CN1394231A

CN1394231A - 香精原组合物

Info

Publication number: CN1394231A
Application number: CN01803500A
Authority: CN
Inventors: J·韦弗斯; J·斯梅特斯; R·T·罗萨多; P·C·A·范斯蒂恩温科尔
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-01-12
Filing date: 2001-01-10
Publication date: 2003-01-29
Also published as: AU2001230894A1; BR0107549A; JP2003519721A; AR026830A1; WO2001051599A1; CA2392976A1; EP1246899A1; MXPA02006845A; EP1116788A1

Abstract

提供了包含氨基官能组分和增益剂的香精原组合物，其稳定地悬浮到液体洗涤剂基质中，并进而提供增益剂在已处理织物上的增强沉积及长久持续释放。

Description

香精原组合物

技术领域

本发明涉及香精原组合物，特别是用于液体洗涤剂组合物以赋予增益剂(benefit agent)在已处理表面如织物，特别是干织物上的缓释效果。

发明背景

加香产品在现有技术中是已知的，但是，消费者对这类加香产品如洗涤和清洁用产品的接受度不仅决定于这些产品所达到的效果而且也取决于其所带来的美感。因此香精组分是这类商品成功配方的一个重要方面。

消费者也希望已处理表面比如织物历久保持令人愉快的香味。实际上，香精添加剂使得这类组合物在美感上更取悦于消费者，并且在某些情况下香精给经其处理的表面如织物赋予令人愉悦的芳香。但是，由水性洗涤或清洁浴带到织物上的香精的量通常很少并且在表面上不能持续长时间。而且，香味物质一般都非常昂贵并且其在洗涤和清洁用组合物中的低效利用以及向织物等表面上的低效传递对于消费者和洗涤清洁用品制造商均导致非常高的成本。因此，工业上一直都在急切地寻找洗涤清洁产品中香味更为有效和传递更为高效的方法，特别是在为织物等表面提供长久持续香味方面的改进。

最近，一类新的物质，即含伯胺官能团化合物与含活性酮或醛的组分的胺反应产物已日益应用在织物的家用处理中以在洗涤过的织物上提供长久持续的香精释放效果。这类化合物的公开可参见最近提交的申请EP 98870227.0、EP 98870226.2、EP 99870026.4和EP99870025.6，在这里均参考引入。

尽管现有技术有进步，但仍需要对香精原向洗涤剂组合物，特别是向液体洗涤剂组合物如重垢型液体中的引入方法进行改进，特别是从稳定性的角度而言。

因此，本发明的目的是提供有效悬浮的香精原组合物，特别是用以进一步引入到液体洗涤剂组合物中。

现已发现使用在物理上与香精原组合物紧密接近的悬浮用物质如硅氧烷就能满足这种需要。

发明概述

本发明是香精原组合物，其包含氨基官能聚合物和增益剂，其特征在于香精原组合物和悬浮用物质在物理上紧密接近。

出于本发明的目的，术语“物理上紧密接近”指的是以下情况之

i)液滴，其中所述香精原和所述悬浮用物质为紧密混合物状态；

ii)液滴，其中香精原涂布以一个或多个层，其中至少一个层含有

悬浮用物质。

“物理上紧密接近”要理解成，香精原和悬浮用物质在洗涤剂组合物中不是两种独立的离散颗粒。发明详述

本发明的基本特点是香精原。香精原

本发明中所用的香精原化合物典型地包含氨基官能组分和增益剂。A-氨基官能组分

氨基官能组分的例子是已与增益剂发生化学反应的组分，所谓的“形成胺反应产物的胺”，即，含伯胺官能团和/或仲胺官能团的化合物与含活性酮或醛的组分之间的反应产物。本发明优选使用的化合物是已事先与醛和/或酮香精组分反应的聚合物，由此为织物赋予更为有效的香味。

适于本发明使用的胺反应产物的典型公开可以参见最近提交的申请EP 98870227.0、EP 98870226.2、EP 99870026.4和EP 99870025.6，在这里均参考引入。A-伯胺和/或仲胺

“伯胺和/或仲胺”指的是带至少一个伯和/或仲胺和/或酰胺官能团的组分。

当然一个胺化合物可带伯胺和仲胺两种官能团，因此实现与几个醛和/或酮的反应。

伯胺和/或仲胺化合物也优选特征在于其臭气强度指数小于氨茴酸甲酯在双丙甘醇中1％溶液的臭气强度指数。臭气强度指数方法

臭气强度指数指的是纯化合物在双丙甘醇中稀释到1％，双丙甘醇是香精业中使用的无气味溶剂。该百分数更能代表应用水平。将闻香条，或所谓的“闻香纸条”，浸渍和提交给专家评审小组进行评价。专家评审小组是在气味分级方面训练至少6个月的鉴定人员并对照基准核查其分级结果的精确性和重复性。对于每种胺类化合物，为评审小组提交两个纸条；一个参照(氨茴酸甲酯，对评审小组保密)和样品。以0-5的气味强度标准向评审小组询问两个闻香条的等级，0是未检测到气味，5是存在非常强的气味。结果：

以下代表适于在本发明中采用的以及根据前述程序的胺类化合物臭气强度指数。在每种情况下，数字是5个专家评审成员的算术平均值并且这些结果在95％的置信水平上在统计学上显著不同：

氨茴酸甲酯1％(参照) 3.4

4-氨基苯甲酸乙酯(EAB)1％ 0.9

1，4-双-(3-氨基丙基)-哌嗪(BNPP)1％ 1.0

本发明伯胺化合物的通式如下：

B-(NH₂)_n；其中B是载体物质，而n是数值至少为1的指数。

含仲胺基化合物具有类似前述的结构，只是该化合物包含一个或多个-NH-基团而非-NH₂。而且，该化合物结构也可以具有一个或多个NH₂和-NH-基团。

优选的B载体是无机或有机载体。

“无机载体”指的是非或基本上非碳基主链的载体。

在无机载体中，优选的伯和/或仲胺选自氨基衍生的有机硅烷、硅氧烷、硅氮烷、alumane、铝硅氧烷或硅酸铝化合物的单体、聚合物或有机-有机硅共聚物。这类载体的典型例子是：具有至少一个伯胺部分的有机硅氧烷如二氨基烷基硅氧烷[H₂NCH₂(CH₃)₂Si]O，或Chemistry and Technology of Silicone，W.Noll，Academic Press Inc.1998，London，209，106页所述的有机氨基硅烷(C₆H₅)₃SiNH₂。

在有机载体中，优选的伯和/或仲胺选自氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸和其衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、枝状体、聚乙烯基胺和其衍生物，和/或其共聚物、亚烷基聚胺、聚氨基酸和其共聚物、交联的聚氨基酸、氨基取代的聚乙烯醇、聚氧乙烯双胺或双氨基烷基、氨基烷基哌嗪和其衍生物、线型或支化的双(氨基烷基)烷基二胺，及其混合物。

优选的氨基芳基衍生物是氨基苯衍生物，包括4-氨基苯甲酸烷基酯化合物，并更优选地选自4-氨基苯甲酸乙酯、4-氨基苯甲酸苯基乙酯、4-氨基苯甲酸苯酯、4-氨基-N′-(3-氨基丙基)-苯甲酰胺，和其混合物。

适于本发明采用的聚胺是聚乙烯亚胺聚合物、聚[氧(甲基-1，2-乙烷二基)]、α-(2-氨基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基-乙氧基)-(＝C.A.S.号9046-10-0)；聚[氧(甲基-1，2-乙烷二基)]、α-氢-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-，与2-乙基-2-(羟基甲基)-1，3-丙二醇的醚(＝C.A.S.号39423-51-3)；以商品名Jeffamines T-403、D-230、D-400、D-2000市售；2，2′，2″-三氨基三乙基胺；2，2′-二氨基-二乙基胺；3，3′-二氨基-二丙基胺，Mitsubishi市售的1，3-双氨基乙基-环己烷和Clariant市售的C12 Sternamine，如C12 Sternamin(propylenamine)n，n＝3/4，及其混合物。优选的聚胺是以商品名Lupasol市售的聚乙烯亚胺，如Lupasol FG(MW 800)、G20wfv(MW 1300)、PR8515(MW 2000)、WF(MW 25000)、FC(MW 800)、G20(MW 1300)、G35(MW 1200)、G100(MW 2000)、HF(MW 25000)、P(MW 750000)、PS(MW 750000)、SK(MW2000000)、SNA(MW 1000000)，最优选Lupasol HF或WF(MW25000)、P(MW 750000)、PS(MW 750000)、SK(MW 2000000)、SNA(MW 1000000)。

本发明优选采用的氨基酸选自酪氨酸、色氨酸、赖氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸、精氨酸、天冬酰胺、苯丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丝氨酸、组氨酸、苏氨酸、蛋氨酸和其混合物，最优选选自酪氨酸、色氨酸和其混合物。优选的氨基酸衍生物选自酪氨酸乙基化物、甘氨酸甲基化物、色氨酸乙基化物和其混合物。

本发明优选采用的取代胺和酰胺选自3-哌啶甲酰胺、N-椰油-1，3-丙二胺；N-油基-1，3-丙二胺；N-(牛油烷基)-1，3-丙二胺；1，4-二氨基环己烷；1，2-二氨基环己烷；1，12-二氨基十二烷，和其混合物。

适于本发明采用的其它伯胺化合物是葡糖胺，优选选自2，3，4，5，6-五甲氧基-葡糖胺；6-乙酰基葡糖胺、葡糖胺和其混合物。

也优选的化合物是聚乙烯亚胺和/或聚丙烯亚胺枝状体以及市售的Starburst^_聚酰氨基胺(PAMAM)枝状体、G0-G10系列(Dendritech)和枝状体Astromols^_，DSM 1-5系列是二氨基丁烷聚胺DAB(PA)x枝状体，x＝2ⁿ×4并且n一般包含在0～4之间。

聚氨基酸是适宜且优选类别的氨基官能聚合物。聚氨基酸是由氨基酸或化学改性的氨基酸构成的化合物。其可以含有丙氨酸、丝氨酸、天冬氨酸、精氨酸、缬氨酸、苏氨酸、谷氨酸、亮氨酸、半胱氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、蛋氨酸、脯氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸或其混合物。在化学改性的氨基酸中，氨基酸的胺或酸官能团已与化学试剂反应。这样做一般是为了在后续的反应中保护氨基酸的这些化学胺和酸官能团或为氨基酸赋予特殊的性能，如改进的溶解度。这类化学改性的例子是苄氧基羰基、氨基丁酸、丁基酯、焦谷氨酸。氨基酸和小氨基酸片段的普通改性的更多例子参见Bachem，1996，Peptides and Biochemicals Catalog。

优选的聚氨基酸是聚赖氨酸、聚精氨酸、聚谷氨酰胺、聚天冬酰胺、聚组氨酸、聚色氨酸或其混合物。最优选的是聚赖氨酸或其中超过50％的氨基酸是赖氨酸的聚氨基酸，因为赖氨酸侧链上的伯胺官能团在所有的氨基酸中是最具活性的胺。

优选聚氨基酸的分子量为500～10,000,000，更优选2,000～25,000。

聚氨基酸可以交联。比如通过氨基酸如赖氨酸侧链上的胺基与氨基酸上的羧基官能团或与蛋白质交联剂如PEG衍生物的缩合获得交联。交联的聚氨基酸仍要留有游离的伯和/仲氨基，以与活性成分反应。

优选的交联聚氨基酸的分子量为2,000～10,000,000，更优选200,000～2,000,000。

聚氨基酸或氨基酸可以与其它反应剂共聚，比如酸、酰胺、酰氯。更具体地与氨基己酸、己二酸、乙基己酸、己内酰胺或其混合物共聚。这些共聚物中所用的摩尔比是1∶1(反应剂/氨基酸(赖氨酸))～1∶20，更优选1∶1～1∶10。

聚氨基酸如聚赖氨酸也可以部分乙氧基化。

含赖氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺的聚氨基酸的例子和所需内容参见Bachem 1996，Peptides and Biochemicals Catalog。

聚氨基酸可以在与活性组分反应之前以盐的形式获得。比如聚赖氨酸可以以聚赖氨酸氢溴酸盐的形式供应。聚赖氨酸氢溴酸盐由Sigma、Applichem、Bachem和Fluka市售。

为了本发明的目的，含有至少一个伯和/或仲胺基的氨基官能聚合物的适宜例子是：

—聚乙烯基胺，MW约300-2×10⁶；

—烷氧基化聚乙烯基胺，MW约600、1200或3000，乙氧基化度0.5；

—聚乙烯基胺乙烯醇-摩尔比2∶1、聚乙烯基胺乙烯基甲酰胺-摩尔比1∶2和聚乙烯基胺乙烯基甲酰胺-摩尔比2∶1；

—三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺；

—双-氨基丙基哌嗪；

—聚氨基酸(L-赖氨酸/月桂酸，摩尔比10/1)、聚氨基酸(L-赖氨酸/氨基己酸/己二酸，摩尔比5/5/1)、聚氨基酸(L-赖氨酸/氨基己酸/乙基己酸，摩尔比5/3/1)、聚氨基酸(聚赖氨酸-共聚-己内酰胺)；聚赖氨酸；聚赖氨酸氢溴酸盐；交联的聚赖氨酸；

—氨基取代的聚乙烯醇，MW为400～300,000；

—聚氧乙烯双[胺]，比如从Sigma获得；

—聚氧乙烯双[6-氨基己基]，比如从Sigma获得；

—线型或支化的N，N′-双-(3-氨基丙基)-1，3-丙烷二胺(TPTA)；和

—1，4-双-(3-氨基丙基)哌嗪(BNPP)。

更优选的化合物选自4-氨基苯甲酸乙酯，以商品名Lupasol市售的聚乙烯亚胺聚合物，如Lupasol HF、P、PS、SK、SNA；二氨基丁烷枝状体Astramol^_、聚赖氨酸、交联的聚赖氨酸、线型或支化的N，N′-双-(3-氨基丙基)-1，3-丙烷二胺；1，4-双-(3-氨基丙基)哌嗪和其混合物。甚至最优选的化合物选自4-氨基苯甲酸乙酯，以商品名Lupasol市售的聚乙烯亚胺聚合物，如Lupasol HF、P、PS、SK、SNA；聚赖氨酸、交联的赖氨酸、线型或支化的N，N′-双-(3-氨基丙基)-1，3-丙烷二胺；1，4-双-(3-氨基丙基)哌嗪和其混合物。

有利的是这类最优选的伯和/或仲胺化合物还给织物提供外观改进，特别是彩色外观效果，因此所得到的胺反应产物提供以下性能：织物外观改进、在待处理表面上的沉积以及活性成分和香精组合物延迟释放效果。而且，当伯和/或仲胺化合物具有超过一个的游离伯和/或仲胺基时，几种不同的活性组分(醛和/或酮)可以键合到胺化合物上。

当然，伯和/或仲胺化合物也可以直接使用，即不与前述增益剂如醛和/或酮香精组分反应，而是与截留或包埋在伯和/或仲胺化合物内部的增益剂如香精组合物反应。而且，伯和/或仲胺化合物也可以与前述增益剂以外的化合物反应，比如酰卤如乙酰氯、棕榈酰氯或肉豆蔻酰氯，酸酐如乙酸酐，与烷基卤或芳基卤进行烷基化或芳基化反应，不用作香精组分的醛或酮如甲醛、戊二醛、不饱和酮、醛或羧酸如2-癸基丙烯酸、丙烯醛、丙烯酮，以形成所需粘度的反应产物。B-增益剂

增益剂是与氨基官能聚合物反应并在与水或湿气接触时在已处理表面如织物上提供有益效果的化合物。因此，增益剂可以选自香味组分、药用组分、生物控制组分、香精组合物、清凉组分和其混合物。

典型地，增益剂占香精原组分的10～90重量％，优选30～85重量％，更优选45～80重量％。

香味成分包括香精、对总体香味感觉有贡献的香味增强剂。

药用组分包括药物。

生物控制组分包括生物杀伤剂、抗微生物剂、杀菌剂、杀真菌剂、杀藻剂、防霉剂、消毒剂、防腐剂、杀虫剂、杀肠寄生虫药、植物生长激素。

典型的抗微生物剂可以被载体物质承载，包括氧化胺表面活性剂、光活化的漂白剂、乙酸洗必太、戊二醛、肉桂油和肉桂醛、柠檬酸、癸酸、乳酸、马来酸、壬酸、聚双胍、丙二醇、枯烯磺酸盐、丁子香酚、百里酚、烷基苄基二甲基氯化铵、香叶醇和其混合物。优选能与载体物质反应的化合物。载体物质优选聚合物，优选与其它增益剂如本发明所述香精发生反应的聚合物，并且该聚合物或聚合物反应产物起到生物杀伤剂载体的作用。用于织物护理和清洁组合物中的已承载组合物的粘度优选至少500,000或甚至至少1,000,000cps，如以下所述。以下也更为详细地描述优选的聚合物。

典型的驱虫剂和/或防蛀剂是香精组分，比如香茅醛、柠檬醛、N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺、Rotundial、8-乙酰氧基香芹鞣酮、和其混合物。本发明采用的驱虫剂和/或防蛀剂的其它例子公开在美国专利4,449,987、4,693,890、4,696,676、4,933,371、5,030,660、5,196,200中和B.D.Mookherjee等人的“Semio Activity of Flavor and Fragrancemolecules on various Insect Species”，在Bioactive Volatile Compoundsfrom Plants，ASC Symposium Series 525，R.Teranishi、R.G.Buttery和H.Sugisawa，1993，35-48页中公开。

