CN102655886A - 具有恶臭控制组分的衣物洗涤剂组合物以及洗涤织物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了衣物洗涤剂组合物,以及衣物洗涤剂的方法,所述衣物洗涤剂组合物包含具有至少一种挥发性醛和酸催化剂的恶臭控制组分。
Description
发明领域
本发明涉及具有恶臭控制组分的衣物洗涤剂组合物以及洗涤剂衣物洗涤方法。
发明背景
衣物洗涤剂产品的消费者不仅期望由他们的洗衣用产品获得干净的衣物,而且期望不具有恶臭的清新衣物。织物洗涤后,他们尤其期望具有他们第一次穿着或使用织物时的优异清新感。通常,洗涤剂制造具有成熟的复杂香料工艺,以达到这种改善的清新度。
然而,不是所有的气味均可由市售产品有效控制,因为基于胺的恶臭如鱼和尿液恶臭以及基于硫的恶臭如大蒜、洋葱、脚和排泄物的恶臭是难以防止的。此外,产品显著阻止恶臭所需的时间可能使消费者对产品作用于恶臭的功效产生怀疑。例如,消费者可能在产品开始显著减少恶臭之前完成织物洗涤,并且离开该区域。
克服广谱恶臭的困难产生各种不同的产品种类,以中和、掩蔽或抑制恶臭。仍需要快速中和并且对广谱恶臭(包括基于胺和基于硫的恶臭)有效的衣物洗涤剂组合物,同时不用极其强烈的香料防止恶臭。
发明概述
本发明涉及如权利要求1定义的衣物洗涤剂组合物。
附图概述
图1为示出由噻吩甲醛与各种酸催化剂组合而减少丁硫醇的图示。
发明详述
本发明涉及用于洗涤织物并且减少存在于其上的恶臭的衣物洗涤剂组合物。本发明还涉及洗涤织物的方法。
I.衣物洗涤剂组合物
所述组合物可为任何形式,例如液态、凝胶形式、固体、或它们的任何组合。所述组合物可为任何单位剂型,例如小袋。
通常,所述组合物为全配方衣物洗涤剂组合物,而不是其一部分,如仅形成衣物洗涤剂组合物一部分的喷雾干燥或附聚颗粒。然而,在本发明方法期间,还可使附加漂洗添加剂组合物(例如织物调理剂或增强剂)或主要的洗涤添加剂组合物(例如漂白添加剂)与所述衣物洗涤剂组合物组合使用,这是在本发明范畴内的。然而,优选在本发明方法期间,无漂白添加剂组合物与所述衣物洗涤剂组合物组合使用。
所述组合物通常包含洗涤剂成分。适宜的洗涤剂成分包括:去污表面活性剂,包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子清洁表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合;聚合物,包括羧酸盐聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物如对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料固定聚合物如通过咪唑和表氯醇任选以1∶4∶1比率缩合生成的低聚物、1,6-己二胺衍生聚合物、以及它们的任何组合;助洗剂,包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合;缓冲剂和碱度来源,包括碳酸盐和/或硅酸盐;填料,包括硫酸盐和生物填料材料;漂白剂,包括漂白活化剂、可用氧来源、预成形过酸、漂白催化剂、还原漂白剂、以及它们的任何组合;螯合剂;光漂白剂;调色剂;增白剂;酶,包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的任何组合;织物软化剂,包括粘土、硅氧烷、季铵织物软化剂、以及它们的任何组合;絮凝剂,如聚环氧乙烷;香料,包括淀粉包封的香料谐香剂、香料微胶囊、载有香料的沸石、酮香料原料和多胺的席夫碱反应产物、浓烈的香料、以及它们的任何组合;美观物质,包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑粒、有色粘土、以及它们的任何组合;以及它们的任何组合。
固体粒状衣物洗涤剂组合物:在固体衣物洗涤剂组合物情况下,所述组合物可包含多种化学上不同的颗粒,如喷雾干燥的碱性洗涤剂颗粒和/或附聚的碱性洗涤剂颗粒和/或挤出的碱性洗涤剂颗粒与一种或更多种,通常两种或更多种,或三种或更多种,或四种或更多种,或五种或更多种,或六种或更多种,或甚至十种或更多种颗粒的组合,所述颗粒选自:表面活性剂颗粒,包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针粒、表面活性剂条粒、表面活性剂薄片;聚合物颗粒,如纤维素聚合物颗粒、聚酯颗粒、多胺颗粒、对苯二甲酸酯聚合物颗粒、聚乙二醇聚合物颗粒;助洗剂颗粒,如碳酸钠和硅酸钠共助洗剂颗粒、磷酸盐颗粒、沸石颗粒、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒;填料颗粒,如硫酸盐颗粒;染料转移抑制剂颗粒;染料固定剂颗粒;漂白剂颗粒,如过碳酸盐颗粒(尤其是涂层过碳酸盐颗粒,如涂覆碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们任何组合的过碳酸盐)、过硼酸盐颗粒、漂白催化剂颗粒如过渡金属漂白催化剂颗粒、或基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂颗粒、预成形过酸颗粒(尤其是涂层预成形过酸颗粒)、以及漂白活化剂、过氧化氢源和任选的漂白催化剂的共漂白剂颗粒;漂白活化剂颗粒,如羟苯磺酸盐漂白活化剂颗粒和四乙酰基乙二胺漂白活化剂颗粒;螯合剂颗粒,如螯合剂附聚物;调色染料颗粒;增白剂颗粒;酶颗粒,如蛋白酶颗粒、脂肪酶颗粒、纤维素酶颗粒、淀粉酶颗粒、甘露聚糖酶颗粒、果胶酸裂合酶颗粒、木葡聚糖酶颗粒、漂白酶颗粒、角质酶颗粒和任何这些酶的共颗粒;粘土颗粒,如蒙脱石颗粒或粘土与硅氧烷的颗粒;絮凝剂颗粒,如聚环氧乙烷颗粒;蜡颗粒,如蜡附聚物;香料颗粒,如香料微胶囊(尤其是基于三聚氰胺甲醛的香料微胶囊)、淀粉包封的香料谐香剂颗粒和前香料颗粒如席夫碱反应产物颗粒;美观颗粒,如有色条粒或针粒或层状颗粒和皂环,包括有色皂环;以及它们的任何组合。
液体衣物洗涤剂组合物:所述组合物还可为液体形式,例如液体或凝胶形式,或它们的任何组合。所述组合物可为任何单位剂型,例如小袋。
在液体衣物洗涤剂组合物情况下,所述组合物可包含:(i)去污表面活性剂,所述去污表面活性剂包含阴离子去污表面活性剂和非离子表面活性剂,其中所述阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比大于1∶1;(ii)表面活性促进聚合物;(iii)0重量%至10重量%的脂肪酸;(iv)硅氧烷抑泡剂;(v)结构剂;(vi)酶;和(vii)无硼酶稳定剂。在去离子水中以及在25℃的温度下,以mScm-1表示的1g/l浓度的所述组合物的电解强度优选地小于200mScm-1。为在制剂中提供一些缓冲容量,优选使组合物中的脂肪酸保持低含量和/或使用链烷醇胺,优选pKa小于9.0,或甚至小于8.0的三链烷醇胺,优选三异丙醇胺(TIPA)和/或三乙醇胺(TEA),尤其优选TEA,这应归于其低分子量和低pKa。
液体衣物洗涤剂组合物优选地包含:(i)去污表面活性剂,所述去污表面活性剂包含阴离子去污表面活性剂和非离子表面活性剂,其中所述阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比大于1∶1;并且任选地其中所述阴离子去污表面活性剂具有8.0至9.1的亲水性指数(HIC);(ii)表面活性促进聚合物;(iii)0重量%至5重量%的脂肪酸;(iv)硅氧烷抑泡剂;(v)结构剂;(vi)酶;和(vii)无硼酶稳定剂;并且其中在去离子水中以及在25℃的温度下,以mScm-1表示的1g/l浓度的所述组合物的电解强度优选地小于200mScm-1。
去污表面活性剂:所述组合物通常包含去污表面活性剂。适宜的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子清洁表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合。
阴离子去污表面活性剂:适宜的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。
适宜的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐,如C10-13烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)可得自或甚至得自可商购获得的直链烷基苯(LAB)的磺化;适宜的LAB包括低级2-苯基LAB,如以商品名由Sasol供应的那些,或以商品名由Petresa供应的那些,其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB,如以商品名由Sasol供应的那些。另一种适宜的阴离子去污表面活性剂是烷基苯磺酸盐,其通过DETAL催化方法获得,然而其它合成途径如HF也是适宜的。
适宜的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐如C8-18烷基硫酸盐,或主要地为C12烷基硫酸盐。烷基硫酸盐可来源于天然来源,如椰油和/或牛油。作为另外一种选择,烷基硫酸盐可来源于合成来源,如C12-15烷基硫酸盐。
另一种适宜的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐,如烷基乙氧基化硫酸盐,或C8-18烷基烷氧基化硫酸盐,或C8-18烷基乙氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐可具有0.5至20,或0.5至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化硫酸盐可为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,其通常具有0.5至10,或0.5至7,或0.5至5,或0.5至3的平均乙氧基化度。
所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链的,取代或未取代的。
阴离子去污表面活性剂可为中链支化的阴离子去污表面活性剂,如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。中链支链通常为C1-4烷基,如甲基和/或乙基。
另一种适宜的阴离子去污表面活性剂为烷基乙氧基羧酸盐。
所述阴离子去污表面活性剂通常以它们的盐形式存在,通常与适宜的阳离子复合。适宜的抗衡离子包括Na+和K+、适宜的铵如C1-C6链烷醇铵,如单乙醇胺(MEA)、三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA)、以及它们的任何混合物。
非离子去污表面活性剂:适宜的非离子去污表面活性剂选自由下列组成的组:C8-C18烷基乙氧基化物,如得自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化单元任选为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,如得自BASF的C14-C22中链支化的醇;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,通常具有1至30的平均烷氧基化度;烷基多醣,如烷基多苷;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂;以及它们的混合物。
适宜的非离子去污表面活性剂为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
适宜的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,如C8-18烷基烷氧基化醇,或C8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可具有0.5至50,或1至30,或1至20,或1至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可为C8-18烷基乙氧基化醇,其通常具有1至10,或1至7,或1至5,或3至7的平均乙氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可以是直链或支链的,并且是取代或未取代的。
适宜的非离子去污表面活性剂包括具有下式的基于仲醇的去污表面活性剂:
其中R1=直链或支链的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基;
其中R2=直链或支链的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基,
其中R1+R2部分中存在的碳原子总数在7至13范围内;
其中EO/PO为烷氧基部分,选自乙氧基、丙氧基、或它们的混合物,所述EO/PO烷氧基部分任选为无规或嵌段构型;
其中n为平均烷氧基化度,并且在4至10范围内。
适宜的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物:
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中,R为直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或链烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分,X为提供电中性的阴离子,适宜的阴离子包括:卤离子如氯离子;硫酸根;和磺酸根。适宜的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基氯化铵。适宜的阳离子去污表面活性剂为单C8-10烷基单羟乙基二甲基氯化铵、单C10- 12烷基单羟乙基二甲基氯化铵和单C10烷基单羟乙基二甲基氯化铵。
两性离子和/或两性去污表面活性剂:适宜的两性离子和/或两性去污表面活性剂包括氧化胺如十二烷基二甲基胺N-氧化物、链烷醇胺磺基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、基于HN+-R-CO2 -的表面活性剂,其中R可为任何桥联基团,如烷基、烷氧基、芳基或氨基酸。
聚合物:适宜的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物如对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料固定聚合物如通过咪唑和表氯醇任选以1∶4∶1比率缩合生成的缩合低聚物、1,6-己二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。
羧酸酯聚合物:适宜的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。羧酸酯聚合物可为具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da分子量的聚丙烯酸酯均聚物。其它适宜的羧酸酯聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物,并且可具有在4,000Da至90,000Da范围内的分子量。
聚乙二醇聚合物:适宜的聚乙二醇聚合物包括无规的接枝共聚物,所述共聚物包含:(i)包含聚乙二醇的亲水性主链;和(ii)一个或多个疏水性侧链,所述侧链选自由下列组成的组:C4-C25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6单羧酸的乙烯酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。适宜的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链和无规接枝聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da,或4,000Da至8,000Da范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1∶1至1∶5,或1∶1.2至1∶2范围内。每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可小于1,或小于0.8,每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可在0.5至0.9范围内,或每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可在0.1至0.5,或0.2至0.4范围内。适宜的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。
