HU217149B - Mosószerkészítmények és ezekkel végzett mosási eljárás - Google Patents

Mosószerkészítmények és ezekkel végzett mosási eljárás Download PDF

Info

Publication number
HU217149B
HU217149B HU9503863A HU9503863A HU217149B HU 217149 B HU217149 B HU 217149B HU 9503863 A HU9503863 A HU 9503863A HU 9503863 A HU9503863 A HU 9503863A HU 217149 B HU217149 B HU 217149B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
detergent
detergent composition
composition according
washing
Prior art date
Application number
HU9503863A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9503863D0 (en
HUT74027A (en
Inventor
Gerard Marcel Baillely
Original Assignee
The Procter And Gamble Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8215374&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU217149(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Procter And Gamble Co. filed Critical The Procter And Gamble Co.
Publication of HU9503863D0 publication Critical patent/HU9503863D0/hu
Publication of HUT74027A publication Critical patent/HUT74027A/hu
Publication of HU217149B publication Critical patent/HU217149B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A47FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47CCHAIRS; SOFAS; BEDS
    • A47C17/00Sofas; Couches; Beds
    • A47C17/04Seating furniture, e.g. sofas, couches, settees, or the like, with movable parts changeable to beds; Chair beds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A47FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47CCHAIRS; SOFAS; BEDS
    • A47C3/00Chairs characterised by structural features; Chairs or stools with rotatable or vertically-adjustable seats
    • A47C3/18Chairs or stools with rotatable seat
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC

Abstract

A találmány mősószerkészítmény, amely aniőnős, katiőnős, nemiőnős,amfőlit és/vagy ikeriőnős detergens felületaktív anyagők,szennylebegtető anyag, fehérítőszer és adőtt esetben szőkásős mősásisegédanyagők mellett a) legalább 9 tömeg% alkálifém-perkarbőnátőt ésb) legfeljebb 3 tömeg% (hidrőxi-etil)-cellűlóz, (hidrőxi-prőpil)-cellűlóz vagy metil-cellűlóz vagy keverékük közül kiválasztőttnemiőnős cellűlózszármazékőt tartalmaz. A találmány tárgyát képezi amősószerkészítménnyel 50 řC alatt végzett mősási eljárás is. ŕ

Description

HU 217 149 Β
A találmány tárgyát mosógépben, alacsony hőmérsékleten szennyes fehérnemű mosására szolgáló eljárásban való alkalmazásra megfelelő, alkálifém-perkarbonátot és bizonyos nemionos cellulózszármazékokat tartalmazó mosószerkészítmények és a mosási eljárás képezik.
A nemionos cellulózszármazékok közismerten alkalmazhatók újra lerakódást gátló szerként. Különösen alkalmazhatók zsíros foltoknak hidrofób kelmékre, például poliészterre vagy políészter/pamutra való újra lerakódásának megakadályozására. Vélhetően az újra lerakódás - legalábbis részben - megakadályozható a nemionos cellulózszármazékok egy kioldó bevonatának a hidrofób kelmén való kialakításával.
Közismertek a szervetlen perhidrátsót oxigénes fehérítőként tartalmazó mosodai mosószerkészítmények. A mosodai mosószerkészítményben legszélesebb körben alkalmazott szervetlen perhidrát fehérítő a nátriumperborát, akár monohidrát akár tetrahidrát formájában.
A perborát vízben való oldódáskor vélhetően borátionokat ad, és ezek a borátionok a-(vicinális)-diolokkal, például cellulózszármazékokkal ionkomplexek formálására képesek. Az ilyen ionkomplexek a nem komplex cellulóz származékokhoz képest fokozott oldhatóságúak, és hidrofób kelmékre való lerakódásuk gátolt. Ezért a zsíros foltok újra lerakódásának megakadályozásával a színélénkség elérése késleltetett, és kielégítő teljesítmény elérése céljából gyakran szükségesnek találjuk a cellulózszármazék százalékos mennyiségének növelését a mosószerkészítményben.
Az EP-A-0 508 934 számú leírásban perkarbonátot, metil-(hidroxi-etil)-cellulózt, felületaktív anyagot és TAED-et tartalmazó detergens készítményt ismertetnek. A készítményt 40-60 °C-os mosáshoz használják. A GB-A 1.534.641 számú leírásban perkarbonátot, nemionos cellulóz-étert - alkil-(hidroxi-alkil)-cellulózt - és felületaktív anyagokat tartalmazó detergens készítmény ismertetését találhatjuk. Az US 4,854,333 számú szabadalmi leírás perkarbonátot, cellulóz-étert - (hidroxi-propil)-metil-cellulózt - és felületaktív anyagot tartalmazó detergens készítményre utal.
A cellulózszármazék mennyiségének minimumon tartása kívánatos, mind költségokokból, mind azért, mert nagy mennyiségek diszpergálási és formálási problémákhoz vezethetnek.
A találmány egy mosodai mosószerkészítményre vonatkozik, amely:
a) egy alkálifém-perkarbonátot és
b) (hidroxi-etil)-cellulóz, (hidroxi-propil)-cellulóz, metil-cellulóz közül kiválasztott, egy vagy több nemionos cellulózszármazékot tartalmaz.
A találmány tárgya továbbá egy előnyösen háztartási mosógépben végezhető fehémemümosási eljárás, amelynek során a találmány szerinti mosodai mosószerkészítmény hatékony mennyiségét visszük be mosás alatt a mosófolyadékba, és az eljárást 50 °C-nál nem magasabb hőmérsékleten végezzük. A mosás alatt a nemionos cellulózszármazék előnyösen lényegében ionizálatlan marad.
Úgy találtuk, hogy a perkarbonátot és (hidroxi-etil)cellulóz, (hidroxi-propil)-cellulóz és metil-cellulóz nemionos cellulóz-származékokat tartalmazó mosószerkészítmények kitűnő újralerakódás-ellenes és fehérítő/színélénkítő teljesítményt adnak a perborátot és cellulózszármazékokat vagy csak cellulózszármazékot tartalmazó mosószerkészítményekhez képest. Úgy tűnik, hogy a perkarbonát nem késlelteti a cellulózszármazéknak a hidrofób kelmékre való lerakódását. Ez feltehetően annak következménye, hogy a perkarbonát nem váltja ki a cellulózban levő diói ionizálódását. Függetlenül a mechanizmustól, meglepően lehetséges a cellulózszármazékok mennyiségének csökkentése és a diszpergálási problémák csökkentése vagy jobb újralerakódás-ellenes tulajdonságok nyerése a mosószerkészítményekben, ha perkarbonátot alkalmazunk perborát helyett.
A találmány szerint alkalmazható cellulóz-éterek a (hidroxi-etil)-cellulóz, (hidroxi-propil)-cellulóz, metilcellulóz és ezek keverékei. Különösen előnyös a (hidroxi-etil)-cellulóz.
Kívánatos, hogy a mosószerkészítményben a cellulózszármazék kielégítő újralerakódás-ellenes és fehérítőteljesítmény megtartása mellett a lehetséges legkisebb mennyiségben legyen jelen. Általában a teljes készítmény 3 tömeg%-ánál nem nagyobb, előnyösen 1,5 tömeg%-ánál nem nagyobb, még előnyösebben 1 tömeg%-ánál nem nagyobb mennyiségben van jelen.
Az alkalmazott alkálifém-perkarbonátok előnyösen a nátrium- vagy kálium-perkarbonát, még előnyösebben a nátrium-perkarbonát. A perkarbonát általában szemcsés formájú. A perkarbonátrészecskék általában 150-1200 pm, előnyösen 300-900 pm átlagos részecskeátmérőjűek. A perkarbonátrészecskék lehetnek bevonatosak és bevonat nélküliek. Ha bevonatosak, akkor előnyösen vízben oldható anyaggal vonjuk be őket. Megfelelő bevonóanyagok az alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátok; az alkálifém- vagy alkáliföldfémszulfátok; az alkálifém- vagy alkáliföldfém-szulfátok és -karbonátok kevert sói; az alkálifém- vagy alkáliföldfém-kloridok és -karbonátok vegyes sói; az alkálifémavagy alkálifoldfém-nitrátok és -karbonátok vegyes sói. Megfelelő bevonatokat a bevonási eljárásokkal együtt közölnek a GB 1 466 799 számú szabadalmi leírásban.
A perkarbonát a mosószerkészítményben bármilyen, szokványosán alkalmazott részarányban jelen lehet. A találmány előnyei különösen a nagy részarányú, például 9 tömeg% vagy több oxigént felszabadító fehérítőszert tartalmazó készítményeknél láthatók. Mivel megállapítottuk, hogy a perborát perkarbonáttal való helyettesítése előnyös, és hogy a teljesítmény gátlása különösen figyelemreméltó a nagy perborátrészarányt tartalmazó készítményekben, a találmány előnyeit különösen a teljes készítmény tömegére 9% vagy több perkarbonátot tartalmazó készítményekben láthatjuk.
Úgy véljük, hogy a találmány szerinti eljárásban a nemionos cellulózszármazék a mosás alatt lényegében ionizálatlan marad. Természetesen a cellulózszármazéknak a mosófolyadékba való bevitelénél végbemehet egy bizonyos, nagyon kis mértékű ionizáció; azonban az ilyen ionizáció rendkívül kicsiny és a mosófolyadékban az ionizált cellulózszármazék eredményül kapott
HU 217 149 Β koncentrációja is rendkívül kicsiny. Nem megy végbe ionizáció olyan mértékben, mint amikor perborátfehérítőt vagy egyéb borátionforrásokat viszünk be a mosóoldatba.
A találmány szerinti eljárást 50 °C-nál nem magasabb hőmérsékleteken vezetjük. Előnyösen 45 °C-nál nem magasabb, még előnyösebben 40 °C-nál nem magasabb, legelőnyösebben 10-35 °C közötti hőmérsékleten vezetjük.
A találmány szerinti eljárás különösen hatékony, ha a fehérnemű szintetikus kelméket, beleértve hidrofób kelméket, például poliésztereket és poliészter/pamutokat tartalmaz.
A találmánnyal összhangban a granulált mosószerkészítmények a készítmény tömegére 1-40, előnyösen 2-15%, legelőnyösebben 3-10 további, peroxisav fehérítő prekurzorokból és szerves peroxisavakból és ezek keverékeiből kiválasztott fehérítőszereket tartalmazhatnak.
A peroxisav fehérítő aktivátorokat (fehérítő prekurzorokat) járulékos fehérítő alkotórészként a találmánnyal összhangban a csoportok széles köréből, és előnyösen az egy vagy több N- vagy O-acil-csoportot tartalmazókból választhatjuk ki.
