BR112015001487B1

BR112015001487B1 - composição detergente líquida alcalina concentrada

Info

Publication number: BR112015001487B1
Application number: BR112015001487-9A
Authority: BR
Inventors: Julie Bennett; Alyn James Parry
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2012-07-31
Filing date: 2013-07-02
Publication date: 2021-05-04
Also published as: EP2692842A1; ZA201500456B; CN104508104B; PL2880143T3; AR091933A1; ES2569375T3; EP2692842B1; PH12015500129A1; IN2015MN00104A; EP2880143B1; CN104508104A; WO2014019792A1; BR112015001487A2; AU2013298898A1; MX2015000894A; AU2013298898B2; CL2015000213A1; EP2880143A1

Abstract

COMPOSIÇÃO DETERGENTE LÍQUIDA ALCALINA CONCENTRADA. A presente invenção se refere a uma composição detergente líquida alcalina concentrada compreendendo: (a) 5 a té 60% em peso de tensoativo compreendendo tensoativo aniônico e opcionalmente tensoativo não iônico e opcionalmente tensoativo anfótero e opcionalmente sabão dos quais pelo menos 35% do tensoativo total é tensoativo aniônico não sabão, (b) pelo menos 30% de água, (c) pelo menos 0,25% em peso de polímero de liberação de sujidade, caracterizado por: (i) o polímero de liberação de sujidade ter a fórmula (I), e X-[(OCH 2 CH 2 } q -]-bloco -[(OCH 2 CH(CH 3 )) p ]-[(OC(O)-G 1 - C(O)O- G 2 ) n ]-OC(O)-G 1 - C(O)O-[((CH 3 )CHCH 2 0) p -]-bloco - [(CH 2 CH 2 0) q ]-X (I), sendo que os componentes G 1 são todos componentes 1,4-fenileno; os componentes G 2 são todos componentes etileno substituído com alquila C 1-4 , cada X é alquila C 1-4 , preferivelmente metila ou n-butila; cada q vai de 12 até 120; cada p vai de 1 até 10, preferivelmente de 2 até 5; e n vai de 2 até 10.

Description

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção refere-se a composições detergentes líquidas aquosas alcalinas concentradas com baixa formação de espuma intrínseca e, em particular, a líquidos compreendendo polímero de liberação de sujeira (SRP) substancial para tecidos de poliéster. Nesta descrição, a menos que seja indicado de modo diferente, não é feita distinção entre polímero e oligômero. Ambos são denominados polímeros.

Antecedentes da Invenção

[0002] Tem sido proposto usar SRPs baseados em poliéster em composições detergentes, especialmente em composições detergentes para lavar roupa para promover melhorada remoção de sujeira de tecidos de poliéster. Tais polímeros podem ter um bloco do meio de poliéster com um ou dois blocos terminais com extremidade de polietileno glicol ligados ao bloco do meio via ligações éster.

[0003] O documento US4759876 (Colgate) propõe um concentrado líquido aquoso compreendendo tal SRP. Os líquidos preferidos têm cerca de 80% em peso do sistema tensoativo como não iônico, o qual proporciona a essas composições baixa formação de espuma na lavagem e, além disso, espera-se que forneça composições concentradas com baixa formação de espuma intrínseca. As formulações são formuladas de modo a ficarem ácidas e livres de trietanolamina para proteger o SRP.

[0004] O SRP usado é um copolímero de polietileno tereftalato e polioxietileno tereftalato de peso molecular 22.000, sendo que o polioxietileno é de peso molecular 3.400, sendo a razão molar das unidades de polietileno tereftalato para as unidades de polioxietileno tereftalato de cerca de 3:1, e sendo a proporção de óxido de etileno para o componente ftálico no polímero de cerca de 22:1.

[0005] O documento WO2009/153184 (Unilever) propõe dosar um tensoativo em lavagem programada em baixos níveis de modo que o nível de tensoativo na lavagem seja mais baixo que o normal. Isso causaria consequente desempenho insatisfatório de lavagem, resultante dos baixos níveis de tensoativo na lavagem, que é estimulado pela inclusão de níveis incomumente elevados de polímeros específicos e enzimas no líquido. Um polímero chave, preferencialmente incluído em níveis elevados na composição, é o SRP substancial para poliéster. Aquele usado nos exemplos do WO2009/153184 pertence à química de poliéster (polímero de condensação de ácido tereftálico/propanodiol com extremidade metoxi PEG 750). Ele é vendido sob o nome de marca de TexCare® SRN 170 pela Clariant. Os exemplos deste documento sugerem o uso de uma razão mais elevada de tensoativo aniônico não sabão para aniônico em comparação com aquela encontrada nos exemplos da US4759876.

[0006] Os líquidos detergentes concentrados seguindo os princípios estabelecidos no WO2009/153184 podem apresentar níveis elevados de formação de espuma intrínseca. O termo formação de espuma intrínseca tem a intenção de significar que a composição concentrada em si forma uma camada de espuma quando submetida à aeração. Isto é um problema na manipulação das composições na fábrica, particularmente na operação de envasilhamento. Entretanto, isso é um problema considerável quando o consumidor dosar a composição usando uma medida de volume, como é frequentemente no caso de composições detergentes usadas na lavagem de roupa. Se uma composição espumar quando ela for distribuída através de um bico ou algum dispositivo de distribuição semelhante, a dose de massa será muito baixa com relação à dose volumétrica medida e o consumidor não obterá o desempenho esperado do seu produto. As composições com níveis aumentados de ingredientes ávidos de solvente, em particular sequestrantes, podem apresentar formação de espuma até mesmo mais elevada. Níveis elevados de perfume, incorporação de polietilenoimina etoxilada e uso de contra-íons baseados em amino também tendem a tornar a formação de espuma mais significativa.

