CZ20021828A3 - Aditivní dodávací částice a prací nebo čistící detergentní prostředek je obsahující - Google Patents

Description

Aditivní dodávaci částice a prací nebo čistící detergentní prostředek je obsahující

Oblast techniky

Předložený vynález se týká aditivních dodávacích částic a pracího nebo čistícího detergentního prostředku, který je je obsahuje. Zvláště se týká částic pro dodávání pracích aditiv, jako jsou parfémová činidla, a detergentních prostředků, které obsahují tyto dodávaci částice, zvláště granulovaných detergentních prostředků.

Dosavadní stav techniky

Většina spotřebitelů očekává voňavé prací produkty a očekává, že látky, které byly vyprány, mají také příjemnou vůni. V mnoha částech světa je převládajícím způsobem praní látek ruční praní. Při ručním praní ušpiněných látek uživatel často přichází do styku s pracím roztokem a je v těsné blízkosti detergentního produktu, který se při tom používá. Roztoky pro ruční praní mohou po přidání ušpiněných látek vyvíjet nepříjemnou vůni. Je tedy žádoucí a komerčně příznivé přidávat k těmto produktům parfémové materiály. Parfémová aditiva (přísady) způsobují, že prací prostředky jsou esteticky příjemnější pro spotřebitele a v některých případech parfém předává látkám, které jsou jím ošetřeny, příjemnou vůni. Avšak množství parfému, které přechází z vodné prací lázně na látky je často mizivé. Průmysl proto dlouho hledá účinný systém pro dodávání parfému pro použití v detergentních produtkech, které produktu poskytují dlouhotrvající a při skladování stabilní vůni a rovněž uvolňují tuto vůni během používání pro maskování pachu vlhkého roztoku nebo pro dodávání vůně vypraným látkám.

Dále pak látky, které jsou vysušeny na slunci, získávají vůni získanou sušením na slunci.

Spotřebitelé často dávají přednost této vůni před vůní standardního parfému. Často také látky, které mají tuto vůni, považují za látky, které jsou vyčištěny. Protože

spotřebitelé mají rádi tuto vůni, rádi suší látky na slunci. V některých zemích však spotřebitelé nemohou sušit látky venku, protože vzduch není čistý nebo protože příliš mnoho prší. Důsledkem toho je to, že musí sušit látky uvnitř a nemohou očekávat příznivé vlastnosti pocházející od vůně jejich látek získané sušením na slunci.

Nyní byl nalezen detergentní prostředek, který obsahuje parfém, který může poskytnout vůni získanou sušením na slunci.

Prací prostředky a další prostředky péče o látky, které obsahují parfém smíchaný těmito prostředky nebo rozprášený na tyto prostředky, jsou dobře známy z komerční praxe. Protože parfémy se vyrábějí kombinací těkavých sloučenin, parfém může nepřetržitě emitovat z jednoduchých roztoků a suchých směsí, ke kterým byl tento parfém přidán. Byly vyvinuty různé způsoby, které měly zabránit nebo zpozdit uvolňování parfému z prostředků, takže prostředky zůstávají esteticky příjemné po delší dobu. Až do dnešní doby však pouze několik způsobů dodává látkám významnou příznivou vůni po prodlouženou dobu skladování produktu.

Navíc pokračuje neustálé hledání způsobů a prostředků, které budou efektivně a účinně dodávat parfém z prací lázně na povrchy látek. Jak lze vidět z následujících objevů, byly vyvinuty různé způsoby dodávání parfému, které zahrnují ochranu parfému během pracího cyklu spolu s uvolňováním parfému na látky. USA patent č. 4 096 072, Brock a spol., vydaný 20. června 1978, popisuje způsob dodávání avivážních činidel pro látky obsahujících parfém během pracího a sušícího cyklu prostřednictvím mastných kvartérních amoniových solí. USA patent č. 4 402 856, Schnoring a spol., vydaný 6. září 1983, popisuje způsob mikrotobolek, který zahrnuje vytvoření materiálu slupky, která umožňuje difúzi parfému z tobolky pouze za jistých teplot. USA patent č. 4 152 272, Young, vydaný 1. května 1979, popisuje zahrnutí parfému do voskových částic pro ochranu parfému během skladování v suchých prostředcích a během procesu praní. Parfém difunduje voskem na látku v sušičce. USA patent č. 5 066 419, Walley a spol., vydaný 19. listopadu 1991, popisuje parfém dispergovaný v nepolymemím nosném materiálu nerozpustném ve vodě a zahrnutý v • · tobolce v ochranném obalu potažením drobivým potahovacím materiálem nerozpustným ve vodě. USA patent č. 5 094 761, Trinh a spol., vydaný 10. března 1992, popisuje komplex parfém/cyklodextrin chráněný hlinkou, který poskytuje příznivé vlastnosti parfému alespoň částečně zvlhčeným látkám.

Jiný způsob dodávání parfému do pracího cyklu zahrnuje kombinování parfému s emulgačním činidlem a ve vodě rozpustným polymerem, takže se ze směsi vytvoří částice a ty se přidají k pracímu prostředku, jak je popsáno v USA patentu č. 4 209 417, Whyte, vydaném 24. června 1980, v USA patentu č. 4 339 356, Whyte, vydaném 13. čeervence 1982, a v USA patentu č. 3 576 760, Gould a spol., vydaném

27. dubna 1971. Avšak i když průmysl vykonal v této oblasti značnou práci, stále ještě existuje potřeba jednoduchého, účinnějšího a efektivnějšího systému pro dodávání parfému, který může být smíchán s pracími prostředky a který poskytuje látkám, které byly ošetřeny tímto pracím produktem, počáteční a dlouhotrvající příznivé vlastnosti parfému.

Parfém může být také adsorbován na porézní nosný materiál, jako je polymerní materiál, jak je popsáno v britském patentovém spisu č. 2 066 839, Bares a spol., publikovaném 15. července 1981. Parfémy byly adsorbovány také na hlinkové nebo zeolitové materiály, které se pak vmíchají do sypkých detergentních prostředků. Výhodnými zeolity jsou obecně zeolity typu A nebo 4A s nominální velikostí pórů 40 nm. Nyní se předpokládá, že u zeolitu A nebo 4A se parfém adsorbuje na povrch zeolitu s relativně malým množstvím parfému skutečně adsorbovaným do pórů zeolitu. I když adsorpce parfému na zeolitové nebo polymerní nosiše může poskytovat některá zlepšení při srovnání s přidáním čistého parfému smíchaného s detergentními prostředky, průmysl stále ještě hledá zlepšení týkající se délky doby skladování pracích prostředků bez ztráty vlastností parfému, intenzity nebo množství vůně uvolňované během procesu praní a dodávané na látky a doby trvání vůně parfému na površích ošetřených látek.

• · · · · ·

V oblasti techniky jsou popsány také kombinace parfémů obecně s větší velikostí pórů zeolitu X a Y. Východoněmecký patentový spis č. 248 508, publikovaný

12. srpna 1987, se týká dávkovačů parfému (např. osvěžovačů vzduchu) obsahujících zeolit typu faujasitu (např. zeolit X a Y) naplněný parfémem. Uvádí se, že kritickými molekulovými průměry molekul parfému jsou průměry mezi 20 a 80 nm. Východoněmecký patentový spis č. 137 599, publikovaný 12. září 1979, také popisuje prostředky pro použití v práškovaných pracích činidlech, které poskytují tepelně regulované uvolňování parfému. Uvádí se, že se v těchto prostředcích používají zeolity A, X a Y. Tyto předcházející postupy se opakují v nedávno podaných evropských patentových přihláškách č. 535 942, publikované 7. dubna 1993, a č. 536 942, publikované 14. dubna 1993, Unilever PLC, a v USA patentu č. 5 336 665, vydaném 9. srpna 1994, Gamer-Gray a spol.

Prostředky s účinným dodáváním parfému jsou popsány ve spisu WO 94/28107, publikovaném 8. prosince 1994, The Procter & Gamble Company. Tyto prostředky obsahují zeolity s velikostí pórů alespoň 60 nm (např. zeolit X nebo V), parfém uvolnitelně zahrnutý do pórů zeolitu a matrici potaženou na parfémovaný zeolit, přičemž tato matrice obsahuje prostředek rozpustný ve vodě obsahující od 0 % do 80 % hmotn. alespoň jednoho pevného polyolu obsahujícího více než 3 hydroxylové části a od 20 % do 100 % hmotn. kapalného diolu nebo polyolu, v němž je parfém v podstatě nerozpustný a v němž je pevný diol v podstatě rozpustný.

Další systémy pro dodávání parfému jsou popsány ve spisech WO 97/34982 a WO 98/41607, publikovaných The Procter & Gamble. Spis WO 97/34982 popisuje částice obsahující zeolit naplněný parfémem a barieru uvolňování, kterou je činidlo odvozené od vosku a které má velikost (tj. plochu průřezu) větší než je velikost otvorů pórů nosiče zeolitu. Spis WO 98/41607 popisuje sklovité částice obsahující činidla užitečná pro prací nebo dštící prostředky a sklo odvozené od jedné nebo více hydroxylových sloučenin alespoň částečně rozpustných ve vodě. Výhodným činidlem je parfém v zeolitovém nosid.

• · · ·

Jiným problém, který může existovat pn získávání parfémovaných produktů, je nadměrná intenzita vůně související s produkty. Existuje proto potřeba takového systému pro dodávání parfému, který poskytuje uspokojivou vůni parfému během používání a potom ze suché vyprané Itáky, ale který poskytuje také prodloužené skladování a sníženou intenzitu vůně produktu.

Podle předloženého vynálezu bylo nyní objeveno, že parfém naplněný do porézních nosičů, jako jsou částice zeolitu, může být účinně chráněn před předčasným uvolňováním potažením uvedených naplněných nosných částic hydrofóbním olejem a potom se tyto olejem potažené parfémem naplněné částice nosiče zahrnou do tobolek ve vodě rozpustným nebo ve vodě dispergovatelným, ale v oleji nerozpustným materiálem, jako je škrob nebo modifikovaný škrob. Porézní nosič může být pro látku vybrán tak, aby byl schopen ukládat dost parfému na látky tak, aby se dokonce i po vysušení látky dodávala pozorovatelná vůně.

Předložený vynález řeší dlouhotrvající potřebu jednoduchého, efektivního a při skladování stabilního dodávacího systému, který poskytuje pro zákazníka pozorovatelnou vůni během a po procesu praní a který má sníženou vůni produktu během skladování tohoto prostředku. Látky ošetřené předloženým systémem pro dodávání parfému mají vyšší intenzitu vůně a zůstávají voňavé po delší dobu po praní a vysušení.

Předložený vynález poskytuje také dodávací systém pro další přísady, které jsou žádoucím způsobem chráněny před uvolňováním tak dlouho, dokud produkt, který obsahuje tuto přísadu (aditivum), není vystaven působením vlhkosti nebo působení vlhkého okolního prostředí.

Podstata provedení vynálezu

Předložený vynález se týká dodávacího systému pro přísady (aditiva), která jsou zahrnuty v rozmanitých produktech pro zákazníky, mezi které patří detergentní a • · · · čistící prostředky, pokojové deodorizéry, insekticidní prostředky, čističe koberců a deodorizační prostředky, přičemž přísada je chráněna před uvolněním do té doby, než je vystavena působení mokrého nebo vlhkého prostředí. Konkrétně - předložený aditivní dodávací systém znamená částici obsahující jádro porézního materiálu nosiče obsahující ve svých pórech přísadu, jako je parfém, první potah hydrofóbního oleje, uzavírající uvedené jádro do tobolky, a druhý potah ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného, ale nikoliv v oleji rozpustného, materiálu, jako je škrob nebo modifikovaný škrob, který uzavírá do tobolky jádro potažené hydrofóbním olejem. Předložená dodávací částice se může používat pro dodávání pracích a čistících činidel buď do nebo během pracího cyklu. Prací aditivní dodávací částice podle předloženého vynálezu účinně dodává parfémové složky během praní na povrch látky.