Megfelelő vegyületcsoportok az anhidridek, észterek, amidok és imidazolok és oximok acilezett származékai, és ezen csoportokon belül az alkalmazható anyagok példáit a GB-A-836988 számú szabadalmi leírásban közük. A legelőnyösebb csoportok az észterek, például a GB-A-836988, 864798, 1 147871 és 2143231 számú szabadalmi leírásokban közöltek, és az amidok, például a GB-A-855735 és 1246338 számú szabadalmi leírásokban közöltek.
A találmánnyal összhangban járulékos fehérítő alkotórészekként különösen előnyös fehérítő aktivátorvegyületek az (I) általános képletű Ν,Ν,Ν’Ν’-tetraacetilezett vegyületek - amely képletben x értéke 0 vagy egy 1 és 6 közötti egész szám.
Például tetraacetil-metilén-diamin (TAMD), amelyben x=l, tetraacetil-etilén-diamin (TAED), amelyben x = 2 és tetraacetil-hexilén-diamin (TAHD), amelyben x=6. Ezeket és analóg vegyületeket közölnek a GB-A-907356 számú szabadalmi iratban. Járulékos fehérítő alkotórészként a legelőnyösebb fehérítő aktivátor a TAED.
A peroxisav fehérítő aktivátorvegyületek egy másik előnyös csoportját a következő, (II) vagy (III) általános képletű amidszubsztituált vegyületek amely képletben
R1 jelentése 1-14 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport,
R2 jelentése 1-14 szénatomos alkilén-, arilén- és alkariléncsoport, és
R5 jelentése hidrogénatom vagy egy 1-10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport és
L jelentése bármilyen távozó csoport képezik.
R* előnyösen 6-12 szénatomot tartalmaz. R2 előnyösen 4-8 szénatomot tartalmaz. R1 egyenes láncú vagy elágazó alkilcsoport, elágazást tartalmazó helyettesített aril- vagy alkarilcsoport lehet, és származhat akár szintetikus forrásokból, akár természetes forrásokból, beleértve például a faggyúzsiradékot. R2-re elfogadhatók analóg szerkezeti változatok. R5 jelentése előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport. R1 és R5 összességében nem tartalmazhat 18 szénatomnál többet. Ilyen típusú, amidhelyettesített fehérítő aktivátorvegyületeket közölnek az EP-A-0170386 számú szabadalmi iratban.
Egyéb peroxisav fehérítő aktivátorvegyületek a nátrium-(nonanoil-oxi)-benzolszulfonát, nátrium-trimetil(hexanoil-oxi)-benzolszulfonát, nátrium-acetoxi-benzolszulfonát és nátrium-(benzoil-oxi)-benzolszulfonát, ahogyan például az EP-A-0341947 számú szabadalmi iratban közük.
Általánosságban a találmány szerinti készítmények ezenkívül tartalmazzák a mosodai mosószertermékekben hagyományosan megtalálható alkotórészeket.
A mosószerkészítményekben a felületaktív anyagok széles körét alkalmazhatjuk. Az anionos, nemionos, amfolit és ikerionos csoportoknak és ezen felületaktív anyagok fajtáinak jellemző felsorolását adják a US 3,929,678 számú (Laughlin és Heuring) szabadalmi leírásban. A megfelelő kationos felületaktív anyagok felsorolását adják meg az US 4,259,217 számú (Murphy) szabadalmi leírásban.
A találmány szerint megfelelőek az anionos felületaktív anyagok keverékei, különösen a szulfát, szulfonát és/vagy karboxilát felületaktív anyagok keverékei. A szulfonát és szulfát felületaktív anyagok keverékeit általában 5:1 és 1:2 közötti, előnyösen 3:1 és 2:3 közötti, legelőnyösebben 3:1 és 1:1 közötti szulfonát: szulfát tömegarányban alkalmazzuk.
Előnyös szulfonátok az alkilcsoportban 9-15 szénatomos, különösen 11-13 szénatomos alkil-benzolszulfonátok és az α-szulfonált metil-zsírsav-észterek, amelyekben a zsírsav egy 12-18 szénatomos zsírforrásból, előnyösen egy 16-18 szénatomos zsírforrásból származik. A kation minden egyes esetben egy alkálifém-, előnyösen nátriumion. Az ilyen szulfonát/szulfát keverékekben előnyös szulfát felületaktív anyagok az alkilcsoportban 12-22 szénatomos, előnyösen 16-18 szénatomos alkil-szulfátok. Másik alkalmazható felületaktív anyagrendszer két alkil-szulfát-anyagot tartalmaz, amelyek viszonylagos átlagos lánchossza eltér egymástól. Egy ilyen rendszer 14-15 szénatomos alkilszulfátnak és 16-18 szénatomos alkil-szulfátnak 3:1 és 1:1 közötti, 14-15 szénatomos: 16-18 szénatomos tömegarányú keverékét tartalmazza. Az alkil-szulfátokat, az alkilcsoportban 10-20 szénatomos, előnyösen 10-16 szénatomos és 1-6 átlagos etoxilezési fokú alkil-etoxi-szulfátokkal is kombinálhatjuk. A kation minden egyes esetben ismét egy alkálifém-, előnyösen nátriumion.
A találmány céljaira megfelelő, egyéb anionos felületaktív anyagok a (IV) általános képletű alkálifémszarkozinátok - amely képletben
R6 jelentése 9-17 szénatomos, lineáris vagy elágazó alkil- vagy alkenilcsoport,
R7 jelentése egy 1-4 szénatomos alkilcsoport és
M jelentése egy alkálifémion.
HU 217 149 Β
Előnyösek például a lauroil-, kókusz-(12-14 szénatomos), mirisztil- és oleil-metil-szarkozinátok, nátriumsóik formájában.
A találmányban alkalmazható nemionos felületaktív anyagok egy csoportja etilén-oxidnak egy hidrofób csoporttal való kondenzátumait tartalmazza, amelyek 8-17 közötti, előnyösen 9,5-13,5 közötti, még előnyösebben 10-12,5 közötti tartományban levő átlagos hidrofil-lipofil egyensúllyal (HLB) rendelkeznek, amelyekben a hidrofil (lipofil) csoport alifás vagy aromás természetű lehet. Ilyen típusú, különösen előnyös nemionos felületaktív anyagok az alkohol mólonként 3-8 mól etilén-oxidot tartalmazó, 9—15 szénatomos primer alkohol-etoxilátok, jellemzően a 6-8 mól etilén-oxid/alkohol molt tartalmazó, 14-15 szénatomos primer alkoholok és a 3-5 mól etilén-oxid/alkohol molt tartalmazó, 12-14 szénatomos primer alkoholok.
A nemionos felületaktív anyagok egy további előnyös csoportja az (V) általános képletű polihidroxi-zsírsav-amidokat tartalmazza, amely képletben
R8 jelentése hidrogénatom, egy 1-4 szénatomos szénhidrogén-, (2-hidroxi-etil)-, (2-hidroxi-propil)-csoport,
R9 jelentése egy 5-31 szénatomos szénhidrogéncsoport, és
Z jelentése egy, a lánchoz közvetlenül kapcsolódó, legalább 3 hidroxicsoportot tartalmazó, lineáris szénhidrogénlánccal rendelkező polihidroxi-szénhidrogéncsoport vagy ennek egy alkoxilezett származéka. Ennek a csoportnak előnyös tagjaiban a polihidroxi-szénhidrogéncsoport maltózbeli glükózból származik vagy annak keverékeiből, és R2-csoport egy 11-19 szénatomos alkilcsoport vagy az R, -csoporthoz hasonló alkenilcsoport.
A nemionos felületaktív anyagok egy másik csoportja a (VI) általános képletű alkil-poliglükozid vegyületeket tartalmazza, amelyek képletében
Z1 jelentése egy glükózból származó csoport;
R10 jelentése egy 12-18 szénatomos telített hidrofób alkilcsoport;
t értéke 0-10 közötti és n értéke 2 vagy 3; x1 értéke 1,3-4 közötti, a vegyületek 10%-nál kevesebb reagálatlan zsiralkoholt és 50%-nál kevesebb rövid láncú alkil-poliglükozidokat tartalmaznak. Ilyen típusú vegyületeket és mosószerkészítményekben való alkalmazásukat közük az EP-B-0070074, 0070077, 0075996 és 0094118 számú szabadalmi iratokban.
A felületaktív anyagok egy másik csoportját a szemipoláris felületaktív anyagok, például amin-oxidok képezik. Megfelelő amin-oxidokat 8-20 szénatomos mono-, előnyösen 10-14 szénatomos alkil- vagy alkenilamin-oxidok és propilén-1,3-diamin-dioxidok - amelyekben a fennmaradó N helyeket metil-, (hidroxi-etil) vagy (hidroxi-propil)-csoportokkal helyettesítjük - közül választjuk ki.
A találmány szerinti mosószerkészítményekben alkalmazhatunk kationos felületaktív anyagokat is, és a megfelelő kvatemer ammónium felületaktív anyagokat mono-, 8-16 szénatomos, előnyösen 10-14 szénatomos N-alkil- vagy alkenil-ammónium felületaktív anyagok közül választjuk ki, amelyekben a fennmaradó N helyeket metil-, (hidroxi-etil)- vagy (hidroxi-propil)csoportokkal helyettesítjük.
A mosószerkészítmények általában, a készítmény tömegére vonatkoztatva, 3-35 tömeg%, de szokásosabban 5-25 tömeg%, legelőnyösebben 10-25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak.
Előnyösek a felületaktív anyagtípusok kombinációi, jellemzőbben az anionos-nemionos és az anionosnemionos-kationos keverékek is. Különösen előnyös kombinációkat közölnek a GB-A-2040987 számú, GB 9113139 számú és EP-A-0087914 számú szabadalmi iratokban. Bár a felületaktív anyagokat a készítményekbe beletehetjük keverékekként, a készítmény fizikai tulajdonságainak optimalizálására és a kezelési problémák elkerülésére előnyös az egyes felületaktív anyagok beadagolási pontjának ellenőrzése. A későbbiekben, a leírásban közöljük a felületaktív anyagok hozzáadásának előnyös eljárásait és rendjét.
A találmánnyal összhangban, a granulált mosószerkészítmények előnyösen egy vagy több tisztítóhatású szennylebegtetőt, legelőnyösebben nem-foszfát szennylebegtetőket tartalmazó, tisztítóhatású szennylebegtető rendszert is tartalmaznak. A mosószerkészítmény, mint egész előnyösen foszfátmentes. Ezek alkálifém-karbonátokat, -hidrogén-karbonátokat, kalcium-karbonátot, kalcium-hidrogén-karbonátot, szilikátokat, alumínium-sziükátokat, monomer és oligomer polikarboxilátokat, homoés kopolimer polikarbonsavakat vagy sóikat - amelyekben a polikarbonsav legalább kettő, egymástól kettőnél nem több szénatommal elválasztott karboxicsoportot tartalmaz - és az előzőekben felsoroltak bármilyen keverékeit tartalmazhatják, de nem korlátozódnak ezekre, A szennylebegtető rendszer 1-80 tömeg%, előnyösen 25-60 tömeg%, még előnyösebben 30-60 tömeg% mennyiségben van jelen a készítményben.
