CN1026794C - 洗涤和调理组合物中所用的香料粒子 - Google Patents

Abstract

本发明公开了香料粒子，它含有分散于一定的水不溶性聚合物载体中的香料。本发明还公开了含这些香料的洗涤和调理组合物。该香料粒子便于保存和保护易于降解或在储存和苛刻洗涤条件下易于损失的香料。此外，该香料粒子还便于将各种各样的香料转移至织物或其它表面。

Description

本发明公开了一种香料粒子，它含有分散在一种不溶于水的低分子量聚合物载体的香料粒子。本发明还公开了将上述粒子结合在其中的洗涤和调理组合物。

本申请是申请号为297897（1989年1月17日申请）的共同申请的部分继续。

本发明是基于控制释放香料的构思，即在某一时间和条件下释放香料以求达到所期望的香味效果。总之，这是一个十分古老的构思，为了实现这个目的已研究出了各种方法，从简单的蜡烛中加入香料的构思到复杂的微胶囊技术。

控制释放香料的构思的一个方面是在延长的时间周期内慢慢地释放香料。通常是这样实现的，将香料与基料进行混合，实质上，基料将“抑制”香料，以致使在整个时间内释放少量的香料。采用高分子量的聚合物使香料结合在其中以便在整个时间内释放香料的技术是已知的，如参阅US-4184，099，Lindauer等人，1980年1月15日出版，EP-0028118，Leonard，1981年5月6日公开;和US-4110，261，Newland，1978年8月29日出版，这些文献告诉人们可将香料与释放控制介质相结合并形成一种用于空气新鲜作用的固体产物。

织物的洗涤也与控制香料的释放有关。运用此构思便于香料在储存期间降低或防止其释放。由于只有很少的香料浪费，这样的构思可在产品中使用很少量的香料即可。

在整个储存期间对香料的保存，可以有很多的方法。香料可以制成包装组合物的一部分，香料可以与用来制瓶的塑料混合，或者把香料与聚合物基料相混合并将此产物涂于纸板包装制品上。如US-4540721，staller1985年9月10日出版的那样。或者是将香料从聚合物基料上在整个时间内进行释放的方法。

香料/控制释放剂也可形成粒子混合到洗涤组合物中去。实现这个目的的一种方法，如US-4209417，Whyte，1980年6月24日出版，US-4339356，Whyte，1982年7月13日出版，和US-3576760，Gould等人，1971年4月27日出版，是将香料与水溶性聚合物混合形成粒子并加到洗涤组合物中去。

同样地，香料可以吸附在多孔载体上，它可以是聚合物。如参阅英国专利公开2066839，Bares等人（用Vysoka    skola    chemicko    Technologika名称申请的），1981年7月15日出版。这些方法同样也可用来掩蔽在组合物中不愉快的臭味或用来保护香料在洗涤组合物中由于苛刻的组分而降解。这些方法仅用于干粉或干粒状组合物才有益处，因为当聚合物一旦进行水化，香料就被释放出来。因此， 这些方法只在打开产品包装和加入到洗涤装置时提供香味。在期望这些益处的同时，甚至更期望一种方法，它便于将未稀释的、未分散的和未改变的香料转移至织物中，并在洗涤过程结束时释放香料，以便使织物染有令人期望的香料香味。

当然实现这个目的的一种方法是将香料投入到产品中，该产品将直接进入干燥器。此方法是在干燥器的干燥期间将香料转移到织物中去，US-4511495，Melville，1985年4月16日出版和US-4636330，Melville，1987年1月13日出版，都告知了这一方法。这两篇专利都公开了将香料与载体形成粒子，然后将此粒子配成组合物。该组合物在织物送入干燥机前或在晒衣绳上干燥之前施加至织物上。

一种更为期望的方法是转移香料到被洗涤的织物中去，该方法在整个洗涤过程中保护着香料，并提供增强的香料至织物的转移，香料主要以其原始状态。

这种方法必须便于在洗涤过程的水洗期间防止香料的稀释，降解或损失。这是由用这样的一种方法来实现的，即在干燥过程中或香料已转移到织物后才释放香味。在水洗过程中要防止香料的释放包含着非常不同和十分困难的技术。如此的保护，不但在加热洗涤条件下要稳定，而且也必须在水洗过程中对于水或其它苛刻的化学品如漂白剂、酶、表面活性剂等的降解是稳定的。

一种已发展到能提供这些优点的方法就是香料微胶囊。这里所指的香料包含一空心胶囊，它由可以是聚合物的材料完全涂敷。US-4145184，Brain等人，1979年3月20日出版和US-4234627，Schilling，1980年11月18日出版公开了采用一种韧性包覆材料，它基本上就可阻止香料扩散出来。通过微胶囊把香料转移到织物上，然后此微胶囊破裂而释放香料，例如对织物的处理。

一种更为希望的方法包括在整个洗涤周期中保护香料以及在干燥器的加热条件下释放香料。US-4096072，Brock等人，1978年6月20日出版，公开了一种方法在整个洗涤和干燥周期间通过含有氢化蓖麻油（castor    oil）和脂肪季铵盐把织物调理剂转移到织物中去。香料可以掺合在这些粒子中。然而，这样掺合的香料是在洗涤期间释放，还是人们更期望的，保留在颗粒中载至干燥机，并在干燥机中，当颗粒软化时释放这都是不清楚的。

US-4402856，Schnoring等人，1983年9月6日出版，公开了一种微胶囊技术，它涉及一种作为壳皮的材料，它将使香料只在一定温度下，便于从胶囊中扩散出来。这就便于对香料粒子在储存和洗涤周期的保护。此粒子粘在织物上并转入干燥器，随后从胶囊扩散出香料，这仅仅在干燥器加热的条件下才发生。这些粒子可由明胶、阴离子聚合物和硬化剂来制造。

US-4152272，Young，1979年5月1日公开了把香料掺合到蜡粒中，在整个储存干组合物中和整个洗涤过程中来保护香料。此香料然后在干燥器的加热条件下通过粒子的蜡基质扩散附着于织物上。

提供含有香料粒子的组合物，它能与液体和粒状或粉状组合物相结合并具有长期储存的稳定性这将是人们所希望的。

提供一种将范围极为广泛的香料在洗涤过程中转移到织物或其他表面上去的方法，这也将是人们所希望的。

提供一种含有香料的洗涤或调理组合物，它能提供在洗涤过程中改进的产品气味，改进的释放香料气味，以及改进的香料转移到被洗涤表面上的密度，这是人们最希望的。

本发明涉及具有平均粒子大小小于约350微米（较好地平均大小不大于150微米，特别是粒子平均大小在40-150微米的范围最好）的香料粒子，它含有从约5%到约70%的分散于约30%到95%的一种水不溶性聚合物载体中的香料，此聚合物载体的分子量从约100到约30000，熔点从约37℃到约190℃硬度从约0.1到15.0。

本发明进一步涉及洗涤组合物，它含有从约1%到约90%，较好为从约5%到约50%，更好为从约10%到约40%的选自阴离子的、非离子的、两性离子的、两性的、阳离子的表面活性剂和其混合物，以及适量如上所述的香料粒子以致使洗涤组合物含从约0.001到约10%，较好从约0.1%到约3.0%的香料。

本发明进一步涉及调理组合物，它含有从约1%到约90%，较好为从约1%到约50%，更好为从约3%到约35%的选自由阳离子柔软剂组成的调理剂;以及适量如上所述的香料粒子，以致使调 理剂含从约0.001%到约10%，较好为从约0.1%到约3%的香料。

本发明在延长的存储期间和苛刻的洗涤条件，都便于对包含在洗涤和调理组合物中的香料进行保存、保护和转移。这是采用香料在载体中形成单独的小粒子形式来达到的，本发明中的各个组分现将详细加以描述。

本发明的香料粒子是含有分散于一定载体的香料。

在本说明书中，术语“香料”系指任何具有香味的物质或任何用作抑止恶臭作用的物质。通常，此类物质的特征是其蒸汽压在室温下大于大气压。这里所用的香料或脱臭剂在室温下最通常的是液体，但也可能是固体，例如在本领域中已知的各种樟脑类香料。用作香料的各种范围极为广泛的化学品也是已知的，它包括醛、酮、酯等。更普遍的是天然的植物和动物油可及含有各种化学组分的复杂混合物的渗出物用作香料也是已知的，并且能在本发明中使用。在这里的香料在其组合物中可以是相当地简单，或可含有十分复杂的，天然的和合成的化学组分的复杂混合物，所有这些选择都是为了提供任何所希望的气味。

在这里典型的香料可含有，例如稀有材料如檀香木油，灵猫香，绿叶油等的木质/土质的基料。这里的香料是一种光亮的、花味香味，例如玫瑰提取物、紫罗兰提取物等。这里所指的香料可以进行配制以提供所希望的水果味，如酸柠檬、柠檬、橙子等。合适的香料包括葵子麝香，麝香酮，西藏麝香，二甲苯麝香，

牛儿醇，乙基香草醛和其混合物。

这些香料在S.Arctander，“香料芳香物和化学品”（Perfume    Flavors    and    Chemicals）第一卷和第二卷，作者是Montclair，N.J.，和在Merck    Index，第8版，Merck    &    Co.，Inc.Rahway，N.J.，中作了更全面的描述。在这里引入这两篇文献作为参考。

简言之，任何化学相容的物质（它能渗出令人愉快的或期望的气味）都可用于这里所述的香料粒子中，当施加于织物时提供期望的气味。

通常是固体的香料也可用于本发明。这些香料可以在掺合到粒子中之前先与液化剂如溶剂混合，或者可以进行简单的熔融然后掺入到粒子中去，只要此香料在加热时不升华和分解。

本发明也包括用作为除臭剂的物质的应用。这些物质以下虽然称之为“香料”，其本身可能不具有气味，但能掩盖或降低任何令人不愉快的气味。适宜的除臭剂例子公开在US3102101，Hawley等人，1963年8月27日出版。

本发明的香料粒子可以含有不是典型地用于转移香味到表面例如在洗涤过程的织物表面的香料。具有高度挥发性的，不稳定的或溶于用来转移香料的特定组合物中的香料都可用于本发明，因为香料是从粒状组合物中分离出来的。由于是粒子转移香料至织物表面并在那儿释放，因此，在洗涤过程中不对织物起实质性作用的香料也可用于本发明。因此，利用本发明转移香料到表面，很广泛类型的香料都可使用。