V tradičních parfémových dodávacích systémech se více než 50 % hmotn. parfémového materiálu ztrácí díky difúzi těkavých parfémových materiálů z produktu nebo rozpuštěním v prací vodě a nedodává se na povrch látky. Podle předloženého vynálezu potahy účinně zachycují parfémový materiál naplněný do jádra nosiče. Parfémový materiál je tedy na povrch látky během praní dodáván vyšší rychlostí než u tradičních parfémových dodávacích systémů.

Porézní materiál nosiče je typicky vybrán ze zeolitů, makroporézních zeolitú, amorfních křemičitanů, krystalických nevrstvených křemičitanů, vrstvených křemičitanů, uhličitanů vápenatých, podvojných solí uhličitanu vápenatého/sodného, uhličitanů sodných, hlinek, natronového vápna, fosforečnanů alkalických kovů, chitinových mikrokuliček, karboxyalkylcelulos, karboxyalkylškrobů, cyklodextrinů, porézních škrobů a jejich směsí. Materiál nosiče s výhodou znamená zeolity, jako je zeolit X, zeolit Y a jejich směsi.

Zvláště výhodnými porézními nosiči jsou zeolitové částice s nominální velikostí pórů alespoň 60 nanometrů, aby účinně inkorporovaiy parfém do svých pórů. Bez ohledu na teorii se předpokládá, že tyto zeolity poskytují kanálky nebo klecím podobné struktury, ve kterých jsou parfémové molekuly zachyceny. Naneštěstí takové • · parfémované zeolity nejsou při skladování dostatečně stabilní pro komerční použití v granulovaných produktech pro péči o látky, jako jsou prací detergenty, zvláště díky předčasnému uvolňování parfému po absorbování vlhkosti. Nyní však bylo objeveno, že parfémem naplněný zeolit může být nejdříve potažen hydrofóbním olejem, který chrání zeolitové částice vytvořením ochranné bariery pro zachycování a udržování parfému v pórech zeolitu, a následně se olejem potažené částice mohou uzavřít do tobolek materiálem, který je rozpustný ve vodě nebo je dispergovatelný ve vodě, ale není rozpustný v oleji. Parfém tedy v podstatě zůstává v pórech zeolitových částic. Rovněž se předpokládá, že jelikož je parfém obsažen v relativně velkých zeolitových pórech, dochází k lepší retencí parfému během procesu praní než je tomu v případě zeolitových pórů menší velikosti, v nichž je parfém adsorbován převážně na povrchu zeolitu.

Hydrofobní olejový potah může znamenat neparfémový olej, ale s výhodou znamená parfém, který může být stejný nebo jiný než je parfémový olej naplněný v nosiči. Předpokládá se, že jestliže se předložené částice uzavřené v tobolce přidají do vody, jako je tomu během praní, ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný materiál tvořící tobolku se rozpustí a začne uvolňovat olejový potah. Jestliže tento olejový potah znamená parfém, parfémové částečky se začnou uvolňovat z pracího roztoku, takže dochází k provonění za vlhka. Nosné částice naplněné parfémem jsou uvolňovány do pracího roztoku a ukládají se na látkách. Po vysušení látek se parfém uvolňuje z nosiče jak vlhkost v atmosféře nahražuje parfém obsažený v pórech nosiče, čímž poskytuje vůni za sucha.

Přísada obsažená v jádře porézního nosiče je s výhodou vybrána ze skupiny sestávající z parfému, bělícího činidla, bělícího promotoru, bělícího aktivátoru, bělícího katalyzátoru, chelatačního činidla, protipovlakového činidla, inhibitoru přenosu barviv, fotobělícího činidla, enzymu, katalytické protilátky, zjasňujícího činidla, přímého barviva látek, protihoubového činidla, antimikrobiálního činidla, hmyzího repelentu, polymeru uvolňujícího ušpinění, avivážního činidla pro látky, činidla pro fixaci barviva, sytému pro úpravu pH skokem a jejich směsí.

• * « ·

Výhodnou prací přísadou, která se má naplnit do materiálu porézního nosiče, je parfém. Jádro částice s výhodou znamená parfémem naplněný zeolit (PLZ).

Výhodným materiálem pro zahrnutí do tobolek je škrob, modifikovaný škrob nebo škrobový hydrolyzát, přičemž výhodným olejovým potahovacím materiálem je parfémový olej. Vnější materiál pro zahrnutí do tobolek může dále obsahovat složku vybranou ze skupiny sestávající ze změkčovadel, antiaglomeračních činidel a jejich směsí.

V dalším provedení podle předloženého vynálezu se získává prací nebo čistící detergentní prostředek. Prací nebo čistící prostředek obsahuje od 0,001 % do 50 % hmotn. z hmotnosti prostředku shora popsané aditivní dodávací částice a od 50 % do 99,999 % hmotn. z hmotnosti prostředku pracích složek vybraných ze skupiny sestávající z čistících povrchově aktivních činidel, stavebních složek, bělících činidel, enzymů, polymerů uvolňujících ušpinění, inhibitorů přenosu barviv, plnidel a jejich směsí. Prostředek s výhodou obsahuje alespoň jedno čistící povrchově aktivní činidlo a alespoň jedno stavební činidlo.

Předmětem předloženého vynálezu je tedy získat aditivní dodávací částici, která má jádro naplněné přísadou, s výhodou prací přísadou, jako je parfém, a alespoň dva povrchové potahy obsahující střední hydrofobní olejový potah a vnější potah tvořící tobolky z materiálu rozpustného ve vodě nebo dispergovatelného ve vodě. Jiným předmětem předloženého vynálezu je získat prací a čistící prostředek, který obsahuje prací aditivní částici. Dalším předmětem předloženého vynálezu je získat prací aditivní částici, která může poskytovat zlepšenou vůni látky, prodloužit možnost skladovatelnosti a snížit intenzitu vůně produktu. Tyto a další předměty, znaky a výhody předloženého vynálezu budou zřejmé zručnému odborníkovi z oblasti techniky na základě následujícího popisu a připojených nároků.

Všechna procenta, poměry a podíly uvedené zde jsou hmotnostní, pokud není jinak uvedeno. Všechny zde citovnaé dokumenty jsou zde zahrnuty jako odkazy.

• ♦

V následující části popisu je uveden stručný popis výkresů.

Obrázek 1 ukazuje SEM neporušených pracích aditivních částic s průměrnou velikostí, které obsahují zeolitové částice naplněné parfémem uzavřené v tobolce podle předloženého vynálezu.

Obrázek 2 ukazuje SEM příčného průřezu částice podle předloženého vynálezu, která uvnitř škrobového potahu obsahuje naplněné zeolitové částice.

V další části tohoto popisu je uveden podrobný popis výhodných provedení.

Předložený vynález se týká pracích aditivních částic a pracích a čistících prostředků, které obsahují tyto prací aditivní částice, kterými jsou s výhodou částice obsahující parfém. Mezi prací a čistící prostředky patří tradiční granulovaná prací detergentní činidla stejně jako granulované bělící prostředky, prostředky pro automatické mytí nádobí, prostředky pro čištění tvrdých povrchů a avivážní prostředky pro látky. Prací aditivní částice podle předloženého vynálezu poskytuje lepší schopnost dodávání parfému během praní stejně jako minimalizování vůně produktu díky uvolňování těkavých parfémových složek. Bez ohledu na teorii se také předpokládá, že specifické potahy částice podle předloženého vynálezu zvyšují stabilitu částic.

Výhodná prací částice podle předloženého vynálezu obsahuje jádro porézního nosiče naplné parfémem, uvedené naplněné jádro se nejdříve potáhne materiálem hydrofobního oleje a potom se uzavře do tobolky vnějším potahem ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného, ale v oleji nerozpustného, materiálu, jako je škrob nebo modifikovaný škrob, takže se vytvoří konečná částice.

Prací aditivní částice podle předloženého vynálezu mají s výhodou hodnoty hydroskopičnosti menší než 80 % hmotn. Hodnota hydroskopičnosti, jak se zde používá, znamená množství vlhkosti přijaté částicemi, které se změří jako zvýšení hmotnosti částic podle následujícího způsobu testování. Hodnota hydroskopičnosti požadované pro částice podle předloženého vynálezu se stanoví tak, že se 2 gramy částic umístí do otevřené Petriho misky za teploty 32 °C a při 80% (hmotn.) relativní vlhkosti po dobu 4 týdnů. Procento zvýšení hmotnosti částic na konci této doby je hodnota hydroskopičnosti částic, jak se zde používá. Výhodné částice podle předloženého vynálezu mají hodnotu hydroskopičnosti menší než 50 % hmotn., výhodněji menší než 30 % hmotn.

Prací aditivní částice podle předloženého vynálezu typicky obsahuje od 5 % do 50 % naplněných částic se středním jádrem, která sama sestává ze 60 % až 99 % hmotn. porézního nosiče a 1 % až 40 % hmotn. parfému nebo jiného aditivního materiálu pro praní, od 1 % do 40 % hmotn. středního potahovacího materiálu typu hydrofobního oleje a od 10 % do 94 % vnějšího materiálu pro zahrnutí do tobolek.

Naplněná částice se středním jádrem: Jak již bylo uvedeno, střední jádro aditivní částice obsahuje porézní materiál nosiče a prací aditivum naplněné do uvedeného materiálu nosiče. Tyto dvě složky středního jádra mohou být smíchány četnými různými způsoby.

V laboratorním měřítku se základní zařízení používané pro tento účel může pohybovat od kávového mlýnku na 10 až 20 g do zařízení pro zpracování potravin pro množství 100 g až 500 g nebo dokonce až do kuchyňského mixeru pro 200 až 1000 g. Celý postup sestává z umístění částic materiálu nosiče (zeolitu) do zařízení a nalití pracího aditiva ve stejné době, kdy dochází k míchání. Doba míchání je od 0,5 do 15 minut. Materiál naplněného nosiče (zeolit) se pak před dalším zpracováním nechá v klidu po dobu od 0,5 do 48 hodin. Během procesu plnění, jestliže probíhá zahřívání, se popřípadě může použít chladící límec. V provozním měřítku se jako vhodné zařízení používá míchadlo typu Littleford, což je míchadlo typu pro dávky se sekacími lopatkami, které pracuje při vysokých otáčkách za minutu, čímž se neustále míchá prášek nebo směs prášků, přičemž se na ně rozprašuje kapalný olej parfému.

Materiál porézního nosiče: Materiál porézního nosiče, jak je zde používán, znamená jakýkoliv materiál, který je schopen nést (tj. adsorbovat v pórech) dodávací činidlo, jako je prací nebo čistící činidlo. Mezi tyto materiály patří porézní pevné látky, jako jsou zeolity.

Výhodné zeolity jsou vybrány ze zeolitu X a zeolitu Y a z jejich směsí. Pojem zeolit, jak je zde používán, znamená krystalický hlinitokřemičitanový materiál. Strukturní vzorec zeolitu je založen na krystalové jednotkové buňce, nejmenší jednotce struktury obecného vzorce

MnvnKAIO^/SiOzXj.x H₂O, v němž n znamená mocenství kationtu M, x znamená počet molekul vody v jednotkové buňce, m a y znamenají celkové číslo tetrahedra na jednotku buňky a poměr y/m znamená číslo od 1 do 100. Nejvýhodněji y/m znamená číslo 1 až 5. Kation M může znamenat prvek skupiny IA a skupiny IIA, jako je sodík, draslík, hořčík a vápník.

