | - | - |
喷上 | |||||
香料 | 0.3 | - | - | 0.3 | 0.3 |
C45E7或E9 | 2.0 | - | - | 2.0 | 2.0 |
C25E3或E4 | 2.0 | - | - | 2.0 | 2.0 |
干添加剂 | |||||
柠檬酸盐或柠檬酸 | 2.5 | - | 2.0 | 2.5 | 2.5 |
粘土I或II | - | 5.0 | 5.0 | - | - |
絮凝剂I或II | - | - | - | - | 0.2 |
碳酸氢盐 | - | 3.0 | - | - | - |
碳酸盐 | 15.0 | - | - | 25.0 | 31.0 |
TAED | 1.0 | 2.0 | 5.0 | 1.0 | - |
过硼酸钠或过碳酸钠 | 6.0 | 7.0 | 10.0 | 6.0 | - |
SRP1,2,3或4 | 0.2 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 0.3 |
CMC或非离子纤维素醚 | 1.0 | 1.5 | 0.5 | - | - |
蛋白酶 | 0.3 | 1.0 | 1.0 | 0.3 | 0.3 |
脂肪酶 | - | 0.4 | 0.4 | - | - |
淀粉酶 | 0.2 | 0.6 | 0.6 | 0.2 | 0.2 |
纤维素酶 | 0.2 | 0.6 | 0.6 | 0.2 | 0.2 |
聚硅氧烷消泡剂 | - | 5.0 | 5.0 | - | - |
香料(淀粉) | 0.2 | 0.3 | 1.0 | 0.2 | 0.2 |
色粒 | 0.5 | 0.5 | 0.1 | - | 1.0 |
NaSKS-6(硅酸盐2R) | 3.5 | - | - | - | 3.5 |
光漂白剂 | 0.1 | - | - | 0.1 | 0.1 |
皂 | 0.5 | 2.5 | - | 0.5 | 0.5 |
硫酸钠 | - | 3.0 | - | - | - |
PARP3 | 1.5(c) | 1.0(c) | 0.75(s) | 3.0(s) | 1.0(c) |
其他/辅助物至100% | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
密度(g/升) | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 |
实施例9
根据本发明制备以下洗涤剂组合物:
A | B | C | D | |
LAS | 18.0 | 14.0 | 24.0 | 20.0 |
QAS | 0.7 | 1.0 | - | 0.7 |
TFAA | - | 1.0 | - | - |
C23E56.5 | - | - | 1.0 | - |
C45E7 | - | 1.0 | - | - |
C45E3S | 1.0 | 2.5 | 1.0 | - |
STPP | 32.0 | 18.0 | 30.0 | 22.0 |
硅酸盐 | 9.0 | 5.0 | 9.0 | 8.0 |
碳酸盐 | 9.0 | 7.5 | - | 5.0 |
碳酸氢盐 | - | 7.5 | - | - |
PB1 | 3.0 | 1.0 | - | - |
PB4 | - | 1.0 | - | - |
NOBS | 2.0 | 1.0 | - | - |
DTPMP | - | 1.0 | - | - |
DTPA | 0.5 | - | 0.2 | 0.3 |
SRP1 | 0.3 | 0.2 | - | 0.1 |
MA/AA | 1.0 | 1.5 | 2.0 | 0.5 |
CMC | 0.8 | 0.4 | 0.4 | 0.2 |
PEI | - | - | 0.4 | - |
硫酸钠 | 20.0 | 10.0 | 20.0 | 30.0 |
硫酸镁 | 0.2 | - | 0.4 | 0.9 |
蛋白酶 | 0.8 | 1.0 | 0.5 | 0.5 |
淀粉酶 | 0.5 | 0.4 | - | 0.25 |
脂肪酶 | 0.2 | - | 0.1 | - |
纤维素酶 | 0.15 | - | - | 0.05 |
光敏化的漂白剂(ppm) | 30ppm | 20ppm | - | 10ppm |
PARP4 | 2.0(c) | 4.0(s) | 8.0(c) | 0.8(c) |
喷上的香料 | 0.3 | 0.3 | 0.1 | 0.2 |
增白剂1/2 | 0.05 | 0.2 | 0.08 | 0.1 |
其他/辅助物至100% |
实施例10
根据本发明制备以下液体洗涤剂配方(含量是按重量份数给出):
A | B | C | D | E | |
LAS | 11.5 | 8.8 | - | 3.9 | - |
C25E2.5S | - | 3.0 | 18.0 | - | 16.0 |
C45E2.25S | 11.5 | 3.0 | - | 15.7 | - |
C23E9 | - | 2.7 | 1.8 | 2.0 | 1.0 |
C23E7 | 3.2 | - | - | - | - |
CFAA | - | - | 5.2 | - | 3.1 |
TPKFA | 1.6 | - | 2.0 | 0.5 | 2.0 |
柠檬酸(50%) | 6.5 | 1.2 | 2.5 | 4.4 | 2.5 |
甲酸钙 | 0.1 | 0.06 | 0.1 | - | - |
甲酸钠 | 0.5 | 0.06 | 0.1 | 0.05 | 0.05 |
异丙基苯磺酸钠 | 4.0 | 1.0 | 3.0 | 1.18 | - |
硼酸盐 | 0.6 | - | 3.0 | 2.0 | 2.9 |