一种优选的增益剂是香精组分。一种典型的香精组分是醛香精组分。香精醛优选选自2，6，10-三甲基十一烯-9-醛-1；茴香醛；cymal；乙基香草醛；florhydral；新洋茉莉醛；胡椒醛；羟基香茅醛；koavone；月桂醛；lyral；甲基壬基乙醛；P.T.bucinal；苯基乙醛；十一烯醛；香草醛；2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺-/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯)氧]乙醛、4-异丙基苯甲醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-8，8-二甲基-2-萘甲醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-羰醛(carboxaldehyde)、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛；癸醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.0(2，6)]-亚癸基-8)-丁醛、八氢-4，7-亚甲基-1H-茚羰醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、对乙基-α，α-二甲基-氢化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亚甲二氧基)氢化肉桂醛、3，4-亚甲二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、间异丙基苯甲烷-7-羰醛、α-甲基苯基乙醛、7-羟基-3，7-二甲基-辛醛、十一烯醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-羰醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯羰醛、1-十二醛、2，4-二甲基环己烯-3-羰醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羰醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-羰醛、5或6-甲氧基-六氢-4，7-亚甲基茚满-1或2-羰醛、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯羰醛、7-羟基-3，7-二甲基-辛醛、反-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、对甲苯基乙醛；4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、邻甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-环己烯羰醛、3，7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、peony醛(6，10--二甲基-3-氧杂-5，9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4，7-亚甲基茚满-1-羰醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氢-8，8-二甲基-2-萘甲醛、3-丙基-双环[2.2.1]-庚-5-烯-2-carbaldehyde、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-对亚甲基-q-羰醛、柠檬醛、铃兰醛和其混合物。

更优选的醛选自柠檬醛、1-癸醛、苯甲醛、florhydral、2，4-二甲基-3-环己烯-1-羰醛；顺/反-3，7--二甲基-2，6-辛二烯-1-醛；胡椒醛；2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-羰醛；2，6-壬二烯醛；α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、P.T.Bucinal、lyral、cymal、甲基壬基乙醛、反-2-壬烯醛、铃兰醛、反-2-壬烯醛、和其混合物。

其它典型的香精组分是酮香精组分。优选的香精酮选自Buccoxime；异茉莉酮；甲基-β-萘基酮；麝香2，3-二氢-1-茚酮；Tonalid/麝香plus；α-突厥酮、β-突厥酮、δ-突厥酮、异突厥酮、大马烯酮、Damarose、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗酮、β-紫罗酮、γ-甲基通称的紫罗酮、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺-茉莉酮、异-E-Super、甲基-柏木烯酮或甲基-柏木酮、苯乙酮、甲基-苯乙酮、对甲氧基-苯乙酮、甲基-β-萘基-酮、苄基丙酮、二苯酮、对羟基-苯基丁酮、芹菜酮或Livescone、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、Freskomenthe、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四甲基环己酮、甲基-庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)-环戊酮、1-(对松油-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3，3-二甲基-降冰片烷、6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-2，3-二氢-2-茚酮、4-大马醇、Dulcinyl或Cassione、Gelsone、Hexalon、Isocyclemone E、甲基环citrone、甲基-熏衣草酮、对叔戊基环己酮、对叔丁基环己酮、邻叔丁基环己酮、Delphone、麝香酮、新丁烯酮、Plicatone、Veloutone、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、Tetrameran、hedione和其混合物。

对于前述化合物，优选的酮更优选选自α-突厥酮、δ-突厥酮、异突厥酮、香芹酮、γ-甲基-紫罗酮、Iso-E-Super、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-突厥酮、大马烯酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、hedione和其混合物。

而且，增益剂还可以包含由包括或不包括前述醛或酮香精组分的混合物构成的香精组合物。该组合物然后通过混合而包埋在香精原组分内部。通过这类方式，更为充分的完整香精配方于是就可以沉积到接触的表面上。

典型的这些组分包括香味物质或其混合物，包括天然(即通过萃取花、草、叶、根、树皮、木、花朵或植物而获得)、人造(即不同天然油或油成分的混合物)和合成(即合成方法制造)有气味的物质。这类物质一般伴以助剂，比如固定剂、增量剂、稳定剂和溶剂。这些助剂也包括在本发明所采用的“香精”含义之中。典型地，香精是多种有机化合物的复杂混合物。

适宜的香精公开在美国专利5,500,138中，所述专利在此参考引入。

用于香精组合物中的香精组分的例子包括，但是不限于，水杨酸戊酯、水杨酸己酯；松油醇；3，7-二甲基-顺-2，6-辛二烯-1-醇；2，6-二甲基-2-辛醇；2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇；3，7-二甲基-3-辛醇；3，7-二甲基-反-2，6-辛二烯-1-醇；3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇；3，7-二甲基-1-辛醇；2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛；4-(4-羟基-4-甲基苯基)-3-环己烯-1-羰醛；丙酸三环癸烯酯；乙酸三环癸烯酯；茴香醛；2-甲基-2-(对异丙基苯基)-丙醛；缩水甘油酸乙基-3-甲基-3-苯酯；4-(对羟基苯基)-丁-2-酮；1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；对甲氧基苯乙酮；对甲氧基-α-苯基丙烯；甲基-2-正己基-3-氧代-环戊烷羧酸酯；γ-十一内酯。

其它香味物质的例子包括，但是不限于，橙油；柠檬油；圆柚油；香柠檬油；丁子香油；γ-十二内酯；甲基-2-(2-戊基-3-氧代-环戊基)乙酸酯；β-萘酚甲基醚；甲基-β-萘基酮；香豆素；4-叔丁基环己基乙酸酯；α，α-二甲基苯乙基乙酸酯；甲基苯基carbinyl乙酸酯；十三烷二酸环乙二醇二酯；3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-腈；γ-甲基紫罗酮；α-紫罗酮；β-紫罗酮；petitgrain；甲基cedrylone；7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基-萘；甲基紫罗酮；甲基-1，6，10-三甲基-2，5，9-环十二碳三烯-1-基酮；7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基-1，2，3，4-四氢化萘；4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二甲基-1，2-二氢化茚；二苯酮；6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基-1，2-二氢化茚；5-乙酰基-3-异丙基-1，1，2，6-四甲基-1，2-二氢化茚；1-十二醛；7-羟基-3，7-二甲基辛醛；10-十一碳烯-1-醛；异己烯基环己基羰醛；甲酰基三环decan；环十五烷内酯；16-羟基-9-十六碳烯酸内酯；1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊二烯并-γ-2-苯并吡喃；ambroxane；十二氢-3a，6，6，9a-四甲萘并-[2，1b]呋喃；雪松醇；5-(2，2，3-三甲基环戊烯-3-基)-3-甲基戊烯-2-醇；2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇；石竹烯醇；乙酸柏木酯；对叔丁基环己基乙酸酯；广藿香；乳香树脂；岩蔷薇；须芒草；古巴脂；加拿大香脂；羟基香茅醛和吲哚；苯基乙醛和吲哚。

香精组分的更多例子是香叶醇；香叶醇乙酸酯；里哪醇；乙酸里哪酯；四氢里哪醇；香茅醇；香茅醇乙酸酯；二氢月桂烯醇；二氢月桂烯醇乙酸酯；四氢月桂烯醇；乙酸松油酯；诺卜醇；乙酸诺卜酯；2-苯基乙醇；乙酸2-苯基乙酯；苄醇；乙酸苄基酯；水杨酸苄基酯；苯甲酸苄基酯；乙酸苏合香酯；二甲基苄基甲醇；三氯甲基苯基甲醇；甲基苯基甲醇乙酸酯；乙酸异壬酯；乙酸岩兰草酯；岩兰草醇；2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛；2-甲基-3-(对异丙基苯基)-丙醛；3-(对叔丁基苯基)-丙醛；4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯羰醛；4-乙酰基-3-戊基四氢吡喃；二氢茉莉酮酸甲酯；2-正庚基环戊酮；3-甲基-2-戊基-环戊酮；正癸醛；正十二醛；9-癸烯醇-1；异丁酸苯氧基乙酯；苯乙醛二甲缩醛；苯乙醛二乙缩醛；香叶腈；香茅腈；柏木缩醛；3-异莰基环己醇；甲基柏木醚；异长叶酮；茴香腈；茴香醛；天芥菜精；丁子香酚；香草醛；二苯醚；羟基香茅醛紫罗酮；甲基紫罗酮；异甲基紫罗酮；甲基芷香酮；顺-3-己烯醇和其酯；茚满型麝香香精；1，2，3，4-四氢化萘型麝香香精；异苯并二氢吡喃型麝香香精；大环酮；大环内酯型麝香香精；十三烷二酸乙二醇酯。也适宜作为本发明香精组合物的香精组分是所谓的Schiff碱。Schiff碱是醛香精组分与氨茴酸酯的缩合产物。典型的描述可参见美国专利4853369中。典型的Schiff碱选自以下的Schiff碱：4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羰醛与氨茴酸甲酯；以下缩合产物：羟基香茅醛与氨茴酸甲酯；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羰醛与氨茴酸甲酯；氨茴酸甲酯与以商品名Aurantiol市售的羟基香茅醛；氨茴酸甲酯与以商品名Agrumea市售的甲基壬基乙醛；氨茴酸甲酯与以商品名Verdantiol市售的PT Bucinal；氨茴酸甲酯与以商品名Lyrame市售的Lyral；氨茴酸甲酯与以商品名Ligantral市售的女贞醛；和其混合物。

在本发明组合物中有用的香精组分和/或组合物优选基本上不含卤化物和硝基麝香。

更优选地，香精化合物的特征在于具有低的气味检出阈。该气味检出阈(ODT)应该低于1ppm，优选低于10ppb——在如以下所述的受控的气相色谱(GC)条件下测定。该参数指的是香精行业常用值并且是对某些有气味物质存在进行显著检测的最低浓度。请参见比如F.A.Fazzalari编的“Compilation of Odor and Taste Threshold ValueData(ASTM DS 48 A)”，International Business Machines，HopwellJunction，纽约，和Calkin等人的Perfumery，Practice and Principles，John Willey & Sons，Inc.，243及后续页(1994)。为了本发明的目的，气味检出阈按照如下方法测定：

气相色谱术其特征在于，确定由注射器注射的物质的确切体积、精确的分流比和采用浓度和链长分布已知的烃标准物的烃响应。精确测定空气流率并且，假设人吸气时间持续0.02min，来计算采样的体积。因为检测器上任何时间点处的精确浓度都是可知的，吸入的单位体积质量是已知的，随即是物质的浓度。为了确定香精物质的ODT，将溶液以反计算的浓度输送至吸入口。评审小组吸入GC流出液并且指出检测到气味时的保留时间。所有评审小组成员的平均值确定显著性的阈值。必要量的分析物注射到柱上以在检测器上达到某一浓度，比如10ppb。检测气味检出阈的典型气相色谱参数如下列出。

GC：具有FID检测器的5890系列II

7673自动进样器

柱：J&W Scientific DB-1

长30m，内径0.25mm，膜厚1μm

方法：

分流注射：17/1分流比

自动进样器：每次注射1.13μl

柱流率：1.10ml/min

空气流率：345ml/min

入口温度：245℃

检测器温度：285℃

温度信息

初始温度：50℃

速度：5℃/min

终点温度：280℃

终点时间：6min

前导性假设：每次吸入耗时0.02min

GC空气加入样品稀释液

这类优选香精组分的例子选自：2-甲基-2-(对异丙基苯基)-丙醛、1-(2，6，6-三甲基-2-环己-1-基)-2-丁烯-1-酮和/或对甲氧基-苯乙酮。甚至更优选的是如下化合物，按上述方法测定其ODT￡10ppb：十一烯醛、γ-十一内酯、胡椒醛、γ-十二内酯、对茴香醛、对羟基-苯基-丁酮、cymal、苄基丙酮、α-紫罗酮、P.T.Bucinal、大马烯酮、β-紫罗酮、甲基-壬基酮、碳酸庚炔甲酯、里哪醇、indol、顺-3-己烯基水杨酸酯、香草醛、甲基异丁烯基四氢吡喃、乙基香草醛、香豆素、甲基乙基苯基缩水甘油酸酯、丁子香酚、氨茴酸甲酯、异丁子香酚、β-萘酚甲基酯、herbavert、lyral、烯丙基戊基甘醇酸酯、二氢异茉莉酮酸酯、乙基-2-甲基丁酸酯、橙花醇、和苯基乙醛。最优选的香精组合物包含至少5％，更优选至少10％的这类组分。

最优选地，香精组分描述在WO 96/12785的12-14页中。甚至最优选的是包含至少10重量％，优选25重量％香精组分的香精组合物，该组分的ClogP至少2.0，优选至少3.0和沸点至少250℃。还优选的其它香精组合物是包含至少20重量％，优选35重量％香精组分的组合物，该组分的ClogP至少2.0，更优选至少3.0和沸点低于或等于250℃。

ClogP是众所周知的计算标度，定义在如下参考文献中：“Calculating log P_oct from structures”：Albert Leo(MedicinalChemistry Project，Pomona College，Claremont，CA USA、ChemicalReviews，93卷，4期，1993年6月；以及Comprehensive MedicinalChemistry，Alber Leo，C.Hansch，Ed.Pergamon Press：Oxford，1990，4卷，315页；和Calculation Procedures for molecular lipophilicity：a comparative Study，Quant.Struct.Act.Realt.15，403-409(1996)，Raymund Mannhold和Karl Dross。

典型地，香精原组分的含量是香精原组合物的10～70重量％，优选40～60重量％，最优选50重量％。悬浮用物质

悬浮用物质是本发明另一个基本的要素。实际上，悬浮用物质在洗涤剂组合物，特别是液体洗涤剂组合物中提供改进的引入效果和稳定性。

除此之外，当引入到水性液体洗涤剂组合物中时，悬浮用物质优选保护香精原组分隔开水性介质。

典型地，悬浮用助剂的含量占香精原组合物的30～90重量％，优选45～75重量％，最优选50～70重量％。

典型的这类悬浮用物质包括液体以及固体悬浮用助剂。液体悬浮用物质优选疏水形式。

本发明所用与悬浮用物质有关的“疏水”指的是基本上非水溶性的。在此方面，“基本上非水溶性”指的是在25℃在蒸馏(或相当的)水中不能溶解成0.2重量％浓度，并优选不能溶解成0.1重量％(基于水加上悬浮用助剂的重量计算)的物质。基于本文的目的，术语“可溶的”、“溶解度”之类对应于可在水或其它溶剂中溶解以形成均匀溶液的悬浮用物质所能达到的最大浓度，这是本领域技术人员很好理解的。

呈疏水形式并且可用作悬浮用物质的典型物质包括用于香精业中的组分。典型的这类组分是香精原材料、溶剂和其混合物。典型的疏水原材料包括酮或醛如己基肉桂醛、烃类如Limolene、d-宁烯、酯如Hercolyn D、水杨酸苄酯、水杨酸己酯、柠檬酸三乙酯、肉豆蔻酸异丙酯，或其混合物。典型的疏水性溶剂包括邻苯二甲酸二乙酯、醚如丁氧基丙氧基丙醇、双丙甘醇，和其混合物。

还适宜的其它悬浮用物质是硅氧烷物质。本发明所用的“硅氧烷”一词包括乳化和/或微乳化的硅氧烷，包括市售的和在组合物中乳化和/或微乳化的那些。

在本发明中有用的硅氧烷的一些非限定性例子是：环状硅氧烷；非挥发性硅氧烷流体比如聚二甲基硅氧烷纯胶料和流体；比如线型硅氧烷聚合物流体，其结构式为(CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]_mSi(CH₃)₃，其中m是0或更大，从而m的平均值使得硅氧烷流体在25℃时的粘度优选5c.s.或更大，更优选500c.s.或更大，硅氧烷流体的重均分子量优选800或更大，优选25,000或更大；或比如挥发性硅氧烷流体，其可以是结构式[(CH₃)₂SiO]_n的环状硅氧烷流体，其中n介于约3～约7，优选约5或6；或比如硅氧烷表面活性剂，比如聚乙二醇醚；其它适宜的硅氧烷表面活性剂描述在R.M.Hill的“Silicone Surfactants”，ISBN0-8247-0010-4，1999，Marcel Dekker Inc.New York，Basel中。这些硅氧烷表面活性剂可以是ABA类型的共聚物、接枝共聚物或三元或三硅氧烷聚合物。硅氧烷表面活性剂可以是硅氧烷聚醚共聚物并且可以具有环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷基链和/或其混合物。更优选硅氧烷表面活性剂的重均分子量超过1000，更优选超过2500或甚至更优选超过3500或甚至5000或更大。硅氧烷或硅氧烷表面活性剂也可以是氟代硅氧烷，优选粘度至少1000c.s.的氟代硅氧烷。

硅氧烷和氟代硅氧烷也优选具有重均分子量1000或更大，优选2500或更大或甚至3500或更大，或甚至5000或更大。

也优选硅氧烷表面活性剂具有5或更小的HLB(-EO)值，或甚至3或更小，这可以由已知的方法测定。

适宜本发明采用的硅氧烷例子包括Dow Corning公司市售的硅氧烷，比如DC 3225C；环状硅氧烷DC 5225C和DC 246；硅氧烷-乙二醇醚比如DC 5200、DC1248、DC 190；DC 244流体、DC 245流体、DC 344流体或DC 345流体，或ABIL K4、ABIL B 8839环甲基硅酮，或DC 200流体、ABIL K 520(六甲基二硅氧烷)、ABIL 10～ABIL100000(聚二甲基硅氧烷)、ABIL AV 8853(苯基聚二甲基硅氧烷)线型硅氧烷；Dow Corning的FS 1265氟代硅氧烷。

非常优选的是DC 3225C、DC 5225和从Sigma和Dow Corning获得的聚二甲基硅氧烷。

另一种适合的方法是使用如此前所述的各种硅氧烷物质的组合。优选将一种或多种硅氧烷物质乳化或微乳化在一种或多种其它硅氧烷物质中，从而在其中形成悬浮物质。于是香精原组分就可以悬浮在其中。

优选这种硅氧烷混合物的至少80％或甚至90％是由2种硅氧烷物质形成的。那么，这种混合物中第一种硅氧烷物质对第二种硅氧烷物质的重量比优选1∶50～2∶1，更优选1∶19～3∶2，或甚至1∶9～1∶1。

而且，可以向硅氧烷混合物中添加平均粒度最大20μm或甚至最大10μm，优选1～10μm的颗粒，比如硅石、石英、TiO₂，以调整悬浮用物质或香精原组合物的密度。

为了本发明的目的，悬浮用物质的粘度优选介于250～250000cps，更优选介于700～70000cps。更优选的是悬浮用物质选自水杨酸苄酯、邻苯二甲酸二乙酯、双丙甘醇、丁氧基丙氧基丙醇、硅氧烷和其混合物，最优选选自硅氧烷。制造香精原组合物的方法