[0007] É possível o uso de um sistema antiespumante adicional. A introdução de antiespumante de silicone pode ser considerada, mas ele não pode ser incorporado estavelmente em composições de baixa viscosidade que estão mais sujeitas à formação de espuma intrínseca. Além disso, se tiver que ser usado um sistema estruturante externo para colocar o silicone em suspensão, ele deve adicionar custo e aumentar o espaço valioso de formulação. Assim, é desejada uma solução mais eficiente.

[0008] O documento EP661933 (Sasol) descreve oligoésteres anfifílicos não iônicos que possuem propriedades de liberação de sujeira após armazenamento em líquido detergente alcalino. Na fórmula exemplificativa, um bloco PO de até 10, mas preferivelmente de 2 até 4, pode ser adicionado entre os ésteres do bloco do meio e o bloco de extremidade PEG. O material testado possui 4 de tais unidades repetidas PO adicionadas. O bloco do meio é essencialmente 1,4-fenileno e 1,2-propilideno. Nem TEA e nem polietilenoimina etoxilada é usada com esses polímeros. Os exemplos mostram que o desempenho de liberação de sujeira deste polímero após armazenamento é superior a um polímero que não tenha um bloco PO.

Sumário da Invenção

[0009] De acordo com a presente invenção é provida uma composição detergente líquida alcalina concentrada compreendendo: (a) 5 até 60% em peso de tensoativo compreendendo tensoativo aniônico e opcionalmente tensoativo não iônico e opcionalmente tensoativo anfótero e opcionalmente sabão, dos quais pelo menos 35% do tensoativo total é tensoativo aniônico não sabão, (b) pelo menos 30% em peso de água, (c) pelo menos 0,25% em peso de polímero de liberação de sujeira, caracterizado pelo fato de que: (i) o polímero de liberação de sujeira tem a fórmula (I), e X-[(OCH2CH2}q-]-bloco-[(OCH2CH(CH3))p]-[(OC(O)-G1-C(O)O- G2)n]-OC(O)-G1-C(O)O-[((CH3)CHCH2O)p-]-bloco-[(CH2CH2O)q]-X (I), sendo que os componentes G1 são todos componentes 1,4-fenileno, cada X é alquila C1-4, preferencialmente metila ou n-butila; cada q varia de 12 até 120, cada p varia de 1 até 10, preferencialmente de 2 até 5; e n varia de 2 até 10. A notação “bloco” é aqui usada como é conhecida na química de polímeros para significar que as partes da cadeia principal, cada lado desta divisão imaginária - por exemplo, [(OCH2CH2)q] e [(OCH2CH(CH3))p], não é polimerizado aleatoriamente, mas eles são formados como blocos homogêneos.

[0010] As composições são especialmente utilizáveis como composições detergentes para lavar roupa.

[0011] Preferencialmente, as composições compreendem pelo menos 0,5% em peso de polímero de liberação de sujeira.

[0012] Preferivelmente, as composições compreendem pelo menos 0,5% em peso de trietanolamina, mais preferivelmente elas compreendem pelo menos 1% em peso de trietanolamina.

[0013] Mais preferivelmente, as composições compreendem pelo menos 0,5% em peso de polímero de liberação de sujeira e pelo menos 1% em peso de trietanolamina.

[0014] Tem sido surpreendentemente verificado que os polímeros de liberação de sujeira de poliésteres de fórmula (I) conferem significativos benefícios anti- formação de espuma intrínseca a líquidos detergentes concentrados.

[0015] Preferivelmente, a composição ainda inclui pelo menos 2% em peso de polietilenoimina alcoxilada não iônica com pelo menos 3 moles de alcoxilação por nitrogênio.

[0016] Os polímeros em bloco da fórmula (I) são poliésteres em bloco lineares, n preferivelmente variando de 3 até 9, especialmente para polímeros feitos de dimetil tereftalato e 1,2-propileno glicol.

[0017] Os poliésteres em bloco lineares mais preferidos são aqueles nos quais n varia de 6 até 8.

[0018] Mais preferivelmente, na fórmula (I), p é 2 e q varia de 18 até 60.

[0019] Em uma concretização, pelo menos 10% dos grupos G2 são substituídos com dimetileno. Esta modificação opcional ajuda a manter os ésteres no bloco do meio intactos como substantividade do tecido e, em caso contrário, as propriedades de liberação de sujeira são perdidas e a melhorada resistência à hidrólise não tem significação prática. Esta modificação no bloco do meio parece não fazer diferença para as propriedades anti-formação de espuma do polímero.

[0020] Os blocos de extremidade -[((CH3)CHCH2O)p-]-bloco- [(CH2CH2O)q]-X podem ambos estar presentes. Alternativamente somente um dos dois blocos de extremidade possíveis precisa estar presente. Ao longo desta descrição e reivindicações é feita referência aos blocos de extremidade como incluindo a situação em que um bloco, ou outros blocos, de extremidade está faltando, a menos que o contexto requeira de modo diferente. Preferivelmente, o polímero tem dois blocos de extremidade. Se um dos blocos de extremidade estiver ausente, então o grupo X de terminação semelhantemente estará ausente naquela extremidade.