聚酯去垢性聚合物:适宜的聚酯去垢性聚合物具有如下列结构(I)、(II)、或(HI)中一个定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的任何混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;并且
R7为直链或支链的C1-C18烷基,或直链或支链的C2-C30烯基,或具有5个至9个碳原子的环烷基,或C8-C30芳基,或C6-C30芳烷基。适宜的聚酯去垢性聚合物为具有上式(I)或(II)结构的对苯二甲酸酯聚合物。
适宜的聚酯去垢性聚合物包括Repel-o-tex系列聚合物如Repel-o-texSF2(Rhodia),和/或Texcare系列聚合物如Texcare SRA300(Clariant)。
胺聚合物:适宜的胺聚合物包括任选地包含聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷嵌段的聚乙烯亚胺聚合物,如烷氧基化聚亚烷基亚胺。
纤维素聚合物:所述组合物可包含纤维素聚合物,如选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素、以及它们任何组合的聚合物。适宜的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。羧甲基纤维素可具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。另一种适宜的纤维素聚合物为疏水改性的羧甲基纤维素,如Finnfix SH-1(CPKelco)。
其它适宜的纤维素聚合物可具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB),使得DS+DB为至少1.00,或DB+2DS-DS2为至少1.20。取代的纤维素聚合物可具有至少0.55的取代度(DS)。取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的嵌段度(DB)。取代的纤维素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。适宜的取代的纤维素聚合物为羧甲基纤维素。
另一种适宜的纤维素聚合物为阳离子改性的羟乙基纤维素。
染料转移抑制剂聚合物:适宜的染料转移抑制剂(DTI)聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、吡咯烷酮和咪唑啉的乙烯基共聚物(PVPVI)、聚乙烯基N-氧化物(PVNO)、以及它们的任何混合物。
1,6-己二胺衍生物聚合物:适宜的聚合物包括通常具有下式的1,6-己二胺衍生物聚合物:
R2(CH3)N+(CH2)6N+(CH3)R2.2X-
其中X-为适宜的抗衡离子例如氯离子,并且R为具有20至30平均乙氧基化度的聚(乙二醇)链。所述聚(乙二醇)链优选可独立地被硫酸根和/或磺酸根基团封端,通常具有通过减少X-抗衡离子数目,或(在每分子平均硫酸化度大于二的情况下)引入Y+抗衡离子例如钠阳离子来平衡的电荷。
助洗剂:适宜的助洗剂包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合。
沸石助洗剂:所述组合物通常包含0重量%至10重量%的沸石助洗剂,或至8重量%,或至6重量%,或至4重量%,或至3重量%,或至2重量%,或甚至至1重量%的沸石助洗剂。所述组合物可甚至基本上不含沸石助洗剂;基本上不含是指“不是有意添加的”。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P、沸石MAP、沸石X和沸石Y。
磷酸盐助洗剂:所述组合物通常包含0重量%至10重量%的磷酸盐助洗剂,或至8重量%,或至6重量%,或至4重量%,或至3重量%,或至2重量%,或甚至至1重量%的磷酸盐助洗剂。所述组合物可甚至基本上不含磷酸盐助洗剂,基本上不含是指“不是有意添加的”。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠(STPP)。
柠檬酸盐:适宜的柠檬酸盐为柠檬酸钠。然而,也可将柠檬酸掺入到所述组合物中,其在洗涤液体中形成柠檬酸盐。
缓冲剂和碱度来源:适宜的缓冲剂和碱度来源包括碳酸盐和/或硅酸盐和/或复盐如碳酸钠矾。
碳酸盐:适宜的碳酸盐为碳酸钠和/或碳酸氢钠。所述组合物可包含碳酸氢盐。所述组合物适于包含低含量的碳酸盐,例如所述组合物适于包含0重量%至10重量%的碳酸盐,或至8重量%,或至6重量%,或至4重量%,或至3重量%,或至2重量%,或甚至至1重量%的碳酸盐。所述组合物可甚至基本上不含碳酸盐;基本上不含是指“不是有意添加的”。
碳酸盐可具有100微米至500微米的重均平均粒度。作为另外一种选择,所述碳酸盐可具有10微米至25微米的重均平均粒度。
硅酸盐:所述组合物可包含0重量%至20重量%,或至15重量%,或至10重量%,或至5重量%,或至4重量%,或甚至至2重量%的硅酸盐,并且可包含高于0重量%,或0.5重量%,或甚至1重量%的硅酸盐。所述硅酸盐可以是结晶的或无定形的。适宜的结晶硅酸盐包括结晶层状硅酸盐如SKS-6。其它适宜的硅酸盐包括1.6R硅酸盐和/或2.0R硅酸盐。适宜的硅酸盐为硅酸钠。另一种适宜的硅酸盐为偏硅酸钠。
填料:所述组合物可包含0重量%至70%的填料。适宜的填料包括硫酸盐和/或生物填充材料。
硫酸盐:适宜的硫酸盐为硫酸钠。硫酸盐可具有100微米至500微米的重均平均粒度,作为另外一种选择,硫酸盐可具有10微米至45微米的重均平均粒度。
生物填充材料:适宜的生物填充材料为碱和/或漂白剂处理过的农业废料。
漂白剂:所述组合物可包含漂白剂。作为另外一种选择,所述组合物可基本上不含漂白剂;基本上不含是指“不是有意添加的”。适宜的漂白剂包括漂白活化剂、可用氧来源、预成形过酸、漂白催化剂、还原漂白剂、以及它们的任何组合。如果存在,则漂白剂或其任何组分例如预成形过酸可用例如脲或环糊精涂覆,如包封或包合。
漂白活化剂:适宜的漂白活化剂包括:四乙酰基乙二胺(TAED);羟苯磺酸盐,如壬酰基羟苯磺酸盐(NOBS)、辛酰胺基壬酰基羟苯磺酸盐(NACA-OBS)、3,5,5-三甲基己酰基羟苯磺酸盐(Iso-NOBS)、十二烷基羟苯磺酸盐(LOBS)、以及它们的任何混合物;己内酰胺;五乙酰基葡萄糖(PAG);腈季铵;酰亚胺漂白活化剂,如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺;以及它们的任何混合物。
可用氧来源:适宜的可用氧来源(AvOx)为过氧化氢源,如过碳酸盐和/或过硼酸盐,如过碳酸钠。过氧源可被涂层成分如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何混合物(包括它们的混合盐)至少部分涂覆,或甚至完全涂覆。适宜的过碳酸盐可由流化床方法或由结晶方法制得。适宜的过硼酸盐包括过硼酸钠一水合物(PB1)、过硼酸钠四水合物(PB4)和被称为泡沫过硼酸钠的无水过硼酸钠。其它适宜的AvOx源包括过硫酸盐如过硫酸氢钾。另一种适宜的AvOx源为过氧化氢。
预成形过酸:适宜的预成形过酸为N,N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)。
漂白催化剂:适宜的漂白催化剂包括基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂和漂白酶。
基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂:适宜的基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂具有下式:
其中:R1选自由下列组成的组:H、包含3个至24个碳的支链烷基和包含1个至24个碳的直链烷基;R1可为包含6个至18个碳的支链烷基,或包含5个至18个碳的直链烷基,R1可选自由下列组成的组:2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正己基癸基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基;R2独立地选自由下列组成的组:H、包含3个至12个碳的支链烷基和包含1个至12个碳的直链烷基;R2任选独立地选自H和甲基;并且n为0至1的整数。
过渡金属漂白催化剂:所述组合物可包含过渡金属漂白催化剂,其通常包含铜、铁、钛、钌、钨、钼和/或锰阳离子。适宜的过渡金属漂白催化剂为基于锰的过渡金属漂白催化剂。
还原漂白剂:所述组合物可包含还原漂白剂。然而,所述组合物可基本上不含还原漂白剂;基本上不含是指“不是有意添加的”。适宜的还原漂白剂包括亚硫酸钠和/或二氧化硫脲(TDO)。
助漂白剂颗粒:所述组合物可包含助漂白剂颗粒。通常,所述助漂白剂颗粒包含漂白活化剂和过氧化物源。在助漂白剂颗粒中,相对于过氧化氢源存在大量的漂白活化剂,是高度适宜的。存在于助漂白剂颗粒状的漂白活化剂与过氧化氢源的重量比可为至少0.3∶1,或至少0.6∶1,或至少0.7∶1,或至少0.8∶1,或至少0.9∶1,或至少1.0∶1.0,或甚至至少1.2∶1或更高。
助漂白剂颗粒可包含:(i)漂白活化剂如TAED;和(ii)过氧化氢源如过碳酸钠。所述漂白活化剂可至少部分,或甚至完全包封过氧化氢源。
助漂白剂颗粒可包含粘合剂。适宜的粘合剂为羧酸酯聚合物如聚丙烯酸酯聚合物,和/或表面活性剂,包括非离子去污表面活性剂和/或阴离子去污表面活性剂,如直链C11-C13烷基苯磺酸盐。
所述助漂白剂颗粒可包含漂白催化剂,如基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂。
螯合剂:适宜的螯合剂选自:二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N’N’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)、羟乙烷二(亚甲基膦酸)、以及它们的任何组合。适宜的螯合剂为乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二磷酸(HEDP)。所述衣物洗涤剂组合物可包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。乙二胺-N’N’-二琥珀酸可为S,S对映体形式。所述组合物可包含4,5-羟基间苯二磺酸二钠盐。适宜的螯合剂还可为钙晶体生长抑制剂。
碳酸钙晶体生长抑制剂:所述组合物可包含碳酸钙晶体生长抑制剂,如选自由下列组成的组的一种:1-羟乙烷二磷酸(HEDP)及其盐;N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二甲基及其盐;2-膦酰基丁烷-1,2,4-三甲酸及其盐;以及它们的任何组合。
光漂白剂:适宜的光漂白剂为磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝。
调色剂:通常配制调色剂(本文还定义为调色染料)以从洗涤液体中沉积到织物上,以改善织物白色感。所述调色剂通常为蓝色或紫色。期望一种或多种调色染料具有550nm至650nm,或570nm至630nm的峰值吸收波长。所述调色剂可为染料的组合,其共同对人眼具有如同单一染料的视觉效应,其在聚酯上具有550nm至650nm,或570nm至630nm的峰值吸收波长。这可通过例如将红色和竹绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。
染料通常为有色有机分子,其可溶于包含表面活性剂的含水介质中。染料可选自碱性染料、酸性染料、疏水性染料、直接染料和聚合物染料、以及染料缀合物类别。适宜的聚合物调色染料是可商购获得的,例如得自Milliken(Spartanburg,South Carolina,USA)。
适宜染料的实例为紫色DD、直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫50、酸性蓝9、酸性紫17、酸性黑1、酸性红17、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48;碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、噻唑染料、活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182、活性蓝96、Violet CT(Milliken,Spartanburg,USA)和Azo-CM-Cellulose(Megazyme,Bray,Republic of Ireland)。其它适宜的调色剂为调色染料-光漂白剂缀合物,如磺化酞菁锌与直接紫99的缀合物。尤其适宜的调色剂为酸性红52和酸性蓝80的组合,或直接紫9和溶剂紫13的组合。
增白剂:适宜的增白剂为二苯乙烯,如增白剂15。其它适宜的增白剂为疏水性增白剂和增白剂49。所述增白剂可为微粉化颗粒形式,具有3微米至30微米,或3微米至20微米,或3微米至10微米范围内的重均粒度。所述增白剂可为α或β晶形。
酶:适宜的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的混合物。
就酶而言,括弧中示出的登录号和ID是指数据库Genbank、EMBL和/或Swiss-Prot中的编目流水号。就任何突变而言,将标准的1-字母氨基酸编码与代表缺失的*一起使用。以DSM为前缀的登录号是指保存于DeutscheSammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH(Mascheroder Weg1b,38124 Brunswick(DSMZ))处的微生物体。
蛋白酶:所述组合物可包含蛋白酶。适宜的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶,包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。适宜的蛋白酶包括动物、植物或微生物起源的那些蛋白酶。在一个方面,此类适宜的蛋白酶可源自微生物。适宜的蛋白酶包括化学上或基因上改性的上述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面,适宜的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶,如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。适宜中性或碱性蛋白酶的实例包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62),包括来源于芽孢杆菌属的那些,如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌(P27963,ELYA_BACAO)、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌(P00782,SUBT_BACAM)、短小芽孢杆菌(P07518)和吉氏芽孢杆菌(DSM14391)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶),包括来源于纤维单胞菌属(A2RQE2)的镰孢属蛋白酶和胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,包括来源于解淀粉芽孢杆菌(P06832,NPRE_BACAM)的那些。
