PT94004B - Processo para a preparacao de composicoes detergentes compreendendo particulas perfumadas - Google Patents

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Description

Apresentam-se partículas perfumadas que compreendem perfume disperso em material transportador polimérico de baixo peso molecular, insolúvel na água. Apresentam-se também composições de limpeza e de condicionamento que têm incorporadas as referidas partículas.
presente invento baseia-se no conceito da libertação controlada do perfume, isto é libertação do perfume num momento e sob condições que proporcionarão o efeito desejado de perfume. De uma forma geral trata-se de uma ideia muito antiga e vários métodos para se conseguir esse fim têm sido desenvolvidos, desde a simples ideia de se pôr perfume em velas de cera até à com plexa tecnologia da micro-encapsulação.
Um aspecto do conceito da libertação controlada do perfume é proporcionar uma lenta libertação do perfume ao longo de um periodo prolongado de tempo. Isto consegue-se, geralmente, misturando-se o perfume com uma substância que, em essência, aprisionará o perfume, de forma que ao longo do tempo apenas pequenas quantidades de perfume sejam libertadas, A utilização de substâncias poliméricas de elevado pêso molecular com perfume incorporado para proporcionar a libertação controlada de perfume ao longo do tempo, é conhecida Ver, por exem pio, Patente U S.4 184 099, Lindauer e al, emitida em 15 de Janeiro de 1980; Pedido de Patente Europeu n?
028 118, Leonard, publicado em 6 de Maio de 1981; e Patente U. S. 4.110 26l, Newland, emitida em 29 de Agosto de 1978, que descrevem a combinação do perfume com um meio de controlo da sua libertação e a formação da combinação num produto sólido para desodorizar o ambiente.
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A lavagem de texteis preocupa-se igualmente com
/ a libertação de perfumes. A aplicação deste conceito permite abrandar ou evitar a libertação do perfume ao longo de grandes periodos de armazenamento em prateleiras. Tal conceito proporciona igualmente a utilização de níveis muito inferiores de perfume no produto vez que se desperdiça muito menos perfume.
A preservação do perfume durante o tempo de armazenamento pode ser conseguida de várias maneiras. 0 per fume pode fazer parte da embalagem da composição. 0 per fume pode ser combinado com o plástico utilizado para fa bricar um frasco, ou pode ser misturado com uma substância polimérica e o produto utilizado para revestir uma composição embalagem de cartão, conforme descrito na Patente U.S. b 5^0.721,Staller, emitida em 10 de Setembro de 1985« De qualquer maneira das formas o perfume é libertado ao longo do tempo da matriz polimérica.
perfume agente de libertação controlada pode apresentar-se também sob a forma de partículas misturadas numa composição para lavandaria. Um processo que se considera poder atingir esse fim é combinar-se o per fume com um polimero solúvel na água, formar-se em partículas e adicionar-se a uma composição para lavandaria conforme descrito nas Patentes U .S.4.209.417, Whyte,emitida em 2h de Junho de 198O; Patente U.S. 4.339.356 Vhyte, emitida em l^de Julho de 1982; e Patente U.S. 3.576.76o, Gould e al., emitida em 27 de Abril de 1971· perfume pode igualmente ser adsorvido num material transportador poroso, que pode ser um material polimérico. Ver por exemplo, a Patente Inglesa Publicada 2.066.839, Bares e al. (pedida em nome de Vysoka Skola
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Chemicko Technologika), publicada em 15 de Julho de 1981 Estes processos podem igualmente ser utilizados para mascarar maus-cheiros numa composição ou para proteger o perfume da degradação devido aos componentes adstringentes de uma composição para lavandaria. Tais processos proporcionarão estes benefícios apenas para composições em pó seco ou granulares porque, logo que o polimero é hidratado, o perfume é libertado. Assim, estes processos proporcionam benefícios de fragrancia perfumada quando se abre o produto e se despeja na máquina de lavar. Embora estes benefícios sejam desejáveis, seriam ainda mais se um método que permitisse a distribuição do perfume não diluido, não dissipado e não alterado e com libertação do perfume na final do processo de lavagem de modo que o tecido ficasse com o odor perfumado desejado.
É claro que um processo para obter este fim á colocar-se o perfume dentro de um produto que vá directaraente para o secador. Desta forma, o perfume é transmitido para o tecido no ciclo de secagem. Tal método é descrito em ambas as patentes U.S. 4.511.495, Melville, emitida em 16 de Abril de 1985 e U.S. 4.636.330, Melville, emitida em 13 de Janeiro de 1987. Ambas descrevem a formação de perfume em particulas com um vaículo. Aquelas são então formuladas numa composição que é aplicada aos texteis antes de serem colocados no secador ou antes de serem colocados a secar na corda.
Um processo ainda mais desejável para se transmitir o perfume à roupa lavada seria aquele que proporcionasse protecção do perfume durante o processo de lavagem e portanto a transmissão do perfume
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Tal processo deve permitir a prevenção da diluição, degradação ou perda do perfume durante o ciclo de lavagem do processo de lavandaria. Isto é feito por meio da utilização de um sistema que liberta o perfume no processo de secagem ou mais tarde, depois do perfume ter sido transmitido ao tecido. A prevenção da libertação do perfume durante o processo de lavagem envolve uma tecnologia muito diferente e mais dificil. Tal protecção tem de ser estável, não apenas nas condições de ele vada temperatura do banho como também contra a degradação devida à água e outros produtos quimicos adstringentes existentes no processo de lavagem, tais como enzimas, branqueadores, agentes tensio-activos, etc.
Um processo desenvolvido para proporcionar esses benefícios é a micro-encapsulação dos perfumes. Aqui o perfume compreende o núcleo de uma cápsula que á completamente revestida com um material que pode ser polimérico. As Patentes U.S. 4.145.184, Brain e al, emitida em 20 de Março de 1979 e U.S. 4.234.627, Schiling,emitida em 18 de Novembro de 1980, descreve a utilização de um material de revestimento duro que, essencialmente, proíbe a difusão do perfume para fora dele. O perfume é transmitido ao tecido por melo de micro-cápsulas e é depois libertado por meio de rotura das microcápsulas, como ocorreria com a manipulação do tecido.
Um processo mais desejável envolveria a possibilidade de protecção do perfume ao longo do ciclo de lavagem e libertação do perfume nas condições de elevado calor do secador. A Patente U.S. 4.096.072, Brock e al, emitida em 20 de Junho de 1978, descreve um processo de transmissão de agentes condicionadores de tecidos a texteis através do ciclo de lavagem e secagem por meio de particulas contendo óleo fundido hidrogenado e um sal
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gordo de amónio quaternário. 0 perfume pode ser incorporado nessas partículas. Não obstante, não é claro se o perfume assim incorporado é libertado no ciclo de lavagem ou, mais desejavelmente, transportado nas partículas para o secador e libertado aí, quando as partículas amolecerem.
A Patente U.S. 4.402.856, Schnoring e al, emitida em 6 de Setembro de 1983, descreve uma técnica de micro-encapsulação que envolve a formulação de um material de concha, que apenas permitirá a difusão do perfume a desterminadas temperaturas. Isto permite a manutenção das partículas de perfume ao longo do armazenamento e adicionalmente ao longo do ciclo de lavagem. As partículas aderem ao tecido e são transportados para o secador. A difusão do perfume para fora das cápsulas apenas ocorre nas condições de temperatura elevada do secador. Estas partículas são feitas de gelatina, um polimero anionico e um agente endurecedor,
A Patente U.S. 4.152.272, Young, Emitida em 1 de Maio de 1979, descreve a incorporação de perfume em par tícuias de cera para proteger o perfume ao longo do armazenamento em composições secas e ao longo do processo de lavagem. 0 perfume difunde-se então através da matriz de cera das partículas para o tecido, nas condições de alta temperatura do secador.
Seria desejável proporcionar composições compreendendo partículas de perfuem que pudessem ser incorporadas em composições liquidas, bem como granulares ou em pó e proporcionar estabilidade de armazenagem a longo prazo.
Seria desejável proporcionar um processo para se
transmitir uma grande variedade de materiais perfumados a tecidos ou outras superfícies durante o processo de limpeza.
Seria ainda mais desejável possuir-se uma composição de lavagem ou condicionamento, que proporcionasse um melhor odor ac produto, melhor odor do perfume libertado durante o processo de limpeza e melhor odor e intensidade do perfume transmitido â superfície a ser limpa.
O presente invento refere-se a partículas perfumadas com uir tamanho médio inferior a cerca de 350 microns (preferivelmente uir tamanho médio não superior a 150 microns, especialmente partículas na gama dos 40-150 microns de tamanho médio) que compreende entre cerca de 5% a cerca de 70% de um perfume disperso em de cerca de 30% a cerca de 95% de um material transportador polimérico insolúvel em água, com um peso molecular de entre cerca de 100 e cerca de 30.000, um ponto de fusão de entre cerca de 37°C e cerca de 190°C é um valor de dureza de entre cerca de 0,1 e cerca de 15,0. - \
O presente invento relaciona-se ainda com composições detergentes que compreendem entre cerca de 1% e cerca de 90%, preferivelmente entre cerca de 5% e cerca de 50% e mais preferivelmente entre cerca de 10% e cerca de 40%, de um agente tensioactivo seleccionado do grupo constituído por agentes tensio-activos aniónicos, não-iónicos, de ião híbrido ou hermafrodita (zwitterion), anfolíticos, catiónicos e suas misturas e uma quantidade das partículas perfumadas conforme descrito acima, de modo que a composição detergente compreenda^ entre cerca de 0,001 e cerca de 10%, de preferência de cerca de 0,1% a cerca de 3,0% de perfume. Entendemos ião híbrido ou hermafrodita (zwitterion) como molécula que contém simultanemaente um catião e um anião.
O presente invento refere-se ainda a composições
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condicionadoras que compreendem entre cerca de 1$ e cerca de 9θ$» preferivelmente de cerca de 1% a cerca de 50$, mais preferivelmente de cerca de 3 a cerca de 35$ de um agente condicionador seleccionado do grupo constituído por amaciadores catiónicos; e uma quantidade de partículas perfumadas conforme descrito acima, de forma que a composição condicionadora compreenda entre cerca de 0,001$ e cerca de 10$, preferivelmente de cerca de 0,1$ a cerca de 3»θ$ de perfume.
presente invento permite a preservação, protecção e transferência de perfume contidos em composições de limpeza e de condicionamento durante armazenamento prolongado e condições duras de lavagem. Tal é consegui do através do isolamento do perfume num material transportador sob a forma de pequenas partículas. Os componentes individuais do invento serão agora discutidos em pormenor.
As partículas de perfume do presente invento compreende perfume disperso em determinados materiais de transporte.
No contexto desta descrição, o termo perfume significa qualquer material odorífero ou qualquer material que actue como supressor de maus-cheiros. Geralmente tais materiais são caracterizados por uma pressão de vapor maior do que a pressão atmosférica à temperatura ambiente, mas podem igualmente ser sólidos tais oomo os vários perfumes canforáceos conhecidos na técnica.
Uma grande variedade de produtos quimicos é conhecida pa ra utilização em perfumaria, incluindo materiais tais como aldeídos, cetonas, esteres e semelhantes. Mais vul garmente, óleos vegetais e animais que ocorrem naturalmente e exsudatos que compreendem misturas complexas de
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vários componentes quimicos, são conhecidos para uso como perfume e tais materiais podem aqui ser utilizados.
Os perfumes aqui utilizados podem ser relativamente simples na sua composição ou compreenderem misturas complexas, altamente sofisticadas de componentes quimicos naturais e sintéticos, todos escolhidos para proporcionarem qualquer odor desejado.
Perfumes típicos aqui utilizados podem compreender por exemplo, bases madeira/terra contendo materiais exóticos tais como óleo de sandâlo, óleo de pachuli e semelhantes. Os perfumes aqui indicados podem ser uma fragrancia ligeira, floral, por exemplo, extracto de rosa, extracto de violeta e semelhantes. Estes perfumes podem ser formulados para proporcionarem desejáveis odores de frutos, por exemplo, lima, limão, laranja e semelhantes. Perfumes adequados incluem ambreta almiscarada, acetona almiscarada, tibétina almiscarada, xilol almiscarado, aurantiol, etil vanilina e suas misturas.
Materiais perfumados como esses encontram-se descritos mais completamente em S.Arctander, Perfume Flavors and Chemicals. Vols I e II Aurthor, Montclair, N.J., e Verck Index. 8* Edição. Merck & co. Inc. Rahway, N.J., ambos aqui incorporados como referências.
Resumindo qualquer material quimicamente compatível que exsude um odor agradável ou de qualquer outra forma desejável pode ser usado nas partículas perfumadas aqui referidas, para proporcionarem um odor desejável quando aplicados a tecidos.
Perfumes normalmente sólidos podem igualmente ser empregues no presente invento. Estes podem ser misturados com um agente liquefactor tal como um solvente antes
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da incorporação nas partículas, ou podem ser simplesmente fundidos e incorporados, desde que o perfume não sublime ou se decomponha quando aquecido.
O invento abrange ainda a utilização de materiais que actuam como supressores dos maus-cheiros. Estes materiais, embora denominados perfumes daqui em diante, podem não ter eles pr*»oprios um odor discernível, mas podem esconder ou reduzir quaisquer odores desagradáveis. Exemplos de supressores de maus-cheiros adequados são descritos na Patente U.S. N?. 3*102.101, emitida em 27 de Agosto de 1963, a favor de Hawley e al.
As partículas perfumadas do presente invento podem compreender perfumes que não são normalmente usados para transmitirem fragrancia a uma superfície, tal oomo a de um tecido, durante o processo de lavagem. Materiais perfumados que são muito voláteis, instáveis ou solúveis nas composições particulares a serem utilizadas para transmitir o perfume, podem ser usados no presente invento porque o perfume está isolado da composição, no interior das partículas. Materiais perfumados que não são substantivos para os tecidos no processo de lavagem, podem igualmente ser usados no presente invento, dado que as partículas transmitem o perfume à superfície do tecido onde ele é libertado. Assim, a utilização do pre sente invento para transmitir um perfume a uma superfície alarga o tipo de materiais perfumados que pode ser utilizado.