典型地，香精原和悬浮用助剂之间在物理上的紧密接近通过将已反应氨基官能组分与悬浮用助剂采用Ultra Turrax设备在温度50-60℃下在高速剪切混合下(即50,000rpm)在一起混合5分钟而实现，典型量为50∶50重量比。粒度

为了便于操作和引入，比如悬浮到本发明的洗涤剂组合物中，优选提供规定粒度的液滴。典型地，这可在高速剪切混合上述混合物的过程中获得。但是，这也可以通过双螺杆挤出机来获得，其通过连续的方法比如利用双螺杆挤出机(TSE)提供一种方便方式来按工业量制造香精原组合物。适宜的TSE包括Wenger的TX-57 MAG、TX-85MAG、TX-110 MAG、TX-144 MAG或TX-178 MAG双螺杆挤出机。本发明优选采用的一个是TX-57 MAG。本发明适宜采用的TSE在其末端之一，即以下所谓的“TSE第一部分”，包含两个不同的入口：一个用于活性物质而另一个用于胺，并且在TSE的近似中间部位，即以下所谓的“TSE第二部分”，包含另一个入口，用于悬浮用助剂。温度控制器也沿着TSE分布。

典型地，在洗涤剂组合物中液滴的粒度是1μm～50μm，更优选2或甚至5μm～30μm，并最优选最大20或甚至最大15μm。引入到洗涤剂组合物中

然后将香精原组合物引入到洗涤剂组合物中。引入到洗涤剂组合物中的方法在本领域中是常规已知的，并且通常取决于其最终形式，如果是可喷雾的液体形式就通过喷雾，或者干态添加，或者在处于如粘度介于100～1000cps的粘稠液体形式时则进行混合。用流变仪TAInstrument CSL² ₁₀₀在温度20℃测定粘度，辊隙调定为500μm。

优选香精原组合物通过混合引入。

香精原组合物在洗涤剂组合物中的典型引入量是洗涤剂组合物的0.01～10重量％，更优选0.02～5重量％，最优选0.03或甚至0.1或甚至0.2～1重量％。

洗涤剂组合物通常包含一种或多种洗涤剂组分。优选洗涤剂组合物是液体洗涤剂组合物，包括水性以及非水性液体洗涤剂组合物。

本发明的水性和非水性液体洗涤剂组合物通常包含一种或多种洗涤剂组分。适宜的洗涤剂组分包含表面活性剂系统。非水基重垢型液体洗涤剂含表面活性剂液体相

本发明的液体洗涤剂组合物包含固体稳定悬浮体形式的非水性液体重垢型洗涤剂组合物，基本上不可溶的颗粒状物质分散在整个含表面活性剂的结构化液体相中。洗涤剂组合物包含约49重量％～99.95重量％的含表面活性剂结构化液体相组合物，该液体相是通过混合如下而形成的：

i)约1重量％～80重量％的一种或多种非水性有机稀释剂的所

述液体相；和

ii)约20重量％～99重量％的包含选自阴离子、非离子、阳离子

和其组合的表面活性剂的表面活性剂系统的所述液体相。

本发明的含表面活性剂非水性液体相一般占本发明洗涤剂组合物的约52重量％～约98.9重量％。更优选，该液体相是表面活性剂结构化的并且占组合物的约55重量％～98重量％。最优选，该非水性液体相占本发明组合物的约55重量％～70重量％。这种含表面活性剂液体相通常密度为约0.6～1.4g/cc，更优选约0.9～1.3g/cc。本发明洗涤剂组合物的液体相优选由其中混合有表面活性结构剂的一种或多种非水性有机稀释剂形成，该表面活性结构剂优选特定类型的含阴离子表面活性剂的粉末。非水性有机稀释剂

本发明洗涤剂组合物液体相的主要组分包含一种或多种非水性有机稀释剂。在本发明中采用的非水性有机稀释剂可以是表面活性的液体，即表面活性剂，或非水性、非表面活性剂液体，本发明称之为非水性溶剂。本发明所采用的术语“溶剂”指的是本发明组合物的非表面活性剂、非水性液体部分。虽然本发明组合物的一些基本和/或任选组分实际上可以溶解在含“溶剂”液体相中，但是其它组分以分散在含“溶剂”液体相内部的颗粒状物质的形式存在。因此术语“溶剂”并不意味着需要溶剂物质能够真正溶解向其中添加的所有洗涤剂组合物组分。

非水性液体稀释剂组分一般占含表面活性剂结构化液体相的约50％～100％，更优选约50％～80％，最优选约55％～75％。本发明组合物的液体相，即非水性液体稀释剂组分，优选包含非水性液体表面活性剂和非表面活性剂非水性溶剂。i)非水性表面活性剂液体

可用来形成本发明组合物液体相的适宜类型的非水性表面活性剂液体包括烷氧基化醇、环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段共聚物、多羟基脂肪酰胺、烷基多糖等。这类一般呈液态的表面活性剂的HLB介于10～16。最优选的表面活性剂液体是醇烷氧基化的非离子表面活性剂。

醇烷氧基化物是对应于通式R¹(C_mH_2mO)_nOH的物质，其中R¹是C₈-C₁₆烷基，m是2～4，并且n介于约2～12。优选R¹是烷基，其可以是伯或仲型的，含有约9～15个碳原子，最优选约10～14个碳原子。烷氧基化脂肪醇也优选乙氧基化物质，其每分子含有约2～12个环氧乙烷部分，更优选每分子约3～10个环氧乙烷部分。

在液体相中有用的烷氧基化脂肪醇物质一般其亲水-亲油平衡(HLB)介于约3～17。更优选该物质的HLB介于约6～15，最优选约8～15。

用于本发明组合物中作为本发明组合物非水性液体相的脂肪醇烷氧基化物的例子包括从12～15个碳原子的醇制造并且含有约7摩尔环氧乙烷的化合物。Shell化学品公司以商品名Neodol 25-7和Neodol23-6.5市售这类物质。其它有用的Neodol包括Neodol 1-5，是烷基链上平均11个碳原子的乙氧基化脂肪醇，具有约5摩尔环氧乙烷；Neodol23-9，是乙氧基化伯C₁₂-C₁₃醇，具有约9摩尔环氧乙烷，以及Neodol91-10，是乙氧基化C₉-C₁₁伯醇，具有约10摩尔环氧乙烷。Shell化学品公司也以Dobanol商品名市售该类型的醇乙氧基化物。Dobanol91-5是每摩尔脂肪醇具有平均5摩尔环氧乙烷的乙氧基化C₉-C₁₁脂肪醇而Dobanol 25-7是每摩尔脂肪醇具有平均7摩尔环氧乙烷的乙氧基化C₁₂-C₁₅脂肪醇。

乙氧基化醇的其它适宜例子包括Tergitol 15-S-7和Tergitol 15-S-9，二者均是线型仲醇乙氧基化物，由Union Carbide公司市售。前者是C₁₁-C₁₅线型仲烷醇的混合乙氧基化产品，具有7摩尔环氧乙烷，而后者是类似产品，但反应了9摩尔的环氧乙烷。

在本发明组合物中有用的其它类型的醇乙氧基化物是更高分子量的非离子类型，比如Neodol 45-11，其是类似的高级脂肪醇的环氧乙烷缩合产物，高级脂肪醇具有14-15个碳原子而且每摩尔的环氧乙烷基团数是约11。Shell化学品公司也市售这类产品。

如果醇烷氧基化物非离子表面活性剂用作本发明洗涤剂组合物中非水性液体相的一部分，其存在量优选占组合物结构化液体相的约1％～60％。更优选醇烷氧基化物组分占结构化液体相的约5％～40％。最优选醇烷氧基化物组分占洗涤剂组合物结构化液体相的约5～35％。醇烷氧基化物在液体相中以这些浓度使用相当于总体组合物中醇烷氧基化物的浓度为组合物的约1重量％～60重量％，更优选约2重量％～40重量％，最优选约5重量％～25重量％。

可以在本发明中采用的其它类型的非水性表面活性剂液体是环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段共聚物。这种类型的物质是众所周知的非离子表面活性剂，已以商品名Pluronic市售。这些物质是通过向聚丙二醇链的末端添加环氧乙烷部分的嵌段而形成的，以调整所得到的嵌段聚合物的表面活性性能。这种类型的EO-PO嵌段聚合物非离子表面活性剂更详细地描述在Davidsohn和Milwidsky的SyntheticDetergents，第7版；Longman Scientific and Technical(1987)，34-36页和189-191页和美国专利2,674,619和2,677,700中，所有这些出版物在这里参考引入。这些Pluronic型非离子表面活性剂据信也起到分散在本发明洗涤剂组合物液体相中的颗粒状物质的有效悬浮剂的作用。

在本发明组合物中有用的其它可能类型的非水性表面活性剂液体包含多羟基脂肪酰胺表面活性剂。如果存在，多羟基脂肪酰胺表面活性剂优选浓度为约0.1～约8％。这种类型的非离子表面活性剂物质是符合以下结构式的物质：

其中R是C_9-17烷基或链烯基，p是1～6，并且Z是衍生自还原糖或其烷氧基化衍生物的糖基。这类物质包括C₁₂-C₁₈N-甲基葡糖酰胺。例子是N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。多羟基脂肪酰胺的制造方法是已知的并且可以参见比如，Wilson的美国专利2,965,576和Schwartz的美国专利2,703,798，其公开内容在这里参考引入。这些物质本身和其制备方法也更详细参见Honsa的美国专利5,174,937，1992年12月26日授权，该专利在此也参考引入。

液体表面活性剂在本发明优选的表面活性剂结构化的非水性液体相中的总量决定于其它组合物组分的类型和量以及所需要的组合物性能。一般地，液体表面活性剂占本发明组合物非水性液体相的约35％～70％。更优选地，液体表面活性剂占非水性结构化液体相的约50％～65％。这相当于非水性液体表面活性剂在总体组合物中的浓度为组合物的约15重量％～70重量％，更优选约20重量％～50重量％。ii)非表面活性剂非水性有机溶剂

本发明洗涤剂组合物的液体相也可以包含一种或多种非表面活性剂非水性有机溶剂。这类非表面活性剂非水性液体优选低极性的。为了本发明的目的，“低极性”液体是对本发明组合物中所用的一种优选类型的颗粒状物质，即过氧漂白剂、过硼酸钠或过碳酸钠具有很小(如果有的话)的溶解倾向的液体。因此优选不使用相当极性的溶剂比如乙醇。在本发明非水性液体洗涤剂组合物中有用的适宜类型的低极性溶剂肯定包括非连位的C₄-C₈烷撑二醇、烷撑二醇单低级烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲基酯和酰胺等。

本发明组合物中采用的优选类型的非水性低极性溶剂包含非连位的C₄-C₈支化或直链烷撑二醇。该类型的物质包括己二醇(4-甲基-2，4-戊二醇)、1，6-己二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇。己二醇是最优选的。

本发明中使用的其它优选类型的非水性低极性溶剂包含单、二、三或四C₂-C₃烷撑二醇单C₂-C₆烷基醚。这类化合物的特定例子包括二甘醇单丁醚、四甘醇单丁醚、双丙甘醇单乙醚、和双丙甘醇单丁醚。特别优选二甘醇单丁醚、双丙甘醇单丁醚和丁氧基-丙氧基丙醇(BPP)。该类型的化合物已以商品名Dowanol、Carbitol和Cellosolve市售。

在本发明中有用的其它优选类型的非水性低极性有机溶剂包含低分子量聚乙二醇(PEG)。这类物质的分子量至少约150。最优选PEG分子量介于约200～600。

其它优选类型的非极性非水性溶剂还包含低分子量甲酯。这类物质的通式是：R¹-C(O)-OCH₃，其中R¹介于1～约18。适宜的低分子量甲酯的例子包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷酸甲酯。

所采用的非水性、一般低极性的非表面活性剂有机溶剂当然应该与其它组合物组分如在本发明液体洗涤剂组合物中采用的漂白剂和/或活化剂相容并且不发生反应。这种溶剂组分用量优选为液体相的约1重量％～70重量％。更优选非水性低极性非表面活性剂溶剂占结构化液体相的约10重量％～60重量％，最优选占组合物结构化液体相的约20重量％～50重量％。非表面活性剂溶剂在液体相中以这些浓度使用相当于非表面活性剂溶剂在总体组合物中的浓度为组合物的约1重量％～50重量％，更优选约5重量％～40重量％和最优选约10重量％～30重量％。iii)表面活性剂和非表面活性剂溶剂的共混物

在采用非水性表面活性剂液体和非水性非表面活性剂溶剂的系统中，含表面活性剂的结构化液体相中表面活性剂与非表面活性剂液体之比，比如醇烷氧基化物与低极性溶剂之比，可用于改变最终形成的洗涤剂组合物的流变性能。一般地，表面活性剂液体与非表面活性剂有机溶剂的重量比介于约50∶1～1∶50。更优选该比例介于约3∶1～1∶3，最优选约2∶1～1∶2。表面活性剂结构剂

本发明洗涤剂组合物的非水性液体相通过前述非水性有机液体稀释剂与表面活性剂混合而制备，该表面活性剂一般但不必需选择用以为本发明洗涤剂组合物的非水性液体相增加结构。结构化表面活性剂可以是阴离子、非离子、阳离子和/或两性类型的。

优选的结构化表面活性剂是阴离子表面活性剂比如烷基硫酸盐、烷基聚烷氧基硫酸盐和线型烷基苯磺酸盐。任选添加到本发明洗涤剂组合物中作为结构剂的其它常见类型的阴离子表面活性剂物质包含羧酸盐类型的阴离子表面活性剂。羧酸盐类型的阴离子表面活性剂包括C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO为1～5的乙氧基羧酸盐)和C₁₀-C₁₈的肌氨酸盐，特别是油酰基肌氨酸盐。可用作结构剂的其它常见类型的阴离子表面活性剂物质还包含其它的磺化阴离子表面活性剂比如C₈-C₁₈石蜡烃磺酸盐和C₈-C₁₈烯烃磺酸盐。结构化阴离子表面活性剂一般占本发明组合物的约1～30重量％。

如所述，一种优选类型的结构化阴离子表面活性剂包含伯或仲烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。这类表面活性剂通过高级C₈-C₂₀脂肪醇的硫酸化进行制造。

常规伯烷基硫酸盐表面活性剂的通式是：ROSO₃ ^-M⁺，其中R典型地是线型C₈-C₂₀烃基，其可以是直链或支链的，而M是水溶性阳离子。优选R是C_10-14烷基，并且M是碱金属。最优选R是约C₁₂并且M是钠。

常规仲烷基硫酸盐也可以用作本发明组合物液体相的结构化阴离子表面活性剂。常规仲烷基硫酸盐表面活性剂是沿着分子的烃基“主链”具有无规分布的硫酸盐部分的物质。这类物质可以用以下结构式表示：

CH₃(CH₂)_n(CHOSO₃ ^-M⁺)(CH₂)_mCH₃其中m和n是整数2或更大，并且m+n之和通常是约9～15，并且M是水溶性阳离子。

如果采用的话，烷基硫酸盐一般占组合物的约1～30重量％，更优选占组合物的约5～25重量％。含有烷基硫酸盐、过氧漂白剂和漂白活化剂的非水性液体洗涤剂组合物更为详细地描述在Kong-Chan等人的WO 96/10073中，1996年4月4日公开，在这里就其参考引入。

任选添加到本发明非水性清洁用组合物中作为结构剂的其它优选类型的阴离子表面活性剂物质包含烷基聚烷氧基硫酸盐。烷基聚烷氧基硫酸盐也称为烷氧基化烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐。这类物质有以下的结构式：R²-O-(C_mH_2mO)_n-SO₃M，其中R²是C₁₀-C₂₂烷基，m是2～4，n是约1～15，并且M是成盐阳离子。优选R²是C₁₂-C₁₈烷基，m是2，n是约1～10，并且M是钠、钾、铵、烷基铵或烷醇铵。最优选R²是C₁₂-C₁₆，m是2，n是约1～6，并且M是钠。当在本发明组合物中采用时，优选避免铵、烷基铵和烷醇铵反离子，因为其与过氧漂白剂不相容。

如果采用的话，烷基聚烷氧基硫酸盐一般也占组合物的约1～30重量％，更优选占组合物的约5重量％～25重量％。与多羟基脂肪酰胺组合的含有烷基聚烷氧基硫酸盐的非水性液体洗涤剂组合物更为详细地描述在Boutique等人的PCT申请号PCT/US96/04223中，这里就其参考引入。

在本发明组合物中用作结构剂的最优选类型的阴离子表面活性剂包含线型烷基苯磺酸盐(LAS)表面活性剂。特别地，这类LAS表面活性剂可以配制成特定类型的含阴离子表面活性剂粉末，其特别可用于引入到本发明的非水性液体洗涤剂组合物中。这种粉末包含两个不同的相。一个相是在本发明组合物所用的非水性有机液体稀释剂中不可溶的；另一个相在非水性有机液体中是可溶解的。该优选的含阴离子表面活性剂粉末的不溶相可以分散在本发明优选组合物的非水性液体相中并形成聚集小颗粒的网络，它使得最终产品可以稳定地悬浮组合物中的其它固体颗粒状物质。

这种优选的含阴离子表面活性剂粉末通过共干燥水性淤浆而形成，该淤浆基本上含有a)一种或多种C₁₀-C₁₆线型烷基苯磺酸的碱金属盐；和b)一种或多种非表面活性剂稀释剂盐。这种淤浆干燥成固体物质，一般是粉末形式，其包含可溶和不可溶相。

用以形成优选的含阴离子表面活性剂粉末的线型烷基苯磺酸盐(LAS)物质是已知的物质。这类表面活性剂和其制备方法比如参见美国专利2,220,099和2,477,383，这里引入作为参考。特别优选的是线型直链烷基苯磺酸钠和钾盐，其中烷基中碳原子的平均数是约11～14。特别优选C_11-14，比如C₁₂LAS钠。烷基苯表面活性剂阴离子表面活性剂在成粉末淤浆中的用量一般为淤浆的约20～70重量％，更优选约20重量％～60重量％。