[0021] As composições detergentes líquidas alcalinas podem compreender o polímero (d) em quantidades de até 15% em peso, preferivelmente de 1 até 10% em peso, mais preferivelmente ainda de 1,5 até 7% em peso.

[0022] Preferivelmente, a composição detergente líquida alcalina concentrada é isotrópica. A composição pode compreender pelo menos 5% em peso de tensoativo aniônico não sabão. Apropriadamente, o líquido pode compreender alquil benzeno linear sulfonato (LAS), alquil éter sulfato (AES) não iônico e opcionalmente um óxido de amina ou betaina, o LAS sendo formado a partir de ácido LAS, neutralizado, pelo menos em parte, com TEA. As aminas também podem ser usadas como o contra-íon para o AES. Por razões de estabilidade, é preferível manter o nível total de íons de metal alcalino em um valor menor que 1% em peso da composição.

[0023] Para maximizar o benefício das outras tecnologias de limpeza que estão essencialmente ou opcionalmente incluídas no líquido, especialmente tensoativo aniônico, o líquido é alcalino. É preferível que o pH máximo da composição concentrada seja de 8,4, mais preferivelmente no máximo 8,2.

Descrição Detalhada da Invenção

[0024] A presente invenção é uma combinação de um grupo selecionado de polímeros de liberação de sujeira de poliéster com surpreendentes propriedades anti-formação de espuma e uma base detergente líquida que tem alta formação de espuma intrínseca.

[0025] Todas as percentagens são percentagens em peso, exceto quando indicado de modo diferente ou quando o contexto torne óbvio que algo mais é intencionado. Polímero de liberação de sujeira de poliéster (com propriedades anti- formação de espuma)

[0026] A presente invenção requer a seleção de um polímero de liberação de sujeira com um bloco do meio de poliéster e sua incorporação a um líquido detergente alcalino concentrado compreendendo tensoativo e trietanolamina.

[0027] Os SRPs tendo efeito apropriado de anti-formação de espuma têm a fórmula (I): X-[(OCH2CH2}q-]-bloco-[(OCH2CH(CH3))p]-[(OC(O)-G1-C(O)O-G2)n]-OC(O)-G1- C(O)O-[((CH3)CHCH2O)p-]-bloco-[(CH2CH2O)q]-X (I) X-[(OCH2CH2}q-]-bloco-[(OCH2CH(CH3))p]- e -[((CH3)CHCH2O)p-]-bloco- [(CH2CH2O)q]-X, em geral, estão conectados nas extremidades da cadeia principal do polímero ou no bloco do meio. O bloco do meio é responsável por tornar o polímero substancial para tecido, particularmente para tecidos de poliéster. As terminações de grandes blocos de grupos EO são altamente hidrofílicas e pode ser considerado que eles deixam o tecido para prover a modificação de superfície que promove a liberação de sujeira. Assim, é um aspecto essencial dos polímeros da presente invenção que eles tenham bloco(s) terminado(s) com EO de extremidade. O polímero será não iônico. Polímeros iônicos são geralmente instáveis em concentrados de detergentes líquidos alcalinos.

Bloco do Meio ou Cadeia Principal

[0028] O bloco do meio -[(OC(O)-G1-C(O)O-G2)n]-OC(O)-G1-C(O)O- é responsável por tornar o polímero substantivo para tecido, particularmente para tecidos de poliéster. Ele tem pouco efeito nas propriedades anti-formação de espuma do polímero.

[0029] Na prática, os ésteres no bloco do meio podem ser formados de qualquer maneira.

[0030] Os componentes G1 compreendem componentes 1,4-fenileno.

[0031] Os componentes G2 são substituídos com componentes etileno tendo substituintes alquil C1-4. Um componente etileno mono-substituído preferido é o 1,2-propileno, o qual é derivado da condensação de 1,2-propano diol.

[0032] Para os componentes G2, os componentes etileno substituídos mais preferidos são o G2 monometil substituído, formado a partir de 1,2- propileno diol, e o G2 dimetil substituído formado a partir de 2,3-butileno diol. O uso de etileno 1,2-dimetil substituído mostra proteção superior das ligações éster adjacentes, o que é devido ao fato de que sempre ocorrerá o caso no qual há um grupo metila no átomo de carbono adjacente ao éster. O que contrasta com a situação do material de monometila formado a partir de 1,2- propano diol. Neste caso, o grupo metila pode ficar disposto por si só adjacente ao éster ou pode, alternativamente, ficar disposto por si só no carbono do etileno que está localizado mais remotamente em relação ao éster.

[0033] O 2,3-butileno é um composto meso estéreo isomérico. Acredita- se que, uma vez reagido para formar a cadeia do polímero, as diferentes formas se comportam de maneira similar, tanto quanto a dificuldade de hidrólise estiver envolvida. Os diastereoisômeros RR ou SS opticamente ativos são preferidos com relação ao diastereoisômero RS (meso). Assim, a forma preferida do 2,3- butileno glicol usado são as formas opticamente ativas RR ou SS isoladas, ou como uma mistura racêmica. Na prática, tem sido verificado que a mistura das formas meso e racêmica dá resultados satisfatórios.

