CN100335605C - 含有染料固定剂的微粒组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种减少纺织纤维材料的染料损失或染料转印的方法，尤其在家用领域；还涉及一种在该方法中使用的新的微粒组合物，优选颗粒，其含有染料固定剂和载体；还涉及含有这种颗粒的洗涤剂组合物和柔软剂组合物。

Description

含有染料固定剂的微粒组合物
技术领域
本发明涉及一种减少纺织纤维材料的染料损失或染料转印的方法，尤其在家用领域；还涉及在本方法中所使用的微粒组合物，尤其是颗粒，其含有染料固定剂和载体；以及含有这种颗粒的洗涤剂和柔软剂组合物。
背景技术
在常见的家用洗涤方法中，洗涤有色织物时的染料损失是常遇到的问题。更麻烦的问题是，把有色织物和其它有色织物或白色织物一起洗涤时发生的染料转印，尤其是和浅色或白色织物一起洗涤的时候。
从WO 01/72982可知染料固定剂在织物护理中的使用，其中描述了含有至少一种纤维素酶和一种染料固定碱性聚合物的织物护理产品。
EP-A-692511披露了工业规模上依据所染的纤维材料的种类用染料固定剂处理织物的方法，所述染料固定剂即用下文所述的碱性缩聚产物，但是其中的缩聚产物没有被酸中和。
染料固定聚合物的问题在于它们在洗涤制剂中是去活性的，该洗涤制剂含有阴离子表面活性剂，因此在预期用途，即减少织物材料的染料损失或染料转印时，是无效的。
发明内容
本发明的目的是提供一种改进的方法，适用于家用领域，由此可以进一步减少染料损失和/或染料转印，并提供适用于该方法的洗涤制剂。
目前发现，上述目的可以惊人的在很大程度上可以达到，通过含有染料固定剂和载体的微粒组合物。
因此，本发明涉及一种减少纺织纤维材料的染料损失或染料转印的方法，尤其在家用领域，在该方法中纺织纤维材料用微粒组合物处理，尤其是颗粒，其包含
a)1-90重量％的至少一种水溶性染料固定剂；
b)2-80重量％的至少一种载体；
c)0-60重量％的至少一种溶于水/可分散于水中的粘合剂；
d)0-20重量％的至少一种其它添加剂；和
e)0-15重量％的水
在每种情况中的百分比为重量百分比，按组合物的总重为基准计。
微粒组合物优选颗粒。
微粒组合物不是玻璃状的微粒。
微粒组合物可以尤其被用作洗涤剂组合物和洗涤剂组合物添加剂或者添加剂浓缩物中的组份，例如预处理和/或后处理的试剂，stain-treament salt，洗涤能力增强剂，柔软剂，漂白剂，紫外线保护增强剂等等以常规的浓度使用。这些制剂可以为公知和惯例的形式，优选粉状，(高)浓缩粉，单层或多层的片状(“片剂”)，条状，块状，薄片，糊状，包括包裹在胶囊或袋(小袋)中的糊状、胶状或液态形式。
粉末也可以使用于合适的小袋或袋中。
适用的染料固定剂a)为阴离子、非离子或阳离子化合物，尤其阳离子化合物，例如在EP-A-692511中披露的；或者染料固定聚合物，例如WO 01/74982中披露的。本发明上下文中的染料固定聚合物被理解为除聚合物之外还包括低聚物以及低聚物和聚合物的混合物。
染料固定剂的实例是聚二烯丙基二甲基铵化合物，尤其它的盐和/或其共聚物，例如和聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物。其中的一些化合物可以从CIBA SC获得商品名为Agefloc的，例如Agefloc C 505、Agefloc WT 40、Agefloc WT40 SC和AgeflocWT40 SVL，或Agequat的，例如Agequat3204，商品名为Alcofix的，例如Alcofix R，或者Tinofix FRD，优选Agefloc WT 40、AgeflocWT40 SV和Agefloc WT40 SVL；
还有二氯甲基二联苯聚季铵(polyquats)，如专利说明书DE2657582和EP225281中所述；
和聚乙烯亚胺可以从BASF获得，商品名为Lupasol，例如LupasolSK、Lupasol PS、Lupasol FC、Lupasol WF、Lupasol P、LupasolG20、无水的Lupasol G20、Lupasol G100、Lupasol HF、LupasolPR8515和Lupasol FG，优选Lupasol G 100、Lupasol HF、LupasolPR8515和Lupasol FG和Cyclanon；
另外染料固定剂还有，例如含有咪唑烷单元的碱性缩聚产物如WO 01/74982所述，或Tinofix CL、Tinofix ULC、Tinofix ECO、Cibafix ECO和Solfix E可以从CIBA SC获得；
还有可以从Bayer获得的Levogen FL、Levogen WSR、LevogenWRD和Lavafix；
可以从ISP获得的Gafquat 755N、Gafquat HS-100、Copolymer845、Copolymer 958，Copolymer VC-713和Chromobond S-100；
可以从Nicca获得的Neofix RE、Neofix E-225、Neofix E-117、Neofix RPA、Neofix F、Neofix RP-70和Neofix R-250；
可以从Textil Color获得的Sevofix SR、Sevofix FFK和SevofixNOF；
还有可以从Clariant获得的Indosol E-50、Indosol CRR、SandofixFFN、Solidogen FRZR、Sandofix TPS、Sandofix TPSR、SandofixWE56R和Sandofix SWE。
根据本发明方法的不同变体，纺织纤维材料用微粒组合物处理，尤其是颗粒形式，其含有染料固定剂选自于下列的染料固定剂：聚二烯丙基二甲基铵化合物，尤其聚二烯丙基二甲基铵的盐，二氯甲基二联苯聚季铵化合物，化合物聚乙烯亚胺和碱性缩聚产物，优选含有咪唑烷单元，更优选Tinofix CL。
本发明优选的方法的中，纺织纤维材料用微粒组合物处理，尤其是颗粒形式，其含有的染料固定剂为如下式所示胺：
Figure C0282682300111
和氨基氰的碱性缩聚产物，这里所述的碱性缩聚产物可以是没有被酸中和或已经被有机或无机酸完全或部分中和，R1、R2、R3和R4分别彼此独立地为氢或被氨基，羟基，氰基或C1-C4烷氧基取代或没有取代的烷基，A为取代或没有取代或被一个或多个杂原子中断的或没有中断的的亚烷基。
式(1)中A优选C2-C20亚烷基，其被-O-，-S-，-NH-，或-N(C1-C4烷基)-没有中断或中断，和/或被羟基取代或没有取代，优选被-NH-一次或多次中断的C2-C20亚烷基。
R1，R2，R3和R4分别彼此独立地优选为氢或C1-C4烷基。
具有式(1)的适宜化合物实例为1，4-丁二胺、1，6-己二胺、二亚丙基三胺、N-(2-氨乙基)-1，3-丙基二胺、N，N-二(2-氨丙基)甲基胺、聚乙烯亚胺或多亚乙基多胺，例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚甲基六胺。
优选的具有式(1)的化合物为多亚乙基多胺，更优选二亚乙基三胺。在碱性缩聚产物中的式(1)单体的重复单元数为例如4-100，尤其4-50。
适用的氨基氰选自氨基氰，双氰胺，胍和缩二胍，优选双氰胺。
上述染料固定剂在EP-A-692511或WO 01/74982中描述，还可以根据其中披露的方法来获得。
例如，具有式(1)的胺与铵盐在非水溶剂中反应，所得质子化了的产物再与氨基氰在高温下反应。
适用的铵盐为例如有机酸或无机酸的铵盐，例如氯化铵、硫酸铵、碳酸铵、甲酸铵和乙酸铵，优选氯化铵。
适用的非水溶剂为含有羟基基团的溶剂，例如乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、丁二醇、二，三或四甘醇和它们的醚、分子量例如为600-5000的聚乙二醇及其混合物。
具有式(1)的胺与所用铵盐的摩尔比率为例如1∶0.1-1∶2.5，优选1∶0.7-1∶2。含有羟基基团的溶剂的量可以在一个很宽的范围内变化，例如0.2-20摩尔，优选0.4-5摩尔，每一摩尔具有式(1)的化合物。
具有式(1)的胺与铵盐的反应尤其在高温，例如80-200℃，尤其100-160℃进行。例如把具有式(1)的胺加入含有羟基基团的溶剂或溶剂混合物中后计量加入铵化合物；有利地反应步骤在惰性条件下进行，例如在氮气氛条件下。