适宜的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些,如枯草杆菌蛋白酶309(P29600)和/或DSM 5483(P29599)。
适宜的可商购获得的蛋白酶包括:以商品名 LiquanaseSavinase和由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些;以商品名 PurafectPurafect 和Purafect由Genencor International出售的那些;以商品名和由Solvay Enzymes出售的那些;得自Henkel/Kemira的那些即BLAP(P29599,具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S)及其变体,包括BLAP R(BLAP,具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D)、BLAP X(BLAP,具有S3T+V4I+V205I)和BLAP F49(BLAP,具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D),均得自Henkel/Kemira;以及得自Kao的KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶,具有突变A230V+S256G+S259N)。
淀粉酶:适宜的淀粉酶为α-淀粉酶,包括源自细菌或真菌的那些。包括化学或基因修饰的突变体(变体)。适宜的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属菌株,如地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽胞杆菌、枯草芽孢杆菌、或其它芽孢杆菌属如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB12513、sp 707、DSM 9375、DSM 12368、DSMZ no.12649、KSMAP1378、KSM K36或KSM K38。适宜的淀粉酶包括:
(a)来源于地衣芽孢杆菌(P06278,AMY_BACLI)的α-淀粉酶及其变体,尤其是在下列一个或多个位置具有取代基的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)AA560淀粉酶(CBU30457,HD066534)及其变体,尤其是在下列一个或多个位置具有取代基的变体:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,任选地还包含D183*和G184*缺失的那些。
(c)与来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶表现出具有至少90%同一性的变体(CBU30453,HD066526),尤其是在183和184位置具有缺失的变体。
适宜的可商购获得的α-淀粉酶为TermamylStainzyme 和(Novozymes A/S),及其变体(Biocon IndiaLtd.),AT 9000(Biozym Ges.m.b.H,Austria), Optisize HT和Purastar (Genencor International Inc.),以及(KAO,Japan)。适宜的淀粉酶为和Stainzyme
纤维素酶:所述组合物可包含纤维素酶。适用的纤维素酶包括那些细菌或真菌起源的淀粉酶。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。适宜的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉菌属、镰孢属、草根霉属、支顶孢属的纤维素酶,例如由特异腐质霉、嗜热毁丝菌和尖孢镰刀菌产生的真菌纤维素酶。
纤维素酶可包括表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)的源自微生物的内葡聚糖酶,包括与芽孢杆菌属AA349成员内源的细菌多肽、以及它们的混合物。适宜的内葡聚糖酶以商品名和(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))出售。
所述组合物可包含属于糖基水解酶第45族的具有17kDa至30kDa分子量的清洁纤维素酶,例如以商品名NCD、DCC和DCL(ABEnzymes(Darmstadt,Germany))出售的内葡聚糖酶。
脂肪酶:所述组合物可包含脂肪酶。适宜的脂肪酶包括细菌源或真菌源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。可用脂肪酶的实例包括来源于腐质霉属(同义词嗜热真菌属)的脂肪酶例如来源于疏棉状腐质霉(疏棉状嗜热丝孢菌)或来源于特异腐质霉的脂肪酶,假单胞菌属脂肪酶例如得自产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌、洋葱假单胞菌、施氏假单孢菌、荧光假单胞菌、假单胞菌属菌株SD 705,威斯康星假单胞菌的脂肪酶,芽孢杆菌属脂肪酶,例如来源于枯草芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌、或短小芽孢杆菌的脂肪酶。
所述脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”,任选地为来源于包含T231R和N233R突变的疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉属))的269种氨基酸(氨基酸23-291)。适宜的脂肪酶将包括以商品名和由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)出售的那些。
所述组合物可包含与野生型氨基酸具有>90%同一性并且在T231和/或N233处,任选地在T231R和/或N233R处包含一个或多种取代基的疏棉状嗜热丝孢菌(O59952)脂肪酶的变体。
木葡聚糖酶:适宜的木葡聚糖酶对木葡聚糖和无定形纤维素底物均具有酶活性。所述酶可为选自GH第5、12、44或74家族的糖基水解酶(GH)。选自GH第44家族的糖基水解酶是尤其适宜的。来自GH第44家族的适宜糖基水解酶为来源于多粘类芽胞杆菌(ATCC 832)的XYG1006糖基水解酶及其变体。
果胶酸裂合酶:适宜的果胶酸裂合酶是来源于芽孢杆菌属的果胶酸裂合酶野生型或变体(CAF05441,AAU25568),以商品名 和(由Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))出售。
甘露聚糖酶:适宜的甘露聚糖酶以商品名(由NovozymesA/S(Bagsvaerd,Denmark))和(由Genencor International Inc.(Palo Alto,California))出售。
漂白酶:适宜的漂白酶包括氧化还原酶,例如氧化酶如葡萄糖、胆碱或碳水化合物氧化酶、加氧酶、过氧化氢酶、过氧化物酶(如卤素-、氯-、溴-、木质素-、葡萄糖-或锰-过氧化物酶)、双氧化酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶)。适宜的商业产品以商品名和系列由Novozymes出售。使附加的有机化合物,尤其是芳族化合物,掺有漂白酶是尤其有利的;这些化合物与漂白酶相互作用,以提高氧化还原酶活性(增强剂)或通常在显著不同的氧化还原电势下有利于氧化酶与色斑之间的电子流动(调节剂)。
其它适宜的漂白酶包括过水解酶,其催化由酯底物和过氧源形成过酸。适宜的过水解酶包括耻垢分枝杆菌过水解酶变体、俗称CE-7的过水解酶变体、以及具有过水解酶活性的野生型枯草菌溶素变体。
角质酶:适宜的角质酶由E.C.Class 3.1.1.73定义,任选显示出与来源于镧素对镰孢菌、门多萨假单胞菌或特异腐质霉中一种的野生型至少90%,或95%,或最任选至少98%的同一性。
同一性:两种氨基酸序列之间的关系由参数“同一性”描述。就本发明目的而言,通过采用得自EMBOSS软件包(http://emboss.org)2.8.0版的Needle程序,进行两种氨基酸序列比对测定。所述Needle程序执行全域比对算法,如Needleman,S.B.和Wunsch,C.D.(1970)在“J.Mol.Biol.”(48,443-453)中所述。使用的取代矩阵为BLOSUM62,空位开放罚分为10,空位延伸罚分为0.5。
酶稳定剂:所述组合物可包含酶稳定剂。适宜的酶稳定剂包括多元醇如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、可逆蛋白酶抑制剂、硼酸或硼酸衍生物例如芳族硼酸酯、或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸。所述组合物优选包含无硼酶稳定剂,优选选自多元醇如丙二醇或甘油、糖或糖醇。所述组合物甚至优选基本上不含硼。基本上不含通常是指:“不包含有意添加的”。不含硼通常还包括不含硼源如硼砂。
织物软化剂:适宜的织物软化剂包括粘土、硅氧烷和/或季铵化合物。适宜的粘土包括蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土和/或合成锂皂石粘土。适宜的粘土为蒙脱石粘土。适宜的硅氧烷包括氨基硅氧烷和/或聚二甲基硅氧烷(PDMS)。适宜的织物软化剂为包含粘土和硅氧烷的颗粒,如包含蒙脱石粘土和PDMS的颗粒。
絮凝剂:适宜的絮凝剂包括聚环氧乙烷;例如具有300,000Da至900,000Da平均分子量的聚环氧乙烷。
抑泡剂:适宜的抑泡剂包括硅氧烷和/或脂肪酸如硬脂酸。
结构剂/增稠剂。结构化液体可以是内部结构化的,从而结构由主要成分(例如表面活性剂物质)形成,和/或可以是通过使用次级成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐物质)提供三维基质结构而外部结构化的。
所述组合物可包含结构剂,优选0.01重量%至5重量%,0.1重量%至2.0重量%的结构剂。所述结构剂通常选自由下列组成的组:甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、以及它们的混合物。适宜的结构剂包括氢化蓖麻油及其非乙氧基化衍生物。所述组合物优选基本上不含脂肪酶,基本上不含通常是指:“不包含有意添加的”。当所述组合物包含氢化蓖麻油及其非乙氧基化衍生物时,这是尤其优选的。适宜的结构剂是US6855680,此类结构剂具有螺纹状结构体系,具有一定范围的纵横比。其它适宜的结构剂和制备它们的方法描述于WO2010/034736中。
香料:适宜的香料包括香料微胶囊、聚合物辅助的香料递送体系(包括席夫碱香料/聚合物配合物)、淀粉包封的香料谐香剂、载有香料的沸石、浓烈的香料谐香剂、以及它们的任何组合。适宜的香料微胶囊是基于三聚氰胺甲醛的,通常包含被包含三聚氰胺甲醛的外壳包封的香料。此类香料微胶囊高度适于在外壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料,如聚乙烯基甲酰胺(PVF)和/或阳离子改性的羟乙基纤维素(catHEC)。
美观剂:适宜的美观颗粒包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑粒、有色粘土颗粒、以及它们的任何组合。
溶剂:所述组合物可包含溶剂。优选的溶剂包括醇和/或二醇,优选甲醇、乙醇和/或丙二醇。为改善酶稳定性,所述组合物优选不包含或包含微量的甲醇和乙醇,而是包含较大量的丙二醇。所述组合物优选包含丙二醇。
适宜的溶剂包括C4-C14醚和二醚、乙二醇类、烷氧基化的乙二醇类、C6-C16乙二醇醚、烷氧基化的芳族醇、芳族醇、脂族支链的醇、烷氧基化的脂族支链的醇、烷氧基化的直链的C1-C5醇、直链的C1-C5醇、胺、C8-C14烷基和环烷基烃和卤代烃、以及它们的混合物。
优选的溶剂选自甲氧基十八醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、苄醇、2-乙基丁醇和/或2-甲基丁醇、1-甲基丙氧基乙醇和/或2-甲基丁氧基乙醇、直链的C1-C5醇,如甲醇、乙醇、丙醇、丁基二乙二醇醚(BDGE)、丁三甘醇醚、叔戊基醇、甘油、异丙醇以及它们的混合物。能够用于本文尤其优选的溶剂为丁氧基丙氧基丙醇、丁基二乙二醇醚、苄醇、丁氧基丙醇、丙二醇、甘油、乙醇、甲醇、异丙醇以及它们的混合物。其它适宜的溶剂包括丙二醇和二甘醇以及它们的混合物。
游离水:所述组合物可包含小于10重量%,或小于5重量%,或小于4重量%,或小于3重量%的游离水,或小于2重量%的游离水,或小于1重量%游离水,并且可甚至是无水的,通常不包含有意添加的游离水。游离水通常使用Karl Fischer滴定法测量。在室温下将2g的衣物洗涤剂组合物萃取到50ml干燥甲醇中20分钟,并用Karl Fischer滴定法分析1ml的甲醇。
恶臭控制组分
所述衣物洗涤剂组合物包含恶臭控制组分。所述恶臭控制组分可包含至少一种挥发性醛和酸催化剂。所述恶臭控制组分旨在递送真实的恶臭中和作用,并且不仅是通过掩盖或遮蔽气味来起作用。真实的恶臭中和作用提供可感知并且可分析测定(例如气相色谱)的恶臭减弱效果。因此,如果恶臭控制组分递送真实的恶臭中和作用,则所述组合物将减弱气相和/或液相中的恶臭。
1.挥发性醛
所述恶臭控制组分包含经由化学反应中和气相和/或液相中恶臭的挥发性醛的混合物。此类挥发性醛还被称为反应性醛(RA)。依据席夫碱形成途径,挥发性醛可与基于胺的气味反应。挥发性醛还可与基于硫的气味反应,在气相和/或液相中形成硫醇缩醛、硫半缩醛和硫羟酸酯。期望这些气相和/或液相挥发性醛对所期望的产品香味特征没有实质上的不利影响。部分挥发性的醛可认为是如本文所用的挥发性醛。
在25℃下测定,适宜的挥发性醛可具有约0.0001托至100托,或约0.0001托至约10托,或约0.001托至约50托,或约0.001托至约20托,或约0.001托至约0.100托,或约0.001托至0.06托,或约0.001托至0.03托,或约0.005托至约20托,或约0.01托至约20托,或约0.01托至约15托,或约0.01托至约10托,或约0.05托至约10托范围内的蒸气压(VP)。
所述挥发性醛还可具有一定的沸点(B.P.)和辛醇/水分配系数(P)。本文所涉及的沸点是在760mmHg正常标准压力下测定的。许多挥发性醛在760mmHg标准压力下的沸点示于例如1969年由Steffen Arctander撰写和公布的“Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)”中。
挥发性醛的辛醇/水分配系数是它在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。用于恶臭控制组分中的挥发性醛的分配系数可更便利地以它们以10为底的对数logP形式给出。许多挥发性醛的logP值已被报导。参见例如得自Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS)(Irvine,California)的Pomona92数据库。然而,最方便地是由同样购自DaylightCIS的“CLOGP”程序计算logP值。当在Pomona92数据库中可得到实验的logP值时,该程序也可列出这些值。“计算出的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的分段方法测定(参见A.Leo的“Comprehensive MedicinalChemistry”,第4卷,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑,第295页,Pergamon Press,1990)。分段方法基于各挥发性醛的化学结构,并且考虑到原子的数目和类别、原子连接和化学键合。ClogP值是该物理化学性质最可靠并且广泛使用的预测,在选择恶臭控制组分中的挥发性醛时,可供选择地用于替代实验logP值。
ClogP值可由四个组限定,并且挥发性醛可选自这些组中的一个或多个。第一组包含具有约250℃或更低的B.P.以及约3或更低的ClogP的挥发性醛。第二组包含具有250℃或更低的B.P.以及3.0或更高的ClogP的挥发性醛。第三组包含具有250℃或更高的B.P.以及3.0或更低的ClogP的挥发性醛。第四组包含具有250℃或更高的B.P.以及3.0或更高的ClogP的挥发性醛。所述恶臭控制组分可包含来自一个或多个ClogP组的挥发性醛的任何组合。
在一些实施方案中,本发明的恶臭控制组分可包含按所述恶臭控制组分的重量计约0%至约30%,或约25%的来自组1的挥发性醛;和/或约0%至约10%,或约10%的来自组2的挥发性醛;和/或约10%至约30%,或约30%的来自组3的挥发性醛;和/或约35%至约60%,或约35%的来自组4的挥发性醛。
可用于恶臭控制组分中的示例性挥发性醛包括但不限于阿道克醛(2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛)、波洁洪醛(4-叔丁基苯丙醛)、Lilestralis33(2-甲基-4-叔丁基苯基)丙醛)、肉桂醛、桂皮醛(苯基丙烯醛,3-苯基-2-丙烯醛)、柠檬醛、香叶醛、橙花醛(二甲基辛二烯醛,3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛)、女贞醛(2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、花腈醛(3-(3-异丙基-苯基)-丁醛)、香茅醛(3,7-二甲基6-辛烯醛)、兔耳草醛、仙客来醛、兔耳草醛、酸橙醛(α-甲基-对异丙基苯丙醛)、甲基壬基乙醛、醛C12MNA(2-甲基-1-十一醛)、羟基香茅醛、香茅醛水合物(7-羟基-3,7-二甲基辛-1-醛)、新洋茉莉醛(α-甲基-3,4-(亚甲基二氧)-氢化肉桂醛、氢化肉桂醛(3-苯基丙醛,3-苯基丙醛)、异十一醛(十一碳-10-烯-1-醛)、女贞醛、二甲基-3-环己烯-1-甲醛(2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、茉桔醛、α-4-二甲基苯丙醛(2-甲基-3-甲苯基丙醛、4-二甲基苯丙醛)、新铃兰醛(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛)、甜瓜醛(2,6-二甲基-5-庚烯醛)、甲氧基甜瓜醛(6-甲氧基-2,6-二甲基庚醛)、甲氧基肉桂醛(反式-4-甲氧基肉桂醛)、柑青醛(异己烯基环己烯基甲醛)、草青醛((3-甲基-4-苯基丙醛,3-苯基丁醛)、铃兰醛、铃兰醛、铃兰醛、苯丙醛(4-叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛)、道比卡尔、三环癸亚基丁醛(4-三环-5210-2,6-癸亚基-8丁醛)、美乐馥(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘甲醛)、甲基辛基乙醛、醛C-11 MOA(2-甲基癸-1-醛)、三甲基十一碳二烯醛(2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯-1-醛)、香茅基乙醛基醚、百合醛50(3,7-二甲基-6-辛烯基)氧基乙醛)、苯乙醛、梅弗兰醛(3-甲基-5-苯基戊醛)、(2,4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、女贞醛、二甲基四氢苯甲醛(2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、2-苯基丙醛、苯丙醛、康辛醛、茴香基丙醛、4-甲氧基-α-甲基苯丙醛(2-茴香亚基丙醛)、环柑青醛A(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘甲醛)和甲基柑青醛B(1-环己烯-1-甲醛)。
其它示例性醛还包括但不限于乙醛(乙醛)、戊醛、戊醛、戊基醛、清风醛(八氢-5-甲氧基-4,7-桥亚甲基-1H-茚-2-甲醛)、丙醛(丙醛)、环柠檬醛、β-环柠檬醛(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-乙醛)、异环柠檬醛(2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛)、异丁醛、丁醛、异戊醛(3-甲基丁醛)、甲基丁醛(2-甲基丁醛,2-甲基丁醛)、二氢香茅醛(3,7-二甲基辛-1-醛)、2-乙基丁醛、3-甲基-2-丁烯醛、2-甲基戊醛、2-甲基戊醛、己烯醛(2-己烯醛,反式-2-己烯醛)、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、月桂醛、十三醛、2-十二醛、甲硫基丁醛、戊二醛、戊二醛、戊二醛、庚烯醛、顺式或反式-庚烯醛、十一碳烯醛(2-,10-)、2,4-辛二烯醛、壬烯醛(2-,6-)、癸烯醛(2-,4-)、2,4-己二烯醛、2,4-癸二烯醛、2,6-壬二烯醛、辛烯醛、2,6-二甲基5-庚烯醛、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛、草青醛、β-甲基苯丙醛、2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-乙醛、苯基丁烯醛(2-苯基2-丁烯醛)、2-甲基-3-(对异丙基苯基)-丙醛、3-(对异丙基苯基)-丙醛、对甲苯基乙醛(4-甲基苯基乙醛)、茴香醛(对甲氧基苯甲醛)、苯甲醛、鲜草醛(1-甲基-4-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛)、洋茉莉醛(胡椒醛)、3,4-亚甲基二氧苯甲醛、α-戊基肉桂醛、2-戊基-3-苯基丙烯醛、香草醛(4-甲氧基3-羟基苯甲醛)、乙基香草醛(3-乙氧基4-羟基苯甲醛)、己基肉桂醛、己基肉桂醛(α-正己基肉桂醛)、2,2-二甲基-(3-对苯乙基)丙醛(对乙基-α,α-二甲基氢化肉桂醛)、甲基戊基桂醛(对甲基-α-戊基肉桂醛)、甲基肉桂醛、α-甲基肉桂醛(2-甲基3-苯基丙烯醛)、α-己基肉桂醛(2-己基3-苯基丙烯醛)、水杨醛(2-羟基苯甲醛)、4-乙基苯甲醛、枯茗醛(4-异丙基苯甲醛)、乙氧基苯甲醛、2,4-二甲基苯甲醛、藜芦醛(3,4-二甲氧基苯甲醛)、丁香醛(3,5-二甲氧基4-羟基苯甲醛)、儿茶醛(3,4-二羟基苯甲醛)、藏花醛(2,6,6-三甲基-1,3-二烯甲醛)、桃金娘烯醛(蒎-2-烯-1-甲醛)、紫苏醛L-4((1-甲基乙烯基)-1-环己烯-1-甲醛)、2,4-二甲基-3-环己烯甲醛、2-甲基-2-戊烯醛、2-甲基戊烯醛、丙酮醛、甲酰基三环癸烷、红桔醛、兔耳草醛、松乙醛、Corps Iris、马赛醛和Corps 4322。
在一个实施方案中,所述恶臭控制组分包含两种或更多种挥发性醛的混合物,所述挥发性醛选自由下列组成的组:2-乙氧基苯甲醛、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛、5-甲基糠醛、5-甲基噻吩甲醛、阿道克醛、对甲氧基苯甲醛、苯甲醛、波洁洪醛、肉桂醛、兔耳草醛、癸醛、超级铃兰醛、花腈醛、新洋茉莉醛、月桂醛、女贞醛、新铃兰醛、甜瓜醛、邻甲氧基苯甲醛、松乙醛、铃兰醛、噻吩甲醛、反式-4-癸烯醛、反式,反式-2,4-壬二烯醛、十一醛、以及它们的混合物。
在一些实施方案中,所述恶臭控制组分包含快速反应的挥发性醛。“快速反应的挥发性醛”是指(1)在小于40秒内将胺气味减少20%或更多;或(2)在小于30分钟内将硫醇气味减少20%或更多的挥发性醛。
在一个实施方案中,所述恶臭控制组分包含表1中所列挥发性醛的混合物,并且本文中称为谐香剂A。
表1:谐香剂A
在另一个实施方案中,所述恶臭控制组分包含表2中所列挥发性醛的混合物,并且本文中称为谐香剂B。
表2:谐香剂B
在另一个实施方案中,所述恶臭控制组分包含约71.2%的挥发性醛的混合物,余下的为其它酯和醇香料原料。该混合物列于表3中,并且本文中称为谐香剂C。
表3:谐香剂C
谐香剂A、B或C可与按所述恶臭控制组分的重量计例如约10%的其它香料原料配制在一起。此外,单独的挥发性醛或挥发性醛的各种组合可配入到恶臭控制组分中。在某些实施方案中,所述挥发性醛以按所述恶臭控制组分的重量计至多100%,或按所述组合物的重量计1%至约100%,或约2%至约100%,或约3%至约100%,或约50%至约100%,或约70%至约100%,或约80%至约100%,或约1%至约20%,或约1%至约10%,或约1%至约5%,或约1%至约3%,或约2%至约20%,或约3%至约20%,或约4%至约20%,或约5%至约20%的量存在。
在其中挥发性对于中和恶臭而言不重量的一些实施方案中,本发明可包含多元醛,例如二醛、三醛、四醛。此类实施方案可包含用于免洗型、通洗型和洗去型应用的衣物洗涤剂、添加剂等。
2.酸催化剂
本发明的恶臭控制组分可包含有效量的酸催化剂,以中和基于硫的恶臭。已发现,某些温和的酸对液相和气相中醛与硫醇的反应具有影响。已发现,硫醇和醛之间的反应为催化反应,依据半缩醛和缩醛形成途径机理。当本发明的恶臭控制组分包含酸催化剂并且接触基于硫的恶臭时,所述挥发性醛与硫醇反应。该反应形成硫醇缩醛化合物,从而中和基于硫的气味。没有酸催化剂,则仅形成半硫醇缩醛。
如Scifinder所报导和在25℃下所测定,适宜的酸催化剂具有在约0.001托至约38托,或约0.001托至约14托,或约0.001至约1,或约0.001至约0.020,或约0.005至约0.020,或约0.010至约0.020范围内的VP。
酸催化剂可为弱酸。弱酸的特征在于酸解离常数Ka,它是弱酸解离的平衡常数;pKa等于Ka十进制对数的负数。酸催化剂可具有约4.0至约6.0,或约4.3至5.7,或约4.5至约5,或约4.7至约4.9的pKa。适宜的酸催化剂包括表4中所列那些。
表4
根据恶臭控制组分的期望用途,当选择酸催化剂时,可考虑恶臭控制组分的香味特征或对恶臭控制组分香味的影响。在恶臭控制组分的一些实施方案中,可能期望选择提供中和至愉悦香味的酸催化剂。在25℃下测定,此类酸催化剂可具有约0.001托至约0.020托,或约0.005托至约0.020托,或约0.010托至约0.020托的VP。此类酸催化剂的非限制性实例包括具有羧酸杂质的5-甲基噻吩甲醛、琥珀酸、或苯甲酸。
所述恶臭控制组分可包含按所述恶臭控制组分的重量计约0.05%至约5%,或约0.1%至约1.0%,或约0.1%至约0.5%,或约0.1%至约0.4%,或约0.4%至约1.5%,或约0.4%的酸催化剂。
在乙酸体系中,本发明的恶臭控制组分可包含约0.4%的乙酸(50∶50TC∶DPM,0.4%乙酸)。
表5
与挥发性醛自身对恶臭的功效相比,当酸催化剂与挥发性醛(或RA)一起存在时,酸催化剂可提高挥发性醛对恶臭的功效。例如,1%挥发性醛和1.5%苯甲酸提供的恶臭移除有益效果等于或优于5%挥发性醛单独提供的有益效果。
所述恶臭控制组分可具有约3至约8,或约4至约7,或约,或约4至约6的pH。
3.任选的成分
所述恶臭控制组分可任选地包含气味掩蔽剂、气味阻隔剂和/或稀释剂。例如,所述恶臭控制组分可包含用于中和恶臭的挥发性醛的混合物、香料紫罗酮和稀释剂。作为另外一种选择,所述恶臭控制组分可包含100%的挥发性醛。
“气味掩蔽剂”是指掩蔽或掩盖恶臭化合物的已知化合物(例如香料原料)。气味掩蔽可包括定量加入了具有不讨厌或愉悦气味的化合物,使其限制感知恶臭化合物的能力。气味掩蔽可涉及选择与预期恶臭相配的化合物,以改变气味化合物组合提供的总体香味感知。
“气味阻隔剂”是指使人的嗅觉感知迟钝的已知化合物。
示例性稀释剂包括双丙二醇甲基醚和3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、以及它们的混合物。
所述恶臭控制组分还可任选地包含仅提供欣快有益效果(即不中和恶臭,但是提供愉悦香味)的香料原料。适宜的香料公开于US 6,248,135中,将所述文献全文以引用方式并入。
II.洗涤织物的方法
洗涤织物的方法通常包括使所述组合物接触水以形成洗涤液体,并且在所述洗涤液体中洗涤织物的步骤,其中所述洗涤液体通常具有高于0℃至90℃,或至60℃,或至40℃,或至30℃,或至20℃,或至10℃,或甚至至8℃的温度。织物可在衣物洗涤剂组合物与水接触之前、或之后、或同时,与水接触。所述组合物可用于预处理应用中。
通常,通过使洗涤剂与一定量的水接触来形成洗涤液体,使得洗涤液体中衣物洗涤剂组合物的浓度为0g/l以上至5g/l,或1g/l,并且至4.5g/l,或至4.0g/l,或至3.5g/l,或至3.0g/l,或至2.5g/l,或甚至至2.0g/l,或甚至至1.5g/l。
洗涤织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施,或可用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中,所形成的洗涤液体以及衣物洗涤剂组合物在所述洗涤液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间,当确定所述洗涤液体的体积时,不包括任何加入的水。
所述洗涤液体可包含40升或更少的水,或30升或更少,或20升或更少,或10升或更少,或8升或更少,或甚至6升或更少的水。所述洗涤液体可包含0升以上至15升,或2升,并且至12升,或甚至至8升的水。
通常将每升洗涤液体0.01kg至2kg的织物加入到所述洗涤液体中。通常将每升洗涤液体0.01kg,或0.05kg,或0.07kg,或0.10kg,或0.15kg,或0.20kg,或0.25kg织物加入到所述洗涤液体中。
任选使50g或更少,或45g或更少,或40g或更少,或35g或更少,或30g或更少,或25g或更少,或20g或更少,或甚至15g或更少,或甚至10g或更少的组合物接触水以形成洗涤液体。
本文的组合物可包装于任何适宜的容器中,如瓶子,或塑料瓶,任选配备电子或手动触发式喷雾器头。
实施例
本文实施例旨在例示本发明,却未必用于限制或以其它方式限定本发明的范畴。除非另外指明,下文实施例中的所有数值为按所述组合物总重量计的重量%。
成分 | 重量% |
直链烷基苯磺酸(HLAS) | 11 |
平均乙氧基化度为9(AE9)的C1214烷基乙氧基化醇 | 2 |
平均乙氧基化度为3的C1214烷基乙氧基化磺酸(HAES) | 23 |
C1617烷基中链支化的烷基硫酸盐 | 4 |
氧化胺 | 1 |
C1218脂肪酸 | 2 |
蛋白酶 | 2 |
Natalase | 0.9 |
PE20聚合物 | 3 |
聚乙烯亚胺聚合物 | 3 |
螯合剂 | 1.4 |
FWA 15增白剂 | 0.4 |
p-二醇 | 8 |
DEG | 0.5 |
乙醇 | 3 |
单乙醇胺 | 6 |
水 | 26 |
氢氧化钠 | 0.3 |
香料 | 1 |
硅氧烷抑泡剂 | 0.06 |
紫色DD染料 | 0.01 |
其它染料 | 0.03 |
氢化蓖麻油 | 0.1 |
云母 | 0.2 |
甲酸钙 | 0.1 |
甲酸钠 | 0.2 |
杂项 | 至100 |
分析性测试-挥发性醛对基于胺和基于硫的恶臭的功效
通过将1mL丁胺(基于胺的恶臭)和丁硫醇(基于硫的恶臭)吸移到1.2升气体取样袋中,制备恶臭标准物。然后用氮气将所述袋填充至体积,并且使其静置至少12小时以达到平衡。
将1μL表6中所列的每种挥发性醛样品和1μL表1至3中所列的每种谐香剂样品(A、B和C)吸移到单独的10mL硅烷化顶空小瓶中。将小瓶密封,并且使其平衡至少12小时。每个样品重复4次(2次用于丁胺分析,并且2次用于丁硫醇分析)。
平衡阶段后,将1.5mL目标恶臭标准物注入到每个10mL小瓶中。就硫醇分析而言,使包含样品+恶臭标准物的小瓶在室温下保持30分钟。然后使用1mL顶空注射器将250μL每种样品/恶臭注入到GC/MS分流/无分流入口中。就胺分析而言,使用1mL顶空注射器立刻将500μL每种样品/恶臭注入到GC/MS分流/无分流入口中。就胺分析而言,使用GC枕块来缩短运行时间。
然后使用GC/MS分析样品,所述GC/MS具有1μm薄膜厚度的20mDB-5柱,和具备静态顶空功能的MPS-2自动取样器。经由总离子流中的离子引出(就硫醇而言为56,就胺而言为30)分析数据,并且采用面积来对每个样品计算恶臭标准物减少百分比。
