MXPA02005445A - Sistema de suministro que tiene vehiculo o poroso encapsulado cargado con aditivos, particularmente aditivos de detergentes tales como perfumes. - Google Patents

Sistema de suministro que tiene vehiculo o poroso encapsulado cargado con aditivos, particularmente aditivos de detergentes tales como perfumes.

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MXPA02005445A
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Abstract

La presente invencion se refiere a un sistema de suministro para aditivos que se incorpora en una variedad de productos para el consumidor, incluyendo detergentes y composiciones limpiadoras, desodorantes para habitacion, composiciones insecticidas, limpiadores de alfombras y desodorantes, en donde el aditivo queda protegido de liberacion hasta ser expuesto a un medio humedo o mojado; especifica mente, el presente sistema de suministro de aditivo es una particula que comprende un nucleo de un material de vehiculo poroso que contiene en sus poros un aditivo tal como perfume; un primer recubrimiento de un aceite hidrofobico que encapsula dicho nucleo; y un segundo recubrimiento de un material soluble en agua o dispersable en agua, pero insoluble en aceite, tal como almidon o almidon modificado, que encapsula el nucleo recubierto de aceite hidrofobico; la presente particula de suministro se puede usar para suministrar agentes de lavanderia y de limpieza al ciclo de lavado; una particula de suministro de aditivo de lavanderia de acuerdo con la presente invencion, suministra efectivamente ingredientes de perfume a una superficie de tela durante el lavado.

Description

SISTEMA DE SUMINISTRO QUE TIENE VEHÍCULO POROSO ENCAPSULADO CARGADO CON ADITIVOS, PARTICULARMENTE ADITIVOS DE DETERGENTES TALES COMO PERFUMES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a partículas de suministro, particularmente a partículas para el suministro de aditivos de lavandería tales como agentes de perfume, y composiciones detergentes que incluyen las partículas de suministro, especialmente detergentes granulares.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La mayoría de los consumidores han esperado productos de lavandería perfumados y esperan que las telas que han sido lavadas también tengan una fragancia agradable. En muchas partes del mundo el lavado a mano es el medio predominante para lavar telas. Cuando el usuario lava telas sucias a mano, frecuentemente entra en contacto con la solución de lavado y está en estrecha proximidad con el producto detergente usado. También, las soluciones de lavado a mano pueden desarrollar un olor desagradable después de la adición de la ropa sucia. Por lo tanto, es deseable y comercialmente benéfico agregar materiales de perfume a dichos productos. Los aditivos de perfume hacen a las composiciones de lavandería estéticamente más agradables al consumidor, y en algunos casos el perfume imparte una fragancia agradable a las telas tratadas con el mismo. Sin embargo, frecuentemente es marginal la cantidad de perfume trasladada de un baño de lavado acuoso a las telas. Por lo tanto, la industria ha buscado un 5 sistema de suministro de perfume efectivo para usar en productos detergentes, que de al producto una fragancia de larga duración, estable en r almacenamiento, y que también libere la fragancia durante el uso para enmascarar el olor de la solución acuosa y libere la fragancia a las telas lavadas. 10 Además, después de secar las telas bajo el sol, las telas obtienen un olor "de tipo secado al sol". Los consumidores frecuentemente prefieren esto a un olor de perfume estándar. Frecuentemente también consideran que las telas con estos olores son mas limpias. Como a los consumidores les gusta el olor, les gusta secar las telas bajo el sol. Sin 15 embargo, el algunos países los consumidores no pueden secar sus telas en los exteriores debido a que el aire no es limpio, o hay mucha lluvia. Como resultado, tienen que secar sus telas en los interiores y no pueden esperar a disfrutar este beneficio de tener un olor de "tipo secado al sol" sobre sus telas. Se ha encontrado ahora una composición detergente que 20 comprende un perfume que puede proveer un olor de "tipo secado al sol". Las composiciones de lavandería y otras composiciones de cuidado de la tela que contienen perfume mezclado o asperjado sobre las composiciones son bien conocidas de la práctica comercial. Como los 1"^U " ?"*ít!l están hechos de una combinación de compuestos volátiles, el perfume puede ser emitido continuamente de soluciones simples y mezclas secas a las cuales se ha agregado el perfume. Se han desarrollado varias técnicas para impedir o retrasar la liberación de perfume de las composiciones, a fin de que permanezcan estéticamente agradables por un período mas largo. Sin embargo, a la fecha pocos de los métodos suministran beneficios significativos de olor a la tela después de un almacenamiento prolongado del producto. Además, ha habido una búsqueda continua de métodos y composiciones que suministren perfume de una solución de lavado a las superficies de la tela de manera efectiva y eficiente. Como puede verse de las siguientes descripciones, se han desarrollado varios métodos de suministro de perfume que incluyen la protección del perfume a través del ciclo de lavado, con liberación de perfume sobre las telas. La patente de los E.U.A. No. 4,096,072, Brock y otros, expedida el 20 de junio de 1978, enseña un método para suministrar agentes acondicionadores de telas que incluyen perfume durante el ciclo de lavado y secado, por medio una sal de amonio cuaternario graso. La patente de los E.U.A. No. 4,402,856, Schnoring y otros, expedida el 6 de septiembre 1983, enseña una técnica de microencapsulación que incluye la formulación de un material de cubierta que permite la difusión de perfume afuera de la cápsula solamente a ciertas temperaturas. La patente de los E.U.A. No. 4,152,272, Young, expedida el 1 de mayo de 1979, enseña la incorporación de perfume en partículas cerosas para proteger el perfume i^á m #* - ^kJ éñíe almacenamiento en composiciones secas y durante la operación de lavandería. El perfume se difunde acertadamente a través de la cera sobre la tela en la secadora. La patente de los E.U.A. No. 5,066,419, Walley y otros, expedida el 19 de noviembre de 1991 , enseña un perfume disperso con un 5 material de vehículo no polimérico insoluble en agua y encapsulado en una cubierta protectora por recubrimiento con un material de recubrimiento friable insoluble en agua. La patente de los E.U.A. No. 5,094,761 , Trinh y otros, expedida el 10 de mayo de 1992, enseña un complejo de perfume/ciclodextrina protegido por arcilla que provee beneficios de perfume a ío telas por lo menos parcialmente mojadas. Otro método para suministro de perfume en el ciclo de lavado incluye la combinación del perfume con un emulsionante y un polímero soluble en agua, formando la mezcla en partículas y agregando estas a una composición de lavandería, según se describe en la patente de los E.U.A. No. 15 4,209,417, Whyte, expedida el 24 de junio de 1980; la patente de los E.U.A. No. 4,339,356, Whyte, expedida el 13 de julio de 1982; y la patente de los E.U.A. No. 3,576,760, Gould y otros, expedida el 27 de abril de 1971. Sin embargo, incluso con el trabajo sustancial hecho por la industria en esta área, aun existe la necesidad de un sistema de suministro de perfume simple, más 20 eficiente y efectivo, que pueda ser mezclado con composiciones de lavandería para proveer beneficios de perfume iniciales y duraderos a las telas que han sido tratadas con el producto de lavandería. ™ ~* t -** < El perfume también puede ser adsorbido sobre un material de vehículo poroso tal como un material polimérico, como se describe en la publicación de patente del Reino Unido No. 2,066,839, Bares y otros, publicada el 15 de julio de 1981. También se han adsorbido perfumes sobre 5 un material de arcilla o zeolita el cual después se mezcla en composiciones detergentes de partículas. En general, las zeolitas preferidas han sido las zeolitas tipo A o 4A con un tamaño de poro nominal de aproximadamente 4 unidades Angstrom. Ahora se cree que con la zeolita A o 4A el perfume es adsorbido sobre la superficie de la zeolita, con relativamente poco perfume ío que se absorbe realmente en los poros de zeolita. Aunque la adsorción de perfume sobre los vehículos de zeolita o poliméricos puede proveer algún mejoramiento en comparación con la adición de perfume puro mezclado con composiciones detergentes, la industria aún busca mejoramientos en la duración del tiempo de almacenamiento de las composiciones de lavandería 15 sin pérdida de las características de perfume en cuanto a intensidad o cantidad de fragancia liberada durante el proceso de lavado y suministrada a las telas, y en la duración de la esencia de perfume sobre las superficies de la tela tratada. También se han enseñado en la técnica combinaciones de 0 perfumes generalmente con zeolitas X y Y de tamaño de poro más grande. La publicación de patente de Alemania del Este No. 248,508, publicada el 12 de agosto de 1987, se refiere a dispensadores de perfume (por ejemplo un refrescante de aire) que contiene una zeolita de tipo faujasita (por ejemplo zeolita X y Y) cargada con perfumes. Los diámetros moleculares críticos de las moléculas de perfume se dice que están entre 2 y 8 Angstroms. También la publicación de patente de Alemania del Este No. 137,599, publicada el 12 de septiembre de 1979 enseña composiciones para usar en agentes de lavado en polvo para proveer la liberación termorregulada de perfume. En estas composiciones se enseña el uso de zeolitas A, X y Y. Estas enseñanzas anteriores se repiten en las solicitudes Europeas presentadas más recientemente, No. de publicación 535,942, del 7 de abril de 1993, y publicación No. 536,942, del 14 de abril de 1993 de Unilever PLC, y en la patente de los E.U.A. No. 5,336,665, expedida el 9 de agosto de 1994 para Garner-Gray y otros. Composiciones efectivas de suministro de perfume son enseñadas por WO 94/28107, publicada el 8 de diciembre de 1994 de The Procter & Gamble Company. Estas composiciones comprenden zeolitas que tienen un tamaño de poro de por lo menos 6 Angstroms (por ejemplo zeolita X o Y), perfume incorporado liberablemente en los poros de la zeolita, y una matriz recubierta sobre la zeolita perfumada, comprendiendo la matriz una composición soluble en agua (removible en el lavado) que comprende de 0% a aproximadamente 80% en peso de por lo menos un poliol sólido que contiene mas de 3 porciones hidroxilo, y aproximadamente 20% a aproximadamente 100% en peso de un diol o poliol fluido, en la cual el perfume es sustancialmente insoluble y en la cual el poliol sólido es sustancialmente soluble. '.? í i asasteis*;..