Zeolit, který je zde používán, znamená zeolit typu fuajasitu, včetně zeolitu typu X nebo zeolitu typu Y, obou s velikostí pórů typicky v rozmezí od 40 do 100 nm, s výhodou kolem 80 nm.

Hlinitokřemičitanové zeolitové materiály užitečné pň praktické aplikaci tohoto vynálezu jsou komerčně dostupné. Způsoby výroby zeolitu typu X a Y jsou dobře známy a jsou dostupný ve standardních testech. Výhodné syntetické krystalické hlinitokřemičtianové materiály užitečné podle vynálezu jsou dostupné pod označeními typ X nebo typ Y.

Pro další ilustraci, nikolik jako omezení, ve výhodném provedení krystalický hlinitokřemičitanový materiál znamená typ X a je vybrán z materiálů následujících obecných vzorců I až IV:

Na86[(AIO2)86-(SÍO2)l06]-X H₂0 (I),

ΜίΑΙΟζΜ&Ο^οβΓχΗζΟ (II),

Ca4oNa₆[(AI0₂)86(Si0₂)io6]x H₂O (III),

Sr₂iBa22[(AIO₂)86(SiO₂)i06]x H₂O (IV) a jejich směsí, přičemž x znamená číslo od 0 do 276. Zeolity obecného vzorce I a II mají nominální velikost otvoru pórů 84 nm. Zeolity obecného vzorce III a IV mají nominální velikost otvoru pórů 80 nm.

V jiném výhodném provedení krystalický hlinitokřemičitanový materiál znamená typ Y a je vybrán z materiálů následujících obecných vzorců V a VI:

Ν356[(ΑΙΟ₂)56.(δϊΟ₂)ΐ36].Χ H₂O (V),

M(AIO₂)56.(SiO₂)₁₃6].x H₂o (IV) a jejich směsí, přičemž x znamená číslo od 0 do 276. Zeolity obecného vzorce V a VI mají nominální velikost otvoru pórů 80 nm.

V ještě jiném provedení se může v předloženém vynálezu používat také skupina zeolitů známá jako zeolit MAP. Tyto zeolity jsou objeveny a popsány v USA patentové přihlášce č. 08/716 147, podané 16. září 1996, a nazvané Zeolite MAP and Alcalase for Improved Fabric Care.

Zeolity používané v předloženém vynálezu jsou v sypké formě, tedy ve formě částeček, které mají průměrnou velikost částic od 0,5 pm do 120 pm, s výhodou od 0,5 pm do 30 pm, podle měření standardním způsobem analýzy velikosti částic.

Velikost zeolitových částic umožňuje, aby byly zachycovány v látkách, se kterými přicházejí do styku. Jakmile jsou jednou na povrchu látky (s potahem, který odejde s vodou během procesu praní), zeolity mohou začít uvolňovat v nich zahrnutá prací činidla, zvláště tehdy, jestliže jsou vystaveny teplu nebo vlhkosti.

»* ·» ί · · | · » · ·

Střední olejový potahovací materiál: Střední olejový potahovací materiál podle předloženého vynálezu tvoří potah na středové jaderné částici. Tento střední potah poskytuje barieru, aby se minimalizovalo uvolňování nebo prosakování jakéhokoliv dodávatelného činidla, jako je parfém, zahrnutého do porézního nosiče. Střední potahovací materiál obsahuje hydrofobní olej, jako je parfémový olej, který může být stejný nebo jiný než parfém naplněný na nosiči, nebo neparfémový olej, jako je minerální olej. Hydrofobní olej může znamenat jednu organickou sloučeninu nebo směs organických sloučenin, s výhodou s váženým průměrem ClogP nižším než je vážený průměr ClogP aditivního materiálu nebo směsi naplněné v pórech nosiče. Hodnoty ClogP se typicky používají pro charakterizování parfémových složek, tj. jejich roztřepávací koeficient mezi oktanol a vodu. Roztřepávací koeficient parfémové složky mezi otkanol a vodu je poměr mezi její rovnovážnou koncentrací v oktanolu a ve vodě. Čím je materiál hydrofóbnější, tím vyšší je ClogP. Střední olejový potahovací materiál je tedy s výhodou méně hydrofobní než aditivní materiál obsažený v porézním nosiči.

Výhodněji nejvyšší ClogP materiálu obsahujícího hyrofóbní olejový potah je nižší než nejnižší ClogP materiálu obsahujícího aditivum naplněné v porézním nosiči. Ještě výhodněji existuje rozdíl alespoň jedné jednotky a nejvýhodněji dvou jednotek mezi nejvyšším ClogP hydrofobního olejového potahovacího materiálu a nejnižším ClogP naplněného aditivního materiálu.

Vnější materiál pro zahrnutí do tobolek: Vnější materiál pro zahrnutí do tobolek je potažen na středním potahovacím materiálu, který je potažen na jádru částice, a poskytuje vnější vrstvu konečné částice. Vnější potahovací materiál poskytuje v podstatě nelepivý nebo nelepivý potah jemných částic. S výhodou vnější potah poskytuje částice, které budou mít nelepivý povrch za podmínek vysoké vlhkosti, jako je 80% (hmotn.) relativní vlhkost při 32 °C.

Vnější potah znamená materiál, který je odvozen od jedné nebo více sloučenin alespoň částečně ve vodě rozpustných nebo dispergovatelných. To znamená, že • 9 98 ·

9 8 8 ·* vnější potah bude buď rozpustný ve vodném prací prostředí nebo bude v tomto vodném pracím prostředí dispergovatelný. Sloučeniny užitečné podle vynálezu jsou s výhodou vybrány z následujících skupin materiálů.

1. Sacharidy, které mohou znamenat jakékoliv následující sacharidy nebo jakoukoliv směs následujících sacharidů: i) škroby včetně modifikovaných škrobů a škrobových hydrolyzátů, ii) oligosacharidy (definované jako sacharidové řetězce sestávající z 2 až 35 molekul monosacharidů), iii) polysacharidy (definované jako sacharidové řetězce sestávající z alespoň 35 molekul monosacharidů), iv) jednoduché cukry (nebo monosacharidy) a v) hydrogenáty skupiny ad i), ii), iii) a iv).

Mohou se použít jak lineární tak větvené sacharidové řetězce. Mohou se použít také chemicky modifikované škroby a poly-/oligo-sacharidy. Mezi typické modifikace patří adice hydrofobních částí forem alkylu, arylu atd. identických s těmi, které se nacházejí v povrchově aktivních činidlech, aby těmto sloučeninaám předaly něco povrchově aktivní aktivity.

2. Všechny přírodní a syntetické gumy, jako jsou alginátové estery, karagenin, agar-agar a kyselina pektová, a přírodní gumy, jako je arabská guma, tragant a guma karaya.

3. Chitin a chitosa.

4. Celulosa a deriváty celulosy. Mezi příklady patří: i) acetát celulosy a acetátftalát celulosy (CAP), ii) hydroxypropylmethylcelulosa (HPMC), iii) karboxymethylcelulosa (CMC), iv) všechny enterické/vodní potahy a jejich směsi.

5. Křemičitany, fosforečnany a boritany.

• · • · * · · · , · ·« ·· · · · ·

6. Polymery, které jsou rozpustné ve vodě, mezi které patří polyakryláty, kaprolaktony, polyvinylalkohol (PVA) a polyethylenglykol (PEG).

7. Vosky, včetně silikonových vosků, parafinových vosků a mikrokrystalických vosků.

8. Změkčovadla.

9. Mastné sloučeniny s dlouhým řetězcem (s 10 až 35 atomy uhlíku), mezi které patří mastné kyseliny, mastné alkoholy a mastné estery.

10. Přírodní proteiny, mezi které patří želatina, kasein a vaječný albumin.

Materiály v těchto skupinách, které nejsou alespoň částečně rozpustné nebo dispergoovatelné ve vodě, jsou zde užitečné pouze tehdy, jestliže jsou smíchány se sloučeninami užitečnými zde v takových množstvích, že produkované částice mají výhodnou hodnotu hydroskopičnosti menší než 80 %. Je také výhodné, aby tyto sloučeniny byly zpracovatelné za nízké teploty, s výhodou v rozmezí od 50 do 200 °C, výhodněji v rozmezí od 60 do 180 °C.

Výhodnými materiály pro vytvoření tobolek jsou škroby a modifikované škroby, jako je Capsul™, komerčně dostupný od National Starch, celulosa a celulosové deriváty, jako je hydroxypropylmethylcelulosa, další sacharidy, jako je sachorsa a fruktosa, přírodní polymery, jako je arabská guma a guarová guma, přírodní proteiny a polymery, které jsou rozpustné ve vodě, jako je polyethylenglykol.

Mezi vnější potah tobolek mohou patřit případné další složky, jako jsou změkčovadla, antiaglomerační činidla a jejich směsi. Mezi případná změkčovadla patří sorbitol, polyethylenglykol, propylenglykol, sacharidy s nízkou molekulovou hmotností a podobné s tím, že nejvýhodnější je směs sorbitolu a polyethylenglykolu a polyoly s nízkou molekulovou hmotností. Změkčovadla se používají v množstvích od • 9 99 • 9

0,01 % do 5 % hmotn. Antiaglomerační činidla podle předloženého vynálezu s výhodou znamenají povrchově aktivní činidla a jsou zahrnuta v nízkých množstvích, menších než je 1 % hmotn. z hmotnosti vnějšího potahu. Mezi vhodná povrchově aktivní činidla pro použití v předloženém vynálezu patří Tween™ 80, komerčně dostupný od Imperiál Chemicals, lne. (ICI).

Prací a čistící přísady: V částicích podle předloženého vynálezu jsou zahrnuta prací a čistící aditiva nebo činidla. Tato činidla jsou obsažena v porézním materiálu nosiče, jak zde bylo shora popsáno. Jak si lze uvědomit z předloženého vynálezu, činidla, která jsou zahrnuta do částic podle předloženého vynálezu, mohou být stejná nebo jiná než ta činidla, která se typicky používají pro sestavování zbytku pracích a čistících prostředků obsahujících částice. Například částice mohou obsahovat parfémové činidlo a (stejný nebo jiný) parfém může být také namíchán do konečného prostředku (jako například způsobem rozprašování) spolu s částicemi obsahujícími parfém. Tato činidla jsou vybrána podle potřeby typu prostředku, který je sestavován, jako jsou granulované prací detergentní prostředky, granulované prostředky pro mytí nádobí v myčkách nádobí nebo čistící prostředky pro čistění tvrdých povrchů.

Prací částice podle předloženého vynálezu mohou být ovšem zahrnuty do prostředku, který může obsahovat jiné složky. Prostředky obsahující prací aditivní částice mohou popřípadě obsahovat jeden nebo více jiných detergentních pomocných materiálů nebo jiných materiálů pro napomáhání nebo zvýšení provedení čištění, ošetření substrátu, který má být vyčištěn, nebo pro úpravu estetických vlastností detergentního prostředku (např. parfémy, barvící činidla, barviva atd ).

Parfém: Výhodnou prací nebo čistící přísadou podle předloženého vynálezu je parfémový materiál. Pojem parfém, jak se zde používá, znamená jakýkoliv voňavý materiál, který je postupně uvolňován do vodné lázně a/nebo na látky nebo na jiné povrchy, které jsou s ní v kontaktu. Parfém bude nejčastěji kapalný za teplot místnosti. Pro použití jako parfémy jsou známy rozmanité chemikálie, mezi které patří takové chemikálie, jako jsou aldehydy, zvláště alifatické aldehydy se 6 až 14 atomy uhlíku, • · • · » · · · · · · • · · · ·· · · · · acyklické terpenické aldehydy se 6 až 14 atomy uhlíku a jejich směsi, ketony, alkoholy a estery. Obvykleji jsou známy pro použití jako parfémy přirozeně se vyskytující rostlinné a živočišné oleje a výměšky obsahující složité směsi různých chemických složek. Parfémy podle vynálezu mohou mít relativně jednoduché složení nebo mohou obsahovat vysoce sofistikované směsi přírodních a syntetických chemických složek, které se všechny vyberou tak, aby se dosáhla žádaná vůně. Typické parfémy mohou obsahovat například dřevné/zemní základy obsahující exotické materiály, jako je santalové dřevo, pižmo a olej pačuli. Parfémy mohou mít lehkou květinovou vůni, např. růžový extrakt, fialkový extrakt a šeřík. Parfémy mohou být sestavovány také tak, že poskytují žádané ovocné vůně, např. limetek, citronu a pomeranče. V parfémovaných prostředcích podle předloženého vynálezu se může používat jakýkoliv slučitelný materiál, který vylučuje příjemnou nebo jinak žádoucí vůni.

Jestliže výhodnou vůní je vůně získaná sušením na slunci, parfémová složka je vybrána ze skupiny sestávající z alifatických aldehydů se 6 až 14 atomy uhlíku, acyklického terpenického aldehydu se 6 až 14 atomy uhlíku a jejich směsí. Parfémová složka je s výhodou vybrána z alifatických aldehydů s 8 až 12 atomy uhlíku, acyklických terpenických aldehydů s 8 až 12 atomy uhlíku a jejich směsí. Nejvýhodněji je parfémová složka vybrána ze skupiny sestávající z citralu, neralu, isocitralu, dihydrocitralu, cintronellalu, oktanalu, nonanalu, dekanalu, undekanalu, dodekanalu, tridekanalu, 2-methyldekanalu, methylnonylacetaldehydu, 2-nonen-1-alu, dekanalu, undecenalu, undecylenového aldehydu, 2,6-dimethyloktanalu, 2,6,10-trimethyl-9-undecen-1-alu, trimethyl-undekanalu, dodecenalu, melonalu, 2-methyloktanalu, 3,5,5-trimethylhexanalu a jejich směsí. Výhodnými směsmi jsou například směs obsahující 30 % hmotn. 2-nonen-1-alu, 40 % hmotn. undecenylenového aldehydu a 30 % hmotn. citralu nebo směs obsahující 20 % hmotn. methylnonylacetaldehydu, 25 % hmotn. laurylaldehydu, 35 % hmotn. dekanalu a 20 % hmotn. 2-nonen-1 -alu.

Výběrem parfémové složky z předcházejících složek se na látkách dosahuje vůně získaná sušením na slunci, i když látka ve skutečnosti nebyla sušena na slunci. Vůně získaná sušením na slunci se vytvoří vybráním takových aldehydů, že • · • · • · • · · • · · · · alespoň jeden z nich je přítomen přirozeně v bavlněných látkách po tom, co se taková látka vysuší na slunci, a tedy jde o složku vůně získanou vysušením na slunci.

Parfémy mohou zahrnovat také pro-vůně, jako jsou acetálové provůně, ketálové provůně, esterové provůně (např. digeranyl-sukcinát), hydrolyzovatelné anorganicko-organické provůně a jejich směsi. Tyto provůně mohou uvolňovat parfémový materiál jako výsledek jednoduché hydrolýzy nebo mohou znamenat provůně spouštěné změnou pH (např. skokem pH) nebo může jít o provůně uvolnitelné enzymaticky.

Výhodná parfémová činidla užitečná podle vynálezu jsou zde definována následovně.

Pro účely předloženého vynálezu jsou parfémová činidla ta činidla, která mají schopnost být inkorpoporována do pórů nosiče a tudíž mají užitečnost jako složky pro dodávání z nosiče ve vodném prostředí. Spis WO 98/416907 popisuje charateristické fyzikální parametry parfémových molekul, které ovlivňují jejich schopnost inkorporovat se do pórů nosiče, jako je zeolit. Zřejmě je u prostředků podle předloženého vynálezu, kdy jsou parfémová činidla dodávána těmito prostředky, pro příjemný dojem zákazníka požadován také smyslový vjem. U parfémových dodávacích částic podle předloženého vynálezu mají výhodná parfémová činidla práh pozorovatelnosti (měřeno jako prahy detekce vůně (ODT) za pečlivě regulovaných GC podmínek, jak je zde dále podrobě popsáno) 50.10'⁷ nebo méně % hmotn. (někdy nazýváno také ppb). Činidla s ODT nad 50.10'⁷ % hmotn. až do 1.10^-4 % hmotn. jsou výhodná činidla. Činidla s ODT nad 1.10^-4 % hmotn. se s výhodou nepoužívají. Parfémové dodávací částice parfémové směsi pracího činidla užitečné podle předloženého vynálezu s výhodou obsahují od 0 % do 80 % hmotn. dodávacích činidel s ODT nad 50.10^-7 % hmotn. až do 1.10^ % hmotn., a od 20 % do 100 % (s výhodou od 30 % do 100 %, výhodněji od 50 % do 100 % hmotn.) dodávacích činidel s ODT 50.10^-7 nebo méně % hmotn. jsou výhodná činidla.

• · • ·

Parfémy znamenají také parfémy, které jsou neseny celým pracím procesem a uvolňují se potom do vzduchu kolem vysušených látek (např. do prostoru kolem látek během skladování). To vyžaduje pohyb parfému ze zoelitových pórů s následujícím rozmístěním do vzduchu kolem látky. Výhodná parfémová činidla se tedy dále idenifikují na základě jejich těkavosti. Teplota varu se zde používá jako míra těkavosti a výhodné materiály mají teplotu varu menší než 300 °C. Parfémové směsi pracího činidla užitečné v pracích částicích podle předloženého vynálezu s výhodou obsahují alespoň 50 % hmotn. dodávatelných činidel s teplotou varu menší než 300 °C (s výhodou alespoň 60 %, výhodněji alespoň 70 % hmotn.).

Navíc - výhodné parfémované dodávaci částice podle vynálezu pro použití v pracích detergentech obsahují prostředky, v nichž alespoň 80 %, výhodněji alespoň 90 % hmotn. dodávatelných parfémových činidel má vážený průměr hodnoty ClogP v rozmezí od 1,0 do 16, výhodněji od 2,0 do 8,0. Nejvýhodněji dodávatelná parfémová činidla nebo směsi mají vážený průměr hodnoty ClogP mezi 3 a 4,5. Bez ohledu na teorii se předpokládá, že parfémové materiály, které mají výhodné hodnoty ClogP, jsou dostatečně hydrofobní, aby se udržely v pórech zeolitového nosiče a aby se ukládaly na látky během praní a při tom byly schopny uvolňovat se příznivou rychlostí ze zeolitových pórů ze suché látky a tak poskytovat pozorovatelný příznivý účinek. Hodnoty ClogP se získávají následujícím způsobem.

Výpočet ClogP: Parfémové složky se charakterizují jejich koeficientem roztřepání P mezi oktanol a vodu. Roztrepávací koeficient oktanol/voda parfémové složky znamená poměr mezi její rovnovážnou koncentrací v oktanolu a ve vodě. Jelikož roztřepávací koeficienty většiny parfémových složek jsou velké, je výhodnější uvádět je v jejich desítkovém logaritmu, logP.

Hodnota logP mnoha parfémových složek byla popsána. Například databáze Pomona92, dostupná od Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), obsahuje mnoho hodnot spolu s citacemi na původní literaturu.

• · ·· «· ·» ····

Hodnoty logP se nejvýhodněji počítají programem CLOGP, také dostupným od Daylight CIS. Tento program také uvádí seznam experimentálních logP hodnot, jestliže jsou dostupné z databáze Pomona92. Vypočtený logP (ClogP) se stanovuje fragmentovým postupem podle Hansche a Lea (viz: A. Leo v Comprehensive Medicinal Chemistry, díl 4, Hansch C., Sammens P.G., Taylor J.B. a Ramsden C.A. (red.), str. 295, Pergamon Press, 1990.). Fragmentový přístup je založen na chemické struktuře každé parfémové složky a bere v úvahu počty a typy atomů, atomovou konektivitu a chemickou vazbu. Hodnoty ClogP, které jsou nejodůvodněnějšími a široce používanými pro odhady fyzikálně-chemických vlastností, se mohou používat místo experimentálních hodnot logP při výběru parfémových složek.

Stanovení prahů detekce vůně: Plynový chromatograf je charakteristický pro stanovení přesného objemu materiálu vneseného injekční stříkačkou, pro přesný poměr štěpení, a pro uhlovodíkovou odpověď použitím uhlovodíkového standardu o známé koncentraci a distribuci délce řetězce. Přesně se změří rychlost průtoku vzduchu a, za předpokladu trvání inhalace člověkem 0,2 minuty, se vypočte objem vzorku. Jelikož přesná koncentrace v detektoru je v jakémkoliv čase známa, je známa hmotnost inhalované v objemu a tedy i koncentrace materiálu. Pro stanovení toho, jestli má materiál práh pod 10.10'⁷ % hmotn., roztok se dodává nosního tvoru na základě zpětně vypočtené koncentrace. Panelista očichává eluent z GC a identifikuje tak retenční dobu, kdy je vůně zaznamenána. Průměr ze všech členů panelu udává práh pozorovatelnosti.

Nutné množství analyzované složky se nanese na kolonu, aby se v detektoru dosáhla koncentrace 10.10'⁷ % hmotn. Parametry typického plynového chromatografu pro stanovení prahů detekce vůní jsou uvedeny níže.

GC: řada II 5890 s detektorem FID

7673 automatický dávkovač kolona: J&W Scientific DB-1 délka 230 metrů, vnitřní průměr 0,25 mm, tloušťka filmu 1 mikrometr • ·

Způsob:

dávkovači zařízení s děličem toku: dělící poměr 17/1 automatický dávkovač: 1,13 mikrolitru na injekci průtok kolonou: 1,10 ml/minutu průtok vzduchu: 345 ml/minutu teplota na přívodu: 245 °C teplota detektoru: 285 °C Informace o teplotě počáteční teplota: 50 °C rychlost: 5 °C/minutu konečná teplota: 280 °C konečná teplota: 6 minut předpoklady měření: i) 0,02 minuty na vtáhnutí nosem i i) pro zředění vzorku GC se přidává vzduch

Zvláště výhodné parfémy pro použití podle předloženého vynálezu jsou ty parfémy, na které je odkazováno jako na parfémy s vysokou účinností a které se vyznačují tím, že mají:

1) standardní teplotu varu kolem 275 nebo méně °C při 0,1 MPa,

2) ClogP, nebo exprimentální logP, kolem 2 nebo výše a

3) ODT 50.10'⁷ nebo méně % hmotn. a více než 10.10'⁷ % hmotn.

Fixační prostředky parfémů: Parfém může být popřípadě zkombinován s parfémovým fixačním činidlem. Materiály parfémového fixačního činidla používané podle vynálezu se vyznačují několika kriterii, která způsobují, že jsou zvláště vhodné v praktické aplikaci tohoto vynálezu. Používají se přísady, které jsou dispergovatelné, toxikologicky přijatelné, pokožku nedráždící, inertní vůči parfému, degradovatelné a/nebo dostupné z obnovitelných zdrojů a jsou relativně bez vůně. O fixačních prostředcích parfémů se předpokládá, že zpomalují odpařování těkavějších složek parfému.

• » · <

» * »

I · · · «

Mezi příklady vhodných fixačních prostředků patří členové vybraní ze skupiny sestávající z diethylftalátu, pižma a jejich směsí. Jestliže se používají, pak fixační prostředky pro parfémy obsahují od 10 do 50 %, s výhodou od 20 do 40 % hmotn. parfému.