所得质子化了的产物再与氨基氰反应，相对于每一摩尔具有式(1)的起始化合物，氨基氰量为0.5-2摩尔，优选0.8-1.5摩尔。该反应在上述一种或多种含有羟基基团的溶剂和高温下进行，例如80-250℃，优选140-220℃。反应产物一般为熔融物，其具有室温下固体并能在水中生成澄清溶液的基本性质。
接着用有机酸或无机酸进行中和，例如在水介质中加入酸，加酸方式为获得pH值为2-12，尤其3-10，更优选4-8。特别优选加入酸量为获得pH值约为7。
适用的无机或有机酸选自：单或多羧酸、盐酸、磷酸、硫酸或至少两种以上酸的混合物。
优选有机酸。
有机酸可提及的实例为草酸、酒石酸、乙酸、丙酸、丁二酸、马来酸、柠檬酸、甲酸、葡糖酸、对甲苯磺酸、对苯二酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、丙烯酸和聚丙烯酸。特别感兴趣的是脂族羧酸，尤其总碳原子数为1-12的。优选的酸为脂族C1-C12-单或多羧酸，对于单羧酸尤其有总数至少3个碳原子的。适用的羧酸的取代基为例如羟基和氨基，优选羟基。还感兴趣的是以上酸的混合物；例如马来酸和丙酸的混合物。
特别优选脂族C2-C12多羧酸，优选脂族C2-C6多羧酸。非常特别优选羟基取代的脂族C2-C6多羧酸。
适用的载体b)如EP-A-133562所公开的为例如水溶的有机或无机盐，其本身就是织物洗涤的组份，其本身为常规的但优选不包括盐型的表面活性剂。这样的载体主要是洗涤剂组合物的通常的结构性组份或助剂组份，例如碱金属硅酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐和硼酸盐也叫洗涤碱，以及碱金属多磷酸盐。适用的还有事实上在洗涤过程中惰性的碱金属硫酸盐，例如硫酸钠。
可以作为载体的有机盐包括水溶性盐，优选二和多羧酸的碱金属盐，例如己二酸、戊二酸、丁二酸、顺丁烯二酸、邻苯二甲酸、苯六甲酸和环己烷六羧酸的碱金属盐；羟基羧酸的碱金属盐，例如柠檬酸、酒石酸和水杨酸的碱金属盐；氨基羧酸的碱金属盐，例如氮基三乙酸和亚乙基二氨基四乙基酸的碱金属盐；有机多膦酸盐，例如异羟基乙基二膦酸、氨基三亚甲基三膦酸、乙基二氨基四甲基四膦酸的盐；聚合的多羧酸的盐，例如丙烯酸、羟基丙烯酸、顺丁烯二酸、亚甲基丙二酸的均聚和共聚产物以及该酸和乙烯基甲基醚或甲基丙烯酸的共聚物的盐。
再一类适用的载体包括可以在水中溶胀和/或部分水溶性的细碎的有机固体酸和吸水聚合粉末、颗粒、纤维或织物，例如纤维素、淀粉，尤其羧甲基淀粉、糊精和合适的瓜尔树胶和海藻的衍生物，以及聚酯、聚乙烯、聚丙烯腈、木质素、木粉和锯屑。
第三类适用的载体由非常细分散的无机化合物的混合物组成，其不溶于水。这包括膨润土，例如钠蒙脱石、层状硅酸盐和硅藻土，滑石粉，高岭土，云母，漂白土，长石以及A和X型的阳离子置换沸石和羟方钠石，在洗涤过程中还有助剂的作用，并因此适用做磷酸盐的交换物。尤其适用的载体是硅酸钠铝和尤其是具有空穴结构的硅酸盐。另一类适用的载体还有非阳离子置换细碎的沸石和上述类型沸石的钙盐和阳离子置换和非阳离子置换X-射线无定形的碱铝硅酸盐，以及粘土矿物，尤其高岭土类和又称为的绿土的蒙脱石类。不溶于水的非常细分散的无机载体也包括非常细分散的金属氧化物和金属的氢氧化物以及硅、铝、镁、锌和钛的混合氧化物。这包括非常细分散的硅酸，其可以通过沉淀作用制得，或者通过热解，其可以是与聚有机硅氧烷反应以后的形式成为硅油的主要组份。典型的适用的金属氧化物实例为非常细分散的氧化镁、氧化钛、氧化锌和氧化铝。这些化合物具有优异的载体特性，因为它们的高比表面积，因此相对较小的使用量就足以使其用作本发明中微粒组合物的载体，从而在洗涤过程中使用时避免了随后的洗液负载的增大。
另一类适用的载体为含有甲醛的聚合物或单体单元为三聚氰胺和甲醛或脲和甲醛的低聚物或苯酚甲醛树酯。
适用的载体为硅胶、二氧化硅、金属氧化物或者金属的氢氧化物的粉末，例如TiO2、ZnO、MgO、Al2O3、Al(OH)3和Fe2O3。
此外适用的载体还有碱土金属盐，象卤化钙，例如氯化钙、溴化钙和氟化钙，硫酸钙，醋酸钙，氯化镁，溴化镁，氟化镁，硫酸镁和醋酸镁。
这些载体可以单独使用或用两种或两种以上载体的混合物形式。
载体是市售化合物可以例如以下列名称商业上获取：
名称 生产厂商 化学成分
Wessalith XD Degussa 沸石
Advera 401P PQ Corp. 沸石
Laundrosil DGA Südchemie 有活性的膨润土
CBV 901 Zeolyst Int. H-SDUSY型沸石
CBV 2802 Zeolyst Int. H-ZSM-5型沸石
Pergopak M Martinswerk 脲和甲醛的缩合产物
Tino Flow Ciba
Arbocel FDY 600.BC 200，G 350 J.Rettenmaier & Shne 纤维素纤维
氯化钠，硫酸钠 Merck，Riedel
本发明方法的进一步优选变体中，纺织纤维材料用含有载体的微粒组合物处理，载体至少含有一个下列组份的之一：
a)水溶性的无机和/或有机盐，其可尤其是常规织物洗涤剂组合物的组份而优选非表面活性剂组份，
b)可以在水中溶胀和/或部分水溶性的细碎的有机固体，和
c)非常细分散的不溶于水的无机载体。
本发明方法的尤其优选变体中，纺织纤维材料用含有载体的微粒组合物处理，载体选自：沸石、膨润土、硅藻土、滑石、高岭土、云母、漂白土、纤维素、长石以及脲和甲醛的缩合产物。
本发明中粘合剂c)为例如阴离子分散剂、非离子表面活性剂和分散剂或水溶性聚合物，如下文所述。
a)阴离子分散剂
使用的阴离子分散剂为例如市售的染料和颜料的水溶性阴离子分散剂。
下列产品开始被特别考虑：芳族磺酸和甲醛的缩合产物、芳族磺酸和任选氯化联苯或二苯醚和任选的甲醛的缩合产物、(单/二)烷基萘磺酸盐、聚有机磺酸的钠盐、聚烷基萘磺酸的钠盐、聚烷基苯磺酸的钠盐、烷基芳基磺酸盐、烷基聚二醇醚硫酸的钠盐、多烷基化多核芳基磺酸盐、亚甲基联接的芳基磺酸和羟基芳基磺酸的缩合产物、二烷基磺基琥珀酸的钠盐、烷基二甘醇醚硫酸的钠盐、聚萘甲基磺酸的钠盐、木素磺酸盐或氧化木素磺酸盐或杂环聚磺酸。
b)非离子表面活性剂和分散剂
适用的非离子分散剂尤其为可乳化的、可分散的或可溶于水的化合物，优选具有至少35℃的熔点，例如其选自下列化合物：
1.具有8-22个碳原子的脂族醇，优选十六醇；
2.优选2-80摩尔氧化烯，尤其环氧乙烷的加成产物，其中单个的环氧乙烷单位可被取代的环氧化物替代，例如氧化苯乙烯和/或环氧丙烷被高度不饱和的或饱和的单醇、脂肪酸、脂肪胺或具有8-22个碳原子的脂肪酰胺、或苄醇、苯基苯酚、苄基苯酚或烷基苯酚取代，其中这里的烷基至少有4个碳原子；
3.氧化烯，尤其环氧丙烷的缩合产物(嵌段共聚产物)；
4.环氧乙烷/环氧丙烷和二胺，优选乙二胺的加合物；
5.有8-22个碳原子的脂肪酸和至少具有一个低羟基烷基或低烷氧基的烷基基团的伯胺或仲胺的反应产物或者这种含有羟烷基基团的反应产物与氧化烯的加成物；
6.山梨聚糖酯，优选含有长链酯基基团的，或乙氧化山梨聚糖酯，例如有4-10个环氧乙烷基单元的聚氧乙烯山梨聚糖单月桂酸酯或有4-20个环氧乙烷单元的聚氧乙烯山梨聚糖三油酸酯；
7.环氧丙烷和有3-6个碳原子脂肪族的三元至六元醇的加成产物，其中脂肪族醇如丙三醇或季戊四醇；和
8.脂肪醇聚二醇混醚，尤其3-30摩尔环氧乙烷和3-30摩尔环氧丙烷与有8-22个碳原子脂族单醇的加成产物。
优选适用的非离子化分散剂为具有下式的表面活性剂：
R5-O-(alkylene-O)n-R8       (2)
其中R5为C8-C22的烷基或C8-C18的烯基；R6为氢、C1-C4的烷基、至少6个碳原子的脂环族、或苯甲基；“alkylene”为有2-4个碳原子的亚烷基；n为1-60的数字。
式(2)中取代基R5和R6有利地为有8-22个碳原子的不饱和或优选饱和的脂族单醇的烃基。烃基可以是直链或枝链的。R5和R6分别彼此独立地优选为有9-14个碳原子的烷基。
适用的脂族饱和单醇为天然醇，例如十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇或十八烷醇，合成醇，例如2-乙基己醇、1，1，3，3-四甲基丁醇、2-辛醇、异壬醇、三甲基己醇、三甲基壬醇、正癸醇、C9-C11氧代醇、十三烷醇、异十三烷醇和有8-22个碳原子的线性伯醇(Alfol产品)。这样的商品Alfol例如Alfol(8-10)、Alfol(9-11)、Alfol(10-14)、Alfol(12-13)和Alfol(16-18)。不饱和脂族单醇为十二碳烯醇、十六碳烯醇或油醇。
醇可以为单独存在或两者或两者以上的混合物形式存在，例如烷基和/或烯基基团的混合物，其源于豆油脂肪酸、棕榈仁脂肪酸或动物脂油。
(alkylene-O)链优选下式的二价基：
-(CH2-CH2-O)-，
脂环族基团的实例为环庚基、环辛基或优选环己基。
适用的非离子化分散剂优选下式的表面活性剂：
Figure C0282682300172
其中
R7为C8-C22的烷基；
R8为氢或C1-C4的烷基；
Y1，Y2，Y3和Y4分别彼此独立地为氢、甲基或乙基；
n2为0-8的数字；和
n3为2-40的数字。
还有符合下式的更重要的非离子化分散剂：
Figure C0282682300181
其中
R9为C9-C14的烷基；
R10为C1-C4的烷基；
Y5，Y6，Y7和Y8分别彼此独立地为氢、甲基或乙基，其中基团Y5和Y6之一以及基团Y7和Y8之一总是氢；和
n4和n5分别彼此独立地为4-8的整数。
式(2)-式(4)非离子化分散剂可以混合物形式使用。例如适用的表面活性剂混合物为式(2)没有封端基团的脂肪醇的乙氧基化物，也就是说为式(2)所示化合物，其中R5为C8-C22的烷基，R6为氢并且(alkylene-O)链为基团-(CH2-CH2-O)-，和式(4)有封端基团的脂肪醇的乙氧基化物。
可以提及的式(2)、(3)和(4)非离子化分散剂的实例包括C10-C13的脂肪醇的反应产物，例如C13氧化醇和3-10摩尔环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷的反应产物，或者1摩尔C13脂肪醇和6摩尔环氧乙烷与1摩尔环氧丁烷的反应产物，每个加成产物有可能被C1-C4的烷基封端，优选甲基或丁基封端。
c)水溶性聚合物
适用的水溶性有机聚合物为例如糖和糖的衍生物，例如环式糊精、聚糖(例如淀粉、麦芽糖糊精)、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、藻酸盐、聚天门冬氨酸、聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、明胶、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮和长链α-烯烃的共聚物、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、多羧酸、聚(乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨乙基异丁烯酸酯)、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基异丁烯酸酰胺的共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基丙烯酰胺的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨乙基异丁烯酸酯共聚物的季铵化物、乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨乙基异丁烯酸酯的三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵氯化物的共聚物、己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨乙基异丁烯酸酯的三元共聚物、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、任选水解的聚乙酸乙烯酯，丙烯酸乙酯和异丁烯酸酯与甲基丙烯酸的共聚物、顺丁烯二酸和不饱和烃的共聚物和所述聚合物的混合聚合产物。
本发明组合物的优选实施方案中，非离子分散剂和/或水溶性聚合物用作粘合剂。尤其优选淀粉、麦芽糖糊精和羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷的共聚物、聚乙烯醇和明胶。
本发明微粒组合物可以含有其它添加剂，例如润湿剂、不溶于水或溶于水的染料、填充剂、颜料、芳香油、控泡剂、增稠剂、杀微生物剂、络合剂、促溶剂和荧光增白剂、紫外吸收剂、抗氧化剂或去污剂。
微粒组合物，尤其是颗粒，可以制成包裹微粒或颗粒的形式。适用的包裹材料除与粘合剂有关提及的常规物质之外，还有例如聚甲基丙烯酸、聚乙烯磺酸、聚苯乙烯磺酸、丙烯酸和磺化苯乙烯的共聚物、阿拉伯树胶、羟丙基纤维素、羟甲基丙基纤维素或它的邻苯二甲酸，和蜡质物，例如单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、蜂蜡、石蜡、十八酸或它们的镁盐或钙盐。这些添加剂的量为0-20重量％，按微粒组合物总重为基准计。
本发明微粒组合物，尤其是颗粒，也可以是没有包裹并且其组份基本上均匀分布。
本发明微粒组合物还含有0-15重量％的水。
本发明微粒组合物，尤其是颗粒，可用从液体或固体染料固定剂开始的各种方法制备，通过：
a)溶解一种染料固定剂或一种染料固定剂和粘合剂，然后把一种固体载体与溶液接触，从而在其中生成悬浮液，或
b)溶解一种染料固定剂或一种染料固定剂和粘合剂，然后将溶液应用于固体载体或者随后用其使之粒化，或
c)挤出含有染料固化剂、载体和粘合剂的糊，或
d)粒化由染料固化剂、载体和可能地粘合剂组成的混合物，通过喷洒施用溶剂或可以溶有特定粘合剂熔融物，然后干燥由方法a)、b)、c)或d)所得的组合物，或让它们冷却固化。还可以接着包裹该颗粒产物，例如通过用包裹材料的溶液喷淋该颗粒并干燥之或者用熔融物包裹之。
关于方法a)：
首先活性组份，粘合剂和任选的其它添加剂溶于水，然后搅拌混和物，任选的加热条件下，直到得到均匀的溶液。然后载体材料悬浮于水溶液。混合液被搅拌直至得到均匀悬浮液。该悬浮液中的固体含量应优选至少30％重量，尤其40-50重量％，按溶液的总重量为基准计。溶液的粘度优选小于1500mPas。
在干燥过程中除了残余量的所有的水被从该方法所得的水悬浮液里除去。固体微粒，例如固体颗粒，可以同时生成。
众所周知的加工过程适于从水悬浮液制备颗粒。理论上，包括连续过程和不连续过程的加工过程都适宜。选择应用连续过程，尤其喷雾干燥和流化床造粒方法。
尤其适用喷雾干燥方法，其中活性组份溶液被喷洒到有循环热空气的腔室内。溶液的雾化受单一或二喷嘴或圆盘快速转动的自旋效应影响。为了增大颗粒大小，喷雾干燥过程可以把流化床上的液滴和固体粒种额外的凝聚和腔室相结合(即所谓的流体雾化)。精细的微粒(＜100μm)可由常规的喷雾干燥获得，任选的从流出的气流分离出后，作为种粒，不做更多处理，直接进入喷雾干燥器中雾化器的喷嘴得到与活性组份液滴的结块。在造粒过程中，水很快的从含有载体和染料固定剂的悬浮液中除去，在喷嘴形成的液滴结块或固体颗粒滴结块随即获得。
如果需要，在喷雾干燥器中形成的颗粒被连续方法分离，例如通过筛选程序。该过程中微小的和过大的物质可以直接循环(不用中间的溶解)或者悬浮在液体活性组份制剂后重新造粒。
关于方法b)：
首先准备好由溶有染料固定剂和其它任选的粘合剂和添加剂组成的溶液。然后通过造粒器的喷淋设备把溶液施与载体，凝聚成粒。粒化可以间歇式方法或连续方法进行。适用的造粒器为流化床造粒器或水平地或垂直地旋转的搅拌器。当粒化过程完成时，除期望的余量水以外，从颗粒中除去水分。该过程可以在同一个设备或单独的后续烘干器中进行。
关于方法c)：
由染料固定剂、载体和任选的粘合剂组成的糊在搓揉设备中制备好。通过加入适量的水分或融化其中的一种或多种配方组份将组份制成糊。然后将糊送入挤出机成形成圆柱体形状的颗粒(直径0.5-2毫米，长度1-3毫米；直径/长度的比例为1∶1-1∶4)。随后挤出物被烘干/固化。如果需要，可以用一个单独的步骤修整挤出物。所产生的任何微小物质的可以在该方法中循环。
关于方法d)：
由染料固定剂、载体和任选的粘合剂组成的均相干混合物在搅拌器中制备好。然后在造粒器中造粒，通过喷洒熔融状的粘合剂、粘合剂水溶液或如果必要，仅用水。粒化可以在间歇式方法或连续过程进行。适用的造粒器为流化床造粒器和水平地或垂直地旋转的搅拌器。当粒化过程完成时，除期望的余量水以外，水分被从颗粒中除去，或者在熔融的粘合剂的情况下，使颗粒固化。
本发明的颗粒具有抗磨损、低尘性、高流动性和易于测量。它们区别于在水中的溶解速度这可以通过制剂的组成来控制。
颗粒中染料固定剂的含量为1-90重量％，优选5-88重量％，尤其10-78重量％。颗粒大小与目标产物相匹配，为0.05-4毫米，优选0.1-2毫米。
因此本发明还涉及上文定义的微粒组合物，尤其是颗粒，其含有：
a)1-90重量％的至少一种水溶性染料固定剂；
b)2-80重量％的至少一种载体；
c)0-60重量％的至少一种溶于水/可分散于水中的粘合剂；
d)0-20重量％的至少一种其它添加剂；和
e)0-15重量％的水
每种情况中的百分比为重量百分比，按组合物的总重为基准计算。
对于本发明中该方法述及的所有定义和优选含义同样适用于本发明的微粒组合物。
本发明微粒组合物优选颗粒。
更优选本发明微粒组合物，尤其颗粒，由下列组份构成：
a)1-90重量％的至少一种下式胺：
和氨基氰的碱性缩聚产物，其中所述缩聚产物可以是没有被中和或已经被有机或无机酸完全或部分中和，R1，R2，R3和R4分别彼此独立地为氢或被氨基，羟基，氰基或C1-C4烷氧基取代或没有取代的烷基，A为取代或没有取代或被一个或多个杂原子中断的或没有中断的的亚烷基，
b)2-80重量％的至少一种载体，选自：沸石、膨润土、硅藻土、滑石、高岭土、云母、漂白土、纤维素、长石和/或脲和甲醛的缩合产物；
c)0-60重量％的至少一种化合物，选自：淀粉、麦芽糖糊精和羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷的共聚物、聚乙烯醇和/或明胶；
d)0-20重量％的至少一种其它添加剂，选自：润湿剂、不溶于水或溶于水的染料、填充剂、颜料、芳香油、控泡剂、增稠剂、杀微生物剂、络合剂、促溶剂、荧光增白剂、紫外吸收剂、抗氧化剂和/或去污剂；和
e)0-15重量％的水
每种情况中的百分比为重量百分比，按组合物的总重为基准计算。
本发明还优选微粒组合物，其中染料固定剂中式(1)A是C2-C20亚烷基，其被-O-，-S-，-NH-，或-N(C1-C4烷基)-中断或不中断，和/或被羟基取代或没有取代的，优选被-NH-一次或多次中断的C2-C20亚烷基。
本发明更优选微粒组合物，其中式(1)化合物为多亚乙基多胺，尤其二亚乙基三胺。
本发明更优选微粒组合物，其中氨基氰为双氰胺。
本发明更尤其优选微粒组合物，其中无机或有机酸是单或多羧酸，盐酸，磷酸，硫酸或至少两种以上酸的混合物。
依据本发明的颗粒组合物，本发明的制剂可以作为其他制剂的添加剂使用或者与其他制剂结合使用。本发明的制剂优选用于洗涤剂组合物或洗涤剂组合物添加剂，例如预处理和/或后处理的试剂、stain-treament salt、洗涤能力增强剂、柔软剂、漂白剂或紫外线保护增强剂中。
本发明的制剂尤其用作洗涤剂制剂添加剂。这样的洗涤制剂可以是固体的、液体、明胶状或糊状的，例如液体的，非水洗涤组合物，其含有不超过5重量％的水，优选0-1重量％水，也可以基于非离子表面活性剂中助剂物质的悬浮液，如GB-A-2158454所述。
本发明的制剂可以是粉状的、高级(浓缩)粉、单层或多层的片状(“片剂”)、条状洗涤组合物、块状洗涤组合物、薄片洗涤组合物、糊状洗涤组合物、胶状洗涤组合物，还包括包裹在胶囊或袋(小袋)中的粉状、糊状、胶状或液态。
然而，该洗涤组合物优选非水制剂、粉剂、片剂或颗粒形式。
本发明还涉及洗涤制剂，其包含：
I)5-90％的A)至少一种阴离子表面活性剂和/或B)至少一种非离子表面活性剂，按洗涤制剂的总重为基准计算；
II)5-70％的C)至少一种助剂，按洗涤制剂的总重为基准计算；
III)0-30％的D)至少一种过氧化物和任选的至少一种活化剂，按洗涤制剂的总重为基准计算；
IV)0.1-70％的E)至少一种微粒组合物，包含：
a)1-90重量％的至少一种水溶性染料固定剂；
b)2-80重量％的至少一种载体；
c)0-60重量％的至少一种溶于水/可分散于水中的粘合剂；
d)0-20重量％的至少一种其它添加剂；和
e)0-15重量％的水，
V)0-60％的F)至少一种其它添加剂；和
VI)0-12％的G)水。
优先本发明还相应的涉及洗涤制剂，其包含：
I)5-70％的A)至少一种阴离子表面活性剂和/或B)至少一种非离子表面活性剂，按洗涤制剂的总重为基准计算；
II)5-50％的，优选5-40重量％的C)至少一种助剂，按洗涤制剂的总重为基准计算；
III)0-12％的D)至少一种过氧化物和任选的至少优选5-40重量％活化剂，按洗涤制剂的总重为基准计算；
IV)0.2-50％的，优选0.3-40重量％的E)至少一种微粒组合物，包含：
a)1-90重量％的至少一种水溶性染料固定剂；
b)2-80重量％的至少一种载体；
c)0-60重量％的至少一种溶于水/或分散于水中的粘合剂；
d)0-20重量％的至少一种其它添加剂；和
e)0-15重量％的水
V)0-60％的F)至少一种其它添加剂；和
VI)0-12％的G)水。
制剂中组份I)到VI)的重量百分比之和总是100％。对于微粒组合物E)中的上述优选事项对于组份a)到e)同样适用。
阴离子表面活性剂A)可以为例如硫酸盐、磺酸盐或羧酸盐表面活性剂或它们的混合物。优选烷基部分有12-22个碳原子的硫酸盐，或者烷基乙氧基硫酸盐，其烷基部分有10-20个碳原子并且其端基团具有平均2或3个乙氧基单元。优选的磺酸盐为例如烷基部分有9-15个碳原子的烷基苯磺酸盐和/或各烷基部分有6-16个碳原子的烷基萘磺酸盐。对于阴离子表面活性剂，阳离子优选碱金属阳离子，尤其是钠。羧酸盐优选式R11-CO-N(R12)-CH2COOM1的肌氨酸碱金属盐，其中R11为烷基或烯基部分有8-18个碳原子的烷基或烯基，R12为C1-C4烷基并且M1为碱金属。
非离子表面活性剂B)可以是3-8摩尔环氧乙烷和1摩尔有9-15个碳原子伯醇的缩合产物。适用的助剂C)为磷酸碱金属盐，尤其三聚磷酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，尤其是它们的钠盐，硅酸盐，硅酸铝盐，多羧酸盐，多羧酸，有机膦酸盐，氨基亚烷基聚-(亚烷基膦酸盐)或者它们的混合物。尤其适用的硅酸盐是式NaHSitO2t+1·pH2O或Na2SitO2t+1·pH2O的层状晶体硅酸盐的钠盐，其中t为1.9-4的数字，p为0-20的数字。至于硅酸铝盐，优选市售的名为A、B、X和HS型沸石，以及含有两种或两种以上这些组分的混合物。
至于多羧酸盐，优选多羟基羧酸盐，尤其柠檬酸盐，和丙烯酸盐以及它们和马来酸酐的共聚物。多羧酸优选氮基三醋酸、外消旋和对映异构纯的S，S形式的乙二胺四乙酸和乙基二胺二琥珀酸盐。尤其适用的膦酸盐或氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)是1-羟基乙烷-1，1-二膦酸的碱金属盐、氮基三(亚甲基膦酸)、乙二胺-四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。
适用的过氧化物组份D)例如是由文献可知市售的有机和无机的过氧化物，它能在常规洗涤温度下漂白织物，例如10-95℃。有机过氧化物为例如单-或聚-过氧化物，尤其有机过酸或其盐，例如苯二(甲)酰亚氨基过氧化己酸、过氧化苯甲酸、二过氧十二烷二酸、二过氧壬二酸、二过氧癸二酸、二过氧邻苯二甲酸或其盐。同样优选用无机过氧化物，例如过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和/或过硅酸盐。当然也可以选有无机和/或有机过氧化合物的混合物。过氧化物以各种晶体形式存在并含有不同的水分含量，还可以为了提高存储能力而同其他无机或有机化合物同时使用。洗涤组合物中加入过氧化物优选通过与其它组份混合加入，例如通过螺旋计量系统和/或流化床混合器。
本发明除这些组合之外，洗涤组合物还可包含一种或多种荧光增白剂，例如选自双三吖嗪基氨基-均二苯代乙烯-二磺酸、双三吡咯基-均二苯代乙烯-二磺酸、双-苯乙烯基联苯或双-苯并呋喃基联苯、bis-benzoxalyl的衍生物、双-苯并咪唑基的衍生物、香豆素的衍生物和吡唑啉的衍生物。
洗涤组合物还可包含污垢悬浮剂，例如羧甲基纤维素钠，pH值控制剂，例如硅酸的碱金属或碱土金属盐，控泡剂，例如皂，控制喷雾干燥和造粒特性的盐，例如硫酸钠，香料和任选的抗静电剂和柔软剂，酶，例如淀粉酶，漂白剂，颜料和/或调色剂。当然这些组份对于所用的漂白剂必须是稳定的。
洗涤配方还可包含其它聚合物，它可以在织物洗涤过程中防止被在洗涤条件下织物上溶解在洗涤液中的染料沾污。
另外，本发明洗涤组合物还可包含所谓的过硼酸盐活化剂，例如TAED或TAGU。优选TAED，优选用量为0.05-5重量％，尤其0.2-1.7重量％，按洗涤组合物的总重为基准计算。
下面洗涤制剂中组份I)到VI)的百分比含量都是按洗涤制剂的总重为基准计算。
优选本发明洗涤制剂由下列组份组成：
I)5-90％的
A)至少一种阴离子表面活性剂，选自C12-C22烷基乙氧基硫酸盐，其烷基部分有10-20个碳原子并且其首端基团具有平均2或3个乙氧基单元；烷基部分有9-15个碳原子的烷基苯磺酸盐；各烷基部分有6-16个碳原子的烷基萘磺酸盐；或式R11-CO-N(R12)-CH2COOM1的肌氨酸碱金属盐，
其中R11为烷基或烯基部分有8-18个碳原子的烷基或烯基，
R12为C1-C4烷基，并且
M1为碱金属，和/或
B)至少一种非离子表面活性剂，选自3-8摩尔环氧乙烷和1摩尔有9-15个碳原子伯醇的缩合产物；
II)5-70％的
C)一种助剂，选自磷酸碱金属盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、硅酸铝盐、多羧酸盐、多羧酸、有机膦酸盐或氨基亚烷基聚-(亚烷基膦酸盐)；
III)0-30％的
D)一种过氧化物，选自有机过单-或聚-过氧化物；有机过酸或其盐；过硫酸盐；过硼酸盐；过碳酸盐；过硅酸盐，
IV)0.1-70％的E)一种颗粒，包含：
a)1-90重量％，优选5-88重量％，尤其10-78重量％的聚二烯丙基二甲基铵化合物，尤其聚二烯丙基二甲基铵的盐，双氯甲基联苯聚季铵化合物，化合物聚乙烯亚胺和碱性缩聚产物，优选含有咪唑啉烷单元，尤其Tinofix CL，
b)2-80重量％的至少一种载体，选自：沸石、膨润土、硅藻土、滑石、高岭土、云母、漂白土、纤维素、长石和脲和甲醛的缩合产物，
c)0-60重量％的至少一种非离子分散剂和/或水溶性聚合物，选自：淀粉、麦芽糖糊精和羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷的共聚物、聚乙烯醇和明胶；
d)0-20重量％的至少一种其它添加剂，选自：润湿剂、崩解剂、填充剂、不溶于水或溶于水的染料或颜料、促溶剂、荧光增白剂、硅酸铝盐、纤维素粉、纤维状纤维素、微晶纤维素、滑石、高岭土、TiO2、SiO2和聚三硅酸镁，和
e)0-15重量％的水，都按颗粒的总重为基准计算，
V)0-60％的
F)其它添加剂，选自：荧光增白剂、污垢悬浮剂、pH值控制剂、控泡剂、控制喷雾干燥和造粒特性的盐、香料、抗静电剂、柔软剂、酶、漂白剂，颜料、调色剂、其它聚合物，它可以在织物洗涤过程中防止被在洗涤条件下织物上溶解在洗涤液中的染料沾污、和漂白剂活化剂，和
VI)0-12％的G)水。
本发明还涉及减少纺织纤维材料的染料损失或染料转印的柔软剂组合物，尤其是在家用领域，其包含含有载体和染料固定剂的微粒组合物。
优选含有由下列组份组成的微粒组合物的柔软剂组合物：
a)1-90重量％的水溶性染料固定剂；
b)2-80重量％的载体；
c)0-60重量％的溶于水/可分散于水中的粘合剂；
d)0-20重量％的其它添加剂；和
e)0-15重量％的水
每种情况中的百分比为重量百分比，基于组合物的总重为基准计。
本文中可用的柔软剂，尤其是烃柔软剂，尤其选自下列化合物种类：
(i)阳离子季铵盐。这些阳离子季铵盐的抗衡离子可以是卤素，例如氯或溴，二甲基硫酸盐或文献已知的其它离子。抗衡离子优选二甲基硫酸盐或任何期望的烷基硫酸盐或卤素，加入到干燥器中的本发明物品中最优选二甲基硫酸盐。
阳离子季铵盐的实施例包括但不局限于：
(1)无环的季铵盐，其有至少两个C8-C30-，优选C12-C22-烷基或烯基链，例如：二牛油基(tallow)二甲基铵二甲基硫酸盐、二(氢化牛油)二甲基铵二甲基硫酸盐、二(氢化牛油)二甲基铵甲基氯化物、二硬脂酰二甲基铵二甲基硫酸盐、二椰油二甲基铵二甲基硫酸盐等。特别，织物柔软化合物优选不溶于水的季铵，其包含两个C12-C18-烷基或烯基基团通过至少一个酯键与分子成键的化合物。优选有两个酯键的季铵材料。本发明使用的尤其优选的酯键季铵材料如下式所示：
其中，每个基团R13彼此独立地选自C1-C4烷基、羟烷基或C2-C4烯基；T为-O-C(O)-或-C(O)-O-；并且其中每个基团R14彼此独立地选自C8-C28烷基或C8-C28烯基；和
e为0-5的整数。
第二类优选的季铵盐如下式所示：
Figure C0282682300282
其中R13、e和R14定义如上文。
(2)咪唑啉盐型的环季铵盐，例如二(氢化牛油)二甲基咪唑啉二甲基硫酸盐、1-亚乙基-二(2-牛油-1-甲基)咪唑啉二甲基硫酸盐等；
(3)二酰氨基季铵盐，例如甲基-二(氢化牛油氨基乙基)-2-羟基乙基铵二甲基硫酸盐、甲基-二(牛油酰氨基乙基)-2-羟基丙基铵二甲基硫酸盐等；
(4)生物可降解季铵盐，例如N，N-二(牛油-酰基-氧基-乙基)-N，N-二甲基铵二甲基硫酸盐和N，N-二(牛油-酰基-氧基-丙基)-N，N-二甲基铵二甲基硫酸盐。生物可降解季铵盐如美国专利说明书4137180、4767547和4789491所述，并通过参考文献引入本文。
优选的生物可降解季铵盐包括生物可降解阳离子二酯化合物，如美国专利说明书4137180所述，并通过参考文献引入本文。
(ii)脂肪叔胺含有至少一个，优选两个，C8-C60，优选C12-C22烷基链。实例包括氢化牛油二甲胺和环胺，例如1-(氢化牛油)酰氨基乙基-2-(氢化牛油)咪唑啉。本发明组合物中可用的环胺如美国专利说明书4806255所述，并通过参考文献引入本文。
(iii)有8-30个碳原子的羧酸和每个分子中有一个羧基基团的。烷基部分有8-30个碳原子，优选12-22个碳原子。烷基部分可以是直链或支链的，饱和或不饱和的，优选直链饱和烷基。本发明组合物中优选使用的脂肪酸为硬脂酸。该羧酸实例为商业级别的硬脂酸和棕榈酸及其混合物，其中可能含有少量的其它酸。
(iv)多元醇的酯类，例如脱水山梨糖醇酯或硬脂酸甘油酯。脱水山梨糖醇酯为山梨醇或异山梨醇和脂肪酸例如硬脂酸的缩和产物。脱水山梨糖醇酯优选单烷基的。常用的脱水山梨糖醇酯的例子为SPAN60(ICI)，脱水山梨糖醇和异山梨糖醇硬脂酸酯的混合物。
(v)脂肪醇、乙氧基化脂肪醇、烷基苯酚、乙氧基化烷基苯酚、乙氧基化脂肪胺、乙氧基化单甘油酯和乙氧基双甘油酯。
(vi)矿物油和多羟基化合物，例如聚乙二醇。
美国专利说明书4134838对这些柔软剂有详细的描述，并通过参考文献将其公开内容引入本文。本发明使用的柔软剂优选为无环季铵盐。也可以使用以上柔软剂的混合物。
本发明使用的柔软剂组合物优选含有约0.1-约95重量％的T柔软剂组份，按柔软剂组合物总重为基准计算。优选0.5-50重量％，尤其2-50重量％，最尤其2-30重量％的用量。
柔软剂组合物中阳离子聚合物的量优选为0.005-15重量％，按柔软剂组合物总重为基准计算。优选0.01-10重量％，尤其0.05-5重量％，最尤其0.1-5重量％的用量。
柔软剂组合物还可含有市售柔软剂组合物常用添加剂，例如醇，象乙醇、正丙醇、异丙醇、多羟基醇，例如丙三醇和丙二醇；两性的和非离子表面活性剂，例如咪唑的羧基衍生物、乙氧基化的脂肪醇、氢化和乙氧基化的蓖麻油、烷基聚葡糖苷，例如癸基多聚葡萄糖和十二烷基聚葡萄糖，脂肪醇，脂肪酸酯、脂肪酸，乙氧基化脂肪酸甘油酯或脂肪酸偏甘油酯；无机或有机盐，例如水溶性钾、钠或镁盐，非水溶剂，pH缓冲剂，香料，染料，水溶助长剂，防沫剂，灰度抑制剂，酶，荧光增白剂，抗缩剂，去污剂，杀菌剂，防霉剂，染料固定剂或染料转印抑制剂(如WO-A-02/02865所述)，抗氧化剂，腐蚀抑制剂，折皱回复剂或湿污染缩减剂，例如聚有机硅氧烷。最后两种添加剂如WO 0125385所述。
这些添加剂的优选使用量为0-30重量％，按柔软剂组合物总重为基准计算。优选使用量为0-20重量％，尤其0-10重量％，最尤其0-5重量％。
柔软剂组合物优选为流体水相。柔软剂组合物优选含水量25-90重量％，按柔软剂组合物总重为基准计算。含水量尤其为50-90重量％，更尤其为60-90重量％。
优选柔软剂组合物的pH值为2.0-9.0，尤其2.0-5.0。
柔软剂组合物可如下所述来制备：首先如上所述制备阳离子聚合物水制剂。本发明的柔软剂组合物经常，并不是全部，通过首先搅拌活性组份来制备，即碳氢化合物基柔软剂组份，以熔融态加入水中，随后加入其它所期望的添加剂，如果需要，最后加入阳离子聚合物制剂。柔软剂组合物可以例如通过把预先配置好的柔软剂与阳离子聚合物混合来制备。
这样的柔软剂组合物通常以悬浮液形式来制备，其包含例如至多30重量％的活性组份在水中。它们通常具有浑浊的外观。然而制备选择性的制剂也是可能的，通常包含5-40重量％活性组份，和其他溶剂，以微乳状液形式，具有透明的外观(关于溶剂和制剂参考例如US-A5543067和WO-A-98/17757)。
非常优选的本发明柔软剂组合物为液态形式，其包含：
A)0.5-50重量％的至少一种柔软剂组份，按组合物总重为基准计算；
B)0.005-15重量％的至少一种增稠剂，优选聚合的增稠剂，按组合物总重为基准计算；
C)0.1-70重量％，按组合物总重为基准计算，的颗粒，包含：
a)1-90重量％，优选5-88重量％，更优选10-78重量％的聚二烯丙基二甲基铵化合物，尤其聚二烯丙基二甲基铵的盐，双氯甲基联苯聚季铵化合物，化合物聚乙烯亚胺和碱性缩聚产物，优选含有咪唑烷单元，尤其Tinofix CL，
b)2-80重量％的至少一种载体，选自：沸石、膨润土、硅藻土、滑石、高岭土、云母、漂白土、纤维素、长石和脲和甲醛的缩合产物，
c)0-60重量％的至少一种非离子分散剂和/或水溶性聚合物，选自：淀粉、麦芽糖糊精和羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷的共聚物、聚乙烯醇和明胶；和
d)0-20重量％的至少一种其它添加剂，选自：润湿剂、崩解剂、填充剂、不溶于水或溶于水的染料或颜料、促溶剂、荧光增白剂、硅酸铝盐、纤维素粉、纤维状纤维素、微晶纤维素、滑石、高岭土、TiO2、SiO2和聚三硅酸镁，和
e)0-15重量％的水，每种情况都按颗粒的总重为基准计算，
D)0-20重量％至少一种其它常规辅助物，按组合物总重为基准计算，和
E)水加至100重量％
柔软剂组合物还可以以薄片形式在干燥器中使用。在这样施用形式下，组合物通常并入浸渍剂在非纺织而成的薄片上。然而，其它施用方法也是已知的。
当微粒组合物作为洗涤剂组合物或柔软剂组合物的组份时，染料固定剂的量为例如0.1-70重量％，尤其0.2-50重量％，优选0.3-40％重量，按洗涤剂或柔软剂组合物总重为基准计算。为此，优先选用液体洗涤剂组合物和柔软剂组合物。
按照进一步实施方案，固定剂和漂白剂一起使用。适合的漂白剂为固体漂白剂。因此，考虑到过氧化物组份，例如由文献可知的市售的有机和无机过氧化物，它们可以在常规洗涤温度下漂白织物，例如10-95℃。
有机过氧化物为例如单-或聚-过氧化物，优选有机过酸或其盐，例如邻苯二甲酰亚氨基过氧化己酸、过氧化苯甲酸、二过氧十二烷二酸、二过氧壬二酸、二过氧癸二酸、二过氧邻苯二甲酸或其盐。
然而，同样优选使用的是无机过氧化物例如过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和/或过硅酸盐。当然也可以选有无机和/或有机过氧化合物的混合物。过氧化物以各种晶体形式存在并可以含有不同量的水分，还可以为了提高存储能力同其他无机或有机化合物同时使用。
其它漂白活化物为已知的过渡金属盐或络合物和/或常用的漂白活化剂；也就是说，在完全水解(perhydrolysis)条件下，该化合物生成具有1-10个碳原子未取代或取代的过苯甲基(perbenzo)和/或过氧化羧酸，，优选2-4个碳原子。适用的还有早先提到的常用的漂白活化剂，其有O-和/或N-酰基基团，其拥有上述碳原子数和/或未取代或取代的苯甲酰基基团。优选聚酰基亚烷基二胺，尤其四乙酰乙二胺(TAED)，酰基甘脲，尤其四乙酰甘脲(TAGU)，N，N-二乙酰-N，N-二甲基脲(DDU)，酰化的三嗪的衍生物，尤其1，5-二乙酰-2，4-二氧代六氢-1，3，5-三嗪(DADHT)，和式(7)的化合物，
Figure C0282682300321
其中
R15为磺酸酯基团、羧酸基团或羧酸酯基团，和
R16为线性或支链(C7-C15)烷基
适用的活化剂还有名为SNOBS、SLOBS和DOBA，酰化多羟基醇，尤其乙酸甘油酯、乙二醇二乙酸酯和2，5-二乙酰氧基-2，5-二氢呋喃和乙酰化山梨糖醇和甘露醇和酰化糖的衍生物，尤其五乙酰基葡萄糖(PAG)、蔗糖多醋酸盐(SUPA)、五乙酰果糖、四乙酰木糖和八乙酰乳糖，任选的乙酰化N-烷基化葡糖胺和葡糖酸内酯。也可以结合使用德国专利申请DE-A-4443177中已知的常用漂白活化剂。还有开始考虑作为漂白活化剂的腈类化合物，它与过氧化物形成过氧化亚氨酸。
还可提到次氯酸钠、次氯酸钠消毒液和过氧化氢。
漂白剂优选作为液体的其它组份，也就是上述含水染料固定剂制剂。上述定义和优选涵义也适用于那些含水、液体制剂。上述定义和优选涵义也适用于染料固定剂。特别关注式(1)的染料固定剂，其被乙酸完全或者部分中和。漂白剂的浓度可在较宽的范围内，优选0.1-25重量％，尤其0.5-20重量％，最优选0.5-10重量％，按制剂的总重为基准计算。优选下限1重量％，尤其2重量％。
另外，漂白剂和染料固定剂当然可以分别的施用。考虑到的施用如上所述。因此，可以在洗涤程序前、过程中或之后实施，优选洗涤过程中施用。
优选含有漂白成分的染料固定剂不作为洗涤或柔软剂组合物的组份。
提到的纺织纤维材料为例如含有羟基基团和氨基基团的纤维材料。可以提及的实例为聚酰胺、羊毛和尤其是天然或再生纤维素。
本发明的方法处理过的材料显示对于染料染印到其它材料明显减少，例如没有染色或染色不同或浅色的材料，甚至多次洗涤后不经重新处理几乎可以完全保持其效果。被染色的材料的色度甚至在多次洗涤后也仍然在很大程度上得到维持。微粒组合物可以通过加入表面活性剂来配制，而不会减少染料固定剂的活性谱；尤其是洗涤之前或之后的处理。微粒组合物也可以令人惊奇地的良好地结合漂白剂，从而能使它们和漂白剂一起施用。染料固定剂还可以同市售洗涤组合物很好的结合。
下述实施例用来举例说明本发明。份为重量份，除非有其它说明。温度为摄氏温度，除非有其它说明。
具体实施方式
实施例1：
2000g以染料固定剂Tinofix CL形式的活性成分的水溶液(固体物质含量＝35％)引入10000ml容器，用3500g的去离子水稀释。220g麦芽糖糊精Glucidex 15D(Roquette，France)搅拌下完全溶入所得溶液。然后1210g沸石(Wessalith XD，Deguassa AG，Germany)悬于水溶液经过2小时的搅拌进行匀化。固体含量为30.7％的悬浮液用50μm的筛子过滤后，实验规模的流化喷雾干燥器(FSD)中造粒。在造粒过程的第一阶段，粒种在流化床(T进风＝190℃，T床＝102℃，T出风＝110℃)建立。当流化床内有足够的造粒的粒种时，为了开始造粒过程，出风温度被降低。整个悬浮液的造粒过程的进行的出风温度为62℃流化床温度为65℃。造粒机出口处的产品含有约11重量％的残留水分，随后在90℃和200mbar的真空室内干燥至期望值5重量％。最终颗粒含有31.2％染料固定剂活性组份，大小为50-310μm，堆积密度为650g/升。该颗粒可以直接引入固体洗涤组合物。
实施例2：
制备同实施例1相同组成的悬浮水溶液，在实验室喷雾塔而不是在FSD中喷雾造粒。
喷雾参数：T进风＝220℃，T出风＝102℃。得到易流动颗粒的平均粒度为65μm，整重为380g/升，残留水分含量为6.0％。这种方式制得的颗粒含有30.9％的染料固定剂。
实施例3-5：
依据实施例1所述的方法，在实施例3-5中制得下列组成的颗粒(各项中的百分比为重量百分比，按组合物的总重为基准计算)：
在实施例3中：
染料固定剂：25重量％的与实施例1相似的活性成分
载体：      49重量％的沸石(Na-Al硅酸盐)(Advera 401 P，
            PQ Corp.)
粘合剂：    2重量％的聚合的烷基萘磺酸钠盐
            12重量％的麦芽糖糊精(Glucidex 15D，Roquette，
            France)
            5重量％的羧甲基纤维素(Blanose 7ULC，Aqualon，
            France)
残留水分：  7重量％
在实施例4中：
染料固定剂：30重量％的与实施例1相似的活性成分
载体：      58重量％的纤维素纤维(Arbocel FDY600，
            J.Rettenmaier & Shne，Germany)
            5重量％的糊精
粘合剂：    2重量％的聚乙二醇8000
            1重量％的明胶
残留水分：  4重量％
在实施例5中：
染料固定剂：40重量％的与实施例1相似的活性成分
载体：      52重量％的Wessalith XD
残留水分：  8重量％
实施例6：
950g以染料固定剂Tinofix CL形成的活性成分的溶液(35％固体含量)引入玻璃烧杯，接着60g聚乙二醇8000和110g麦芽糖糊精(Glucidex 12D)搅拌下连续完全溶入溶液。最终的均相染料固定剂溶液用作造粒溶液。
400g沸石(Wessalith XD)引入实验室流化床造粒器(STREA-1；Aeromatic AG，Bubendorf，Switzerland)。流入床的空气温度设为63℃，当引入流化床沸石的温度达到63℃时，开始把造粒溶液喷洒在沸石上。
造粒过程持续到所有的造粒溶液都喷完。接着颗粒在床上63℃下干燥1小时随后在流化床上在冷室气流中(20℃)冷却。颗粒的平均粒度为480μm，残留水分含量为5.1％，整重为720g/升。颗粒含有35％的染料固定剂活性成分。
实施例7：
1270g粉状的脲和甲醛的缩和产物(Tino Flow P)引入5升水平搅拌机中(犁式搅拌机，Ldige制造)。打开搅拌机设定转速为350rpm。1343g造粒液缓慢喷淋入搅拌机(超过60分钟)。从1143g Tinofix CL(固体物质含量＝35％)开始制备造粒溶液，其中接着还溶有40g聚乙烯醇(Mowiol3-83)和160g糊精。
当造粒完成时，湿颗粒从搅拌机御料到实验室流化床，随后在温度为80℃的空气流下干燥至残留水分含量为6.5％，生成的颗粒含有20％的染料固定剂，颗粒大小为380μm，整重为630g/升。
实施例8：
20g羧甲基纤维素、20g聚合的烷基萘磺酸钠盐和150g麦芽糖糊精Glucidex 19D连续溶入玻璃烧杯中，随后溶入629g液体Tinofix CL(固体物质含量＝35％)。在实验规模的捏炼设备中把溶液和550g的CBV 901沸石捏合在一起形成均相的糊。随后糊被实验挤出机挤出。挤出的物料的直径为1毫米，平均长度为2毫米。然后湿的挤出料在真空室内干燥至残留水分含量为3.5％。干燥的成品含有22％的染料固定剂。
实施例9：
600g的纤维素纤维(Arbocel BC200)悬浮于1333g Tinofix CL溶液(固体物质含量＝35％)。悬浮液在实验规模的桨式干燥机在真空度(80mTorr)120℃条件下干燥24小时。随后干燥的剩余物被磨碎。磨碎物在捏炼机中同125g环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(MW＝8500；熔点＝55℃)和125g非离子表面活性剂(含有80个EO单元的C18醇乙氧基化物；熔点＝56℃)的混合物捏合在一起后在56℃条件下可加热的挤出机中挤出。挤出的物料的直径为0.8毫米，长度为1.5毫米，并且在冷却带上固化。这样制成的挤出物含有35.5％的染料固定剂，整重为810g/升。
实施例10：
750g Wessalith XD沸石和2143g液体Tinofix CL(固体物质含量＝35％)的混合物如实施例9说述被干燥和磨碎。干燥的混合物引入实验规模的流化床造粒机(STREA-1；Aeromatic AG，Bubendorf，Switzerland)，随后同单独配制好的造粒溶液在床的温度为80℃的条件下造粒。造粒溶液由26.4g明胶和158.2g糊精溶入734g去离子水组成。造粒结束时，颗粒在同一个流化床上被干燥至残留水分含量为4.2％在所得颗粒中染料固定剂含量为42.6％颗粒大小为平均500μm，整重为780g/升。
实施例11：
700g膨润土Laundrosil DGA悬浮于1429g液体Tinofix CL(固体物质含量＝35％)中。悬浮液如实施例9说述被干燥和磨碎。干燥的膨润土/染料固定剂混合物引入一个5升的水平搅拌机中(犁式搅拌机，Ldige制造)。搅拌机和其内容物调温至55℃。263g聚乙二醇8000和87g的非离子表面活性剂(含有25个EO单元的C18醇乙氧基化物；熔点＝47℃)分别熔化。两种熔化的组份混合在一起后调温至75℃。熔化物通过一个单元喷嘴计量加入犁式搅拌机，搅拌机的速度被设定在330rpm。当计量完成时，搅拌机的温度逐渐地降低至40℃。在30℃固化了的颗粒从搅拌机移出。颗粒含有32％的染料固定剂，大小为平均520μm。
实施例12：
430g纤维素颗粒(Arbocel G350)和58g碳酸钙被引入630g的以Tinofix CL染料固定剂形式的(固体物质含量＝33.2％)活性成分的水溶液中。如实施例9所述混合物在实验规模的桨式干燥机在真空条件下干燥，随后剩余物被磨碎。所得物质在实验规模的流化床造粒机(STREA-1；Aeromatic AG，Bubendorf)内同用作造粒液的450g 20％麦芽糖糊精水溶液(Glucidex 12D)在流化床温度为75℃的条件下造粒。随后所得产物在该温度下干燥至残留水分含量为6％，然后用冷空气流冷却至室温。所得颗粒的平均粒径为660μm，整重为610g/升，含有25％的固定剂。
实施例13：
按照实施例7所述的方法，在干燥过程中，颗粒在第二步用20％的分子中含有80％聚乙烯的聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物水溶液喷淋，直到核心颗粒上的包裹材料达到5％含量。包裹颗粒在流化床上干燥至残留水分含量为7％，含有19％的染料固定剂含量，平均粒径为420μm。
实施例14：
同实施例13相似，通过用加热的10％部分水解的分子量为约15000克/摩尔的聚乙烯醇的水溶液喷淋进行后处理，直到所得颗粒上的包裹材料的量达到5％。干燥至残留水分含量为8％，得到自由流动颗粒，其含有19％的染料固定剂含量，平均粒径为450μm。
实施例15：
在对如实施例13所述的方法的修饰中，颗粒在75℃从流化床引入Ldige造的犁式搅拌机。在额定转速下的搅拌机内，在60秒内足够的预先加热到80-90℃的PEG 8000熔融物被计量加入，给颗粒提供5％包裹材料。为了实现均匀分配熔融物在混合物中，需要搅拌约3-4分钟，随后混合物被移入流化床冷却。所得颗粒含有19％的染料固定剂，平均粒径为410μm。
应用实施例
实施例16：
本实施例举例说明染料固定剂制剂在洗涤剂组合物和织物洗涤中的应用：
制备下列洗涤制剂：
No.1洗涤剂组合物：ECE 98标准洗涤剂组合物，含有4％TINOFIX CLAS，通过成浆加入
No.2洗涤剂组合物：ECE标准洗涤剂组合物
No.3洗涤剂组合物：3.2重量％染料固定剂颗粒，由实施例1所得
No.4洗涤剂组合物：6.4重量％染料固定剂颗粒，由实施例1所得
No.5洗涤剂组合物：12.8重量％染料固定剂颗粒，由实施例1所得
No.6洗涤剂组合物：2.8重量％染料固定剂颗粒，由实施例9所得
No.7洗涤剂组合物：5.6重量％染料固定剂颗粒，由实施例9所得
No.8洗涤剂组合物：11.2重量％染料固定剂颗粒，由实施例9所得
5g用D Blue(2.09％)染色的棉布织物(bleeder fabric)同5g漂白过的没有染色的棉布织物(贴衬织物)在下列条件下一起洗涤：洗涤剂组合物浓度：2.5g/升
浴比：        1∶10
温度：        40℃
持续时间：    15分钟
然后用流动的自来水漂洗织物30秒，旋转干燥。
没有染色的织物移出用一块新的贴衬织物代替，如上所述重复洗涤4次，用同一染色的织物而每次都用一块新的贴衬织物。
评价：
在600nm处测量洗浴的消光(extinction)(离心过滤除去沸石之后)。
每个贴衬织物同起始织物相比的Delta E被测定。
表1：
  洗涤剂组合物编号           洗液的消光  贴衬织物的Delta E
 第3次洗涤之后  第5次洗涤之后  第3次洗涤之后  第5次洗涤之后
  1  0.25  0.20  27  24
  2  0.123  0.138  25  24
  3  0.135  0.195  19  19
  4  0.241  0.232  16  15
  5  0.271  0.257  12  10
  6  0.246  0.163  19  18
  7  0.170  0.164  18  15
  8  0.27  0.192  9  9
试验显示了，当使用编号3-8的洗涤制剂时对贴衬织物的护色作用。
实施例17：
试验1-8中的蓝色织物在第5次洗涤之后在上述条件下用一块新的贴衬织物再洗。
现在所有织物用的洗涤剂组合物都是没有任何添加剂的ECE 77。所有可能的定色效果在这里都会最明显地显现出来，它只可能由于织物上已存在的产品所导致。
评价：
在600nm处测量洗浴的消光。
每个贴衬织物同起始织物相比的Delta E被测定。
表2：
  洗涤剂组合物编号  洗液的消光 贴衬织物的Delta E
 第6次洗涤之后  第7次洗涤之后  第6次洗涤之后  第7次洗涤之后
  1  0.073  0.060  19  19
  2  0.043  0.035  20  21
  3  0.028  0.021  15  18
  4  0.020  0.012  11  15
  5  0.030  0.003  7  10
  6  0.021  0.018  13  17
  7  0.026  0.011  11  15
  8  0.023  0.002  7  9
表2中的结果清楚地说明，由于编号3-8的洗涤制剂中染料固定剂的作用，在洗液中的染料扩散和贴衬织物的着色都少于当使用参比洗涤剂组合物No.1和2时。

Claims (20)

1.一种减少纺织纤维材料的染料损失或染料转印的方法，在该方法中纺织纤维材料用包含下列的微粒组合物处理：
a)1-90重量％的水溶性染料固定剂，包含如下式(1)所示的胺的碱性缩聚产物，
Figure C028268230002C1
所述胺与铵盐在非水溶剂中反应，所得质子化了的产物再与氨基氰在高温下反应，其中所述缩聚产物或者还没有被中和，或者已经用无机或有机酸完全或部分中和；R1、R2、R3和R4分别彼此独立地为氢，或被氨基、羟基、氰基或C1-C4烷氧基取代或没有取代的烷基，且A为取代或未取代或被一个或多个杂原子中断的或没有中断的亚烷基；
b)2-80重量％的载体；
c)0-60重量％的溶于水/可分散于水中的粘合剂；
d)0-20重量％的其它添加剂；和
e)0-15重量％的水；
在各种情况中的百分比为重量百分比，按组合物的总重为基准计算。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于微粒组合物为颗粒形式。
3.如权利要求1所述的方法，其中A是没有中断或被-O-，-S-，-NH-，或-N(C1-C4烷基)-中断和/或没有取代或被羟基取代的C2-C20亚烷基。
4.如权利要求3所述的方法，其中A是被-NH-一次或多次中断的C2-C20亚烷基。
5.如权利要求1或3所述的方法，其特征在于具有式(1)的化合物为多亚乙基多胺。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于具有式(1)的化合物为二亚乙基三胺。
7.如权利要求1至3中任一权利要求所述的方法，其特征在于氨基腈为双氰胺。
8.如权利要求1至3中任一权利要求所述的方法，其特征在于无机或有机酸是：单或多羧酸、盐酸、磷酸、硫酸或至少两种所述酸的混合物。
9.如权利要求1至3中任一权利要求所述的方法，其特征在于使用含有载体的微粒组合物进行处理，所述载体含有至少一种下列组分：
g)水溶性的无机和/或有机盐，
h)水溶胀和/或水溶性的细粹的有机固体，和
i)非常细分散的不溶于水的无机载体。
10.如权利要求1至3中任一权利要求所述的方法，其特征在于载体b)由至少一种选自沸石、膨润土、硅藻土、滑石、高岭土、云母、漂白土、纤维素、长石和/或脲和甲醛的缩合产物的化合物组成。
11.如权利要求1至3中任一权利要求所述的方法，其特征在于粘合剂c)由至少一种选自淀粉、麦芽糖糊精和羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷的共聚物、聚乙烯醇和/或明胶的化合物组成。
12.如权利要求1至3中任一权利要求所述的方法，其特征在于微粒组合物含有润湿剂、不溶于水或溶于水的染料、填充剂、着色剂、芳香油、控泡剂、增稠剂、杀微生物剂、络合剂、促溶剂、荧光增白剂、紫外吸收剂、抗氧化剂和/或去污剂作为其它添加剂d)。
13.如权利要求1至3中任一权利要求所述的方法，其特征在于微粒组合物为被包裹的。
14.如权利要求1至3中任一权利要求所述的方法，其特征在于微粒组合物没有被包裹，各组份基本上均匀分布。
15.一种微粒组合物，其含有
a)1-90重量％的水溶性染料固定剂，包含如下式(1)所示的胺的碱性缩聚产物：
Figure C028268230004C1
所述胺与铵盐在非水溶剂中反应，所得质子化了的产物再与氨基氰在高温下反应，其中所述缩聚产物或者还没有被中和，或者已经用无机或有机酸完全或部分中和；R1、R2、R3和R4分别彼此独立地为氢，或被氨基、羟基、氰基或C1-C4烷氧基取代或未取代的烷基，且A为取代或未取代或被一个或多个杂原子中断的或没有中断的亚烷基；
b)2-80重量％的载体；
c)0-60重量％的溶于水/可分散于水中的粘合剂；
d)0-20重量％的其它添加剂；和
e)0-15重量％的水，
在各种情况中的百分比为重量百分比，按组合物的总重为基准计。
16.一种制备微粒组合物的方法，该方法包含：
a)溶解染料固定剂或染料固定剂和粘合剂，其中该水溶性染料固定剂是如下式(1)所示的胺的碱性缩聚产物：
Figure C028268230004C2
所述胺与铵盐在非水溶剂中反应，所得质子化了的产物再与氨基氰在高温下反应，其中所述缩聚产物或者还没有被中和，或者已经用无机或有机酸完全或部分中和，R1、R2、R3和R4分别彼此独立地为氢，或被氨基、羟基、氰基或C1-C4烷氧基取代或未取代的烷基，且A为取代或未取代或被一个或多个杂原子中断的或没有中断的亚烷基，
然后把固体载体与溶液接触，或
b)溶解a)中定义的染料固定剂或染料固定剂和粘合剂，然后将溶液应用于固体载体或者用其使之粒化，或
c)挤出含有a)中定义的染料固定剂、载体和粘合剂的糊，或
d)通过喷洒施用一种溶剂或其中溶有其他粘合剂的熔融物，粒化由a)中定义的染料固定剂、载体和粘合剂组成的混合物，
然后烘干由方法a)、b)、c)或d)所得的组合物，或让它们冷却固化。
17.如权利要求16所述的方法，其特征在于紧接着下一步用包裹材料的溶液喷淋该微粒组合物并干燥，或者用熔融物包裹该微粒组合物。
18.一种减少纺织纤维材料的染料损失或染料转印的洗涤制剂，其包含：
I)5-90％的A)至少一种阴离子表面活性剂和/或B)至少一种非离子表面活性剂，按洗涤制剂的总重为基准计算；
II)5-70％的C)至少一种助剂，按洗涤制剂的总重为基准计算；
III)0-30％的D)至少一种过氧化物和任选的至少一种活化剂，按洗涤制剂的总重为基准计算；
IV)0.1-70％的E)至少一种微粒组合物，包含：
a)1-90重量％的至少一种水溶性染料固定剂，包含作为水溶性染料固定剂a)的如下式(1)所示的胺的碱性缩聚产物：
所述胺与铵盐在非水溶剂中反应，所得质子化了的产物再与氨基氰在高温下反应，其中所述缩聚产物或者还没有被中和，或者已经用无机或有机酸完全或部分中和，R1、R2、R3和R4分别彼此独立地为氢，或被氨基、羟基、氰基或C1-C4烷氧基取代或未取代的烷基，且A为取代或未取代的或被一个或多个杂原子中断或没有中断的亚烷基，
b)2-80重量％的至少一种载体；
c)0-60重量％的至少一种溶于水/可分散于水中的粘合剂；
d)0-20重量％的至少一种其它添加剂；和
e)0-15重量％的水；
V)0-60％的F)至少一种其它添加剂；和
VI)0-12％的G)水。
19.如权利要求18所述的洗涤制剂，其包含
I)5-90％的
A)至少一种阴离子表面活性剂，选自C12-C22烷基乙氧基硫酸盐，其烷基部分有10-20个碳原子并且首端基团具有平均2或3个乙氧基单元；烷基部分有9-15个碳原子的烷基苯磺酸盐；各烷基部分有6-16个碳原子的烷基萘磺酸盐；或式R11-CO-N(R12)-CH2COOM1的肌氨酸碱金属盐，
其中R11为烷基或烯基部分有8-18个碳原子的烷基或烯基，
R12为C1-C4烷基，并且
M1为碱金属，和/或
B)至少一种非离子表面活性剂，选自3-8摩尔环氧乙烷和1摩尔有9-15个碳原子伯醇的缩合产物；
II)5-70％的
C)一种助剂，选自磷酸碱金属盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、硅铝酸盐、多羧酸盐、多羧酸、有机膦酸盐或氨基亚烷基聚-(亚烷基膦酸盐)；
III)0-30％的
D)一种过氧化物，选自有机单-或聚-过氧化物；有机过酸或其盐；过硫酸盐；过硼酸盐；过碳酸盐；过硅酸盐，
IV)0.1-70％的E)一种颗粒，包含：
a)1-90重量％的如下式(1)所示的胺的碱性缩聚产物：
Figure C028268230006C1
所述胺与铵盐在非水溶剂中反应，所得质子化了的产物再与氨基氰在高温下反应，其中所述缩聚产物或者还没有被中和，或者已经用无机或有机酸完全或部分中和；R1、R2、R3和R4分别彼此独立地为氢，或被氨基、羟基、氰基或C1-C4烷氧基取代或未取代的烷基，且A为取代或未取代的或被一个或多个杂原子中断或没有中断的亚烷基；
b)2-80重量％的至少一种载体，选自：沸石、膨润土、硅藻土、滑石、高岭土、云母、漂白土、纤维素、长石和脲和甲醛的缩合产物，
c)0-60重量％的至少一种非离子分散剂和/或水溶性聚合物，选自：淀粉、麦芽糖糊精和羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷的共聚物、聚乙烯醇和明胶；
d)0-20重量％的至少一种其它添加剂，选自：润湿剂、崩解剂、填充剂、不溶于水或溶于水的染料或颜料、促溶剂、荧光增白剂、铝硅酸盐、纤维素粉、纤维状纤维素、微晶纤维素、滑石、高岭土、TiO2、SiO2和三硅酸镁，和
e)0-15重量％的水，每种情况都按颗粒的总重为基准计算，
V)0-60％的
F)其它添加剂，选自：荧光增白剂、污垢悬浮剂、pH值控制剂、控泡剂、控制喷雾干燥和造粒特性的盐、香料、抗静电剂、柔软剂、酶、漂白剂，颜料、调色剂、和漂白剂活化剂，和
VI)0-12％的G)水。
20.一种减少纺织纤维材料的染料损失或染料转印的柔软剂制剂，其包含：
A)0.5-50重量％的至少一种柔软剂组份，按组合物总重为基准计算；
B)0.005-15重量％的至少一种增稠剂，按组合物总重为基准计算；
C)0.1-70重量％的颗粒，按组合物总重为基准计算，该颗粒包含：
a)1-90重量％的如下式(1)所示的胺的碱性缩聚产物：
，所述胺与铵盐在非水溶剂中反应，所得质子化了的产物再与氨基氰在高温下反应，其中所述缩聚产物或者还没有被中和，或者已经用无机或有机酸完全或部分中和；R1、R2、R3和R4分别彼此独立地为氢，或被氨基、羟基、氰基或C1-C4烷氧基取代或未取代的烷基，且A为取代或未取代的或被一个或多个杂原子中断或没有中断的亚烷基；
b)2-80重量％的至少一种载体，选自：沸石、膨润土、硅藻土、滑石、高岭土、云母、漂白土、纤维素、长石和脲和甲醛的缩合产物，
c)0-60重量％的至少一种非离子分散剂和/或水溶性聚合物，选自：淀粉、麦芽糖糊精和羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷的共聚物、聚乙烯醇和明胶；和
d)0-20重量％的至少一种其它添加剂，选自：润湿剂、崩解剂、填充剂、不溶于水或溶于水的染料或颜料、促溶剂、荧光增白剂、铝硅酸盐、纤维素粉、纤维状纤维素、微晶纤维素、滑石、高岭土、TiO2、SiO2和三硅酸镁，和
e)0-15重量％的水，每种情况都按颗粒的总重为基准计算，
D)0-20重量％至少一种其它常规辅助物，按组合物总重为基准计，和
E)水加至100重量％。
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