Otros sistemas de suministro de perfume son enseñados por WO 97/34982 y WO 98/41607, publicadas por The Procter & Gamble. WO 97/34982 describe partículas que comprenden zeolita cargada con perfume y una barrera de liberación, que es un agente derivado de una cera y tiene un tamaño (es decir un área de sección transversal) mayor que el tamaño de las aberturas de poro del vehículo de zeolita. WO 98/41607 describe partículas cristalinas que comprenden agentes útiles para composiciones de lavandería o limpieza y un cristal derivado de uno o más compuestos hidroxílícos por lo menos parcialmente solubles en agua. Un agente preferido es un perfume en un vehículo de zeolita. Otro problema que puede ocurrir al proveer productos perfumados es la intensidad excesiva de olor asociada con los productos. Por lo tanto, existe la necesidad de un sistema de suministro de perfume que provea olor de perfume satisfactorio durante el uso y después en la tela lavada seca, pero que también provea beneficios de almacenamiento prolongado y reducción de la intensidad de olor del producto. Por medio de la presente invención se ha descubierto ahora que perfume cargado en vehículos porosos tales como partículas de zeolita, se puede proteger efectivamente de la liberación prematura recubriendo con un aceite hidrofóbico dichas partículas de vehículo cargadas, y después encapsulando las partículas de vehículo cargadas con perfume, recubiertas con aceite, con un material soluble en agua o dispersable en agua pero insoluble en aceite, tal como almidón o almidón modificado. El vehículo oroso se puede seleccionar para ser sustantivo a las telas para que pueda depositar suficiente perfume sobre las mismas y suministrar un beneficio notable de olor incluso después de secar las telas. La presente invención resuelve la necesidad de larga permanencia para un sistema de suministro de perfume simple, efectivo y estable en almacenamiento que provee beneficios de olor notables para el consumidor durante la operación de lavandería y después de la misma, y que tiene olor de producto reducido durante almacenamiento de la composición. En particular, las telas tratadas mediante el sistema de suministro de perfume de la presente invención tienen una intensidad de esencia superior y permanecen perfumadas durante periodos más largos después de su lavado y secado. La presente invención también provee un sistema de suministro para otros aditivos que se protegen convenientemente de ser liberados hasta que el producto que contiene el aditivo se expone a un medio húmedo o mojado.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un sistema de suministro para aditivos que se incorpora en una variedad de productos para el consumidor, incluyendo detergentes y composiciones limpiadoras, desodorantes para habitación, composiciones insecticidas, limpiadores de alfombras y sb íórantes, en donde el aditivo se protege de su liberación hasta exponerse a un medio húmedo o mojado. Específicamente, el presente sistema de suministro de aditivo es una partícula que comprende un núcleo de un material de vehículo poroso que contiene en sus poros un aditivo, tal como un perfume; un primer recubrimiento de un aceite hidrofóbico que encapsula dicho núcleo, y un segundo recubrimiento de un material soluble en agua o dispersable en agua pero insoluble en aceite, tal como almidón o almidón modificado, que encapsula al núcleo recubierto de aceite hidrofóbico. La presente partícula de suministro puede usarse para suministrar agentes de lavandería y agentes limpiadores en el ciclo de lavado. Una partícula de suministro de aditivo para lavandería de acuerdo con la presente invención suministra efectivamente ingredientes de perfume a una superficie de tela durante el lavado. En sistemas tradicionales de suministro de perfume, mas del 50% del material de perfume se "pierde" debido a la difusión de los materiales volátiles de perfume del producto o a disolución en el lavado, y no es suministrado a la superficie de la tela. En la presente invención, los recubrimientos atrapan efectivamente el material de perfume cargado en el núcleo del vehículo. De esta manera, el material de perfume es suministrado durante el lavado a la superficie de la tela a una velocidad más alta que los sistemas tradicionales de suministro de perfume. El material de vehículo poroso típicamente se selecciona de zeolitas, zeolitas macroporosas, silicatos amorfos, silicatos cristalinos no ta?m k M?ar-**-, tt^BH^-^jB^^faitahto estratificados, silicatos cristalinos, carbonatos de calcio, sales solubles de carbonato de calcio/sodio, carbonatos de sodio, arcillas, sodalitas, fosfatos de metal alcalino, microglóbulos de quitina, carboxialquilcelulosas, carboxialquilalmidones, ciclodextrinas, almidones porosos y mezclas de los 5 mismos. Preferiblemente, el material de vehículo es una zeolita tal como zeolita X, zeolita Y, y mezclas de las mismas. Los vehículos porosos particularmente preferidos son partículas de zeolita con un tamaño de poro nominal de por lo menos aproximadamente 6 Angstroms para incorporar efectivamente el perfume en sus poros. Sin ío desear limitarse por teoría, se cree que estas zeolitas proveen una estructura de canales o de tipo jaula en la cual son atrapadas las moléculas de perfume. Desafortunadamente, dichas zeolitas perfumadas no son suficientemente estables en almacenamiento para uso comercial en productos granulares para el cuidado de la tela, tales como detergentes de lavandería, particularmente 15 debido a la liberación prematura de perfume por absorción de humedad. Sin embargo, se ha descubierto ahora que la zeolita cargada con perfume se puede recubrir primero con una aceite hidrofóbico para proteger las partículas de zeolita formando una barrera protectora para atrapar y mantener el perfume dentro de los poros de la zeolita, y después encapsular la partícula 20 recubierta de aceite con un material soluble en agua o dispersable en agua, pero insoluble en aceite. De esta manera, el perfume permanece sustancialmente dentro de los poros de las partículas de zeolita. También se cree que como el perfume se incorpora en los poros de zeolita relativamente ¡ . hdes, esta tiene una retención de perfume durante la operación de lavado, mejor que otras zeolitas de tamaño de poro más pequeño en las cuales el perfume es adsorbido predominantemente sobre la superficie de la zeolita. El recubrimiento de aceite hidrofóbico puede ser un aceite sin perfume pero preferiblemente es un perfume que puede ser el mismo o diferente del aceite de perfume cargado en el vehículo. Se cree que cuando la presente partícula encapsulada se agrega a agua, por ejemplo durante lavandería, el material encapsulante soluble en agua o dispersable en agua se disuelve y comienza a liberar el recubrimiento de aceite. Cuando este recubrimiento de aceite es un perfume, se liberan indicios de perfume desde la solución de lavado, suministrando el beneficio de olor en húmedo. Las partículas de vehículo cargadas con perfumes son liberadas en la solución d elevado y se depositan sobre las telas. Después de secar las telas, el perfume se libera del vehículo conforme la humedad de la atmósfera desplaza el perfume contenido en los poros del vehículo, suministrando el beneficio de olor en seco. El aditivo contenido en el núcleo del vehículo poroso se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de perfumes, blanqueadores, promotores de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, quelantes, desincrustantes, inhibidores de transferencia de colorante, fotoblanqueadores, enzimas, anticuerpos catalíticos, abrillantadores, colorantes sustantivos de telas, agentes contra hongos, antimicrobianos, repelentes de insectos, polímeros removedores de fíY-fHt TiY-l . i J , f •J dad, sientes suavizantes de telas, fijadores de color, sistemas de salto de pH, y mezclas de los mismos. El aditivo de lavandería preferido para ser cargado en el material de vehículo poroso es un perfume. Preferiblemente, el núcleo de la partícula es una zeolita cargada con perfume (PLZ). El material encapsulante preferido es un algodón, algodón modificado o hidrolizado de almidón, mientras que el material preferido de recubrimiento de aceite es un aceite de perfume. El material encapsulante externo puede incluir además un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de plastificantes, agentes contra aglomeración, y mezclas de los mismos. En una modalidad adicional de la presente invención, se provee una composición de lavandería o una composición detergente de limpieza. La composición de limpieza o lavandería comprende de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 50% en peso de la composición, de la partícula de aditivo de lavandería que se describió arriba, y de aproximadamente 50% a aproximadamente 99.999% en peso de la composición, de ingredientes de lavandería seleccionados del grupo que consiste de agentes tensioactivos detersivos, mejoradores de detergencia, agentes blanqueadores, enzimas, polímeros removedores de suciedad, inhibidores de transferencia de colorante, rellenos y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la composición incluye por lo menos un agente tensioactivo detersivo y por lo menos un mejorador de detergencia. ? i Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proveer una partícula de suministro de aditivo que tiene un núcleo cargado con un aditivo, preferiblemente un aditivo de lavandería tal como un perfume, y por lo menos dos recubrimientos de superficie que comprenden un recubrimiento intermedio de aceite hidrofóbico, y un recubrimiento encapsulante externo de un material soluble el agua o dispersable en agua. Otro objeto de la presente invención es proveer una composición de lavandería y de limpieza que tiene dicha partícula aditiva de lavandería en la misma. Otro objeto adicional de la presente invención es proveer una partícula de aditivo de lavandería que puede proveer beneficios mejorados de olor a las telas, capacidades de duración en almacenamiento prolongadas, y reducción de la intensidad de olor del producto. Estos y otros objetos, características y ventajas de la presente invención serán reconocibles para la persona con conocimientos medios en la materia a partir de la siguiente descripción y las reivindicaciones anexas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de la presente son en base a peso, a menos que se indique de otra manera. Todos los documentos citados en la presente se incorporan como referencia.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 muestra una SEM de una partícula intacta de aditivo de lavandería de tamaño promedio que comprende una partícula de zeolita cargada con perfume encapsulada de acuerdo con la presente invención.
La figura 2 muestra una SEM de sección transversal de una partícula de acuerdo con la presente invención, conteniendo partículas de zeolita cargadas dentro de un recubrimiento de almidón.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La presente invención se refiere a una partícula de aditivo de lavandería y a composiciones de lavandería y de limpieza que comprenden la partícula aditiva de lavandería, que es preferiblemente una partícula que contiene perfume. Las composiciones de lavandería y de limpieza incluyen detergentes tradicionales de lavandería granulados así como también composiciones blanqueadoras granuladas, composiciones de lavado automático de vajillas, composiciones limpiadoras de superficie duras y composiciones suavizantes de telas. La partícula aditiva de lavandería de la presente invención provee capacidades superiores de suministro de perfume durante el lavado, y también disminuye el olor de producto debido al desprendimiento de ingredientes volátiles. Aunque no se desea limitarse por teoría, también se cree que los recubrimientos de partícula especificados de la presente invención aumentan la estabilidad de la partícula. La partícula de lavandería preferida de la presente invención comprende un núcleo de vehículo poroso cargado con perfume, dicho núcleo cargado se recubre primero con un material de aceite hidrofóbico y después se encapsula con un recubrimiento externo de un material soluble en agua o H?^| 4i$persable en agua pero insoluble en aceite, tal como almidón, o almidón modificado, para formar la partícula final. Preferiblemente, las partículas aditivas de lavandería de la presente invención tienen un valor de higroscopicidad de menos de aproximadamente 80%. El "valor de higroscopicidad" como se usa aquí, significa el nivel de humedad incorporada por las partículas, medida como el incremento en porcentaje en peso de las partículas bajo el siguiente método de prueba. El valor de higroscopicidad requerido para las partículas de la presente invención se determina colocando 2 gramos de partículas en un recipiente abierto de caja de petri bajo condiciones de 32.2°C y 80% de humedad relativa durante un período de 4 semanas. El incremento en porcentaje en peso de las partículas al final de este tiempo es valor de higroscopicídad de las partículas como se usa en la presente. Las partículas preferidas de la presente invención tienen un valor de higroscopicidad de menos de aproximadamente 50%, de preferencia menos de aproximadamente 30%. Las partículas aditivas de lavandería de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% de la partícula de núcleo central cargada, que por si sola es aproximadamente 60% a aproximadamente 99% de material poroso y aproximadamente 1% a aproximadamente 40% de perfume u otro material aditivo de lavandería; de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% de material de recubrimiento intermedio de aceite hidrofóbico; y de aproximadamente 10% a aproximadamente 94% de material encapsulante externo.
