CN1413248A - 洗衣、清洗和/或织物护理组合物 - Google Patents
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Abstract
提供一种洗衣和/或清洗和/或织物护理组合物,其包括一种有益试剂,其中所述有益试剂被载体负载,由此可强化有益试剂在处理织物上的沉积。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有有益试剂的洗衣和/或清洗和/或织物护理组合物,用于将有益试剂持续释放到所处理的表面上,如织物表面上,尤其是干燥的织物表面上。
发明背景
在本领域中带香味的产品是众所周知的,消费者对于这种带香味的产品,如洗衣和清洗产品的接受不仅取决于使用这产品所能获得的效果,同时也取决于与之相伴的美感。因此,带香味的组分是成功配制这种商品的一个重要的方面。
同时,消费者也希望处理过的表面,如织物表面,随着时间的推移能保持其令人愉悦的香味。实际上,香料添加剂使得这种组合物在美感上对于消费者来说更加愉悦,在一些情况下,用香料处理过的表面,如织物可带有一种令人愉快的香味。但是,从含水洗衣或清洗液带到织物上香料的量往往很少并且不能长久保持在表面上。而且,香料往往非常昂贵,并且它们不能有效地用于洗衣和清洗组合物,也不能有效地传递到类似于织物的表面上,因此对于洗衣清洗剂制造商来说成本非常高,对于消费者来说价格昂贵。因此,产业界一直在迫切寻找能传递到洗衣和清洗产品的更经济、更有效的香料,特别是用于改进香料香气持久地供给到类似于织物的表面上。
此外,当织物在太阳下干燥后,织物获得一种“太阳干燥型”的气味。比起一般的香味来,消费者往往更喜欢这种气味。而且,他们往往认为带有这种气味的织物更干净。因为消费者喜欢这种气味,所以他们喜欢在太阳下干燥织物。但是,在一些国家,因为空气不干净或者因为雨太多,所以消费者不能在室外干燥他们的织物。因此,他们不得不在室内干燥他们的织物,所以不能期望着这种织物上具有“太阳干燥型”的气味。
最近人们已经发现一类新物质,即包含伯胺官能团的化合物与含活性酮或醛组分的胺反应产物能够用于家庭织物处理,以使释放到洗过的织物上的香料持久保留。这种化合物的公开可以在最近的申请EP98870227.0、EP98870226.2、EP99870026.4和EP9987002 5.6中找到,所有这些在此引入作为参考。
然而,上述引用文献限于在处理过的表面上仅沉积一种或两种香料成分,然而需要沉积更完整的香料制剂以使其出现各种各样的香气,由此增加消费者对此的接受程度。
此外,也需要一种制备这种组合物的经济而简单的方法。
已发现包括有益试剂如香料组合物与载体的洗衣和/或清洗组合物完全能满足这一需要,其中负载型组合物在20C的粘度至少为400cps,优选为1500cps,更优选为10000cps。
在本领域中,与聚合物组分结合的香料是已知的。因此,JP-56075159公开了甲基丙烯腈丁二烯-苯乙烯三元聚合物与液体香料相结合,得到一种用于粘合剂工业的半固体的粘弹性物质。GB2141726公开了用于粘合剂工业,掩盖粘合剂气味的与粘合胶混合的香料。最后,DE3247709公开了用于纸张包装中带香味的粘合剂薄纸板,其中使用了粘度为800到2500mPa.s的聚合物。
与洗衣组合物中的固体载体结合的香料在本领域中也是已知的。因此,WO97/34982使用了沸石颗粒作为固体载体,WO94/19449使用了淀粉,而WO98/28398使用了有机聚合物。
令人惊奇的是,发现当将有益试剂(例如香料)与载体(例如聚合物)结合引入到洗衣和/或清洗和/或织物护理产品中时,香料组合物充分地受到保护,免受洗涤氧化性溶液的侵蚀,并有效地沉积在织物上,同时仍然能将香料有效地释放到织物上,尤其是干燥的织物上。
发明概述
本发明涉及一种洗衣和/或清洗和/或织物护理组合物,其含有一种洗涤剂和/或清洗和/或表面活化剂和/或织物护理成分与一种有益试剂,所述有益试剂被一种载体所负载,其特征在于所负载的有益试剂在20℃时的粘度至少为400cps。
本发明的另一个方面,提供一种用于制备香料组合物的方法。
本发明的又一方面,提供一种增强有益试剂沉积到处理表面的方法,其包括令所述表面与本发明的组合物,或本发明中定义的负载的有益试剂接触的步骤。发明详述有益试剂
有益试剂是一种在已处理的表面如织物上可产生有益效果的组分。因此,有益试剂可以选自香味成分、药物成分、生物控制成分、香料组合物、凉爽成分及其混合物。
当然,其他各种需要沉积在表面上的成分也可以引入到该体系中,如织物柔顺剂、光漂白剂、增白剂、漂白剂、酶、润滑剂、漂白猝灭剂、抗磨擦剂,晶体生长抑制剂等。
通常,有益试剂的量为本发明组合物的0.01~25wt%,更优选0.02~10wt%,最优选0.05~5wt%。
香味成分包括香料、有助于改善整体香味感觉的增香剂。
药物成分包括药。
生物控制成分包括生物杀灭剂、抗微生物剂、杀菌剂、杀真菌剂、灭藻剂、防霉剂、灭菌剂、抗菌剂、杀虫剂、杀蠕虫剂、植物生长激素。
典型的可以被载体负载的抗微生物剂或抗菌剂或抑菌剂包括氧化胺表面活化剂、光活化漂白剂、双氯苯双胍己烷二乙酸盐、戊二醛、肉桂油及肉桂醛、柠檬酸、癸酸、乳酸、马来酸、壬酸、聚双胍、丙二醇、异丙基苯磺酸盐、丁香酚、麝香草酚、氯化苯甲烃铵、香叶醇及其混合物。优选可与载体进行反应的化合物。优选的载体材料是聚合物,优选聚合物可与另外的有益试剂例如本发明描述的香料进行反应,聚合物或聚合物反应产物作为生物杀灭剂的载体。如下文所述,优选的用于织物护理和清洗组合物的负载型组合物。粘度为至少为500cps,或甚至至少为1000cps,或甚至至少为10000cps或甚至大于100000cps或甚至大于500000cps。优选的聚合物在下文中也更详细地进行描述。
典型的昆虫和/或蛾驱除剂是香料成分,如香茅醛、柠檬醛、N,N-二乙基间甲苯酰胺、Rotundial、8-乙酰氧基香芹艾菊酮乙基-3-[N-丁基-N-乙酰基-]氨基丙酸酯、丙烯除虫菊酯、雷力士杀虫剂及其混合物。用于本发明中的昆虫和/或蛾驱除剂的其它实例公开于US4,449,987、4,693,890、4,696,676、4,933,371、5,030,660、5,196,200和B.D.Mookherjee等人的论文,“Semio Activity ofFlavor and Fragrance molecules on various Insect Species”中,该论文收集在美国化学会第525次专题研讨会“植物中提取的生物活性的挥发性化合物(Bioactive Volatile Compounds fromPlants)”论文集中,R.Teranishi,R.G.Buttery,和H.Sugisawa主编,1993,35-48页。
一种优选的有益试剂是香料组合物。香料组合物
香料组合物通常由一种香料成分或香料成分的混合物组成。
一种典型的香料成分是醛类香料成分。优选,香料醛选自2,6,10-三甲基十一烯-9-醛-1;大茴香醛;磁麻醛(cymal);乙基香兰素;花青醛(florhydral);洋茉莉醛;胡椒醛;羟基香茅醛;高芳烯(卡亚酮);月桂醛;新铃兰醛;甲基壬基乙醛;P.T.bucinal;苯基乙醛;10-十一烯醛;香草醛;2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛、3-十二碳烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧苯甲醛、苯甲醛、3-(4-特丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-对甲氧苯基丙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺/反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3,7-二甲基-6-辛烯)氧]乙醛、4-异丙基苄基醛、1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛;癸醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.0(2,6)]-癸烯-8)-丁醛、八氢-4,7-甲撑-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-对羟基苯甲醛、对乙基-α,α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3,4-(甲撑二氧)氢化肉桂醛、3,4-甲撑二氧苯甲醛、α-正己基肉桂醛、间-异丙基苯-7-甲醛、α-甲基苯基乙醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、十一碳烯醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-甲醛、1-十二烷醛、2,4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛,1-辛醛,2,6,10-三甲基-5,9-十一二烯醛,2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5或6-甲氧基六氢-4,7-亚甲基茚满-1或2-甲醛、3,7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、反-4-癸烯醛、2,6-壬二烯醛、对甲苯基乙醛;4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基-巴豆醛、邻-甲氧基肉桂醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯甲醛、3,7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛、牡丹醛(6,10-二甲基-3-氧杂-5,9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4,7-亚甲基茚满-1-甲醛、2-甲基辛醛、α-甲基4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6,6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3,5,5-三甲基己醛、六氢-8,8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-双环[2.2.1]-庚-5-烯-2-甲醛、9-癸醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-对-薄荷烯-q-甲醛、柠檬醛、铃兰醛、花青醛、铃兰醛33(mefloral),及其混合物。
更优选的醛选自柠檬醛、1-癸醛、苯甲醛、花青醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛;顺/反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛;胡椒醛;2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛;2,6-壬二烯醛;α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、P.T.bucinal、新铃兰醛、磁麻醛、甲基壬基乙醛、反-2-壬烯醛、铃兰醛、反-2-壬烯醛、月桂醛、10-十一烯醛、铃兰醛33及其混合物。
另一种典型的香料成分是酮香料成分。优选,香料酮选自buccoxime;异茉莉酮;甲基-β-萘基酮;麝香二氢茚酮;吐纳麝香(tonalid)/麝香附加物;α-突厥酮、β-突厥酮、δ-突厥酮、异突厥酮、突厥烯酮、damarose、甲基-二氢茉莉酮酸酯、薄荷酮、香芹酮、2-莰酮、小茴香酮、α-紫罗酮、β-紫罗酮、γ-甲基紫罗兰酮、芳茉莉酮、二氢茉莉酮、顺式茉莉酮、龙诞酮(异-E-Super)、甲基-雪松烯基-酮或甲基雪松酮、乙酰苯、甲基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘基酮、苯甲基丙酮、二苯甲酮、对羟基苯基丁酮、芹菜酮或Livescone、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基辛烯酮、鲜薄荷酮、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基-环己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)-环戊酮、1-(对薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧苯基)-甲乙酮、2-乙酰基-3,3-二甲基-降冰片烷、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-二氢茚酮、4-Damascol、胡椒基丙酮(dulcinyl)或胡椒基丙酮(cassione)、Gelsone、新罗酮、异环琥珀酮(E)、甲基环柠檬酮(cyclocitrone)、甲基熏衣草酮、鸢尾酮、对叔丁基环己酮、Verdone、戊基环戊酮、麝香酮、新丁烯酮、Plicatone、Veloutone、2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、Tetrameran、二氢茉莉酮酸甲酯及其混合物。混合物中不同香料原料的种类为5种以上,更多的为10种以上,甚至更多的为20种以上。
对于上述的化合物,酮优选选自α-突厥酮、δ-突厥酮、异突厥酮、香芹酮、γ-甲基紫罗兰酮、龙诞酮、2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-突厥酮、突厥烯酮、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基雪松酮、二氢茉莉酮酸甲酯及其混合物。
然而,香料组合物也可以是含有或不含有上述醛或酮香料成分的混合物。
这些成分通常包括香料或香料混合物,其包括天然的(即,从花、草药、叶子、根、树皮、树木、花束或植物中提取获得的物质)、人造的(即,不同性质的油剂或油成分的混合物)和合成的(即,合成制备的)有香味的物质。这种物质往往伴随有辅助物质,如定香剂、增量剂、稳定剂和溶剂。本发明使用的这些助剂也包括在香料的定义之内。通常,香料为许多有机化合物的多元混合物。
适合的香料公开于美国专利5,500,138中,所述专利在此引入作为参考。
用于香料组合物的香料成分的实例包括,但是不局限于:水杨酸戊酯;水杨酸己酯;萜品醇;3,7-二甲基-顺-2,6-辛二烯-1-酚;2,6-二甲基-2-辛醇;2,6-二甲基-7-辛烯-2-酚;3,7-二甲基-3-辛醇;3,7-二甲基-反-2,6-辛二烯-1-酚;3,7-二甲基-6-辛烯-1-酚;3,7-二甲基-1-辛醇;2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛;丙酸三环癸烯酯;乙酸三环癸烯酯;茴香醛;2-甲基-2-(对异丙基苯基)-丙醛;乙基-3-甲基-3-苯基缩水甘油酸酯;4-(对羟苯基)-丁烷-2-酮;1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;对甲氧基苯乙酮;对甲氧基-α-苯基丙烯;甲基-2-正己基-3-氧-环戊烷羧酸酯;γ-十一碳烷酸内酯。另外的香料实例包括,但是不局限于:橙油;柠檬油;葡萄柚油;香柠檬油;丁香油;γ-十二碳烷酸内酯;甲基-2-(2-戊基-3-氧-环戊基)乙酸酯;β-萘酚甲基醚;甲基-β-萘酮;香豆素;4-叔丁基环己基乙酸酯;α,α-二甲基苯乙基乙酸酯;醋酸甲基苯基原酯;十三烷二酸的环乙二醇二酯;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-腈;γ-甲基紫罗酮;α-紫罗酮;β-紫罗酮;橙叶;甲基雪松酮;7-乙酰-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基-萘;甲基紫罗酮;甲基-1,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯-1-基-酮;7-乙酰-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘;4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基二氢化茚;二苯甲酮;6-乙酰基-1,1,2,3,3,5-六甲基二氢化茚;5-乙酰基-3-异丙基-1,1,2,6-四甲基二氢化茚;1-月桂醛;7-羟基-3,7-二甲基辛醛;10-十一烯-1-醛;异己烯基环己基甲醛;甲酰基三环癸烷;环十五内酯;16-羟基-9-十六烯酸内酯;1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃;ambroxane;十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并-[2,1b]呋喃;雪松醇;5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊烷-2-酚;2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-酚;石竹烯醇;乙酸柏木酯;对叔丁基环己基乙酸酯;广藿香;乳香类树脂;岩蔷薇;香根草油;苦配巴香脂;加拿大香脂;羟基香茅醛和吲哚;苯基乙醛和吲哚;
香料组分的更多的例子为香叶醇;乙酸香叶酯;沉香醇;醋酸里哪脂;四氢化芳樟醇;香茅醇;香茅醇乙酸酯;二氢月桂烯醇;二氢月桂烯基乙酸酯;四氢月桂烯醇;醋酸萜品酯;诺卜醇;诺卜醇基乙酸酯;苯乙醇;2-苯乙基乙酸酯;苯甲醇;乙酸苄酯;水杨酸苄酯;苯甲酸苄酯;苏合香醇乙酸酯;二甲基苄基甲醇;三氯甲基苯基甲醇基α-甲基苄基醋酸酯;异壬基乙酸酯;乙酸岩兰草酯;岩兰醇;2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛;2-甲基-3-(对异丙基苯基)-丙醛;3-(对叔丁基苯基)-丙醛;4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯基甲醛;4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃;甲基二氢茉莉酮酸酯;2-正庚基环戊酮;3-甲基-2-戊基-环戊酮;正癸醛;正月桂醛;9-癸烯醇-1;苯氧基乙基异丁酸酯;苯乙醛二甲缩醛;苯乙醛二乙缩醛;香叶腈;香茅腈;雪松醇乙缩醛;3-异莰基环己醇;雪松醇基甲基醚;异长叶烷酮;茴香腈;茴香醛;天芥菜精;丁香酚;香草醛;二苯醚;羟基香茅醛紫罗酮;甲基紫罗酮;异甲基紫罗酮;鸢尾酮;顺-3-己烯醇及其酯;二氢化茚麝香香料;四氢萘麝香香料;isochroman麝香香料;大环酮;大环内酯麝香香料;乙烯十三碳烷二酸酯。也适合于本发明作为香料组合物的香料成分为所谓的席夫碱,席夫碱是由醛类香料成分与氨茴酸盐缩合而成。其典型的描述参见US4853369。席夫碱通常选自4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和氨茴酸甲酯的席夫碱;羟基香茅醛与氨茴酸甲酯的缩合产物;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和氨茴酸甲酯的缩合产物;氨茴酸甲酯与以商品名Aurantiol出售的羟基香茅醛的缩合产物;氨茴酸甲酯与以商品名Agrumea出售的甲基壬基乙醛的缩合产物;氨茴酸甲酯与以商品名Verdantiol出售的PT Bucinal的缩合产物;氨茴酸甲酯与以商品名Lyrame出售的新铃兰醛的缩合产物;氨茴酸甲酯与以商品名Ligantral出售的女贞醛的缩合产物及其混合物。
优选,用于本发明组合物的香料组合物基本上不含卤代的物质和硝基麝香。
更优选,香料化合物的特征在于其具有低的香味检测阈值。该香味检测阈值(ODT)应该低于1ppm,优选低于10ppb,在下面所述的控制的气相色谱(GC)条件下测定。该参数是指通常用于香料领域的值,并且它是在一些有味物质存在时所能明显检测到的最低的浓度。例如请参见纽约Hopwell Junction的国际商用机器公司的F.A.Fazzalari编辑的″Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data(ASTM DS 48 A)″,和Calkin等人所著的于1994年由John Willey & Sons公司出版的″Perfumery,Practice and Principles″一书中的第243页。对本发明目的来说,香味检测阈值根据下面的方法进行测定:赋予气相色谱仪如下特征,其可确定注射器注入物质的准确的体积、精确的分流比和用已知浓度和链长分布的烃标准物标定的烃响应值。准确测定气流速度,并且假定人吸入的持续时间为0.02分钟来计算样品体积。因为任一时刻在检测器的准确浓度是已知的,所以吸入每体积的质量也是已知的,由此可以计算物质的浓度。为了确定香料的ODT,将已复核的浓度的溶液送到鼻孔口。评味者用力吸入GC排出物并且当闻到气味时确定其保留时间。所有评味者的平均值即为可检测到的阈值。必要量的分析物注入到柱子上以在检测器上获得某一浓度,如10ppb。用于测定香味检测阈值的典型的气相色谱参数列于如下:
GC:5890系列II,配有FID检测器
7673自动取样器
柱子:J & W scientific DB-1
长度:30米
ID:0.25毫米
膜厚度:1微米
方法:
分流注射:17/1分流比
自动取样器:每次注射1.13微升
柱流速:1.10毫升/分钟
空气流速:345毫升/分钟
进样温度:245℃
检测器温度:285℃
温度参数
起始温度:50℃
升温速率:5℃/分钟
最终温度:280℃
停留时间:6分钟
事先假定:每次吸0.02分钟
加入GC空气以稀释样品
这种优选香料组分的例子选自:2-甲基-2-(对异丙基苯基)-丙醛,1-(2,6,6-三甲基-2-环己烷-1-基)-2-丁烯-1-酮和/或对甲氧基苯乙酮。甚至更优选的是用上述方法测定的ODT£为10ppb如下的化合物:10-十一烯醛、γ-十一烷酸内酯、胡椒醛、γ-十二烷酸内酯、对茴香醛、对-羟基-苯基-丁酮、磁麻醛、苄基丙酮、α-紫罗酮、p.t.bucinal、突厥烯酮、β-紫罗酮、甲基壬基酮、2-辛炔酸甲酯、里哪醇、吲哚、顺-3-己烯基水杨酸酯、香草醛、甲基异丁烯基四氢吡喃、乙基香兰素、香豆素、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、丁香酚、甲基氨茴酸酯、异丁香酚、β萘酚甲酯、herbavert、新铃兰醛、烯丙基戊基甘醇酸酯、二氢异茉莉酮酸酯、乙基-2-甲基丁酸酯、橙花醇、和苯乙醛。最优选所述香料组合物含有至少5%,更优选至少10%的这种组分。
最优选,所述香料成分为如WO96/12785第12-14页中所述的那些。甚至最优选的那些香料组合物含有至少10wt%,优选25wt%的香料成分,其ClogP至少为2.0,优选至少为3.0以及沸点至少为250℃。还有另一种优选的香料组合物含有至少20wt%,优选35wt%的香料成分,其ClogP至少为2.0,优选至少3.0,及沸点小于或等于250℃。
Clog P是一个通常公知的如在以下参考文献中定义的计算量度,所述参考文献为″Calculating log Poct from Structures″;AlbertLeo(Medicinal Chemistry Project,Pomona College,Claremont,CA USA.),Chemical Reviews,第93卷,第4期,1993年6月;以及AlbertLeo,C.Hansch主编的″Comprehensive Medicinal Chemistry″,Pergamon出版社:牛津,1990年,第4卷,第315页;以及RaymundMannhold和Karl Dross的″Calculation Procedures for molecularlipophilicity:a comparative Study”,Quant.Struct.Act.Realt.,15,403-409页(1996年)。载体
载体是本发明的另一个主要组分。实际上,载体将用于将有益试剂沉积到表面上,并保护有益试剂免受洗涤液的氧化以及避免其在水相环境中的扩散。
对本发明目的来说,优选,载体或甚至负载型组合物是不溶于水的,优选载体是不溶于水的聚合物。此处使用的载体选自可与有益试剂,如香料成分起化学反应的聚合物,已与有益试剂如香料成分起化学反应以制备如上所述载体的组分,不能与有益试剂如上述香料成分起化学反应的聚合物,即化学惰性聚合物,及其混合物。
所选择的这些载体组分可使最后负载型组合物具有至少400cps的粘度。优选,这些组分也可使负载型组合物具有不溶于水的性质。
在本发明中,如果使用聚合物作为载体,醛混合物作为有益试剂,则调节载体和有益试剂的比例是可能的。如果聚合物的量低,则有一些醛会没有反应。在这种情况下,这些未反应的醛还可以在本发明产品中用作香料。a)已与有益试剂起化学反应的化合物
已与有益试剂起化学反应的化合物的例子是所谓的″可形成胺反应产物的胺″,即,包含伯胺官能团和/或仲胺官能团的化合物,与包含活性酮或醛组分的反应产物。本发明使用的优选的化合物是聚合物,其已预先与醛和/或酮香料成分起反应,因此可更有效地将香味赋予织物。
适用于本发明胺反应产物的典型的公开,参见最近已提交的申请EP98870227.0,EP98870226.2,EP99870026.4,和EP99870025.6,所有的内容均在此引入作为参考。A-伯胺和/或仲胺
″伯和/或仲胺″意指带有至少一个伯和/或仲胺和/或酰胺官能团的组分。
当然,一个胺化合物可以带有伯和仲胺两种基团,使其能与几个醛和/或酮反应。
优选,伯胺和/或仲胺化合物还具有如下的特征,其气味强度指数低于甲基氨茴酸酯的二丙二醇醚溶液的气味强度指数的1%。气味强度指数法
气味强度指数意指纯化学品在二丙二醇醚(香水中使用的无气味溶剂)中稀释到1%时的气味。该百分数是更有代表性的使用量。气味试片,或所谓的“吸黑片”,蘸一下并呈送评测小组成员进行评价。评测小组成员是至少进行了六个月的气味分级训练的审核员,在连续评测的基础上对照基准物,对分级的准确性和重现性进行校核。对每种胺化合物,给小组成员两片吸墨片:一片基准样(氨茴酸甲酯,对小组成员为未知物),一片样品。小组成员被要求用0-5的气味强度等级对两个气味试片分级,0是没有检测到气味,5是存在非常强烈的气味。结果:
以下表示根据上述的评测方法适于用作本发明的胺化合物的气味强度指数。在所有情况下,所得数字是5个专家小组成员评测结果的算术平均值,且在95%置信度上统计结果明显不同。
甲基氨茴酸酯1%(基准) 3.4
乙基4-胺基安息香酸盐(EAB)1% 0.9
1,4-双(3-氨基丙基)-哌嗪(BNPP)1% 1.0
本发明的伯胺化合物的一个通式结构如下:B-(NH2)n;其中B是载体,n是至少为1的数值。
包含仲胺基团的化合物具有类似于上述物质的结构,不同之处在于该化合物含有一个或多个-NH-基团而不是-NH2。此外,该化合物结构可能还同时具有一个或多个-NH2及-NH-基团。
优选B载体是无机或有机载体。
″无机载体″,意指没有或基本上没有碳基主链的载体。
在无机载体之中,优选伯和/或仲胺,其选自氨基衍生的有机硅烷,硅氧烷,硅氮烷,铝氧烷(alumane),铝硅氧烷,或硅酸铝化合物的单体或聚合物或有机-有机硅共聚物。这种载体的典型实例是:具有至少一个伯胺部分的有机硅氧烷,如二胺基烷基硅氧烷H2NCH2(CH3)2Si]O,或有机氨基硅烷(C6H5)3SiNH2,其描述于:Chemistryand Technology of Silicone,W.Noll著,Academic Press Inc.出版,1998,London,209,106页)。
有机载体中优选伯和/或仲胺,其选自氨基芳基衍生物,多元胺,氨基酸及其衍生物,取代的胺及酰胺,葡糖胺,树枝状聚合物,聚乙烯胺及其衍生物和/或其共聚物,亚烷基多元胺,聚氨基酸及及其共聚物,交联的多元氨基酸,氨基取代的聚乙烯醇,聚环氧乙烷二胺或二氨基烷基,氨基烷基哌嗪及其衍生物,直链或支链的二(氨基烷基)烷基二胺,及其混合物。
优选氨基芳基衍生物是氨基苯衍生物,包括4-氨基苯甲酸盐化合物的烷基酯,更优选选自乙基4-氨基苯甲酸盐,苯乙基-4-氨基苯甲酸盐,苯基-4-胺基苯甲酸盐,4-氨基-N′-(3-氨基丙基)-苯甲酰胺,及其混合物。
可用于本发明的多元胺是聚乙烯亚胺聚合物,聚[氧(甲基-1,2-乙烷二基)],α-(2-氨基甲基乙基-ω-(2-氨甲基-乙氧基)-(=C.A.S号9046-10-0);聚[氧(甲基1,2-乙烷二基)],a-氢-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-,具有2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇的醚(=C.A.S号39423-51-3);以商品名Jeffamines T-403,D-230,D-400,D-2000出售的商品;2,2′,2″-三氨三乙基胺;2,2′-二氨基二乙胺;3,3′-二氨基-二丙基胺,三菱财团的市售产品1,3-二氨乙基-环己烷,及Clariant市售的C12未端胺如C12未端胺(丙烯胺)n,其中n=3/4,及其混合物。优选的多元胺是以商品名为Lupasol市售的聚乙烯亚胺,如Lupasol HF(MW25000),P(MW750000),PS(MW750000),SK(MW2000000),SNA(MW1000000),G20(MW1300),G35(MW2000),G100,PR8515(MW2000),FG(MW800)。
本发明使用的优选的氨基酸选自:酪氨酸、色氨酸、赖氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸、精氨酸、天门冬酰胺、苯基丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丝氨酸、组氨酸、苏氨酸、甲硫氨酸及其混合物,最优选选自酪氨酸、甘氨酸、色氨酸及其混合物。优选的氨基酸衍生物选自酪氨酸乙醇盐、甘氨酸甲醇盐、色氨酸乙醇盐及其混合物。
本发明使用的优选的取代胺和酰胺选自:3-哌啶甲酰胺、N-椰子基-1,3-丙二胺;N-油烯基-1,3-丙二胺;N-(牛脂烷基)-1,3-丙二胺;1,4-二氨基环己烷;1,2-二氨基环己烷;1,12-二氨基十二烷及其混合物。
适用于本发明的其他伯胺化合物是葡糖胺,优选选自2,3,4,5,6-五甲氧基葡糖胺;6-乙酰葡糖胺、葡糖胺及其混合物。
同样优选的化合物是聚乙烯亚胺和/或聚丙烯亚胺树枝状聚合物及市售的Starburst®聚酰胺基胺类(PAMAM)树枝状聚合物,来自Dendritech和树枝状聚合物Astromols®的G0-G10代,来自DSM的1-5代,其为二氨基丁烷多元胺DAB(PA)x树枝状聚合物,其中x=2nx4,n通常为0-4。
聚氨基酸是一类适合的并且优选的氨基官能聚合物。聚氨基酸是由氨基酸或化学改性的氨基酸组成的化合物。它们包括丙氨酸、丝氨酸、天冬氨酸、精氨酸、缬氨酸、苏氨酸、谷氨酸、亮氨酸、半胱氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、酪氨酸、天门冬酰胺、甲硫氨酸、脯氨酸、色氨酸、苯基丙氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸或其混合物。在化学改性的氨基酸中,氨基酸的胺基或酸性官能团已经与化学试剂进行了反应。这样做往往是为了在随后的反应中保护氨基酸的这些化学活性的胺基和酸官能团,或为了使氨基酸具有特殊的性能,如改进的溶解性。这种化学改性的例子为苄氧基羰基、氨基丁酸、丁基酯、焦谷氨酸。更多的氨基酸和小氨基酸片段的一般改性的例子参见Bachem于1996年出版的缩氨酸和生化药剂目录(Peptides and BiochemicalsCatalog)。
优选的聚氨基酸类为聚赖氨酸、聚精氨酸、聚谷氨酸、聚天冬酰胺酸、聚组氨酸、聚色氨酸或其混合物。最优选的是聚赖氨酸或其中50%以上的氨基酸为赖氨酸的聚氨基酸类,因为在赖氨酸侧链上的伯胺官能团是所有氨基酸中最具反应活性的胺基。
优选的聚氨基酸的分子量为500-10,000,000,更优选在2,000-25,000之间。
聚氨基酸可以是交联的。交联可以通过如下方式实现:如通过氨基酸如赖氨酸侧链上的胺基,与氨基酸上的羧基或蛋白质交联剂如PEG衍生物缩合而成。其他的实例将在以下描述。该交联的聚氨基酸类还需要带有游离的伯和/或仲氨基以用于与活性成分反应。
优选的交联聚氨基酸的分子量为20,000-10,000,000,更优选在200,000-2,000,000之间。
聚氨基酸或氨基酸可以与其他的试剂,如与酸类、酰胺类、酰基氯共聚合。更具体地说,可与氨基己酸、己二酸、乙基己酸、己内酰胺或其混合物共聚合。用于这些共聚物的摩尔比为1∶1-1∶20(试剂/氨基酸(赖氨酸)),更优选为1∶1-1∶10。
聚氨基酸,如聚赖氨酸还可以被部分乙氧基化。
包含赖氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、天门冬酰胺的聚氨基酸的例子和供给,参见Bachem,1996年的缩氨酸和生化药剂目录。
聚氨基酸在与活性成分反应前可以盐的形式获得。如聚赖氨酸可以聚赖氨酸氢溴化物的形式供给。聚赖氨酸氢溴化物可以从Sigma、Applichem、Bachem和Fluka获得。
对本发明目的来说,适合的包含至少一个伯和/或仲胺基团的氨基官能团聚合物的例子为:
-分子量为约300-2.10E6的聚乙烯基胺;
-分子量为约600、1200或3000的,乙氧基化度为0.5的烷氧基化的聚乙烯基胺;
-聚乙烯基胺乙烯基醇-摩尔比为2∶1,聚乙烯基胺乙烯基甲酰胺-摩尔比为1∶2和聚乙烯基胺乙烯基甲酰胺-摩尔比为2∶1;
-三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺;
-双氨基丙基哌嗪;
-聚氨基酸(摩尔比为10/1的L-赖氨酸/月桂酸)、聚氨基酸(摩尔比为5/5/1的L-赖氨酸/氨基己酸/己二酸)、聚氨基酸(摩尔比为5/3/1的L-赖氨酸/氨基己酸/乙基己酸),聚氨基酸(聚赖氨酸-共己内酰胺);聚赖氨酸;聚赖氨酸氢溴化物;交联的聚赖氨酸,
-分子量为400-300,000的氨基取代的聚乙烯醇;
-得自如Sigma的聚氧乙烯双胺;
-得自如Sigma的聚氧乙烯双[6-氨基乙基];
-直链或支链的N,N′-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(TPTA);以及
-1,4-双(3-氨基丙基)-哌嗪(BNPP)。
更优选的化合物选自乙基-4-氨基苯甲酸酯、以商品名Lupasol,如Lupasol WFG20(无水)、PR8515、HF、P、PS、SK、SNA市售的聚亚乙基亚胺聚合物;二氨基丁烷树枝状聚合物Astramol®、聚赖氨酸、交联的聚赖氨酸、直链或支链的N,N′-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺;1,4-双(3-氨基丙基)-哌嗪及其混合物。更优选的化合物选自乙基-4-氨基苯甲酸酯、以商品名Lupasol,如Lupasol WF、G20(无水)、PR8515、HF、P、PS、SK、SNA市售的聚亚乙基亚胺聚合物;聚赖氨酸、交联的聚赖氨酸、直链或支链的N,N′-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪及其混合物。
有利的是,该最优选的伯和/或仲胺化合物也可改善织物外观效果,特别是彩色外观效果,从而使所得的胺反应产物具有改善织物外观效果、沉积在被处理的表面上,并且延迟释放活性物以及释放香料组合物。此外,当伯和/或仲胺化合物含有一个以上游离的伯和/或仲胺基团时,几种不同的活性成分(醛和/或酮)可以连接到胺化合物上。
当然,伯和/或仲胺化合物也可以其本来的形式使用,即,未与上述有益试剂,如醛和/或酮香料成分反应的形式。而且,伯和/或仲胺化合物也可以与除上述有益试剂以外的化合物反应,如酰基卤例如乙酰氯、棕榈酰氯或肉豆蔻酰氯;酸酐如乙酸酐;进行烷基化或芳基化的烷基卤或芳基卤;不用作香料成分的醛或酮,如甲醛、戊二醛;不饱和酮、醛或羧酸,如2-癸基丙烯酸、丙烯醛、丙烯酮,以形成具有所需粘度的反应产物。
(在混合物形成过程中或形成之后)载体混合物可以用增塑剂,如邻苯二甲酸酯,增粘剂如松香酸或松香酯,交联剂如双官能醛或增稠剂进行处理。这些试剂可以使聚合物具有适当的载体特性,如在粘度不是足够高的情况下,可使其达到所要求的粘度。当然,为此目的本发明也可使用其他已知的粘度改进剂。优选的负载的有益试剂与增稠剂和/或交联剂比为100∶1~10∶1。b)-不能与有益试剂进行化学反应的聚合物
不能与有益试剂进行化学反应的聚合物包括:嵌段共聚物,如苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物,聚异戊二烯,聚丙烯酸酯,优选使用丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸作为单体的丙烯酸乳液聚合物,与乙酸乙烯酯、氯乙烯或马来酸共聚的丙烯酸乳液聚合物,聚苯乙烯,聚氨酯、聚丁二烯,聚环氧氯丙烷,氯丁橡胶或氯丁二烯聚合物,天然胶乳橡胶,聚乙烯基吡咯烷,聚乙烯基吡啶N氧化物,乙烯基吡咯烷酮乙烯基咪唑共聚物,氯磺基聚乙烯,乙烯-丙烯共聚物,乙烯多硫化物,聚乙酸乙烯酯,聚酰胺,聚乙酸乙烯酯-乙烯共聚物,脲醛树脂,氰基丙烯酸酯,多硫化合物,聚乙烯醇,苯乙烯-丁二烯聚合物,以聚乙烯或聚丙烯为基础的聚烯烃,聚酯,以丁二烯和丙烯腈为基础的丁腈橡胶聚合物,以及含有甲基、苯基和乙烯基基团或其混合物的硅氧烷橡胶,或上述聚合物的共聚物(无规、嵌段或接枝),或进一步与交联剂如氧化锌交联的上述聚合物。
聚合物可以用增塑剂如邻苯二甲酸酯,增粘剂如松香酸或松香酯,或增稠剂处理。这些试剂可以使聚合物具有适当的载体特性,如所要求的粘度。
这类聚合物中优选的聚合物是用于粘合剂工业的聚合物,更优选BASF公司以商品名称Oppanol提供的聚异丁烯聚合物。
最优选有益试剂和载体的重量比为0.05∶1-5∶1,优选1∶1-4∶1。实际上,不束缚于理论,预计比率低于0.05∶1或甚至0.5∶1时,形成负载型组合物所需聚合物的量将会太高,而当比率高于5∶1时,体系将过于流动,因此不能将其沉积在所处理的表面上。粘度
负载香料组合物的粘度,即被载体负载的香料组合物是本发明的一个主要特征。实际上,具有一定的粘度特性,会保证香料组合物得到保护,使之免于受到存在于洗涤液中氧化性环境的影响,也会保证其有效地沉积在所处理的表面上,并随后在所处理的表面上得以释放。
为达到这一效果,负载型组合物的粘度在400cps,优选1,500cps与100,000,000cps之间,优选5,000-10,000,000cps,更优选10,000-1,000,000cps,最优选10,000-100,000cps。
粘度的测定在一种粘度计TA Instrument CSL2 100上进行,测定温度为20℃,辊隙设定为500微米。方法
含有有益试剂的负载型组合物是通过将有益试剂与载体混合而获得的,混合的方式要能够得到具有所需粘度的非常粘的均匀流体。
工业规模制备负载型组合物便捷的方法是通过一种如双螺杆挤出机(TSE)的连续方法。适合的TSE包括Wenger公司的TX-57MAG,TX-85MAG,TX-110MAG,TX-144MAG或TX-178MAG双螺杆挤出机。优选用于本发明的是TX-57MAG。适用于本发明的TSE在它们的一个末端,本发明中所谓的在″TSE第一部分″之后,包括两个不同的进口:一个用于活性物,另一个用于胺,并且大约在TSE的中央,下文所谓的″TSE的第二部分″有另一个进口用于载体。随TSE还安装有温度控制器。
优选的是,通过将负载型组合物分散到载体分散剂(或者在下文中称为载体)中而将其制备成悬浮的颗粒或固体颗粒,所述载体分散剂优选为一种液体载体,优选其为在室温下,如25℃以下或甚至30℃以下呈固态,并且由于在进行混合的设备之中的温度和/或步骤a)产物或混合物的温度而成为液态的物质。因此,载体物质的熔点优选为大于30C。优选步骤a)产物和/或载体物质的温度可使载体物质呈熔融状态,优选载体物质和/或步骤a)反应产物的温度为30℃-100℃,优选为40℃-80℃,或甚至50℃-80℃。优选,为了本发明的目的,当所得负载型组合物为可悬浮物时,载体也可以具有500或甚至700-100,000或甚至70,000cps的粘度。
非常优选的是不与本发明负载型组合物发生反应的载体物质。
非常优选的是有机非离子物质,包括非离子表面活性剂。优选的载体物质包括通常用于清洁产品中作为溶剂的液体,如醇类、甘油类。
优选非离子表面活性剂。可用于去垢目的的任何非离子表面活性剂实质上均可包括在组合物中,条件是其熔点在30℃-135℃之间。适用的非离子表面活性剂,例证性而非限定性的类型包括:
用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺为具有结构式R2CONR1Z的化合物,其中,R1为氢、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟丙基或其混合物,优选C1-C4烷基,更优选C1或C2烷基,最优选C1烷基(即甲基);R2为C5-C31烃基,优选为直链C5-C19烷基或烯基,更优选直链C9-C17烷基或烯基,最优选直链C11-C17烷基或烯基或其混合物;Z为多羟基烃基,其线性烃基链上带有至少3个直接连接到该链上的羟基,或其烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。优选Z由还原胺化反应中还原糖而获得;更优选Z为甘油基。
脂肪醇与约1-约150摩尔的环氧乙烷的烷基乙氧基化缩合产物适合用于本发明。所述脂肪醇的烷基链可以是直链的,也可以是支链的,伯的或仲的,且一般包含6-22个碳原子。特别优选的是含有包含8-20个碳原子的烷基的醇,与相对于每摩尔醇的量为约25-约150摩尔的环氧乙烷的缩合产物,优选相对于每摩尔醇环氧乙烷的量为50-100摩尔,更优选80摩尔。
优选的非离子的乙氧基化醇表面活性剂选自用25,50,80或100摩尔的环氧乙烷乙氧基化的牛脂(C16-C18)醇,对这一产品,BASF公司以商品名Lutensol出售,Albright and Wilson公司以Empilan出售,Clariant公司以Genapol出售。最优选的非离子乙氧基化醇表面活性剂为用80摩尔环氧乙烷乙氧基化的牛脂(C16-C18)醇,对这一产品,BASF公司以商品名Lutensol80/80出售,Albright and Wilson公司以Empilan KM80出售,Clariant公司以Genapol T800出售。
