MXPA02006845A

MXPA02006845A - Composicion de pro-perfume.

Info

Publication number: MXPA02006845A
Application number: MXPA02006845A
Authority: MX
Inventors: Jean Wevers
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2000-01-12
Filing date: 2001-01-10
Publication date: 2002-10-23
Also published as: AR026830A1; EP1246899A1; CA2392976A1; AU2001230894A1; BR0107549A; EP1116788A1; CN1394231A; WO2001051599A1; JP2003519721A

Abstract

Se provee una composicion de pro-perfume que comprende un componente amino funcional y un agente de beneficio que esta suspendido establemente en una matriz detergente liquida, y subsiguientemente proveer un deposito aumentado asi como tambien liberacion de larga duracion sobre la tela tratada del agente de beneficio.

Description

COMPOSICIÓN DE PRO-PERFUME CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCION La presente ¡nvención se refiere a una composición de properfume, en particular para utilizar en una composición detergente líquida para impartir la liberación sostenida del agente de beneficio sobre las superficies tratadas tales como telas, en particular telas secas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los productos perfumados son muy conocidos en la técnica. Sin embargo, la aceptación del consumidor de tales productos perfumados tales como productos de lavar ropa y limpiadores se determina no solamente por la calidad de funcionamiento que se logra con estos productos sino también por las características estéticas asociadas con los mismos. Los componentes de perfume por lo tanto son un aspecto importante de la formulación exitosa de tales productos comerciales. También es deseado por los consumidores que las superficies tratadas tales como telas mantengan la fragancia agradable durante el transcurso del tiempo. Efectivamente, los aditivos de perfume hacen tales composiciones más estéticamente agradables para el consumidor, y en algunos casos el perfume imparte una fragancia agradable a superficies, tales como telas, que se tratan con los mismos. Sin embargo, la cantidad de perfume que se traslada desde una solución acuosa de lavar ropa o de limpiar sobre las telas frecuentemente es marginal y no dura mucho tiempo sobre la superficie. Adicionalmente, los materiales de fragancia frecuentemente son muy costosos y su uso ineficiente en composiciones de lavar ropa y limpiadoras, y su suministro ineficaz a superficies tales como telas resulta en un costo muy alto tanto para los consumidores como para los fabricantes de productos de lavar ropa y limpiadores. Por lo tanto, la industria continúa buscando con urgencia un suministro de fragancia más eficiente y eficaz en productos de lavar ropa y limpiadores, especialmente para el mejoramiento en la provisión de fragancias de larga duración a superficies tales como telas. Recientemente, una nueva clase de materiales, particularmente el producto de reacción de amina de un compuesto que contiene un grupo funcional de amina primaria y un componente que contiene una cetona o aldehido activo, han encontrado cada vez más uso en el tratamiento doméstico de telas con el propósito de proveer liberación de perfume de larga duración sobre las telas lavadas. La revelación de tales componentes se puede encontrar en las recientemente registradas solicitudes EP 98870227.0, EP 98870226.1 , EP 99870026.4, y EP 99870025.6, todas se incorporan en la presente invención como referencia. Sin embargo, a pesar de los avances en la técnica, aún existe una necesidad para mejorar la incorporación de pro-perfumes en composiciones detergentes, en particular composiciones detergentes líquidas como líquidos para tabajo pesado, especialmente desde un aspecto de estabilidad. De acuerdo con esto, es un propósito de la presente invención proveer una composición de perfume que se suspende eficazmente, especialmente para ser incorporada adicionalmente en composiciones detergentes líquidas. Se ha descubierto ahora que el uso de un material de suspensión tal como silicona, que está en proximidad física estrecha con la composición pro-perfume satisface una necesidad de este tipo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION La presente invención es una composición pro-perfume que comprende un polímero funcional amino y un agente de beneficio, que se caracteriza en que la composición pro-perfume y el material de suspensión están en proximidad física estrecha. Para el propósito de la presente invención, el término "proximidad física estrecha" significa uno de los siguientes: i) una gotita en que el pro-perfume antes mencionado y el material de suspensión antes mencionado están en una mezcla íntima entre sí; ¡i) una gotita en que el pro-perfume está recubierto con una o más capas en donde por lo menos una capa contiene el material en suspensión. Se debe comprender por "proximidad física estrecha" que el properfume y el material de suspensión no son dos partículas discretas separadas en la composición detergente.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION Una característica esencial de la invención es un pro-perfume.

Pro-perfume Compuestos de pro-perfume para utilizar en la presente invención típicamente comprenden un componente funcional de animo y un agente de beneficio.

A.- Componente funcional de amino Ejemplos del componente funcional de amino son aquellos que han sido químicamente reaccionados con un agente de beneficio, las llamadas "aminas que forman productos de reacción de amina", es decir, un producto de reacción entre un compuesto que contiene un grupo funcional de amina primaria y/o grupo funcional de amina secundaria y un componente que contiene cetona o aldehido activo. Compuestos preferidos para utilizar en la presente invención son polímeros que han sido previamente reaccionados con un ingrediente de perfume de aldehido y/o cetona, con lo cual imparten un aroma más eficaz a las telas. Una típica revelación, de un producto de reacción de amina adecuado para utilizar en la presente invención se puede encontrar en las recientemente registradas solicitudes EP 98870227.0, EP 98870226.2, EP 99870026.4, y EP 99870025.6, todas se incorporan en la presente invención como referencia.

A.- Amina primaria v/o amina secundaria Por "amina primaria y/o amina secundaria", se desea significar un componente que transporta por lo menos una función de amina y/o amida primaria y/o secundaria. Por supuesto, un compuesto de amina puede transportar tanto un compuesto de amina primario como un compuesto de amina secundario, permitiendo de tal modo la reacción con varios aldehidos y/o cetonas. Preferiblemente, el compuesto de amina primaria y/o amina secundaria también se caracteriza por un índice de Intensidad de Olor inferior al de una solución al 1 % de metilantranilato en dipropilenglicol.

Método del índice de Intensidad de Olor Por índice de Intensidad de Olor, se desea significar que las substancias químicas puras fueron diluidas a 1% en dipropilenglicol, un disolvente libre de olor que se utiliza en perfumería. Este porcentaje es más representativo de los niveles de uso. Tiras de oler, o los llamados "secantes" fueron sumergidos y presentados a un panel de expertos para evaluación. Los panelistas expertos son asesores entrenados durante por lo menos seis meses en la clasificación de olor y cuyas clasificaciones se verifican por precisión y capacidad de reproducción versus una referencia en una base progresiva. Para cada compuesto de amina, se le presentan al panelista dos secantes: una referencia (Antranilato Me, desconocido para el panelista) y la muestra. Se le pide a los panelistas que clasifiquen las tiras de oler en una escala de intensidad de olor de 0-5, 0 es ningún olor detectado, 5 es olor muy fuerte presente.

Resultados Lo siguiente representa el índice de Intensidad de Olor de un compuesto de amina adecuado para utilizar en la presente invención y según el procedimiento antes mencionado. En cada caso, los números son promedios aritméticos entre 5 jueces panelistas clasificadores expertos y los resultados son estadísticamente significativos a un nivel de certeza de 95%: Metilantranilato 1% (referencia) 3.4 Etil-4-aminobenzoato (EAB) 1% 0.9 ,4-bis-(3-aminopropil)-piperazina (BNPP) 1 % 1.0 Una estructura general para el compuesto de amina primaria de la invención es como sigue: B-(NH2)n en donde B es un material portador, y n es un índice de un valor de por lo menos 1. Compuestos que contienen un grupo amina secundario tienen una estructura similar a la anterior excepto que el compuesto comprende uno o más grupos -NH- en vez de -NH2. Adicionalmente, la estructura del compuesto también puede tener uno o más grupos -NH2 y -NH-. Portadores B preferidos son portadores inorgánicos u orgánicos. Por "portador inorgánico", se desea significar portadores cuyas cadenas principales no están basadas en carbono o substancialmente no están basadas en carbono. Las aminas primarias y/o secundarias preferidas, entre los portadores inorgánicos, son aquellas que se seleccionan de polímeros o monopolímeros o copolímeros de organosilicio orgánicos que se derivan de organosilano, siloxano, silazano, alumano, o compuestos de silicato de aluminio derivados de amino. Ejemplos típicos de tales portadores son: organosiloxanos con por lo menos una mitad de amina primaria tal como el diaminoalquilsiloxano [H2NCH2(CH3)2Si]O, o el organoaminosilano (C6H5) 3SÍNH2 que se describe en Chemistry and Technology of Silicone, W. Noli, Academic Press Inc. 1998, Londres, página 209, 106.