Partícula de núcleo central cargada Como ya se mencionó, el núcleo central de la partícula aditiva comprende un material de vehículo poroso y un aditivo de lavandería cargado en dicho material de vehículo. Los dos ingredientes del núcleo central se pueden mezclar en varias formas diferentes. A escala de laboratorio, el equipo básico usado para este propósito puede variar de una moledora de café de 10-20g hasta un procesador de alimentos de 100-500g, o incluso un mezclador de cocina de 200-1 OOOg. El procedimiento consiste en colocar las partículas de material de vehículo (zeolita) en el equipo y vaciar el aditivo de lavandería al mismo tiempo que ocurre el mezclado. El tiempo de mezclado es de 0.5 a 15 minutos. Después se deja reposar el material de vehículo cargado (zeolita) durante un período de 0.5 a 48 horas antes de tratamiento posterior. Durante el proceso de carga cuando ocurre calentamiento, se puede usar opcionalmente encamisado para enfriamiento. A nivel de planta piloto, el equipo adecuado es un mezclador del tipo Littleford, que es un mezclador de cargas con arados y cuchillas cortadoras que operan a altas RPM's para mezclar continuamente el polvo o mezclas de polvos mientras se asperja sobre los mismos aceite líquido de perfume.
..£ J i s ÜÉÉttr ??t - inülttt' rpf - irif lili r>»*~»>*~*» *-^---^ Material de vehículo poroso El material de vehículo poroso, como se usa aquí, significa cualquier material capaz de soportar (por ejemplo por adsorción en los poros) un agente liberable tal como un agente de lavandería o de limpieza. Dichos materiales incluyen sólidos porosos tales como zeolitas. Las zeolitas preferidas se seleccionan de zeolita X, zeolita Y y mezclas de las mismas. El término "zeolita" como se usa aquí se refiere a un material de aluminosilicato cristalino. La forma estructural de una zeolita se basa en ia celda unitaria de cristal, la unidad más pequeña de estructura representada por Mm/n[(AIO2)m(S¡O2)y]'xH2O en donde n es la valencia del catión M, x es el número de moléculas de agua por celda unitaria, y "m" y "y" son el número total de tetraedros por celda unitaria, y "y/m" es de 1 a 100. Muy preferiblemente, y/m es de 1 a 5. El catión M puede ser un elemento del grupo IA y grupo HA, tal como sodio, potasio, magnesio y calcio. Una zeolita útil aquí es una zeolita de tipo faujasita, que incluye zeolita de tipo X o zeolita tipo Y, ambas con un tamaño de poro típicamente en la escala de aproximadamente 4 a aproximadamente 10 unidades Angstrom, preferiblemente alrededor de 8 unidades Angstrom. Los materiales de zeolita de aluminosílicatos útiles en la práctica de esta invención están disponibles comercialmente. Los métodos para producir zeolitas de tipo X y Y son bien conocidos y están disponibles en los tfextos estándares. Los materiales de aluminosilicato cristalinos sintéticos que se prefieren en la presente están disponibles bajo la designación tipo X o tipo Y. Para fines de ilustración y no a manera de limitación, en una modalidad preferida, el material de aluminosilicato cristalino es del tipo X y se selecciona de los siguientes: (I) Na86[AIO2]86 (Si?2)?o6] xH2?, (II) K86[AIO2]86 (SiO2)?o6] xH2?, (III) Ca4oNa6[AIO2]86 (SiO2)?o6] xH2O, (IV) Sr2?Ba22[AIO2]86 (Si02)?oß] xH2O, y mezclas de los mismos; en donde x es de aproximadamente 0 a aproximadamente 276. Las zeolitas de fórmula (I) y (II) tienen un tamaño nominal de poro o abertura de 8.4 unidades Angstrom. Las zeolitas de fórmula (lll) y (IV) tienen un tamaño nominal de poro o abertura de 8.0 unidades Angstrom. En otra modalidad preferida, el material de aluminosilicato cristalino es del tipo Y y se selecciona de los siguientes: (V) Na56[AIO2]56 (SiO2)?36] xH2O, (VI) K56 [AIO 2]56 (SiO2)136] xH2O y mezclas de las mismas; en donde x es de aproximadamente 0 a aproximadamente 276. Las zeolitas de fórmula (V) y (VI) tienen un tamaño nominal de poro o abertura de 8.0 unidades Angstrom.
En otra modalidad, se puede emplear también en la presente invención la clase de zeolitas conocida como "zeolita MAP". Dichas zeolitas se describen en la solicitud de patente de los E.U.A. No. 80/716,147, presentada el 16 de septiembre de 1996 y titulada "Zeolite MAP and Alcalase for Improved Fabric Care". Las zeolitas usadas en la presente invención están en forma de partículas que tienen un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 0.5 mieras a aproximadamente 120 mieras, de preferencia de aproximadamente de 0.5 mieras a aproximadamente 30 mieras, medido mediante técnica de análisis estándar de tamaño de partícula. El tamaño de las partículas de zeolita les permite entrar a las telas con las que hacen contacto. Una vez establecidas sobre la superficie de la tela (habiéndose lavado los recubrimientos durante la operación de lavandería), las zeolitas comienzan a liberar sus agentes de lavandería incorporados, espacialmente cuando se someten a condiciones de calor o humedad.
Material de recubrimiento intermedio de aceite El material de recubrimiento intermedio de aceite de acuerdo con la presente invención forma un recubrimiento sobre la partícula del núcleo central. El recubrimiento intermedio provee una barrera para disminuir la liberación o fuga de cualquier agente liberable, tal como perfume, incorporado en el vehículo poroso. El material de recubrimiento intermedio comprende un *¡f «dßepte hidrofóbico tal como un aceite de perfume, que puede ser el mismo o diferente del perfume cargado en el vehículo, o un aceite no de perfume, tal como un aceite mineral. El aceite hidrofóbico puede ser un compuesto orgánico o una mezcla de varios compuestos orgánicos que tienen 5 preferiblemente un ClogP ponderado promedio menor del ClogP ponderado promedio del material aditivo o la mezcla cargada en los poros del vehículo. Los valores de ClogP se usan típicamente para caracterizar ingredientes de perfume, esto es, mediante su coeficiente de partición octanol/agua P. El coeficiente de partición octanol/agua de un ingrediente de perfume es la 10 relación entre su concentración en equilibrio entre octanol y agua. Mientras más hidrofóbico sea un material, mayor será su ClogP. De esta manera, el material de recubrimiento intermedio de aceite es preferiblemente menos hidrofóbico que el material aditivo contenido en el material poroso. Muy preferiblemente, el ClogP mas alto del material que 15 comprende el recubrimiento de aceite hidrofóbico es menor que el ClogP mas bajo del material que comprende el aditivo cargado en el vehículo poroso. Aún mas preferiblemente, hay una diferencia de por lo menos una unidad, y de preferencia dos unidades, entre el ClogP mas alto del material de recubrimiento de aceite hidrofóbico y el ClogP mas bajo del material aditivo 20 cargado. Material encapsulante externo El material encapsulante externo se aplica como recubrimiento sobre el material de recubrimiento intermedio que cubre la partícula de núcleo, •y provee la capa externa de la partícula final. El material de recubrimiento «xterno provee un recubrimiento no pegajoso, o sustancialmente no pegajoso, para la partícula final. Preferiblemente, el recubrimiento externo provee una partícula que tendrá una superficie no pegajosa con condiciones de humedad altas tales como 80% de humedad relativa a 32.2°C. El recubrimiento externo es un material derivado de uno o más compuestos, por lo menos parcialmente solubles o dispersables en el lavado. Esto es, el recubrimiento externo será soluble en un medio de lavado acuoso o será dispersable en ese medio de lavado acuoso. Los compuestos útiles en la presente se seleccionan preferiblemente de las siguientes clases de materiales. 1. Carbohidratos que pueden ser alguno o una mezcla de: i) almidones que incluyen almidones modificados e hidrolizados de almidón; ii) oligosacáridos (definidos como cadenas de carbohidratos que consisten de 2-35 moléculas de monosacáridos); iii) polisacáridos (definidos como cadenas de carbohidratos que consisten de por lo menos 35 moléculas de monosacáridos); y iv) azúcares simples (o monosacáridos), y v) hidrogenados de i), ii), iii), iv). Se pueden usar cadenas de carbohidratos tanto lineales como ramificadas. Además, se pueden usar almidones y poli-/oligosacáridos modificados químicamente. Las modificaciones típicas incluyen la adición de porciones hidrofóbicas en la forma de alquilo, arilo, etc., idénticas a las *á *i¿?^ - .. J^^^JJ, .^.t?kt .M en los agentes tensioactivos para impartir cierta actividad de supe c e a estos compuestos. 2. Todas las gomas naturales o sintéticas tales como esteres de alginato, carragenina, agar-gar, ácido péctico y gomas naturales tales como goma arábiga, goma de tragacanto y goma de karaya. 3. Quitina y quitosan. 4. Celulosa y derivados de celulosa. Los ejemplos incluyen: i) acetato de celulosa y acetatoftalato de celulosa (CAP); ii) hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC); ¡ii) carboximetilcelulosa (CMC), iv) todos los recubrimientos y mezclas entéricas/acuatéricas de los mismos. 5. Silicatos, fosfatos y boratos. 6. Polímeros solubles en agua que incluyen poliacrilatos, caprolactamas, alcohol polivinílico (PVA) y polietilenglicol (PEG). 7. Ceras que incluyen ceras de silicón, ceras parafínicas y ceras microcristalinas. 8. Plastificantes. 9. Compuestos grasos de cadena larga (C10-C.35) que incluyen ácidos grasos, alcoholes grasos y esteres grasos. 