CN1771318A - 漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

一种漂白剂组合物，其含有(a)通过溶于水而产生过氧化氢的过氧化物，(b)不溶于水或难溶于水的纤维粉末，其选自粉状纤维素、丝粉末、羊毛粉末、尼龙粉末和聚氨酯粉末，以及(c)(c－1)漂白活化催化剂和/或(c－2)漂白活化剂。一种漂白洗涤剂组合物，其含有(a)通过溶于水中而产生过氧化氢的过氧化物，(b)不溶于水或难溶于水的纤维粉末，其选自粉状纤维素、丝粉末、羊毛粉末、尼龙粉末和聚氨酯粉末，(c)(c－1)漂白活化催化剂和/或(c－2)漂白活化剂，以及(d)表面活性剂。

Description

漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及一种漂白剂组合物和一种漂白洗涤剂组合物，更具体地，涉及一种氧基漂白剂组合物(oxygen-base bleach composition)和漂白洗涤剂组合物，即使是在由于错误使用而造成的高浓度恶劣条件下，其也能够更有效地抑制衣物的破损和褪色等，并具有高的漂白能力而不会导致着色。

背景技术

由于氧基漂白剂具有可用于颜色图案化材料的特性，因此已经成为衣物漂白剂的主流。另一方面，与氯基漂白剂相比，氧基漂白剂的漂白能力较差，需要对其进行改进。

为改进氧基漂白剂的漂白能力，已经对使用有机过酸的漂白活化剂、含有金属原子的漂白活化催化剂等进行了大量研究。

漂白活化剂通过与过氧化氢反应转变为有机过酸并且表现出对污渍和污垢的高漂白能力是人们熟知的。

另一方面，Nature，Vol.369(1994)pp 637-639；J.Am.Chem.Soc.，Vol.115(1993)pp 1772-1773报道了使用漂白活化催化剂的方法，该方法提出以下机理：在漂白溶液中复合物(complex)催化活化过氧化氢，赋予其对污渍和污垢的高漂白效果。因此，通过少量复合物可以有效地获得高的漂白能力。

但是，尽管这些技术提供高的漂白能力，但是当反复地洗涤衣物时或组合物以高浓度直接与衣物接触时，已知的问题是衣物变薄并形成洞而且有色衣物发生褪色。

衣物的破损和褪色被认为是由过氧化氢异常分解生成的氧活性物质导致的。

当使用盆、清洗容器等进行浸渍漂白时，如果粉末漂白剂残留在衣物上而没有充分溶解，则当高浓度的漂白剂、漂白活化剂和漂白活化催化剂与衣物接触时，衣物的破损和褪色变得很明显。

为了抑制由漂白活化剂和漂白活化催化剂引起的衣物破损和褪色，在日本未审查专利公开No.Hei 6-057297中提出一种通过均质混合漂白活化剂和矿物质(例如酸性粘土和膨润土)的抑制技术，在未审查专利公开No.Hei9-511774中提出一种通过组合催化剂和自由基捕获剂(例如二丁基羟基甲苯和一叔丁基氢醌)的抑制技术，在日本未审查专利公开No.Hei 9-137196中提出一种通过组合催化剂和结晶层状硅酸盐的抑制技术，并且在日本未审查专利公开No.Hei 9-025499中提出一种通过组合催化剂和粘土矿物的抑制技术。

然而，这些技术对于抑制衣物的破损而不对其着色，并同时表现出高的漂白能力是不足的。也就是说，使用自由基捕获剂的抑制技术是一种使生成的氧活性物质失活并抑制破损和褪色的技术。但是，同时，与氧活性物质反应的自由基捕获剂会不利地对衣物着色并沾污(staining)衣物。另一方面，通过一种将漂白活化剂或漂白活化催化剂与不溶于水的物质(例如矿物质、结晶层状硅酸盐和粘土矿物)一起造粒并且使其与衣物保持距离，从而物理地减少接触机会的方法，由于它们是几乎不溶的，因此不能保证足够的溶解性且有时不能表现出足够的漂白效果。另外，当它们的溶解性不足而且与长时间接触衣物时，漂白活化剂和漂白活化催化剂逐渐溶解且较多地集中在衣物附近，有时发生衣物的破损和褪色且抑制效果不足。

另一方面，日本未审查专利公开No.2003-64574披露一种用于抑制织物劣化的含有非水溶性固体颗粒的洗涤剂组合物，在日本No.2002-502456中公开的国际专利申请和日本未审查专利公开No.2000-192098中披露了一种含有作为崩解剂的纤维素的洗涤剂。

但是，需要具有高的漂白能力和能够抑制衣物的破损和着色以及染料褪色的漂白剂和漂白洗涤剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种氧基漂白剂组合物和一种漂白洗涤剂组合物，其能够在由于错误使用而造成的高浓度恶劣条件下更有效地抑制衣物的破损和褪色等并具有高的漂白能力而不会导致着色。

本发明人已经发现，通过在漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中加入特定的不溶于水或难溶于水(poorly water-soluble)的织物粉末(textile powder)，即使在由于错误使用而造成的恶劣条件下，也能够抑制衣物的破损和褪色并且能够在不发生着色的情况下获得高的漂白能力。

也就是说，本发明人已经证实，特定的不溶于水或难溶于水的织物粉末能够保持漂白活化剂和漂白活化催化剂与衣物之间的物理距离，并且通过具有使氧活性物质(衣物破损和褪色的原因)失活的不同效果能够有效地抑制衣物的破损和褪色，从而完成本发明。

因此，本发明提供以下漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物：

1.一种漂白剂组合物，其含有(a)过氧化物，其溶于水中而产生过氧化氢，(b)不溶于水或难溶于水的织物粉末，其选自粉状纤维素(powdercellulose)、丝粉末(silk powder)、羊毛粉末、尼龙粉末和聚氨酯粉末，以及(c)(c-1)漂白活化催化剂和/或(c-2)漂白活化剂。

2.一种漂白洗涤剂组合物，其含有(a)过氧化物，其溶于水中能产生过氧化氢，(b)不溶于水或难溶于水的织物粉末，其选自粉状纤维素、丝粉末、羊毛粉末、尼龙粉末和聚氨酯粉末，(c)(c-1)漂白活化催化剂或(c-1)漂白活化催化剂和(c-2)漂白活化剂，以及(d)表面活性剂。

3.2中所述的漂白洗涤剂组合物，其中组分(d)的含量为10-50质量％。

4.1-3中任一项所述的组合物，其中组分(a)是过碳酸钠。

5.4中所述的组合物，其中组分(a)是经涂覆过碳酸钠(coated sodiumpercarbonate)。

6.1-5中任一项的组合物，其中组分(b)是粉状纤维素。

7.1-6中任一项的组合物，其含有组分(c-1)，且其中组分(c-1)漂白活化催化剂含有锰。

8.7中所述的组合物，其中组分(c-1)漂白活化催化剂是(三(亚水杨基亚氨基乙基)胺)-锰复合物。

9.1-8中任一项的组合物，在组合物中含有0.001-1质量％的组分(c-1)。

10.1-9中任一项的组合物，含有组分(c-2)，且其中组分(c-2)漂白活化催化剂是4-癸酰氧基苯甲酸或4-壬酰氧基苯磺酸钠。

11.1-9中任一项的组合物，含有组分(c-1)和(c-2)，且其中组分(c-1)漂白活化催化剂是(三(亚水杨基亚氨基乙基)胺)-锰复合物，且其中组分(c-2)漂白活化催化剂是4-癸酰氧基苯甲酸或4-壬酰氧基苯磺酸钠。

12.1-11中任一项的组合物，包含含有组分(b)和(c)的颗粒物质或模塑物质。

13.12中所述的组合物，在颗粒物质或模塑物质中含有粘结剂化合物。

14.13中所述的组合物，其中粘结剂化合物是平均分子量为2600-9300的聚乙二醇。

15.12-14中任一项的组合物，在颗粒物质或模塑物质中进一步含有表面活性剂。

16.12-15中任一项的组合物，其中颗粒物质或模塑物质中的组分(b)的含量为3-50质量％。

17.12-16中任一项的漂白剂组合物，其中组合物中的组分(b)的含量为0.05-3质量％。

18.12-16中任一项的漂白洗涤剂组合物，其中组合物中的组分(b)的含量为0.005-1质量％。

下面具体描述本发明。本发明的漂白剂组合物含有(a)过氧化物，其溶于水中而产生过氧化氢，(b)不溶于水或难溶于水的织物粉末，其选自粉状纤维素、丝粉末、羊毛粉末、尼龙粉末和聚氨酯粉末，以及(c)(c-1)漂白活化催化剂和/或(c-2)漂白活化剂。本发明的漂白洗涤剂组合物，其含有(a)过氧化物，其溶于水中而产生过氧化氢，(b)不溶于水或难溶于水的织物粉末，其选自粉状纤维素、丝粉末、羊毛粉末、尼龙粉末和聚氨酯粉末，(c)(c-1)漂白活化催化剂或(c-1)漂白活化催化剂和(c-2)漂白活化剂，以及(d)表面活性剂。另外，将这些组合物制备成固体漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物，例如粉末、颗粒、片剂、团块、薄片或条等。

这里，漂白剂组合物是指这样的组合物：用于在盆管、清洗容器等中浸渍达15分钟至2小时，用于清洗主要粘在衣物上的食物和饮料的污渍和污垢以及穿着长时间后产生的黄色衣物污渍等，在洗涤时与洗涤剂一起加入。漂白洗涤剂组合物是指这样的组合物：用于在洗衣机中洗涤5-15分钟，用于清洗主要粘在每天穿着的衣物上的皮脂污渍和黑色污渍以及粘在衣物上的食物和饮料的中度污渍，并用于防止衣物产生淡黄色污渍。

漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物的区别是漂白剂组合物强调漂白能力，漂白洗涤剂组合物的漂白能力比漂白剂组合物差，但是其强调清洗能力。因此，组成上的区别在于漂白剂组合物具有更高含量的漂白剂组分(过氧化物、漂白活化催化剂和/或漂白活化剂)，而漂白洗涤剂组合物具有更高含量的表面活性剂。

本发明的组分(a)是过氧化物，其溶于水中而产生过氧化氢。

组分(a)的具体实例包括过碳酸钠、过硼酸钠、过硼酸钠三水合物等，从使用时的溶解性和存储稳定性的角度出发，过碳酸钠是优选使用的。过碳酸钠更优选是经涂覆过碳酸钠，以提高存储稳定性。特别地，优选用硅酸和/或硅酸盐以及硼酸和/或硼酸盐来涂布它。具体地，如日本专利No.2918991中所述，使用通过喷淋硅酸和/或硅酸的碱金属盐的水溶液以及硼酸和/或硼酸的碱金属盐的水溶液而涂覆过碳酸钠以及使用不溶于水的有机化合物(例如石蜡或蜡)涂覆过碳酸钠，优选通过将其与各种无机物质例如碳酸钠和重碳酸钠粉末共混制成无危害的物质来使用它。另外，对于由于加入表面活性剂等导致组合物中的水分含量高的组合物，特别是对于漂白洗涤剂组合物，更优选使用通过使用硅酸和硼酸钠涂布过碳酸钠而得到的涂覆过氧化物。这些过氧化物可以合适地单独使用或两种或多种组合使用。涂覆过碳酸钠的制备方法还可以包括日本未审查专利公开No.Hei 4-31498、日本未审查专利公开No.Hei 6-40709、日本未审查专利公开No.Hei 7-118003以及日本未审查专利公开No.Sho 59-196399，USP 4526698(在两个例子中，都是使用硼酸盐涂布过碳酸钠)中描述的方法。无机过氧化物的平均颗粒尺寸优选为200-1000μm，更优选为300-800μm，为了同时满足溶解性和稳定性，优选颗粒尺寸小于15μm的颗粒和超过1000μm的颗粒占组分(a)的10质量％或更少。这里，可以通过以下方法证实平均颗粒尺寸：使用后面描述的筛子测定颗粒尺寸分布，并由颗粒尺寸分布计算平均颗粒尺寸分布等。而且，鉴于过氧化物的稳定性，优选漂白剂组合物中的水分含量为2质量％或更少。

本发明中的组分(b)的含量不受具体限制，但是组合物中的漂白剂组合物优选为20-90质量％，更优选25-90质量％，进一步优选30-90质量％。即使所述含量超过上述范围，也无法提高对于粘在衣物上的食物和饮料的污渍和污垢以及穿着长时间后产生的黄色衣物污渍的漂白效果，当所述含量低于上述范围时，无法获得对于顽固污渍和污垢的足够的漂白效果。漂白洗涤剂组合物优选占组合物的1质量％或更多并且小于20质量％，更优选占组合物的2质量％并且小于20质量％。当所述含量在上述范围内或更多时，可能不会再提高对于中度污渍和污垢的漂白效果以及防止衣物产生黄色污渍的效果，同时，不能保证足够的表面活性剂含量且无法获得足够的清洗效果。另外，当所述含量低于上述范围时，漂白洗涤剂组合物的漂白效果可能是不足的。

本发明的组分(b)是不溶于水或难溶于水的织物粉末，其选自粉状纤维素、丝粉末、羊毛粉末、尼龙粉末和聚氨酯粉末。组分(b)主要用作抑制衣物破损和褪色的试剂。而且，这里提到的不溶于水或难溶于水的织物粉末是在100g 25℃的去离子水中的溶解度小于0.1g的织物粉末。上述织物如其本身所使用，以及通过冷冻或使用粉碎机等分散在溶剂中而被造粒或粉碎。

这里，粉状纤维素使用纯化的叶织物、茎织物和内皮织物，例如木材，包括针叶树和阔叶树、大麻、结香属(Edgeworthia)、枸树、荛花属(Diplomorpha)、稻草、甘蔗渣和竹子；种子纤维织物例如棉花、棉株和木丝棉等，如果需要可进行部分水解；加工织物例如棉、大麻和人造纤维；并且具有非结晶部分。因此，本发明的组分(b)不包括微晶纤维素，例如来自AsahiKasei Corporation的Avicel和Celvia，仅通过水解而未进行造粒即可除去其非晶部分从而获得粉末。如后面的对比实施例所示，抑制衣物的破损和褪色的效果是不足的。并不清楚其机理，但是据估计，与结晶部分相比，非晶部分与过氧化物具有更强的相互作用。另外，不依赖于水溶性，本发明的组分(b)不包括纤维素衍生物例如羧甲基纤维素钠(CMC)和羟乙基纤维素(HEC)，其使用各种官能团例如羧甲基和羟乙基对纤维素分子中的官能团进行化学改性，从而提高水溶性；并且不包括作为其交联类型的交联型羧甲基纤维素钠(Ac-Di-Sol)，无法获得本发明的效果。也就是说，本发明中使用的粉状纤维素不包括第七版食品添加剂官方纲要的说明书D-1083页(1999，HirokawaShoten)中所描述的微晶纤维素和纤维素衍生物。

在上述纤维素中，天然织物的粉状纤维素、丝粉末以及羊毛粉末是优选的，粉状纤维素和丝粉末是更优选的，其中粉状纤维素是特别优选的。

在本发明中，适用的不溶于水或难溶于水的织物粉末的具体实例包括可在商业上以下列商品名获得的产品：KC FLOC W-400G(Nippon Paper GroupInc.生产)；Arbocel BE-600/10、Arbocel HB120、Arbocel BE-600/30、ArbocelFD 600/30、Arbocel TF30HG、Arbocel BWW-40、Arbocel BC-200、ArbocelBE-600/20(Rettenmaier生产)；Idemitsu Silk Powder(Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.生产)；Silk Powder(Daito Kasei Kogyo Co.，Ltd.生产)；2002 EXDNATCOSType-S(ElfAtochem Ltd.生产)等。

在本发明中，上述不溶于水和或难溶于水的织物粉末的尺寸和长度不受具体限制，但是鉴于生产过程中的粉末化，平均颗粒尺寸或平均织物长度优选为150μm或更小，更优选100μm或更小，优选5μm或更大，特别地，优选10μm或更大。这里，在本发明中，上述平均颗粒尺寸和平均织物长度的测量方法不受具体限制，例如可以通过以下方法进行测量：使用激光束扫描型颗粒尺寸分布测量设备，根据日本药典中描述的颗粒尺寸测试通过过筛从平均颗粒尺寸分布进行计算，通过电子显微镜法等进行测量等。另外，具有上述尺寸的织物粉末可以选自可在商业上获得的包含在上述范围内的产品，且可以被造粒、过筛，以具有上述尺寸等。在本发明中，所述尺寸是基于颗粒尺寸分布，根据日本药典所述的颗粒尺寸测试通过过筛而计算得到的。

本发明的组分(b)可以使用一种上述不溶于水或难溶于水的织物粉末，可以任意比例混合多种不溶于水或难溶于水的织物粉末并使用。

在本发明中，当使用组分(b)而不是用后面描述的组分(c)一起制备颗粒物质或模塑物质时，组合物中的组分(b)的含量优选占漂白组合物的5-40质量％，更优选占10-20质量％。另外，组分(b)优选占漂白洗涤剂组合物的1-10质量％，更优选占3-10质量％。即使所述含量超过上述范围，也不能提高抑制衣物破损和褪色的效果，同时，当所述含量超过上述范围时，不能保证漂白洗涤剂组合物中足够的表面活性剂含量，且无法获得足够的清洗效果。另外，当所述含量低于上述范围时，抑制衣物破损和褪色的效果可能会不足。

在本发明中，当由组分(b)与后面描述的组分(c)一起制备颗粒物质和模塑物质时，组合物中的组分(b)的含量优选占漂白组合物的0.05-3质量％，更优选占0.1-1质量％。对于漂白洗涤剂组合物，组合物中的组分(b)的含量优选为0.005-1质量％，更优选为0.01-0.5质量％。

这样，由于通过制备组分(b)和组分(c)紧密存在于其中的颗粒物质和模塑物质而实现的相对少量的组分(b)，可以有效抑制组分(c)导致的衣物破损和褪色，因此是优选的。

对于漂白剂组合物，本发明的组分(c)是(c-1)漂白活化催化剂和/或(c-2)漂白活化剂，对于漂白洗涤剂组合物，(c-1)漂白活化催化剂是主要的，且该组合物优选含有漂白活化剂。

漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中所含的(c-1)漂白活化催化剂在漂白溶液中起催化作用，由于只要存在过氧化物就连续发挥漂白作用，因此当以少量使用时获得漂白效果。但是，会发生衣物的破损和褪色。(c-1)漂白活化催化剂的结构是过渡金属原子例如铜、铁、锰、镍、钴、铬、钒、钌、铑、钯、铼、钨和钼与配体通过氮原子、氧原子等形成复合物。作为所含的过渡金属，钴、锰等是优选的，锰是特别优选的。

