CN1129952A - 洗涤剂——包装混合物 - Google Patents

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CN1129952A CN94193183.8A CN94193183A CN1129952A CN 1129952 A CN1129952 A CN 1129952A CN 94193183 A CN94193183 A CN 94193183A CN 1129952 A CN1129952 A CN 1129952A
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Abstract

本发明涉及含有选择的湿敏组分的洗涤剂组合物；其提供这样的组合物和含有它们的包装体系的混合物，这样的混合物为所述的选择的组分提供了最佳的防潮保护，这样就使成品组合物有优异的储存稳定性。

Description

洗涤剂-包装混合物
本发明涉及含选择的湿敏组分的洗涤剂组合物；它提供这些组合物和装有这些组合物的包装体系间的混合物，这样一种混合物为该选择的组分提供了最佳的防潮保护，这样使成品组合物有优良的储存稳定性。
发明背景
储存时，特别是长期储存时，湿气对与洗涤剂组分的消极影响的问题长期为洗涤剂厂商所知。这种影响或者是由于水对某些组分直接作用导致这些组分分解和/或失去活性，或者由于对某些湿敏组分的分解产物的其它组分作用也导致分解和/或失去活性。大量的技术已提出，并且许多已实施，这些需要添加专门的组分，或者改进现有的组分，以便保护成品组合物以防受潮。
但是，相对来说不大注意与上述问题有关的装有洗涤剂组合物的包装体系。
本发明是基于发现选择特殊的包装体系，与仔细地控制组合物的湿度值相结合，对于一系列此文中确定的特别的湿敏组分，可意外地解决上述储存稳定性问题。
因而本发明提供含选择的湿敏组分和被控制湿度值的洗涤剂组合物与具有选择的湿汽传送速度特征的保护体系的混合物。
                本发明的详细介绍
洗涤剂组合物
此文中洗涤剂组合物这个术语优选的意思是洗衣洗涤剂组合物，不过自动洗碟组合物和洗衣添加剂组合物也包括在内。
相对平衡湿度
本组合物的特征是它们的相对平衡湿度，其在35℃时不大于30％(重)。
对于本发明来说，相对平衡湿度测定如下：将300g产品放入用不渗水材料制的1升容器中，该容器配有能密封它的盖子。该盖配备有允许将探头插入容器内部的可密封的孔。容器和内装物于35℃温度下保持24小时，以使温度平衡。固态湿度表(Hygrotest 6100，Testoterm Ltd，Old Flour Mill，Queen Street，Emsworth，Hampshire，England所售)用来测定产品上方空间的水蒸气压力。当容器维持在35℃时，通过盖上的孔插入探头，若二次相继的读数不变，则表明测定的水蒸气压力已达平衡。仪器将水蒸气压力测定值转换成相对平衡湿度的直接读出数据。
本发明的组合物可以用各种方法制备，条件是显示相对平衡湿度于35℃时不大于30％这个临界值。
例如，某些含固有水分的洗衣洗涤剂组合物组分(如象表面活性剂团粒)或喷雾干燥组分在混合前可以干燥或进一步干燥；在喷雾干燥的组合物中或者在最后的除尘步骤，干燥沸石也可用于表面活性剂团粒的制备，作为干燥添加剂。
其它方法包括如DE 4031910所介绍的成品的干燥。
一些方法/手法可以使35℃的相对平衡湿度值低于25％。
本文的选择的湿敏组分在下文中详细介绍。
1)多羟基脂肪酸酰胺：
通过脂肪酸酯和N-烷基多羟基胺反应可以生产多羟基脂肪酸酰胺。本发明所用的优选的胺是N-(R1)-CH2-(CH2OH)4-CH2OH，优选的酯是C12-C20脂肪酸甲酯。最优选的是N-甲基葡糖胺与C12-C20脂肪酸甲酯的反应产物。
在1992年4月16日公布的WO 926073中已介绍了多羟基脂肪酸酰胺的制备方法。这个申请介绍了在溶剂存在下制备多羟基脂肪酸酰胺的过程。在该发明的一个特别优选的实施方案中，N-甲基葡糖胺与C12-C20甲基酯反应。人们也认为，颗粒洗涤剂组合物的配制者可以发现在包括烷氧化的，特别是乙氧化的(EO3-8)C12-C14醇(p15，22-27行)的溶剂的存在下，进行酰胺化反应是方便的。这就直接得到在本发明中是优选的非离子表面活性剂体系，如包括N-甲基葡糖酰胺和每分子平均有3个乙氧化物基的C12-C14醇的那些体系。
在1992年4月16日公布的WO 926160中已介绍了非离子表面活性剂体系，和由这些体系制的颗粒洗涤剂。这个申请介绍(实施例15)通过用Eirich RVO2混合器精细分散混合而制备的颗粒洗涤剂组合物，该组合物含N-甲基葡糖酰胺(10％)和非离子表面活性剂(10％)。
这两个专利申请都介绍了非离子表面活性剂体系与合成它们的合适的制备方法，我们认为这些是适用于本发明的。
多羟基脂肪酸酰胺可在本发明的组合物中的用量以洗涤利组分或组合物重量计为0％-40％，优选1％-30％(重)，更优选1％-20％(重)。2)胆碱酯优选的胆碱酯衍生物有下列结构式其中，R是C5-C30直链或支链烷基或链烯基，X是阴离子，其可制备至少是水可分散的化合物，优先选自卤化物、甲基硫酸盐、硫酸盐、和硝酸盐，优选甲基硫酸盐、氯化物、溴化物或碘化物。
除这些外，上面结构式中的酯键可以用反向酯键、酰胺键或反向酰胺键代替。
这种类型的阳离子表面活性剂的特别优选的例子包括硬脂酰胆碱酯季铵卤化物(R1＝C17烷基)、棕榈酰胆碱酯季铵卤化物(R1＝C15烷基)、肉豆蔻酰胆碱酯季铵卤化物(R1＝C13烷基)、月桂酰胆碱酯季铵卤化物(R1＝C11烷基)以及椰子胆碱酯季铵卤化物和牛脂胆碱酯季铵卤化物(R1分别为C15-C17烷基和C19-C13烷基)。
另外优选的胆碱酯类阳离子组分由下列结构式给出，其中p可以是0-20。
Figure A9419318300081
上面谈到的优选的胆碱衍生物阳离子物质可以在酸催化剂存在下，通过所需链长的脂肪酸与二甲基氨基乙醇的直接酯化来制备。然后反应产物与甲基卤季胺化生成所需的阳离子物料。
胆碱衍生的阳离子物料也可以在酸性催化剂物料存在下，通过所需链长的长链脂肪酸与2-卤代乙醇直接酯化而制备。然后反应产物用于季胺化三甲胺，生成所需的阳离子组分。
其它适用于本文的胆碱酯有下列分子式：
Figure A9419318300091
Figure A9419318300101
其中t是0或1，y是1-20，R和X定义同上。
本文的胆碱酯用量按组合物的重量计可以为0％-50％，优选1％-30％(重)，最优选1％-20％(重)。
漂白活性剂：本文的漂白活性剂是选自如下物质或其混合物：
链烷酰氧基苯磺酸盐：可以用于本发明的适用的链烷酰氧基苯磺酸盐漂白活性剂具有下列结构式：其中R1-C(O)-含有约8-12，优选8-11个碳原子，M是一个合适的阳离子，例如：碱金属阳离子、铵阳离子或取代的铵阳离子，钠和钾阳离子是最优选的。
特别优选的憎水的链烷酰氧基苯磺酸盐选自壬酰氧基苯磺酸盐、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、2-乙基己酰氧基苯磺酸盐、辛酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、十二烷酰氧基苯磺酸盐及它们的混合物。
酰胺基衍生的漂白活性剂：可用于本发明的酰胺基衍生的漂白活性剂是通式如下的酰胺取代的化合物或它们的混合物：其中：R1是含约1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2是含约1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基或亚烷芳基，R5是氢或含约1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L基本上是任意适用的离去基团。离去基团是由于过氢氧化物阴离子，亲核攻击漂白活性剂的缘故而从漂白活性剂中取代的任何基团。这个过水解反应结果生成过氧羧酸。一般，要是适合的离去基团的基团，它必须起吸电子作用。它也应该生成稳定的实物以致逆反应速率是可以忽略不计的。这有利于过氢氧化物阴离子的亲核攻击。
L基团应有足够的活性以便在最佳时间范围内，(例如，洗涤周期内)进行反应。不过，如果L活性太强，这种活化剂将难以稳定用于漂白组合物。这些特征一般是通过与该离去基团的共轭酸的pKa并行的，不过这种常规的例外情况也是已知的。通常，呈现这种性能的离去基团是这些基团，其中它们的共轭酸具有pKa为约4-13，优选约6-11，最优选约8-11。
优选的漂白活性剂是上面的通式的这些活性剂，其中L选自下式的基团：
Figure A9419318300112
其中R3定义同上，Y是-SO3 -M+或-CO2 -M+，其中M是碱金属阳离子、铵阳离子或取代的铵阳离子，钠和钾是最优选的。
上面的结构式的漂白活性剂的优选例子包括(6-辛基酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-壬基酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-癸基酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐及它们的混合物，这些在本文中引入做为参考的U.S.P 4,634,551中已介绍。
苯并噁嗪型活性剂，如象在1990年10月30日颁布的Hodge等人的U.S.P 4,966,723中公开的那些特别优选的苯并噁嗪型活性剂是：
Figure A9419318300121
酰基内酰胺活性剂：特别是结构式如下的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：其中R6是H、有1-约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基，或有约6-18个碳原子的取代苯基。参看同时待审的U.S.申请08/064,562和08/082,270，其公开了取代的苯甲酰基内酰胺。特别优选的内酰胺活性剂包括苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、壬酰基戊内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺及其混合物。也参看本文引用做为参考的1985年10月8日颁证给Sanderson的U.S.P 4,545,784，该专利公开了酰基己内酰胺，包括过硼酸钠中吸附的苯甲酰基己内酰胺。