通常，本发明的香料粒子可含有从约5%至约70%，较好从约5%到约50%的香料。准确的用于粒子的香料量在很大程度上取决于特殊香味的强度和所希望的香味效果。

香料粒子的载体必须符合用于本发明中的一定的标准。首先，此载体必须是一种水不溶的聚合物，其次，此载体必须具有分子量在约100到约30000之间，特别是约500至约5000之间。此材料的分子量可用任何标准方法来测定，此材料也必须具有熔点在约37℃到约190℃之间，典型地为37℃-130℃。这将防止粒子在储存或在洗涤应用中在洗衣机中发生溶化。（最令人希望的是载体在自动干燥器中不完全溶化，以防止棉绒筛的阻塞和在干燥器中过剩集聚热量）。载体的熔点也必须不高于加入的香料将发生分解的温度。载体的熔点是用所谓下滴熔点法来测量。美国材料试验学会（ASTM）的试验方法D127-63（1982年重新批准，在这里引入作为参考）。概要的说，此方法包括如下：借助将冷却的温度计浸入熔融的试样中，将测试的试样沉积在温度计测温包上，然后将粘有试样的温度计放入一试管中并用水浴加热直到样品融化和从温度计测温包落下第一滴为止。样品滴落下时的平均温度就是样品的下滴熔点。

聚合物也必须有特定的硬度，此硬度值可用石油蜡的针头刺入度的标准试验法来测定。ASTM试验法D1321-86（在这里引入作为参考）。简言之，此法包括首先是熔化和进一步加热样品到其凝 固点以上17℃（30°F），然后将此样品倒入到容器中并在控制条件下用空气进行冷却。然后将此样品在水浴上调节在试验温度，并用针入度计测量针入度，在100g的负载下，针入度计施加标准针于试样5秒钟。渗透或硬度值是以深度为1毫米的十分之一来计，标准针针入石蜡是在这些确定的条件下进行的。用于本发明的载体的硬度值必须在约0.1到约15之间，较好为0.1到8。在载体中此种硬度的粒子将对于香料进行优选的保护/保存。

载体也必须对于香料是惰性和相对无味的。此载体必须便于彻底溶化香料。此载体也必须是在其熔化时不分解。

可使用的载体的非限定性例子包括聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、乙烯聚合物和聚氨基甲酸乙酯及其混合物。它们符合上述标准，即它们是不溶于水的，具有分子量在约100到约30，000之间，熔点在约37℃到190℃之间，以及硬度值在0.1到15之间。

市售Petrolite    Specialty    polymers    Group出产的商标名为Polywax2000的载体材料是符合所有这些标准的一种载体。此材料是一种具有分子量为2000，熔点约259°F（126℃），和硬度值（如上测定）在77°F（25℃）约0.5的聚乙烯。另一种符合这些标准的材料是Polywax1000（也由Petrolite    specialty    palymer    Group出售）。此材料也是具有分子量约1000，熔点约237°F（114℃），以及硬度值在77°（25℃）约0.1聚乙烯。另一种这种材料为polywax500。

在本发明的香料粒子中，可以希望采用不同载体材料的混合物，例如，一种聚合物材料和少量的蜡料的掺合物。采用蜡料的例子包括市售的Boler石油公司生产的商标名为Boler1014，Starwax100和Victory。由于由此形成的粒子有“粘着剂”的表面，因此这样的掺合物可能有更好的沉积性能。只要载体材料的混合物符合本发明所述范围的上述标准，大量的各种材料的混合是可能的。

在本发明中用于香料粒子的载体材料的选择在一定程度上取决于所使用的特定的香料。某些香料要求更大量的保护，因此所使用的载体材料要根据此来进行选择。

通常，本发明的香料粒子是含有从约30%到约95%，较好从约50%到95%的载体材料。还必须指出的是，这应由所使用的特定香料的量和种类而变化。

含有香料的粒子制法如下，首先是将载体材料慢慢加热到其熔点，只要刚好能熔融载体材料，就不再需要加热。然后迅速将香料在室温下一般是油状或液体，加至熔融的载体中。此两种物料迅速混合成均匀的掺合物，然后迅速用液氮（或用干冰或用其他任何能迅速冷却混合物的措施）冷却直到使它完全固化为止。然后此固体物细粉碎，一般是用研磨或磨碎的方法将其磨成所希望的平均大小的粒子。其它的方法如采用喷雾冷却或挤出法也可细分粒子。

香料粒子应制成粒子大小小于350微米。（“大小”在这里是指基本上球状粒子的平均粒径或最大直径的大小或非球形粒子的尺寸。对于涂敷粒子，“大小”包括涂层）。粒子大小若大于此则会从沉积的表面更迅速的丧失和不能提供相对大的表面积即不能提供所希望的香料释放速率。同样，粒子若大于此很明显需进行表面处理。若粒子低于此范围，如小于约100微米，它们将很好的粘结在被转移的表面上，但它们释放香料的速率要比大粒子大得多，这样香料在存放时就会损耗。这种大小的粒子必须另加保护使其能在本发明中应用。例如，这些小粒子可包含有聚合物载体材料，这些载体材料是特别选择的，以提供对香料另加保护。此外，如果粒子是掺入相对粘度高的液体组合物中的话，香料将不会迅速从粒子中扩散出来。最后，此粒子用材料涂敷，这将减慢香料的扩散速率。

如果所用粒子不用任一这些方法进行保护的话，平均粒子大小最好是大于100微米。更大的粒子用于如干粒状洗涤组合物是人们更希望的，在洗涤组合物中，更大的粒子可能有助于防止香料粒子从洗涤粒子中的离析。

用于本发明的组合物中的香料粒子的量是以希望转移到特定表面的香料粒子的量而定。例如对于洗涤剂和调理组合物，一般是希望从约0.001%到约10%，较好从约0.1%到约3%的香料存在于产品组合物中。

为了进一步稳定特定的挥发性香料，在香料与载体相结合前，预先将香料加至（即混合香料）硅 氧烷或粘土上，这是人们所希望的。一些香料不是挥发性的则无需有此特殊处理，因为它将阻碍香料从载体释放太多。香料从载体的最佳释放率是控制的目标，对于某些更高挥发性的香料这个辅加步骤便于更好的控制其释放率。

为了进一步保护在存放时含有香料的粒子，可以用材料涂敷香料粒子，该材料将防止香料在长期存放期间迅速从粒子中扩散出来。当使用较高挥发性的香料时，或当使用大小小于100微米的粒子，这个方法是特别有用的。

涂料必须是一种能很好成膜的材料和必须是对于最终产品组合物和香料的载体是惰性的。

粒子可以用多于一种的涂料涂敷制得一种具有多于一层涂料的粒子。可以选择不同的涂料，以提供所需的各种香料的保护。

单独的含香料的粒子也可以与涂料相凝聚使其具有含有很多单独含香料的粒子的大粒子。包围在这种粒子周围的这种凝聚材料对于香料从粒子中扩散出来而言，提供了一个辅助的阻挡层。这种方法也将对香料扩散敏感性的自由粒子的表面积减至最小。香料粒子与凝聚材料的比率很大程度上取决于所希望的辅助保护的程度。这种凝聚方法对于高挥发性香料或对降解特别敏感的香料特别有用。同样，很小颗粒香料的凝聚可提供辅助的免于香料过早地扩散掉的保护。

另一种处理方法包括首先将单独的香料粒子涂上一种涂料，然后将已经涂敷的粒子用另一种材料凝聚。选用不同涂料对粒子的保护效果将有影响。

用这种方法凝聚的粒子也可用于防止小的香料粒子从在干粒状洗涤产品中更大的洗涤粒子中分离出来。

存在着许多的可能性，即在洗涤或调理过程中的各个时间，都便于转移香料的效果。提供的保护越少结果在产品中或在洗涤/调理过程中就有越大的香料效果。保护越多则在干燥过程或以后工序，在表面处理后就有越大的香料效果。

借助于对用来形成粒子的载体进行选择，在粒子中香料对载体的比率，单一涂料或多种涂料（叠层）的选择，或粒子凝集的选择，可提供更大的保护。

涂布处理可以这样来进行，例如使用一个沃斯特流化床涂布机，先把涂料制成溶液，然后在流化床涂布机内将此溶液与粒子相接触。

此外，在涂布处理前添加对涂料起实质性作用的增塑剂会进一步增加对含香料的粒子的保护。增塑剂会防止涂料在整个期间出现龟裂和有助于防止涂料变得过于脆性。

如果香料粒子要掺合到干燥粒状或粉状产品中的话，此涂料可以是水溶的。这样的涂料将会在产品存放期间保护香料粒子，然后当与水接触时被剥离。

适宜的水溶性涂料的非限定性例子包括如甲基纤维素，麦芽糖糊精和明胶这样的物质。这样的涂料可含有从约1%至约25%重量（以粒子计）。

适宜供水溶性涂料使用的增塑剂的非限定性例子包括甘油、聚乙二醇、聚丙二醇和其混合物;三醋精;柠檬酸三醋精和低分子量麦芽糖糊精类（DE＝5），后者供麦芽糖糊精使用。一般增塑剂将含有约0.5%～10%，以粒子重量计。

为了增加在液体产物中香料的保护，希望用一种对pH敏感的材料涂敷粒子，即在一定的pH范围，该材料将作为涂料保留在粒子上，而在不同的pH范围时，则将从粒子上脱离。例如，此种涂料能用来涂敷在pH为3的液体织物柔软组合物中的香料粒子，当此组合物加入到洗涤水中时，洗涤水pH值大于6，此涂料将被剥离。这样就会对在整个存放期间于液体组合物中的香料进一步的保护，即香料不会在液体介质中迅速地从粒子中扩散出来。在与不同的pH环境接触后，将发生香料从剥离的粒子中扩散出来。

适宜的pH敏感涂料的非限定性例子包括丙烯酸树脂，如可从市售买到的Rohm    pharma生产的商标名EUDRAGIT的产品，FMC    Corp.生产的商标名AQUATERIC和Eastman    Kodak生产的邻苯二甲酸醋酸纤维素和偏苯三酸醋酸纤维素。