[0034] Um diol preferido para formar o grupo G2 desejado pode ser selecionado do grupo de dióis de fórmula (II): Syn n+1, n+2 alquileno diol (II) n sendo um número inteiro de 1 até c-3, onde c é o número de átomos de carbono na cadeia de alquileno

[0035] Os dióis mais preferidos são syn 2,3-butano diol e 1,2-propano diol.

[0036] G2 pode compreender até 20 mol% de componentes derivados de derivados de 2,3-butano diol, ou seja, um componente etileno com um grupo metila substituído em cada carbono na cadeia principal.

[0037] Tem sido verificado que o valor de n precisa ser de pelo menos 2, de modo que os polímeros anti-formação de espuma usados na invenção tenham suficiente substantividade para poliéster. O valor máximo de n pode variar até 26. Por comparação, os poliésteres usados na fabricação de fibras tipicamente têm um peso molecular muito mais alto com n indo de 50 até 250. Tipicamente, n varia de 2 até 16, preferivelmente de 4 até 9, mais preferivelmente ainda de 6 até 8. Em geral, quanto maior o valor de n, menos solúvel é o polímero. Em razão de ser uma média, n não é necessariamente um número inteiro para o polímero como um todo. Bloco de Extremidade

[0038] Os exemplos a seguir sugerem que é a propoxilação dos blocos de extremidade que dá o benefício anti-formação de espuma. O grau de propoxilação deve ser de 1 até 10 unidades de óxido de propileno, em média, por bloco de extremidade. Ela ocorre em um bloco. A faixa de 2 até 5 PO é preferida devido ao fato de ter o balanço correto de propriedades anti-formação de espuma. O benefício de anti-formação de espuma não parece aumentar linearmente com a quantidade de propoxilação.

[0039] Os polímeros têm um bloco EO que possui mais unidades alcoxi do que o bloco de PO, preferivelmente o bloco EO tem pelo menos 1,5 vezes o número de moles ou unidades (q) em comparação com o bloco de PO (p), mais preferivelmente pelo menos 5 vezes, e até mesmo 10 vezes o número de moles (p), ou mais, q é pelo menos 6, e é preferivelmente pelo menos 10. O valor de q usualmente varia de 18 até 80. Tipicamente, o valor de q fica na faixa de 30 até 70, preferivelmente de 40 até 70.

[0040] A terminação X na extremidade terminal nos blocos de EO é preferivelmente tão pequena quanto possível. X é preferencialmente metila, etila ou n-butila e mais preferencialmente ainda metila ou n-butila.

[0041] À medida que o valor de q aumenta, o valor de n no bloco do meio deve ser aumentado de modo que o polímero se depositará bem sobre o tecido durante a lavagem de roupa.

[0042] Na medida em que p e q são produzidos por meio de rotas de polimerização aniônica, isto resulta em blocos com comprimentos discretos de bloco, em contraste com o bloco do meio que é feito por meio de rotas de policondensação. Peso Molecular

[0043] Os polímeros preferidos para uso em composições detergentes líquidas têm pesos moleculares (PM) dentro da faixa de 1.000 até 20.000, preferivelmente de 1.500 até 10.000. Preferivelmente, o peso molecular é maior que 4.000. A polidispersão dos polímeros é preferida como sendo menor que 3. Preparação do Polímero

[0044] Os polímeros de liberação de sujeira da presente invenção podem ser preparados por métodos conhecidos do especialista na técnica. Os documentos US4702857 e US4711730 descrevem um método de síntese que pode ser adaptado para produzir os polímeros em bloco da presente invenção.

[0045] Em um processo, os blocos de extremidade são produzidos em um processo separado e depois são adicionados ao bloco do meio. Um processo apropriado para fabricação de copolímeros em bloco para os blocos de extremidade é descrito a seguir. Fabricação do Bloco de Extremidade

[0046] [0046] Os blocos de extremidade PO/EO podem ser produzidos por meio de polimerização aniônica de óxido de propileno usando um PEG mono- funcional pré-formado como iniciador. Tal processo está, por exemplo, descrito em M. I. Malik, B. Trathnigg, C.O. Kappe, Macromol. Chern. Phys., 2007, 208, 2510-2524.

[0047] O esquema de reação é apresentado abaixo:

[0048] Reação A: Hidreto de sódio reage com PEG para produzir extremidades de cadeia ativadas.

[0049] Reação B: A adição de PO prossegue até as extremidades das cadeias de PEG para formar um bloco de PO.

[0050] Um processo alternativo forma o bloco do meio e o reage com PO e mPEG. Fabricação do Bloco do Meio

[0051] O bloco do meio pode ser formado por condensação de ésteres de metila de ácido tereftálico com um diol alifático apropriado, preferivelmente usando um excesso de um deles como apresentado em maiores detalhes nos exemplos a seguir. Se o ácido dicarboxílico for usado na forma éster, a reação é apropriadamente realizada na presença de um catalisador base, em elevada temperatura, por exemplo, de 120 até 180°C, e, se desejado, em pressão reduzida. O álcool inferior, normalmente metanol, gerado durante a reação é removido por destilação.

[0052] Catalisadores apropriados incluem metais alcalinos ou alcalino- terrosos, por exemplo, lítio, sódio, cálcio e magnésio, assim como metais de transição e do Grupo IIB, por exemplo, antimônio, manganês, cobalto e zinco. Os catalisadores são usualmente empregados como óxidos, carbonatos ou acetatos. Um catalisador preferido compreende trióxido de antimônio e acetato de cálcio.

[0053] Os ésteres e oligômeros produzidos na reação de condensação (inter- troca de éster) podem depois ser polimerizados até o peso molecular desejado, por aumento posterior de temperatura, tipicamente até 180 a 250°C.

[0054] O grau de polimerização pode ser monitorado por meio de cromatografia de permeação em gel, NMR e titulação dos grupos de extremidade. Líquidos Detergentes

[0055] Seguindo a abordagem proposta no documento WO2009/153184, os líquidos preferidos têm quantidades elevadas de polímero de liberação de sujeira, EPEI, enzimas e sequestrantes com relação ao nível total de tensoativos detersivos. Por meio de cuidadosa seleção desses ingredientes de desempenho para que eles sejam aqueles com melhor desempenho quando os níveis de tensoativo na lavagem são baixos, a detergência total do licor de lavagem pode ser ajustada para se igualar àquela de um licor de lavagem disponibilizado a partir de um líquido convencional que tenha níveis amplamente similares de aditivos de desempenho e mais altos níveis de tensoativos no licor de lavagem. Os resultados com tal abordagem com relação à concentração são dobrados. Primeiramente, devem ser encontrados os aditivos que apresentam esta propriedade de elevado desempenho, em combinação, e depois eles precisam ser estavelmente incorporados no líquido concentrado, o qual tem tensoativos na faixa normal ou ligeiramente mais baixos do que o normal, para um líquido concentrado, mas contendo aditivos de desempenho que estão incluídos em níveis muito mais elevados do que o normal no líquido concentrado. Em virtude desse grau de dificuldade para elaborar a formulação completa com tantas restrições na seleção de um polímero de liberação de sujeira multifuncional, é altamente vantajoso e inesperado para o especialista na técnica de formulação de detergentes líquidos que ela não só forneça eficaz desempenho de liberação de sujeira, mas também resolva o problema de formação de espuma intrínseca.

[0056] A quantidade de tensoativo compõe até pelo menos 5% em peso da composição líquida total, preferencialmente, ele compõe de 12 até 60% em peso. As composições de acordo com a presente invenção mais preferivelmente têm níveis de tensoativo detersivo ativo totais de pelo menos 15% em peso.

[0057] As composições podem ser composições detergentes concentradas para lavar roupa projetadas para serem adicionadas a 10 litros de lavagem em pequenas doses que requeiram que elas sejam diluídas a pelo menos 500 vezes o seu próprio volume de água para formar um licor de lavagem programada compreendendo no máximo 0,5 g/L de tensoativo. Elas também podem ser composições concentradas projetadas para lavagem manual ou para máquinas automáticas de lavar roupa de carregamento de topo. Em lavagem manual pode ser usada menos água e em máquinas automáticas de lavar roupa de carregamento de topo pode ser usada normalmente uma quantidade maior de água.

[0058] A dose de líquido detergente é consequentemente ajustada para fornecer semelhantes concentrações de licor de lavagem. Tensoativos

[0059] Os tensoativos auxiliam na remoção de sujeira de materiais têxteis e também ajudam a manter a sujeira removida em solução ou suspensão no licor de lavagem. Os tensoativos aniônicos ou misturas de tensoativos aniônicos e não iônicos são um aspecto preferido da presente invenção. A quantidade de tensoativo aniônico é preferivelmente de pelo menos 5% em peso.

[0060] Para obter o benefício completo da presente invenção, é preferível que a razão de tensoativo não iônico para tensoativo total seja de no máximo 3:2. As composições com níveis mais elevados de não iônico não são submetidas à formação de espuma intrínseca nessa intensidade. Aniônico

[0061] Os alquil sulfonatos preferidos são os alquil benzeno sulfonatos, particularmente alquil benzeno sulfonatos lineares tendo um comprimento de cadeia de alquila de C8-C15. O contra-íon preferido para líquidos alcalinos concentrados é uma ou mais etanolaminas, por exemplo, monoetanolamina (MEA) e trietanolamina (TEA). Isto introduz TEA na composição.

[0062] Os tensoativos de alquil benzeno sulfonato linear podem ser Detal LAS com um comprimento de cadeia de alquila de 8 até 15, mais preferencialmente de 12 até 14.

[0063] É adicionalmente desejável que a composição compreenda um tensoativo aniônico de sulfato de alquil polietoxilato da fórmula (II): RO(C2H4O)xSO3-M+ (II) onde R é uma cadeia de alquila tendo de 10 até 22 átomos de carbono, saturada ou insaturada, M é um cátion que torna o composto solúvel em água, especialmente um amônio ou cátion de amônio substituído, ou menos preferivelmente um metal alcalino, onde x varia de 1 até 15.