四元取代的漂白活性剂(QSBA)：本文的QSBA一般有分子式E-[Z]n-C(O)-L，其中，E基团看做“首基”，Z基团看作“间隔基团”，(n是0或1，即这个基团可有可无，不过有它一般是优选的)，L看作“离去基团”。这些化合物一般至少含一个四元取代的氮部分，这部分可以含在E、Z或L中。更优选的是季氮单独存在或它位于E基团或Z基团中。一般，L是离去基团，L的相应的碳素酸(HL)的pKa一般为约5-30，更优选约10-20，取决于QSBA的亲水性。离去基团的pKa另外在U.S.P 4,283,301中定义。
本文优选的QSBA是：一方面其是水溶性的，而另一方面其有一种趋势是一定程度的分离成表面活性剂胶束，特别是非离子表面活性剂胶束。
离去基团和可存在于QSBA的季胺部分的增溶趋势在引用做为参考的1985年9月3日的U.S.4,539,130中进一步说明。这个专利也说明QSBA，其中季胺部分存在于离去基团L中。
1975年2月5日公布的美国专利1,382,594公开了认为适用于本文的一类QSBA。在这些化合物中，Z是多(亚甲基)或低(亚甲基)部分，即，间隔基团是脂肪族的，季胺部分是E。1989年4月4日颁证的U.S.4,818,426公开了另一类适用于本文的QSBA。这些化合物是季胺碳酸酯，其中(参考上式)Z部分是通过碳原子连到E上，但是也通过一个连接氧原子连到羰基部分。因而这样的化合物是季胺碳酸酯。其中Z上没有连接氧原子的同系化合物同样是已知的，并且在本文中是有用的。例如，参看1992年3月3日颁证的U.S.5,093,022和1990年2月27日颁证的U.S.4,904,406。
另外，在1993年7月28日公布的EP 552,812 A1和1993年5月5日公布的EP 540,090 A2中都介绍了QSBA。上面所有文献都引用做为参考。
特别优选的QSBA有一个己内酰胺或戊内酰胺离去基团。
用于本发明的QSBA的优选的实施方案可以如下合成：
下面更详细地介绍该合成。
制备N-[4-(三乙基氨甲基)苯甲酰基)己内酰胺，氯化物盐
4-氯代甲基苯甲酰酰基氯：一个单口圆底烧瓶装有加料漏斗、气体进口和磁搅拌，烧瓶在氩气氛下装入4-氯代甲基苯甲酸(0.5mol)、甲苯(1.0mol酸/350ml)和沸腾石。通过一个加料漏斗滴加入亚硫酰氯(1.0mol)。将漏斗换成回流冷凝器，在氩气氛下反应加热至甲苯回流4小时，反应冷却至室温，将溶剂蒸发。
4-氯代甲基苯甲酰基己内酰胺：三口圆底烧瓶装有机械搅拌、回流冷凝器、加料漏斗和气体进口，在氩气氛下装入己内酰胺(0.5mol)、三乙胺(0.75mol)和所需甲苯(1.0mol己内酰胺/1.5升)的75％。溶液加热至甲苯回流。悬浮于剩余甲苯中的4-氯代甲基苯甲酰基酰基氯(0.5mol)以缓慢流加入。在氩气氛下及甲苯回流条件下，反应搅拌6小时，稍微冷却，过滤。将收集的固体，三乙胺盐酸盐排出，将滤液冷冻，以沉淀出产品。通过真空过滤收集产品、洗涤并干燥。
N-[4-(三乙基氨甲基)苯甲酰基)己内酰胺，氯化物盐：单口圆底烧瓶装有磁搅拌、加料漏斗和气体进口，在氩气氛下装入4-氯代甲基苯甲酰基己内酰胺(0.5mol)和乙腈(1mol己内酰胺/1.5升)。滴加入三乙胺(1.0mol)。用回流冷凝器代替该滴加漏斗，在氩气氛下反应加热至乙腈回流4小时。反应冷却至室温并将溶剂蒸发。在磁搅拌下将过量的丙酮加到烧瓶中，以使该产物裂开。将混合物加热至丙酮短暂回流，然后然后冷却至室温。产物真空过滤、洗涤并干燥。
上述合成可以重复，但是用戊内酰胺代替己内酰胺。例如，也可以用三甲胺代替三乙胺重复该合成。在每种情况下，得到相应的阳离子漂白活性剂。
尽管上述QSBA包括为了更好说明该发明而提出的优选的实施方案，但它们的专门列举不应当做限制。可以代替现有技术已知的其它QSBA。例子包括其中E基团或Z基团形成部分杂环的上述结构的变型或其中离去基团L有与E基团或与Z基团的抗水解的共价键的变形；在后一种情况下，无论是在
Figure A9419318300161
或是在
Figure A9419318300162
的结构中，L是看作“系留的”离去基团，由于过水解作用，仍然“离开”E(Z)nC(O)部分，并生成过酸，如具有E(Z)nCOOH结构或有E(Z)nCOOH
                              L  O           L    O结构的过酸。此外，在已知的QSBA的另外的例子中，离去基团不通过中性氮原子连到E(Z)nC(O)部分，而是象在普通的离去基团OBS(氧基苯磺酸盐)中那样通过氧原子连接。这样的变异的例子在包括上述参考专利的文献中都已确证了。
本文的漂白活性剂优选的加入量为1％-20％(重)，更优选2％-10％(重)，量优选3％-5％(重)(按组合物的重量计)。
聚合物：本文所用的聚合物是选自：分子量约为10000的聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮、聚乙烯咪唑、聚天冬氨酸酯、聚谷氨酸酯及它们的混合物；分子量3000-70,000的乙烯醇的百分数为5-60％的马来酸/无环酸和乙烯醇的三元共聚物；污垢解脱剂选自磺化聚乙氧基/丙氧基封端的酯低聚物及它们的混合物。上述聚合物的使用量为组合物的0.01-20％。
在美国专利申请号08/088707和08/088705中介绍了此处所说的磺化聚乙氧基/丙氧基封端的酯低聚物。
此处的这些酯可以简单地称为如下的低聚物，即该低聚物包括一大体上直链酯“主链”和由磺化的单羟基多乙氧基/丙氧基单体特别是2-(2-羟基乙氧基)乙烷磺酸酯衍生的封端单元。合适的选择包括酯主链的结构单元并使用足够量的磺化封端单元就使这些物质产生所需要的污垢解脱性能。在制备过程中，把稳定剂结合加入到低聚物中会降低低聚物的结晶作用，因此，当加入到洗液中时，就会提高酯的溶解/分散性能及污垢解脱性能。
在此所用的酯低聚物优选包括：(i)约1-2摩尔的式子为(MO3S)CH2)m(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n-的磺化聚乙氧基/丙氧基封端单元，式中M是形成选自钠或四烷基铵阳离子的盐，m是0或1，R是亚乙基、亚丙基或它们的混合物，n是0-2；(ii)约0.5-66摩尔的选自a)氧亚乙基氧单元；b)氧亚乙基氧和氧-1，2-亚丙基氧单元的混合物，其中所说的在氧亚乙基氧中存在的氧亚乙基氧单元与氧-1，2-亚丙基氧单元的摩尔比为0.5∶1-约10∶1；和c)a)或b)与聚(氧乙烯)氧单元的混合物，其中所说的聚(氧乙烯)氧基单元的聚合度为2-4；条件是，当所说的聚(氧乙烯)氧单元的聚合度为2时，聚(氧乙烯)氧单元与总的ii)单元的摩尔比为0∶1-约0.33∶1；当所说的聚(氧乙烯)氧单元的聚合度为3时，聚(氧乙烯)氧单元与总的ii)单元的摩尔比为0.1-0.22∶1；当所说的聚(氧乙烯)氧单元的聚合度为4时，聚(氧乙烯)氧单元与总的ii)单元的摩尔比为0∶1-0.14∶1；iii)约1.5-40摩尔的对苯二酰单元；和iv)0-约26摩尔的式为-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-的5-磺基间苯二酰单元，其中M是形成阳离子的盐。
低聚酯：要知道，此外的污垢解脱组合物不是树脂状、高分子量、大分子的或形成纤维的聚酯，而是相对低分子量的和含有更合适的称为低聚物而不是聚合物的物质的酯。此处的单种酯分子，包括封端单元，分子量可以为约500-8000。与乙二醇对苯二酸酯纤维聚酯(一般平均分子量为15000或更大)比较，其分子量为约500-5000，通常发现，在本发明的优选的酯的分子当中混入基本单元和5-磺基间苯二酸酯。因此，用在本发明的洗涤剂组合物中的污垢解脱剂称作“低聚酯”，而不是以通俗的术语通常用来表示高聚酯如纤维聚酯这样的“聚酯”。
分子几何结构：在此所用的酯都是“基本直链”的，意思也就是说由于混入在它们的有两个以上酯键形成位置的结构单元中，因此它们不是显著地支链或交链的酯。(而典型的支链或交链类型的聚酯不包括在本发明定义的酯之内，见1985年11月19日颁布的Sinker等人的U.S.P.4,554,328)。另外，就此处所用的污垢解脱剂来说无环酯是基本的，但是在酯合成期间由于付反应的结果在本发明的洗涤剂组合物中可以少量存在。优选的是环酯不要超过组合物重量的约2％；最优选是组合物中完全不存在它们。
但是，与上述相反，此处用于酯的术语“基本直链”表示包括含有在形成酯或酯基转移反应中未反应的侧链的物质。因此，氧基-1，2-亚丙基氧单元是不对称取代型；它们的甲基不构成聚合技术中通常称作的“分支”(见Odian，Principle of Polymerization，Wiley，N.Y.，1981，P18-19，其公开的内容在此列出作为参考文献，其与本发明的定义完全一致)，并在形成酯的反应中它们是不反应的。在此所用的污垢解脱剂的酯中的随意单元也可以有侧链，条件是它们与同样的非活性标准一致。
分子结构：下面的结构是说明性的在上述的优选的实施方案中酯分子的结构，说明这些单元如何连接：
a)由基本单元i)、ii)和iii)组成的双封端酯分子；
Figure A9419318300191
b)由基本单元i)、ii)和iii)组成的单封端酯分子；
Figure A9419318300192
c)由基本单元i)、ii)和iii)组成的双封端酯分子，(此处称为“混合主链”酯分子)。当组合物是以单元i)、ii)和iii)为基础时，单元ii)是氧亚乙基氧和氧-1，2-亚丙基氧单元的混合物，在下面所示的例子中它们的摩尔比是2∶1(平均来说，如此处所说的与单个分子相反，酯组合物是作为一个整体)，摩尔比约为1∶1-0∶1是最优选的；
d)由基本单元i)、ii)和iii)与随意单元iv)组成的双封端酯分子。平均来说，如下面所说的与单个分子相反，酯组合物是作为一个整体，当组合物是以单元i)、ii)、iii)和iv)为基础时，最优选的氧亚乙基氧与氧-1，2-亚丙基氧的摩尔比是约0.5∶1-1∶0；
Figure A9419318300202
在此处所介绍的许多结构中，最优选的污垢解脱剂有下面的一般结构：
其中R是H或CH3，比例是1.8∶1。
在此处所介绍的酯分子的结构的范围中，应该认识到，它们不仅包括分子中排列的单元而且也包括由此处的反应过程形成的并具有所要求的组成范围及特性的酯的全部混合物。因此，当给定单体单元数或单元的比例时，这些数指的是在组合物的低聚物中存在的单体单元的平均数。
酯主链：如在上面所示的结构中所说明的，在此处所用的污垢解脱剂的酯中，由氧亚乙基氧单元和对苯二酰单元交替连接形成该主链。任意地，由5-磺基间苯二酰单元、对苯二酰单元、氧亚乙基氧或氧亚乙基氧、氧亚丙基氧和聚(氧亚乙基氧)单元的混合物与芳基二羰基及氧亚烷基氧单元交替连接形成该主链。
在酯主链的末端的基团：同样，“在此处所用的污垢解脱剂的酯”是这么一个术语，该术语包括此处所介绍的新的双和单封端的化合物、它们的混合物和可能不可避免的含有某些未封端的物质的所述封端物质的混合物。不过，在所有的最优选的组合物中后者的量将是0或最小。因此，此处简称“酯”时，由定义其总的要称为由任意单一制备所产生的磺化的封端及未封端的酯分子的混合物。
在本发明的组合物中存在的、不完整的即由封端单元双封端的任意酯分子都必须用未磺化的聚-乙氧/丙氧封端单元来终止。这些末端一般是羟基或归属于单元生成反应剂的其它基团。例如，在上面的b)结构中，-H连接在其上的链末端位形成羟基。在可以建造的其它结构中，如-(O)CC6H4C(O)-OCH3这样的单元可以在端位找到。不过，正如上面指出的那样，此处最优选的酯分子应有二个磺化的封端单元并且没有主链单元占据端位。
对称性：要了解，在其中也存在氧基-1，2-亚丙基氧基单元的酯中，氧基-1，2-亚丙基氧基单元可以有无规地与相邻的-CH2-的氢原子之一交替的甲基，从而降低了酯链的对称性。因而，氧基-1，2-亚丙基氧基单元可描述为或者有-OCH2CH(CH3)O-定向作用，或者有相反的-OCH(CH3)CH2O-定向作用。从而，在甲基连接在其上的氧基-1，2-亚丙基单元中的碳原子是非对称的，即是手性的；它们具有四个不等价连接的化学本体。
与氧基-1，2-亚丙基氧基单元相反，氧基亚乙基氧基单元没有添加稳定剂，此处就不能用做氧基-1，2-亚烷基氧基单元的单独来源，因为它们缺乏需要的非对称特性。在制备时及后来当加到洗液中时抑制低聚物结晶是存在不对称单元和/或稳定剂。从而，使用氧基亚乙基氧基单元或高比例的氧基亚乙基氧基对氧基亚丙基氧基单元的比必须同时使用稳定剂，以阻滞结晶的形成。因此，此处的这些组合物含结合成低聚物组合物的磺酸盐型水溶助长剂、直链或支链的烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸盐及其混合物。
优选地，各种任选的亲水性增强型和非聚酯直接型的单元都可结合于该酯中。该结合的型式一般是无规的。优选的任选单元是阴离子亲水物，例如5-磺基间苯二酰或类似单元。这些单元当结合于该酯主链时，一般应由一个或多个亲水部分将它分成两个或两上以上憎水部分。
应该注意到，此处基本不带电荷的芳基二羰单元不必仅仅是对苯二甲酰单元，只要不明显损害该酯的聚酯织物直接性。因而，例如，少量的异构的不带电荷的二羰基单元，如间二苯甲酰或其它同类物是结合于该酯是可接受的。
聚(氧亚乙基)氧基单元：此处所用的任选的包括污垢解脱剂的酯的聚(氧亚乙基)氧基单元具有的聚合度为2-40，可为存在的总氧基亚烷基氧基单元的0-约25％摩尔。优选地，当主链单元含8个或8个以上对苯二甲酰单元时，存在聚(氧亚乙基)氧基单元；不过，在有象1.5个对苯二甲酰那么少的酯中至少可以存在某些聚(氧亚乙基)氧基单元。特别在有8个或8个以上的对苯二甲酰单元的酯中，聚(氧亚乙基)氧基单元有助于污垢解脱剂溶解于洗液中的速率。
在主链中聚(氧亚乙基)氧基单元的存在量是与它的聚合度有关。例如，聚合度为2的氧亚乙基氧基亚乙基氧基单元(由二甘醇生成)在主链中可以有0-25％摩尔(按总的氧基亚烷基氧基单元计)。聚合度为3的(氧亚乙基)3单元(由三甘醇形成)有在主链中，存在的总氧基亚烷基氧基单元的0-18％摩尔。聚合度为4的(氧亚乙基)3单元(由四甘醇形成)在主链中存在0-12％(摩尔)的总氧基亚烷基氮基单元。
封端单元：用于此处所用的污垢解脱剂的酯中的封端单元是磺化的聚乙氧/丙氧基团。这些封端单元当该酯分散在含水介质中，例如洗衣液中时，提供阴离子带电荷中心。封端基用来帮助在含水介质中传输并且在酯分子上提供亲水中心。
不打算拒绝考虑酸的形式，不过此处的最通常的酯是用作钠盐、用作其它碱金属盐、用作具有含氮阳离子(特别是四烷基铵)的盐或者用作在含水的环境中离解的离子。封端基的例子包括羟乙磺酸钠、2-(2-羟乙氧)乙磺酸钠、2[2-(2-羟乙氧)乙氧]乙磺酸钠、5-羟基-4-甲基-3-氧杂-戊烷磺酸钠、α-3-磺基丙基-ω-羟基-聚(氧-1，2-亚乙基)(平均乙氧化度为1-2)，5-羟基-3-氧杂-己烷磺酸钠及它们的混合物。
按摩尔计，此处污垢解脱剂优选地应含约1-2摩尔磺化的封端单元/每摩尔酯。最优选地该酯是双封端的；即，每摩尔酯有两摩尔封端单元存在。从重量组成了的观点来看，显然，封端单元对酯的分子量的百分组成应随酯主链分子量的增加而减少。
任选的结晶减少稳定剂：用于本发明的洗涤剂组合物的稳定剂应是水可溶的或水可分散的。此处所用的稳定剂包括具有4-20个碳原子的磺酸盐型水溶助长剂、直链或支链的烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸盐和其它热稳定的烷基磺酸盐衍生物。优选的稳定剂包括十二烷基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠、甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠及其混合物。当使用较高含量的稳定剂时，水溶助长剂和/或其它和稳定剂的混合物比纯的组分更优选，以确保充分结合于低聚物并且降低稳定剂结晶的可能性。
一般，应维持这种稳定剂的量尽可能低，而同时提供初步的好处，即，在污垢解脱剂制造、储存和加到洗涤液中时，减少结晶的量。该组合物可以含约0.5％-20％的稳定剂。最优选地，酯型污垢解脱剂含有足以减少制备时和加到洗涤液中时低聚物结晶的量，即至少3％(重)。
稳定剂可以各种方式加到污垢解脱剂中。优选地，在完全低聚前的初始阶段，将稳定剂加到低聚物反应剂中。从而稳定剂均匀地结合到低聚物中。另一种方法需要首先熔融预形成的低聚物，然后将该稳定剂均匀地混合于该熔融的低聚物中。烷基苯磺酸盐当用做洗涤组合物中的表面活性剂时，不提供稳定和减少结晶的作用。在污垢解脱剂溶于洗衣液时，当按上述的要求把其加入时，它就提供稳定剂所起的稳定和减少结晶的作用。
染料转印抑制聚合物：此处选择的染料转印抑制剂是多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯-噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或其混合物。
这些聚合物的用量为0.001-10％，优选0.01％-2％。
a)多胺N-氧化物聚合物：
适用的多胺N-氧化物聚合物含有具有下列结构式的单元：(I)
Figure A9419318300251
其中P是可聚合的单元，对此，R-N-O基可以连接到其上或者在其中R-N-O基形成该可聚合单元的一部分或者两者结合；A是
Figure A9419318300252
-O-、-S-、-N-；X是0或1；
R是脂肪基、乙氧化的脂肪基、芳香基、杂环基或脂环基或它们的任意组合，N-O基的氮可以连接在其上或在其中N-O基的氮是这些基团的一部分。
该N-O基团可以用下面结构通式代表：
Figure A9419318300261
其中R1、R2和R3是脂肪基、芳香基、杂环基或脂环基或它们的混合物，x或/和y或/和z是0或1，其中N-O基的氮可以连接其上或者其中N-O基的氮形成这些基团的一部分。该N-O基可以是可聚合的单元(P)的一部分，或者可以连接到聚合物主链上或者可以是二者的结合。其中N-O基团形成可聚合的单元的一部分的合适的多胺N-氧化物包括其中R是选自脂族基、芳族基、脂环基或杂环基的基团的多胺N-氧化物。
一类所述的多胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮形成R-基团的一部分的一组多胺N-氧化物。优选的多胺N-氧化物是那些其中R是杂环基，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和它们的衍生物的多胺N-氧化物。
另一类所述的多胺N-氧化物包括其中N-O基的氮连接到R基团上的一组多胺N-氧化物。
其他合适的多胺N-氧化物是其中N-O基团连到可聚合单元的多胺N-氧化物。优选的这些类型的多胺N-氧化物是具有通式(I)的多胺N-氧化物，其中R是芳族基、杂环基或脂环基，其中的N-O功能基团的氮是所述R基团的一部分。这些类型的例子是其中R是杂环如吡啶、吡咯、咪唑和它们的衍生物的多胺氧化物。
其他优选类型的多胺N-氧化物是具有通式(I)的多胺氧化物，其中R是芳族基、杂环基或脂环基，其中N-O功能基团的氮连接到所述R基团上。这些类型的例子是其中R基团可以是芳族基团如苯基的多胺氧化物。
可以用任意聚合物主链，只要形成的胺氧化物聚合物是水溶的并有染料转印抑制性能。合适的聚合物主链的例子是聚乙烯、聚烯烃、聚酯、聚醚、聚胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯和它们的混合物。
本发明的胺N氧化物聚合物一般的胺与胺N氧化物的比例为10∶1-1∶1000000。但是，在多胺氧化物聚合物中存在的胺氧化物基的量可以通过合适的共聚作用或通过合适的N氧化度来加以改变。优选地，胺与胺N氧化物的比例是2∶3-1∶1000000，更优选1∶4-1∶1000000，最优选1∶7-1∶1000000。本发明的聚合物实际上包括无规共聚物和嵌段共聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物，另一种单体类型或者是胺N-氧化物或者不是。多胺N-氧化物的胺氧化物单元的PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。几乎以任何程度的聚合作用都可以得到聚胺氧化物。聚合度不是关键，条件是该物质有所要求的水溶性和染料悬浮能力。
一般地，平均分子量为500-1000,000；优选1,000-50,000，更优选2,000-30,000，最优选3,000-20,000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物