A megfelelő szilikátok 1,6-3,4 tartományban levő SiO2:Na2O arányúak, az úgynevezett amorf szilikátok pedig 2,0-2,8 közötti SiO2:Na2O arányokkal előnyösek. Ezeket az anyagokat a gyártási eljárás különböző pontjainál beadagolhatjuk, például az alkotórészek egy sűrű iszapjában, amelyeket porlasztva szárítunk vagy egy, az egyéb szilárd alkotórészekhez agglomerálószerként szolgáló vizes oldat formájában, vagy, amennyiben maguk a szilikátok granulált formában vannak, a készítmény egyéb szemcsés alkotórészeihez szilárd anyagként adjuk hozzá. Azonban azokhoz a készítményekhez, amelyekben a porlasztva szárított alkotórészek százaléka kicsiny, azaz 30%, előnyös az amorf szilikátot a porlasztva szárított komponensekhez tenni.
A szilikátcsoporton belül nagyon előnyös anyagok a kristályos, rétegelt nátrium-szilikátok, amelyek általános képlete:
NaMSixO2x+1 yH2O, amely képletben M jelentése nátriumion vagy hidrogénatom, x értéke egy 1,9 és 4 közötti szám és y értéke egy 0 és 20 közötti szám. Ilyen típusú kristályos, rétegelt nátrium-szilikátokat közölnek az EP-A-0164514 számú szabadalmi leírásban és előállítási eljárásaikat a DE-A-3417649 és DE-A-3742043 számú szabadal4
HU 217 149 Β mi leírásokban ismertetik. A találmány céljaira a fenti általános képletben x értéke 2, 3 vagy 4 és előnyösen 2. M jelentése még előnyösebben nátriumion, és y értéke 0, és ezen képlet előnyös példáiban Na2Si2O5 a, β, γ és δ formáit tartalmazza. Ezek az anyagok NaSKS-5-ként, NaSKS-7-ként, NaSKS-11-ként, illetve NaSKS-6-ként a Hoechst AG FRG-től kaphatók. A legelőnyösebb anyag a Na2Si2O5, NaSKS-6. A kristályos, rétegelt szilikátokat vagy száraz, kevert szilárd anyagként vagy egyéb alkotórészekkel agglomerált szilárd komponensekként adagoljuk.
Míg az alumínium-szilikát ioncserélő anyagok egy tartományát alkalmazhatjuk, az előnyös nátrium-alumínium-szilikát zeolitok egységsejt általános képlete
Na, [(AlO2)z(SiO2)y]xH2O, amely képletben z és y értéke legalább 6; z-nek y-ra vonatkozó mólaránya 1,0-0,5 közötti és x értéke legalább 5, előnyösen 7,5-276 közötti, még előnyösebben 10-264 közötti. Az alumínium-szilikát-anyagok hidratált formájúak és előnyösen kristályosak, kötött formában 10-28%, előnyösebben 18-22% vizet tartalmaznak.
Az előzőekben közölt alumínium-szilikát ioncserélő anyagokat továbbá 0,1-10 μιη, előnyösen 0,2-4 pm részecskeméret-átmérővel jellemezhetjük. A leírásban a „részecskeméret-átmérő” kifejezés egy adott ioncserélő anyag hagyományos analitikai eljárásokkal, például letapogató elektronmikroszkópot alkalmazó mikroszkópos eljárással vagy egy lézer granulométer segítségével meghatározott átlagos részecskeméret-átmérőt jelent. Az alumínium-szilikát ioncserélő anyagokat továbbá kalciumioncserélő kapacitásukkal jellemezhetjük, amely vízmentes alapra számítva legalább 200 mg ekvivalens kalciumkarbonát vízkeménység/g alumínium-szilikát, és amely általában 300 mg ekv./g-352 mg ekv./g tartományban van. A találmány szerinti alumínium-szilikát ioncserélő anyagokat továbbá még kalcium-ioncserélő sebességükkel jellemezhetjük, amely legalább 130 mg ekvivalens kalcium-karbonát/liter/perc/(g/liter) alumínium-szilikát (vízmentes alap) és amely kalciumion-keménységre vonatkoztatva általában 130 mg ekvivalens kalcium-karbonát/liter/perc/(g/liter) és 390 mg ekvivalens kalciumkarbonát/liter/perc/(g/liter) közötti tartományon belül van. Szennylebegtetési célokra optimális alumínium-szilikátok legalább 260 mg ekvivalens kalcium-karbonát/liter/perc/(g/liter) kalcium-ioncserélő sebességet mutatnak.
A találmány megvalósításában alkalmazható alumínium-szilikát ioncserélő anyagok kaphatók a kereskedelemben és lehetnek természetesen előforduló anyagok, azonban előnyösen szintetikusan előállítottak. Alumínium-szilikát ioncserélő anyagok egy előállítási eljárását közük a USP 3,985,669 számú szabadalmi iratban. A találmányban alkalmazható előnyös alumínium-szilikát ioncserélő anyagok Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite MAP, Zeolite X, Zeolite HS jelzések alatt és ezek keverékeiként állnak rendelkezésre. Egy különösen előnyös megvalósításban a kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyag Zeolite A, amelynek képlete
Na12[(AlO2)i2(SiO2)i2]xH2O, amely képletben x értéke 20 és 30 közötti, előnyösen
27. Alkalmazható a Na86[(AlO2)86(SiO2)106]x276H2O képletű Zeolite X, valamint a Na6[(A102)6(Si02)6] x7,5H2O képletű Zeolite HS is.
Megfelelő, vízben oldható monomer és oligomer karboxilát-szennylebegtetőket a vegyületek széles köréből kiválaszthatunk, azonban az ilyen vegyületek előnyösen 9-nél kisebb, előnyösen 2 és 8,5 közötti, még előnyösebben 4 és 7,5 közötti első karboxil-logaritmikus savállandójúak (pKj.
A logaritmikus savállandót az irodalom Η®+Αθ ;==+ HA egyensúlyként definiálja, ahol A® a karboxilát szennylebegtetősó egyetlen ionizált anionja. Ennélfogva az egyensúlyi állandót híg oldatokra a ‘ [Ή®][Λθ] kifejezés adja meg és pK^log^Ki.
Ezen előírás céljaira a savállandókat 25 °C-on és zéró ionerősségnél határozzuk meg. Ahol lehetséges, irodalmi értékeket veszünk (lásd Stability Constants of Metal-Ion Complexes, Special Publication No. 25, The Chemical Society, London): ahol kétség merül fel, ott üvegelektród alkalmazásával potenciometrikus titrálással határozzuk meg.
A karboxilát- és polikarboxilát-szennylebegtetők lehetnek monomer vagy oligomer típusúak, bár általában költség- és teljesítményokokból a monomer karboxilátok előnyösek.
A monomer és oligomer szennylebegtetőket (a), (b) vagy (c) általános képletű amely képletben
R( jelentése hidrogénatom, 1-30 szénatomos, adott esetben hidroxi-, karboxi-, szulfo- vagy foszfonocsoportokkal helyettesített, vagy legfeljebb 20 etilén-oxicsoportot tartalmazó (polietilén-oxi)-csoporthoz kapcsolt alkil- vagy alkenilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-, alkenil- vagy hidroxi-alkilcsoport, vagy alkaril-, szulfovagy foszfonocsoport;
X jelentése egy egyes kötés; -O-; -S-; -SO-; vagy -NR1- csoport;
Y jelentése hidrogénatom; karboxi-; hidroxi-; karboxi-metoxi-; vagy 1-30 szénatomos, adott esetben hidroxi- vagy karboxicsoportokkal helyettesített alkilvagy alkenilcsoport;
Z jelentése hidrogénatom vagy karboxicsoport; m értéke 1 és 10 közötti egész szám; n’ értéke 3 és 6 közötti egész szám; p, q értéke 0 és 6 közötti egész számok, p + q értéke és 6 közötti; és amelyben X, Y és Z mindegyike azonos vagy eltérő jelentésű lehet, ha egy adott molekulaképletben ismételjük, és amelyben legalább egy Y vagy Z tartalmaz egy karboxiesoportot a molekulában aciklusos, aliciklusos, heterociklusos és aromás karboxilátokból választhatjuk ki.
Az egy karboxiesoportot tartalmazó megfelelő karboxilátok a tejsav, glikolsav és ezek éterszármazékai, ahogyan a 831 368,821 369 és 821 370 számú belga sza5
HU 217 149 Β badalmi leírásokban közlik. A két karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok a borostyánkősav, malonsav, (etilén-dioxi)-diecetsav, maleinsav, diglikolsav, borkősav, tartronsav és fumársav vízben oldható sói, valamint a 2 446 686 és 2 446 687 számú német szövetségi köztársaságbeli, nyilvánosságra hozott szabadalmi leírásokban és az US 3,935,257 számú szabadalmi iratban közölt éter-karboxilátok, és a 840 623 számú belgiumi szabadalmi iratban közölt szulfmil-karboxilátok. Három karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé különösen a vízben oldható citrátok, akonitrátok és citrakonátok, valamint a borostyánkősav-származékok, például az 1 379241 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt karboxi-metoxi-szukcinátok, az 1 389 732 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt laktoxi-szukcinátok, a 7205873 számú hollandiai szabadalmi leírásban közölt amino-szukcinátok és az 1387447 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt oxi-polikarboxilát-anyagok, például 2-oxa-l,l,3propán-trikarboxilátok tartoznak.
Négy karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok az 1 261 829 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt oxi-diszukcinátok és az 1,1,2,2-etán-tetrakarboxilátok, 1,1,3,3-propán-tetrakarboxilátok és az 1,1,2,3propán-tetrakarboxilátok. Szulfo-szubsztituenseket tartalmazó polikarboxilátok az 1398421 és 1 398422 számú nagy-britanniai és a 3,936,448 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közölt szulfo-szukcinát-származékok és az 1 082 179 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban közölt szulfonált, pirolizált citrátok, míg a foszfon-szubsztituenseket tartalmazó polikarboxilátokat az 1 439000 számú nagybritanniai szabadalmi leírásban közlik.