10. Proteínas naturales que incluyen gelatina, caseína y albúmina de huevo. Los materiales dentro de estas clases que no son al menos parcialmente solubles o dispersables en el lavado, son útiles en la presente solamente cuando se mezclan con los compuestos útiles aquí en cantidades teles que la partícula producida tenga el valor de higroscopicidad preferido de menos de aproximadamente 80%. También se prefiere que estos compuestos sean procesables a baja temperatura, preferiblemente dentro de la escala de aproximadamente 50 °C a aproximadamente 200 °C, y de preferencia dentro de la escala de aproximadamente 60 °C a aproximadamente 180 °C. Los materiales encapsulantes preferidos son almidones o almidones modificados tales como CAPSUL™, disponible comercialmente de National Starch; celulosa y derivados de celulosa tales como hidroxipropilmetilcelulosa, otros carbohidratos tales como sacarosa y fructosa, polímeros naturales tales como goma arábiga o goma guar, proteínas naturales y polímeros solubles en agua tales como polietilenglicol. El recubrimiento de encapsulación externo puede incluir ingredientes activos opcionales tales como plastificantes, agentes anti-aglomerantes y mezclas de los mismos. Los plastificantes opcionales incluyen sorbitol, polietilenglicol, propilenglicol, carbohidratos de peso molecular bajo y similares, siendo muy preferida una mezcla de sorbitol y polietilenglicol, y polioles de bajo peso molecular. El plastificante se emplea a niveles de aproximadamente de 0.01% a aproximadamente 5%. Los agentes antiaglomerantes de acuerdo con la presente invención son preferiblemente agentes tensioactivos y se incluyen a niveles bajos de menos 1% del recubrimiento externo. Los agentes tensioactivos adecuados para usar en la presente invención incluyen TWEEN™ 80, disponible comercialmente de Imperial Chemicals, Inc. (ICI). ^^¿ *! ü Aditivos de lavandería v de limpieza En la partícula de la presente invención se incluyen aditivos o agentes de lavandería y de limpieza. Los agentes están contenidos en el material de vehículo poroso según se describió aquí anteriormente. Como puede apreciarse para la presente ¡nvención, los agentes que se incorporan en las partículas de la presente invención pueden ser los mismos o diferentes de los agentes que se usan típicamente para formular el resto de las composiciones de lavandería y de limpieza que contienen la partícula. Por ejemplo, la partícula puede comprender un agente de perfume y perfume (el mismo o diferente); también se puede mezclar en la composición final (por ejemplo mediante técnicas de aspersión) junto con la partícula que contiene perfume. Estos agentes se seleccionan a voluntad según el tipo de composición que se formula, tal como composiciones detergentes de lavandería granulares, composiciones granulares para lavado automático de vajillas, o limpiadores de superficie duras. La partícula de lavandería de la presente invención, desde luego, se puede incluir en una composición que puede contener otros ingredientes. Las composiciones que contienen partículas aditivas de lavandería pueden incluir opcionalmente uno o más de otros materiales auxiliares detergentes, u otros materiales para ayudar o mejorar la acción limpiadora, el tratamiento del substrato por limpiar, o para modificar la estética de la composición detergente (por ejemplo perfumes, colorantes, pigmentos, etc.). -^ •» t-*^ *^m_Émt?* ¿í t1um_m Perfume El aditivo de lavandería o de limpieza preferido de acuerdo con la presente invención es un material de perfume. Como se usa aquí, el término "perfume" se usa para indicar cualquier material odorífero que sea liberado subsecuentemente en la solución acuosa y/o sobre las telas u otras superficies en contacto con el mismo. El perfume frecuentemente será liquido a temperatura ambiente. Se conoce una amplia variedad de agentes químicos para su uso como perfume, que incluye materiales tales como aldehidos, especialmente aldehidos alifáticos de C6-C?4, aldehidos de terpeno acíclicos de Ce-Cu y mezclas de los mismos, cetonas, alcoholes y esteres. Mas comúnmente, son conocidos para usar como perfumes los aceites y exhudados naturales de origen vegetal y animal que comprenden mezclas complejas de varios componentes químicos. Los perfumes de la presente pueden ser relativamente simples en su composición o pueden comprender mezclas complejas altamente sofisticadas de componentes químicos naturales y sintéticos, todos elegidos para proveer cualquier olor deseado. Los perfumes típicos pueden comprender por ejemplo bases de madera/terrosas que contienen materiales exóticos tales como sándalo, civeto y aceite de pachulí. Los perfumes pueden ser de una fragancia floral ligera, por ejemplo extracto de rosa, extracto de violeta y lila. Los perfumes también se pueden formular para proveer olores frutales deseables como por ejemplo lima, limón y naranja. En las composiciones perfumadas de la presente se puede usar cualquier material químicamente compatible que expida un olor agradable o deseable. Si el olor preferido es el olor "para secar al sol", el componente de perfume se selecciona del grupo que consiste de aldehidos alifáticos de C6-Cu, aldehido de terpeno acíclico de CT-CU y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el componente de perfume se selecciona de aldehidos alifáticos de Ce-C?2, aldehidos de terpeno acíclico C8-Cu y mezclas de los mismos. Muy preferiblemente, el componente de perfume se selecciona del grupo que consiste de citral; neral; iso-citral; dihidrocitral; citronelal; octanal; nonanal; decanal; undecanal; docecanal; tridecanal; 2-metildecanal; metilnonilacetaldehído; 2-nonen-1-al; decanal; undecenal; aldehido undecilénico; 2,6-dimetiloctanal; 2,6,10-trimetil-9-undecen-1 -al; trimetilundecanal; dodecenal; melonal; 2-metíloctanal; 3,5,5-trimetilhexanal y mezclas de los mismos. Las mezclas preferidas son por ejemplo una mezcla que comprende 30% en peso de 2-nonen-1-al, 40% en peso de aldehido undecilénico y 30% en peso de citral, o una mezcla que comprende 20% en peso de metilnonilacetaldehído, 25% en peso de aldehido láurico, 35% en peso de decanal y 20% en peso de 2-nonel-1-al. Al seleccionar un componente de perfume de entre los anteriores, se produce sobre la tela un "olor para secar al sol" incluso aunque la tela realmente no se seque en el sol. El olor "para secar al sol" se forma seleccionado aldehidos de tal manera que por lo menos uno de ellos esté jáiá áiii •¿káá-iíHA m . .. A. ± .i il ü AMa &m__________^__ __W_ _É_ presente naturalmente en las telas de algodón después de secar la tela en el sol, y por lo tanto son un componente de olor para secar al sol. Los perfumes también incluyen profragancias tales como profragancías de acetal, profragancías de cetal, profragancias de éster (por ejemplo succinato de digeranilo), profragancias inorgánicas u orgánicas hidrolizables, y mezclas de las mismas. Estas profragancias pueden liberar el material de perfume como resultado de hidrólisis simple, o pueden ser profragancias activadas por cambio de pH (por ejemplo caída de pH), o pueden ser profragancias liberables enzimáticamente. Los agentes de perfume preferidos útiles en la presente se definen de la siguiente manera. Para los fines de la presente invención, los agentes de perfume son aquellos que pueden ser incorporados en los poros del vehículo, y por lo tanto son de utilidad como componentes para ser liberados del vehículo a través de un medio acuoso. El documento WO 98/41607, de propiedad común, describe los parámetros físicos característicos de las moléculas de perfume que afectan su capacidad para ser incorporadas en los poros de un vehículo, tales como una zeolita. Obviamente para la presente invención, las composiciones en las cuales se suministran agentes de perfume por medio de las composiciones también requieren percepción sensorial para que el consumidor pueda ver un beneficio. Para las partículas de suministro de perfume de la presente invención, los agentes de perfume preferidos tienen un umbral de percepción (medido como Umbrales de Detección de Olor ("ODT") bajo condiciones de CG cuidadosamente controladas como se describen en detalle mas adelante) menor o igual a 50 partes por billón ("ppb"). Los agentes con ODTs por arriba de 50 de ppb hasta 1 parte por millón ("ppm") son los menos preferidos. Preferiblemente se evitan agentes con ODTs por arriba de 1 ppm. Las mezclas de perfume de agente de lavandería útiles para las partículas de suministro de perfume de la presente invención, comprenden de aproximadamente 0% a aproximadamente 80% de agentes liberables con ODTs por arriba de 50 ppb hasta 1 ppm, y de aproximadamente 20% a aproximadamente 100% (de preferencia de aproximadamente 30% a aproximadamente 100%; de preferencia de aproximadamente 50% a aproximadamente 100%) de agentes liberables con ODTs menores o iguales a 50 ppb. También se prefieren los perfumes acarreados durante la operación de lavado y después liberados en el aire alrededor de las telas secas (por ejemplo en el espacio alrededor de la tela durante su almacenamiento). Esto requiere movimiento del perfume fuera de los poros de zeolita con partición subsecuente en el aire alrededor de la tela. Los agentes de perfume preferidos por lo tanto se identifican adicionalmente en base a su volatilidad. El punto de ebullición se utiliza aquí como una medida de la volatilidad, y los materiales preferidos tienen un punto de ebullición menor de 300 °C. Las mezclas de perfume de agente de lavandería útiles para las partículas de lavandería de la presente invención, comprenden preferiblemente por lo menos alrededor de 50% de agentes liberables con puntos de ebullición menores de 300 °C (de preferencia por lo menos aproximadamente 60%; de preferencia por lo menos aproximadamente 70%). Además, las partículas de suministro de perfume preferidas de la presente para usar en detergentes de lavandería, comprenden composiciones en las cuales por lo menos aproximadamente 80%, y de preferencia por lo menos aproximadamente 90% de los agentes de perfume liberable tienen un valor de ClogP promedio ponderado de aproximadamente 1.0 a 1.6, y de preferencia de aproximadamente 2.0 a aproximadamente 8.0. Preferiblemente, los agentes de perfume liberable son mezclas que tienen un valor de ClogP ponderado promedio entre 3 y 4.5. Aunque no se desea limitarse por teoría, se cree que los materiales de perfume que tienen los valores de ClogP preferidos, son suficientemente hidrofóbicos para ser mantenidos dentro de los poros del vehículo de zeolita y depositados sobre la tela durante el lavado, siendo aun susceptibles de ser liberados de los poros de zeolita de la tela seca a una velocidad razonable para proveer un beneficio notable. Los valores de ClogP se obtienen de la siguiente manera.
Cálculo de CloqP Estos ingredientes de perfume están caracterizados por su coeficiente de partición octanol/agua P. El coeficiente de partición octanol agua de un ingrediente de perfume es la relación entre su concentración en equilibrio en octanol y agua. Puesto que los coeficientes de partición de la ..^^^^ ^^^^j^^^ yi^i^ mayoría de los ingredientes de perfume son grandes, se dan mas convenientemente en la forma de su logaritmo de base 10, logP. Se ha reportado el logP de muchos ingredientes de perfume, por ejemplo, la base de datos Pomona 92, disponible de Daylight Chemical Information Sistems, Inc. (Daylight CIS), contiene muchos de ellos junto con citas de la literatura original. Sin embargo, los valores de logP se calculan mas convenientemente por medio del programa "CLOGP", también disponible de Daylight CIS. Este programa también enlista valores de logP experimentales cuando están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante la aproximación de fragmentos de Hansch y Leo (véase, A. Leo, en "Comprehensive Medicinal Chemistry", Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990). La aproximación de fragmentos se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y toma en consideración los números y tipos de átomos, la conectividad del átomo y la unión química. Los valores de ClogP, que son los estimados más confiables y ampliamente utilizados para esta propiedad fisicoquímica, se pueden usar en lugar de los valores de logP experimentales para la selección de ingredientes de perfume.