用于本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮的聚合物平均分子量为5,000-1,000,000，优选20,000-200,000。用于本发明的洗涤剂组合物中的最优选的聚合物包括选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述的聚合物的平均分子量为5,000-50,000，优选8,000-30,000，最优选10,000-20,000。通过在Barth H.G和Mays J.W.Chemical Analysis Vol 113，“ModernMethods of Polymer Characterization”中所介绍的光散射法测定平均分子量范围。优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量为5,000-50,000，更优选8,000-30,000，最优选10,000-20,000。
该N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的特征在于有所述的平均分子量，提供优异的染料转印抑制性能，同时对以此配制的洗涤剂组合物的洗涤性能没有不利的影响。
本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1-0.2，优选0.8-0.3，最优选0.6-0.4。
c)聚乙烯基噁唑烷酮：
本发明的洗涤剂组合物也可以使用聚乙烯基吡咯烷酮(平均分子量为“PVP”)。
本发明的洗涤剂组合物也可以使用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合的染料转印抑制剂。所说的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量约为2,500-400,000，优选约5,000-200,000，更优选约5,000-50,000，最优选约5,000-15,000。
d)聚乙烯基咪唑：
本发明的洗涤剂组合物也可以使用聚乙烯基咪唑作为聚合的染料转印抑制剂。所说的聚乙烯基咪唑的平均分子量约2500-400000，优选约5000-200000，更优选约5000-50000，最优选约5000-15000。过氧化物酶
过氧化物酶是与氧源混合使用，该氧源例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等。它们被优选用作为“溶液漂白”，即，为了防止在洗涤期间染料或颜料从基质上除去转印到在洗涤溶液中其他基质上，但它们也能用作漂白剂。过氧化物酶是本领域所公知的，包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶例如氯过氧化物酶和溴过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于，例如PCT国际申请WO 89/099813和WO 91/05839中。
当使用过氧化物酶时，其含量应当能提供例如在0.10-1.00PoDU/ml洗液范围的活性。
过氧化物酶通常是作为洗衣用洗涤剂组合物酸组分加入的，其加入量可以是0.01-100mg酶/升洗涤液，优选量为0.04-0.1mg酶/升。液化酶
本文的组合物还包括液化酶。
适合的液化酶包括例如由特殊的菌种B地衣状菌素获得的液化酶，这在GB-1296839(Novo)中作了详细描述。优选的商业上可买到的液化酶包括例如Rapidase(由International BioSynthetics Inc.销售)和Termamyl(由Novo Nordisk A/S销售)。
其他适合的液化酶包括霉菌种类，例如商业上可从Novo NordiskA/S得到的Fungamyl。
液化酶的用量应为洗涤剂组合物的0.05-1.5％(重)。当使用细菌性液化酶例如Termamyl时，液化酶的含量应当能提供通常为在1-500 KNU/100g的洗涤剂组合物(Kilo Novo Units)范围的活性。
当使用霉菌性液化酶例如Fungamyl时，该液化酶含量应当能提供例如在1-5000 FAU/100g洗涤剂组合物(Fungal Apha Amylase)范围的活性。EDDS螯合剂
这种螯合剂是乙二胺丁二酸氢酯(“EDDS”)，特别是例如在1987年11月3日Hartman和Perkins的U.S.4704233中所描述的[S，S]异构体。
EDDS的用量通常为本文组合物的0.1％-10％(重)，优选0.12％-5％。
香料包胶
粒状的香料包胶在本文组合物中的含量可以为0.001％-10％，优选0.1-3％。
香料包胶包括与散在某些载休物质中的香料。
在本说明书的上下文中，术语“香料”意指起恶臭冲消剂作用的任何有气味的物质或任何物质。通常，这样的物质特征在于在常温下蒸汽压大于大气压。本文所用的香料或除臭剂物质在常温下通常呈液态，但也可以是固态，例如本领域公知的各种tamphoraceous香料。人们知道许多种化学品可用作香料，包括下列物质：例如醛、酮、酯等。众所周知，一般来说天然存在的植物和动物油以及包括各种化学组分的复杂混合物的渗出物都可用作香料，这样的物质可用于本发明。本文的香料它们的组成可能是相当简单的或可能包括非常复杂的，天然和合成的化学组分的复杂混合物，所有选择的香料可提供任何要求的气味。
通常呈固态的香料也能使用于本发明。这些香料可在混合入颗粒前先与液化剂如溶剂混合，或可以简单地熔化和混入，只要香料在加热时不升华或分解。
本发明还包括起恶臭冲消剂作用的物质的用法。这些物质，虽然在下文中称为“香料”，其本身可以不具有可辨别得出的的气味但能遮盖或减少任何不愉快气味。适合的恶臭冲消剂的例子描述于1963年8月27颁布的Hawley等人的U.S.P.3102101中。
各种各样的胶囊在清洗和调理过程中的各个阶段会释放出香味。提供较少保护的结果是在生产或洗涤/调理过程中产生较大的香味效果。提供更多的保护的结果是在表面处理后、在干燥过程中或甚至干燥后，仍产生较大的香味效果。
这样的用不同包封物质的胶囊的例子是由微囊包封的胶囊。在这里该香料包括完全涂有可以是聚合物的胶囊芯。1979年3月20日颁布的Brain等人的U.S.P.4145184和1980年11月18日颁布的Schilling的U.S.P.4234627，教导了使用基本上能阻止香料扩散出的不易磨损的涂料物质。该香料借助于微胶囊提供给织物，然后通过例如在织物的处理情况下发生的微胶囊的破裂而释放。
另一种方法包括通过洗涤循环提供香料的保护并在干燥器的加热条件下释放香料。1978年6月12日颁布的Brock等人的U.S.P.4096072报导了一种通过漂洗和干燥循环，借助于含氢化蓖麻油和脂族四铵盐的颗粒，将织物调理剂供给纺织品。香料可以混入这些颗粒中。
Young的U.S.P.4152272告诉我们将香料混入蜡状颗粒中，通过贮藏在干性组合物中，来保护香料，并在漂洗期间，通过伴随使用阳离子表面活性剂，促使颗粒在织物上的沉淀。然后，香料是在干燥器的加热情况下，通过蜡状颗粒基体扩散在织物上。
可以通过选择用于形成胶囊的包胶物质、香料与颗粒的包胶物或团聚物的比例来提供更大的保护。
对用于本发明的香料颗粒中的包胶物质的选择在某种程度上取决于所用的特别香料。有些香料比其他香料需要更大量的保护，因此，可以以此来选择所要用的包胶物质。
一般来说，香料颗粒的包胶物质可以是水不溶性的或水溶性的包胶物质。
适用的水不溶性物质的非限制性例子包括聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、乙烯基聚合物和聚氨基甲酸酯及其混合物。
适合的水溶性涂料物质的非限制性例子包括下列物质：甲基纤维素、麦芽糖糊精和明胶。上述涂料可包括约1％-约25％(重)的颗粒。
特别适合的水溶性包胶用物质是胶囊，其由如在GB 1464619中所述的多糖类和多羟基化合物的基体组成。
其他适合的水溶性或水可分散的包胶物质包括由例如在US3455838中所述的取代二羧酸的不胶凝淀粉酸性酯衍生的糊精。这些酸性酯糊精是优选用下列淀粉制得：例如蜡状玉米、蜡状高梁、西米、木薯和马铃薯淀粉。上述的包胶物质的适合例子是N-Lok(由National Starch制造)，Narlex(ST和ST2)，和Capsul E。这些包胶物质包括预胶凝的蜡状玉米淀粉和任意的葡萄糖。这些淀粉是通过加入单官能取代基例如辛烯琥珀酸酐来改性的。
当香料必须混入干性颗粒或粉状产物时水溶性包胶物质特别适合。然后，在产品贮存期间水溶性胶囊就保护香料免受其他普通的洗衣组合物化合物例如漂白剂、酶和粘土的影响。
为了增强香料颗粒在液体产物中的保护作用，更需要用对pH敏感的物质来包胶香料，即用一种在某一pH环境下可保留在颗粒上作为涂层，但在不同的pH环境下可从颗粒中除去的物质。例如，这样的物质可用来将在具有pH约为3的液态织物柔软组合物中的香料包胶。当将这样的组合物加到pH大于6的洗衣洗涤水中时，涂层物质可除掉。这样可进一步保护在液态组合物中的香料很长的贮藏时期，即香料在液态介质中不会容易地扩散出颗粒。然后，在颗粒与不同pH环境接触后，香料会从分解的颗粒中扩散出来。
香料也可以用一种如下物质来包胶，该物质在洗衣过程中能使颗粒在被处理的例如织物表面上更耐久。这样的物质有助于将颗粒供给织物，并且使香料最大限度直接释放在织物上。一般来说，这些物质是水不溶性的阳离子物质。有用的物质的例子包括任何阳离子(包括咪唑鎓盐)化合物，其列于1972年8月22日颁布的Morton的U.S.P.3686025中，本文献在此列为参考文献。这样的物质是本领域熟知的，包括例如具有至少一个，优选二个C10-C20脂肪族烷基取代基的季胺盐；其中至少一个烷基含C8-C25碳“链”的烷基咪唑嗡盐；C12-C20烷基吡啶鎓盐等。
另一种适合作包胶物质以使它在织品上更耐久的物质描述于1980年11月18日颁布的Schilling的U.S.P.4234627中，本文献在此列为参考文献。
包胶的香料颗粒可通过喷雾干燥含包胶物质和香料的乳化液，使香料与包胶基质混合来制备。此外，喷雾干燥塔得到的产物的粒度是中以改变的。这些改变包括特殊的处理步骤，例如增大粒度的后塔团聚步骤(例如流化床)和/或其中包胶物的表面性质得以改性的处理步骤，例如用疏水性硅石涂粉，以减少包封物的吸湿性。
特别优选的包封方法是乳化过程，接着喷雾干燥，最后用硅石涂粉。乳液是由下列步骤形成的：a)在室温下，以1∶2之比将淀粉基体分散在水中。优选的是将淀粉预胶凝化，以使乳化能在该温度下进行，这也能使香料损失最少。必须是“低粘度”淀粉达到在水中高淀粉浓度和高香料加载。b)然后将香料油以0.8-1.05∶1∶2的比例加到上述混合物中，然后用高剪切式混合机乳化该混合物。剪切运动必须产生1微米以下的油滴，并且乳液必须以这种形式稳定至少20分钟(在用机械制造情况下，淀粉的功能是稳定乳液)。c)把该混合物在装有旋转式盘状喷雾器的并流塔中喷雾干燥。干燥空气进口温度低于150-200℃。这类喷雾干燥保证香料损失最少和高干燥速度。该颗粒具有50-150微米的粒度。d)产生的干性包胶物在颗粒表面可含有高达5％未包胶的油。为了改善流动特性，可将高达2％的疏水性硅石经过螺杆混合机加到包胶物上。
其他适合的香料包封物包括分散在某些载体中的香料。这样的载体物质的例子可以是如EP 535942中所述的粘土或沸石物料。优选的载体物质包括如US申请号为08/071124中所述的沸石。所述沸石具有至少6埃的标称孔隙尺寸，利用它，香料吸附到沸石颗粒的孔隙中。然后，将颗粒用水溶性流态多羟基化合物或二羟基化合物和固态的含多于3个羟基部分的多羟基化合物来填质或涂层。
此外，所希望的是将附加的香料按原样加到组合物中，而不用胶囊来保护。这样加载的香料使组合物本身从美学上考虑具有令人喜欢的香味。当打开含有组合物的包封以及当产品加到水中时，该香味立即释放可能是所希望的。
该香料可通过用普通方法例如混合方法将其按原样加到液体组合物中，或喷到干燥产物组合物上。
本发明的组合物的洗衣用添加剂可加到各种各样的可将香料供给织物的组合物中，该组合物包括洗涤剂和加入的漂清组合物。包装体系
含有本发明的洗涤剂组合物的包装体系特征在于它含有至少一个单元，该单元具有的湿汽传递速度小于20g/m2/天，优选1g/m2/天-15g/m2/天。
湿汽传递速度可用已知方法测定，这些方法例如在ASTM标准E-96-53T中所述的方法，试验测定片状材料的水蒸汽传递速率和在TAPPI标准T464M-45中所述的方法，其是在高温和高湿度下测定片状材料的水蒸汽渗透性。
本发明范围内所用的方法称为procon试验，采用一种permatran-W TWIN设备。方法如下所述：设备-带盖的铝制试验杯(4″和6″直径)-样板1(切割样品)-样板2(加蜡)-电热板-带温度控制的实验室炉(准确度+/-1℃)-带湿度控制的实验室柜(准确度+/-2％R.H.)-微晶状蜡(c.g.Mobel Oil Wax 2305或当量)-氯化钙、无水的、粒状，8目-蜡膏-有熔蜡恒温器的电器皿-切割垫-剪子或环形切割小刀-准确度为+/-0.05g的实验室天平(例如Mettler K-7，Mikrowa型FW-31-6等)。材料的制备
从要试验的材料切下试验样品。将公知MVTR的保护性均匀片材料切下另一种试验样品用作对照物(例如沥青层压衬里或塑性材料层压板)。试验方法1)将蜡放在电器皿中加热至90-110℃。将试验杯在炉子中或热板上，在约90℃加热1/2小时。一次从炉中取出一只试验杯，在这些杯里装入氯化钙，高度为杯环高度的2/3，将蜡膏少量涂在样板2的倾斜边缘上。将样板2的基面擦干，使基面与试验样品接触。将该样品放在杯子的中心。将样板2放在样品上，并置于杯的中心。将熔化的蜡倒入由样板2的倾斜边缘和杯缘形成的杯形空间。当蜡固化时，慢慢转动搬开样板2。在将杯装置放在试验环境中以前，将其称重精确到0.05g。将杯子在35℃/80％eRH下贮存。2)在杯子从湿度柜取出2天之后，每间隔24小时将杯子称重，直至获得三个连续重量为恒重(最大偏差为0.25g)。将杯子从湿度柜中取出后立即称重，并在将其从柜中取出放在天平上时，用铝盖盖上。
记录所有的重量，并且计算每天获得的每个杯的重量。MVTR是以g/m2/24小时记录的，并按如下所述计算：a)样品的有效面积：66.6cm2(4″直径杯)b)样品的有效面积：133cm2(6″直径杯)
Figure A9419318300362
其中X＝所得的总重量，克数
Y＝时间，小时(这两者是以连续3个周期，每天称得的恒重为基础来计算的)。
至少一个单元的此处的包装体系是本发明洗涤剂组合物的容器；这样的单元通常是用户单元，例如装有本发明组合物的瓶/罐或包/袋或纸板箱或筒，并设计成在消费者家中使用和贮藏。
如果这样的单元已经达到本发明的湿蒸汽传递速度特性，其可单独使用，因此可构成本发明的包装体系。
然而，可以通过保护用户单元的外包装单元来达到湿蒸汽传递度速度特性，例如为了装运目的。在这种情况下，本发明的包装体系可以由一个用户单元和一个或一个以上的外部单元组成，所述的外部单元是由塑料和/或层压纸或纸板制造的。这些材料在下文中作更详细描述。
本发明的包装体系为了运输方便也可以由许多组合的用户单元例如捆组成；在这种情况下，外部单元通常是与容纳所述用户单元的纸板垫组合的塑料外套。
根据本体系的实施情况，装在本发明的包装体系中的洗涤剂组合物的量可以为250g(单独的小型用户单元)-20kg(一组用户单元)。
本发明的包装体系的用户单元优选包/袋，这样的单元通常用在再装袋中。
再装袋是设计成容易拆卸的容器，以减少影响环境的塑性包装材料的量；
再装袋可通过将里面的东西倒空而倒入永久性包装，例如塑料或金属罐或纸板箱容器中来使用，这样消费者用来贮藏洗涤剂产品；
在这样的实施中，再装袋是不可重接的；但是，可重接的包/袋也包括在本发明中。
本发明的包/袋可以是铜衬袋或装有角撑板的袋；无论哪种袋，但特别是装有角撑板的袋，可缩口或无死角；它们可用预制的原料和/或预折叠的材料制造，并且可用各种方法例如加热胶粘/胶合、用带捆扎来密封。
本发明的包/袋是用薄膜制备的，或是单层(包括共挤出物质)或是层压的；所述薄膜通常是纸或塑料的或是这两者的组合；适用于本发明袋的优选材料是塑料和/或层压纸。塑料通常是聚烯烃，塑料和纸这两者可以是原始的或重复利用的材料；此处的薄膜可以用不同的方法印染，通常为照相凹板、弹性印刷、胶板。
此外，本发明包括的薄膜具有防潮性，该膜是用树脂、或共挤压或是用不同层压层制得，或是用天然漆涂层。
此处的用户单元也可以由纸板箱/盒/园筒组成，使用或波纹状或层压材料或这两者的组合，所述的材料或是原始的或是重复利用的；或是塑料瓶和金属容器。
如果需要，从达到派生的湿蒸汽传递速度的观点看，所述的箱/盒/园筒可以用层状材料，通常是金属或塑性层压材料覆盖其里外，对该单元提出本发明的湿蒸汽传递速率特性。
此处的箱/盒/园筒可按上述印染，和/或用漆这样的材料涂覆以保证防潮性。任意的组分
本发明的组合物，除了一种或多种上文所列的选择性组分外，还可含有下文所述的其他组分。
在本发明的一个实施方案中，当使用如上所述的漂白活性时，本发明的粒状洗衣用洗涤剂组合物还含有一种(非酶性的)漂白剂；然而，无漂白剂的粒状洗涤剂组合物也是所希望的，特别是处理某些需要特别当心的织物时；因此，这样的无漂白剂的洗涤剂组合物也包括在本发明之中。
在上述无漂白剂的洗涤剂组合物的制备中，本发明的湿敏选择的材料优选选自胆碱酶，聚天冬氨酸酯、聚谷氨酸酯、马来酸/无环酸/乙烯醇三元共聚物、磺化的聚乙氧基/丙氧基封端的酯低聚物、过氧化物酶及其混合物。漂白剂
如果使用漂白剂，其可以或是无机过酸盐，例如过硼酸盐，过硫酸盐，过碳酸盐，或是预先成形的有机过酸或过亚氨酸，例如N，N-苯二甲酰基(phtaloyl)氨基过氧己酸、2-羧基-苯二甲酰基氨基过氧己酸、N，N-苯二甲酰基氨基过氧戊酸、过氧己二酸的壬基酰胺、1，12二过氧十四烷酸、过氧苯甲酸和环取代的过氧苯甲酸、单过氧苯二甲酸(镁盐，六水合物)、二过氧巴西基酸。
在此的含漂白剂的洗衣洗涤剂通常含1％-40％，优选3％-30％(重量)，最优选5％-25％(重量)的漂白剂。
过硼酸盐漂白剂通常是以其钠盐形式并以一水合物和四水合物的形式存在。
过碳酸盐漂白剂通常是呈钠盐形式，平均粒度为250-900微米，优选500-700微米。过碳酸钠是一种具有相当于2Na2CO33H2O2分子式的加成化合物。为了提高贮藏稳定性，过碳酸盐漂白剂可用下列物质涂覆：例如碱金属硫酸盐和碳酸盐的进一步混合盐。上述涂层连同涂层过程已描述于Interox的GB-1466799(1977年3月9日授权)中。混合盐涂料与过碳酸盐的重量比为1∶2000-1∶4，更优选为1∶99-1∶9，最优选为1∶49-1∶19。优选的混合盐是具有通式Na2SO4.n.Na2CO3的硫酸钠和碳酸钠，式中n是0.1-3，优选n是0.3-1.0，最优选n是0.2-0.5。
其他适合的涂层物质是硅酸钠；和硅酸镁，硅酸钠的SiO2∶Na2O之比为1.6∶1-2.8∶1。
商业上可买到的碳酸盐/硫酸盐涂层的过碳酸盐漂白剂可包括低含量的重金属螯合剂，例如EDTA、1-羟基亚乙基1，1-二磷酸(HEDP)或氨基磷酸盐，其是在制备过程中混入的。
如上所述，优选混入的重金属螯合剂包括有机磷酸盐和氨基亚烷基聚(亚烷基磷酸盐)例如碱金属乙烷1-羟基二磷酸盐、硝基三亚甲基磷酸盐、亚乙基二胺四亚甲基磷酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基磷酸盐。表面活性剂
本发明优选的洗衣洗涤剂组合物含有选自下列物质的表面活性剂：烷基硫酸盐表面活性剂
就此的烷基硫酸盐表面活性剂是式ROSO3M的水溶性盐或酸，式中R优选是C10-C24烃基，优选具有C10-C20烷基组分的烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)、或铵或取代的铵(例如甲基、二甲基和三甲基铵阳离子和四铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基吡啶鎓阳离子和由下列烷基胺衍生的四铵阳离子：例如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物等)。通常对于低洗涤温度(例如低于约50℃)优选C12-C16的烷基链，对于较高的洗涤温度(例如约50℃以上)优选C16-C18烷基链。烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂
就此的烷基烷氧基化硫酸表面活性剂是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，式中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基组分的羟烷基，优选C12-C20烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于零，通常为约0.5-约6，更优选约0.5-约5，M是H或可以是下列物质的阳离子：例如金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐都是本发明所考虑的。取代的铵阳离子的具体例子包括甲基-、二甲基-、三甲基铵和四铵阳离子例如四甲基铵、二甲基吡啶鎓和由链烷醇铵例如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物等衍生的阳离子。典型的表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸盐、C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸盐、C12-C18E(2.25)M、C12-C18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸盐、C12-C18E(3.0)、和C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸盐、C12-C18E(4.0)M)，式中M通常选自钠和钾。其他阴离子表面活性剂
适用于洗涤目的的其他阴离子表面活性剂也可包括在本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些阴离子表面活性剂可包括它的盐类(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐如一、二-和三-乙醇胺盐)、C9-C20直链烷基苯磺酸盐、C8-C22伯和仲链烷磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、通过磺化碱土金属柠檬酸盐的热解产物制得的磺化聚羧酸(例如英国专利申请1082179中所述)、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含高达10摩尔环氧乙烷)；酰基丙三醇磺酸盐、脂肪族油基丙三醇硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、烷烃磺酸盐、烷基磺酸盐、羟乙磺酸盐例如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐(taurates)、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐的单酯(尤其是饱和的和不饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸盐的二酯(尤其是饱和的和不饱和的C6-C14二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖化物的硫酸盐例如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(非离子非硫酸化的化合物下面介绍)、支链伯烷基硫酸盐、烷基聚乙氧基羧酸盐例如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+所示的那些，式中R是C8-C22烷基，k是0-10的整数、M是形成可溶盐的阳离子。对脂酸和氢化树脂酸也是适合的，例如松香、氢化松香，和存在于或由妥尔油衍生的树脂酸和氢化树脂酸。另外的例子报导于“Surface Active Agenfsand Detergents”(Vo1.I and II by Schwartz.，Perry andBerch)。各种这样的表面活性剂一般也在1975年12月30日公开的Laughlin等人的U.S.P.3929678中作了介绍，见23栏58行-29栏23行(本专利引为参考文献)。
用于本发明的组合物的优选表面活性剂是烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐及其混合物。
当在其中包括表面活性剂时，本发明的洗衣洗涤剂组合物通常包括约1％-约40％、优选约3％-约20％(重量)的上述阴离子表面活性剂。非离子表面活性剂
本发明的洗衣洗涤剂组合物优选也包括非离子表面活性剂。
虽然，通常任何非离子表面活性剂都可用于本发明，但已发现两类非离子表面活性剂特别有用。这些是以烷氧基化(尤其是乙氧基化的)醇为基础的非离子表面活性剂，和那些以脂肪酸酯和N-烷基多羟基胺的酰胺化产物为基的非离子表面活性剂。这些酯和胺的酰胺化产物在本文中通常称为多羟基脂肪酸酰胺。本发明中特别有用的是包括二种或二种以上非离子表面活性剂的混合物，其中至少一种非离子表面活性剂选自烷氧化醇和多羟基脂肪酸酰胺中一种。
适合的非离子表面活性剂包括通过烯化氧基团(亲水性的)与有机疏水化合物的缩合所产生的化合物，在性质上这些化合物可以是脂族的或烷基芳香族的。与任何特别的疏水基团缩合的聚氧化烯基的长度可容易地调节，以便产生在亲水和疏水单元之间具有要求平衡度的水溶性化合物。
特别优选的用于本发明的是非离子表面活性剂例如烷基酚类的聚环氧乙烷缩合物，例如具有含约6-16个碳原子的烷基的烷基苯酚(或直链或支链构型)与每摩尔烷基苯酚约4-25摩尔环氧乙烷的缩合产物。
优选的非离子表面活性剂是含8-22个碳原子的或直链或支链构型脂肪醇与平均25摩尔环氧乙烷/摩尔醇的水溶性缩合产物。特别优选的是具有含约9-15个碳原子的烷基的醇与约2-10摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物；和丙二醇与环氧乙烷的缩合产物。最优选的是具有含约12-15个碳原子的烷基的醇与平均约3摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物。
也可用作本发明的表面活性剂体系的非离子表面活性剂是公开于1986年1月21日公开的Llenado的U.S.P.4565647中的具有含约6-约30个碳原子优选约10-16个碳原子的疏水基团的烷基多糖类和多糖类例如含约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7个糖化物单元的亲水基团的聚苷。任何含有5或6个碳原子的还原糖化物都可使用，例如，葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分代替葡糖基部分(疏水基任意连接在2-、3-、4-等位置，这样使得葡萄糖、半乳糖与葡糖苷或半乳糖苷相反。中间的糖化物键可以是例如在附加的糖化物单元的一位和上述糖化物单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。
优选的烷基聚葡糖苷具有下列式子：
R2O(CnH2nO)t(葡糖基)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中烷基含约10-约18，优选约12-约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10，优选约1.3-约3，最优选1.3-约2.7。糖基优选由葡萄糖衍生。为了制备这些化合物，醇或烷基聚乙氧基醇首先形成，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，以形成葡糖苷(连接在1-位)。然后，附加的糖基单元可连接在它们的1-位和上述糖基单元2-、3-、4-和/或6-位的之间，主要优选在2-位。其他表面活性剂
本发明的洗衣洗涤剂组合物也可含某些阳离子表面活性剂、两性的、两性离子和半极性表面活性剂，(而不是上文已描述的那些)和其他非离子表面活性剂，包括如下所述的半极性非离子的氧化胺。
适用于本发明的洗衣洗涤剂组合物的阳离子洗涤剂表面活性剂是具有一个长链烃基的那些。这样的阳离子表面活性剂的例子包括铵表面活性剂例如烷基二-或三-甲基铵化合物，和具有下式的那些表面活性剂：
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N＋X－
其中，R是在烷基链中具有约8-约18个碳原子的烷基或烷基苄基基团，每个R3选自下列基团：
-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-及其混合物；每个R4选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、通过连接二个R4基团形成的苄基环结构，
-CH2COH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是具有分子量小于约1000的任何己糖或己糖聚合物，和氢(当Y不是0时)；R5与R4相同或是烷基链，其中R2加上R5的碳原子总数不大于约18；每个Y是0-约10和Y数值的总和是0-约15；X是任何相容的阴离子。
其他适用于本发明的阳离子表面活性剂也在1980年10月14日颁布的Cambre的U.S.P.4228044中作了介绍，本文在此引用作为参考文献。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物通常含0％-约25％，优选约3％-约15％(重量)的上述阳离子表面活性剂。
两性表面活性剂也适用于本发明的洗衣洗涤剂组合物。这些表面活性剂可概括称为仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基可以是直链或支链。脂族取代基之一含至少8个碳原子，通常为约8-约18个碳原子，和至少一个含阴离子水溶性基团，例如羧基、磺酸盐、硫酸盐。两性表面活性剂的例子参看1975年12月30日公开的Laughlin等人的U.S.P.3929678，19栏18-35行(本文引证为参考)。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物通常包括0％-约15％、优选约1％-约10％(重量)的上述两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂也适用于洗衣洗涤剂组合物。这些表面活性剂概括地称为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵的衍生物、四磷鎓或叔硫鎓化合物。两性表面活性剂的例子参见1975年12月30日公开的Laughlin等人的U.S.P.3929678，第19栏第38行至第22栏第48行(此文献在此列为参考文献)。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物通常含0％-约15％，优选约1％-约10％(重量)的上述两性离子表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂是特殊种类的非离子表面活性剂，它包括水溶性氧化胺，该氧化胺含有一个碳原子数为约10-约18的烷基部分和选自含碳原子数为约1-约3的烷基和氢氰化烷基的第2部分；还包括水溶性氧化膦，其含有一部分碳原子致为约10-约18的烷基和选自碳原子数为约1-约3的烷基和羟烷基的第二部分。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂：
       OR3(OR4)xN(R5)2助洗剂
优选的洗衣洗涤剂组合物含助洗剂，优选非磷酸盐洗涤剂助洗剂，虽然在本发明中不排除含磷酸盐物质。它们可以包括下列这些，但不受此限制：碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、硅铝酸盐、羧酸盐及任何上述物质的混合物。助洗剂体系的含量为组合物的1％-80％(重量)，在粒状洗衣洗涤剂组合物中含量通常优选20％-60％(重量)，在本发明的液体洗衣洗涤剂组合物中含量为1％-30％。
适合的硅酸盐是具有SiO2∶Na2O之比为1.6-3.4的那些，SiO2∶Na2O比为2.0-2.8的所谓无定形硅酸盐优选。
在硅酸盐类的范围内，非常优选的物质是下列通式的晶形层状硅酸钠：
     NaMSixO2x＋1·yH2O
其中M是钠或氢、x是1.9-4的数和y是0-20的数。这类晶形层状硅酸钠描述于EP-A-0164514，它们的制备方法公开于DE-A-3417649和DE-A-3742043。对本发明来说，在上述通式中的x具有2、3或4的数值，优选2。更优选M是钠和y是0，并且该式的优选例子包括Na2Si2O5。这些材料分别为NaSKS-5、NaSKS-7、NaSKS-11和NaSKS-6，可从Hoechst AG FRG买到。最优选的材料是-Na2Si2O5、NaSKS-6。将晶形层状硅酸盐或作为干混合的固体，或者作为团聚的固体组分与其他组分混合。
虽然可以使用的硅铝酸盐离子交换材料的范围很宽，但优选的硅铝酸钠沸石具有下式的晶胞：
     Naz[(AlO2)z·(SiO2)y]·xH2O
其中z和y至少都是约6，z与y的摩尔比是约1.0-约0.4，z是约10-约264。适用于本发明的无定形水合硅铝酸盐材料具有下列经验式：
     Mz(zAlO2·ySiO2)
其中M是钠、钾、铵或取代的铵，z是约0.5-约2，y是1，所述的材料具有至少约50毫克当量CaCO3硬度/克的无水硅铝酸盐的镁离子交换能力。粒度为约1-10微米的水合钠沸石A优选。
在此的硅铝酸盐离子交换助洗剂材料是水合式的，如果其是晶状的，则含约10％-约28％(重)水，如果是无定形的，甚至可能含较多量水。非常优选的晶状硅铝酸盐离子交换材料在它们的晶体基体中含约18％-约22％水。该结晶硅铝酸盐离子交换材料的进一步特征在于粒度直径为约0.1微米-约10微米。无定形材料通常较小，例如小于约0.01微米。优选的离子交换材料具有约0.2微米-约4微米的粒度直径。本文的术语“粒度直径”表示给定的离子交换材料的平均粒度直径，其是用常规的分析方法测定的，例如用扫描电子显微镜显微测定。
在本发明的实践中，有用的硅铝酸盐离子交换材料是商业上可买到的。适用于本发明的硅铝酸盐在结构上可以是晶形或无定形的，并可以是天然存在的硅铝酸盐或由合成得到。生产硅铝酸盐离子交换材料的方法在1976年10月12日公开的Krummel等人的U.S.P.3985669中进行了讨论，本文引证为参考。适用于本发明的优选的合成晶形硅铝酸盐离子交换树脂是以指定的沸石A、沸石X、P和MAP可以买到的，后者物质描述于EPA 384070。在特别优选的实施方案中，晶形硅铝酸盐离子交换材料是具有下式的沸石A：
     Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O
其中x是约20-约30，特别是约27，通常具有小于约5微米的粒度。
含一个羧基的适合的羧酸盐助洗剂包括乳酸、乙醇酸及它们的醚衍生物，它们在比利时专利831368、821369和821,370中作了介绍。含两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸，以及醚类羧酸盐的水溶性盐，这些在德国专利2446686和2446687和U.S.P.3935257中作了介绍，和比利时专利840623介绍的亚硫酰基羧酸盐。含三个羧基的聚羧盐，尤其包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如羧甲基氧基琥珀酸盐，其在英国专利1379241中作了介绍，荷兰专利申请7205873介绍的乳氧基琥珀酸盐，和英国专利1387447介绍的氧化聚羧酸盐物质例如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。
含四个羧基的聚羧酸盐包括公开于英国专利12618291的氧化二琥珀酸盐，和1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含磺基取代基的聚羧酸盐包括磺基琥珀酸盐衍生物(公开于英国专利1398421和1398422和U.S.P.3936448)，和磺化热解(pyrolysed)柠檬酸盐(描述于英国专利1082179)，而含磷(phosphone)取代基的聚羧酸盐公开于英国专利于1439000。
脂环的和杂环的聚羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐，环戊二烯戊羧酸盐，2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐，2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐，2，2，5，5-四氢哒嗪-四羧酸盐，1，2，3，4，5，6-己烷六羧酸盐和多元醇例如山梨糖醇、甘露糖醇、和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族聚羧酸盐包括公开于英国专利1425343的苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和苯二甲酸衍生物。其他任选组分
众所周知的适用于洗涤剂组合物中的其他组分也可用作本发明各个实施方案中的任意组分，例如其他漂白活性剂、其他螯合剂、其他酶、泡沫抑制剂、织物柔软剂、特别是织物柔软粘土以及染料、填充物、荧光增白剂、pH调节剂、非助洗剂alkanity源、酶稳定剂、水溶助长剂、溶剂、香料。其他漂白活性剂
其他漂白活性剂包括下式的N-，N，N′N四乙酰化化合物
   O                          O
CH3C                          CCH3
               N-(CH2)x-N
CH3C                          CCH3
   O                          O其中x可以是0或1-6的整数。
例子包括四乙酰基亚甲基二胺(TAMD)，其中x＝1，四乙酰基亚乙基二胺(TAED)，其中x＝2和四乙酰基亚己基二胺(TAHD)，其中x＝6。这些和类似化合物描述于GB-A-907356。作为附加的漂白剂组分的最优选的过氧酸漂白活性剂是TAED。
另一类其他适合的过氧酸漂白剂化合物是下列通式的酰胺取代的化合物：R1-C-N-R2-C-LorR1-N-C-R2-C-LOR5  O       R5O    O
其中R1是具有约1-约14个碳原子的芳基或烷芳基，R2是含约1-约14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷芳基，和R5是H或含1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基和L实质上可以是壬何离去基团。R1优选含约6-12个碳原子。R2优选含约4-8个碳原子。R1可以是直链或支链烷基，包括分支、取代、或这两者的取代芳基或烷芳基，并可以来源于或合成源或是包括例如牛脂的天然源。类似结构的变种有可能是R2。该取代基可包括烷基、芳基、卤素、氮、硫和其他典型的取代基或有机化合物。R5优选是H或甲基。R1和R5总共不含有多于18个碳原子。这类酰胺取代的漂白活性剂化合物描述于EP-A-0170386。其他螯合剂
本发明的洗涤剂组合物可含除EDDS外的其他铁和/或镁螯合剂。上述螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐。多官能-取代的芳香族螯合剂及其混合物，其全部如下文定义。不受理论的约束，人们相信这些物质的优点部分在于它们的特殊性能是通过形成水溶性螯合物而除去洗涤溶液中的铁离子和锰离子。
用作任意螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸、N-羟乙基乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、乙二胺、tetraprionutes、三乙烯四胺己乙酸、二乙烯三胺五乙酸和乙醇二甘氨酸，碱金属、铵和取代的铵盐及其混合物。
当至少低含量的总亚磷容许在洗涤剂组合物中时，氨基膦酸盐也适合用作本发明的组合物的螯合剂，其包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)作为DEQUEST。这些氨基膦酸盐优选不含具有大于约6个碳原子的烷基或链烯基。
多官能取代的芳香族螯合剂也适用于本发明的组合物。参见1974年5月21日公开的Connor等人的U.S.P.3812044。这类酸形式的优选化合物是二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。其他酶