Az aliciklusos és heterociklusos polikarboxilátok közé a ciklopentán-cisz,cisz,cisz-tetrakarboxilátok, ciklopentadienid-pentakarboxilátok, 2,3,4,5-tetrahidrofuráncisz,cisz,cisz-tetrakarboxilátok, 2,5-tetrahidrofúráncisz-dikarboxilátok, 2,2,5,5-tetrahidrofurán-tetrakarboxilátok, 1,2,3,4,5,6-hexán-hexakarboxilátok és polihidroxi-alkoholok, például szorbit, mannit és xilit karboxi-metil-származékai tartoznak. Aromás polikarboxilátok a mellitsav, piromellitsav és az 1425 343 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban közölt ftálsavszármazékok.
Az előzőekben közölt polikarboxilátok közül molekulánként a legfeljebb három karboxicsoportot tartalmazó hidroxi-karboxilátok, még inkább a citrátok előnyösek.
A találmányban alkalmazható szennylebegtető rendszerek komponenseiként szintén figyelembe vesszük a monomer vagy oligomer polikarboxilát kelátképző szerek kiindulási savait vagy azok keverékeit sóikkal, például citromsavat vagy cifrát/citromsav keverékeket.
Egyéb megfelelő, vízben oldható szerves sók azok a homo- vagy kopolimer-polikarbonsavak vagy sóik, amelyekben a polikarbonsav legalább kettő, egymástól kettőnél nem több szénatommal elválasztott karboxicsoportot tartalmaz. Az utóbbi típusú polimereket a GB-A1 596 756 számú szabadalmi iratban közölnek. Ilyen sók például a 2000-5000 móltömegű poliakrilátok és kopolimeijeik maleinsav-anhidriddel, az ilyen kopolimerek 20 000-70 000, előnyösen körülbelül 40 000 mól tömegüek. Ezeket az anyagokat a készítmény tömegére rendesen 0,5-10%, előnyösebben 0,75-8%, legelőnyösebben 1 -6% mennyiségben alkalmazzuk.
Az előnyös készítményeken belül egy nátrium-alumínium-szilikát, például Zeolite A, a szennylebegtető teljes mennyiségének 20-60 tömeg%-át teszi ki, egy monomer vagy oligomer karboxilát a szennylebegtető teljes mennyiségének 10-30 tömeg%-át teszi ki és egy kristályos, rétegelt szilikát a szennylebegtető teljes mennyiségének 10-65 tömeg%-át teszi ki. Az ilyen készítményekben a szennylebegtető alkotórész előnyösen teljes mennyiségének 35 tömeg%-ánál nem nagyobb mennyiségű, szervetlen és szerves szennylebegtető segédanyagokat, például nátrium-karbonátot és maleinsav-anhidrid/akrilsav kopolimereket is tartalmaz.
A találmány szerinti készítmények kis mennyiségű nehézfém-komplexképzőt tartalmazhatnak. A találmány szerinti mosószerkészítményekben való alkalmazásra előnyös nehézfém-komplexképzők az amino-alkilén-poli(alkilén-foszfonátok), alkálifém-etán-1 -hidroxi-difoszfonátok, nitrilo-trimetilén-foszfonátok, etilén-diamintetrametilén-foszfonátok és dietilén-triamin-pentametilén-foszfonátok. Az ilyen foszfonátvegyületek savas formájukban vagy akár egy alkalikus fémionkomplexként lehetnek jelen, és az illető fémionnak az illető foszfonátvegyülethez való mólaránya legalább 1:1. Ilyen komplexeket a US 4259200 számú szabadalmi iratban közölnek. A szerves foszfonátvegyületek előnyösen magnéziumsóik formájában vannak.
A találmány szerinti mosószerkészítményekben a szerves foszfonátvegyületek és keverékeik a készítmény tömegére vonatkoztatva 0,05-10%, előnyösen 0,1-2%, legelőnyösebben 0,2-0,6% mennyiségekben lehetnek jelen.
A készítmények a találmánnyal összhangban egyéb, adott esetben alkalmazható mosószer-alkotórészeket is tartalmazhatnak. Továbbá ilyen adott esetben alkalmazható alkotórészek például az újra lerakódás elleni szerek és szennyeződést szuszpendáló szerek, optikai színélénkítő szerek, szennyeződést kioldó szerek, festékek és pigmentek, és ezeket szükség szerint változó mennyiségekben alkalmazhatjuk.
A találmányban alkalmazható [a már említett cellulózszármazékoktól, azaz metil-cellulóztól, (karboximetilj-cellulóztól és (hidroxi-etil)-cellulóztól eltérő] újra lerakódás elleni és szennyeződést szuszpendáló szerek a homo- és kopolimer polikarbonsavak és ezek sói. Az ilyen típusú polimerek maleinsav-anhidridnek etilénnel, (metil-vinil)-éterrel vagy metakrilsawal képzett kopolimerjei, amelyekben a maleinsav-anhidrid a kopolimemek legalább 20 mól%-át alkotja. Ezeket az anyagokat a készítmények tömegére vonatkoztatva 0,5-10%-ban, előnyösebben 0,75-8%-ban, legelőnyösebben 1 -6%-ban alkalmazzuk.
Egyéb alkalmazható polimer anyagok a polietilénglikolok, különösen az 1000-10 000, előnyösebben a 2000-8000 és legelőnyösebben a körülbelül 4000 molekulatömegűek. Ezeket 0,20-5 tömeg%, még előnyö6
HU 217 149 Β sebben 0,25-2,5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. Ezek a polimerek és az előzőekben említett homo- vagy kopolimer polikarboxilátsók értékesek a fehérségfenntartás, a szövethamu-lerakódás és az agyag, proteines és oxidálható szennyeződések tisztítási teljesítményének javításában fémtisztátalanságok átvitele jelenlétében.
Az előnyös optikai színélénkítő szerek anionos jellegűek, ilyenek például a dinátrium-4,4'-bisz{[(2(dietanol-amino)-4-anilino-s-triazin-6-il]-amino}-stilbén-2: 2'-diszulfonát, dinátrium-4,4'-bisz[(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-il)-amino]-stilbén-2: 2'-szuifonát, dinátrium-4,4'-bisz[(2,4-dianilino-s-triazin-6-il)amino]-2:21-diszulfonát, mononátrium-4',4-bisz[(2,4-dianilino-s-triazin-6-il)-amino]-2-szulfonát, dinátrium-4,41-bisz[{2-anilino-4-[N-metil-N-2-(hidroxietil)-amino]-s-triazin-6-il}-amino]-stilbén-2,2'-diszulfonát, dinátrium-4,41-bisz(4-fenil-2,1,3-triazol-2-il)stilbén-2,2 '-diszulfonát, dinátrium-4,41 -bisz[ {2-anilino-4-[l-metil-2-hidroxi-etil)-amino]-stilbén-2,2'-diszulfonát és a nátrium-2-[stilbil-4(nafto-l',2':4,5)1,2,3-triazol]-2' '-szulfonát.
A találmány szerinti készítményben alkalmazható, szennyeződést kioldó szerek szokványosán tereftálsavnak különböző elrendezésekben levő etilénglikolés/vagy propilénglikol-egységekkel képzett kopolimerjei vagy terpolimerjei. Ilyen polimerek például az US 4,116,885 és a 0272033 számon nyilvánosságra hozott európai szabadalmi leírásban közöltek. Az EP-A-0272033 számú szabadalmi leírással összhangban különösen előnyös polimer (CH3(PEG)43)0i75(POH)0,25[T-PO)2)8(T-PEG)0;4]T(POH)o25((PEG)43CH3)oi75 képletű, ahol PEG jelentése -(ÓC2H4)O- csoport, PO jelentése -(OC3H6O)- és T jelentése -(pCOC6H4CO)-.
Bizonyos polimer anyagok, például a jellemzően 5000-20 000, előnyösen 10 000-15 000 molekulatömegű poli(vinil-pirrolidon)-ok, a mosási eljárás alatt a labilis festékanyagok kelmék közötti átvitelének megakadályozásában szintén alkalmazható szerek.
Másik, adott esetben alkalmazható alkotórész egy habzásgátló, például szilikonok és szilícium-dioxid/szilikon keverékek. A szilikonokat általában az alkilezett polisziloxánanyagok képviselik, mig a szilícium-dioxidot rendesen finoman aprított formában, például szilícium-dioxid aerogélekként és xerogélekként és különböző típusú hidrofób szilícium-dioxidokként alkalmazzuk. Ezeket az anyagokat beletehetjük olyan szemcsékként, amelyekben a habzásgátlót egy vízben oldható vagy vízben diszpergálható, lényegében nem felületaktív mosószert át nem engedő hordozóba, előnyösen kioldhatóan tesszük bele. Alternatív módon a habzásgátlót egy folyékony hordozóban oldhatjuk vagy diszpergálhatjuk, és az egyéb alkotórészek közül egyre vagy többre rápermetezve alkalmazzuk.
Az alkalmazható szilikon habszabályozó szerek egy, a leírásban az előzőekben közölt típusú alkilezett sziloxán és szilárd szilícium-dioxid egy keverékét tartalmazhatják. Ilyen keverékeket a szilikonnak a szilárd szilícium-dioxid felületére rögzítésével állítanak elő. Előnyös szilikon habszabályozó szer például egy hidrofób, szilanizált (legelőnyösebben trimetil-szilanizált) szilícium-dioxid, amely 10 és 20 nm közötti tartományban levő részecskeméretű és 50 m2/g feletti fajlagos felszíni területű, 500-körülbelül 200 000 tartományban levő molekulatömegű, és dimetil-szilikon folyadékkal 1:1 és 1:2 közötti szilikon/szilanizált szilícium-dioxid tömegarányban közvetlenül összekevert.
Egy előnyös szilikon habszabályozó szert közölnek az US 3,933,672 számú (Bartollota et al.) szabadalmi iratban. Más, különösen alkalmazható habzásgátlók az 1977. április 28-án nyilvánosságra hozott, DT-OS 2646 126 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban közölt emulgeálódó szilikon habzásgátlók. Egy ilyen vegyület például a kereskedelmileg a Daw Comingtól kapható DC-544, amely egy sziloxán/glikol kopolimer.
Az előzőekben közölt habzásgátlót a készítmény tömegére vonatkoztatva 0,001-0,5%, előnyösen 0,01 -0,1% mennyiségben alkalmazzuk.
A bekeverés előnyös eljárásai vagy folyadék formájú habzásgátlóknak a készítmény egy vagy több fő alkotórészére permetezéssel való alkalmazását, vagy alternatív módon a habzásgátlóknak különálló részecskékbe való formálását tartalmazzák, amely részecskéket azután összekeverhetjük a készítmény többi szilárd alkotórészével. A habmódosító szemek különálló szemcsékként való bekeverése is lehetővé teszi egyéb habszabályozó anyagok, például 20-24 szénatomos zsírsavak, mikrokristályos viaszok és nagy molekulatömegű etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerek beletételét a készítménybe, amelyek egyébként károsan befolyásolnák a mátrix diszpergálhatóságát. Ilyen habmódosító részecskék kialakítási eljárásait közlik az előzőekben említett US 3,933,672 számú (Bartollotta et al.) szabadalmi iratban.
A találmányban adott esetben alkalmazható egyéb alkotórész egy vagy több enzim.
Előnyös enzimanyagok a kereskedelemben kapható amilázok, semleges vagy alkalikus proteázok, lipázok, észterázok és a mosószerkészítményekbe szokványosán beletett cellulázok. Megfelelő enzimeket az US 3,519,570 és 3,533,139 számú szabadalmi iratokban közölnek.
Előnyös, kereskedelmileg kapható enzimek a Novo Industries A/S (Dánia) által Alcalase és Savinase és az International BioSynthetics, Inc. (Hollandia) által Maxatase márkanéven árusított enzimek.
Előnyös amilázok például a GB-1296839 számú (Novo) szabadalmi iratban részletesebben közölt, egy speciális B. licheniforms törzsből nyert α-amilázok. Előnyös, kereskedelmileg kapható amilázok például az International Bio-Synthetics, Inc. által árusított Rapidase és a Novo Industries A/S által árusított Termamyl.
Egy különösen előnyös lipáz enzim a Novo Industries A/S által gyártott és Lipolase márkanéven árusított (Biotechnology Newswatch, 1988. március 7., 6. oldal) és az EP-A-0258068 számú (Novo) szabadalmi iratban más megfelelő lipázok mellett említett enzim.
A mosodai mosószerkészítményekbe kelmelágyító szereket is beletehetünk. Ezek a szerek szervetlen vagy szerves típusúak lehetnek.
HU 217 149 Β
Szerveden lágyítószerek például a GB-A-1400 898 számú szabadalmi iratban közölt smektit agyagok. Szerves kelmelágyító szerek a GB-A-1514276 számú és EP-B-0011340 számú szabadalmi iratokban közölt, vízben oldhatatlan tercier aminok.
Ezeknek mono-, 12-14 szénatomos, kvaterner ammóniumsókkal való kombinációit közlik az EP-B0026527 és 528 számú szabadalmi iratokban. Egyéb alkalmazható szerves kelmelágyító szerek a hosszú láncú diaminok, ahogyan az EP-B-0242919 számú szabadalmi iratban közlik. A kelmelágyító rendszerek, további szerves alkotórészei a nagy molekulatömegű poli(etilén-oxid)-anyagok, ahogyan az EP-A-0299575 és 0313146 számú szabadalmi iratokban közlik.
A készítmény fennmaradó részéhez, egy szárazon bekevert komponensként hozzáadandó anyagban levő smektit-agyag mennyiségek rendesen 5-15 tömeg%, még előnyösebben 8-12 tömeg% tartományban vannak. A szerves kelmelágyító szereket, például a vízben oldhatatlan, hosszú láncú tercier aminokat vagy a hosszú láncú diaminokat 0,5-5 tömeg%, rendesen 1-3 tömeg% mennyiségekben, míg a nagy molekulatömegű poli(etilén-oxid)-anyagokat és a vízben oldható kationos anyagokat 0,1-2 tömeg%, rendesen 0,15-1,5 tömeg% mennyiségekben adagoljuk. Ahol a készítmény egy része porlasztva szárított, ezeket az anyagokat a porlasztva szárító toronyba betáplált vizes szuszpenzióhoz adhatjuk hozzá, bár néhány esetben kényelmesebb hozzáadni szárazon bekevert szemcsékként, vagy ráporlasztani azokat olvadékként a készítmény egyéb, szilárd alkotórészeire.
A találmány szerinti készítmények egy sajátossága, hogy a hagyományos mosodai mosószerkészítményekkel összehasonlítva viszonylag nagy sűrűségűek lehetnek. Ilyen nagy sűrűségű készítmények koncentrált termékekként váltak ismertté és ezeket legalább 650 g/liter, szokásosabban legalább 700 g/liter és még előnyösebben 800 g/liter feletti térfogatsűrűség jellemzi. A térfogatsűrűséget egy egyszerű, tölcsér- és serlegeszköz segítségével mérjük, amely egy szilárd alapra rögzített, és alsó végén egy pillangószeleppel ellátott, kónuszos tölcsérből és egy, a tölcsér alatt tengely irányban beállítva elhelyezett, hengeres serlegből áll, amely serlegbe, a pillangószelepen keresztül leüríthetjük a tölcsér tartalmát. A tölcsér 130 mm magas, és felső és alsó végénél 130 mm, illetve 40 mm belső átmérőjű. Úgy szereljük fel, hogy alsó vége 140 mm-rel legyen az alap felső felülete felett. A serleg teljes magassága 90 mm, belső magassága 87 mm és belső átmérője 84 mm. Névleges térfogata 500 ml.
Egy mérés kivitelezésére a tölcsért kézzel öntve feltöltjük porral, a pillangószelepet kinyitjuk és hagyjuk, hogy a por túltöltse a serleget. A megtöltött serleget eltávolítjuk a keretből és a felesleges port eltávolítjuk a serlegből egy egyenes élű szerszámot, például egy kést végighúzva felső szélén. Azután a megtöltött serleget lemérjük, és a por tömegére kapott értéket megduplázzuk, hogy megkapjuk a térfogatsűrűséget g/literben. Szükség szerint ismételt méréseket végzünk.
A találmány szerinti készítmények legalább egy, több alkotórészes komponenst tartalmazhatnak, azaz nem tartalmazhatnak olyan készítményeket, amelyeket pusztán az egyedi alkotórészek száraz összekeverésével alakítunk ki. Azok a készítmények, amelyekben az egyes egyedi alkotórészeket szárazon keverik össze, általában porosak, lassan oldódnak, összeállásra is hajlamosak, és tárolásnál gyenge részecskegördülékenységi tulajdonságokat mutatnak.
A találmány szerinti készítményeket egy sor eljárással előállíthatjuk, beleértve a száraz keverést, porlasztva szárítást, agglomerálást és granulálási és ezeknek a technológiáknak kombinációit magukba foglaló előnyös eljárásokat. A készítmény egy előnyös előállítási eljárása porlasztva szárítás, nagy sebességű keverőben való agglomerálás és száraz keverés egy kombinációját foglalja magában.
A találmánnyal összhangban levő előnyös mosószerkészítmények legalább kettőszemcsés, több alkotórészes komponenst tartalmaznak. A készítmény tömegére az első komponens legalább 15 tömeg%, szokványosán 25-50 tömeg%, de még előnyösebben 35 tömeg%-nál nem nagyobb, és a második komponens 1-50 tömeg%, még előnyösebben 10-40 tömeg% mennyiségű.
A találmány egy előnyös megvalósításában egy több alkotórészes komponens, nem porlasztva szárított alkotórészek egy agglomerátumát egy porlasztva szárított port tartalmazó, második több alkotórészes komponenssel együtt tartalmazza.
Az első komponens egy anionos felületaktív anyagot, a por tömegére 0,75-40 tömeg% mennyiségben és egy vagy több szervetlen és/vagy szerves sókat a por tömegére 99,25-60 tömeg% mennyiségben magában foglaló szemcsét tartalmaz. A szemcse bármilyen megfelelő formájú lehet, például granulum, pehely, tabletta, apró szemcse vagy nudli, de előnyösen granulált. Maguk a szemcsék üst- vagy dobagglomerálással vagy in-line keverőkkel formáltak lehetnek, azonban szokásosan az alkotórészek vizes szuszpenziójának, a víz zömét eltávolító forró levegőáramba porlasztásával előállított, porlasztva szárított részecskék. A porlasztva szárított részecskéket azután sűrítési lépéseknek vetjük alá, például a sűrűségnek nagy sebességű vágókeverőkkel és/vagy tömörítőmalmokkal újra aggregálás előtti növelésére. Bemutatási célokra az első komponenst a későbbiekben a szabadalmi leírásban porlasztva szárított porként közöljük.
Úgy találtuk, hogy az első komponens céljaira megfelelő anionos felületaktív anyagok lassan oldódó lineáris alkil-szulfátsók, amelyekben az alkilcsoport átlagosan 16-22 szénatomos, és olyan lineáris alkil-karbonátsók, amelyekben az alkilcsoport átlagosan 16-24 szénatomos.
Mindkét típusú felületaktív anyagra az alkilcsoportok előnyösen természetes zsírokból, például faggyúból származnak. A rövidebb láncú alkil-szulfátok vagy -karbonátok, amelyekben az alkilcsoport olyan forrásokból származik, amelyekben az alkilcsoportok több mint 40%-a 14 vagy kevesebb szénatomos, kevésbé megfelelőek, mivel ezek az oldódás alatt az első komponens géltömegképződését okozzák.
Az első komponenst képező, porlasztva szárított porban az anionos felületaktív anyag mennyisége
HU 217 149 Β
0,75-40 tömeg%, szokásosabban 2,5-25 tömeg%, előnyösen 3-20 tömeg% és legelőnyösebben 5-15 tömeg%. Vízben oldható felületaktív anyagokat, például a lineáris alkil-benzol-szulfonátokat vagy a 14-15 szénatomos alkil-szulfátokat beletehetjük vagy alternatív módon később a porlasztva szárított porra alkalmazhatjuk, rápermetezéssel.
A porlasztva szárított por másik fő alkotórésze egy vagy több szervetlen vagy szerves só, amelyek a szemcséknek kristályos szerkezetet adnak. A szervetlen és/vagy szerves sók vízben oldhatóak vagy vízben oldhatatlanok lehetnek, az utóbbi típust vagy nagy részét vízben oldhatatlan szennylebegtetők tartalmazzák, ahol ezek a szennylebegtető alkotórész részét formálják. Megfelelő, vízben oldható szervetlen sók az alkálifémkarbonátok és -hidrogén-karbonátok. A kristályos, rétegelt szilikátoktól eltérő alkálifém-szilikátok is jelen lehetnek a porlasztva szárított szemcsében, feltéve, hogy az alumínium-szilikát nem képezi részét a porlasztva szárított komponensnek.
Amennyiben a szennylebegtető alkotórészt vagy annak egy részét egy alumínium-szilikát zeolit képezi, előnyös, ha a többi komponensekhez nem közvetlenül, száraz keveréssel adjuk hozzá, hanem beletesszük a több alkotórészes komponens(ek)be. Ahol a zeolit bevitele a porlasztva szárított szemcsébe történik, semmilyen jelen levő szilikát nem képezheti a porlasztva szárított szemcse részét. Ilyen körülmények között a szilikát bevitelét megvalósíthatjuk különböző módokon, például egy különálló, szilikátot tartalmazó, porlasztva szárított szemcse előállításával, vagy a szilikátoknak egyéb alkotórészek agglomerátumába való bevitelével, vagy még előnyösebben a szilikátnak egy szárazon kevert szilárd alkotórészként való hozzáadásával.