成粉末淤浆也含有非表面活性剂有机或无机盐组分，该组分与LAS共同干燥以形成两相含阴离子表面活性剂粉末。这类盐可以是任何已知的钠、钾或镁的卤化、硫酸、柠檬酸、碳酸、硫酸、硼酸、琥珀酸、磺基琥珀酸盐等。硫酸钠，其一般是LAS生产的副产物，是本发明优选采用的非表面活性剂稀释剂盐。也可以有用地包括用作水溶助长剂的盐比如磺基琥珀酸钠。非表面活性剂盐与LAS一起用在水性淤浆中，其量一般介于淤浆的约1重量％～50重量％，更优选淤浆的约5重量％～40重量％。起水溶助长剂作用的盐优选占淤浆最多约3重量％。

含有前述LAS和稀释剂盐组分的水性淤浆可以干燥，以形成含阴离子表面活性剂的粉末，其优选添加到非水性稀释剂中以制备本发明组合物中的结构化液体相。任何常规的干燥技术，比如喷雾干燥、转鼓式干燥等，或干燥技术的组合均可以采用。干燥应该进行到所形成的固体物质的残留水分介于约0.5重量％～4重量％，更优选约1重量％～3重量％。

通过干燥操作制造的含阴离子表面活性剂粉末由两个不同的相构成，一个是在本发明所采用的有机液体稀释剂中可溶的而另一个在稀释剂中是不可溶的。在含阴离子表面活性剂粉末中不可溶的相一般占粉末的约10重量％～45重量％，更优选占粉末的约15重量％～35重量％。

干燥之后获得的含阴离子表面活性剂粉末中烷基苯磺酸盐粉末可占约45重量％～94重量％，更优选约60重量％～94重量％。这些浓度一般足以提供占最终制备的总洗涤剂组合物的约0.5重量％～60重量％，更优选约15重量％～60重量％的烷基苯磺酸盐。含阴离子表面活性剂粉末本身可以占最终制备的总组合物的约0.45重量％～45重量％。在干燥之后，含阴离子表面活性剂粉末也一般含有约2重量％～50重量％，更优选约2重量％～25重量％的非表面活性剂盐粉末。

在干燥到所需程度之后，混合LAS/盐物质可以通过任何已知的适宜的研磨或粉碎方法而转化成片或粉末形式。一般在这种物质与非水性有机溶剂混合以形成本发明组合物的结构化液体相的时候，该粉末的粒度介于0.1～2000μm，更优选约0.1～1000μm。

本发明优选洗涤剂组合物的含表面活性剂结构化液体相可以通过混合前述非水性有机稀释剂与前述含阴离子表面活性剂粉末而制备。这种混合导致形成含表面活性剂的结构化液体相。实现优选结构化液体相组分混合的条件更全面地描述在下文“组合物制备和应用”一节。如前所述，含表面活性剂结构化液体相的形成使有色微粒和另外的功能性颗粒状固体物质稳定地悬浮在本发明优选的洗涤剂组合物中。

本发明中采用的另外适宜的表面活性剂包括非离子表面活性剂，具体的是以下结构式的多羟基脂肪酰胺：

其中R是C_9-17烷基或链烯基，R¹是甲基并且Z是衍生自还原糖或其烷氧基化衍生物的糖基。例子是N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。制造多羟基脂肪酰胺的方法是已知的并且可参见Wilson的美国专利2,965,576和Schwartz的美国专利2,703,798，在此就其公开内容参考引入。

在本文所述的洗涤剂组合物中采用的优选表面活性剂是以下通式的胺基表面活性剂：

其中R₁是C₆-C₁₂烷基；n是约2～约4，X是选自NH、CONH、COO或O的桥连基，或者X可以不存在；并且R₃和R₄独立地选自H、C₁-C₄烷基或(CH₂-CH₂O-(R₅))，其中R₅是H或甲基。特别优选的胺基表面活性剂包括如下：R₁-(CH₂)₂-NH₂R₁-O-(CH₂)₃-NH₂R₁-C(O)-NH-(CH₂)₃-N(CH₃)₂ 其中R₁是C₆-C₁₂烷基而R₅是H或CH₃。在前述定义的表面活性剂中特别优选采用的胺包括选自辛基胺、己基胺、癸基胺、十二烷基胺、C₈-C₁₂双(羟基乙基)胺、C₈-C₁₂双(羟基异丙基)胺、C₈-C₁₂酰氨基丙基二甲基胺或其混合物的化合物。

在非常优选的实施方案中，胺基表面活性剂以如下结构式表示：

R₁-C(O)-NH-(CH₂)₃-N(CH₃)₂其中R₁是C₈-C₁₂烷基。固体颗粒状物质

本发明的非水性洗涤剂组合物优选包含约0.01重量％～50重量％，更优选约0.2重量％～30重量％的固体相颗粒状物质，其分散和悬浮在液体相内部。这种颗粒状物质的粒度一般介于约0.1～1500μm，更优选约0.1～900μm。最优选这种物质的粒度介于约5～200μm。

本发明所采用的颗粒状物质可以包含一种或多种类型的洗涤剂组合物组分，其处于颗粒形式时在组合物的非水性液体相中基本上不可溶。以下详细描述可以使用的颗粒状物质的类型：过氧漂白剂与任选的漂白活化剂

在本发明洗涤剂组合物中有用的最优选类型的颗粒状物质包含颗粒状过氧漂白剂。这类过氧漂白剂在本质上可以是有机或无机的。无机过氧漂白剂经常与漂白活化剂组合使用。

有用的有机过氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。该类漂白剂的适宜例子包括六水合单过氧邻苯二甲酸镁、间氯过苯甲酸镁盐、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这类漂白剂公开在Hartman的美国专利4,483,781，1984年11月20日授权；Banks等人的欧洲专利申请EP-A-133,354，1985年2月20日公开；和Chung等人的美国专利4,412,934，1983年11月1日授权。非常优选的漂白剂也包括6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸(NAPAA)，如Burns等人的美国专利4,634,551所述，1987年1月6日授权。

本发明洗涤剂组合物中无机过氧漂白剂也可以采用颗粒形式。无机漂白剂实际上是优选的。这类无机过氧化合物包括碱金属过硼酸盐和过碳酸盐物质，最优选过碳酸盐。比如，可以使用过硼酸钠(比如一或四水合)。适宜的无机漂白剂也可以包括钠或钾的碳酸盐过氧化水合物以及等同的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧化水合物、脲过氧化水合物和过氧化钠。过硫酸盐漂白剂(比如OXONE，DuPont市售)也可以采用。无机过氧漂白剂经常涂布以二氧化硅、硼酸盐、硫酸盐或水溶性表面活性剂。比如，涂布的过碳酸盐颗粒可从各种商业途径获得，比如FMC、Solvay Interox、Tokai Denka和Degussa。

无机过氧漂白剂，比如过硼酸盐，过碳酸盐等，优选与漂白活化剂组合，这导致在水溶液中原位生成与漂白活化剂相应的过氧酸(即，在使用本发明组合物洗涤/漂白织物的过程中)。活化剂的各种非限定性例子公开在Mao等人的美国专利4,915,854中，1990年4月10日授权；和Chung等人的美国专利4,412,934中，1983年11月1日授权。壬酰氧苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的。其混合物也可以采用。在本发明中有用的其它典型的漂白剂和活化剂也参见前述引用的美国专利4,634,551。

其它有用的酰氨基衍生的漂白活化剂是以下结构式：

R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L或R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L其中R¹是含有约6～约12个碳原子的烷基，R²是含有1～约6个碳原子的亚烷基，R⁵是H或含有约1～约10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，并且L是任何适宜的离去基团，比如氧苯磺酸盐、-OOH、-OOM。离去基团是由于过氧化氢解(perhydrolysis)阴离子对漂白活化剂的亲核进攻而被从漂白活化剂上置换下来的任何基团。优选的离去基团是苯酚磺酸盐。

前述结构式漂白活化剂的优选例子包括(6-辛酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)-氧苯磺酸盐、(6-癸酰氨基-己酰基)-氧苯磺酸盐和其混合物，如此前引用的美国专利4,634,551所述。这类混合物在本文中的特征是(6-C₈-C₁₀烷酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐。

其它有用的漂白活化剂类型包含氧氮杂萘型活化剂，参见Hodge等人的美国专利4,966,723，1990年10月30日授权，在这里参考引入。非常优选的氧氮杂萘型活化剂是：

其它还有用的漂白活化剂类型包括酰基内酰胺活化剂，特别是以下结构式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：

其中R⁶是H或含有1～约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。非常优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺和其混合物。也参见Sanderson的美国专利4,545,784，1985年10月8日授权，在这里参考引入，其公开了吸收到过硼酸钠中的酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺。

如果过氧漂白剂用作全部或一部分颗粒状物质，其一般占组合物的约0.1重量％～30重量％。更优选过氧漂白剂占组合物的约1重量％～20重量％。最优选过氧漂白剂存在量为组合物的约5重量％～20重量％。如果采用的话，漂白活化剂可以占组合物的约0.5重量％～20重量％，更优选约3重量％～10重量％。采用活化剂一般使漂白剂与活化剂的摩尔比介于约1∶1～10∶1，更优选约1.5∶1～5∶1。

除此之外，已发现漂白活化剂在与某些酸比如柠檬酸附聚时，在化学上更稳定。有机助洗剂物质

可悬浮在本发明非水性液体洗涤剂组合物中的其它可能类型的颗粒状物质包含有机洗涤剂助洗剂物质，用以抵消本发明组合物在洗涤/漂白应用过程中碰到的钙或其它离子、水硬度的影响。这类物质的例子包括碱金属柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、脂肪酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。特定的例子包括氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯聚羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。有机磷酸盐型螯合剂的其它例子比如Monsanto公司以Dequest商品名市售的以及烷羟基磷酸盐。非常优选柠檬酸盐。

其它适宜的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性能的高分子量聚合物和共聚物。比如，这类物质包括适当的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物和其盐，比如BASF公司市售的商品名Sokalan，其分子量介于约5,000～100,000。

其它适宜类型的有机助洗剂包含水溶性高级脂肪酸盐，即“皂”。这些包括碱金属皂，比如含约8～约24个碳原子并优选约12～约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷醇铵盐。皂可以通过脂肪和油的直接皂化或通过游离脂肪酸的中和而制造。特别有用的是衍生自椰子油和牛脂的脂肪酸混合物的钠和钾盐，即钠或钾牛脂-椰油皂。

如果用作全部或一部分颗粒状物质，不溶性有机洗涤剂助洗剂一般可以占本发明组合物的约2重量％～20重量％。更优选这种助洗剂物质占组合物的约4重量％～10重量％。无机碱度源

可悬浮在本发明非水性液体洗涤剂组合物中的其它可能类型的颗粒状物质可以包含用来使由这类组合物形成的水性洗涤溶液保持总体上碱性的物质。这类物质也起到或不起到洗涤剂助洗剂的作用，即作为抵消水硬度对去污力性能不利影响的物质。

适宜的碱度源的例子包括水溶性碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、硅酸盐和偏硅酸盐。虽然出于生态原因而不优选，但是水溶性磷酸盐也可以用作碱度源。这些包括碱金属焦磷酸盐、正磷酸盐、聚磷酸盐和膦酸盐。所有这些碱度源中，碱金属碳酸盐比如碳酸钠是最优选的。

碱度源，如果是可水合盐的形式，也可以用作本发明非水性液体洗涤剂组合物中的干燥剂。存在同时也是干燥剂的碱度源可以从化学稳定这些组合物组分的角度提供益处，比如过氧漂白剂容易因水而失活。

如果用作全部或一部分颗粒状物质组分，碱度源一般占本发明组合物的约1重量％～25重量％。更优选碱度源占组合物的约2重量％～15重量％。这类物质，虽然是水溶性的，在本发明非水性洗涤剂组合物中一般是不溶的。因此这类物质一般以离散颗粒的形式分散在非水性液体相中。(D)有色微粒

本发明的非水性液体洗涤剂组合物也基本上含有占组合物约0.05重量％～2重量％，更优选0.1重量％～1重量％的有色微粒。这类有色微粒本身是常规染料或颜料物质与为微粒赋予特定特性的某种载体物质的组合。为了本发明的目的，“有色”微粒的颜色目视不同于其所分散的液体洗涤剂组合物的颜色。

可用以形成有色微粒的着色剂物质可以包含任何已知且证明可用于家居用洗涤剂产品的常规染料和颜料。这类物质可以包括，比如群青染料、酸性80蓝染料、红HP Liquitint、蓝Liquitint等。

染料或颜料物质可以与特定类型的载体物质组合，以形成用于本发明洗涤剂组合物的有色微粒。选择载体物质以赋予微粒某些比重和溶解度特性。已经发现适宜用作有色微粒的载体的物质包括聚丙烯酸酯；多糖比如淀粉、纤维素、树胶和其衍生物；和聚乙二醇。特别优选的载体物质包含聚乙二醇，其分子量约4,000～20,000，更优选约4,000～10,000。

有色微粒可以通过将染料或颜料物质分散在载体物质内部而制造。这可以通过以下实现：比如a)熔融载体并在混合下将染料或颜料分散在其中，b)将染料/颜料粉末和载体粉末混合在一起，或c)在水溶液中溶解染料/颜料和载体。着色剂/载体混合物然后可以通过刨片、喷雾干燥、造粒、挤出或其它常规技术成型为颗粒。有色微粒一般含有约0.1重量％～5重量％的着色剂(染料或颜料)物质微粒。

以此方式制造的有色微粒的粒度一般介于约400～1,500μm，更优选约400～1,200μm。由规定载体物质制造的微粒的密度低于约1.4g/cc，优选约1.0～1.4g/cc。这类微粒在本发明液体洗涤剂组合物的非水性液体相中也是基本上不可溶的。因此，有色微粒可以稳定地悬浮在本发明液体洗涤剂组合物的非水性基质中而不溶解在其中。但是，这类微粒可快速溶解在由本发明液体洗涤剂组合物制备的水性洗液中。水基重垢型液体洗涤剂表面活性剂

本发明也包含水基液体洗涤剂组合物。水性液体洗涤剂组合物优选包含约10重量％～约98重量％，优选约30重量％～约95重量％的水性液体载体，优选水。另外，本发明的水性液体洗涤剂组合物包含优选含有一种或多种洗涤性表面活性剂的表面活性剂系统。表面活性剂可以选自非离子洗涤性表面活性剂、阴离子洗涤性表面活性剂、两性离子洗涤性表面活性剂、氧化胺洗涤性表面活性剂、和其混合物。表面活性剂系统典型地占洗涤剂组合物的约5重量％～约70重量％，优选约15重量％～约30重量％。阴离子表面活性剂

阴离子表面活性剂包括C₁₁-C₁₈烷基苯磺酸盐(LAS)和伯、支链和无规C₁₀-C₂₀烷基硫酸盐(AS)、结构式CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃和CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₂CH₃的C₁₀-C₁₈仲(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7的整数，优选至少约9，并且M是水溶性阳离子，特别是钠，不饱和硫酸盐比如油基硫酸盐、C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(“AE_xS”；特别是EO为1-7的乙氧基硫酸盐)、C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO为1-5的乙氧基羧酸盐)、C₁₀-C₁₈甘油醚、C₁₀-C₁₈烷基多聚葡糖苷和其相应的硫酸化多聚葡糖苷和C₁₂-C₁₈α-磺化的脂肪酸酯。

一般而言，在本发明中有用的阴离子表面活性剂公开在Barrat等人的美国专利4,285,841，1981年8月25日授权和Laughlin等人的美国专利3,919,678中，1975年12月30日授权。

有用的阴离子表面活性剂包括有机硫反应产物的水溶性盐，特别是碱金属、铵和烷醇铵(比如单乙醇铵或三乙醇铵)盐，该产物在分子结构上具有含约10～约20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基团。(术语“烷基”包括芳基的烷基部分)该类合成表面活性剂的例子是烷基硫酸盐，特别是通过硫酸化高级(C₈-C₁₈个碳原子)醇而获得的，比如通过还原牛脂或椰子油的甘油酯而制造的高级醇。

本发明的其它阴离子表面活性剂是烷基酚环氧乙烷醚硫酸的水溶性盐，其每个分子含有约1～约4单位的环氧乙烷并且在烷基上含有约8～约12个碳原子。

本发明其它有用的阴离子表面活性剂包括α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐，其脂肪酸基团含有约6～20个碳原子而酯基团含有约1～10个碳原子；2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐，其酰基含有约2～9个碳原子而烷烃部分含有约9～约23个碳原子；烯烃磺酸的水溶性盐，含有约12～24个碳原子；以及b-烷氧基烷烃磺酸盐，其烷基含有约1～3个碳原子而烷烃部分含有约8～20个碳原子。

本发明特别优选的阴离子表面活性剂是以下结构式的烷基聚乙氧基化硫酸盐

RO(C₂H₄O)_xSO₃ ^-M⁺其中R是具有约10～约22个碳原子的烷基链，是饱和或不饱和的，M是使化合物可溶于水的阳离子，特别是碱金属、铵或取代的铵阳离子，并且x平均约1～约15。

优选的烷基硫酸盐表面活性剂是非乙氧基化的C₁₂-C₁₅伯和仲烷基硫酸盐。在冷水洗涤条件下，即低于约65°F(18.3℃)下，优选存在这类乙氧基化和非乙氧基化烷基硫酸盐的混合物。脂肪酸的例子包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和山嵛酸。其它脂肪酸包括棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和蓖麻油酸。非离子表面活性剂

常规非离子和两性表面活性剂包括C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物(AE)，其包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)。也可以采用C₁₀-C₁₈N-烷基多羟基脂肪酰胺。典型的例子包括C₁₂-C₁₈ N-甲基葡糖酰胺。参见WO 9,206,154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酰胺，比如C₁₀-C₁₈ N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基到N-己基C₁₂-C₁₈葡糖酰胺可用来实现低起泡。C₁₀-C₂₀常规皂也可以使用。如果需要高起泡，可以使用支链C₁₀-C₁₆皂。非离子表面活性剂的例子参见Barrat等人的美国专利4,285,841，1981年8月25日授权。

这些表面活性剂的优选例子包括结构式为R(OC₂H₄)_nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自含有约8～约15个碳原子的脂肪族烃基和烷基含有约8～约12个碳原子的烷基苯基，并且n的平均值是约5～约15。这些表面活性剂更全面地描述在Leikhim等人的美国专利4,284,532中，1981年8月18日授权。特别优选的是乙氧基化醇，其醇上具有平均约10～约15个碳原子并且每摩尔醇的平均乙氧基化度为约6～约12摩尔环氧乙烷。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别有用的。

