CN104508104A - 浓缩液体洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种浓缩碱性液体洗涤剂组合物，其包含：a)5至60wt％的表面活性剂，其包含阴离子型表面活性剂和任选的非离子型表面活性剂和任选两性表面活性剂和任选的皂，其中总表面活性剂的至少35％是阴离子型非皂表面活性剂，b)至少30wt％的水，c)至少0.25wt％的去污聚合物，其特征在于：(i)所述去污聚合物具有式(I)，X-[(OCH2C H2)q-]-block-[(OCH2CH(CH3))p]-[(OC(O)-G1-C(O)O-G2)n]-OC(O)-G1-C(O)O-[((CH3)CHCH2O)p-]-block-[(CH2CH2O)q]-X(I)，其中G1部分均为1,4-亚苯基部分；G2部分均为C1-4烷基取代的亚乙基部分，每个X是C1-4烷基，优选甲基或正丁基；每个q是12至120；每个p是1至10，优选2至5；并且n是2至10。

Description

浓缩液体洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及具有低固有起泡的浓缩水性碱性液体洗涤剂组合物，并且特别地涉及包含对聚酯织物具有亲和性(substantive)的去污聚合物(SRP)的液体。本说明书中，除非有相反的指示，聚合物和低聚物之间没有区别。二者均称为聚合物。
背景技术
已经提出在洗涤剂组合物、特别是洗衣洗涤剂组合物中使用基于聚酯的SRP，以促进改善从聚酯织物中去除污物。这样的聚合物可具有含有一个或两个封端聚乙二醇的末端嵌段的聚酯中间嵌段，所述末端嵌段经由酯键与所述中间嵌段连接。
US4759876(Colgate)提出一种包含这种SRP的水性液体浓缩物。优选的液体具有约80wt％的非离子型表面活性剂体系，其导致这些组合物的洗涤起泡低，并预期进一步提供给浓缩组合物低的固有起泡。将所述组合物配制为酸性且不含三乙醇胺，以保护SRP。
使用的SRP是分子量为22000的聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯的共聚物，其中聚氧乙烯的分子量是3400，聚对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比约是3:1，并且聚合物中环氧乙烷部分与苯二甲酸部分的比例约为22:1。
WO2009/153184(Unilever)提出以低水平配量主要的洗涤表面活性剂，使得洗涤中(in-wash)表面活性剂的水平低于正常水平。由所述低的洗涤中表面活性剂水平造成的后续不令人满意的洗涤性能通过向所述液体中引入非常高水平的特定聚合物和酶而增强。优选以高水平引入组合物中的关键性聚合物是对聚酯具有亲和性的SRP。WO2009/153184的实施例中使用的是聚酯化学(对苯二甲酸/丙二醇缩聚物，用甲氧基PEG750封端)。其由Clariant以商品名SRN170出售。该文献的实施例启示使用比US4759876的实施例中更高的非皂阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的比率。
依据WO2009/153184中所述原理的浓缩洗涤液可具有高水平的固有起泡。固有起泡是指该浓缩组合物自身在经受通气时形成泡沫层。这对于在工厂中处理所述组合物、特别是装瓶操作而言，是个问题。然而，当消费者将利用体积量度来配量所述组合物时，如经常用于洗衣的洗涤剂组合物情况下，这是相当大的问题。如果组合物在其通过喷嘴或某些类似分配装置进行分配时起泡，则对于所量度的体积配量而言质量配量将过低，并且消费者将不能从其产品中获得预期的性能。具有增高水平的嗜溶剂(solvent hungry)成分、特别是螯合剂的组合物可展现甚至更高的固有起泡。高水平的香味剂、引入乙氧基化的聚乙烯亚胺和使用基于氨基的反离子，同样倾向于使得固有起泡更为显著。
可以使用其它的消泡剂体系。可以考虑引入硅氧烷消泡剂，但是无法将其稳定地引入到固有起泡最严重的低粘度组合物中。而且，如果待使用外部结构体系来悬浮硅氧烷，将增加成本并占用有价值的制剂空间。因此，期望更为高效的方案。