Az első komponens 15 tömeg%-nál nem több, különféle alkotórészeket, például színélénkítő szereket, újra lerakódás elleni szereket - amelyek lehetnek nemionos cellulózszármazékok, fotoaktivált fehérítőszerek és nehézfém komplexképző szerek - is tartalmazhat. Ahol az első komponens egy porlasztva szárított por, azt rendesen a porlasztva szárított por tömegére 7-11 tömeg0/), még előnyösebben 8-10 tömeg% nedvességtartalomra szárítjuk. Az egyéb eljárásokkal, például agglomerálással előállított porok nedvességtartalma kisebb lehet, és 1-10 tömeg% tartományban lehet.
Az első komponens részecskemérete szokványos, és a maximális méretben az 1,4 mm feletti részecske mennyisége előnyösen nem lehet 5 tömeg%-nál több, míg a 0,15 mm-nél kisebb részecske mennyisége nem lehet 10 tömeg%-nál több. A por tömegére előnyösen legalább 60 tömeg%, és legelőnyösebben legalább 80 tömeg% fekszik méretben 0,9 mm és 0,25 mm között. A porlasztva szárított porokra a porlasztva szárító toronybeli részecskék térfogatsűrűsége szokványosán 540-600 g/liter tartományban van, és ezt azután további kezelési lépésekkel, például egy nagy sebességű vágó/keverőben való, méretcsökkentést követő tömörítéssel növeljük. Alternatív módon a porlasztva szárítástól eltérő eljárásokat alkalmazhatunk egy nagy sűrűségű szemcse közvetlen formálására.
Egy, a találmánnyal összhangban levő, előnyös készítmény második komponense egy vízben oldható, felületaktív anyagot tartalmazó, másik több alkotórészes szemcse.
Ez a vízben oldható felületaktív anyag anionos, nemionos, kationos vagy szemipoláris típusú lehet, vagy ezeknek egy keveréke. Megfelelő felületaktív anyagokat felsoroltunk az előzőekben a szabadalmi leírásban, azonban az előnyös felületaktív anyagok a 14-15 szénatomos alkil-szulfátok, lineáris 11-15 szénatomos alkilbenzol-szulfonátok és a zsír 14-18 szénatomos metilészter-szulfonátok. A második komponens bármilyen, megfelelő fizikai formájú lehet, azaz felveheti pelyhek, tabletták, apró szemcsék, nudlik, szalagok vagy granulumok formáját, amelyek porlasztva szárított vagy nem porlasztva szárított agglomerátumok lehetnek. Bár a második komponens elméletben önmagában tartalmazhat vízben oldható felületaktív anyagot, a gyakorlatban legalább egy, szerves vagy szervetlen sót beleteszünk a kezelés elősegítésére. Ez bizonyos mértékű kristályosságot és ennélfogva elfogadható gördülékenységi tulajdonságokat ad a részecskének, és az első komponensben jelenlevő bármilyen, egy vagy több szerves vagy szervetlen só lehet.
A második komponens részecskemérete nem kritikus, de olyannak kell lennie, hogy elkerüljük az első komponens részecskéitől való elkülönülését, amikor összekeverjük vele. így a maximális méretben 5 tömeg%-nál nem lehet több 1,4 mm felett, míg 10 tömeg%-nál nem lehelt több 0,15 mm alatt.
A második komponens térfogatsűrűsége az előállítási eljárás függvénye. Azonban a második komponens előnyös formája egy mechanikailag kevert agglomerátum, amelyet a száraz alkotórészeknek vagy egy agglomerálószerrel együtt egy edényes agglomerátorba, Z lapátos keverőbe, vagy még előnyösebben egy in-line keverőbe - például amilyeneket Schugi (Hollandia) BV 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystad, Netherlands és Gebruder Lődige Maschinenbau GmBH, D-4790 Paderbom 1, Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050 FRG gyárt - való beletételével állíthatunk elő. Ily módon a második komponensnek egy 650-1190 g/liter, még előnyösebben 750-850 g/liter tartományban levő térfogatsűrűséget biztosíthatunk.
Az előnyös készítmények a második komponensben a készítmény tömegére 3-12 tömeg%, még előnyösebben 5-12 tömeg% mennyiségnek megfelelő alkálifémkarbonát-mennyiséget tartalmaznak. Ez a második komponensben előnyösen 20-40 tömeg% karbonátmennyiséget biztosít.
A második komponensnek egy szintén nagyon előnyös alkotórésze a szabadalmi leírásban az előzőekben közölt hidratált, vízben oldhatatlan, szintetikus, neolit típusú alumínium-szilikát ioncserélő anyag, amely a második komponens tömegére 10-35 tömeg%-ban van jelen. A készítménybe ily módon beletett, vízben oldhatatlan alumínium-szilikát anyagmennyisége 1-10 tömeg%, előnyösebben 2-8 tömeg%.
A második komponens egy előállítási eljárásában a felületaktív sót in situ, egy in-line keverőben képezzük.
HU 217 149 Β
A felületaktív anyag folyékony savformáját szemcsés, vízmentes nátrium-karbonát és hidratált nátrium-alumínium-szilikát egy keverékéhez adjuk hozzá egy folyamatos, nagy sebességű keverőben, például egy Lödige C6 keverőben és felületaktív só képzésére semlegesítjük, mialatt fenntartjuk a keverék szemcsés természetét. Az eredményül kapott agglomerált keverék képezi a második komponenst, amelyet azután a termék egyéb alkotórészeihez hozzáadunk. Ezen eljárás egy változatában a felületaktív sót előre semlegesítjük, és viszkózus pasztaként adjuk hozzá az egyéb alkotórészek keverékéhez. Ebben a változatban a keverő csupán az alkotórészek agglomerálására szolgál a második komponens képzéséhez.
A találmánnyal összhangban, egy készítmények előállítására szolgáló, különösen előnyös eljárásban az első granulált komponenst tartalmazó, porlasztva szárított tennék egy részét elvezetjük, és kis mennyiségű nemionos felületaktív anyagot permetezünk rá, mielőtt összekeverjük a fennmaradó résszel. A második granulált komponenst az előzőekben közölt előnyös eljárás alkalmazásával állítjuk elő. Az első és második komponenseket egyéb, szárazon kevert alkotórészekkel, például bármilyen karboxilát-kelátképző szerrel, nátriumperkarbonát-fehérítővel, fehérítőaktivátorral, szennyeződést kioldó polimerrel, szokványos és kristályos, rétegelt típusú szilikáttal és enzimmel együtt azután egy szállítószalagra tápláljuk, amelyről egy vízszintesen forgó dobba továbbítjuk, amelyben a termékre parfümöt és szilikon habzásgátlót permetezünk. Nagyon előnyös készítményekben egy további dobkeveréses lépést alkalmazunk, amelyben kevés, (körülbelül 2 tömeg%) finoman aprított, kristályos anyagot viszünk be a sűrűség növelésére és a szemcse gördülékenységi tulajdonságainak javítására. Ez az anyag azonban nem lehet alumínium-szilikát-zeolit szennylebegtető, mivel úgy találtuk, hogy a termékben különálló, szemcsés formában jelenlevő zeolit szennylebegtetók kedvezőtlen hatást gyakorolnak a perkarbonát stabilitására.
A találmány szerinti előnyös mosási eljárásban a mosási ciklus kezdete előtt, hatékony mennyiségű granulált mosószerterméket tartalmazó diszpergálóeszközt helyezünk a mosógép dobjába. A mosandó szennyes ruha térfogatától és tömegétől függ, hogy mi alkotja a szabadalmi leírásban az előzőekben közölt eljárásban való alkalmazásra a granulált mosószertermék hatékony mennyiségét. A 2-6 kg, átlagosan szennyezett ruha normális mosási terhelésére 70-150 g termék alkalmazása jellemző.
A diszpergálóeszköz egy, a mosószertermékhez szolgáló tartály, amelyet a terméknek közvetlenül a mosógép dobjába való betevésére alkalmazunk. Térfogatkapacitásának olyannak kell lenni, hogy képes legyen annak a szükséges mosószerterméknek tárolására, amelyet a szabadalmi leírásban az előzőekben közölt eljárásban rendesen alkalmazunk.
Miután a mosógépet megtöltöttük szennyes ruhával, a mosószerterméket tartalmazó diszpergálóeszközt a dob belsejébe tesszük. A mosógép mosási ciklusának kezdetén vizet vezetünk a dobba, és a dob szakaszosan forog.
A diszpergálóeszköz szerkezetének olyannak kell lenni, hogy lehetővé tegye a száraz mosószertermék megtartását, azután a mosási ciklus alatt azonban a dob forgásával való keverésének hatására és a mosóvízbe merülésének eredményeként is, hagyja ennek a terméknek kioldását.
Az eszköz számos olyan nyílással rendelkezhet, amelyeken a termék átmegy, hogy lehetővé tegye a mosószertermék kioldását mosás alatt. Alternatív módon az eszközt olyan anyagból készítjük, amely a folyadékot átengedi, de a szilárd terméket nem, ami lehetővé teszi a kioldott termék kibocsátását. Előnyösen a mosószertermék a mosási ciklus kezdetén gyorsan kioldódik, ezáltal a mosási ciklus ezen szakaszában az automata mosógépben a termék átmeneti, lokalizált nagy koncentrációit biztosítva.
Az előnyös diszpergálóeszközök újra felhasználhatóak és oly módon tervezettek, hogy a tartály sértetlen marad mind száraz állapotban, mind a mosási ciklus alatt. A találmány szerinti alkalmazásra különösen előnyös diszpergálóeszközöket közölnek a következő, GB-B-2 157717, GB-B-2 157718, EP-A-0201376, EP-0288345 és EP-A-0288346 számú szabadalmi iratokban. A Manufacturing Chemist 1989. novemberi számában, a 41-46. oldalakon J. Bland által publikált dolgozat szintén különösen előnyös diszpergálóeszközöket közöl közönségesen „granulettként” ismert granulált mosodai termékekkel való alkalmazásra.
A találmány szerinti eljárás kivitelezésének egy másik előnyös eszköze, a készítménynek a dobban levő kelméket körülvevő folyadékba való bevitele egy folyadékot áteresztő, de a szilárd készítményt át nem eresztő falakkal rendelkező, újra felhasználható diszpergálóeszközön keresztül.