Determinación de umbrales de detección de olor El cromatógrafo de gases se caracteriza para determinar el volumen exacto de material inyectado por la jeringa, la relación precisa de separación, y la respuesta de hidrocarburo usando un patrón de hidrocarburo de concentración y distribución de longitud de cadena conocidas. Se mide exactamente la velocidad de flujo de aire, y se calcula el volumen muestreado suponiendo que la duración de una inhalación humana es de 0.2 minutos. Como es conocida la concentración precisa en el detector en cualquier punto del tiempo, se sabe la masa por volumen inhalado y por lo tanto la concentración de material. Para determinar si un material tiene un umbral por debajo de 10 ppb, se suministran soluciones en el portal de olfateo a la concentración retrocalculada. Un panelista olfatea el efluente del CG e identifica el tiempo de retención cuando percibe el olor. El promedio de todos los panelistas determina el umbral de percepción. Se inyecta la cantidad necesaria de analito en la columna para alcanzar una concentración de 10 ppb en el detector. A continuación se anotan los parámetros típicos del cromatógrafo de gases para determinar los umbrales de detección de olor. CG: 5890 Serie II con detector FID, Autosampler 7673 Columna: J&W Scientific DB-130 metros de longitud, DI 0.25 mm, espesor de película 1 miera. Método: Inyección de separación: Relación de separación 17/1 Autosampler: 1.13 microlitros por inyección. Flujo de la columna: 1.10 ml/minuto. Flujo de aire: 345 ml/minuto.
-^-«AJ—»*— -d* A Temperatura de entrada: 245°C. Temperatura del detector: 285°C. Información de temperatura: Temperatura inicial: 50°C. Velocidad: 5°C/minuto. Temperatura final: 280°C. Tiempo final: 6 minutos. Suposiciones de guía: (i) 0.02 minutos por olfateo. (ii) el aire del CG incrementa la dilución de la muestra. Los perfumes particularmente preferidos para usar en la presente invención son aquellos perfumes referidos como perfumes de alto impacto y están caracterizados porque tienen: (1 ) un p.e. estándar de aproximadamente 275°C o mas bajo, a 760 mm de Hg, y; (2) un ClogP, o un logP experimental de aproximadamente 2 o más alto, y; (3) un ODT menor o igual a 50 ppb y mayor de 10 ppb.
Fijador de perfume Opcionalmente, el perfume se puede combinar con un fijador de perfume. Los materiales fijadores de perfume empleados aquí están caracterizados por varios criterios que los hacen espacialmente adecuados en *s^- ÁS*^¡M^^^^. .i^^^? ? íi ^^i la práctica de esta invención. Se usan aditivos dispersables, toxicológicamente aceptables, no irritantes para la piel, inertes para el perfume, degradables y/o disponibles a partir de recursos renovables, y relativamente sin olor. Se cree que los fijadores de perfume reducen la evaporación de los componentes más volátiles del perfume. Ejemplos de fijadores adecuados incluyen miembros seleccionados del grupo que consiste de ftalato de dietilo, almizcles y mezclas de los mismos. Si se usan, los fijadores de perfume comprenden aproximadamente de 10% a 50%, de preferencia de aproximadamente 20% a aproximadamente 40% en peso del perfume.
Incorporación de perfume en el vehículo de zeolita preferido Las zeolitas de tipo X y tipo Y para usar como el vehículo preferido de la presente contienen preferiblemente menos de 15% de agua de desorbible aproximadamente, de preferencia menos de aproximadamente 8% de agua desorbible, y de preferencia menos de aproximadamente 5% de agua desorbible. Dichos materiales se pueden obtener activando/deshidratando primero por calentamiento a aproximadamente 150 -350 °C, opcionalmente con presión reducida (de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 20 Torr). Después de la activación, el agente se mezcla lenta y completamente con la zeolita activada y opcionalmente se calienta a aproximadamente 60 °C o durante aproximadamente 2 horas para acelerar el equilibrio de absorción ?r^&^-ff ff j"-*m Hf mt -Ttiit ^t -^-^fc*»-»-^-^*** dentro de las partículas de zeolita. Después, la mezcla de perfume/zeolita se enfría a temperatura ambiente y está en la forma de un polvo de libre flujo. La cantidad de perfume u otro aditivo de lavandería incorporado en el vehículo de zeolita es típicamente de 1% a 40%, de preferencia por lo menos aproximadamente 10%, de preferencia por lo menos aproximadamente 18.5% en peso de la partícula cargada, dados los límites de volumen de poro de la zeolita. Se debe reconocer, sin embargo, que las partículas de la presente ¡nvención pueden sobrepasar este nivel de aditivo de lavandería en peso de la partícula, pero reconociendo que los niveles excesivos de aditivos de lavandería no serán incorporados en la zeolita, incluso si se usan solo agentes liberales. Por lo tanto, las partículas de la presente invención pueden comprender mas de 40% en peso de agentes de lavandería. Puesto que cualquier exceso de agentes de lavandería (así como también cualquier agente no liberable que esté presente) no se incorpora en los poros de zeolita, probablemente estos materiales sean liberados inmediatamente en la solución de lavado después del contacto con el medio de lavado acuoso.
Recubrimiento y encapsulación de partículas cargadas de zeolita En una modalidad de la presente invención, partículas de zeolita cargadas con perfume, en forma de polvo de libre flujo, se recubren completamente con un aceite hidrofóbico tal como aceite mineral o aceite de perfume. Las partículas recubiertas con aceite hidrofóbico se mezclan con una solución de almidón modificado (CAPSUL™, National Starch & Mfcfe üttaa^^ "^^^*; Chemicals) y se agitan para formar una emulsión. Después, la emulsión se seca por aspersión usando un secador por aspersión que tiene un sistema de aspersión tal como concurrente con un disco giratorio, con un disco sin paletas, con un disco o rueda de paletas, o con una boquilla de aspersión de niebla de dos fluidos. Las condiciones típicas incluyen una temperatura de entrada de aproximadamente 120 °C a aproximadamente 220 °C y una temperatura de salida de aproximadamente 50 °C a aproximadamente 220 °C. Las presentes partículas de suministro de aditivo de lavandería son partículas discretas que tienen un tamaño de partícula de aproximadamente 3 a aproximadamente 100 mieras, medido mediante técnicas de análisis estándar de tamaño de partícula. La figura 1 muestra una SEM de una partícula de zeolita cargada con perfume, encapsulada, de tamaño promedio de acuerdo con la presente invención. La figura 2 muestra una sección transversal de una partícula de acuerdo con la presente invención, conteniendo partículas de zeolita cargadas dentro de un recubrimiento de almidón.
Pruebas de estabilidad de partículas de zeolita cargadas con perfume, encapsuladas Se mantienen partículas de zeolita cargadas con perfume, encapsuladas, en frascos abiertos a 26.7°C y 70% de humedad relativa, y en bolsas selladas de plástico a 48.9°C, durante diez días. Después de ese período se toman muestras y se evalúan organolépticamente. Las partículas ^Aiá^^fe^.^A ^.^ fi i i ffiíi ¡fHt|Íi? ||l|iÜ ^d& |É se homogeneizan y se dosifican de acuerdo con las condiciones de lavado reales regionales. Se mezclan con granulos de base sin olor, aprobados previamente para este tipo de prueba. Se incluyen como referencia las partículas originales (que no son sometidas a las condiciones de las pruebas de estabilidad). Se registran puntuaciones de intensidad de perfume en términos de olor de tela seca. Las partículas con zeolita cargada de perfume son capaces de proveer entre 5 y 20 puntos de ventaja en una escala intensidad de perfume, en comparación con el control de perfume asperjado solo.
Ingredientes auxiliares de lavandería o limpieza Los ingredientes auxiliares útiles en las composiciones de lavandería o limpieza de acuerdo con la presente invención, incluyen agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia y agentes como los que se incorporan en las presentes partículas de suministro. Los varios tipos de agentes útiles en composiciones de limpieza y lavandería se describen mas adelante. Las composiciones que contienen composiciones en partículas pueden incluir opcionalmente uno o más de otros materiales detergentes auxiliares u otros materiales, para ayudar o mejorar la acción limpiadora, el tratamiento del substrato por limpiar, o modificar la estética de la composición detergente.
Agente tensioaótívo detersivo Los granulos y/o los aglomerados incluyen agentes tensioactivos a los niveles indicados previamente. El agente tensioactivo detersivo se puede seleccionar del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos zwitteriónicos, y sus mezclas. Ejemplos no limitativos de agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen los alquilbencenosulfonatos ("LAS") de C-| <|-Ci8 convencionales y los alquilsulfatos ("AS") primarios de C-10-C20. de cadena ramificada y aleatorios, los alquilsulfatos (2,3) secundarios de C10-C18 de la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOS?3-M+)CH2CH3, en donde x y (y + 1 ) son enteros de por lo menos aproximadamente 7, preferiblemente por lo menos alrededor de 9, y M es un catión de solubilización en agua, especialmente sodio; sulfatos insaturados tales como oleilsulfato, los alquilalcoxisulfatos de C10-C18 ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos de 1-7 EO), alquilalcoxicarboxílatos de C10-C18 (especialmente los etoxicarboxilatos de 1-5 EO), los éteres de glicerol de C10-C18. los alquilpoliglicósidos de C-10-C18 y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes, y esteres de ácido graso alfa-sulfonados de C-|2_Ci8- Si se desea, también se pueden incluir en las composiciones generales los agentes tensioactivos anfotéricos y no iónicos convencionales tales como alquiletoxilatos ("AE") de C12-C18 que incluyen los denominados * *tS-J ^rf ^.&.^^. LM.-- í - alquiletoxilatos de pico estrecho y los alquilfenolalcoxilatos de C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de C12-C18. óxidos de amina de C?n-Ci8> y similares. Pueden usarse también las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxílico de C10-C18. Los ejemplos típicos incluyen las N-metilglucamidas de C-|2-Ci8- Véase la publicación WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílico, tales como N-(3-metoxipropil)glucamída de C<?o-Ci8- Pueden usarse para baja formación de espuma, las N-propil a N-hexilglucamidas de C-j 2-Ci8- Pueden usarse también jabones convencionales de C<? o_C2?- Si se desea alta formación de espuma, pueden usarse jabones de cadena ramificada de C-jo-Ciß- Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no ¡ónicos son especialmente útiles. En los textos normales se enlistan otros agentes tensioactivos convencionales que son de utilidad. Los alquilalcoxisulfatos de C-?o-C?8 ("AExS", especialmente etoxisulfatos de 1-7 EO) y los alquiletoxilatos de C12-C?8 ("AE"), son los más preferidos para los detergentes que contienen celulasa que se describen en la presente.