[0064] Preferivelmente, R é uma cadeia de alquila tendo de 12 até 16 átomos de carbono, x varia de 1 até 3, preferivelmente, x é 3; M pode ser uma etanolamina, ou outro material escolhido da lista de tampões, para evitar a troca de íon de sódio com o contra-íon do LAS. Entretanto, na medida em que algum sódio pode ser tolerado, o contra-íon pode ser sódio se níveis baixos deste tensoativo puderem ser usados. O tensoativo aniônico lauril éter sulfato de sódio (SLES) pode ser usado, com a condição de permanecerem baixos na composição os sais totais de metal alcalino. É preferida uma média de 3 moles de óxido de etileno por mol. Não iônico

[0065] Os tensoativos não iônicos incluem etoxilatos de álcool primário e secundário, especialmente o etoxilato de álcoois C8-C20 com uma média de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de álcool. Os tensoativos não iônicos não- etoxilados incluem alquil poliglicosídeos, monoéteres de glicerol e poliidroxi amidas (glucamida). Podem ser usadas misturas de tensoativos não iônicos. Quando incluídos aqui, a composição contém de 0,2% em peso até 40% em peso, preferivelmente de 1% em peso até 20% em peso, mais preferivelmente de 5 até 15% em peso de um tensoativo não-iônico, tal como álcool etoxilato, nonilfenol etoxilato, alquilpoliglicosídeo, óxido de alquildimetilamina, monoetanolamida de ácido graxo etoxilado, monoetanolamida de ácido graxo, amida de poliidroxi alquil ácido graxo ou N- acil N-alquil derivados de glicosamina (“glucamidas”).

[0066] Os tensoativos não iônicos que podem ser usados incluem os etoxilatos de álcool primário e secundário, especialmente os álcoois alifáticos C8-C20 etoxilados com uma média de 1 até 35 moles de óxido de etileno por mol de álcool, e mais especialmente os álcoois alifáticos primários ou secundários C10C15 etoxilados com uma média de 1 até 10 moles de óxido de etileno por mol de álcool. Óxido de Amina

[0067] A composição pode compreender até 10% em peso de um óxido de amina da fórmula (III): R1N(O)(CH2R2)2 (III) na qual R1 é um componente de cadeia longa e cada CH2R2 são componentes de cadeia curta. R2 é preferivelmente selecionado de hidrogênio, metila e - CH2OH. Em geral, R1 é um componente de hidrocarbila primária ou ramificada que pode ser saturada ou insaturada, preferencialmente R1 é um componente de hidrocarbila tendo um comprimento de cadeia de cerca de 8 até cerca de 18. Óxidos de amina preferidos têm R1 que é alquila C8-C18, e R2 é H. Esses óxidos de amina são ilustrados por óxido de alquil C12-14 dimetil amina, óxido de hexadecil dimetilamina, óxido de octadecilamina.

[0068] Um material de óxido de amina preferido é o óxido de lauril dimetilamina, também conhecido como óxido de dodecildimetilamina ou DDAO. Tal material de óxido de amina está comercialmente disponível a partir de Huntsman sob o nome de marca Empigen®OB.

[0069] Óxidos de amina apropriados para uso aqui também estão disponíveis a partir de Akzo Chemie e Ethyl Corp (ver compilação de McCutcheon e artigo de revisão de Kirk-Othmer para fabricantes alternativos de óxido de amina).

[0070] Apesar de, em certas concretizações preferidas, R2 ser H, é possível ter R2 ligeiramente maior que H. Especificamente, R2 pode ser CH2OH, tal como: óxido de hexadecilbis(2-hidroxietil)amina, óxido de sebobis(2-hidroxietil)amina, óxido de estearilbis(2-hidroxietil)amina e óxido de oIeilbis(2-hidroxietil)amina. Óxidos de amina preferidos têm a fórmula: O--N+(Me)2R1 (IV) onde R1 é alquila C12-16, preferivelmente alquila C12-14; Me é um grupo metila. Zwiteriônico

[0071] Podem ser usados sistemas livres de não iônico com até 95% em peso de LAS, com a condição de que esteja presente algum tensoativo zwiteriônico, tal como carbobetaina. Um material zwiteriônico preferido é uma betaina disponível a partir de Huntsman sob o nome de marca de Empigen®BB. A betaina melhora a detergência de sujeira particulada nas composições da invenção. Tensoativos Adicionais

[0072] Outros tensoativos diferentes dos preferidos LAS e AES, e não iônico podem ser adicionados à mistura de tensoativos detersivos. Entretanto, os tensoativos catiônicos preferencialmente estão substancialmente ausentes.

[0073] Apesar de menos preferidos, algum tensoativo de alquil sulfato (PAS) pode ser usado, especialmente os sulfatos de alquila primária e secundária C1215 não-etoxilada. Sabão pode ser usado. Os níveis de sabão são preferivelmente mais baixos que 5% em peso, mais preferivelmente mais baixos que 3% em peso e mais preferivelmente ainda mais baixos que 1% em peso. EPEI

[0074] Para impulsionar a detergência é vantajoso o uso de um segundo polímero com os polímeros de liberação de sujeira da presente invenção, sendo ele um polietilenoimina polialcoxilada.

[0075] As polietilenoiminas são materiais compostos de unidades de etileno imina -CH2CH2NH- e, quando ramificadas, o hidrogênio no nitrogênio é substituído por outra cadeia e unidades de etileno imina. Essas polietilenoiminas podem ser preparadas, por exemplo, por polimerização de etilenoimina na presença de um catalisador tal como dióxido de carbono, bissulfito de sódio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrogênio, ácido clorídrico, ácido acético, e semelhantes. Métodos específicos para preparar essas cadeias principais de poliamina são revelados nas patentes US 2.182.306, Ulrich et al, publicada em 5 de dezembro de 1939; US 3.033.746, Mayle et al, publicada em 8 de maio de 1962; US 2.208.095, Esselmann et al, publicada em 16 de julho de 1940; US 2.806.839, Crowther, publicada em 17 de setembro de 1957; e US 2.553.696, Wilson, publicada em 21 de maio de 1951.