EP1661933(Sasol)描述了两亲性非离子型低聚酯，其在碱性洗涤液中贮存后具有去污特性。在示例性制剂中，可在中间嵌段酯和PEG末端嵌段之间添加最多10个，但优选2-4个PO嵌段。所测试的材料具有4个这样添加的PO重复单元。中间嵌段基本上是1,4-亚苯基和1,2-亚丙基。这些聚合物既不与TEA也不与烷氧基化聚乙烯亚胺一起使用。实施例显示该聚合物贮存后的去污性能优于不具有PO嵌段的聚合物。
发明内容
根据本发明，提供了一种浓缩碱性液体洗涤剂组合物，其包含：
a)5至60wt％的表面活性剂，其包括阴离子型表面活性剂和任选的非离子型表面活性剂和任选的两性表面活性剂和任选的皂，其中总表面活性剂的至少35％是阴离子型非皂表面活性剂，
b)至少30wt％的水，
c)至少0.25wt％的去污聚合物
其特征在于：
(i)所述去污聚合物具有式(I)，X-[(OCH2CH2)q-]-block-[(OCH2CH(CH3))p]-[(OC(O)-G1-C(O)O-G2)n]-OC(O)-G1-C(O)O-[((CH3)CHCH2O)p-]-block-[(CH2CH2O)q]-X (I)
其中G1部分均为1,4-亚苯基部分；G2部分均为C1-4烷基取代的亚乙基部分，每个X是C1-4烷基，优选甲基或正丁基；每个q是12至120；每个p是1至10，优选2至5；并且n是2至10。此处使用的符号“block”如聚合物化学家所知是指该概念性分隔标志两侧的主链的部分例如[(OCH2CH2)q]和[(OCH2CH(CH3))p]不是无规聚合，而是它们都形成为均一嵌段。
所述组合物特别地用作洗衣洗涤剂组合物。
优选地，所述组合物包含至少0.5wt％的所述去污聚合物。
优选地，所述组合物包含至少0.5wt％的三乙醇胺，更优选地，它们包含至少1wt％的三乙醇胺。
更优选地，所述组合物包含至少0.5wt％的去污聚合物和至少1wt％的三乙醇胺。
由于非皂阴离子型表面活性剂被认为是固有起泡的主要来源，因此非皂阴离子型表面活性剂与去污聚合物的比率应优选最大25:1，更优选15:1和最优选最大9:1。
已出人意料地发现，式(I)的聚酯去污聚合物向浓缩洗涤液提供了显著的固有消泡益处。优选地，所述组合物还包括至少2wt％的非离子型烷氧基化聚乙烯亚胺，其具有至少3摩尔烷氧基化/氮。
式(I)的嵌段聚酯是线性嵌段聚酯。n优选为3至9，特别是对于从对苯二甲酸二甲酯和1,2-丙二醇制得的聚合物而言。
最优选的线性嵌段聚酯是其中n为6至8的那些。
最优选地，在式(I)中，p是2并且q是18至60。
在一个实施方式中，至少10％的G2基团是二亚甲基取代的。这种任选的改性有助于将酯完整保留在中间嵌段中作为织物亲和性(substantivity)，而因此去污特性以其他方式丧失，并且改善耐水解性不具有实际意义。这种中间嵌段改性看上去对聚合物的消泡特性没有影响。
两个末端嵌段-[((CH3)CHCH2O)p-]-block-[(CH2CH2O)q]-X可以都存在，或者仅需要存在两个可能的末端嵌段中的一个，本说明书和权利要求书通篇中，除非上下文另有需要，否则对末端嵌段的提及包括其中一个或另一个末端嵌段缺失的情况。优选地，聚合物具有两个末端嵌段。如果末端嵌段中的一个缺失，那么封端基团X将类似地从该末端缺失。
碱性液体洗涤剂组合物可包含最多15wt％的量的聚合物(d)，优选1至10wt％，最优选1.5至7wt％。优选地，碱性浓缩洗涤液组合物是各向同性的。组合物可包含至少5wt％的非皂阴离子型表面活性剂。适宜地，所述液体可包含线性烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基醚硫酸盐(AES)、非离子型和任选的氧化胺或甜菜碱，所述LAS从LAS酸中至少部分地用TEA中和而形成。氨也可用作AES的反离子。出于稳定性原因，优选将碱金属离子的总水平保持为小于所述组合物的1wt％。
为了最大化其它基本上或任选地包括在所述液体中的清洁技术(特别是阴离子型表面活性剂)的益处，所述液体为碱性。浓缩组合物的最大pH优选为8.4，更优选最大为8.2。
具体实施方式
本发明是选定组的具有出人意料的消泡性能的聚酯去污聚合物和具有高固有起泡的液体洗涤剂基质的组合。