在这种情况下，存在任何与通过过渡金属原子与配体的组合而计量产生的电荷平衡的反离子，此时，优选的反离子是氯化物离子和铵离子。

本发明中的优选配体包括日本未审查专利公开No.2000-144188、日本未审查专利公开No.2000-54256、日本未审查专利公开No.2000-34497、日本Nos.2000-508011 and 2000-500518中公开的国际专利申请、日本未审查专利公开No.Hei 11-57488、日本未审查专利公开No.Hei 11-106790、日本未审查专利公开No.Hei 11-171893、日本未审查专利公开No.Hei 1-342341、日本Nos.Hei 11-507689、Hei 11-515049、Hei 11-507689、Hei 11-515049和Hei 11-507923中公开的国际专利申请、日本未审查专利公开No.Hei9-194886，日本未审查专利公开No.Hei 8-231987、日本未审查专利公开No.Hei 8-067687、日本No.Hei 8-503247中公开的国际专利申请、日本专利公开No.Hei 7-065074、日本专利公开No.Hei 7-068558、日本未审查专利公开No.Hei 5-17485、国际专利特开平No.94/11479小册子、国际专利特开平No.93/15175小册子、日本Nos.2002-530481，2002-538268和2000-515194中公开的国际专利申请，以及日本未审查专利公开No.2002-294290中披露的配体。更具体的实例包括含有胺的羧酸盐(酯)、1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷及其类似化合物、卟吩和卟啉、酞菁和具有其骨架的水溶性或水分散衍生物、2，2′-二吡啶基衍生物、1，10-邻二氮杂菲衍生物、胺、三(亚水杨基亚氨基乙基)胺、N，N′-亚乙基双(4-羟基亚水杨基亚胺化物(N，N′-ethylenebis((4-hydroxy salicylideneiminate))、13，14-二氯-6，6-二乙基-3，4，8，9-四氢-3，3，9，9-四甲基-1H-1，4，8，11-苯并四氮杂环十三炔、5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂-二环[6，6，2]十六烷、5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂-二环[6，6，2]十六烷等。具体的漂白活化催化剂包括含有钴胺的羧酸盐(酯)、三-μ-氧-二[(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)锰(IV)]五氟磷酸盐、卟吩或卟啉衍生物的锰复合物、酞菁或酞菁衍生物的锰复合物、2，2′-二吡啶基衍生物的锰复合物、1，10-邻二氮杂菲衍生物的锰复合物、钴胺、三(亚水杨基亚氨基乙基)胺)的锰复合物、N，N′-亚乙基双(4-羟基亚水杨基亚胺化物)的锰复合物、5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂-二环[6，6，2]十六烷：锰(II)氯化物、[13，14-二氯-6，6-二乙基-3，4，8，9-四氢-3，3，9，9-四甲基-1H-1，4，8，11-苯并四氮杂环十三炔]-铁复合物等。在本发明中，更优选的漂白活化催化剂包括三-μ-氧-二[(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)锰(IV)]五氟磷酸盐、三(亚水杨基亚氨基乙基)胺)的锰复合物、N，N′-亚乙基双(4-羟基亚水杨基亚胺化物)的锰复合物，从衣物的破损和褪色的角度出发，三(亚水杨基亚氨基乙基)胺)的锰复合物是优选的。

本发明中的漂白活化催化剂(c-1)的优选过渡金属原子与配体的摩尔比为1∶1-1∶4。当配体的比例小于该比率时，过氧化氢被不形成复合物的过渡金属原子分解，漂白效果下降。另一方面，即使配体的比例大于该比率，也无法再提高漂白效果，且是不经济的。

在本发明中，当由组分(b)和组分(c-1)一起制备颗粒物质和模塑物质时，漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中的组分(b)的优选含量为0.001-1质量％，更优选在漂白剂组合物中为0.01-0.5质量％，且更优选在漂白洗涤剂组合物中为0.005-0.3质量％。即使所述含量超过上述范围，也不能再提高漂白效果，同时，可能会难以抑制衣物的破损和褪色。另外，当所述含量低于上述范围时，可能无法获得足够的漂白效果。

在本发明中，当由组分(b)和组分(c-1)起一制备颗粒物质和模塑物质时，漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中的组分(c-1)的优选含量为0.001-1质量％，更优选在漂白剂组合物中为0.1-1质量％，且更优选在漂白洗涤剂组合物中为0.01-0.5质量％。

这样，对于组分(b)和组分(c-1)紧密存在于其中的颗粒物质和模塑物质，可以略大的量加入组分(c-1)并提高漂白能力，通过相对少量的组分(b)可以有效地抑制由组分(c-1)造成的衣物破损和褪色；因此是更优选的。

用于本发明的漂白剂组合物的漂白活化剂(c-2)是有机过酸前体和借助过氧化物(例如过氧化氢)产生有机过酸的化合物。由于其按照化学计量地发挥漂白作用，因此不同于例如漂白活化催化剂(c-1)的催化作用，需要以高浓度加入。在这种情况下，不发生例如由漂白活化催化剂(c-1)造成的衣物破损，只发生衣物的褪色。漂白活化剂的具体实施例包括四乙酰乙二胺、五乙酰基葡萄糖、辛酰氧基苯磺酸钠、壬酰氧基苯磺酸钠、癸酰氧基苯磺酸钠、十一酰氧基苯磺酸钠、十二酰氧基苯磺酸钠、辛酰氧基苯甲酸、壬酰氧基苯甲酸、癸酰氧基苯甲酸、十一酰氧基苯甲酸、十二酰氧基苯甲酸、辛酰氧基苯、壬酰氧基苯、癸酰氧基苯、十一酰氧基苯、十二酰氧基苯等。

另外，提到由下面通式(1)和(2)表示的化合物：

(其中R¹是具有1-6个碳原子的烷基，优选具有1-4个碳原子的烷基，特别优选具有1-3个碳原子的烷基，其可以被酯基、酰胺基或醚基中断；R⁶是具有1-8个碳原子的亚烷基，优选具有2-6个碳原子的亚烷基，其可以被酯基、氨基或醚基中断，且可以被羟基取代；每个R²、R³、R⁴、R⁵、R⁷和R⁸独立地是具有1-3个碳原子的烷基或羟烷基，优选甲基、乙基或羟乙基；且X^-是阴离子，优选卤素离子、硫酸根离子、脂肪酸根离子或具有1-3个碳原子的烷基硫酸根离子。)

另外，由漂白活化剂制备的有机过酸在清洗体系中表现出稳定化能力，还具有减少衣物中存在的可存活微生物数量的作用(Yositaka Miyamae，SatosiMatsunaga，Seiichi Tobe，Kenji Takahashi，Haruo Yoshimura，Teruhisa Satsuki，The 28^th Symposium Summary Related to Cleaning，pp 157-165(1996))。特别地，从稳定化能力的角度出发，产生C8-C12有机过酸的漂白活化剂是优选的。漂白活化剂的具体实例包括癸酰氧基苯甲酸、十二酰氧基苯磺酸钠、壬酰氧基苯磺酸钠等，从漂白效果出发，在这些物质中，4-癸酰氧基苯甲酸和4-壬酰氧基苯磺酸钠是优选的。从抑制褪色的效果出发，4-癸酰氧基苯甲酸和4-十二酰氧基苯磺酸钠是优选的。

在本发明中，从储存稳定性的角度出发，优选以颗粒物质和模塑物质形式加入漂白活化剂(c-2)。当颗粒物质或模塑物质不含组分(b)和组分(c-1)时，颗粒物质或模塑物质中的漂白活化剂(c-2)的含量优选为30-95质量％，更优选为50-90质量％。当所述含量超出该范围时，无法获得造粒效果。

优选使用粘结剂化合物制备颗粒物质或模塑物质，所述粘结剂化合物选自聚乙二醇、具有12-20个碳原子的饱和脂肪酸、重均分子量为1000-1000000的聚丙烯酸及其盐。聚乙二醇优选为聚乙二醇1000-20000(平均分子量为500-25000)，更优选其平均分子量为2600-9300，特别优选其平均分子量为7300-9300。另外，具有12-20个碳原子的饱和脂肪酸优选是具有14-20个碳原子的饱和脂肪酸，更优选是具有14-18个碳原子的饱和脂肪酸。另外，本发明中的聚乙二醇的平均分子量表示化妆品生产材料标准(第二版注解)中描述的平均分子量。另外，聚丙烯酸及其盐的的重均分子量是通过凝胶渗透色谱法使用聚乙二醇作为标准物质得到的测量值。颗粒物质中使用的粘结剂物质的量为0.5-30质量％，优选1-20质量％，更优选5-20质量％。

另外，为了提高漂白活化剂在清洗浴中的溶解性，优选将颗粒物质与表面活性剂(例如聚氧烯烃烷基醚、烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯的盐，或者聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐或其混合物等)组合使用。其在颗粒物质中的含量优选为0-50质量％，更优选为3-40质量％，特别优选为5-30质量％。作为聚氧烯烃烷基醚，烷基的碳原子数优选为10-15，优选环氧乙烷(此后简写为EO)和/或环氧丙烷(此后简写为PO)的加合物。EO、PO或EO和PO的混合物的平均加入摩尔数优选总共为4-30，更优选为5-15，EO/PO的摩尔比优选为5/0-1/5，更优选为5/0-1/2。烯烃磺酸盐优选是α-烯烃磺酸的钠盐或钾盐，其中烷基的碳原子数为14-18。另外，烷基苯磺酸盐优选是直链烷基苯磺酸的钠盐或钾盐，其中烷基的碳原子数为10-14。另外，烷基硫酸酯盐优选是碱金属盐(例如钠盐)，其中烷基的碳原子数为10-18，月桂基硫酸酯钠或肉豆蔻基硫酸酯钠是特别优选的。另外，聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐优选是具有10-18个碳原子烷基的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐，其中钠盐是优选的。这里，氧乙烯基的平均聚合度(此后用POE表示平均聚合度)为1-10，优选1-5。特别地，聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯钠(POE＝2-5)和聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸酯钠(POE＝2-5)是优选的。

在本发明中，可以通过任何方法制备上述漂白活化剂的颗粒物质。另外，通过预先熔融将被加入的粘结剂物质可以获得优选结果。将被加入的粘结剂物质在40-100℃熔融，优选在50-100℃熔融，更优选在50-90℃熔融。在通过搅拌混合这些物质直至均匀之后，通过常用造粒机配制。作为优选造粒方法，可以提到挤出造粒法。平均颗粒尺寸为500-5000μm，优选平均颗粒尺寸为500-3000μm的颗粒物质是优选的。另外，其它造粒方法还包括以下优选造粒方法：通过压块机形成片状。

这里，已知由于漂白剂或漂白洗涤剂中存在的碱性组分和水分而导致上述漂白活化剂水解，丧失漂白和稳定效果。因此，在本发明中，为了防止上述分解，优选将上述漂白活化剂与成膜聚合物、沸石等以及上述粘结剂和表面活性剂一起混合并以颗粒物质的形式加入。

本发明的漂白活化剂还可以与漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中的漂白活化催化剂一起用作颗粒物质或模塑物质。

当颗粒物质和模塑物质不是由组分(b)和组分(c-2)一起制备时，漂白剂组合物中的组分(c-2)的含量优选为0.1-5质量％，更优选为0.1-3质量％。漂白洗涤剂组合物中的组分(c-2)的含量优选为0.05-3质量％，更优选为0.1-1质量％。即使所述含量超出上述范围，也无法再提高漂白效果，同时可能难以抑制衣物的褪色。另外，当所述含量低于上述范围时，无法获得足够的漂白效果。

在本发明中，当颗粒物质和模塑物质是由上述组分(b)和组分(c-2)一起制备时，漂白剂组合物中的组分(c-2)的含量优选为0.1-10质量％，更优选为0.2-5质量％。漂白洗涤剂组合物中的组分(c-2)的含量优选为0.05-5质量％，更优选为0.1-2质量％。

这样，对于组分(b)和组分(c-1)紧密存在于其中的颗粒物质和模塑物质，可以略大的量加入组分(c-2)并提高漂白能力，通过相对少量的组分(b)可以有效地抑制由组分(c-2)造成的衣物的褪色；因此是更优选的。

另外，如前面所述，为了改善对于由组分(c)导致的衣物破损和褪色的抑制以及对于存储时过氧化物分解的抑制，组分(b)和组分(c)尽可能紧密地存在是有效的。作为方法，提到一种形成含有组分(b)和组分(c)的颗粒物质或模塑物质的方法，或者预先制备含有组分(c)的颗粒物质或模塑物质，然后用组分(b)或由具有合适加入量的组分(b)组成的组分对其进行涂布的方法，等等。在这些方法中，鉴于制备的便宜性和生产成本，优选含有组分(b)和组分(c)的颗粒物质或模塑物质含有粘结剂化合物。除了制备的便宜性和生产成本以外，为了提高粘结剂化合物的溶解性，特别优选使用同时含有粘结剂化合物和表面活性剂的颗粒物质或模塑物质。

而且，为了提高组分(c)的溶解性并有效地发挥高的漂白能力，可以将组分(c)溶解和分散在溶剂等中，然后浸入组分(b)中或喷淋组分(b)用于造粒。

作为颗粒物质或模塑物质中使用的粘结剂化合物的实例，可以使用聚乙二醇1000-20000(平均分子量500-25000)、具有12-20个碳原子的饱和脂肪酸，以及重均分子量为1000-1000000的聚丙烯酸及其盐。更优选的是熔点为50-65℃的聚乙二醇4000(平均分子量2600-3800)-6000(平均分子量7300-9300)，尤其是聚乙二醇6000(平均分子量7300-9300)。

作为用于颗粒物质或模塑物质的表面活性剂的实例，可以选择任何非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。可以通过合适地组合一种或两种或多种来使用所述表面活性剂。特别优选的表面活性剂是碳链长为12-15的聚氧乙烯烷基醚，其中环氧乙烷的平均加入摩尔数为5-25；具有10-20个碳原子的烷基硫酸盐或链烯基硫酸盐；碳链长为14的α-烯烃磺酸钠；脂肪酸甲酯与碳链长为12-16的环氧乙烷的加合物，其中环氧乙烷的平均加入摩尔数为5-30；碳链长为12-18的脂肪酸烷醇酰胺；胺氧化物等。

当制备颗粒物质或模塑物质时，除了制备的便宜性和生产成本以外，从提高粘结剂化合物和组分(c)的溶解性的角度出发，优选将具有14个碳原子的α-烯烃磺酸钠和聚乙二醇6000的组合或者月桂基硫酸钠和聚乙二醇6000的组合用作粘结剂化合物和表面活性剂的组合。

为了提高生产率，优选在颗粒物质或模塑物质中加入无机物质例如硫酸钠和四硼酸钠以及有机酸盐例如柠檬酸钠。

颗粒物质的制备方法不受具体限制，但是造粒方法的实例包括以下方法：使用捏合机和挤出机将组分(b)、组分(c)以及如果需要，表面活性剂等与粘结剂化合物一起挤出模塑成直径约为1mm的面条状，然后使用造粒机进行造粒/粉碎的方法；将组分(b)、组分(c)以及如果需要表面活性剂等溶解和分散在熔融的粘结剂化合物中，在混合机中冷却和固化该混合物制备大块产物，然后通过造粒/粉碎制备颗粒物质的方法。

而且，还提到一种使用搅拌造粒机、容器旋转型造粒机或流化床造粒机混合组分(b)、组分(c)和表面活性剂等，然后在流化混合物的过程中加入粘结剂化合物进行造粒的方法。

颗粒物质的颗粒尺寸不受具体限制，但是考虑溶解性和稳定性，平均颗粒尺寸为200-1200μm，特别优选为300-1000μm。当所述尺寸低于该范围时，过氧化物的存储稳定性会受到严重影响，当所述尺寸超过该范围时，溶解性差且无法获得足够的效果。这里，可以通过以下方法证实平均颗粒尺寸：使用后面描述的筛子测量颗粒尺寸分布，并由颗粒尺寸分布计算平均颗粒尺寸。

模塑物质的制备方法包括以下方法：使用混合机、捏合机等混合并捏合组分(b)、组分(c)、粘结剂化合物以及如果需要，表面活性剂等，然后使用挤出模塑机通过多孔骰子或筛子挤出该混合物，以及切割以制备丸粒型模塑物质。

另外，还可以使用以下方法：混合组分(b)、组分(c)、粘结剂化合物以及如果需要，表面活性剂等，然后使用压片机或压块机挤压模塑该混合物，如果需要，以及进一步使用粉碎机粉碎以调整尺寸。另外，当漂白剂组合物或漂白洗涤剂组合物呈片型时，预先制备组分(b)、组分(c)、粘结剂化合物以及如果需要，表面活性剂等的混合物，根据制备多层片剂的方法，将该混合物和漂白剂组合物或漂白洗涤剂组合物中的残余组分送至压片机(臼研机)中，以及挤压模塑该混合物以制备漂白剂组合物或漂白洗涤剂组合物。

在本发明中，当使用组分(b)和组分(c)一起制备颗粒物质或模塑物质时，颗粒物质或模塑物质中的组分(b)的含量优选为3-50质量％。另外，对于包括含有组分(b)、组分(c)和粘结剂化合物的颗粒物质和模塑物质的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物而言，组分(b)/组分(c)/粘结剂化合物在颗粒物质或模塑物质中的含量优选分别是3-50质量％/3-90质量％/5-94质量％，更优选分别是5-30质量％/5-70质量％/10-90质量％。从衣物的破损和褪色的角度出发，优选在上述范围内使用组分(b)，从漂白效果和衣物的破损和褪色的角度出发，优选在上述范围内使用组分(c)，从生产率、形状保持性以及溶解性的角度出发，优选在上述范围内使用粘结剂化合物。

另外，颗粒物质或模塑物质优选含有用于快速溶解组分(c)和粘结剂化合物的表面活性剂。颗粒物质或模塑物质中的表面活性剂的含量优选为1-20质量％，更优选为1-10质量％。即使所述含量超出上述范围，也无法再提高溶解性，当所述含量低于上述范围时，溶解性不足且漂白效果会受到严重影响。当颗粒物质含有表面活性剂时，可以通过从粘结剂化合物的含量中减小表面活性剂的含量来进行调整。

而且，当含有用于提高防止衣物发生破损和褪色的效果的自由基捕获剂例如4-甲氧基苯酚时，其在颗粒物质或模塑物质中的含量可以是1质量％或更多且少于10质量％，更优选1-5质量％。另外，当通过挤出造粒法制备颗粒物质或模塑物质时，当颗粒物质或模塑物质中含有有机或无机盐例如柠檬酸钠、硫酸钠和四硼酸钠或当含有硅铝酸盐例如A型沸石作为粉碎助剂以调节粘度并提高生产率时，自由基捕获剂在颗粒物质或模塑物质中的含量优选为3-50质量％，更优选为5-40质量％。当含有自由基捕获剂或有机或无机盐时，可以与针对表面活性剂所采用的相同方式通过从粘结剂化合物的含量中减小自由基捕获剂和有机或无机盐的含量来进行调节。

而且，当含有用于赋予美感的颜料和染料时，可以通过从粘结剂化合物的含量中减小颜料和染料的含量来进行调节。

对于包括含有(b)/(c-1)/粘结剂化合物的颗粒物质或模塑物质的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物，各种组分在颗粒物质或模塑物质中的含量优选为3-50质量％/3-30质量％/20-94质量％。另外，5-30质量％/5-20质量％/50-90质量％是更优选的。当组分(b)的含量超过上述范围时，难以进行造粒和模塑，颗粒物质或模塑物质的强度会下降，且造粒或模塑效果会减小，当所述含量低于上述范围时，可能不能充分抑制由组分(c-1)导致的衣物破损和褪色。另外，即使组分(c-1)的含量超过上述范围，也无法提高漂白效果，同时，难以抑制衣物的破损和褪色，当所述含量低于上述范围时，无法获得足够的漂白效果。另一方面，当粘结剂组合物的含量超过上述范围时，组分(c-1)需要长时间溶解，无法获得足够的漂白效果，且由于需要在组合物中加入许多颗粒物质，因此是不经济的。另外，当所述含量低于上述范围时，难以进行造粒或模塑。

对于包括含有(b)/(c-2)/粘结剂化合物的颗粒物质或模塑物质的漂白剂组合物，颗粒物质或模塑物质的含量优选为3-20质量％/50-90质量％/7-30质量％。更优选5-15质量％/55-85质量％/10-30质量％，即使组分(b)的含量超出上述范围，抑制衣物褪色的效果可能是饱和的。而且，当所述含量低于上述范围时，抑制衣物褪色的效果可能不足。而且，优选以比组分(c-1)更高的浓度加入组分(c-2)。当所述含量低于上述范围时，可能无法获得足够的漂白效果，即使所述含量超出上述范围，也可能无法提高漂白效果。

另一方面，当粘结剂化合物的含量超出上述范围时，组分(c-2)需要长时间溶解，无法获得足够的漂白效果，且由于需要在组合物中加入许多颗粒物质，因此是不经济的。另外，当所述含量低于上述范围时，难以进行造粒或模塑。

在本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中，从漂白能力和稳定能力的角度出发，优选组合使用组分(c-1)和组分(c-2)作为组分(c)。此时，特别地，组分(c-1)漂白活化催化剂优选是(三(亚水杨基亚氨基乙基)胺)的锰复合物，组分(c-2)漂白活化剂优选是4-癸酰氧基苯甲酸和4-壬酰氧基苯磺酸钠。

对于包括含有(b)/(c-1)/(c-2)/粘结剂化合物的颗粒物质或模塑物质的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物，组分(b)在颗粒物质或模塑物质中的含量优选为3-50质量％，更优选为5-30质量％。当组分(b)的含量超过上述范围时，难以进行造粒和模塑，颗粒物质或模塑物质的强度会下降，且造粒或模塑效果会减小。另外，当所述含量低于上述范围时，可能不能充分抑制由组分(c-1)和组分(c-2)导致的衣物破损和褪色。另外，组分(c-1)和组分(c-2)在颗粒物质或模塑物质中的总含量优选为3-90质量％，更优选为5-70质量％，且组分(c-1)与组分(c-2)的含量比优选为1/2-1/7。即使组分(c-1)和组分(c-2)和总含量超过上述范围，也无法提高漂白效果，同时，不能充分抑制由组分(c-1)和组分(c-2)导致的衣物破损和褪色。当所述含量低于上述范围时，无法获得足够的漂白效果。从漂白能力和稳定化能力的角度出发，如上所述的组分(c-1)与组分(c-2)的含量比是优选的。从生产率、形状保持性和溶解性的角度出发，粘结剂化合物的含量优选为5-94质量％，更优选为10-90质量％。

本发明的组分(d)是表面活性剂。组分(d)表面活性剂对于漂白洗涤剂组合物是主要的，漂白剂组合物优选含有组分(d)。表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂，可以通过合适地组合一种或两种或多种表面活性剂来使用它们。

阴离子表面活性剂的实例包括：

(1)具有8-18个碳原子烷基的直链或支化烷基苯磺酸盐(LAS或ABS)。

(2)具有10-20个碳原子的烷烃磺酸盐。

(3)具有10-20个碳原子的α-烯烃磺酸盐(AOS)。

(4)具有10-20个碳原子的烷基硫酸盐或链烯基硫酸盐(AS)。

(5)具有10-20个碳原子直链或支化烷基(或链烯基)的烷基(或链烯基)醚硫酸盐，向其中加入平均0.5-10摩尔的具有2-4个碳原子的环氧烷烃或环氧乙烷和环氧丙烷(EO/PO的摩尔比＝0.1/9.9-9.9/0.1)(AES)。

(6)具有10-20个碳原子直链或支化烷基(或链烯基)的烷基(或链烯基)苯基醚硫酸盐，向其中加入平均3-30摩尔的具有2-4个碳原子的环氧烷烃或环氧乙烷和环氧丙烷(EO/PO的摩尔比＝0.1/9.9-9.9/0.1)。

(7)具有10-20个碳原子直链或支化烷基(或链烯基)的烷基(链烯基)醚羧酸盐，向其中加入平均0.5-10摩尔的具有2-4个碳原子的环氧烷烃或环氧乙烷和环氧丙烷(EO/PO的摩尔比＝0.1/9.9-9.9/0.1)。

(8)具有10-20个碳原子的烷基多元醇醚硫酸盐，例如烷基甘油基醚磺酸。

(9)具有8-20个碳原子的饱和或不饱和α-磺基脂肪酸盐或其甲、乙或丙酯(α-SF或MES)。

(10)长链一烷基、二烷基或倍半烷基磷酸盐。

(11)聚氧乙烯一烷基、二烷基或倍半烷基磷酸盐。

(12)具有10-20个碳原子的高级脂肪酸盐(肥皂)。

这些阴离子表面活性剂可以用作碱金属盐例如钠盐、钾盐、胺盐、铵盐等。另外，这些阴离子表面活性剂可以混合物形式使用。

优选的阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸(LAS)的碱金属盐(例如钠或钾盐等)；AOS、α-SF、AS和AES的碱金属盐(例如钠或钾盐等)；高级脂肪酸的碱金属盐(例如钠或钾盐等)等。

非离子表面活性剂不受具体限制，只要其已经常规用在洗涤剂中即可，各种非离子表面活性剂都可以使用。

非离子表面活性剂的实例包括：

(1)通过将平均3-30mol，优选4-20mol，更优选5-17mol具有2-4个碳原子的环氧烷烃加到具有6-22个碳原子，优选8-18个碳原子的脂肪醇上而获得的聚氧烯烃烷基(或链烯基)醚。在这些物质中，聚氧乙烯烷基(或链烯基)醚和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基(或链烯基)醚是优选的。这里使用的脂肪醇包括伯醇和仲醇。其烷基可以具有支链。作为脂肪醇，伯醇是优选的；

(2)聚氧乙烯烷基(或链烯基)苯基醚；

(3)脂肪酸烷基酯烷氧基化物，例如由下面的通式(3)所表示，其中环氧烷烃被加入长链脂肪酸烷基酯的酯键之间：

           R⁹CO(OA)_nOR¹⁰               …(3)

(其中R⁹CO表示具有6-22个碳原子，优选具有8-18个碳原子的脂肪酸残基；OA表示具有2-4个碳原子，优选具有2-3个碳原子的环氧烷烃(例如环氧乙烷和环氧丙烷)的加成单元；n表示环氧烷烃的平均加入摩尔数，其通常为3-30，优选5-20；以及R¹⁰是低级烷基，其可以带有具有1-3个碳原子的取代基)；

(4)聚氧乙烯失水山梨糖醇的脂肪酸酯；

(5)聚氧乙烯山梨糖醇的脂肪酸酯；

(6)聚氧乙烯的脂肪酸酯；

(7)用聚氧乙烯硬化的蓖麻油；

(8)甘油的脂肪酸酯；

(9)脂肪酸烷酰基酰胺；

(10)聚氧乙烯烷基胺；

(11)烷基糖苷；以及

(12)烷基胺氧化物。

在上述非离子表面活性剂中，优选使用聚氧乙烯烷基(或链烯基)醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基(或链烯基)醚、通过将环氧乙烷加到脂肪酸甲酯上获得的脂肪酸甲酯乙氧基化物、通过将环氧乙烷和环氧丙烷加到脂肪酸甲酯上获得的脂肪酸甲酯乙氧基丙氧基化物等，其中熔点为40℃或更低，且HLB为9-16。另外，可以通过合适地组合一种或两种或多种这些非离子表面活性剂来使用它们。

而且，本发明中的非离子表面活性剂的HLB是通过Griffin法(参见“NewEdition Surfactant Handbook”co-edited by Yoshida，Shindo，Ohgaki andYamanaka，1991，page 234，published by KOGYO-TOSHO，K.K.)测得的值。

本发明中的熔点是通过JIS K8001“General Rule for Reagent TestMethod”中描述的凝固点测量法测得的值。

阳离子表面活性剂不受具体限制，只要其已经常规地用在洗涤剂中即可，各种阳离子表面活性剂都可以使用。阳离子表面活性剂的实例包括：

(1)二长链烷基二短链烷基型季铵盐；

(2)单长链烷基三短链烷基型季铵盐；以及

(3)三长链烷基单短链烷基型季铵盐；

其中上述长链烷基表示具有12-26个碳原子，优选具有14-18个碳原子的烷基，短链烷基表示具有1-4个碳原子，优选具有1-2个碳原子的烷基、苄基、具有2-4个碳原子，优选具有2-3个碳原子的羟烷基，或者聚氧烯烃。

两性表面活性剂不受具体限制，只要其已经常规地用在洗涤剂中即可，各种两性表面活性剂都可以使用。

而且，本发明不限于上述表面活性剂，一种或两种或多种上述表面活性剂可以合适地组合使用。

从赋予足够的清洗性能的角度出发，漂白洗涤剂组合物中所含组分(d)的表面活性剂的含量优选占漂白洗涤剂组合物的10-50质量％，更优选为15-40质量％，进一步优选为15-35质量％。而且，基于表面活性剂的总量，阴离子和非离子表面活性剂的总量优选为50质量％或更多，更优选为80质量％或更多，进一步优选为95质量％或更多。

对于漂白剂组合物，作为组分(d)用于漂白洗涤剂组合物的表面活性剂不仅可以进一步加入颗粒物质或模塑物质中，也可以加入漂白剂组合物中，从而提高憎水组分(香料等)的溶解性并提高对衣物的可渗透性。其量优选为0.1-15质量％，更优选为0.2-10质量％。

除了上述组分(a)、(b)、(c)和(d)以外，如果需要，可以在本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中加入各种添加剂等。下面描述具体实例。

(I)洗涤剂增效剂(builder)

作为漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中所含的其它组分，提到有机和无机增效剂。

(I)-1无机增效剂

无机增效剂的实例包括碳酸的碱金属盐，例如碳酸钠、碳酸钾、重碳酸钠和倍半碳酸钠；亚硫酸的碱金属盐，例如亚硫酸钠和亚硫酸钾；结晶的硅酸碱金属盐，例如结晶层状硅酸钠(例如，商品名：[Na-SKS-6](δ-Na₂O·2SiO₂)，由Clariant Japan Co.生产)；无定型的硅酸碱金属盐；硫酸盐，例如硫酸钠和硫酸钾；碱金属氯化物，例如氯化钠和氯化钾；磷酸盐，例如正磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、偏磷酸盐、六偏磷酸盐和植酸盐；硅铝酸盐、无定型硅铝酸盐(非晶)、碳酸钠与非晶硅酸碱金属盐的复合物(例如，商品名“NABION 15”，由Rhodia Co.生产)等。

在这些无机增效剂中，碳酸钠、碳酸钾、硅酸钠、三聚磷酸钠和硅铝酸盐是优选的。

作为硅铝酸盐，结晶硅铝酸盐和非晶(无定型)硅铝酸盐都可以使用，但是从阳离子交换能力的角度出发，结晶硅铝酸盐是优选的。作为结晶硅铝酸盐，优选加入A型、X型、Y型、P型沸石等，其主要平均颗粒尺寸优选为0.1-10μm。从清洗能力和粉末物理性能例如流动性的角度出发，结晶硅铝酸盐的含量优选为1-40质量％，特别优选为2-30质量％。

当在漂白洗涤剂组合物中加入结晶硅酸碱金属盐时，从清洗能力的角度出发，其含量优选为0.5-40质量％，更优选为1-25质量％，进一步优选为3-20质量％，特别优选5-15％。。

(I)-2有机增效剂

有机增效剂的实例包括氨基羧酸盐，例如次氨基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、β-丙氨酸二乙酸盐、天冬氨酸二乙酸盐、甲基对羟苯基甘氨酸二乙酸盐、亚氨基二琥珀酸盐；羟基氨基羧酸盐，例如丝氨酸二乙酸盐、羟基亚氨基二琥珀酸盐、羟乙基乙二胺四乙酸盐和二羟乙基甘氨酸盐；羟基羧酸盐，例如羟基乙酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐和葡糖酸盐；环羧酸盐，例如均苯四酸盐、苯并聚羧酸盐和环戊烷四羧酸盐；醚羧酸盐，例如羧甲基羟基丙二酸盐、羧甲基羟琥珀酸盐、羟二琥珀酸盐和酒石酸单或二琥珀酸盐；丙烯酸聚合物和共聚物，例如聚丙烯酸盐、聚丙烯酸、丙烯酸-烯丙醇共聚物、丙烯酸-马来酸共聚物、聚甲醛羧酸(例如聚二羟乙酸)盐、羟基丙烯酸聚合物和多糖-丙烯酸共聚物；马来酸、衣康酸、富马酸、四亚甲基1，2-二羧酸、琥珀色、天冬氨酸等的聚合物或共聚物；多糖的氧化物，例如淀粉、纤维素、直链淀粉和果胶，以及多糖的衍生物，例如羧甲基纤维素。

在这些有机增效剂中，柠檬酸盐、氨基羧酸盐、羟基氨基羧酸盐、聚丙烯酸盐、丙烯酸-马来酸共聚物和聚甲醛羧酸盐是优选的，特别优选羟基亚氨基二琥珀酸盐、分子量为1000-80000的丙烯酸-马来酸共聚物的盐、聚丙烯酸盐、分子量为800-1000000，优选为5000-200000的聚甲醛羧酸，例如聚二羟乙酸的盐(如日本未审查专利公开No.Sho 54-52196中所述)。有机增效剂的含量优选为漂白洗涤剂组合物的0.5-20质量％，更优选为1-10质量％，进一步优选为2-5质量％。

一种或两种或多种洗涤剂增效剂可以合适地组合使用。优选将有机增效剂例如柠檬酸盐、氨基羧酸盐、羟基氨基羧酸盐、聚丙烯酸盐、丙烯酸-马来酸共聚物和聚甲醛羧酸盐与无机增效剂例如沸石组合使用，以提高清洗能力以及污渍在清洗溶液中的可分散性。洗涤剂增效剂的含量优选占漂白洗涤剂组合物的10-80质量％，更优选为20-75质量％，以提供足够的清洗性能。

(II)pH调节剂

本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物的pH不受具体限制，但是优选调节1％水溶液的pH，使其为8或更大，从而借助于不溶于水或难溶于水的织物粉末提高抑制衣物破损和褪色的效果，同时具有高的漂白能力，1％水溶液的pH更优选为9-11。当pH低于上述范围时，可能无法充分提供漂白效果。

作为用于控制pH的技术，通常利用碱性试剂调节pH，除了上述洗涤剂增效剂中所述的碱性试剂以外，还可以提到链烷醇胺例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾等。一种或两种或多种上述试剂可以合适地组合使用。从在水中的溶解性和碱性程度的角度出发，优选使用NABION 15(Rhodia Co.生产)，其是碳酸钠、硅酸钠和水以55/29/16的比率的混合物。

还可以使用酸等将pH调节在上述范围内，从而防止pH变得过高。作为酸，可以使用后面描述的金属离子螯合剂。另外，可以使用磷酸二氢碱金属盐例如磷酸二氢钾、乳酸、琥珀酸、苹果酸、葡糖酸或其聚羧酸、柠檬酸、硫酸、氢氯酸等。

还可以使用缓冲物，用于防止由于衍生自衣物污渍的酸性组分引起的pH下降。

如果需要，本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中还可以还有金属离子螯合剂、硼化合物以及苯酚类自由基捕获剂，从而提高漂白效果和抑制衣物破损和褪色的效果。

(III)金属离子螯合剂

金属离子螯合剂俘获痕量金属离子并表现出在储存时增大过氧化氢的稳定性和在漂白过程中过氧化氢在溶液中的稳定性的效果。

金属离子螯合剂包括氨基聚乙酸，例如乙二胺四乙酸、次氨基三乙酸和乙二醇乙二胺六乙酸；有机磷酸衍生物，例如1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP-H)、乙烷-1，1-二膦酸、乙烷-1，1，2-三膦酸、羟基乙烷-1，1，2-三膦酸、乙烷-1，2-二羧基-1，2-二膦酸、羟基甲膦酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)、次氨基三(亚甲基膦酸)、2-羟乙基亚氨基二(亚甲基膦酸)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)和二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)及其盐；有机酸，例如二甘醇酸、柠檬酸、酒石酸、草酸和葡糖酸及其盐，以及洗涤剂增效剂中所含的金属离子螯合剂。在这些物质中，1-羟基乙烷-1，1-二膦酸二钠(HEDP-2Na)，1-羟基乙烷-1，1-二膦酸三钠(HEDP-3Na)、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠(HEDP-4Na)和乙二胺四(亚甲基膦酸)钠是优选的，考虑到对漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物的漂白能力和储存稳定性的影响，1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠(HEDP-4Na)和柠檬酸钠是更优选的。可以通过混合表面活性剂、聚乙二醇1000-20000(Cosmetics Ingredients Standard(第二版：注释)中所述的平均分子量为500-19000的聚乙二醇)、聚丙烯酸(重均分子量为1000-1000000)及其盐、组分(b)、组分(c)以及成膜聚合物等加入这些金属离子螯合剂用作颗粒物质，从而抑制潮解等。

本发明中的金属离子螯合剂的优选含量优选占漂白剂组合物的0.1-5质量％，更优选为0.3-3质量％。当所述含量低于0.1质量％时，对过氧化物的稳定效果可能不足，即使所述含量超过5质量％，也无法提高稳定效果。在漂白洗涤剂组合物中的优选含量优选为0.1-5质量％，更优选为0.5-3质量％。当所述含量小于0.1质量％时，漂白能力和清洗能力可能不足，即使其加入量超过5质量％，也无法再提高效果。一种或两种或多种上述金属离子螯合剂可以合适地组合使用。

(IV)硼化合物

通过进一步加入硼化合物更大程度地提高本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物的漂白效果，所述硼化合物作用于过氧化氢和游离金属用于进一步提高漂白过程中过氧化氢在溶液中的稳定性。这里，作为硼化合物，可以使用分子中含有硼的化合物，例如硼酸、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、四硼酸钠、四硼酸钾、四硼酸铵，在这些物质中，特别优选四硼酸钠，其可以水合物的形式含于组合物中。

当在本发明中加入硼化合物时，其在漂白剂组合物中的含量优选为20质量％或更少，更优选5质量％或更少，当漂白洗涤剂组合物中含有硼化合物时，其含量优选为15质量％或更少，更优选为3质量％或更少。即使所述含量超过上述范围，也无法充分提高漂白效果和稳定过氧化氢的效果。一种或两种或多种上述硼化合物可以合适地组合使用。

(V)苯酚类自由基捕获剂

在本发明中，当苯酚类自由基捕获剂进一步含在组合物中并且与上述组分(b)不溶于水或难溶于水的织物粉末组合使用时，其表现出更高的抑制衣物破损和褪色的效果，且不发生由苯酚基化合物的氧化物导致的衣物的着色；因此是更优选的。苯酚类自由基捕获剂的实例包括具有酚羟基的化合物或者酚羟基的酯衍生物、醚衍生物等。这些化合物的具体实例包括甲酚、百里酚、氯酚、溴酚、甲氧基苯酚、硝基苯酚、羟基苯甲酸、水杨酸、羟基苯磺酸、2，6-二叔丁基对甲酚、萘酚、焦酚、苯氧基乙醇等。

在这些物质中，更优选的化合物是氧化还原电位(O.P.)₀(25℃)为1.25V或更小的化合物在(G.E.Penketh，J.Appl.Chem.Vol.17，pp 512-521(1957)中有描述)，更优选氧化还原电位为0.75V或更小的化合物。另外，氧化还原电位(O.P.)₀(25℃)的下限不受具体限制，但是鉴于对漂白效果的影响，氧化还原电位(O.P.)₀(25℃)的下限优选为0.60V。当氧化还原电位超过上述范围时，对过氧化氢的稳定效果可能不足。当氧化还原电位低于上述范围时，可能会降低漂白能力。

甚至借助浸泡漂白过程中的小的机械力能够快速溶解的自由基捕获剂是有效的，log P值(表示溶解性的憎水参数)为3或更小的自由基捕获剂是特别优选的。这里提到的憎水参数通常用于表示目标化合物的性能的参数。LogP值中的P(分配系数)由P＝Co/Cw(平衡状态下水和辛醇之间的物质活性比)表示(其中Co是辛醇浓度，Cw是水的浓度)。

憎水参数的细节例如在“Region of Science”(special edition)Vol.122(1979)p 73中有描述。作为测量分配系数的方法，已知摇瓶法、薄层色谱法和借助HPLC的测量法，但是也可以使用Ghose、Pritchett和Crippen等的参数(J.Comp.Chem.Vol.9，80(1998))计算得到。

在上述化合物中，鉴于氧化还原电位和溶解性以及与过氧化物共存时自由基捕获剂的稳定性，4-甲氧基苯酚和4-羟基苯甲酸是特别优选的。一种或两种或多种这些苯酚类自由基捕获剂可以合适地组合使用。

在本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中，可以加入任意量的上述苯酚类自由基捕获剂，但是对于漂白剂组合物，苯酚类自由基捕获剂的优选含量为0.001-1质量％，更优选为0.01-1质量％。对于漂白洗涤剂组合物，苯酚类自由基捕获剂的优选含量为0.001-1质量％，更优选为0.001-0.5质量％。当所述含量小于上述范围时，可能无法充分获得与组分(b)的伴生效果，即使所述含量超过上述范围，也无法提高抑制衣物破损和褪色的效果。而且，会发生由苯酚类自由基捕获剂的氧化导致的衣物的着色。另外，所述含量优选小于与组分(b)相同的质量百分含量。当所述含量等于或大于组分(b)的质量百分含量时，可能会发生衣物的着色。而且，苯酚类自由基捕获剂是优选的，因为其通过在颗粒中与上述组分(b)和(c)共存，能够更有效地抑制衣物的破损和褪色。此时，鉴于相同的原因，优选苯酚类自由基捕获剂具有与组分(b)相同的质量百分含量。

除了上述组分，如果需要，在不抑制本发明效果的范围内，本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物可以进一步含有以下辅助组分。

(1)香料

作为香料，可以使用日本未审查专利公开No.2002-146399和日本未审查专利公开No.2003-89800中描述的组分。

香料组合物是包含香料成分、溶剂、香料稳定剂等的混合物。当在本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中加入上述香料组合物时，香料组合物在漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中的含量优选为0.001-20质量％，更优选为0.01-10质量％。

当在本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中加入上述香料组合物时，优选通过在制备时在混合机中将香料组分喷淋或滴落在含有表面活性剂的颗粒或最终得到的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物上而加入香料组分，更优选通过喷淋加入香料组分。

当在本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中加入上述香料组合物时，可以通过将其浸渍在上述组分(b)中来使用香料组合物。由于通过浸渍抑制了由于过氧化物导致的香料的劣化，且浸渍香料逐渐释放，因此持续的香味在储存后能够长时间保持。

(2)染料

各种染料都可以用于改善组合物的外观。作为用于漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物的染料，可以提到染料和颜料，在这些物质中，从存储稳定性的角度出发，颜料是优选的。具有抗氧化性能的颜料例如氧化物是特别优选的。优选的化合物包括氧化钛、氧化铁、铜酞菁、钴酞菁、群青蓝颜料、铁蓝颜料、酞菁蓝、酞菁绿等。另外，优选将这些染料与复合物一起造粒，此时，优选使用通过将染料溶解或分散在粘结剂化合物例如聚乙二醇(PEG)等中而获得的物质。作为蓝色赋予剂(blue-imparting agent)，可以将蓝颜料(例如群青蓝颜料)和绿颜料(铜酞菁)的水溶液或水性分散液喷淋在硫酸钠、碳酸钠等上，然后造粒；也可以通过喷淋在含有表面活性剂的颗粒以及本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物上来使用所述试剂。

颜料的水性分散液还可以以与上述蓝色赋予剂相同的方式优选用作外观赋予剂，所述水性分散液是通过向聚合树脂悬浮液中加入0.1-5质量％的基于丸粒型树脂颗粒(通过在水性分散液体系中进行自由基乳液聚合而得到)的树脂部分的染料，并通过加热处理而获得的。

当在本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中加入上述染料组分时，优选通过将染料组分的水溶液或水性分散液喷淋或滴加在含有表面活性剂的颗粒或最终得到的本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物上而使用染料组分，更优选通过喷淋使用染料组分。

或者，当在带式运输机上传送含有表面活性剂的颗粒或最终获得的本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物时，优选将染料组分的水溶液或水性分散液喷淋或滴加在其表面上，更优选通过喷淋来使用。

(3)荧光增亮剂

用在本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中的荧光染料的实例包括4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)-联苯盐、4，4′-二(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-联苯盐、2-(苯乙烯基苯基)萘噻唑衍生物、4，4′-二(三唑-2-基)芪衍生物、二(三嗪基氨基芪)二磺酸衍生物等。

作为商品名，可以提到WHITEX SA，WHITEX SKC(由SumitomoChemical Co.，Ltd.公司生产)；CINOPEARL AMS-GX、CINOPEARL DBS-X、CINOPEARL CBS-X(由Ciba Specialty Chemicals生产)；LemoniteCBUS-3B(Khyati Chemicals Co.生产)等。在这些产品中，CINOPEARL CBS-X和CINOPEARL AMS-GX是更优选的，且其含量优选为0.001-1质量％。这些产品可以单独使用，或者两种或多种组合使用。

(4)酶

尽管根据酶的活性将酶(在清洗步骤中本身发挥酶的作用)分类为水解酶、氧化还原酶、裂解酶、转移酶和异构酶，但是任何酶都可以用于本发明。特别地，蛋白酶、酯酶、脂肪酶、核酸酶、纤维素酶、淀粉酶、果胶酶等是优选的。蛋白酶的具体实例包括：胃蛋白酶、胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、胶原酶、角蛋白酶、弹性蛋白酶、枯草杆菌蛋白酶、BPN、木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶、羧基肽酶A和B、氨基肽酶、asparagilopeptidase A和B等。作为可在商业上获得的产品，可以提到Savinase、Alkalase、Everlase、Kannase(Novozymes A/S生产)、API 21(Showa Denko K.K.生产)、Maxacal、Maxapem(Genencor International生产)、日本未审查专利公开No.Hei 5-25492中所述的蛋白酶K-14或K-16等。酯酶的具体实例包括：胃脂肪酶、胰脂肪酶、植物脂肪酶、磷酯酶、胆碱酯酶、磷酯酶等。脂肪酶的具体实例包括：商业上可获得的脂肪酶，例如Lipolase、Lipex(Novozymes A/S生产)、Liposam(Showa Denko K.K.生产)等。另外，纤维素酶包括：商业上可获得的Cellzyme(Novozymes A/S生产)和日本未审查专利公开No.Sho 63-264699的权利要求4中所述的纤维素酶。淀粉酶的实例包括商业上可获得的Termamil、Duramyl(Novozymes A/S生产)等。一种或两种或多种酶可以组合使用。另外，优选在将其干燥混入洗涤剂团(颗粒)中的状态下使用已经被单独造粒成稳定颗粒的酶。

(5)酶稳定剂

本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物可以含有钙盐、锰盐、多元醇、甲酸、硼化合物等作为酶稳定剂。在这些物质中，四硼酸钠和氯化钙等是更优选的，其在组合物中的含量优选为0.05-2质量％。这些酶稳定剂可以单独使用，或者两种或多种合适地组合使用。

(6)其它聚合物

作为用于高度稠化的粘结剂和物质性粉末试剂(powder physicalityagent)，可以加入平均分子量为200-200000的聚乙二醇、平均分子量为1000-100000的丙烯酸和/或马来酸聚合物、聚乙烯醇、纤维素衍生物例如羧甲基纤维素等，从而进一步为憎水细颗粒提供防止再次污染的效果。作为去污剂，可以加入对苯二甲酸与乙二醇单元和/或丙二醇单元的共聚物或三元共聚物。为了提供防止颜色转移的效果，可以加入聚乙烯吡咯烷酮等。在这些物质中，平均分子量为1500-7000的聚乙二醇是优选的，其含量优选为0.05-5质量％。这些物质可以单独使用，或者两种或多种合适地组合使用。

(7)防结块剂

作为防结块剂，可以加入对甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、乙酸盐、磺基琥珀酸盐、滑石、细粉末硅石、粘土、氧化锰等。

(8)消泡剂

作为消泡剂，可以使用常规已知的消泡剂，例如有机硅/硅石类消泡剂。可以使用根据日本未审查专利公开No.Hei 3-186307的第4页左下列描述的方法(将在下面进行描述)制备的消泡剂颗粒物质。

首先，将20g Silicone(PS消泡剂，化合物型)(Dow Corning Co.生产)作为消泡剂组分加入100g MALTDEXTRIN(酶改性的糊精)(NIPPON STARCHCHEMICAL CO.，LTD.生产)中并混合，得到均相混合物。然后，在70-80℃下混合50质量％所得的均相混合物、25质量％的聚乙二醇(PEG-6000，熔点：58℃)和25质量％的中性无水芒硝，然后使用挤出造粒机(EXKS-1型)(由FujiPaudal Co，Ltd.生产)对混合物进行造粒，得到颗粒物质。

(9)还原剂

亚硫酸钠、亚硫酸钾和其它

在本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物中，如果需要，可以在不抑制本发明的效果的范围内加入通常混入衣物材料的洗涤剂和漂白剂中的组分。

而且，本发明的组合物可以含有通过0.0001-1质量％的苯酚类自由基捕获剂的氧化反应得到的化合物。这些化合物的实例包括甲酸、乙酸、葡糖酸、丙二酸、苹果酸、草酸等。

本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物的使用方法不受具体限制。对于漂白剂组合物，优选通过将其与洗涤剂一起加入洗衣机中制成0.02-0.5质量％的溶液并洗涤待洗物品来使用它，或者将其浸入0.02-2质量％的溶液中，等等。特别地，所述组合物可用于浸泡洗涤约15分钟至12小时，优选约15-60分钟。对于漂白洗涤剂组合物，优选通过将其加入洗衣机中制成0.02-0.2质量％的溶液并洗涤待洗物品来使用它，或者将其浸入0.02-2质量％的溶液中，等等。特别地，可通过将其加入洗衣机中洗涤5-20分钟来合适地使用它。

本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物的形式是固体例如粉末、颗粒、片、块、薄片或条，更优选是粉末。本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物的制备方法不受具体限制，例如，如上所述，如果需要，可以根据用于除模塑以外的各种形式的常规方法，通过合适地对上述组分进行造粒来制备。将依赖于各种形式考虑使用性、稳定性等的容器用于商业化，但是特别优选对由潮气和光导致的过氧化物的分解几乎没有影响的容器。

在待洗物品和使用方法方面，本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物不受具体限制，通过与普通的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物相同的使用方式，通过将本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物用于织物产品例如衣物、织物、床单和窗帘；纸制品例如木浆；桌子和玻璃器皿、洗衣机桶等的硬表面，例如可以漂白污点、有机污渍、黄色物质、污渍、真菌等。

可以将组分(d)和组分(c)加入同一颗粒物质中，或者将每种加入单独的颗粒物质中。特别地，从稳定性出发，在本发明的漂白洗涤剂组合物中，优选将表面活性剂制成与组分(a)和组分(c)分离的颗粒，作为含有表面活性剂的颗粒，更优选将其制成与组分(a)、(b)和(c)分离的颗粒，除了用作组分(a)和(b)的造粒基质的表面活性剂。

制备含有用于本发明的漂白剂组合物的表面活性剂的颗粒的方法可以大致分为两类，即，含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒和含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒。

制备含有用于本发明的漂白洗涤剂组合物的表面活性剂的颗粒的方法可以大致分为两类，即，含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒和含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒。

含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒

含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒在本发明中表示阴离子表面活性剂是主要组分的颗粒，阴离子表面活性剂的含量在颗粒所含的表面活性剂中最高。因此，尽管含量受到限制，但是可以合适地加入除阴离子表面活性剂以外的其它表面活性剂例如非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂。

用在含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中的阴离子表面活性剂不受具体限制，如在上述组分(d)中所述，只要其已经常规用作洗涤剂即可，可以使用各种阴离子表面活性剂。

在含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中，阴离子表面活性剂是主要表面活性剂，通常一种或两种或多种阴离子表面活性剂可以组合使用。

从提供足够的清洗性能的角度出发，在含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中，所有表面活性剂在含有表面活性剂的颗粒中的含量优选为10-90质量％，更优选为15-70质量％，进一步优选为15-50质量％。而且，阴离子表面活性剂/其它表面活性剂的质量比为100/0-50/50，优选为100/0-55/45，更优选为95/5-70/30。

上述各种添加剂和辅助组分可以用于含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒，而不受具体限制。

在这些物质中，无机增效剂的实例包括钾盐例如碳酸钾和硫酸钾、碱金属的氯化物例如氯化钾和氯化钠，作为它们具有提高溶解性的效果的物质。在这些物质中，从平衡提高溶解性的效果和成本的角度出发，碱金属盐例如碳酸钾、氯化钾和氯化钠是优选的。

当含有碳酸钾时，从提高溶解性的效果出发，其在含有表面活性剂的颗粒中的含量优选为1-15质量％，更优选为2-12质量％，进一步优选为5-10质量％。

当含有碱金属的氯化物时，从提高溶解性的效果出发，其在含有表面活性剂的颗粒中的含量优选为1-10质量％，更优选为2-8质量％，进一步优选为3-7质量％。

含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒的物理性能值不受具体限制，但是其堆积密度(bulk density)通常为0.3g/mL，优选为0.5-1.2g/mL，更优选为0.6-1.1g/mL。而且，平均颗粒尺寸优选为200-1500μm，更优选为300-1000μm。当平均颗粒尺寸小于200μm时，容易产生尘土，另一方面，当平均颗粒尺寸大于1500μm时，溶解性可能会不足。以休止角表示的含有表面活性剂的颗粒的流动性为60°或更小，特别优选为50°或更小。当休止角超过60°时，颗粒的可加工性有时劣化。而且，可以通过利用所谓排出法(discharging method)的休止角测量法测量休止角(angle ofrepose)，通过所述排出法测量相对于填入容器中的颗粒流出时形成的滑动面的水平面形成的角。

含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒大致可以通过以下两种方法获得。

(1)中性盐型阴离子表面活性剂造粒法。

(2)阴离子表面活性剂的酸性前体的干燥中和和造粒法。

(1)在中性盐型阴离子表面活性剂造粒法中，可以通过下面的造粒法获得颗粒。

造粒法包括(1-1)挤出造粒法：混合和捏合洗涤剂组分和粘结剂化合物(表面活性剂、水、液体聚合物组分等)的原料粉末，然后通过挤出对混合物进行造粒；(1-2)混合和粉碎造粒法：混合和捏合洗涤剂材料，然后通过粉碎获得的固体洗涤剂进行造粒；(1-3)搅拌造粒法：将粘结剂化合物加入原料粉末中，通过使用搅拌叶搅拌进行造粒；(1-4)旋转造粒法：通过在旋转原料粉末时喷淋粘结剂化合物进行造粒；(1-5)流化层造粒法：通过在旋转原料粉末的同时喷淋液体粘结剂进行造粒，等等。

(2)阴离子表面活性剂的酸性前体的干燥中和和造粒法需要在将阴离子表面活性剂的酸性前体与待混合的碱性无机粉末接触的同时进行中和和造粒，但是主要地，优选相似地使用(1)中性盐型阴离子表面活性剂造粒法中使用的造粒法。具体方法、设备、条件等如上所述。

作为优选阴离子表面活性剂的酸性前体，可以优选使用任何酸性前体，只要其是上述优选使用的阴离子表面活性剂的酸性前体即可。而且，作为中和剂的碱性粉末不受具体限制，但是包括碳酸碱金属盐、硅酸碱金属盐、磷酸碱金属盐等。碳酸碱金属盐包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠钾等；硅酸碱金属盐包括硅酸钠、层状硅酸钠等；磷酸碱金属盐包括三聚磷酸钠、焦磷酸钠等。在这些物质中，碳酸碱金属盐是优选的，在这些物质中，碳酸钠、碳酸钾、碳酸钠钾是特别优选的。可以使用一种或两种或多种这些物质。

根据需要，将通过上述方法造粒的含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒过筛，含有表面活性剂的、只具有所需颗粒尺寸的颗粒也可以作为产品使用。

含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒

含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒在本发明中表示非离子表面活性剂是主要组分的颗粒，非离子表面活性剂的含量在颗粒所含的表面活性剂中最高。因此，尽管含量受到限制，但是可以合适地加入除非离子表面活性剂以外的其它表面活性剂例如阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂。

非离子表面活性剂不受具体限制，只要其已经常规用作洗涤剂即可，可以使用各种非离子表面活性剂。作为非离子表面活性剂，可以使用上述组分(d)中提到的非离子表面活性剂。

作为含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中的非离子表面活性剂，优选熔点为40℃或更低且HLB为9-16的聚氧乙烯烷基(或链烯基)醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基(或链烯基)醚、通过将环氧乙烷加到脂肪酸甲酯上获得的脂肪酸甲酯乙氧基化物、通过将环氧乙烷和环氧丙烷加到脂肪酸甲酯上获得的脂肪酸甲酯乙氧基丙氧基化物。另外，关于其它表面活性剂例如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂，可以优选使用与上述组分(d)中提到的表面活性剂相似的表面活性剂。另外，一种或两种或多种上述表面活性剂可以合适地组合使用。非离子表面活性剂用作主要表面活性剂，通常一种或两种或多种组合使用。

从提供足够的清洗性能的角度出发，含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中的所有表面活性剂的含量优选占含有表面活性剂的颗粒的5-85质量％，更优选为10-60质量％。而且，非离子表面活性剂/其它表面活性剂的质量比为100/0-50/50，优选为100/0-60/40，更优选为95/5-70/30。

作为含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中所含的其它组分，提到无机或有机洗涤剂增效剂。作为洗涤剂增效剂，可以相似地使用可以加入上述含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中的洗涤剂增效剂。优选的洗涤剂增效剂和洗涤剂增效剂的含量与上述相似。

优选在含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中加入用于携带非离子表面活性剂的吸油载体、作为造粒助剂的粘土矿物等。

作为吸油载体，优选使用通过JIS-K5101测试法表示的吸油量具有优选80mL/100g或更大，更优选150-600mL/100g的吸油性能的物质。吸油载体包括例如日本未审查专利公开No.Hei 5-125400和日本未审查专利公开No.Hei 5-209200中描述的组分。一种或两种或多种所述吸油载体可以合适地组合使用。吸油载体在含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中的含量优选为0.1-25质量％，更优选为0.5-20质量％，进一步优选为1-15质量％。

作为粘土矿物，属于蒙脱石族的且其晶体结构是二八面体三层结构或三八面体三层结构的粘土矿物是特别优选的。

可用作本发明的洗涤剂组分的粘土矿物的吸油量优选小于80mL/100g，更优选为30-70mL/100g，且堆积密度优选为0.1g/mL或更大，进一步优选为0.2-1.5g/mL。

所述粘土矿物的具体实例包括日本未审查专利公开No.Hei 9-87691中描述的组分。

粘土矿物在含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中含量优选为0.1-30质量％，更优选为0.5-20质量％，进一步优选为1-10质量％。

在用在本发明中的含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中，可以相似地使用上述各种添加剂和优选作为助剂加入含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒中的添加剂。

含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒的物理性能值不受具体限制，但是堆积密度通常为0.3g/mL或更大，优选为0.5-1.2g/mL，更优选为0.6-1.1g/mL。而且，平均颗粒尺寸优选为200-1500μm，更优选为300-1000μm。当平均颗粒尺寸小于200μm时，容易产生粉尘，另一方面，当平均颗粒尺寸超过1500μm时，溶解性可能会不足。另外，优选以休止角表示的含有表面活性剂的颗粒的流动性为60°或更小，特别是50°或更小。当休止角超过60°时，颗粒的可加工性会劣化。

也可以与含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒相似的方式，通过上述造粒法获得含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒。

当使用含有表面活性剂的颗粒时，可以通过将含有表面活性剂(其中阴离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒和/或含有表面活性剂(其中非离子表面活性剂是主要表面活性剂)的颗粒与除此以外的组分一起混合来制备本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物。

最终获得的本发明的漂白剂组合物和漂白洗涤剂组合物的物理性能值不受具体限制，但是堆积密度通常为0.3g/mL或更大，优选为0.4-1.2g/mL，更优选为0.5-1.0g/mL。而且，平均颗粒尺寸优选为200-1500μm，更优选为300-1000μm。当平均颗粒尺寸小于200μm时，容易产生粉尘，另一方面，当平均颗粒尺寸超过1500μm时，溶解性可能会不足。另外，优选以休止角表示的含有表面活性剂的颗粒的流动性为60°或更小，特别是50°或更小。当休止角超过60°时，颗粒的可加工性会劣化。

根据本发明，获得氧基漂白剂组合物或漂白洗涤剂组合物，其能够即使在由于错误使用而造成的恶劣条件下更有效地抑制衣物的破损和褪色等且具有高的漂白效果，而不会引起着色，并且所述漂白洗涤剂组合物还具有优异的清洗能力。

下面参考实施例和对比实施例具体描述本发明，但是本发明根本不限于这些实施例。在下面的实施例中，除非另外具体描述，“％”表示在组合物中的质量百分比，表中所示各组分的量表示作为纯含量(pure content)相对于表12和13的洗涤剂颗粒组的组成的混合量，其它表中给出在实际条件下的混合量。

<漂白剂组合物>

[实施例1-35和对比实施例1-11]

根据粉末漂白剂组合物的常用方法，按照表1-3中所示的组成制备实施例1-35和对比实施例1-11的粉末漂白剂组合物。通过下述方法评估漂白能力、布的破损、着色和布的褪色。结果如表1-3所示。另外，所得粉末漂白剂组合物的平均颗粒尺寸为300-800μm，且其堆积密度为0.7-1.0g/mL。

评估方法

(1)制备咖喱粉沾污的布

使用薄纱过滤在热水上加热5分钟的5包干馏咖喱粉(BONCURRYGOLD Medium-Spicy(OTSUKAFOODS Co.LTD.生产)，含量：200g/l包)，以除去固体物质，将五片尺寸为25×30cm的普通棉布(#100)浸入该溶液中，使溶液均匀地粘附在布上，同时加热30分钟。取出布，用自来水清洗，直至洗涤溶液不被着色、脱水并自然干燥，制备5×5的测试片用于试验。

(1)漂白能力

使用五片上面获得的沾污布测试漂白能力。

使用表1-3所示的粉末漂白剂组合物制备200mL浓度为0.5质量％的试验溶液(使用25℃的去离子水和氯化钙制备3°DH的硬水)，浸渍30分钟，使用自来水洗涤2分钟，脱水1分钟，在25℃下在空气中干燥该布12小时。

使用NDR-101DP(NIPPON DENSHOKU生产)，采用460nm的过滤器测量原始布和漂白洗涤前后的布的反射系数，通过下面的公式测量清洗和漂白能力，并评估漂白性能。基于以下标准，通过测定5片沾污布的漂白能力的平均值，评估漂白能力。

漂白能力(％)＝(漂白处理后的反射系数-漂白处理前的反射系数)/(原始布的反射系数-漂白处理前的反射系数)×100

[评估标准]

×：漂白能力低于标准组合物

△：漂白能力比标准组合物高0％或更多且小于+10％

○：漂白能力比标准组合物高+10％或更多且小于+15％

◎：漂白能力比标准组合物明显高+15％或更多

标准组合物：(25℃，3°DH，浸渍30分钟)

50％的过碳酸钠，50％的碳酸钠(漂白能力为45％)。

(III)布的破损和着色

用以下方法对表1-3中所示的粉末漂白剂组合物进行破损和着色试验。

将人造纤维白布(6×6cm，用于Japanese Standards Association制定的JIS颜色牢固性试验)放在陪替培养皿(Petri dish)(直径为9cm，高度为1.5cm)上，将2.5g表1-3所示的粉末漂白剂组合物放在其上，并使用人造纤维布(与上述白布相同)覆盖它们。然后，将2.5g 40℃的自来水静静地倒在上面，在室温下放置24小时，然后平静地清洗，观察布块的破损和着色，根据下述标准进行评估。

[布破损标准]

1：布出现裂纹，并且布破裂

2：布出现穿孔

3：布变薄，且拉伸时布破裂

4：布变薄，且拉伸时出现穿孔

5：虽然布变薄，但是布不破裂，且拉伸时不穿孔

6：未观察到布破损

[着色标准]

×：观察到着色

○：未观察到着色

(IV)褪色

用以下方法对表1-3中所示的粉末漂白剂组合物进行褪色试验。

将用活性红21染色的棉布(#100)(6×6cm)放在陪替培养皿(直径为9cm，高度为1.5cm)上，将2.5g表1-3中所示的粉末漂白剂组合物放在其上，并使用沾污布(与上述布块相同)覆盖它们。然后，将2.5g 40℃的自来水静静地倒在上面，放置2小时，然后平静地清洗，观察布的褪色，根据下述标准进行评估。

[布褪色标准]

1：局部显著褪色

2：局部褪色

3：整体轻微褪色

4：整体非常轻微褪色

5：未观察到褪色

[表1】

[表2]

[表3]

另外，通过以下方法制备表1-3中的颗粒物质或模塑物质。

制备颗粒物质或模塑物质

如下所述制备表5所示的组合物的颗粒物质或模塑物质(漂白活化催化剂和漂白活化剂参见以下内容，粉末如表4所示)。

对于颗粒物质1-17，使用捏合机在70℃均匀混合熔融聚乙二醇(PEG6000)和其它组分，将混合物冷却至室温(20℃)，得到尺寸为1mm-5cm的固体产物。然后，粉碎固体产物并使用造粒机造粒，以制备平均颗粒尺寸如表5所示的颗粒物质。

对于颗粒物质18-21，对表5所示的组合物的所有组分进行均匀地粉末混合，将混合物加入Extrude O-Mix EM-6型(HOSOKAWA MICRONCORPORATION生产)中进行捏合、挤出并使用切割机切割，以获得直径为0.8mmφ且长度为0.5-3mm的丸粒型(pellet type)模塑物质(1)(捏合温度为60℃，挤出和切割后的温度为20℃)。

然后，将模塑物质(1)加入FITZMILL DKA-3(HOSOKAWA MICRONCORPORATION生产)中并粉碎，得到具有表5所示的平均颗粒尺寸的模塑物质(2)。

另外，将与表5后面描述的漂白剂组合物的缩写名组分相同的原料用作表5中使用的原料。

含有漂白剂组合物的模塑物质

使用上述模塑物质(1)代替模塑物质(2)，以与实施例28-35相同的方式制备漂白剂组合物，进行上述评估以得到与实施例28-35相似的评估结果。

                                     [表4]

衍生自化纤的纤维或/和粉末		溶解度(g)	平均纤维长度或平均颗粒尺寸(μm)
				粉末1	粉状纤维素	小于0.1	45(平均纤维长度)
粉末2	丝粉末	小于0.1	5-6(平均颗粒尺寸)
				粉末3	结晶纤维素	小于0.1	80(平均颗粒尺寸)
粉末4	羧甲基纤维素钠	0.1或更大	-

                                                                 [表5]

颗粒物质	颗粒物质(缩写名)	混合比例(％)
												粉末组分	漂白活化催化剂漂白活化剂	粘结剂	表面活性剂		自由基捕获剂	硫酸钠	柠檬酸钠	总计	[μm]平均颗粒尺寸
		PEG 6000	AS-Na	AOS-Na
					1	催化剂1/PEG	-	10	90	-	-			-	-	-						100	900
2	催化剂2/PEG/表面活性剂	-	10	85								5	-				-	-	-	100	800
					3	粉末1/催化剂1/PEG/表面活性剂	10	10	75	5	-			-	-	-						100	830
4	粉末1/催化剂2/PEG/表面活性剂	10	10	75								5	-				-	-	-	100	520
					5	粉末1/催化剂2/PEG/表面活性剂	45	10	40	5	-			-	-	-						100	720
6	粉末1/催化剂3/PEG/表面活性剂	10	10	75								5	-				-	-	-	100	800
					7	粉末2/催化剂2/PEG/表面活性剂	10	10	75	5	-			-	-	-						100	820
8	粉末3/催化剂2/PEG/表面活性剂	10	10	75								5	-				-	-	-	100	900
					9	粉末4/催化剂2/PEG/表面活性剂	10	10	75	5	-			-	-	-						100	880
10	粉末1/漂白活化剂1/PEG/表面活性剂	10	65	20								5	-				-	-	-	100	800
					11	粉末1/漂白活化剂4/PEG/表面活性剂	10	65	20	5	-			-	-	-						100	800
12	粉末1/粉末2/催化剂2/PEG	5/5	10	80								-	-				-	-	-	100	900
					13	催化剂2/PEG/BHT	-	10	80	-	-			10	-	-						100	850
14	粉末1/催化剂2/PEG/4-甲氧基苯酚	5	10	80								-	-				5	-	-	100	600
					15	粉末1/催化剂2/漂白活化剂4/表面活性剂/PEG	10	10/35	40	5	-			-	-	-						100	770
16	粉末1/漂白活化剂2/PEG/表面活性剂/4-甲氧基苯酚	10	60	20								5	-				5	-	-	100	720
					17	粉末1/催化剂2/PEG/表面活性剂/硫酸钠	20	20	40	-	10			-	10	-						100	800
18	粉末1/催化剂2/PEG/表面活性剂	20	10	65								5	-				-	-	-	100	570
					19	粉末1/催化剂2/PEG/表面活性剂/柠檬酸钠	10	5	40	5	-			-	-	40						100	780
20	粉末1/催化剂2/PEG/表面活性剂/柠檬酸钠	10	10	65								5	-				-	-	10	100	590
					21	粉末1/催化剂5/PEG/表面活性剂/硫酸钠	10	10	60	-	10			-	10	-						100	500

使用下述物质作为表中的组分。

·过碳酸钠：MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.生产(商品名：SPC-Z，有效氧量：10.9％，与过碳酸钠/碳酸钠/重碳酸钠以77∶3∶20的比率共混的物质，用于防止危险)。

·涂覆过碳酸钠：涂布硅酸和硼酸钠的过碳酸钠(MITSUBISHI GASCHEMICAL COMPANY，INC.生产(商品名：SPC-D，有效氧量：13.2％)。

(粉末)

·粉末1：粉状纤维素(商品名：Arbocel FD600/30，Rettenmaier生产)。

·粉末2：丝粉末(商品名：Idemitsu Silk Powder K-50，Idenitsu Petrochemical Co.，Ltd.生产)。

·粉末3：结晶纤维素(商品名：Avicel PH-302，Asahi Kasei Corporation生产)。

·粉末4：羧甲基纤维素钠(商品名：Daicel 1130，Daicel Chemical Industries，Ltd.生产)。

·粉末1-4的溶解度、平均纤维长度或平均颗粒尺寸如表4所示。另外，溶解度是指在100g 25℃的去离子水中的溶解度(g)，根据日本药典的粒度测试测量平均颗粒尺寸和平均纤维长度。

(漂白活化催化剂)

催化剂1：

三-μ-氧-二[(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)锰(IV)]五氟磷盐。如下面的通式所示。根据Journal of the American Chemical Society 1998，Vol.110，pp7398-7411合成。

催化剂2：

(三(亚水杨基亚氨基乙基)胺)-锰复合物

如下面的通式所示。合成方法如下。

催化剂3：

(N，N′-亚乙基双(4-羟基亚水杨基亚胺化物))-锰复合物

如下面的通式所示。合成方法如下。

催化剂4：

((三(2-吡啶基)甲基)胺)-锰复合物

如下面的通式所示。合成方法如下。

催化剂5：

[13，14-二氯-6，6-二乙基-3，4，8，9-四氢-3，3，9，9-四甲基-1H-1，4，8，11-苯并四氮杂环十三炔]-铁复合物

如下面的通式所示。根据日本No.2000-515194中公开的国际专利申请中描述的实施例进行合成。

(漂白活化剂)

·漂白活化剂1：四乙酰乙二胺(KANTO CHEMICAL CO.，INC.生产的试剂)。

·漂白活化剂2：4-癸酰氧基苯甲酸(由Mitsui Chemicals，Inc.生产的试剂)。

·漂白活化剂3：4-十二酰氧基苯磺酸钠。合成方法如下。

·漂白活化剂4：4-壬酰氧基苯磺酸钠。合成方法如下。

(漂白活化剂颗粒物质)

·漂白活化剂A：四乙酰乙二胺的颗粒物质(商品名：TAED4049，Clariant(Japan)K.K.生产，纯含量：86％)。漂白活化剂B-D的制备方法如下。

·碳酸钠：TOKUYAMA Corp.生产(商品名：Soda ash DENSE).

·四硼酸钠：四硼酸钠五水合物(商品名：Neobor，Borax Inc.生产).

·NABION 15：含有质量比为55∶29∶16的碳酸钠、硅酸钠和水的混合物的碱性试剂(Rhodia Japan，Ltd.生产)

·HEDP-4Na：1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠(Solutia Japan Ltd.生产，商品名：DEQUEST 2016D)。

·乙二胺四(亚甲基膦酸)-钠：ALBRIGHT & WILSON Ltd.生产(商品名：BRIQUEST(注册商标)422)。

(表面活性剂)

·POE-AE(1)：非离子表面活性剂(烷基链长为12-14，环氧乙烷的平均加入摩尔数为5，3-7摩尔环氧乙烷的加合物占总体的90％或更多，(纯含量：90％)，LION Corporation生产)。

·POE-AE(2)：非离子表面活性剂(烷基链长为12-15，环氧乙烷的平均加入摩尔数为15，(纯含量：90％)，LION Corporation生产)。

·LAS-Na：通过使用碳酸钠中和直链烷基(10-14个碳原子)苯磺酸(LIPONLH-200(LAS-H，纯含量：96％)LION Corporation生产)得到的表面活性剂。

·α-SF-Na：α-磺基脂肪酸烷基酯(根据日本未审查专利公开No.2001-64248的实施例1中所述方法，对甲酯(PASTELL M-14和PASTELL M-16(LIONOleochemical Co.Ltd.生产)的2∶8混合物进行磺化)，酯化步骤后进行萃取，制备α-磺基脂肪酸烷基酯，然后使用碳酸钠中和。

·AOS-K：具有14-18个碳原子烷基的α-烯烃磺酸钾(LION Corporation生产)。

·AOS-Na：具有14个碳原子的α-烯烃磺酸钠(LIPOLAN PJ-400，LIONCorporation生产)。

·AS-Na：月桂基硫酸钠(SLS，Nikko Chemicals Co.，Ltd.生产，AS-Na的纯含量：95.7％)。

(酶)

·酶(1)：Novozymes A/S生产(商品名：Everlase 8.0T)。

·酶(2)：Novozymes A/S生产(商品名：Lipex)。

(香料)

·香料组合物：使用日本未审查专利公开No.2003-89800的表1-7中描述的香料用于香料组合物A-D。

(自由基捕获剂)

·4-甲氧基苯酚：Kawaguchi Chemical Industry Co.，Ltd.生产(商品名：MQ-F)。

·BHT：二叔丁基羟基甲苯，Nikki-Universal Co.，Ltd.生产(商品名：BHT-C)。

(其它)

·硫酸钠：Shikoku Corp.生产(商品名：Neutral Anhydrous Mirabilite)。

·柠檬酸钠：FUSO CHEMICAL CO.，LTD.生产(商品名：Purified SodiumCitrate L)。

·PEG：聚乙二醇(商品名：PEG#6000M，LION Corporation生产)。

合成催化剂2：三(亚水杨基亚氨基乙基)胺)-锰复合物

使用原料三(2-氨基乙基)胺(试剂，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生产)、水杨醛(试剂，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生产)、氯化锰四水合物(试剂，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生产)、甲醇(试剂，KANTOCHEMICAL CO.，INC.生产)和乙醇(试剂，Amakasu Chemical Industries生产)，通过下面的方法合成。

将48.7g(0.333mol)三(2-氨基乙基)胺加入反应容器中，使用300mL甲醇将其溶解并冷却至0℃。历时1小时，向其中滴加121.9g(0.998mol)水杨醛溶解于100mL甲醇中得到的溶液。在完成滴加后，在0℃搅拌溶液1小时。搅拌结束后，在0℃放置3小时，然后使用Kiriyama漏斗过滤沉淀的黄色晶体。使用500mL乙醇重结晶得到的晶体并纯化，得到143g三(亚水杨基亚氨基乙基)胺晶体。

将上面获得的1.0g(0.002mol)三(亚水杨基亚氨基乙基)胺晶体溶解在100mL乙醇中，并将0.43g(0.002mol)氯化锰四水合物在室温下加入该溶液中。减压下浓缩乙醇直至剩余约50mL之后，在5℃放置24小时。过滤分离沉淀的深绿色晶体，获得1.1g(三(亚水杨基亚氨基乙基)胺)-锰复合物晶体(催化剂2).

合成催化剂3：(N， N′-亚乙基双(4-羟基亚水杨基亚胺化物))-锰复合物

使用原料乙二胺(试剂，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生产)、2，4-二羟基苯甲醛(试剂，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生产)、氯化锰四水合物(试剂，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生产)、甲醇(试剂，KANTO CHEMICALCO.，INC.生产)和乙醇(试剂，Amakasu Chemical Industries生产)并通过下述方法合成。将30.1g(0.501mol)乙二胺加入反应容器中，使用300mL甲醇将其溶解并冷却至0℃。历时1小时，向其中滴加138.1g(1.000mol)2，4-二羟基苯甲醛溶解于100mL甲醇中得到的溶液。在完成滴加后，在0℃搅拌溶液1小时。搅拌结束后，在0℃放置3小时，然后使用Kiriyama漏斗过滤沉淀的黄色晶体。使用500mL乙醇重结晶得到的晶体并纯化，得到135gN，N′-亚乙基双(4-羟基亚水杨基亚胺化物)晶体。将上面获得的1.0g(0.003mol)N，N′-亚乙基二(4-羟基亚水杨基亚胺化物)晶体溶解在100mL乙醇中，并将0.66g(0.003mol)氯化锰四水合物在室温下加入该溶液中。减压下浓缩乙醇直至剩余约50mL之后，在5℃放置24小时。过滤分离沉淀的棕色晶体，获得1.0g(N，N′-亚乙基双(4-羟基亚水杨基亚胺化物))锰复合物晶体(催化剂3).

合成催化剂4：(三(2-吡啶基)甲基)胺)-锰复合物

使用原料2-(氯甲基)吡啶氢氯化物(试剂，SIGMA-ALDRICH Corp.生产)、2，2′-二吡啶甲基胺(试剂，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生产)、氯化锰四水合物(试剂，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生产)、5.4N氢氧化钠(使用氢氧化钠制备(试剂，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生产))、二乙醚(试剂，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生产)和乙醇(试剂，Amakasu ChemicalIndustries生产)，根据日本未审查专利公开No.Hei 10-140193中的实施例合成配体(三((2-吡啶基)甲基)胺)。将得到的1.0g(0.003mol)配体晶体溶解在100mL乙醇中，将0.68g(0.003mol)氯化锰四水合物在该室温下加入该溶液中。减压下浓缩乙醇直至剩余约50mL之后，在5℃放置24小时。过滤分离沉淀的晶体，获得1.1g(三(2-吡啶基)甲基)胺)-锰复合物晶体(催化剂4)。

合成漂白活化剂3：4-十二酰氧基苯磺酸钠

使用原料对苯酚磺酸钠(试剂，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生产)、N，N-二甲基甲酰胺(试剂，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生产)、月桂酰氯(试剂，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生产)和丙酮(试剂，KANTOCHEMICAL CO.，INC.生产)，通过下述方法合成。

将100g(0.46mol)预先脱水的对苯酚磺酸钠分散在300g二甲基甲酰胺中，在50℃下历时30分钟向其中滴加月桂酰氯，同时使用磁力搅拌器搅拌。在完成滴加后，反应3小时，在减压(0.5-1mmHg)下于100℃蒸馏二甲基甲酰胺。使用丙酮洗涤之后，在水/丙酮＝1/1(摩尔比)溶剂中重结晶。产率为90％。

合成漂白活化剂4：4-壬酰氧基苯磺酸钠

使用原料对苯酚磺酸钠(试剂，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生产)、N，N-二甲基甲酰胺(试剂，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生产)、壬酰氯(试剂，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生产)和丙酮(试剂，KANTOCHEMICAL CO.，INC.生产)，通过下述方法合成。

将100g(0.51mol)预先脱水的对苯酚磺酸钠分散在300g of N，N-二甲基甲酰胺中，并在50℃下历时30分钟向其中滴加90g(0.51mol)of壬酰氯，同时使用磁力搅拌器搅拌。在完成滴加后，反应3小时，在减压(0.5-1mmHg)下于100℃蒸馏N，N-二甲基甲酰胺。使用丙酮洗涤之后，在水/丙酮＝1/1(摩尔比)溶剂中重结晶纯化，得到146g壬酰氧基苯磺酸盐晶体。

漂白活化剂颗粒物质B的制备方法

将材料送入Extrude O-Mix EM-6型(HOSOKA MICRONCORPORATION生产)中，以获得如下比例：70质量份4-癸酰氧基苯甲酸(Mitsui Chemicals，Inc.生产)(漂白活化剂2)作为漂白活化剂，20质量份PEG[聚乙二醇#6000M(LION Corporation生产)]和5质量份具有14个碳原子的α-烯烃磺酸钠的粉末产物(LIPOLAN PJ-400(LION Corporation生产))，捏合(捏合温度60℃)挤出，得到直径为0.8mmφ的面条形挤出产物。将挤出产物(通过冷风冷却至20℃)加入FITZMILL DKA-3型(HOSOKAWA MICRONCORPORATION生产)中，相似地将5质量份A型沸石粉末作为助剂加入。对混合物进行造粒，得到平均颗粒尺寸约为700μm的漂白活化剂颗粒物质B。

漂白活化剂颗粒物质C的制备方法

以与漂白活化剂颗粒物质B相似的方式制备漂白活化剂C的颗粒物质，不同之处是使用4-癸酰氧基苯磺酸钠(漂白活化剂3)作为漂白活化剂。

漂白活化剂颗粒物质D的制备方法

以与漂白活化剂颗粒物质B相似的方式制备漂白活化剂D的颗粒物质，不同之处是使用4-壬酰氧基苯磺酸钠(漂白活化剂4)作为漂白活化剂。

[实施例36-113和对比实施例12-35]

根据表6-11中所示的组合物，通过在水平圆柱形转鼓混合机(具有45mm高的两个隔板，其与鼓内壁的间距为20mm，圆柱直径为585mm，圆柱长度为490mm，且鼓容器为131.7L)中转鼓混合一种或两种选自由以下方法制成的含有表面活性剂的A-L组颗粒以及表5所示的过碳酸盐、粉末、漂白活化催化剂、颗粒物质、漂白活化剂的上述颗粒物质A-D以及其它组分，在填充比为30体积％、转数为22rpm且温度为25℃的条件下混合1分钟，得到实施例36-113以及对比实施例12-35的漂白洗涤剂组合物。通过下面的方法评估每种漂白洗涤剂组合物的漂白能力、衣物破损、着色、衣物褪色和清洗能力。结果总结在表6-11中。

评估方法

(I)制备咖哩粉沾污的布

与漂白剂组合物的“(1)制备沾污咖哩粉的衣物”列所述的内容相似。

(II)制备胆红素染色的布

将0.06g胆红素(试剂，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生产)分散在100mL氯仿中使其溶解。将0.14mL该溶液滴加在尺寸为6×6cm的一片棉布(总宽度#20)上，使其自然干燥，然后在室温下避光放置昼夜，得到胆红素沾污的布。

(III)漂白能力

(1)对于咖喱粉沾污的布的漂白能力(漂白能力1)

使用U.S.Testing Co.生产的Terg-O-Tometer，向其中放入5片通过上述(1)制备咖喱粉沾污的布获得的沾污咖喱粉的布(5×5cm)和针织布，将浴比调节至30倍。向其中加入900ml具有预定硬度和温度(德国3°DH(通过在离子交换水中溶解氯化钙)和25℃)的水之后，加入1.35g表6-11所示的漂白洗涤剂组合物，然后在120rpm下洗涤15分钟，用流水冲洗1分钟，并脱水干燥。

使用NIPPON DENSHOKU Industries Co.，Ltd.生产的NDR-101DP，利用460nm的过滤器测量原始布和冲洗前后的布的反射系数，通过下面的公式测量漂白能力并评估漂白性能。通过测定5片沾污布的漂白能力的平均值，基于下面的基准评估漂白能力。

漂白能力(％)＝(漂白处理后的反射系数-漂白处理前的反射系数)/(原始布的反射系数-漂白处理前的反射系数)×100

[评估标准]

×：漂白能力低于标准组合物

△：漂白能力比标准组合物高0％或更多且小于+10％

○：漂白能力比标准组合物高+10％或更多且小于+15％

◎：漂白能力比标准组合物明显高+15％或更多

标准组合物：

4％的过碳酸钠，94％的含有表面活性剂的A组颗粒以及2％的酶(漂白能力为35％)。

(2)对于胆红素沾污的布的漂白能力(漂白能力2)

使用U.S.Testing Co.生产的Terg-O-Tometer，向其中放入5片通过上述(II)制备胆红素沾污的布获得的沾污咖喱粉的布(6×6cm)和针织布，将浴比调节至30倍。向其中加入900ml具有预定硬度和温度(德国3°DH(通过在离子交换水中溶解氯化钙)和25℃)的水之后，加入0.6g表6-11所示的漂白洗涤剂组合物，然后在120rpm下洗涤10分钟，用流水冲洗1分钟，并脱水干燥。

使用NIPPON DENSHOKU Industries Co.，Ltd.生产的NDR-101DP，利用460nm的过滤器测量原始布和冲洗前后的布的反射系数，通过下面的公式测量漂白能力并评估漂白性能。通过测定5片沾污布的漂白能力的平均值，基于下面的基准评估漂白能力。

漂白能力(％)＝(漂白处理后的反射系数-漂白处理前的反射系数)/(原始布的反射系数-漂白处理前的反射系数)×100

[评估标准]

×：漂白能力低于标准组合物

△：漂白能力比标准组合物高0％或更多且小于+10％

○：漂白能力比标准组合物高+10％或更多且小于+15％

◎：漂白能力比标准组合物明显高+15％或更多

标准组合物(25℃，3°DH，洗涤10分钟)：

4％的过碳酸钠，94％的含有表面活性剂的A组颗粒以及2％的酶A(漂白能力为45％)。在Ro-Tap Sieve Shaker(IIDA SEISAKUSYO生产，振动(tapping)：156次/分，滚动(rolling)：290次/分)上。振动10分钟，然后将残留在筛子和接收盘上的样品从每个筛子上收集下来，称量样品的质量。

当残留在接收盘和筛子上的样品的质量频率加起来达到50％或更多时，该筛子的网孔尺寸记“aμm”，大于“aμm”的网孔尺寸记作“bμm”，残留在接收盘上的样品和残留在网孔尺寸为“aμm”的筛子上的样品的质量频率之和记作“d％”，通过以下公式测量平均颗粒尺寸(50质量％)。

平均颗粒尺寸(50质量％)＝10^{(50-(c-d/(logb-loga)×logb))/(d/(logb-loga)}

(VIII)堆积密度测量法

根据JIS K3362测量各样品及其混合物的堆积密度。

(IV)布的破损和着色

与上述<漂白剂组合物>，(III)布的破损和着色相似，针对表6-11所示的漂白洗涤剂组合物进行破损和着色试验，不同之处是使用“漂白洗涤剂组合物”代替“漂白剂组合物”。

(V)褪色

与上述<漂白剂组合物>，(IV)褪色相似，针对表6-11所示的漂白洗涤剂组合物进行褪色试验，不同之处是使用“漂白洗涤剂组合物”代替“漂白剂组合物”。

(VI)清洗能力

使用U.S.Testing Co.生产的Terg-O-Tometer，向其中放入10片人为沾污的布(Hirano Oil and Fats Co.)和针织布，将浴比调节至30倍。向其中加入900ml具有预定硬度和温度(德国3°DH(通过在离子交换水中溶解氯化钙)和25℃)的水之后，加入0.6g表6-11所示的漂白洗涤剂组合物，然后在120rpm下洗涤10分钟，用流水冲洗1分钟，并脱水干燥，得到经清洗的布。

通过下面所示的Kubelka Munk公式确定清洗能力。

Kubelka Munk公式：

清洗能力(％)＝(清洗前的K/S)-(清洗后的K/S)/(清洗前的K/S)-(原始布块的K/S)×100

其中K/S＝(1-R)²/2R，R是使用NIPPON DENSHOKU生产的比色计∑-90测定的反射系数。由10片实验布的平均值评估清洗能力。评估基准如下。

[清洗能力基准]

◎：75％或更大

○：50％或更大至小于75％

×：小于50％

另外，如下所述测量各颗粒和洗涤剂组合物的性能等。实施例和对比实施例的结果总结在表6-11中。

(VII)测量平均颗粒尺寸

使用叠成9层的筛子(即1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、149μm的筛子和接收盘)对每种样品和混合物进行分级。操作如下：接收盘位于底部，从最小网孔的筛到最大网孔的筛向上堆叠，将100g/time的基准样品放置在1608μm网孔的筛上并加盖，其固定

                                                                                      [表6]

组成(％)			实施例													对比实施例
																				36	37	38	39	40	41	42	43	44	45	46	47	48	12	13	14	15
			过碳酸钠			4	4	4	4	4	4	4	10	13	18	3	4	4	4																		10	18	4
粉末		类型																		1	1	1	1	1	1	2	1	1	1	1	1	1	-	1	-	-
			量	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	-	5	-																		-
		漂白活化催化剂(未造粒)																		类型	1	2	3	4	5	6	2	2	2	2	2	2	2	-	-	1		2
量	0.1			0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.05	0.3	0.01	-	-	0.1	0.1
																				颗粒物质		类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
量	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																		漂白活化剂颗粒物质				类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
量	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																				其它组分	HEDP-4Na		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
EDTMP		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			四硼酸钠		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
柠檬酸钠		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			阳离子表面活性剂		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
膨润土		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			酶	类型	A	A	A	A	A	A	B	B	B	B	B	B	B	A	A	A	A
量	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	3	2	2	2
																		无定型硅酸盐		类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	A
量	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	30
																			含表面活性剂的颗粒组		类型	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A
量	残余
																		总计			100
漂白能力1[咖哩粉]			◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	Δ	Δ																					◎	◎
																		漂白能力2[胆红素]			○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	Δ	Δ	○	○
布破损			6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6																					1	1
																		着色			○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
布褪色			4	4	4	4	4	4	4	4	4	4	4	4	4	5	5																					2	2
																		清洗能力			◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	○	○
表面活性剂(％)			29	29	29	29	29	29	29	27	26	25	30	29	29	31	27																					26	21
																		平均颗粒尺寸(μm)			519	519	519	519	519	519	519	531	537	547	517	518	519	542	532	574	381
堆积密度(g/mL)			0.82	0.82	0.82	0.82	0.82	0.82	0.82	0.82	0.82	0.82	0.82	0.82	0.82	0.84	0.82																					0.84	0.89

                                                                                     [表7]

组成(％)			实施例													对比实施例
																				49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60	61	16	17	18	19
			过碳酸钠			4	4	4	4	4	4	4	4	10	16	3	4	4	4																		4	10	4
粉末		类型																		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
			量	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-																		-
		漂白活化催化剂(未造粒)																		类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-		-
量	-			-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																				颗粒物质		类型	3	4	5	6	7	12	14	15	4	4	5	4	4	1	8	9	13
量	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	0.5	0.1	1	1	1	1
																		漂白活化剂的颗粒物质				类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
量	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																				其它组分	HEDP-4Na		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
EDTMP		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			四硼酸钠		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
柠檬酸钠		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			阳离子表面活性剂		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
膨润土		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			酶	类型	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A
量	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2
																		无定型硅酸盐		类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	A	A	-
量	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	30	10	-
																			含表面活性剂的颗粒组		类型	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A
量	残余
																		总计			100
漂白能力1[咖哩粉]			◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎																					◎	◎
																		漂白能力2[胆红素]			○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
布破损			6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	2	3																					2	1
																		着色			○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	×
布褪色			5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	2	3																					3	1
																		清洗能力			◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎
表面活性剂(％)			31	31	31	31	31	31	31	31	29	27	31	31	31	31	21																					25	31
																		平均颗粒尺寸(μm)			542	542	542	542	542	542	542	542	554	566	540	544	546	542	377	499	542
堆积密度(g/mL)			0.84	0.84	0.84	0.84	0.84	0.84	0.84	0.84	0.84	0.83	0.84	0.84	0.84	0.84	0.89																					0.85	0.84

                                                                                     [表8]

组成(％)			实施例													对比实施例
																				62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	20	21	22	23
			过碳酸钠			5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5																		5	5	5
粉末		类型																		-	-	-	-	1	1	1	1	1	1	1	1	1	-	-	-	-
			量	-	-	-	-	5	5	5	3	3	3	5	4	4	-	-	-																		-
		漂白活化催化剂(未造粒)																		类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-		-
量	-			-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																				颗粒物质		类型	4	4	4	4	4/11	4	4	4	4	4	4	4	4	-	-	-	-
量	1	1	1	1	0.5/0.3	0.5	1	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.1	-	-	-	-
																		漂白活化剂的颗粒物质				类型	-	-	-	-	-	D	D	B	B	C	D	E	F	A	C	-	-
量	-	-	-	-	-	0.3	0.2	0.5	0.5	0.3	0.5	0.5	0.5	0.5	0.3	-	-
																				其它组分	HEDP-4Na		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
EDTMP		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			四硼酸钠		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
柠檬酸钠		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			阳离子表面活性剂		-	-	-	1	-	-	-	-	-	-	3	-	-	-	-	-	-
膨润土		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			酶	类型	A	A	A	A	A	A	A	A	B	A	A	A	A	A	A	A	A
量	2	2	2	2	1	1	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2
																		无定型硅酸盐		类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	A
量	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	40
																			含表面活性剂的颗粒组		类型	B	C	D	E	F	G	H	B	C	D	E	D	D	B	D	F	H
量	残余
																		总计			100
漂白能力1[咖哩粉]			◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	Δ	Δ																					Δ	Δ
																		漂白能力2[胆红素]			○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	○	Δ	Δ
布破损			6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6																					6	6
																		着色			○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
布褪色			5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	2	5																					5	5
																		清洗能力			○	◎	○	○	○	○	○	○	◎	○	○	○	○	○	○	○
表面活性剂(％)			24	29	22	22	17	18	21	23	28	21	22	21	21	24	22																					17	13
																		平均颗粒尺寸(μm)			544	534	314	402	367	346	385	527	518	305	374	302	303	546	316	363	250
堆积密度(g/mL)			0.86	0.77	0.76	0.78	0.50	0.52	0.79	0.85	0.77	0.75	0.76	0.75	0.75	0.86	0.79																					0.51	0.88

                                                                                       [表9]

组成(％)			实施例													对比实施例
																				75	76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	24	25	26	27
			过碳酸钠			15	15	15	15	15	15	15	15	15	12	15	15	15	15																		15	15	15
粉末		类型																		-	-	-	-	1	1	1	1	1	1	1	1	1	-	-	-	-
			量	-	-	-	-	5	5	5	3	3	3	5	4	4	-	-	-																		-
		漂白活化催化剂(未造粒)																		类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-		-
量	-			-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																				颗粒物质		类型	4	4	4	4	4/11	4	4	4	4	4	4	4	4	-	-	8	9
量	1	1	1	1	0.5/0.3	0.5	1	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.1	-	-	0.5	0.5
																		漂白活化剂的颗粒物质				类型	-	-	-	-	-	D	D	B	B	B	D	E	F	-	D	-	-
量	-	-	-	-	-	0.3	0.2	0.5	0.5	0.3	0.5	0.5	0.5	-	0.2	-	-
																				其它组分	HEDP-4Na		-	-	-	-	-	-	-	1	-	-	-	1	1	-	-	-	-
EDTMP		-	-	-	-	-	-	-	-	1	-	-	-	-	-	-	-	-
																			四硼酸钠		-	-	-	-	-	-	-	-	2	-	-	2	-	-	-	-	-
柠檬酸钠		3	3	3	3	3	3	3	3	3	-	-	3	3	3	3	3	3
																			阳离子表面活性剂		-	-	-	-	-	-	-	1	1	-	-	-	-	-	-	-	-
膨润土		-	-	3	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			酶	类型	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A
量	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
																		无定型硅酸盐		类型	A	B	C	D	E	E	E	A	A	A	A	A	E	-	E	A	A
量	5	5	5	5	5	5	5	3	3	1	1	3	3	-	5	1	50
																			含表面活性剂的颗粒组		类型	A	A	A	B	B	C	D	E	E	F	G	H	H	B	D	F	H
量	残余
																		总计			100
漂白能力1[咖哩粉]			◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	Δ	Δ																					Δ	Δ
																		漂白能力2[胆红素]			○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	Δ	○	○	○
布破损			6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	5	6																					3	2
																		着色			○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
布褪色			5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	2	5																					3	3
																		清洗能力			◎	◎	◎	○	○	◎	○	○	○	○	○	○	○	○	○	×	×
表面活性剂(％)			24	24	23	19	18	21	16	17	17	14	15	16	17	21	18																					14	7
																		平均颗粒尺寸(μm)			514	514	498	514	488	481	316	393	385	371	375	385	394	547	334	384	227
堆积密度(g/mL)			0.83	0.83	0.82	0.85	0.83	0.77	0.75	0.77	0.77	0.54	0.57	0.78	0.79	0.84	0.77																					0.55	0.90

                                                                            [表10]

组成(％)			实施例													对比实施例
																				88	89	90	91	92	93	94	95	96	97	98	99	100	28	29	30	31
			过碳酸钠			5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5																		5	5	5
粉末		类型																		-	-	-	-	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	-	-	-
			量	-	-	-	-	5	5	5	3	3	3	5	4	4	20	-	-																		-
		漂白活化催化剂(未造粒)																		类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-		-
量	-			-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																				颗粒物质		类型	17	18	19	20	17	18	19	20	17	18	19	21	20	-	-	-	-
量	1	1	2	1	1	1	2	1	1	1	2	1	1	-	-	-	-
																		漂白活化剂的颗粒物质				类型	-	-	-	-	D	D	D	D	B	B	B	D	F	A	-	A	-
量	-	-	-	-	0.3	0.3	0.2	0.5	0.5	0.3	0.5	0.5	0.5	0.5	-	0.5	-
																				其它组分	HEDP-4Na		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
EDTMP		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			四硼酸钠		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
柠檬酸钠		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			阳离子表面活性剂		-	-	-	1	-	-	-	-	-	-	3	-	-	-	-	-	-
膨润土		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			酶	类型	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A
量	2	2	2	2	1	1	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2
																		无定型硅酸盐		类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
量	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			含表面活性剂的颗粒组		类型	A	A	A	A	B	B	B	B	C	C	C	D	H	C	C	H	H
量	残余
																		总计			100
漂白能力1[咖哩粉]			◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	○	Δ	Δ																					Δ	Δ
																		漂白能力2[胆红素]			○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	◎	○	Δ	○	Δ
布破损			6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6																					6	6
																		着色			○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
布褪色			5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5																					3	5
																		清洗能力			◎	◎	◎	◎	○	○	○	○	◎	◎	◎	○	○	○	◎	○	○
表面活性剂(％)			30	30	30	31	23	23	22	23	27	27	29	21	21	22	29																					22	22
																		平均颗粒尺寸(μm)			544	544	538	538	520	520	509	524	515	516	483	300	388	429	540	408	410
堆积密度(g/mL)			0.84	0.84	0.83	0.83	0.84	0.84	0.83	0.84	0.76	0.76	0.75	0.74	0.79	0.72	0.78																					0.80	0.80

                                                                                          [表11]

组成(％)			实施例													对比实施例
																				101	102	103	104	105	106	107	108	109	110	111	112	113	32	33	34	35
			过碳酸钠			5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5																		5	5	5
粉末		类型																		-	-	-	-	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	-	-	-
			量	-	-	-	-	5	5	5	5	3	3	3	3	4	10	-	-																		-
		漂白活化催化剂(未造粒)																		类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-		-
量	-			-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																				颗粒物质		类型	17	18	19	20	17	18	19	20	17	18	19	20	21	-	-	-	-
量	1	1	2	1	1	1	2	1	1	1	2	1	1	-	-	-	-
																		漂白活化剂的颗粒物质				类型	-	-	-	-	D	D	D	D	B	B	B	B	E	A	-	A	-
量	-	-	-	-	0.3	0.3	0.2	0.5	0.5	0.3	0.5	0.5	0.5	0.5	-	0.5	-
																				其它组分	HEDP-4Na		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
EDTMP		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			四硼酸钠		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
柠檬酸钠		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			阳离子表面活性剂		-	-	-	1	-	-	-	-	-	-	3	-	-	-	-	-	-
膨润土		-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			酶	类型	A	A	A	A	B	A	A	A	A	A	A	A	B	A	A	A	B
量	2	2	2	2	1	1	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2
																		无定型硅酸盐		类型	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
量	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
																			含表面活性剂的颗粒组		类型	A	A	A	A	B	B	B	B	C	D	E	D	D	B	A	B	C
量	50	50	70	70	80	80	50	50	50	50	50	50	50	45	35	60	15
																		含表面活性剂的颗粒组			类型	I	J	K	L	L	K	J	I	J	J	J	I	I	I	I	I	I
量	残余
																				总计			100
漂白能力1[咖哩粉]			◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	Δ	Δ	Δ	Δ
																				漂白能力2[胆红素]			○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	○	Δ	○	Δ
布破损			6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6	6
																				着色			○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
布褪色			5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	3	5
																				清洗能力			◎	◎	◎	◎	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎	◎
表面活性剂(％)			31	27	28	30	23	23	22	26	25	22	23	26	25	25	32	27	32
																				平均颗粒尺寸(μm)			472	548	502	500	506	507	513	451	523	404	431	334	330	428	450	491	415
堆积密度(g/mL)			0.67	0.80	0.80	0.81	0.79	0.79	0.76	0.65	0.73	0.72	0.71	0.61	0.60	0.61	0.62	0.72	0.55

含有模塑物质的漂白洗涤剂组合物

以与实施例89、93、97、99、100、106和113相似的方式制备漂白洗涤剂组合物，不同之处是使用上述模塑物质(1)代替制备颗粒物质或模塑物质中所述的颗粒物质(2)，进行与上述相似的评估，结果均得到与实施例89、93、97、99、100、106和113相似的评估结果。

[实施例114-158]

片状漂白洗涤剂组合物

将0.1质量份丙二醇喷淋在91.4质量份上述实施例69-113的每种漂白洗涤剂组合物上，历时30秒连续将1.5质量份A型细粉末沸石加入并混合。历时30秒将7质量份ARBOCEL TF30HG(RettenMaiyer Co.)作为崩解剂加入并混合，得到预挤压模塑混合物。在以下条件下将预挤压模塑混合物压片：预挤压模塑混合物的填充量为20.0g±0.1g，预载荷为1kN，实际压力为4-6kN，转子的转数为22rpm，压片能力为600片/分钟且压片温度为25℃，使用装有27块直径为34mm的压片模具(平面形状：圆形，侧面形状：平面边界角)的旋转压片机，得到质量为20g，直径为34mm且厚度为16-18mm的片状漂白洗涤剂组合物(实施例114-158)。

将实际压力调节至4-6kN，使得刚刚模塑后的片剂强度(通过如下测量得到的最大应力：将片剂放置在片剂强度仪(TD-75N，OKADA SEIKO CO.，LTD.生产)上，以20mm/min的速率移动加压臂，在片剂的直径方向上施加力直至片剂破碎)为45N。

评估每种片状漂白洗涤剂组合物的漂白能力、布的破损、着色、布的褪色和清洗能力，因此，得到与实施例69-113相似的评估结果。

含有表面活性剂的A-L组颗粒的制备方法如下所述，它们的组成如表12和13所示。

含有表面活性剂的A组颗粒的制备方法

根据表12所示的组成，通过下述步骤制备含有表面活性剂的A组颗粒。

首先，将水注入装有夹套的混合机中并将温度调节至60℃，所述夹套设置有搅拌装置。向其中加入不含α-SF(α-磺基脂肪酸甲酯钠)和非离子表面活性剂的表面活性剂和聚乙二醇(PEG 6000)并搅拌10分钟。接着，加入聚合物和荧光增亮剂，再搅拌10分钟，加入部分A型粉末沸石(沸石A)(不含0.2％相应量(用于各颗粒组，以后与此相同)的用于在混合时加入的A型沸石、3.2％相应量的用于辅助粉碎剂的A型沸石以及1.5％相应量的用于表面涂布的A型沸石)以及碳酸钠和碳酸钾。搅拌20分钟，以制备水分含量为38％的用于喷雾干燥的淤浆，然后在热风温度为280℃的条件下使用逆流喷雾干燥塔进行喷雾干燥，得到平均颗粒尺寸为320μm、堆积密度为0.30g/ml且水分含量(在105℃下历时2小时的减少量，以后相同)为5％的喷雾干燥颗粒。

另一方面，对原料脂肪酸酯进行磺化，将一部分非离子表面活性剂(25％，α-磺基脂肪酸甲酯钠)加入通过中和获得的α-磺基脂肪酸甲酯的水性淤浆(水分含量25％)中，并在减压下使用薄膜型干燥器浓缩至水分含量为11％，获得α-磺基脂肪酸甲酯钠和非离子表面活性剂的混合浓缩物。

将上述干燥颗粒、2.0％相应量的A型沸石、不含0.5％相应量的用于喷淋加入的A型沸石的残余非离子表面活性剂以及水加入连续捏合机(KRC-S4型，KURIMOTO LTD.生产)中，在混合能力为120kg/h且温度为60℃的条件下混合，得到含有表面活性剂的捏合物质。使用切割机(切割机的切割速率(rounding rate)为5m/s)切割含有表面活性剂的捏合物质，同时使用装有孔直径为10mm的骰子的双层制粒机(pelleter double)(EXDFJS-100型，FujiPaudal Co，Ltd.生产)进行挤出，得到含有表面活性剂的长度约为5-30mm的丸粒型模塑物质。

然后，将3.2％相应量的A型颗粒沸石(平均颗粒尺寸为180μm)作为辅助粉碎剂加入得到的含有表面活性剂的丸粒型模塑物质中，使用串联排列成三级的FITZMILL(DKA-3，HOSOKAWA MICRON Corporation生产)在冷风(10℃，15m/s)存在下进行粉碎(筛孔直径：第一级/第二级/第三级＝12mm/6mm/3mm，转数：第一级/第二级/第三级均为4700rpm)。最后，在以下条件下将1.5％相应量的A型细粉末沸石加入水平圆柱形转鼓混合机(该混合机具有两个45mm高的隔板，且其与鼓内壁的间距为20mm，且圆柱直径为585mm，圆柱长度为490mm且鼓容器为131.7L)中：填充比为30体积％，转数为22rpm且温度为25℃，通过翻滚进行表面改性，同时喷淋0.5％相应量的非离子表面活性剂和香料，得到含有表面活性剂的颗粒。

为了对部分含有表面活性剂的颗粒着色，当在带式运输机上以0.5m/sec的速率输送含有表面活性剂的颗粒(含有表面活性剂的颗粒在带式运输机上的层高为30mm且层宽为300mm)时，将20％的染料水性分散液喷淋在其表面，得到含有表面活性剂的A组颗粒(平均颗粒尺寸为550μm且堆积密度为0.84g/mL)。

含有表面活性剂的B组颗粒的制备方法

根据表12所示的组成，通过下述步骤制备含有表面活性剂的B组颗粒。

首先，将水注入装有夹套的混合机中并将温度调节至60℃，所述夹套设置有搅拌装置。向其中加入不含α-SF(α-磺基脂肪酸甲酯钠)和非离子表面活性剂的表面活性剂和聚乙二醇(PEG 6000)并搅拌10分钟。接着，加入丙烯酸/马来酸共聚物的钠盐(聚合物A)、HID和荧光增亮剂，再搅拌10分钟，加入部分A型粉末沸石(沸石A)(不含7.0％相应量(用于各颗粒组，以后与此相同)的用于在混合时加入的A型沸石、3.2％相应量的用于辅助粉碎剂的A型沸石以及1.5％相应量的用于表面涂布的A型沸石)以及碳酸钠和碳酸钾。搅拌20分钟，以制备水分含量为38％的用于喷雾干燥的淤浆，然后在热风温度为280℃的条件下使用逆流喷雾干燥塔进行喷雾干燥，得到平均颗粒尺寸为290μm、堆积密度为0.32g/ml且水分含量为5％的喷雾干燥颗粒。

另一方面，对原料脂肪酸酯进行磺化，将一部分非离子表面活性剂(25％，α-磺基脂肪酸甲酯钠)加入通过中和获得的α-磺基脂肪酸甲酯的水性淤浆(水分含量25％)中，并在减压下使用薄膜型干燥器浓缩至水分含量为11％，获得α-磺基脂肪酸甲酯钠和非离子表面活性剂的混合浓缩物。

将上述干燥颗粒、7.0％相应量的A型沸石、不含0.5％相应量的用于喷淋加入的A型沸石的残余非离子表面活性剂以及水加入连续捏合机(KRC-S4型，KURIMOTO LTD.生产)中，在混合能力为120kg/h且温度为60℃的条件下混合，得到含有表面活性剂的捏合物质。

使用切割机(切割机的切割速率为5m/s)切割含有表面活性剂的捏合物质，同时使用装有孔直径为10mm的骰子的双层制粒机(EXDFJS-100型，Fuji Paudal Co，Ltd.生产)进行挤出，得到含有表面活性剂的长度约为5-30mm的丸粒型模塑物质。

然后，将3.2％相应量的A型颗粒沸石(平均颗粒尺寸为180μm)作为辅助粉碎剂加入得到的含有表面活性剂的丸粒型模塑物质中，使用串联排列成三级的FITZMILL(DKA-3，HOSOKAWA MICRON Corporation生产)在冷风(10℃，15m/s)存在下进行粉碎(筛孔直径：第一级/第二级/第三级＝12mm/6mm/3mm，转数：第一级/第二级/第三级均为4700rpm)。最后，在以下条件下将1.5％相应量的A型细粉末沸石加入水平圆柱形转鼓混合机(该混合机具有两个45mm高的隔板，且其与鼓内壁的间距为20mm，且具有圆柱直径为585mm，圆柱长度为490mm且鼓容器为131.7L)中：填充比为30体积％，转数为22rpm且温度为25℃，通过翻滚进行表面改性，同时喷淋0.5％相应量的非离子表面活性剂和香料，得到含有表面活性剂的颗粒。

为了对部分含有表面活性剂的颗粒着色，通过与含有表面活性剂的A组颗粒相似的方法喷淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性剂的B组颗粒(平均颗粒尺寸为550μm且堆积密度为0.86g/mL)。

含有表面活性剂的C组颗粒的制备方法

在制备水分含量为38％的淤浆(其中在表12所示组成中，不含非离子表面活性剂、2.0％相应量的用于混合时加入的A型沸石、3.2％相应量的用于辅助粉碎剂的A型沸石、1.5％相应量的用于表面涂布的A型沸石、染料和香料的组分溶解或分散在水中)之后，在热风温度为300℃的条件下使用逆流喷雾干燥塔进行喷雾干燥，得到平均颗粒尺寸为330μm、堆积密度为0.30g/ml且水分含量为3％的喷雾干燥颗粒。将干燥颗粒、2.0％相应量的A型沸石、不含0.5％相应量的用于喷淋加入的A型沸石的残余非离子表面活性剂以及水加入连续捏合机(KRC-S4型，KURIMOTO LTD.生产)中，在混合能力为120kg/h且温度为60℃的条件下混合，得到含有表面活性剂的捏合物质。

使用切割机(切割机的切割速率为5m/s)切割含有表面活性剂的捏合物质，同时使用装有孔直径为10mm的骰子的双层制粒机(EXDFJS-100型，Fuji Paudal Co，Ltd.生产)进行挤出，得到含有表面活性剂的长度约为5-30mm的丸粒型模塑物质。

然后，将3.2％相应量的A型颗粒沸石(平均颗粒尺寸为180μm)作为辅助粉碎剂加入得到的含有表面活性剂的丸粒型模塑物质中，使用串联排列成三级的FITZMILL(DKA-3，HOSOKAWA MICRON Corporation生产)在冷风存在下(10℃，15m/s)进行粉碎(筛孔直径：第一级/第二级/第三级＝12mm/6mm/3mm，转数：第一级/第二级/第三级均为4700rpm)。最后，在以下条件下将1.5％相应量的A型细粉末沸石加入水平圆柱形转鼓混合机(该混合机具有两个45mm高的隔板，且其与鼓内壁的间距为20mm，且圆柱直径为585mm，圆柱长度为490mm且鼓容器为131.7L)中：填充比为30体积％，转数为22rpm且温度为25℃，通过翻滚进行表面改性，同时喷淋0.5％相应量的非离子表面活性剂和香料，得到含有表面活性剂的颗粒。

为了对部分含有表面活性剂的颗粒着色，通过与含有表面活性剂的A组颗粒相似的方法喷淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性剂的C组颗粒(平均颗粒尺寸为540μm且堆积密度为0.77g/mL)。

含有表面活性剂的D组颗粒的制备方法

根据表12所示的组成，通过下述步骤制备含有表面活性剂的D组颗粒。

首先，将水注入装有夹套的混合机中并将温度调节至50℃，所述夹套设置有搅拌装置。向其中加入硫酸钠和荧光增亮剂并搅拌10分钟。接着，在加入碳酸钠之后，再加入丙烯酸/马来酸共聚物的钠盐和ASDA，再搅拌10分钟，加入氯化钠和部分A型粉末沸石。搅拌30分钟，以制备用于喷雾干燥的淤浆。

所得的用于喷雾干燥的淤浆的温度为50℃。使用装有压力喷嘴的逆流喷雾干燥塔对淤浆进行喷雾干燥，得到水分含量为3％、堆积密度为0.50g/ml且平均颗粒尺寸为250μm的喷雾干燥颗粒。

另外，在80℃下混合非离子表面活性剂、聚乙二醇和阴离子表面活性剂(LAS-Na、As-Na、α-SF-Na和肥皂)，制备水分含量为10质量％的表面活性剂组合物。在溶液条件下使用LAS-Na，其用氢氧化钠水溶液中和。

将得到的喷雾干燥颗粒加入(填充比为50体积％)装有叉形铲的Lodige混合机(M20型，MATSUBO CORPORATION生产)中，其中铲的壁面之间的间距为5mm，启动主轴(150rpm)和切碎机(4000rpm)的搅拌，同时使80℃的热水以10L/min的速率在夹套中流动。历时2分钟向其中加入上述制备的表面活性剂组合物，然后搅拌5分钟，之后，加入层状硅酸盐(SKS-6，平均颗粒尺寸为5μm)和部分(10％相应量)A型粉末沸石并搅拌2分钟，得到含有表面活性剂的颗粒。

使用V共混机混合得到的含有表面活性剂的颗粒和部分(2％相应量)A型粉末沸石，喷淋香料，然后为了对含有表面活性剂的部分颗粒着色，通过与含有表面活性剂的A组颗粒相似的方法喷淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性剂的D组颗粒(平均颗粒尺寸为300μm且堆积密度为0.75g/mL)。

含有表面活性剂的E组颗粒的制备方法

在制备水分含量为38％的淤浆(其中在表12所示组成中，不含5.0％相应量的用于表面涂布的A型沸石、聚乙二醇、层状硅酸盐、染料和香料的组分溶解或分散在水中)之后，在热风温度为300℃的条件下使用逆流喷雾干燥塔进行喷雾干燥，得到平均颗粒尺寸为320μm、堆积密度为0.36g/ml且水分含量为3％的喷雾干燥颗粒。将得到的喷雾干燥颗粒加入(填充比为50体积％)装有叉形铲的Lodige混合机(M20型，MATSUBO CORPORATION生产)中，其中铲的壁面之间的间距为5mm，启动主轴(200rpm)和切碎机(200rpm)的搅拌。搅拌30秒后，加入在60℃下加热的聚乙二醇和水，在夹套温度为30℃的条件下继续搅拌和造粒直至平均颗粒尺寸为400μm。

最后，加入层状硅酸盐(SKS-6，平均颗粒尺寸为5μm)和5.0％相应量的A型细粉末沸石，搅拌1分钟，进行表面改性，通过喷淋香料得到含有表面活性剂的颗粒。

为了对部分含有表面活性剂的颗粒着色，当在带式运输机上以0.5m/sec的速率输送含有表面活性剂的颗粒(含有表面活性剂的颗粒在带式运输机上的层高为30mm且层宽为300mm)时，将20％的染料水性分散液喷淋在其表面，得到含有表面活性剂的E组颗粒(平均颗粒尺寸为400μm且堆积密度为0.78g/mL)。

含有表面活性剂的F组颗粒的制备方法

根据表12所示的组成，通过下述步骤制备含有表面活性剂的D组颗粒。首先，将水注入装有夹套的混合机中并将温度调节至60℃，所述夹套设置有搅拌装置。在制备水分含量为38％的淤浆(其中在表12所示组成中，将不含A型沸石、碳酸钠、染料和香料的组分溶解或分散在水中)之后，在热风温度为300℃的条件下使用逆流喷雾干燥塔进行喷雾干燥，得到平均颗粒尺寸为280μm、堆积密度为0.32g/ml且水分含量为6％的喷雾干燥颗粒。

在填充比为30体积％、转数为22rpm以及温度为25℃的条件下，将A型细粉末沸石和碳酸钠加入水平圆柱形转鼓混合机(该混合机具有两个45mm高的隔板，且其与鼓内壁的间距为20mm，且具有圆柱直径为585mm，圆柱长度为490mm且鼓容器为131.7L)中，通过翻滚1分钟进行表面改性，同时喷淋香料，得到含有表面活性剂的颗粒。

为了对含有表面活性剂的部分颗粒着色，通过与含有表面活性剂的A组颗粒相似的方法喷淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性剂的F组颗粒(平均颗粒尺寸为350μm且堆积密度为0.48g/mL)。

含有表面活性剂的G组颗粒的制备方法

根据表12中所示的组成，通过与制备含有表面活性剂的F组颗粒相似的方法制备含有表面活性剂的G组颗粒，得到含有表面活性剂的G组颗粒(平均颗粒尺寸为350μm，堆积密度为0.50g/mL)。

含有表面活性剂的H组颗粒的制备方法

将在表12所示的组成中的表面活性剂、以及不含5.0％相应量的用于表面涂布的P型沸石(Zeolite B)、染料和香料的所有组分加入(填充比为50体积％)装有叉形铲的Lodige混合机(M20型，MATSUBO CORPORATION生产)中，其中铲的壁面之间的间距为5mm，启动主轴(200rpm)和切碎机(200rpm)的搅拌。搅拌30秒后，历时2分钟加入表面活性剂混合物(通过预先在60℃下加热非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂从而使其均匀混合而得到)和水(60℃)，在夹套温度为30℃的条件下继续搅拌造粒直至平均颗粒尺寸为400μm。最后，加入5.0％相应量的P型沸石(Zeolite B)，搅拌混合物30秒，进行表面改性，喷淋香料，得到含有表面活性剂的颗粒。

为了对部分含有表面活性剂的颗粒着色，通过与含有表面活性剂的A组颗粒相似的方法喷淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性剂的H组颗粒(平均颗粒尺寸为400μm且堆积密度为0.80g/mL)。

含有表面活性剂的I组颗粒的制备方法

以一定质量将含有荧光增亮剂、碳酸钾和碳酸钠的粉碎产物(通过使用台式精细粉碎机(STUDMILL 63C型，Alpine Industries AG生产)粉碎碳酸钠得到的产物)的粉末原料(不含涂布剂)加入流化床(Glatt-POWREX，型号No.FD-WRT-20，Powlex Co.生产)中，使得静置的粉末层的厚度仍然是200mm。然后，将20℃的风(空气)送入流化床，在证实粉末被流化后，从上方对流化粉末层喷淋α-SF-H(α-磺基脂肪酸烷基酯)。进行造粒，同时在证实流化条件时调节流化床的风速为0.2-2.0m/s。

在60℃下喷淋α-SF-H，使用喷淋角为70°的两流体中空圆锥嘴作为喷雾喷嘴。以约400g/min的速率进行喷淋。在结束喷淋α-SF-H后，进一步将20℃的风(空气)送入流化床，并老化240秒。另外，从流化床排放颗粒物质，在转鼓(装有四个隔板，隔板直径为0.6m，长度为0.48m且厚度1mm×宽度12cm×长度48cm，转数为20rpm)中涂布4.5％相应量的A型沸石。

然后，在转鼓(装有四个隔板，隔板直径为0.6m，长度为0.48m且厚度1mm×宽度12cm×长度48cm，转数为20rpm)中喷淋35％过氧化氢水溶液(4.7％的颗粒)进行漂白处理，进一步涂布5.0％相应量的A型沸石，从而提高流动性，并喷淋香料。

为了对部分含有表面活性剂的颗粒着色，通过与含有表面活性剂的A组颗粒相似的方法喷淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性剂的I组颗粒(平均颗粒尺寸为380μm且堆积密度为0.50g/mL)。

含有表面活性剂的J组颗粒的制备方法

在制备水分含量为40％的淤浆(其中在表13所示组成中，将不含非离子表面活性剂、4.2％相应量的用于辅助粉碎剂的A型沸石、2.0％相应量的用于表面涂布的A型沸石、蒙脱石、白炭墨、染料和香料的组分溶解或分散在水中)之后，在热风温度为300℃的条件下使用逆流喷雾干燥塔进行喷雾干燥，得到平均颗粒尺寸为300μm、堆积密度为0.45g/ml且水分含量为3％的喷雾干燥颗粒。将干燥颗粒、蒙脱石、白炭墨、非离子表面活性剂和水加入连续捏合机(KRC-S4型，KURIMOTO LTD.生产)中，并在混合能力为120kg/h且温度为60℃的条件下混合，得到含有表面活性剂的捏合物质。

使用切割机(切割机的切割速率为5m/s)切割含有表面活性剂的捏合物质，同时使用装有孔直径为10mm的骰子的双层制粒机(EXDFJS-100型，Fuji Paudal Co，Ltd.生产)进行挤出，得到含有表面活性剂的长度约为5-30mm的丸粒型模塑物质。

然后，将4.2％相应量的A型颗粒沸石(平均颗粒尺寸为180μm)作为辅助粉碎剂加入得到的含有表面活性剂的丸粒型模塑物质中，使用串联排列成三级的FITZMILL(DKA-3，HOSOKAWA MICRON Corporation生产)在冷风(10℃，15m/s)存在下进行粉碎(筛孔直径：第一级/第二级/第三级＝8mm/6mm/3mm，转数：所有级均为3760rpm)。最后，在以下条件下将2.0％相应量的A型细粉末沸石加入水平圆柱形转鼓混合机(该混合机具有两个45mm高的隔板，且其与鼓内壁的间距为20mm，且圆柱直径为585mm，圆柱长度为490mm且鼓容器为131.7L)中：填充比为30体积％，转数为22rpm且温度为25℃，通过翻滚2分钟进行表面改性，喷淋香料，得到含有表面活性剂的颗粒。

为了对部分含有表面活性剂的颗粒着色，通过与含有表面活性剂的A组颗粒相似的方法喷淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性剂的J组颗粒(平均颗粒尺寸为560μm且堆积密度为0.80g/mL)。

含有表面活性剂的K组颗粒的制备方法

在表13所示组成中，将含有碳酸钠的粉末原料、不含用于后来加入的沸石的A型沸石、STTP等加入混合机中，然后，驱动搅拌叶和切碎机的搅拌以后，历时6-7分钟将荧光增亮剂和阴离子表面活性剂的酸性前体(LAS-H)的混合溶液加入混合机(Lodige FKM50D)中进行中和反应(主轴的转数为150rpm(Fr数：2.24)，切碎机的转数为2880rpm)。另外，使冷却水在混合机的夹套中流动以控制被中和的颗粒物质的温度(夹套温度为12℃，被中和的颗粒物质的温度为56℃)，制备颗粒，最后，加入2％相应量的A型沸石，搅拌30秒，进行表面改性，喷淋香料，得到含有表面活性剂的颗粒。

为了对含有表面活性剂的部分颗粒着色，通过与含有表面活性剂的A组颗粒相似的方法喷淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性剂的K组颗粒(平均颗粒尺寸为380μm且堆积密度为0.80g/mL)。

含有表面活性剂的L组颗粒的制备方法

根据下面的操作，使用Fukae Kogyo Co.，Ltd.生产的FS-1200高速混合机/造粒机，由750kg单位制备具有表13所示组合物的高堆积密度的粉末洗涤剂。

在100rpm的搅拌器速率和2000rpm的剪切机速率下干燥共混部分A型沸石、碳酸钠、硫酸钠、CMC-Na、层状硅酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物的钠盐、荧光增亮剂以及肥皂达60秒。加入水(0.375％相应量)，使混合机在相同的搅拌器速率和剪切机速率下工作90秒。历时300秒加入LAS-H，同时使混合机在80rpm的搅拌器速率和2000rpm的剪切机速率下工作。使用有水流动的冷却夹套将温度保持在50℃或更低。中和结束后，将作为粘结剂的水(1.4％相应量)和非离子表面活性剂加入混合机中，在100rpm的搅拌器速率和2000rpm的剪切机速率下进行造粒处理达180秒。使用有水流动的冷却夹套将温度保持在50℃或更低。该步骤得到的产物是颗粒固体。

停止混合机的剪切机，通过加入11％相应量的A型沸石同时在90rpm的速率下搅拌120秒进行表面改性，喷淋香料，得到含有表面活性剂的颗粒。

为了对含有表面活性剂的部分颗粒着色，通过与含有表面活性剂的A组颗粒相似的方法喷淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性剂的L组颗粒(平均颗粒尺寸为370μm且堆积密度为0.85g/mL)。

                                       [表12]

组成(％)	含有表面活性剂的颗粒组
									A	B	C	D	E	F	G	H
	α-SF-Na	11	12	-	1	-	13	-									3
LAS-K									8	-	15	-	-	-	-	-
	LAS-Na	-	-	-	10	20	5	17									-
AOS-K									1	-	10	-	-	-	-	-
	AOS-Na	-	-	-	-	-	-	3
AS-Na									-	-	-	1	3	-	-	-
	肥皂	8	7	3	2	-	-	-									1
非离子表面活性剂1									5	7	3	-	-	-	-	-
	非离子表面活性剂2	-	-	-	10	-	-	-									20
PEG6000									1	1	1	1	1	-	-	1
	荧光增亮剂A	0.1	0.0001	0.001	0.05	0.1	0.005	0.005									0.20
荧光增亮剂B									-	-	-	0.06	-	0.005	0.08	-
	硅酸钠No.1	-	-	5	-	5	-	8									-
硫酸钠									-	-	-	11	10	30	30	-
	氯化钠	-	-	-	4	-	-	-									3
碳酸钾									10	9	13	-	-	-	-	2
	STPP	-	-	-	-	-	14	17									-
沸石A									22	30	25	25	27	3	3	-
	沸石B	-	-	-	-	-	-	-									25
层状硅酸盐									-	-	-	8	10	-	-	8
	聚合物A	3	1	-	6	-	-	-									3
聚合物B									-	-	-	-	2	1	1	-
	HIDS	-	3	-	-	-	-	-									3
ASDA									-	-	-	3	-	-	-	-
	MGDA	-	-	3	-	-	-	-									-
香料A									0.15	0.15	-	-	-	-	-	0.2
	香料B	-	-	0.15	-	-	-	-									-
香料C									-	-	-	0.15	0.2	-	-	-
	香料D	-	-	-	-	-	0.4	0.3									-
染料A									0.02	0.02	0.02	-	0.02	-	0.02	0.02
	染料B	-	-	-	0.02	-	0.02	-									-
水分									8	8	7	6	7	5	5	8
	碳酸钠	残余
总计										100

                         [表13]

组成(％)	含有表面活性剂的颗粒组
					I	J	K	L
	α-SF-Na	35.5	-	-					-
LAS-Na					-	-	25	25
	肥皂	-	-	-					1
非离子表面活性剂3					-	25	-	2
	荧光增亮剂A	0.05	0.05	0.05					0.1
荧光增亮剂B					-	-	-	-
	白炭黑	-	4	-					-
蒙脱石					-	7	-	-
	层状硅酸盐	-	-	-					4
碳酸钾					5.5	-	-	-
	STPP	-	-	7					-
沸石A					9.5	25	23	35
	聚合物A	-	-	-					1
CMC-Na					-	-	-	1
	硫酸钠	-	-	-					2
染料A					0.15	0.15	0.15	0.15
	染料C	0.02	0.02	0.02					0.02
水分					6	7	5	10
	碳酸钠	残余
总计						100

制备漂白活化剂的颗粒物质

漂白活化剂E的颗粒物质的制备方法

以与漂白活化剂B的颗粒物质相似的方式制备漂白活化剂E的颗粒物质，不同之处是使用下式表示的化合物作为漂白活化剂。

漂白活化剂F的颗粒物质的制备方法

以与漂白活化剂B的颗粒物质相似的方式制备漂白活化剂F的颗粒物质，不同之处是使用下式表示的化合物作为漂白活化剂。

表中缩写名组分使用以下物质。

(表面活性剂)

·α-SF-Na：具有14∶16个碳原子＝18∶82的α-磺基脂肪酸甲酯的钠盐(LIONCorporation生产，AI＝70％，残余物是未反应的脂肪酸甲酯、硫酸钠、硫酸甲酯、过氧化氢、水等)。

·α-SF-H：α-磺基脂肪酸烷基酯(根据日本未审查专利公开No.2001-64248的实施例1中公开的方法对其甲酯的PASTEL M-14和PASTEL M-16的2∶8的混合物(LION Oleochemical Co.Ltd.生产)进行磺化并在酯化步骤后萃取，以制备α-磺基脂肪酸烷基酯)。混合比在表13中表示为α-SF-Na的质量％，在制备含有表面活性剂的颗粒时其用碳酸钠中和。

·LAS-K：在制备含有表面活性剂的组合物时用48％的氢氧化钾水溶液中和直链烷基(10-14个碳原子)苯磺酸(LYPON LH-200(LAS-H，纯含量：96％)LION Corporation生产)。混合比在表12中表示为LAS-K的质量％。

·LAS-Na：在制备含有表面活性剂的组合物时用48％的氢氧化钠水溶液中和直链烷基(10-14个碳原子)苯磺酸(LYPON LH-200(LAS-H，纯含量：96％)LION Corporation生产)。混合比在表12中表示为LAS-Na的质量％。

·LAS-H：直链烷基(10-14个碳原子)苯磺酸(LYPON LH-200(LAS-H，纯含量：96％)LION Corporation生产))。混合比在表13中表示为LAS-Na的质量％，在制备含有表面活性剂的颗粒时其用碳酸钠中和。

·AOS-K：具有14-18个碳原子烷基的α-烯烃磺酸钾(LION Corporation生产)。

·AOS-Na：具有14-18个碳原子烷基的α-烯烃磺酸钠(LION Corporation生产)。

·肥皂：具有12-18个碳原子烷基的脂肪酸钠(LION Corporation生产，纯含量：67％，滴定法：40-45℃，脂肪酸组成：C12：11.7％，C14：0.4％，C16：29.2％，C18F0(硬脂酸)：0.7％，C18F1(油酸)：56.8％，C18F2(亚油酸)：1.2％，分子量：289)。

·AS-Na：具有10-18个碳原子的烷基磺酸钠(SANDET LNM，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.生产)。

·非离子表面活性剂1：平均15摩尔环氧乙烷和ECOROL 26(具有12-16个碳原子烷基的醇，ECOGREEN Co.生产)的加合物。

·非离子表面活性剂2：平均6摩尔环氧乙烷和ECOROL 26(具有12-16个碳原子烷基的醇，ECOGREEN Co.生产)的加合物。

·非离子表面活性剂3：平均15摩尔环氧乙烷和PASTEL M-181(油酸甲酯，Lion Oleochemical Co.生产)的加合物。

·PEG 6000：LION Corporation生产的聚乙二醇，商品名：PEG#6000M(平均分子量：7300-9300).

·阳离子表面活性剂：Praepagen HY(C₁₂/C₁₄-烷基二羟乙基甲基氯化铵，Clariant Japan Co.生产)。

(荧光增亮剂)

·荧光增亮剂A：CHINOPEARL CBS-X(Ciba Specialty Chemicals生产)。

·荧光增亮剂B：CHINOPEARL AMS-GX(Ciba Specialty Chemicals生产)。

(增效剂)

·硅酸钠No.1：硅酸钠JIS No.1(Nippon Chemical Industrial CO.，LTD.生产)。

·硫酸钠：中性硫酸钠(Shikoku Corp.生产)。

·氯化钠：NISSEI的热盐C(Nihon Seien Co.)。

·碳酸钠：重质碳酸钠(Soda ash：ASAHI GLASS CO.，LTD.生产)。

·碳酸钾：碳酸钾(ASAHI GLASS CO.，LTD.生产)。

·STPP：三聚磷酸钠。

·沸石A：A型沸石(MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS，LTD.生产)。

·沸石B：P型沸石(DOUCIL A24，Crossfield Co.生产)。

·层状硅酸盐：结晶层状硅酸盐(SKS-6，Clariant Japan Co.生产)。

·聚合物A：丙烯酸/马来酸共聚物的钠盐(商品名：Socalan CP7，BASF AG.生产)。

·聚合物B：聚丙烯酸钠(商品名：Socalan PA30，BASF AG)。

·HIDS：羟基亚氨基二琥珀酸四钠。

·ASDA：天冬氨酸和二乙酸四钠(Crewat Bi-ADS/ASDA-4Na，MitsubishiRayon Co.，Ltd.生产)。

·MGDA：甲基对羟苯基甘氨酸三钠(Trilon，BASF AG生产)。

·柠檬酸钠：纯化柠檬酸钠L(FUSO CHEMICAL CO.，LTD.生产)。

(香料)

·香料A：日本未审查专利公开No.2002-146399的[表11]-[表18]中指出的香料组合物A。

·香料B：日本未审查专利公开No.2002-146399的[表11]-[表18]中指出的香料组合物B。

·香料C：日本未审查专利公开No.2002-146399的[表11]-[表18]中指出的香料组合物C。

·香料D：日本未审查专利公开No.2002-146399的[表11]-[表18]中指出的香料组合物D。

(染料)

·染料A：群青蓝颜料(Ultramarine Blue，Dainichiseika Color & ChemicalsMfg.Co.，Ltd.生产)。

·染料B：颜料绿(Pigment Green)7(Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.，Ltd.生产)。

·染料C：粉红荧光颜料水性分散液，通过热处理之后向平均颗粒尺寸为0.35μm的丸粒型树脂颗粒的聚合树脂分散液(使用丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸作为组成单体，通过在水性分散液中进行自由基乳液聚合获得)质加入约1％(基于树脂含量)的I.BASIC RED-1而得到的。

(过碳酸盐)

·过碳酸盐：使用硅酸和硼酸钠涂布的涂覆过碳酸钠(商品名：SPC-D，MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.生产，有效氧量为13.2％，平均颗粒尺寸为760μm)。

(漂白活化剂颗粒物质)

·漂白活化剂颗粒物质A：四乙酰乙二胺的颗粒物质(商品名：Peractive AN，Clariant Japan Co.生产)。

·漂白活化剂颗粒物质B：通过上述漂白活化剂颗粒物质B的制备方法获得的漂白活化剂的颗粒物质。

·漂白活化剂颗粒物质C：通过上述漂白活化剂颗粒物质C的制备方法获得的漂白活化剂的颗粒物质。

·漂白活化剂颗粒物质D：通过上述漂白活化剂颗粒物质D的制备方法获得的漂白活化剂的颗粒物质。

·漂白活化剂颗粒物质E：通过上述漂白活化剂颗粒物质E的制备方法获得的漂白活化剂的颗粒物质。

·漂白活化剂颗粒物质F：通过上述漂白活化剂颗粒物质F的制备方法获得的漂白活化剂的颗粒物质。

(无定型硅酸盐)

·无定型硅酸盐A：Britesil H24(PQ Corporation生产)。

·无定型硅酸盐B：Britesil C24(PQ Corporation生产)。

·无定型硅酸盐C：Britesil H20(PQ Corporation生产)。

·无定型硅酸盐D：Britesil C20(PQ Corporation生产)。

·无定型硅酸盐E：复合物，碳酸钠与无定型硅酸碱金属盐的NABION15(Rhodia Co.生产)。

(酶)

·酶A：Everlase 8T(Novozymes A/S生产)/LIPEX 50T(Novozymes A/S生产)/Termamil 60T(Novozymes A/S生产)/Cellzyme 0.7T(Novozymes A/S生产)＝5∶2∶1∶2(质量比)的混合物。

·酶B：Kannase 12T(Novozymes A/S生产)/LIPEX 50T(Novozymes A/S生产)/Termamil 60T(Novozymes A/S生产)/Cellzyme 0.7T(Novozymes A/S生产)＝5∶2∶1∶2(质量比)的混合物。

(其它)

^*膨润土：Laundrosil PR414(SUD-CHEMIE Co.生产)。

·4-甲氧基苯酚：Kawaguchi ChemicalIndustry Co.，Ltd.生产(商品名：MQ-F)。

·BHT：二叔丁基羟基甲苯，Nikki-Universal Co.，Ltd.生产(商品名：BHT-C)。

·四硼酸钠：四硼酸钠五水合物(商品名：Neobor，Borax Co.生产)。

·HEDP-4Na：1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠(商品名：DAYQUEST 2016D，Solutia Japan Ltd.，生产)。

·EDTMP：乙二胺四(亚甲基膦酸)四钠(商品名：BRIQUEST，(注册商标)422；ALBRIGHT & WILSON Co.生产)。

·蒙脱石：蒙脱石(ROUNDROSIL粉末，SUD-CHEMI Co.生产)。

·白炭黑：硅石细粉末(TOKUSEAL N，TOKUYAMA Corp.生产)。

·CMC-Na：与表4的粉末4相同。

(粉末)

·粉末1-4如表4所示。

(漂白活化催化剂)

·催化剂1-5与上述相同。

(漂白活化剂)

·漂白活化剂1-4与上述相同。

Claims (18)

1.一种漂白剂组合物，其含有(a)通过溶于水中而产生过氧化氢的过氧化物，(b)不溶于水或难溶于水的织物粉末，其选自粉状纤维素、丝粉末、羊毛粉末、尼龙粉末和聚氨酯粉末，以及(c)(c-1)漂白活化催化剂和/或(c-2)漂白活化剂。

2.一种漂白洗涤剂组合物，其含有(a)通过溶于水中而产生过氧化氢的过氧化物，(b)不溶于水或难溶于水的织物粉末，其选自粉状纤维素、丝粉末、羊毛粉末、尼龙粉末和聚氨酯粉末，(c)(c-1)漂白活化催化剂或(c-1)漂白活化催化剂和(c-2)漂白活化剂，以及(d)表面活性剂。

3.权利要求2的漂白洗涤剂组合物，其中组分(d)的含量为10-50质量％。

4.权利要求1-3中任一项的组合物，其中组分(a)是过碳酸钠。

5.权利要求4的组合物，其中组分(a)是涂覆过碳酸钠。

6.权利要求1-5中任一项的组合物，其中组分(b)是粉状纤维素。

7.权利要求1-6中任一项的组合物，其含有组分(c-1)，且其中组分(c-1)漂白活化催化剂含有锰。

8.权利要求7的组合物，其中组分(c-1)漂白活化催化剂是(三(亚水杨基亚氨基乙基)胺)锰复合物。

9.权利要求1-8中任一项的组合物，在该组合物中含有0.001-1质量％的组分(c-1)。

10.权利要求1-9中任一项的组合物，其含有组分(c-2)，且其中组分(c-2)漂白活化剂是4-癸酰氧基苯甲酸或4-壬酰氧基苯磺酸钠。

11.权利要求1-9中任一项的组合物，其含有组分(c-1)和(c-2)，且组分(c-1)漂白活化催化剂是(三(亚水杨基亚氨基乙基)胺)锰复合物，组分(c-2)漂白活化剂是4-癸酰氧基苯甲酸或4-壬酰氧基苯磺酸钠。

12.权利要求1-11中任一项的组合物，其包括含有组分(b)和(c)的颗粒物质或模塑物质。

13.权利要求12的组合物，在所述颗粒物质或模塑物质中含有粘结剂化合物。

14.权利要求13的组合物，其中粘结剂化合物是平均分子量为2600-9300的聚乙二醇。

15.权利要求12-14中任一项的组合物，在所述颗粒物质或模塑物质中进一步含有表面活性剂。

16.权利要求12-15中任一项的组合物，其中组分(b)在所述颗粒物质或模塑物质中的含量为3-50质量％。

17.权利要求12-16中任一项的漂白剂组合物，其中组分(b)在组合物中的含量为0.05-3质量％。

18.权利要求12-16中任一项的漂白洗涤剂组合物，其中组分(b)在组合物中的含量为0.005-1质量％。