Inkorporace parfému do výhodného zeolitového nosiče: Zeolity typu X nebo typu Y, které se používají jako výhodný nosič podle vynálezu, s výhodou obsahují méně než 15 % hmotn. desorbovatelné vody, výhodněji méně než 8 % hmotn. desorbovatelné vody a nejvýhodněji méně než 5 % hmotn. desorbovatelné vody. Tyto materiály se mohou získávat především aktivací/dehydratací zahříváním na 150 až 350 °C, popřípadě za sníženého tlaku (od 0,0001 do 2 kPa). Po aktivaci se činidlo pomalu a řádně promíchá s aktivovaným zeolitem a popřípadě se zahřívá na 60 °C nebo výše po dobu 2 hodin, aby se urychlila absorpční rovnováha v zeolitových částicích. Směs parfém/zeolit se potom ochladí na teplotu místnosti a nechá se existovat ve formě volně sypkého prášku.

Množství parfému nebo jiné prací přísady zahrnuté do zeolitového nisiče je typicky od 1 % do 40 % hmotn., s výhodou alespoň 10 % hmotn., výhodněji alespoň

18,5 % hmotn. z hmotnosti naplněných částic, což je dáno omezeními objemu pórů zeolitu. Je třeba si však uvědomit, že částice podle předloženého vynálezu mohou přesahovat toto množství pracího aditiva z hmotnosti částic, ale je třeba si uvědomit, že nadbytečná množství pracích přísad nebudou do zeolitu zahrnuta, i když se používají pouze dodavatelná činidla. Čátice podle předloženého vynálezu mohou tedy obsahovat více než 40 % hmotn. pracích činidel. Jelikož jakékoliv nadbytky pracích činidel (stejně jako jakákoliv přítomná nedodávatelná činidla) nejsou obsaženy v pórech zeolitu, tyto materiály jsou pravděpodobně okamžitě uvolňovány do vodného roztoku po uvedení do kontaktu kontaktu s vodným pracím mediem.

Potahování a uzavírání do tobolek naplněných zeolitových částic: V jednom provedení podle předloženého vynálezu jsou parfémem naplněné zeolitové částice ve formě volně sypkého prášku zcela potaženy hydrofóbním olejem, jako je minerální » · · 4 • · · ·

I · · * · · olej nebo parfémový olej. Hydrofóbním olejem potažené částice se smíchají s roztokem modifikovaného škrobu (Capsul™, National Starch & Chemicals) a míchají se tak, aby se vytvořila emulze. Tato emulze se pak vysuší rozprašováním použitím sušiče rozprašováním, který má rozprašovací systém, jako je současně běžící otáčející se disk, disk bez lopatek, lopatkový disk nebo kolečko nebo mlhová rozprašovací hubice pro dvě kapaliny. Typickými podmínkami je teplota na přívodu od 120 do 220 °C a teplota na výstupu od 50 do 220 °C.

Předložené prací aditivní dodávací částice jsou diskrétní částice, které mají velikost částic od 3 do 100 mikrometrů, podle měření standardním způsobem analyzování velikosti částic. Obrázek 1 ukazuje SEM neporušené naplněné zeolitové částice o průměrné velikosti uzavřené v tobolce. Obrázek 2 ukazuje průřez částice podle předloženého vynálezu, která obsahuje naplněné zeolitové částice ve škrobovém potahu.

Testování stability do tobolek uzavřených zeolitových částic naplněných parfémem: Vzorky do tobolek uzavřených zeolitových částic naplněných parfémem se udržují v otevřené kádince při 27 °C a 70% (hmotn.) relativní vlhkosti a v zatavených sáčcích z umělé hmoty po dobu 10 dnů při 49 °C. Po této době se vzorky odeberou a organolepticky se vyhodnotí. Částice se zhomogenizují a dávkují se podle regionálních reálných podmínek praní. Smíchají se se základními granulemi bez vůně předem schválenými pro tento druh testu. Původní částice (které nejsou podrobeny podmínkám testu stability) jsou zde zahrnuty jako odkaz. Hodnota intenzity parfému u částic se registruje v pojmu vůně suché látky. Částice se zeolitem naplněným parfémem jsou schopny poskytovat mezi 5 a 20 body výhodu, ve stupnici intenzity parfému, při srovnání s kontrolou s rozprášeným samotným parfémem.

Pomocné prací nebo čistící složky: Mezi pomocné složky užitečné v pracích nebo čistících prostředcích podle předloženého vynálezu patří povrchově aktivní činidla, stavební složky a taková činidla, jako jsou ta, která jsou zahrnuta do předložených dodávacích částic. Dále jsou zde popsány různé typy činidel užitečných v • ♦ • · • * · · » · · ft · · » · » · · · ft ftft ‘ • · · · pracích a čistících prostředcích. Prostředky, které obsahují sypké prostředky, mohou popřípadě obsahovat jeden nebo více dalších detergentních pomocných materiálů nebo jiných materiálů pro napomáhání nebo zvýšení provedení čištění, pro ošetření substrátu, který má být vyčištěn, nebo pro modifikování estetických vlastností detergentního prostředku.

Čistící povrchově aktivní činidla: Granule a/nebo aglomeráty obsahují povrchově aktivní činidla ve shora uvedených množstvích. Čistící povrchově aktivní činidlo může být vybráno ze skupiny sestávající z aniontových povrchově aktivních činidel, neiontových povrchově aktivních činidel, kationtových povrchově aktivních činidel, obojetných povrchově aktivních činidel a jejich směsí. Mezi neomezující příklady povrchově aktivních činidel užitečných podle předloženého vynálezu patří konvenční alkylbenzensulfonáty s 11 až 18 atomy uhlíku (LAS), primární, s větveným řetězcem a náhodné alkylsulfáty (AS) s 10 až 20 atomy uhlíku, sekundární (2,3)-alkylsulfáty s 10 až 18 atomy uhlíku obecného vzorce

CH₃(CH₂)x(CHOSO₃ M⁺)CH3 a CH3(CH2)y(CHOSO3 M⁺)CH2CH₃, v nichž x a (y+1) znamenají alespoň číslo 7, s výhodou alespoň 9, a M znamená ve vodě rozpustný kation, zvláště sodný, nenasycené sulfáty, jako je oleylsulfát, alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)alkoxysulfáty (AE_XS, zvláště EO 1-7 ethoxysulfáty), alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)alkoxykarboxyláty (zvláště obsahující 1 až 5 ethoxykarboxylátů), glycerolethery s 10 až 18 atomy uhlíku, alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)polyglykosidy a jejich odpovídající sulfatované polyglykosidy a alfa-sulfonované estery mastných kyselin s 12 až 18 atomy uhlíku. Jestliže je to žádoucí, mohou být zahrnuty v celkovém prostředku konvenční neiontová a amfotemí povrchově aktivní činidla, jako jsou alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)ethoxyláty (AE) zahrnující tak zvané alkylethoxyláty s úzkým maximem a alkyl(se 6 až 12 atomy uhlíku)fenolalkoxyláty (zvláště ethoxyláty a směsně ethoxy/propoxy), betainy s 12 až 18 atomy uhlíku a sulfobetainy (sultainy), aminoxidy s 10 až 18 atomy uhlíku a podobné. Mohou se používat také N-alkylamidy mastných polyhydroxykyselin s 10 až 18 atomy uhlíku. Mezi typické příklady patří N-methylglukamidy s 12 až 18 atomy uhlíku. Viz spis WO 92/06154. Mezi další, od cukrů odvozená povrchově aktivní činidla, patří N-alkoxyamidy mastných polyhydro25 xykyselin, jako je N-(3-methoxypropyl)glukamid s 10 až 18 atomy uhlíku. Pro nízké pěnění se mohou použít N-propyl- až N-hexyl-glukamidy s 12 až 18 atomy uhlíku. Mohou se použít také konvenční mýdla s 10 až 20 atomy uhlíku. Jestliže je žádoucí vysoké pěnění, mohou se použít mýdla s větveným řetězcem s 10 až 16 atomy uhlíku. Zvláště užitečné jsou směsi aniontových a neiontových povrchově aktivních činidel. Seznam dalších konvenčních užitečných povrchově aktivních činidel je uveden ve standardních textech.

Nejvýhodnější detergentní činidla zde popsaná obsahující celulasu jsou alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)alkoxysulfáty (AExS, zvláště EO 1-7 ethoxysulfáty) a alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)ethoxyláty (AE).

Čistící stavební složka: Granule a aglomeráty s výhodou obsahují stavební složku v předem uvedených množstvích. Mohou se používat jako anorganické tak organické stavební složky. Mohou se používat také krystalické stejně jako amorfní stavební materiály. Stavební složky se typicky používají v pracích prostředcích pro látky k tomu, aby napomáhaly odstraňování kouskovitých ušpinění a aby odstraňovaly tvrdost vody.

Mezi anorganické nebo atom fosforu obsahující detergentní stavební složky patří, ale bez omezení na ně, polyfosforečnany alkalických kovů a amoniové a alkanolamoniové soli polyfosforečnanů (například tripolyfosforečnany, difosforečnany a sklovité polymerní metafosforečnany), fosfonáty, kyselina fytová, křemičitany, uhličitany (včetně hydrogenuhličitanů a seskviuhličitanů), sírany a hlinitokřemičitany. V některých místech jsou však vyžadovány nefosforečnanové stavební složky. Je důležité, že prostředky podle vynálezu fungují překvapivě dobře i v přítomnosti tak zvaných slabých stavebních složek (pň srovnání s fosforečnany), jako je citrát, nebo v tak zvaných podstavebních situacích, ke kterým může dojít u zeolitových nebo vrstvených křemičitanových stavebních složek.

• ·

Příklady křemičitanových stavebních složek jsou křemičitany alkalického kovu, zvláště ty, které mají poměr SiO₂:Na₂O od 1,6:1 do 3,2:1, a vrstvené křemičitany, jako jsou vrstvené křemičitany sodné, popsané v USA patentu č. 4 664 839, vydaném 12. května 1987, Η. P. Rieck. NaSKS-6 je obchodní značka krystalického vrstveného křemičitanu vyráběného Hoechst (obvykle zkracovaný jako SKS-6). Na rozdíl od zeolitových stavebních složek, křemičitanová stavební složka Na SKS-6 neobsahuje hliník. NaSKS-6 má delta-Na₂Si₂O₅ morfologickou formu vrstveného křemičitanu. Může se vyrábět způsoby popsanými v SRN spisech DE-A-3 417 649 a DE-A-3 742 043. SKS-6 je vysoce výhodný vrstvený křemičitan pro použití v prostředcích zde popsaných, ale v prostředcích zde popsaných se mohou používat další vrstvené křemičitany, jako jsou křemičitany obecného vzorce NaMSixO^+i.y H₂O, kde M znamená atom sodíku nebo vodíku, x znamená číslo od 1,9 do 4, s výhodou 2, a y znamená číslo od 0 do 20, s výhodou 0. Mezi další různé vrstvené křemičitany od firmy Hoechst patří také NaSKS-5, NaSKS-7 a NaSKS-11, jako alfa, beta a gama formy. Nejvýhodnější pro použití podle vynálezu, jak bylo shora uvedeno, je delta-Na₂Si₂O₅ (NaSKS-6 forma). Užitečné mohou být také další křemičitany, například křemičitan hořečnatý, který může sloužit jako pomocné činidlo při tvarování granulí, jako stabilizující činidlo pro kyslíkatá bělící činidla a jako složka pro systémy regulace pěnění.

Příklady uhličitanových stavebních složek jsou uhličitany alkalických zemin a alkalických kovů, jak jsou popsány v SRN patentové přihlášce č. 2 321 001, publikované 15. listopadu 1973. Jak bylo shora uvedeno, hlinitokřemičitanové stavební složky jsou užitečnými stavebními složkami podle předloženého vynálezu. V nejběžněji prodávaných vysokoúčinných granulovaných detergentních prostředcích jsou velmi důležité hlinitokřemičitanové stavební složky. Tyto složky mohou být také významnou stavební složkou v kapalných detergentních prostředcích. Hlinitokřemičitanové stavební složky jsou sloučeniny obecného vzorce

M_z[(AI0₂)y.x H₂O • « v němž z a y znamenají alespoň číslo 6, molámí poměr z k y je v rozmezí od 1,0 do 0,5 a x znamená číslo od 15 do 264.

Užitečné hlinitokřemičitanové ionexové materiály jsou komerčně dostupné. Tyto hlinitokřemičitany mohou být krystalické nebo amorfní struktury a může jít o přirozeně se vyskytující hlintokřemičitany nebo synteticky připravené sloučeniny. Způsob výroby hlinitokřemičitanových ionexových materiálů je popsán v USA patentu č. 3 985 669, Krummel a spol., vydaném 12. října 1976. Výhodné syntetické krystalické hlinitokřemičitanové ionexové materiály užitečné podle vynálezu jsou dostupné pod označeními zeolit A, zeolit P (B), zeolit MAP a zeolit X. Ve zvláště výhodném provedení krystalický hlinitokřemičitanový ionexový materiál má obecný vzorec

Na₁₂[(AIO2)₁₂.(SiO2)₁₂].x H₂O, v němž z znamená číslo od 20 do 30, zvláště kolem 27. Tento materiál je znám jako zeolit A. Mohou se zde používat také dehydratované zeolity (x znamená číslo 0 až 10). Hlinitokřemičitan má s výhodou velikost průměru částic 0,1 až 10 mikrometrů.

Mezi organické detergentní stavební složky vhodné pro účely podle předloženého vynálezu patří, ale bez omezení na ně, rozmanité polykarboxylátové sloučeniny. Pojem polykarboxyláť, jak se zde používá, znamená ty sloučeniny, které mají více karboxylových skupin, s výhodou alespoň 3 karboxyláty. Polykarboxylátové stavební složky se mohou obecně přidávat k prostředku v kyselé formě, ale mohou se přidávat také ve formě zneutralizované soli. Jestliže se používají ve formě soli, výhodnými jsou soli alkalických kovů, jako je sodná, draselná a lithná sůl, nebo alkanolamoniové soli.

Mezi polykarboxylátové stavební složky patří rozmanité kategorie užitečných materiálů. Jedna důležitá kategorie polykarboxylátových stavebních složek zahrnuje etherové polykarboxyláty, včetně oxydisukcinátu, jak je popsáno v USA patentu č. 3 128 287, Berg, vydaném 7. dubna 1964, a v USA patentu č. 3 635 830, Lamberti a • · · ·« ·· • · · * • · * spol., vydaném 18. ledna 1972. Viz také TMS/TDS stavební složky z USA patentu č. 4 663 071, Bush a spol., 5. května 1987. Mezi vhodné etherové polykarboxyláty patří také cyklické, zvláště alicyklické sloučeniny, jako jsou ty, které jsou popsány v USA patentech č. 3 923 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 a 4 102 903.

Mezi další vhodné detergentní stavební složky patří etherové hydroxypolykarboxyláty, kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s ethylenem nebo vinylmethyletherem, 1,3,5-trihydroxybenzen-2,4,6-trisulfonová kyselina a karboxymethyloxyjantarová kyselina, různé soli polyoctových kyselin, jako je ethylendiamintetraoctová kyselina a kyselina nitriltrioctová, s alkalickým kovem, amoniakem a substituované amoniové soli těchto kyselin, a také polykabroxyláty, jako je kyselina melitová, kyselina jantarová, oxydijantarová kyselina, polymaleinová kyselina, kyselina benzen-1,3,5-trikarboxylová, karboxymethyloxyjantarová kyselina a jejich rozpustné soli.

Citrátové složky, např. kyselina citrónová a její rozpustné soli (zvláště sodná sůl) jsou zvláště důležitými vysokoúčinnými polykarboxylátovými stavebními složkami pro vysokoúčinné kapalné detergentní prostředky díky jejich dostupnosti z obnovitelných zdrojů a díky jejich biologické degradovatelnosti. Citráty se také mohou používat v granulovaných prostředcích, zvláště v kombinaci se zeolitem a/nebo vrstvenými křemičitanovými složkami. Zvláště užitečnými v těchto prostředcích a kombinacích jsou oxydisukcináty.

V detergentních prostředcích podle předloženého vynálezu jsou vhodnými také 3,3-dikarboxy-4-oxa-1,6-hexandioáty a příbuzné sloučeniny, které jsou popsány v USA patentu č. 4 566 984, Bush, vydaném 28. ledna 1986. Mezi užitečné stavební složky typu jantarové kyseliny patří alkyl a alkenyl(s 5 až 20 atomy uhlíku)jantarové kyseliny a jejich soli. Zvláště výhodnou sloučeninou tohoto typuje dodecenyljantarová kyselina. Mezi specifické příklady sukcinátových stavebních složek patří: laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát, 2-dodecenylsukcinát (výhodný), 2-pentadecenylsukcinát a podobné. Laurylsukcináty jsou výhodnými stavebními složkami z ·· ·· • ♦ · · • · · ·· ·· této skupiny a jsou popsány v evropské patentové přihlášce 86200690.5/0 200 263, publikované 5. listopadu 1986.

Další vhodné polykarboxyláty jsou popsány v USA patentu č. 4144 226, Crutchfield a spol., vydaném 13. března 1979, a v USA patentu č. 3 308 067, Diehl, vydaném 7. března 1967. Viz také USA patent č. 3 723 322 (Diehl).

Do prostředků mohou být zahrnuty také mastné kyseliny, např. monokarboxylové kyseliny s 12 až 18 atomy uhlíku, a to samotné nebo v kombinaci se shora uvedenými stavebními činidly, zvláště citrátovými a/nebo sukcinátovými stavebními složkami, aby se dosáhla další aktivita stavebních složek. Použití mastných kyselin obecně povede ke snížení pěnění, které by mělo být vzato v úvahu tím, kdo prostředky sestavuje.

V případech, kde je možné používat stavební složky na bázi fosforu, a zvláště v prostředcích typu kostek používaných pro praní v ruce, se mohou používat různé fosforečnany alkalického kovu, jako jsou dobře známé tripolyfosforečnany sodné, difosforečnan sodný a ortho-fosforečnan sodný. Lze používat také fosfonátové stavební složky, jako je ethan-1-hydroxy-1,1-difosfonát a další známé fosfonáty (viz například USA patenty č. 3 159 581, 3 213 030, 3 422 021, 3 400 148 a 3 422 137).

Další pomocné přísady: Prostředky podle předloženého vynálezu mohou používat také enzymy, stabilizátory enzymů, zjasňující činidla, polymerní dispergační činidla (tj. polyakryláty), nosiče, hydrotropní činidla, potlačovatele nebo zesilovače pěnění, činidla uvolňující ušpinění, inhibitory přenosu barviv a činidla napomáhající zpracování.

Granulované prostředky: Prací a čistící prostředky podle předloženého vynálezu se mohou používat jak v nízké hustotě (pod 550 gramů/litr) tak jako granulované prostředky s vysokou hustotou, kdy hustota granulí je alespoň 550 gramů/litr. Granulované prostředky jsou typicky navrhovány tak, aby při praní měly pH od 7,5 do 11,5, výhodněji od 9,5 do 10,5. Prostředky s nízkou hustotou se mohou vyrábět standardními způsoby sušení rozprašováním. Pro výrobu prostředků s vysokou hustotou jsou dostupné různé prostředky a různá zařízení. Běžná komerční praxe v této oblasti používá pro výrobu prostředků, které mají hustotu menší než 500 g/l, věže sušící rozprašováním. Jestliže se tedy používá sušení rozprašováním jako část celého způsobu výroby, výsledné rozprašováním vysušené částice se musí dále zhutnit použitím zařízení a prostředků zde dále popsaných. Podle jiného způsobu ten, který sestavuje prostředky, může odstranit sušení rozprašováním použitím míchacího, zhuťnovacího a granulovacího zařízení, které je komerčně dostupné. Následuje neomezující popis takového zařízení vhodného pro použití podle vynálezu.

Pro výrobu sypkých, granulovaných detergentních prostředků podle předloženého vynálezu s vysokou hustotou (tj. větší než 550, s výhodou větší než 650 gramů na litr nebo g/l) a s vysokou rozpustností jsou dostupný různé prostředky a různá zařízení. Běžná komerční praxe v této oblasti používá věže se sušením rozprašováním pro výrobu granulovaných pracích detergentů, které často mají hustotu menší než 500 g/l. Podle tohoto způsobu se vodná suspenze různých složek stabilních vůči teplu v konečném detergentním prostředku vyrobí jako homogenní granule projitím věží sušící rozprašováním použitím konvenčních způsobů za teplot od 175 do 225 °C. Jestliže se však jako část celkového způsobu podle vynálezu používá sušení rozprašováním, musí se použít další stupně tohoto způsobu, jak je zde dále popsáno, aby se získala taková hustota (tj. větší než 650 g/l), která je požadována moderními kompaktními detergentními produkty používanými v nízkých dávkách.

Například granule vysušené rozprašováním ve věži se mohou dále zhutnit přidáním kapaliny, jako je voda, nebo neiontového povrchově aktivního činidla do pórů granulí a/nebo jejich zpracováním v jednom nebo více vysokorychlostních mixerech/zhutňovacích zařízeních. Vhodným vysokorychlostním mixerem/zhutňovačem pro tento způsob je zařízení vyráběné pod obchodním názvem Lódige CB 30 nebo Lódige CB 30 Recycler, který obsahuje statický válcový míchací buben se • · · · ► v 4 · · * · • f · * · · · « * ··« »··· *· ·· ·* ···♦ středovým rotujícím hřídelem s míchacími/řezacími lopatkami na něm namontovanými. Při použití se složky pro detergentní prostředek zavedou do bubnu a sestava hřídel/lopatka rotuje rychlostí v rozmezí od 100 do 2500 otáček za minutu, takže se dosáhne promíchání/zhutnění. Viz Jacobs a spol.: USA patent č. 5 149 455, vydaný 22. září 1992. Výhodná doba pobytu ve vysokorychlostním mixeru/zhutňovači je od 1 do 60 vteřin. Další takové zařízení zahrnuje zařízení prodávané pod obchodním názvem Shugi Granulator a pod obchodním označením Drais K-TTP 80”.

Jiný stupeň tohoto způsobu, který se může použít pro další zhutnění rozprašováním vysušených granulí, zahrnuje rozemletí a aglomerování nebo deformování rozprašováním vysušených granulí v mixeru/zhutňovači mírnou rychlostí, takže se získají částice, které mají nižší poréznost částic. Pro tento stupeň způsobu jsou vhodná taková zařízení, která jsou prodávána pod obchodním názvem Lódige KM (řada 300 nebo 600) nebo Lódige Ploughshare mixery/zhutňovače. Tato zařízení typicky pracují při 40 až 160 otáčkách za minutu. Doba pobytu detergentních složek v mixeru/zhutňovači s mírnou rychlostí je od 0,1 do 12 minut. Mezí další užitečná zařízení patří zařízení, která jsou dostupná pod obchodním názvem Drais K-7 160. Tento stupeň způsobu, který používá mixer/zhutňovač s mírnou rychlostí (např. Lódige KM), se může používat sám nebo postupně se shora uvedeným vysokorychlostním mixerem/zhutňovačem (např. Lódige CB), aby se dosáhla požadovaná hustota. Mezi další typy zařízení vyrábějících granule, která jsou užitečná podle vynálezu, patří zařízení popsané v USA patentu č. 2 306 898, G. L. Heller, 29. prosince 1942.

I když může být výhodnější použít vysokorychlostní mixer/zhutňovovač s následujícím nízkorychlostním mixerem/zhutňovačem, podle vynálezu se uvažuje také o reverzní postupné konfiguraci mixer/zhutňovač. Pro optimalizování zhutňování rozprášením vysušených granulí ve způsobu podle vynálezu se může použít jeden nebo kombinace různých parametrů zahrnující doby pobytu v mixeru/zhutňovači, pracovní teploty zařízení, teplotu a/nebo složení granulí, použití pomocných složek, jako jsou kapalná vazebná činidla a činidla napomáhající sypkosti. Jako příklad viz • · • · · · · · ·

způsob v Appel a spol.: USA patent č. 5 133 924, vydaný 28. července 1992 (granule existují před zhutněním v deformovatelném stavu), Delwel a spol.: USA patent č. 4 637 891, vydaný 20. ledna 1987 (granulovaní rozprášením vysušených granulí s kapalným vazebným činidlem a hlinitokřemičitanem), Kruše a spol.: USA patent č. 4 726 908, vydaný 23. února 1988 (granulování rozprášením vysušených granulí s kapalným vazebným činidlem a hlinitokřemičitanem) a Bortolotti a spol.: USA patent č. 5160 657, vydaný 3. listopadu 1992 (potahování zhutněných granulí kapalným nosičem a hlinitokřemičitanem).

V těch situacích, v nichž se na teplo citlivé nebo vysocetěkavé detergentní složky zahrnou do konečného detergentního prostředku, jsou výhodné ty způsoby, které nezahrnují sušení rozprašováním ve věžích. Ten, kdo prostředek sestavuje, může eliminovat stupeň sušení rozprašováním napájením buď kontinuálním nebo dávkovým způsobem, počínaje tím, že se detergentní složky přímo vnesou do míchacího/zhutňovacího zařízení, které je komerčně dostupné. Mezi jedno zvláště výhodné provedení patří naplnění povrchově aktivní pasty a bezvodého stavebního materiálu do vysokorychlostního mixeru/zhutňovače (např. Lódige CB) a následuje mixer/ /zhutňovač s mímou rychlostí (např. Lódige KM). Vyrobí se tak detergentní aglomeráty s vysokou hustotou. Viz Capeci a spol.: USA patent č. 5 366 652, vydaný 22. listopadu 1994, a Capeci a spol.: USA patent č. 5 486 303, vydaný 23. ledna 1996. Popřípadě se v tomto způsobu může vybrat poměr kapalina/pevná látka výchozích detergentních složek tak, aby se získaly aglomeráty s vysokou hustotou, které jsou více sypké a křehčí.

Popřípadě může tento způsob zahrnovat jeden nebo více recyklačních proudů částic s podměmou velikostí, které se vyrobí tímto způsobem, a ty se zpět napájejí do mixeru/zhutňovače pro další aglomeraci nebo přípravu. Částice s nadměrnou velikostí, které se vyrobí tímto způsobem, se mohou poslat do mlecího zařízení a potom se zpětně přivedou do mísícího/zhutňovacího zařízení. Tyto další stupně recyklačního způsobu usnadňují přípravu aglomerátu výchozích detergentních složek, což vede ke konečnému prostředku, který má jednotnou distribuci žádané velikosti částic (400 až • · • · · · • · · • · · • · · • · · · · ·

700 mikrometrů) a hustotu (větší než 550 g/l). Viz Capeci a spol.: USA patent č. 5 516 448, vydaný 14. května 1996, a Capeci a spol.: USA patent č. 5 489 392, vydaný 6. února 1996. Další vhodné způsoby, které nepoužívají věže pro sušení rozprašováním, jsou popsány Bollierem a spol.: USA patent č. 4 828 721, vydaný 9. května 1989, Beerse a spol.: USA patent č. 5 108 646, vydaný 28. dubna 1992, a Jolicoeur: USA patent č. 5 178 798, vydaný 12. ledna 1993.

V ještě dalším provedení se detergentní prostředek s vysokou hustotou podle vynálezu může vyrábět použitím mixeru s fluidním ložem. V tomto způsobu se různé složky konečného prostředku spojí na vodnou suspenzi (typicky obsahují 80 % hmotn. pevných částic) a ta se rozprašuje na fluidní lože, čímž se získají konečné detergentní granule. Před fluidním ložem může tento způsob popřípadě obsahovat stupeň míchání suspenze použitím shora uvedeného mixeru/zhutňovače Lódige CB nebo mixeru/zhutňovače Flexomix 160, dostupného od Shugi. V tomto způsobu se může použít fluidní lože nebo pohyblivé lože typu, který je dostupný pod obchodním názvem Escher Wyss.

Jiný vhodný způsob, který se může použít podle vynálezu, zahrnuje napájení kapalného kyselého prekursoru aniontového povrchově aktivního činidla, alkalického anorganického materiálu (např. uhličitanu sodného) a popřípadě dalších detergentních složek do vysokorychlostního mixeru/zhutňovače (doba pobytu 5 až 30 vteřin), takže se vyrobí aglomeráty, které obsahují částečné nebo zcela zneutralizovanou aniontovou povrchově aktivní sůl a další výchozí detergentní složky. Popřípadě se obsahy vysokorychlostního mixeru/zhutňovače mohou poslat do mixeru s mírnou rychlostí/zhutňovače (např. Lódige KM) pro další aglomerování, což vede ke konečnému detergentnímu prostředku s vysokou hustotou. Viz Appel a spol.: USA patent č. 5 164 108, vydaný 17. listopadu 1992.

Popřípadě se detergentní prostředky s vysokou hustotou podle vynálezu mohou vyrábět smícháním konvenčních nebo zhutněných rozprašováním vysušených detergentních granulí s detergentními aglomeráty v různých poměrech (např. hmot• · · · ·· · · * · · · nostní poměr granulí k aglomerátům je 60:40 hmotn. dílům), vyrobených jedním způsobem nebo kombinací způsobů zde diskutovaných. Další pomocné složky, jako jsou enzymy, parfémy, zjasňující činidla a podobná, se mohou rozprašovat nebo smíchat s aglomeráty, granulemi nebo jejich směsmi vyrobenými zde diskutovanými způsoby. Bělící prostředky v granulované formě typicky mají omezený obsah vody, například na méně než 7 % hmotn. volné vody, pro nejlepší stabilitu při skladování.

Ukládání parfému na povrchy látek: Způsob praní látek a ukládání parfému na ně zahrnuje uvedení uvedených látek do kontaktu s vodným pracím roztokem obsahujícím alespoň 100.10^-4 % hmotn. konvenčních shora zde popsaných čistících složek a rovněž alespoň 0,1.10^-4 % hmotn. shora popsaných pracích aditivních částic. Uvedená vodná kapalina s výhodou obsahuje od 500.10^-4 % hmotn. do 20 000.10^-4 % hmotn. konvenčních čistících složek a od 10.10^-4 % hmotn. do 200.10^-4 % hmotn. pracích aditivních částic.

Prací aditivní částice fungují za všech okolností, ale jsou zvláště užitečné pro získání příznivé vůně během pracího procesu a na suchých a vlhkých látkách. Tento způsob zahrnuje uvedení látek do kontaktu s vodnou kapalinou obsahující alespoň 100.10^-4 % hmotn. konvenčních čistících složek a alespoň 1.10^-4 % hmotn. pracích aditivních částic, takže parfémované zeolitové částice vstoupí na látky, skladované látky sušené na šňůře za pokojových podmínek s vlhkostí alespoň 20 % hmotn., sušení látky v konvenční automatické sušičce nebo aplikováním tepla na látky, které byly sušeny na šňůře nebo v sušičce pň nízké teplotě (méně než 50 °C), konvenčními zařízeními pro žehlení (s výhodou s párou nebo předem zvlhčené).

Následující neomezující příklady ilustrují parametry a prostředky používané v tomto vynálezu. Všechna procenta, díly a poměry jsou hmotnostní, pokud není jinak uvedeno.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Parfémem naplněný zeolit (PLZ) se připraví smícháním zeolitu 13X s parfémem v hmotnostním poměru 85:15. PLZ se řádně promíchá se středním potahovacím olejem (ICO) v poměru 1:0,5 až 1:1 PLZ:ICO. Tato směs se pak nalije do roztoku obsahujícího čtyřnásobek hmotnosti této směsi a obsahujícího 25 % hmotn. pevného škrobu. Během celého procesu se tato druhá směs míchá pomocí míchadla nebo vysokorychlostního homogenizéru, jako je tkáňový homogenizér. Tato směs se načerpá do rozprašovací sušárny pň 180 až 220 °C. Tento postup poskytuje jemný prášek, který je vhodným pracím aditivem v detergentním prostředku. Parfém naplněný na zeolit má následující složení:

název materiálu	% hmotn.
Violiff	2,5
Frutene	15,0
methyl-isobutenyl-tetrahydropyran	7,5
Cymal	10,0
Florhydral	15,0
Delta Damascone	15,0
beta-jonen	25,0
P.T.Bucinal	10,0

Vytvořené částice mají neočekávaně lepší vůni čistého produktu (NPO) a emitují pouze minimální detekovatelné vůně nad vůni základního produktu, jak bylo pozorováno u statisticky významného počtu panelových hodnotitelů. To poskytuje silný důkaz toho, že chybí vytěsňování parfému z částic nosiče.

Příklad 2

Dále jsou uvedeny příklady některých detergentních prostředků, které obsahují parfémové částice připravené v příkladu 1.

	A	B	C
základní granule:
hlinitokřemičitan	18,0	22,0	24,0
síran sodný	10,0	19,0	6,0
polymer polyakrylátu sodného	3,0	2,0	4,0
polyethylenglykol (mol. hmotn. 400)	2,0	1,0	-
sodná sůl lineárního alkylbenzensulfonátu
s 12 až 13 atomy uhlíku	6,0	7,0	8,0
sodná sůl sekundárního alkysulfátu
se 14 až 16 atomy uhlíku	3,0	3,0	-
sodná sůl alkyl-ethoxylovaného sulfátu
se 14 až 15 atomy uhlíku	3,0	9,0	-
křemičitan sodný	1,0	2,0	3,0
zjasňující činidlo 24/471	0,3	0,3	0,3
uhličitan sodný	7,0	26,0	-
karboxymethylcelulosa	-	-	1,0
DTPMPA2	-	-	0,5
DTPA3	0,5	-	-

namíchané aglomeráty sodná sůl alkylsulfátu se 14 až 15 atomy uhlíku 5,0 sodná sůl lineárního alkylbenzensulfonátu s 12 až 13 atomy uhlíku 2,0 • ·

uhličitan sodný	4,0	-	-
polyethylenglykol (mol. hmotn. 400)	1,0	-	-
směs
uhličitan sodný	-	-	13,0
alkylethoxylát(EO=7) s 12 až 13 atomy uhlíku	2,0	0,5	2,0
alkylethoxylát(EO=3) s 12 až 13 atomy uhlíku	-	-	2,0
parfém pro nastříkání	0,3	0,4	0,3
parfémové částice4	0,5	0,5	0,5
polyvinylpyrrolidon	0,5	-	-
polyvinylpyridin-N-oxid	0,5	-	-
polyvinylpyrrolidon-polyvinylimidazol	0,5	-	-
diestearylamin a kumensulfonová kyselina	2,0	- -
polymer uvolňující ušpinění5	0,5	-	-
lipasa Lipolase 9100 000 jedn./l)6	0,5	-	0,5
amylasa Termamyl (60 KN.jedn./g)6	0,3	-	0,3
celulasa Carezyme(R) (1000 CEV jedn./g)6	0,3	-	-
proteasa (40 mg/g)7	0,5	0,5	0,5
NOBS8	5,0	-	-
TAED9	-	-	3,0
peruhličitan sodný	12,0	-	-
monohydrát perboritanu sodného	-	-	22,0
polydimethylsiloxan	0,3	-	3,0
síran sodný	-	-	3,0
různé (voda atd.)	na doplnění
celkem	100	100	100

získáno do Ciba-Geigy diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselina diethylentriaminpentaoctová kyselina • · • · · * z příkladu 1 ⁵ vyrobeno podle USA patentu č. 5 415 807, vydaného 16. května 1995,

Gossélink a spol.

⁶ získáno od Novo Nordisk A/S ⁷ získáno od Genencor ⁸ nonanoyloxybenzensulfonát ⁹ tetraacetylethylendiamin

Příklad 3

Následující detergentní prostředky podle tohoto vynálezu jsou vhodné pro praní jak v pračce tak v ruce. Základní granule se připraví konvenčním způsobem sušením rozprašováním, při kterém se výchozí složky převedou na suspenzi a nechají se projít sušící věží, v níž existuje protiproud horkého vzduchu (200 až 400 °C). To vede k vytvoření porézních granulí. Zbývající pomocné detergentní složky se rozpráší nebo se přidají suché.

	A	B	C
základní granule:
sodná sůl alkylbenzensulfonátu
s 12 až 13 atomy uhlíku	19,0	18,0	19,0
kationtové povrchově aktivní činidlo	0,5	0,5	-
DTPMPA2	0,3	-	-
DTPA3	-	0,3	-
tripolyfosforečnan sodný	25,0	19,0	29,0
kopolymer akrylová/maleinová kys.	1,0	0,6	-
karboxymethylcelulosa	0,3	0,2	0,3
zjasňující činidlo 49/15/334	0,2	0,2	0,2
síran sodný	28,0	39,0	15,0

křemičitan sodný (2,0R)	7,5	-	-
křemičitan sodný (1,6R)	-	7,5	6,0
směs
Quantum (ftalocyaninsulfonát zinečnatý)	2,0	2,0	2,0
uhličitan sodný	5,0	6,0	20,0
alkylethoxylát (EO=7) s 12 až 13 atomy uhlíku	0,4	-	1,2
proteasa Savinase5 (4 KNPY/g)	0,6	-	1,0
amylasa Termamyl5 (60 KN.jedn./l)	0,4	-	-
lipasa Lipolase5 (100 000 jedn./l)	0,1	0,1	0,1
Sav/Ban5 (6 KNPU/100 KNU/g)	-	0,3	-
celulasa Carezyme(R) (1000 CEVjedn./g)6	-	0,1	-
polymer uvolňující ušpinění6	0,1	0,1	0,3
parfém pro nastříkání	0,4	0,4	0,4
parfémové částice7	1,5	1,5	2,0
různé (voda atd.)	na doplnění
celkem	100	100	100

dimethylhydroxyethyl-kvartemí amoniová sloučenina s 12 až 14 atomy uhlíku diethylentriaminpentamethylenfosforečná kyselina diethyléntriaminpentaoctová kyselina získáno od Ciba-Geigy získáno od Novo Nordisk A/S vyrobeno podle USA patentu č. 5 415 807, vydaného 16. května 1995, Gosselink a spol. z příkladu 1 • · · · ·

Příklad 4

Následující detergentní prostředek podle tohoto vynálezu je ve formě kostek pro praní, které jsou zvláště vhodné pro ruční praní.

% hmotn.
kokosový mastný alkylsulfát	30,0
tripolyfosforečnan sodný	5,0
difosforečnan tetrasodný	5,0
uhličitan sodný	20,0
síran sodný	5,0
uhličitan vápenatý	5,0
Nai,9Ko,iCa(CaC03)2	15,0
hlinitokřemičitan	2,0
kokosový mastný alkohol	2,0
parfémové částice1	1,0
parfém rozprašovaný	1,0
různé (voda atd.)	na doplnění
celkem	100,0

¹ z příkladu 1

Když je tento vynález nyní podrobně popsán, zručnému odborníkovi z oblasti techniky bude jasné, že lze udělat různé změny, aniž by tím došlo k odchýlení se od rozsahu vynálezu. Tento vynález není považován za omezený tím, co je uvedeno v tomto popisu.

Claims (13)

1. ·« ·· ·· ··

   PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Aditivní dodávací částice, vyznačující se tím, že obsahuje:

   i) středovou jadernou částici, která obsahuje porézní materiál nosiče a přísadu obsaženou v pórech uvedeného materiálu porézního nosiče, tato přísada je vybrána ze skupiny sestávající z parfému, bělícího činidla, bělícího promotoru, bělícího aktivátoru, bělícího katalyzátoru, chelatačního činidla, protipovlakového činidla, prahového inhibitoru, inhibitoru přenosu barviv, fotoběl ícího činidla, enzymu, katalytické protilátky, zjasňujícího činidla, přímého barviva látek, protihoubového činidla, antimikrobiálního činidla, hmyzího repelentu, polymeru uvolňujícího ušpinění, avivážního činidla pro látky, činidla pro fixaci barviva, sytému pro úpravu pH skokem a jejich směsí, ii) střední potahovací materiál potažený na středovou jadernou částici, přičemž tento střední potahovací materiál obsahuje hydrofobní olejový materiál, a iii) vnější materiál pro zahrnutí do tobolek potažený na střední potahovací materiál, přičemž tento vnější materiál pro zahrnutí do tobolek poskytuje aditivní dodávací částici s v podstatě nelepivým povrchem, vnější potahovací materiál obsahuje jednu nebo více alespoň částečně v prací vodě rozpustných nebo dispergovatelných sloučenin vybraných ze skupiny sestávající ze sacharidů, celulosy a celulosových derivátů, přírodních a syntetických gum, křemičitanů, boritanů, fosforečnanů, chitinu a chitosanu, polymerů rozpustných ve vodě, mastných sloučenin a jejich směsí.
2. 2. Aditivní dodávací částice podle nároku 1, vyznačující se tím, že střední hydrofobní olejový potahovací materiál má ClogP nižší než je ClogP aditivního materiálu obsaženého v porézním materiálu nosiče.

   <?l/ dOGZ-
3. 3. Aditivní dodávací částice podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje:

   i) od 5 % hmotn. do 50 % hmotn. středové jaderné částice, přičemž tato jaderná částice obsahuje od 60 % do 99 % hmotn. porézního materiálu nosiče a od 1 % do 40 % hmotn. aditivního materiálu z hmotnosti jaderné částice, ii) od 1 % do 40 % hmotn. středního hydrofóbního potahovacího materiálu a iii) od 10 % do 94 % hmotn. vnějšího materiálu pro zahrnutí do tobolek.
4. 4. Aditivní dodávací částice podle nároku 3, vyznačující se tím, že porézní nosný materiál znamená zeolit vybraný ze skupiny sestávající ze zeolitu X, zeolitu Y a jejich směsí.
5. 5. Aditivní dodávací částice podle nároku 3, vyznačující se tím, že přísada naplněná na nosič znamená parfémový materiál.
6. 6. Aditivní dodávací částice podle nároku 3, vyznačující se tím, že střední hydrofóbní potahovací materiál znamená parfémový olej.
7. 7. Aditivní dodávací částice podle nároku 3, vyznačující se tím, že vnější potahovací materiál znamená sacharid vybraný ze škrobu, modifikovaného škrobu nebo škrobového hydrolyzátu.
8. 8. Aditivní dodávací částice podle nároku 3, vyznačující se tím, že obsahuje:

   i) od 5 % hmotn. do 50 % hmotn. středové jaderné částice, přičemž tato jaderná částice obsahuje od 60 % do 99 % hmotn. zeolitu jako porézního materiálu nosiče a od 1 % do 40 % hmotn. parfémového materiálu z hmotnosti jaderné částice,

   ii) od 1 % do 40 % hmotn. parfémového oleje jako středního potahovacího materiálu a iii) od 10 % do 94 % hmotn. škrobu nebo modifikovaného škrobu jako vnějšího materiálu pro zahrnutí do tobolek.
9. 9. Aditivní dodávací částice podle nároku 8, vyznačující se t í m, že parfémový materiál naplněný na zeolitový nosič má vážený průměr hodnoty ClogP mezi 1,0 a 16,0.
10. 10. Aditivní dodávací částice podle nároku 8, vyznačující se tím, že parfémový materiál naplněný na zeolitový nosič obsahuje vysokoúčinný parfém, který má

    a) standardní teplotu varu 275 nebo méně °C při 0,1 MPa,

    b) ClogP nebo experimentální logP 2 nebo vyšší a

    c) ODT 50.10‘⁷ % nebo menší a větší než 10.10'⁷ %.
11. 11. Aditivní dodávací částice podle nároku 8, vyznačující se tím, že parfémový olej použitý jako střední potahovací materiál obsahuje vysokoúčinný parfém, který má:

    a) standardní teplotu varu 275 nebo méně °C při 0,1 MPa,

    b) ClogP nebo experimentální logP 2 nebo vyšší a

    c) ODT 50.10'⁷ % nebo menší a větší než 10.10'⁷ %.
12. 12. Aditivní dodávací částice podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahuje:

    i) od 10 % do 40 % hmotn. středové jaderné částice, ii) od 10 % do 30 % hmotn. parfémového oleje jako středního potahovacího materiálu a iii) od 30 % do 80 % hmotn. škrobu nebo modifikovaného škrobu jako vnějšího materiálu pro zahrnutí do tobolek.

    TV VoQ£

    .. .« ·· ··
13. 13. Prací nebo čistící detergentní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

    a) od 0,001 % do 50 % hmotn. z hmotnosti prostředku aditivní dodávací částice, která obsahuje:

    i) středovou jadernou částici, která obsahuje porézní materiál nosiče a přísadu obsaženou v pórech uvedeného materiálu nosiče, tato přísada je vybrána ze skupiny sestávající z parfému, bělícího činidla, bělícího promotoru, bělícího aktivátoru, bělícího katalyzátoru, chelatačního činidla, protipovlakového činidla, prahového inhibitoru, inhibitoru přenosu barviv, fotobělícího činidla, enzymu, katalytické protilátky, zjasňujícího činidla, přímého barviva látek, protihoubového činidla, antimikrobiálního činidla, hmyzího repelentu, polymeru uvolňujícího ušpinění, avivážního činidla pro látky, činidla pro fixaci barviva, sytému pro úpravu pH skokem a jejich směsí, ii) střední potahovací materiál potažený na středovou jadernou částici, přičemž tento střední potahovací materiál obsahuje hydrofóbní olejový materiál, a iii) vnější materiál pro zahrnutí do tobolek potažený na střední potahovací materiál, přičemž tento vnější materiál pro zahrnutí do tobolek poskytuje prací aditivní dodávací částici s v podstatě nelepivým povrchem, vnější potahovací materiál obsahuje jednu nebo více alespoň částečně v prací vodě rozpustných nebo dispergovatelných sloučenin vybraných ze skupiny sestávající ze sacharidů, celulosy a celulosových derivátů, přírodních a syntetických gum, křemičitanů, boritanů, fosforečnanů, chitinu a chitosanu, polymerů rozpustných ve vodě, mastných sloučenin a jejich směsí, a

    b) od 50 % do 99,999 % hmotn. z hmotnosti prostředku pracích složek vybraných ze skupiny sestávající z čistících povrchově aktivních činidel, γ/ zw - 1-tzs stavebních složek, bělících činidel, enzymů, polymerů uvolňujících ušpinění, inhibitorů přenosu barviv, plnidel a jejich směsí.

    Zastupuje: