CN101448925B

CN101448925B - 用于改善油脂清洁的液体洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN101448925B
Application number: CN2007800186901A
Authority: CN
Inventors: S·P·G·库尔曼斯; D·贝克; A·L·卡萨多-多明克斯; C·比特纳; A·M·米斯克
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2006-05-22
Filing date: 2007-05-21
Publication date: 2011-09-28
Anticipated expiration: 2027-05-21
Also published as: WO2007135645A3; MX2008014924A; PL2021452T3; RU2440409C2; JP2013253258A; CN101448925A; EP2021452A2; TR201807737T4; ES2671369T3; CA2652799C; CA2652799A1; WO2007135645A2; RU2008142867A; JP5628982B2; US20070275868A1; EP2021452B1; JP2009537692A

Abstract

本发明公开了一种液体洗涤剂组合物，所述组合物含有烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物和烷基或羟烷基硫酸盐或磺酸盐表面活性剂以提供改善的对于盘碟表面的油脂清洁。

Description

用于改善油脂清洁的液体洗涤剂组合物

发明领域

本发明涉及一种液体洗涤剂组合物，所述组合物包含烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物、氧化胺和硫酸盐或磺酸盐表面活性剂以提供改善的对于盘碟表面的油脂清洁。

发明背景

使用液体洗涤剂来清洁油脂对于消费者而言是一项持续的问题。将液体洗涤剂用作轻垢液体盘碟洗涤剂组合物的消费者往往是在清洁了易于清洁的物品如玻璃制品和扁平餐具之后，才在他们洗涤过程的最后阶段洗涤油腻且难于清洁的物品。

轻垢液体盘碟洗涤剂组合物需要高度的起泡特征，同时可提供油脂清洁。已令人惊奇地发现，本发明提供改善的油脂清洁效果，同时保持了液体盘碟洗涤剂组合物中可接受水平的这种清洁和起泡特征的总量。

发明概述

本专利申请涉及一种液体洗涤剂组合物，所述组合物包含：(a)按所述组合物的重量计约0.1％至约10％的烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物，所述聚合物包含具有约400至约10000重均分子量的聚乙烯亚胺主链，并且所述烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物还包含：(1)通过具有每个改性平均约1至约30个烷氧基部分的聚亚烷氧基链，每个氮原子的一个或两个烷氧基化改性，其中所述烷氧基化改性的末端烷氧基部分被氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端；(2)一个C₁-C₄烷基部分的取代，和通过具有每个改性平均约1至约40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链，每个氮原子的一个或两个烷氧基化改性，其中所述末端烷氧基部分被氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端；或(3)它们的组合；和b)按所述组合物的重量计约5％至约40％的硫酸盐或磺酸盐表面活性剂。

在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。

发明详述

本发明的液体洗涤剂组合物令人惊奇地提供改善的油脂清洁，同时保持了液体盘碟洗涤剂组合物中可接受水平的此类清洁和起泡特征总量。

如本文所用，术语“油脂”是指这样的物质，该物质包含至少一部分(即按所述油脂的重量计至少0.5％重量)的饱和的和不饱和的脂肪和油，优选衍生自动物源如牛和/或鸡的油和脂肪。

如本文所用，术语“起泡特征”是指在整个洗涤过程中由于使用本发明组合物的液体洗涤剂组合物而起泡的量(高度的或低度的)和起泡的持久性(持续的或防止起泡)。液体盘碟洗涤剂组合物需要高度起泡和持续的泡沫。当消费者使用高度起泡作为洗涤剂组合物的性能指示时，这对于液体盘碟洗涤剂组合物是尤其重要的。此外，液体盘碟洗涤剂组合物的消费者也使用起泡特征来作为洗涤溶液还包含活性洗涤剂成分的指示。当起泡减少时，消费者通常会更新洗涤溶液。因此，低度起泡的液体盘碟洗涤剂组合物制剂由于低的起泡量将趋于被消费者不必要地频繁更换。

如本文所用，“盘碟”是指由陶瓷、瓷料、金属、玻璃、塑料(聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)和木材制成的诸如盘碟、玻璃、罐、平底锅、烤碟和扁平餐具的表面。

如本文所用，术语“轻垢液体盘碟洗涤剂组合物”是指用于人工(即，用手)洗涤盘碟的那些组合物。这些组合物实际上通常是高度起泡的或高泡沫的。

如同本文所明确表示，当表示为“X至Y”或“约X至约Y”形式时，本文所合并和包括的是全部范围的数字。应当理解，在整个说明书中给出的每一限定值将包括所有下限或上限，视具体情况而定，如同该下限或上限在本文中也被明确写明。在整个说明书中给出的每一范围将包括包含在该较宽范围内的所有较窄范围，即如同该较窄范围在本文也被明确写明。