Ilyenfajta, különösen előnyös eszközöket közölnek a 0343069 & 0343070 számú, nyilvánosságra hozott európai szabadalmi leírásokban. Az utóbbi leírás egy zacskó formájában levő, rugalmas tokot tartalmazó eszközt közöl, amely egy nyílást meghatározó támasztógyűrűből nyúlik ki, a nyílást úgy felszerelve, hogy a mosási folyamatban, egy mosási ciklusra szükséges terméket bocsásson be a zacskóba. A mosóközeg egy része a nyíláson át beáramlik a zacskóba, kioldja a terméket és azután az oldat a nyíláson át kiáramlik a mosóközegbe. A támasztógyűrűt egy védőrendszerrel látják el a megnedvesített, fel nem oldott termék kiáramlásának megakadályozására, ez az elrendezés jellemzően egy központi nyúlványtól küllőskerék-konfigurációban, sugárirányban kiterjedő falakkal rendelkezik, vagy egy hasonló szerkezettel, amelyben a falak spirális formájúak.
Alternatív módon a diszpergálóeszköz egy rugalmas tartály, például egy zacskó vagy zseb lehet. A zacskó egy vizet át nem bocsátó, védőanyaggal bevont szálas szerkezet lehet, hogy visszatartsa a benne levő anyagot, például amilyen a 00186778 számú, nyilvánosságra hozott európai szabadalmi leírásban közölt. Alternatív módon egy vízben oldhatatlan szintetikus polimer anyagból formálhatjuk, amelyet egy olyan élragasztással vagy lezárással terveznek, amely vizes közegben felszakad, ahogyan a 0011500,0011501, 0011502 és 0011968 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi leírások10
HU 217 149 Β bán közük. A vízben felszakadó lezárás egy kézenfekvő formája, egy vizet át nem bocsátó polimer filmből, például polietilénből vagy polipropilénből formált zseb egy éle mentén elhelyezett, vízben oldható ragasztót és lezárást tartalmaz.
A találmány szerinti mosószerkészítményeket a következő, nem korlátozó példákkal mutatjuk be, amelyekben az összes százalék tömegalapra vonatkozik, hacsak nem közöljük másként.
A mosószerkészítményekben a rövidített komponensjelzések a következő jelentésűek:
LAS: lineáris 12 szénatomos alkil-benzolszulfonát nátriumsója;
16-18 szénatomos AS: 16-18 szénatomos alkil-szulfát nátriumsója;
14-15 szénatomos AS: 14-15 szénatomos alkil-szulfát nátriumsója;
14-15 szénatomos AE7: Átlagosan mólonként 7 mól etilén-oxiddal kondenzált 14-15 szénatomos primer alkohol;
12-15 szénatomos AE3: Átlagosan mólonként 3 mól etilén-oxiddal kondenzált 12-15 szénatomos primer alkohol;
TAED: T etraacetil-etilén-diamin;
Szilikát: Amorf nátrium-szilikát (SiO2: Na2O arány adott);
CMC: Nátrium-(karboxi-metil)-cellulóz;
Zeolite4A: Na12(AlO2SiO2)12-víz (1/27) képletű,
1-10 pm tartományban levő, primer részecskeméretű, hidratált nátrium-alumí5 nium-szilikát;
Citrát: Trinátrium-citrát-víz(l/2);
MA/AA: 1:4 maleinsav/akrilsav kopolimer, átlagos molekulatömeg körülbelül 70 000, kapható Sokalan CP5 márkanév alatt a
BASF-től;
DTPMP: Dietilén-triamin-penta(metilénfoszfonsav), Dequest 2060 márkanév alatt Monsanto által forgalmazott;
Habzásgátló: Hidrofób szilícium-dioxid és szilikonolaj keveréke;
Perkarbonát: 2Na2CO3 χ 3H2O2 tapasztalati képletű, egy nátrium-karbonátot és nátrium-szulfátot 2,5:1 mólarányban tartalmazó, kevert sóval bevont (CO3/SO4-bevonatos) víz20 mentes nátrium-karbonát fehérítő, ahol a perkarbonát: kevert só tömegarány 39:1, az átlagos részecskeméret=550 pm;
Savinase: A Novo Industries A/S által árusított proteolitikus enzim;
Lipolase: A Novo Industries A/S által árusított lipolitikus enzim.
A(%) B(%) C (%) D(%)
LAS 7% 7% 7% -
16-18 szénatomos AS 2% 2% 2% -
14-15 szénatomos AS - - - 9%
14-15 szénatomos AE7 4% 4% 4% -
12-15 szénatomos AE3 - - - 4%
Szilikát 2, OR 4% 4% 4% 4%
Kopolimer AA/MA 4% 4% 4% 4%
Zeolite 4A 20% 20% 20% 2%
Citrát 5% 5% 5% 5%
Foszfonát - DTPMP 0,4% 0,4% 0,4% 0,3%
TAED 5% 5% 5% 1%
CMC 0,3% 0,3% 0,3% 1,5%
Habzásgátló 1% 1% 1% 0,4%
Savinase (4,0 KNPU/g) 1,5% 1,5% 1,5% 1,5%
Lipolase (100 000 Lu/g) 0,4% 0,4% 0,4% 0,4%
Nátrium-karbonát (vízmentes) 15% 15% 15% 15%
Nátrium-perkarbonát 20% 20% 20% 20%
Cellulóz-éter [Metil-(hidroxi-etil)-cellulóz] 1% - - -
(Tylose MH50 a Hoechst-től) Cellulóz-éter - 1% - -
[(Hidroxi-propil)-metil-cellulóz] (Methocel F4M a DOW-tól) - - - 1%
Cellulóz-éter [(Hidroxi-butil)-metil-cellulóz] - - 1% -
Kiegészítés - Nedvesség/egyéb 100% 100% 100% 100%
HU 217 149 Β
A találmány szerinti, alkálifém-perkarbonátot és cellulóz-étert [(hidroxi-etil)-cellulózt] tartalmazó készítmény (A) tisztítási teljesítményét perborátot és ugyanezt a cellulóz-étert tartalmazó készítmény (B) tisztítási teljesítményével hasonlítottuk össze. 5
A következő összetételű készítményeket vizsgáltuk.
Összetevő A készítmény (tömeg%) B készítmény (tömeg%)
LAS 7,0 7,0
C12-C14 alkil-szulfát 2,7 2,7
Cl4-04 etoxilezett alkanol (7 EO) 4,0 4,0
C12 - C15 etoxilezett alkilszulfát (3 EO) 0,3 0,3
Nátrium-karbonát 15,0 15,0
Zeolite A 20,0 20,0
Szilikát 2, OR 4,0 4,0
CMC 0,35 0,35
Polikarboxilát polimer 4,0 4,0
Nátrium-citrát 5,0 5,0
EDDS 0,2 0,2
TAED 5,0 5,0
Habzást gátló 0,25 0,25
Enzim 1,9 1,9
HEC 1,0 1,0
N átrium-perkarbonát 20,0 -
Nátrium-perborát - 20,0
HEC=(hidroxi-etil)-ccllulóz (Aldrich CAS 9004-62-0,JR 04406BQ gyártási szám)
A vizsgálatot a következő módon valósítottuk meg: 2,5 cm átmérőjű csokoládéjégkrémet elkentünk egy fehér, szőttgyapot-rongyon (9x6 cm). A szennyeződés intenzitását képanalízissel, spektrofotométer segítségével határoztuk meg. Egy tergotométert 30 °C-ra állítottunk be, és üstjét megtöltöttük közepes keménységű vízzel; a keverési sebesség 150/perc volt. Betöltöttük az A detergens készítményt (7,5 g, 0,75 tömeg%) és 30 másodpercig keverve feloldottuk. A csokoládéval szennyezett rongyot az üstbe helyeztük, és 30 percig kevertük. Ezután a rongyot eltávolítottuk az üstből és 10 percig hideg vízzel öblítettük, majd levegőn megszárítottuk.
A szennyeződés eltávolításának mértékét a szennyeződés mosás utáni intenzitásának a mosás előtti intenzitásával képanalízissel, spektrofotométer segítségével összehasonlítva állapítottuk meg. A vizsgálatot az A és B készítménnyel egyaránt elvégeztük. Abszolút szennyeződéseltávolítási eredmények:
A készítmény: 27,9%;
B készítmény: -3,2%.
Az eredmények azt igazolják, hogy a perkarbonátot tartalmazó készítmény sokkal eredményesebben távolítja el a szennyeződést, mint a perborátot tartalmazó készítmény.
Összehasonlító vizsgálatokat végeztünk a szennyeződés újra lerakódása elleni hatás meghatározására is
- perkarbonátot és (hidroxi-etil)-cellulózt tartalmazó készítménnyel (Al készítmény, a találmány szerint),
- perborátot és (hidroxi-etil)-cellulózt tartalmazó készítménnyel (Bl),
- perkarbonátot és metil-(hidroxi-etil)-cellulózt tartalmazó készítménnyel (Cl) és
- perborátot és metil-(hidroxi-etil)-cellulózt tartalmazó készítménnyel (Dl).
A készítmények összetétele a következő volt:
Összetétel Al készítmény (tömeg%) Bl készítmény (tömeg%) Cl készítmény (tömeg%) Dl készítmény (tömeg%)
LAS 7,0 7,0 7,0 7,0
Cl2-04 alkil-szulfát 2,7 2,7 2,7 2,7
C12-C15 etoxilezett alkil-szulfát (3E0) 0,3 0,3 0,3 0,3
C14-C15 etoxilezett alkanol (7 EO) 4,0 4,0 4,0 4,0
Nátrium-karbonát 15,0 15,0 15,0 15,0
Zeolite A 20,0 20,0 20,0 20,0
Szilikát 2, OR 4,0 4,0 4,0 4,0
CMC 0,35 0,35 0,35 0,35
Polikarboxilát polimer 4,0 4,0 4,0 4,0
Nátrium-citrát 5,0 5,0 5,0 5,0
EDDS 0,2 0,2 0,2 0,2
TAED 5,0 5,0 5,0 5,0
Habzást gátló 0,25 0,25 0,25 0,25
Enzim 1,9 1,9 1,9 1,9
HU 217 149 Β
Táblázat (folytatás)
Összetétel Al készítmény (tömeg%) Bl készítmény (tömeg%) Cl készítmény (tömeg%) Dl készítmény (tömeg%)
HEC 1,0 1,0 - -
MHEC - - 1,0 1,0
Nátrium-perkarbonát 20,0 - 20,0 -
Nátrium-perborát - 20,0 - 20,0
HEC=(hidroxi-etil)-cellulóz (Aldrich, CAS 9004-62-0, JR04406Bq gyártási tétel) MHEC=metil-(hidroxi-etil)-cellulóz (Hercules, Culminal 15 000PFF, VK-5810 gyártási tétel)
A következő összetételű mesterséges szennyező anyagot készítettük:
Alkotórész Mennyisége (g)
Sebum 160
Csokoládé 30
Égett vaj 25
Sütőolaj 20
ETC-agyag 100
NTC-agyag 100
Porszívópor 100
Szájfesték 7,5
Cipőpaszta 7,5
Víz 450
Egy tergométert beállítottunk 30 °C-ra és üstjét megtöltöttük 1 liter közepes keménységű vízzel, a keverési fordulatszám 150/perc volt. Betöltöttük az Al detergens készítményt (0,75 tömeg%) és keverés közben 30 másodperc alatt feloldottuk. Ezt követően hozzáadtuk a mesterséges szennyező anyagot és 30 másodpercig hagytuk eloszlani. 8x5 cm-es poliészter rongyot vágtunk ki és meghatároztuk a rongy fehérség/színélénkség intenzitását képanalízissel, spektrofotométer segítségével (Hunger-analízis, L, c. h). A rongyot a szennyező anyagot és detergenst tartalmazó üstbe helyeztük és 30 percig kevertük. Ezt követően a rongyot kiemeltük az üstből, 10 másodpercig hideg vízzel öblítettük, majd levegőn megszárítottuk. A szennyeződés lerakódásának mértékét a rongynak a kezelés utáni fehérség/színélénkség intenzitásának a kezelés előtti fehérség/színélénkség intenzitásával történő összehasonlításával (ΔΕ) határoztuk meg képanalízis révén, spektrofotométer segítségével (Hunter-analízis, L, c. h mérése).