其它常规有用的表面活性剂在标准教科书中列出，包括C₁₂-C₁₈甜菜碱和磺基甜菜碱。氧化胺表面活性剂

本发明的组合物也含有以下结构式的氧化胺表面活性剂：

R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R′)₂·qH₂O (1)

一般地，可以看到，结构式(I)提供一个长链部分R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_z和两个短链部分CH₂R′。R′优选选自氢、甲基和-CH₂OH。一般地，R¹是伯或支化烃基部分，可以是饱和或不饱和的，优选R¹是伯烷基部分。当x+y+z＝0时，R¹是链长为约8～约18的烃基部分。当x+y+z不是0时，R¹可以稍微更长，链长介于C₁₂-C₂₄。此通式也涵盖这样的氧化胺：x+y+z＝0、R¹＝C₈-C₁₈、R′是H并且q是0-2，优选2。这些氧化胺例如C_12-14烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺和其水合物，特别是公开在美国专利5,075,501和5,071,594中的二水合物，这里就其参考引入。

本发明也涵盖这样的氧化胺，其中x+y+z不是0，特别在x+y+z为约1～约10时，R¹是含有8～约24个碳原子、优选约12～约16个碳原子的伯烷基；在这些实施方案中，y+z优选是0并且x优选约1～约6，更优选约2～约4；EO代表亚乙基氧；PO代表亚丙基氧；并且BO代表亚丁基氧。这类氧化胺可以通过常规合成方法制备，比如通过烷基乙氧基硫酸盐与二甲基胺反应，然后用过氧化氢氧化乙氧基化胺。

本发明非常优选的氧化胺在室温下是固体，更优选其熔点介于30℃～90℃。适宜本发明使用的氧化胺由许多供应商市售，包括AkzoChemie、Ethyl Corp.和Procter & Gamble。关于候选氧化胺制造商可参见McCutcheon的编辑文章和Kirk-Othmer的综述文章。优选的市售氧化胺是Ethyl Corp.的固体二水合物ADMOX 16和ADMOX18、ADMOX 12和特别是ADMOX 14。

优选的实施方案包括二水合十二烷基二甲基氧化胺、二水合十六烷基二甲基氧化胺、二水合十八烷基二甲基氧化胺、十六烷基三(亚乙基氧)二甲基氧化胺、二水合十四烷基二甲基氧化胺和其混合物。

虽然在某些优选的实施方案中R′是H，但R′有稍微大于H的自由度。具体地，本发明进一步涵盖这样的实施方案，其中R′是CH₂OH，比如十六烷基双(2-羟基乙基)氧化胺、牛脂基双(2-羟基乙基)氧化胺、硬脂基双(2-羟基乙基)氧化胺和油基双(2-羟基乙基)氧化胺。助洗剂

本发明的组合物也任选，但是优选，含有最多约50重量％，更优选约1重量％～约40重量％，甚至更优选约5重量％～约30重量％的洗涤剂助洗剂物质。但是并不意味着排除更低或更高含量的助洗剂。洗涤剂助洗剂可以任选包括在本发明的组合物中，以辅助控制矿物硬度。可以采用无机和有机助洗剂。在织物洗涤用组合物中助洗剂是典型采用的，以辅助除去颗粒状污物。助洗剂描述在Smith等人的美国专利4,321,165中，1982年3月23日授权。优选用于本发明液体洗涤剂的助洗剂描述在Leikhim等人的美国专利4,284,532中，1981年8月18日授权。

硅酸盐助洗剂的例子是碱金属硅酸盐，特别是SiO₂∶Na₂O之比介于1.6∶1～3.2∶1的那些，以及层状硅酸盐，比如H.P.Rieck的美国专利4,664,839所述的层状硅酸钠，1987年5月12日授权。NaSKS-6是Hoechst市售的层状结晶硅酸盐的商品名(本文中常简写为“SKS-6”)。不像沸石助洗剂，Na SKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na₂SiO₅形态。它可通过比如德国专利DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043所述的方法制备。SKS-6是非常优选用于本发明的层状硅酸盐，但是其它的这类层状硅酸盐在本发明中也可以采用，比如通式NaMSi_xO_2x+1·yH₂O，其中M是钠或氢，x是数值1.9～4，优选2，并且y是数值0～20，优选0。Hoechst的各种其它层状硅酸盐包括NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11，作为α、β和γ形式。如前所述，δ-Na₂SiO₅(NaSKS-6形式)最优选在本发明中使用。其它硅酸盐也可以使用，比如硅酸镁，其可以用作氧漂白剂的稳定剂并且作为泡沫控制系统的组分。

碳酸盐助洗剂的例子是碱土金属和碱金属碳酸盐，参见德国专利申请2,321,001，1973年11月15日公开。

硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂可以是液体洗涤剂配方中的主要助洗剂组分。硅铝酸盐助洗剂包括具有如下结构式的那些：

M_z(zAlO₂)_y]·xH₂O其中z和y是至少6的整数，z与y的摩尔比介于1.0～约0.5，并且x是约15～约264的整数。

有用的硅铝酸盐离子交换物质是市售的。这些硅铝酸盐在结构上可以是结晶或无定形的，并且可以是天然产的硅铝酸盐或者通过合成而获得。制造硅铝酸盐离子交换物质的方法公开在Krummel等人的美国专利3,985,669中，1976年10月12日授权。在本发明中有用的优选合成结晶硅铝酸盐离子交换物质可以以标号沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X获得。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换物质具有如下结构式：

Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O其中x是约20～约30，特别是约27。该物质称之为沸石A。在本发明中也可以使用脱水沸石(x＝0-10)。硅铝酸盐的粒度优选直径约0.1～10μm。

适宜本发明目的的有机洗涤剂助洗剂包括，但是不限于，各种聚羧酸化合物。本文所使用的“聚羧酸”指的是具有多个羧基的化合物，优选至少3个羧基。聚羧酸助洗剂一般可以以酸形式添加到组合物中，但是也可以以中和盐形式添加。在以盐形式使用时，优选碱金属比如钠、钾和锂或烷醇铵盐。

聚羧酸助洗剂中包括多种类型的有用物质。一类重要的聚羧酸助洗剂包含醚聚羧酸，包括氧联二琥珀酸，如公开在Berg的美国专利3,128,287中，1964年4月7日授权和Lamberti等人的美国专利3,635,830中，1972年1月18日授权。也参见Bush等人的美国专利4,663,071的“TMS/TDS”助洗剂，1987年5月5日授权。适宜的醚聚羧酸也包括环状化合物，特别是脂环族化合物，比如参见美国专利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903。

其它有用的洗涤剂助洗剂包括醚羟基聚羧酸、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧基甲基氧琥珀酸、聚乙酸比如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐，以及聚羧酸比如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧基甲基氧琥珀酸和其可溶性盐。

柠檬酸助洗剂，比如柠檬酸和其可溶性盐(特别是钠盐)，由于其可从可再生资源获得以及其生物降解性能，对重垢型液体洗涤剂配方而言是特别重要的聚羧酸助洗剂。在这类组合物和组合中，氧联二琥珀酸也特别有用。

在本发明洗涤剂组合物中也适宜的是3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己烷二酸和有关化合物，其公开在Bush的美国专利4,566,984中，1986年1月28日授权。有用的琥珀酸助洗剂包括C₅-C₂₀烷基和链烯基琥珀酸和其盐。该类型特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸助洗剂的具体例子包括：月桂基琥珀酸、肉豆蔻基琥珀酸、棕榈基琥珀酸、2-十二碳烯基琥珀酸(优选)、2-十五碳烯基琥珀酸等。月桂基琥珀酸是优选的该类助洗剂，并且描述在欧洲专利申请86200690.5/0,200,263中，1986年11月5日公开。

其它适宜的聚羧酸公开在Crutchfield等人的美国专利4,144,226中，1979年3月13日授权，和Diehl的美国专利3,308,067中，1967年3月7日授权。也参见Diehl的美国专利3,723,322。

脂肪酸，比如C₁₂-C₁₈单羧酸也可以单独引入到组合物中，或与前述助洗剂组合，特别是柠檬酸和/或琥珀酸助洗剂，以提供另外的助洗剂活性。脂肪酸的这种应用一般导致发泡的降低，配制者必须考虑到这一点。

在可以使用磷基助洗剂的情况下，各种碱金属磷酸盐比如已知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠均可以使用。膦酸盐助洗剂比如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(比如参见美国专利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)也可以使用。其它任选的组合物组分

除了前述的液体和固体相组分以外，水性和非水性基洗涤剂组合物可以，并且优选含有各种其它的任选组分。这类任选组分可以是液体或固体形式。任选组分可以溶解在液体相中或以小颗粒或液滴的形式分散在液体相中。如下更为详细地描述可以在本发明组合物中任选使用的一些其它物质：任选的无机洗涤剂助洗剂

本发明的洗涤剂组合物也可以任选含有除前述列出以外的一种或多种类型的无机洗涤剂助洗剂，其也用作碱度源。这类任选的无机助洗剂可以包括比如，硅铝酸盐比如沸石。硅铝酸盐沸石和其作为洗涤剂助洗剂的用途更全面地描述在Corkill等人的美国专利4,605,509中，1986年8月12日授权，其公开内容在此参考引入。结晶层状硅酸盐，比如该509美国专利中所公开的，也适宜用在本发明的洗涤剂组合物中。如果采用的话，任选的无机洗涤剂助洗剂可以占本发明组合物的约2重量％～15重量％。任选的酶

本发明的洗涤剂组合物也可以任选含有一种或多种类型的洗涤剂酶。这类酶可以包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂肪酶。这类物质在现有技术中是已知的并且是市售的。它们可以以悬浮体、“marume”或“小球”的形式引入到本发明的非水性液体洗涤剂组合物中。其它适宜类型的酶包含酶在非离子表面活性剂中的淤浆形式，比如Novo Nordisk以商品名“SL”市售的酶或Novo Nordisk以商品名“LDP”市售的微囊化酶。

本发明特别优选使用以常规酶小球形式添加到本发明组合物中的酶。这类小球一般大小介于约100～1,000μm，更优选约200～800μm，并且悬浮在组合物的整个非水性液体相中。从酶活性随时间保持的角度而言，与其它酶形式相比，已发现本发明组合物中的酶小球显示特别符合需要的酶稳定性。因此，采用酶小球的组合物不需要含有常规的酶稳定剂，比如在酶引入水性液体洗涤剂中时必须经常使用的。

如果采用的话，将酶以足以提供最高按重量计约10mg，更典型地约0.01mg～约5mg活性酶/g组合物的含量正常引入到本发明的非水性液体组合物中。换句话说，本发明的非水性液体洗涤剂组合物典型地包含约0.001重量％～5重量％，优选约0.01重量％～1重量％的市售酶制剂。比如，蛋白酶经常以足以提供0.005～0.1 Anson单位(AU)活性/g组合物的浓度存在于这类市售制剂中。任选的螯合剂

本发明的洗涤剂组合物也可以任选含有螯合剂，用来螯合本发明非水性洗涤剂组合物中的金属离子，比如铁和/或锰。因此，这类螯合剂用以与组合物中的金属杂质形成配合物，这些杂质要不然可能会造成组合物组分如过氧漂白剂失活。有用的螯合剂可以包括氨基羧酸盐、膦酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳香族螯合剂和其混合物。

可用作任选螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基-乙二胺四乙酸盐、氨三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙二胺二琥珀酸盐和乙醇二甘氨酸盐。优选这些物质的碱金属盐。

当洗涤剂组合物中允许至少低水平的总磷时，氨基膦酸盐也适宜用作本发明组合物中的螯合剂，并且包括DEQUEST，即乙二胺四(亚甲基-膦酸盐)。优选这些氨基膦酸盐不含有超过约6个碳原子的烷基或链烯基。

多官能取代的芳香族螯合剂在本发明的组合物中也有用。参见Connor等人的美国专利3,812,044，1974年5月21日授权。该类型的酸形式的优选化合物是二羟基二磺基苯比如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。

优选的螯合剂包括羟基乙基二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和吡啶二羧酸(DPA)和其盐。螯合剂在本发明组合物用于织物洗涤/漂白过程中当然也可以用作洗涤剂助洗剂。如果采用的话，螯合剂可以占本发明组合物的约0.1重量％～10重量％。更优选螯合剂占本发明洗涤剂组合物的约0.2重量％～3重量％。任选的粘土去污/抗再沉积剂

本发明的组合物也可以任选含有具有粘土去污和抗再沉积性能的水溶性乙氧基化胺。如果采用的话，去污物质可以占本发明组合物的约0.01～约5重量％。

最优选的去污和抗再沉积剂是乙氧基化四亚乙基五胺。乙氧基化胺的例子进一步描述在VanderMeer的美国专利4,597,898中，1986年7月1日授权。其它类型优选的粘土去污-抗再沉积剂是阳离子化合物，其公开在Oh和Gosselink的欧洲专利申请111,965中，1984年6月27日公开。其它可以采用的粘土去污/抗再沉积剂包括乙氧基化胺聚合物，其公开在Gosselink的欧洲专利申请111,984中，1984年6月27日公开；两性离子聚合物，其公开在Gosselink的欧洲专利申请112,592中，1984年7月4日公开；和氧化胺，其公开在Connor的美国专利4,548,744中，1985年10月22日授权。现有技术中已知的其它粘土去污和/或抗再沉积剂也可以在本发明的组合物中采用。其它类型的优选抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)物质。这些物质在

现有技术中是已知的。任选的液体漂白活化剂

本发明的洗涤剂组合物也可以任选含有漂白活化剂，其在室温下是液体形式并且可以以液体形式添加到本发明洗涤剂组合物的非水性液体相中。这种液体漂白活化剂之一是柠檬酸乙酰基三乙酯(ATC)。其它例子包括三乙酸甘油酯和壬酰基戊内酰胺。液体漂白活化剂可以溶解在本发明组合物的非水性液体相中。任选的漂白催化剂

如果需要的话，漂白化合物可以通过锰化合物催化。这类化合物在现有技术中是已知的并且包括，比如锰基催化剂，其公开在美国专利5,246,621；5,244,594；5,194,416；5,114,606；和欧洲专利申请公开549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1中；这些催化剂的优选例子包括Mn^IV ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(PF₆)₂、Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₂、Mn^IV ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄(ClO₄)₄、Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₃、Mn^IV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH₃)₃(PF₆)，和其混合物。其它金属基漂白催化剂包括公开在美国专利4,430,243和5,114,611中的那些。如下美国专利也报道了使用锰与各种配合物配体以增强漂白性能：4,728,455；5,284,944；5,246,612；5,256,779；5,280,117；5,274,147；5,153,161和5,227,084。

作为实例而非限制，可以调整本发明的组合物和方法，以在水性洗液中提供量级至少1/10,000,000的漂白催化剂活性种，并且优选在洗涤液中提供约0.1ppm～约700ppm，更优选约1ppm～约500ppm的催化剂种。

对本发明有用的钴漂白催化剂是已知的，并且比如参见M.L.Tobe的“Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes”，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，1-94页。对本发明有用的最优选的钴催化剂是结构式[Co(NH₃)₅OAc]T_y的五胺合钴乙酸盐，其中“OAc”表示乙酸部分而“T_y”是阴离子，并且特别是氯化乙酸五胺合钴，[Co(NH₃)₅OAc]Cl₂，以及[Co(NH₃)₅OAc](OAc)₂；[Co(NH₃)₅OAc](PF₆)₂；[Co(NH₃)₅OAc](SO₄)；[Co(NH₃)₅OAc](BF₄)₂；和[Co(NH₃)₅OAc](NO₃)₂(本文的“PAC”)。

这些钴催化剂容易通过已知方法制备，比如参见Tobe的文章和其中所引的参考文献、Diakun等人的美国专利4,810,410，1989年3月7日授权、J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043-45；The Synthesis andCharacterization of Inorganic Compounds，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，461-3页；Inorg.Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg.Chem.，21，2881-2885(1982)；Inorg.Chem.，18，2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis，173-176(1960)；和Journal of Physical Chemistry，56，22-25(1952)。

作为实例而非限制，可以调整本发明的组合物和清洁方法，以在水性洗涤介质中提供量级至少1/100,000,000的漂白催化剂活性种，并且优选在洗液中提供约0.01ppm～约25ppm，更优选约0.05ppm～约10ppm，和最优选约0.1ppm～约5ppm的漂白催化剂种。为了在自动洗涤方法的洗液中获得这些水平，通常本发明组合物包含占清洁用组合物约0.0005重量％～约0.2重量％，更优选约0.004重量％～约0.08重量％的漂白催化剂，特别是锰或钴催化剂。任选的增白剂、抑泡剂、染料和/或香精

本发明的洗涤剂组合物也可以任选含有常规增白剂、抑泡剂、染料和/或香精物质。这些增白剂、抑泡剂、硅油、染料和香精当然必须在非水性环境中与其它组合物组分相容并且不发生反应。如果存在的话，增白剂、抑泡剂、染料和/或香精典型地占本发明组合物的约0.0001重量％～2重量％。结构增弹剂

本发明的非水性液体洗涤剂组合物也可以含有约0.1重量％～5重量％，优选约0.1重量％～2重量％精细分散的固体颗粒状物质，其可以包括二氧化硅，比如煅烧二氧化硅，二氧化钛、不溶性碳酸盐、精细分散的碳或这些物质的组合。该类型的细颗粒状物质在本发明产品中用作结构增弹剂。这种物质的平均粒度介于约7～40nm，更优选约7～15nm。这种物质的比表面积也介于约40～400m²/g。

通过提高表面活性剂结构化液体相的弹性而不提高产品的粘度，精细分散的增弹剂物质可以改善本发明非水性液体洗涤剂产品的运输稳定性。这使得这些产品能够承受运输过程中可能会遇到的高频率振动而不会发生所不希望的结构破坏，后者会造成产品中发生沉降。

如果是二氧化钛，使用该物质也为本发明洗涤剂组合物中的颗粒状物质悬浮体赋予白度。该效果改善了产品的整体外观。聚合物污垢隔离剂

现有技术人员已知的任何聚合物污垢隔离剂可以在本发明的组合物和方法中任选采用。聚合物污垢隔离剂的特征在于兼具亲水性链段，该链段使疏水性纤维比如聚酯和尼龙的表面亲水，以及疏水性链段，以便沉积在疏水性纤维上并且历经完整的洗涤和漂洗循环后仍保持与其结合，从而用作亲水性链段的结合剂。这使得在以污垢隔离剂处理之后产生的污斑在以后的洗涤程序中更容易清洁。

本发明中有用的聚合物污垢隔离剂的例子包括Gosselink的美国专利4,721,580，1988年1月26日授权；Nicol等人的美国专利4,000,093，1976年12月28日授权；Kud等人的欧洲专利申请0 219048，1987年4月22日公开；Gosselink的美国专利4,702,857，1987年10月27日授权；J.J.Scheibel的美国专利4,968,451，1990年11月6日授权。市售的污垢隔离剂包括BASF(西德)市售的SOKALAN型物质，比如SOKALAN HP-22。也参见Hays的美国专利3,959,230，1976年5月25日授权和Basadur的美国专利3,893,929，1975年7月8日授权。该聚合物的例子包括市售物质ZELCON 5126(来自DuPont)和MILEASE T(来自ICI)。其它适宜的聚合物污垢隔离剂包括对苯二甲酸聚酯，见Gosselink等人的美国专利4,711,730，1987年12月8日授权，阴离子封端的低聚酯，见Gosselink的美国专利4,721,580，1988年1月26日授权，和嵌段聚酯低聚化合物，见Gosselink的美国专利4,702,857，1987年10月27日授权。优选的聚合物污垢隔离剂也包括的Maldonado等人的美国专利4,877,896污垢隔离剂，1989年10月31日授权。

如果采用的话，污垢隔离剂一般占本发明洗涤剂组合物的约0.01重量％～约10.0重量％，典型地占洗涤剂组合物的约0.1重量％～约5重量％，优选约0.2重量％～约3.0重量％。聚合物分散剂

可以在本发明的组合物中适宜地使用含量为约0.1重量％～约7重量％的聚合物分散剂，特别是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂存在下。适宜的聚合物分散剂包括聚合物聚羧酸盐和聚乙二醇，虽然现有技术中其它已知的也可以使用。据信，虽然不旨在受理论限制，聚合物分散剂在与其它助洗剂(包括低分子量聚羧酸盐)配合使用时，通过抑制晶体生长、胶溶颗粒状污垢隔离剂和抗再沉积作用而增强了洗涤剂助洗剂的总体性能。

聚合物聚羧酸盐物质可以通过优选酸形式的适当不饱和单体的聚合或共聚来制备。可以聚合形成适当聚合物聚羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在本发明聚合物聚羧酸盐中存在不含羧基的单体链段如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等也是合适的，只要这类链段不超过约40重量％。

特别适宜的聚合物聚羧酸盐可以衍生自丙烯酸。对本发明有用的这类丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。这类酸形式的聚合物的平均分子量优选介于2,000～10,000，更优选约4,000～7,000和最优选约4,000～5,000。这类丙烯酸聚合物的水溶性盐可以包括比如，碱金属、铵和取代的铵盐。该类型的可溶性聚合物是已知的物质。该类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的应用已经公开在比如Diehl的美国专利3,308,067，1967年3月7日授权。

丙烯酸/马来酸基共聚物也可以用作分散/抗再沉积剂的优选组分。这类物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。这类酸形式的共聚物的平均分子量优选介于约2,000～100,000，更优选约5,000～75,000，最优选约7,000～65,000。这类共聚物中丙烯酸与马来酸链段之比一般介于约30∶1～约1∶1，更优选约10∶1～2∶1。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可包括比如碱金属、铵和取代的铵盐。该类型的可溶性丙烯酸/马来酸共聚物是已知的物质，参见欧洲专利申请66915，1982年11月15日公开，以及EP 193,360，1986年9月3日公开，其中也描述了包含羟基丙基丙烯酸盐的这类聚合物。其它还有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。这类物质也公开在EP 193,360中，包括比如丙烯酸/马来酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。

其它可包括的聚合物物质是聚乙二醇(PEG)。PEG可表现出分散剂性能以及用作粘土去污-抗再沉积剂。用于这些目的的典型分子量范围介于约500～约100,000，优选约1,000～约50,000，更优选约1,500～约10,000。

聚天冬氨酸和聚谷氨酸分散剂也可以使用，特别是与沸石助洗剂配合使用。分散剂比如聚天冬氨酸的优选分子量(平均)为约10,000。染料传递抑制剂

本发明的组合物也可以包括一种或多种物质，其有效地抑制染料在清洁过程中从一个织物传递到另一个织物。一般地，这类染料传递抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚N-氧化胺聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、锰酞菁、过氧化物酶和其混合物。如果使用的话，这些抑制剂典型占组合物的约0.01重量％～约10重量％，优选约0.01重量％～约5重量％，最优选约0.05重量％～约2重量％。

更具体地，本发明优选采用的聚N-氧化胺聚合物含有如下结构式的单元：R-A_x-P；其中P是可聚合单元，N-O基团可结合在该单元上或N-O基团可形成可聚合单元的一部分，或者N-O基团可结合在两种单元上；A是如下结构之一：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；并且R是脂肪族、乙氧基化脂肪族、芳香族、杂环或脂环族基团或其任意组合，N-O基团的氮可结合在其上或N-O基团是这些基团的一部分。优选的聚N-氧化胺是其中R是杂环基团如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷酮、哌啶和其衍生物。

N-O基团可以用如下结构通式代表：其中R₁、R₂、R₃是脂肪族、芳香族、杂环或脂环族基团或其组合x、y和z是0或1；并且N-O基团的氮可以结合到任何前述基团上或形成其一部分。聚N-氧化胺的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。

可以使用任何聚合物主链，只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性的并且具有染料传递抑制性能。适宜的聚合物主链的例子是乙烯类聚合物、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸和其混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物，其中一个单体类型是N-氧化胺而另一个单体类型是N-氧化物。N-氧化胺聚合物中胺与N-氧化胺的比例典型为10∶1～1∶1,000,000。但是，聚氧化胺聚合物中存在的氧化胺基团数目可以通过适当的共聚反应或适当的N-氧化反应程度而加以改变。可以获得几乎任何聚合度的聚氧化胺。典型地，平均分子量介于500～1,000,000；更优选1,000～500,000；最优选5,000～100,000。该优选类型的物质可以称为“PVNO”。

在本发明洗涤剂组合物中有用的最优选的聚N-氧化胺是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量约50,000并且胺与N-氧化胺之比为约1∶4。

N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”类)也优选在本发明中使用。优选PVPVI的平均分子量介于5,000～1,000,000，更优选5,000～200,000，最优选10,000～20,000。(通过光散射法确定平均分子量范围，该方法参见Barth等人的Chemical Analysis，113卷，“Modern Methods of PolymerCharacterization”，其公开内容在此参考引入)PVPVI共聚物中N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比典型地为1∶1～0.2∶1，更优选0.8∶1～0.3∶1，最优选0.6∶1～0.4∶1。这些共聚物可以是线型或支化的。

本发明组合物也可以采用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，其平均分子量为约5,000～约400,000，优选约5,000～约200,000，并且更优选约5,000～约50,000。PVP对洗涤剂领域中的技术人员是已知的；参见比如，EP-A-262,897和EP-A-256,696，在此参考引入。含有PVP的组合物也可以含有聚乙二醇(“PEG”)，其平均分子量为约500～约100,000，优选约1,000～约10,000。按ppm计，释放到洗液中的PEG与PVP之比优选为约2∶1～约50∶1，更优选约3∶1～约10∶1。

本发明的洗涤剂组合物也可以任选含有约0.005重量％～5重量％的某些类型的亲水性光学增白剂，其也提供染料传递抑制作用。如果采用的话，本发明的组合物优选包含约0.01重量％～1重量％的这类光学增白剂。

在本发明中有用的亲水性光学增白剂具有如下结构式：其中R₁选自苯胺基、N-2-双羟基乙基和NH-2-羟基乙基；R₂选自N-2-双羟基乙基、N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、吗啉基、氯和氨基；并且M是成盐阳离子，比如钠或钾。

当前述结构式中R₁是苯胺基、R₂是N-2-双羟基乙基而M是阳离子比如钠时，那么增白剂是4，4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸和二钠盐。该特定的增白剂品种以商品名Tinopal-UNPA-GX由Ciba-Geigy公司市售。Tinopal-UNPA-GX是在本发明洗涤剂组合物中有用的优选亲水性光学增白剂。

当前述结构式中R₁是苯胺基、R₂是N-2-羟基乙基-N-2-甲基氨基而M是阳离子比如钠时，那么增白剂是4，4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸二钠盐。该特定的增白剂品种以商品名Tinopal 5BM-GX由Ciba-Geigy公司市售。

当前述结构式中R₁是苯胺基、R₂是吗啉基而M是阳离子比如钠时，那么增白剂是4，4′-双[(4-苯胺基-6-吗啉基-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸钠盐。该特定的增白剂品种以商品名Tinopal AMS-GX由Ciba-Geigy公司市售。

当与前述所选的聚合物染料传递抑制剂组合使用时，本发明所选用的特定的光学增白剂品种提供特别有效的染料传递抑制性能。这类所选聚合物物质(比如PVNO和/或PVPVI)与这类所选光学增白剂(比如Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的组合与这两种洗涤剂组合物组分之一在单独使用时相比，在水性洗液中提供明显更好的染料传递抑制作用。如果不受理论限制，据信这类增白剂就以该方式起作用，因为其在洗液中对织物具有高的亲和性并因而相当快速地沉积在这些织物上。增白剂在洗液中织物上的沉积程度可以由称为“耗费系数”的参数定义。耗费系数大体上是a)沉积在织物上的增白剂物质与b)洗液中初始增白剂浓度之比。耗费系数相当高的增白剂在本发明全文中最适用于抑制染料传递。

当然，要知道其它的常规光学增白剂型化合物可任选在本发明组合物中使用，以提供常规的织物“白度”效果，而不是真正的染料传递抑制效果。这类应用对洗涤剂配方而言是常规的并且是已知的。组合物形式

如前所述，本发明非水性液体洗涤剂组合物的形式是，颗粒形式的漂白剂和/或其它物质作为固体相悬浮并分散在整个含表面活性剂、优选结构化的非水性液体相中。一般地，结构化非水性液体相占组合物的约45重量％～95重量％，更优选约50重量％～90重量％，分散的另外的固体物质占组合物的约5重量％～55重量％，更优选约10重量％～50重量％。

本发明的含颗粒液体洗涤剂组合物其特点是基本上非水性(或无水)的。虽然非常少量的水可以作为基本或任选组分中的杂质而引入到这类组合物中，但水的量绝对不能超过本发明组合物的约5重量％。更优选本发明非水性洗涤剂组合物的水含量少于约1重量％。

本发明的含颗粒非水性液体洗涤剂组合物相当粘稠并且在这类组合物的销售和使用条件下是相稳定的。本发明组合物的粘度一般介于约300～5,000cps，更优选约500～3,000cps。出于本发明的目的，以Carrimed CSL2流变仪以剪切速率20s^-1测定粘度。

本发明公开的水基重垢型液体洗涤剂组合物可以含有水和其它溶剂作为载体。低分子量伯或仲醇例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是适宜的。单羟基醇优选用以加溶表面活性剂，但是也可以采用多羟基化合物，比如含有2～约6个碳原子和2～约6个羟基的那些(比如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。组合物可以含有5％～90％，典型地10％～50％的这类载体。

优选调配本发明的洗涤剂组合物，使得在水性清洁操作中使用时，洗涤水的pH介于约6.5～约11，优选约7.5～11。使pH控制在所推荐的使用水平的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，并且对于现有技术人员来说是已知的。组合物制备和应用

本发明的水基重垢型液体洗涤剂组合物可以通过混合和掺合所希望的组分与所希望的溶剂而制备。本发明的非水性液体洗涤剂组合物可通过以下方式制备：首先形成含表面活性剂、优选结构化的非水性液体相，随后向该结构化相中以任何方便的顺序添加颗粒组分，最后混合，比如搅拌最终的组分组合，以形成本发明的相稳定组合物。在制备这类组合物的典型方法中，可以以特定的次序和在某些条件下混合基本和某些优选的任选组分。

在优选制备方法的第一步骤中，制备了用以形成含表面活性剂的结构化液体相的含阴离子表面活性剂粉末。该预制备步骤涉及形成含有约30％～60％的一种或多种线型C_10-16烷基苯磺酸碱金属盐和约2％～30％的一种或多种稀释剂非表面活性剂盐的含水淤浆。在后续的步骤中，将淤浆干燥到形成含有少于约4重量％残留水份的固体物质所需的程度。

在制备了固体含阴离子表面活性剂物质之后，该物质可以与一种或多种非水性有机稀释剂混合，以形成本发明洗涤剂组合物的含表面活性剂的结构化液体相。可通过以下来实现：将前述预制备步骤中形成的含阴离子表面活性剂物质碎化为粉末形式，并且使该粉末物质与搅拌的液体介质混合，该液体介质包含一种或多种前述的非水性有机稀释剂，其可以是表面活性剂或非表面活性剂或二者兼有。混合在搅拌条件下进行，该条件足以使共干燥的LAS/盐物质不溶部分的颗粒在整个非水性有机液体稀释剂中形成充分混合的分散体。

在随后的加工步骤中，如此制备的非水性液体分散体然后可以进行研磨或高速剪切搅拌，其条件足以提供本发明洗涤剂组合物的含表面活性剂结构化液体相。这类研磨或高速剪切搅拌条件一般包括保持温度介于约10℃～90℃，优选约20℃～60℃；并且加工时间足以使含阴离子表面活性剂粉末物质不溶部分的聚集小颗粒形成网络。为此适宜的设备包括：搅拌球磨机、共球磨机(Fryma)、胶体磨、高压匀化器、高速剪切混合机等。优选胶体磨和高速剪切混合机，因为其生产率高以及成本和维修费用低。在这类设备中制造的小颗粒一般粒度介于约0.4～2μm。研磨和高速剪切搅拌液体/固体组合一般使结构化液体相的增益值提高到约1Pa～8Pa，更优选约1Pa～4Pa的范围。

在非水性液体中形成LAS/盐共干燥物质的分散体之后，在研磨或搅拌这类分散体以提高其增益值之前或之后，可以添加本发明洗涤剂组合物中使用的颗粒状物质。可在高速剪切搅拌下添加的这类组分包括二氧化硅或二氧化钛增弹剂；可以在继续保持组合物各个组分的混合物处于剪切搅拌的同时添加基本上所有的有机助洗剂如柠檬酸和/或脂肪酸，和/或碱度源如碳酸钠的颗粒。混合物继续搅拌，并且如果必要的话，可以在此时加强搅拌，以在液体相内部形成不溶性固体相颗粒的均匀分散体。

在一部分或所有前述固体物质已添加到搅拌的混合物中之后，可以向组合物中添加有色微粒和高度优选的过氧漂白剂的颗粒，也是在保持混合物处于剪切搅拌的同时。通过在最后，或在添加完全部或大多数其它组分之后，特别是在添加完碱度源颗粒之后添加过氧漂白剂物质，就可以实现过氧漂白剂所需要的稳定性效果。如果引入酶小球，优选最后添加到非水性液体基质中。

作为最后的方法步骤，在添加完所有的颗粒状物质之后，继续搅拌混合物，时间要足以形成具有所需粘度、增益值和相稳定性特性的组合物。一般这需要搅拌约1～30分钟的时间。

在按照前述程序向非水性液体中添加固体组分时，有利的是使这些固体物质的游离、非结合含湿量保持在某些限制以下。这些固体物质中游离水分的常见水平为0.8％或更高。通过在向洗涤剂组合物基质中引入之前将固体颗粒状物质的游离含湿量降低，比如通过流化床干燥到游离含湿量为0.5％或更低，最终的组合物可获得显著稳定性的优点。

如前所述制备的本发明组合物可用来形成用于织物洗涤和漂白的水性洗液。一般地，将有效量的这类组合物添加到水中，优选在常规织物洗涤用自动洗衣机中，以形成水性洗涤/漂白溶液。然后，如此形成的水性洗涤/漂白溶液与有待被其洗涤和漂白的织物优选在搅拌下接触。

添加到水中以形成水性洗涤/漂白溶液的本发明液体洗涤剂组合物，其有效量可以包含足以在水性溶液中形成约500～7,000ppm组合物的量。更优选在水性洗涤/漂白溶液中提供约800～3,000ppm的本发明洗涤剂组合物。方法

已发现使用悬浮用助剂对香精原在洗涤剂基质中的化学稳定性是有益的，无论基质是水性还是非水性的。因此，提供了悬浮用助剂将香精原组分稳定在洗涤剂组合物中的用途。

本发明也提供了实现增益剂(优选香精组合物)延迟释放的方法，其包含以下步骤：待处理表面与本发明组合物接触，并且优选在这之后使已处理表面与物质(优选水性介质如水分)或有可能将香精从组合物中释放出来的任何其它手段接触。

“表面”指的是化合物可以沉积的任何表面。这类物质的典型例子是织物、硬质表面比如盘碟、地板、浴室、厕所、厨房和需要香精延迟释放的其它表面比如皮垫如动物皮垫。表面优选选自织物、瓦、陶瓷；更优选织物。

“延迟释放”指的是同使用增益剂(比如香精)本身时相比，增益剂(比如香精)在更长的时期内释放。

当载体是已与香精等增益剂发生化学反应的聚合物或组分时，截留或包埋在已反应载体内部的增益剂，即未发生化学反应的增益剂，它的释放是通过已反应载体的水解而从承载的增益剂组合物中释放出来。实际上，已反应载体所形成的“保护壳”一方面水解成相应的醛和/或酮而另一方面形成聚合物，这会逐渐打开该壳，从而释放出包埋的增益剂。

在本发明的还一方面中，提供了本发明产品用以制造洗涤和清洁用组合物的用途，该组合物用来向它所施用的织物上传递残留香味。

为了本发明的目的，术语“接触”定义为“表面与前述组合物的水溶液紧密接触”。接触典型地通过将组合物浸渍、洗涤、漂洗到织物上而发生，但是也可以包括基材特别是已吸收有组合物的物质与织物的接触。I-δ-突厥酮和Lupasol WF的合成反应

在放在旋转蒸发器上的2L反应容器中，1500g δ-突厥酮和1800g无水Lupasol WF在搅拌速率20～100rpm下在42℃混合4h。混合过程中反应混合物的温度通过水浴控制并且不使其超过42℃；反应容器内部的温度是40℃。然后，反应混合物在真空下在42℃保持16h，以从反应容器中除去大部分水。获得2741g产品，并且只残留痕量的未反应δ-突厥酮。所获得的香精原组分的粘度是10,000,000cps。II-δ-突厥酮和Lupasol HF以及另外的香精组合物的合成反应

在250ml反应容器中，20gδ-突厥酮、16g无水Lupasol HF(无水Lupasol HF取自市售的Lupasol样品，其已通过真空蒸馏除水)和83g香精混合物在42℃混合4h。混合过程中反应混合物的温度通过恒温器控制并且不使其超过42℃。获得118g产品并且只残留痕量的未反应δ-突厥酮。合成的香精原组分的粘度是1600cps。

任何类型的香精混合物均可以使用。香精混合物的一种优选组成如下：

香茅醇	7
香茅醇	7	香叶醇	7
里哪醇	7	香叶醇	7
里哪醇	7	对叔丁基环己基乙酸酯	10
苯基乙醇	19	对叔丁基环己基乙酸酯	10
苯基乙醇	19	Habanolide	4.5
对甲氧基苯乙酮	1.5	Habanolide	4.5
对甲氧基苯乙酮	1.5	乙酸苄基酯	4
丁子香酚	2	乙酸苄基酯	4
丁子香酚	2	乙酸苯基乙酯	5
乙酸Verdyl	6	乙酸苯基乙酯	5
乙酸Verdyl	6	丙酸Verdyl	4
己基肉桂醛	3	丙酸Verdyl	4
己基肉桂醛	3	γ-甲基-紫罗酮	2
甲基Cedrylone	10	γ-甲基-紫罗酮	2
甲基Cedrylone	10	P.T.Bucinal	7
对甲酚甲基醚	1	P.T.Bucinal	7

香精原组合物的加工

前述合成的香精原I或II然后与购自Dow Corning的硅氧烷-乙二醇醚DC 3225C或购自Dow Corning的20℃测得粘度100cps的六甲基二硅氧烷(线型硅氧烷)DC 200流体或购自Sigma的粘度为60,000cps的二甲基聚硅氧烷采用Ultra Turrax设备在高速剪切混合下(即50,000rpm)在温度60℃混合5分钟。香精原组分和悬浮助剂的重量比为50∶50。所获得的悬浮体然后在低速剪切混合下(即200rpm)直接添加到液体洗涤剂基质中。

所获得的悬浮体在顶部可能会发生乳状液分层现象，即表现出某种程度的物理分离。这可以通过添加Quartz液滴或调节密度来克服，这是本领域技术人员常规已知的。洗涤剂组合物实施例中所使用的缩略语如下

在洗涤剂组合物中，缩略的组分代号具有如下意义：LAS 线型烷基苯磺酸钠MEA 单乙醇胺PG 丙二醇BPP 丁氧基-丙氧基-丙醇EtOH 乙醇NaOH 氢氧化钠溶液NaTS 甲苯磺酸钠柠檬酸无水柠檬酸C_xyFA C_1x-C_1y脂肪酸TPKFA C₁₂-C₁₄拔顶的全切脂肪酸TFAA C_16-18烷基N-甲基葡糖酰胺LMFAA C_12-14烷基N-甲基葡糖酰胺APA C₈-C₁₀酰氨基丙基二甲基胺C_xyAS C_1x-C_1y烷基硫酸钠(或其它盐，如果规定的话)C_xyE_zS 与z摩尔环氧乙烷缩合的C_1x-C_1y烷基硫酸钠(或其它盐，如

果规定的话)C_xyE_z 与平均z摩尔环氧乙烷缩合的C_1x-1y支化伯醇非离子型 C₁₃-C₁₅混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，平均乙氧基化度为3.8

而平均丙氧基化度为4.5SCS 枯烯磺酸钠QAS R₂·N+(CH₃)₂(C₂H₄OH)，R₂＝C₁₂-C₁₄TEPAE 四亚乙基五胺乙氧基化物PAEC 甲基季铵化的乙氧基化二亚己基三胺MA/AA 马来酸/丙烯酸1∶4共聚物，平均分子量约70,000蛋白酶活性4KNPU/g的蛋白水解酶，NOVO Industries A/S以商品

名Savinase市售，除非另外规定纤维素酶活性1000CEVU/g的纤维素水解酶，NOVO Industries A/S

以商品名Carezyme市售淀粉酶活性60KNU/g的淀粉水解酶，NOVO Industries A/S以商品

名Termamyl 60T市售，除非另外规定脂肪酶活性100kLU/g的脂肪水解酶，NOVO Industries A/S以商品

名Lipolase市售，除非另外规定Endolase 活性3000CEVU/g的Endoglunase酶，NOVO Industries A/S

市售PB1 标称结构式为NaBO₂·H₂O₂的无水过硼酸钠漂白剂TAED 四乙酰基乙二胺DTPA 二亚乙基三胺五乙酸DTPMP 二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，Monsanto以商品名Dequest

2060市售增白剂1 4，4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2 4，4′-双[(4-苯胺基-6-吗啉基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]茋基-2，2′-

二磺酸二钠HEDP 1，1-羟基乙烷二膦酸EDDS 乙二胺-N，N′-二琥珀酸，钠盐形式的(S，S)异构体PVNO 聚乙烯基N-氧化吡啶，平均分子量50,000SRP1 磺基苯甲酰封端的酯，以氧亚乙基氧和对苯二酰作为主链硅氧烷消泡剂聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂，以硅氧烷-氧化烯共聚物作为分

散剂，所述泡沫控制剂与所述分散剂之比为10∶1～100∶1CaCl₂ 氯化钙PPC1 合成实施例I给出的香精原组合物并且与前述的硅氧烷乙二

醇醚DC 3225C混合PPC2 合成实施例I给出的香精原组合物并且与前述的六甲基二硅

氧烷DC 200流体或粘度为60,000cps的二甲基聚硅氧烷混合PPC3 合成实施例II给出的香精原组合物并且与前述的硅氧烷乙二

醇醚DC 3225C混合PPC4 合成实施例II给出的香精原组合物并且与前述的六甲基二硅

氧烷DC 200流体混合聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K90，BASF以商品名Luviskol K90市售固色剂固色剂，Clariant以商品名Cartafix CB市售聚胺 1，4-双(3-氨基丙基)哌嗪Bayhibit AM 2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，Bayer市售活性织物柔软剂二-(canoloyl-氧乙基)羟乙基甲基硫酸铵单甲酯Genamin C100 以10摩尔环氧乙烷乙氧基化的椰油脂肪胺，Clariant市售Genapol V4463 以10摩尔环氧乙烷乙氧基化的椰油醇，Clariant市售DEQA 二-(牛脂基-氧-乙基)二甲基氯化铵DTDMAC 二牛脂基二甲基氯化铵脂肪酸硬脂酸，IV＝0电解质氯化钙PEG 聚乙二醇4000硅氧烷消泡剂聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂，以硅氧烷-氧化烯共聚物作为分

散剂，所述泡沫控制剂与所述分散剂之比为10∶1～100∶1

实施例I用作结构剂的LAS粉末的制备

将C₁₂线型烷基苯磺酸钠(NaLAS)加工成含有两个相的粉末。一个相是可溶解在本发明非水性液体洗涤剂组合物中的而另一个相是不溶解的。不溶解的部分起到为本发明组合物非水性相增加结构和颗粒悬浮能力的作用。

通过使NaLAS的水淤浆(约40-50％活性)与溶解的硫酸钠(3-15％)和磺基琥珀酸钠水溶助长剂(1-3％)混合而制备NaLAS粉末。水溶助长剂和硫酸盐用以改善干粉末的特性。转鼓式干燥机用以将淤浆干燥成片。在NaLAS与硫酸钠一起干燥时，在片中产生两个不同的相。不溶解的相形成聚集小颗粒(0.4～2μm)的网络结构，使得最终的非水性洗涤剂产品能稳定地悬浮固体。

按照该实施例制备的NaLAS粉末具有下表I所示的组成

表I

LAS粉末

组分	重量％
组分	重量％	NaLAS	85％
硫酸盐	11％	NaLAS	85％
硫酸盐	11％	磺基琥珀酸盐	2％
水	2.5％	磺基琥珀酸盐	2％
水	2.5％	未反应组分，等等	补至100％
不溶LAS％	17％	未反应组分，等等	补至100％
不溶LAS％	17％	相号(通过X-射线衍射)	2

实施例II

以下给出本发明的非水基重垢型液体洗衣洗涤剂组合物(I～V)。

具有漂白剂的非水性液体洗涤剂组合物

组分	重量％I	重量％II	重量％III	重量％IV	重量％V
组分	重量％I	重量％II	重量％III	重量％IV	重量％V	LAS，来自实施例	16	13	8	8	2
C24E5	22	25	28	30	34	LAS，来自实施例	16	13	8	8	2
C24E5	22	25	28	30	34	BPP	19	19	19	19	19
二水合柠檬酸钠	3	3	3	3	3	BPP	19	19	19	19	19
二水合柠檬酸钠	3	3	3	3	3	TAED	5.9	5.9	5.9	5.9	5.9
碳酸钠	9	9	9	9	9	TAED	5.9	5.9	5.9	5.9	5.9
碳酸钠	9	9	9	9	9	MA/AA	3	3	3	3	3
有色微粒	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	MA/AA	3	3	3	3	3
有色微粒	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	EDDS	1	1	1	1	1
纤维素酶小球	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	EDDS	1	1	1	1	1
纤维素酶小球	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	淀粉酶小球	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4
PAEC	1.31.3	1.3	1.3	1.3	1.3	淀粉酶小球	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4
PAEC	1.31.3	1.3	1.3	1.3	1.3	PB1	15	15	15	15	15
PPC1	0.4	-	-	-	-	PB1	15	15	15	15	15
PPC1	0.4	-	-	-	-	PPC2	-	0.4	-	-	-
PPC3	-	-	0.4	-	0.2	PPC2	-	0.4	-	-	-
PPC3	-	-	0.4	-	0.2	PPC4	-	-	-	0.4	0.2
任选组分包括：增白剂、着色剂、香精、增稠剂、抑泡剂、有色微粒等。	补余量	补余量	补余量	补余量	补余量	PPC4	-	-	-	0.4	0.2
任选组分包括：增白剂、着色剂、香精、增稠剂、抑泡剂、有色微粒等。	补余量	补余量	补余量	补余量	补余量		100％	100％	100％	100％	100％
							100％	100％	100％	100％	100％

得到的表II组合物是稳定的无水重垢型液体洗衣洗涤剂，其在标准织物洗涤操作中使用时提供优异的去污斑和去污性能，而且还提供香精原在洗涤剂基质中良好的稳定性以及香精在已接触织物上的延迟释放效果。实施例III

按照如下制备液体洗涤剂组合物：

	I	II	III	IV
	I	II	III	IV	C₂₅E3S	2	8	7	5
LAS	15	12	10	8	C₂₅E3S	2	8	7	5
LAS	15	12	10	8	C₁₂-C₁₄烷基二甲基氧化胺	-	-	-	2
C₂₅AS	6	4	6	8	C₁₂-C₁₄烷基二甲基氧化胺	-	-	-	2
C₂₅AS	6	4	6	8	C₂₄N-甲基葡糖酰胺	5	4	3	3
C₂₄AE5	6	1	1	1	C₂₄N-甲基葡糖酰胺	5	4	3	3
C₂₄AE5	6	1	1	1	C₂₈FA	11	4	4	3
柠檬酸	1	3	3	2	C₂₈FA	11	4	4	3
柠檬酸	1	3	3	2	DTPMP	1	1	1	0.5
MEA	8	5	5	2	DTPMP	1	1	1	0.5
MEA	8	5	5	2	NaOH	1	2.5	1	1.5
PG	14.5	13.1	10.0	8	NaOH	1	2.5	1	1.5
PG	14.5	13.1	10.0	8	EtOH	1.8	4.7	5.4	1
淀粉酶(300KNU/g)	0.1	0.1	0.1	0.1	EtOH	1.8	4.7	5.4	1
淀粉酶(300KNU/g)	0.1	0.1	0.1	0.1	脂肪酶D96/L(100KNU/g)	0.15	0.15	0.15	0.15
蛋白酶(35g/l)	0.5	0.5	0.5	0.5)	脂肪酶D96/L(100KNU/g)	0.15	0.15	0.15	0.15
蛋白酶(35g/l)	0.5	0.5	0.5	0.5)	Endolase	0.05	0.05	0.05	0.05
纤维素酶	0.09	0.09	0.09	0.09	Endolase	0.05	0.05	0.05	0.05
纤维素酶	0.09	0.09	0.09	0.09	SRP1	0.5	-	0.3	0.3
硼酸	2.4	2.8	2.8	2.4	SRP1	0.5	-	0.3	0.3
硼酸	2.4	2.8	2.8	2.4	二甲苯磺酸钠	-	3	-	-
2-丁基-辛醇	1	1	1	1	二甲苯磺酸钠	-	3	-	-
2-丁基-辛醇	1	1	1	1	硅氧烷消泡剂	0.3	0.3	0.3	0.3
PPC1	0.4	-	0.3	0.5	硅氧烷消泡剂	0.3	0.3	0.3	0.3
PPC1	0.4	-	0.3	0.5	PPC3	-	0.4	-	-
水和次要组分	补至100％				PPC3	-	0.4	-	-

发现以上的液体洗涤剂组合物(A-D)在各种使用条件下对除去织物上的多种污斑和污垢均非常有效，而且还提供香精原在洗涤剂基质中良好的稳定性以及香精在已接触织物上的延迟释放效果。

实施例IV

如下组合物(I～VI)是本发明的重垢型液体洗衣洗涤剂组合物。

实施例#：	I	II	III	IV	V	VI
实施例#：	I	II	III	IV	V	VI	LAS	17	15	7.0	7.0	12	12
C35E3S/C25E3S	2.0	9.0	-	-	7.0	7.0	LAS	17	15	7.0	7.0	12	12
C35E3S/C25E3S	2.0	9.0	-	-	7.0	7.0	C25E2.5S	-	-	12.0	12.0	-	-
LMEAA	6.0	5.0	4.5	3.7	4.0	4.0	C25E2.5S	-	-	12.0	12.0	-	-
LMEAA	6.0	5.0	4.5	3.7	4.0	4.0	C35 E7	6.0	1.0	-	-	-	-
C23 E9	-	-	2.0	1.0	5.0	5.0	C35 E7	6.0	1.0	-	-	-	-
C23 E9	-	-	2.0	1.0	5.0	5.0	APA	-	1.5	-	2.0	-	2.5
C24 FA	7.5	1.1	2.0	4.0	5.0	5.0	APA	-	1.5	-	2.0	-	2.5
C24 FA	7.5	1.1	2.0	4.0	5.0	5.0	C48 FA	3.0	3.5	-	-	-	-
柠檬酸	1.0	3.5	3.0	3.0	3.0	3.0	C48 FA	3.0	3.5	-	-	-	-
柠檬酸	1.0	3.5	3.0	3.0	3.0	3.0	蛋白酶(34g/#)	0.6	0.6	0.9	0.9	1.2	1.2
脂肪酶	0.1	0.1	0.1	0.1	0.2	0.2	蛋白酶(34g/#)	0.6	0.6	0.9	0.9	1.2	1.2
脂肪酶	0.1	0.1	0.1	0.1	0.2	0.2	淀粉酶(300KMU/g)	0.1	0.1	0.1	0.1	-	0.1
纤维素酶	0.03	0.03	0.05	0.05	0.2	0.2	淀粉酶(300KMU/g)	0.1	0.1	0.1	0.1	-	0.1
纤维素酶	0.03	0.03	0.05	0.05	0.2	0.2	Endolase	0.1	0.1	-	-	-	-
增白剂2	0.1	0.1	-	-	-	-	Endolase	0.1	0.1	-	-	-	-
增白剂2	0.1	0.1	-	-	-	-	硼酸	3.0	3.0	3.5	3.5	4.0	4.0
MEA	8.0	4.0	1.0	1.5	7.0	7.0	硼酸	3.0	3.0	3.5	3.5	4.0	4.0
MEA	8.0	4.0	1.0	1.5	7.0	7.0	NaOH	1.0	4.0	3.0	2.5	1.0	1.0
PG	12.0	12.0	7.5	7.5	7.0	7.0	NaOH	1.0	4.0	3.0	2.5	1.0	1.0
PG	12.0	12.0	7.5	7.5	7.0	7.0	EtOH	1.0	1.0	3.5	3.5	6.0	6.0
Na TS	-	-	2.5	2.5	-	-	EtOH	1.0	1.0	3.5	3.5	6.0	6.0
Na TS	-	-	2.5	2.5	-	-	PPC2	0.4	-	0.1	-	0.3	-
PPC4	-	0.5	0.3	0.4	-	0.2	PPC2	0.4	-	0.1	-	0.3	-
PPC4	-	0.5	0.3	0.4	-	0.2	次要组分	补余量	补余量	补余量	补余量	补余量	补余量

实施例V

根据本发明制备如下的非水性液体洗涤剂组合物：

I II IIILAS 16.0 16.0 16.0C23E5S 21.5 21.5 19.0丁氧基丙氧基丙醇 18.5 - 16.0己二醇 - 18.5 5.0二水合柠檬酸钠 6.8 6.8 3.8[4-[N-壬酰基-6-氨基己酰氧基]苯磺酸]钠盐 6.0 6.0 6.0甲基季铵化的聚乙氧基化六亚甲基二胺的 1.3 1.3 1.3甲基硫酸酯盐EDDS 1.2 1.2 1.2MA/AA - - 3.0碳酸钠 10.0 10.0 10.0蛋白酶 0.05 0.02 0.02淀粉酶 0.01 0.01 0.01纤维素酶 0.0001 0.0001 0.0001PB1 12.0 12.0 12.0硅氧烷消泡剂 0.75 0.75 1.1香精 1.7 1.7 1.7二氧化钛 0.5 0.5 0.5二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2] - 0.03 0.03十六烷合锰(II)增白剂2 0.2 0.2 0.2氢化C16-18脂肪酸钠皂 1 1 0.5有色微粒 0.4 0.4 0.4PPC1 0.4 0.4 0.4杂项补至100％

实施例VI

根据本发明制备如下的水性液体洗衣洗涤剂组合物：

I II III IV V VILAS - - - 1.0 2.0 -C25AS 16.0 13.0 14.0 5.0 - 6.5C25E3S 5.0 1.0 - 10.0 19.0 3.0C25E7 2.0 3.5 - 2.5 2.0 5.0TFAA 5.0 4.5 4.5 6.5 4.0 -APA 2.0 1.0 - 3.0 - 0.5QAS - - 2.0 - 1.5 -TPKFA 4.5 8.0 15.0 - 5.0 5.0柠檬酸 2.2 3.0 - 0.5 1.0 2.0菜子脂肪酸 2.0 - - 3.0 6.0 1.5乙醇 3.2 2.0 2.5 2.2 - 0.51，2丙二醇 5.7 8.5 6.5 7.0 7.0 5.5单乙醇胺 5.0 7.5 - 5.0 1.0 2.0TEPAE - 1.2 - 0.5 0.5 -DTPMP - 0.5 - 0.5 - 0.2HEDP - 0.5 - 1.0 - -蛋白酶 0.02 0.03 0.02 0.02 0.02 0.01脂肪酶 0.002 0.001 0.001 - 0.001 -淀粉酶 - .0006 - - 0.001 -纤维素酶 0.002 0.002 - 0.002 0.001 -SRP1 0.20 0.15 0.10 - 0.17 0.04PVNO - - - 0.05 0.10 -增白剂1 0.20 0.15 0.10 0.05 - 0.05抑泡剂 0.25 0.20 0.15 0.15 0.30 0.10CaCl2 0.02 0.02 - 0.01 0.01 -硼酸 2.5 2.0 1.5 2.2 1.5 1.2膨润土 - - 5.5 - - -PPC1 0.4 - 0.2 0.4 0.3 -PPC3 - 0.4 0.1 - 0.1 0.2NaOH调至pH 8.0 7.5 7.7 8.0 7.0 7.5

水/次要组分补至100％实施例VII

以下描述本发明的高浓液体洗涤剂组合物：

重量％

组分	I	II	III	IV
组分	I	II	III	IV	聚羟基椰油-脂肪酰胺	2.50	2.50	--	--
C₂₃AE₉	--	--	3.65	0.80	聚羟基椰油-脂肪酰胺	2.50	2.50	--	--
C₂₃AE₉	--	--	3.65	0.80	C₂₅AS	--	--	6.03	2.50
C₂₅E_1.8S	20.15	20.15	--	--	C₂₅AS	--	--	6.03	2.50
C₂₅E_1.8S	20.15	20.15	--	--	C₄₅E_2.25S	--	--	18.00	18.00
烷基N-甲基葡萄糖酰胺	--	--	4.50	4.50	C₄₅E_2.25S	--	--	18.00	18.00
烷基N-甲基葡萄糖酰胺	--	--	4.50	4.50	C₁₀酰氨基丙基胺	0.50	0.50	1.30	--
柠檬酸	2.44	3.00	3.00	3.00	C₁₀酰氨基丙基胺	0.50	0.50	1.30	--
柠檬酸	2.44	3.00	3.00	3.00	C₂₄FA	--	--	2.00	2.00
NEODOL 23-9¹	0.63	0.63	--	--	C₂₄FA	--	--	2.00	2.00
NEODOL 23-9¹	0.63	0.63	--	--	乙醇	3.00	2.81	3.40	3.40
单乙醇胺	1.50	0.75	1.00	1.00	乙醇	3.00	2.81	3.40	3.40
单乙醇胺	1.50	0.75	1.00	1.00	丙二醇	8.00	7.50	7.50	7.00
硼酸	3.50	3.50	3.50	3.50	丙二醇	8.00	7.50	7.50	7.00
硼酸	3.50	3.50	3.50	3.50	乙氧基化四亚乙基五胺²	0.50	--	--	--
四亚乙基五胺	--	1.18	--	--	乙氧基化四亚乙基五胺²	0.50	--	--	--
四亚乙基五胺	--	1.18	--	--	甲苯磺酸钠	2.50	2.25	2.50	2.50
NaOH	2.08	2.43	2.62	2.62	甲苯磺酸钠	2.50	2.25	2.50	2.50
NaOH	2.08	2.43	2.62	2.62	蛋白酶³	0.78	0.70	--	--
蛋白酶⁴	--	--	0.88	--	蛋白酶³	0.78	0.70	--	--
蛋白酶⁴	--	--	0.88	--	ALCALASE⁵	--	--	--	1.00
HEDP	0.5	0.7	2.5	0.5	ALCALASE⁵	--	--	--	1.00
HEDP	0.5	0.7	2.5	0.5	聚胺⁶	0.20	0.50	--	--
PPC1	0.5	0.4	0.3	0.2	聚胺⁶	0.20	0.50	--	--
PPC1	0.5	0.4	0.3	0.2	水⁷	补余量	补余量	补余量	补余量

1.E₉乙氧基化醇，Shell Oil公司市售。2.乙氧基化四亚乙基五胺(PEI 189 E₁₅-E₁₈)，根据Vander Meer的美国专利4,597,898，1986年7月1日授权。3.BPN的漂白稳定变体(蛋白酶A-BSV)，公开在1985年1月9日的EP 130,756A中。4.枯草溶菌素309环区域6变体。5.蛋白水解酶，Novo市售。6.聚胺PEI 600 E20。7.补足至100％，比如可以包括次要组分比如光学增白剂、香精、抑泡剂、污垢分散剂、螯合剂、染料传递抑制剂、另外的水和填料，包括碳酸钙、滑石、硅酸盐等。

实施例VIII

根据本发明制备如下液体硬质表面清洁用组合物：

A B C D EPPC1 0.5 - 0.2 - 0.1PPC2 - 0.4 - 0.5 0.3淀粉酶 0.01 0.002 0.005 - -蛋白酶 0.05 0.01 0.02 - -过氧化氢 - - - 6.0 6.8柠檬酸乙酰基三乙酯 - - - 2.5 -DTPA - - - 0.2 -丁基羟基甲苯 - - - 0.05 -EDTA^* 0.05 0.05 0.05 - -柠檬酸/柠檬酸盐 2.9 2.9 2.9 1.0 -LAS 0.5 0.5 0.5 - -C12AS 0.5 0.5 0.5 - -C10AS - - - - 1.7C12(E)S 0.5 0.5 0.5 - -C12，13 E6.5非离子型 7.0 7.0 7.0 - -Neodol 23-6.5 - - - 12.0 -Dobanol 23-3 - - - - 1.5Dobanol 91-10 - - - - 1.6C25E1.8S - - - 6.0石蜡烃磺酸钠 - - - 6.0香精 1.0 1.0 1.0 0.5 0.2丙二醇 - - - 1.5乙氧基化四亚乙基五亚胺 - - - 1.0 -2-丁基辛醇 - - - - 0.5Hexyl carbitol^** 1.0 1.0 1.0 - -SCS 1.3 1.3 1.3 - -PH调至 7-12 7-12 7-12 4 -水和其它补至100％^*乙二胺二乙酸四钠^**二甘醇单己基醚

实施例IX

根据本发明制备用以清洁硬质表面和除去居室霉斑的如下喷雾组合物：PPC2 0.8淀粉酶 0.01蛋白酶 0.01辛基硫酸钠 2.0十二烷基硫酸钠 4.0氢氧化钠 0.8硅酸盐 0.04Butyl carbitol^* 4.0香精 0.35水/次要组分补至100％^*二甘醇单丁基醚

实施例X

根据本发明制备如下的盥洗室清洁用组合物块。

A B CC16-18脂肪醇 70.0 - -LAS - - 80.0非离子型 - 1.0 -油酰胺表面活性剂 - 25.0 -乙烯基甲基醚与马来酸酐的部分酯化共聚物， 5.0 - -粘度0.1-0.5聚乙二醇MW 8000 - 38.0 -水溶性聚丙烯酸钾MW 4000-8000 - 12.0 -水溶性丙烯酰胺(70％)和丙烯酸(30％)的 - 19.0 -钠共聚物，低MW三磷酸钠 10.0 - -碳酸盐 - - -PPC1 0.5 - 0.2PPC2 - 0.5 0.2染料 2.5 1.0 1.0香精 3.0 - 7.0KON/HCL溶液 pH6-11

实施例XI

根据本发明制备如下的清洁马桶用组合物。

A B

C14-15线型醇7EO 2.0 10.0

柠檬酸 10.0 5.0

PPC1 0.5 -

PPC2 - 0.5

DTPMP - 1.0

染料 2.0 1.0

香精 3.0 3.0

NaOH pH6-11

水和次要组分补至100％

实施例XII

根据本发明制备如下的织物柔软用组合物。

组分	A	B	C	D	E	F
组分	A	B	C	D	E	F	DTDMAC	-	-	-	-	4.5	15.0
DEQA	2.6	2.9	18.0	19.0	-	-	DTDMAC	-	-	-	-	4.5	15.0
DEQA	2.6	2.9	18.0	19.0	-	-	脂肪酸	0.3	-	1.0	-	-	-
HCl	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02	脂肪酸	0.3	-	1.0	-	-	-
HCl	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02	PEG	-	-	0.6	0.6	-	0.6
香精	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	PEG	-	-	0.6	0.6	-	0.6
香精	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	硅氧烷消泡剂	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01
PPC2	0.4	0.1	0.8	0.2	1.0	0.6	硅氧烷消泡剂	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01
PPC2	0.4	0.1	0.8	0.2	1.0	0.6	电解质(ppm)	-	-	600	1200	-	1200
染料(ppm)	10	10	50	50	10	50	电解质(ppm)	-	-	600	1200	-	1200
染料(ppm)	10	10	50	50	10	50	水和次要组分补足至100％

实施例XIII

如下是本发明预浸渍织物护理和/或织物增强组合物的非限定性例子，其可以适用于洗衣漂洗循环中。

组分	A	B	C	D	E	F
组分	A	B	C	D	E	F	聚合物	3.5	3.5	3.5	3.5	3.5	3.5
固色剂	2.3	2.3	2.4	2.4	2.5	2.5	聚合物	3.5	3.5	3.5	3.5	3.5	3.5
固色剂	2.3	2.3	2.4	2.4	2.5	2.5	聚胺	15.0	15.0	17.5	17.5	20.0	20.0
Bayhibit AM	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	聚胺	15.0	15.0	17.5	17.5	20.0	20.0
Bayhibit AM	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	C12-C14二甲基羟乙基氯代季铵	-	5.0	5.0	-	-	-
活性织物柔软剂	-	-	2.5	2.5	-	-	C12-C14二甲基羟乙基氯代季铵	-	5.0	5.0	-	-	-
活性织物柔软剂	-	-	2.5	2.5	-	-	Genamin C100	0.33	-	0.33	0.33	0.33	-
Genapol V4463	0.2	-	0.2	0.2	0.2	-	Genamin C100	0.33	-	0.33	0.33	0.33	-
Genapol V4463	0.2	-	0.2	0.2	0.2	-	PPC2	0.5	1.0	0.2	0.8	0.1	0.4
水和次要组分	补余量	补余量	补余量	补余量	补余量	补余量	PPC2	0.5	1.0	0.2	0.8	0.1	0.4

实施例XIV

液体组合物A～H包含30重量％～40重量％的水。

组分	A B C D E F G H
组分	A B C D E F G H	APACFAAC28ASC24E7C25E1.25SC25E3SHLASQAS(1)硼酸(1)硼酸(2)乙醇氢氧化物MEA丙二醇柠檬酸RFATPKFADTPMPHEDP增白剂(2)PVNO粘土SRP(2)淀粉酶纤维素酶脂肪酶甘露聚糖酶蛋白酶香精硅氧烷消泡剂	1.5 1 2 1.5 1 1.3 1.25 4 3 4 415 12 175 2 3 5 4.5 2.520 10 20 155 15 45 4 51.510.2 0.15 0.15 0.2 2 21.5 3.5 3 1 1 2 1 36.5 1.5 1.5 210 7 8 7 9 9 59 7 7 8 8 9 8 91 1.5 2 0.5 2.5 1 1 2.53 5 1 3 3 2.5 4.57.5 17 3 8 5 4 7.5 31 1.5 1 0.3 0.5 0.6 10.3 0.3 0.5 0.350.1 0.15 0.2 0.1 0.15 0.20.05 0.140.1 0.15 0.1 0.150.1 0.0 0.1 0.7 0.3 0.15 0.20.01 0.1 0.3 0.01 0.20.05 0.060.3 0.05 0.060.5 0.7 0.6 0.5 0.4 0.7 0.60.5 1.0 0.30.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2

PPC1，PPC2，PPC3和/或PPC4其它

0.5 0.4 2.1 0.6 0.5 0.6 0.6 3.5至至至至至至至至100％ 100％ 100％ 100％ 100％ 100％ 100％ 100％

实施例XV

液体组合物A～H包含30重量％～40重量％的水。

组分	A B C D E F G H
组分	A B C D E F G H	APAC23E9C25E1.1SHLAS硼酸(2)乙醇氢氧化物MEA丙二醇柠檬酸TPKFA增白剂(2)淀粉酶纤维素酶甘露聚糖酶蛋白酶香精硅氧烷消泡剂PPC1，PPC2，PPC3和/或PPC4其它	1 1.5 1 1 2 1.52.5 2 3 1 3.5 2.515 20 18 17 25 20 17 192.5 2 3 1.5 2 22.5 2 2.5 1.5 2 1.5 2 21.5 2.5 2 2 3 4 3 12 3 3 2 3 2 3 33 3 2 2 2.5 3 2 35 6 6 5 5 6 15 103 2.5 2 3 3 2.5 3.5 34 4 3 5 2 3 4 30.2 0.1 0.15 0.15 0.2 0.2 0.1 0.10.1 0.05 0.2 0.1 0.15 0.050.05 0.1 0.06 0.01 0.05 0.15 0.070.1 0.05 0.15 0.1 0.10.6 0.9 0.1 1.2 0.8 0.5 10.5 0.2 0.050.01 0.02 0.01 0.020.4 2.5 0.6 0.2 0.1 3.3 0.5 0.8至至至至至至至至100％ 100％ 100％ 100％ 100％ 100％ 100％ 100％

Claims

1.香精原组合物，包含悬浮用物质、包含氨基官能组分的香精原组分以及增益剂，其特征在于香精原组分和悬浮用物质在物理上紧密接近。

2.权利要求1的组合物，其中氨基官能组分选自4-氨基苯甲酸乙酯、聚乙烯亚胺聚合物；二氨基丁烷枝状体Astramol^_、聚赖氨酸、交联聚赖氨酸、线型或支化的N，N′-双-(3-氨基丙基)-1，3-丙烷二胺；1，4-双-(3-氨基丙基)哌嗪，和其混合物。

3.权利要求1或2之一的组合物，其中增益剂是香精，优选选自酮香精组分、醛香精组分和其混合物。

4.权利要求1-3任意一项的组合物，其中香精组分是酮香精组分，优选选自α-突厥酮、δ-突厥酮、异突厥酮、香芹酮、γ-甲基-紫罗酮、Iso-E-Super、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-突厥酮、大马烯酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、hedione和其混合物。

5.权利要求1-4任意一项的组合物，其中香精组分是醛香精组分，优选选自柠檬醛、1-癸醛、苯甲醛、florhydral、2，4-二甲基-3-环己烯-1-羰醛；顺/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛；胡椒醛；2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-羰醛；2，6-壬二烯醛；α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、P.T.Bucinal、lyral、cymal、甲基壬基乙醛、反-2-壬烯醛、铃兰醛、反-2-壬烯醛和其混合物。

6.权利要求1-5任意一项的组合物，其中酮和/或醛组分与氨基官能组分反应。

7.权利要求1-6任意一项的组合物，其中香精原组合物进一步包含另外的香精组合物。

8.权利要求1-7任意一项的组合物，其中悬浮用物质是疏水性的并且在以TA Instrument CSL² ₁₀₀流变仪在温度20℃测定时的粘度优选介于250～250000cps，辊隙调定为500μm。

9.权利要求1-8任意一项的组合物，其中悬浮用物质是硅氧烷或硅氧烷的混合物，优选选自环状硅氧烷；聚二甲基硅氧烷纯胶料和流体；结构式[(CH₃)₂SiO]_n的环状硅氧烷流体，其中n介于约3～约7；结构式(CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]_mSi(CH₃)₃的线型硅氧烷聚合物流体，其中m可以是0或更大并且其平均值使得25℃时硅氧烷流体的粘度优选5c.s.或更大；氟代硅氧烷；和/或硅氧烷表面活性剂比如硅氧烷聚乙二醇醚。

10.权利要求9的组合物，其中悬浮用物质包含硅氧烷、氟代硅氧烷和/或硅氧烷表面活性剂，其重均分子量超过1000，优选超过2500。

11.权利要求8或9的组合物，其中悬浮用物质包含硅氧烷表面活性剂，其HBL值为5或更小，优选3或更小。

12.权利要求1-10任意一项的组合物，其中悬浮用物质包含选自以下的物质：水杨酸苄基酯、邻苯二甲酸二乙酯、双丙甘醇、丁氧基丙氧基丙醇和其混合物，更优选至少包含硅氧烷的混合物，优选硅氧烷的混合物。

13.制造权利要求1-8香精原组合物的方法，其包含用高速剪切来混合香精原和悬浮用物质的步骤。

14.从权利要求11的方法获得的香精原组合物，优选粒度介于1～50μm，更优选介于2～20或甚至15μm。

15.洗涤剂组合物，包含一种或多种洗涤剂组分以及权利要求1-10或12任意一项的香精原组合物。

16.权利要求13的洗涤剂组合物，其中所述组合物是液体洗涤剂组合物，优选选自水性液体洗涤剂组合物和非水性液体洗涤剂组合物。

17.权利要求13或14任意一项的洗涤剂组合物，其中所述香精原组合物是通过香精原组合物与洗涤剂组分混合而引入的。

18.权利要求1或8-10的悬浮用助剂用以提高权利要求1-12任意一项的香精原组分在液体洗涤剂基质中的化学稳定性的用途。

19.提供香精长久持续释放的方法，其包含织物与权利要求1-15任意一项的组合物接触的步骤。

20.权利要求17的方法，其中接触在洗涤循环过程中发生。