表6示出某些挥发性醛分别在40秒和30分钟时对中和基于胺和基于硫的恶臭的功效。
表6
表7示出谐香剂A、B和C分别在40秒和30分钟时的丁胺和丁硫醇减少百分比。
表7
谐香剂 | 在40秒时丁胺减少% | 在30分钟时丁硫醇减少% |
谐香剂A | 76.58 | 25.22 |
谐香剂B | 51.54 | 35.38 |
谐香剂C | 65.34 | 24.98 |
分析性测试-酸催化剂对基于硫的恶臭的功效
使用包含酸催化剂的样品重复上述分析性测试,以测定它们对基于硫的恶臭的功效。具体地讲,将1μL下列每一种对照物和酸催化剂样品的等分试样,一式两份吸移到单独的10mL硅烷化顶空小瓶中:作为对照物的噻吩甲醛;噻吩甲醛与0.04%、0.10%、0.43%、1.02%和2.04%的下列每一种酸催化剂的DPM溶液的50/50混合物:苯酚、3,5-二甲基苯甲酸、辛酸、琥珀酸、新戊酸、甲基巴豆酸和苯甲酸。
图1示出,低蒸气压的酸催化剂提供比对照物好至多3倍的基于硫的恶臭减少度。
分析性测试-挥发性醛和酸催化剂对基于胺和基于硫的恶臭的功效
如表8和9中所示,使用包含挥发性醛(或RA)和酸催化剂的样品制剂重复上述分析性测试。
表8和9示出,具有低达1%的挥发性醛和1.5%的酸催化剂的香料混合物在减少丁胺和丁硫醇上的表现优于具有5%挥发性醛的相同香料混合物。
表8
表9
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲均是指所引用数值和围绕那个数值的功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制,本文中引用的每一个文件,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请,均据此以引用方式全文并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开或受权利要求书保护的任何发明的现有技术的认可,或者对其自身,或者与任何其它的参考文献的任意组合,或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,如果此文献中术语的任何含义或定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以此文献中赋予那个术语的含义或定义为准。
尽管已用特定实施方案举例说明和描述了本发明,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (30)
1.一种衣物洗涤剂组合物,所述组合物包含:
(a)去污表面活性剂,所述去污表面活性剂包含阴离子去污表面活性剂和非离子表面活性剂,其中所述阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比大于1∶1;并且任选地其中所述阴离子去污表面活性剂具有8.0至9.1的亲水性指数(HIC);
(b)表面活性促进聚合物;
(c)0重量%至5重量%的脂肪酸;
(d)硅氧烷抑泡剂;
(e)结构剂;
(f)酶;和
(g)无硼酶稳定剂;
(h)恶臭控制组分,所述组分包含有效量的用于中和恶臭的两种或更多种挥发性醛,其中所述两种或更多种挥发性醛选自由下列组成的组:2-乙氧基苯甲醛、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛、5-甲基糠醛、5-甲基噻吩甲醛、阿道克醛、对甲氧基苯甲醛、苯甲醛、波洁洪醛、肉桂醛、兔耳草醛、癸醛、超级铃兰醛、花腈醛、新洋茉莉醛、月桂醛、女贞醛、新铃兰醛、甜瓜醛、邻甲氧基苯甲醛、松乙醛、铃兰醛、噻吩甲醛、反式-4-癸烯醛、反式,反式-2,4-壬二烯醛、十一醛、以及它们的混合物;
其中在去离子水中以及在25℃的温度下,以mScm-1表示的1g/l浓度的所述组合物的电解强度小于200mScm-1。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述两种或更多种挥发性醛选自由下列组成的组:2-乙氧基苯甲醛、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛、5-甲基糠醛、肉桂醛、超级铃兰醛、花腈醛、邻甲氧基苯甲醛、松乙醛、反式-4-癸烯醛、以及它们的混合物。
3.如权利要求1所述的组合物,其中所述两种或更多种挥发性醛包括超级铃兰醛和邻甲氧基苯甲醛。
4.如权利要求1所述的组合物,其中所述两种或更多种挥发性醛具有约0.001托至约0.100托的蒸气压。
5.如权利要求1所述的组合物,其中所述两种或更多种挥发性醛包含按所述恶臭控制组分的重量计约25%的组I挥发性醛。
6.如权利要求1所述的组合物,其中两种或更多种挥发性醛的所述混合物包含按所述恶臭控制组分的重量计约10%的组II挥发性醛。
7.如权利要求1所述的组合物,其中两种或更多种挥发性醛的所述混合物包含按所述恶臭控制组分的重量计约10%至约30%的组III挥发性醛。
8.如权利要求1所述的组合物,其中两种或更多种挥发性醛的所述混合物包含按所述恶臭控制组分的重量计约35%至约60%的组IV挥发性醛。
9.如权利要求1所述的组合物,其中所述两种或更多种挥发性醛选自由下列组成的组:谐香剂A、谐香剂B、谐香剂C、以及它们的混合物。
10.如权利要求1所述的组合物,其中所述两种或更多种挥发性醛包含按所述恶臭控制组分的重量计约1%至约10%的谐香剂A。
11.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物具有高于约2的pH。
12.如权利要求1所述的组合物,其中所述两种或更多种挥发性醛包含三种或更多种具有约0.001托至约0.100托的蒸气压的挥发性醛。
13.如权利要求1所述的组合物,其中所述两种或更多种挥发性醛以按所述衣物洗涤剂组合物的重量计约0.015%至约1%的量存在。
14.如权利要求1所述的组合物,其中所述恶臭控制组分还包含酸催化剂,所述酸催化剂在25℃下具有约0.01至约13的蒸气压。
15.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物还包含未配合的环糊精。
16.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物还包含水溶性金属盐,所述金属盐选自由下列组成的组:锌盐、铜盐、以及它们的混合物。
17.一种衣物洗涤剂组合物,所述组合物包含:
(a)去污表面活性剂,所述去污表面活性剂包含阴离子去污表面活性剂和非离子表面活性剂,其中所述阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比大于1∶1;
(b)表面活性促进聚合物;
(c)0重量%至10重量%的脂肪酸;
(d)硅氧烷抑泡剂;
(e)结构剂;
(f)酶;和
(g)无硼酶稳定剂;
(h)恶臭控制组分,所述组分包含:
(i)至少一种挥发性醛;和
(ii)酸催化剂,所述酸催化剂在25℃下具有约0.01至约13的蒸气压;
其中在去离子水中以及在25℃的温度下,以mScm-1表示的1g/l浓度的所述组合物的电解强度小于200mScm-1。
18.如权利要求17所述的组合物,其中所述至少一种挥发性醛具有约0.001至约50托的蒸气压。
19.如权利要求17所述的组合物,其中所述至少一种挥发性醛具有约0.001托至约15托的蒸气压。
20.如权利要求17所述的组合物,其中所述至少一种挥发性醛选自由下列组成的组:2-乙氧基苯甲醛、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛、5-甲基糠醛、5-甲基噻吩甲醛、阿道克醛、对甲氧基苯甲醛、苯甲醛、波洁洪醛、肉桂醛、兔耳草醛、癸醛、超级铃兰醛、花腈醛、新洋茉莉醛、月桂醛、女贞醛、新铃兰醛、甜瓜醛、邻甲氧基苯甲醛、松乙醛、铃兰醛、噻吩甲醛、反式-4-癸烯醛、反式,反式-2,4-壬二烯醛、十一醛、以及它们的混合物。
21.如权利要求17所述的组合物,其中所述至少一种挥发性醛选自由下列组成的组:超级铃兰醛、邻甲氧基苯甲醛、以及它们的混合物。
22.如权利要求17所述的组合物,其中所述至少一种挥发性醛以按所述恶臭控制组分的重量计约1%至约10%的量存在。
23.如权利要求17所述的组合物,其中所述至少一种挥发性醛以按所述衣物洗涤剂组合物的重量计约0.015%至约1%的量存在。
24.如权利要求17所述的组合物,其中所述至少一种挥发性醛包含挥发性醛的混合物,所述混合物选自由下列组成的组:谐香剂A、谐香剂B、谐香剂C、以及它们的混合物。
25.如权利要求17所述的组合物,其中所述至少一种挥发性醛以按所述恶臭控制组分的重量计约1%至约5%的量存在,并且所述酸催化剂以按所述恶臭控制组分的重量计约0.4%至约1.5%的量存在。
26.如权利要求17所述的组合物,其中所述酸催化剂以按所述恶臭控制组合物的重量计约0.1%至约0.4%的量存在。
27.如权利要求17所述的组合物,其中所述酸催化剂在25℃下具有约0.01至约2托的蒸气压。
28.如权利要求17所述的组合物,其中所述酸催化剂为羧酸。
29.如权利要求17所述的组合物,其中所述酸催化剂为5-甲基噻吩羧酸。
30.一种洗涤织物的方法,所述方法包括以下步骤:
(a)将如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物施用到所述织物或所述物体上;
(b)将所述组合物保留在所述织物上以产生作用;任选地揉擦所述织物或物体,和/或提供机械搅拌,然后漂洗所述织物。
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---|---|
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---|---|---|---|
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Country Status (10)
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---|---|
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ZA (1) | ZA201203443B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107690474A (zh) * | 2015-06-05 | 2018-02-13 | 宝洁公司 | 致密液体衣物洗涤剂组合物 |
CN107923120A (zh) * | 2015-07-17 | 2018-04-17 | 阿吉莱克斯香料和香水公司 | 用于减少恶臭的组合物及其用途 |
Families Citing this family (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8178078B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-05-15 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compositions containing a solvated active agent suitable for dispensing as a compressed gas aerosol |
US20110150817A1 (en) | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Ricky Ah-Man Woo | Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor control components |
EP2363455A1 (en) | 2010-03-01 | 2011-09-07 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising co-bleach particle and amylase |
US8889612B2 (en) * | 2010-04-19 | 2014-11-18 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition |
CN102234810A (zh) * | 2010-04-20 | 2011-11-09 | 深圳富泰宏精密工业有限公司 | 不锈钢蚀刻后的清洗剂及其使用方法 |
ES2565192T3 (es) * | 2010-04-23 | 2016-04-01 | The Procter & Gamble Company | Método para perfumar |
HUE036404T2 (hu) * | 2010-08-17 | 2018-08-28 | Procter & Gamble | Tartós habzást biztosító eljárás edények kézi mosogatásához |
ES2640964T3 (es) * | 2010-08-27 | 2017-11-07 | Anitox Corporation | Formulación antimicrobiana |
US8653015B2 (en) * | 2011-04-13 | 2014-02-18 | American Sterilizer Company | Environmentally friendly, multi-purpose refluxing cleaner |
EP2768937B1 (de) * | 2011-10-19 | 2016-01-13 | Basf Se | Formulierungen, ihre verwendung als oder zur herstellung von geschirrspülmitteln und ihre herstellung |
MX2014004618A (es) | 2011-10-20 | 2014-05-27 | Anitox Corp | Formulaciones antimicrobianas con acido pelargonico. |
AR092788A1 (es) * | 2012-01-18 | 2015-05-06 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes acidas para lavanderia |
JP6004515B2 (ja) * | 2012-02-20 | 2016-10-12 | 国立研究開発法人海洋研究開発機構 | 酵素の活性測定方法 |
US8859478B2 (en) * | 2012-03-09 | 2014-10-14 | Process Cleaning Solutions Ltd. | Cleaning composition/solutions and use thereof |
US8927474B2 (en) | 2012-03-16 | 2015-01-06 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compressed gas aerosol composition in steel can |
US20130266642A1 (en) * | 2012-04-10 | 2013-10-10 | The Procter & Gamble Company | Malodor reduction compositions |
US9790456B2 (en) * | 2012-12-20 | 2017-10-17 | Ecolab Usa Inc. | Citrate salt bathroom cleaners |
US9534190B2 (en) * | 2012-12-20 | 2017-01-03 | Ecolab Usa Inc. | Citrate salt bathroom cleaners |
US10301576B2 (en) * | 2013-02-28 | 2019-05-28 | Basf Se | Formulations, their use as or for producing dishwashing detergents and their production |
EP3004310B1 (en) | 2013-05-24 | 2021-07-14 | The Procter & Gamble Company | Low ph detergent composition |
CN105283530A (zh) | 2013-05-24 | 2016-01-27 | 宝洁公司 | 浓缩型表面活性剂组合物 |
CA2910953C (en) | 2013-05-24 | 2018-06-26 | The Procter & Gamble Company | Low ph detergent composition comprising nonionic surfactants |
WO2014200050A1 (ja) * | 2013-06-12 | 2014-12-18 | ライオン株式会社 | 洗浄剤組成物 |
US9309485B2 (en) * | 2013-06-26 | 2016-04-12 | Ecolab USA, Inc. | Use of nonionics as rheology modifiers in liquid cleaning solutions |
KR102115548B1 (ko) * | 2013-12-16 | 2020-05-26 | 삼성전자주식회사 | 유기물 세정 조성물 및 이를 이용하는 반도체 장치의 제조 방법 |
US9234164B2 (en) * | 2014-02-11 | 2016-01-12 | Gregory E Robinson | Graffiti remover comprising a solvent mixture of propylene carbonate and soy methyl ester |
US20150252310A1 (en) | 2014-03-07 | 2015-09-10 | Ecolab Usa Inc. | Alkyl amides for enhanced food soil removal and asphalt dissolution |
EP3149143A1 (en) * | 2014-05-28 | 2017-04-05 | Novozymes A/S | Use of polypeptide |
US9957469B2 (en) | 2014-07-14 | 2018-05-01 | Versum Materials Us, Llc | Copper corrosion inhibition system |
JP6521507B2 (ja) * | 2014-12-29 | 2019-05-29 | ライオン株式会社 | 繊維製品用の液体洗浄剤 |
US20180265808A1 (en) * | 2015-01-21 | 2018-09-20 | Basf Se | Cleaning composition and method of forming the same |
US10549888B2 (en) * | 2015-07-08 | 2020-02-04 | The Glad Products Company | Thermoplastic films and bags with enhanced odor control and methods of making the same |
US10358625B2 (en) | 2015-07-17 | 2019-07-23 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Non-corrosive cleaning composition |
EP3325022B1 (en) * | 2015-07-20 | 2021-06-30 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Water-based fragrance composition, fragrance delivery device, and method of providing a long-lasting scent |
US10836980B2 (en) | 2015-12-07 | 2020-11-17 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Acidic hard surface cleaner with glycine betaine amide |
US11339353B2 (en) | 2015-12-07 | 2022-05-24 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Acidic hard surface cleaner with glycine betaine ester |
FR3047488B1 (fr) | 2016-02-05 | 2020-02-28 | Laboratoires Anios | Compositions detergentes pour le nettoyage dans l'industrie cosmetique et pharmaceutique. |
AU2017228378B2 (en) | 2016-03-04 | 2021-08-05 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Multi-purpose floor finish composition |
WO2017171110A1 (ko) | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 주식회사 엘지생활건강 | 아민류를 함유한 제형에서 이취 마스킹이 가능한 향료 조성물 |
AU2017267050B2 (en) * | 2016-05-17 | 2020-03-05 | Unilever Global Ip Limited | Liquid laundry detergent compositions |
BR112018073598B1 (pt) * | 2016-05-17 | 2022-09-27 | Unilever Ip Holdings B.V | Composição líquida para lavagem de roupas e uso de uma composição líquida detergente para lavagem de roupas |
CN106520396A (zh) * | 2016-10-29 | 2017-03-22 | 袁春华 | 一种强力去污柚子油磨砂清洁剂的制备方法 |
US11925733B2 (en) | 2016-11-21 | 2024-03-12 | Bell Flavors & Fragrances, Inc. | Malodor counteractant composition and methods |
JP7001344B2 (ja) | 2016-12-28 | 2022-01-19 | 小林製薬株式会社 | 芳香剤組成物 |
EP3399012A1 (en) * | 2017-05-05 | 2018-11-07 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions with improved rheology |
EP3399013B1 (en) | 2017-05-05 | 2022-08-03 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions with improved grease removal |
US11938242B2 (en) | 2017-11-03 | 2024-03-26 | The Procter & Gamble Plaza | Apparatus and method for reducing malodor on surfaces |
EP3561033A1 (en) * | 2018-04-27 | 2019-10-30 | The Procter & Gamble Company | Acidic hard surface cleaners comprising alkylpyrrolidones |
EP3569681A1 (en) | 2018-05-15 | 2019-11-20 | The Procter & Gamble Company | Improved prevention of water marks and splash marks |
EP3569683B1 (en) | 2018-05-15 | 2020-10-14 | The Procter & Gamble Company | Liquid acidic hard surface cleaning compositions providing improved maintenance of surface shine, and prevention of water marks and splash marks |
US11008536B2 (en) * | 2019-03-13 | 2021-05-18 | American Sterilizer Company | Liquid product for stainless-steel corrosion remediation |
CA3057217A1 (en) * | 2019-10-02 | 2021-04-02 | Fluid Energy Group Ltd. | Composition useful in metal sulfide scale removal |
CN111393553B (zh) * | 2019-11-27 | 2021-12-17 | 浙江工业大学 | 一种有机低聚物的制备方法和含有该有机低聚物的有机复合热稳定剂及其应用 |
WO2021223222A1 (en) * | 2020-05-08 | 2021-11-11 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent composition |
US11667871B2 (en) * | 2020-09-18 | 2023-06-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Use of alkyl dialkylamine oxide and surfactant blend to increase mildness of unit dose or liquid laundry detergent |
EP4257663A1 (en) * | 2022-04-05 | 2023-10-11 | The Procter & Gamble Company | Food contact surface sanitizing liquid |
WO2024126317A1 (en) | 2022-12-12 | 2024-06-20 | Clariant International Ltd | Liquid laundry detergent compositions containing cucurbiturils |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1253583A (zh) * | 1997-03-07 | 2000-05-17 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有金属漂白催化剂和漂白活化剂和/或有机过羧酸的漂白组合物 |
CN1394231A (zh) * | 2000-01-12 | 2003-01-29 | 宝洁公司 | 香精原组合物 |
WO2005063957A2 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-14 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising surfactant boosting polymers |
CN1856567A (zh) * | 2003-08-01 | 2006-11-01 | 宝洁公司 | 具有可见珠状物的含水液体衣物洗涤剂组合物 |
US20080194454A1 (en) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | George Kavin Morgan | Perfume systems |
Family Cites Families (112)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2702279A (en) | 1955-02-15 | Detergent compositions having | ||
US2082275A (en) | 1934-04-26 | 1937-06-01 | Gen Aniline Works Inc | Substituted betaines |
US2255082A (en) | 1938-01-17 | 1941-09-09 | Gen Aniline & Film Corp | Capillary active compounds and process of preparing them |
DE735096C (de) | 1940-12-09 | 1943-05-06 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeuren |
US2438091A (en) | 1943-09-06 | 1948-03-16 | American Cyanamid Co | Aspartic acid esters and their preparation |
US2528378A (en) | 1947-09-20 | 1950-10-31 | John J Mccabe Jr | Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same |
US2503280A (en) | 1947-10-24 | 1950-04-11 | Du Pont | Azo catalysts in preparation of sulfonic acids |
US2507088A (en) | 1948-01-08 | 1950-05-09 | Du Pont | Sulfoxidation process |
US2658072A (en) | 1951-05-17 | 1953-11-03 | Monsanto Chemicals | Process of preparing amine sulfonates and products obtained thereof |
FR1247957A (fr) | 1958-09-28 | 1960-12-09 | Ajinomoto Kk | Procédé de séparation continue d'aminoacides racémiques |
US3372188A (en) | 1965-03-12 | 1968-03-05 | Union Oil Co | Sulfoxidation process in the presence of sulfur trioxide |
GB1082179A (en) | 1965-07-19 | 1967-09-06 | Citrique Belge Nv | Unsaturated carboxylic salt materials and derivatives thereof |
US3812044A (en) | 1970-12-28 | 1974-05-21 | Procter & Gamble | Detergent composition containing a polyfunctionally-substituted aromatic acid sequestering agent |
CA995092A (en) | 1972-07-03 | 1976-08-17 | Rodney M. Wise | Sulfated alkyl ethoxylate-containing detergent composition |
US3929678A (en) | 1974-08-01 | 1975-12-30 | Procter & Gamble | Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance |
US4228044A (en) | 1978-06-26 | 1980-10-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal and antiredeposition performance |
JPS60136506A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-20 | Takasago Corp | 脱臭・消臭剤 |
US4663071A (en) | 1986-01-30 | 1987-05-05 | The Procter & Gamble Company | Ether carboxylate detergent builders and process for their preparation |
GB8618635D0 (en) | 1986-07-30 | 1986-09-10 | Unilever Plc | Detergent composition |
US4954292A (en) | 1986-10-01 | 1990-09-04 | Lever Brothers Co. | Detergent composition containing PVP and process of using same |
JPS6392698A (ja) * | 1986-10-08 | 1988-04-23 | 花王株式会社 | 台所用洗浄剤組成物 |
US4704233A (en) | 1986-11-10 | 1987-11-03 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid |
US6033679A (en) * | 1998-04-27 | 2000-03-07 | The Procter & Gamble Company | Uncomplexed cyclodextrin compositions for odor control |
US5942217A (en) * | 1997-06-09 | 1999-08-24 | The Procter & Gamble Company | Uncomplexed cyclodextrin compositions for odor control |
DD272608A1 (de) | 1988-05-30 | 1989-10-18 | Akad Wissenschaften Ddr | Querstromfiltermodul |
US5795566A (en) | 1989-05-29 | 1998-08-18 | Robertet S.A. | Deodorant compositions containing at least two aldehydes and the deodorant products containing them |
US5321074A (en) | 1993-07-26 | 1994-06-14 | Eastman Chemical Company | Process for preparing hydrolytically stable poly (ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate) polymers |
WO1995015186A1 (en) | 1993-11-30 | 1995-06-08 | Quest International B.V. | Anti-smoke perfumes and compositions |
CN1072967C (zh) | 1994-08-12 | 2001-10-17 | 普罗格特-甘布尔公司 | 未配位环糊精溶液、制成品及其使用方法 |
US5670475A (en) | 1994-08-12 | 1997-09-23 | The Procter & Gamble Company | Composition for reducing malodor impression of inanimate surfaces |
EP0783034B1 (en) | 1995-12-22 | 2010-08-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Chelating agent and detergent comprising the same |
PH11997056158B1 (en) | 1996-04-16 | 2001-10-15 | Procter & Gamble | Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants |
EG21623A (en) | 1996-04-16 | 2001-12-31 | Procter & Gamble | Mid-chain branced surfactants |
EG22088A (en) | 1996-04-16 | 2002-07-31 | Procter & Gamble | Alkoxylated sulfates |
ATE286961T1 (de) | 1997-02-14 | 2005-01-15 | Procter & Gamble | Flüssige reinigungsmittelzusammensetzungen für harte oberflächen |
US5955093A (en) * | 1997-06-09 | 1999-09-21 | The Procter & Gamble Company | Uncomplexed cyclodextrin compositions for odor control |
CA2293570A1 (en) * | 1997-06-09 | 1998-12-17 | Anthony James Burns | Improved uncomplexed cyclodextrin compositions for odor control |
DE69814641T2 (de) | 1997-07-21 | 2004-03-25 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Verbessertes alkylarylsulfonattensid |
WO1999005084A1 (en) | 1997-07-21 | 1999-02-04 | The Procter & Gamble Company | Process for making alkylbenzenesulfonate surfactants from alcohols and products thereof |
AU8124498A (en) | 1997-07-21 | 1999-02-16 | Procter & Gamble Company, The | Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof |
TR200000796T2 (tr) | 1997-07-21 | 2000-07-21 | The Procter & Gamble Company | Kristalinitesi kesintiye uğramış yüzey aktif madde karışımları içeren deterjan kompozisyonları |
CA2297648C (en) | 1997-07-21 | 2004-11-23 | The Procter & Gamble Company | Improved processes for making alkylbenzenesulfonate surfactants and products thereof |
PH11998001775B1 (en) | 1997-07-21 | 2004-02-11 | Procter & Gamble | Improved alkyl aryl sulfonate surfactants |
CA2298618C (en) | 1997-08-08 | 2007-04-03 | The Procter & Gamble Company | Improved processes for making surfactants via adsorptive separation and products thereof |
US6362147B1 (en) * | 1997-08-29 | 2002-03-26 | The Procter & Gamble Company | Thickened liquid dishwashing detergent compositions containing organic diamines |
AU4905697A (en) * | 1997-10-10 | 1999-05-03 | Procter & Gamble Company, The | A detergent composition |
WO1999019445A1 (en) * | 1997-10-10 | 1999-04-22 | The Procter & Gamble Company | Mid-chain branched surfactants with cellulose derivatives |
DE69829841T2 (de) * | 1998-05-15 | 2006-03-02 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Flüssige, saure Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen |
EP0971025A1 (en) | 1998-07-10 | 2000-01-12 | The Procter & Gamble Company | Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient |
US6511948B1 (en) * | 1998-07-10 | 2003-01-28 | The Procter & Gamble Company | Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient |
AU763324B2 (en) | 1998-10-20 | 2003-07-17 | Procter & Gamble Company, The | Laundry detergents comprising modified alkylbenzene sulfonates |
JP2002527605A (ja) | 1998-10-20 | 2002-08-27 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 改良アルキルベンゼンスルホネートを含有した洗濯洗剤 |
GB2346900A (en) | 1999-02-18 | 2000-08-23 | Reckitt & Colman Inc | Deodorizing compositions for fibrous substrates |
JP2002539322A (ja) * | 1999-03-15 | 2002-11-19 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | アミンの悪臭を隠蔽する香料組成物及び方法 |
US6979667B1 (en) | 1999-03-15 | 2005-12-27 | The Procter & Gamble Company | Perfume compositions and methods to mask amine malodors |
US6903064B1 (en) * | 1999-05-26 | 2005-06-07 | Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising polymeric suds volume and suds duration enhancers |
US6740713B1 (en) * | 1999-07-08 | 2004-05-25 | Procter & Gamble Company | Process for producing particles of amine reaction products |
US6972276B1 (en) * | 1999-07-09 | 2005-12-06 | Procter & Gamble Company | Process for making amine compounds |
FR2796390B1 (fr) | 1999-07-15 | 2001-10-26 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'un polymere amphotere pour traiter une surface dure |
FR2796392B1 (fr) | 1999-07-15 | 2003-09-19 | Rhodia Chimie Sa | Composition nettoyante comprenant un polymere hydrosoluble ou hydrodispersable |
EP1230336A1 (en) * | 1999-09-30 | 2002-08-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions with perfume complexes to mask malodors |
EP1111034A1 (en) * | 1999-12-22 | 2001-06-27 | The Procter & Gamble Company | Laundry and cleaning and/or fabric care compositions |
US20040018955A1 (en) * | 2000-01-12 | 2004-01-29 | Jean Wevers | Pro-perfume composition |
US6890894B2 (en) * | 2000-02-22 | 2005-05-10 | The Procter & Gamble Company | Fatty acids, soaps surfactant systems, and consumer products based thereon |
US7799966B2 (en) | 2000-04-14 | 2010-09-21 | Playtex Products, Inc. | Fibrous absorbent articles having malodor counteractant ability and method of making same |
US6753305B2 (en) * | 2000-04-14 | 2004-06-22 | The Procter & Gamble Company | Process for disinfecting a hard-surface with a composition comprising cinnamon oil and/or an active thereof |
DE60134760D1 (de) | 2000-10-27 | 2008-08-21 | Procter & Gamble | Stabilisierte flüssige zusammensetzungen |
US20020169091A1 (en) | 2001-02-14 | 2002-11-14 | Clare Jonathan Richard | Automatic dishwashing compositions comprising blooming perfume and base masking ingredients |
JP4772274B2 (ja) | 2001-04-16 | 2011-09-14 | ディバーシー・インコーポレーテッド | 無生物材料の臭気を減少させる液体組成物および方法 |
US20030073607A1 (en) | 2001-05-11 | 2003-04-17 | The Procter & Gamble Company | Pro-perfume compositions |
US20030134772A1 (en) * | 2001-10-19 | 2003-07-17 | Dykstra Robert Richard | Benefit agent delivery systems |
US20030158079A1 (en) * | 2001-10-19 | 2003-08-21 | The Procter & Gamble Company | Controlled benefit agent delivery system |
US20040144406A1 (en) * | 2003-01-16 | 2004-07-29 | Aram Garabedian | Dry aerosol carpet cleaning process |
FR2851572B1 (fr) | 2003-02-20 | 2007-04-06 | Rhodia Chimie Sa | Composition nettoyante ou rincante pour surfaces dures |
US20040223943A1 (en) | 2003-05-05 | 2004-11-11 | The Procter & Gamble Company | Air freshener |
US7998403B2 (en) * | 2003-05-05 | 2011-08-16 | The Proctor & Gamble Company | Method of freshening air |
US20050155628A1 (en) * | 2004-01-16 | 2005-07-21 | Andrew Kilkenny | Cleaning composition for disposable cleaning head |
US7393521B2 (en) * | 2004-02-18 | 2008-07-01 | Bionutratech, Inc. | In situ remediation of waste in farm animal bedding substrates |
US7135449B2 (en) * | 2004-02-20 | 2006-11-14 | Milliken & Company | Composition for removal of odors and contaminants from textiles and method |
EP1580258B1 (en) | 2004-03-25 | 2009-09-23 | The Procter & Gamble Company | Liquid acidic hard surface cleaning composition |
CA2560587C (en) * | 2004-04-16 | 2011-09-13 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent compositions with silicone blends as fabric care agents |
US20050245424A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Naymesh Patel | High fragrance cleaners |
US7378382B2 (en) * | 2004-05-05 | 2008-05-27 | The Clorox Company | Rheologically stabilized silicone dispersions comprising a polydimethylsiloxane mixture |
JP2006020526A (ja) * | 2004-07-06 | 2006-01-26 | Kiyomitsu Kawasaki | コーヒーフレーバー組成物および該フレーバー組成物を含有する飲食品類 |
WO2006014740A1 (en) | 2004-07-21 | 2006-02-09 | Magna International Inc. | Assembly aid for running boards |
US20060128585A1 (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-15 | Martha Adair | Antimicrobial composition for cleaning substrate |
JP2006176675A (ja) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Riken Koryo Kogyo Kk | 洗浄剤用消臭性配合剤及び洗浄剤組成物 |
US20060165740A1 (en) * | 2005-01-24 | 2006-07-27 | Goldschmidt Chemical Corporation | Perfume delivery system |
WO2006131690A1 (en) * | 2005-06-07 | 2006-12-14 | Reckitt Benckiser Inc | Acidic hard surface cleaning compositions |
DE102005043188A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-22 | Henkel Kgaa | Verbrauchsprodukte mit wechselnden Geruchsbildern |
EP1942861A2 (en) * | 2005-11-01 | 2008-07-16 | The Procter and Gamble Company | Multi-phase personal care composition comprising a stabilizing perfume composition |
GB0603914D0 (en) | 2006-02-28 | 2006-04-05 | Reckitt Benckiser Uk Ltd | Improvement in or relating to compositions |
CN101448925B (zh) | 2006-05-22 | 2011-09-28 | 宝洁公司 | 用于改善油脂清洁的液体洗涤剂组合物 |
US8143209B2 (en) | 2006-05-31 | 2012-03-27 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions with amphiphilic graft polymers based on polyalkylene oxides and vinyl esters |
WO2007149806A1 (en) * | 2006-06-19 | 2007-12-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions with low polydispersity polyacrylic acid based polymers |
ATE498414T1 (de) | 2006-08-09 | 2011-03-15 | Procter & Gamble | Absorbierende artikel mit einem verbesserten geruchskontrollesystem |
US20080045426A1 (en) | 2006-08-17 | 2008-02-21 | George Kavin Morgan | Dryer-added fabric care articles imparting malodor absorption benefits |
AU2007330593B2 (en) * | 2006-12-06 | 2012-09-06 | Reckitt Benckiser Llc | Aqueous highly acidic hard surface cleaning compositions |
EP2111444B1 (en) * | 2007-02-15 | 2018-05-16 | The Procter and Gamble Company | Benefit agent delivery compositions |
DE102007022069A1 (de) * | 2007-05-08 | 2008-11-13 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfärbungsinhibition von Wasch- und Reinigungsmitteln und/oder kosmetischen Mitteln |
WO2008155683A1 (en) | 2007-06-18 | 2008-12-24 | Firmenich Sa | Malodor counteracting compositions and method for their use |
EP2031048B2 (en) | 2007-08-31 | 2019-05-01 | The Procter and Gamble Company | Liquid acidic hard surface cleaning composition |
EP2100947A1 (en) * | 2008-03-14 | 2009-09-16 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
CN102224233A (zh) | 2008-09-25 | 2011-10-19 | 荷兰联合利华有限公司 | 液体洗涤剂 |
WO2010039574A1 (en) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid hard surface cleaning composition |
WO2010053891A1 (en) * | 2008-11-04 | 2010-05-14 | The Procter & Gamble Company | Malodor control system |
ES2560869T3 (es) | 2008-12-23 | 2016-02-23 | The Procter & Gamble Company | Composición limpiadora de superficies duras ácida líquida |
US20110305659A1 (en) * | 2009-09-18 | 2011-12-15 | Ricky Ah-Man Woo | Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor control components |
US20110150817A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Ricky Ah-Man Woo | Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor control components |
US8357359B2 (en) | 2009-12-17 | 2013-01-22 | The Procter & Gamble Company | Malodor control composition having an acid catalyst and methods thereof |
US20110150814A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Ricky Ah-Man Woo | Malodor control composition having a mixture of volatile aldehydes and methods thereof |
US20110150816A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Ricky Ah-Man Woo | Method of neutralizing malodors |
-
2010
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- 2010-12-16 MX MX2012007022A patent/MX2012007022A/es not_active Application Discontinuation
-
2012
- 2012-05-11 ZA ZA2012/03443A patent/ZA201203443B/en unknown
-
2013
- 2013-05-09 US US13/890,503 patent/US9055849B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-12-05 US US14/097,288 patent/US9226641B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1253583A (zh) * | 1997-03-07 | 2000-05-17 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有金属漂白催化剂和漂白活化剂和/或有机过羧酸的漂白组合物 |
CN1394231A (zh) * | 2000-01-12 | 2003-01-29 | 宝洁公司 | 香精原组合物 |
CN1856567A (zh) * | 2003-08-01 | 2006-11-01 | 宝洁公司 | 具有可见珠状物的含水液体衣物洗涤剂组合物 |
WO2005063957A2 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-14 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising surfactant boosting polymers |
US20080194454A1 (en) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | George Kavin Morgan | Perfume systems |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107690474A (zh) * | 2015-06-05 | 2018-02-13 | 宝洁公司 | 致密液体衣物洗涤剂组合物 |
CN107923120A (zh) * | 2015-07-17 | 2018-04-17 | 阿吉莱克斯香料和香水公司 | 用于减少恶臭的组合物及其用途 |
Also Published As
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