除非另外指明，重量百分比是指液体洗涤剂组合物的重量百分比。除非另外指明，所有的温度均为摄氏度。

烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物

本发明的组合物按所述组合物的重量计可包含约0.01％重量至约2％重量，优选约0.1％重量至约1.5％重量，更优选约0.2％至约1.5％的烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物。

本组合物的烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物含有具有400至约10000重均分子量，优选约400至约7000重均分子量，或者约3000至约7000重均分子量的聚乙烯亚胺主链。

聚乙烯亚胺主链的烷氧基化作用包括：(1)每个氮原子进行一次或两次烷氧基化改性，取决于改性是发生在聚乙烯亚胺主链中的内部氮原子上还是末端氮原子上，所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有约1至约40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链替换掉氢原子，其中烷氧基化改性的末端烷氧基部分用氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端；(2)每个氮原子取代上一个C₁-C₄烷基部分和进行一次或两次烷氧基化改性，取决于取代是发生在聚乙烯亚胺主链中的内部氮原子上还是末端氮原子上，所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有约1至约40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链替换掉氢原子，其中末端烷氧基部分用氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端；或(3)它们的组合。

例如但不限于，下文展示了对聚乙烯亚胺主链中末端氮原子的可能改性，其中R代表乙烯间隔体，并且E代表C₁-C₄烷基部分，而X^-代表适宜的水溶性抗衡离子。

或

同样，例如但不限于，下文展示了对聚乙烯亚胺主链中内部氮原子的可能改性，其中R代表乙烯间隔体，并且E代表C₁-C₄烷基部分，而X^-代表适宜的水溶性抗衡离子。

或

聚乙烯亚胺主链的烷氧基化改性包括具有平均约1至约30个烷氧基部分，优选约5至约20个烷氧基部分的聚亚烷氧基链对氢原子的取代。所述烷氧基部分选自乙氧基(EO)、1，2-丙氧基(1，2-PO)、1，3-丙氧基(1，3-PO)、丁氧基(BO)、以及它们的组合。优选地，聚亚烷氧基链选自乙氧基部分和乙氧基/丙氧基嵌段部分。更优选地，聚亚烷氧基链为平均乙氧基化度为约5至约15的乙氧基部分，并且聚亚烷氧基链为具有约5至约15的平均乙氧基化度和约1至约16的丙氧基化度的乙氧基/丙氧基嵌段部分。最优选地，聚亚烷氧基链为乙氧基/丙氧基嵌段部分，其中丙氧基部分嵌段为末端烷氧基部分嵌段。

改性可导致聚乙烯亚胺主链氮原子的永久季铵化。永久季铵化度占聚乙烯亚胺主链氮原子的0％至约30％。优选的是小于30％的聚乙烯亚胺主链氮原子被永久季铵化。

优选的改性的聚乙烯亚胺具有式(I)的一般结构：

式(I)

其中聚乙烯亚胺主链具有600或5000的重均分子量，式(I)的n平均为5至10，并且式(I)的R选自氢、C₁-C₄烷基以及它们的混合物。

另一种优选的聚乙烯亚胺具有式(II)的一般结构：

式(II)

其中聚乙烯亚胺主链具有600或5000的重均分子量，式(II)的n平均为10，式(II)的m平均为7，并且式(II)的R选自氢、C₁-C₄烷基以及它们的混合物。式(II)的永久季铵化度为聚乙烯亚胺主链氮原子的0％至约22％。

例如，这些多胺可在催化剂，如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等等的存在下，通过聚合乙撑亚胺来制备。

实施例1

聚乙烯亚胺(主链分子量5000)，下文中的PEI 5000，每个聚乙烯亚胺主链的氮(NH)带有7个乙氧基部分(EO)。

a)用1个EO/NH处理PEI 5000

在一个2L的反应器中将900g 50％重量的PEI 5000(主链分子量5000)的水溶液加热至80℃，并用氮气置换三次(直至获得500kPa(5巴)的压力)。将温度升至90℃，并加入461g环氧乙烷，直至压力上升到500kPa(5巴)。2小时后，在80℃下通过用氮置换或在80℃下50kPa(500毫巴)真空下移除挥发性的组分。收集1345g的68％水溶液，其包含带有1个EO/NH的PEI 5000。

b)在溶剂存在下的烷氧基化作用

在一个21的反应器中用31g氢氧化钾40％水溶液和300g二甲苯处理得自步骤(a)的362g的68.5％水溶液，并且用氮气置换三次(直至获得500kPa(5巴)的压力)。在4小时的时间段内，在170℃下，移除水(归因于溶剂的作用)。在120℃下加入753g环氧乙烷，直至获得300kPa(3巴)的压力。在120℃下搅拌3小时。从化合物中移除溶剂并在120℃下用水蒸汽汽提3小时。收集1000g的明亮的带褐色的粘稠液体(胺：2.5448mmol KOH/g；在水中1％ig的pH值为11.2)，其为所需的产品(PEI 5000-7个EO/NH)。