除非另有说明或上下文显而易见地表示其它含义，所有的百分数都是重量百分数。
聚酯去污聚合物(具有消泡特性)
本发明要求选择具有聚酯中间嵌段的去污聚合物，以及将其引入包含表面活性剂和三乙醇胺的碱性浓缩洗涤液中。
具有合适消泡效果的SRP具有式(I)：
X-[(OCH2CH2)q-]-block-[(OCH2CH(CH3))p]-[(OC(O)-G1-C(O)O-G2)n]-OC(O)-G1-C(O)O-[((CH3)CHCH2O)p-]-block-[(CH2CH2O)q]-X (I)
X-[(OCH2CH2)q-]-block-[(OCH2CH(CH3))p]-和-[((CH3)CHCH2O)p-]-block-[(CH2CH2O)q]-X通常连接于聚合物主链或中间嵌段的末端。所述中间嵌段导致聚合物具有织物亲和性，特别是对聚酯织物。封端的大的EO基团嵌段是高度亲水的，并且可以认为摆动离开织物从而提供促进去污的表面改性。因此，本发明聚合物的一个主要特征是具有封端的EO末端嵌段。
聚合物将是非离子型的。离子型聚合物通常在浓缩碱性洗涤液中不是相稳定性的。
中间嵌段或主链
中间嵌段]-[(OC(O)-G1-C(O)O-G2)n]-OC(O)-G1-C(O)O-导致聚合物具有织物亲和性，特别是对聚酯织物。其对聚合物的消泡特性影响很小。
中间嵌段的酯可以实际上以任意方式形成。
G1部分包含1,4-亚苯基部分。
G2部分是具有C1-4烷基取代基的取代亚乙基部分。优选的单取代的亚乙基部分是1,2-亚丙基，其源自1,2-丙二醇的缩合。
对于G2部分，最优选取代的亚乙基部分是由1,2-丙二醇形成的单甲基取代的G2、和由2,3-丁二醇形成的二甲基取代的G2。使用1,2-二甲基取代的亚乙基显示出对相邻酯键的优异保护，这是由于在与酯相邻的碳原子上总将存在甲基的事实。这与由1,2-丙二醇形成的单甲基物质的情况相反。在那种情况下，甲基可以布置为自身与酯相邻，或其可替代地可以布置为自身在更远离酯的亚乙基的碳上。
2,3-丁烯是内消旋立体异构化合物。认为其一经反应进入聚合物链，所述不同形式就表现类似，只要考虑到水解的抑制。光学活性的RR或SS非对映异构体相对于RS(内消旋)非对映异构体是优选的。因此，使用的2,3-丁二醇的优选形式是分离的或作为外消旋混合物的RR或SS光学活性形式。实际上，内消旋和外消旋形式的混合物已被认为给出了令人满意的结果。
形成期望基团G2的优选二醇可选自式(II)的二醇：
顺式-n+1，n+2-亚烷基二醇(II)
n是1至c-3的整数，其中c是亚烷基链中碳的数目。
最优选的二醇是顺式-2,3-丁二醇和1,2-丙二醇。
G2可包含最多20mol％的源自2,3-丁二醇衍生物的部分，即在主链中的每个碳上具有甲基取代的亚乙基部分。
已经发现，n值需要为至少2，以使得本发明中使用的消泡聚合物具有足够的聚酯亲和性。n的最大值可以最高26。相比之下，纤维制造中使用的聚酯典型地具有高得多的分子量，n为50至250。典型地，n为2至16，优选4至9，最优选6至8。通常，n值越大，聚合物越不可溶。由于n是平均值，对于聚合物整体而言它不一定是整数。
末端嵌段
下述实例启示，末端嵌段的丙氧基化给出了消泡的益处。丙氧基化的程度应为平均1至10个环氧丙烷单元/末端嵌段。其是在嵌段中。由于具有消泡特性的恰当平衡，优选2至5个PO。消泡益处似乎不随丙氧基化的量而线性增加。
聚合物的EO嵌段具有比PO嵌段更多的烷氧基单元，优选地EO嵌段具有PO嵌段(p)的摩尔数或单元数(q)的至少1.5倍，更优选至少5倍那么多，甚至10倍那么多，或更多。q为至少6，优选至少为10。q值通常为18至80。典型地，q值为30至70，优选40至70。
EO嵌段上的末端端基X优选尽可能小。X优选为甲基、乙基或正丁基，并且最优选是甲基或正丁基。
随着q值的增大，中间嵌段的n值也应增大，使得聚合物在洗衣过程中将良好地沉积在织物上。
由于p和q是通过阴离子聚合路线制得的，所以相对于通过缩聚路线制得的中间嵌段而言，这产生了具有离散嵌段长度的嵌段。
分子量
用于液体洗涤剂组合物中的优选聚合物的分子量Mw在1000至20000，优选1500至10000的范围内。优选地，所述分子量大于4000。聚合物的多分散度优选小于3。
聚合物的制备
本发明的去污聚合物可以通过本领域技术人员公知的方法制备。US4,702,857和US4,711,730描述了一种可适应于制备本发明嵌段聚酯的合成方法。在一种工艺中，末端嵌段在单独的工艺中制造，然后添加到中间嵌段。制备用作末端嵌段的嵌段共聚物的合适工艺描述如下。
末端嵌段的制备
PO/EO末端嵌段可通过使用预形成的单官能PEG作为引发剂通过环氧丙烷的阴离子聚合而预形成。这样的工艺，例如，描述于M.I.Malik,B.Trathnigg,C.O.Kappe,Macromol.Chem.Phys.,2007,208,2510-2524中。
反应图示如下所示：
反应A：氢化钠与PEG反应以生成活化的链末端。
反应B：PO的加成在PEG链的末端进行，以生成PO的嵌段。
可替代的工艺形成中间嵌段，并将其与PO和mPEG反应。
中间嵌段的制备
如下述实例中更详细描述的，中间嵌段可通过对苯二甲酸的甲酯与合适的脂族二醇的缩合形成，优选其中一种使用过量。如果二羧酸以烷基酯的形式使用，则所述反应适宜在碱催化剂存在下、在升高的温度例如120-180℃下、并且如果需要的话在减压下进行。将反应中产生的低级醇(通常为甲醇)蒸馏掉。
合适的催化剂包括碱金属和碱土金属，例如锂、钠、钙和镁，以及过渡金属和IIB族金属，例如锑、锰、钴和锌。所述催化剂通常作为氧化物、碳酸盐或乙酸盐使用。优选的催化剂包括三氧化锑和乙酸钙。
缩合(酯交换)反应中生成的酯和低聚物可然后通过进一步升高温度(典型地升高至180至250℃)被聚合至期望的分子量。
可以采用凝胶渗透色谱法、NMR和端基滴定法监测聚合度。
洗涤液
根据WO WO2009/153184中提出的方法，优选的液体具有相对于总去污表面活性剂水平而言高含量的去污聚合物、EPEI、酶和螯合剂。通过将这些性能成分谨慎选择为当洗涤中表面活性剂水平较低时性能更好的那些，可将洗涤液的整体洗涤效果调节为相当于从常规液体递送的洗涤液的洗涤效果，所述常规液体具有大体上类似水平的性能添加剂和更高水平的表面活性剂。这样的浓缩方法产生的问题是双重的。首先，必须找到组合时表现出该高性能的添加剂，而且然后必须将它们稳定地引入浓缩液体中，所述浓缩液体具有的表面活性剂在正常范围内或略低于浓缩液体的正常值，但性能添加剂以比浓缩液体中的正常值高得多的水平被包括进来。由于将全部的制剂与如此多的限制因素放在一起的难度，所以选择使其不仅提供有效的去污性能而且还能解决固有起泡问题的多官能去污聚合物是高度有利的，并且是本领域技术人员在配制液体洗涤剂时难以预期的。
表面活性剂的量占总液体组合物的至少5wt％，优选其占12至60wt％。本发明的组合物最优选地具有的总活性去污表面活性剂水平为至少15wt％。
组合物可以是浓缩的洗衣洗涤剂组合物，其被设计为以小剂量添加到10升洗涤中，这需要它们以它们自己体积至少500倍的水稀释，以形成包含最多0.5g/l表面活性剂的主要洗涤液。它们还可以是设计用于手洗或顶部加载式自动洗衣机的浓缩组合物。手洗时可使用较少的水，而在顶部加载式自动洗衣机中，将通常使用更高量的水。
相应地调节洗涤液的剂量以提供类似的洗涤液浓度。
表面活性剂
表面活性剂有助于从纺织材料中去除污物，并且还有助于将去除的污物以溶液或悬浮液保持在洗涤液中。阴离子型表面活性剂或阴离子型与非离子型表面活性剂的掺合物是本发明的优选特征。阴离子型表面活性剂的量优选为至少5wt％。
为了获得本发明的全部益处，优选非离子型表面活性剂与总表面活性剂的比率最大为3:2。具有较高水平非离子型的组合物不遭受这样程度的固有起泡。
阴离子型
优选的烷基磺酸盐是烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长为C8-C15的线性烷基苯磺酸盐。用于浓缩碱性液体的优选反离子为一种或多种乙醇胺类，例如单乙醇胺(MEA)和三乙醇胺(TEA)。这将TEA引入所述组合物内。
线性烷基苯磺酸盐表面活性剂可以是烷基链长为8到15、更优选12到14的Detal LAS。
进一步期望所述组合物包含式(II)的烷基聚乙氧基化物硫酸盐阴离子型表面活性剂：
RO(C2H4O)xSO3 -M+  (II)
其中R是具有10到22个碳原子的、饱和或不饱和的烷基链；M是使得化合物可水溶的阳离子，特别是铵阳离子或取代的铵阳离子，或较不优选地为碱金属；并且x平均为1到15。
优选地，R是具有12到16个碳原子的烷基链；x平均为1到3，优选x为3；M可以是乙醇胺，或其他选自缓冲剂列表的物质，以避免钠与LAS的反离子的离子交换。然而，由于可以容许一些钠，因此所述反离子可以是钠(如果使用低水平的该表面活性剂的话)。如果组合物中的总碱金属盐保持低水平，则可使用阴离子型表面活性剂月桂基醚硫酸钠(SLES)。优选平均3摩尔环氧乙烷/摩尔。
非离子型
非离子型表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是用平均1到20摩尔环氧乙烷/摩尔醇进行乙氧基化的C8-C20脂族醇，并且更特别地是用平均1到10摩尔环氧乙烷/摩尔醇进行乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。未乙氧基化的非离子型表面活性剂包括烷基多糖苷、甘油单醚类和多羟基酰胺类(葡糖酰胺)。可使用非离子型表面活性剂的混合物。当包括在本文中时，所述组合物含有0.2wt％到40wt％、优选1wt％到20wt％、更优选5wt％到15wt％的非离子型表面活性剂，例如醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基多糖苷、烷基二甲基氧化胺、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、多羟基烷基脂肪酰胺、或葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(“葡糖酰胺”)。
可使用的非离子型表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是用平均1到35摩尔环氧乙烷/摩尔醇进行乙氧基化的C8-C20脂族醇，并且更特别地是用平均1到10摩尔环氧乙烷/摩尔醇进行乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。
氧化胺
所述组合物可包含最高10wt％的式(III)的氧化胺：
R1N(O)(CH2R2)2  (III)
其中R1是长链部分，每个CH2R2是短链部分。R2优选选自氢、甲基和-CH2OH。通常，R1是伯或支化烃基部分，其可以是饱和或不饱和的，优选R1是伯烷基部分。R1是链长为约8到约18的烃基部分。优选的氧化胺的R1是C8-C18烷基，并且R2是H。这些氧化胺示例为C12-14烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺。
优选的氧化胺物质为月桂基二甲基氧化胺，也称为十二烷基二甲基氧化胺或DDAO。这样的氧化胺物质可以商品名OB商购于Huntsman。
适用于本文中的氧化胺还可得自Akzo Chemie和Ethyl Corp。参见McCutcheon的汇编和Kirk-Othmer的综述文章以获知可替代的氧化胺制造商。
尽管在某些优选实施方式中，R2是H，但也可能使R2略微大于H。具体而言，R2可以是CH2OH，例如：十六烷基双(2-羟乙基)氧化胺、牛油双(2-羟乙基)氧化胺、硬脂基双(2-羟乙基)氧化胺、和油烯基双(2-羟乙基)氧化胺。
优选的氧化胺具有下式：
O--N+(Me)2R1  (IV)
其中R1是C12-16烷基，优选C12-14烷基；Me是甲基。
两性离子型
如果存在某些两性离子型表面活性剂如羧基甜菜碱(carbobetaine)，则可使用具有最高95wt％LAS的不含非离子物质的体系。优选的两性离子物质是甜菜碱，其可以以商品名BB商购于Huntsman。甜菜碱改善了本发明组合物对微粒状污物的洗涤效果。
其它表面活性剂
除了优选的LAS、AES、和非离子型之外的其他表面活性剂可添加到洗涤性表面活性剂的混合物中。然而，阳离子型表面活性剂优选基本上不存在。
尽管较不优选，但也可以使用某些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)，特别是未乙氧基化的C12-15伯和仲烷基硫酸盐。
可以使用皂。皂的水平优选低于5wt％；更优选低于3wt％，最优选低于1wt％。
EPEI
为了增强洗涤效果，将第二聚合物与本发明的去污聚合物一起使用是有利的。该第二聚合物是聚烷氧基化聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺是由亚乙基亚胺单元-CH2CH2NH-构成的物质，并且当支化时，氮上的氢被另一条亚乙基亚胺单元的链取代。这些聚乙烯亚胺可以例如通过在催化剂存在下聚合乙烯亚胺来制备，所述催化剂例如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等。用于制备这些多胺主链的具体方法公开于下述文献中：U.S.Pat.No.2,182,306、Ulrich等,1939年12月5日公告；U.S.Pat.No.3,033,746,Mayle等,1962年5月8日公告；U.S.Pat.No.2,208,095,Esselmann等,1940年7月16日公告；U.S.Pat.No.2,806,839,Crowther,1957年9月17日公告；和U.S.Pat.No.2,553,696,Wilson,1951年5月21日公告。
优选地，EPEI包含约300到约10000重均分子量的聚乙烯亚胺主链；并且所述聚烷氧基化包括聚乙氧基化。所述聚合物是非离子型的，并且多胺的氮没有被永久性季铵化，尽管它们可取决于pH而被质子化。优选的非离子型EPEI可表示为PEI(X)YEO，其中X表示未改性PEI的分子量并且Y表示聚乙烯亚胺主链中乙氧基化的平均摩尔数/氮原子。所述乙氧基化可以是3到40乙氧基部分/聚烷氧基链，优选16到26，最优选18到22。少数乙氧基单元可由丙氧基单元替代。
当存在时，所述烷氧基化的聚乙烯亚胺聚合物在所述组合物中的存在水平为0.01到25wt％，并且优选水平为至少2wt％和/或小于9.5wt％、最优选3到9wt％；并且非皂表面活性剂与EPEI的比率为2:1到7:1，优选3:1到6:1，或甚至到5:1。
其它聚合物
除了具有消泡性能的聚酯去污聚合物和任选的EPEI之外，所述组合物可包含其它聚合物材料，例如：染料转移抑制聚合物、抗再沉积聚合物和棉去污聚合物，特别是基于改性纤维素物质的那些。特别地，当EPEI不存在时，所述组合物可进一步包含聚乙二醇和乙酸乙烯酯的聚合物，例如WO2007/138054中描述的轻度接枝的共聚物。这样的两亲性接枝聚合物基于水溶性聚环氧烷作为接枝基础以及通过聚合乙烯基酯组分而形成的侧链，具有使得表面活性剂水平降低同时保持高水平的油性污物去除的能力。
助水溶剂
在本发明的背景下，助水溶剂是一种溶剂，其既不是水也不是帮助表面活性剂和其它组分(特别是聚合物和螯合剂)在液体中增溶以使其达到各向同性的常规表面活性剂。可提及的优选的合适的助水溶剂有：MPG(一丙二醇)、丙三醇、异丙苯磺酸钠、乙醇、其它二醇类如二丙二醇、二醚和脲。MPG和丙三醇是优选的助水溶剂。
酶
优选地，选自蛋白酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角质酶、酯酶、脂肪酶、淀粉酶、和纤维素酶的至少一种或多种酶可存在于所述组合物中。较不优选的其它酶可选自过氧化酶和氧化酶。所述酶优选与相应的酶稳定剂一起存在。总的酶含量优选为至少2wt％，甚至高达至少4wt％。
螯合剂
所述浓缩组合物中没有空间来包含高水平的助洗剂。因此，优选包含螯合剂。该物质倾向于在所述浓缩液体中具有低溶解度，因此消泡去污聚合物的多官能性有助于将这些物质稳定地引入所述组合物内。
优选的螯合剂包括有机膦酸酯、烷烃羟基膦酸酯和可以以DEQUEST商标得自Thermphos的羧酸酯。
优选的螯合剂水平为小于所述组合物的10wt％，且优选小于5wt％。特别优选的螯合剂是例如作为Dequest 2010出售的HEDP(1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸)。也适合但较不优选的是2066(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或DTPMP七钠)，因为它提供较差的清洁结果。
缓冲剂
除了所述1％TEA之外，优选还存在缓冲剂用于控制pH；优选的缓冲剂是MEA和TEA。它们在所述组合物中的优选使用水平为5到15wt％，包括1％TEA。其它合适的缓冲剂物质可选自分子量高于61g/mol的氨基醇化合物，其包括MEA。除了已提及的物质之外，合适的物质还包括：单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、单氨基己醇、2-[(2-甲氧基乙基)甲基氨基]乙醇、丙醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、单丁醇胺、异丁醇胺、单戊醇胺、1-氨基-3-(2-甲氧基乙氧基)-2-丙醇、2-甲基-4-(甲基氨基)-2-丁醇及其混合物。
其它任选成分
在所述组合物中包括荧光剂和/或漂白催化剂作为更高效性能添加剂可能是有利的。它们的引入还通过减少皂而变得更容易，所述减少皂通过引入丙氧基化聚酯去污聚合物而变得可能。香料和着色剂将理想地被包括在所述组合物中。所述组合物可含有粘度调节剂、泡沫增强剂、防腐剂(例如杀菌剂)、pH缓冲剂、聚电解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、抗腐蚀剂、悬垂性赋予剂(drape imparting agent)、抗静电剂和熨烫助剂。所述组合物可进一步包括，珠光剂和/或遮光剂或其他视觉信号和遮光染料。
包装和配量
所述液体可以作为单位剂量包装在可溶于洗涤水的聚合物膜中。可替代地，所述液体可以以具有顶盖或底盖的多剂量塑料包裹供应。配量工具可以与所述包裹一起供应，或作为所述盖的一部分或作为一体化体系。
本发明现在将通过参考下述非限制性实施例而进一步描述。
实施例
所使用的成分的关键信息：
MPG     是单丙二醇。
TEA     是三乙醇胺。
MEA     是单乙醇胺。
NI 7EO  是C12-15醇乙氧基化物7EO非离子物质25-7(购自Shell Chemicals)。
LAS酸   是C12-14线性烷基苯磺酸。
5908是饱和月桂脂肪酸，购自Croda。
SLES 3EO 是具有3摩尔EO的月桂基醚硫酸钠。
EPEI   是Sokalan HP20–乙氧基化的聚乙烯亚胺清洁聚合物：PEI(600)20EO，购自BASF。
香料   是游离油香料。
2010是HEDP(1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸)。
OB是氧化胺，购自Huntsman。
TexCare SRN-170是去污聚合物，购自Clariant。
SRP 1   是具有丙氧基化的消泡去污聚合物，且具有：G2＝80mol％单甲基亚乙基，20mol％1,2-二甲基亚乙基，p＝3，q＝45，X＝甲基，n＝6-7。
SRP 2   是具有丙氧基化的消泡去污聚合物，且具有：G2＝100mol％单甲基亚乙基，p＝5，q＝45，X＝甲基，n＝6-7。
SRP 3   是具有丙氧基化的消泡去污聚合物，且具有：G2＝100mol％单甲基亚乙基，p＝2，q＝45，X＝甲基，n＝6-7。
防腐剂   是Proxel GLX抗菌性防腐剂，1,2-苯并异噻唑啉-3-酮在二丙二醇和水中的20％的溶液，购自Arch Biocides。
着色剂   是等份专利蓝和酸性黄的混合物。
实施例1-具有SRP的浓缩液体组合物
配制不具有SRP、具有现有技术的SRP、以及具有丙氧基化的SRP的一系列组合物，其被设计为以35ml/洗涤而配量。表1给出了使用的组合物。它们利用下述程序进行起泡评价：
将30ml的浓缩洗涤剂组合物样品添加到100ml量筒。将量筒密封并振荡20次以产生泡沫。将量筒静置1分钟并测量泡沫高度。对每个样品重复所述程序达到6次并取平均值。结果在表2中给出。
从表2可以看出，具有与丙氧基化的SRP相似的分子量和结构的聚合物SRN240(但不具有任何丙氧基化)导致组合物起泡，并且非常类似于单独的基质和SRN170的情况。所有三种丙氧基化的SRP均导致起泡的显著减少。