Meioradores de detergencia Los granulos y aglomerados incluyen preferiblemente un mejorador de detergencia a los niveles previamente indicados. Para ese fin tai??t.a ?um?? í?t á __J__ se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos y orgánicos. También, se pueden usar materiales mejoradores tanto cristalinos como amorfos. Los mejoradores de detergencia se usan típicamente en las composiciones de lavado de ropa para ayudar a remover partículas de suciedad y para eliminar la dureza del agua. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen P incluyen, sin limitación, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustrados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilícatos. Sin embargo, en ciertos lugares se requieren mejoradores de detergencia que no sean de fosfato. Lo que es importante, las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los de fosfato) tales como citratos, o en la denominada situación "de mejoramiento de detergencia inferior" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o silicato estratificado. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación de Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 , y silicatos estratificados tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de E.U.A. No. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 para H. P. Rieck. NaSKS-6 es el nombre comercial de un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst >múnmente abreviado aquí como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato de NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica de delta-Na2Si?5 de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales como los que se describen en las publicaciones alemanas DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en la presente, pero se pueden usar en la presente otros silicatos estratificados, tales como los que tienen la fórmula general NaMSix?2?+? VH2O, en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y "y" es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gamma. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na2Si?5 (NaSKS-6) es la más preferida para usarse en la presente. Pueden ser de utilidad otros silicatos tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espuma. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalinotérreo y alcalino que se describen en la solicitud de patente Alemana No. 2,321 ,001 , publicada el 15 de noviembre de 1973. Como se mencionó anteriormente, los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las i * tAitfÜfci composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercializadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz[(zAIO2)y] xH2O en donde z y "y" son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. Están disponibles comercialmente materiales útiles de aluminosilicato de intercambio iónico. Estos aluminosilícatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos de origen natural o derivados sintéticamente. Un método para producir materiales de aluminosilicato de intercambio iónico se describe en la patente de E.U.A. No. 3,985,669 de Krummel y otros, expedida el 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalinos sintéticos preferidos, útiles en la presente, están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na-| 2[(AI02)12(Si?2)i 2]xH2? en donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, ^¡^U___^__________m____^___^^ en especial aproximadamente 27. Este material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, sin restricción, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Como se usa aquí, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. El mejorador de detergencia de policarboxilato se puede agregar por lo general a la composición en forma acida, pero también se puede agregar en la forma de una sal neutralizada. Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren sales de metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o alcanolamonio. Incluidos entre los mejoradores de policarboxilato, está una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de policarboxilato abarca los éterpolicarboxilatos que incluyen oxidisuccinato, como lo describe Berg en la patente de E.U.A. No. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otros en la patente de E.U.A. No. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también los mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. No. 4,663,071 , expedida para Bush y otros el 5 de mayo de 1987. Eterpolicarboxilatos adecuados incluyen también compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos como los que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,923,679; lint i? li i? i liiif ilíiiiiri) ti ' - **+*-***- ?^>-, ..* -*.-* *--**. 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874; y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los éterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con éter metílico de etileno o vinílo, ácido 1 ,3,5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, las diferentes sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminatetraacético y ácido nitrilotriacético, así como también policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y las sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxílato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado, debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También son adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil- y alquenHsuccínico de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenílsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristiisuccinato, palmitiisuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente Europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 4,144,226, Crutchfield y otros, expedida el 13 de marzo de 1979, y en la patente de E.U.A. No. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente de E.U.A. No. 3,723,322 de Diehl. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C12-C18' también se pueden incorporar en las composiciones solos o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente los mejoradores de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumación, lo cual debe ser considerado por el formulador. En situaciones en donde se pueden usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en las formulaciones de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar los ^^g _m_ ___ _*_U_W_ _M diversos fosfatos de metal alcalino tales como los bien conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden usar mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etano-1- hidroxi-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, las patentes de E.U.A. Nos. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137).
Otros ingredientes auxiliares La composición de la presente invención también puede incluir enzimas, estabilizadores de enzima, abrillantadores, agentes poliméricos de dispersión (esto es, poliacrilatos), vehículos, hidrótropos, fomentadores o supresores de espuma, agentes removedores de suciedad, inhibidores de transferencia de colorante y auxiliares de procesamiento.
Composiciones granulares Las composiciones de lavandería y de limpieza de la presente invención se pueden usar en composiciones granulares de baja densidad (de menos de 550 gramos/litro), y en composiciones granulares de alta densidad en las cuales la densidad del granulo es de por lo menos 550 gramos/litro. Las composiciones granulares están diseñadas típicamente para proveer un pH en el lavado de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 11.5, de preferencia de aproximadamente 9.5 a aproximadamente 10.5. Las composiciones de baja densidad se pueden preparar mediante procedimientos normales de secado por aspersión. Se tienen disponibles varios medios y equipo para preparar composiciones de alta densidad. La práctica comercial actual en el área emplea torres de secado por aspersión para fabricar composiciones que tienen una densidad menor de aproximadamente 500 g/l. Por lo tanto, si se usa secado por aspersión como parte del procedimiento general, las partículas secadas por aspersión resultantes se pueden densificar mas usando los medios y equipo que se describe aquí más adelante. Alternativamente, el formulador puede eliminar el secado por aspersión usando equipo de mezclado, densificación y granulación, que está disponible comercialmente. La siguiente es una descripción no limitativa de tal equipo para usar en la presente. Varios medios y equipo están disponibles para preparar composiciones detergentes granulares de alta solubilidad, de libre flujo, de alta densidad (esto es, de mas de aproximadamente 550, de preferencia de más de aproximadamente 650 gramos/litro o "g/l"), de acuerdo con la presente invención. La práctica comercial actual en el área emplea torres de secado por aspersión para fabricar detergentes granulares de lavandería que con frecuencia tienen una densidad menor de aproximadamente 500 g/l. En este procedimiento, una suspensión acuosa de varios ingredientes estables al calor en la composición detergente final, se transforma en granulos homogéneos pasándola a través de una torre de secado por aspersión, usando técnicas convencionales, a temperaturas de aproximadamente 175°C a aproximadamente 225°C. Sin embargo, si se usa secado por aspersión como parte del proceso general de la presente se deben usar pasos de procesamiento adicionales como se describe más adelante, para obtener el nivel de densidad requerido (esto es, > 650 g/l) por los productos detergentes modernos, compactos, de baja dosificación. Por ejemplo, se pueden densificar adicionalmente granulos secados por aspersión de una torre, cargando un líquido tal como agua o un agente tensioactivo no iónico en los poros de los granulos y/o sometiéndolos a uno o más mezcladores/densificadores de alta velocidad. Un mezclador/densificador de alta velocidad adecuado para este proceso es un dispositivo comercializado bajo la marca "Lódige CB 30" o "Lódige CB 30 Reeyeler", que comprende un tambor mezclador cilindrico estático que tiene una flecha giratoria central con hojas mezcladoras/cortadoras montadas en el mismo. Durante el uso, los ingredientes para la composición detergente se introducen en el tambor y el ensamble flecha/hoja se hace girar a velocidades en la escala de 100-2500 rpm para proveer mezclado/densificación completa. Véase Jacobs y otros, patente de E.U.A. No. 5,149,455, expedida el 22 de septiembre de 1992. El tiempo de residencia preferido en el mezclador/densificador de alta velocidad es de aproximadamente 1 a 60 segundos. Otro de estos aparatos incluye los dispositivos comercializados bajo la marca "Shugi Granulator" y bajo la marca "Drais K-TTP 80". Otro paso de procesamiento que se puede usar para densificar adicionalmente granulos secados por aspersión, incluye triturar y aglomerar o deformar los granulos secados por aspersión en un mezclador/densificador de l iÉ áMÍÉÉÍÍ ?i? illi Mil? tv^u?^iá»***-^** -* ***~ »~"-~'-??rtH?rrfr? ?i?JaQ?jLHj¿gl pelocidad moderada a fin de obtener partículas que tienen una porosidad intrapartícula más baja. Para este paso de procesamiento se puede usar equipo tal como el que se comercializa bajo la marca de mezclador/densificador "Lódige KM" (serie 300 o 600) o "Lódige Ploughshare". Dicho equipo opera típicamente a 40-160 rpm. El tiempo de residencia de los ingredientes detergentes en el mezclador/densificador de velocidad moderada es de aproximadamente 0.1 a 12 minutos. Otro equipo que es de utilidad incluye el dispositivo disponible bajo la marca "Drais K-T 160". Este paso del procesamiento que emplea un mezclador/densificador de velocidad moderada (por ejemplo Lódige KM), se puede usar por si solo o secuencialmente con el mezclador/densificador de velocidad alta mencionado anteriormente (por ejemplo Lódige CB), para lograr la densidad deseada. Otros tipos de aparatos de fabricación de granulos, útiles en la presente, incluyen los aparatos que se describen en la patente de E.U.A. No. 2,306,898, para G. L. Heller, 29 de diciembre de 1942. Aunque puede ser más adecuado usar el mezclador/densificador de alta velocidad, seguido por el mezclador/densificador de baja velocidad, también se contempla en la presente la configuración de mezclador/densificador secuencial inversa. Para optimizar la densificación de los granulos secados por aspersión en el procedimiento de la invención, se puede usar un parámetro o una combinación de parámetros que incluyen, tiempos de residencia en los mezcladores/densificadores, temperaturas de operación del equipo, temperatura y/o composición de los granulos, el uso de Ingredientes auxiliares tales como aglutinantes líquidos, y auxiliares de flujo. A manera de ejemplo, véanse los procedimientos de Appel y otros, patente de E.U.A. No. 5,133,924, expedida el 28 de julio de 1992 (los granulos se llevan a un estado deformable antes de la densificación); Delwel y otros, patente de E.U.A. No. 4,637,891 , expedida el 20 de enero de 1987 (granulación de partículas secadas por aspersión con un aglutinante líquido y aluminosilicato); Kruse y otros, patente de E.U.A. No. 4,726,908, expedida el 23 de febrero de 1988 (granulación de partículas secadas por aspersión con un aglutinante líquido y aluminosilicato); y Bortolotti y otros, patente de E.U.A. No. 5,160,657, expedida el 3 de noviembre de 1992 (recubrimiento de granulos densificados con un aglutinante líquido y aluminosilicato). En situaciones en donde se incorporan ingredientes detergentes particularmente sensibles al calor o altamente volátiles en la composición detergente final, se prefieren procesos que no incluyan torres de secado por aspersión. El formulador puede eliminar el paso de secado por aspersión alimentando continuamente o intermitentemente los ingredientes detergentes de partida directamente al equipo mezclador/densificador que está disponible comercialmente. Una modalidad particularmente preferida incluye cargar una pasta tensioactiva y un material mejorador de detergencia anhidro en un mezclador/densificador de alta velocidad (por ejemplo Lódige CB), seguido por un mezclador/densificador de velocidad moderada (por ejemplo Lódige KM) para formar aglomerados detergentes de alta densidad. Véase Capeci y otros, patente de E.U.A. No. 5,366,652, expedida el 22 de noviembre de 1994 y Capeci y otros, patente de E.U.A. No. 5,486,303, expedida el 23 de enero de 1996. Opcionalmente, se puede seleccionar la relación de líquido/sólidos de los ingredientes detergentes de partida en dicho procedimiento para obtener aglomerados de alta densidad que sean más libremente fluidos y crispados. Opcionalmente, el procedimiento puede incluir una o más corrientes de reciclado de partículas de tamaño menor producidas por el proceso, que se alimentan de regreso a los mezcladores/densificadores para posterior aglomeración o formación. Las partículas de tamaño mayor producidas por este proceso se pueden enviar a aparatos de molienda y después alimentarse de vuelta al equipo mezclador/densificador. Estos pasos adicionales de procesamiento de reciclado facilitan la aglomeración de los ingredientes detergentes de partida, dando como resultado una composición terminada que tiene una distribución uniforme del tamaño de partícula (400- 700 mieras) y la densidad (>550 g/l) deseados. Véase Capeci y otros, patente de E.U.A. No. 5,516,448, expedida el 14 de mayo de 1996 y Capeci y otros, patente de E.U.A. No. 5,489,392, expedida el 6 de febrero de 1996. Otros procedimientos adecuados que no requieren el uso de torres de secado por aspersión los describen Bollier y otros, patente de E.U.A. No. 4,828,721 , expedida el 9 de mayo de 1989; Beerse y otros, patente de E.U.A. No. 5,108,646, expedida el 28 de abril de 1992; y Jolicoeur, patente de E.U.A. No. 5,178,798, expedida el 12 de enero de 1993. En otra modalidad, la composición detergente de alta densidad de la invención puede ser producida usando un mezclador de lecho fluidizado. r* este procedimiento se combinan los diferentes ingredientes de la composición terminada en una suspensión acuosa (típicamente 80% de contenido de sólidos) y se les asperja en un lecho fluidizado para proveer los granulos detergentes finales. Antes del lecho fluidizado, este proceso puede incluir opcionalmente el paso de mezclar la suspensión usando el mezclador/densificador Lodige CB antes mencionado o un mezclador/densificador "Flexomix 160", disponible de Shugi. En dicho procedimiento se pueden usar lechos fluidizados o lechos móviles del tipo disponible bajo la marca "Escher Wyss". Otro procedimiento adecuado que se puede usar aquí incluye la alimentación de un precursor ácido líquido de un agente tensioactivo aniónico, un material inorgánico alcalino (por ejemplo carbonato de sodio) y opcionalmente otros ingredientes detergentes, a un mezclador/densificador de alta velocidad (tiempo de residencia 5-30 segundos), a fin de formar aglomerados que contienen una sal tensioactíva aniónica parcialmente o totalmente neutralizada y los otros ingredientes detergentes de partida. Opcíonalmente, el contenido del mezclador/densificador de alta velocidad se puede enviar a un mezclador/densificador de velocidad moderada (por ejemplo Lódige KM) para aglomeración adicional, dando como resultado la composición detergente de alta densidad terminada. Véase Appel y otros, patente de E.U.A. No. 5,164,108, expedida el 17 de noviembre de 1992. Opcionalmente, las composiciones detergentes de alta densidad de acuerdo con la ¡nvención se pueden producir mezclando en varias proporciones granulos detergentes secados por aspersión, convencionales o densificados, con aglomerados detergentes producidos por una combinación de los procedimientos descritos en la presente (por ejemplo una relación en peso de 60:40 de granulos a aglomerados). Los ingredientes auxiliares adicionales tales como enzimas, perfumes, abrillantadores y similares, se pueden asperjar o mezclar con los aglomerados, granulos o mezclas de los mismos producidos mediante los procedimientos aquí descritos. En composiciones blanqueadoras de forma granular típicamente se limita el contenido de agua, por ejemplo, a menos de aproximadamente 7% de agua 10 libre, para mejor la estabilidad en almacenamiento.