A vizsgálatot megismételtük a Bl, Cl és Dl készítményekkel is. A kapott ΔΕ-értékeket a következő táblázatban ismertetjük.
Készítmény Al Bl Cl Dl
ΔΕ 2,6 10,9 6,4 20,3
Megállapítások:
- a találmány szerinti Al készítmény jobb újralerakódást gátló hatású vagy jobb fehérséget/színélénkséget hoz létre, mivel az anyagra a legkisebb mennyiségű szennyeződés rakódott le;
- a perkarbonát használata sokkal előnyösebb, mint a perboráté (Al jobb, mint Bl és Cl jobb, mint Dl);
- HEC használata előnyösebb, mint MHEC-é (Al jobb, mint Cl);
- a cellulózszármazék jellegének megválasztása csak perkarbonát esetében bír jelentőséggel, és nem perborát esetében (Bl - Dl).

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Mosószerkészítmény, amely anionos, kationos, nemionos, amfolit és/vagy ikerionos detergens felület30 aktív anyagot, szennylebegtető anyagot, fehérítőszert és adott esetben szokásos mosási segédanyagokat tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a készítmény össztömegére vonatkoztatva
    a) legalább 9% alkálifém-perkarbonátot és
    35 b) legfeljebb 3% (hidroxi-etil)-cellulóz, (hidroxi-propil)-cellulóz vagy metil-cellulóz vagy keverékük közül kiválasztott nemionos cellulózszármazékot tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 1,5 tömeg%, előnyösen
    40 legfeljebb I tömeg% (hidroxi-etil)-cellulózt, (hidroxipropil)-cellulózt és/vagy metil-cellulózt tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy (hidroxi-etil)-cellulózt tartalmaz.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mosó45 szerkészítmény, amely peroxisav fehérítő prekurzorokból és szerves peroxisavakból és ezek keverékeiből kiválasztott fehérítőszert tartalmaz.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a további fehérítőszer TAED.
    50
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény teljes tömegére 3-35% anionos, kationos, nemionos, amfolit és/vagy ikerionos felületaktív anyagot vagy keveréket tartalmaz.
    55
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva 1-80% nem-foszfát, tisztítóhatású szennylebegtető vegyületeket tartalmaz.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti mosószerkészítmény,
    60 azzal jellemezve, hogy a nem-foszfát tisztítóhatású
    HU 217 149 Β szennylebegtető vegyület kristályos, rétegelt nátriumszilikát vagy zeolit, vagy ezek keveréke.
  9. 9. Háztartási mosógépben végezhető, szennyezettruha-mosási eljárás, azzal jellemezve, hogy a mosást 50 °C alatti hőmérsékleten, az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti mosószerkészítménnyel végezzük.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mosást 10 °C és 35 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
  11. 11. A 9. vagy 10. igénypont szerinti eljárás, azzal 5 jellemezve, hogy hidrofób szennyező anyagokat tartalmazó ruhát mosunk.
HU9503863A 1993-07-14 1994-07-13 Mosószerkészítmények és ezekkel végzett mosási eljárás HU217149B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93870145A EP0634481B1 (en) 1993-07-14 1993-07-14 Detergent compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9503863D0 HU9503863D0 (en) 1996-02-28
HUT74027A HUT74027A (en) 1996-10-28
HU217149B true HU217149B (hu) 1999-11-29

Family

ID=8215374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503863A HU217149B (hu) 1993-07-14 1994-07-13 Mosószerkészítmények és ezekkel végzett mosási eljárás

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0634481B1 (hu)
JP (1) JP3009470B2 (hu)
AT (1) ATE191001T1 (hu)
AU (1) AU7330594A (hu)
CZ (1) CZ11196A3 (hu)
DE (1) DE69328173T2 (hu)
ES (1) ES2143498T3 (hu)
HU (1) HU217149B (hu)
WO (1) WO1995002678A1 (hu)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4424005A1 (de) * 1994-07-07 1996-01-11 Henkel Kgaa Pulverförmiges Bleich- und Waschmittel
DE19504006A1 (de) * 1995-02-08 1996-08-14 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Hochalkalisches Waschmittel mit schmutzablösevermögendem Polymer
GB2297978A (en) 1995-02-15 1996-08-21 Procter & Gamble Detergent compositions containing amylase
GB2312216A (en) * 1996-04-17 1997-10-22 Procter & Gamble Detergent compositions
JP4267075B2 (ja) * 1996-12-26 2009-05-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 外観および完全性の利益をそれで洗濯された布帛に与えるためにセルロース系重合体を有する洗濯洗剤組成物
CA2303560C (en) * 1997-09-15 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
US6833347B1 (en) 1997-12-23 2004-12-21 The Proctor & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
FR2794649B1 (fr) 1999-06-11 2003-04-11 Solutions Biomateriau a base d'un derive de dextrane insolubilise et d'un facteur de croissance, son procede de preparation et ses applications
GB2351501A (en) * 1999-07-01 2001-01-03 Procter & Gamble Detergent compositions or components
WO2001045546A1 (en) 1999-12-21 2001-06-28 Kao Corporation Pipe connecting structure and cleaning tool
DE10351322A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Bleichmittelhaltiges Waschmittel mit baumwollaktivem schmutzablösevermögendem Cellulosederivat
ES2285421T3 (es) * 2003-02-10 2007-11-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Agente de lavado o de limpieza, que continen un agente de blanqueo, con sistema adyuvante, soluble en agua, y un derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad.
ES2275207T5 (es) * 2003-02-10 2011-12-09 HENKEL AG & CO. KGAA Agente de lavado, que contiene agentes de blanqueo, con derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, con actividad sobre el algodón.
DE10351325A1 (de) * 2003-02-10 2004-08-26 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat
DE102005026544A1 (de) 2005-06-08 2006-12-14 Henkel Kgaa Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer
DE102007038456A1 (de) 2007-08-14 2009-02-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Polycarbonat-, Polyurethan- und/oder Polyharnstoff-Polyorganosiloxan-Verbindungen als schmutzablösevermögende Wirkstoffe
DE102007023827A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7704091A (nl) * 1976-04-23 1977-10-25 Dow Chemical Co Werkwijze voor het wassen van synthetisch textielmateriaal.
GB1534641A (en) * 1977-05-04 1978-12-06 Unilever Ltd Detergent compositions for fabric washing
JPS61278394A (ja) * 1985-06-03 1986-12-09 Kao Corp 風呂水清浄剤
JPS61278395A (ja) * 1985-06-04 1986-12-09 Kao Corp 風呂水清浄剤
MY102396A (en) * 1986-11-07 1992-06-17 Unilever Plc Detergent granules and a process for their preparation
US4854333A (en) * 1988-04-28 1989-08-08 The Procter & Gamble Company Stable antidandruff shampoo compositions
US5049302A (en) * 1988-10-06 1991-09-17 Basf Corporation Stable liquid detergent compositions with enchanced clay soil detergency and anti-redeposition properties
DK167363B1 (da) * 1991-04-12 1993-10-18 Cleantabs As Toejvaskemiddel

Also Published As

Publication number Publication date
DE69328173D1 (de) 2000-04-27
JPH09500166A (ja) 1997-01-07
HU9503863D0 (en) 1996-02-28
CZ11196A3 (en) 1996-06-12
DE69328173T2 (de) 2000-11-09
WO1995002678A1 (en) 1995-01-26
EP0634481B1 (en) 2000-03-22
AU7330594A (en) 1995-02-13
ES2143498T3 (es) 2000-05-16
EP0634481A1 (en) 1995-01-18
ATE191001T1 (de) 2000-04-15
HUT74027A (en) 1996-10-28
JP3009470B2 (ja) 2000-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3402367B2 (ja) 洗剤組成物
JP2999263B2 (ja) 粒状洗剤組成物
US5411673A (en) Peroxyacid bleach precursor compositions
HU217149B (hu) Mosószerkészítmények és ezekkel végzett mosási eljárás
JP3474188B2 (ja) 洗剤組成物
US5540855A (en) Particulate detergent compositions
HU217243B (hu) Mosószercsomagolás-kombináció
US5792738A (en) Granular laundry detergent compositions containing stabilised percarbonate bleach particles
AU1419992A (en) Peroxyacid bleach precursor compositions
CA2140286C (en) Process of dispensing a high bulk density percarbonate-containing laundry detergent
HUT63649A (en) Detergent compositions and process for producing them
EP0634482B1 (en) Stabilized detergent compositions
US5891837A (en) Stabilized bleaching compositions
US6017867A (en) Detergent compositions containing percarbonate and making processes thereof
JP3534755B2 (ja) Edds安定化層状珪酸塩ビルダー及び過炭酸塩含有洗剤漂白組成物
JP2915143B2 (ja) ペルカーボネート漂白剤を含む洗剤組成物
US5780410A (en) Detergent compositions containing percarbonate and making processes thereof
EP0633922B1 (en) Concentrated laundry detergent containing stable amide peroxyacid bleach
CA2167158C (en) Detergent compositions containing percarbonate and making processes thereof
US6391839B1 (en) Detergent bleach compositions containing layered silicate builder and percarbonate stabilized by EDDS
EP0634483B1 (en) Stabilised bleaching compositions
CA2167160C (en) Stabilised bleaching compositions
JPH09500168A (ja) 洗剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee