HU217243B - Mosószercsomagolás-kombináció - Google Patents

Abstract

A találmány perkarbőnát fehérítőszert tartalmazó granűláltmősószerkészítmény, amelynek egyensúlyi relatív nedvességtartalma 35řC-őn 30% alatt van, és a készítményt tartalmazó csőmagőlórendszerkőmbinációja, kivéve a viasszal bevőnt kartőnlemez csőmagőlást, ésismérve, hőgy a csőmagőlórendszer nedvesgőz- áteresztő sebessége 1g/m2/nap értéktől kisebb, mint 20 g/m2/nap értékig terjed acsőmagőlórendszert 35 řC-őn és 80% relatív nedvességtartalőm melletttárőlva. ŕ

Description

A leírás terjedelme 14 oldal

HU 217 243 B

HU 217 243 Β

A találmány perkarbonát fehérítőszert tartalmazó granulált mosószerkészítmény, amelynek egyensúlyi relatív nedvességtartalma 35 °C-on 30% alatt van, és a készítményt tartalmazó csomagolórendszer kombinációja; ezek a készítmények a csomagolásukra alkalmazott csomagolórendszerekkel kombinálva optimális fehérítőszer-stabilitást mutatnak.

A mosószerkészítményekben alkalmazott szervetlen perhidrát fehérítőszerek közül a leggyakoribb a nátrium-perborát, amely monohidrát és tetrahidrát alakban egyaránt használatos. Azonban növekvő érdeklődés tapasztalható az egyéb perhidrátsók, elsősorban a legjobban hozzáférhető nátrium-perkarbonát alkalmazásával kapcsolatban.

A nátrium-perkarbonátot tartalmazó mosószerkészítmények jól ismert készítmények. A nátrium-perkarbonát mosószerkészítményekben való alkalmazása azért előnyös, mert vízben könnyen oldódik, hatékony tömegű és a hozzáférhető oxigénjének felvétele után nagyon jó mosószerkészítményekben alkalmazható karbonátion-forrás.

A perkarbonátsók mosószerkészítményekben való alkalmazásának eddigi korlátja a fehérítőszer relatív instabilitása volt. A perkarbonátsók a gyakorlatban a fehérítőszer nedves és/vagy meleg környezetben való tárolásakor gyorsan elbomlanak. Ismeretes azonban, hogy ha a karbonátot a kristályos termék bevonásával vagy stabilizátorok gyártás közbeni társításával, vagy mindkettővel megvédjük, elfogadható tárolási tulajdonságokat érhetünk el. Bevonóanyagként a legkülönbözőbb anyagok, köztük szilikátok, valamint szervetlen szulfát- és karbonátsó keverékek alkalmazhatók.

Az összes mosószerkészítmény-típus, ezen belül a különböző jelenlegi eljárásokkal előállított készítmények perkarbonát fehérítőszer-komponense tárolási stabilitásának javítása azonban még mindig fennálló igény.

A szabad nedvességtartalom perkarbonátstabilitásra kifejtett hatásának kiküszöbölésére a WO 92/06163 számú leírásban és az EP-A 503 221 számú európai közzétételi iratban azt javasolják, hogy az egyensúlyi relatív nedvességtartalmat 32 °C-on 30% alatt kell tartani; a tapasztalatok szerint azonban a mosószerkészítmények előállítása alatt a nedvességtartalom jól szabályozható, de a tárolás alatt a nedvességfelvétel elkerülhetetlenül bekövetkezik, ezért szabályozása meglehetősen nehéz.

További tapasztalat, hogy az ilyen perkarbonáttartalmú készítmények vízálló anyagokba való csomagolása sem elfogadható megoldás, mert a csomagokban a hőmérséklet stabilitásra kifejtett hatása nincs szabályozva; sőt az ilyen eszközök magas hőmérsékletű környezetben fokozott perkarbonátbomlást idéznek elő.

Munkánk során azt tapasztaltuk, hogy a perkarbonát tárolási stabilitása magas nedvességtartalmú és magas hőmérsékletű környezetben is elfogadhatóan kézben tartható, ha a mosószerkészítmény kiválasztott egyensúlyi relatív nedvességtartalmát egy megfelelő csomagolás kiválasztott jellemzőivel kombináljuk.

A találmány célkitűzése egy perkarbonát fehérítőszert tartalmazó granulált mosószerkészítmény és egy csomagolórendszer olyan kombinációjának kialakítása, amelyben a készítmény egyensúlyi relatív nedvességtartalma 35 °C-on 30% alatt van, és a csomagolórendszer 1 -20 g/m²/nap nedvesgőz-átviteli sebességű 35 °C-on és 80% relatív páratartalom mellett tárolva. A találmány nem vonatkozik viasszal bevont kartonlemez csomagolásra.

A találmány részletes ismertetése:

A mosószer

A leírásban alkalmazott „mosószerkészítmény” kifejezésen mosószereket, automatikus mosogatógépekben alkalmazható mosogatószereket, valamint mosószeradalék-készítményeket értünk.

A találmány szerinti készítmények jellemzője, hogy egyensúlyi relatív nedvességtartalmuk 35 °C-on 30% alatt van.

A találmány szerinti készítmények egyensúlyi relatív nedvességtartalmát a következőképpen mérjük: egy vízátnemeresztő anyagból előállított és zárófedéllel ellátott, 1 literes tartályba 300 g terméket adunk. A fedélen egy olyan, lezárható nyílást alakítunk ki, amelyen keresztül a tartály belsejébe mintavevőt vezetünk be. A tartályt a hőmérséklet kiegyenlítődéséig tartalmával együtt 35 °C-on tartjuk 24 órán át. A termék feletti tér vízgőznyomásának mérésére egy szilárd anyag higrométert (Testoterm Ltd., Old Flour Mill, Queen Street, Emsworth, Hampshire, Anglia gyártmányú, Hygrotest 6100 kereskedelmi nevű készülék) alkalmazunk. Mialatt a tartályt 35 °C-on tartjuk, a mintavevőt a fedőnyíláson át bevezetjük, és 10 perc elteltével, a gőznyomás kiegyenlítésekor amelyet két egymás utáni mérés változatlan eredménye mutat - mérjük a vízgőznyomást. A készüléken közvetlenül az egyensúlyivízgőznyomás-értékek olvashatók le. A találmány szerinti készítményeket különböző eljárásokkal állíthatjuk elő úgy, hogy a relatív nedvességtartalom kritikus értéke 35 °C-on legfeljebb 30% legyen. Például mosószerkészítmények bizonyos, belső nedvességet tartalmazó komponenseit, például a felületaktív anyag agglomerátumokat vagy a szóró szárítással előállított komponenseket a keverés előtt megszáríthatjuk vagy tovább száríthatjuk; a felületaktív anyag előállításához szárított zeolitot is alkalmazhatunk; ezeket a szórva szárított komponensekhez száraz adalékanyagként adjuk hozzá vagy a hozzáadást az utolsó porítólépésben végezzük.

A végtermék szárítására alkalmazható egyéb eljárásokat ismertetnek a DE 4031 910 német közzétételi iratban is.

Némely esetben úgy is eljárhatunk, hogy az egyensúlyi relatív nedvességtartalom 35 °C-on 25% alatt legyen.

A szemcsés perkarbonát

A találmány szerinti készítmények 1-40 tömeg%, előnyösen 3-30 tömeg% és még előnyösebben 5-25 tömeg% szemcsés alkálifém-perkarbonát fehérítőszert tartalmaznak; a szemcsék átlagos mérete 250-900 pm, előnyösen 500-700 pm.

Ha a találmány szerinti készítményeket mosószeradalékként alkalmazzuk, a perkarbonát mennyisége 20-80 tömeg%.

HU 217 243 Β

Az alkálifém-karbonát fehérítőszer általában a nátriumsó. A nátrium-perkarbonát olyan 2Na₂CO₃.3H₂O₂ összegképletű vegyület, amelynek tárolási stabilitását egy alkálifém-szulfátot és karbonátot tartalmazó sókeverékkel végzett bevonással növelhetjük. Ilyen bevonatot és bevonóeljárást ismertetnek a GB-1 466 799 számú közzétételi iratban. A sókeverék bevonóanyag perkarbonáthoz viszonyított tömegaránya (1:2000)(1:4), előnyösen (1:99)-(1:9), és még előnyösebben (1:49)-(1:19). A sókeverék előnyösen olyan Na₂SO₄.n.2Na₂CO₃ általános képletű anyag, amelyben n értéke 0,1-3,0, előnyösen 0,3-1,0, és még előnyösebben 0,2-0,5.

Bevonóanyagként alkalmazhatunk még SiO₂.Na₂O képletű, (1,6:1)-(2,8:1) arányú nátrium-szilikátot és magnézium-szilikátot is.

A kereskedelemben kapható karbonát/szulfát bevonatú perkarbonát fehérítőszerek kis mennyiségű nehézfém-szekveszteráló szert, például EDTA-t, 1-hidroxietilidént, 1,1-difoszfonsavat (HEDP) vagy egy aminofoszfátot is tartalmazhatnak, amelyet a gyártás közben társítanak hozzájuk.

A csomagolórendszer

A találmány szerinti készítmények csomagolására alkalmazott csomagolórendszer jellemzője, hogy legalább egy olyan egységet tartalmaz, amelynek nedvesgőz-átviteli sebessége (Moisture Vapour Transfer Rate=MVTR) 1 g/m²/nap értéktől kisebb, mint 20 g/m²/nap értékig terjed, előnyösen 1-15 g/m²/nap.

A nedvesgőz-átviteli sebesség mérését ismert eljárással, például a lapanyagok vízgőzáteresztésének mérésére alkalmas ASTM E-96-53T szabványban ismertetett eljárással, valamint a lapanyagok magas hőmérsékleten mutatott vizgőzáteresztő képességének és nedvességtartalmának mérésére alkalmas TAPPI T464 m-45 szabványban ismertetett eljárással végezzük.

A találmány szerinti készítmények vizsgálata az úgynevezett procon test, amelyet egy Permatran-W TWIN berendezéssel végzünk. Az eljárás ismertetése:

Az alkalmazott berendezés:

- fedéllel ellátott alumínium vizsgálócsészék (átmérő: 10,16 és 15,34 cm);

- 1 sablon (a mintavágáshoz);

- 2 sablon (viasz alkalmazáshoz);

- Villamos főzőlap;

- Laboratóriumi kemence hőmérséklet-szabályozással (pontosság +/- 1 °C);

- Laborfülke, nedvességszabályozással (pontosság: +/- 2% relatívnedvesség-tartalom);

- Mikrokristályos viasz (Mobel oil Wax 2305 kereskedelmi nevű vagy ezzel ekvivalens termék);

- Kalcium-klorid, vízmentes, granulált, szemcseméret : 1,7 mm;

- Petróleum;

- Elektromos edény, termosztáttal a viasz megolvasztására;

- Vágóasztal;

- Ollók vagy kör alakú vágókések; és

- Labormérleg (például Mettler K-7, Mikrowa típusú FW-31-6).

Az anyagok előállítása:

A vizsgálandó anyagból próbatesteket vágunk. Kontrollként egy ismert MVTR-értékű védőanyagból (például bitumennel rétegezett textíliából vagy viasszal rétegezett lemezből) előállított egységes védőlapból vágott próbatestet alkalmazunk.

A vizsgálóeljárás:

1. A viaszt az elektromos edényben 90-110 °C-ra melegítjük. A vizsgálócsészéket a kemencében vagy főzőlapon 90 °C-on '/₂ órán át melegítjük. A kemencéből egyszerre csak egy csészét veszünk ki, és a csészéket a csésze gyűrűmagasságának % részéig töltjük kalcium-kloriddal, és a 2 sablon kúpos szélre óvatosan petróleumot viszünk. A 2 sablon próbatesttel való érintkezési helyét szárazra töröljük. A 2 sablont a mintára tesszük, és a csésze pereméhez képest középre állítjuk. A 2 sablon kúpos széle és a csésze pereme által alkotott kör alakú helyre olvadt viaszt öntünk. A viasz megszilárdulásakor a 2 sablont gyenge csavaró mozgatással kivesszük. A csésze-összeállítást a vizsgálóatmoszférába való helyezés előtt 0,05 g pontossággal lemérjük. Ezután a csészéket 35 °C-os és 80% relatív nedvességtartalmú atmoszférában tároljuk.

2. A csészéket a nedves kamrában tartjuk 2 napig, majd 24 óránként lemérjük. A mérést addig folytatjuk, míg három egymás utáni mérés eredményeként állandó tömegnövekedést kapunk (a maximális eltérés 0,25 g lehet). A mérést közvetlenül a nedves kamrából való kivétel után végezzük, és a kamrából való kivételkor egy alumíniumfedővel letakarjuk.

A tömegmérés eredményét minden esetben feljegyezzük, és mindegyik csésze esetén kiszámoljuk a napi tömegnövekedést. Az MVTR-értéket g/m²/24 óra egységekben adjuk meg, és a következőképpen számoljuk:

a) abban az esetben, ha a minta hatásos területe 66,6 cm² (10,16 cm átmérőjű csésze):

3600χ— g/m²/24 óra, y

b) abban az esetben, ha a minta hatásos területe 133 cm² (15,34 cm átmérőjű csésze):

1800 χ — g/m²/24 óra, y a képletekben: x=az összes tömegnövekedés (g); y=idő(ó);

mindkettőt 3 egymás utáni időtartam mérési eredménye alapján, napi állandó tömegnövekedéssel számoljuk.

A találmány szerinti csomagolórendszer egy olyan egységet tartalmaz, amely a találmány szerinti készítmények tárolóeszközeként szolgál; ez az egység tipikusan egy kereskedelmi egység, például zsák/zacskó vagy egy, a találmány szerinti készítményt tartalmazó és a háztartásokban való használatra/tárolásra önmagában alkalmas kartondoboz vagy tartály.

Ha az ilyen egység megfelel a találmány szerinti MVTR-követelményeknek, önmagában alkalmazható, és így a találmány szerinti csomagolórendszert alkothatja.

Előfordul azonban, hogy a találmány szerinti MVTRkarakterisztika csak úgy érhető el, hogy egy, a kereske3

HU 217 243 Β delmi egységet, például a szállításnál védő külső csomagolóegységet is tartalmaz. Az ilyen esetekben a találmány szerinti csomagolórendszer tartalmazhat egy kereskedelmi egységet és egy vagy több olyan külső egységet, amelyet műanyagból és/vagy papírrétegből vagy kartonból állítanak elő. Ezeket az anyagokat a későbbiekben részletesen ismertetjük.

A találmány szerinti csomagolórendszert a szállítás megkönnyítésére, például rakomány összeállításához nagyszámú kereskedelmi egységből is összeállíthatjuk. Ilyenkor a külső egység lehet egy olyan kartontálcával kombinált műanyag burkolóanyag, amely a kereskedelmi egységet együtt tartja.

A találmány szerinti rendszer kivitelezéstől függően a csomagolórendszerben lévő mosószerkészítmény mennyisége 250 g-tól (egyedi kereskedelmi egység esetén) 20 kg-ig terjed (rakomány kereskedelmi egység esetén).

A találmány szerinti csomagolórendszer kereskedelmi egységei előnyösen zsákok/zacskók, és ezeket az egységeket tipikusan utántöltő egységekként alkalmazzák.

Az utántöltő zsákok olyan könnyen összeomló tartályok, amelyeket a tervezésnél úgy alakítanak ki, hogy hulladékká válásukkor a környezetszennyező műanyagok mennyiségét csökkentsék.

Az utántöltő zsákok alkalmazásánál úgy járhatunk el, hogy a tartalmukat egy olyan állandó csomagolásba, például műanyag vagy fémkannába, vagy egy kartondobozba töltjük át, amelyet a fogyasztó a mosószertermékek tárolására használ.

Az ilyen esetekben az utántöltő zsák nem újrazárható, azonban az újrazárható zsákok/zacskók is a találmány tárgyköréhez tartoznak.

A találmány szerinti zsákok/zacskók lehetnek párnazsákok vagy bekötött zsákok; ezek mindegyikét, de elsősorban a bekötött zsákokat úgy kell kialakítani, hogy a felső terük csökkentett méretű legyen vagy ne legyen felső tér; előállításuk történhet alapanyagból vagy előre formázott és/vagy hajtogatott anyagokból; és lezárásuk különböző eszközökkel, például melegítéssel vagy ragasztással/enyvezéssel, ragasztószalagokkal történhet.

A találmány szerinti zsákok/zacskók előállítása történhet fóliákból, ezen belül egyrétegű, köztük, koextrudált vagy rétegezett anyagokból; ilyen anyag tipikusan a papír vagy műanyagok, vagy ezek kombinációi; előnyösek a műanyag és/vagy papír rétegezett anyagok. Műanyag anyagként tipikusan poliolefíneket alkalmazunk. A műanyag és a papír lehet új vagy újrahasznosított anyag; a találmány szerinti fóliák nyomtatását különböző eljárásokkal, például fénynyomással vagy flexo-, vagy offszetnyomással végezhetjük.

A találmány tárgyköréhez tartoznak az olyan fóliák is, amelyeket gyanták koextrudálásával vagy különböző rétegezésével, vagy lakkal való bevonásával nedvességzáróvá alakítunk.

A találmány szerinti kereskedelmi egységek lehetnek hullámos vagy réteges anyagból, vagy ezek kombinációjából előállított karton/doboz/hordó kialakításúak is; az anyagok mindegyike lehet új vagy újrahasznosított anyag.

A fenti karton/doboz/hordó eszközöket a kívánt MVTR-jelleg kialakításához belül vagy kívül réteges anyaggal, tipikusan valamilyen fém- vagy műanyag réteggel burkolhatjuk.