表1–液体洗涤剂组合物
表2

Claims (19)

1.浓缩碱性液体洗涤剂组合物，其包含：
a)5至60wt％的表面活性剂，其包含阴离子型表面活性剂和任选的非离子型表面活性剂和任选的两性表面活性剂和任选的皂，其中总表面活性剂的至少35％是阴离子型非皂表面活性剂，
b)至少30wt％的水，
c)至少0.25wt％的去污聚合物
其特征在于：
(i)所述去污聚合物具有式(I)，X-[(OCH2CH2)q-]-block-[(OCH2CH(CH3))p]-[(OC(O)-G1-C(O)O-G2)n]-OC(O)-G1-C(O)O-[((CH3)CHCH2O)p-]-block-[(CH2CH2O)q]-X(I)
其中G1部分均为1,4-亚苯基部分；G2部分均为C1-4烷基取代的亚乙基部分，每个X是C1-4烷基，优选甲基或正丁基；每个q是12至120；每个p是1至10，优选2至5；并且n是2至10。
2.根据权利要求1所述的组合物，其还包含至少0.5wt％的三乙醇胺(TEA)。
3.根据权利要求2所述的组合物，其包含至少1wt％的三乙醇胺。
4.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含至少0.5wt％的去污聚合物(c)。
5.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中非皂阴离子型表面活性剂与去污聚合物的比率最多为9:1。
6.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中每个G2具有1个或2个C1-4烷基取代基，每个碳上最多有一个取代基。
7.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述C1-4烷基部分是甲基部分。
8.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含至少2wt％的烷氧基化聚乙烯亚胺。
9.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含至少5wt％的阴离子型表面活性剂。
10.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含烷基醚硫酸盐阴离子型表面活性剂。
11.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含线性烷基苯磺酸盐(LAS)，所述LAS是从LAS酸至少部分地用三乙醇胺(TEA)中和而形成。
12.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含至少2wt％的去污聚合物(c)。
13.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含至少3种酶。
14.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含至少1wt％的螯合剂。
15.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含至少0.5wt％的氧化胺。
16.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含最多25wt％的助水溶剂。
17.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含最多1wt％的碱金属离子。
18.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其具有在23s-1在25℃下测量的小于0.1Pa.s的粘度。
19.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其包含小于5wt％的皂，优选小于3wt％，最优选小于1wt％。
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