实施例2

聚乙烯亚胺(主链分子量5000)，下文中的PEI 5000，每个聚乙烯亚胺主链的氮(NH)带有10个(EO)和7个丙氧基部分(PO)

a)如实施例1所述，用1个EO/NH处理PEI 5000

b)烷氧基化作用

在一个21的反应器中用13.9g氢氧化钾40％水溶液处理得自步骤(a)的163g 68.4％的水溶液，加热至70℃，并且用氮气置换三次(直至获得500kPa(5巴)的压力)。在120℃和1kPa(10毫巴)真空下，在4小时的时间段内移除水。在120℃下加入506g环氧乙烷，直到获得800kPa(8巴)的压力。在120℃下搅拌4小时。在120℃下用氮气置换。在120℃下加入519g环氧丙烷，直到获得800kPa(8巴)的压力。在102℃下搅拌4小时。在80℃下通过用氮置换或在80℃下50kPa(500毫巴)真空下移除挥发性的组分。收集1178g的明亮的带褐色的粘稠液体(胺滴定：0.9276mmol KOH/g；在水中1％ig的pH值为10.67)，其为所需的产品(PEI 5000-10个EO/NH-7个PO/NH)。

或

可供选择的b)在溶剂存在下的烷氧基化作用

在一个21的反应器中用11.8g氢氧化钾40％水溶液和300g二甲苯处理得自(a)的137g的68.7％水溶液，并且用氮气置换三次(直至压力为500kPa(5巴))。在接下来的4个小时内，移除存在的水，同时保持温度为170℃(归因于溶剂的作用)。在120℃下加入428g的环氧乙烷，直至获得300kPa(3巴)的压力并且在120℃下搅拌2小时。在120℃下用氮气置换。在120℃下加入439g环氧丙烷，直至获得300kPa(3巴)的压力。在120℃下搅拌3小时。从化合物中移除溶剂并在120℃下用水蒸汽汽提3小时。收集956g的明亮的带褐色的粘稠液体(胺滴定：0.9672mmol KOH/g；在水中1％ig的pH值为10.69)，其为所需的产品(PEI 5000-10个EO/NH-7个PO/NH)。

实施例3

聚乙烯亚胺(主链分子量5000)，下文中的PEI 5000，每个聚乙烯亚胺主链的氮(NH)带有10个乙氧基部分(EO)和7个丙氧基部分(PO)，具有22％的季铵化。

如实施例2所示制备PEI 5000 EO10 PO7。

a)季铵化

将300g的PEI 5000-10个EO/NH-7个PO/NH(实施例2)在氮气气氛下加热至60℃。接下来滴加7.3g的硫酸二甲酯。将温度升至70℃，并将混合物搅拌3小时。胺还原的滴定(从0.9672mmol/g至0.7514mmol/g)显示22％的N的季铵化。收集307g带褐色的粘稠液体，其为PEI 5000-(10个EO-7个PO)/NH-22％季铵化。

实施例4

聚乙烯亚胺(主链分子量600)，下文中的PEI600，每个聚乙烯亚胺主链的氮(NH)带有10个乙氧基部分(EO)和7个丙氧基部分(PO)。

a)用1个EO/NH处理PEI 600

在一个21的反应器中将516g的聚乙烯亚胺600(分子量600g/mol)和10.3g水用氮气置换三次(直至压力为5巴)，并加热至90℃。在90℃下，加入528g环氧乙烷。在90℃下搅拌1小时后，收集1050g的液体。通过用氮置换或在90℃下10毫巴真空移除挥发性的组分。所述液体包含带有1个EO/NH的PEI 600。

b)烷氧基化作用

在一个21的反应器中将得自a)的86g液体用10.8g KOH40％的水溶液处理，加热至80℃，并用氮气置换三次(直至压力为5巴)。在2.5小时内，120℃和10毫巴下，移除水。接下来反应器用氮气冲洗，并且在120℃下加入384g环氧乙烷，并随后在该温度下搅拌2小时。接着，在120℃下加入393g环氧丙烷，并在该温度下搅拌2小时。通过用氮置换或在80℃下500毫巴真空移除挥发性的组分。收集865g的明亮的带褐色的粘稠液体(胺滴定：1.0137mmol/g；在水中1％ig的pH值为11.15)，其为所需的产品(PEI 600-10个EO/NH-7个PO/NH)。

含水液体载体

本文的液体洗涤剂组合物还包含约30％至80％的含水液体载体，其它基本的和任选的组合物组分被溶解、分散或悬浮于所述含水液体载体中。更优选地，所述含水液体载体在本文组合物中的含量为约45％至约70％，更优选约45％至约65％。