氢氧化钠 | 5.8 | 2.0 | 3.5 | 3.7 | 2.7 |
乙醇 | 1.75 | 1.0 | 3.6 | 4.2 | 2.9 |
1,2-丙二醇 | 3.3 | 2.0 | 8.0 | 7.9 | 5.3 |
单乙醇胺 | 3.0 | 1.5 | 1.3 | 2.5 | 0.8 |
TEPAE | 1.6 | - | 1.3 | 1.2 | 1.2 |
蛋白酶 | 1.0 | 0.3 | 1.0 | 0.5 | 0.7 |
脂肪酶 | - | - | 0.1 | - | - |
纤维素酶 | - | - | 0.1 | 0.2 | 0.05 |
淀粉酶 | - | - | - | 0.1 | - |
SRP1 | 0.2 | - | 0.1 | - | - |
DTPA | - | - | 0.3 | - | - |
PVNO | - | - | 0.3 | - | 0.2 |
PARP1 | 8.0(c) | - | - | - | - |
PARP2 | - | 2.0(c) | - | - | - |
PARP3 | - | - | 1.0(c) | - | - |
PARP4 | - | - | - | 4.0(s) | - |
PARP5 | - | - | - | - | 10.0(s) |
增白剂1 | 0.2 | 0.07 | 0.1 | - | - |
聚硅氧烷消泡剂 | 0.04 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
水/辅助物至100% |
实施例11
根据本发明制备以下液体洗涤剂配方(含量是按重量份数给出):
A | B | C | D | E | F | G | H | |
LAS | 10.0 | 13.0 | 9.0 | - | 25.0 | - | - | - |
C25AS | 4.0 | 1.0 | 2.0 | 10.0 | - | 13.0 | 18.0 | 15.0 |
C25E3S | 1.0 | - | - | 3.0 | - | 2.0 | 2.0 | 4.0 |
C25E7 | 6.0 | 8.0 | 13.0 | 2.5 | - | - | 4.0 | 4.0 |
TFAA | - | - | - | 4.5 | - | 6.0 | 8.0 | 8.0 |
APA | - | 1.4 | - | - | 3.0 | 1.0 | 2.0 | - |
TPKFA | 2.0 | - | 13.0 | 7.0 | - | 15.0 | 11.0 | 11.0 |
柠檬酸 | 2.0 | 3.0 | 1.0 | 1.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
十二碳烯基/十四碳烯基琥珀酸 | 12.0 | 10.0 | - | - | 15.0 | - | - | - |
菜子脂肪酸 | 4.0 | 2.0 | 1.0 | - | 1.0 | - | 3.5 | - |
乙醇 | 4.0 | 4.0 | 7.0 | 2.0 | 7.0 | 2.0 | 3.0 | 2.0 |
1,2丙二醇 | 4.0 | 4.0 | 2.0 | 7.0 | 6.0 | 8.0 | 10.0 | 13.0 |
单乙醇胺 | - | - | - | 5.0 | - | - | 9.0 | 9.0 |
三乙醇胺 | - | - | 8.0 | - | - | - | - | - |
TEPAE | 0.5 | - | 0.5 | 0.2 | - | - | 0.4 | 0.3 |
DTPMP | 1.0 | 1.0 | 0.5 | 1.0 | 2.0 | 1.2 | 1.0 | - |
蛋白酶 | 0.5 | 0.5 | 0.4 | 0.25 | - | 0.5 | 0.3 | 0.6 |
Alcalase | - | - | - | - | 1.5 | - | - | - |
脂肪酶 | - | 0.10 | - | 0.01 | - | - | 0.15 | 0.15 |
淀粉酶 | 0.25 | 0.25 | 0.6 | 0.5 | 0.25 | 0.9 | 0.6 | 0.6 |
纤维酶 | - | - | - | 0.05 | - | - | 0.15 | 0.15 |
Endolase | - | - | - | 0.10 | - | - | 0.07 | - |
SRP2 | 0.3 | - | 0.3 | 0.1 | - | - | 0.2 | 0.1 |
硼酸 | 0.1 | 0.2 | 1.0 | 2.0 | 1.0 | 1.5 | 2.5 | 2.5 |
氯化钙 | - | 0.02 | - | 0.01 | - | - | - | - |
膨润土 | - | - | - | - | 4.0 | 4.0 | - | - |
增白剂1 | - | 0.4 | - | - | 0.1 | 0.2 | 0.3 | - |
抑泡剂 | 0.1 | 0.3 | - | 0.1 | 0.4 | - | - | - |
遮光剂 | 0.5 | 0.4 | - | 0.3 | 0.8 | 0.7 | - | - |
PARP1 | 8(s) | - | 5(c) | - | 3(c) | - | 4(s) | 2(s) |
PARP3 | - | 2(c) | - | 1(c) | - | 8(c) | 1(c) | 0.7(c) |
水/辅助物至100% | ||||||||
NaOH至pH | 8.0 | 8.0 | 7.6 | 7.7 | 8.0 | 7.5 | 8.0 | 8.2 |
实施例12
根据本发明制备以下液体洗涤剂组合物(含量是按重量份数给出):
A | B | |
LAS | 27.6 | 18.9 |