一般，这类pH敏感涂料可含有从约5%至约50%重量（以粒子重量计）。

适宜的供这些pH敏感涂料用的增塑剂的非限定性例子包括邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰基三丁酯和丙二醇或聚乙二醇与邻苯二甲酸二乙酯（比率1∶1）的组合物。

香料粒子也可用材料涂敷，该材料使香料粒子对处理过的表面起更大的实质性作用，例如在洗涤处理中的织物。这样的材料有助于将粒子转移至织 物上，并最大程度地直接将香料释放在织物上。通常，这些材料是水不溶性的阳离子材料。有用的材料的例子包括任何阳离子（包括咪唑啉）的化合物，列于US3686025，Morton1972年8月22日出版，在此引入作为参考。此种材料在本领域是已知的，包括例如具有至少一个较好有二个C₁₀-C₂₀的脂肪烷基取代基的季铵盐;烷基咪唑啉盐，其中至少有一个烷基含有C₈-C₂₅碳“链”;C_12-20的烷基吡啶鎓盐等。

用于帮助在织物上沉积的优选的阳离子柔软剂包括通式为R¹R²R³R⁴N⁺，X^-的季铵盐，其中基团R¹R²R³和R⁴是，如烷基，X^-是阴离子，例如卤化物，甲基硫酸酯等，优选氯化物和甲基硫酸酯的盐。特别优选的材料是那些：其中R¹和R²分别为C₁₂-C₂₀的脂肪烷基，R³和R⁴分别为C₁-C₄的烷基。脂肪烷基可以混合，即C₁₄-C₁₈脂烷基季化合物，烷基R³和R⁴最好是甲基。

这里所用的季铵柔软剂的例子包括二脂烷基二甲基甲基硫酸铵，二脂烷基二甲基氯化铵，二椰子烷基二甲基甲基硫酸铵和二椰子烷基二甲基氯化铵。

通常，这些涂料可含有约1%至约25%的香料粒子。

另一类用于涂敷本发明香料粒子的，使其对织物起更大实质性作用的材料描述在US4234627中（1980年11月18日出版），在此引入作为参考。

还有其他可用于此目的的其他涂料包括聚硅氧烷和胺。

这些类型的涂料可以单独使用或与如上所述可提供叠层涂料的水溶性或pH敏感涂料混合使用。

本发明的香料粒子可掺入极广泛的各类组合物中，它们能转移香料到表面上。一种特别适宜的应用是用于洗涤产品，通过洗涤处理把香料转移至织物上并不是一个简单的任务。本发明解决了许多通常与香料转移有关这方面的问题，如香料于产品中在延长的存放期的储存稳定性或由于香料与普通洗涤组合物组份的不相容的问题，如在漂白、霉等，以及香料在洗涤过程中的稀释和降解问题。

本发明的香料粒子可以与普通型的粒状或液体洗涤组合物相混合。这些粒子可以含有从约1%至约90%，较好从约5%至约50%，更佳是从约10%至约40%重量的选自阴离子的、非离子的、两性离子的、两性的、阳离子的表面活性剂和其混合物。这类表面活性剂列于US3663961，Norris，1972年5月23日出版。在此引入作为参考。

适宜的合成阴离子表面活性剂是水溶性的盐，包括：烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐，甲基磺酸盐，烷基聚乙氧基醚硫酸盐，链烷烃磺酸盐，α-链烯烃磺酸盐，α-硫代羧酸盐和它们的酯，烷基甘油醚磺酸盐，脂肪酸单甘油酯硫酸盐和磺酸盐，烷基苯酚聚乙氧基醚硫酸盐，2-乙酰氧基-链烷基-1-磺酸盐，β-烷氧基链烷基磺酸盐，以及皂类。

特别合适的阴离子洗涤剂包括水溶性盐，特别是碱金属，铵和烷醇铵盐或有机硫的反应产物，在其分子结构中含有约8至约22个，特别是从约10到20个碳原子的烷基或烷芳基和磺酸或硫酸盐基团。（术语“烷基”是酰基中的烷基部分）可以组成本发明洗涤组合物一部分的这组合成洗涤剂的例子是烷基硫酸钠和钾，特别是C₈至C₁₈碳原子的高级醇的硫酸化而制得的那些，高级醇是由脂油或椰子油的甘油酯和烷基苯磺酸钠和钾还原而制得的，其中的烷基含有从约9到约15个碳原子，特别是约11到13个碳原子的直链或支链构型，例如，在US2220099和US2477383中所述的那些;它们是由烷基苯制备的，烷基苯是氯代烷属烃（用三氯化铝催化）或直链烯烃（用氟化氢催化）的烷基化而制得的。特别有价值的是线性直链烷基苯磺酸盐，其中的烷基平均为11.8个碳原子，简写为C_11.8LAS。

在这里的其他阴离子洗涤化合物包括钠C₁₀至C₁₈烷基甘油醚砜，特别是那些从脂油和椰子油衍生出来的高级醇的醚类;椰子油脂肪酸单甘油酯磺酸钠硫酸钠;和每分子中含有约1至约10个环氧乙烷单元的烷基苯酚环氧乙烷醚的硫酸钠或硫酸钾，其中烷基含有约8至约12个碳原子。

在这里其他有用的阴离子洗涤化合物包括在脂肪酸基团中含有从约6到20个碳原子和在酯基团中从约1到10个碳原子的α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐;在酰基中含有从约2到9个碳原子和烷烃部分含有从约9到约23个碳原子的2-酰氧基烷-1-磺酸的水溶性盐;在烷基中含有从约10至18个碳原子特别是约12至16个碳原子和约1至12，特别是1至6，更好的从1至4摩尔的环氧乙烷的 烷基醚硫酸盐，含有从约12至24，最好约14至16个碳原子的链烯磺酸盐的水溶性盐，特别是那些由三氧化硫反应，随后在使任何存在的磺酸内酯被水解成相应的羟基烷烃磺酸盐的条件下进行中和而制得的;含有从约8至24，特别是14至18个碳原子的链烷烃磺酸盐的水溶性盐，和在烷基中含有1至3个碳原子和在烷部分含有从约8至20个碳原子的β-烷氧基烷烃磺酸盐的水溶性盐。

上述非皂阴离子表面活性剂的烷烃链可从天然源如椰子油或脂油衍生得到，或通过合成制得，如采用齐格勒或羰基合成法制得。水溶性则可由使用碱金属，铵或烷醇铵阳离子来取得;钠是优选的。在比利时专利843636所述的情况下，（Jones等人1976年12月30日出版）镁和钙是优选的阳离子。使用阴离子表面活性剂的混合物是本发明所预期的;优选的混合物包括在烷基中具有11至13个碳原子的烷基苯磺酸盐或具有C₁₄～C₁₈个碳原子的链烷烃磺酸盐和或是在烷基中具有C₈～C₁₈，优选C₁₂～C₁₈的烷基硫酸盐，或者是在烷基中具有C₁₀～C₁₆和平均乙氧基化度为1至6的烷基聚乙氧基化烷醇硫酸盐。

乙氧化的非离子表面活性剂大致可定义为由环氧乙烷基团（就性质来说是亲水的）与有机疏水化合物缩合而制得的化合物，就性质来说，它们可以是脂肪族的或烷基取代的芳香族的。与任一特定疏水基团缩合的聚环氧乙烷基团的长度能容易地调整，以得到具有所希望的亲水基和疏水基之间平衡度的水溶性化合物。一般来说，在这里适宜的乙氧化非离子表面活性剂是具有平均乙氧化量从约35%至约70%重量（以表面活性剂计）的范围。

适宜的非离子表面活性剂的例子，包括在直链或支链构型上具有C₈～C₂₄的伯或仲脂肪醇和每摩尔醇有从2至18摩尔的烯化氧的缩合产物。优选地，脂肪醇含有9至15个碳原子并用2至9，优选为3至8摩尔的环氧乙烷进行乙氧化（以每摩尔脂肪醇计）。在对硬度敏感的阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐的存在下，从对于脂肪和润滑油污提供良好至优越的去污能力来看，优选这样的非离子表面活性剂。优选的表面活性剂是从具有不多于50%支链的伯醇制备的，即它或者可以是线型的，（如那些从天然脂肪衍生出来的或是由齐格勒方法用乙烯制备出来的如肉豆蔻基醇、鲸蜡基醇、十八烷醇）或者部分支化的如Dobanols和Neodols（壳牌公司的商品名），它们具有25%的2-甲基支链，或是Synperonics（I.C.I的商品名），都知道它们具有约40%至50%的2-甲基支链。属于本发明范围内的特定的非离子表面活性剂的例子包括Dobanol45-4，Dobanol45-7，Dobanol45-9，Dobanol91-3，Dobanol91-6，Dobanol91-8，Synperonic6，Synperonic9，椰子醇和每摩尔醇平均为5至9摩尔之间的环氧乙烷的缩合产物，椰子烷基部分含10～14个碳原子，以及脂醇和每摩尔醇具有平均在7和12摩尔之间的环氧乙烷的缩合产物，脂部分主要含16和22之间的碳原子。在本发明的组合物中线型的仲烷基乙氧化物也是合适的，例如Tergitol系列产品，即在烷基上具有从约9至15个碳原子和每分子有高达约11，特别是从约3至9个乙氧基剩余基。

如上所述，特别优选的是烷氧化非离子表面活性剂，它具有平均HLB范围从经9.5至13.5，特别是10至12.5。此类的特别适宜的非离子表面活性剂是具有平均乙氧化度从约2至9，最好从约3至8的乙氧化的伯C_9-15醇。

其他有用的非离子表面活性剂包括以碳水化合物为基料的表面活性剂和以烯烃为基料的氧化胺。

适宜的两性表面活性剂是脂肪仲和叔胺的水溶性衍生物，其中的脂肪部分可以是直链的或支链的，其中的一个脂肪取代基含有C₈～C₁₈，一个取代基含有阴离子水溶基团，如羧基、磺酸盐，硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。

适宜的两性离子表面活性剂是脂肪季铵鏻化合物和硫鎓阳离子化合物的水溶性衍生物，其中的脂肪部分可以是直链的或支链的，其中一个脂肪取代基含有从约C₈～C₁₈，一个取代基含有阴离子水溶性基团。

可以用在本发明洗涤组合物的阳离子表面活性剂包括椰子基三甲基氯化铵。

本发明的洗涤组合物也可含有从约1%至约80%，优选从约5%至约50%的洗涤增效助剂。

这里所用的适宜的洗涤增效助剂盐类可以是多价的无机物和多价的有机物或其混合物。适宜的水溶性的无机碱性洗涤增效助剂盐类包括碱金属碳酸盐、硼酸盐、磷酸盐、多磷酸盐、三聚磷酸盐和重碳酸盐。

适宜的有机碱性洗涤增效助剂盐类的例子是：

（1）水溶性氨基多醋酸盐，如乙二胺四醋酸钠和钾，次氮基三醋酸钠和钾和N-（2-羟乙基）次氮基二醋酸钠和钾;

（2）肌醇六磷酸的水溶性盐，如肌醇六磷酸钠和钾;

（3）水溶性多膦酸盐，包括乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸的钠、钾和锂盐;亚甲基二膦酸的钠、钾和锂盐等;

（4）水溶性多羧酸盐，如乳酸、乙醇酸和它们的醚衍生物（如在比利时专利号821368、821369和821370中公开的）的盐;这些材料在US4663071中公开了;（Bush等人，1987年5月5日出版）琥珀酸、丙二酸、（亚乙基二氧）二醋酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的盐;柠檬酸、乌头酸、柠康酸、羟甲氧基琥珀酸、乳氧琥珀酸和2-氧代-1，1，3-丙烷-三羧酸的盐;氧代二琥珀酸、1，1，2，2-乙烷四羧酸、1，1，3，3-丙烷四羧酸和1，1，2，3-丙烷四羧酸的盐;环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸、环戊二烯酐五羧酸、2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸、2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸、苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和公开在比利时专利142543中的苯二甲酸衍生物的盐。

有机和/或无机的增效助剂混合物在这里可以采用。如在加拿大专利号755038中公开了一种这样的增效助剂混合物，如三聚磷酸钠、次氮基三醋酸三钠和乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸三钠的三元混合物。

另外的增效助剂盐类是不溶性的铝硅酸盐类，它能进行阳离子交换除去溶液中多价的无机硬性离子和重金属离子。优选的此类增效助剂具有通式

Na_z（AlO₂）_z（SiO₂）_y·XH₂O，

其中z和y是至少为6的整数，z和y的摩尔比为1.0至约0.5的范围，X是从约15至约264的整数。掺有此类增效助剂盐类的组合物构成了下述文献的主题，GB1429143，发表于1976年3月24日;DE-OLS-2433485，发表于1975年2月6日;DE-OLS-2525778，发表于1976年1月2日和US4605509，Corkill等人，1986年8月12日出版;在此引入作为参考。

本发明组合物的另一种适宜的组分是一种加入量为组合物的从约0.015%至约0.2%，较好从约0.03%至约0.15%，最好从约0.05%至约0.12%重量（以镁的重量为基准）的水溶性镁盐。适宜的镁盐包括硫酸镁、七水硫酸镁、氯化镁、六水氯化镁、氟化镁和醋酸镁。希望把镁盐加入到组合物中去，作为含水淤浆的一部分在搅拌器内混合并用例如喷雾干燥将其转变为干粒子形式。该镁盐如GB80/15542所述的能提供在低温下除去污物的益处。

本发明的洗涤组合物还可以添加漂白剂，特别是四水的过硼酸钠和过碳酸钠，其量从约5%至50%。用于本发明的含有漂白剂的洗涤组合物的例子是公开于下述文献中的那些，US4412934，Chung等人，1983年11月1日出版;US4536314，Hardy等人，1985年8月20日出版;US4539130，Thompson等人，1985年9月3日和US4681695，Divo，1987年7月21日出版。

以这种形式的本发明的香料粒子是非常有用的，因为香料可免于漂白剂的降解。

本发明的组合物还可以包括从约0.05%至约0.6%（以酸基计），较好从约0.06%至0.3%的氨基多膦酸或其盐，其通式为：

式中n是从0至3的整数，每个R分别是氢或CH₂PO₃H₂，只要至少一半的R是CH₂PO₃H₂。优选的氨基多膦酸选自次氮基三（亚甲基膦酸），乙二胺四（亚甲基膦酸），二乙三胺（五亚甲基膦酸）及其混合物。

碱金属或碱土金属的硅酸盐同样也可存在于本发明的组合物中，碱金属硅酸盐的优选含量从约3%至约8%。适宜的固体硅酸盐具有SiO₂/（碱金属）₂O的摩尔比范围从约1.0至约3.3，更好从1.5至2.0。其他适宜的配料包括污物悬浮剂如羧甲基纤维素的水溶性盐和甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的水溶性盐;非离子纤维素如羟乙基纤维素和聚乙二醇。适用于本发明洗涤组合物的污物释放聚合物的例子，已公开在US4702857，Gossclink，1987年10月27日出版。

用于本发明的优选的霉催材料包括市售的常掺入洗涤组合物中的淀粉霉和天然的和碱性蛋白霉。适宜的霉如在US3519750，US3533139和US4767557中作了描述。适宜的霉的例子包括脂霉、纤维素霉和注册商标为Maxatase和Alcalase的市售品。

适宜用于本发明组合物的漂白活性剂是有机过氧化酸母体，包括酯类如醋酸三氯乙酯，乙酰基乙酰氧肟酸，乙酰氧苯磺酸钠，苯甲酰基苯酚磺酸钠，邻乙酰氧苯甲酸甲酯和双酚A二醋酸酯;酰亚胺类，如N-乙酰基己内酰胺，N-苯磺酰基苯邻二甲酰亚胺，四乙酰基乙二胺，四乙酰基亚甲基二胺，四乙酰基己二胺和四乙酰基甘脲;咪唑类，如N-乙酰基苯并咪唑;肟类，如二乙酰基二甲基乙二肟（glycoxime）;以及一定的碳酸酯类;胍类;三嗪的衍生物;和壬酰基酰基-羧苯磺酸钠（同样也可成双的形式）。

本发明的洗涤组合物也可含有织物柔软剂，这些材料的例子包括绿土类粘土如膨润土，分子量约为500，000，000的聚环氧乙烷和N，N-二脂甲胺。这些洗涤和调理组合物的例子公开于US4141841，McDonald，1979年2月27日出版，和US4762645，Tucker等人，1988年8月9日出版。

其他可有可无的洗涤组合物的组分包括卤代漂白剂（如二氯异氰脲酸钠和钾），污物悬浮剂（如羧甲基纤维素钠），织物增白剂，霉稳定剂，色斑剂（color    speckles），起泡剂和抑泡剂，防腐剂，染料，填料，杀菌剂，pH调节剂，非增效助剂碱性源等。

为了要将香料粒子与粒状洗涤组合物相混合，最为希望的是用水溶性惰性填料涂敷或凝集香料粒子以使香料粒子与粒状洗涤组合物粒子的大小相同。这样将便于均匀混合粒子和粒状物，并将避免在加工包装和运输过程中粒子的分离。一般洗涤粒子的大小约为100-1000微米（平均直径）。适宜的水不溶性惰性填料包括甲基纤维素、麦芽糖糊精和明胶。可以采用沃斯特流化床涂布机涂敷或凝聚粒子。首先是制成凝聚物的水溶液，然后在流化床涂布机内将粒子与溶液相接触。

香料粒子还可以简单地混入液体洗涤组合物中。用于本发明的适宜的液体洗涤组合物的例子包括US4490285，Kebanli，1984年12月25日出版，和US4507219，Hughes，1985年3月26日出版的内容。然而，香料粒子可按上述内容首先用pH敏感材料涂敷。以进一步防止香料从粒子中过早的扩散出来。

优选的粒子也可与由二层水不溶性组织形成的叠层洗涤产品一起使用，其中至少一层是水可渗透的，它们是叠在一起的。至少一层具有杯状凹陷，四周环绕着凸缘;在凸缘处与第一层相连结的另一层实际上使杯子分离。可以使用的多层薄纸已在US4529480，Trokhan，1985年7月16日出版中公开。能用来形成合适叠层的其他物质和形成叠成的工艺，已在US4571924，Bahrani，1986年2月25日出版和US4638907，Bedenk等人，1987年1月27日出版中公开。供这样的叠层洗涤产品使用的洗涤组合物已公开，如US4715979，Moore等人，1987年12月29日出版的内容。

同样还希望将香料原样直接加入组合物，不对粒子进行保护。这样的香料填充必须有助于组合物本身具有审美学上令人愉快的香味。打开含此组合物的包装并把产品加至水中时，希望立即放出香味。

此香料可通过普通方法（如混合）将原样加入到液体组合物中或喷在干的产品组合物上。在粒子中保护的香料提供另外的好处，即随着织物离开洗涤过程，而提供给织物增强的香味。

典型地，对于洗涤组合物来说，是将适量的香料粒子掺入组合物，以使加入量对于组合物来说从约0.001%到约10%，较好从约0.1%至约3%的香料。

在洗涤组合物中，使用本发明的香料粒子能提供一种有效的把范围极广的香料转移到织物上的方法。此外，使用这样的香料粒子能在整个洗涤过程中提供始终如一的气味，即在织物的洗涤、漂洗和干燥周期，来自洗涤产品的气味是始终如一的。

本发明的香料粒子也可广泛用于其他类型的洗涤产品。例如，硬质表面的洗涤组合物，如在US4005027，Hartman，1977年1月25日出版;US3985668Hartman，1976年10月12日出版;US4414128，Goffinet，1983年11月8日出版;和US3679608，Aubert等人，1972年7月25日出版公开的那些产品，在这里引入作为参考。这些 洗涤组合物可以与本发明的香料粒子一起使用，并规定是在本发明的范围。香波组合物也可与本发明的香料粒子一起使用。这样的组合物已公开于US4704272，Oh等人，1987年11月3日出版;US4741855，Grote等人，1988年5月3日出版;和US4345080，Bolich，Jr.，1982年8月17日出版（香波和头发调理组合物相配合），在这里引入作为参考，并规定是在本发明的范围。

洗碟的洗涤组合物，如轻垢型液体洗涤组合物已在下述文献中描述过，US4133779，Hellyer等人，1979年1月9日出版;US4316824，Pancheri，1982年2月23日出版和US4555360，Bissett等人，1985年11月26日出版。在这里引入作为参考，其中也可掺入本发明的香料粒子，并规定是在本发明的范围内。粒状自动洗碟洗涤组合物也可与本发明的香料粒子一起使用。这些组合物的例子公开在US4714562，（Roselle等人，1987年12月22日出版）和US3630923，（Simmons等人，1971年12月28日出版）中，在这里引入作为参考。液体自动洗碟洗涤组合物如在EP201496（发表于1988年4月27日）中描述的那些组合物，在这里引入作为参考。同样地，与本发明的香料粒子组合也是有用的。

条状肥皂组合物也可与本发明的香料粒子一起使用。此组合物描述于US4557853，Collins，1985年12月10日出版;US4673525，Small等人，1987年6月16日出版和US4714563，Kajs等人，1987年12月22日出版;所有这些在这里引入作为参考，并规定是在本发明的范围内。

由于载体可保护香料免于漂白，因此，洗涤漂白组合物也可与本发明的香料粒子一起使用。这类组合物的例子公开于下列文献中，US4412934，Chung等人，1983年11月1日出版（干粒）;GB2188654，发表于1987年10月7日和US4100095，Hutchins，1978年7月11日出版（液体）。所有这些在这里引入作为参考。

本发明的含香料的粒子也可掺入到织物调理组合物中。典型地，此类组合物含有用作活性配料的阳离子柔软剂。在本发明织物柔软组合物中有用的阳离子柔软剂可以是任何那些基本上不溶于水的通常在现有技术中公认的能使织物变柔软的阳离子活性材料。典型的例子是：

（a）具有下面结构式的单氮季铵阳离子盐：

式中R₁是选自C_1-20的烷基和烯基，R₂是选自C_14-20的烷基和烯基，R₃和R₄是相同的或不同的，选自C_1-3的烷基或-（C_nH_2nO）_xH，式中n是2或3，x是从1到约3，式中X^-是卤化物，HSO^- ₄、硝酸盐、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐。优选X^-是卤化物，并且优选的卤化物是氯化物和溴化物。这类化合物的例子是：硬脂酰基三甲基氯化铵，肉豆蔻基三乙基溴化铵、二肉豆蔻基二甲基氯化铵、二棕榈基三乙基溴化铵，二硬脂酰基二甲基氯化铵，二硬脂酰基二甲基溴化铵，二硬脂酰基二异丙基溴化铵，二花生基二甲基氯化铵、二硬脂酰基-2-羟丙基甲基氯化铵，油基硬脂酰基二甲基乙基硫酸铵，二硬脂酰基-2-羟乙基甲基甲基硫酸铵，和二甲基双（硬脂酰基氧乙基）氯化铵，二甲基烷基醚酯季铵化合物和二甲基二异丙基酯季铵化合物。最好R₁和R₂是由脂衍生出来的，R₃和R₄是甲基。脂可以是氢化的或未氢化的。优选氢化脂（即饱和的），卤化物优选阴离子。因此优选的单氮季铵盐柔软剂化合物在这里是二氢化脂二甲基氯化铵和二氢化脂二甲基溴化铵。

（b）下述结构式的咪唑啉盐：

式中R₅和R₆彼此是相同的或不同的，并选自C_14-20的烷基和烯基，式中X^-如上述定义。

此类化合物的例子是：1-甲基-1-脂-酰胺乙基-2-脂咪唑啉甲基硫酸盐，1-甲基-1-油基酰胺乙基-2-油基咪唑啉氯化物，1-甲基-1-棕榈油基 酰胺乙基-2-棕榈油基咪唑啉乙基硫酸盐，1-甲基-1-大豆酰胺乙基-2-大豆咪唑啉甲基硫酸盐，1-甲基-1-氢化脂咪唑啉甲基硫酸盐，和1（2-脂基-氨基乙基）-2-脂咪唑啉。

（c）具有下述结构式的二（2-酰胺乙基）甲基季胺盐

式中R₇和R₈彼此是相同或不同的，并选自C_14-20的烷基和烯基，或中R₉选自H，甲基，乙基和-（C_nH_2nO）_xH，或中n是2或3，x是从1至约5（较好为3）;式中X^-如上述定义。最好R₇和R₈是烷基，R₉是-（C_nH_2nO）_xH。此类化合物已公开于US4134840，Minegishi等人，1979年1月16日出版。在这里引入作为参考。

化合物的例子是二（2-氢化脂酰胺乙基）乙氧基化（2乙氧基）甲基甲基硫酸铵，二（2-氢化脂酰胺乙基）二甲基乙基硫酸铵，二（2-棕榈基酰胺乙基）-2-羟乙基氯化铵，二（2-油基酰胺乙基）丙氧化（3丙氧基）甲基溴化镍，二（2-棕榈油基酰胺乙基）二甲基乙基硫酸铵和二（2-硬脂酰基酰胺乙基）丙氧化（2丙氧基）甲基甲基硫酸铵。

存在于本发明组合物中的阳离子柔软剂化合物的量从约1%至约50%，最好从约3%至约35%。柔软剂可以单独使用或以混合物的形式使用。

胺可存在于本发明的组合物中，它或者是作为有时存在于所用的阳离子柔软剂中的微量成份，或者是特意加至本发明的组合物中，以赋于某些所希望的性质，如用于改善阳离子柔软剂的乳化作用，用于冻熔回收（即在冷冻后回收均匀状态的组合物，用于粘度的控制或作为辅助柔软剂）。

一般在组合物中的胺量从约0.05%至约5%，最典型的是从约0.1%至约2%。

典型的存在于阳离子织物柔软剂组合物中的胺组份是：二氢化脂甲胺，1-脂酰胺乙基-2-脂咪唑啉和二（2-氢化脂酰胺乙基）-烷基乙氧化胺。

可用于冻熔回收、乳化和粘度控制的胺是如下结构式的化合物：

式中R₁₂是约C_14-20的烷基或烯基，m+n从约2至约30。市售的典型商品名为Sherex化学公司出售的VaronicT-220D。

在这里二胺也可用于组合物作乳化剂和冻熔回收剂（参阅US4045361，Watt等人，1977年8月30日出版和EPO-18039，Clint等人，发表于1980年10月29日。这两篇在这里引入作为参考）。典型例子的二胺是N-脂基（talloyl）-N，N′，N′-三（2-羟乙基）-1，3-丙二胺。

可用作辅助柔软剂的典型的单胺包括硬脂酰二甲胺，二氢化脂甲胺和氢化脂二甲胺。

典型的用于织物柔软剂组合物的材料可以用于本发明的组合物。这些材料包括低级醇（如乙醇、异丙醇等），香料，染料，用作粘度控制的离子化盐，非离子织物柔软剂（如长链烃和脂肪甘油酯），脂肪酸和聚乙二醇。

用于织物柔软组合物中的其他配料还可包括，例如熨平助剂如硅胶或糊精衍生物，保存剂和杀菌剂，它不管是对保护组合物还是对处理织物都是有效的，污物释放聚合物（如上所述）等。

用于本发明的适宜的液体织物柔软组合物，是在下述文献中公开的那些，US3974076，Wiersama等人，1976年8月10日出版，US4424134，Sissin等人，1984年1月3日和US4661269，Trinh等人，1987年4月28日出版。

可用于本发明的另外的织物柔软制品是以粘到吸收基体上的织物柔软组合物的形式的那些制品，如纸或有纺或无纺布，它们已公开于US4073996，（Bedenk等人，1987年2月4日出版），US3944694（McQueary，1976年3月16日出版）和US4237155（Kardouche，1980年12月2日出版）。

也希望把香料原样加到调理组合物中，不对香料粒子进行保护。这样的香料填充必将有助于组合 物本身具有审美学上令人喜欢的香料。在打开含有此组合物的包装并将此产品加到水中时，希望立即就具有所期望的香味效果。

这种香料原样可通过普通方法如混合加到液体组合物中或喷涂于干燥产品组合物上。在粒子中保护的香料提供不同的益处，即随着衣服离开洗涤过程，而释放出香味到衣服上。

典型地，对于调理洗涤组合物，将适量的香料粒子掺入到组合物中，以使香料的量，对于组合物来说从约0.001%至约10%，较好为从约0.1%至约3%的香料。

在织物柔软组合物中，使用本发明的香料粒子能提供一种有效的把范围极广的香料转移到织物上的方法。此外，使用这样的香料粒子在整个洗涤过程中能提供始终如一的气味，即在织物的洗涤、漂洗和干燥周期，来自洗涤产品的气味始终如一。

本发明的香料粒子也可用于头发调理组合物和调理香波组合物，如在下列文献公开的那些组合物，US4764363，Bolich，1988年8月16日出版，EP205306，公开于1986年12月17日和EP240350，公开于1987年10月7日。这类组合物是在本发明的范围内。

在洗涤和调理过程中，香料粒子被转移到要染香的表面，然后香料从粒子中扩散出来并赋予表面所希望的香味。

在洗涤过程中，当香料粒子与要洗的织物接触时，香料粒子就粘在织物上，当洗过的织物放入衣服干燥器或晾干时，据信，香料基本保持原始状态从粒子中扩散出来，这样就向织物转移了增多的香味。

下面例子说明本发明。对本发明的其他改进对于洗涤组合物制配领域的技术熟练人员来说是知道的，无需违反本发明的精神和范围就可掌握。

例Ⅰ

用于本发明的洗涤组合物的香料粒子，如下制法：

将25克Polywax    2000（具有分子量为2000的聚乙烯）放在烧杯内放在热板上于约130℃下加热至刚好熔化。在室温下将8.33克香料加到此熔融的Polywax并将混合物保持流体状态。

一个带有定做的不锈钢圆柱形容器的Osterizer掺合机，其直径约7厘米、高约10厘米、厚约0.5厘米，为了便于排放氮气除上端有一针孔外，此掺合机完全是密封的。以研磨固体Polywax香料成粒子，先用液氮冷却此掺合机容器将熔化的Polywax/香料迅速混合，然后倒入到掺合机的容中去并加入更多的液氮快速冷却/硬化此Polywax/香料混合物。

将掺合机调节成最高转速，并对固体的Polywax/香料研磨30秒种。轻敲此掺合机容器的顶部和侧壁使粒子落入掺合机容器的底部，并使固体Polywax/香料在高速下再研磨30秒钟。

此粒子可用甲醇洗涤，以洗净可能使粒子表面变得太粘的，没有掺合香料的粒子表面，每40克粒子通常约用100毫升甲醇就可满足。用吸附过滤从粒子中除去过剩的甲醇，最好将粒子在空气中静置使残留的甲醇挥发掉。

此粒子可以过筛使所得的粒子是处于最希望的大小范围。可用250到125微米开孔的筛子，得到粒子主要是在125到250微米大小的范围。

因此，筛过的粒子约80%是在125到250微米大小的范围。这些粒子可加到普通的洗涤产品中去以提供含有香料从约0.1%到约3%的组合物。在洗涤过程中，粒子便于对所包裹的香料进行保护。粒子粘到被洗涤的织物上并被带入干燥器。当在加热条件下干燥织物时，香料从粒子中扩散出。这种释放的香料与其原始状态基本没变。

如果采用特定的挥发性的香料来制作香料粒子的话，此香料在与熔化Polywax    2000混合前，可与硅胶混合。香料对硅胶的比率可以约80∶20。在香料和硅胶混合后，在与熔化Polywax混合前，最好将组合物搁置（加盖）几小时。香料/硅胶与熔化Polywax    2000最好以约1∶2.3的比率混合。

例Ⅱ

用于液体组合物，能提供辅助保护的香料粒子，其制备如下：用足够含12%（以粒子重量计）的丙烯酸树脂EUDRAGIT（从Rohm    Pharma公司得到）涂敷实施例1的粒子。涂敷工艺是采用沃斯特流化床涂布机来完成的。首先是制备涂料水溶液，然后将粒子在流化床涂布机内与涂液相接触，时间为足以沉积希望的涂料量至粒子所需的时间。邻苯二甲酸二乙酯增塑剂可在涂布操作前先与pH敏感涂料混合以便提供对粒子来说更耐 久的涂层。增塑剂的加入量足以含粒子的1%重量。

这些涂敷的香料粒子在液体组合物中，在延长的储存期间将对香料从粒子中扩散出来提供辅助的保护。当粒子进入不同pH的环境时，涂层可能会被剥离，随后香料将从粒子扩散出来并提供香味。

例Ⅲ

下面是一种含有漂白剂的粒状洗涤组合物：

组分    重量%

C₁₃烷基苯磺酸钠 7.5

C_14-15烷基苯硫酸钠 7.5

未乙氧基化的醇和低级乙氧基化    2.0

物汽提过的C_12-13烷基聚乙

氧基化物（6.5）

C₁₂烷基三甲基氯化铵 1.0

三聚磷酸钠    32.0

碳酸钠    10.0

单水过硼酸钠    5.3

辛酰氧苯磺酸钠    5.8

二乙三胺五乙酸钠    0.5

硫酸钠，H₂O和微量成份 平衡量

上述组合物是用普通方法来制备的。此组合物与例Ⅰ的香料粒子按下列方法进行混合。将一定量的例Ⅰ的香料粒子与洗涤组合物混合以使洗涤组合物含有约0.3%香料（洗涤组合物将包含约1～1/2%的香料粒子）。

此粒子可以与洗涤粒子简单混合。为了防止香料粒子在包装和运输时的离析（由于它们相对于洗涤粒子是更小的粒子），此粒子可以在与洗涤粒相混合前，先用水溶性涂料涂敷或凝聚。这可以用Schugi混合器（Flexomix160）来完成，在混合器中，将足量的糊精胶溶液（2%糊精，3%水）喷涂在粒子上使其聚集成与洗涤粒子同样程度的颗粒。

在洗涤组合物长期的储存期间，在粒子中的香料受到免于由于漂白剂而降解的保护。当用于洗涤处理时，通过洗涤处理，此洗涤组合物将提供香料香味至织物，香料基本上是以其产品中的原始状态存在。

许多不适于用在这种洗涤组合物中的香料都可用于本发明的组合物中。

（表例Ⅳ见文后）

上述组合物用普通方法制备。此组合物是按下列方法与例1的香料粒子进行混合的。一定量的香料粒子加到上述组合物中以便使此组合物含有约2%的香料粒子。此粒子用简单的方法与洗涤组合物相混合。或者将它们涂敷或聚集成更大的粒子以防止在运输等期间粒子从组合物中离析。

在长时间储存期间，在粒子中的香料可免于降解和损失。当用于洗涤处理时，通过洗涤处理，此洗涤组合物将提供香料香味至织物，香料基本上是以其产品中的原始状态存在。

例Ⅴ

洗涤和调理组合物的制备如下：

组分    重量%

二甲基二氢化脂氯化铵（95%活性粉末）    75

脂醇    25

100

二甲基二氢化脂氯化铵（DTDMAC）和脂醇在250°F熔融成一透明的溶液。在1600磅/英寸²的压力下，将该熔融液雾化，并通过内含室温空气的室。此雾滴凝固成大小约为20μm～150μm的固体粒子。DTDMAC/脂醇混合物的软化点约165°F。DTDMAC/脂醇的溶解度在25℃的水中基本上小于10ppm。

然后将三聚磷酸钠（STP）与DTDMAC/脂醇小粒按比例聚磷酸钠∶小粒为4∶7进行混合。三聚磷酸钠是一种干燥的无水粉末，其中至少90%能通过100目的泰勒筛。将DTDMAC/脂醇小粒∶三聚磷酸钠（STP）为7∶4的混合物加入到Schugi混合器（Flexomix160）中，将约5份糊精胶溶液（1.67份糊精，3.33份水）喷在此混合物上。结果小粒-STP聚集成与其它洗涤剂粒子同样大小的粒子，大约是150～1190μm。

随后将16份小粒-STP聚集物从Schugi    Flexomix160混合器卸出来，再与约12份的蒙脱石粘土钠混合。该蒙脱石粘土钠具有良好的织物柔软性能和约63毫克当量/100g的离子交换容量（可以从美国Georgia    Kaolin公司得到，商品名为Brock）。将制好的混合物陈化一小时，然后与0.4份硅石混合以增加流动性。总的混合物含有7份DTDMAC/脂醇小粒，4份STP，5份糊精胶溶液，12份蒙脱石粘土钠和0.4份硅石，对洗涤粒子来说总共是28.4份。

将此如下特定的洗涤剂添加剂掺入洗涤组合物中：

组分    重量%

C_11.8烷基苯磺酸钠 7.70

脂烷基硫酸钠    4.23

C_14-16烷基三乙氧基硫酸钠 4.23

三聚磷酸钠    19.25

硅酸钠（比率2.0）    11.55

硫酸钠    19.25

水    3.85

其他（香料，光亮剂等）    1.54

小计重量%    71.6%

外加此特定洗涤剂的掺合物

蒙脱土钠    12.0%

硅石    0.4%

聚集物

三聚磷酸钠    4.0%

DTDMAC/脂醇小粒    7.0%

糊精胶溶液    5.0%

小计重量    28.4%

总计重量    100%

上述组合物与例1中的含香料的粒子进行混事，如下：将例1中适量的香料粒子与洗涤和调理组合物相混合，以便使此组合物含有约0.6%香料（此洗涤组合物中约含2～1/2%的香料粒子）。此粒子可以简单地混入洗涤和调理粒中或用水溶性材料凝聚，以提供与例Ⅲ所述的洗涤和调理粒子具有同样的粒子大小。

例Ⅵ

本发明的液体洗涤组合物如下：

组分    重量%

A    B

C₁₃线性烷基苯磺酸 7.2 7.2

C_14-15烷基多乙氧基（2.25）磺酸 10.8 10.8

多乙氧基C_12-13醇（6.5）^＊6.5 6.5

C₁₂烷基三甲基氯化铵 1.2 0.6

C_12-14脂肪酸 13.0 -

油酸    2.0    -

棕榈仁脂肪酸（汽提过）    -    15.0

柠檬酸（酐）    4.0    4.0

二乙三胺五乙酸    0.23    0.23

蛋白霉（2.0AN/g）    0.75    0.75

淀粉霉（375Am·U/g）    0.16    0.16

TEPA-C^＊＊ _15-131.5 1.5

单乙醇胺    2.0    -

（烷醇胺的摩尔）    （0.033）    （0）

钠离子    1.66    2.75

钾离子    2.65    2.55

（克分子K+：Na⁺（0.94） （0.55）

丙二醇    6.8    5.0

乙醇    7.8    8.5

甲酸    0.66    0.66

钙离子    0.03    0.03

微量成份和水    平衡100

在68°F（20℃）下10%的

水溶液中pH值    8.65    8.5

＊除去醇和单乙氧基醇

＊＊乙氧基化的四乙五胺在每个氢位置上带有15-18摩尔（平均）的环氧乙烷。

组合物A的制备是按下面次序加入各组分并连续混合：烷基苯磺酸，氢氧化钠，丙二醇和乙醇的糊状预混合物;烷基多乙氧基硫酸，氢氧化钠和乙醇的预混合物;二乙三胺五乙酸多乙氧基醇;水，光亮剂，烷醇胺和多乙氧基醇的预混物;乙醇;氢氧化钠和氢氧化钾;脂肪酸;柠檬酸;甲酸和钙;烷基三甲基氯化铵;IEPA-E_15-18;调节pH至8.1;以及平衡组分。

组合物B的制备是按下面次序加入各组分并连续混合：烷基多乙氧基硫酸和乙醇的预混物;2.5份水;丙二醇;乙醇和光亮剂的预混物;乙醇;水，丙二醇和光亮剂的预混物;多乙氧基醇;氢氧化钠;氢氧化钾;脂肪酸;烷基苯硫酸;柠檬酸和钙的预混合物;五醋酸;甲酸;烷基三甲基氯化铵;TEPA-E_15-18;氢氧化钾和水;和平衡组分。

制得的组合物A和B是各向同性流体，并在降至约50°F（10℃）时仍保持各向同性。冻熔后，在约55°F（12.8℃）还可恢复为各向同性的形态。

将上述组合物与例1的含香料的粒子按如下进行混合。将一定量的例1的香料粒子完全混入液体洗涤组合物中，以使洗涤组合物含有约0.3%香料（洗涤组合物将含有约1%的香料粒子）。

例Ⅶ

含水织物柔软组合物如下进行制备;该组合物含如织物柔软活性混合物，该混合物由单（氢化脂）三甲基氯化铵和2摩尔脂肪酸与1摩尔N-2-羟乙基乙二胺的反应产物所组成，它们的比例为39.2∶60.8。

称重4.41份氢化脂脂肪酸与N-2-羟乙基乙二胺的反应产物，并加入预混合容器中，随后加入5.68份市售的单（氢化脂）三甲基氯化铵（Adogen441，在50%异丙醇中50%是活性的）。熔融混合此预混合物，并加热至77℃，然后将此预混物在搅拌下加入到含有89.87份加热至66℃的蒸馏水的混合容器中，然后加入0.02份市售的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3酮的混合物（Kathon CG/ICP，室温下1.5%是活性的）。连续搅拌将此混合物冷却至49℃，并加入0.02份CaCl₂溶液（25%水溶液，室温）。此时，混合物的pH值约9.4。加入少量浓硫酸将pH调到6.0。

上述组合物按下面所述与例1中的含香料的粒子相混合。将例1中适量的香料与织物柔软组合物相混合，以使此组合物含有约0.4%香料（织物柔软组合物将含有经1～1/2%的香料粒子）。

例Ⅷ

液体织物柔软组合物可如下制备：

组分    以组合物为准的重量%

1（2-脂基酰胺乙基）-

2脂基-咪唑啉    4.85

DTDMAC    2.60

硅油（350厘沲）    0.15

盐酸    0.30

聚乙二醇    0.30

杀菌剂    100ppm

水，染料    平衡量

上述组合物是用普通方法来制备的。此组合物按下述方法与例Ⅱ中的香料粒子相混合。将例Ⅱ中适量的香料粒子与织物柔软组合物相混合，以使此组合物含有约0.45%的香料（织物柔软组合物将含有约2%的香料粒子）。

涂覆过的香料粒子在产品的存放期间能对香料的扩散提供增强的保护。当此组合物加到洗涤用水（具有比织物柔软组合物更高的pH值）中时，此涂料被剥离，随后香料可自由地更快地从粒子中扩散出来。

另一种织物柔软组合物除活性组分（即除水和染料外的各组分）为上述的三倍外，可按上述方法来制备。另一种织物柔软组合物可按上述四倍的活性组分来制备。

例Ⅸ

头发用香波组合物按下述来制备：

组分    重量%

月桂基硫酸铵    12.0

Laureth（3）硫酸铵    4.0

Cetearyl醇    0.1

二硬脂酸乙二醇酯    1.5

Cocamide    MEA    1.0

Xanthan树胶    0.3

Dimethicone（流体粘度350厘沲）    1.8

硅胶（通用电器公司的SE-76）    1.2

月桂基三甲基氯化铵    0.75

着色剂、保存剂、pH控制剂和水平衡至100%

此组合物是由主混物和预混物来制备的。把月桂基硫酸铵和部分Laureth硫酸铵加入到主混物罐中。将此混合物加热至120±10°F，随后用高剪切力泵将Xanthan树脂加入。然后将总的混合物加热到155±5°F，最后加入二硬脂酸乙二醇酯，酰胺，部分Cetearyl醇和月桂基三甲基氯化铵，随后加入着色剂，香料，保存剂和部分水。

预混物的制备是将剩余的Laureth硫酸铵加到预混罐中并加热至155±5°F，然后加入剩余的Cetearyl醇并使其熔化。最后加入dimethicone并混合直到成乳液。

将此预混物与主混物通过一个静态混合器，一个高剪切力混合器，最后通过一个热交换器来进行混合。将总的产品冷到80°F并收集。

上述组合物与例Ⅱ中的含香料的粒子按下列方法相混合，以便使此组合物含有约0.2%香料（此香波组合物将含有约1%的香料粒子）。

在香波组合物中采用香料粒子，通过对头发的洗涤，可提供基本上是其产品中原始状态的香料香味至头发。

例Ⅹ

头发调理组合物按下列来制备：

组分    重量%

C.S.1213硅氧烷液¹0.83

鲸蜡醇    1.00

硬脂醇    0.72

Adogen442-100P²0.85

Luviskol VA64³0.25

Ceteareth-20⁴0.35

单硬脂酸甘油酯    0.25

Lexamine S-13⁵0.50

Dow Corning190硅氧烷表面活性剂⁶0.20

羟乙基纤维素    0.50

柠檬酸    0.13

保存剂    0.03

纯化水    94.14

1.15%重量（以混合物计）SE76dimethicone树胶和85%SF120lcyclomethicone的混合物，通用电器公司出售（具有0.12%的非挥发性硅氧烷，以组合物重量计）。

2.二（氢化脂）二甲基氯化铵，Sherex化学公司出售。

3.聚乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯的共聚物，BASF    A.G.出售。

4.乙氧基鲸蜡硬脂醇。

5.硬脂酰胺丙基二甲胺，Inolex公司出售。

6.Dimethicone    Copolyol    Dow    Corning公司出售。

将羟乙基纤维素加到水中，并保持温度约为38℃（100°F）。在温度为87℃（189°F），依次加入PVP/VA，Adogen，Dow-190，鲸蜡醇和十八烷醇，Ceteareth-20，Lexamine和单硬脂酸甘油酯。在每一组分加入后，将此混合物搅拌，足以使该组分即Adogen适当地溶解，以及该分散相成为产品混合物所需的时间。然后将此混合物冷却至约48℃（118°F），冷却速率为每分钟约1°到3°。然后再加入柠檬酸，Dimethicone/cyclomethicone混合物和保存剂。然后将此混合物冷却并在高剪切下用一般研磨装置研磨约1分钟。

上述组合物与例Ⅱ中含香料的粒子如下面所述进行混合。将例Ⅱ中适量的香料粒子与头发调理组合物相混合，使得此组合物含有约0.25%香料（调节组合物将含有约1%的香料粒子）。

将如此制得的约10g头发调理产品加到洗净和漂洗过的头发上。然后将此组合物分散于整个头发并保持约1分钟。随后，从头发上漂洗掉此产品，结果使头发留有增强的香味。

下面例子说明本发明的各种类型的香料粒子的制备方法和应用，此香料粒子另外还含有一涂于其外表面上的易碎的涂层。这样涂敷过的粒子大小一般小于350μm（包括涂层）。较好是平均大小不大于150μm，最好的大小范围为40～150μm。

优选地制造此种粒子，以使易碎的涂层至多含涂敷粒子的20%重量，典型地，易碎涂层含涂敷粒子的1%至10%重量。

各种易碎涂料都可采用，但是优选的涂料基本上是水不溶性的，典型的易碎涂料含有氨基塑料聚合物，如胺和醛的反应产物。此种易碎涂料的具体例子包括选自脲素和密胺和选自甲醛、乙醛和戊二醛的反应产物以及所述的胺的混合物和醛的混合物的反应产物。

用易碎涂料进行涂敷的香料粒特别适用于要被充分搅拌的组合物，充分搅拌后涂层破裂释放出粒子，并依次释放其香料。洗涤组合物、调理组合物等，特别是那些用于自动机器的组合物都是此类组合物的非限定性例子。

对于涂有易碎涂料的粒子，其制造方法主要是基于将类似“壳”的涂层涂到香料粒子上。对于涂敷的香料粒子，载体则是那些其熔点低于用于制造方法的溶剂液的沸点的材料。该方法包括将载体和香料在一起熔融，并在载体的熔融温度以上，将熔融的混合物加至“壳”材料的溶剂液中，或适宜的母体中。将该体系充分地搅拌，以在“壳”溶液中形成所希望的液滴大小的载体/香料乳液，随后设定沉积胶囊材料所需的条件，并将整个乳液冷却，得到具有所希望的易碎“壳”的胶囊固体粒子。水不溶性壳或者是在沉积阶段，或者是在为粒子离析或使用前作适当的处理而建立的。

虽然在这里所述的方法是一种一步熔滴成型/包胶步骤，但是对于本领域的技术熟练人员来说是很明有显的，预成型的香料粒子能用同样的方法实现。预成形的粒子可由各种方法来制备，包括低温研磨、喷雾干燥、喷雾凝结和熔融分散工艺，如在P.B.Deasy所著的书（“Microcapsulation    &    Related    Drug    Processes，”Dekker，N.Y.，1986）和 A.Kondo所著的书（Microcapsule    Processing    and    Technology，”Dekker，N.Y.，1979）所述的那些工艺。这样的工艺必须要求载体的熔点高于溶剂的沸点。

可使用各种适宜的包胶步骤，如上述Deasy和Kondo的书上所述的那样。依靠所用的材料，此壳能赋予粒子以亲水性或疏水性。包胶材料和方法的非限定性例子包括采用配位凝聚方法的明胶-阿拉伯胶的浓缩沉积，如有关亲水壳的US2800457和采用缩聚方法的脲甲醛的沉积，如有关疏水壳的US3516941。

壳材料的水不溶性可在沉积后通过明胶-阿拉伯胶与适宜的醛或其他已知的明胶硬化剂进行交联而赋予。在包胶处理期间，脲素-甲醛进行预缩合的聚合作用也可获得水不溶性。

含有香料粒子的淤浆可以直接使用，如与配方中的其他组分一起喷雾干燥，或此粒子可以进行水洗和分离，如需要的话可进行干燥。

下面例子进一步说明用易碎的最好是水不溶性的涂料包胶的香料粒子的制造方法，以及在常用的洗涤剂和柔软组合物中的应用。

例Ⅺ

含亲水性涂层的香料粒子如下进行制备，涂层是通过配位凝聚作用而沉积的。

将132克Polywax500（具有分子量为500的聚乙烯）放入烧杯中，置于约100℃的热板上加热直到刚好熔化。将44克香料于室温下加到此熔融的Polywax    500中，并保持加热使该芯混合物温度回升至100℃。将此熔化的芯材料加到在1升钢制烧杯中并保持高于芯材熔点15-20℃的400克5%明胶水溶液中（Sanafi    typeA，275    bloom    strength），并搅拌乳化直到所希望的液滴大小约100微米左右为止，然后加入200克热的11%阿拉伯胶溶液，并保持搅拌30分钟。逐滴加入冰醋酸使pH降到4.2左右，再将烧杯内物料倒入于室温下的1升搅拌的水中，随着明胶-阿拉伯胶凝聚的附随物质的沉积，而将芯混合物固化。

借助将淤浆在冰水中冷冻至约5℃固化涂层。此时，该淤浆可以使用;或者可借助加入等体积的10%NaCl，将粒子与淤浆中任何没沉积的凝聚物分离，并用分离漏斗取出胶囊。如果需要的话，可重复处理，以完全分离出凝聚物。可通过用水随后用丙醇对滤饼进行过滤和洗涤，随后在25℃干燥一夜，来干燥粒子。

筛选此粒子使其达到所希望的大小。

例Ⅻ

具有少量水溶性亲水涂料香料粒子的制备方法如下：

含有明胶-阿拉伯胶涂料的香料粒子淤浆按例1方法制备。在冷冻后，允许此淤浆加热至室温并在搅拌下加入8.0毫升25%的戊二醛溶液，加入2.5%NaOH水溶液使pH上升至5.0，并将此淤浆搅拌一夜。

此时该淤浆可以使用，或按照例1进行分离。

用戊二醛处理此涂料可经得起在60℃于水中延长的浸泡时间，而未处理的涂料在加热到50℃时被除去。

例ⅩⅢ

含有疏水的，水不溶性涂层的香料粒子其制备方法如下，涂层是由缩聚法进行沉积的。

首先将162g37%的甲醛水溶液和60-65g尿素在70℃加热1小时（用0.53g四硼酸钠调节pH至8.0）制成尿素-甲醛预缩物，然后加入276.85g水。

在1升钢制反应器中加入429毫升此预缩物和142毫升水，然后搅拌，再加入57.14克氯化钠和0.57g羧甲基纤维素钠，加入含有161.3g    Polywax500载体和60.7毫升香料的芯组分，将此反应器加热到高于此芯组分熔点约10℃。控制搅拌以乳化并保持此熔芯达到所希望的液滴大小，并用稀盐酸调整pH约为5.0。

随后让反应器冷却至室温，并用2小时渐渐将pH降至2.2。然后再用2小时的时间将反应器的温度升至约50℃，再冷却至室温，然后用10%的NaOH溶液将pH值调至7.0。

含有用尿素-甲醛聚合物包胶的固体芯粒的最终的淤浆可以直接应用，或可用分离法离析，并如要求的那样水洗和用空气干燥。

例ⅩⅣ

粒状洗涤剂含有上述例Ⅳ（A）的洗涤组合物，但是此例子中的香料粒子是由根据例Ⅺ制得的、等量的带有易碎尿素-甲醛涂层的粒子（最终组合物重量的2%）所代替，并含有约10%（以香料粒子重量计）所述的涂料（涂敷粒子的平均大 小小于150微米）。

例ⅩⅤ

分别使用例Ⅻ和ⅩⅢ的易碎涂料，重复制备例ⅩⅣ的洗涤剂。涂料量为香料粒子（涂敷粒子的平均大小在40～150微米）重量的约1%～5%（平均）。

例ⅩⅥ

按照例Ⅵ（A）来制备液体洗涤剂，但此例子中的香料粒子由例Ⅻ中的涂有3%重量涂料的香料子所代替（平均涂料重量为5%～7%;平均涂敷粒子大小为40～100微米的范围）。

例ⅩⅦ

用于液体洗涤漂洗浴的织物柔软剂如下制备：

组分    重量%

柔软剂A^＊3.00

柔软剂B^＊＊5.00

HCl    0.29

聚二甲基硅氧烷    0.15

聚乙二醇（4000）    0.30

Bronopol（抗微生物的）    100ppm

氯化钙1    30ppm

染料    30ppm

涂敷的香料粒子^＊＊＊4.0

水    平衡量

＊软化剂A是：

式中每个R基是C₁₅-C₁₈烷基。

＊＊柔软剂B是：

式中每个R是C₁₅-C₁₈烷基，

＊＊＊根据例Ⅻ制备的粒子，大小为100微米，涂料重量为5%

当用于自动洗衣机的漂洗浴中时，例ⅩⅦ中香料粒子的涂层破裂并对处理的织物提供香味。

例ⅩⅧ

用于液体洗涤漂洗浴的织物柔软剂，其制法如下：

组分    重量%

柔软剂C^＊3.7

TAMET^＊＊0.3

GMS^＊＊＊1.20

磷酸    0.023

聚二甲基硅氧烷（350）    0.10

戊二醛    550ppm

蓝色染料    10ppm

涂敷的香料粒子^＊＊＊＊3.0

＊（R¹）₂（CH₃）₂N⁺，Br^-，式中R¹是混合的C₁₂-C₁₈烷基（即“脂烷基”）

＊＊TAMET是脂烷基N（CH₂CH₂OH）₂。

＊＊＊GMS是单硬脂酸甘油酯

＊＊＊例ⅩⅢ中的涂敷的香料粒子，筛选至平均大小小于150微米，涂料重3%。

在本领域中的熟练技术人员都将知道，阴离子X，在这里与任何阳离子织物柔软剂相配合使用都是常规的选择，此X可以是例如是氯、溴、甲基硫酸盐等。可使用织物柔软剂的混合物，也可使用阴离子的混合物。

例ⅩⅨ

例Ⅵ（A）洗涤组合物用带有易碎涂料（密胺/尿素/甲醛，0.1/1/1.1摩尔比，300微米大小）的香料粒子改性，相应地涂料重量为1%和20%。

配方设计师将会知道，可控的易碎涂料的重量（厚度）可根据实际应用来调整。例如，对于欧洲机器的洗涤条件，涂层相对较厚也会破裂和释放其香料粒子，这些条件包括洗涤许多分钟，在高温下强烈搅拌，相反，对于美国机器的洗涤条件是时间短得多以及温和得多，这样涂料应少用。对于织物柔软剂来说，搅拌和搅拌时间通常比洗涤短得多。

例Ⅳ

本发明的粒状洗涤组合物按如下制备：

组分    重量%

A    B    C    D    E

C₁₂烷基苯磺酸钠 6.8 7.0 10.0 5.6 5.9

脂醇硫酸钠    -    -    3.0    2.4    2.5

多乙氧基脂醇（EO11）    0.9    0.9    1.0    0.4    0.3

多乙氧基脂肪（C₁₂-C₁₅醇（7） - - 2.0 5.8 5.0

鲸蜡基二甲基氧化胺    0.4    0.5    -    -    -

氢化脂肪酸    0.2    0.3    1.0    -    -

三聚磷酸钠    22.0    -    24.0    24.0    -

沸石4A    -21.0    -    5.4    20.5

次氮基三醋酸钠    -    3.0    4.0    -    -

碳酸钠    10.0    7.0    -    13.5    12.8

过硼酸钠（laq）    2.0    -    -    14.0    2.0

过硼酸钠（4aq.）    11.0    15.0    -    -    13.0

TAED    1.0    1.2    -    5.3    2.1

C₁₂烷基三甲基氯化铵 1.5 1.9 - - -

二硬脂酰基甲胺    2.5    3.1    -    -    -

硅酸钠（SiO₂/Na₂O＝1.6） 7.1 3.0 8.0 7.7 2.9

羧甲基纤维素    0.3    0.4    0.8    -    0.3

马来酸/丙烯酸共取物    2.0    1.0    1.0    2.6    -

（70/30MW40000-80000）

聚丙烯酸钠（MF1000-1000）    -    2.0    1.0    1.0    3.9

磺化锌酞菁    30ppm    -    25ppm    40ppm    -

EDTA    0.2    0.2    0.4    0.5    0.3

四亚甲基乙二胺膦酸钠    0.1    0.3    0.1    0.2    0.3

霉（蛋白霉、淀粉霉、纤维素霉、脂霉）    0.4    0.8    0.6    1.6    0.8

光亮剂    0.2    0.2    0.3    0.2    0.2

聚硅氧烷/硅石抑泡剂    0.7    0.5    0.6    0.5    0.4

绿土粘土    0.8    6.5    -    -    -

硫酸盐，微量成分，水    平衡至100%

Claims (9)

1、平均大小为100微米至350微米、含有5%至70%(重量)香料的香料粒子，其特征在于所述香料分散于分子量为100至30000、熔点为37℃至190℃，硬度值为0.1至15的30%至95%(重量)的水溶性聚合物载体中。

2、根据权利要求1的粒子，其中所述粒子的平均大小为100微米至300微米，所述粒子含有5%至50%（重量）香料。

3、根据权利要求1或2的粒子，其中载体的分子量为500至5000，硬度值为0.1至8。

4、根据权利要求3的粒子，其中载体选自聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、乙烯基聚合物、聚氨基甲酸乙酯和它们的混合物。

5、根据权利要求4的粒子，其中载体含有聚乙烯。

6、根据权利要求1或2的粒子，该粒子还含有涂于粒子外表面的5%至50%的pH敏感材料。

7、根据权利要求6的粒子，其中pH敏感材料选自丙烯酸树脂、邻苯二甲酸醋酸纤维素和1，2，4-苯三酸醋酸纤维素。

8、根据权利要求7的粒子，其中pH敏感材料还含有0.5%至10%（重量）的增塑剂（以香料重量为基准），它选自邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三丁酯和柠檬酸乙酰基三丁酯。

9、根据权利要求1或2的粒子，该粒子还含有1%至25%的涂于粒子外表面的对织物起实质性作用的材料，其中所述的对织物起实质性作用的材料选自二脂烷基二甲基甲基硫酸铵、二脂烷基二甲基氯化铵、二椰子烷基二甲基甲基硫酸铵、二椰子烷基二甲基氯化铵和它们的混合物。