Geralmente as partículas perfumadas do presente invento compreenderão entre cerca de 5$ e cerca de 70/°» de preferência entre cerca de 5$ e cerca de 50$ de perfume. A quantidade exacta de perfume usada nas partículas, dependerá da intensidade da fragrancia particular
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utilizada e do efeito odorifero desejado.
Os materiais de transporte das partículas perfumadas têm de preencher determinados critérios para serem úteis no presente invento. Em primeiro lugar o material tem de ser um material polimérico insolúvel na água. Além disso, o material tem de ter um peso molecular entre cerca de 100 e cerca 30.000, preferivelmente entre cerca de 500 e cerca de 5000. O peso molecular do material pode ser calculado ou determinado por meio de qualquer médida normalizada. 0 material tem de ter também um ponto de fusão de entre cerca de 37°C e cerca de 190°C, tipicamente 37°C-13O°C. Isto evitará a fusão das partículas no armazenamento ou na máquina de lavar, em aplicações de lavandaria. (É muito desejável ter-se um material de transporte que não se derreta completamente num secador automático, para se evitar o bloquearaento do painel de linho e um aumento excessivo do calor do secador). 0 ponto de fusão do material de transporte não deverá também ser tão elevado que ultrapasse um ponto, a partir do qual o perfume a ser combinado com ele se decomponha. 0 ponto de fusão do material veiculo é medido por meio daquilo a que se chama o processo de ponto de fusão por gotejamento. 0 Test Method D127-63 da American Society for Testing and Materials (ASTM) ( reaprovado em 1982, aqui incorporado como referência). Resumidamente, este processo envolve o seguinte. A amostra a ser medida é depositada sobre o bolbo de um termómetro mergulhando-se um termómetro gelado na amostra fundida. 0 termómetro com a amostra sobre ele, é depois colocado num tubo de ensaio e aquecido por meio de um banho de água, até a amostra fundir e a primeira gota cair do termómetro. A média das temperaturas a que as gotas da amostra caem é o ponto de fusão da
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amostra.
material polimérico deve igualmente ter uma dureza particular. Este valor de dureza pode ser medido por meio do processo de ensaio normalizado da penetração de uma agulha em cerca de petróleo. Test Method D1321-86 ASTM (aqui incorporado como referência). Resumidamente este processo envolve, primeiro, a fusão e depois o aquecimento da amostra a ser ensaiada até 17°C (3O°F) acima do seu ponto de congelação. A amostra é depois vertida num contentor e arrefecida com ar sob condições controladas. A amostra é depois condicionada à temperatura de ensaio num banho de água. A penetração é depois medida com um penetrómetro, o qual aplica uma agulha nor malizada à amostra durante cinco segundos a uma carga de 100 gramas. 0 valor de penetração ou dureza é a profundidade, em décimos de milímetro, a que a agulha normalizada penetra na cera sob essas condições definidas. 0 valor de dureza do material de transporte deve ser de entre cerca de 0,1 e cerca de 15» preferivelmente entre 0,1 e 8, para ser útil no presente invento. Isto permitirá que as partículas tenham uma dureza que optimize a protecção/preservação do perfume no veículo.
material transportador tem também de ser inerte ao perfume e relativamente inodoro. 0 material deve permitir a difusão do perfume através dele. 0 material veículo deve também ser de tal tipo que se funda sem decompor.
Exemplos não limitativos de materiais dz transporte úteis incluem polietilenos, poliamidas, polistirenos, poliisoprenos, policarbonatos poliesteres, poliacrilatos, polímeros de vinilo e polioretanos e suas misturas, que preencham os critérios acima, por exemplo que sejam insolúveis na água, tenham um pêso molecular entre
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cerca de 100 e cerca de 30.000, tenham um ponto de fusão entre cerca de 37°C e 190°C e um valor de dureza entre 0,1 e 15.
Um material veículo que preenche todos estes critérios especificados é vendido sob a marca POLYKAX 2000 pelo Petrolite Specialty Polymers Group. Este material é POLIETILENO com um peso molecular de cerca de 2000, um ponto de fusão de cerca de 126°C (259°F) e um valor de dureza (medido conforme acima) a 25°C (77°F) de cerca de 0,5. Outro material que preenche esses critérios é o POLYKáX 1000 (também vendido pelo Petrolite Specialty Polymers Group). Este material é também um polietileno com um peso molecular de cerca de 1000, um ponto de fusão de cerca de llU°C (237°F) e tem um valor de dureza a 25°C (77°F) de cerca de 0,1. Outro desses materiais é o POLYKAX 500.
Pode ser desejável utilizar-se uma mistura de diferentes materiais de transporte nas partículas perfumadas do presente invento, por exemplo, uma mistura de um material polimérico e uma quantidade menor de um material ceroso, Exemplos de materiais cerosos úteis incluem os materiais vendidos sob as marcas BOLER 1014, STARKAX 100 e VICTORY, todos comercializados por Boler Petroleum Company, Tal mistura pode permitir melhores propriedades de deposição, porque as partículas com ele terão uma superfície mais pegajosa. Um grande número de combinações de materiais são possiveis pretende-se que sejam abrangidas pelo presente invento, desde que a mistura final de material veículo preencha os critérios acima esboçados.
A escolha do material veículo a ser usado nas par tículas de perfume do presente invento, dependerá em cer
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Case 39O9R l !ΓΜΔΙ., to grau do particular perfume a ser usado. Alguns perfumes necessitarão de uma maior quantidade de protecção do que outros e o material veículo a ser usado com eles deve ser escolhido em conformidade.
Geralmente as partículas perfumadas do presente invento compreenderão entre cerca de 30/ e cerca de 95c*» preferivelmente de entre cerca de 5θ*$ ® cerca de 95^ de material veículo. Uma vez mais, isso pode variar com o tipo e a quantidade do perfume particular a ser usado.
As partículas contendo perfume são feitas como segue. 0 material veículo é inicialment^aquecido lentamente até ao seu ponto de fusão. 0 material não é aquecido mais do que o necessário para fundir apenas a substancia. 0 perfume é depois rapidamente adicionado geralmente sob a forma de um liquido ou de um óleo, à temperatura ambiente, à substancia veículo fundida. Os dois são rapidamente misturados numa mistura homogénea e depois rapidamente arrefecida com azoto liquido (ou gêlo seco ou quaisquer outros meios que arrefeçam depressa a mistura) até que ela se tenha solidificado completamente. 0 material sólido é depois subdividido, geralmente por meio de esmagamento ou moagem, para produzir partículas com o tamanho médio desejado. Outros processos, como o arrefecimento por aspersão ou extrusão podem também ser usados para subdividir as partículas.
As partículas de perfume deverão ser feitas para terem um tamanho de partícula inferior a 35θ microns.
(Por tamanho” quer-se aqui significar um diâmetro médio de partículas para substâncias substancialmente esféricas ou o tamanho do maior diâmetro ou dimensão das partículas não esféricas. Para as partículas revestidas o tamanho inclui o revestimento). Partículas de ta-1362236
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manhos superiores àquele podem separar-se mais rapidamente da superfície em que estão depositadas e não proporcionam uma área de supefície suficientemente grande para libertar o perfume ao ritmo desejado. Da mesma forma, partículas maiores do que aquelas podem tornar-se aparentes na superfície a ser tratada. As partículas situadas na extremidade inferior desta gama, isto á, inferiores a cerca de 100 microns, tendem a aderir bem à superfície a que são aplicadas, mas libertam o perfume muito mais facilmente do que partículas maiores, de forma que o perfume pode dissipar-se durante o armazenamento. Pode ser necessária protecção adicional para as partículas deste tamanho, para as tornar úteis no presente invento, Por exemplo, estas partículas mais pequenas podem compreender materiais poliméricos de transporte que sejam especialmente seleccionados para proporcionarem uma protecção adicional ao perfume. Além disso, se as partículas estiverem incorporadas numa composição liquida que tenha uma viscosidade relativamente elevada, o perfume não se difundirá tão facilmente das partículas. Finalmente, as partículas podem ser revestidas com um material que abrande o ritmo de difusão do perfume através dele.
Se as partículas a ser utilizadas não estiverem protegidas por intermédio de qualquer um destes meios, o tamanho médio das partículas será, preferivelmente, em média superior a 100 microns. Tamanhos maiores de partícula podem auxiliar a evitar a segragação das partículas perfumadas para fora dos grânulos detergentes.
A quantidade de partículas perfumadas usadas nas composições do presente invento, dependerá da quantidade de perfume que se deseja aplicar a uma superfície particular. Por exemplo, para composições detergentes de la-1*462236
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vandaria e condicionadores, geralmente entre cerca de 0,0014% e cerca de 10$, preferivelmente entre cerca de 0,11% e cerca de 3$» são as percentagens desejáveis de perfume na composição do produto.
Para melhor estabilizar perfumes particularmente voláteis, pode ser desejável pré-carregar o perfume (isto é, misturar o perfume) em gel de silica ou argila, antes de o combinar com a substancia transportadora. Alguns perfumes que não são voláteis, não necessitarão deste tratamento especial, porque ele iria inibir, a sua libertação da substancia portadora de forma demasiada, objectivo é a optimização do ritmo a que o perfume é libertado e este passo adicional permite um melhor controlo do ritmo, com alguns dos perfumes mais voláteis.
Para proteger ainda mais as partículas que contém o perfume, pode ser desejável revestir as partículas per fumadas com um material que evite que o perfume se difunda para fora das partículas com tanta facilidade, ao longo de prolongados periodos de armazenamento. Este processo é especialmente útil quando os perfumes mais voláteis são utilizados, ou quando são usadas partículas de tamanho inferior a 100 microns, material de revestimento deve ser um material que forme uma boa película e tem de ser inerte em relação à composição do produto final, bem como ao material veiculo do perfume.
As partículas podem ser revestidas com mais do que um revestimento para produzirem uma partícula que tenha mais do que uma camada de material de revestimento. Diferentes materiais de revestimento podem ser escolhidos para proporcionarem diferente protecção ao per-1562236
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fume, conforme necessário.
As partículas individuais que contém perfume podem também ser aglomeradas com o material de revestimento para proporcionarem partículas maiores, que compreendem um certo número de partículas contendo perfume individuais. Este material aglomerante que rodeia as partículas proporciona uma barreira adicional à difusão do perfume para fora das partículas. Uma tal abordagem minimiza também a área de superfície das partículas livres susceptiveis de difundirem o perfume. A proporção das partículas perfumadas para o material aglomerado terá uma grande variação, dependendo da extensão da protecção adicional desejada. Esta abordagem de aglomeração pode ser particularmente útil com perfume muito voláteis ou perfume que são susceptiveis de degradação. A aglomeração de partículas perfumadas muito pequenas proporcionará também uma protecção adicional contra a difusão prematura do perfume.
Uma abordagem alternativa envolveria, primeiro o revestimento das partículas perfumadas individuais com um material de revestimento e depois a aglomeração das partículas revestidas com um outro material. A escolha dos diferentes materiais de revestimento afectará a protecção proporcionada às partículas.
A aglomeração das partículas deste modo pode também ser útil para evitar a segregação de pequenas partículas perfumadas dos grânulos detergentes maiores, num produto detergente granular sêco.
Existe uma grande variedade de possibilidade que permite aplicar o efeito do perfume em vários momentos do processo de limpeza ou condicionamento. Proporcio-1662236
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nar-se menos protecção resulta num maior efeito do perfume no produto ou processo de lavegem/condicionamento. Maior protecção resulta em maior efeito do perfume durante o processo de secagem ou mesmo mais tarde, depois da superfície ter sido tratada.
Pode ser proporcionada uma maior protecção por meio da escolha do material de transporte a ser usado para se formarem as partículas, proporção do perfume para o material veículo presente nas partículas, escolha do material ou materiais de revestimento (laminado) ou aglomeração de partículas.
processo de revestimento pode ser efectuado,por exemplo, com um revestidor Wurster de leite liquido, fazendo-se primeiro uma solução aquosa do material de revestimento e depois colocando-se a solução em contacto com as partículas no revestimento de leite liquido.
A adição de uma substancia plastificadora ao material de revestimento, antes do processo de revestimento, melhorará ainda mais a protecção das partículas que contém perfume. 0 plastificador evitará a formação de fendas no material de revestimento ao longo do tempo e ajuda a evitar que o material de re revestimento se torne demasiadamente quebradiço.
Se as partículas perfumadas forem incorporadas num produto seco granular ou em pó, o revestimento pode ser de material solúvel na água. Tal material de revestimento protegerá as partículas perfumadas durante o armazenamento do produto e depois retirado quando posto em contacto com agua.
Exemplos não limitativos de materiais de revesti-1762236
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mento solúveis na água adequados, incluem substancias como metil celulose, maltodextrina e gelatina. Tais revestimentos podem constituir entre cerca de 1$ e cerca de 25^ em peso das partículas.
Exemplos não limitativos de materiais plastificadores adequados para utilização com estes materiais de revestimento solúveis na água incluem glicerina, polietileno glicol, polipropileno glicol e suas misturas; triacetina; citrato de triacetina; e maltodextrinas de baixo peso molecular (DE=5); estas últimas para utilização com as maltodextrinas. Geralmente o material plastificador constituirá cerca de 0,5$-10$ em peso das partículas.
Para uma protecção melhorada das partículas perfumadas num produto liquido, é mais desejável revea^-tir as partículas com um material que seja sensivel ao pH, isto á, um material que se mantenha como revestimento na partícula num ambiente de pH diferente. Por exemplo,tal material de revestimento poderá ser usado para revestir partículas perfumadas numa composição liquida amaciadora de tecidos com um pH de cerca de 3. Quando tal composição á adicionada à água de lavagem onde o pH é superior a 6, o material de revestimento poderia ser separado.
Isso ixigiria maior protecção do perfume nas composições liquidas durante o periodo de armazenamento, isto é, o perfume não se difundiria para fora da partícula, tão facilmente, no meio liquido. A difusão do perfume para fora da partícula descarnada teria então lugar depois das partículas terem sido postas em contacto com um ambiente de pH diferente.
Exemplos não limitativos de materiais de revestimento sensíveis ao pH incluem resinas acrilicas, tais como as vendidas sob a marca EUDRAGIT comercializadas por
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ROHM PHARMA, materiais vendidos sob a marca AQUATERIC, comercializados por FMC Corp· e ftalato de acetato de celulose e trimeliciato, comercializados por Eastman Kodak.
Geralmente estes materiais de revestimento sensiveis ao pH constituirão entre cerca de e cerca de 50$ em peso das partículas.
Exemplos não limitativos de materiais plastificadores adequados para uso nestes materiais de revestimento sensiveis ao pH incluem ftalato de dietílo, citrato de tributilo, citrato de acetilbutilo e combinações de propileno glicol ou polietileno glicol com ftalato de dietilo (proporção l:l).
As partículas perfumadas podem também ser revestidas com um material que torne as partículas mais substantivas para a superfície a ser tratada, por exemplo tecido no processo de lavandaria. Tais materiais ajudam a aplicar as partículas ao tecido e maximizam a libertação do perfume directamente para o tecido. Geralmente estes matçriais são insolúveis na água e catónicos. Exemplos de materiais úteis incluem qualquer dos compostos catiónicos (incluindo o imidazolinío) listados na Patente U.S, 3*686.025, Morton, emitida em 22 de Agosto de 1972, aqui incorporada como referência. Tais materiais são bem conhecidos da técnica e incluem, por exemplo, os sais de amónio quaternário que têm pelo menos um, preferivelmente dois grupos substituintes alquil gordos sais de imidazolinio alquilo em que pelo menos um grupo alquilo contem uma cadeia de carbono Cg- Cg^j os sais de piridinio alquilo ci2”C20 ® semelhantes.
Amaciadores catiónicos preferidos aqui utilizados
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para auxiliar a deposição sobre o tecido incluem sais de amónio quaternário da formula geral R^?^R 3r^n+x, em que os grupos rW e R^ são, por exemplo, alquilo e Xe um anião, por exemplo, haelto, metilsulfato e semelhantes, com os sais de cloreto e metilsulfato a serem preferidos. Materiais especialmente preferidos são aqueles em que R·*· e R2 são, cada um deles, y 2-^ 20 gordo e R^ e R^ são, cada um deles, C^-C^ alquilo. Os grupos alquilo gordos podem ser misturados, isto é, os compostos quaternários de seboalquilo C^-C^g misturados. Os grupos alquilo R^ e R1* são, preferivelmente, metilo.
Amaciadores de amónio quaternário aqui utilizáveis incluem, exemplarmente, diseboalquildimetilamónio metilsulfato, diseboalquildimetilamónio cloreto, dicocoalquil·dimetilamónio metilsulfato e dicocoalquildimetilamónio cloreto.
Geralmente estes materiais de revestimento constituirão entre cerca de l^í e cerca de 25^ das partículas perfumadas.
Materiais alternativos utilizáveis para revestir as partículas perfumadas em causa, para as tornarem mais substantivas para os tecidos, encontram-se descritos na Patente U.S. 4.234.627, Schilling, emitida em 18 de Novembro de I98O, aqui incorporada como referência.
Outros materiais ainda que podem ser úteis para este fim incluem silicones e aminas.
Estes tipos de materiais de revestimento podem ser usados isolados ou em combinação com materiais de rje vestimento solúveis na água ou sensíveis ao pH acima de_s critos, para proporcionarem um revestimento laminado
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1.WLÍ9
As partículas perfumadas do presente invento podem ser incorporadas numa grande variedade de composições que aplicam perfume a uma superfície. Uma aplicação especialmente apropriada é em produtos para lavandaria. A aplicação do perfume ao tecido durante o processo de lavagem não é uma tarefa simples. 0 presente invento resolve neste contexto muitos dos problemas geralmente associados com a aplicação do perfume, por exemplo, estabilidade do perfume na armazenagem do produto ao longo de extensos p_e riodos de tempo ou devido a incompatibilidade do perfume com os componentes convencionais das composições para lavagem, tais como branqueadores, enzimas, etc. e diluição e degradação do perfume no processo de lavagem.
As partículas perfumadas do presente invento podem ser incorporadas em composições detergentes para lavagem granulares ou liquidas de tipo convencional. Estas podem conter entre cerca de 1$ e cerca de 9θ$» preferivelmente entre cerca de 5$ e cerca de 50$, mais preferivelmente en tre cerca de 10$ e cerca de 40$ em peso de agente tensio-activo seleccionado de entre agentes-tensio-activos aniónicos, não iónicos, zvitteriónicos, anfoliticos, catiónicos e suas misturas.
Uma lista tipica das classes e espécies desses agentes tensio-activos é fornecida na Patente U.S. N?. 3.663.961, emitida a favor de Norris em 23 de Maio de 1972, aqui incorporada como referência.
Agentes tensio-activos anionicos sintéticos adequados são os sais solúveis na água de alquil benzeno sul fonatos, alquil sulfatos, metil ester sulfonatos, alquil polietoxi éter sulfatos, sulfonatos de parafina, alfa-olefina sulfonatos, alfa-sulfocarboxilatos e seus esteres, alquil gliceril eter sulfonatos, sulfatos e sulfona-21-
tos de ácido gordo monoglicérido, sulfatos de alquil fenol polietoxi eter, 2-aciloxi-alcano-l-sulfonato, betaalquiloxi alcano sulfonato e sabões.
Uma classe particularmente adequada de detergentes aniónicos inclui sais solúveis na água, particularmente os sais de metal alcalino, amónio e alcanolamónio ou produtos orgânicos de reacção sulfurica que têm na sua estrutura um grupo alquilo ou alcarilo contendo entre cerca de 8 e cerca de 22, especialmente entre cerca de 10 e cerca de 20, átomos de carbono e um grupo ácido sulfónico ou ácido sulfurico ester (incluído no termo alquilo está a porção alquilo dos grupos acilo). Exemplos deste grupo de detergentes sintéticos que podem fazer parte das composições detergentes do presente invento são os sulfatos alquilo de sódio e potássio, especialmente os obtidos por sulfatação dos átomos de carbono (Cg-C^g) ^os álcoois mais elevados produzidos por redução dos glicéridos de sebo ou óleo de coco e sulfonatos benzeno alquilo de sódio e potássio, em que o grupo alquilo contem entre cer ca de 9 e cerca de 15, especialmente entre cerca de 11 e cerca de 13, átomos de carbono, em configuração de cadeia reta ou ramificada, por exemplo, os do tipo descrito nas Patentes U.S. N8s 2.220.099 e 2.477.383 e os preparados a partir de alquilbenzenos obtidos por alquilação com clç> roparafinas de cadeia reta (utilizando a catálise de tri cloreto de aluminio) ou olefinas de cadeia reta (utilizando a catálise de fluoreto de hidrogénio)· Especialmente válidos são os sulfonatos benzeno alquilo de cadeia reta em que a média do grupo alquilo é de cerca de 11,8 átomos de carbono, abreviados como gLAS.
Outros compostos detergentes ridos incluem as sulfonas de sódio C aniónicos aqui refealquil glice-2262236
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Π. ΜΑΙ.
ril éter, especialmente os éteres de álcoois superiores derivados do sebo ou do óleo de coco; sulfonatos e sulfatos de sódio óleo de coco ácido gordo monoglicéridos e sais de sódio e de potássio de óxido alquil fenol etileno éter sulfato contendo cerca de 1 a cerca de 10 unidades de óxido de etileno por molécula e em que o grupo alquilo contem cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono.
Outros compostos detergentes aniónicos úteis incluem sais solúveis na água de esteres de ácidos gordos alfa-sulfonados contendo entre cerca de 6 e cerca de 20 átomos de carbono no grupo ácido gordo e entre cerca de 1 e 10 átomos de carbono no grupo ester; sais solúveis na água de ácidos 2-aciloxialcano-l sulfónicos contendo entre cerca de 2 e 9 átomos de carbono no grupo acilo e entre cerca de 9 β cerca de 23 átomos de carbono na porção alcano; sulfatos de alquil eter contendo entre cerca de 10 e 18, especialmente cerca de 12 a 16 átomos de carbono no grupo alquilo e entre cerca de 1 e 12, especialmente 1 a 6, mais especialmente 1 a 4 moles de óxido de etileno; sais solúveis na água de sulfonatos de olefina contendo entre cerca de 12 e 24, preferivelmente cerca de 14 a 16, átomos de carbono, especialmente os obtidos por reacção com trióxido de enxofre seguida por neutralização sob condições tais, que quaisquer sultonas presentes são hidrolisadas para os sulfonatos hidroxi alcanos correspondentes; sais solúveis na água de sulfona tos de parafina contendo entre cerca de 8 e 24, especialmente 14 a 18 átomos de carbono, e sulfonatos beta-alquiloxi alcanos contendo entre cerca de 1 a 3 átomos de carbono no grupo alquilo e entre cerca de 8 e 20 átomos de carbono na porção alcano.
As cadeias alcano dos agentes tensio-activos não-sabões aniónicos precedentes podem ser derivados de fon
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tes naturais tais como o óleo de coco ou sebo ou podem ser obtidos sinteticamente como, por : fiucemplo, utilizando-se os processos de Ziegler ou Oxo, A solubilidade na água pode ser conseguida utilizando-se catiões de metal alcalino, amónio ou alcanolamónio; prefere-se o sódio, Magnésio e cálcio são catiões preferidos nas circunstâncias descritas na Patente Belga N$. 843.636, Jones e al, emitida em 30 de Dezembro de 1976. Misturas de agentes tensio-activos são contempladas por este invento; uma mis tura preferida contem sulfonato alquil benzeno com 11 a 13 átomos de carbono no grupo alquilo ou sulfonato de parafina com 14 a 18 átomos de carbono e, ou um sulfato alquilo cora 8 a 18, preferivelmente 12 a 18 átomos de carbono no grupo alquilo, ou um sulfato de álcool alquil polietoxi com 10 a 16 átomos de carbono no grupo alquilo e um grau médio de etoxilação de 1 a 6.
Materiais etoxilados não-iónicos tensio-activos podem ser definidos de forma lata como compostos produzj. dos pela condensação de grupos etileno óxido (de natureza hidrófila) com um composto orgânico hidrofobo, que pode ser de matureza alifática ou alquil aromática. 0 comprimento do grupo polioxietileno que é condensado com qualquer grupo hidrofobo particular pode ser facilmente ajustado para fornecer um composto solúvel na água como um grau desejado de equilíbrio entre os elementos hidrófilos e hidrófobos. Geralmente, os agentes tensio-activos etoxilados não-iónicos adequados para uso aqui têm um conteúdo médio de etilenoxi na gama de entre cerca de 35^ θ cerca de 70^, em peso do agente tensio-activo.
Exemplos de agentes tensio-activos não iónicos adequados, incluem os produtos de condensação de álcoois alifáticos primários e secundários com 8 a 24 átomos de carbono, em cadeia reta ou cadeia ramificada, com entre
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ι c cerca de 18 moles de óxido de alquileno por mole de álcool. Preferivelmente, o álcool alifático compreende entre 9 θ 15 átomos de carbono e é etoxilado com entre 2 e 9, desejavelmente entre 3 θ 8 moles de óxido de etileno por mole de álcool alifático. Tais agentes tensio-activos não-iónicos são preferidos do ponto de vista de proporcionarem de boa a excelente detergência no seu efeito sobre manchas de gordura ou de óleo e na presença de agentes tensio-activos sensiveis à dureza aniónicos tais como sulfonatos alquil benzeno. Os agentes tensio-activos preferidos são preparados a partir de álcoois primários como não mais do que cerca de 5θ'° de ramificação nas cadeias, isto á, que são ou lineares (tais como os derivados de gorduras naturais e preparados pelo processo de Ziegler para o etileno, por exemplo, miristilo, cetilo, estearilo como álcoois) ou parcialmente ramificados tais como os Dobanois e Neodois, que têm cerca de 25^ de ramificações 2-metilo (Dobanol e Neodol são marcas da Shell) ou Sinperónicos, que se entende que possuem cerca de hO/o a 5θ$ de ramificação 2-metilo. (Synperonic é uma marca registada da I,C.I.) Exemplos específicos de agentes tensio-activos não-iónicos que são abrangidos pelo âmbito do presente invento incluem Dobanol 45-4, Dobanol 45-7» Dobanol 45-9» Dobanol 91-3, Dobanol 91-6, Dobanol 91-8, Synperonic 6, Synperonic 9» os produtos de condensação de álcool de coco com uma méclia de entre 5 θ 9 moles de óxido de etileno por mole de álcool, a porção alquilo do coco como entre 10 e 14 átomos de carbono e os produtos de condensação de álcool de sebo com uma média de entre 7 e 12 moles de óxido de etileno por mole de álcool, compreendendo a porção sebo essencialmente entre 16 e 22 átomos de carbono. Etoxilatos secundários lineares alquilo são também adequados nas presentes composições, por exemplo, os etoxilatos da série Tergitol que têm entre cerca de 9 © 15 átomos de
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Case 39O9R carbono no grupo alquilo e até cerca de 11, especialmente entre cerca de 3 e 9 residuos etoxi por molécula.
Dos acima referidos, altamente preferidos são agentes tensio-activos almoxilados não-iónicos com uma HLB média situada entre 9»5 e 13,5 especialmente entre 10 e 12,5. Agentes tensio-activos não-iónicos altamente adequados deste tipo são os álcoois etoxilados primários com um grau médio de etoxilação de entre cerca de 2 e 9, mais preferivelmente entre cerca de 3 a. 8.
Outros agentes tensio-activos não-iónicos úteis incluem os baseados em carbo-hidratos e óxidos aminados baseados em olefinas.
Agentes tensio-activos anfoliticos adequados são os derivados solúveis na água de aminas alifáticas secun darias e terciárias em que a porção alifática pode ser de cadeia reta ou ramificada e era que um dos substituintes alifáticos contem entre cerca de 8 e 18 átomos de carbono e um contem um grupo aniónico solubilizante da água, por exemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato.
Agentes tensio-activos zwitteriónicos adequados são derivados solúveis na água de compostos catiónicos alifáticos de amónio fosfóno e sulfónio quaternários, em que as porções alifáticas podem ser de cadeia reta ou ra mificadas e em que um dos substituintes alifáticos contêm entre cerca de 8 e 18 átomos de carbono e um contem um grupo aniónico solubilizador da água.
Agentes tensio-activos catiónicos que podem ser utilizados nas composições detergentes do presente inven to incluem o cloreto de coco trimetilamónio.
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As composições detergentes do presente invento p_o dem também conter entre cerca de 1$ e cerca de 80$, preferivelmente de cerca de 5/ a cerca de 5θ$, de ampliador de detergência.
Sais ampliadores de detergência adequados aqui utilizáveis podem ser tipos polivalentes inorgânicos ou orgânicos ou suas misturas. Exemplos não limitativos adequados de sais ampliadores detergentes alcalinos inorgânicos solúveis na água incluem carbonatos, boratos, fosfatos, polifosfatos, tripolifosfatos e bicarbonatos de metal alcalino.
Exemplos de sais ampliadores de detergência alcalinos orgânicos adequados são:
(l) Amino poliacetatos solúveis na água, por exem pio, etilenodiaminoacetatos de sódio, nitrilotriacetatos de sodio ou potássio e N-(2-hidroxietil)nitrilodiacetatos de sódio e potássio;
-(2) Sais solúveis na água de ácido fitico, por exem pio, fitatos de sódio e potássio;
(3) Polifosfonatos solúveis na água, incluindo sais de sódio, potássio e litio do ácido etano-l-hidroxi-1,1-difosfónico; sais de sódio, potássio e lítio de ácido metilenodifosfónico e semelhantes.
(4) Policarboxilatos solúveis na água tais como os sais de ácido láctico, ácido glicólico e derivados etéricos dos mesmos conforme descrito nas Patentes Belgas N?.821.368, 821.369 e 821.370: os materiais descritos na Patente U.S. 4.663.071, Bush e al, emitida em 5 de Vaio de 1987; ácido succinico, ácido malónico, ádido (etilenodioxi) diacético, ácido meleico, ácido diglicó-2762236
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lico, ácido tartárico, ácido tartrónico e ácido fumárico; ácido citrico, ácido aconitico, ácido citracónico, ácido carboximetiloxisuccinico, ácido lactoxisuccinico e ácido
2-oxi-l,l,3-propano-tricarboxilico; ácido oxidisuccinico, ácido 1,1,2,2-etano tetracarboxilico, ácido 1,13»3“ -propano tetracarboxilico e ácido 1,1,2l3-propano tetracarboxilico; cis-ciclopentano, cis, ácido cis-tetracarboxilico, ácido ciclopentadienido penta-carboxilico, 2,3, 4,5-tetrahidrofurano-cis, cis, ácido cis-tetracarboxilico, 2,5Ttetrahidrofurano-cis-dicarboxilico ácido, ácido 1,2,3,4,5»6-hexanohexacarboxilico, ácido melitico, ácido piromelitico e os derivados ftálicos ácidos descritos na Patente Inglesa 1. 425.343.
Misturas de ampliadores orgânicos e/ou inorgânicos podem ser aqui utilizados. Uma tal mistura de ampliadores á descrita na Patente Canadiana N?» 755.038» por exemplo, uma mistura ternária de tripolifosfato de sódio, nitrilotriacetato trisódio e trisádio etano-l-hidroxi-1,1-difosfonato.
Uma outra classe de sais ampliadores ό o tipo de silicato de aluminio insolúvel que funciona por meio de troca de catiões para remover a dureza polivalente mineral e os iões de metais pesados da solução. Um ampliador preferido deste tipo tem a formulação Na (AIO-)z(si02)y xH^O, em que Z e Y são números inteiros de pelo menos 6, a proporção molar de z para y situa-se na casa dos 1 ,0 a cerca de 0,5 e X ó um número inteiro situado entre 15 e cerca de 264, composições que integram sais ampliadores deste tipo constituem o objecto do Pedido de Patente Inglesa N?. 1.429 143, publicado em 24 de Março de 1976, do Pedido de Patente Alemã N?. 0LS2, 433,485, publicado em 6 de Fevereiro de 1975, OLS 2,525.778, pu-2862236
Case 39O9R !^AI.j9Êy blicado em 2 de Janeiro de 1976 e Patente U.S. 4.6θ5·5θ9» Corkill e al, emitida em 12 de Agosto de 19^6, cujas dej^ crições são aqui incorporadas como referência.
Outro componente adequado do presente invento é um sal de magnésio solúvel na água que é adicionado a niveis de entre cerca de 0,015^ e cerca de 0,2^., de preferência entre cerca de 0,035^ e cerca de 0,15‘í e mais preferivelmente entre cerca de 0,05^ e cerca de 0,12^, em peso das composições (com base no peso do magnésio).
Sais de magnésio adequados incluem sulfatos de magnésio, hepta-hidrato de sulfato de magnésio, cloreto de magnésio, hexa-hidrato de cloreto de magnésio, fluoreto de magnésio e acetato de magnésio, de modo desejável o sal de magnésio é adicionado à composição como parte da mistura da pasta aquosa de base e depois convertido para a forma granular seca, por
As composições de detergentes do invento podem tam bém ser suplementadas por branqueadores, especialmente t^ tra-hidrato de percarbonato de sódio ou percarbonato de sódio a niveis de entre cerca de θ cerca de 5θ^’· Exemplos de composições para lavandaria que contém agentes branqueadores que são utilizáveis no presente invento são descritos nas Tatentes U.S. 4.412.934, Chung e al, emitida em 1 de Novembro de 198.3» U.S. 4.539.13θ» Thompson e al, emitida em 3 de Setembro de 1965» e U.S. 4.681.695» Divo, emitida em 21 de Julho de 1987. As partículas perfumadas da presente composição são particularmente úteis em tais composições, porque o pefume é protegido da degradação provocada pelo branqueador.
As composições do presente invento podem também incluir entre cerca de 0,05^ e cerca de 0,6^ (com base
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Case 39O9R
LíSpi
N - (CH em que n e um numero inteiro de é individualmente hidroeénio ou no ácido), preferivelmente entre cerca de 0.06$ e cerca de 0,3$ de ácido aminopolifosfónico, ou o seu sal, com a forma geral:
CII„ - N) - R 2 ,'n
R a 3» e cada um dos R CHgPO^Hg desde que pelo menos metade dos radicais representados por R sejam CHqPO3H2. Ácidos aminopolifosfónicos preferidos são escolhidos de entre nitrilotri(ácido metilenofosfónico), etileno-diaminotetra(ácido metilenofosfónico), dietilenotriamina(ácido pentametilenofosfónico) e suas misturas.
Um silicato de metal alcalino ou metal alcalino terroso, pode também estar presente nas composições do presente invento. 0 silicato de metal alcalino encontra-se, de preferência, presente numa concentração de entre cerca de 3$ θ cerca de 8^, Silicatos sólidos adequados têm um rácio molar de SiO^/fmetal alcalino)20 entre cerca de 1,0 e cerca de 3,3» mais preferivelmente entre|l,5 e 2,0. Outros ingredientes adequados incluem agentes sus pensores de sujidade tais como sais sòluveis na água de carboximetil celulose e de copolimero de metil vinil-etei/ /anidrido maleico, materiais não-iónicos de celulose tais como hidroxietil celulose e polietileno glicois. Exemplos materiais libertados de sujidade poliméricos adequados para uso em composição detergentes do presente invento, são descritos na Patente U.S. 4.702.857, Gosselink, emitida em Outubro, 27, de 1987.
Materiais enzimáticos preferidos para utilização
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Case 39θ9ϋ l
no presente invento, incluem amilases e proteases neutras e alcalinas existentes no mercado, convencionalmente incorporadas em composições detergentes. Enzimas adequadas são discutidas nas Patentes U.S. K?.3.519.750, 3.533.139 e ^.767.557. Exemplos de enzimas adequadas incluem lipase, celulase e materiais vendidos sob as Marcas Registadas Maxatase e Alcalase.
Exemplos de activadores de branqueamento adequados nas composições do invento são os percursores orgânicos de peroxi-ácido que incluem esteres tais como acetato de tricloroetilo, ácido acetilaceto-bidroxâmico, sulfonato de sódio p-acetoxi benzeno, sulfonato de sódio benzoil fenol benzoato de metil o-acetoxi e diacetato de Bisfenol Λ; imidas tais como N-acetil caprolactam, N-benzeno sulfonil ftalamida, tetra-acetiletilenodiamina, tetra-acetilmetilenodiamina, tetra-acetil-hexametilenodiamina e tetra-acetilglicoril; imidazolas tais como N-acetilbenzimidazola; oximas tais como diacetil dimetilglicoxima; bem como determinados carbonatos, guanidinas, derivados de triazina; e sulfonato de nonanoil sódio acil-oxibenzeno (também na fprma bis).
As composições detergentes do presente invento podem também compreender agentes amaciadores de tecidos. Exemplos de tais materiais incluem argilas do tipo esmectite, tais como a bentonite, óxido de polietileno com um peso molecular de cerca de 5θΟ·Οθθ·θθΟ, θ Ν,Ν-disebometil amina. Exemplos de tais composições de lavagem e de condicionamento são descritos nas Patentes U.S. ^.l^l.SUl, McDonald, emitida em 27 de Fevereiro de 1979 e U.S. ^.762.6^5, Tucker e al, emitida em 9 de Agosto de 1988.
Outros componentes facultativos da composição detergente incluem branqueadores halogénios (por exemplo, dicloroisocianuratos de sódio e potássio), agentes sus-3162236
Case 39O9R
pensores de sujidade (por exemplo, carboximetilcelulose de sódio), branqueadores de tecidos, agentes estabilizadores enzimáticos, grânulos coloridos, activadores e supressores de espumas, agentes anti-corrosivos, corantes, encorpantes, germicidas, agentes ajustadores do pH, fontes de alcalinidade não ampliadoras e semelhantes.
Para combinar as partículas perfumadas com uma composição detergente granular, é mais desejável revestir as partículas ou aglomerar as partículas com um agen te de enchimento inerte para se conseguirem partículas com o mesmo tamanho que os grânulos. Isto permitirá uma combinação homogenea das partículas e dos grânulos e evitará a segregação das partículas durante o processamento, empacotamento e envio, Geralmente, os grânulos detergentes têm um tamanho de cerca de 100-1000 microns (diâmetro médio), Materiais de enchimento inertes insolúveis na água adequados incluem metil celulose, malto dextrina e gelatina. As partículas podem ser revestidas ou aglomeradas utilizando-se um revestidor Vurster de leito liquido para, em primeiro lugar, fazer uma solução aquosa do material aglomerante e depois pôr a solução em contacto com as partículas no revestidor de leito liquido.
As partículas perfumadas podem ser misturadas simplesmente nas composições detergentes líquidos. Exemplos de composições detergentes liquidas para lavandaria adequadas à utilização no presente invento, incluem as das Patentes U.S. L.L9O.2S5, Kenbali. emitida em 25 de Dezembro de I98U e U.S L.507.219 Hughes, emitida em 26 de Março de 1985· Não obstante, partículas perfumadas podem primeiramente ser revestidas com um material sensivel ao pH conforme descrito acima, para evitar ainda melhor a difusão prematura do perfume para fora das partículas .
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Case 3909R
A partícula preferida pode também ser utilizada com um produto para lavandaria laminado, forrado por duas camadas de tecido insolúvel na água, de que pelo menos uma é permeável à água, as quais são laminadas conjuntamente, Pelo menos uma das camadas tem depressões em forma de taça, rodeadas por aros estando a outra camada ligada à primeira pelos aros a fim de separar fisicamente ae taças. Podem ser utilizadas as camadas de papel de seda descritas na Patente U.S. 4.529.480. Trokhan, emitida em 16 de Julho de 1985· Outros materiais que podem ser utilizados para formar laminados adequados estão descritos nas Patentes U.S. 4.571.924, Bahrani. emitida em 25 de Fevereiro de 1986 e 4.638.907, Bedenk e al, emitida em 27 de Janeiro de 1987. Composições detergentes adequadas para utilização com tais produtos de lavagem laminados, são descritas, por exemplo, na Patente U.S. 4.715*979. Moore e al, emitida em 29 de Dezembro de 1987.
Pode ser também desejável adicionar perfume à composição, tal como é sem a protecção das partículas. Tal carga de perfume permitirá uma fragancia esteticamente agradável da própria composição. Ao abrir-se a embalagem que contem a composição e quando o produto é adicionado àagua, esta libertação imediata da fragancia pode ser desejável.
Este perfume será adicionado por meios convencionais, por exemplo, mistura, tal como é numa composição li. quida ou pulverização sobre composições de produto seco.
perfume protegido nas partículas proporciona um beneficio adicional, isto é, aumenta o perfume do tecido quando sai do processo de lavandaria.
Tipicamente, para composições detergentes de lavan daria, uma quantidade das partículas perfumadas é incorpo
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Case 3909R í limão , rada na composição de forma a proporcionar à composição entre cerca de 0,001$ e cerca de 10$, preferivelmente en tre cerca de 0,1$ e cerca de 3$ de perfume, uso das partículas perfumadas do presente inven to nas composições detergentes para lavagem proporciona um meio eficiente para a transmissão de uma grande varie dade de materiais perfumados ao tecido. Além disso, tal uso proporciona um perfim odorífero consistente ao longo de todo o processo de lavagem no tecido isto é, desde o produto, até a lavagem, enxaguamento e secagem.
As partículas perfumadas do presente invento podem ser usadas numa grande variedade de outros tipos de produtos de limpeza. Por exemplo, composições de limpeza de superfícies duras tais como as descritas nas Patentes U.S. U.OO5.O27, Hartman, emitida em 25 de Janeiro de 1977; 3.985.668, Hartman, emitida em 12 de Outubro, de
1976; 4.414.128, Goffinet, emitida em 8 de Novembro de
1983» e 3.679.6O8, Aubert e al, emitida em 25 de Julho de 1972, aqui incorporadas como referência, podem ser utilizadas com as presentes partículas perfumadas e consideram-se abrangidas pelo escopo do presente invento.
Composições para shampoo” podem também ser uti lizadas com as partículas perfumadas do presente invento. Tais composições são descritas nas Patentes U.S.
4.704.272, Oh e al, emitida em 3 de Novembro de 1987 4.741.855» Grote e al, emitida em 3 de Maio de 1988; e 4.345.08o Bolich.Jr, emitida em 17 de agosto de 1982 (composição combinada de sharapoo” e condicionar capilar), aqui incorporadas como referências e consideradas abrangidas pelo escopo do presente invento.
Composições detergentes para lavagem de louça tais
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Case 39O9R
Π.ΜΛί.ίάβΟ /
como as composições liquidas ligeiras descritas nas Patentes U.S. 4.133.779, Hellyer e al, emitida em 9 de Janeiro de 19795 4.316.824, Pancheri, emitida em 23 de Fevereiro de 1982; e 4.555.360, Bissett e al, emitida em 26 de Novembro de 1985, aqui incorporadas como referências podem também ter as partículas perfumadas do presente invento nelas incorporadas e consideram-se abrangidas pelo escopo do presente invento. Composições detergentes granulares para máquinas de lavar louça automáticas podem também ser utilizadas com as presentes partículas perfumadas. Exemplos de tais composições são descritos nas Patentes U.S. 4.714.562, Roselle e al, emitida em 22 de Dezembro de 1987 e 3.630.923, Simmons e al, emitida em 28 de Dezembro de 1971, incorporadas aqui como referências. Composições detergentes liquidas para máquinas automáticas de lavar louça como as descritas no Pedido de Patente Europeia 201.496, publicado em 27 de Abril de 1988, aqui incorporada como referência, são também úteis em combinação com as presentes partículas perfumadas.
Composições de sabão em barra podem também ser utilizadas com as partículas perfumadas do presente invento. Tais composições são descritas nas Patentes U.S. 4.557.853, Collins, emitida em 10 de Dezembro de 19855 4.673.525, Small e al, emitida em 16 de Junho de 19875 e 4.714,563, Kajas e al, emitida em 22 de Dezembro de 1987, todas aqui incorporadas como referência e consideradas abrangidas pelo escopo do presente invento.
Composições branqueadoras para lavandaria podem também ser usadas com as partículas perfumadas do presente invento, uma vez que o produto está protegido do branqueador pelo material veiculo. Exemplos de tais composições estão descritos na Patente U.S. 4.412.934, Chung
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Case 39O9R
e al, emitida em 1 de Novembro de 1983 (granular seca);
Patente Inglesa N9. 2.188.65*1» publicada em 7 de Outubro de 19θ7; e Patente U.S. 4.100.095» Hutcbins, emitida em de Julho de 1978 (liquido), que são aqui todas incor poradas como referências.
As partículas contendo perfume do presente invento podem também ser incorporadas em composições condicionadoras dos tecidos. Tais composições contém, tipicamente, como ingredientes activos, amaciadores catiónicos.
Os amaciadores catiónicos úteis nas presentes composições condicionadoras de tecidos presentes podem ser qualquer um dos materiais activos catiónicos substancialmente insolúveis na água geralmente reconhecidos pela técnica pelas suas propriedades de amaciamento dos tecidos.
Exemplos tipicos são:
(a) Sais catiónicos de amónio mono nitrogénio quaternário com a estrutura:
em que R^ é seleccionado dos grupos a CgQ alquilo e alcenilo e Rg é seleccionado do grupo constituído por grupos a CgQ alquilo e alcenilo e R^ e são iguais ' ou diferentes um do outro e seleccionados do grupo constituído por a Cj alquilos ou -(CnHgnO)χΗ em que n é 2 ou 3, x é de 1 a cerca de 3 e em que é haleto,HSO^, nitrato, metilsulfato ou etilsulfato. Prefere-se que X“ seja haleto e os haletos preferidos são cloreto e brometo. Compostos exemplares desta classe são: cloreto de estaariltrimetilamónio, brometo de miristiltrietil amónio,
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Case 3909R
MA199Í cloreto de dimiristildimetil amónio, brometo de dipalmitildietil amónio, cloreto de diestearildimetil amónio, brometo de diestearildimetil amónio, brometo de diesteril diisopropil amónio, cloreto de diaraquidildimetil amónio, cloreto de diestearil-2-hidroxipropilmetil amónio, etilsulfato de oleilestearildemitil amónio, metilsulfato de diestearil-2-hidroxipropilmetileamónio e cloreto de dimetil bis (estearoil oxi^til) amónio, compostos quaternários de dimetil alquol éter ester amónio e compostos de dimetil diisopropil ester amónio quaternários. Preferivelmente os grupos R^ e Rg são derivados de sebo e es gru pos R^ e R^ sSo metilo. 0 sebo pode ser hidrogenado ou não-hidrogenado. Sebo hidrogenado (isto á, saturado) é preferido e os haletos sSo os anuões preferidos. Consequentemente, compostos amaciadores de sais mono azoto quaternários amónio preferidos para utilização aqui são cloreto de sebo dihidrogenado dimetil amónio e brometo de sebo di-hidrogenado dimetil amónio (b) sais de imidazolinio da fórmula:
CH^ CgH/+ - NH - C - Rg em que R^ e Rg são o mesmo ou diferentes um do outro e são seleccionados do grupo constituído pelos grupos C^ a COQ alquilo ou alcenilo, em que Xé definido conforme indicado*, acima.
Compostos exemplares deste tipo são: metilsulfato
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Case 3909R
IfiSO ' de l-metil-l-sêbo-amidoetil-2-seboimidazolinio, 1-metil-l-oleil-amidoetil-2-oleilimidazolinio cloreto, 1-metil-l-palmitoleil-amidoetil-2-palmitoleilimidazolinio etilsulfato, 1-metil-l-sojamidoetil-2-soja-imidazolinio metilsulfato, 1-metil-l- sêboimidazolinio-hidrogenado metil sulfato e l(2-sêboilaminoetil)-2-sêbo-imidazolinio.
(c) Sais quaternários de amónio di(2-amidoetil) metil com a estrutura:
O N
II I
R- - C - N x—
N+
CH.
- C2H4 em que R? e Rg são o mesmo ou diferentes um do outro e são escolhidos do grupo constituido pelos grupos C^ a C^q alquil e alcenil, em que Rg á escolhido de entre H, metilo, etilo e -(C^Hg^Oj^H em ^ue n ® ou 3 e x á de 1 a cerca de 5 (preferivelmente 3) e em que X” é conforme definido acima. Preferivelmente R? e Rg são alquilo e R^ á . Esta classe de compostos é descrita na Patente U.S. N8. 4.134.840, Minegishi e al, emitida em 16 de Janeiro de 1976.
Compostos exemplares são di(di-sêbo-hidrogenado-amidoetil) etoxilado (2 grupos etoxi) metil amónio metilsulfato, di(2-sêbo-hidrogenado-amidoetil) dimetil amó nio metilsulfato, di(2-palmitamidoetil)-2-hidroxietil) amónio cloreto, di(2-oleilamidoetil) propoxilado (3 grupos propoxi) metil amónio brometo, di(2-palmitoleilamidoetil) dimetil amónio etilsulfato e di(2-estearilamidoetil) propoxilado (2 grupos propoxi) metil amónio metilsulf ato.
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Case 3909R
Os compostos amaciadores catiónicos encontram-se presentes nas composições do presente invento a niveis de entre cerca de 1$ e cerca de 50$, preferivelmente de cerca de 3$ a cerca de 35$· Os amaciadores podem ser usados isoladamente ou misturados·
Aminas podem estar presentes nestas composições, tanto como componentes menor, por vezes presente nos ama ciadores catiónicos utilizados, como propositadamente adicionados às composições para lhes dar qualquer proprie dade desejada, por exemplo, para melhorar a emulsificação dos amaciadores catiónicos, para recuperação congelação-descongelação (isto é, recuperação das composições para um estado homogéneo depois de congelado, para controlo da viscosidade ou como amaciadors suplementares.
Geralmente, a quantidade de amina presente nas composições presentes será de entre cerca de 0,05$ © cer ca de 5$, mais tipicamente de cerca de 0,1$ a cerca de 2$.
Componentes tipicos de amina encontrados em compo sições amaciadoras de tecidos catiónicos são di-hidrogenada-sêbo metil amina, l-sêbo-amidoetil-2-sêbo-imidazolina e di(2-hidrogenado-sêboamidoetil)-alquil amina etoxilada.
Aminas utilizáveis para a recuperação congelação-descongelação, emulsão e controlo de viscosidade são compostos da formula:
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Case 39O9R
Ji.MUSji
em que R^g é um grupo alquil ou alcenil de entre cerca de 14 e cerca de 20 átomos de carbono e m + n é de cerca de 2 a cerca de 30» Um material deste tipo comercialmente disponivel é vendido sob a denominação Varonic T-22OD pela Sherx Chemical Company.
As diaminas são também úteis agentes emulsionantes e de recuperação congelação-descongelação nestas com posições (Ver Patente U.S. N?. 4.045.361, Vatt e al, emitida em 30 de Agosto de 1977 e Pedido EPO 18039,Clint e al, publicado em 29 de Outubro de 1980, ambos aqui incorporados como referência), Uma diamina exemplar tipica é N-sêboloil-N,N*,N·-tris(2-hidroxietil)-1,3-propano-diamina.
Monoarainas tipicas que podem ser usadas como amaciadores suplementares incluem estearildimetil amina,de-hidrogenado-sêbometil amina e hidrogenado-sêbodimetil amina.
Materiais que são tipicamente utilizados em composições amaciadoras de tecidos podem ser usados facultati vamente nas composições do presente invento. Estes incluem álcoois inferiores (por exemplo, etanol, isopropanol, etc.,), perfumes, corantes, sais ionizáveis para controlo da viscosidade, amaciadores não-iénicos de tecidos (por exemplo, hidrocarbonetos de cadeia longa e glicêridos gordos), ácidos gordos e polietileno glicóis.
Outros ingredientes empregáveis em composições amaciadores de tecidos podem igualmente ser incluídos, por exemplo, auxiliares para engomar tais como silicones e derivados de dextrina, preservativos e bactericidas, eficazes para tratar os tecidos ou proteger as composições, polímeros libertadores de sujidade (conforme
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Case 39O9R descritos acima) e semelhantes.
Exemplos de composições amaciadores de tecidos liquidas adequadas para utilização no presente invento,são as descritas nas Patentes U.S. 3.974.076, Wiersam e al, emitida em 10 de Agosto de 1976; U.S. 4.424.134, Sissin e al, emitida em 3 de Janeiro de 1984; e U.S. 4.661.269, Trinh e al, emitida em 28 de Abril de 1987·
Outros artigos amaciadores de tecidos úteis no presente invento são os que se apresentam sob a forma de uma composição amaciadora de tecido aderida a um substra to absorvente, tais como papel ou uma folha de fios texteis tecidos ou não-tecidos, descritos nas Patentes U.S. 4.073.996, Bedenk e al, emitida em 14 de Fevereiro de 1978; U.S. 3.944.694,
McQueary, emitida em 16 de Março de 1976; e U.S.
4.237.155, Kardouche, emitida em 2 de Dezembro de 1980.
Pode ser desejável adicionar também perfume a composição condicionadora, tal como ele é, sem protecção por intermédio das partículas. Tal carga de perfume permitirá emprestar uma fragrancia esteticamente agradável a própria composição. Ao abrir-se a embalagem que contem a composição e quando o produto fôr adicionado à água, este impacto odorífero imediato é desejável.
Este perfume será adicionado por meios convencionais, por exemplo, mistura, tal como está, numa composição liquida ou aspersão sobre composições de produto seco, 0 perfume protegido nas partículas proporciona um benefício diferente, isto é, perfumar as roupas quando saem do processo de lavandaria.
Normalmente, para composições detergentes condi-4162236
Ca.se 3909^
RM/US cionadoras, uma quantidade de perfume em partículas é incorporada na composição, de modo a proporcionar à composição entre cerca de 0,001$ e cerca de 10$, preferiveJL mente entre cerca de 0,1$ e cerca de 3^ de perfume.
uso das partículas perfumadas do presente invento em composições para amaciamento de tecidos, proporciona um meio eficiente para transmitir uma grande variedade de materiais perfumados ao tecido. Além disso, tal utilização proporciona ao tecido um perfil odoríf ero consistente durante o processo de lavandaria.
As partículas perfumadas do presente invento podem também ser usadas em composições para condicionamento capilar e composições de condicionador shampoo tais como as descritas na Patente U.S. 4.764.363, Bolich emitida em 16 de Agosto de 1988 e Publicações de Patente Europeias 205.306, publicada em 17 de Dezembro de 1986 e 240.350, publicada em 7 de Outubro de 1987· Tais composições são consideradas abrangidas pelo escopo do presente invento.
Durante o processo de lavagem e condicionamento, as partículas perfumadas são aplicadas à superfície a ser perfumada. Daí em diante o perfume fifundir-se-á para fora das partículas e dará a superfície a desejada fragrancia.
No processo de lavandaria as partículas de perfume aderem ao tecido a ser lavado quando entram em contac to com ele. Quando os tecidos lavados são transferidos para um secador de tecidos ou para uma corda de enxugar pensa-se que o perfume se difunde para fora das partículas num estado substancialmente inalterado, proporcionando assim um melhor ao tecido.
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Case 3909R
Os exemplos seguintes ilustram o presente invento.
Será apreciado que outras modificações do presente invento, acessiveis aos técnicos da formulação de composições para lavagem, podem ser levadas a efeito sem afastamento do espirito e escopo deste invento.
Todas as partes, percentagens e proporcções aqui apresentadas são em pêso, salvo se especificado de outro modo.
EXEMPLO I
As partículas perfumadas úteis em composições para lavandaria do presente invento são preparadas como seguei
Vinte e cinco gramas de POLYWAX 2000 (polietileno com um pêso molecular de 2000) são aquecidos numa proveta sobre uma placa aquecida a cerca de 130°C precisamente até fundirem, 8,33 gramas de perfume à temperatura ambiente foram adicionados à POLYWAX fundida e a mistura manteve-se liquida.
Um misturador Osterizer com um recipiente cilindri co de aço inoxidável feito especialmente que tem cerca de 7 cm de diâmetro, cerca de 10 cm de altura, cerca de 0,5 cm de espessura e completamente envolvido com excepção de um orificio minimo no topo para permitir a libertação do azoto, é utilizado para triturar o sólido POLIWA?[/perfume em partículas. 0 recipiente misturador é primeiramente arrefecido com azoto liquido. 0 POLYWAX/ /perfume é rapidamente misturado e depois vertido no misturador e o sólido POLYWAX/perfume é triturado de novo a alta velocidade durante 3θ segundos.
As partículas podem ser lavadas com metanol para
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Case 3909R
se limpar das superfícies perfume não incorporado que podem tomar a superfície das partículas demasiadamente pegajosa. Cerca de 100 ml de metanol por cada 40 gramas de partículas são geralmente suficientes. Filtração por suc ção é geralmente utilizada para remover das partículas o metanol em excesso e, de preferência, permite-se que as partículas fiquem expostas ao ar durante um periodo adicional para deixar que qualquer metanol ainda existente se evapore.
As partículas podem ser peneiradas para se obterem partículas com tamanhos situados dentro da gama mais desejada, Peneiras com aberturas de 250 e 125 microns podem ser usadas para se obterem partículas com tamanhos situados principalmente na gama de tamanho dos 125 a 25O microns·
As partículas assim peneiradas situam-se, a cerca de 80%, na gama de tamanhos dos 125 a 25O microns. Estas partículas podem ser adicionadas a produtos de lavandaria convencionais para proporcionarem às composições um nivel de perfume de cerca de 0,1% a cerca de 3.0%: As partículas permitem a protecção do perfume retido ao longo do processo de lavagem. As partículas aderem aos texteis lavados e são transportadas para o secador. Uma vez que os texteis são secados num ambiente de elevada temperatura, o perfume difunde-se para fora das partículas. O perfume libertado mantem-se essencialmente inalterado em relação ao seu estado original.
Se um perfume particularmente volátil fôr usado para fabricar as partículas, o perfume pode ser misturado com gel de sílica antes da mistura com a POLYVAX 2000 fundida. A proporção de perfume para o gel de sílica pode ser de cerca de 80:20. Depois do perfume e do gel de
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Case 39O9R ϊ>
silica serem combinados, é mais desejável permitir que a combinação repouse (coberta) durante várias horas antes de ser combinada com a POLYWAS. A mistura perfume/gel de silica é, desejávelmente, misturada com a POLYVAX 2000 fundida numa proporção de cerca de 1:2,3·
EXEMPLO II
Partículas perfumadas que proporcionam uma protecção adicional para utilização em composições liquidas são preparadas como segue. As partículas do Exemplo I são re vestidas com uma certa quantidade de resina acrílica EUDRAGIT (vendida por Rohm Pharraa) suficiente para abranger 12$ em peso de partículas. 0 processo de revestimento é levado a efeito por meio da utilização de um revestidor Vurster de leite liquido, fazendo-se primeiro uma solução aquosa do material de revestimento e depois pondo-se essa solução em contacto com as partículas presentes no revestidor de leito liquido durante um tempo suficiente para se depositar a quantidade desejada de material de revestimento nas partículas. As substância pias tificadora ftalato de dietilo pode ser combinada oomltoateiial sensiv.ei ao pH de revestimento, antes do processo de revestimento, para proporcionar um revestimento mais durável às partículas. 0 plastificador é adicionado numa quantidade suficiente para abranger 1$ em peso das partículas.
Estas partículas de perfume revestidas proporcionarão uma protecção adicional contra a difusão do perfume para fora das partículas, durante periodos prolongados de armazenamento na composição liquida. Quando as partículas são introduzidas num ambiente com um piH diferente, o revestimento pode ser arrancado e o perfume difundir-se— -á para fora das partículas e proporcionará o benefício
-U562236
Case 39O9U
de fragrancia.
EXEMPLO III
A seguinte é uma composição detergente para lavandaria, granular e contendo um branqueador:
Componente Peso %
Sulfonato de sódio C^^ alquilbenzeno 7,5
Alquilsulfato de sódio C^^ 7,5
Polietoxilato ^^2-13 alQuil° (6,5) liberto de álcool inetoxilado e etoxilato interior 2,0
Cloreto de C^ alquiltrimetil amónio 1,0
Tripolifosfato de sódio 32,0
Carbonato de sódio 10,0
Monoidrato de perforato de sódio 5,3
Sulfonato de sódio octanoiloxibenzeno 5,8
Pentacetato de sódio dietileno diamina 0,5
Sulfato de sódio, H_0 e materiais residuais Q.B para 100 ,0
A composição acima indicada ó preparada por meios convencionais. A composição é preparada por combinação com as partículas perfumadas do Exemplo I, como segue.
Uma quantidade de partículas perfumadas do Exemplo I, é combinada com a composição detergente de forma que a com-4662236
Case 39O9R
posição detergente compreenda cerca de 0,3/^ d© perfume (cerca de l-l/2$ da composição detergente compreenderão as partículas perfumadas).
As partículas podem ser simplesmente misturadas com os grânulos de detergente. Para se evitar a segregação das partículas perfumadas durante a embalagem e o envio (devido ao seu tamanho menor relativamente aos grânulos de detergente), as partíôulas podem ser revestidas ou aglomeradas com um material de revestimento solúvel na água antes de se combinarem com os grânulos de detergente. Tsto pode ser conseguido com um misturador de Schugi (Flexomix ΐ6θ) onde uma quantidade suficien te de uma solução coloide de dextrina (2$ de dextrina, de água) é pulverizada sobre as partículas para resultar em aglomerados de partículas perfumadas dentro da mesma gama de tamanhos que os outros grânulos de detergente .
perfume é protegido, nas partículas, da degradação devida ao branqueador existente na composição detergente, durante o periodo de armazenamento,
Quando utilizado no processo de lavagem, esta composição detergente proporcionará uma fragrancia perfumada num estado substancialmente igual â original a partir do produto, através do processo de lavagem e ao tecido.
Um grande número de perfumes pode ser utilizado na presente composição que de outro modo não seriam apro priados para utilização em tais composições de lavandaria.
EXEMPLO IV
Composições detergentes granulares para lavanda-4762236
Case 39O9R ria do presente invento são preparadas como segue:
Componente Peso tf
A B c D E
Sulfonato de C^2 alqerilbenzeno (sódio) é.8 7.0 10.0 5.6 5.9
Sulfato seboso álcoolico (sódio) - - 3.0 2.4 2.5
Álcool seboso polietoxilado (EOll) 0.9 0.9 1.0 0.4 0.3
Álcool gordo (^2-15) polietoxilado (7) - - 2.0 5.8 5.0
Aminóxido de cetil dimetil 0.4 0.5 - «B -
Ácido hidrogenado gordo 0.2 0.3 1.0 - -
Tripolifosfato de sódio 22.0 - 24.0 24.0 -
Zeolite 4A 21.0 - 5.^ 20.5
Nitrilotriacetato de sódio - 3.0 4;0 - -
Carbonato de sódio 10.0 7.0 - 13.5 12.8
Perborato de sódio (l aq) 2.0 - - 14.0 2.0
Perborato de sódio (4 aq) 11.0 15.0 - - 13.0
TAED 1.0 1.2 - 5.3 2.1
Cloreto de C^2 alquil trimetil amónio 1.5 1.9 - - -
Distearil metilamina 2.5 3.1
62236
Case 39O9R p.Myi99p<Y
Silicato de sódio (Sio2/Na20 =1,6 7.1 3.0 8.0 7.7 2.9
Carboximetilcelulose 0.3 0.4 0.8 - 0.3
Ácido de copolimero maleíco/acrilico 2.0 1.0 1.0 2.6 -
(7O/3O MV 40000—80000)
Na-poliacrilato (MF 1000-—10000) - 2.0 1.0 1.0 3.9
Ftalocianino sulfonado de zinco 30 ppm - 25ppm 40ppm -
EDTA 0.2 0.2 0.4 0.5 0.3
Tetrametileno de etilenodiamina 0.1 0.3 0.1 0.2 0.3
Acido fosfórico (sal de Na)
Enzimas (protease, amilase, celulase, lipase) 0.4 0.8 0.6 1.6 0.8
Branqueador óptico 0.2 0.2 °·3 0.2 0.2
Supersor de espumas de sili-
cones/silica 0.7 0.5 0.6 0.5 0.4
Argila de esmectite 8.0 6.5 -
Sulfatos, residuos,água Restante para 100 $
As composições acima são preparadas por meios con vencionais. A composição é combinada com as partículas perfumadas do Exemplo I como segue. Uma quantidade de
-4962236
Case 39O9R v
particulas perfumadas e adicionada às composições eL.-cima indicadas de forma que 2$ da composição compreendam partículas de perfume. As partículas são misturadas simple_s mente na composição detergente ou podem ser revestidas ou aglomeradas para se consiguirem partículas um pouco maiores, a fim de se evitar a segregação das partículas para fora da composição durante o envio, etc.
O perfume á protegido nas partículas da degradação ou dissipação durante os longos periodos de armazenamento. Quando utilizada no processo de lavandaria, esta composição detergente proporcionará uma fragrancia perfumada praticamente no seu estado original, a partir do produto, no decorrer do processo de lavagem e para o tecido.
EXEMPLO V
Composição detergente e condicionadora para lavandaria que é preparada como segue:
Componente Peso $
Cloreto de dimetil sebo di-hidrogenado amónio (95$ pó activo) 75
Álcool de sebo 25
100 cloreto de dimetil sebo di-hidrogenado amónio (LTDMAC) e o álcool de sebo são misturados para formarem uma solução limpida a cerca de 123°C (250°F). Esta solução fundida é atomizada a l600 psi para uma câmara atra vessada por ar â temperatura ambiente. As goticulas atomizadas condensam-se em partículas sólidas em tamanhos que variam entre 20 microns e cerca de 150 microns. 0
-5062236
Case 39O9R
11.MAI.1S9t)zy f
ponto de amolecimento da mistura DTDMAC/sêco álcool á de cerca de 78°C (l65°F). A mistura DTDMAC/sêbo álcool tem uma solubilidade substancialmente inferior a lOppm em água a 25°C.
Tripolifosfato de sódio (STP) é então misturado com as esferas de DTUMÇ/eêbo álcool numa proporção de 4:1 de polifosfato:esferas. 0 tripolifosfato de sódio é um pó anidíro, seco como pelo menos 90$ capazes de passar através de uma peneira Tyler de malha 100. A mistura com a proporção de DTDMAC/sêbo álcool em esferas:tri polifosfato de sódio (STP) é introduzida num misturador Schugi (Flexomix Ι6θ) onde cerca de 5 partes de solução colóide de dextrina (l,67 partes de dextrina,
3,33 partes de água) é pulverizada na mistura. Isso em aglomerados de esferas-STP dentro da mesma gama de tamanhos que a dos outros grânulos de detergente, cerca de I50 a II90 microns.
As 16 partes de esferas-STP aglomeradas são então descarregadas do misturador Schugi Flexomix l60 e misturadas com cerca de 12 partes de argila de sódio montmorilonite de bom desempenho no amaciamento de tecidos e com uma capacidade de troca de iões de cerca de 63 meq/lOOg (fornecida por Georgia Kaolin Co., U.S.A, sob a marca registada Brõck). A mistura resultante é envelhecida durante aproximadamente uma hora e depois misturada com 0,4 partes de silica silica para aumentar a capacidade de escoamento. A mistura total compreende 7 partes de esferas de DTDMAC/álcool de sebo, 4 partes de STP, 5 partes de solução colóide de dextrina, 12 partes de argila de sódio montmorilonite e 0,4 partes de silica, do que resulta uma mistura de 28,4 partes em relação ao detergente em grânulos.
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Case 3909^
O aditivo particulado do detergente é adicionado à composição detergente como segue:
Componente Peso
Sulfonato de sódio θ alquilbenzeno 7,70
Sulfato de sódio sebo alquilo 4,23
Sulfato de sódio ^^4-16 alcluil trietoxi 4,23
Trifosfato de sódio 19,25
Silicato de sódio (rácio 2,0) 11,55
Sulfato de sódio 19,25
Agua 3,85
Vários (perfume, branqueadorJ etc) Subtotal - Peso % 71,6%
mais a mistura detergente particulada:
Sódio montmorilonite 12,0%
S ílica 0, 4%
AGLOMERADO
Tripolifosfato de sódio 4,0%
Esferas de DTDMAC/sêbo álcool 7,0%
Solução de dextrina colóide 5.0%
Subtotal - Peso 28.4%
Peso%TOAL 100,0%
A combinação acima é combinada com as partículas
contendo perfume do Exemplo I, como segue. Uma quantida
de das partículas perfumadas do Exemplo I é combinada com a combinação de composição detergente e de condicionamento de modo que a composição compreenda cerca de
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Case 3909R
H.MAt199ikV fi 9 * jT»
0,6¾ de perfume (cerca de 2-l/2$ da composição detergente compreenderão cerca de 0,6$ de perfume em partículas). As partículas podem ser simplesmente misturadas no detergente e nos grânulos de condicionador ou ser aglomeradas com um material solúvel na água para proporcionarem aglomerados de perfume com o mesmo tamanho médio que os grânulos de detergente e de condicionador, conforme descrito no Exemplo III.
EXEMPLO VI
ComposiçSes detergentes liquidas do presente invento são como segue:
Componente A Peso$ B
Ácido C^3 linear alquilbenzeno sulfónico 7,2 7,2
Ácido C^ alquil polietoxila do (2,25) sulfurico 10, 8 10,8
^12-13 álcool polietoxilado(6,5)* 6,5 6,5
Cloreto de C^2 alquil trimetilamónio 1,2 0,6
Ácido C^g-lU g°rdo 13,0 —
Ácido oleico 2,0 --
Ácido gordo de.palma (descascada) — 15,0
Ácido citrico (anidro) 4,0 4,0
Ácido dietilenotriamino 0,23 0,23
pantacético
62236 Case 39O9R
Ezima protease (2,0 AU/g) 0,75 0,75
Enzima amilase (375 Am, U/g) 0,16 0,16
TEPA-E, _ _Q** 15—1° 1.5 1,5
(Monoetanolamina) 2,0 —
(moles de alcanolamina) 0,033) (0)
Ião de sódio 1,66 2,75
Ião de potássio 2,65 2,55
(K+:Na+ molar) (0,94) (0,55)
Propileno glicol 6,8 5,0
Etanol 7,8 θ,5
Ácido fórmico 0,66 0,66
Ião de cálcio 0,03 0,03
Residuos e água Resto para 100
pH à concentração de 10% em água a 20°C 8,65 θ,5
(68°F) * Removidos álcool e álcoo e álcool monoetoxilado m* Tetraetileno pentaimina etoxilada com 15-18 moles (av^de 6xi3^etileno em cada ponto de hidrogénio.
A composição A á preparada Juntando-se os componen tes com misturas contínua, na ordem seguinte: prá-mistura da pasta de ácido alquil polietoxilado sulfúrico, e etanol; pré-mistura de pasta de ácido alquilbenzeno sulfónico, hidroxido de sódio, propileno glicol e etanol; ácido pentacetico; álcool polietoxilado; pré-mistura de agua, branqueadores, alcanolamina e álcool polietoxilado; etanol; hidroxido de sódio e de potássio; ácido gordo; acido citrico; ácido formico e cálcio; cloreto de alqil trimetilamonio; ΤΕΡΑ-Ε^^_^θ; ajustamento do pH para cer
-5462236
Case 39O9R ca de 8,1: e resto dos componentes.
A composição B é preparada adicionando-se os componentes com mistura continua na seguinte ordem: pré-mistura de pasta de ácido sulfurico alquil polietoxilado e etanol; 2,5 partes de água; propileno glicol; pré-mistura de etanol e branqueador; álcool polietoxilado; hidroxido de sódio; hidroxido de potássio; ácido gordo; ácido alquilbenzeno sulfúrico; pré-mistura de ácido citrico e cálcio; ácido pentacático; ácido fórmico; cloreto de alquil trimetilamónio; TEPA-E^^ hidroxido de potássio e água; e o resto dos componentes.
As composições A e B são inicialmente liquidoe isotrópicos e mantem-se isotrópicos até cerca de 10®C (50°F). Recuperam também para uma forma isotrópica, depois de congelamento e descongelamento, por volta de cer ca de 12,8°C (55°F).
A composição acima á combinada com as partículas contendo perfume do Exemplo I como segue. Uma quantidade das partículas perfumadas do Exemplo I á cuidadosamente misturada na composição detergente liquida de modo que a composição detergente compreenda cerca de 0,3$ de perfume (cerca de 1$ da composição detergente compre enderá as partículas perfumadas).
EXEMPLO VII
Uma composição amaciadora de tecidos contendo, como amaciador de tecidos activo, uma mistura a 39,2:60,8 de cloreto de mono (sebo hidrogenado) trimetilamónio e o produto da reacção de 2 moles de ácidos gordos com um mole de Ν-2-hidroxietilenodiamina, á prepara-5562236
Case 39O9R
da como segue:
4,4l partes do produto de reacção dos ácidos gordos sebosos hidrogenados com Ν-2-hidroxietilenodiamina (Mazamida 6) são pesadas para dentro de um recipiente de pré-mistura, seguidas por 5,68 partes de cloreto de mono (sêbo hidrogenado) trimetilamónio (Adogen 44l, 50$ activo em 5θ$ de isopropanol). Esta mistura prévia é fundida, misturada e aquecida até 77°θ· A pré-mistura é depois introduzida, com agitação, num recipiente de mistura que contem 89,87 partes de água destilada aquecida até 66°C, seguida por 0,02 partes de uma mistura comercial de
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (Kathon CG/lCP,l,5$ actia, temperatura ambiente). A mistura é arrefecida para 49°C com agitação continua e são-lhe adicionados 0,02 de parte de uma solução de CaClg (solução aquosa a 25$, temperatura ambiente). Nesta fase a mistura tem um pH de cerca de 9,4 0 pH é ajustado para 6 por meio da adição de uma pequena quantidade de ácido sulfúrico concentrado .
A composição acima é combinada com as partículas contendo perfuma do Exemplo I, como segue. Uma quantidade de partículas perfumadas do Exemplo X é combinada com a composição amaciadora de tecidos, de modo que a composição compreenda cerca de 0,4$ de perfume (cerca de
1-1/2$ da composição amaciadora de tecidos conterão as partículas perfumadas)·
EXEMPLO VIII
Composição liquida amaciadora de tecidos que pode ser preparada como segue:
5662236
Case 3909R
I I.MUSSi
Componente $ em pêao da composição
l(2-sêboil amidoetil)-2 sêboil-imidazolina 4,85
DTDMAC 2,60
óleo de silicone (35θ cst) 0,15
ácido cloridrico 0,30
Polietileno glicol 0,30
Bactericida 100 ppm
água, corante Resto
A composição acima á preparada utilizando-se meios convencionais· A composição é combinada com as partículas perfumadas do Exemplo II comosegue. Uma quantidade das partículas perfumadas do Exemplo II á combinada com a composição amaciadora de tecidos de modo que a composj. ção compreenda cerca de 0,45$ de perfume (cerca de 2$ da composição amaciadora de tecido conterão as partículas perfumadas).
As partículas perfumadas revestidas proporcionam uma protecção melhorada contra a difusão do perfume durante o armazenamento do produto. Quando a composição é adicionada à água de lavagem (que tem um pH superior ao da composição amaciadora de tecidos), o revestimento pode ser dissolvido e o perfume é livre de se difundir mais livremente para fora das partículas, a partir daí.
Pode ser feita uma outra composição amaciadora de tecidos tal como acima, com excepção de que o nível de componentes activos (isto é sem a água e o corante ) se situam três vezes mais altos do que acima referido.
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Case 3909R
11>ΜΔΙ.
Pode ser feita ainda uma outra composição amaciadora de tecidos com níveis de componentes quádruplos dos acima referidos.
EXEMPLO IX
Composição para”shampoon capilar preparada como segue t
Componente Pêso %
Sulfato de amónio laurilo 12,0
Sulfato de amónio laurete (3) 4,0
Álcool cetearilo 0,1
Di-estearato de glicol 1,5
Cocamida MEA 1,0
Goma de xantano 0,3
Dimeticona liquida viscosidade 350 centistoques 1,8
Goma de silicones (General Electric SE-76) 1,2
Cloreto de lauril trimetil amónio 0,75
Cor, preservativo, controlo pH e água q.s. 100$
A composição é .feita preparando-se uma mistura principal e uma mistura prévia. No tanque de mistura principal são colocados o sulfato de amónio laurilo e uma parte do sulfato de amónio laurete. Esta mistura é aquecida até 56,6°C*4,7°C (l20+10°F) com a goma de xan-5862236
Case 39O9R
I. ΚΑΙ. iíitíd r, Ί 1
tano a ser adicionada por intermédio de tuna bomba de elevado cisalhamento. A mistura total é depois aquecida até 73,1 jh 2,3°C (155 i 5°F) · Finalmente são adicionados os di-estearato de glicol, amido, parte do álcool ceterilico e cloreto de lauril trimetil amónio, seguidos do corante, perfume, preservativo e parte da água.
A mistura prévia é preparada adicionando-se o re_s to do sulfato de amónio laurete ao tanque de pré-mistura e aquecendo-se até 73,1 +, 2,3°C. 0 resto do álcool cetearilico é então adicionado e deixado fundir. Finalmen te é adicionada a dlmeticona e mexe-se até se formar uma emulsão.
A pré-mistura é introduzida na mistura principal através de um misturador estático, um misturador de alto cisalhamento e finalmente através de um intercambiador de calor. 0 produto total é arrefecido até cerca de 38°C (8O°F) e recolhido.
A combinação acima é efectuada com as partículas contendo perfume do Exemplo II, como segue. Uma quantidade de partículas perfumadas do Exemplo II é combinada com a composição de shampoo de modo que a composição compreenda cerca de 0,2$ de perfume (cerca de 1$ da com posição de shampoo conterá as partículas perfumadas).
A utilização das partículas perfumadas na composição para shampoo proporcionará fragrancia perfumada praticamente no seu estado original, a partir do produto, ao longo do processo de lavagem do cabelo, para este. EXEMPLO X
Uma composição para condicionamento capilar é preparada como segue:
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Case 39O9R
Componente
C.S.1213 de silicone liquido
Álcool cetilico
Álcool estearilico
Adogen 442 - 100?
Luviskol VA64^
Cetearete-20
Mono-estearato de glicerol Lexamina S-13^
Agente tensio-activo de silicones Dow 0,20
Corning 190^
Hidroxietil celulose 0,50
Ácido citríco 0,13
Conservante 0,03
Água purificada 94,14 ^Mistura de 15$ (em peso da mistura) de goma de dimeticona SE76 e 85$ de ciclometicona SF1201, vendida pela General Electric (que proporciona um nivel de silicones não voláteis de 0,12$ em peso da composição)
Cloreto de Di(sebo hidrogenado)dimetil amónio, vendido pela Sherex Chemical Company Inc.
Copolímero de polivinilpirrolidona e acetato de vinilo, vendido por BASF A.G.
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Case 39O9R /W-O
Xlcool cetoestearilico etoxilado.
Amina estearamido propil dimetilo, vendida pela Inolex C orporation.
^Copoliol de dimeticona, vendido pela Dow Corning Corporation.
A hidroxietil celulose é adicionada a água, mantida a uma temperatura de aproximadamente 38°C (lOO^^yP/VA
Adogen, Dow-190, álcool cetílico e álcool estearilioo, cetearete-20, Lexamina e mono-estearato de glicerol são então adicionados sequencialmente a uma temperatura de aproximadamente 87°C (l89°F). A mistura é agitada depois da adição de cada um dos componentes durante um período de tempo suficiente para permitir uma fusão adequa da do componente, isto é, o Adogen e a dispersão na mistura. A mistura é depois arrefecida até aproximadamente 48°C (ll8°P) a um ritmo de entre cerca de 1 e cerca de
3° por minuto. 0 ácido citrico, a mistura dimeticona/ciclometicona e o conservante são então adicionados. A mistura é depois arrefecida e moída com alta cisalhamento durante aproximadamente 1 minuto utilizando-se um apa relho de moagem convencional.
A combinação acima á efectuada com as partículas contendo perfume do Exemplo II como segue. Uma quantidade de partículas perfumadas do Exemplo II á combinada com a composição de condicionamento capilar de forma que a composição compreenda cerca de 0,25/ de perfume (cerca de lló da composição condicionadora conterá as partículas perfumadas).
Aproximadamente 10 g do produto condicionador ca-6l62236
Case 3909R
pilar assim formado são aplicados ao cabeo acabado de la var com shampoo e enxaguado. A composição é depois espalhàáa pelo cabelo e deixada repousar durante aproximadamente 1 minuto. Depois disso o produto é enxaguado do cabelo, deixando-o com benefícios aperfeiçoados de fragrancia.
Os exemplos seguintes ilustram a preparação e utilização de partículas perfumadas do tipo do presente invento que, adicionalmente, contém uma camada de revestimento friável na superfície exterior. Tais partículas revestidas são geralmente de um tamanho inferior a 35θ microns (incluindo o revestimento) e de preferência têm um tamanho médio não maior do que 150 microns, mais preferivelmente numa gama de tamanhos de 40-150 microns.
Preferivelmente tais partículas são fabricadas de forma que o revestimento firável compreende até 20$ em pêso das partículas revestidas. Tipicamente o revestimento friável constituirá de 1$ a 10$ do pêso das partículas.
Podem ser utilizados diversos revestimentos friáveis, mas, preferivelmente, o material de revestimento é substancialmente insolúvel na água. Revestimentos friá veis tipicos compreendem polimeros de aminoplásticos,por exemplo, o produto da reacção de uma amina e de um aldeído. Exemplos especificos de tais revestimentos firáveis incluem o produto de reacção de uma amina seleccionada de entre ureia e melamina e um aldeído seleccionajio de entre formaldeído, acetaldeído e glutaraldeído e misturas dos referidos aminas e aldeídos.
Partículas perfumadas revestidas com revestimentos friáveis são especialmente úteis em composições que são
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Case 39O9R ί 1.M4I í990zv suficientemente agitadas para que o revestimento se rompa libertando que, por sua vez, liberta o seu perfume. Composições de limpeza, composições de condicionamento e semelhantes, especialmente as usadas nas máquinas automáticas, são exemplos não limitativos de tais composições.
Para as partículas com revestimentos friáveis, o processo de fabrico baseia-se na aplicação do revestimento como uma especie de concha” às partículas perfumadas. Para partículas perfumadas cujo material transportador tenha um ponto de fusão inferior ao do ponto de ebulição do solvente utilizado no processo, o processo en volve a fusão do veículo e do perfume juntamente e a adição da mistura fundida a uma solução de solvente do material de concha ou a um percursor adequado, mantido acima da temperatura de fusão do material veículo. O sis tema é agitado suficientemente para formar uma emulsão do veículo/perfume com um tamanho de gota liquida desejada na solução da concha.
As condições necessárias para se depositar o material encapsulsdor são então estabelecidos e o conjunto á arrefecido para fornecer partículas sólidas encapsuladas com a desejada concha friável. A insolubilidade da concha na água é estabelecida seja na fase de deposição, seja num tratamento adequado antes do isolamento ou utilização das partículas.
Embora o processo aqui descrito seja um processo de formação de gota fundida/encapsulamento de um só passo, tornar-se-á facilmente aparente para os técnicos,que a encapsulação pode ser efectuada de forma semelhante para partículas de perfume pré-formadas. As partícula» pré-formadas podem ser preparadas de várias maneiras, inclurn do a criomoagem, secagem por pulverização, congelação por
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Case 39O9R
Π. MAL 1990 xy pulverização e técnicas de dispersão fungiveis tais como as descritas nos livros da autoria de P.B.Deasy (Microencapsulation & Related Drug Processes”, Dekker, NX.1986) e A.Kondo (Microcapsule Processing and Technology”, Dekker, N.Y. 1979). Tais técnicas serão necessárias para materiais transportadores que tenham um ponto de fusão situado acima do ponto de ebulição do solvente.
Pode ser usada uma variedade de processos de encapsulação adequados conforme se pode vêr nos livros de Deary e Kondo acima indicados. Dependendo dos materiais usados, a concha pode proporcionar hidrofilia ou hidrofobia às partículas. Exemplos não limitativos de materiais de encapsulação e respectivos processos incluem concentra dos de gelatina-goma arábica depositada por meio de um processo complexo de coacervação, por exemplo, Patente U.S. 2.800.457» para conchas hidrófilas e ureia-formaldeí do depositada por um processo de policondensação, por exemplo, Êatente U.S. 3·5ΐ6·94l, para conchas hidrófobas.
A insolubilidade do material das conchas na água pode ser proporcionada pela recticulação do coacervato de gelatina*goma arábica com aldeídos adequados ou outros endurecedores conhecidos da gelatina, após a deposição.
A polimerização do prá-condensado de ureia-formaldeído durante o processo de encapsulação proporciona insoliibili dade na água.
A pasta que contem as partículas perfumadas pode ser usada directamente, por exemplo, pulverizada a seco com outros componentes da formulação, ou as partículas podem ser lavadas e separadas e secas, se desejado.
Os seguintes Exeraplos ilustram melhor o fabrico
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Case 39O9R .MÀU99D • Ι.ΙΊΗΙ. I33U das partículas perfumadas encapsuladas com revestimentos friáveis, preferivelmente insolúveis na água e a sua utilização em composições detergentes e amaciadoras tipicas.
EXEMPLO XI
Partículas perfumadas contendo um revestimento hidrófilo depositado por meio de coacervação complexa são preparadas como segue:
132 g de POLYVAX 500 (polietileno com um peso molecular de 5θθ) são aquecidos numa proveta sobre uma pia ca de aquecimento a cerca de 100°C até fundirem bb g de perfume à temperatura ambiente são adicionados à POLYVAX 5OO derretida e mantem-se o calor para se voltar a trazer esta mistura nuclear aos 100°C.
material nuclear fundido é adicionado a UOO g de uma solução de gelatina a 5$ (Sanafi Tipo A, 275 de resistência de Bloom) mantida 15-2O°C acima do, ponto de fusão do núcleo numa proveta de aço 1-1 e emulsionado por meio de agitação até o desejado tamanho de gota de cerca de ter sido alcançado. Adicionam-se então 200 g de solução de goam arábica a 11$ e a agitação é mantida durante cerca de 3θ minutos.
pH é reduzido para cerca de kt2 por meio da adição gota a gota de ácido acético glacial e o conteúdo da proveta é então despejada em 1 litro de água agitada à temperatura ambiente. Isso solidifica a mistura nuclear com uma deposição concomitante de coacervato de gelatina-goma-arábica.
revestimento é colocado por meio de arrefecimen-6562236
Case 3909R
to da pasta em água gelada para cerca de 5°C. A pasta pode ser utilizada nesse ponto ou podem libertar-se as partículas de qualquer coacervato não depositado na pas ta, por meio da adição de cerce de um volume igual de cloreto de sódio a 10$ e remoção das cápsulas num funil separador. Isto pode ser repetido conforme seja necessário para se remover completamente o coacervato livre. As partículas podem ser secas por filtração, lavagem do bolo de filtro com água, depois com inopiopanol, seguido de secagem ao ar de um dia para o outro a 25°C.
As partículas podem então ser peneiradas para o tamanho desejado.
EXEMPLO XII
Partículas perfumadas com um revestimento menos solúvel na água, hidrofilo, podem ser preparadas como segue.
Uma parte de partículas perfumadas contendo um revestimento de gelatina-goma arábica á preparada confor me o Exemplo I. Depois do arrefecimento, daixa-se a pas ta aquecer até à temperatura ambiente e adcionam-se 8,0 ml de solução de glutaraldeído a 25$, com agitação. 0 pH é elevado para 5,0 por meio da adição de solução aquo sa de hidróxido de sódio a 2,5$ e a pasta é agitada de um dia para o outro.
A pasta pode ser utilizada nessa altura ou separada como no Εχβπιρ1ο 1.
revestimento tratado com glutaraldeído pode suportar uma imersão prolongada em água a 60°C, enquanto
-6662236
Case 3909R
i.m
que os revestimentos não tratados são removidos ao serem aquecidos até 50°C.
Partículas perfumadas contendo um revestimento h±drofobo, insolúvel na água depositado por policondensação são preparadas como segue.
Um pré-condensado de ureia-formaldeído é primeiramente formado por meio do aquecimento de uma mistura mis tura de 162 g de formaldeído aquoso a 37$ θ 6O-65 g de ureia, ajustado para pH 8,0 com 0,53 g de tetraborato de sódio, durante 1 hora a 70°C e depois adicionam-se 276,85 g de água.
429 ml deste pré-condensado e 142 ml de água então agitados num reactor de aço de 1 litro e adicionam-se 57,14 g de cloreto de sódio e 0,57 g sódio carboximetil celulose. Depois adicionam-se os componentes do núcleo constituídos por l6l,3 g de veículo P0LYWAX 5θθ e 60,7 ml de perfume e o reactor é aquecido até cerca de 10°C acima do ponto de fusão do núcleo. A agitação é ajustada para emulsionar e manter o núcleo derretido no desejado tamanho de gota e o pH do conteúdo é ajustado para cerca de 5,0 com ácido cloridrico diluido.
reactor é depois deixado arrefecer até à temperatura ambiente com uma gradual redução do pH para 2,2 ao longo de um periodo de 2 horas, depois arrefecido até à temperatura ambiente, depois do que o pH é ajustado para 7,0 com solução de hidróxido de sódio a 10$.
A pasta resultante que contem as partículas sólidas de núcleo encapsuladas com polimero de ureia-formaldeido pode ser usada directamente ou ser isolada por se-6762236
Case 39O9R
11.MAÍ.19!
paraçSo, lavagem e secagem ao ar, se tel for necessário.
EXEMPLO XIV
Um detergente granular para lavandaria compreende a composição detergente do Exemplo TV(A), acima, mas com a substituição das partículas perfumadas desse exemplo por uma quantidade equivalente (2$ em peso da composição acabada) das partículas com o revestimento friável de urèia-formaldeído, feitas de acordo com o Exemplo XI e contendo cerca de 10$ (em peso das partículas perfumadas) do referido revestimento (tamanho médio das partículas revestidas <. 150 microns).
EXEMPLO XV detergente do Exemplo XIV é duplicado utilizando o revestimento friável dos Exemplos XII e XIII, respectvamente, a um peso de revestimento de cerca de l$-5$ (m édia) em peso de partícula perfumada (tamanho médio de partícula revestida na casa dos 40-150 microns)·
EXEMPLO XVI
Detergente liquido para lavandaria que é preparado de acordo com o Exemplo Vl(A), mas com substituição das partículas perfumadas do exemplo por 3^ em pêso das partículas perfumadas revestidas do Exemplo XII (peso médio de revestimento 5^-7$» tamanho médio da partícula revestida na casa dos 40-100 microns).
EXEMPLO XVII
Amaciador de tecidos para uso num banho de enxa-6862236
Case 39θ9Κ
guamento aquoso de lavandaria que é como segue.
Componente PÊSO %
Amaciador A 3,00
Amaciador B 5,00
HCl 0,29
Polidimetilsiloxano 0,15
Polietileno glicol (4000) 0,30
Bronopol (Antimicrobiano) 100 ppm
Cloreto de cálcio 30 ppm
C orante 30 ppm
Partículas perfumadas revestidas*** 4,0
Água Resto *0 Amaciador A é
II
RCOCH2CH2N+R(CH3)2, Ciem que cada grupo R se encontra dentro da gama C^^-C^g alquilo.
Amaciador B e x*
-6962236
Case 39O9R /Y
CHgCHgO-C-R
R em que cada um dos grupos R se encontra na gama dos C^^-C alquilo.
***Partículas preparadas de acordo com o Exemplo XII. Tamanho 100 microns; 5$ de pêso de revestimento.
Quando utilizado no banho de enxaguamento de uma máquina de lavar automática, o revestimento das partículas perfumadas do Exemplo XVII é perfurado e as partículas transmitem uma fragrancia ao tecido a ser tratado.
EXEMPLO XVIII
Um amaciador de tecidos para utilização no banho de enxaguamento aquoso de lavagem e como segue.
COMPONENTE piso
Amaciador *_ V 3,7
TAMET** θ,3
GMS*** 1,20
Ácido fosfórico 0,023
Polidimetilsiloxano (35θ) 0,10
Glutaraldeído 550 ppm
70H.M4/.I99Í
U/Li
62236
C a s e 3 9θ 9R
Corante azul
Partículas perfumadas revestidas**** ppm
3,0 *(R1)2(CH3)2N*, Br , em que R^ é misturado Cl2 ç al18 quilo (isto é, sêboalquilo) **TAM5T é sêboalquilo W (CH2CH2OH)2 ***GMS é mono-estearato de glicerilo.
Partículas perfumadas revestidas conforme o Exemplo XIII, peneiradas para um tamanho médio de partícula inferior a 150 microns. Peso do revestimento 3$.
Os técnicos entenderão que os aniões, X, usados com qualquer um dos amaciadores catiónicos de tecidos aqui apresentados são assunto de escolha rotineira e que X pode ser, por exemplo, cloreto, brometo, metilsufato e semelhantes. Podem ser usadas misturas de amaciadores tal como podem usar-se misturas de aniões.
EXEMPLO XIX
A composição detergente do Exemplo Vl(A) é modificada pela utilização de partículas perfumadas com revestimento friáveis (melamina/ureia/formaldeído; rácio molar 0,l/l/l,1; 300 microns de tamanho) com peso de revestimento de 1$ e 20%, respectivamente.
forroulador apreciará que o peso (ou a espessura) dos revestimentos friáveis funcionais pode ser ajustado de acordo com a utilidade em vista. Por exemplo,
-71Π.ΜΛΙ.199Ι
62236
Case 3909R
até revestimentos relativamente espessos rouperão e libertarão as suas partículas perfumadas nas condições das máquinas de lavar europeias, que podem envolver tempos de lavagem de muitos minutos, a elevadas temperaturas e considerável agitação. Em contraste, as condições das máquinas de lavar dos Estados Unidos são muito mais curtas e mais suaves, de forma que deverá ser utilizado menos material de revestimento. Para os amaciadores de tecido, a agitaçãi e o tempo de agitação são geralmente inferiores aos da lavagem.

Claims (14)

1-· — Processo para a preparação de uma composição detergente, caracterizado pelo facto de a mesma compreender:
a) entre 1 $ e 9θ $ de um agente tensio-activo seleccionado de um grupo constituído por agentes tensio-actvos anionicos não-iónicos, iões-hermafrodita catiónicos, anfolíticos e suas misturas; e
b) uma quantidade de partículas perfumadas para cotar a composição com entre 0,001 $ e 10 $ de perfume.
2?. - Processo para a preparação de uma composição detergente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a mesma compreender:
a) de 10 $ a 40 $ de um agente tensio-activo seleccionado do grupo constituído por agentes tensio-activos anionicos, não-iónicos, iões-hermafrodita, anfolíticos, catiónicos e suas misturas;
b) de 5 $ a 5θ $ d® um material formador de detergência, e pelo facto de conter
-7262236
Case 39O9R
c) uma quantidade de partículas perfumadas para dotar a composição com entre 0,1 $ e 3,0 $ de perfume.
3-· - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de nas partículas perfumada» com um tamanho médio inferior a 35θ roicrons, de preferência menos do que 300 microns, que compreendem entre 5 $ © 70$ de preferência entre 5 $ e 5θ $, em peso de um perfume,o referido perfume se encontrar disperso ém entre 30 $ e 95 $ de um veículo polimérico insolúvel na água com um pêso molecular de entre 100 e 30.000, um ponto de fusão de 37°C a 190°C e um valor de dureza de entre 0,1 a 15.
4* . - Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo facto de o material sensivel ao pH das partículas ser seleccionado do grupo constituído por resinas acrílicas, ftalato de acetato de celulose e trimeliciato de acetato de celulose.
5*. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de nas partículas o material vei cular ter um pêso molecular de entre 5θθ © 5·θθθ ® um valor de dureza de 0,1 a 8.
6?. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de nas partículas o material vej. cular ser escolhido do grupo constituído por polietilenos, poliamidas, polistirenos, poliisoprenos, policarbonatos, poliésteres, poliacrilatos, polímeros de vinilo, poliuretanos e suas misturas.
7S. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de nas partículas o material vei-7362236
Case 39O9R
Γ íí ΙΔ,·ί<
cular compreender polietileno.
8-. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de as partículas compreenderem ainda entre 5 $ e 50 $ de um revestimento de material sen sivel ao pH sobre a superfície exterior da partícula.
9*. — Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado oelo facto de o material sensível ao pH das partículas compreender ainda entre 0,5 $ e 10 $ em peso, das partículas perfumadas, de um material plastificador seleccionado do grupo constituído por ftalato de dietilo, citrato de tributilo e citrato de acetiltributilo.
10*. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de as partículas compreenderem ainda entre 1 $ e 25 $ de um revestimento de material substantivo têxtil na superfície exterior da partícula, em que o referido material substantivo têxtil é seleccio nado de um grupo constituído por metilsulfato de diseboalquildimetilamónio, cloreto de diseboalquildimetilamónio, metilsulfato de dicôcoalquildimetilamónio, cloreto de dicôcoalquildimetilamónio e suas misturas.
11*. - Processo para a preparação de uma composição condicionadora têxtil de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a mesma compreender:
a) entre 1 $ e 90 $ de um agente condicionador escolhido do grupo constituído por amaciadores catiónicos; e pelo facto de conter
-7462236
b) uma quantidade de partículas perfumadas de reivindicação 6, para dotar a composição com entre 0,001 $ e 10 $ de perfume.
12*. - Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo facto de a referida composição condicionadora ser constituída por:
a) de 3 $ a 35 $ d© um amaciador catiónico seleç cionado do grupo constituído por sais catiónicos de mononitrogénio quaternário de amónio, sais de imidazolínio, sais de di(2-amidoetil)metil amónio quaternário, l(2-seboilamidoetil)-2 seboilimidazolina e suas misturas; e
b) uma quantidade de partículas perfumadas de acordo com a reivindicação 6 para dotar a composição com entre 0,1 $ e 3»0 $ de perfume.
13-. - Processo para a preparação de uma composição detergente branqueadora para lavandaria de acordo com as reivindicações precedentes, caracterizado pelo faç to de a referida composição compreender:
a) de 2 $ e 50 $ de um agente branqueador? e pelo facto de conter
b) uma quantidade de partículas perfumadas da reivindicação 1, para dotar a composição com entre 0,1 $ e 10 $ de perfume.
14*. - Processo para a preparação de uma composição amaciadora de acordo com as reivindicações anterio-75-
62236
Case 3909® res, caracterizado pelo facto de a referida composição ser constituída por um agente ou amaciador de tecidos ou fibras ou anti—estático escolhido de entre
R COH2CH2N+R(CH3)2,X- j /Λ «
K N-CH,,CH_0 C R \/ 2 2 R
Mod. 71-10000 ex. · 89/07 em que cada R está dentro da gama alquil C^yC^g; β (R^Jg (CH3)2,N*X“ em que cada grupo R^ é C^-C^g a^” quilo e suas misturas; e em que X é um anião, e pelo facto de a referida composição conter as partículas perfumadas de acordo com a reivindicação 3 encapsuladas por um revestimento friável.
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