C45AS | 13.8 | 5.9 |
C13E8 | 3.0 | 3.1 |
油酸 | 3.4 | 2.5 |
柠檬酸 | 5.4 | 5.4 |
氢氧化钠 | 0.4 | 3.6 |
甲酸钙 | 0.2 | 0.1 |
甲酸钠 | - | 0.5 |
乙醇 | 7.0 | - |
单乙醇胺 | 16.5 | 8.0 |
1.2丙二醇 | 5.9 | 5.5 |
二甲苯磺酸 | - | 2.4 |
TEPAE | 1.5 | 0.8 |
蛋白酶 | 1.5 | 0.6 |
PEG | - | 0.7 |
增白剂 2 | 0.4 | 0.1 |
喷上的香料 | 0.5 | 0.3 |
PARP2 | 2.0(c) | - |
PARP4 | 2.0(c) | 1.0(c) |
水/辅助物至100% |
实施例13
以下是根据本发明的片、条、挤出物或颗粒形式的组合物:
A | B | C | D | E | F | G | |
C11-C13烷基苯磺酸钠 | 12.0 | 16.0 | 23.0 | 19.0 | 18.0 | 20.0 | 16.0 |
C14-C15醇硫酸钠 | 4.5 | - | - | - | 4.0 | ||
C14-C15醇乙氧基化物(3)硫酸盐 | - | - | 2.0 | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
C14-C15醇乙氧基化物钠盐 | 2.0 | 2.0 | - | 1.3 | - | - | 5.0 |
C9-C14烷基二甲基羟乙基季铵盐 | - | - | 1.0 | 0.5 | 2.0 | ||
牛油脂肪酸 | - | - | - | - | 1.0 | ||
三聚磷酸钠/沸石 | 23.0 | 25.0 | 14.0 | 22.0 | 20.0 | 10.0 | 20.0 |
碳酸钠 | 25.0 | 22.0 | 35.0 | 20.0 | 28.0 | 41.0 | 30.0 |
聚丙烯酸钠(45%) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | - | - | - |
聚丙烯酸/马来酸钠聚合物 | - | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 2.0 | 0.5 |
硅酸钠(1∶6比NaO/SiO2)(46%) | 3.0 | 6.0 | 9.0 | 8.0 | 9.0 | 6.0 | 8.0 |
硫酸钠 | - | - | - | - | - | 2.0 | 3.0 |
过硼酸钠/过碳酸钠 | 5.0 | 5.0 | 10.0 | - | 3.0 | 1.0 | - |
聚(乙二醇),MW~4000(50%) | 1.5 | 1.5 | 1.0 | 1.0 | - | - | 0.5 |
羧甲基纤维素钠 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
NOBS/DOBS | - | 1.0 | - | - | 1.0 | 0.7 | - |
TAED | 1.5 | 1.0 | 2.5 | - | 3.0 | 0.7 | - |
SRP1 | 1.5 | 1.5 | 1.0 | 1.0 | - | 1.0 | - |
粘土I或II | 5.0 | 6.0 | 12.0 | 7.0 | 10.0 | 4.0 | 3.0 |
絮凝剂I或III | 0.2 | 0.2 | 3.0 | 2.0 | 0.1 | 1.0 | 0.5 |
保湿剂 | 0.5 | 1.0 | 0.5 | 1.0 | 0.5 | 0.5 | - |
石蜡 | 0.5 | 0.5 | 1.0 | - | - | 0.5 | 0.5 |
水份 | 7.5 | 7.5 | 6.0 | 7.0 | 5.0 | 3.0 | 5.0 |
硫酸镁 | - | - | - | - | - | 0.5 | 1.5 |
螯合剂 | - | - | - | - | 0.8 | 0.6 | 1.0 |
酶,包括淀粉酶,纤维素酶,蛋白酶和脂肪酶 | - | - | - | - | 2.0 | 1.5 | 2.0 |
色粒 | 2.5 | 4.1 | 4.2 | 4.4 | 5.6 | 5.0 | 5.2 |
辅助物,例如香料,PVP,PVPVI/PVNO,增白剂、光漂白剂 | 2.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 2.5 | 1.5 | 1.0 |
PARP5(c) | 3.0 | 3.0 | - | - | - | - | - |
PARP3(c) | 0.08 | 0.1 | 0.2 | 0.1 | 0.05 | 0.08 | 0.05 |
aggl | 1.0 | 1.5 | 3.0 | 1.5 | 0.75 | 1.0 | 0.75 |
盐 | 0.16 | 0.2 | 0.4 | 0.2 | 0.1 | 0.16 | 0.1 |
H | I | J | K | |
C11-C13烷基苯磺酸钠 | 23.0 | 13.0 | 20.0 | 18.0 |
C14-C15醇硫酸钠 | - | 4.0 | - | - |
粘土I或II | 5.0 | 10.0 | 14.0 | 6.0 |
絮凝剂I或II | 0.2 | 0.3 | 0.1 | 0.9 |
石蜡 | 0.5 | 0.5 | 1.0 | - |
保润剂(甘油/二氧化硅) | 0.5 | 2.0 | 1.5 | - |
C14-C15醇乙氧基化硫酸盐 | - | - | 2.0 | |
C14-C15醇乙氧基化物钠盐( | 2.5 | 3.5 | - | - |
C9-C14烷基二甲基羟乙基季铵盐 | - | - | 0.5 | |
牛油脂肪酸 | 0.5 | - | - | - |
牛油醇乙氧基化物(50) | - | - | 1.3 | |
三聚磷酸钠 | - | 41.0 | - | 20.0 |
沸石A水合物,(0.1-10微米) | 26.3 | - | 21.3 | - |
碳酸钠 | 24.0 | 22.0 | 35.0 | 27.0 |
聚丙烯酸钠(45%) | 2.4 | - | 2.7 | - |
聚丙烯酸钠/马来酸钠聚合物 | - | - | 1.0 | 2.5 |
硅酸钠(1.6或2或2.2比NaO/SiO2)(46%) | 4.0 | 7.0 | 2.0 | 6.0 |
硫酸钠 | - | 6.0 | 2.0 | - |
过硼酸钠/过碳酸钠 | 8.0 | 4.0 | - | 12.0 |
聚(乙二醇)MW~4000(50%) | 1.7 | 0.4 | 1.0 | - |
羧甲基纤维素钠 | 1.0 | - | - | 0.3 |
柠檬酸 | - | - | 3.0 | - |
NOBS/DOBS | 1.2 | - | - | 1.0 |
TAED | 0.6 | 1.5 | - | 3.0 |
香料 | 0.5 | 1.0 | 0.3 | 0.4 |
SRP1 | - | 1.5 | 1.0 | 1.0 |
水份 | 7.5 | 3.1 | 6.1 | 7.3 |
硫酸镁 | - | - | - | 1.0 |
螯合剂 | - | - | - | 0.5 |
色粒 | 1.0 | 0.5 | 0.2 | 2.7 |
酶,包括淀粉酶,纤维素酶,蛋白酶和脂肪酶 | - | 1.0 | - | 1.5 |
辅助物,例如漂白剂、光漂白剂 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
PARP3(c) | 1.5 | 3.0 | 1.0 | 4.5 |
实施例14
根据本发明制备以下洗衣条洗涤剂组合物(含量是按重量份数给出):
A | B | C | D | E | F | G | H | |
LAS | - | - | 19.0 | 15.0 | 21.0 | 6.75 | 8.8 | - |
C28AS | 30.0 | 13.5 | - | - | - | 15.75 | 11.2 | 22.5 |
月桂酸钠 | 2.5 | 9.0 | - | - | - | - | - | - |
沸石A | 2.0 | 1.25 | - | - | - | 1.25 | 1.25 | 1.25 |
碳酸盐 | 10.0 | - | 11.0 | 5.0 | 2.0 | 7.0 | 13.0 | 9.0 |
碳酸钙 | 27.5 | 39.0 | 35.0 | - | - | 40.0 | - | 40.0 |
硫酸盐 | 5.0 | 5.0 | 3.0 | 5.0 | 3.0 | - | - | 5.0 |
TSPP | 5.0 | - | - | - | - | 5.0 | 2.5 | - |
STPP | 5.0 | 15.0 | 10.0 | - | - | 7.0 | 8.0 | 10.0 |
膨润土 | - | 10.0 | - | - | 5.0 | - | - | - |
DTPMP | - | 0.7 | 0.6 | - | 0.6 | 0.7 | 0.7 | 0.7 |
CMC | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | - | 1.0 |
滑石 | - | - | 10.0 | 15.0 | 10.0 | - | - | - |
硅酸盐 | - | - | 4.0 | 5.0 | 3.0 | - | - | - |
PVNO | 0.02 | 0.03 | - | 0.01 | - | 0.02 | - | - |
MA/AA | 0.4 | 1.0 | - | - | 0.2 | 0.4 | 0.5 | 0.4 |
SRP1 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
蛋白酶 | - | 0.12 | - | 0.08 | 0.08 | - | - | 0.1 |
脂肪酶 | - | 0.1 | - | 0.1 | - | - | - | - |
淀粉酶 | - | - | 0.8 | - | - | - | 0.1 | - |
纤维素酶 | - | 0.15 | - | - | 0.15 | 0.1 | - | - |
PEO | - | 0.2 | - | 0.2 | 0.3 | - | - | 0.3 |
香料 | 1.0 | 0.5 | 0.3 | 0.2 | 0.4 | - | - | 0.4 |
硫酸镁 | - | - | 3.0 | 3.0 | 3.0 | - | - | - |
PARP1 | 10(c) | - | - | - | - | 8(c) | - | - |
PARP2 | - | 4(c) | - | - | - | - | 2(c) | - |
PARP3 | - | - | 2(c) | - | - | - | - | 1(c) |
PARP4 | - | - | - | 4(s) | - | - | - | - |
PARP5 | - | - | - | - | 10(c) | - | - | 4(c) |
增白剂 | 0.15 | 0.10 | 0.15 | - | - | - | - | 0.1 |
光敏化的漂白剂(ppm) | - | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | - | - | 15.0 |
实施例15
根据本发明制备以下洗涤剂添加剂组合物:
A B C
LAS - 5.0 5.0
STPP 30.0 - 20.0
沸石 A - 35.0 20.0
PB1 20.0 15.0 -
TAED 10.0 8.0 -
PARP 1 10.0(c) - 5.0(c)
PARP3 - 4.0(c) 2.0(c)
蛋白酶 - 0.3 0.3
淀粉酶 - 0.06 0.06
辅助物,水和其他 至100%
实施例16
根据本发明制备以下密实型高密度(0.96Kg/l)洗餐具洗涤剂组合物:
A B C D E F G H
STPP - - 54.3 51.4 51.4 - - 50.9
柠檬酸盐 35.0 17.0 - - - 46.1 40.2 -
碳酸盐 - 15.0 12.0 14.0 4.0 - 7.0 31.1
碳酸氢盐 - - - - - 25.4 - -
硅酸盐 32.0 14.8 14.8 10.0 10.0 1.0 25.0 3.1
偏硅酸盐 - 2.5 - 9.0 9.0 - - -
PB1 1.9 9.7 7.8 7.8 7.8 - - -
PB4 8.6 - - - - - - -
过碳酸盐 - - - - - 6.7 11.8 4.8
非离子型 1.5 2.0 1.5 1.7 1.5 2.6 1.9 5.3
TAED 5.2 2.4 - - - 2.2 - 1.4
HEDP - 1.0 - - - - - -
DTPMP - 0.6 - - - - - -
MnTACN - - - - - - 0.008 -
PAAC - - 0.008 0.01 0.007 - - -
BzP - - - - 1.4 - - -
石蜡 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.6 - -
PARP3 2(c) 4(c) 2(c) 1(c) - - - 0.5(c)
PARP1 - - - - 10(c) 3(s) 2(c) -
蛋白酶 0.072 0.072 0.029 0.053 0.046 0.026 0.059 0.06
淀粉酶 0.012 0.012 0.006 0.012 0.013 0.009 0.017 0.03
脂肪酶 - 0.001 - 0.005 - - - -
BTA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - 0.3 0.3
MA/AA - - - - - - 4.2 -
480N 3.3 6.0 - - - - - 0.9
香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1
硫酸盐 7.0 20.0 5.0 2.2 0.8 12.0 4.6 -
pH 10.8 11.0 10.8 11.3 11.3 9.6 10.8 10.9
其他和水 至100%
实施例17
根据本发明制备堆密度为1.02Kg/l的以下粒状洗餐具洗涤剂组合物:
A B C D E F G H
STPP 30.0 30.0 33.0 34.2 29.6 31.1 26.6 17.6
碳酸盐 29.5 30.0 29.0 24.0 15.0 36.0 2.1 38.0
硅酸盐 7.4 7.4 7.5 7.2 13.3 3.4 43.7 12.4
偏硅酸盐 - - 4.5 5.1 - - - -
过碳酸盐 - - - - - 4.0 - -
PB1 4.4 4.2 4.5 4.5 - - - -
NADCC - - - - 2.0 - 1.6 1.0
非离子型 1.2 1.0 0.7 0.8 1.9 0.7 0.6 0.3
TAED 1.0 - - - - 0.8 - -
PAAC - 0.004 0.004 0.004 - - - -
BzP - - - 1.4 - - - -
石蜡 0.25 0.25 0.25 0.25 - - - -
PARP3 1.0(c) 0.5(c) 4.0(s) 8.0(c) - - 1.0(c) 0.5(c)
PARP1 - - - - 10(c) 5.0(c) 2.0(c) 8.0(s)
蛋白酶 0.036 0.015 0.03 0.028 - 0.03 - -
淀粉酶 0.003 0.003 0.01 0.006 - 0.01 - -
脂肪酶 0.005 - 0.001 - - - - -
BTA 0.15 0.15 0.15 0.15 - - - -
香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 -
硫酸盐 23.4 25.0 22.0 18.5 30.1 19.3 23.1 23.6
pH 10.8 10.8 11.3 11.3 10.7 11.5 12.7 10.9
其他和水 至100%
实施例18
根据本发明通过使用标准12头旋转式压型机,在13KN/cm2压力下挤压颗粒洗餐具洗涤剂组合物来制备以下条块洗涤剂组合物:
A B C D E F
STPP - 48.8 49.2 38.0 - 46.8
柠檬酸盐 26.4 - - - 31.1 -
碳酸盐 - 4.0 12.0 14.4 10.0 20.0
硅酸盐 26.4 14.8 15.0 12.6 17.7 2.4
PARP1 3.0(c) - - - 5.0(c) -
PARP2 - 2.0(c) - - - 4.0(c)
PARP3 - - 2.0(c) 1(s) - -
蛋白酶 0.058 0.072 0.041 0.033 0.052 0.013
淀粉酶 0.01 0.03 0.012 0.007 0.016 0.002
脂肪酶 0.005 - - - - -
PB1 1.6 7.7 12.2 10.6 15.7 -
PB4 6.9 - - - - 14.4
非离子型 1.5 2.0 1.5 1.65 0.8 6.3
PAAC - - 0.02 0.009 - -
MnTACN - - - - 0.007 -
TAED 4.3 2.5 - - 1.3 1.8
HEDP 0.7 - - 0.7 - 0.4
DTPMP 0.65 - - - - -
石蜡 0.4 0.5 0.5 0.55 - -
BTA 0.2 0.3 0.3 0.3 - -
PA30 3.2 - - - - -
MA/AA - - - - 4.5 0.55
香料 - - 0.05 0.05 0.2 0.2
硫酸盐 24.0 13.0 2.3 - 10.7 3.4
片的重量 25g 25g 20g 30g 18g 20g
pH 10.6 10.6 10.7 10.7 10.9 11.2
其他和水 至100%
实施例19
根据本发明制备密度为1.40Kg/l的以下液体洗餐具洗涤剂组合物:
A B C D
STPP 17.5 17.5 17.2 16.0
碳酸盐 2.0 - 2.4 -
硅酸盐 5.3 6.1 14.6 15.7
NaOCl 1.15 1.15 1.15 1.25
聚凝胶/carbopol 1.1 1.0 1.1 1.25
非离子型 - - 0.1 -
NaBz 0.75 0.75 - -
PARP3 4.0(c) 2.0(c) 1.0(c) 0.5(c)
NaOH - 1.9 - 3.5
KOH 2.8 3.5 3.0 -
pH 11.0 11.7 10.9 11.0
硫酸盐其他和水 至100%
实施例20
根据本发明制备以下助漂洗的液体组合物:
A B C
非离子 12.0 - 14.5
非离子混合物 - 64.0 -
柠檬酸 3.2 - 6.5
HEDP 0.5 - -
PEG - 5.0 -
SCS 4.8 - 7.0
乙醇 6.0 8.0 -
PARP5 6.0(c) - 3.0(c)
PARP3 - 2.0(c) 1.0(c)
液体的pH 2.0 7.5 /
其他和水 至100%
实施例21
根据本发明制备以下液体洗餐具组合物:
A B C D E
C17ES 28.5 27.4 19.2 34.1 34.1
氧化胺 2.6 5.0 2.0 3.0 3.0
C12葡糖酰胺 - - 6.0 - -
甜菜碱 0.9 - - 2.0 2.0
二甲苯磺酸盐 2.0 4.0 - 2.0 -
Neodol C11E9 - - 5.0 - -
多羟基脂肪酸酰胺 - - - 6.5 6.5
二亚乙基五乙酸钠 - - 0.03 - -
(40%)
TAED - - - 0.06 0.06
蔗糖 - - - 1.5 1.5
乙醇 4.0 5.5 5.5 9.1 9.1
烷基二苯醚二磺酸盐 - - - - 2.3
甲酸钙 - - - 0.5 1.1
柠檬酸铵 0.06 0.1 - - -
氯化钠 - 1.0 - - -
氯化镁 3.3 - 0.7 - -
氯化钙 - - 0.4 - -
硫酸钠 - - 0.06 - -
硫酸镁 0.08 - - - -
氢氧化镁 - - - 2.2 2.2
氢氧化钠 - - - 1.1 1.1
过氧化氢 200ppm 0.16 0.006 - -
PARP3 4.0(c) - 2.0(c) - 0.25(c)
PARP1 - 6.0(c) - 4.0(s) 3(c)
蛋白酶 0.017 0.005 0.0035 0.003 0.002
香料 0.18 0.09 0.09 0.2 0.2
水和辅助物 至100%
实施例22
根据本发明制备以下液体硬表面清洗组合物:
A B C D E
PARP1 8.0(c) - 6.0(s) - 4.0(c)
PARP3 - 2.0(c) - 1.0(c) 0.5(c)
淀粉酶 0.01 0.002 0.005 - -
蛋白酶 0.05 0.01 0.02 - -
过氧化氢 - - - 6.0 6.8
乙酰基三乙基柠檬酸酯 - - - 2.5 -
DTPA - - - 0.2 -
丁基羟基甲苯 - - - 0.05 -
EDTA* 0.05 0.05 0.05 - -
柠檬酸/柠檬酸盐 2.9 2.9 2.9 1.0 -
LAS 0.5 0.5 0.5 - -
C12AS 0.5 0.5 0.5 - -
C10AS - - - - 1.7
C12(E)S 0.5 0.5 0.5 - -
C12,13 E6.5非离子型 7.0 7.0 7.0 - -
Neodol 23-6.5 - - - 12.0 -
Dobanol 23-3 - - - - 1.5
Dobanol 91-10 - - - - 1.6
C25AE1.8S - - - 6.0
石蜡磺酸钠 - - - 6.0
香料 1.0 1.0 1.0 0.5 0.2
丙二醇 - - - 1.5
乙氧基化四亚乙 - - - 1.0 -
基五亚胺
2-丁基辛醇 - - - - 0.5
己基卡必醇** 1.0 1.0 1.0 - -
SCS 1.3 1.3 1.3 - -
pH调节至 7-12 7-12 7-12 4 -
其他和水 至100%
*Na4乙二胺二乙酸四钠
**二乙二醇单己醚
实施例23
根据本发明制备用于清洗硬表面和去除家庭霉菌的以下喷雾型组合物:
PARP3 4.0(c)
淀粉酶 0.01
蛋白酶 0.01
辛基硫酸钠 2.0
十二烷基硫酸钠 4.0
氢氧化钠 0.8
硅酸盐 0.04
丁基卡必醇* 4.0
香料 0.35
水/辅助物 至100%
*二乙二醇单丁醚
实施例24
根据本发明制备以下盥洗室清洗块组合物。
A B C
C16-18脂肪醇 /50EO 70.0 - -
LAS - - 80.0
非离子型 - 1.0 -
油酰胺表面活性剂 - 25.0 -
部分酯化的乙烯基甲基醚和马来酸酐 5.0 - -
的共聚物,粘度0.1-0.5.
聚乙二醇 MW8000 - 38.0 -
水溶性K-聚丙烯酸盐MW 4000-8000 - 12.0 -
低MW的丙烯酰胺(70%)和丙烯酸 - 19.0 -
(30%)的水溶性Na共聚物
三聚磷酸钠 10.0 - -
碳酸盐 - - -
PARP5 8.0(c) - 6.0(c)
PARP3 - 2.0(c) 0.5(c)
染料 2.5 1.0 1.0
香料 3.0 - 7.0
KOH/HCL溶液 pH6-11
实施例25
根据本发明制备以下抽水马桶清洗组合物。
A B
C14-15 直链醇7EO 2.0 10.0
柠檬酸 10.0 5.0
PARP2 2.0(c) -
PARP3 - 4.0(c)
DTPMP - 1.0
染料 2.0 1.0
香料 3.0 3.0
NaOH pH6-11
水和辅助物 至100%
实施例26
以下是根据本发明的织物柔软组合物:
组份 | A | B | C | D | E | F |
DTDMAC | - | - | - | - | 4.5 | 15.0 |
DEQA | 2.6 | 2.9 | 18.0 | 19.0 | - | - |
脂肪酸 | 0.3 | - | 1.0 | - | - | - |
HCl | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
PEG | - | - | 0.6 | 0.6 | - | 0.6 |
香料 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
聚硅氧烷消泡剂 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
PARP3 | 4.5(c) | 1.0(c) | 3.0(s) | 3.0(c) | 1.0(s) | 6.0(c) |
电解质(ppm) | - | - | 600 | 1200 | - | 1200 |
染料(ppm) | 10 | 10 | 50 | 50 | 10 | 50 |
水和辅助物平衡至100% |
实施例27
根据本发明制备以下加到干燥器中的织物调理剂组合物:
A | B | C | D | |
DEQA(2) | - | - | - | 50.0 |
DTMAMS | - | - | 26.0 | - |
SDASA | 70.0 | 70.0 | 42.0 | 35.0 |
Neodol 45-13 | 13.0 | 13.0 | - | - |
乙醇 | 1.0 | 1.0 | - | - |
PARP3(c) | 1.5 | - | 1.5 | 3.0 |
PARP3(s) | - | 1.5 | - | - |
香料 | 0.75 | 0.75 | 1.0 | 1.5 |
Glycoperse S-20 | - | - | - | 10.0 |
单硬脂酸甘油酯 | - | - | 26.0 | - |
琥珀酸二香叶酯 | 0.38 | 0.38 | - | - |
粘土 | - | - | 3.0 | - |
染料 | 0.01 | 0.01 | - | - |
辅助物平衡至100% |
实施例28
以下是根据本发明的预浸泡织物调理和/或织物增益组合物的非限制实施例,其可适用于洗衣漂清阶段:
组份 | A | B | C | D | E | F |
聚合物 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
染料固定剂 | 2.3 | 2.3 | 2.4 | 2.4 | 2.5 | 2.5 |
聚胺 | 15.0 | 15.0 | 17.5 | 17.5 | 20.0 | 20.0 |
Bayhibit AM | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
氯化C12-C14二甲基羟乙基季铵盐 | - | 5.0 | 5.0 | - | - | - |
织物柔软剂活性物 | - | - | 2.5 | 2.5 | - | - |
Genamin C100 | 0.33 | - | 0.33 | 0.33 | 0.33 | - |
Genapol V4463 | 0.2 | - | 0.2 | 0.2 | 0.2 | - |
PARP3(c) | 15 | 30 | 1.5 | 7.5 | 0.75 | 1.0 |
水和辅助物 | 平衡量 | 平衡量 | 平衡量 | 平衡量 | 平衡量 | 平衡量 |
实施例29
以下是适合于喷洒应用的吸收臭味的组合物的非限制实施例:
Exam ples | A | B | C | D | E |
HPBCD | 1.0 | - | 1.0 | - | 1.2 |
RAMEB | - | 1.0 | - | 0.8 | - |
Tetronic 901 | - | - | 0.1 | - | - |
Silwet L-7604 | - | - | - | 0.1 | - |
Silet L-7600 | 0.1 | - | - | - | 0.1 |
Bardac 2050 | - | - | - | 0.03 | - |