乙氧基化的C6-C22脂肪醇和C6-C22混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇是适合用于本发明的表面活性剂,尤其是其中水溶性的表面活性剂。优选乙氧基化的脂肪醇是乙氧基化度为25-150的C10-C22乙氧基化脂肪醇,最优选的是乙氧基化度为50-80的C12-C18乙氧基化脂肪醇。优选混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇的烷基链长度为10-18个碳原子,乙氧基化度为3-30,丙氧基化度为1-30。
环氧乙烷与由环氧丙烷与丙二醇形成的疏水基的缩合产物适合用于本发明。优选这些化合物疏水部分的分子量为约1500-约1800,并显示不溶于水的性质。这类化合物的例子包括BASF公司出售的某些PluronicTM表面活性剂。
环氧乙烷与来自于环氧丙烷和乙二胺反应产物的缩合产物适合用于本发明。这些产品的疏水部分由乙二胺和过量的环氧丙烷的反应产物组成,通常其分子量为约2500-约3000。这类非离子表面活性剂的例子包括BASF出售的某些TetronicTM化合物。
适合用于本发明的烷基多糖公开于1986年1月21日授权于Llenado的美国专利4565647中,该烷基多糖的疏水基团含有约6-约30个碳原子,优选含有约10-约16个碳原子,并且一个多糖如多葡萄糖,其疏水基团含有约1.3-约10个糖单元,优选为约1.3-约3,最优选为约1.3-约2.7。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖,如葡萄糖,半乳糖,并且半乳糖基部分可以被葡萄糖基部分替代。(疏水基团可以任选连接到2-,3-,4-等位置上从而得到与葡萄糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖)。糖间键是位于另外糖单元的一个位置与前一糖单元的2-,3-,4-和/或6-位置之间的键。
优选的烷基多糖具有如下结构式:
R2O((CnH2n)O)t(糖基)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物,其中烷基包含10-18个,优选12-14个碳原子;n为2或3;t为0-10,优选为0,x为1.3-8,优选为1.3-3,最优选为1.3-2.7。优选糖基衍生于葡萄糖。
用于本发明的脂肪酸酰胺表面活性剂为具有如下通式的那些:
R6CON(R7)2
其中R6为含有7-21个碳原子,优选9-17个碳原子的烷基,每一个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH,其中x为1-3。
优选的载体物质选自非离子乙氧基化醇表面活性剂,聚烷氧基化的化合物,如聚烷氧基化酯,聚烷氧基化胺,聚烷氧基化酰胺,聚烷氧基化醇,优选聚乙氧基化化合物。优选平均烷氧基化度为至少25,或甚至至少40,或甚至至少70。也可用于本发明作为载体的是季低胺低聚物,优选烷氧基化季低胺,更优选聚乙氧基化季二胺,优选其平均烷氧基化度为10-40,或甚至16-26,优选季胺基团被2个碳原子或更多个碳原子,优选4个碳原子,或甚至6个或更多碳原子分隔开,优选其为亚烷基部分。
非常优选的载体物质包括聚烷氧基化醇。牛脂醇聚乙氧基化物,如TAE80,以及PEG和阳离子改性的PEG为优选的例子。也优选聚乙二醇,优选其重均分子量为400以上,优选1000以上,或甚至2000以上,或甚至3000以上,如PEG4000,优选高达10000。
同样适合用作载体的可以是阴离子表面活性剂,阳离子表面活性剂,两性表面活性剂,两性离子表面活性剂和/或两亲表面活性剂。
适于使用的还有助水溶剂,如二甲苯磺酸(钠)盐,甲苯磺酸(钠)盐,异丙基苯磺酸(钠)盐。
其他优选的载体包括硅氧烷物质。优选的是非挥发性的硅氧烷流体,如聚二甲基硅氧烷胶和流体,如结构式为(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]mSi(CH)3的线性硅氧烷聚合物流体,其中m为0或更大,并且m平均值的选择应使得25℃时硅氧烷流体的粘度优选为5厘沲或更高,更优选为500厘沲或更高,优选硅氧烷流体的重均分子量为800或更高,优选25000或更高;或挥发性硅氧烷流体,其可以是由结构式[(CH3)2SiO]n表示的环状硅氧烷流体,其中n为约3-约7,优选为约5或6;或如硅氧烷表面活性剂,如硅氧烷-乙二醇醚;其他适合的硅氧烷表面活性剂的描述见“Silicone Surfactants”,(R.M.Hill编,ISBN0-8247-0010-4,1999,Marcel Dekker Inc.New York,Basel)。这些硅氧烷表面活性剂可以是ABA型共聚物,接枝共聚物或三硅氧烷聚合物。该硅氧烷表面活性剂可以是硅氧烷多醚共聚物并可以含有环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷基链和/或其混合物。更优选该硅氧烷表面活性剂的重均分子量为1000以上,更优选5000以上。所述硅氧烷或硅氧烷表面活性剂可以是氟硅氧烷,以及优选粘度至少为1000cps的氟硅氧烷。
用于本发明作为载体的硅氧烷,适合的例子包括:Dow CorningCorporation出售的硅氧烷,如DC3225C;DC5225C和作为环状硅氧烷的DC246;硅氧烷乙二醇醚,如DC5200,DC1248,DC190;DC244流体,DC245流体,DC344流体或DC345流体,或ABIL K4,作为环甲基硅氧烷的ABIL B8839,或DC200流体,ABIL K520(六甲基二硅氧烷),ABIL10-ABIL100000(二甲基硅氧烷),作为线性硅氧烷的ABIL AV8853(苯基二甲基硅氧烷);Dow Corning的FS1265氟硅氧烷。
还有另一种适合的载体是各种硅氧烷物质和/或另外的载体,如本发明前面所述的载体的结合。优选,一种或多种硅氧烷物质在一种或多种其他的硅氧烷物质中乳化或微乳化。优选,至少80%或甚至90%的这种硅氧烷混合物由2种硅氧烷物质形成。然后,这种混合物中第一种硅氧烷物质与第二种硅氧烷物质的重量比为1∶50-2∶1,更优选1∶19-3∶2,或甚至1∶9-1∶1。优选,用于由本发明方法形成的可悬浮组分的载体选自乙二醇和/或上面所述的硅氧烷,最优选选自硅氧烷。优选,用于由本发明方法形成的固体组分的载体选自非离子表面活性剂,烷氧基化化合物,包括烷氧基化醇非离子表面活性剂、醇、乙二醇和/或(聚亚烷基)乙二醇。
当优选固体组合物的时候,优选将固体成粒剂加入到负载型组合物或与上述载体混合的携带混合物中。固体成粒助剂可以是在反应条件下呈固态的任何物质,但不能是与另外一个化合物反应的化合物。优选无机或有机酸或盐。成粒剂应该使得其不与步骤a)的反应产物反应,优选无水物质。
非常优选的固体成粒剂呈粉末状,重均粒度为1-200微米,优选高达150微米,或甚至高达100微米。
优选有机羧酸或其盐,常规的螯合剂,包括膦酸盐螯合剂适合用于本发明,或优选无机物质如无机盐,包括碳酸氢盐,碳酸盐,硫酸盐,磷酸盐,无定形和结晶(层状)硅酸盐,包括硅铝酸盐。优选的盐为钠、钾或镁盐。非常优选的是使用至少一种碳酸盐或硅铝酸盐或其混合物。合适的作为有机酸载体的水溶性固体成粒剂包括:一元羧酸、作为单体的多元羧酸、均聚或共聚的多元羧酸、无机酸及其混合物。
合适的一元羧酸的实例包括:甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、羊蜡酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸及其混合物。
还有另一种适合的一元羧酸是被下列任意基团取代的一元羧酸:CH3-(CH2)n,其中n为至少为1的整数,CH3,OH,NH2,Cl,Br,F,I,OR”,NHR”,NR”2,NO2,SO3,环状结构,如环戊烷,环己烷,苯基,苄基或这些取代基的混合物;其中R”选自饱和或不饱和烷基链。优选的例子为1-甲基环己烷羧酸,羟基乙酸,苦杏仁酸,乳酸,水杨酸,苯甲酸及其衍生物。这些取代基也可以位于连接到酸官能团的烷基链的任何地方。烷基链可以是饱和的或不饱和的。
其他适合用于本发明的二元羧酸是被CH3-(CH2)n取代的二元羧酸,其中n为至少为1的整数,CH3,OH,NH2,Cl,Br,F,I,OR”,NHR”,NR”2,NO2,SO3,环状结构,如环戊烷,环己烷,苯基,苄基或这些取代基的混合物;其中R”选自饱和或不饱和烷基链。这些取代的二羧酸的优选例子为邻苯二甲酸、异酞酸、对苯二甲酸、苹果酸、富马酸、酒石酸或其混合物。这些取代基也可以位于连接到酸官能团的烷基链的任何地方。烷基链可以是饱和的或不饱和的。
其他适合于本发明的多元羧酸为含有三个羧基的多元羧酸,包括尤其是:水溶性的柠檬酸、乌头酸、肉桂酸以及丁二酸衍生物,如在英国专利1379241中描述的羧甲基氧代丁二酸,在英国专利1389732中描述的乳酰氧代丁二酸(lactoxysuccinic)和在荷兰申请7205837中描述的氨基丁二酸,以及氧代多元羧酸物质,如在英国专利1387447中描述的2-氧代-1,1,3-丙烷三羧酸。
其他适合于本发明的多元羧酸为含有四个羧基的多元羧酸,包括在英国专利1261829中公开的氧代二丁二酸,1,1,2,2-乙烷四羧酸,1,1,3,3-丙烷四羧酸,1,1,2,3-丙烷四羧酸。含有磺基取代基的多元羧酸,包括在英国专利1398421和1398422及美国专利3936448中公开的磺基丁二酸衍生物以及在英国专利1439000中描述的磺化热解柠檬酸。
其他适合的成粒剂为氨基酸,如甘氨酸,赖氨酸,丙氨酸,缬氨酸,亮氨酸,异亮氨酸,脯氨酸,苯丙氨酸,酪氨酸,色氨酸,丝氨酸,苏氨酸,半胱氨酸,蛋氨酸,天门冬酰胺,谷氨酸,天冬氨酸盐,谷氨酸盐,精氨酸,组氨酸及其混合物。
其他适合的固体成粒剂为酸酐和酰卤。在水的存在下,酸酐反应成为酸。有时胺反应产物生成后,随后不完全除去胺样品的水。然后希望通过将其与酸酐反应生成酸来除去剩余的水,之后酸与胺反应产物生成盐。
优选,为避免万一由于来自酸载体额外的水而导致所述产物可能发生原位水解,酸载体以无水形式使用。例如,可以使用无水形式或一水合物的柠檬酸。
在上述多元羧酸中,优选的多元羧酸选自:柠檬酸、酒石酸、丙二酸、丁二酸、草酸、巴豆酸、己二酸、马来酸、苹果酸、邻苯二甲酸、丁二酸、羟基丁二酸、聚丙烯酸及其混合物。
也优选成粒剂的混合物,如无机酸盐的混合物或有机酸与无机酸盐的混合物,包括泡腾混合物,如羧酸和(重)碳酸盐。
适合用作固体成粒剂的有机聚合化合物包括:纤维素衍生物,如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素和羟乙基纤维素,以及碳水化合物如果胶和树胶。另外的化合物是碳水化合物及其衍生物,如果糖、木糖、半乳糖、半乳糖醛酸或葡萄糖基聚合物,如安茴酰牛扁碱、右旋糖苷、木糖苷、果胶或树胶。
碳酸盐的例子为碱土金属和碱金属碳酸盐,包括碳酸钠和倍半碳酸钠及其与超微碳酸钙的混合物,如在1973年11月15日公开的德国专利申请2321001中所公开的那些。
水溶性磷酸盐具体的例子为碱金属三聚磷酸盐,焦磷酸钠、钾和铵,正磷酸钠、钾和铵,聚合度为6-21的聚偏/磷酸钠,以及植酸盐。
环糊精衍生物典型的公开参见WO96/05358,1969年2月4日授权于Parmerter等人的美国专利3426011;1969年7月1日授权于Parmerter等人的3453257;3453258;3453259和3453260;1969年8月5日授权于Gramera等人的3459731;1971年1月5日授权于Parmerter等人的3553191;1971年2月23日授权于Parmerter等人的3565887;1985年8月13日授权于Szejtli等人的4535152;1986年10月7日授权于Hirai等人的4616008;1987年7月7日授权于Ogino等人的4678598;1987年1月20日授权于Brandt等人的4638058;和1988年5月24日授权于Tsuchiyama等人的4746734;所有这些专利均在此引入作为参考。
尽管由于其较低的溶解性而不太优选用于本发明,但固体成粒剂也可以包括硅酸盐和硅铝酸盐。
适合的硅酸盐包括水溶性的硅酸钠,其SiO2∶Na2O比为1.0-2.8,优选1.6-2.4,最优选2.0。硅酸盐可以呈无水或水合盐形式,SiO2∶Na2O比为2.0的硅酸钠是最优选的硅酸盐。
结晶层状硅酸钠具有如下通式:
NaMSixOx+1.yH2O
其中M为钠或氢,x为1.9-4的数字,y为0-20的数字。这种类型的结晶层状硅酸钠公开于EP-A-0164514中,它们的制备方法公开于DE-A-3417649和DE-A-3742043中。为了本发明的目的,上述通式中x为2,3或4,优选为2。最优选的物质是δ-Na2Si2O5,HoechstAG以NaSKS-6出售。
适合的硅铝酸盐沸石具有如下的晶胞通式:
Naz[(AlO2)2(SiO2)y]·XH2O
其中,z和y至少为6;z∶y的摩尔比为1.0-0.5,x至少为5,优选为7.5-276,更优选为10-264。硅铝酸盐物质呈水合形式,并优选为结晶状的,含有10%-28%,更优选18%-22%的结晶水。
通常情况下,当胺反应产物与固体成粒剂混合,并进一步加工形成颗粒时,胺反应产物的量是所生成颗粒中加工的反应产物量的1-75%,优选5-30%,更优选为6-25%。
一般情况下,成粒剂的量为所得颗粒重量的10%-95%,优选为30-90%,更优选为50%-75%。
一种与固体成粒剂混合的方法包括凝聚。可以使用任何通用的凝聚器/混合器,包括但不限于盘、旋转鼓和纵向共混器类型。熔融涂敷组合物也可以通过倾倒或喷雾雾化而施用于胺反应产物与载体的混合物的移动床上。一个典型的方法包括:
在TSE的第一部分,将5-40℃的活性物和5-40℃的胺和香料的混合物经由它们各自的进口加入到TSE中,并在螺杆速率为50-200,优选150rpm下将其混合在一起以获得最终的胺与香料混合物的反应产物。对每一活性物和胺来说,引入到TSE中物质的典型的重量流量为5-200kg/h。反应混合物内的温度优选在20-40℃范围内,停留时间为10-45秒。此后,所得产物沿着TSE带入,以分散到载体中,优选分散到熔点为30-135℃的载体中。所述载体以50-200,优选150千克/小时的速度已经被预先控制到20-150℃。TSE末端的分散温度为大约80℃,TSE内混合物的总停留时间优选在10秒-2分钟。然后收集所得分散液,任选地用于下述的凝聚和/或涂布方法中。
具体地说,在TSE的第一部分,将20℃的突厥酮和20℃的LupasolP(无水)与香料的混合物在螺杆速率为150rpm下混合,以获得最终的胺与香料混合物的反应产物,原料突厥酮的重量比为20-40kg/h,优选为25kg/h,突厥酮,Lupasol P(无水)与香料的混合物重量比为56kg/h,其中Lupasol P(无水)为16kg/h。在TSE的第二部分,胺反应产物以120kg/h的速度分散到70℃的TAE80中。因此,总生产率为200kg/h。
另外,用于制备在载体中的胺反应产物作为选择的方法是批量制造法,在该方法中使用一种混合槽,在引入胺组分之前将预先制备或熔融的载体如TAE80投入到混合槽中,随后在室温下将两种活性物引入。
负载型组合物,或者是与液体载体和/或成粒助剂混合的负载型组合物还可以包括如本发明所述用于控制粘度的化合物。其例子为增塑剂(asticiserP,如邻苯二甲酸酯;增粘剂,如松香酸或松香酯;交联剂,如聚环氧乙烷/聚环氧丙烷(共)聚物,聚乙二醇或聚丙二醇,戊醛,壬醛,己醛,庚醛,辛醛,或双官能醛,如戊二醛,和/或增稠剂,如用于液体洗涤剂组合物的增稠剂。如果粘度不够高的话这些试剂可以使聚合物具有适当的载体特性,如所需要的粘度。当然,为此目的可以使用任何已知的粘度改进剂。粒径
为便于操作和引入到本发明的洗衣和清洗组合物中,优选进一步加工负载型组合物。通常,这一方法包括通过如下步骤制备上述获得的粘性混合物的凝聚物:首先在一种分散载体,如熔点为30℃到135℃水溶性的物质,例如非离子乙氧基化醇表面活化剂中制备分散液,然后将其与一种熔点为35-135℃的涂料,如碳酸酯,淀粉、环糊精及其混合物凝聚。这种加工典型的描述可以分别参见共同未决申请EP99401736.6中第19页第11行-第22页第36行以及第28页第31行-第32页第20行的内容。
通常,分散载体中负载型组合物的粒径为0.1微米-150微米,更优选1微米-100微米,最优选从3或甚至从10至70微米。当进一步加工时,发现对这些加工的负载的有益试剂来说,为了使其有效地沉积并释放在表面上,凝聚的负载的有益试剂的平均粒径优选为约1-2000微米,优选约150-约1700微米,更优选约250-约1000微米。术语″平均粒径″表示给定物质实际颗粒的平均粒径。平均粒径的计算以重量百分数为基准。平均粒径是通过常规分析技术测定的,例如激光衍射或利用扫描电子显微镜进行的显微测定。优选,大于50wt%,或更优选大于60wt%,最优选大于70wt%的颗粒的实际直径在约250-约1000微米范围内,优选约250到约850微米。
所需的粒径可以通过如下方法获得:例如在混料机(例如,Oster®混合器)中或大型碾磨机(例如,Wiley®碾磨机)将所得的负载型香料组合物机械研磨到所需的粒度范围,或通过用常规的方法造粒(例如,通过加热的喷嘴将循环很好的共熔融体强行送入到冷却的大气温度中)。洗衣、清洗和/或织物护理产品
然后,负载香料的组合物被引入到洗衣或清洗和/或织物组合物中。引入到洗衣和/或清洗和/或织物组合物中的方法在本领域通常是已知的,并且通常根据其最后产品形式通过喷雾(当处于可喷雾的液态时)或者干法加入而制得。(优选,负载型组合物以上述加工的形式通过干法加入引入)。优选,加入到洗衣或清洗和/或织物组合物中的负载型组合物的干燥表面气味指数大于5,优选至少为10。
″干燥表面气味指数″意思是负载型组合物提供的A大于5,其中A是指用负载型组合物处理的干燥表面的气味指数与仅仅用香料原料处理的干燥表面气味指数之间的差值。干燥表面气味指数的测量方法:
对于上述干燥表面气味指数,适用于本发明的负载型组合物需要满足下面的试验。产品制备:
将负载型组合物加入到无香料的产品基料中,负载型组合物浓度的选择使得干燥织物上的气味等级至少为20。在仔细混合(在其为液体的情况下摇动容器,在其为粉末的情况下使用刮刀)之后,产品静置24小时。洗涤方法:
以一定的剂量通过适合其种类的给料器将得到的产品加入到洗衣机中。其量相当于相应市售产品推荐的剂量:对经由当前小颗粒型或小羊角型定量装置供给的洗涤剂粉末或液体来说,通常为70-150克。载荷由四块浴巾(170g)组成,使用Miele W830洗衣机,40℃快速洗涤,水输入:硬度为15度,温度为10-18℃,最大转速为1200rpm。
为区别比较,对相应的无香料成分应用相同的方法,并且将其作为对比。对于对比例与样品来说,剂量、织物载荷与洗涤周期完全一致。干燥方法:
在洗涤周期结束后两个小时内,对于甩干但仍然是潮湿的织物使用以下所述等级评价其气味。然后,将织物块的一半挂在一根线上干燥24hr,远离任何可能的污染。除非明确说明,干燥在室内进行。环境条件为:温度18-25℃,空气湿度50-80%。将另一半置于滚筒烘干机中并进行完全的″极干″周期,即,在设定为超白干燥(全周期)的Miele,Novotronic T430中进行。滚筒烘干的织物也于次日进行评价。然后将织物储存在一个无气味房间的开口铝袋中,7天后再一次评价。气味评价:
通过专家评测成员嗅织物气味而对气味进行评价。0-100等级用于所有织物的气味评定。等级分级如下:
100=极强的香料气味
75=非常强的香料气味
50=强烈的气味
40=适中的香料气味
30=轻微的香料气味
20=弱的香料气味
10=非常弱的香料气味
0=无气味
一天和/或7天后负载型组合物与有益试剂例如香料之间的5级以上的差值在统计上是极为显著的。一天和/或7天后10级或更多的差值表示逐步的变化。换句话说,当观察到胺反应产物和香料原料之间在1天或7天后或者1天和7天后的级差大于5,优选至少为10时,可以认为该负载型组合物适合用于本发明。
洗衣或清洗组合物通常含有一种或多种洗涤和/或清洗和/或界面活性剂成分,而织物护理组合物通常含有一种织物护理成分。″织物护理成分″意思是指一种能对处理过纤维的纤维完整性提供护理的成分,如颜色保护剂,例如DTI、晶体生长抑制剂、漂白淬灭剂-漂白清除剂、抗磨剂等。
优选,本发明组合物是洗衣和/或清洗组合物。
洗衣组合物也包含能提供颜色护理的组合物,或能抑制恶臭的组合物,以及适用于家庭处理任何步骤的组合物,即作为预处理组合物,作为洗涤添加剂,作为适用于洗涤周期的漂洗周期或适用于烘干机片上的组合物。显然,可以进行多次施用,如先使用本发明的预处理组合物,然后再用本发明适用于漂洗周期和/或适用于烘干机片的组合物对织物进行处理。
本发明液体成品组合物也可以呈喷雾、泡沫或气雾剂的形式,例如可以适合用于熨烫或被施用于转筒式烘干机的表面上。洗衣组合物包含洗衣洗涤剂组合物,包括液体、固体形式,如粉末、片剂,以及柔顺组合物,包括漂洗加入的柔顺组合物和烘干加入的柔顺组合物。
在本发明柔顺组合物中使用的柔顺成分常规的公开参见EP98870227.0,在此引入作为参考,所述柔顺成分通常包括选自如下所述的组分:表面活性剂,如季铵柔顺组分;稳定剂,如非离子的乙氧基化表面活性剂;螯合剂;晶体生长抑制剂;污垢隔离剂;聚亚烷基亚胺组分;增白剂;防腐剂;抗菌剂;环糊精及其混合物。
洗衣或清洗组合物常规的公开参见EP-A-0,659,876和欧洲专利申请98870226.2,两者都在此引入作为参考。
典型的洗衣或清洗组合物包括洗涤和/或清洗成分。“洗涤或清洗成分”意思是指对于洗涤剂组合物或清洗组合物来说各自常规的成分。在洗涤剂组合物中典型的常规成分包括一种或多种表面活性剂,或有机和无机助洗剂。优选的洗衣或清洗组合物,本发明的实施方案,也优选包含漂白体系和或洗涤剂组合物中其它常规的组分。漂白体系的典型例子包括过氧酸、次石盐、或具有在洗涤溶液中形成过氧酸漂白物种所必需的碱性过氧化氢源的漂白前体。其它任选的组分包括污垢悬浮和抗再沉积剂、抑泡剂、酶、萤光增白剂、光敏化漂白剂、香料、颜料及其混合物。
优选,成品组合物是洗涤剂组合物,更优选其呈固态。
另外,当组合物是洗衣组合物时,优选洗涤剂组合物包括一种粘土。粘土
本发明的组合物优选可以包含一种粘土,优选其量为组合物重量的0.05%-40%,更优选0.5%-30%,最优选2%-20%。为清楚起见,需要注意,这里使用的术语″粘土矿物化合物″,除硅铝酸钠沸石助洗剂化合物外,无论是什么样的化合物,均可以作为任选的组分包括在发明的组合物中。
一种优选的粘土可以是皂土。非常优选的是蒙脱石粘土,如公开于Procter和Gamble公司的美国专利3,862,058、3,948,790、3,954,632和4,062,647及欧洲专利EP-A-299,575和EP-A-313,146中。
本发明中的术语“蒙脱石粘土”既包括氧化铝存在于硅酸盐晶格中的粘土,也包括氧化镁存在于硅酸盐晶格中的粘土。蒙脱石粘土倾向于呈可扩充的三层结构。
适合的蒙脱石粘土的具体例子包括选自如下所列的那些:蒙脱土、锂蒙脱石、铬蒙脱石、囊脱石、皂石和锌蒙脱石,特别是在晶格结构中含有碱金属或碱土金属离子的那些。特别优选的是钠蒙脱石或钙蒙脱石。
适合的蒙脱石粘土,特别是蒙脱土,由多家厂商出售,包括EnglishChina Clays,Laviosa,Georgia Kaolin和Colin StewartMinerals。
用于本发明中粘土的颗粒尺寸为10nm-800nm,更优选20nm-500mm,最优选50nm-200mm。
可以包括粘土矿物化合物的颗粒,作为包含其它洗涤剂化合物的凝聚颗粒的组分。当作为这种组分时,术语粘土矿物化合物的“最大颗粒尺寸”是指粘土矿物组分本身的最大尺寸,而不是凝聚颗粒整个的最大尺寸。
在蒙脱石粘土的晶格结构内通常可以发生小阳离子的替换,例如质子、钠离子、钾离子、镁离子和钙离子和某些有机分子,包括具有正电性官能团的那些有机分子。可以根据其优选吸收一种阳离子类型的能力选择粘土,这种能力用其相对离子交换能力的测定结果来评价。适合于本发明的蒙脱石通常的阳离子交换能力为至少50毫克当量/100g。美国专利3,954,632中描述了一种测定阳离子交换能力的方法。
在优选的实施方案中,粘土矿物化合物的晶格结构中可以含有置换的阳离子织物柔软剂。这种置换的粘土被称作“疏水性活化的”粘土。该阳离子织物柔软剂通常具有如下的量,其中阳离子织物柔软剂与粘土的重量比为1∶200-1∶10,优选为1∶100-1∶20。适合的阳离子织物柔软剂包括不溶于水的叔胺或双长链酰胺物质,如公开于GB-A-1514276和EP-B-0011340中的那些。
优选的市售“疏水性活化”粘土是English China ClaysInternational公司以商品名Claytone EM出售的包含大约40wt%二甲基二牛脂基季铵盐的皂土。
在本发明一个非常优选的实施方案中,粘土存在于紧密混合物中或存在于含有湿润剂和疏水化合物,优选蜡或油,例如石蜡油的颗粒中。优选的湿润剂是有机化合物,包括丙二醇、乙二醇、乙二醇的二聚物或三聚物,最优选甘油。颗粒优选为凝聚体。作为选择,所述颗粒可使蜡或油和任选的湿润剂在粘土上形成一个密封层,或作为选择,粘土是蜡或油和湿润剂的密封层。优选所述颗粒包括有机盐或二氧化硅或硅酸盐。
但是,在本发明的另一个实施方案中,粘土优选与一种或多种表面活性剂和任选的助洗剂和任选的水混合,无论在哪种情况下,混合物优选随后被干燥。优选,这种混合物进一步用喷雾干燥法进行加工以获得含有粘土的喷雾干燥的颗粒。
优选絮凝剂也包含在含有粘土的颗粒或小颗粒中。
也可能优选紧密混合物含有螯合剂。絮凝剂
本发明的组合物优选可以包含粘土絮凝剂,优选其量为组合物重量的0.005%-10%,更优选0.05%-5%,最优选0.1%-2%。
粘土絮凝剂的作用是将洗涤溶液中粘土化合物的颗粒聚集在一起,从而有助于它们沉积在洗涤中织物的表面上。因此,这种功能不同于通常加入到洗衣洗涤剂组合物中以协助从织物中除去粘土污垢,并使粘土污垢在洗涤溶液中分散的粘土分散剂化合物所起的作用。
优选作为本发明粘土絮凝剂的是平均重量分子量为100,000-10,000,000,优选150,000-5,000,000,更优选200,000到2,000,000的有机聚合物。
适合的有机聚合物包括含有选自如下单体单元的均聚物或共聚物,所述单体单元包括:环氧烷,特别是环氧乙烷;丙烯酰胺,丙烯酸,乙烯醇,乙烯基吡咯烷酮和哌嗪。特别优选环氧乙烷的均聚物,也优选丙烯酰胺和丙烯酸。
Procter and Gamble公司的欧洲专利EP-A-299,575和EP-A-313,146描述了用于本发明中优选的有机聚合物粘土絮凝剂。
粘土与絮凝聚合物的重量比优选为1000∶1-1∶1,更优选500∶1-1∶1,最优选300∶1-1∶1,乃至更优选80∶1-10∶1,或在某些应用中甚至优选60∶1-20∶1。
无机粘土絮凝剂也适合于本发明,其典型实例包括石灰和明矾。
絮凝剂优选存在于通常含有一种或多种表面活性剂和助洗剂的洗涤剂基料颗粒中,例如洗涤剂凝聚体、挤出物或喷雾干燥的颗粒中。泡腾剂
泡腾方式也可能任选地用于本发明的组合物。
本发明中定义的泡腾意思是气体气泡从液体中逸出来,这是由于在溶解的酸源和碱金属碳酸盐之间发生了化学反应,产生了二氧化碳气体,即:
酸和碳酸盐源及其他泡腾剂体系另外的例子参见:(Pharmaceutical Dosage Forms:Tablets Volume 1,第287-291页)。碳酸盐
本发明中适合的碱金属和/或碱土金属无机碳酸盐包括钾、锂、钠等的碳酸盐和碳酸氢盐,其中优选碳酸钠和碳酸钾。用于本发明中适合的碳酸氢盐包括任意的碱金属碳酸氢盐,如锂、钠、钾等的碳酸氢盐,其中优选碳酸氢钠和碳酸氢钾。但是,可以根据颗粒溶解的水介质中所希望的pH来决定选择碳酸盐或碳酸氢盐或其混合物。例如,当希望水介质中pH相对高的时候(例如,pH高于9.5),可优选单独使用碳酸盐或使用碳酸盐和碳酸氢盐的结合,在所述结合中碳酸盐用量高于碳酸氢盐用量。本发明组合物的无机碱金属和/或碱土金属碳酸盐优选包括碳酸钾,或更优选包括碳酸钠和/或碳酸氢钠。优选,碳酸盐包括碳酸钠,还任选包括碳酸氢钠。
本发明中无机碳酸盐的量优选为组合物的至少20wt%。优选其量至少为23wt%或25wt%,或甚至30wt%,优选高达约60wt%或更优选高达55wt%或甚至50wt%。
它们可以完全或部分加入,作为单独的粉末或颗粒组分,或与其它洗涤剂成分,例如其它盐或表面活性剂一起作为共颗粒。在本发明的固体洗涤剂组合物中,它们也可以完全或部分存在于洗涤剂颗粒,如凝聚物或喷雾干燥的颗粒中。
在本发明的一个实施方案中,存在一个泡腾源,其优选含有有机酸,例如羧酸或氨基酸和碳酸盐。然后优选本发明中碳酸盐的部分或全部与有机酸预混,并且因此以单独颗粒组分的形式存在。
优选的泡腾源选自任选的含有粘合剂的柠檬酸和碳酸盐压紧的颗粒;和重量比为4∶2∶4的碳酸盐、碳酸氢盐和苹果酸或马来酸颗粒。优选使用柠檬酸和碳酸盐的干法加入形式。
碳酸盐可以具有任意的粒径。在一个实施方案中,特别是当碳酸盐存在于一种颗粒中而不是单独加入化合物时,碳酸盐优选具有的体积中值粒径为5-375微米,其中优选至少60%,优选至少70%乃至至少80%以至至少90%体积的颗粒的粒径为1-425微米。更优选,二氧化碳源的体积中值粒径为10-250微米,其中优选至少60%,以至至少70%乃至至少80%或甚至至少90%体积的颗粒的粒径为1-375微米;或甚至优选体积中值粒径为10-200微米,其中优选至少60%,优选至少70%乃至至少80%或甚至至少90%体积的颗粒的粒径为1-250微米。
特别是当碳酸盐作为单独的组分加入时,也就是说,″干法加入″或与另一种洗涤剂成分混合时,碳酸盐可以具有任意的粒径,包括上述列举的粒径,但是优选其体积平均粒径至少为200微米或以至250微米或乃至300微米。
优选,具有所需粒径的二氧化碳源通过如下方式获得:将较大粒径的物质研磨,任选随后通过任意适合的方法挑选出具有所要求粒径的物质。
虽然过碳酸盐可以存在于本发明的组合物中作为漂白剂,但它们不包括在本发明定义的碳酸盐范围之内。组合物的形式
本发明的组合物可以呈各种各样的外形,包括液体、凝胶、含水或者无水形式的泡沫,或固体形式包括条状、微球、颗粒状或片状。
本发明的另一个方面,提供一种含有本发明加工的产品或本发明组合物的包装组合物。优选,包装组合物是湿气渗透率小于20g/m2/24小时的密封包装体系。这种包装的典型公开参见WO98/40464。
还有另一种优选的包装是喷雾分配器。喷雾分配器
本发明也涉及一种组合物,其被引入到喷雾分配器中以生产出制品,所述制品用有效量的含有胺反应产物和其他成分(例如环糊精、多糖、聚合物、表面活性剂、香料、柔软剂)的所述组合物可促进对理织物制品和/或表面的处理,但当其在表面上干燥后却觉察不到。喷雾分配器包括手动启动和非手动驱动(操作)的喷雾装置和包含处理组合物的容器。这种喷雾分配器的典型公开参见WO96/04940的第19页第21行-第22页第27行。所述制品优选参照说明书使用,确保消费者施用足够的所述组合物的成分以达到希望的效果。从喷雾器中配送的组合物通常包含的胺反应产物占所使用组合物重量的约0.01%-5%,优选约0.05%-2%,更优选约0.1%-1%。方法
本发明也提供一种能强化有益试剂优选为香料组合物沉积以及延迟释放的方法,其包括待处理的表面与本发明组合物接触的步骤,优选此后已处理的表面与一种物质,优选为含水介质如水分接触,或采用任意其他的容许所述香料从组合物中释放出来的方式。
“表面”意指化合物可以沉积在其上的任何表面。这种物质的典型实例是织物、硬表面如碟、地板、浴室、卫生间、厨房及其他需要延迟释放香料的表面,如带有如动物垃圾的表面。优选,所述表面选自织物、瓷砖、陶瓷;更优选其为织物。
“强化沉积”意思是指,比起使用有益试剂本身(例如香料)来说,有益试剂(例如香料)能更好地沉积到所处理的表面上。
“延迟释放”意思是指,比起使用有益试剂本身(例如香料)来说,有益试剂(例如香料)可在较长的一段时间内释放。
当载体是聚合物或已经与有益试剂如香料发生化学反应的组分时,在已参与反应的载体内截留或嵌入的有益试剂,即没有参与化学反应的有益试剂,通过反应载体的水解而从负载型有益试剂的组合物中释放出来。实际上,“防护壳”的水解通过如下方式实现:一方面反应的载体变成相应的醛和/或酮,另一方面聚合物将逐渐展开其外壳,从而使得被截留的有益试剂能够释放出来。
本发明的另一个方面,提供本发明产品在制造洗衣和清洗组合物方面的用途,所述的组合物可将残余的香料传递到其施用的织物上。
为本发明的目的,术语“接触”定义为“表面与上文描述的组合物水溶液紧密接触”。通常通过浸润、洗涤、漂洗将组合物施用到织物上而发生所谓的接触,但是也可以包括底物,尤其是组合物已经被吸收在其上的物质与织物接触。
实施例I-载体和香料混合物有益试剂的合成实施例
在置于旋转蒸发器上的2立升反应器中,在42℃下,将100gδ-突厥酮和150g LupasolP(约50%的水)和175g香料混合物在一起混合4小时。在混合过程中,通过恒温槽控制反应混合物的温度不超过42℃。得到335g产品,仅剩余痕量未反应的δ-突厥酮。合成产品的粘度为55000cps。II-载体和香料混合物有益试剂的合成实施例
在250ml的反应器中,20g铃兰醛和16g无水的LupasolP(无水的Lupasol P取自商品级Lupasol,并且通过真空蒸馏从该商品级Lupasol中除去水)和83g香料混合物在42℃下一起混合4小时。在混合过程中,通过恒温槽控制反应混合物的温度不超过42℃。得到118g产品,仅剩余痕量未反应的铃兰醛。所合成产品的粘度为1600cps。III-载体和香料混合物有益试剂的合成实施例
在一个250ml的反应器中,12g香芹酮和10g无水Lupasol P和49g香料混合物在42℃一起混合4小时。在混合过程中,通过恒温槽控制反应混合物的温度不超过42℃。得到71g产品,大部分香芹酮已经反应。所合成产品的粘度为2300cps。IV-载体和香料混合物有益试剂的合成实施例
在一个250ml的反应器中,12g Triplal和10g无水Lupasol P和22g香料混合物在42℃一起混合4小时。在混合过程中,通过恒温槽控制反应混合物的温度不超过42℃。得到42g产品,仅剩余痕量未反应的Triplal。所合成产品的粘度为9764cps。V-有益试剂与载体的合成实施例
Lupasol WF与棕榈酰氯反应。将32g Lupasol WF溶于250ml干燥的二氯甲烷中,将溶液冷却到0℃,并且用滴液漏斗将76ml棕榈酰氯溶于50ml干燥的二氯甲烷中。在N2气氛下将溶液搅拌1小时。用饱和的碳酸钾水溶液洗涤反应产物。洗涤后,反应产物通过真空蒸馏进行干燥。得到88g反应产物。将8克上述产品与24克香料混合物在40℃下混合,直到获得一种黄色粘性均匀产物。
可以使用任何种类的香料混合物。一种优选的香料混合物的组合物如下:
香茅醇 | 7 |
香叶醇 | 7 |
沉香醇 | 7 |
乙酸对叔丁基环己酯 | 10 |
苯乙醇 | 19 |
环十五内酯 | 4.5 |
对甲氧基苯乙酮 | 1.5 |
乙酸苄酯 | 4 |
丁香酚 | 2 |
乙酸苯基乙酯 | 5 |
乙酸Verdyl酯 | 6 |
丙酸Verdyl酯 | 4 |
己基肉桂醛 | 3 |
γ甲基紫罗兰酮 | 2 |
甲基雪松酮 | 10 |
P.T.Bucinal | 7 |
对羟甲苯基甲醚 | 1 |
所合成的″负载型组合物″可以就这样使用,或可以进一步加工以使其使能够易于引入到成品中。VI-载体和香料混合物有益试剂的合成实施例
在一个250ml的反应器中,8克香料混合物FC1和2.5克无水Lupasol WF在室温下一起混合30分钟。在混合过程中,通过恒温槽控制反应混合物的温度不超过80℃。混合后,混合物在60℃的水浴锅中保存过夜。由此获得的产品是完全与摩尔比例的每一FC1醛反应的Lupasol与未反应的FC1醛的混合物。假定所有的Lupasol WF均参与了反应。所合成产品的粘度为190.000cps。
FC1:-
甲基壬基乙醛:15
10-十一烯醛:30
Triplal :35
月桂醛 :19.5
Iris醛 :0.5加工方法
负载型组合物的加工方法如下:80g的一种上述合成的负载型组合物在含有120g的分散载体,例如TAE80或PEG1000~10,000中混合5分钟,混合温度约为70℃(载体的熔融温度),混合器的速率足以保持该温度基本上恒定。温度和时间的选择将取决于分散载体的性质,但对于本领域技术人员来说是常规的步骤。得到的混合物保持基本上等于载体熔点的温度。一旦混合物处于适合的温度,就将其倾倒在涂料即碳酸盐上,并在一个电动混合器如布劳恩混合器中凝聚。仔细控制混合过程中温度基本上不超过载体的熔点。例如,150g含有90g TAE80和60g负载型组合物的混合物在60℃倾入一个含有300g碳酸盐的布劳恩混合器中。各成分的混合进行约5分钟。仔细控制混合过程中温度不超过65℃。同样,温度和时间的选择将取决于涂料的性质,但对于本领域技术人员来说是常规的步骤。用于下列洗衣和清洗组合物实施例中的缩写
在洗衣和清洗组合物中,缩写成份的标识具有下列含义:
DEQA :二(牛脂基-氧-乙基)二甲基氯化铵
DTDMAC :二牛脂基二甲基氯化铵
DEQA(2) :二(软牛脂基氧乙基)羟乙基甲基甲基硫酸铵
DTDMAMS :二牛脂基二甲基甲基硫酸铵
SDASA :1∶2的硬脂基二甲基胺:三倍压缩的硬脂酸
脂肪酸 :IV=0的硬脂酸
电解质 :氯化钙
PEG :聚乙二醇4000
Neodol45-13 :Shell Chemical CO.出售的C14-C15直链伯醇
乙氧基化物
硅氧烷阻沫剂 :聚二甲硅氧烷泡沫控制剂,其中硅氧烷氧化烯
共聚物作为分散剂,所述泡沫控制剂与所述分
散剂的比例为10∶1-100∶1PEI :平均分子量为1800,平均乙氧基化度为每个氮
有7个乙烯氧基残基的聚乙烯亚胺HEDP :1,1-羟乙烷二磷酸LAS :直链C11-13烷基苯磺酸钠TAS :牛脂烷基硫酸钠CxyAS :C1x-C1y烷基硫酸钠C46SAS :C14-C16仲(2,3)烷基硫酸钠CxyEzS :与z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y烷基硫酸钠CxyEz :与平均z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y主要为直链
的伯醇QAS :R2.N+(CH3)2(C2H4OH),其中R2=C12-C14QAS1 :R2.N+(CH3)2(C2H4OH),其中R2=C8-C11APA :C8-C10酰胺基丙基二甲胺皂 :来源于80/20牛脂和可可脂肪酸混合物的直链
烷基羧酸钠STS :甲苯磺酸钠CFAA :C12-C14(椰子基)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA :C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA :C12-C14拔顶全馏份脂肪酸STPP :无水三聚磷酸钠TSPP :焦磷酸四钠沸石A :化学式为Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅铝酸
钠,其基本粒径为0.1-10微米(以无水基料重
量计)NaSKS-6 :化学式为δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸 :无水柠檬酸硼酸盐 :四硼酸钠碳酸盐 :粒径为200μm-900μm的无水碳酸钠碳酸氢盐 :粒度分布在400μm-1200μm之间的无水碳酸氢
钠硅酸盐 :无定形的硅酸钠(SiO2∶Na2O=2.0∶1)硫酸盐 :无水硫酸钠硫酸镁 :无水硫酸镁柠檬酸盐 :三柠檬酸钠二水合物,活度为86.4%,粒度分布
为425μm-850μmMA/AA :1∶4的马来酸/丙烯酸共聚物,平均分子量约为
70,000MA/AA(1) :4∶6的马来酸/丙烯酸共聚物,平均分子量约为
10,000AA :平均分子量为4,500的聚丙烯酸钠聚合物CMC :羧甲基纤维素钠纤维素醚 :得自Shin Etsu Chemicals的聚合度为650的甲
基纤维素醚蛋白酶 :蛋白水解酶,含有3.3wt%的活性酶,NOVO
Industries A/S以商品名Savinase出售蛋白酶I :蛋白水解酶,含有4wt%活性酶,如WO95/10591
中所述,由Genencor Int.Inc出售碱性蛋白酶 :蛋白水解酶,含有5.3wt%的活性酶,NOVO
Industries A/S出售纤维素酶 :纤维素水解酶,含有0.23wt%的活性酶,NOVO
Industries A/S以商品名Carezyme出售淀粉酶 :淀粉分解酶,含有1.6wt%的活性酶,NOVO
Industries A/S以商品名Termamyl 120T出售脂肪酶 :脂肪分解酶,含有2.0wt%的活性酶,NOVO
Industries A/S以商品名Lipolase出售脂肪酶(1) :脂肪分解酶,含有2.0wt%的活性酶,NOVO
Industries A/S以商品名Lipolase Ultra出售葡聚糖内切酶 :葡聚糖内切酶,含有1.5wt%的活性酶,NOVO
Industries A/S出售PB4 :通式为NaBO2.3H2O.H2O2的过硼酸钠四水合物PB1 :通式为NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠漂白剂过碳酸盐 :通式为2Na2CO3.3H2O2的过碳酸钠NOBS :壬酰氧苯磺酸的钠盐NAC-OBS :(6-壬酰胺己酰基)羟苯磺酸盐TAED :四乙酰基乙二胺DTPA :二亚乙基三胺五乙酸DTPMP :二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐),由Monsanto
以商品名Dequest 2060出售EDDS :乙二胺-N,N′-二丁二酸(S,S)异构体的钠盐光活化的漂白 :色封于糊精可溶聚合物中的磺化的酞菁锌剂(1)光活化的漂白 :色封于糊精可溶聚合物中的磺化的酞菁铝剂(2)增白剂1 :4,4′-双(2-磺基苯乙烯)联苯二钠增白剂2 :4,4′-双(4-苯胺基-6-吗啉代-1.3.5-三嗪-2
-基)氨基)二苯乙烯-2:2′-二磺酸二钠HEDP :1,1-羟乙烷二磷酸PEGx :分子量为x(通常为4,000)的聚乙二醇PEO :平均分子量为200000-400000的聚环氧乙烷TEPAE :四亚乙基五胺乙氧基化物PVI :平均分子量为20,000的聚乙烯基imidosolePVP :平均分子量为60,000的聚乙烯基吡咯烷酮聚合
物PVNO :平均分子量为50,000的聚乙烯基吡啶N-氧化物
聚合物PVPVI :平均分子量为20,000的聚乙烯基吡咯烷酮和乙
烯基咪唑的共聚物QEA :双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)
双((C2H5O)-(C2H4O))n,其中n=20-30SRP1 :阴离子封端的聚酯SRP2 :二乙氧基化的聚(1,2-丙烯对苯二酸酯)短嵌
段聚合物PEI :平均分子量为1800,平均乙氧基化度为每个氮
有7个乙烯氧基残基的聚乙烯亚胺硅氧烷阻沫剂 :聚二甲硅氧烷泡沫控制剂,其中硅氧烷氧化烯
共聚物作为分散剂,所述泡沫控制剂与所述分
散剂的比例为10∶1-100∶1。遮光剂 :水基单苯乙烯乳液混合物,BASF
Aktiengesellschaft商品名Lytron 621出
售蜡 :石蜡PA30 :平均分子量在约4,500-8,000之间的聚丙烯酸480 N :7∶3的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的无规共聚物,
平均分子量约为3,500多价/聚羰乙烯 :高分子量交联聚丙烯酸酯偏硅酸盐 :偏硅酸钠(SiO2∶Na2O比例=1.0)非离子物质 :C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化的脂肪族醇,
平均乙氧基化度为3.8,平均丙氧基化度为4.5Neodo l45-13 :Shell Chemical CO.出售的C14-C15直链伯醇乙
氧基化物MnTACN :1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷锰PAAC :五胺乙酸钴(III)盐石蜡 :Wintershall商品名Winog 70出售的石蜡油NaBz :苯甲酸钠BzP :过氧化苯甲酰SCS :异丙基苯磺酸钠BTA :苯并三唑PH :在20℃蒸馏水中1%的溶液测定的PHCaP1 :按合成实施例I制备、与载体混合并根据上述加
工方法用TAE80涂层剂凝聚的d-突厥酮与
Lupasol P和香料混合物的加工的胺反应产物CaP2 :按合成实施例II制备、并根据上述加工方法用
PEG4000和碳酸盐涂层剂凝聚的Lupasol P与铃
兰醛和香料混合物的加工的胺反应产物CaP3 :按合成实施例III制备、与载体混合并根据上述
加工方法用TAE80涂层剂凝聚的Lupasol P与香
芹酮和香料混合物的加工的胺反应产物CaP4 :按合成实施例IV制备、与载体混合并根据上述
加工方法用PEG4000涂层剂凝聚的Lupasol P与
Triplal和香料混合物的加工的胺反应产物CaP5 :按合成实施例V制备、与载体混合并根据上述加
工方法用TAE80涂层剂凝聚的LuWFasol WF与棕
榈酰氯和香料混合物的加工的胺反应产物CAP6 :按合成实施例II制备的Lupasol P与铃兰醛和
香料混合物的加工的胺反应产物CAP7 :按合成实施例III制备的Lupasol P与香芹酮和
香料混合物的加工的胺反应产物CAP8 :按合成实施例IV制备的Lupasol P与Triplal和
香料混合物的加工的胺反应产物CAP9 :按合成实施例VI制备的Lupasol WF和香料混合
物的加工的胺反应产物粘土I :膨润土粘土粘土II :蒙脱石粘土絮凝剂I :平均分子量在200,000-400,000之间的聚环
氧乙烷絮凝剂II :平均分子量在400,000-1,000,000之间的聚
环氧乙烷絮凝剂III :平均分子量为200,000-400,000的丙烯酰胺
和/或丙烯酸聚合物DOBS :癸酰基羟苯磺酸的钠盐SRP3 :多糖污垢隔离聚合物SRP4 :非离子封端的聚酯聚合物 :得自BASF商品名为Luviskol K90的聚乙烯吡咯
烷酮K90染料固定剂 :Clariant商品名Cartafix CB出售的染料固
定剂聚胺 :1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪Bayhibit AM :得自Bayer的2-膦酰丁烷-1,2,4-三羧酸织物柔软剂活 :二(canoloyl-氧-乙基)羟乙基甲基甲基硫酸性物 铵HPBDC :羟丙基β-环糊精RAMEB :无规甲基化的β-环糊精Bardac 2050 :二辛基二甲氯化铵,50%的溶液Bardac 22250 :二癸基二甲氯化铵,50%的溶液Genamin C100 :用10摩尔环氧乙烷乙氧基化的椰子基脂肪胺,
得自Clariant公司Genapol V4463 :用10摩尔环氧乙烷乙氧基化的椰子基醇,得自
Clariant公司Silwet 7604 :Mw为4000的聚烯化氧聚硅氧烷,其通式为
R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R
,其中a+b的平均值为21,得自
Connecticut,Danbury的Osi Specialties公
司Silwet 7600 :Mw为4000的聚烯化氧聚硅氧烷,其通式为
R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R
,其中a+b的平均值为11,得自
Connecticut,Danbury的Osi Specialties公
司
下面的配制剂实施例中,除非另有说明,所有的量均为组合物的重量百分数,负载型香料组合物的引入,即以下所谓的给完全配制的组合物“加盖”,均按原来的描述进行。实施例1
根据本发明,以下高密度颗粒状的洗衣洗涤剂组合物是:
表(续)
表(续)
表(续)
实施例2
A | B | C | D | E | |
LAS | 6.0 | 6.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
TAS | 1.0 | 0.1 | - | 0.5 | - |
C46(S)AS | - | - | 2.0 | 2.5 | - |
C25AS | 4.5 | 5.5 | - | - | - |
C68AS | - | - | 2.0 | 5.0 | 7.0 |
C25E5 | 4.6 | 4.6 | - | - | 3.4 |
C25E7 | - | - | 3.4 | 3.4 | 1.0 |
C25E3S | 5.0 | 4.5 | - | - | - |
QAS | - | - | - | 0.8 | - |
QAS(I) | 0.5 | 1.0 | - | - | - |
分子筛A | 20.0 | 18.1 | 18.1 | 18.0 | 14.1 |
柠檬酸 | - | 2.5 | - | - | - |
碳酸盐 | 10.0 | 13.0 | 13.0 | 13.0 | 25.0 |
SKS-6 | - | 10.0 | - | - | - |
硅酸盐 | 0.5 | 0.3 | 1.4 | 1.4 | 3.0 |
柠檬酸盐 | - | - | - | 1.0 | - |
硫酸盐 | - | - | 26.1 | 26.1 | 26.1 |
硫酸镁 | - | 0.2 | 0.3 | - | - |
MA/AA | 1.0 | 1.0 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
CMC | 0.4 | 0.4 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
PB4 | - | - | 9.0 | 9.0 | 5.0 |
过碳酸盐 | 18.0 | 18.0 | - | - | - |
TAED | 3.9 | 4.2 | 1.5 | 0.4 | 1.5 |
NAC-OBS | - | - | - | 2.0 | 1.0 |
DTPMP | - | - | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
SRP2 | - | 0.2 | - | - | - |
EDDS | 0.5 | 0.5 | - | 0.25 | 0.4 |
CFAA | - | - | - | 1.0 | - |
HEDP | 0.4 | 0.4 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
QEA | - | 0.5 | - | - | - |
蛋白酶I | - | - | - | - | 0.26 |
蛋白酶 | 1.5 | 1.0 | 0.26 | 0.26 | - |
纤维素酶 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | - | - |
淀粉酶 | 0.5 | 0.5 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
脂肪酶(I) | 0.5 | 0.5 | 0.3 | - | - |
光活化的漂白剂(ppm) | 20ppm | 20ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm |
增白剂1 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 |
喷雾香料 | 0.4 | 0.08 | 0.05 | 0.3 | 0.3 |
CAP1 | 2.0 | 1.0 | 0.05 | 0.1 | 0.5 |
CAP3 | - | 0.5 | - | - | - |
硅氧烷阻泡剂 | 0.3 | 0.3 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
其他/少量至100% | |||||
密度g/l | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 |
F | G | H | I | |
LAS | 2.0 | 6.0 | 6.0 | 5.0 |
TAS | 0.5 | 1.0 | 0.1 | 1.5 |
C25AS | 7.0 | 4.5 | 5.5 | 2.5 |
C68AS | - | - | - | 0.2 |
C25E5 | 10.0 | 4.6 | 4.6 | 2.6 |
C25E3S | 2.0 | 5.0 | 4.5 | 0.5 |
QAS(I) | 0.8 | 0.5 | 1.0 | 1.5 |
分子筛A | 18.1 | 20.0 | 18.1 | 16.2 |
柠檬酸 | 2.5 | - | 2.5 | 1.5 |
碳酸盐 | 10.0 | 10.0 | 13.0 | 20.6 |
SKS-6 | 10.0 | - | 10.0 | 4.3 |
硅酸盐 | 0.3 | 0.5 | 0.3 | - |
柠檬酸盐 | 3.0 | - | - | 1.4 |
硫酸盐 | 6.0 | - | - | - |
硫酸镁 | 0.2 | - | 0.2 | 0.03 |
MA/AA | 4.0 | 1.0 | 1.0 | 0.6 |
CMC | 0.2 | 0.4 | 0.4 | 0.3 |
过碳酸盐 | - | 18.0 | 18.0 | 9.0 |
TAED | - | 3.9 | 4.2 | 3.2 |
DTPMP | 0.25 | - | - | - |
SRP2 | 0.2 | - | 0.2 | - |
EDDS | - | 0.5 | 0.5 | 0.1 |
CFAA | 2.0 | - | - | - |
TFAA | - | - | - | 1.1 |
HEDP | 0.3 | 0.4 | 0.4 | 0.3 |
QEA | 0.2 | - | 0.5 | - |
蛋白酶I | 1.0 | - | - | 0.3 |
蛋白酶 | - | 1.5 | 1.0 | - |
纤维素酶 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
淀粉酶 | 0.4 | 0.5 | 0.5 | 0.1 |
脂肪酶(I) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.1 |
光活化的漂白剂(ppm) | - | 20ppm | 20ppm | 20ppm |
PVNO/PVPVI | 0.1 | - | - | - |
增白剂1 | - | 0.09 | 0.09 | 0.01 |
增白剂2 | - | - | - | 0.09 |
喷雾香料 | 0.4 | 0.4 | 0.04 | - |
CAP2 | 2.0 | 1.0 | 0.1 | 0.8 |
硅氧烷阻泡剂 | - | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
粘土II | - | - | - | 12.0 |
絮凝剂I | - | - | - | 0.3 |
甘油 | - | - | - | 0.6 |
蜡 | - | - | - | 0.4 |
其他/少量至100% | ||||
密度g/l | 850 | 850 | 850 | 850 |
根据本发明,下列是特别用于欧洲洗衣机洗涤条件的颗粒状洗衣洗涤剂组合物:
表(续)
实施例3
A | B | C | D | E | F | |
LAS | 5.5 | 7.5 | 5.0 | 5.0 | 6.0 | 7.0 |
TAS | 1.25 | 1.86 | - | 0.8 | 4.0 | 0.3 |
C24AS/C25AS | - | 2.24 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 2.2 |
C25E3S | - | 0.76 | 1.0 | 1.5 | 3.0 | 1.0 |
C45E7 | 3.25 | - | - | - | - | 3.0 |
TFAA | - | - | 2.0 | - | - | - |
C25E5 | - | 5.5 | - | - | - | - |
QAS | 0.8 | - | - | - | - | - |
QAS(II) | - | 0.7 | 1.0 | 0.5 | 1.0 | 0.7 |
STPP | 19.7 | - | - | - | - | - |
分子筛A | - | 19.5 | 25.0 | 19.5 | 20.0 | 17.0 |
NaSKS-6/柠檬酸(79∶21) | - | 10.6 | - | 10.6 | - | - |
NaSKS-6 | - | - | 9.0 | - | 10.0 | 10.0 |
碳酸盐 | 6.1 | 10.0 | 9.0 | 10.0 | 10.0 | 18.0 |
碳酸氢盐 | - | 2.0 | 7.0 | 5.0 | - | 2.0 |
硅酸盐 | 6.8 | - | - | 0.3 | 0.5 | - |
柠檬酸盐 | - | - | 4.0 | 4.0 | - | - |
硫酸盐 | 39.8 | - | - | 5.0 | - | 12.0 |
硫酸镁 | - | - | 0.1 | 0.2 | 0.2 | - |
MA/AA | 0.5 | 1.6 | 3.0 | 4.0 | 1.0 | 1.0 |
CMC | 0.2 | 0.4 | 1.0 | 1.0 | 0.4 | 0.4 |
PB4 | 5.0 | 12.7 | - | - | - | - |
过碳酸盐 | - | - | - | - | 18.0 | 15.0 |
TAED | 0.5 | 3.1 | - | - | 0.5 | - |
NAC-OBS | 1.0 | 3.5 | - | - | - | 2.5 |
DTPMP | 0.25 | 0.2 | 0.3 | 0.4 | - | 0.2 |
HEDP | - | 0.3 | - | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
QEA | - | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - |
蛋白酶I | - | - | - | 0.5 | 1.2 | - |
蛋白酶 | 0.26 | 0.85 | 0.9 | 1.0 | - | 0.7 |
脂肪酶(I) | 0.15 | 0.15 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.2 |
纤维素酶 | 0.28 | 0.28 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.3 |
淀粉酶 | 0.1 | 0.1 | 0.4 | 0.4 | 0.6 | 0.2 |
PVNO/PVPVI | - | - | 0.2 | 0.2 | - | - |
PVP | 0.9 | 1.3 | - | - | - | 0.9 |
SRP1 | - | - | 0.2 | 0.2 | 0.2 | - |
光活化的漂白剂(1)(ppm) | 15ppm | 27pmm | - | - | 20ppm | 20ppm |
光活化的漂白剂(2)(ppm) | 15ppm | - | - | - | - | - |
增白剂1 | 0.08 | 0.19 | - | - | 0.09 | 0.15 |
增白剂2 | - | 0.04 | - | - | - | - |
香料 | 0.3 | 0.3 | 0.04 | 0.0 | 0.0 | 0.3 |
CAP4 | 2.0 | 1.0 | 4.0 | - | - | 0.1 |
CAP3 | - | 2.0 | 1.5 | 0.4 | ||
硅氧烷阻泡剂 | 0.5 | 2.4 | 0.3 | 0.5 | 0.3 | 2.0 |
其他/少量至100% | ||||||
密度g/l | 750 | 750 | 750 | 750 | 750 | 750 |
根据本发明,下列是特别适用于欧洲洗衣机洗涤条件的洗涤剂配制剂:
表(续)
实施例4
A | B | C | D | |
棕粉 | ||||
LAS | 6.0 | 5.0 | 11.0 | 6.0 |
TAS | 2.0 | - | - | 2.0 |
分子筛A | 24.0 | - | - | 20.0 |
STPP | - | 27.0 | 24.0 | - |
硫酸盐 | 4.0 | 6.0 | 13.0 | - |
MA/AA | 1.0 | 4.0 | 6.0 | 2.0 |
硅酸盐 | 1.0 | 7.0 | 3.0 | 3.0 |
CMC | 1.0 | 1.0 | 0.5 | 0.6 |
增白剂1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
硅氧烷阻泡剂 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 0.3 |
DTPMP | 0.4 | 0.4 | 0.2 | 0.4 |
喷雾 | ||||
增白剂 | 0.02 | - | - | 0.02 |
C45E7 | - | - | - | 5.0 |
C45E2 | 2.5 | 2.5 | 2.0 | - |
C45E3 | 2.6 | 2.5 | 2.0 | - |
香料 | 0.5 | 0.3 | 0.1 | - |
硅氧烷阻泡剂 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | - |
干燥添加剂 | ||||
QEA | - | - | - | 1.0 |
EDDS | 0.3 | - | - | - |
硫酸盐 | 2.0 | 3.0 | 5.0 | 10.0 |
碳酸盐 | 6.0 | 13.0 | 11.0 | 14.0 |
柠檬酸 | 2.5 | - | - | 2.0 |
QAS II | 0.5 | - | - | 0.5 |
SKS-6 | 10.0 | - | - | - |
过碳酸盐 | 18.5 | - | - | - |
PB4 | - | 18.0 | 10.0 | 21.5 |
TAED | 2.0 | 2.0 | - | 2.0 |
NAC-OBS | 3.0 | 2.0 | 4.0 | - |
蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
脂肪酶 | - | 0.4 | - | 0.2 |
脂肪酶(I) | 0.4 | - | 0.4 | - |
淀粉酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.4 |
增白剂1 | 0.05 | - | - | 0.05 |
CAP3 | 1.2 | 1.5 | 2.0 | 0.1 |
其他/少量到100% |
根据本发明制备下列颗粒状的洗涤剂配制剂:
表(续)
表(续)
表(续)
实施例5
A | B | C | D | E | F | |
棕粉 | ||||||
LAS | 23.0 | 8.0 | 7.0 | 9.0 | 7.0 | 7.0 |
TAS | - | - | - | - | 1.0 | - |
C45AS | 6.0 | 6.0 | 5.0 | 8.0 | - | - |
C45AES | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | - |
C45E35 | - | - | - | - | 2.0 | 4.0 |
分子筛A | 10.0 | 18.0 | 14.0 | 12.0 | 10.0 | 10.0 |
MA/AA | - | 0.5 | - | - | - | 2.0 |
MA/AA(1) | 7.0 | - | - | - | - | - |
AA | - | 3.0 | 3.0 | 2.0 | 3.0 | 3.0 |
硫酸盐 | 5.0 | 6.3 | 14.3 | 11.0 | 15.0 | 19.3 |
硅酸盐 | 10.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
碳酸盐 | 13.0 | 19.0 | 8.0 | 20.7 | 8.0 | 6.0 |
PEG4000 | 0.4 | 1.5 | 1.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
DTPA | - | 0.9 | 0.5 | - | - | 0.5 |
增白剂2 | 0.3 | 0.2 | 0.3 | - | 0.1 | 0.3 |
喷雾 | ||||||
C45E7 | - | 2.0 | - | - | 2.0 | 2.0 |
C25E9 | 3.0 | - | - | - | - | - |
C23E9 | - | - | 1.5 | 2.0 | - | 2.0 |
香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 2.0 | 0.03 | - |
凝聚物 | ||||||
C45AS | - | 5.0 | 5.0 | 2.0 | - | 5.0 |
LAS | - | 2.0 | 2.0 | - | - | 2.0 |
分子筛A | - | 7.5 | 7.5 | 8.0 | - | 7.5 |
碳酸盐 | - | 4.0 | 4.0 | 5.0 | - | 4.0 |
PEG4000 | - | 0.5 | 0.5 | - | - | 0.5 |
其他(水等) | - | 2.0 | 2.0 | 2.0 | - | 2.0 |
干燥添加剂 | ||||||
QAS(I) | - | - | - | - | 1.0 | - |
柠檬酸 | - | - | - | - | 2.0 | - |
PB4 | - | - | - | - | 12.0 | 1.0 |
PB1 | 4.0 | 1.0 | 3.0 | 2.0 | - | - |
过碳酸盐 | - | - | - | - | 2.0 | 10.0 |
碳酸盐 | - | 5.3 | 1.8 | - | 4.0 | 4.0 |
NOBS | 4.0 | - | 6.0 | - | - | 0.6 |
甲基纤维素 | 0.2 | - | - | - | - | - |
SKS-6 | 8.0 | - | - | - | - | - |
STS | - | - | 2.0 | - | 1.0 | - |
异丙苯磺酸 | - | 1.0 | - | - | - | 2.0 |
脂肪酶 | 0.2 | - | 0.2 | - | 0.2 | 0.4 |
纤维素酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.2 | 0.2 |
淀粉酶 | 0.2 | - | 0.1 | - | 0.2 | - |
蛋白酶 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.3 | 0.5 | 0.5 |
PVPVI | - | - | - | - | 0.5 | 0.1 |
PVP | - | - | - | - | 0.5 | - |
PVNO | - | - | 0.5 | 0.3 | - | - |
QEA | - | - | - | - | 1.0 | - |
SRP1 | 0.2 | 0.5 | 0.3 | - | 0.2 | - |
CAP3 | 1.2 | 1.0 | 3.0 | 1.5 | 0.06 | 0.1 |
硅氧烷阻泡剂 | 0.2 | 0.4 | 0.2 | 0.4 | 0.1 | - |
硫酸镁 | - | - | 0.2 | - | 0.2 | - |
其他/少量到100% |
G | H | I | J | |
棕粉 | ||||
粘土I或II | 7.0 | 10.0 | 6.0 | 2.0 |
LAS | 16.0 | 5.0 | 11.0 | 6.0 |
TAS | - | 5.0 | - | 2.0 |
分子筛A | - | 20.0 | - | 10.0 |
STPP | 24.0 | - | 14.0 | - |
硫酸盐 | - | 2.0 | - | - |
MA/AA | - | 2.0 | 1.0 | 1.0 |
硅酸盐 | 4.0 | 7.0 | 3.0 | - |
CMC | 1.0 | - | 0.5 | 0.6 |
增白剂1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
碳酸盐 | 10.0 | 10.0 | 20.0 | - |
DTPMP | 0.4 | 0.4 | 0.2 | - |
喷雾 | ||||
增白剂1 | 0.02 | - | - | 0.02 |
C45E7或E9 | - | - | 2.0 | 1.0 |
C45E3或E4 | - | - | 2.0 | 4.0 |
香料 | 0.5 | - | 0.5 | 0.2 |
硅氧烷阻泡剂 | 0.3 | - | - | - |
干燥添加剂 | ||||
絮凝剂I或II | 0.3 | 1.0 | 1.0 | 0.5 |
QEA | - | - | - | 1.0 |
HEDP/EDDS | 0.3 | - | - | - |
硫酸盐 | 2.0 | - | - | - |
碳酸盐 | 20.0 | 13.0 | 15.0 | 24.0 |
柠檬酸 | 2.5 | - | - | 2.0 |
QAS | - | - | 0.5 | 0.5 |
NaSKS-6 | 3.5 | - | - | 0.5 |
过碳酸盐 | - | - | - | 9.0 |
PB4 | - | - | 5.0 | |
NOBS | - | - | - | 1.3 |
TAED | - | - | 2.0 | 1.5 |
蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
脂肪酶 | - | 0.4 | - | 0.2 |
淀粉酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.4 |
增白剂2 | 0.05 | - | - | 0.05 |
香料 | - | 0.2 | 0.5 | 0.3 |
斑点 | 1.2 | 0.5 | 2.0 | - |
CAP1 | 1.0 | 0.5 | 1.4 | 2.0 |
其他/少量到100% |
根据本发明制备下列特别适用于洗涤带色衣服的无漂白剂洗涤剂配制剂。
表(续)
实施例6
A | B | C | |
棕粉 | |||
分子筛A | 15.0 | 15.0 | - |
硫酸盐 | 0.0 | 5.0 | - |
LAS | 3.0 | 3.0 | - |
DTPMP | 0.4 | 0.5 | - |
CMC | 0.4 | 0.4 | - |
MA/AA | 4.0 | 4.0 | - |
凝聚物 | |||
C45AS | - | - | 11.0 |
LAS | 6.0 | 5.0 | - |
TAS | 3.0 | 2.0 | - |
硅酸盐 | 4.0 | 4.0 | - |
分子筛A | 10.0 | 15.0 | 13.0 |
CMC | - | - | 0.5 |
MA/AA | - | - | 2.0 |
碳酸盐 | 9.0 | 7.0 | 7.0 |
喷雾 | |||
香料 | 0.3 | 0.3 | 0.5 |
C45E7 | 4.0 | 4.0 | 4.0 |
C25E3 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
干燥添加剂 | |||
MA/AA | - | - | 3.0 |
NaSKS-6 | - | - | 12.0 |
柠檬酸盐 | 10.0 | - | 8.0 |
碳酸氢盐 | 7.0 | 3.0 | 5.0 |
碳酸盐 | 6.0 | - | 7.0 |
PVPVI/PVNO | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
碱性蛋白酶 | 0.5 | 0.3 | 0.9 |
脂肪酶 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
淀粉酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
纤维素酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
CAP2 | 3.0 | 2.0 | 0.4 5 |
硅氧烷阻泡剂 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
硫酸盐 | 0.0 | 9.0 | 0.0 |
其他/少量到100% | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
密度(g/l) | 700 | 700 | 700 |
根据本发明制备下列颗粒状洗涤剂配制剂。
表(续)
实施例7
A | B | C | D | |
基料颗粒 | ||||
分子筛A | 30.0 | 22.0 | 24.0 | 10.0 |
硫酸盐 | 10.0 | 5.0 | 10.0 | 7.0 |
MA/AA | 3.0 | - | - | - |
AA | - | 1.6 | 2.0 | - |
MA/AA(1) | - | 12.0 | - | 6.0 |
LAS | 14.0 | 10.0 | 9.0 | 20.0 |
C45AS | 8.0 | 7.0 | 9.0 | 7.0 |
C45AES | - | 1.0 | 1.0 | - |
硅酸盐 | - | 1.0 | 0.5 | 10.0 |
皂 | - | 2.0 | - | - |
增白剂1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
碳酸盐 | 6.0 | 9.0 | 10.0 | 10.0 |
PEG4000 | - | 1.0 | 1.5 | - |
DTPA | - | 0.4 | - | - |
喷雾 | - | |||
C25E9 | - | - | - | 5.0 |
C45E7 | 1.0 | 1.0 | - | - |
C25E9 | - | 1.0 | 2.5 | - |
香料 | 0.2 | 0.3 | 0.3 | - |
干燥添加剂 | ||||
碳酸盐 | 5.0 | 5.0 | 15.0 | 6.0 |
PVPVI/PVNO | 0.5 | - | 0.3 | - |
蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 0.5 |
脂肪酶 | 0.4 | - | - | 0.4 |
淀粉酶 | 0.1 | - | - | 0.1 |
纤维素酶 | 0.1 | 0.2 | 0.2 | 0.1 |
NOBS | - | 4.0 | - | 4.5 |
PB1 | 1.0 | 5.0 | 1.5 | 6.0 |
硫酸盐 | 4.0 | 5.0 | - | 5.0 |
SRPI | - | 0.4 | - | - |
CAP2 | 5.0 | 2.0 | 0.4 | 0.1 |
CAP3 | - | - | - | 0.1 |
抑泡剂 | - | 0.5 | 0.5 | - |
其他/少量到100% |
根据本发明制备下列颗粒状洗涤剂组合物。
表(续)
实施例8:
A | B | C | |
棕粉 | |||
分子筛A | 20.0 | - | 15.0 |
STPP | - | 20.0 | - |
硫酸盐 | - | - | 5.0 |
碳酸盐 | - | - | 5.0 |
TAS | - | - | 1.0 |
LAS | 6.0 | 6.0 | 6.0 |
C68AS | 2.0 | 2.0 | - |
硅酸盐 | 3.0 | 8.0 | - |
MA/AA | 4.0 | 2.0 | 2.0 |
CMC | 0.6 | 0.6 | 0.2 |
增白剂1 | 0.2 | 0.2 | 0.1 |
DTPMP | 0.4 | 0.4 | 0.1 |
STS | - | - | 1.0 |
喷雾 | |||
C45E7 | 5.0 | 5.0 | 4.0 |
硅氧烷阻泡剂 | 0.3 | 0.3 | 0.1 |
香料 | 0.2 | 0.2 | 0.3 |
干燥添加剂 | |||
QEA | - | - | 1.0 |
碳酸盐 | 14.0 | 9.0 | 10.0 |
PB1 | 1.5 | 2.0 | - |
PB4 | 18.5 | 13.0 | 13.0 |
TAED | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
QAS(I) | - | - | 1.0 |
光活化的漂白剂 | 15ppm | 15ppm | 15ppm |
SKS-6 | - | - | 3.0 |
蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 0.2 |
脂肪酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
淀粉酶 | 0.4 | 0.4 | 0.2 |
纤维素酶 | 0.2 | 0.1 | 0.2 |
硫酸盐 | 10.0 | 20.0 | 5.0 |
CAP1 | 1.2 | 2.0 | 0.5 |
其他/少量到100% | |||
密度(g/l) | 700 | 700 | 700 |
根据本发明制备下列洗涤剂组合物:
表(续)
表(续)
表(续)
实施例9
A | B | C | |
棕粉 | |||
分子筛A | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
硫酸盐 | 0.0 | 5.0 | 0.0 |
LAS | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
QAS | - | 1.5 | 1.5 |
DTPMP | 0.4 | 0.2 | 0.4 |
EDDS | - | 0.4 | 0.2 |
CMC | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
MA/AA | 4.0 | 2.0 | 2.0 |
凝聚物 | |||
LAS | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
TAS | 2.0 | 2.0 | 1.0 |
硅酸盐 | 3.0 | 3.0 | 4.0 |
分子筛A | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
碳酸盐 | 8.0 | 8.0 | 4.0 |
喷雾 | |||
香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
C45E7 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
C25E3 | 2.0 | - | - |
干燥添加剂 | |||
柠檬酸盐 | 5.0 | - | 2.0 |
碳酸氢盐 | - | 3.0 | - |
碳酸盐 | 8.0 | 15.0 | 10.0 |
TAED | 6.0 | 2.0 | 5.0 |
PB1 | 14.0 | 7.0 | 10.0 |
PEO | - | - | 0.2 |
CAP1 | 1.2 | 1.0 | 0.75 |
膨润土 | - | - | 10.0 |
蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
脂肪酶 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
淀粉酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
纤维素酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
硅氧烷阻泡剂 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
硫酸钠 | 0.0 | 3.0 | 0.0 |
其他/少量到100% | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
密度(g/l) | 850 | 850 | 850 |
D | E | F | G | H | |
棕粉 | |||||
STPP/分子筛A | 9.0 | 15.0 | 15.0 | 9.0 | 9.0 |
絮凝剂II或III | 0.5 | 0.2 | 0.9 | 1.5 | - |
LAS | 7.5 | 23.0 | 3.0 | 7.5 | 7.5 |
QAS | 2.5 | 1.5 | - | - | - |
DTPMP | 0.4 | 0.2 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
HEDP或EDDS | - | 0.4 | 0.2 | - | - |
CMC | 0.1 | 0.4 | 0.4 | 0.1 | 0.1 |
碳酸钠 | 5.0 | 20.0 | 20.0 | 10.0 | - |
增白剂 | 0.05 | - | - | 0.05 | 0.05 |
粘土I或II | - | 10.0 | - | - | - |
STS | 0.5 | - | - | 0.5 | 0.5 |
MA/AA | 15. | 2.0 | 2.0 | 1.5 | 1.5 |
凝聚物 | |||||
抑泡剂(硅氧烷) | 1.0 | 1.0 | - | 2.0 | 0.5 |
凝聚物 | |||||
粘土 | 9.0 | - | - | 4.0 | 10.0 |
蜡 | 0.5 | - | - | 0.5 | 1.5 |
甘油 | 0.5 | - | - | 0.5 | 0.5 |
凝聚物 | |||||
LAS | - | 5.0 | 5.0 | - | - |
TAS | - | 2.0 | 1.0 | - | - |
硅酸盐 | - | 3.0 | 4.0 | - | - |
分子筛A | - | 8.0 | 8.0 | - | - |
碳酸盐 | - | 8.0 | 4.0 | - | - |
喷雾 | |||||
香料 | 0.3 | - | - | 0.3 | 0.3 |
C45E7或E9 | 2.0 | - | - | 2.0 | 2.0 |
C25E3或E4 | 2.0 | - | - | 2.0 | 2.0 |
干燥添加剂 | |||||
柠檬酸盐或柠檬酸 | 2.5 | - | 2.0 | 2.5 | 2.5 |
粘土I或II | - | 5.0 | 5.0 | - | - |
絮凝剂I或II | - | - | - | - | 0.2 |
碳酸氢盐 | - | 3.0 | - | - | - |
碳酸盐 | 15.0 | - | - | 25.0 | 31.0 |
TAED | 1.0 | 2.0 | 5.0 | 1.0 | - |
过碳酸钠或过碳酸盐 | 6.0 | 7.0 | 10.0 | 6.0 | - |
SRP1,2,3或4 | 0.2 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 0.3 |
CMC或非离子纤维素醚 | 1.0 | 1.5 | 0.5 | - | - |
蛋白酶 | 0.3 | 1.0 | 1.0 | 0.3 | 0.3 |
脂肪酶 | - | 0.4 | 0.4 | - | - |
淀粉酶 | 0.2 | 0.6 | 0.6 | 0.2 | 0.2 |
纤维素酶 | 0.2 | 0.6 | 0.6 | 0.2 | 0.2 |
硅氧烷阻泡剂 | - | 5.0 | 5.0 | - | - |
香料(淀粉) | 0.2 | 0.3 | 1.0 | 0.2 | 0.2 |
斑点 | 0.5 | 0.5 | 0.1 | - | 1.0 |
NaSKS-6(硅酸盐2R) | 3.5 | - | - | - | 3.5 |
光漂白剂 | 0.1 | - | - | 0.1 | 0.1 |
皂 | 0.5 | 2.5 | - | 0.5 | 0.5 |
硫酸钠 | - | 3.0 | - | - | - |
CAP5 | 0.7 | 1.0 | 2.0 | 0.4 | 1.5 |
其他/少量到100% | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
密度(g/l) | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 |
根据本发明制备以下洗涤剂配制剂:
表(续)
实施例10
A | B | C | D | |
LAS | 18.0 | 14.0 | 24.0 | 20.0 |
QAS | 0.7 | 1.0 | - | 0.7 |
TFAA | - | 1.0 | - | - |
C23E56.5 | - | - | 1.0 | - |
C45E7 | - | 1.0 | - | - |
C45E3S | 1.0 | 2.5 | 1.0 | - |
STPP | 32.0 | 18.0 | 30.0 | 22.0 |
硅酸盐 | 9.0 | 5.0 | 9.0 | 8.0 |
碳酸盐 | 9.0 | 7.5 | - | 5.0 |
碳酸氢盐 | - | 7.5 | - | - |
PB1 | 3.0 | 1.0 | - | - |
PB4 | - | 1.0 | - | - |
NOBS | 2.0 | 1.0 | - | - |
DTPMP | - | 1.0 | - | - |
DTPA | 0.5 | - | 0.2 | 0.3 |
SRP1 | 0.3 | 0.2 | - | 0.1 |
MA/AA | 1.0 | 1.5 | 2.0 | 0.5 |
CMC | 0.8 | 0.4 | 0.4 | 0.2 |
PEI | - | - | 0.4 | - |
硫酸钠 | 20.0 | 10.0 | 20.0 | 30.0 |
硫酸镁 | 0.2 | - | 0.4 | 0.9 |
蛋白酶 | 0.8 | 1.0 | 0.5 | 0.5 |
淀粉酶 | 0.5 | 0.4 | - | 0.25 |
脂肪酶 | 0.2 | - | 0.1 | - |
纤维素酶 | 0.15 | - | - | 0.05 |
光活化的漂白剂(ppm) | 30ppm | 20ppm | - | 10ppm |
CAP2 | 2.0 | 1 | 0.8 | 2 |
喷雾香料 | 0.3 | 0.3 | 0.1 | - |
增白剂1/2 | 0.05 | 0.2 | 0.08 | 0.1 |
其他/少量到100% |
以下是本发明呈片状、条状、挤出物或颗粒状的组合物。
表(续)
表(续)
实施例11
A | B | C | D | E | F | G | |
C11-C13烷基苯磺酸钠 | 12.0 | 16.0 | 23.0 | 19.0 | 18.0 | 20.0 | 16.0 |
C14-C15醇硫酸钠 | 4.5 | - | - | - | 4.0 | ||
C14-C15醇乙氧基化物(3)硫酸盐 | - | - | 2.0 | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
C14-C15醇乙基化钠 | 2.0 | 2.0 | - | 1.3 | - | - | 5.0 |
C9-C14烷基二甲基羟基乙基季铵盐 | - | - | 1.0 | 0.5 | 2.0 | ||
牛脂基脂肪酸 | - | - | - | - | 1.0 | ||
三聚磷酸钠/沸石 | 23.0 | 25.0 | 14.0 | 22.0 | 20.0 | 10.0 | 20.0 |
碳酸钠 | 25.0 | 22.0 | 35.0 | 20.0 | 28.0 | 41.0 | 30.0 |
聚丙烯酸钠(45%) | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | - | - | - |
聚丙烯酸/马来酸钠聚合物 | - | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 2.0 | 0.5 |
硅酸钠(NaO/SiO21∶6)(46%) | 3.0 | 6.0 | 9.0 | 8.0 | 9.0 | 6.0 | 8.0 |
硫酸钠 | - | - | - | - | - | 2.0 | 3.0 |
过硼酸/过碳酸钠 | 5.0 | 5.0 | 10.0 | - | 3.0 | 1.0 | - |
聚乙二醇,Mw约4000(50%) | 1.5 | 1.5 | 1.0 | 1.0 | - | - | 0.5 |
羧甲基纤维素钠 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
NOBS/DOBS | - | 1.0 | - | - | 1.0 | 0.7 | - |
TAED | 1.5 | 1.0 | 2.5 | - | 3.0 | 0.7 | - |
SRP1 | 1.5 | 1.5 | 1.0 | 1.0 | - | 1.0 | - |
粘土I或II | 5.0 | 6.0 | 12.0 | 7.0 | 10.0 | 4.0 | 3.0 |
絮凝剂I或III | 0.2 | 0.2 | 3.0 | 2.0 | 0.1 | 1.0 | 0.5 |
保湿剂 | 0.5 | 1.0 | 0.5 | 1.0 | 0.5 | 0.5 | - |
蜡 | 0.5 | 0.5 | 1.0 | - | - | 0.5 | 0.5 |
水分 | 7.5 | 7.5 | 6.0 | 7.0 | 5.0 | 3.0 | 5.0 |
硫酸镁 | - | - | - | - | - | 0.5 | 1.5 |
螯合剂 | - | - | - | - | 0.8 | 0.6 | 1.0 |
酶,包括淀粉酶、纤维素酶、蛋白酶和脂肪酶 | - | - | - | - | 2.0 | 1.5 | 2.0 |
斑点 | 2.5 | 4.1 | 4.2 | 4.4 | 5.6 | 5.0 | 5.2 |
少量物质,如香料、PVP、PVPVI/PVNO,增白剂,光漂白剂 | 2.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 2.5 | 1.5 | 1.0 |
CAP2 | 1.6 | 2.0 | 0.4 | 2.0 | 1.0 | 1.6 | 0.5 |
H | I | J | K | |
C11-C13烷基苯磺酸钠 | 23.0 | 13.0 | 20.0 | 18.0 |
C14-C15醇硫酸钠 | - | 4.0 | - | - |
粘土I或II | 5.0 | 10.0 | 14.0 | 6.0 |
絮凝剂I或II | 0.2 | 0.3 | 0.1 | 0.9 |
蜡 | 0.5 | 0.5 | 1.0 | - |
保湿剂(甘油/二氧化硅) | 0.5 | 2.0 | 1.5 | - |
C14-C15醇乙氧基化物硫酸盐 | - | - | 2.0 | |
C14-C15醇乙氧基化钠 | 2.5 | 3.5 | - | - |
C9-C14烷基二甲基羟基乙基季铵盐 | - | - | 0.5 | |
牛脂基脂肪酸 | 0.5 | - | - | - |
牛脂醇乙氧基化物(50) | - | - | 1.3 | |
三聚磷酸钠 | - | 41.0 | - | 20.0 |
沸石A,水合物(0.1-10微米大小) | 26.3 | - | 21.3 | - |
碳酸钠 | 24.0 | 22.0 | 35.0 | 27.0 |
聚丙烯酸钠(45%) | 2.4 | - | 2.7 | - |
聚丙烯酸/马来酸钠聚合物 | - | - | 1.0 | 2.5 |
硅酸钠(NaO/SiO2为1.6或2或2.2)(46%) | 4.0 | 7.0 | 2.0 | 6.0 |
硫酸钠 | - | 6.0 | 2.0 | - |
过硼酸/过碳酸钠 | 8.0 | 4.0 | - | 12.0 |
聚乙二醇,Mw约4000(50%) | 1.7 | 0.4 | 1.0 | - |
羧甲基纤维素钠 | 1.0 | - | - | 0.3 |
柠檬酸 | - | - | 3.0 | - |
NOBS/DOBS | 1.2 | - | - | 1.0 |
TAED | 0.6 | 1.5 | - | 3.0 |
香料 | 0.5 | 1.0 | 0.3 | 0.4 |
SRP1 | - | 1.5 | 1.0 | 1.0 |
水分 | 7.5 | 3.1 | 6.1 | 7.3 |
硫酸镁 | - | - | - | 1.0 |
螯合剂 | - | - | - | 0.5 |
斑点 | 1.0 | 0.5 | 0.2 | 2.7 |
酶,包括淀粉酶、纤维素酶、蛋白酶和脂肪酶 | - | 1.0 | - | 1.5 |
少量物质,如增白剂,光漂白剂 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
CAP2 | 1.2 | 0.4 | 1.6 | 2.0 |
根据本发明制备下列液态洗涤剂配制剂(所给出的量为重量份数)
表(续)
实施例12
A | B | C | D | E | |
LAS | 11.5 | 8.8 | - | 3.9 | - |
C25E2.5S | - | 3.0 | 18.0 | - | 16.0 |
C45E2.25S | 11 5. | 3.0 | - | 15.7 | - |
C23E9 | - | 2.7 | 1.8 | 2.0 | 1.0 |
C23E7 | 3.2 | - | - | - | - |
CFAA | - | - | 5.2 | - | 3.1 |
TPKFA | 1.6 | - | 2.0 | 0.5 | 2.0 |
柠檬酸(50%) | 6.5 | 1.2 | 2.5 | 4.4 | 2.5 |
甲酸钙 | 0.1 | 0.06 | 0.1 | - | - |
甲酸钠 | 0.5 | 0.06 | 0.1 | 0.05 | 0.05 |
异丙苯磺酸钠 | 4.0 | 1.0 | 3.0 | 1.18 | - |
硼酸盐 | 0.6 | - | 3.0 | 2.0 | 2.9 |
氢氧化钠 | 5.8 | 2.0 | 3.5 | 3.7 | 2.7 |
乙醇 | 1.75 | 1.0 | 3.6 | 4.2 | 2.9 |
1,2-丙二醇 | 3.3 | 2.0 | 8.0 | 7.9 | 5.3 |
单乙醇胺 | 3.0 | 1.5 | 1.3 | 2.5 | 0.8 |
TEPAE | 1.6 | - | 1.3 | 1.2 | 1.2 |
蛋白酶 | 1.0 | 0.3 | 1.0 | 0.5 | 0.7 |
脂肪酶 | - | - | 0.1 | - | - |
纤维素酶 | - | - | 0.1 | 0.2 | 0.05 |
淀粉酶 | - | - | - | 0.1 | - |
SRP1 | 0.2 | - | 0.1 | - | - |
DTPA | - | - | 0.3 | - | - |
PVNO | - | - | 0.3 | - | 0.2 |
CAP1 | 2.0 | - | 0.1 | - | - |
CAP6 | - | 0.4 | - | - | - |
CAP7 | - | - | 0.2 | - | 0.1 |
CAP8 | - | - | - | 0.5 | - |
增白剂1 | 0.2 | 0.07 | 0.1 | - | - |
硅氧烷阻泡剂 | 0.04 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
水/少量,直到100% |
根据本发明制备如下液态洗涤剂配制剂(所给出的量为重量份数):
表续
表续
实施例13
A | B | C | D | E | F | G | H | |
LAS | 10.0 | 13.0 | 9.0 | - | 25.0 | - | - | - |
C25AS | 4.0 | 1.0 | 2.0 | 10.0 | - | 13.0 | 18.0 | 15.0 |
C25E3S | 1.0 | - | - | 3.0 | - | 2.0 | 2.0 | 4.0 |
C25E7 | 6.0 | 8.0 | 13.0 | 2.5 | - | - | 4.0 | 4.0 |
TFAA | - | - | - | 4.5 | - | 6.0 | 8.0 | 8.0 |
APA | - | 1.4 | - | - | 3.0 | 1.0 | 2.0 | - |
TPKFA | 2.0 | - | 13.0 | 7.0 | - | 15.0 | 11.0 | 11.0 |
柠檬酸 | 2.0 | 3.0 | 1.0 | 1.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
十二烷基/四癸基丁二酸 | 12.0 | 10.0 | - | - | 15.0 | - | - | - |
油菜籽脂肪酸 | 4.0 | 2.0 | 1.0 | - | 1.0 | - | 3.5 | - |
乙醇 | 4.0 | 4.0 | 7.0 | 2.0 | 7.0 | 2.0 | 3.0 | 2.0 |
1,2丙二醇 | 4.0 | 4.0 | 2.0 | 7.0 | 6.0 | 8.0 | 10.0 | 13.0 |
单乙醇胺 | - | - | - | 5.0 | - | - | 9.0 | 9.0 |
三乙醇胺 | - | - | 8.0 | - | - | - | - | - |
TEPAE | 0.5 | - | 0.5 | 0.2 | - | - | 0.4 | 0.3 |
DTPMP | 1.0 | 1.0 | 0.5 | 1.0 | 2.0 | 1.2 | 1.0 | - |
蛋白酶 | 0.5 | 0.5 | 0.4 | 0.25 | - | 0.5 | 0.3 | 0.6 |
碱性蛋白酶 | - | - | - | - | 1.5 | - | - | - |
脂肪酶 | - | 0.10 | - | 0.01 | - | - | 0.15 | 0.15 |
淀粉酶 | 0.25 | 0.25 | 0.6 | 0.5 | 0.25 | 0.9 | 0.6 | 0.6 |
纤维素酶 | - | - | - | 0.05 | - | - | 0.15 | 0.15 |
内酶 | - | - | - | 0.10 | - | - | 0.07 | - |
SRP2 | 0.3 | - | 0.3 | 0.1 | - | - | 0.2 | 0.1 |
硼酸 | 0.1 | 0.2 | 1.0 | 2.0 | 1.0 | 1.5 | 2.5 | 2.5 |
氯化钙 | - | 0.02 | - | 0.01 | - | - | - | - |
膨润土 | - | - | - | - | 4.0 | 4.0 | - | - |
增白剂1 | - | 0.4 | - | - | 0.1 | 0.2 | 0.3 | - |
抑泡剂 | 0.1 | 0.3 | - | 0.1 | 0.4 | - | - | - |
遮光剂 | 0.5 | 0.4 | - | 0.3 | 0.8 | 0.7 | - | - |
CAP6 | 0.2 | 0.1 | 0.05 | 0.1 | 3.3 | - | - | - |
CAP7 | - | - | - | 0.1 | - | 0.1 | 0.2 | 0.05 |
水/少量到100% | ||||||||
NaOH直到pH | 8.0 | 8.0 | 7.6 | 7.7 | 8.0 | 7.5 | 8.0 | 8.2 |
根据本发明制备如下液态洗涤剂组合物(所给出的量为重量份数):
实施例14
A | B | |
LAS | 27.6 | 18.9 |
C45AS | 13.8 | 5.9 |
C13E8 | 3.0 | 3.1 |
油酸 | 3.4 | 2.5 |
柠檬酸 | 5.4 | 5.4 |
氢氧化钠 | 0.4 | 3.6 |
甲酸钙 | 0.2 | 0.1 |
甲酸钠 | - | 0.5 |
乙醇 | 7.0 | - |
单乙醇胺 | 16.5 | 8.0 |
1,2丙二醇 | 5.9 | 5.5 |
二甲苯磺酸 | - | 2.4 |
TEPAE | 1.5 | 0.8 |
蛋白酶 | 1.5 | 0.6 |
PEG | - | 0.7 |
增白剂2 | 0.4 | 0.1 |
香料 | 0.5 | 0.3 |
CAP6 | 0.2 | - |
CAP8 | ||
硅氧烷基悬浮剂 | 2.0 | - |
水/少量到100% |
根据本发明制备下列洗衣条状洗涤剂组合物(所给出的量为重量份数):
表(续)
实施例15
A | B | C | D | E | F | G | H | |
LAS | - | - | 19.0 | 15.0 | 21.0 | 6.75 | 8.8 | - |
C28AS | 30.0 | 13.5 | - | - | - | 15.75 | 11.2 | 22.5 |
月桂酸钠 | 2.5 | 9.0 | - | - | - | - | - | - |
沸石A | 2.0 | 1.25 | - | - | - | 1.25 | 1.25 | 1.25 |
碳酸盐 | 10.0 | - | 11.0 | 5.0 | 2.0 | 7.0 | 13.0 | 9.0 |
碳酸钙 | 27.5 | 39.0 | 35.0 | - | - | 40.0 | - | 40.0 |
硫酸盐 | 5.0 | 5.0 | 3.0 | 5.0 | 3.0 | - | - | 5.0 |
TSPP | 5.0 | - | - | - | - | 5.0 | 2.5 | - |
STPP | 5.0 | 15.0 | 10.0 | - | - | 7.0 | 8.0 | 10.0 |
膨润土 | - | 10.0 | - | - | 5.0 | - | - | - |
DTPMP | - | 0.7 | 0.6 | - | 0.6 | 0.7 | 0.7 | 0.7 |
CMC | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | - | 1.0 |
滑石 | - | - | 10.0 | 15.0 | 10.0 | - | - | - |
硅酸盐 | - | - | 4.0 | 5.0 | 3.0 | - | - | - |
PVNO | 0.02 | 0.03 | - | 0.01 | - | 0.02 | - | - |
MA/AA | 0.4 | 1.0 | - | - | 0.2 | 0.4 | 0.5 | 0.4 |
SRP1 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
蛋白酶 | - | 0.12 | - | 0.08 | 0.08 | - | - | 0.1 |
脂肪酶 | - | 0.1 | - | 0.1 | - | - | - | - |
淀粉酶 | - | - | 0.8 | - | - | - | 0.1 | - |
纤维素酶 | - | 0.15 | - | - | 0.15 | 0.1 | - | - |
PEO | - | 0.2 | - | 0.2 | 0.3 | - | - | 0.3 |
香料 | 1.0 | 0.5 | 0.3 | 0.2 | 0.4 | - | - | 0.4 |
硫酸镁 | - | - | 3.0 | 3.0 | 3.0 | - | - | - |
CAP1 | 3.0 | 1.4 | 0.8 | 0.4 | 0.1 | 2.0 | 2.0 | 1.0 |
CAP2 | - | 1.4 | - | - | - | - | 2.0 | - |
CAP3 | - | - | 0.8 | - | - | - | - | 1.0 |
CAP4 | - | - | - | 0.4 | 0.1 | - | - | 0.05 |
增白剂 | 0.15 | 0.10 | 0.15 | - | - | - | - | 0.1 |
光活化漂白剂(ppm) | - | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | - | - | 15.0 |
根据本发明制备下列洗涤剂添加剂组合物:
A B CLAS - 5.0 5.0STPP 30.0 - 20.0沸石A - 35.0 20.0PB1 20.0 15.0 -TAED 10.0 8.0 -CAP1 3.1 0.4 1.1CAP2 - 0.4 0.2蛋白酶 - 0.3 0.3淀粉酶 - 0.06 0.06少量物,水和其他 直到100%实施例16
根据本发明制备以下致密的高密度(0.96Kg/L)餐具洗涤剂组合物:
A B C D E F G HSTPP - - 54.3 51.4 51.4 - - 50.9柠檬酸盐 35.0 17.0 - - - 46.1 40.2 -碳酸盐 - 15.0 12.0 14.0 4.0 - 7.0 31.1碳酸氢盐 - - - - - 25.4 - -硅酸盐 32.0 14.8 14.8 10.0 10.0 1.0 25.0 3.1偏硅酸盐 - 2.5 - 9.0 9.0 - - -PB1 1.9 9.7 7.8 7.8 7.8 - - -PB4 8.6 - - - - - - -过碳酸盐 - - - - - 6.7 11.8 4.8非离子物质 1.5 2.0 1.5 1.7 1.5 2.6 1.9 5.3TAED 5.2 2.4 - - - 2.2 - 1.4HEDP - 1.0 - - - - - -DTPMP - 0.6 - - - - - -MnTACN - - - - - - 0.008 -PAAC - - 0.00 0.01 0.00 - - -
8 7BzP - - - - 1.4 - - -石蜡 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.6 - -CAP1 1.2 1.4 1.2 1.1 - 0.1 - 0.5CAP2 - - - - 2.1 2.3 4.2 -蛋白酶 0.07 0.07 0.02 0.053 0.04 0.026 0.059 0.06
2 2 9 6淀粉酶 0.01 0.01 0.00 0.012 0.01 0.009 0.017 0.03
2 2 6 3脂肪酶 - 0.00 - 0.005 - - - -
1BTA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - 0.3 0.3MA/AA - - - - - - 4.2 -480N 3.3 6.0 - - - - - 0.9香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1硫酸盐 7.0 20.0 5.0 2.2 0.8 12.0 4.6 -pH 10.8 11.0 10.8 11.3 11.3 9.6 10.8 10.9其他和水 直到100%实施例17
根据本发明制备以下体积密度为1.02Kg/L的颗粒状餐具洗涤剂组合物:
A B C D E F G HSTP 30.0 30.0 33.0 34.2 29.6 31.1 26.6 17.6碳酸盐 29.5 30.0 29.0 24.0 15.0 36.0 2.1 38.0硅酸盐 7.4 7.4 7.5 7.2 13.3 3.4 43.7 12.4偏硅酸盐 - - 4.5 5.1 - - - -过碳酸盐 - - - - - 4.0 - -PB1 4.4 4.2 4.5 4.5 - - - -NADCC - - - - 2.0 - 1.6 1.0非离子物质 1.2 1.0 0.7 0.8 1.9 0.7 0.6 0.3TABD 1.0 - - - - 0.8 - -PAAC - 0.004 0.004 0.004 - - - -BzP - - - 1.4 - - - -石蜡 0.25 0.25 0.25 0.25 - - - -CAP1 1.0 0.5 1.4 1.8 0.1 - - -CAP2 - - - - 0.1 0.15 0.2 0.1蛋白酶 0.036 0.015 0.03 0.028 - 0.03 - -淀粉酶 0.003 0.003 0.01 0.006 - 0.01 - -脂肪酶 0.005 - 0.001 - - - - -BTA 0.15 0.15 0.15 0.15 - - - -香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 -硫酸盐 23.4 25.0 22.0 18.5 30.1 19.3 23.1 23.6pH 10.8 10.8 11.3 11.3 10.7 11.5 12.7 10.9其他和水 直到100%实施例18
根据本发明,在13KN/cm2压力下,使用标准的12头旋转压片机压紧颗粒状餐具洗涤剂组合物制备以下片状洗涤剂组合物。
A B C D E F
STPP - 48.8 49.2 38.0 - 46.8
柠檬酸盐 26.4 - - - 31.1 -
碳酸盐 - 4.0 12.0 14.4 10.0 20.0
硅酸盐 26.4 14.8 15.0 12.6 17.7 2.4
CAP1 2.3 - - - 2.5 0.2
CAP2 - 0.8 - - - 0.2
CAP3 - - 1.2 1 - -
蛋白酶 0.058 0.072 0.041 0.033 0.052 0.013
淀粉酶 0.01 0.03 0.012 0.007 0.016 0.002
脂肪酶 0.005 - - - - -
PB1 1.6 7.7 12.2 10.6 15.7 -
PB4 6.9 - - - - 14.4
非离子物质 1.5 2.0 1.5 1.65 0.8 6.3PAAC - - 0.02 0.009 - -MnTACN - - - - 0.007 -TAED 4.3 2.5 - - 1.3 1.8HEDP 0.7 - - 0.7 - 0.4DTPMP 0.65 - - - - -石蜡 0.4 0.5 0.5 0.55 - -BTA 0.2 0.3 0.3 0.3 - -PA30 3.2 - - - - -MA/AA - - - - 4.5 0.55香料 - - 0.05 0.05 0.2 0.2硫酸盐 24.0 13.0 2.3 - 10.7 3.4片剂重量 25g 25g 20g 30g 18g 20gpH 10.6 10.6 10.7 10.7 10.9 11.2其他和水 直到100%实施例19
根据本发明制备以下密度为1.40Kg/L的液体餐具洗涤剂组合物:
A B C D
STPP 17.5 17.5 17.2 16.0
碳酸盐 2.0 - 2.4 -
硅酸盐 5.3 6.1 14.6 15.7
NaOCl 1.15 1.15 1.15 1.25
多价/聚羰乙烯 1.1 1.0 1.1 1.25
非离子物质 - - 0.1 -
NaBz 0.75 0.75 - -
CAP6 0.4 0.8 0.1 0.5
NaOH - 1.9 - 3.5
KOH 2.8 3.5 3.0 -
pH 11.0 11.7 10.9 11.0
硫酸盐,其他和水 直到100%实施例20
根据本发明制备以下液态漂洗助剂组合物:
A B C
非离子物质 12.0 - 14.5
非离子共混物 - 64.0 -
柠檬酸 3.2 - 6.5
HEDP 0.5 - -
PEG - 5.0 -
SCS 4.8 - 7.0
乙醇 6.0 8.0 -
CAP7 3 - 1
CAP8 3.0 0.2 0.1
液体的pH 2.0 7.5 /
其他和水 直到100%实施例21
根据本发明制备以下液体餐具洗涤剂组合物:
A B C D EC17ES 28.5 27.4 19.2 34.1 34.1氧化胺 2.6 5.0 2.0 3.0 3.0C12葡糖酰胺 - - 6.0 - -甜菜碱 0.9 - - 2.0 2.0二甲苯磺酸盐 2.0 4.0 - 2.0 -Neodol C11E9 - - 5.0 - -多羟基脂肪酸 - - - 6.5 6.5酰胺二亚乙基五乙 - - 0.03 - -酸钠(40%)TAED - - - 0.06 0.06蔗糖 - - - 1.5 1.5乙醇 4.0 5.5 5.5 9.1 9.1烷基二苯基氧 - - - - 2.3化物二磺酸盐
甲酸钙 - - - 0.5 1.1
柠檬酸铵 0.06 0.1 - - -
氯化钠 - 1.0 - - -
氯化镁 3.3 - 0.7 - -
氯化钙 - - 0.4 - -
硫酸钠 - - 0.06 - -
硫酸镁 0.08 - - - -
氢氧化镁 - - - 2.2 2.2
氢氧化钠 - - - 1.1 1.1
过氧化氢 200pp 0.16 0.006 - -
m
CAP6 0.4 1.6 1.2 - 0.1
CAP7 - - - 1 1
蛋白酶 0.017 0.005 .0035 0.003 0.002
香料 0.18 0.09 0.09 0.2 0.2
水和少量物 直到100%实施例22
根据本发明制备以下液体硬质表面清洁剂组合物:
A B C D E
CAP6 2.8 - 1.6 1.0 0.4
CAP7 - 1.2 - 1.0 0.5
淀粉酶 0.01 0.002 0.005 - -
蛋白酶 0.05 0.01 0.02 - -
过氧化氢 - - - 6.0 6.8
柠檬酸乙酰基三乙基酯 - - - 2.5 -
DTPA - - - 0.2 -
丁基羟基甲苯 - - - 0.05 -
EDTA* 0.05 0.05 0.05 - -
柠檬酸/柠檬酸盐 2.9 2.9 2.9 1.0 -
LAS 0.5 0.5 0.5 - -
C12AS 0.5 0.5 0.5 - -
C10AS - - - - 1.7
C12(E)S 0.5 0.5 0.5 - -
C12,13E6.5非离子物质 7.0 7.0 7.0 - -
Neodol23-6.5 - - - 12.0 -
Dobanol23-3 - - - - 1.5
Dobanol91-10 - - - - 1.6
C25AE1.8S - - - 6.0
石蜡烃基磺酸钠 - - - 6.0
香料 1.0 1.0 1.0 0.5 0.2
丙二醇 - - - 1.5
乙氧基化的四亚 - - - 1.0 -
乙基五胺
2-丁基辛醇 - - - - 0.5
己基卡必醇** 1.0 1.0 1.0 - -
SCS 1.3 1.3 1.3 - -
将pH调节到 7-12 7-12 7-12 4 -
其他和水 直到100%
*乙二胺二乙酸四钠
**二乙二醇单己基醚实施例23
根据本发明制备以下用于清洁硬质表面和除去居室霉的喷雾组合物:
CAP 6 1
淀粉酶 0.01
蛋白酶 0.01
辛基硫酸钠 2.0
十二烷基硫酸钠 4.0
氢氧化钠 0.8
硅酸盐 0.04
丁基卡必醇* 4.0
香料 0.35
水/少量物 直至100%
*二乙二醇单丁基醚实施例24
根据本发明制备以下盥洗室内清洁块组合物:
A B CC16-18脂肪醇/50EO 70.0 - -LAS - - 80.0非离子物质 - 1.0 -油酰胺表面活性剂 - 25.0 -部分酯化的乙烯基甲基醚和马来酸酐 5.0 - -共聚物,粘度为0.1-0.5聚乙二醇,Mw为8000 - 38.0 -水溶性聚丙烯酸钾,Mw为4000-8000 - 12.0 -低分子量丙烯酰胺(70%)和丙烯酸 - 19.0 -(30%)共聚物的水溶性钠盐三聚磷酸钠 10.0 - -碳酸盐 - - -CAP6 1.0 1.2 -CAP7 - - 0.5染料 2.5 1.0 1.0香料 3.0 - 7.0KOH/HCl溶液 pH6-11实施例25
根据本发明制备以下抽水马桶用清洁组合物:
A BC14-15直链醇,7EO 2.0 10.0柠檬酸 10.0 5.0CAP1 2.0 -CAP7 2.0 4.0DTPMP - 1.0染料 2.0 1.0香料 3.0 3.0NaOH pH6-11水和少量物 直到100%实施例26
根据本发明制备以下织物柔顺组合物:
实施例27
组分 | A | B | C | D | E | F |
DTDMAC | - | - | - | - | 4.5 | 15.0 |
DEQA | 2.6 | 2.9 | 18.0 | 19.0 | - | - |
脂肪酸 | 0.3 | - | 1.0 | - | - | - |
HCl | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
PEG | - | - | 0.6 | 0.6 | - | 0.6 |
香料 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
硅氧烷阻泡剂 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
CAP6 | 0.4 | 0.1 | 0.8 | 0.2 | 1.0 | 0.6 |
电解质(ppm) | - | - | 600 | 1200 | - | 1200 |
硅氧烷悬浮剂 | 1.0 | 0.5 | ||||
染料(ppm) | 10 | 10 | 50 | 50 | 10 | 50 |
含量的水和少量物,直到100% |
根据本发明制备以下烘干器用织物调理剂组合物:
实施例28
A | B | C | D | |
DEQA(2) | - | - | - | 50.0 |
DEMAMS | - | - | 26.0 | - |
SDASA | 70.0 | 70.0 | 42.0 | 35.0 |
Neodol45-13 | 13.0 | 13.0 | - | - |
乙醇 | 1.0 | 1.0 | - | - |
CAP6 | 1.5 | - | 1.5 | 3.0 |
CAP7 | 1.5 | 0.2 | 5.0 | 1.0 |
香料 | 0.75 | 0.75 | 1.0 | 1.5 |
Glycoperse S-20 | - | - | - | 10.0 |
单硬脂酸甘油酯 | - | - | 26.0 | - |
丁二酸二香叶基酯 | 0.38 | 0.38 | - | - |
粘土 | - | - | 3.0 | - |
染料 | 0.01 | 0.01 | - | - |
余量的少量物,直到100% |
根据本发明下列是非限定性的预先浸泡的织物调理和织物增强组合物,实例该组合物适用于洗衣漂洗周期:
实施例29
成分 | A | B | C | D | E | F |
聚合物 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
染料固定剂 | 2.3 | 2.3 | 2.4 | 2.4 | 2.5 | 2.5 |
聚胺 | 15.0 | 15.0 | 17.5 | 17.5 | 20.0 | 20.0 |
Bayhibit AM | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
C12-C14二甲基羟乙基氯化季铵盐 | - | 5.0 | 5.0 | - | - | - |
织物柔顺剂活性物 | - | - | 2.5 | 2.5 | - | - |
Genamin C100 | 0.33 | - | 0.33 | 0.33 | 0.33 | - |
Genapol V4463 | 0.2 | - | 0.2 | 0.2 | 0.2 | - |
CAP6 | 2.0 | 4.0 | 0.2 | 1.0 | 0.1 | 0.16 |
水和少量物 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
以下是适用于喷雾使用的吸味组合物的非限定性实例:
香料1,2和3组成如下:
实施例 | A | B | C | D | E |
成分 | Wt.% | Wt.% | Wt.% | Wt.% | Wt.% |
HPBCD | 1.0 | - | 1.0 | - | 1.2 |
RAMEB | - | 1.0 | - | 0.8 | - |
Tetronic 901 | - | - | 0.1 | - | - |
Silwet L-7604 | - | - | - | 0.1 | - |
Silwet L-7600 | 0.1 | - | - | - | 0.1 |
Bardac 2050 | - | - | - | 0.03 | - |
Bardac 2250 | - | -.2 | - | - | 0.1 |
二乙二醇 | - | 1.0 | - | - | 0.2 |
三乙二醇 | - | - | 0.1 | - | - |
乙醇 | - | - | - | - | 2.5 |
香料1 | 0.1 | - | - | - | - |
香料2 | - | 0.05 | - | 0.1 | - |
香料3 | - | - | 0.1 | - | 0.1 |
Kathon | 3ppm | 3ppm | 3ppm | 3ppm | - |
HCl | 到pH4.5 | 到pH4.5 | 到pH4.5 | 到pH4.5 | 到pH4.5 |
CAP6 | 5.0 | 2.0 | 1.0 | 0.2 | 0.16 |
蒸馏水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
香料 | 1 | 2 | 3 |
香料成分 | Wt.% | Wt.% | Wt.% |
茴香醛 | - | - | 2 |
苯甲酮 | 3 | 5 | - |
乙酸苄酯 | 10 | 15 | 5 |
水杨酸苄酯 | 5 | 20 | 5 |
雪松醇 | 2 | - | - |
香茅醇 | 10 | - | 5 |
香豆素 | - | - | 5 |
磁麻醛 | - | - | 3 |
二氢月桂烯醇 | 10 | - | 5 |
Flor乙酸酯 | 5 | - | 5 |
Galaxolide | 10 | - | - |
铃兰醛 | 10 | 15 | 20 |
里那基乙酸酯 | 4 | - | 5 |
里那醇 | 6 | 15 | 5 |
二氢茉莉酮酸甲酯 | 3 | 10 | 5 |
乙酸苯基乙酯 | 2 | 5 | 1 |
苯基乙醇 | 15 | 15 | 20 |
α-松油醇 | 5 | - | 8 |
香草醛 | - | - | 1 |
总计 | 100 | 100 | 100 |
Claims (24)
1.一种洗衣和/或清洗和/或织物护理组合物,其含有洗涤剂和/或清洗和/或表面活化剂和/或织物护理成分与有益试剂,所述有益试剂被一种载体负载,其特征在于所负载的有益试剂在20℃时的粘度至少为400cps。
2.根据权利要求1的组合物,其中被引入洗衣和/或清洗和/或织物护理组合物中的负载型组合物提供的干燥表面气味指数大于5,优选至少为10。
3.根据权利要求1或2的组合物,其中载体选自液体载体、固体载体及其混合物,优选为液体载体。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物,其中载体选自已经与有益试剂发生化学反应的聚合物、已经与有益试剂发生化学反应的组分、不能与有益试剂发生化学反应的聚合物及其混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其中载体不溶于水。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物,其中载体是与选自如下组份反应的聚合物:酰基卤、棕榈酰氯、肉豆寇酰氯、酸酐、卤代烃、芳基卤、醛、酮、酸酐、羧酸及其混合物,优选是与选自醛,酮及其混合物的组分反应的聚合物。
7.根据权利要求6的组合物,其中醛和/或酮为香料醛和/或酮,优选选自10-十一烯醛、γ-十一碳烷酸内酯、胡椒醛、γ-十二碳烷酸内酯、对大茴香醛、对羟基苯基丁酮、磁麻醛、苄基丙酮、α-紫罗酮、p.t.bucinal、突厥烯酮、β-紫罗酮、甲基壬基酮、新铃兰醛、二氢异茉莉酮酸酯、柠檬醛、1-癸醛、苯甲醛、花青醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛;顺/反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛;胡椒醛;2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛;2,6-壬二烯醛;α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、P.T.Bucinal、新铃兰醛、磁麻醛、甲基壬基乙醛、反-2-壬烯醛、铃兰醛、反-2-壬烯醛、月桂醛、10-十一烯醛、铃兰醛33、苯乙醛、α-突厥酮、δ-突厥酮、异突厥酮、香芹酮、γ-甲基紫罗酮、龙诞酮、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-突厥酮、突厥烯酮、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基雪松酮、二氢茉莉酮酸甲酯及其混合物。
8.根据权利要求4-6中任一项的组合物,其中已经与有益试剂发生化学反应的聚合物或组分是氨基官能组分,优选选自乙基-4-氨基苯甲酸盐、聚乙烯亚胺聚合物;二氨基丁烷树枝状物Astramol®,聚赖氨酸,交联的聚赖氨酸,直链或支链的N,N′-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺;1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪及其混合物。
9.根据权利要求4或5中任一项的组合物,其中不能与有益试剂发生化学反应的聚合物为聚异丁烯聚合物。
10.根据权利要求1-8中任一项的组合物,其中负载型组合物载体的分子量为2.000-10.000.000。
11.根据权利要求1-10中任一项的组合物,其中有益试剂为香料组合物,优选包括至少5wt%,优选10wt%的ODT不超过1ppm的香料成分,并且其中优选有益试剂与载体的比例为10∶1-1∶10,或甚至1∶3-3∶1。
12.根据权利要求1-10中任一项的组合物,其中有益试剂为香料组合物,优选包括至少10wt%,优选25wt%的香料成分,其ClogP至少为2.0,优选至少3.0及沸点至少为250℃。
13.根据权利要求1-10中任一项的组合物,其中有益试剂为香料组合物,优选包括至少20wt%,优选35wt%的香料成分,其ClogP至少为2.0,优选至少为3.0及沸点为小于或等于250℃。
14.根据权利要求1-13中任一项的组合物,其中有益试剂包括或就是生物杀灭剂,优选为抗微生物剂,驱虫剂或药物制剂,其中优选有益试剂与载体的比例为1∶10-10∶1,或甚至为1∶3-3∶1。
15.根据权利要求1-14中任一项的组合物,其中负载的有益试剂经进一步加工可得到粒径为150-850微米的凝聚物。
16.权利要求1-15中任一项的组合物,其中负载的有益试剂还与液体载体分散物质混合,优选液体载体选自非离子烷氧基化的化合物和乙二醇衍生物,优选重均分子量为1000-10000的TAE80和/或PEG。
17.权利要求1-16中任一项的组合物,其中负载的有益试剂还与固体成粒剂混合,其优选为有机酸或盐,无机酸或盐,硅酸盐,优选选自沸石,碳酸盐粘土,硫酸盐,有机酸或有机酸盐,硅酸盐或其混合物。
17.权利要求1-16中任一项的组合物,其中负载的有益试剂还包括增稠剂,和/或负载的有益试剂包括作为载体的聚合物,并且它也包括交联剂,优选为醛或双官能醛,优选负载的有益试剂与增稠剂和/或交联剂的比为100∶1-10∶1。
18.权利要求1-15中任一项的组合物,其中组合物为洗衣用固体,优选为颗粒状或片状组合物。
19.根据权利要求1-18中任一项的组合物,其中所述洗衣和清洗组合物呈液态。
20.一种提供有益试剂在处理表面上强化沉积的方法,包括将所述表面与权利要求1-9中任一项定义的洗衣或清洗剂或负载的有益试剂接触的步骤。
21.一种有益试剂延迟释放到处理表面上的方法,包括所述表面与权利要求1-19中任一项定义的洗衣或清洗剂或负载的有益试剂接触的步骤。
22.根据权利要求20或21的方法,其中所述表面为织物。
23.根据权利要求20-22中任一项的方法,其中有益试剂从负载有益试剂的组合物中的释放,通过已经与有益试剂发生反应的载体的水解来实现。
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