Deposición de perfume sobre las superficies de la tela El método de lavado de telas y deposición del perfume sobre las mismas comprende poner en contacto dichas telas con una solución acuosa 15 de lavado que comprende por lo menos 100 ppm de ingredientes detersivos convencionales como los que se mencionan arriba, así como también aproximadamente 0.1 ppm de la partícula aditiva de lavandería arriba descrita. Preferiblemente, dicha solución acuosa comprende aproximadamente de 500 ppm a aproximadamente 20,000 ppm de los ingredientes detersivos 20 convencionales y de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 200 ppm de la partícula aditiva de lavandería. La partícula aditiva de lavandería trabaja bajo todas las circunstancias, pero es particularmente útil para proveer beneficios de olor "^S 2 * '"" I * durante la operación de lavandería y sobre las telas húmedas y secas. El método comprende poner en contacto las telas con una solución acuosa que contiene por lo menos aproximadamente 100 ppm de ingredientes detersivos convencionales y por lo menos aproximadamente 1 ppm de la partícula aditiva de lavandería, para que las partículas de zeolíta perfumadas sean retenidas sobre las telas; guardar las telas secadas en tendedero bajo condiciones ambientales con humedad de por lo menos 20%; secar la tela en una secadora automática convencional; o aplicar calor a las telas que se han secado en el tendedero o en máquina a calor bajo (menos de aproximadamente 50°C) por medio de planchado convencional (preferiblemente con vapor o pre-humedecido). Los siguientes ejemplos no limitativos ¡lustran los parámetros y las composiciones empleados dentro de la invención. Todos los porcentajes, partes y relaciones son en peso, a menos que se indique de otra manera.
EJEMPLO I Se prepara zeolita cargada de perfume ("PLZ") mezclando Zeolita 13X y perfume en una relación en peso de 85/15. La PLZ se mezcla completamente con el aceite de recubrimiento intermedio (ICO) en una proporción de 1 :0.5 a 1 :1 de PLZ:ICO. Después, la mezcla se vacía en una solución de aproximadamente 4 veces el peso de la mezcla y que contiene aproximadamente 25% de almidón sólido. Durante todo el procedimiento, Máá_ _^_ _i _á^ ^_ _M _ i Üsta segunda mezcla se mantiene con agitación usando un mezclador o un homogeneizador de alta velocidad tal como un homogeneizador de tejido. Después, la mezcla se bombea a un secador de aspersión a una temperatura de 180°C a 220°C. El procedimiento produce un polvo fino, que es adecuado para usarse como un aditivo de lavandería en una composición detergente. El perfume cargado en la zeolita tiene la siguiente composición: Las partículas formadas tienen inesperadamente un "Olor de Producto Puro" ("NPO") inesperadamente superior y emiten solamente olores detectables mínimos en comparación con el olor del producto base, según fue observado por un número estadísticamente significativo de panelistas calificadores. Esto provee fuerte evidencia de la ausencia de desplazamiento de perfume de las partículas de vehículo.
AA±*é J ^.J* ^^^ EJEMPLO II A continuación se ejemplifican varias composiciones detergentes que incorporan la partícula de perfume preparada en el ejemplo I. 1.- Comprado de Ciba-Geigy 2.- Acido dietilentriamina-pentametilenfosfónico 3.- Acido dietilentriamina-pentaacético 4.- Del ejemplo I 5.- Hecho de acuerdo con la patente de E.U.A. No. 5,415,807, expedida el 16 de mayo de 1995 para Gosselink y otros 6.- Comprado de Novo Nordisk A/S 7.- Comprado de Genencor 8.- Nonanoiloxibencenosulfonato 9.- Tetraacetiletilendiamina EJEMPLO III Las siguientes composiciones detergentes de acuerdo con la invención son adecuadas para operaciones de lavado en máquina y a mano. El granulo base se prepara mediante un procedimiento convencional de ^^^ ^?itíjIt-^teS?ifc í^g^¡¡iM_ _m_ á _m^ _ secado por aspersión en el cual los ingredientes de partida se forman en una suspensión y se pasan a través de una torre de secado por aspersión que tiene una corriente de aire caliente a contracorriente (200-400°C), dando como resultado la formación de granulos porosos. Los ingredientes detergentes auxiliares restantes se aplican por aspersión o se agregan en seco. 1.- Compuesto de dimetilhidroxietilamonio cuaternario de C12-14 '"^'' 2.- Acido dietilentriamina-pentametilenfosfórico 3.- Acido dietilentriamina-pentaacético 4.- Comprado de Ciba-Geigy 5.- Comprado de Novo Nordisk A/S 6.- Hecho de acuerdo con la patente de E.U.A. No. 5,415,807, expedida el 16 de mayo de 1995 para Gosselink y otros 7.- Del ejemplo I EJEMPLO IV La siguiente composición detergente de acuerdo con la invención está en la forma de una barra de lavandería que es particularmente adecuada para operaciones de lavado a mano. % en peso Cocoalquilsulfato graso 30.0 Tripolifosfato de sodio 5.0 Pirofosfato de tetrasodio 5.0 Carbonato de sodio 20.0 Sulfato de sodio 5.0 Carbonato de calcio 5.0 Na1.9K0.?Ca(CO3)2 15.0 Aluminosilicato 2.0 Alcohol graso de coco 2.0 Partícula de perfumel 1.0 Aspersión de perfume 1.0 Varios (agua, etc.) el resto Total 100.0 fz Habiendo descrito en detalle la invención, será claro para los In expertos en ta materia que se pueden hacer varios cambios sin apartarse del alcance de la invención, y por lo tanto se considera que la invención no está limitada a lo que se describe en la especificación. liliÜiiirr iMiin ~*~ +--i* - * ^^^^k^ ?^ aki

Claims (13)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una partícula de suministro de aditivo que comprende: (i) una partícula de núcleo central, comprendiendo dicha partícula de núcleo un material de vehículo poroso y un aditivo contenido en los poros de dicho material de vehículo poroso; dicho aditivo se selecciona del grupo que consiste de perfume, blanqueador, promotor de blanqueo, activador de blanqueo, catalizador de blanqueo, quelante, desincrustante, inhibidor de umbral, inhibidor de transferencia de colorante, fotoblanqueador, enzima, anticuerpo catalítico, abrillantador, colorante sustantivo de tela, agente contra hongos, antimicrobiano, repelente de insectos, polímero removedor de suciedad, agente suavizante de telas, fijador de color, sistema de salto de pH, y mezclas de los mismos; (ii) un material de recubrimiento intermedio recubriendo dicha partícula de núcleo central, comprendiendo dicho material de recubrimiento intermedio un material de aceite hidrofóbico; y (iii) un material encapsulante externo recubriendo dicho material de recubrimiento intermedio, proveyendo dicho material encapsulante externo dicha partícula de suministro de aditivo con una superficie sustancialmente no pegajosa; comprendiendo dicho material de recubrimiento externo uno o más compuestos al menos parcialmente solubles o disperables en el lavado, seleccionados del grupo que consiste de carbohidratos, celulosa y derivados de celulosa* gomas naturales y sintéticas, silicatos, boratos, fosfatos, quitina y quitosan, polímeros solubles en agua, compuestos grasos y mezclas de los mismos.
2.- La partícula de suministro de aditivo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho material de recubrimiento intermedio de aceite hidrofóbico tiene un ClogP menor que el ClogP del material aditivo contenido en el material de vehículo poroso.
3.- La partícula de suministro de aditivo de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque comprende: (i) de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% de dicha partícula de núcleo central, comprendiendo dicha partícula de núcleo central en peso de la partícula de núcleo, de aproximadamente 60% a aproximadamente 99% de material de vehículo poroso y de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% de material aditivo; (ii) de aproximadamente 1 % a aproximadamente 40% de dicho material hidrofóbico de recubrimiento intermedio; y (iii) de aproximadamente 10% a aproximadamente 94% de dicho material encapsulante externo.
4.- La partícula de suministro de aditivo de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque dicho material de vehículo poroso es una zeolita seleccionada del grupo que consiste de zeolita X, zeolita Y y mezclas de las mismas.
5.- La partícula de suministro de aditivo de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque dicho aditivo cargado en dicho vehículo es un material de perfume.
6.- La partícula de suministro de aditivo de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque dicho material hidrofóbico de recubrimiento intermedio es un aceite de perfume.
7.- La partícula de suministro de aditivo de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque dicho material de recubrimiento externo es un carbohidrato seleccionado de almidón, almidón modificado o hidrolizado de almidón.
8.- La partícula de suministro de aditivo de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque comprende: (i) de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% de dicha partícula de núcleo central; comprendiendo dicha partícula de núcleo central en peso de la partícula de núcleo, de aproximadamente 60% a aproximadamente 99% de zeoiita como material de vehículo poroso y de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% de material de perfume; (¡i) de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% de aceite de perfume como material de recubrimiento intermedio; y (iii) de aproximadamente 10% a aproximadamente 94% de almidón o almidón modificado como material encapsulante externo.
9.- La partícula de suministro de aditivo de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque dicho material de perfume ¿argado en dicho vehículo de zeolita tiene un valor de ClogP promedio ponderado entre aproximadamente 1.0 y aproximadamente 16.0.
10.- La partícula de suministro de aditivo de conformidad con ta reivindicación 8, caracterizada además porque dicho material de perfume cargado en dicho vehículo de zeolita comprende un perfume de alto impacto caracterizado porque tiene: (1 ) un p.e. estándar de aproximadamente 275°C o más bajo, a 760 mm de Hg, y; (2) un ClogP, o un logP experimental de aproximadamente 2 o más alto, y; (3) un ODT menor o igual a 50 ppb y mayor de 10 ppb.
11.- La partícula de suministro de aditivo de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque dicho aceite de perfume usado como material de recubrimiento intermedio comprende un perfume de alto impacto caracterizado porque tiene: (1) un p.e. estándar de aproximadamente 275°C o más bajo, a 760 mm de Hg, y; (2) un ClogP, o un logP experimental de aproximadamente 2 o más alto, y; (3) un ODT menor o igual a 50 ppb y mayor de 10 ppb.
12.- La partícula de suministro de aditivo de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque comprende: (i) de aproximadamente 10% a aproximadamente 40% de dicha partícula de núcleo central; (ii) de aproximadamente 10% a aproximadamente 30% de aceite de perfume como material de recubrimiento intermedio; y (iii) de aproximadamente 30% a aproximadamente 80% de almidón o almidón modificado como material encapsulante externo. Lüiii. . A
13.- Una composición detergente de lavandería o de limpieza que comprende, (a) de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 50% en peso de la composición de una partícula de suministro de aditivo que comprende: (i) una partícula de núcleo central, comprendiendo dicha partícula de núcleo un material de vehículo poroso y un aditivo contenido en los poros de dicho material de vehículo poroso; dicho aditivo se selecciona del grupo que consiste de perfume, blanqueador, promotor de blanqueo, activador de blanqueo, catalizador de blanqueo, quelante, desincrustante, inhibidor de umbral, inhibidor de transferencia de colorante, fotoblanqueador, enzima, anticuerpo catalítico, abrillantador, colorante sustantivo de tela, agente contra hongos, antimicrobiano, repelente de insectos, polímero removedor de suciedad, agente suavizante de telas, fijador de color, sistema de salto de pH, y mezclas de los mismos; (ii) un material de recubrimiento intermedio recubriendo dicha partícula de núcleo central, comprendiendo dicho material de recubrimiento intermedio un material de aceite hidrofóbico; y (iii) un material encapsulante externo recubriendo dicho material de recubrimiento intermedio, proveyendo dicho material encapsulante externo dicha partícula de suministro de aditivo con una superficie sustancialmente no pegajosa; comprendiendo dicho material de recubrimiento externo uno o más compuestos al menos parcialmente solubles o dispersables en el lavado, seleccionados del grupo que consiste de carbohidratos, celulosa y derivados de celulosa, gomas naturales y sintéticas, silicatos, boratos, fosfatos, quitina y gtaítosan, polímeros solubles en agua, compuestos grasos, y mezclas de los mismos; y (b) de aproximadamente 50% a aproximadamente 99.999% en peso de la composición de ingredientes de lavandería seleccionados del grupo que consiste de agentes tensioactivos detersivos, agentes blanqueadores, enzimas, polímeros removedores de suciedad, inhibidores de transferencia de colorante, rellenos, y mezclas de los mismos. , t j t kíi? t í—, - - ^b^^^k¿ &
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Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10105801B4 (de) * 2001-02-07 2004-07-08 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel umfassend feine Mikropartikel mit Reinigungsmittelbestandteilen
US20030045446A1 (en) * 2001-02-12 2003-03-06 Dihora Jiten Odhavji Delivery system having encapsulated porous carrier loaded with additives
US20050039266A1 (en) * 2002-01-07 2005-02-24 Petr Kvita Particulate composition comprising dye fixatives
WO2003056938A1 (en) * 2002-01-10 2003-07-17 Firmenich Sa Process for the preparation of extruded delivery systems
DE60333557D1 (de) * 2002-04-26 2010-09-09 Procter & Gamble Nasse tücher enthaltend komplex zur verlängerten duftstofffreisetzung
EP1388585B1 (en) * 2002-08-07 2008-09-03 The Procter & Gamble Company Detergent composition
US7125835B2 (en) 2002-10-10 2006-10-24 International Flavors & Fragrances Inc Encapsulated fragrance chemicals
US7585824B2 (en) 2002-10-10 2009-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated fragrance chemicals
ES2287367T3 (es) * 2003-02-18 2007-12-16 Cognis Ip Management Gmbh Composiciones acuosas con compuestos activos microencapsulados.
EP1471137B1 (en) * 2003-04-23 2013-08-07 The Procter & Gamble Company A composition comprising a surface deposition enhacing cationic polymer
DE10333207A1 (de) * 2003-07-22 2005-02-10 Gerold Tebbe Verfahren zum Aufbringen von Duftstoffen auf Textilien sowie Duftstoffmaterial
MXPA04011520A (es) * 2003-11-20 2005-08-16 Int Flavors & Fragrances Inc Materiales encapsulados.
EP1541121B1 (en) * 2003-12-11 2007-03-21 Rohm And Haas Company System and process for releasing encapsulated active ingredients
US7279454B2 (en) 2004-03-18 2007-10-09 Colgate-Palmolive Company Oil containing starch granules for delivering benefit-additives to a substrate
US7276472B2 (en) 2004-03-18 2007-10-02 Colgate-Palmolive Company Oil containing starch granules for delivering benefit-additives to a substrate
RU2007104041A (ru) * 2004-07-02 2008-08-10 Фирмениш Са (Ch) Инкапсулированные гидрофильные соединения
EP1632558A1 (en) * 2004-09-06 2006-03-08 The Procter &amp; Gamble A composition comprising a surface deposition enhancing cationic polymer
DE102005042053A1 (de) * 2005-09-02 2007-03-08 Henkel Kgaa Zeolith- und parfümhaltige Teilchen mit verbesserten Dufteigenschaften
KR100733292B1 (ko) * 2005-12-23 2007-06-29 한국생산기술연구원 친수성 왁스 조성물, 이를 함유한 가공극세사 섬유원단의제조방법 및 그로 제조된 가공극세사 섬유원단
KR101145940B1 (ko) * 2005-12-29 2012-05-15 애경산업(주) 세탁 및 세정용 첨가제 조성물
CN100429345C (zh) * 2006-07-28 2008-10-29 上海应用技术学院 应用玫瑰-龙涎-檀香复合香精在纺织品上加香的方法
MX2009005248A (es) * 2006-11-22 2009-05-28 Appleton Paper Inc Agente de beneficio que contiene una particula de entrega.
CN102149803B (zh) * 2008-09-12 2012-12-12 荷兰联合利华有限公司 与织物调理剂有关的改进
DE102008059448A1 (de) * 2008-11-27 2010-06-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Parfümiertes Wasch- oder Reinigungsmittel
CN102387773A (zh) 2008-12-08 2012-03-21 宝洁公司 可溶性多孔固体基质和表面驻留的环糊精香料络合物
EP2270124A1 (en) * 2009-06-30 2011-01-05 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions comprising a perfume delivery system
BR112012000652A2 (pt) * 2009-07-10 2016-02-10 Procter & Gamble composições contendo partículas de liberação de agente de benefício
MX2012000490A (es) * 2009-07-10 2012-01-27 Procter & Gamble Composiciones que contienen particulas de suministro con agentes beneficiosos.
WO2011014401A2 (en) 2009-07-30 2011-02-03 The Procter & Gamble Company Oral care articles and methods
MX339322B (es) 2009-12-08 2016-05-20 Procter & Gamble Un sustrato solido, soluble y poroso y recubrimiento fijo de superficie que comprende microesferas de matriz.
JP2014512257A (ja) * 2011-02-25 2014-05-22 ミリケン・アンド・カンパニー カプセルおよびそれを含む組成物
US9725684B2 (en) 2011-02-25 2017-08-08 Milliken & Company Capsules and compositions comprising the same
KR20170003922A (ko) * 2014-05-09 2017-01-10 바스프 에스이 세탁용 세제에서 사용하기 위한 2-층 코팅을 갖는 아실히드라존 과립물
WO2016168629A1 (en) * 2015-04-15 2016-10-20 Aeonclad Coatings, Llc Coated particles for forming of continuous polymeric or metallic layers
US11008535B2 (en) * 2017-02-10 2021-05-18 Henkel IP & Holding GmbH Particulate fragrance enhancers
US10385296B2 (en) 2017-03-16 2019-08-20 The Procter & Gamble Company Methods for making encapsulate-containing product compositions
US10385297B2 (en) 2017-03-16 2019-08-20 The Procter & Gamble Company Methods for making encapsulate-containing product compositions
US10611988B2 (en) 2017-03-16 2020-04-07 The Procter & Gamble Company Methods for making encapsulate-containing product compositions
CN107982095B (zh) * 2017-10-19 2020-03-27 珀莱雅化妆品股份有限公司 一种具有抗皱功效的缓释固体微球的制备方法
KR102019645B1 (ko) * 2019-02-21 2019-09-09 한국화학연구원 염기성오염물질 제거용 비드 및 이의 제조방법
RU2713356C1 (ru) * 2019-05-15 2020-02-04 Сергей Борисович Врублевский Шихта для композиционного отбеливателя и способ его получения (варианты)
KR102231747B1 (ko) * 2019-10-16 2021-03-24 대경대학교 산학협력단 보색샴푸 조성물 및 이의 제조방법
CN114958499A (zh) * 2022-05-26 2022-08-30 深圳市汇尚科科技有限公司 留香珠及其制备方法、洗涤剂组合物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69635936T2 (de) * 1995-09-18 2006-12-28 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Riechstofffreisetzungssystem
DE69727556T2 (de) * 1996-03-22 2004-12-23 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Abgabesystem mit ablösesperrschicht beladenen zeolite
EP1073705B1 (en) * 1998-04-23 2004-10-06 The Procter & Gamble Company Encapsulated perfume particles and detergent compositions containing said particles

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