A fenti karton/doboz/hordó eszközöket a fentieknek megfelelően nyomtathatjuk és/vagy a megfelelő zárótulajdonságok kialakításához alkalmas anyagokkal, például lakkokkal burkolhatjuk.

Az anionos felületaktív anyag:

A találmány egy előnyös változatában, ha a találmány szerinti készítmény mosószer, a készítmény általában egy vagy több, későbbiekben ismertetésre kerülő anionos felületaktív anyagot tartalmaz.

Alkil-szulfát felületaktív anyag:

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkil-szulfát felületaktív anyagok lehetnek olyan ROSO₃M általános képletű savak vagy ezek vízoldható sói, amelyekben az R jelentése 10-24 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen valamilyen alkil- vagy 10-20 szénatomos alkilrészt tartalmazó hidroxi-alkilcsoport, még előnyösebben 12-18 szénatomos alkilvagy hidroxi-alkil-csoport, és M jelentése hidrogénatom vagy valamilyen kation, például egy alkálifém-kation (például nátrium-, kálium- vagy lítiumkation) vagy ammónium-, vagy helyettesített ammóniumcsoport (például metil-, dimetil- és trimetil-ammóniumkation, valamint kvaterner ammóniumkation, mint például tetrametil-ammónium- és dimetil-piperidinium-kation és alkil-aminokból származó kvaterner ammóniumkation, mint például etil-amin, dietil-amin, trietil-amin és ezek elegyei). Az alacsonyabb mosási hőmérsékleteken (például 50 °C alatt) előnyös alkilláncok tipikusan 12-16 szénatomosak, és a magasabb mosási hőmérsékleteken (például 50 °C felett) előnyös alkilláncok tipikusan 16-18 szénatomosak.

Alkil-alkoxilezett szulfát felületaktív anyagok:

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkil-alkoxilezett szulfát felületaktív anyagok lehetnek olyan RO(A)_mSO₃M általános képletű savak vagy ezek vízoldható sói, amelyekben az R jelentése egy nem helyettesített 10-24 szénatomos alkil- vagy 10-24 szénatomos alkilrészt tartalmazó hidroxi-alkilcsoport, előnyösen 12-20 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, és még előnyösebben 12-18 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport; az A jelentése egy etoxi- vagy propoxiegység; m értéke nagyobb, mint 0, tipikusan 0,5-6, előnyösen 0,5-5; és M jelentése hidrogénatom vagy valamilyen kation, például egy fémkation (például nátrium-, kálium-, lítium-, kalcium- vagy magnéziumkation) vagy ammónium-, vagy helyettesített ammóniumkation. Ide tartoznak az alkil-etoxilált és az alkil-propoxilált szulfátok is. A helyettesített ammóniumkationok közé tartoznak például a metil-, dimetil-, trimetil-ammónium- és kvatemer ammóniumkationok, mint például a tetrametilammónium- és dimetil-piperidinium-kationok és alkil-aminokból származó kvaterner ammóniumkationok, mint például etil-amin, dietil-amin, trietilamin és ezek elegyei. Ilyen felületaktív anyag például a 12-18 szénatomos alkil-polietoxílát(l,0)-szulfát,

HU 217 243 Β

12-18 szénatomos E(l,0) M, 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát(2,25)-szulfát, 12-18 szénatomos E(2,25)M, 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát(3)szulfát, 12-18 szénatomos E(3)M és 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát(4)-szulfát, 12-18 szénatomos E(4)M, amelyekben M jelentése elsősorban nátrium vagy kálium.

Egyéb anionos felületaktív anyagok:

A találmány szerinti mosószerkészítményekben alkalmazható tisztítóhatású anionos felületaktív anyagok lehetnek még a fentiekkel társított vagy önmagukban alkalmazott következő anyagok is: szappansók, ezen belül például nátrium-, kálium-, ammónium- vagy helyettesített ammóniumsók, például mono-, di- és trietanolsók; 9-20 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonátok, 8-22 szénatomos primer vagy szekunder alkánszulfonátok, 8-24 szénatomos olefinszulfonátok, alkáliföldfém-citrátok pirolizált származékának szulfonálásával előállított szulfonált polikarbonsavak, például az 1 082 179 számú brit szabadalmi leírásban ismertetett 8-24 szénatomos alkil-poliglikol-éter-szulfátok (amelyek legfeljebb 10 mól etilén-oxidot tartalmaznak); alkil-észterszulfonátok, például a 14-16 szénatomos metil-észterszulfonátok; alkil-glicerin-szulfonátok; zsíroleil-glicerin-szulfátok, alkil-fenoletilén-oxid-éter-szulfátok, paraffinszulfonátok, alkilfoszfátok, izetionátok, például az acil-izetionát, N-aciltaurát, alkil-szukcinamát és szulfoszukcinát, szulfoszukcinát-monészterek (elsősorban a 12-18 szénatomos, telített és telítetlen monoészterek), szulfoszukcinát-diészterek (elsősorban a 6-14 szénatomos, telített és telítetlen diészterek), acil-szarkozinátok, alkilpoliszacharid-szulfátok, például alkil-poliglükozid (a nemionos nem szulfátozott vegyületeket a későbbiekben ismertetjük), elágazó láncú primer alkil-szulfátok, alkil-polietoxi-karboxilátok, mint például az olyan RO(CH₂CH₂O)_kCH²COO-N’ általános képletű vegyületek, amelyekben R jelentése 8-22 szénatomos alkilcsoport, k értéke O-tól 10-ig terjedő egész szám, és M jelentése egy oldható sót alkotó kation. Alkalmazhatók a gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak, például a rozin, hidrogénezett rozin, valamint a tall-olajban lévő vagy abból származó gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak. További példákat találunk a „Surface Active Agents and Detergents” (Vol. and II by Schwartz, Perry and Berch) irodalmi helyen. Számos ilyen felületaktív anyagot ismertetnek a 3 929678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható előnyös felületaktív anyagok az alkil-szulfátok, alkilalkoxilált szulfátok és ezek elegyei.

A találmány szerinti mosószerek anionos felületaktívanyag-tartalma, ha alkalmazzuk, tipikusan 1 -40 tömeg%, előnyösen 3-20 tömeg%.

Nemionos felületaktív anyagok:

A találmány szerinti mosószerek előnyösen egy nemionos felületaktív anyagot is tartalmaznak.

A találmány szerinti készítményekben bármilyen nemionos felületaktív anyag alkalmazható, azonban ezek közül két csoport különösen előnyös. Az egyik csoporthoz tartoznak az alkoxilezett (elsősorban etoxilezett) alkoholok, a másik csoporthoz tartoznak a zsírsav-észterek és N-alkil-polihidroxi-aminok amidációs származékaiból álló nemionos felületaktív anyagok. Az észterek és aminok amidációs származékait a leírásban polihidroxi-zsírsav-amidoknak nevezzük. A találmány szerinti készítményekben különösen jól alkalmazhatók az olyan, egy vagy több nemionos felületaktív anyagot tartalmazó elegyek, amelyek legalább egy-egy alkoxilezett alkohol és polihidroxi-zsírsavamid felületaktív anyagot tartalmaznak.

Jól alkalmazható felületaktív anyagok az alkilénoxid-csoportok (hidrofil természetű csoportok) és szerves hidrofób vegyületek kondenzációs termékei, amelyek lehetnek alifás vagy aromás vegyületek. Egy adott hidrofób csoporttal kondenzált poli(oxi-alkilén)-csoportok hossza úgy változtatható, hogy olyan vízoldható vegyületek képződjenek, amelyekben a hidrofil és hidrofób elemek a kívánt mértékben kiegyensúlyozottak.

A találmány szerinti készítményekben különösen jól alkalmazható nemionos felületaktív anyagok az alkil-fenolok poli(etilén-oxid) kondenzátumai, például a 6-16 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó, egyenes vagy elágazó láncú alkil-fenol kondenzációs termékek, amelyek egy mól alkil-fenolra számolva 4-25 mól etilén-oxidot tartalmaznak.

Előnyös nemionos felületaktív anyagok az egyenes vagy elágazó láncú, 8-22 szénatomos alifás alkoholok vízoldható kondenzációs termékei, amelyek egy mól alkoholra számolva átlagban 25 mólig terjedő mennyiségű etilén-oxidot tartalmaznak. Különösen előnyösek a 9-15 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkoholok kondenzációs termékei, amelyek egy mól alkoholra számolva 2-10 mól etilén-oxidot tartalmaznak; valamint a propilénglikol és etilén-oxid kondenzációs termékei. A legelőnyösebbek a 12-15 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkoholok olyan kondenzációs termékei, amelyek egy mól alkoholra számolva átlagban 3-7 mól, előnyösen 3-5 mól etilén-oxidot tartalmaznak.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazott nemionos felületaktív rendszerek egy polihidroxi-zsírsav-amid-vegyületet is tartalmaznak.

A polihidroxi-zsírsav-amid-vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy zsírsav-észtert és egy N-alkil-polihidroxi-amint reagáltatunk. A találmány szerinti készítményekhez előnyös amin az N-(R₁)-CH₂(CH₂OH)₄CH₂OH, és az előnyös észter a 12-20 szénatomos zsírsav-metil-észter. A legelőnyösebb az N-metil-glükamin és a 12-20 szénatomos zsírsav-metil-észter reakcióterméke.

A polihidroxi-zsírsav-amidok előállítási eljárását a WO 92 6073 számú nemzetközi közzétételi iratban ismertetik. Az ismertetett eljárásban a polihidroxi-zsírsav-amidok előállítását valamilyen oldószer jelenlétében végzik. A találmány szerinti készítményekhez nagyon előnyös az N-metil-glükamin és a 12-20 szénatomos zsírsav-metil-észter reagáltatásával előállított termék. Az ismertetés szerint a granulált mosószerkészítmények esetén az amidációs reakció kényelmes kivitelezését egy olyan oldószerben célszerű végezni, amely

HU 217 243 Β alkoxilált, elsősorban etoxilált (EO 3-8), 12-14 szénatomos alkoholokat tartalmaz. így közvetlenül olyan felületaktív rendszereket kapunk, amelyek a találmány szerinti készítményekhez előnyösen alkalmazhatók, ilyenek például az N-metil-glükamid és 12-14 szénatomos alkoholok olyan reakciótermékei, amelyek molekulánként átlagban 3 etoxilátcsoportot tartalmaznak.

A WO 92 6160 számú nemzetközi közzétételi iratban nemionos felületaktív rendszereket és az ilyen rendszereket tartalmazó granulált mosószerkészítményeket ismertetik. A leírás 15. példájában egy olyan granulált mosószerkészítmény előállítási eljárását ismertetnek, amelyet úgy végeznek, hogy egy Eirich RV02 keverőben 10% N-metil-glükamidot és 10% felületaktív anyagot finoman diszpergáltatnak.

A fenti közzétételi iratokban olyan nemionos felületaktív rendszereket és az előállításukra alkalmas eljárást ismertetnek, amelyek a találmány célkitűzéseinek is megfelelnek.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazott polihidroxi-zsírsav-amidok mennyisége a mosószerkomponens vagy a készítmény tömegére számolva 0-50 tömeg%, előnyösen 5-40 tömeg% és még előnyösebben 10-30 tömeg%.

A találmány szerinti készítményekben szintén jól alkalmazható felületaktív rendszerek nemionos felületaktív komponensei lehetnek olyan, a 4 565 647 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett alkil-poliszacharidok, amelyek 6-30 szénatomos, előnyösen 10-16 szénatomos hidrofób csoportot tartalmaznak, és a poliszacharid, például poliglikozid hidrofil csoport 1,3-3, előnyösen 1,3-3, és még előnyösebben 1,3-2,7 szacharidegységet tartalmaz. Bármilyen 5-6 szénatomos redukáló szacharid-, például glikozilcsoportok (amelyek adott esetben a 2-, 3-, 4- stb. helyzetben kapcsolódó hidrofób csoportokat tartalmaznak, és így egy glükoziddal vagy galaktoziddal ellentétes glükózt vagy galaktózt alkotnak) alkalmazhatók. Az interszacharidkötések például a további szacharidegységek egyik helyzete és az előző szacharidegység 2-, 3-, 4- és/vagy 6-helyzete között vannak.

Az előnyös alkil-poliglikozidok olyan R²(C_nH_2nO)_t (glikozil), általános képletű vegyületek, amelyekben R² jelentése alkilcsoport vagy 10-18 szénatomos, előnyösen 12-14 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkilfenil-, hidroxi-alkil- vagy (hidroxi-alkil)-fenil-csoport; n értéke 2 vagy 3, előnyösen 2; t értéke O-tól 10-ig, előnyösen 1,3-tól 3-ig, és még előnyösebben 1,3-tói 2,7-ig terjed. A glikozil előnyösen glükózból származik. Az ilyen vegyületek előállításakor először az alkoholt vagy az alkil-polietoxi-alkoholt állítjuk elő, majd glükózzal vagy egy glükózforrással reagáltatjuk, és így a glükozidot kapjuk (az 1-helyzetben kapcsolódva). A további glükozilegységeket az 1 -helyzetük és a megelőző glükozilegységek 2-, 3-, 4- és/vagy 6 helyzete, elsősorban a 2-helyzete közé kapcsolhatjuk.

Egyéb felületaktív anyagok:

A találmány szerinti mosószerek felületaktív anyag komponensként tartalmazhatnak még kationos, amfolit, kettős ionos és félpoláros felületaktív anyagokat, valamint a fentiekben ismertetetteken kívül egyéb nemionos felületaktív anyagokat, ezen belül a következőkben ismertetésre kerülő félpoláros nemionos amin-oxidokat is.

A találmány szerinti mosószerek mosóhatású kationos felületaktívanyag-komponenseként hosszú szénláncú szénhidrogéncsoportokat tartalmazó vegyületeket alkalmazunk. Ilyen kationos felületaktív anyagok például az ammónium felületaktív anyagok, mint például az alkildi- és -trimetil-ammónium-vegyületek, valamint az olyan [R²(OR³)y][R⁴((OR³)y)]₂R⁵N+Xáltalános képletű vegyületek, amelyekben R² jelentése alkilcsoport vagy 8-18 szénatomos alkilláncot tartalmazó alkil-benzil-csoport; R³ jelentése egymástól függetlenül lehet -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-csoport és ezek elegyei; az R⁴ jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport vagy a két R⁴ csoport egymáshoz kapcsolódásával képződött benzilgyűrű vagy olyan -CH2COH-CHOHCOR⁶CHOHCH₂OH általános képletű csoport, amelyben R⁶ jelentése bármilyen olyan hexóz vagy hexóz polimer, amelynek molekulatömege kisebb, mint 1000, és abban az esetben, ha az y értéke nem 0, hidrogénatom; az R⁵ jelentése azonos az R⁴-nél meghatározottakkal, vagy olyan alkillánc, amelyben az R² és R⁵ szénatomjainak száma összesen legfeljebb 18; és az y értéke egymástól függetlenül O-tól 15-ig terjed; és az X jelentése bármilyen kompatibilis anion.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható egyéb kationos felületaktív anyagokat ismertetnek a 4228044 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is.

A találmány szerinti mosószerkészítmények kationos felületaktívanyag-tartalma, ha alkalmazzuk, tipikusan 0 tömeg%-tól 25 tömeg%-ig terjed, előnyösen 3-15 tömeg%.

A találmány szerinti mosószerekben jól alkalmazhatók az amfolit felületaktív anyagok is. Ezek tágabb értelemben olyan szekunder vagy tercier amin vagy heterogyűrűs szekunder vagy tercier amin alifás származékok, amelyek egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot tartalmaznak. Az alifás helyettesítőcsoportok közül egy legalább 8 szénatomos, tipikusan 8-18 szénatomos, és legalább egy anionos vízzel szolubilizálható csoportot, például karboxi-, szulfonát- vagy szulfátcsoportot tartalmaz. Amfolit felületaktív anyagot ismertetnek például a 3 929678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.

A találmány szerinti mosószerkészítmények amfolit felületaktívanyag-tartalma, ha alkalmazzuk, tipikusan 0 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig terjed, előnyösen 1-10 tömeg%.

A találmány szerinti mosószerekben jól alkalmazhatók a kettős ionos felületaktív anyagok is. Ezek tágabb értelemben szekunder vagy tercier amin vagy heterogyűrűs szekunder vagy tercier amin-alifás származékok vagy kvatemer ammóniumszármazékok vagy kvatemer

HU 217 243 Β foszfónium vagy tercier szulfóniumvegyületek. Ilyen kettős ionos felületaktív anyagot ismertetnek például a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is.

A találmány szerinti mosószerkészítmények kettős ionos felületaktívanyag-tartalma, ha alkalmazzuk, tipikusan 0 tömeg%-tól 15 tömeg%-ig terjed, előnyösen 1-10 tömeg%.

A félpoláros nemionos felületaktív anyagok olyan vízoldható amin-oxidok, amelyek egy, 10-18 szénatomos alkilcsoportot és két, 1-3 szénatomos alkilcsoportot vagy hidroxi-alkil-csoportot tartalmaznak; vagy vízoldható foszfin-oxidok, amelyek egy, 10-18 szénatomos alkilcsoportot és két 1-3 szénatomos alkilcsoportot vagy hidroxi-alkilcsoportot tartalmaznak.

A félpoláros nemionos tisztítóhatású felületaktív anyagok közé tartoznak az alábbi általános képletű amin-oxid felületaktív anyagok:

O

I

R³ (OR⁴)xN(R⁵)₂,

R³, R⁴ és R⁵ a fenti jelentésűek.

Mosószerépítő (builder):

A találmány szerinti mosószerek és automatikus mosogatógépekben alkalmazható mosogatószerek egy mosószerépítő anyagot tartalmaznak. Ez előnyösen valamilyen nem foszfát mosószerépítő anyag, de a foszfáttartalmú típusok is a találmány tárgyköréhez tartoznak. Ez utóbbiak közé tartoznak például a következő anyagok: alkálifém-karbonátok, hidrogén-karbonátok, szilikátok, alumínium-oxid-szilikátok, karboxilátok és ezek elegyei. A találmány szerinti granulált mosószerek mosószerépítőanyag-tartalma a készítmény tömegére számolva 1-80 tömeg%, előnyösen 20-60 tömeg%, és a folyékony mosószerek mosószerépítőanyag-tartalma 1 -30 tömeg%.

Megfelelően alkalmazhatók az olyan szilikátok, amelyek SiO₂:NaO₂ mólaránya 1,6-3,4, és előnyösek az olyan úgynevezett amorf szilikátok, amelyek SiO₂:NaO₂ mólaránya 2,0-2,8.

A szilikátok családján belül nagyon előnyösek az olyan

NaMSi_xO_2x+_yH₂O általános képletű kristályosán rétegezett nátrium-szilikátok, amelyekben M jelentése nátrium- vagy hidrogénatom, x értéke egy 1,9-től 4-ig terjedő szám, és y értéke egy O-tól 20-ig teijedő szám. Ilyen típusú kristályosán rétegezett nátrium-szilikátokat ismertetnek az EP-A-0164514 számú európai közzétételi iratban; ezek előállítási eljárását a DE-A-3417649 és DE-A-3742043 számú német közzétételi iratban ismertetik. A találmány céljaira megfelelő fenti általános képletű vegyületben az x értéke 2,3 vagy 4, előnyösen

2. Még előnyösebben az M jelentése nátriumatom, és az y értéke 0. Ilyen vegyület előnyösen az Na₂Si₂O₅. Ezek az anyagok NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 és NaSKS-6 kereskedelmi néven a Hoechst AG FRG gyártóvállalat termékei. Ezek közül a legelőnyösebb az NaSKS-5 kereskedelmi nevű Na₂Si₂O₅. A kristályosán rétegezett szilikátokat szárazon kevert szilárd anyagként vagy az egyéb anyagokkal alkotott szilárd agglomerátumként társítják.

A találmány szerinti készítményekben ugyan számos alumínium-szilikát ioncserélő anyag alkalmazható, azonban az előnyös az olyan

Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y].xH₂O általános képletű egységes sejtszerkezetű alumíniumszilikát zeolit, amelyben a z és y értéke legalább 6, a z:y mólarány 1,0 - 0,4, és a z értéke 10-től 264-ig terjed. A találmány céljaira alkalmazható amorf hidratált alumínium-szilikát anyagok olyan

M_z(zAlO₂.ySiO₂) tapasztalati képletű vegyületek, amelyekben M jelentése nátrium- vagy káliumatom, ammónium- vagy helyettesített ammóniumcsoport, z értéke 0,5-2, és y értéke 1. Az ilyen anyagok ioncserélő kapacitása legalább 50 mg kalcium-karbonát-ekvivalens keménység/1 g vízmentes alumínium-szilikát. A szemcseméret előnyösen 0,01-10 pm.

A találmány céljaira megfelelő alumínium-szilikát ioncserélő építőszerek hidratált állapotúak, és, kristályos anyag esetén, 10-28 tömeg% vizet, amorf anyag esetén potenciálisan még nagyobb mennyiségű vizet tartalmaznak. A nagyon előnyös kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyagok kristályszerkezetükben 18-22 tömeg% vizet tartalmaznak. A kristályos alumínium-szilikátok további jellemzője, hogy szemcseátmérőjük 0,1-10 pm. Az amorf anyagok gyakran kisebbek, alsó mérethatáruk például kisebb, mint 0,01 pm. Az ioncserélő anyagok előnyös szemcseátmérője 0,2-4 pm. A leírásban alkalmazott „szemcseátmérő”-érték egy adott ioncserélő anyag hagyományos analitikai eljárásokkal, például letapogató elektronmikroszkópot alkalmazó mikroszkópiás eljárással mért tömeg szerinti átlagos szeme seátmérőj ét j elenti.

A találmány céljaira megfelelő alumínium-szilikát ioncserélő anyagok kereskedelmi termékek. Ezek az anyagok lehetnek kristályos vagy amorf szerkezetűek és szintetikus vagy természetes eredetűek. Alumíniumszilikát ioncserélő anyag előállítási eljárását ismertetik a 3 985 669 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A találmány céljaira megfelelő előnyös szintetikus kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyag Zeolit A, Zeolit X és MAP kereskedelmi néven kapható. Ez utóbbi ismertetését megtaláljuk az EPA 384 070 számú európai közzétételi iratban. A kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyagok közül különösen előnyös az olyan

Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂].xH₂O általános képletű Zeolit A, amelyben x értéke 20-30, előnyösen 27, és szemcsemérete általában kisebb, mint 5 pm.

A megfelelő, egy karboxilátcsoportot tartalmazó karboxilát típusú építőanyagok közé tartozik a tej sav, glikolsav és ezek éterszármazékai, amint azt a 831 369, 821 369 és 821 370 számú belga szabadalmi leírásokban ismertetik. A két karboxilátcsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé tartozik a borostyánkősav, malonsav, (etilén-dioxi)-diecetsav, maleinsav, diglikolsav, bórsav, tartronsav és fumársav vízoldható sói, valamint a

HU 217 243 Β

446 686 és 2 446 687 számú német közzétételi iratban, valamint a 3 935 257 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett éter-karboxilátok, ezen túlmenően a 840 623 számú belgiumi szabadalmi leírásban ismertetett szulfinil-karboxilátok. A három karboxilátcsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak a vízoldható citrátok, akonitrátok és citrakonátok, valamint a szukcinátszármazékok, mint például az 1 379241 számú brit szabadalmi leírásban ismertetett karboxi-metil-oxi-szukcinátok, a 7205873 számú holland közzétételi iratban ismertetett laktoxiszukcinátok, és az oxi-polikarboxilát-anyagok, például az 1387447 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett 2-oxa-1,1,3-propán-trikarboxilátok.

A négy karboxilátcsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak az 1 261 8291 számú brit szabadalmi leírásban ismertetett oxi-diszukcinátok, valamint az 1,2,2-etán-tetrakarboxilátok, 1,1,3,3-propán-tetrakarboxilátok és 1,1,2,3-propán-tetrakarboxilátok. A szulfohelyettesítő csoportot tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak az 1 398421 és 1 398422 számú nagy-britanniai, valamint a 3 936448 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetett szulfoszukcinát-származékok, és az 1082 179 számú brit szabadalmi leírásban ismertetett szulfonált pirolizált citrátok és az 1439 000 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett foszfátszubsztituenst tartalmazó polikarboxilátok.

Az aliciklikus és heterociklikus polikarboxilátok közé tartoznak a ciklopentán-cisz,cisz,cisz-tetrakarboxilátok, ciklopentadién-pentakarboxilátok, 2,3,4,5-tetrahidrofurán-cisz,cisz,cisz-tetrakarboxilátok, 2,5-tetrahidrofurán-cisz,cisz-dikarboxilátok, 2,2,5,5-tetrahidroíurántetrakarboxilátok, 1,2,3,4,5,6-hexán-hexakarboxilátok és a polihidroxi-alkoholok, például a szorbit, mannit és xilit karboxi-metil-származékai. Az aromás polikarboxilátok közé tartozik a mellitinsav, piromellitinsav és ftálsav származékok, amint azt az 1425 343 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetik.

Kelátképző szerek:

A találmány szerinti mosószerkészítmények adott esetben egy vagy több vas- és/vagy mangán kelátképző szert is tartalmaznak. Ilyen kelátképző szerek lehetnek például a következő vegyületek: amino-karboxilátok, amino-foszfonátok, polifunkciós helyettesített aromás kelátképző szerek, valamint ezek elegyei. A kelátképző szereket a későbbiekben részletesebben ismertetjük. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül feltételezzük, hogy ezek előnyei abban mutatkoznak, hogy a vas- és mangánionokkal oldható kelátokat képeznek, és így ezeket könnyen eltávolítják a mosóvízből.

Az adott esetben alkalmazott amino-karboxilát kelátképző szerek közé tartoznak a következő vegyületek: etilén-diamin-tetraacetátok, N-(hidroxi-etil)-etiléndiamin-triacetátok, nitrilo-triacetátok, etilén-diamintetrapropionátok, trietilén-tetramin-hexacetátok, dietiléntriamin-pentaacetátok és etanol-diglicinek alkálifém-, ammónium- és helyettesített ammóniumsói, valamint ezek elegyei.

Az adott esetben alkalmazott amino-foszfonát kelátképző szerek közé tartozik a következő vegyület is (ha legalább kis mennyiségű összes foszfor megengedett a mosószerkészítményben): etilén-diamin-tetrakisz(metilén-foszfonát), azaz DEQUEST. Ezek az aminofoszfonátok előnyösen legfeljebb 6 szénatomos alkilvagy alkenilcsoportot tartalmaznak.

A találmány szerinti mosószerkészítmények polifunkciós helyettesített aromás kelátképző szereket is tartalmazhatnak. Ilyeneket ismertetnek például a 3 812 044 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Ezek közül előnyösek a sav formájú dihidroxi-szulfobenzolok, például az l,2-dihidroxi-3,5diszulfobenzol.

A találmány szerinti mosószerkészítményekben előnyös a biológiailag lebontható etilén-diamin-diszukcinát (EDDS), elsősorban 4 704 233 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett [S,S] izomer.

A találmány szerinti mosószerkészítményekben lévő kelátképző szer mennyisége, ha alkalmazzuk, a készítmény tömegére számolva 0,1-10 tömeg%, még előnyösebben 0,1-3,0 tömeg%.

A fenti vegyületek közül az előnyös polikarboxilátok a molekulánként legfeljebb 3 karboxilcsoportot tartalmazó hidroxi-karboxilátok, elsősorban a citrátok.

A találmány szerinti granulált mosószerkészítmények és automatikus mosogatógépekben alkalmazható mosogatószerek pH-ja nagyobb, mint 8,5, előnyösen 9től 11-ig teljed.

A találmány szerinti granulált mosószerek lehetnek olyan kompakt készítmények, amelyek térfogatsűrűsége legalább 650 g/liter, előnyösen legalább 750 g/liter, vagy lehetnek olyan hagyományos készítmények, amelyek térfogatsűrűsége 200-700 g/liter.

A találmány másik tárgyát képezik az automatikus mosogatógépekben alkalmazható mosogatószerek.

Az automatikus mosogatógépekben alkalmazható mosószerek, a fentiekben ismertetett perkarbonát mosószerépítő anyagon kívül, tipikusan még egy lúgforrást, például szilikátot vagy karbonátot is tartalmaznak. Ezek mennyisége a készítmény tömegére számolva legfeljebb 70 tömeg%. Ezek a készítmények adott esetben polimereket és enzimeket is tartalmaznak.

A találmány következő tárgyát képező mosószeradalék-készítmények tipikusan 15-80 tömeg% fehérítőszert is tartalmaznak.

Az adott esetben alkalmazott egyéb adalékanyagok:

A találmány szerinti készítményekben adott esetben a mosószerkészítményekben szokásosan alkalmazott egyéb adalékanyagokat is alkalmazhatjuk. Ilyenek például a következő anyagok: fehérítőaktivátorok, fehérítőkatalizátorok, egyéb fehérítőszerek, polimerek, enzimek, iszapképződés elleni szerek, textillágyító szerek, elsősorban a textillágyító agyagok, valamint festékek, töltőanyagok, optikai fényesítőszerek, pH-szabályozó szerek, nem építő jellegű lúgforrások, enzimstabilizátorok, hidrotrópok, oldószerek és parfümök.

F ehérítőakti vátorok:

A találmány szerinti készítmények, elsősorban a fentiekben ismertetett granulált mosószerek és mosó8

HU 217 243 Β szeradalékok a fentiekben ismertetett perkarbonát fehérítőszereken kívül a készítmény tömegére számolva előnyösen 1-20 tömeg%, még előnyösebben 2-15 tömeg⁰/», és a legelőnyösebben 3-10 tömeg% peroxisav fehérítőaktivátort tartalmaznak.

A találmány céljaira megfelelő peroxi fehérítőaktivátorok (fehérítőprekurzorok) számos vegyületcsaládból, előnyösen az egy vagy több N- vagy O-acilcsoportot tartalmazó vegyületek közül választhatók.

Megfelelően alkalmazható vegyületek az anhidridek, észterek, amidok és az imidazol- és oximvegyületek acilezett származékai. Ilyen vegyületeket ismertetnek például a GB-A-1586789 számú nagy-britanniai közzétételi iratban. A legelőnyösebb csoportot képezik az észterek; ilyen észtereket ismertetnek például a GB-A-836988, 864798, 1 147871 és 2143231 számú nagy-britanniai közzétételi iratban, valamint az amidok; ilyen amidokat ismertetnek például a GB-A-855 735 és 1 246338 számú nagy-britanniai közzétételi iratban.

A találmány szerinti készítmények járulékos fehérítőszer-komponenseként különösen előnyösek az olyan (CH₃CO)₂N-(CH₂)_X-N(COCH₃)₂ általános képletű Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraacetilezett vegyületek, amelyekben x értéke 0 vagy 1-től 6-ig teijedő egész szám.

Ilyen vegyület például a tetraacetil-metilén-diamin (TAMD), melyben x=l, tetraacetil-etilén-diamin (TAED), melyben x=2 és a tetraacetil-hexilén-diamin (TAHD), melyben x=6. Ilyen és ezekkel analóg vegyületeket ismertetnek például a GB-A-907 356 számú nagy-britanniai közzétételi iratban. Járulékos fehérítőszer-komponensként legelőnyösebben alkalmazható peroxisav fehérítőaktivátor-komponens a TAED.

A peroxisav fehérítőszer-komponensek további előnyös csoportját alkotják az olyan

R'-C-N-Ri-C-L R1-N-C-R2-C-L II I II vagy I II ||

O R⁵ O R⁵ Ο O általános képletű amidhelyettesített vegyületek, amelyekben R¹ jelentése 1-14 szénatomos aril- vagy alkarilcsoport, R² jelentése 1-14 szénatomos alkilén-, arilén- és alkariléncsoport, és R⁵ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-10 szénatomos alkil-, aril- vagy arkarilcsoport, és L lényegében lehet bármilyen lehasadó csoport. Az R¹ előnyösen 6-12 szénatomos, az R² előnyösen 4-8 szénatomos. Az R¹ lehet egyenes vagy elágazó láncú alkil-, elágazó láncú szubsztituenst tartalmazó, helyettesített arilvagy alkil-aril-csoport vagy mindkettő, és származhat akár szintetikus, akár természetes forrásból, például faggyúzsírból. Az R² lehet számos analóg szerkezetű csoport. A szubsztituens lehet alkil- vagy arilcsoport, halogén-, nitrogén- vagy kénatom vagy egyéb tipikus szerves szubsztituens csoport vagy vegyület. Az R⁵ jelentése előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport. Az R¹ és R⁵ összesen legfeljebb 18 szénatomot tartalmazhat. Ilyen típusú amidhelyettesített fehérítőaktivátor-vegyületeket ismertetnek az EP-A-0170386 számú európai közzétételi iratban.

A perkarbonátvegyületekkel együtt alkalmazható fehérítőaktivátorok másik csoportját alkotják a 8, 9 és/vagy szénatomos (6-oktán-amid-kaproil)-oxi-benzolszulfonát, 2-fenil-(4H)3,l-benzoxazin-4-on, benzoil-laktám, előnyösen benzoil-kaprolaktám és nonanoil-kaprolaktám, előnyösen nonanoil-kaprolaktám.

A fehérítőszerek:

A találmány szerinti granulált mosószerek, automatikus mosogatógépekben alkalmazható mosogatószerek és mosószeradalékok egy további fehérítőszert is tartalmazhatnak.

A járulékosan alkalmazott fehérítőszer, ha alkalmazzuk, lehet egy szervetlen persó, mint például peiborát, perszulfát vagy előre kialakított szerves persav vagy perimidinsav, például N,N-ftaloil-amino-peroxi-kapronsav, 2-karboxi-ftaloil-amino-peroxi-kapronsav, N,Nftaloil-amino-peroxi-kapronsav-valeriánsav, peroxiadipinsav-nonil-amid, 1,12-diperoxi-dodekándoinsav, peroxi-benzoesav és gyűrűszubsztituált peroxi-benzoesav, monoperoxi-ftálsav (magnéziumsó, hidrát) és diperoxi-brassilinsav.

A polimerek:

A találmány szerinti készítményekben különböző szerves polimereket is alkalmazhatunk. Ezek közül némelyik a tisztítóhatást fokozó építőszerként is szolgál. Ilyen polimerek például a következő anyagok: nátrium-karboxi-rövid szénláncú alkil-cellulózok, nátriumkarboxi-rövid szénláncú alkil-cellulózok és nátriumhidroxid rövid szénláncú alkil-cellulózok, mint például nátrium-karboxi-metil-cellulóz, nátrium-metil-cellulóz és nátrium-hidroxi-propil-cellulóz, poli(vinil-alkohol)-ok, (amelyek gyakran valamennyi poli(vinil-acetát)-ot is tartalmaznak, poli(akril-amid)-ok, poliakrilátok és különböző kopolimerek, mint például maleinsav és akrilsav monomerekből előállított kopolimerek. Ezek molekulatömege széles határok között változtatható, de a leggyakrabban 2000-től 100000-ig teljed. Jól alkalmazhatók a 3000-től 70000-ig terjedő molekulatömegű maleinsav/akrilsav és vinil-alkohol terpolimerek is.

Polimer polikarboxilát építőszereket ismertetnek például a 3 308 067 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Ide tartozó anyagok az alifás karbonsavak, például a maleinsav, itakonsav, mezakonsav, fumársav, akonitsav, citrakonsav és metilén-malonsav homo- és kopolimerek is.

Az építőszerekkel, elsősorban a zeolit típusú építőszerekkel poliaszpartát és poliglutamát diszpergálószert is alkalmazhatunk. A diszpergálószerek, például a poliaszpartát molekulatömege 10000.

Az egyéb hatásos polimerek közé tartoznak a szennylazító polimerek, például az EP-A-185 427 számú európai közzétételi iratban ismertetett ilyen anyagok.

Jól alkalmazható polimerek még a színezékátvitelinhibitor-polimerek, például poli(vinil-pirrolidon), poli(vinil-piridin), N-oxid-N-vinil-pirrolidon, N-imidazol-poli(vinil-oxazolidon) vagy poli(vinil-imidazol).

Enzimek:

A találmány szerinti mosószerkészítményekhez enzimeket is társíthatunk. Megfelelően alkalmazható enzimek például a proteázok, lipázok, cellulázok, peroxidázok, amilázok és ezek elegyei.

HU 217 243 Β

Ilyen jól alkalmazható lipáz enzimek például a Novo Industries A/S (Dánia) által Lipolase kereskedelmi néven forgalmazott termék vagy az EP-A-0258068 számú európai közzétételi iratban ismertetett ilyen anyagok.

Megfelelő cellulózanyagokat ismertetnek például a WO 91/17243 számú nemzetközi közzétételi iratban.

Előnyös kereskedelemben beszerezhető enzimek például a Novo Industries A/S (Dánia) által Alcalase és Savinase kereskedelmi néven forgalmazott termékek és az International Bio-Synthetics, Inc. (Hollandia) által forgalmazott Maxatase kereskedelmi nevű termék.

További proteázok még a következők: a Protease A (ismertetését lásd a EP-A-130756 számú európai közzétételi iratban); és a Protease B (ismertetését lásd például az EP-A-130756 számú európai közzétételi iratban).

A peroxidázenzimeket valamilyen oxigénforrással, például perkarbonáttal, perboráttal, perszulfáttal vagy hidrogén-peroxiddal együtt alkalmazzák. Ezeket „oldatfehérítésre”, azaz arra alkalmazzuk, hogy a festékek és pigmentek mosás közben, a mosólében ne menjenek át az egyik anyagról a másikra. A peroxidázenzimek ismert anyagok. Ide tartozik például a torma-peroxidáz, lignináz és halogén-peroxidáz, mint például klór- és bróm-peroxidáz. Peroxidáztartalmú mosószerkészítményeket ismertetnek például a WO 89/099813 és WO 91/05839 számú nemzetközi közzétételi iratokban.

Az amilázok, például a B. licheniforms speciális törzséből származó bakteriális amilázok részletes ismertetését megtaláljuk a GB-1296839 számú nagybritanniai szabadalmi leírásban. Előnyös kereskedelmi amiláz például az International Bio-Synthetics Inc. által forgalmazott Rapidase kereskedelmi nevű termék és a Novo Nordisk A/S által forgalmazott Termamyl kereskedelmi nevű termék.

A találmány szerinti mosószerek előnyös előállítási eljárása a következő:

A találmány szerinti mosószerek, elsősorban a nagy térfogatsűrűségű termékek előnyös előállítási eljárásában, a késztermékben lévő összes felületaktív anyag egy részét szemcsés anyag formájában társítjuk; a szemcsés anyag lehet pehely, apró szemcse, lemez, tű vagy szalag alakú, előnyösen azonban granulátum. A szemcsés anyagok legelőnyösebb előállítási eljárásában a porokat (például alumínium-szilikátot, karbonátot) nagyon aktív felületaktív anyaggal agglomeráljuk, és a kapott agglomerátum szemcseméretét meghatározott tartományban szabályozzuk. Az eljárás során hatásos mennyiségű port egy vagy több agglomerálóberendezésben, például serpenyős agglomerátorban, Z-késes keverőben vagy még előnyösebben egy in-line keverőben, például a Schugi BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystad (Hollandia) vagy a Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Padebom 1, Elsenstrasse 7-9, Postafach 2050, Germany gyártmányú berendezésben összekeverjük a nagyon aktív felületaktív anyag pasztával. A nagyon aktív felületaktív anyag paszta mennyisége az alkalmazott felületaktív anyag tömegére számolva 50-95 tömeg%, előnyösen

70-85 tömeg%. A felületaktívanyag-rendszer tartalmazhat bármilyen anionos, nemionos, kationos, amfoter vagy kettős ionos felületaktív anyagot. A pasztát a szivattyúzható viszkozitás fenntartásához szükséges, de az alkalmazott anionos felületaktív anyag bomlásának elkerülésére megfelelő hőmérsékleten szivattyúzzuk be az agglomerátorba. A paszta tipikus üzemi hőmérséklete 50-80 °C.

Egy, a szemcsés felületaktív anyag nagyon aktív felületaktív pasztából való előállítására különösen alkalmas eljárást ismertetnek az EP 510746 számú európai szabadalmi leírásban.

A fentiekben ismertetett eljárással előállított, szabadon folyó szemcsés felületaktív anyagot a kész mosószerkészítmény előállításához ezután összekeverjük az egyéb mosószer komponensekkel, például az alkálifém-perkarbonátot tartalmazó szemcsés anyaggal.

Ezt az összekeverést bármilyen megfelelő berendezésben végezhetjük. Az alkotó granulátum egy vagy több komponensének felületére vagy a késztermékre folyékony mosószereket, például nemionos felületaktív anyagot és parfümöt permetezhetünk.

A következőkben ismertetésre kerülő példákat a találmány részletesebb bemutatására ismertetjük.

1. példa

Granulált mosószert állítunk elő a következő összetevőkből:

	(tömeg%)
Anionos felületaktív agglomerátum* Tömörített, rétegezett szilikátgranulátum (SK.S-6 kereskedelmi néven	30,0
forgalmazza a Hoechst)	18,0
Perkarbonát**	25,0
TAED-agglomerátum	9,0
Iszaplerakódás elleni agglomerátum	2,0
Parfümkapszula	0,2
Granulált nátrium-karbonát (szóda) Granulált akrilsav-maleinsav kopolimer	8,4
(ms: 12 000)	3,2
Enzimek (például lipáz)	3,6
Granulált szennylazító szer	0,6 100,0

* Az anionos felületaktív agglomerátumot 78 tömcg% olyan aktív felületaktív pasztából állítjuk elő, amely 80:20 tömegarányú 14-15 szénatomos alkil-szulfát(C45As)/13-15 szénatomos alkil-etoxi-szulfát(mólonkcnt 3 EO-cgyscggel) (C35AE3S) komponenseket tartalmaz. A paszta egy olyan agglomerátum, amelyet az EP-A-510746 számú európai közzétételi iratban ismertetett eljárással előállított porkeverékkcl alakítunk ki. Az így kapott anionos felületaktív granulátum összetétele a következő: 30 tömeg% C45As, 7,5 tömeg% C35AE3S, 24 tömeg% zcolit, 20 tömcg% karbonát, 2,5 tömcg% CMC, 12 tömeg% akrilsav-maleinsav kopolimer és a kiegészítő rész nedvesség. ** 2,5 tömcg% karbonát/szulfát bevonatú, 500 pm szemcscmcretű perkarbonát.

A fentiekben ismertetett granulált alkotóelemekből álló keveréket egy 140 literes, 25 fordulat/perc sebességű forgódobba adjuk. A granulált keverékre a dob forgása közben a granulált komponensek tömegére számítva 7 tömeg% 14:1 tömegarányú nemionos felületaktív

HU 217 243 Β anyagot (C25E3) és 20 tömeg%-os optikai fehérítő vizes oldatot tartalmazó elegyet permetezünk. A permetezés ideje 1-2 perc. Közvetlenül ezután a dob forgása közben a granulált komponensek tömegére számítva 0,5 tömeg% parfümöt permetezünk be. Ezután a dob forgásának leállítása nélkül 30 mp alatt folyásjavító adalékot adunk lassan a készítményhez. Az 1. példában és az A összehasonlító készítményhez alkalmazott folyásjavító adalék parciálisán hidrolizált zeolit A (6% nedvességtartalom), melynek mennyisége 8 tömeg%. A B és C összehasonlító készítményhez alkalmazott folyásjavító adalék hidrolizált zeolit A (Degussa gyártmányú termék, 16% nedvességtartalom), melynek mennyisége 8 tömeg%. A folyásjavítóadalék-adagolás befejezése után a keverőt még 1 percig hagyjuk forogni, majd leállítjuk. A készterméket ezután kivesszük a forgódobból.

Az A és B összehasonlító készítményekből 2-2 kg mennyiséget egy 20 g/m²/nap MTVR-értékű záróréteggel ellátott zárt kartondobozba teszünk.

Az 1. példa szerinti és C összehasonlító készítményekből 2-2 kg mennyiséget egy 5 g/m²/nap MTVR-értékű záróréteggel ellátott műanyag utántöltő zsákba teszünk.

A készítmények mindegyikét egy 35 °C/80% egyensúlyi relatív nedvességtartalmú (eRH) környezetbe tesszük.

A perkarbonátmegmaradás a következő:

Tárolási körülmények	Összehasonlító készítmény	1. példa
A	B	C
2 hét 35 °C/80% eRH	73%	68%	86%	94%
3 hét 35 °C/80% eRH	67%	58%	73%	89%
4 hét 35 °C/80% eRH	60%	47%	72%	88%

A csomagolt termékben mért eRH (35 °C-on):

Tárolási körülmények	Összehasonlító készítmény	1. példa
A	B	C
Kezdeti	10	35	35	10
2 hét 35 °C/80% eRH	42%	47%	40%	18%
4 hét 35 °C/80% eRH	56%	51%	41%	28%
MVTR (g/m2/nap)	20	20	5	5

A fenti eredmények egyértelműen azt mutatják, hogy a találmány szerinti termékhez megválasztott MVTR- és eRH-értékek a találmány célkitűzésének megfelelnek.

2. példa

Granulált mosószert állítunk elő a következő összetevőkből:

Komponens	(tömeg%)
Szórva szárított por:
Zeolit	13,0
Polimer [poli(vinil-acetát), ms. 7900]	4,0
Kisebb mennyiségű adalék	0,6
Felületaktív agglomerátum:
Zeolit	7,0
N átrium-karbonát	8,0
LAS (lineáris alkil-benzolszulfonát)	7,0
16-18 szénatomos AS (alkil-szulfát)	2,3
CMC	0,3
Száraz keverék:
Citrát	1,0
Rétegezett szilikát	9,0
Perkarbonát*
TAED	5,0
Etoxilezett Cl2-04 alkohol (EO 7)	4,0
Nátrium-karbonát	9,0
N átrium-hidrogén-karbonát	5,0
Enzim (például proteáz)	2,0
Kisebb mennyiségű adalék kiegészítés 100,0%-r

A frissen készített készítmény eRH-értéke 35 °C-on 28%.

* 2,5 tömeg% karbonát/szulfát bevonatta] ellátva; átlagos szemcsemcrct 500 pm.

Ha a készítményt 5 g/m²/nap MTVR-értékű polietílénrétegből előállított utántöltő zsákban tartjuk, a perkarbonát stabilitása kiváló.

Ha a készítményt egy, a fedelén szellőzőeszközzel ellátott, 2 g/m²/nap MTVR-értékű polipropilénpalackban tartjuk, a perkarbonátstabilitás ebben az esetben is kiváló.

3. példa

Automatikus mosogatógépben alkalmazható mosogatószert állítunk elő a következő összetevőkből (a komponensek mennyiségét az összes készítmény tömegére számítva adjuk meg):

Komponensek: (tömeg%)

Nátrium-karbonát 5

Nátrium-szilikát 16

Nátrium-citrát 42

Polimer [poli(akril-amid), ms. 14 500] 4

TAED 3

Szemcsés nátrium-perkarbonát 10

Enzimgranulátum (például Maxatase) 2

Nátrium-szulfát 13

Az anyagokat egy forgódobban keverjük össze. A dobba 1 tömeg% nemionos felületaktív anyagot permetezünk, majd folyásjavító szerként dehidratált Zeolit A-t (10% hidratációs fok) adunk a készítményhez.

Az így kapott, 35 °C-on 28% eRH-értékű készítményt egy 5 g/m²/nap MTVR-értékű polietilénrétegből készített utántöltő műanyag zsákba tesszük.

A tapasztalatok szerint a tárolás utáni perkarbonátstabilitás nagyon kiváló.

HU 217 243 Β

4. példa

Mosószerkészítményt állítunk elő a következő összetevőkből:

(tömeg%)

Nemionos granulátum:

etoxilezett C12-C15 alkohol (3 EO) 5 polietilénglikol (Mt. 4000) 1

Zeolit A (0,4 tömeg% nedvesség) 7

Karbonát 7

Szórva szárított granulátum:

TAS (Tallow Alkil Sulfate=faggyúalkil-szulfát) 5 Zeolit A 20

Karbonát 7

Poliakrilát (Mt. 18 000) 5

CMC 0,4

Fényesítőszer 0,2

Felületaktív paszta:

02-14 alkil-szulfát, amely 50 tömeg% nedvességet tartalmaz 16

A nemionos hordozógranulátumot, a szórva szárított granulátumot és a felületaktív pasztát egy Eirich RV02 keverőben összekeverjük, és egy kétcsigás extruderben extrudáljuk. Az így kapott extrudátumot szemcsésre vágjuk, majd egy fluidizált ágyban 5 tömeg% nedvességtartalomig szárítjuk. Az így kapott extrudátumot ezután a következő anyagokkal keveijük össze:

Extrudátum 89,3

Perkarbonát 19,0

TAED 6,3

Proteáz 2,0

Habzásgátló granulátum 3,0

Lipáz 0,4

100,0

A késztermék eRH-értéke 35 °C-on 15%.

Az így kapott készítményből 5 kg-ot egy 9,5 g/m²/nap MVTR-értékű utántöltő zsákba (felülete: 0,18 m²) teszünk.

A készítményt egy 35 °C/80% egyensúlyi (eRH) relatív nedvességtartalmú környezetbe tesszük. Az összehasonlító méréshez ugyanezt a terméket egy ugyanilyen méretű 22 g/m²/nap MVTR-értékű utántöltő zsákba tesszük (D összehasonlító készítmény).

A kapott eredmények a következők:

Tárolási körülmények	D összehasonlító készítmény	Példa
2 hét 35 °C/80% eRH	71	93
3 hét 35 °C/80% eRH	58	87
4 hét 35 °C/80% eRH	53	84

A csomagolt termékben mért eRH (35 °C-on):

Tárolási körülmények	D összehasonlító készítmény	Példa
Kezdeti	15	15
2 hét 35 °C/80% eRH	38	23

Tárolási körülmények	D összehasonlító készítmény	Példa
4 hét 35 °C/80% eRH	57	28
MVTR (g/m2/nap)	22	9,5

5. példa

Mosószert állítunk elő a következő összetevőkből:

(tömeg%)

Felületaktív agglomerátum:

Zeolit MAP 20,0

Karbonát 10,0

C12-MAS (alkil-szulfát) 15,0

Nedvesség 5,0

Száraz keverék:

Perkarbonát* 18,0

TAED 5,0

Nátrium-karbonát 5,0

Nátrium-szilikát 2R 5,0

Kelátképző szer 0,5

Enzim (például proteáz) 3,0

Fényesítőszer 0,2

Habzásgátló szer 3,0

Permetezöanyagok:

C12-C14 etoxilezett alkohol (3 EO) 5,0

Parfüm 0,3

Bevonat:

Zeolit A (5 tömeg% nedvesség) 5,0 * 3 tömeg% bór-szilikát bevonat, átlagos szemcseméret 600 gm. A frissen készített készítmény eRH-értéke 35 °C-on 15%.

Claims (5)

1. Perkarbonát fehérítőszert tartalmazó granulált mosószerkészítmény, amelynek egyensúlyi relatív nedvességtartalma 35 °C-on 30% alatt van, és a készítményt tartalmazó csomagolórendszer kombinációja, kivéve a viasszal bevont kartonlemez csomagolást, azzal jellemezve, hogy a csomagolórendszer nedvesgőz-áteresztő sebessége 1 g/m²/nap értéktől kisebb, mint 20 g/m²/nap értékig terjed a csomagolórendszert 35 °C-on és 80% relatív nedvességtartalom mellett tárolva.

2. Az 1. igénypont szerinti kombináció, azzal jellemezve, hogy a csomagolórendszer nedvesgőz-áteresztő sebessége 1 g/m²/nap értéktől 15 g/m²/nap értékig terjed.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kombináció, azzal jellemezve, hogy a csomagolórendszer egyrétegű vagy rétegezett, papír és/vagy műanyag fóliából előállított zsákot vagy tasakot tartalmaz.

4. A 3. igénypont szerinti kombináció, azzal jellemezve, hogy a zsák vagy tasak egy utántöltő zsák.

5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kombináció, azzal jellemezve, hogy a granulált mosószerkészítmény egy felületaktív anyagot és egy építőszert tartalmazó mosószer.

HU 217 243 Β

6. Az 5. igénypont szerinti kombináció, azzal jellemezve, hogy a készítmény térfogatsűrűsége 650 g/liter felett van.

7. A 6. igénypont szerinti kombináció, azzal jellemezve, hogy a készítmény felületaktívanyag-komponensének legalább egy részét agglomerátum vagy extrudátum formájában társítjuk.

8. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kombináció, azzal jellemezve, hogy a mosószerkészítmény automatikus mosogatógépekben alkalmazható, építőszert tartalmazó mosogatószer.

5 9. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kombináció, azzal jellemezve, hogy a mosószerkészítmény 20-80 tömeg% perkarbonátot tartalmazó mosószeradalék.