含水液体载体的一个优选组分是水。然而，含水液体载体可包含其它在室温(20℃至25℃)下为液体或可溶于液体载体中的物质，并且所述物质除了具有惰性填充剂功用以外，还具有某些其它功用。上述物质可包括例如水溶助长剂和溶剂，下文将更详细地讨论。根据本发明液体洗涤剂组合物使用的地理位置不同，在含水液体载体中的水可具有约2gpg至30gpg的硬度级别(“gpg”是本领域技术人员熟知的水硬度的量度，并且其代表“格令每加仑”)。

所述组合物的pH

所述液体洗涤剂组合物可具有任何适宜的pH。优选地，将所述组合物的pH调节为4至14。更优选地，所述组合物具有6至13，最优选6至10的pH。可使用本领域已知的pH调节成分来调节组合物的pH。

所述组合物的稠度

本发明的液体洗涤剂组合物优选是稠化的，并且在20℃测定时具有大于500cps的粘度。更优选地，所述组合物具有500至1100cps的粘度。本发明不包括微乳形式的组合物。

表面活性剂

本发明的液体洗涤剂组合物还可包含除了上述中度支化的氧化胺以外的表面活性剂，所述表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。如果存在的话，任选的表面活性剂含量按本发明所述液体洗涤剂组合物的重量计为约0.01％至约50％，优选约1％至约50％。任选表面活性剂的非限制性实例在下文论述。

阴离子表面活性剂

硫酸盐或磺酸盐表面活性剂

所述硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计为至少5％，更优选5％至40％，并且最优选5％至30％。

适用于本文组合物中的硫酸盐或磺酸盐表面活性剂包括C₁₀-C₁₄烷基或羟烷基硫酸盐或磺酸盐的水溶性盐或酸。适宜的抗衡离子包括氢离子、碱金属阳离子或铵或取代的铵，但优选钠离子。

当烃基链是支链时，其优选包含C_1-4烷基支链单元。所述硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的支链占总烃基链的平均百分比优选大于30％，更优选35％至80％，并且最优选40％至60％。

所述硫酸盐或磺酸盐表面活性剂可选自C₁₁-C₁₈烷基苯磺酸盐(LAS)，C₈-C₂₀支链的和无规链的伯烷基硫酸盐(AS)；C₁₀-C₁₈仲(2，3)烷基硫酸盐；C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中优选地x为1至30；C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐，优选地包含1至5个乙氧基单元；如在US 6,020,303和US 6,060,443中论述的中链支化的烷基硫酸盐；如在US 6,008,181和US 6,020,303中论述的中链支化的烷基烷氧基硫酸盐；如在WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548论述的改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)；甲基酯磺酸盐(MES)以及α-烯烃磺酸盐(AOS)。

通常使用的烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂具有高的单体含量(按所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂的重量计大于60％重量)。如本文所使用，“低聚物”包括烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂的二聚物、三聚物、四聚物、以及最多为七聚物的低聚物。最低限度的单体含量按存在的所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂的重量计可以为0％重量至约60％重量，0％重量至约55％重量，0％重量至约50％重量，0％重量至约30％重量。

可用于本文的烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂包括具有的烷基链长度为C_10-40、C_10-22、C_12-18和C_16-18的上述表面活性剂。所述烷基链可以是支链的或直链的，其中如果存在的话，所述支链包含C_1-4烷基部分，例如甲基(C₁)或乙基(C₂)。一般来讲，本文可使用的合适的烷基甘油基磺酸盐表面活性剂低聚物的结构包括(A)二聚物、(B)三聚物和(C)四聚物：

本领域的技术人员将认识到，抗衡离子除了以上所示的钠离子之外，还可以用其它合适的可溶性阳离子代替。上述结构(A)至(C)中的R为C_10-40、C_10-22、C_12-18和C_16-18。所述烷基链可以是支链或直链的，其中如果存在的话，所述支链包含C_1-4烷基部分，例如甲基(C1)或乙基(C2)。本领域的技术人员还将认识到，相应的烷基甘油基硫酸盐表面活性剂低聚物还可以具有相似的结构，使SO₃ ^-部分为OSO₃ ^-部分。

所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂低聚物的含量按所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂的重量计为约40％重量至100％重量，约45％重量至100％重量，约50％重量至100％重量，约70％重量至100％重量。如本文所用，“低聚物含量”是指所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂低聚物和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂低聚物的总和，例如存在于所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂和/或烷基甘油基硫酸盐表面活性剂中的二聚物、三聚物、四聚物及以上(七聚物)。更具体地讲，如下表I中所示，烷基甘油基磺酸盐表面活性剂低聚物含量的非限制性实例，举例说明了烷基甘油基磺酸盐表面活性剂中存在的低聚物的重量百分数和单体含量的最低值。所述烷基甘油基磺酸盐表面活性剂按所述组合物的重量计任选地以至少10％，更优选以10％至40％，并且最优选以10％至30％的含量存在。

磺基琥珀酸二烷基酯

用于本发明液体洗涤剂组合物中的一个任选组分是磺基琥珀酸二烷基酯。所述磺基琥珀酸二烷基酯可以是磺基琥珀酸C_6-15直链或支链的二烷基酯。烷基部分可以是对称的(即相同的烷基部分)或非对称的(即不相同的烷基部分)。优选地，烷基部分是对称的。磺基琥珀酸二烷基酯在液体洗涤剂组合物中的含量按所述组合物的重量计为约0.5％至约10％。

非离子表面活性剂

当存在于组合物中时，非离子表面活性剂按液体洗涤剂组合物所述重量计以有效量，更优选0.1％至20％的量存在。适宜的非离子表面活性剂包括脂族醇与1至25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以为直链或支链的、伯烷基或仲烷基，并通常含有8至22个碳原子。尤其优选的是具有包含10至20个碳原子的烷基的醇与与环氧乙烷的缩合产物，每摩尔醇需2至18摩尔的环氧乙烷。也适宜的是具有化学式R²O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x(化学式(III))的烷基多苷，其中化学式(III)中的R²选自由下列基团组成的组：烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基、以及它们的混合物，其中烷基包含10至18个，优选12至14个碳原子；化学式(III)中的n为2或3，优选为2；化学式(III)中的t为0至10，优选为0；并且化学式(III)中的x为1.3至10，优选为1.3至3，最优选为1.3至2.7。所述糖基优选衍生自葡萄糖。

还适宜的是具有化学式(IV)的脂肪酸酰胺表面活性剂：

其中式(IV)中的R⁶是包含7至21个，优选9至17个碳原子的烷基，并且化学式(IV)中的每个R⁷选自由下列组成的组：氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基和-(C₂H₄O)_xH，其中式(IV)中的x在1至3的范围内变化。优选的酰胺是C₈-C₂₀的氨酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。

阳离子表面活性剂

当存在于组合物中时，阳离子表面活性剂按所述液体洗涤剂组合物重量计以有效量，更优选0.1％至20％的量存在。适宜的阳离子表面活性剂为季铵表面活性剂。适宜的季铵表面活性剂选自由下列组成的组：一C₆-C₁₆，优选C₆-C₁₀N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中N剩余的位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。另一个优选的阳离子表面活性剂为季铵醇的C₆-C₁₈烷基或链烯基酯，如季铵氯酯。更优选地，所述阳离子表面活性剂具有式(V)的结构：

其中式(V)的R1为C₈-C₁₈烃基以及它们的混合物，优选C_8-14烷基，更优选C₈、C₁₀或C₁₂烷基，并且式(V)的X-为阴离子，优选为氯或溴。

氧化胺表面活性剂

本文的液体洗涤剂组合物按所述液体洗涤剂组合物的重量计可包含约0.1％至约15％的氧化胺表面活性剂。所述氧化胺可具有直链的或中间支化的烷基部分。

任选用于本文的直链氧化胺包括：水溶性氧化胺，该水溶性氧化胺包含一个C_8-18烷基部分和2个选自C_1-3烷基和C_1-3羟烷基的部分；水溶性氧化膦，该水溶性氧化膦包含一个C_10-18烷基部分和2个选自C_1-3烷基和C_1-3羟烷基的部分；以及水溶性亚砜，该水溶性亚砜包含一个C_10-18烷基部分和选自C_1-3烷基和C_1-3羟烷基部分的部分。

优选的氧化胺表面活性剂具有式(VI)：

其中式(VI)中的R³是直链C_8-22烷基、直链C_8-22羟烷基、C_8-22烷基苯基、以及它们的混合物；式(VI)中的R⁴是C_2-3亚烷基或C_2-3羟基亚烷基、或它们的混合物；x为0至约3；并且式(VI)中每个R⁵均为C_1-3烷基或C_1-3羟烷基或平均包含约1至约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。式(VI)中的R⁵基团可互相连接，例如通过氧原子或氮原子，以形成环状结构。

具体地讲，所述直链氧化胺表面活性剂可包括直链的C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和直链的C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。优选的氧化胺包括直链的C₁₀、直链的C₁₀-C₁₂和直链的C₁₂-C₁₄烷基二甲基氧化胺。

本文所用的“中间支化的”是指所述氧化胺具有一个含n₁个碳原子的烷基部分，在该烷基部分上具有一个含n₂个碳原子的烷基支链。所述烷基支链位于所述烷基部分上氮原子的α碳原子。这种类型分枝的氧化胺在本领域作为内氧化胺也是已知的。n₁和n₂的总和为10至24个，优选12至20个，并且更优选10至16个碳原子。一个烷基部分的碳原子数(n₁)应与一个烷基支链的碳原子数(n₂)近似相等，使得一个烷基部分和一个烷基支链是对称的。如本文所用，“对称的”是指在至少50％重量，更优选至少75％至100％重量的可用于本文的中间支化的氧化胺中|n₁-n₂|小于或等于5，优选4，更优选0至4个碳原子。

所述氧化胺还包含两个部分，其独立地选自C_1-3烷基、C_1-3羟烷基或平均包含约1至约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选所述两个部分选自C_1-3烷基，更优选两者均选自C₁烷基。

两性表面活性剂

本发明任选的两性洗涤剂表面活性剂的其它适宜的非限制性实例，包括酰胺丙基甜菜碱和脂族或杂环仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含8至24个碳原子，并且至少有一个脂族取代基包含阴离子水增溶性基团。典型地，如果存在的话，两性表面活性剂的含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计为约0.01％至约20％，优选约0.5％至约10％。

镁离子

当组合物用于包含若干二价离子的软水中时，镁离子的任何存在形式可用于洗涤剂组合物中。如果使用的话，镁离子优选作为氢氧化物、氯化物、乙酸盐、硫酸盐、甲酸盐、氧化物或硝酸盐被加入到本发明组合物中。如果包含的话，镁离子的活性含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计为0.01％至1.5％，优选0.015％至1％，更优选0.025％至0.5％。

溶剂

本发明组合物可任选包含溶剂。适宜的溶剂包括C_4-14醚和二醚、二醇、烷氧基化二醇、C₆-C₁₆二醇醚、烷氧基化芳醇、芳醇、脂族支链醇、烷氧基化脂族支链醇、烷氧基化直链C₁-C₅醇、直链C₁-C₅醇、胺、C₈-C₁₄烷基和环烷基烃以及卤代烃、以及它们的混合物。如果存在的话，所述液体洗涤剂组合物将包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计约0.01％至约20％，优选约0.5％至约20％，更优选约1％至约10％的溶剂。这些溶剂可与含水液体载体例如水联合使用，或它们可在无任何含水液体载体存在时使用。

水溶助长剂

本发明的液体洗涤剂组合物可任选地包含有效量的水溶助长剂，以使液体洗涤剂组合物可适当地溶于水。适用于本文的水溶助长剂包括阴离子型水溶助长剂，尤其是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵，甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵，异丙基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钾和异丙基苯磺酸铵、以及它们的混合物，和美国专利3,915,903中所公开的相关化合物。本发明的液体洗涤剂组合物通常包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计0％至15％，优选1％至10％，最优选3％至6％的水溶助长剂，或它们的混合物。

聚合物泡沫稳定剂

本发明的组合物可任选地包含聚合物泡沫稳定剂。这些聚合物泡沫稳定剂可向液体洗涤剂组合物提供增大的泡沫体积和更长的泡沫持久性。这些聚合物泡沫稳定剂可选自(N，N-二烷基氨基)烷基酯和(N，N-二烷基氨基)烷基丙烯酸酯的均聚物。通过常规凝胶渗透色谱法测定的聚合物促泡剂的重均分子量为1,000至2,000,000，优选5,000至1,000,000，更优选10,000至750,000，更优选20,000至500,000，甚至更优选35,000至200,000。聚合物泡沫稳定剂可任选以盐的形式存在，或为无机盐，或为有机盐，例如柠檬酸盐、硫酸盐、或(N，N-二甲基氨基)丙烯酸烷基酯的硝酸盐。

一种优选的聚合物泡沫稳定剂为(N，N-二甲基氨基)烷基丙烯酸酯，即由化学式(VII)表示的丙烯酸酯：

当存在于所述组合物中时，所述组合物中的聚合物促泡剂的含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计可以为0.01％至15％，优选0.05％至10％，更优选0.1％至5％。

二胺

如本发明所述组合物的另一个任选成分是二胺。因为液体洗涤剂组合物使用者的习惯和操作具有相当大的不同，所以组合物应优选包含按所述组合物的重量计0％至15％，优选0.1％至15％，优选0.2％至10％，更优选0.25％至6％，更优选0.5％至1.5％的至少一种二胺。

优选的有机二胺是其中pK1和pK2在8.0至11.5，优选8.4至11，甚至更优选8.6至10.75范围内的那些。优选的物质包括1，3-二(甲胺)环己烷(pKa＝10至10.5)、1，3-丙二胺(pK1＝10.5；pK2＝8.8)、1，6-己二胺(pK1＝11；pK2＝10)、1，3-戊二胺(

)(pK1＝10.5；pK2＝8.9)、2-甲基-1，5-戊二胺(

)(pK1＝11.2；pK2＝10.0)。其它优选的物质包括具有亚烷基间隔单元的伯二胺/伯二胺，所述亚烷基间隔单元可在C₄至C₈的范围内变化。通常，据信伯二胺比仲二胺和叔二胺优选。

pK1和pK2的定义-本文所用的“pKa1”和“pKa2”被本领域的技术人员统称为“pKa”的一种量。本文的pKa以与化学领域技术人员通常所知的相同方式使用。本文参考的值可从文献获得，如Smith和Martel的“Critical Stability Constants：Volume2，Amines”，Plenum Press，NY和London，1975。关于pKa的其它资料可得自相关公司的文献，如由二胺供应商

提供的资料。作为本文运用的定义，指定二胺的pKa是25℃纯水溶液中的pKa并且离子强度为0.1至0.5M。

羧酸

如本发明所述的液体洗涤剂组合物可包含直链或环状羧酸或其盐以改善组合物的漂洗感。含有阴离子表面活性剂，尤其是当按所述组合物的重量计阴离子表面活性剂具有15％至35％范围内的较高含量时，会导致组合物使使用者的手和盘碟产生滑溜的感觉。当使用如本文所定义的羧酸时，这种滑溜感减少了，即漂洗感变得拖滞。

可用于本发明的羧酸包括C_1-6直链羧酸或包含至少3个碳原子的环状羧酸。羧酸或其盐的直链或环状含碳链可被取代基取代，该取代基选自由下列组成的组：羟基，酯，醚，具有1至6个、更优选1至4个碳原子的脂族基团，以及它们的混合物。

优选的羧酸为选自由下列组成的组中的那些：水杨酸、马来酸、乙酰基水杨酸、3-甲基水杨酸、4-羟基间苯二甲酸、二羟基富马酸、1，2，4-苯三羧酸、戊酸及它们的盐以及它们的混合物。如果羧酸以盐的形式存在，盐的阳离子优选选自碱金属、碱土金属、单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺以及它们的混合物。

如果存在的话，羧酸或其盐的含量优选为0.1％至5％，更优选0.2％至1％，并且最优选0.25％至0.5％。

优选地，本文的液体洗涤剂组合物被配制为清亮的液体组合物。“清亮的”是指稳定并透明的。为了获得清亮的组合物，溶剂和水溶助长剂的使用对于熟悉轻垢液体盘碟洗涤组合物领域的人员是熟知的。根据本发明，优选的液体洗涤剂组合物为清亮的单相液体，但本发明还包括清亮的和包含分散相的不透明的产品，该分散相为例如小珠或珍珠粉，如在授予Erilli等人的US 5,866,529和授予Toussaint等人的US 6,380,150中所述，条件是上述产品在存储中是物理稳定的(即，不分离)。

本发明的液体洗涤剂组合物可以任何适宜的包装材料来包装以用于递送该液体洗涤剂组合物。优选地该包装为玻璃或塑料制造的透明包装。

其它任选组分

本文的液体洗涤剂组合物还可包含适用于液体洗涤剂组合物的许多其它任选成分，如香料、染料、遮光剂、酶、螯合剂、增稠剂和pH缓冲物质，以使本文的液体洗涤剂组合物通常具有4至14，优选6至13，最优选6至10的pH。适用于轻垢液体洗涤剂组合物的适宜任选成分的进一步论述可见于US 5,798,505。

使用方法

在此发明的方法方面，使脏污的盘碟与有效量的(典型约0.5mL至约20mL(每次处理25个盘碟)，优选约3mL至约10mL)稀释于水中的本发明液体洗涤剂组合物相接触。液体洗涤剂组合物的实际用量将基于使用者的判断，并且将典型地根据以下因素：例如具体的组合物产品制剂，包括组合物中活性成分的浓度、待清洁的脏盘碟数量、盘碟脏的程度等等。具体的产品制剂将依次根据许多因素，例如该组合物产品的计划市场(即，美国、欧洲、日本等)。适宜的实施例可参见下面的表I。

通常，在一个体积容量范围为约1000mL至约20000mL，更典型约5000mL至约15000mL的洗碗池中，使约0.01mL至约150mL，优选约3mL至约40mL的本发明液体洗涤剂组合物与约2000mL至约20000mL，更典型约5000mL至约15000mL的水混合。将脏盘碟浸入包含稀释组合物的洗碗池，然后用洗碗布、海绵或类似制品接触盘碟污面来实现清洁它们。可将该洗碗布、海绵或类似制品在与盘碟表面接触之前浸入洗涤剂组合物和水的混合物中，然后通常与盘碟表面接触一段时间，该时间在约1至约10秒钟的范围内，虽然实际时间将随每个应用和使用者的不同而不同。洗碗布、海绵或类似制品与盘碟表面的接触优选伴随着盘碟表面的同时洗擦。

另一种使用方法将包括将弄脏的盘碟浸入到水浴中或在不含任何液体盘碟洗涤洗涤剂的流水中拿着盘碟冲洗。将用于吸收液体盘碟洗涤剂的器具，例如海绵直接置于单独量的未稀释液体盘碟洗涤组合物中一段时间，该时间典型地在约1至约5秒的范围内。接着将该吸收器具和因此未稀释的液体盘碟洗涤组合物独立地接触每个脏盘碟的表面以移除所述的污垢。该吸收器具典型地与每个盘碟表面接触一段时间(时间范围为约1至约10秒)，虽然应用的实际时间将取决于许多因素，例如盘碟脏的程度。优选吸收器具接触盘碟表面的同时伴随着洗擦。

测试方法

粘度测试方法

在20℃下用布氏型粘度计测量本发明组合物的粘度。用于这些测定的液体比重计是S31，其具有适宜的速度，以测定具有不同粘度的产品；如，以12rpm的速度测定粘度大于1000cps的产品；以30rpm的速度来测定粘度介于500cps至1000cps之间的产品；以60rpm的速度测定粘度小于500cps的产品。

制剂

表I-轻垢液体盘碟洗涤剂组合物

1：平均包含0.6个乙氧基的C_12-13烷基乙氧基磺酸盐

2：非离子的可以是任一个包含9个乙氧基的C₁₁烷基乙氧基化的表面活性剂

3：聚(氧乙烯-氧丙烯-氧乙烯)ABA型三嵌段共聚物(如

或

4：如在上文实施例1至4中作为实例的那些

5：1，3BAC为1，3-二(甲胺)-环己烷

6：(N，N-二甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯均聚物

虽然已经举例说明和描述了本发明的特定实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明精神和范围的情况下可以做出各种其他改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims

1.一种液体洗涤剂组合物，所述组合物包含：

a)按所述组合物的重量计0.1％至10％的烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物，所述聚合物包含具有400至10000重均分子量的聚乙烯亚胺主链，并且所述烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物还包含：

(1)通过具有每个改性平均1至30个烷氧基部分的聚亚烷氧基链，每个氮原子一个或两个烷氧基化改性，其中所述烷氧基化改性为具有5至15的平均乙氧基化度和7至16的平均丙氧基化度的乙氧基/丙氧基嵌段部分，并且其中所述烷氧基化改性的末端烷氧基部分被氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端，并且所述丙氧基嵌段部分是末端烷氧基嵌段部分；

(2)通过具有每个改性平均1至40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链，一个C₁-C₄烷基部分的取代和每个氮原子一个或两个烷氧基化改性，其中所述烷氧基化改性为具有5至15的平均乙氧基化度和7至16的平均丙氧基化度的乙氧基/丙氧基嵌段部分，并且其中所述末端烷氧基部分被氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端，并且所述丙氧基嵌段部分是末端烷氧基嵌段部分；或

(3)它们的组合；和

b)按所述组合物的重量计5％至40％的硫酸盐或磺酸盐表面活性剂。

2.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，所述组合物还包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计30％至80％的含水液体载体。

3.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中所述硫酸盐或磺酸盐表面活性剂选自直链的烷基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、以及它们的混合物。

4.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，所述组合物还包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计0.1％至15％的氧化胺。

5.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计2％至5％的磺基琥珀酸C₆-C₁₄直链或支链的二烷基酯。

6.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，所述组合物还包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计0.1％至20％的非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、或它们的混合物。

7.如权利要求6所述的液体洗涤剂组合物，其中所述非离子表面活性剂选自具有1至25摩尔环氧乙烷的C₈-C₂₂脂族醇、烷基多苷、脂肪酸酰胺表面活性剂、以及它们的混合物。

8.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，所述组合物还包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计0.01％至20％的溶剂和按所述液体洗涤剂组合物的重量计0％至15％的水溶助长剂。

9.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，所述组合物还包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计0.01％至4％的镁离子、按所述液体洗涤剂组合物的重量计0.1％至15％的二胺、或它们的混合物。

10.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，所述组合物还包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计0.01％至15％的促泡聚合物、聚合物泡沫稳定剂、或它们的混合物。

11.一种用如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物洗涤盘碟的方法，其中将0.01mL至150mL的所述液体洗涤剂组合物稀释于2000mL至20000mL的水中，并将所述盘碟浸没于如此获得的所述稀释组合物中，并通过用洗碗布、海绵或类似制品接触所述盘碟的污面来清洁所述盘碟。

12.一种洗涤盘碟的方法，其中将所述盘碟浸于水浴中或保持在流水下，并将有效量的如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物吸收到器具上，以及将具有所吸收的液体洗涤剂组合物的器具分别接触每个脏盘碟的表面。