Bardac 2250 | - | 0.2 | - | - | 0.1 |
二乙二醇 | - | 1.0 | - | - | 0.2 |
三乙二醇 | - | - | 0.1 | - | - |
乙醇 | - | - | - | - | 2.5 |
香料1 | 0.1 | - | - | - | - |
香料2 | - | 0.05 | - | 0.1 | - |
香料3 | - | - | 0.1 | - | 0.1 |
Kathon | 3ppm | 3ppm | 3ppm | 3ppm | - |
HCl | to pH4.5 | to pH4.5 | to pH3.5 | to pH3.5 | to pH3.5 |
PARP3(c) | 10.0 | 10.0 | 5.0 | 1.0 | 0.8 |
蒸馏水 | 平衡量 | 平衡量 | 平衡量 | 平衡量 | 平衡量 |
香料1、2和3具有以下组成:
香料 | 1 | 2 | 3 |
香料组份 | Wt.% | Wt.% | Wt.% |
茴香醛 | - | - | 2 |
二苯甲酮 | 3 | 5 | - |
乙酸苄酯 | 10 | 15 | 5 |
水杨酸苄酯 | 5 | 20 | 5 |
柏木脑 | 2 | - | - |
香茅醇 | 10 | - | 5 |
香豆素 | - | - | 5 |
Cymal | - | - | 3 |
二氢月桂烯醇 | 10 | - | 5 |
Flor acetate | 5 | - | 5 |
加乐麝香 | 10 | - | - |
铃兰醛 | 10 | 15 | 20 |
乙酸诺卜酯 | 4 | - | 5 |
芳樟醇 | 6 | 15 | 5 |
二氢薄莉酮酸甲酯 | 3 | 10 | 5 |
乙酸苯乙酯 | 2 | 5 | 1 |
苯乙醇 | 15 | 15 | 20 |
a-松油醇 | 5 | - | 8 |
香兰素 | - | - | 1 |
总计 | 100 | 100 | 100 |
Claims (17)
1.一种制备含有伯和/或仲胺官能团的化合物和含活性酮或醛的组份间的胺反应产物颗粒的方法,所述含有伯和/或仲胺官能团的化合物选自氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸和其衍生物、取代的胺、聚氨基酸、葡糖胺、树枝状体、分子量为600-50,000的聚乙烯基胺、分子量为400-300,000的氨基取代的聚乙烯醇、聚氧乙烯双[胺]、聚氧乙烯双[6-氨基己基]、直链或支链的N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪和其混合物;以及所述含活性酮或醛的组分选自香味酮或醛组份、药用酮或醛活性物、生物控制酮或醛试剂、香料、凉爽酮或醛试剂、昆虫和/或蛾防护剂、抗菌剂和其混合物;其包括以下步骤:
a)提供胺反应产物,和
b)与熔点30℃-135℃的载体混合,其中该载体选自有机聚合化合物、蜡、石蜡、油、甘油酯、单甘油酯、二甘油酯、三甘油酯、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物,其中胺反应产物的量,按加工的胺反应产物的重量计,为1%-75%。
2.根据权利要求1的方法,其中所述颗粒被处理形成涂覆颗粒。
3.根据权利要求1的方法,其中胺反应产物的粘度大于1000cps。
4.根据权利要求1的方法,其中载体的熔点为45℃-85℃。
5.根据权利要求1的方法,其中载体材料的量,按制得的加工的胺反应产物颗粒的重量计,为3%-95%。
6.根据权利要求5的方法,其中涂膜由水溶性附聚剂制成。
7.根据权利要求6的方法,其中水溶性附聚剂选自水溶性有机聚合化合物,水溶性单体多羧酸盐或其酸形式,均聚或共聚多羧酸或其盐,其中多羧酸包含相互间被不超过两个碳原子分隔开的至少两个羧基,碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、磷酸盐、硫酸盐、无机过水合物盐,硅酸盐、淀粉、环糊精和其混合物。
8.由权利要求1的方法制得的加工过的胺反应产物。
9.一种成品组合物,其包含一种或多种洗衣或清洗组份和根据权利要求6的加工过的胺反应产物。
10.根据权利要求9的组合物,其中所述组合物选自洗衣组合物、硬表面清洗组合物、个人清洗组合物。
11.根据权利要求10的组合物,其中该组合物是包含粘土的洗涤剂组合物。
12.一种供给表面残留香气的方法,包括将所述表面与根据权利要求8或4的加工产品接触的步骤,之后将处理过的表面与一种物质接触,以致释放出香料。
13.一种包含权利要求11的洗涤剂组合物的包装组合物。
14.根据权利要求1的方法,其中胺反应产物的量,按制得的加工的胺反应产物的重量计,为5%-30%。
15.根据权利要求5的方法,其中载体材料的量,按制得的加工的胺反应产物颗粒的重量计,为15%-80%。
16.根据权利要求15的方法,其中载体材料的量,按制得的加工的胺反应产物颗粒的重量计,为25%-75%。
17.根据权利要求5的方法,其中胺反应产物的量,按涂覆颗粒的重量计,为5%-30%。
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