[0076] Preferencialmente, a EPEI compreende uma cadeia principal de polietilenoimina de peso molecular de média de pesos de cerca de 300 até cerca de 10.000; e a polialcoxilação compreende polietoxilação. O polímero é não iônico e não possui quaternização permanente dos nitrogênios da poliamina, apesar de que eles podem ser protonados dependendo do pH. Uma EPEI não iônica preferida pode ser representada como PEI(X)YEO, onde X representa o peso molecular da PEI não modificada e Y representa a quantidade média de moles de etoxilação por átomo de nitrogênio na cadeia principal da polietilenoimina. A etoxilação pode variar de 3 até 40 componentes etoxi por cadeia de polialcoxila, preferivelmente ela está na faixa de 16 até 26, mais preferivelmente de 18 até 22. A minoria das unidades etoxi pode ser substituída por unidades propoxi.

[0077] Quando presente, o polímero de polietilenoimina alcoxilado está presente na composição em um nível entre 0,01 e 25% em peso, e preferivelmente em um nível de pelo menos 2% em peso ou menos que 9,5% em peso, mais preferivelmente ainda de 3 até 9% em peso e com uma razão de tensoativo não-sabão para EPEI de 2:1 até 7:1, preferivelmente de 3:1 até 6:1, ou até mesmo até 5:1. Outros Polímeros

[0078] Adicionalmente ao polímero de liberação de sujeira de poliéster com propriedades de anti-formação de espuma e a opcional EPEI, a composição pode compreender outros materiais poliméricos, por exemplo: polímeros de inibição de transferência de corante, polímeros anti-redeposição e polímeros de liberação de sujeira de algodão, especialmente aqueles baseados em materiais celulósicos modificados. Especialmente quando a EPEI não estiver presente, a composição pode adicionalmente compreender um polímero de polietileno glicol e acetato de vinila, por exemplo, os copolímeros ligeiramente enxertados descritos no WO2007/138054. Tais polímeros anfifílicos enxertados baseados em óxidos de polialquileno solúveis em água como base de enxerto e cadeias laterais formadas por polimerização de um componente de éster de vinila têm a capacidade de possibilitar a redução de níveis de tensoativo enquanto mantêm altos níveis de remoção de sujeira oleosa. Hidrótropo

[0079] No contexto da presente invenção, um hidrótropo é um solvente que não é água nem tensoativo convencional que auxilia na solubilização dos tensoativos e outros componentes, especialmente polímero e sequestrante, no líquido para torná-lo isotrópico. Entre os hidrótropos apropriados, podem ser mencionados como preferidos: MPG (monopropileno glicol), glicerol, cumeno sulfonato de sódio, etanol, outros glicóis, por exemplo, dipropileno glicol, diéteres e ureia. O MPG e o glicerol são hidrótropos preferidos. Enzimas

[0080] É preferível que pelo menos uma ou mais enzimas selecionadas de protease, mananase, pectato liase, cutinase, esterase, lipase, amilase e celulase estejam presentes nas composições. Enzimas adicionais menos preferidas podem ser selecionadas de peroxidase e oxidase. Preferivelmente, as enzimas estão presentes com os correspondentes estabilizadores de enzima. O teor total de enzima é preferivelmente de pelo menos 2% em peso, até mesmo tão alto quanto pelo menos 4% em peso. Sequestrantes

[0081] Não há espaço para incluir altos níveis de agentes anti-calcário nas composições concentradas. Assim, são preferencialmente incluídos sequestrantes. Tais materiais tendem a ter baixa solubilidade nos líquidos concentrados de modo que a multifuncionalidade do polímero anti-formação de espuma de liberação de sujeira auxilia na incorporação estável desses materiais nas composições.

[0082] Sequestrantes preferidos incluem fosfonatos orgânicos, alcano- hidroxi fosfonatos e carboxilatos disponíveis sob o nome de marca DEQUEST a partir da Thermphos.

[0083] O nível de sequestrante preferido é menos que 10% em peso e preferivelmente menos que 5% em peso da composição. Um sequestrante particularmente preferido é o HEDP (ácido 1-hidroxietilideno-1,1-difosfônico), por exemplo, vendido como Dequest 2010. Também apropriado, mas menos preferido, na medida em que ele dá resultados inferiores de limpeza, é o Dequest® 2066 (ácido dietilenotriamina penta(metileno) fosfônico ou Heptassódio DTPMP). Tampões

[0084] Adicionalmente ao 1% de TEA, é preferida a presença de um tampão para controle do pH. Os tampões preferidos são MEA e TEA. Eles são preferivelmente usados na composição em níveis de 5 até 15% em peso, incluindo o 1% de TEA. Outros materiais tampões apropriados podem ser selecionados do grupo consistindo de compostos de amino álcool tendo um peso molecular acima de 61 g/mol, que inclui MEA. Adicionalmente aos materiais já mencionados, os materiais apropriados também incluem: monoisopropanolamina, diisopropanolamina, triisopropanolamina, monoamino hexanol, 2-[(2-metoxietil)metilamino]-etanol, propanolamina, N- metiletanolamina, dietanolamina, monobutanolamina, isobutanolamina, monopentanolamina, 1-amino-3-(2-metoxietoxi)-2-propanol, 2-metil-4- (metilamino)-2-butanol e misturas dos mesmos. Ingredientes Opcionais Adicionais

[0085] Pode ser vantajoso incluir fluorescente e/ou catalisador alvejante nas composições como aditivos de desempenho de alta eficiência adicionais. Sua inclusão é também tornada mais fácil pela redução de sabão que é possível pela inclusão de polímeros de liberação de sujeira de poliéster propoxilado. Perfume e corantes serão desejavelmente incluídos nas composições. As composições podem conter modificadores de viscosidade, agentes estimulantes de espuma, conservantes (por exemplo, bactericidas), agentes de tamponamento de pH, polieletrólitos, agentes anti-encolhimento, agentes anti-ruga, antioxidantes, filtros solares, agentes anti-corrosão, agentes que conferem drapeado, agentes antiestáticos e auxiliares de passagem a ferro. As composições podem adicionalmente compreender perolizantes e/ou opacificantes ou outras sugestões visuais, e corante de tonalidade. Embalagem e Dosagem

[0086] Alternativamente, os líquidos podem ser fornecidos em embalagens de plástico de multidose com um fechamento de topo ou de fundo. Uma medida de dose pode ser fornecida com a embalagem como uma parte da tampa ou como um sistema integral.

[0087] A presente invenção será agora adicionalmente descrita com referência aos seguintes exemplos não limitativos. Exemplos

[0088] Legenda para os Ingredientes Usados:

Exemplo 1 - Composições Líquidas Concentradas com SRP

[0089] Foi formulada uma série de composições projetadas para serem dosadas em 35 ml por lavagem sem SRP, com SRPs do estado da técnica e com SRPs propoxilados. As composições são dadas na Tabela 1. Elas foram submetidas a uma avaliação de espuma usando o seguinte protocolo:

[0090] Uma amostra de 30 ml da composição detergente concentrada foi adicionada a um cilindro de medida de 100 ml. O cilindro foi fechado hermeticamente e agitado 20 vezes para gerar espuma. O cilindro foi deixado em repouso por 1 minuto e foi medida a altura de espuma. O protocolo foi repetido até 6 vezes para cada amostra e a média foi calculada. Os resultados são dados na Tabela 2.

[0091] Pode ser observado, a partir da Tabela 2, que TexCare® SRN240, um polímero de peso molecular e construção semelhante com relação àqueles dos SRPs propoxilados (mas sem nenhuma propoxilação), faz a composição espumar e é muito semelhante àquela da base sozinha e TexCare® SRN170. Todos os três SRPs propoxilados causam uma significativa redução na formação de espuma. Tabela 1 - Composições Detergentes Líquidas

Tabela 2

Claims

1. Composição detergente líquida alcalina concentrada, caracterizada por compreender: (a) 5 até 60% em peso de tensoativo compreendendo tensoativo aniônico e opcionalmente tensoativo não-iônico e opcionalmente tensoativo anfótero e opcionalmente sabão dos quais pelo menos 35% do tensoativo total é um tensoativo aniônico não-sabão, (b) pelo menos 30% em peso de água, (c) pelo menos 0,25% em peso de polímero de liberação de sujeira, pelo fato de que o polímero de liberação de sujeira tem a fórmula I, e X-[(OCH2CH2)q-]-bloco-[(OCH2CH(CH3))p]-[(OC(O)-G1-C(O)O-G2)n]- OC(O)-G1-C(O)O-[((CH3)CHCH2O)p-]-bloco-[(CH2CH2O)q]-X (I), sendo que os componentes G1 são todos componentes 1,4-fenileno; os componentes G2 são todos componentes de etileno substituído com alquila C14, cada X é alquila C1-4, preferencialmente metila ou n-butila; cada q varia de 12 até 120; cada p varia de 1 até 10, preferencialmente de 2 até 5; e n varia de 2 até 10.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de adicionalmente compreender pelo menos 0,5% em peso de trietanolamina (TEA).

3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 1% em peso de trietanolamina.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 0,5% em peso do polímero de liberação de sujeira (c).

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a razão de tensoativo aniônico não sabão para o polímero de liberação de sujeira é de no máximo 9:1.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que cada G2 tem um ou dois substituintes alquila C1-4 com no máximo uma em cada carbono.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que os componentes alquila C1-4 são componentes metila.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 2% em peso de polietileno imina alcoxilada.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 5% em peso de tensoativo aniônico.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender tensoativo aniônico de alquil éter sulfato.

11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender alquil benzeno linear sulfonato (LAS), o LAS sendo neutralizado a partir de ácido LAS, pelo menos em parte, com trietanolamina (TEA).

12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 2% em peso do polímero de liberação de sujeira (c).

13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos três enzimas.

14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 1% em peso de sequestrante.

15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 0,5% em peso de óxido de amina.

16. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender até 25% em peso de hidrótropo.

17. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender no máximo 1% em peso de íons de metal alcalino.

18. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ter uma viscosidade medida a 23 s-1 e 25°C de menos que 0,1 Pa.s.

19. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender menos que 5% em peso de sabão, preferencialmente menos que 3% em peso e mais preferivelmente ainda menos que 1% em peso.