除过氧化物酶和淀粉酶之外，其他酶物质都可混入本发明的洗涤剂组合物。适合的是蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶及其混合物。适合的脂肪酶是由Novo Industries A/S(Denmark)制造和销售的，其商品名为Lipolase，上述脂肪酯以及其他适合的脂肪酯在EP-A-0258063(Novo Nordisk)中作了叙述。
适合的纤维素酶描述于例如WO-91/17243和WO 91/17244(Novo Nordisk)。
商业上可买到的优选的蛋白酶包括商品名为Alcalase和Savinase的那些，由Novo Industries A/S(Denmark)制造和销售andMaxatase由International Bio-Synthetics.Inc.(荷兰)制造和销售。
其他蛋白酶包括蛋白酶A(参见欧洲专利申请130756，1985年1月9日公开)和蛋白酶B(参见欧洲专利申请系列号8703761.8，1987年4月28日申请和欧洲专利申请130756，Bott等人，1985年1月9日公开)。优选的方法该方法用来制备本发明的洗衣洗涤剂组合物。
在优选的制备本发明的洗衣洗涤剂组合物方法中，特别是当需要高堆积密度时，应将成品组合物中含的表面活性剂的部分或全部以分开的颗粒形式混入；所述的颗粒可以是薄片、粒状、丸状、条状、带状、但优选呈颗粒状。最优选的制备颗粒的方法是用高活性表面活性剂糊剂来团聚粉末(例如硅铝酸盐、碳酸盐)和控制所产生的团聚物的粒度在规定范围内。上述方法包括用下列的一台或多台团聚机将有效量的粉末与高活性表面活性剂糊剂混合：例如用盘式团聚机、Z-浆式混合机或更优选协调混合机，例如由Schugi(Holland)BV，29Chroomstraat 8211 AS，Lelystad，Netherlands，and GebruderLodige Maschinenbau GmbH，D-4790 Paderborn 1，Elsenerstrasse7-9，Postfach 2050，Germany制造的那些。最优选使用高剪切混合机，例如Lodige CB(商品名)。
使用含50％(重量)-95％(重量)，优选70％-85％(重量)表面活性剂的高活性表面活性糊剂。表面活性剂体系可以包括阴离子、非离子、阳离子、两性的，和两性离子表面活性剂的任何一类或其混合物。可把该糊剂在高到足以保持可泵送的粘度，但低到足以避免所用的阴离子表面活性剂降解的温度下泵送入团聚机中。糊剂的操作温度通常为50℃-80℃。特别适合的用高活性表面活性剂糊剂制备表面活性剂颗粒的方法在EP 510746(1992年10月28日公开)中作了比较充分的描述。
然后，将用上述方法制得的自由流动的表面活性剂与其他洗涤剂组分混合，以生产成品洗涤剂组合物。该混合可以在任何适合的设备中进行。液态洗涤剂，例如非离子表面活性剂和香料可喷在组分颗粒的一个或多个表面上，或喷在成品组合物上。
实施例3
根据本发明制备另外的洗涤剂组合物：
组分                                   份(重量)
    实施例     1     2     3     4     5     6     7     8
    实施例
    直链烷基磺酸盐     7     0     0     0     0     0     0     0
    牛脂烷基硫酸盐     3     0     0     0     0     0     0     0
    烷基硫酸盐     0     9     6     9     12     12     9     6
    烷基乙氧基化硫酸盐     0.2     2     1     2     2     3     3     3
    椰子胆碱脂     0     0     0     0     0     0     0
    烃基乙氧化物     4     5     10     6     4     7     8     12
    烃基-N-甲基葡糖酰胺     0     2     3     3     1     3.5     3.5     3.5
    过硼酸盐     22     0     0     0     0     0     0     0
    过碳酸盐     0     22     19     22     24     0     0     0
    (6-ocanamido-辛醇氧苯基磺酸盐)     0     5     0     0     0     0     0     0
    苯甲酰基己内酰胺     0     0     2     5     0     0     0     0
    N-[4-(三甲基铵乙基苯甲酰基)己内酰胺，氯化物盐     0     0     0     0     4     0     0     0
    N，N，N，N-四乙酰基乙二胺     5     0     2     5     0     0     0     0
    S，S-乙烯-二琥珀酸     0     0     0.5     0.5     0.5     0     0     0
    过氧化物酶1 PODU     0     0.4     0     0.3     0.1     0.2     0     0.1
    Termamyl 60 KNU     0.6     0.3     0     0.2     0.5     0.8     0.2     0.2
    Fungamyl 1600 FAU     0     0.125     0.2     0.2     0     0     0.3     0.3
    Lipolase 165 KLU     0.3     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
粒状洗衣用洗涤剂
实施例  3   4  5  6   7  8  9  10
纤维素酶1000 cevu  0.1   0.2  0.3  0.   0.3  0.2  0.2  0.2
桥环葡聚糖酶5000 s-cevu  0   0.1  0.1  0.   0.1  0.1  0.1  0.1
蛋白酶(Savinase)13KNPU  0.4   0.5  0.7  0.7   0.5  0.7  0.7  0.7
硅铝酸盐(沸石A)  21   13  15  15   18  19  21  23
层状硅酸盐  0   12  11  11   9  9  11  7
柠檬酸钠  6   5  4  4   3  11  9  8
碳酸钠  16   8  7  7   7  11  11  9
硅酸钠  3   0  0  0   0  4  6  8
硫酸盐  4   0.6  0.6  0.6   0.6  0  0  0
污垢解脱聚合物*  0.3   0.3  0.2  0.2   0.2  0.2  0.2  0.2
聚乙烯-N-氧化物(PVNO)  0.3  0  0.5   0.2  0.2  0.4  0.3
PVPVI  0   0.05  0  0   0.2  0.5  0.1
三元共聚物马来酸/无环乙烯醇  0   0  3  4   0  3  0  0
聚天冬氨酸  0   0  0  0   0  4  2
香料包胶  0   0  0.2  0   0  0  0  0.4
次要的组分 up to100
*如上所述
当将上述组合物贮藏在测得MVTR为5g/m2/天的塑料或聚乙烯层压再装袋或测得MVTR为0.5g/m2/天的塑料容器中，在35℃/80％eRH环境下时，组合物显示出在贮藏4个星期后，仍具有极好的稳定性。在包装贮藏4个星期后，在35℃测得的组合物的eRH为10-28。

Claims (10)

1.含有至少一种选自如下化合物的湿敏组分的粒状洗涤剂组合物与含有所述组合物的包装体系的混合物，所选择的化合物为：
多羟基脂肪酸酰胺非离子表面活性剂；
胆碱酯阳离子表面活性剂；
漂白活性剂，选自：链烷酰氧基苯磺酸盐、酰胺基衍生的物质、苯并噁嗪型物质、四取代的物质和它们的混合物；
聚合物，选自：聚胺N-氧化物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基-噁唑烷酮与聚乙烯咪唑、聚天冬氨酸酯、聚谷氨酸酯、马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物、磺化的聚乙氧基/丙氧基封端的酯低聚物、和它们的混合物；
过氧化物酶；
淀粉酶；
乙二胺二琥珀酸螯合剂；
香料包胶；
它们的混合物；
其特征在于所说的组合物的平衡相对湿度在35℃时低于30％，该包括体系含有至少一种具有湿气转移速度小于20g/m2/天的单元。
2.根据权利要求1的混合物，其中在所述的包装体系中的所述单元的湿气转移速度为1g/m2/天-20g/m2/天。
3.根据权利要求2的混合物，其中在所述的包装体系中的所述单元的湿气转移速度为1g/m2/天-15g/m2/天。
4.根据权利要求2和3的混合物，其中所述包装体系的至少一个单元由包或袋组成，该包或袋由单层或层压纸和/或塑料膜制成。
5.根据权利要求4的混合物，其中所述的包装体系由这样的包或袋组成。
6.根据权利要求4或5的混合物，其中所述的包或袋是再装包。
7.根据权利要求1-6的混合物，其中粒状洗涤剂组合物是含有表面活性剂和助洗剂的洗衣洗涤剂组合物。
8.限据权利要求8的组合物，其中所述组合物的堆密度在650g/l以上。
9.根据权利要求9的混合物，其中在所述组合物中的至少部分表面活性剂是通过一种附聚物或挤出物供给。
10.根据权利要求7-10的混合物，其中所述的组合物含有过氧或过氧酸漂白剂。
11.根据权利要求7-10的混合物，其中所述组合物是无漂白剂的，并且湿敏组分选自：
胆碱酯阳离子表面活性剂，
选自如下的聚合物：聚天冬氨酸酯、聚谷氨酸酯、马来酸/无环酸/乙烯基醇三元共聚物、磺化的聚乙氧基/丙氧基封端的酯低聚物，
过氧化物酶，
和它们的混合物。
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