Aminas primarias y/o secundarias preferidas, entre los portadores orgánicos, son aquellas que se seleccionan de derivados de aminoarilo, poliaminas, aminoácidos y derivados de estos, aminas y amidas sustituidas, glucaminas, dendrímeros, polivinilaminas y derivados de estos, y/o copolímeros de estos, alquilenpoliamina, poliaminoácido y copolímero de este, poliaminoácidos entrecruzados, polivinilalcoho? sustituido de amino, polioxietilen-bis-amina o bis-aminoalquilo, aminoalquilpiperazina y derivados de este, bis (amino-alquil)alquildiamina lineal o ramificada, y mezclas de los mismos. Derivados de aminoarilo preferidos son los derivados de amino-benceno incluyendo los esteres alquílicos de compuestos de 4-aminobenzoato, y más preferiblemente que se seleccionan de etil-4-aminobenzoato, feniletil-4-aminobenzoato, fenil-4-aminobenzoato, 4-amino-N'-(3-aminopropil)-benzamida, y mezclas de los mismos. Poliaminas adecuadas para utilizar en la presente ¡nvención son polímeros de polietileniminas, poli-[metil-1 ,2-etanodiil)], -(amino-metiletil) -?-(2-am¡nometil-etoxi)- (=C.A.S. No. 9046-10-0); poli[oxi(metil-1 ,2-etanodiilo)], -(hidro)-?-(2-aminomet¡letox¡)-, éter con 2-etil-2-(hidroximetil)-1,3-propanodiol (= C.A.S. No. 39423-51-3); disponible comercialmente bajo la marca comercial Jeffamines T-403, D-230, D-400, D-2000; 2,2'-2"-triaminotrietilamina; 2,2'-diamino-dietilamina; 3,3'-diamino-dipropilamina, 1 , 3-bis aminoetilciclohexano disponible comercialmente de Mitsibishi y las Sternaminas C12 disponibles comercialmente como Clariant tal como Sternamin (propilenamina)n C12 con n=3/4, y mezclas de estos. Poliaminas preferidas son polietileniminas disponibles comercialmente bajo la marca comercial Lupasol tales como Lupasol FG (peso molecular 800) G20wfv (peso molecular 1300), PR8515 (peso molecular 2000), WF (peso molecular 25000), FC (peso molecular 800), G20 (peso molecular! 300), G35 (peso molecular 1200), G100 (peso molecular 2000), HF (peso molecular 25000), P (peso molecular 750000), PS (peso molecular 750000), SK (peso molecular 200000) SNA (peso molecular 1000000). Aminoácidos preferidos para utilizar en la presente invención se seleccionan de tirosina, triptofano, lisina, ácido glutámico, glutamina, ácido aspártico, arginina, asparagina, fenilalanina, prolina, glicina, serina, histidina, treonina, metionina, y mezclas de los mismos, más preferiblemente se seleccionan de tirosina, triptofano, y mezclas de los mismos. Los derivados de aminoácidos preferidos se seleccionan de etilato de tirosina, metilato de glicina, etilato de triptofano, y mezclas de los mismos. Aminas y amidas sustituidas preferidas para utilizar en la presente invención se seleccionan de nipecotamida, N-coco-1,3-propenodiamina; N-oleil-1 ,3-propenodiamina; N-(seboalquil)-1 ,3-propenodiamina; 1 ,4-diamino ciclohexano; 1 ,2-diamino ciclohexano; 1,12-diaminododecano, y mezclas de los mismos. Otros compuestos de amina primaria adecuados para utilizar en la presente ¡nvención son las glucaminas, que se seleccionan preferiblemente de 2,3,4, 5,6-pentametoxi-glucamina; 6-acetilglucamina, y mezclas de los mismos. También son compuestos preferidos los dendrímeros de polietilenimina y/o polipropilenimina y los dendrímeros de poli-amidoamina (PAMAM) Starburst® disponibles comercialmente, generación G0-G10 de Dentritech y los dendrímeros Astromols®, generación 1-5 de DSM siendo dendrímeros DiAminoButano PoIyAmine DAB (PA)x con x=2nx4 y n generalmente está comprendido entre 0 y 4. El poliaminoácido es una clase preferida y adecuada de polímero aminofuncional. Poliaminoácidos son compuestos que están conformados de aminoácidos o aminoácidos químicamente modificados. Pueden contener alanina, serina, ácido aspártico, arginina, valina, treonina, ácido glutámico, leucina, cisteína, histidina, lisina, isoleucina, tirosina, asparagina, metionina, prolina, triptofano, fenilalanina, glutamina, glicina o mezclas de los mismos. En aminoácidos químicamente modificados la función amina o acida del aminoácido ha reaccionado con un reactivo químico. Esto frecuentemente se realiza para proteger estas funciones químicas de amina y ácido del aminoácido en una reacción subsiguiente o proveer propiedades especiales a los aminoácidos, tal como solubilidad mejorada. Ejemplos de tales modificaciones químicas son benciloxicarbonilo, ácido aminobutírico, éster butílico, ácido piroglutámico. Más ejemplos de modificaciones comunes de aminoácidos y pequeños fragmentos de aminoácidos se pueden encontrar en Bachem, 1996 Peptides and Biochemicals Catalog.

Poliaminoácidos preferidos son polilisinas, poliarginina, poliglutamina, poliasparagina, polihistidina, politriptofano, o mezclas de estos.

Más preferidos son polilisinas o poliaminoácidos donde más del 50% de los aminoácidos son lisina, en vista de que la función de amina primaria en la cadena lateral de la lisina es la amina más reactiva de todos los aminoácidos. El poliaminoácido preferido tiene un peso molecular de 500 a 10,000,000, más preferiblemente entre 2,000 y 25,000. El poliaminoácido puede estar entrecruzado. El entrecruzamiento se puede obtener por ejemplo mediante la condensación del grupo de amina en la cadena lateral del aminoácido tal como lisina con la función carboxilo en el aminoácido o con agentes de entrecruzamiento de proteína tal como derivados de PEG. Los poliaminoácidos entrecruzados aún requieren tener grupos de amino primario y/o secundario que permanecen para reaccionar con el ingrediente activo. El poliaminoácido entrecruzado preferido tiene un peso molecular de 20,000 a 10,000,000, más preferiblemente entre 200,000 y 2,000,000. El poliaminoácido o el aminoácido se puede copolimerizar con otros reactivos tales como por ejemplo con ácidos, amidas, cloruros de acilo. Más específicamente con ácido aminocapróico, ácido adípico, ácido etilhexanóico, caprolactama o mezclas de estos. La relación molar que se utiliza en estos copolímeros varía de 1:1 (reactivo/aminoácido (lisina)) a 1 :20, más preferiblemente de 1 :1 a 1 :10.

El poliaminoácido tal como polilisina también puede ser parcialmente etoxilado. Ejemplos y suministro de poliaminoácidos que contienen lisina, arginina, glutamina, asparagina se presentan en Bachem 1996, Peptides and Biochemicals Catalog. El poliaminoácido se puede obtener antes de la reacción con el ingrediente activo, bajo una forma de sal. Por ejemplo, la polilisina se puede suministrar como un hidrobromuro de polilisina. El hidrobromuro de polilisina está disponible comercialmente de Sigma, Applichem, Bachem y Fluka. Ejemplos de polímeros funcionales de amino adecuados que contienen por lo menos un grupo de amina primaria y/o secundaria para el propósito de la presente invención son: - Polivinilamina con un peso molecular de 300-2.10E6; - Polivinilamina alcoxilada con un peso molecular de 600, 1200 o 3000 y un grado de etoxilación de 0.5; - Polivinilamina vinilalcohol - relación molar 2:1, polivinilamina-formamida de vinilo- relación molar 1 :2 y polivinilamina formamida de vinilo-relación molar 2:1 ; - Trietilentetramina, dietilentriamina, tetraetilenpentamina; - Bis-aminopropilpiperazina; - Poliaminoácido (L-lisina/ácido laúrico en una relación molar de 10/1), poliaminoácido (L-lisina/ácido aminocapróico/ácido adípico en una relación molar de 5/5/1), poliaminoácido (L-lisina/ácido aminocapróico/ácido etilhexanóico en una relación molar de 5/3/1), poliaminoácido (polilisina-cocaprolactama); polilisina hidrobromuro, polilisina entrecruzada; - Alcohol polivinílico sustituido de amina con un peso molecular que varía de 400-300,000; - Polioxietileno bis [6-amina] disponible de por ejemplo, Sigma; - Polioxietileno bis [6-aminohexilo] disponible de por ejemplo, Sigma; N,N'-bis (3-aminopropil)-1 ,3-propanodiamina lineal o ramificada - 1 ,4-bis-(3-aminoprop¡l)piperazina (BNPP). Los compuestos más preferidos se seleccionan de etil-4-amino-benzoato, polímeros de polietilenimina comercialmente disponible bajo la marca comercial Lupasol tal como Lupasol HF, P, PS, SK, SNA; los dendrímeros de diaminobutano Astramol®, polilisina, polilisina entrecruzada, N,N-bis-(3-aminopropil)-1 ,3-propanodiamina lineal o ramificada; 1 ,4-bis-(3-aminopropil)piperazina, y mezclas de estos. Compuestos aún más preferidos son aquellos que se seleccionan de etil-4-aminobenzoato, polímeros de polietilenimina comercialmente disponible bajo la marca comercial Lupasol tal como Lupasol HF, P, PS, SK, SNA; polilisina, polilisina entrecruzada, N,N'-bis-(3-amino-propil)-1 ,3-propanodiamina lineal o ramificada; 1 ,4-bis-(3-aminopropil)piperazina, y mezclas de estos. Ventajosamente, tales compuestos de amina primaria y/o secundaria más preferidos también proveen un beneficio de apariencia a las telas, en particular un beneficio de apariencia del color, proporcionando de este modo un producto de reacción de amina resultante con las propiedades de beneficio de apariencia a las telas, depósito sobre la superficie a ser tratada, y liberación retardada del activo así como también liberación de la composición de perfume. Adicionalmente, cuando el compuesto de amina primaria y/o secundaria tiene más de un grupo de amina primaria y/o secundaria libre, varios ingredientes activos diferentes (aldehido y/o cetona) se pueden fijar al compuesto de amina. Por supuesto, el compuesto de amina primaria y/o secundaria también se puede utilizar tal como está, es decir, sin que haya sido reaccionado con el agente de beneficio antes mencionado tal como un ingrediente de perfume de aldehido y/o cetona, pero con un agente de beneficio tal como una composición de perfume que está atrapada o incrustada dentro del compuesto de amina primaria y/o secundaria. Por otra parte, el compuesto de amina primaria y/o secundaria también se puede reaccionar con compuestos diferentes al agente de beneficio que se menciona anteriormente tales como haluros de acilo, tales como cloruro de acetilo, cloruro de palmitoilo o cloruro de miristilo, anhídridos ácidos tales como anhídrido acético, alquilhaluros o arilhaluros para realizar la alquilación o arilación, aldehidos o cetonas que no se utilizan como ingredientes de perfume tales como formaldehído, glutaraldehído, cetonas insaturadas, aldehidos o ácidos carboxílicos tales como ácido 2-decilpropanóico, propenal, propenona para formar productos de reacción con la viscosidad requerida.

B.- Agente de beneficio El agente de beneficio es un componente que reaccionará con el polímero funcional de amino y proverá un efecto ventajoso sobre la superficie tratada tal como telas al contacto con agua o humedad. Por consiguiente, el agente de beneficio se puede seleccionar de un ingrediente saborizante, una composición de perfume, un ingrediente de biocontrol, una composición de perfume, un ingrediente de sensación fresca o refrescante y mezclas de estos. Típicamente, el agente de beneficio comprende de 10 a 90%, preferiblemente de 30 a 85%, más preferiblemente de 45 a 80% en peso del componente de pro-perfume. Los ingredientes saborizantes incluyen especies, mejoradores del sabor que contribuyen a la percepción general del sabor. Los ingredientes farmacéuticos incluyen medicamentos. Los ingredientes de biocontrol incluyen biocidas, antinrricrobianos, bactericidas, bacteriostáticos, funguicidas, algicidas, mohocidas, desinfectantes, antisépticos, insecticidas, vermicidas, hormonas de crecimiento de plantas. Típicos agentes antimicrobianos que pueden ser transportados por el material portador incluyen agentes tensioactivos de óxido de amina, blanqueadores fotoactivados, diacetato de clorhexidina, glutaraldehído, aceite de canela y cinamaldehído, ácido cítrico, ácido decanóico, ácido láctico, ácido maléico, ácido nonanóico, polibiguanida, propilenglicol, sulfonato de eumeno, eugenol, timol, cloruro de benzalconio, geranio, y mezclas de estos. Se prefieren los compuestos que pueden reaccionar con el material portador. Preferiblemente, el material portador es un polímero, preferiblemente un polímero que se reacciona con otro agente de beneficio, tales como por ejemplo los perfumes que se describen en la presente invención, y este polímero o producto de reacción polimérico funciona como un portador para el biocida. Composiciones transportadas preferidas para utilizar en composiciones para el cuidado de la tela y composiciones limpiadoras tienen una viscosidad de por lo menos 500,000 cps, o aún por lo menos 1 ,000,000 cps, como se describe más adelante en la presente invención. Polímeros preferidos también se describen en más detalle más adelante en la presente invención. Típicos agentes repelentes de insectos y/o polillas son ingredientes de perfume, tales como citronelal, citral, N,N-dietil-meta-toluamida, Rotundial, 8-acetoxicarvotanacetona y mezclas de estos. Otros ejemplos de agentes repelentes de insectos y/o polillas para utilizar en la presente invención se revelan en las patentes de los Estados Unidos Nos. 4,449,987, 4,693,890, 4,696,676, 4,933,371 , 5,030,660, 5,196,200 y "Semioactividad de Moléculas de Sabor y Fragancia en Varias Especies de Insectos", B.D. Mookherjee et al., publicada en Bioactive Volatile Compounds from Plants, ASC Symposium Series 525, R. Teranishi, R.G. Buttery, y H. Sugisawa, 1993, páginas 35-48.

Un agente de beneficio preferido es un ingrediente de perfume. Un típico ingrediente de perfume es un ingrediente de perfume de aldehido. Preferiblemente, el aldehido de perfume se selecciona de adoxal; aldehido anísico, cimal, vainillina de etilo, florhidral; helional; heliotropina, hidroxicitronelal; coavona; aldehido laúrico; liral, metil nonil acetaldehído; P.T.bucinal; fenilacetaldehído; aldehido undecilénico; vainillina; 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehido alfa-n-amilcinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3-(4-terc-butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenilpropanal), 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1 )-ciclohexen-1 -¡l)butanal, 3-fenil-3-propenal, cis-(trans-3,7-dimetil-2,6-octandien-1-al), 3,7-dimetil-6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)-oxijacetaldehído, 4-isopropilbencilaldehído, 1 ,2,3,4, 5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal), 1 -decanal; decilaldehído, 2,6-dimetil-5-heptanal, 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-decilideno-8)-butanal, octahídro-4,7-metano-1 H-indenocarboxaldehído, 3-etoxi-4-hidroxi benzaldehído, para-etil-alfa, alfa-dimetilhidrocinamaldehído, alfa-metil-3,4-(metileno-dioxi)-hidrocinamaldehído, 3,4-metilendioxibenzaldehído, aldehido alfa-n-hexilcinámico. Alfa-metil-3,4-(metilenodioxi)hidrocinamaldehído, 3,4-metilenodioxibenzaldehído, aldehido alfa-n-hexilcinámico, m-cimeno-7-carboxaldehído, alfa-metilfenilacetaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexano-1-carboxaldehído, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen-carboxaldehído, 1-dodecanal, 2,4-dimetil-ciclo-hexeno-3-carbox-aldehído, 4-(4-hidroxi-4- metilpentil)-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1 -al, 2-metilundecanal, 2-metildecanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-terc-butil)propanal, aldehido dihidrocinámico, 1-metil-4-(-metil-3-pentenil)-3-ciclo-hexen-1 -carboxaldehído, 5 ó 6 metoxi hexahidro-4,7-meetano¡ndan-1 ó 2-carboxaldehído, 3,7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxi benzaldehído, 1 -metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexeno-carboxaldehído, 6-hidroxi-3,7-dimetil-octanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-toliacetaldehído; 4-metilfenilacetaldehído, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-butenal, aldehido orto-metoxicinámico, 3,5,6-trimetil-3-ciclohexeno, carboxaldehído, 3,7-dimetil-2-metilen-6-octenal, fenoxiacetaldehído, 5,9-dimetil-4,8-decadienal, peonialdehído (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindan-1 -carboxaldehído, 2-metiloctanal, acetaldehído de alfa-metil-4-(1 -metiietil)benceno, 6,6-dimetil-2-norpinen-2-propionaldehído, para-metil fenoxi acetaldehído, 2-etil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-trimetilhexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 3-propil-biciclo[2.2.1]hept-5-en-2-carbaldehído, 9-decenal, 3-metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonilacetaldehído, 1-p-menten-q-carboxaldehído, citral, lilial, y mezclas de los mismos. Aldehidos más preferidos se seleccionan de citral, 1 -decanal, benzaldehído, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído; cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al; heliotropina; 2,4,6-trimetil-3-c¡clohexen-1-carboxaldehído; 2,6-nonadienal; aldehido alfa-n-amil-cinámico, aldehido alfa- n-hexilcinámico, P.T. bucinal, liral, cimal, metilnonilacetaldehído, trans-2-hexenal lilial, trans-2-nonenal, y mezclas de estos. Otro típico ingrediente de perfume es un ingrediente de perfume de cetona. Preferiblemente, la cetona de perfume se selecciona de bucoxima; isojasmona; metil beta-naftilcetona; indanona de almizcle, tonalid/musk plus; Alfa-Damascona, Beta-Damascona, Delta-Damascona, Iso-Damascona, Damascenona, Damarosa, Metil-Dihidro-jasmonato, Mentona, Carvona, Alcanfor, Fenchona, Alfa-ionona, Beta-ionona, la llamada Gamma-Metil ionona, Fleuramona, Dihidrojasmona, Cis-jasmona, Iso-E-Super, Metil Cedrenilcetona o Metil Cedrilona, Acetofenona, Metil Acetofenona, Para-Metoxi-Acetofenona, Metil-Beta-Naftil-Cetona, Bencil Acetona, Benzofenona, Para-Hidroxi-Fenil-Butanona, Cetona de Apio o Livescona, 6-isopropildecahidro-2-naftona, Dimetil-Octanona, Frescomenta, 4-(1-etoxivinil)-3,3,5,5-tetrametilciclohexanona, Metil-Heptanona, 2-(2-(4-metil-3-ciclohexen-1-il)-propil-ciclopentanona, 1-(p-menten-6(2)-il)-1-propanona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-2-butanona, 2-acetil-3,3-dimetil-norbomano, 6,7-dihidro-1 ,1 ,2,3,3-pentametil-4(5H)-indonano, 4-damascol, Dulcinil o Casiona, Gelsona, Hexalona, Isociclemona E, Mentil Ciclocitrona, Metil-Lavanda-Cetona, Orivon, Para-terciario-Butil-CicIohexanona, Verdona, Delfona, Muscona, Neobutenona, Plicatona, Veloutona, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona, Tetrameran, hediona, y mezclas de estos. Más preferiblemente, para los compuestos antes mencionados, las cetonas preferidas se seleccionan de Alfa-Damascona, Delta-Damascona, Iso-Damascona, Carvona, Gamma-Metil-lonona, Iso-E-Super, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona, Bencilacetona, Beta-Damascona, Damascenona, metil dihidrojasmonato, metil cedrilona, hediona, y mezclas de los mismos. Adicionalmente, el agente de beneficio también puede comprender una composición de perfume que se elabora de una mezcla de ingredientes de perfume que incluyen o no el aldehido o cetona antes mencionada. Esta composición luego se atrapa dentro del componente de pro-perfume mediante acción de mezclar. Por tal medio, una formulación de perfume más totalmente completa luego se puede depositar sobre la superficie contactada. Típicos de estos ingredientes incluyen sustancias fragantes o mezclas de substancias que incluyen substancias odoríferas naturales (es decir, que se obtienen mediante extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, capullos o plantas), artificiales (es decir, una mezcla de aceites o constituyentes de aceites naturales diferentes) y sintéticos (es decir, producidos sintéticamente). Tales materiales frecuentemente son acompañados por materiales auxiliares, tales como fijadores, extendedores, estabilizantes y disolventes. Estos auxiliares también están incluidos dentro del significado de "perfume", como se utiliza en la presente invención. Típicamente, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos.

Perfumes adecuados se revelan en la patente de los Estados Unidos 5,500,138, patente que se incorpora en la presente invención como referencia. Ejemplos de ingredientes de perfume útiles en las composiciones de perfume incluyen, pero no se limitan a, salicilato de amilo; salicilato de hexilo; terpineol; 3,7-dimetil-cis-2,6-octadien-1-ol; 2,6-dimetil-2-octanol; 2,6-dimetil-7-octen-2-ol; 3,7-dimetil-3-octanol; 3,7-dimetil-frans-2,6-octadien-1-ol; 3,7-dimetil-3-octanol; 3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-1-ol; 3,7-dimetil-6-octen-1-ol; 3,7-dimetil-1-octanoll; 2-metil-3-(para-terc-butilfenil)-propionaldehído; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído; triciclodecenil propionato; triciclodecenil acetato; anisaldehído; 2-metill-2-(para-iso-propilfen¡l)-propionaldehído; etil-3-metil-3-fenil glicidato; 4-(para-hidroxifenil)-butan-2-ona; 1 -(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1 -il)-2-buten-1 -ona; para-metoxiacetofenona; para-metoxi-alfa-fenilpropeno; metil-2-n-hexil-3-oxo-ciclopentano carboxilato; undecalactono gamma. Ejemplos adicionales de materiales de fragancia incluyen, pero no están limitados a, aceite de naranja, aceite de limón; aceite de toronja; aceite de bergamot; aceite de clavos de olor; dodecalactona gamma; metil-2-(2-pentil-3-oxo-ciclopentil)acetato; beta-naftol metiléter; metil-beta-naftilcetona; cumarina; 4-terc-butilciclohexilacetato; alfa.alfa-dimetilfenetilacetato; metilfenilcarbinilacetato; etilenglicoldiéster cíclico del ácido tridecandióico; 3,7-dimetil-2,6-octadien-1 -nitrilo; ionona gamma metilo; ionona alfa; ionona beta; petitgrain; metil cedrilona; 7-acetil-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1 ,1,6,7- tetrametilnaftaleno; ionona metil; metil-1 ,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1 -il cetona; 7-acetil-1 ,1 ,3,4,4,6-hexametil tetralina; 4-acetil-6-terc-butil-1 ,1 -dimetil indano; benzofenona; 6-acetil-1 ,1 ,2,3,3,5-hexametil indano; 5-acetil-3-isopropil-1 ,1 ,2,6-teramet¡! indano; 1-dodecanal; 7-hidroxi-3,7-dimetil octanal; 10-undecen-1-al; iso-hexenil ciciohexil carboxaldehído; formil triciclodecan; ciclopentadecanolida; 16-hidroxi-9-ácido hexadecenóico lactona; 1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano; ambroxano; dodecah¡dro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto-[2,1b]furan; cedrol; 5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol; alcohol de cariofileno; cedrilacetato; para-terc-butilciclohexilacetato; pachulí; olibanum resinoide; labdanum; vetivert; bálsamo de copaiba; bálsamo de abeto; hidroxicitronelal e indol; fenilacetaldehído e indol. Más ejemplos de componentes de perfume son geraniol; geranil acetato; linalol; linalilacetato; tetrahidrolinalol; citronelol; citronelil acetato; dihidromircenol; dihidromircenil acetato; tetrahidromircenol; terpinilacetato; nopol; nopilacetato; 2-feniletanol; 2-feniletilacetato; alcohol bencílico; acetato de bencilo; salicilato de bencilo; benzoato de bencilo; acetato de estiralilo; dimetilbencilcarbinol; triclorometil-fenilcarbinilo metilfenilcarbinilacetato; isononilacetato; vetiverilacetato; vetiverol; 2-metil-3-(p-terc-butilfenil)-propanal; 2-metii-3-(p-isopropil-fenil)-propanal; 3-(p-terc-butilfenil)-propanal; 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexenecarbaldehído; 4-acetoxi-3-pentiltetrahidropiran; metil dihidrojasmonato; 2-n-heptilciclopentanona; 3-metil-2-pentil-ciclopentanona; n- decanal; n-dodecanal; 9-decenol-1; fenoxietil isobutirato; fenilacetaldehído dimetilacetal; fenilacetaldehído dietilacetal; geranonitrilo; citronelonitrilo; cedril acetal; 3-isocamfilciclohexanol; cedril metiléter; isolongifolanona; aubepino nitrilo; aubepina; heliotropina, eugenol; vainillina; óxido de difenilo; hidroxicitronelal iononas; metil ionones; ¡sometil ionomes; ironas; cis-3-hexenol y esteres de estos; fragancias de almizcle de indano; fragancias de almizcle de tetralina; fragancias de almizcle de isocroman; cetonas macrocíclicas; fragancias de almizcle de macrolactona; brasilato de etileno. También son adecuados en la presente invención como ingredientes de perfume de la composición de perfume las llamadas base Schiff. Las bases Schiff son la condensación de un ingrediente de perfume de aldehido con un antranilato. Una típica descripción se puede encontrar en la patente de los Estados Unidos 4,853,369. Típicas bases Schiff se seleccionan de base Schiff de 4-(4-hidroxi-4-metipentil)-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído y metil antranilato; productos de condensación de: hidroxicitronelal y metil antranilato; 4-(4-hidroxi-4-metil pentil)-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído y metil antranilato; metil antranilato e hidroxicitronelal comercialmente disponible bajo la marca comercial Aurantiol; metil antranilato y metil nonil acetaldehído comercialmente disponible bajo la marca comercial Agrumea; metil antranilato y PT bucinal comercialmente disponible bajo la marca comercial Verdantiol; metil antranilato y liral comercialmente disponible bajo la marca comercial Lyrame; metil antranilato y ligustral comercialmente disponible bajo la marca comercial Ligantral; y mezclas de los mismos.

Preferiblemente, los ingredientes y/o composiciones de perfume útiles en la presente invención están substancialmente libres de materiales halogenados y nitroalmizcles. Más preferiblemente, los compuestos de perfume se caracterizan por tener un bajo Umbral de Detección de Olor. Tal Umbral de Detección de Olor (ODT) debe ser inferior o igual a 1 ppm, preferiblemente inferior o igual a 10 ppm, medido en condiciones controladas de cromatografía de gases (GC) tal como se describe más adelante en la presente invención. Este parámetro se refiere al valor que se utiliza comúnmente en las técnicas de perfumería y que es la concentración más baja en que se realiza una detección significativa que está presente algún material oloroso. Favor hacer referencia, por ejemplo, en "Compilación de Datos de Valores de Umbral de Olor y Sabor (ASTM DS 48 A)", editado por F.A. Fazzalari, International Business Machines, Hopwell Junction, NY y en Calkin et al., Perfumery, Practice and Principies, John Willey & Sons, Inc., Páginas 243 y siguientes (1994). Para el propósito de la presente invención, el Umbral de Detección de Olor se mide según el método siguiente: La cromatografía de gases está caracterizada para determinar el volumen exacto de material inyectado por la jeringa, la relación de división precisa, y la respuesta del hidrocarburo utilizando una norma de hidrocarburo de concentración y distribución de longitud de cadena conocidas. La velocidad de circulación de aire se mide con precisión y, se presume que la duración de una inhalación humana tiene una duración de 0.02 minutos, se calcula el volumen de la muestra. En vista de que se conoce la concentración precisa en el detector en cualquier momento en el tiempo, se conoce la masa por volumen inhalado y por consiguiente la concentración del material. Para determinar el umbral de detección de olor de un material de perfume, (ODT) las soluciones se suministran a la abertura de olor en la concentración calculada. Un panel de jueces expertos clasificadores olfatea el efluente de la cromatografía de gases e identifica el tiempo de retención cuando se percibe olor. El promedio general del panel de jueces expertos clasificadores determina el umbral de perceptibilidad. Se inyecta la cantidad necesaria de analito en la columna para lograr una concentración, tal como de 10 ppb, en el detector. Los parámetros típicos de cromatografía de gases para determinar los valores umbrales de detección de olor se detallan más adelante. GC: 5890 Serie II con detector FID Dispositivo de muestreo automático 7673 Autosampler Columna: J & W Scientific DB-1 Longitud 30 metros, Diámetro interior 0.25 mm, espesor de la película 1 micrón. Método: Inyección dividida: relación dividida 17/1 Dispositivo de muestreo automático: 1.13 microlitros por inyección. Circulación en la columna: 1.10 ml/minuto Circulación de aire: 345 ml/minuto Temperatura de entrada 245°C Temperatura del detector 285°C Información de temperatura Temperatura inicial: 50°C Velocidad: 5C/minuto Temperatura final: 280°C Tiempo final: 6 minutos Suposiciones dirigidas: 0.02 minutos por olfateada El aire de cromatografía de gases se añade a la dilución de la muestra. Ejemplos de tales componentes de perfume preferidos son aquellos que se seleccionan de: 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexan-1-¡l)-2-buten-1-ona y/o para-metoxi-acetofenona. Aún más preferidos son los siguientes compuestos que tienen un valor de Umbral de Detección de olor < 10 ppb medido con el método que se describe anteriormente: aldehido undecilénico, gamma-undecalactona, heliotropina, gamma-dodecalactona, aldehido p-anísico, para-hidroxi-fenil-butanona, cimal, acetona de bencilo, alfa-ionona, p.t. bucinal, damascenona, beta-ionona, metil-nonil cetona, metil-heptino carbonato, linalol, indol, cis-3-hexenil salicilato, vainillina, metil-isobutenil-tetrahidropirano, etil-vainillina, cumarina, etil-metil-fenil glicidato, eugenol, metil-antranilato, iso-eugenol, beta-naftol-metil éster, herbavert, liral, glicolato de alil amilo, dihidro iso-jasmonato, etil-2-metibutirato, nerol, y fenilacetaldehído. Más preferiblemente la composición de perfume comprende por lo menos 5%, más preferiblemente por lo menos 10% de tales composiciones. Más preferiblemente, los ingredientes de perfume son aquellos como se describen en WO 96/12785 en las páginas 12-14. Aún más preferidos son aquellas composiciones de perfume que comprenden por lo menos 10%, preferiblemente 25%, en peso de ingrediente de perfume con un ClogP de por lo menos 2.0, preferiblemente por lo menos 3.0 y una temperatura de ebullición de por lo menos 250°C. Aún otra composición de perfume preferida es una composición que comprende por lo menos 20%, preferiblemente 35% en peso de ingrediente de perfume con un ClogP de por lo menos 2.0, preferiblemente por lo menos 3.0, y una temperatura de ebullición inferior o igual a 250°C. ClogP es una medida calculada que se conoce comúnmente como se define en las siguientes referencias "Calculando el log Poct de Estructuras"; Albert Leo (Medicinal Chemistry Project, Pomona College, Claremont, CA USA. Chemical Reviews, Vol. 93, número 4, junio de 1993; así como también de Comprehensive Medicinal Chemistry, Albert Leo, C. Hansch, Ed. Pergamon Press: Oxford, 1990, Vol. 4, p. 315; y "Procedimientos de cálculo para lipofllicidad molecular: un estudio comparativo". Quant. Struct. Act. Realt. 15, 403-409 (1996), Raymund Mannhold & Karl Dross. Típicamente, el nivel de componente de pro-perfume es de 10 a 70% en peso, preferiblemente de 40 a 60% en peso, más preferiblemente de 50% en peso de la composición de pro-perfume.

Material de suspensión Un material de suspensión es otro elemento esencial de la presente invención. Efectivamente, un material de suspensión proveerá mejor incorporación y estabilidad dentro de la composición detergente, especialmente composiciones detergentes líquidas. Adicionalmente, cuando se incorpora en una composición detergente líquida acuosa, el material de suspensión preferiblemente protegerá el componente de pro-perfume del medio acuoso. Típicamente, en nivel de auxiliar de suspensión es de 30 a 90% en peso, preferiblemente de 45 a 75% en peso, más preferiblemente de 50% a 70% en peso de la composición de pro-perfume. Típico de tales materiales de suspensión incluyen un auxiliar de suspensión líquido así como también sólido. El material de suspensión líquido preferiblemente está en forma hidrófoba. Como se utiliza en la presente invención con relación a materiales de suspensión, "hidrófobo" significa substancialmente insoluble en agua. Con relación a esto, "substancialmente insoluble en agua" debe hacer referencia a un material que no es soluble en agua destilada (o equivalente), a 25°C, en una concentración de 0.2% en peso, y preferiblemente no soluble a 0.1% en peso (calculado en base a peso del agua más auxiliar de suspensión). Los términos "soluble", "solubilidad" y similares, para los propósitos de la presente ¡nvención, corresponden a la máxima concentración de material de suspensión, como sea aplicable, que se puede disolver en agua y otros disolventes para formar una solución homogénea, como es bien comprendido por aquellas personas con experiencia en la técnica. Típicos de materiales que están en forma hidrófoba y son útiles como materiales de suspensión incluyen ingredientes útiles en perfumería. Típicos de tales ingredientes son las materias primas de perfume, disolventes, y mezclas de estos. Típicas materias primas hidrófobas incluyen las cetonas o aldehidos tales como aldehidos tales como aldehido hexil cinámico, hidrocarburos tales como Limoneno, d-Limoneno, esteres tales como Hercolyn D, salicilato de bencilo, salicilato de hexilo, citrato de trietilo, iso-propil miristato, o mezclas de los mismos. Típicos disolventes hidrófobos incluyen ftalato de dietilo, éteres tales como butoxi propoxi propanol, dipropilenglicol, y mezclas de los mismos. Aún otros materiales de suspensión adecuados son los materiales de silicona. La palabra "silicona" como se utiliza en la presente invención incluye siliconas emulsionadas y/o microemulsionadas, incluyendo aquellas que están comercialmente disponibles y aquellas que se emulsionan y/o microemulsionan en la composición. Ejemplos no limitativos de siliconas que son útiles en la presente invención son: siliconas cíclicas, fluidos de silicona no volátiles tales como gomas y fluidos de polidimetilsiloxano; tales como fluidos de polímero de silicona lineal que tienen la fórmula la fórmula (CH3)3S¡O[(CH3)2SiO]mSi(CH)3 donde m es 0 ó más y según el cual m tiene un valor promedio de modo que la viscosidad a 25°C del fluido de silicona preferiblemente es de 5 centistokes o más, más preferiblemente 500 centistokes o más, el fluido de silicona preferiblemente tiene un peso molecular promedio ponderado de 800 o más, preferiblemente 25,000 o más; o tal como el fluido de silicona volátil que puede ser un fluido de silicona cíclico de la fórmula [(CH3)2S¡O]n donde n varía entre aproximadamente 3 a aproximadamente 7, preferiblemente aproximadamente 5 o 6; o tal como agentes tensioactivos de silicona, tales como poliglicoléteres; otros agentes tensioactivos de silicona adecuados se describen en "Agentes tensioactivos de Silicona", por R.M. Hill, ISBN 0-8247-0010-4, 1999, Marcel Dekker Inc. New York, Basel. Estos agentes tensioactivos de silicona pueden ser copolímeros tipo ABA, copolímeros injertados, polímeros de ter o trisiloxano. Los agentes tensioactivos de silicona pueden ser copolímeros de poliéter de silicona y pueden tener cadenas basadas en óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno y/o mezclas de los mismos. Más preferiblemente el agente tensioactivo de silicona tiene un peso molecular promedio ponderado superior a 1000, más preferiblemente superior a 2500 ó aún más superior a 3500 o inclusive 5000 ó más. Las siliconas o agentes tensioactivos de silicona pueden ser también una fluorosilicona, preferiblemente una fluorosilicona con una viscosidad de por lo menos 1000 centistokes. Las siliconas y fluorosiliconas también preferiblemente tienen un peso molecular promedio ponderado de 1000 o más, preferiblemente 2500 o más o inclusive 3500 o más, o aún 500 o más.

También se puede preferir que el agente tensioactivo de silicona tenga un valor de balance hidrófilo-lipófilo HLB (-EO) de 5 ó menos, o aún 3 ó menos, como se puede determinar por métodos conocidos. Ejemplos adecuados de silicona para utilizar en la presente invención como portador incluyen siliconas comercialmente disponibles de Dow Corning Corporation tales como DC 3225C; DC5225C y DC246 para siliconas cíclicas; éteres glicólicos de silicona tales como DC5200, DC1248/, DC190; los fluidos DC 244, fluidos DC 245, fluidos DC344, o fluidos DC345, o ABIL K4, ABIL B 8839 para la ciclometicona, o los fluidos DC 200, ABIL K 520 (hexametil disiloxano), ABIL 10 a ABIL 100,000 (dimeticona), ABIL AV 8853 (fenil dimeticona) para las siliconas lineales; fluorosiliconas FS 1265 de Dow Corning. DC 3225C, DC5225 y dimetilpolisilixanos disponibles de Sigma y Dow Corning son muy preferidos. Aún otro método adecuado es utilizar una combinación de distintos materiales de silicona, tales como aquellos que se describen anteriormente en la presente invención. Preferiblemente, uno o más material(es) de silicona es (son) emulsionados o microemulsionados en uno o más de otros materiales de silicona, formando de este modo el material de suspensión en la presente ¡nvención. El componente de pro-perfume luego se puede suspender dentro del mismo. Preferiblemente, por lo menos 80% o aún 90% de una mezcla de silicona de este tipo se forma por 2 materiales de silicona. Entonces, la relación en peso de un primer material de silicona al segundo material de silicona en una mezcla de este tipo preferiblemente es de 1 :50 a 2:1 , más preferiblemente 1 :19 a 3:2, o aún 1 :9 a 1 :1. Adicionalmente, partículas con un tamaño medio de partícula hasta 20 micrones o aún hasta 10 micrones, preferiblemente 1 a 10 micrones, se pueden añadir a la mezcla de silicona, tal como sílice, cuarzo, TiO2, para ajustar la densidad del material de suspensión, o la composición de properfume. Preferiblemente, para el propósito de la invención, el material de suspensión tiene una viscosidad entre 250 y 250000 cps, más preferiblemente entre 700 y 70000 cps. Más preferiblemente, el material de suspensión se selecciona de salicilato de bencilo, ftalacto de dietilo, dipropilenglicol, butoxipropoxipropanl, siliconas, y mezclas de los mismos, más preferiblemente se selecciona de siliconas.

Método para fabricar la composición de pro-perfume Típicamente, la proximidad física estrecha entre el pro-perfume y el auxiliar de suspensión se obtiene mezclando entre sí el componente funcional de amino reaccionado y el auxiliar de suspensión, típicamente presente en una relación en peso de 50:50, bajo acción de mezclar de alto esfuerzo cortante (es decir, 50,000) utilizando un aparato Ultra Turrax a una temperatura de 50-60°C durante 5 minutos.

Tamaño de partícula Para facilitar el manejo y la incorporación, por ejemplo, la suspensión dentro de las composiciones detergentes de la invención, se prefiere proveer gotitas de tamaño especificado. Típicamente, esto se obtiene al mezclar con alto esfuerzo cortante la mezcla antes mencionada. Sin embargo, esto también se puede obtener por medio de un aparato extrusor de tornillos mellizos que provee una manera conveniente de elaborar la composición de pro-perfume en cantidades industriales por vía de un proceso continuo tal como por medio de un aparato extrusor de tornillos mellizos Twin Screw Extruder (TSE). Un TSE adecuado incluye el TX-57 MAG, TX-85 MAG, TX-110 MAG, TX-144 MAG, o TX-178 MAG de Wenger. Un aparato preferido para utilizar en la presente invención es el MAG TX-57. Un TSE adecuado para utilizar en la presente ¡nvención comprende en una de sus extremidades que más adelante en la presente invención se menciona como la "primera parte del TSE" dos entradas diferentes: una para el activo y la otra para la amina, y aproximadamente en el medio del TSE, que en adelante en la presente invención se menciona como la "segunda parte del TSE" otra entrada para el portador. Los controladores de temperatura también están distribuidos a lo largo del TSE. Típicamente, el tamaño de partícula de la gotita dentro de la composición detergente es de 1 micron a 50 micrones, más preferiblemente de 2 o aún de 5 micrones a 30 micrones, y más preferiblemente hasta 20 ó aún hasta 15 micrones.

Incorporación dentro de la composición detergente La composición de pro-perfume luego se incorpora en una composición detergente. Medios de incorporación dentro de la composición detergente se conocen convencionalmente en la técnica, y típicamente se realiza dependiendo de su forma final o mediante pulverización cuando está en forma líquida atomizable, o mediante adición en estado seco, o mezclando cuando está en forma líquida viscosa, por ejemplo, que tiene una viscosidad entre 100 y 1000 cps. La viscosidad se mide sobre un reómetro, TA Instrument a una temperatura de 20°C con una regulación de la separación de 500 micrones. Preferiblemente, la composición de pro-perfume se incorpora mediante acción de mezclar. Típicos niveles de incorporación de la composición de pro-perffume dentro de la composición detergente son de 0.01 a 10%, más preferiblemente de 0.02 a 5%, y aún más preferiblemente de 0.03, o aún 0.1 ó aún 0.2 a 1% en peso de la composición detergente. La composición detergente típicamente comprende uno o más ingredientes detergentes. Preferiblemente, la composición detergente es una composición detergente líquida, incluyendo composiciones detergentes líquidas acuosas así como también no acuosas. Las composiciones detergentes líquidas acuosas y no acuosas de esta invención típicamente comprenden uno o más ingredientes detergentes. Ingredientes detergentes adecuados comprenden un sistema de agente tensioactivo.

Detergentes líquidos de base no acuosa de uso pesado Fase líquida que contiene agente tensioactivo La composición detergente líquida de la presente invención comprende composiciones detergentes líquidas no acuosas de uso pesado en la forma de una suspensión estable de material sólido en partículas substancialmente ¡nsoluble dispersado por toda una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo. La composición detergente comprende de 49% a 99.95% en peso de la composición de una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo que se forma mediante la combinación de: i) de aproximadamente 1% a 80%, en peso de la fase líquida antes mencionada de uno o más diluyentes orgánicos no acuosos; y ii) de aproximadamente 20% a 99%, en peso de la fase líquida antes mencionada de un sistema de agente tensioactivo que comprende agentes tensioactivos que se seleccionan del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y combinaciones de los mismos. La fase líquida no acuosa que contiene agente tensioactivo de la presente invención generalmente comprenderá de aproximadamente 52% a aproximadamente 98.9% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Más preferiblemente, esta fase líquida es estructurada por el agente tensioactivo y comprenderá de aproximadamente 55% a 98%, en peso de las composiciones. Más preferiblemente, esta fase líquida no acuosa comprenderá de aproximadamente 55% a 70%, en peso de las composiciones en la presente invención. Una fase líquida que contiene agente tensioactivo de este tipo frecuentemente tendrá una densidad de 0.6 a 1.4 g/cc, aproximadamente, más preferiblemente de 0.9 a 1.3 g/cc, aproximadamente. La fase líquida de las composiciones detergentes en la presente invención preferiblemente se forma de uno o más diluyentes orgánicos no acuosos dentro del cual se mezcla un agente que estructura el agente tensioactivo que preferiblemente es un tipo específico de polvo que contiene agente tensíoactivo aniónico.

Diluentes orgánicos no acuosos El componente principal de la fase líquida de las composiciones en la presente ¡nvención comprende uno o más diluentes orgánicos no acuosos. Los diluentes orgánicos no acuosos que se utilizan en esta ¡nvención pueden ser o tensioactivos, es decir, líquidos agente tensioactivos o líquidos no agente tensioactivos no acuosos que se mencionan en la presente invención como disolventes no acuosos. El término "disolvente" se utiliza en la presente ¡nvención para significar la porción líquida no acuosa no agente tensioactivo de las composiciones en la presente ¡nvención. Aún cuando algunos de los componentes esenciales y/u opcionales de las composiciones en la presente invención pueden efectivamente disolverse en la fase líquida que contiene "disolvente", otros componentes estarán presentes como material en partículas dispersado dentro de la fase líquida que contiene "disolvente". De este modo el término "disolvente" no tiene el propósito de significar que se requiere que el material disolvente sea capaz de efectivamente disolver todos los componentes de la composición detergente que se añaden a esta. El componente diluente líquido no acuoso generalmente comprenderá de 50% a 100%, aproximadamente, más preferiblemente de 50% a 80%, aproximadamente, más preferiblemente de 55% a 75%, aproximadamente, de una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo. Preferiblemente la fase líquida de las composiciones en la presente invención, es decir, el componente de diluente líquido no acuoso comprenderá tanto agentes tensioactivos líquidos no acuosos como disolventes no acuosos no agente tensioactivos. i) Líquidos agentes tensioactivos no acuosos Tipos adecuados de líquidos agentes tensioactivos no acuosos que se pueden utilizar para formar la fase líquida de las composiciones en la presente invención incluyen los alholes alcoxilados, polímeros de bloques de óxido de etileno (EO)-óxido de propileno (PO), polihidroxiamidas de ácidos grasos, alquilpolisacaráridos, y similares. Tales agentes tensioactivos normalmente líquidos son aquellos que tienen un balance hidrófilo-lipófilo que varía de 10 a 16. Agentes tensioactivos líquidos más preferidos son los agentes tensioactivos no iónicos de alcoxilado de alcohol. Alcoxilados de alcohol son materiales que corresponden a la fórmula general: R1(CmH2mO)nOH en donde R1 es un grupo alquilo C8-C?6, m es de 2 a 4, y n varía de 2 aproximadamente a 12. Preferiblemente R1 es un grupo alquilo, que puede ser primario o secundario, que contiene de 9 a 15 átomos de carbono, aproximadamente, más preferiblemente de 10 a 14 átomos de carbono, aproximadamente. Preferiblemente también los alcoholes grasos alcoxilados serán materiales etoxilados que contienen de 2 a 12 mitades de óxido de etileno, aproximadamente, por molécula, más preferiblemente de 3 a 10 mitades de óxido de etileno, aproximadamente, por molécula. Los materiales de alcohol graso alcoxilado útiles en la fase líquida frecuentemente tendrán un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) que varía de 13 a 17, aproximadamente. Más preferiblemente, el HLB de este material variará de 6 a 15, más preferiblemente de 8 a 15. Ejemplos de alcoxilados de alxohol graso útiles en o como la • fase líquida acuosa de las composiciones en la presente invención incluirán aquellos que se elaboran de alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono y que contienen 7 moles aproximadamente de óxido de etileno. Tales materiales han sido comecializados bajos las marcas comerciales Neodol 25-7 y Neodol 23- 6.5 por Shell Chemical Company. Otros Neodoles útiles incluyen Neodol 1-5, un alcohol graso etoxilado que tiene en promedio 11 átomos de carbono en su - cadena alquílica con 5 moles aproximadamente de óxido de etileno; Neodol 23-9, un alcohol primario C?2-C?3 etoxilado que tiene 9 moles aproximadamente de óxido de etileno y Neodol 91-10, un alcohol primario Cg- Cu etoxilado que tiene 10 moles aproximadamente de óxido de etileno. Etoxilados de alcohol de este tipo también han sido comercializados por Shell Chemical Company bajo la marca comercial Dobanol. Dobanol 91-5 es un alcohol graso Cg-C-n etoxilado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno y Dobanol 25-7 es un alcohol graso etoxilado C?2-C-?5 con un promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso. Otros ejemplos de alcoholes etoxilados adecuados incluyen Tergitol 15-S-7 y Tergitol 15-S-9 ambos son etoxilados de alcohol secundario lineal que han sido comercializados por Union Carbide Corporation. El primero es un producto mezclado de etoxilación de alcanol secundario lineal Cu a C-?5 con 7 moles de óxido de etileno y el segundo es un producto similar pero siendo reaccionados 9 moles de óxido de etileno. Otros tipos de etoxilados de alcohol útiles en las presentes composiciones son los no iónicos de peso molecular más alto, tal como Neodol 45-11 , que son productos de condensación de óxido de etileno de alcoholes grasos superiores similares, siendo el alcohol graso más alto de 14- 15 átomos de carbono y siendo el número de grupos de óxido de etileno por mol de 11 aproximadamente. Tales productos también han sido comercializados por Shell Chemical Company.

En caso de utilizar agente tensioactivo no iónico de alcoxilado de alcohol como parte de la fase líquida no acuosa en las composiciones detergentes en la presente invención, preferiblemente estará presente en la magnitud de 1 % a 60%, aproximadamente, de la fase líquida estructurada de la composición. Más preferiblemente, el componente de alcoxilado de alcohol comprenderá de 5% a 40%, aproximadamente, de la fase líquida estructurada. Más preferiblemente, un componente de alcoxilado de alcohol comprenderá de 5% a" 35%, aproximadamente, de la composición detergente de la fase líquida estructurada. La utilización de alcoxilado de alcohol en estas concentraciones en la fase líquida corresponde a una concentración de alcoxilado de alcohol en la composición total de 1% a 60%, aproximadamente, en peso, más preferiblemente de 2% a 40%, aproximadamente, en peso, y más preferiblemente de 5% a 25%, aproximadamente, en peso, de la composición. Otro tipo de líquido agente tensioactivo no acuoso que se puede utilizar en esta invención son los polímeros de bloques de óxido de etileno (EO)- óxido de propileno (PO). Materiales de este tipo son agentes tensioactivos no iónicos muy conocidos que han sido comercializados bajo la marca comercial Pluronic. Estos materiales se forman mediante la adición de bloques de mitades de óxido de etileno a los extremos de las cadenas de polipropilenglicol para ajustar las propiedades tensioactivas de los polímeros de bloques resultantes. No iónicos de polímeros de bloques EO-PO de este tipo se describen en más detalle en Davidsohn y Milwidsky; Synthetic Deterqents, 7a Ed.: Longman Scientific and Technical (1987) en las páginas 34-36 y las páginas 189-191 y en las patentes de los Estados Unidos Nos. 2,674,619 y 2,677,700. Todas estas publicaciones se incorporan en la presente invención como referencia. Estos agentes tensioactivos no iónicos tipo Pluronic también se cree que funcionan como agentes de suspensión eficaces para el material en partículas que se dispersa en la fase líquida de las composiciones detergentes en la presente invención. Otro tipo posible de líquido agente tensioactivo no acuoso útil en las composiciones en la presente invención comprende agentes tensioactivos de polihidroxiamidas de ácidos grasos. En caso de estar presentes, los agentes tensioactivos de polihidroxiamidas de ácidos grasos preferiblemente están presentes en una concentración de 0.1 a 8%, aproximadamente. Materiales de este tipo de agente tensioactivo no ¡ónico son aquellos que se ajustan a la fórmula: O CpH p+1 R— C— N— Z en donde R es un alquilo o alquenilo C^?, p es de 1 a 6, y z es glictilo que se deriva de un azúcar reducido o derivado alcoxilado de este. Tales materiales incluyen las N-metil glucamidas de C?2-C?ß. Ejemplos son N-metil N-1-deoxiglucitil cocoamida y N-metil N-1-deoxiglucitil oleamida. Procesos para la fabricación de polihidroxiamidas de ácidos grasos son conocidos y se pueden encontrar, por ejemplo, en Wilson, patente de los Estados Unidos 2,965,567 y Schwartz, patente de los Estados Unidos 2,703,798. Los mismos materiales y su preparación también se describen en más detalle en Honsa, patente de los Estados Unidos 5,174,937, expedida el 26 de diciembre de 1992, patente que también se incorpora en la presente invención como referencia. La cantidad de agente tensioactivo líquido total en la fase líquida no acuosa estructura de agente tensioactivo preferida en la presente invención será determinada por el tipo y cantidades de otros componentes de la composición y por las propiedades deseadas de la composición. Generalmente, el agente tensioactivo líquido puede comprender de 35% a 70%, aproximadamente, de la fase líquida no acuosa de las composiciones en la presente invención. Más preferiblemente, el agente tensioactivo líquido comprenderá de 50% a 65% de una fase líquida estructurada no acuosa. Esto corresponde a una concentración de agente tensioactivo líquido no acuoso en la composición total de 15% a 70%, aproximadamente, en peso, más preferiblemente de 20% a 50%, aproximadamente, en peso de la composición. ii) Disolventes orgánicos no acuosos no agente tensioactivo La fase líquida de las composiciones detergentes en la presente invención también puede comprender uno o más disolventes orgánicos acuosos no agentes tensioactivos. Tales líquidos no acuosos no agentes tensioactivos preferiblemente son aquellos de "baja polaridad". Para propósitos de la presente invención, los líquidos de "baja polaridad" son aquellos que tienen poca, si alguna, tendencia a disolver uno de los tipos preferidos de material en partículas que se utilizan en las composiciones en la presente ¡nvención, es decir, los agentes blanqueadores de peroxígeno, perborato de sodio o percarbonato de sodio. De este modo, los disolventes relativamente polares tal como etanol preferiblemente no se utilizan. Tipos adecuados de disolventes de baja polaridad útiles en las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente ¡nvención incluyen alqulenglicoles C4-C8 no vecinales, alquiléteres mono inferiores del alquilenglicol, polietilenglicoles de bajo peso molecular, esteres metílicos y amidas de bajo peso molecular, y similares. Un tipo preferido de disolventes no acuosos de baja polaridad para utilizar en las composiciones en la presente invención comprenden alquilenglicoles C4-C8 ramificados o de cadena recta no vecinales. Materiales de este tipo incluyen hexilenglicol (4-metil-2,4-pentanodiol), 1 ,6-hexanodiol, 1 ,3-butilenglicol y 1 ,4-butilenglicol. El hexilenglicol es el más preferido. Otro tipo preferido de disolvente no acuoso de baja polaridad para utilizar en la presente invención comprende los alquilésteres de C2-Cß del mono-, di-, tri-, o terra-alquilenglicol. Los ejemplos específicos de tales compuestos incluyen monobutiléter del dietilenglicol, monobutiléter del dietilenglicol, monobitiléter del tetraetilenglicol, monobutiléter del dipropilenglicol, y monobutiléter del dipropilenglicol. Se prefieren especialmente el monobutiléter del dietilenglicol, monobutiléter del dipropilenglicol y butoxi-propoxi, propanol (BPP). Compuestos de este tipo han sido comercializados bajo las marcas comerciales Dowanol, Carbitol, y Cellosolve. Otro tipo preferido de disolvente orgánico no acuoso de baja polaridad útil en la presente invención comprende los polietilenglicoles (PEG) de bajo peso molecular. Tales materiales son aquellos que tienen pesos moleculares de por lo menos 150 aproximadamente. Los PEG de peso molecular que varía de 200 a 600 son más preferidos. Aún otro tipo preferido de disolvente no polar no acuoso comprende esteres metílicos de bajo peso molecular. Tales materiales son aquellos de la fórmula general: R1-C(O)-OCH3 en donde R1 varía de 1 a 18, aproximadamente. Ejemplos de esteres metílicos de bajo peso molecular incluyen acetato de metilo, propionato de metilo, octanoato de metilo, y dodecanoato de metilo. El (los) disolvente(s) orgánico(s) de baja polaridad no agente tensioactivo(s) que se emplean deben ser, por supuesto, compatibles y no reactivos con otros componentes de la composición, por ejemplo, blanqueadores y/o activadores de blanqueador, que se utilizan en las composiciones detergentes en la presente ¡nvención. Un componente disolvente de este tipo preferiblemente se utiliza en una cantidad de 1 % a 70%, aproximadamente, en peso de la fase líquida. Más preferiblemente, un disolvente no agente tensioactivo no acuoso de baja polaridad comprenderá de 10% a 60%, aproximadamente, en peso de una fase líquida estructurada, más preferiblemente de 20% a 50%, aproximadamente, en peso, de una fase líquida estructurada de la composición. La utilización de disolvente no agente tensioactivo en estas concentraciones de disolvente no agente tensioactivo en la composición total de 1% a 5%, aproximadamente, en peso, más preferiblemente de 5% a 40%, aproximadamente, en peso, y más preferiblemente de 10% a 30%, aproximadamente, en peso de la composición. iii) Mezclas de disolventes agente tensioactivos y no agentes tensioactivos En sistemas que emplean tanto líquidos agentes tensioactivos no acuosos como disolventes no agentes tensioactivos no acuosos, la relación de alcoxilado de alcohol a disolvente de baja polaridad, dentro de una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo se puede utilizar para variar las propiedades reológicas de las composiciones detergentes que se forman eventualmente. Generalmente, la relación en peso de líquido agente tensioactivo a disolvente orgánico no agente tensioactivo variará de 50:1 a 1 :50 aproximadamente. Más preferiblemente, esta relación variará de 3:1 a 1 :3 aproximadamente, aún más preferiblemente de 2:1 a 1 :2 aproximadamente.

Agente estructurante agente tensioactivo La fase líquida no acuosa de las composiciones detergentes de esta invención se preparan combinando con los diluentes orgánicos no acuosos que se describen anteriormente en la presente invención un agente tensioactivo que generalmente, pero no necesariamente, se selecciona para añadir estructura a la fase líquida no acuosa de las composiciones detergentes en la presente invención. Agentes tensioactivos estructurantes pueden ser de los tipos aniónicos, no iónicos, catiónicos, y/o anfóteros. Agentes tensioactivos estructurantes preferidos son los agentes tensioactivos aniónicos tales como los alquilsulfatos, los alquilpolialquilatos y los alquilbencensulfonatos lineales. Otro tipo común de material de agente tensioactivo aniónico que se puede añadir opcionalmente a las composiciones detergentes en la presente invención como agente estructurante comprende aniónicos tipo carboxilato. Los aniónicos tipo carboxilato incluyen los alquil alcoxi carboxilatos C?o-C18 (especialmente los EO 1 a 5 etoxicarboxilatos) y los sarcosinatos C-IO-C-IS, especialmente oleoil sarcosinato. Aún otro tipo común de material de agente tensioactivo aniónico que se puede emplear como un agente estructurante comprende otros agentes tensioactivos aniónicos sulfonados tales como los sulfonatos de parafina C8-Ci8 y los sulfonatos de olefina Cß-C-iß. Agentes tensioactivos aniónicos estructurantes generalmente comprenderán de 1% a 30% aproximadamente, en peso de la composición en la presente ¡nvención. Como se indica anteriormente, un tipo preferido de agente tensioactivo aniónico estructurante comprende agentes tensioactivos aniónicos de alquil sulfato primario o secundario. Tales agentes tensioactivos son aquellos producidos por la sulfatación de alcoholes grasos C8-C20 superiores. Agentes tensioactivos de alquilsulfato primario convencionales tienen la fórmula general: ROSO3-M+ en donde R típicamente es un grupo hidrocarbilo C8-C20 lineal, que puede ser de cadena recta o cadena ramificada, y M es un catión que se solubiliza en agua. Preferiblemente R es un alquilo C10-14, y M es metal alcalino. Más preferiblemente R es C-|2 y M es sodio. Alquilsulfatos secundario convencionales también se pueden utilizar como el componente de agente tensioactivo aniónico estructurante para la fase líquida de las composiciones en la presente invención. Los agentes tensioactivos de alquil sulfato secundario convencionales son aquellos materiales que tienen la mitad de sulfato distribuida de manera aleatoria a lo largo de la "cadena principal" de la molécula. Tales materiales se pueden representar mediante la estructura: CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)CH2)mCH3 en donde m n son números enteros de 2 ó superior y la suma de m + n típicamente es 9 a 15, aproximadamente, y M es un catión que se solubiliza en agua. En caso de ser utilizados, los alquil sulfatos generalmente comprenderán de 1 % a 30%, aproximadamente, en peso de la composición, más preferiblemente de 5% a 25%, aproximadamente, en peso de la composición. Composiciones detergentes líquidas no acuosas que contienen alquilsulfatos, agentes blanqueadores de peroxígeno, y activadores de blanqueador se describen en más detalle en Kong-Chan et al.; WO 96/10073; publicada el 4 de abril de 1996, que se incorpora en la presente invención como referencia. * Otro tipo preferido de material de agente tensioactivo no ¡ónico que opcionalmente se puede añadir a las composiciones limpiadoras no acuosas en la presente invención como agente estructurante comprende los alquil sulfatos polialcoxilados. Alquil sulfatos poíialcoxilados también se conocen como alquil sulfatos alcoxilados o alquil éter sulfatos. Tales materiales son aquellos que corresponden a la fórmula: R2-O-(CmH2mO)n-SO3M en donde R2 es un grupo alquilo C?o-C20, m es de 2 a 4, n es de 1 a 15, aproximadamente, y M es un catión formador de sal. Preferiblemente, R2 es un alquilo C-?2-C-?s, m es 2, n es de 1 a 10, aproximadamente, y M es sodio, potasio, amonio, alquilamonio, o alcanolamonio. Más preferiblemente, R2 es un grupo alquilo C?2-C?ß, m es 2, n es de 1 a 6, aproximadamente, y M es sodio. Contraiones de amonio, alquilamonio y alcanolamonio preferiblemente se evitan cuando se utilizan en las composiciones en la presente ¡nvención debido a la incompatibilidad con agentes blanqueadores de peroxígeno. En caso de ser utilizados, los alquil suflatos polialcoxilados también generalmente pueden comprender de 1 % a 30%, aproximadamente, en peso de la composición, más preferiblemente de 5% a 25%, aproximadamente, en peso de la composición. Composiciones detergentes líquidas rio acuosas que contienen alquil sulfatos polialcoxilados, en combinación con polihidroxiamidas de ácidos grasos, se describen en más detalle en Boutique et al; solicitud PCT No. PCT/US96/04223, que se incorpora en la presente invención como referencia. El tipo más preferido de agente tensioactivo aniónico para utilizar como un agente estructurante en las composiciones en la presente ¡nvención comprenden agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato lineal (LAS). En particular, tales agentes tensioactivos LAS se pueden formular en un tipo específico de polvo que contiene agente tensioactivo aniónico que es especialmente útil para ser incorporado en composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente ¡nvención. Un polvo de este tipo comprende dos fases distintas. Una de estas fases es insoluble en los diluyentes líquidos orgánicos no acuosos que se utilizan en las composiciones en la presente invención; la otra fase es soluble en los líquidos orgánicos no acuosos. Es la fase insoluble de este polvo que contiene agente tensioactivo aniónico preferido que se puede dispersar en la fase líquida no acuosa de las composiciones preferidas en la presente invención y que forma una red de pequeñas partículas agregadas que permiten que el producto final suspenda establemente otros materiales sólidos en partículas en la composición. Un polvo que contiene agente tensioactivo aniónico preferido de este tipo se forma secando mutuamente una pasta aguada acuosa que esencialmente contiene a) una o más sales de metal alcalino de ácidos alquilbencensulfónico lineal Cine; y b) una o más sales de diluentes no agentes tensioactivos. Una pasta aguada de este tipo secada a un material sólido, generalmente en froma de polvo, que comprende las fases tanto soluble como insoluble. Los materiales de alquilbencensulfonato lineal (LAS) que se utilizan para formar el polvo que contiene agente tensioactivo aniónico preferido son materiales muy conocidos. Tales agentes tensioactivos y su preparación se describen por ejemplo en las patentes de los Estados Unidos 2,220,099 y 2,477,383, que se incorporan en la presente invención como referencia. Se prefieren especialmente los alquilbencensulfonatos lineales de cadena recta de sodio y potasio en que el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de 11 a 14, aproximadamente. Se prefiere especialmente LAS Cn- , por ejemplo, C?2 de sodio. Los agentes tensioactivos aniónicos de agente tensioactivo de alquilbenceno generalmente se utilizan en la pasta aguada que forma un polvo en una cantidad de 20 a 70%, aproximadamente, en peso de la pasta aguada, más preferiblemente de 20% a 60%, aproximadamente, en peso de la pasta aguada. La pasta aguada que forma un polvo también contiene un componente de sal orgánica o inorgánica no agente tensioactivo que se seca mutuamente con el LAS para formar el polvo que contiene agente tensioactivo aniónico de dos fases. Tales sales pueden ser cualquiera de los haluros de sulfatos, citratos, carbonatos, sulfatos, boratos, succinatos, sulfocuccinatos y similares conocidos. El sulfato de sodio, que generalmente es un bi-producto de la producción de LAS, es la sal diluente no agente tensioactivo preferida para utilizar en la presente invención. Sales que funcionan como hidrótropos tales como sulfosuccinato de sodio generalmente se utilizan en la pasta aguada acuosa, junto con el LAS, en cantidades que varían de 1 a 50%, aproximadamente, en peso de la pasta aguada, más preferiblemente de 5% a 40%, aproximadamente, en peso de la pasta aguada. Sales que actúan como hidrótropos preferiblemente pueden comprender hasta 3% aproximadamente en peso de la pasta aguada. La pasta aguada acuosa que contiene el LAS y los componentes de sal diluentes que se describen anteriormente en la presente ¡nvención se pueden secar para formar el polvo que contiene agente tensioactivo aniónico que preferiblemente se añade a los diluentes no acuosos con el propósito de preparar una fase líquida estructurada dentro de las composiciones en la presente invención. Se puede emplear cualquier técnica de secado convencional, por ejemplo, secado por pulverización, secado en tambor, etc., 0 combinaciones de técnicas de secar. El secado se debe realizar hasta que el contenido de agua residual del material sólido que se forma está dentro de la escala de 0.5% a 4%, aproximadamente, en peso, más preferiblemente de 1 % a 3%, aproximadamente, en peso. El polvo que contiene agente tensioactivo aniónico producido por la operación de secado constituye dos fases distintas, una de las cuales es soluble en los diluentes líquidos inorgánicos que se utilizan en la presente invención y una de las cuales es insoluble en los diluentes. La fase insoluble en el polvo que contiene agente tensioactivo aniónico generalmente comprende de 10% a 45%, aproximadamente, en peso del polvo, más preferiblemente de 15% a 35%, aproximadamente, en peso de un polvo. El polvo que contiene agente tensioactivo aniónico que resulta después del secado puede comprender de 45% a 94%, aproximadamente, más preferiblemente de 60% a 94%, aproximadamente, en peso del polvo de sales de ácido alquilbencensulfónico. Tales concentraciones generalmente son suficientes para proveer de 0.5% a 60%, aproximadamente, más preferiblemente de 15% a 60%, aproximadamente, en peso de la composición detergente total que eventualmente se prepara, de las sales de ácido alquilbencensulfónico. El mismo polvo que contiene agente tensioactivo aniónico puede comprender de 0.45% a 45%, aproximadamente, en peso de la composición total que eventualmente se prepara. Después del secado, el polvo que contiene agente tensioactivo aniónico también generalmente contiene de 2% a 50%, aproximadamente, más preferiblemente de 2% a 25%, aproximadamente, en peso del polvo de las sales no agente tensioactivo. Después de secar en la magnitud requerida, el material LAS/sal combinado se puede convertir a hojuelas o forma de polvo mediante cualquier proceso de molienda o trituración adecuado. Generalmente en el momento en que tal material se combina con los disolventes orgánicos no acuosos para formar la fase líquida estructurada de las composiciones en la presente invención, el tamaño de partícula de este polvo variará de 0.1 a 2000 micrones, más preferiblemente de 0.1 a 1000 micrones.

Una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo de las composiciones detergentes preferidas en la presente invención se puede preparar combinando los diluentes orgánicos no acuosos que se describen anteriormente en la presente invención con el polvo que contiene agente tensioactivo que se describe anteriormente en la presente invención. Tal combinación resulta en la formación de una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo. Condiciones para elaborar esta combinación de los componentes de la fase líquida estructurada preferida se describen en más detalle más adelante en la presente ¡nvención en la sección, "Preparación y uso de la composición". Como se observa anteriormente, la formación de una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo permite la suspensión estable de puntitos coloreados y materiales sólidos en partículas funcionales adicionales dentro de las composiciones detergentes preferidas de esta invención. Agentes tensioactivos adecuados adicionales para utilizar en la presente invención incluyen agente tensioactivos no iónicos, específicamente polihidroxiamidas de ácidos grasos de la fórmula: O R. R-C il— N i— Z en donde R es un alquilo o alquenilo C9.17, R1 es un grupo metilo y Z es glicitilo que se deriva de un azúcar reducida o derivado alcoxilado de este. Ejemplos son N-metil N-1-deoxiglucitil cocoamida y N-metil N-1-deoxiglucitil oleamidá. Procesos para fabricar polihidroxiamidas de ácidos grasos son conocidos y se pueden encontrar en Wilson, patente de los Estados Unidos 2,965,576 y Schwartz, patente de los Estados Unidos 2,703,798, cuyas revelaciones se incorporan en la presente invención como referencia. Agentes tensioactivos preferidos para utilizar en las composiciones detergentes que se describen en la presente invención son agente tensioactivos basados en amina de la fórmula general: R, R?-x-(CH2)n-N R4 en donde Ri es un grupo alquilo C6-C?2; n es de 2 a 4, aproximadamente, X es un grupo conexión que se selecciona de NH, CONH, COO, o O o X puede estar ausente; y R3 y R4 individualmente se seleccionan de H, alquilo C1-C4, o (CH2-CH2-O(Rs) en donde R5 es H o metilo. Agente tensioactivos basados en aminas especialmente preferidos incluyen los siguientes: Rl-(CH2)2-NH2 RrO-(CH2)3-NH2 R C(O)-NH(CH2)3-N(CH3)2 CH2-CH(OH)-R5 CH2-CH(OH)-R5 en donde R-i es un grupo alquilo CT-CI2 y R5 es H O CH3. Aminas particularmente preferidas para utilizar en los agente tensioactivos que se definen anteriormente incluyen aquellas que se seleccionan del grupo que consiste de oxtilaminas, hexilaminas, decilaminas, dodecilaminas, bi(hidroxietil)amina C8-C?2, bis(hidroxiisopropoxi)amina C8-C-?2, amido-propil dimetil amina C8-C?2, o mezclas de los mismos. En una realización muy preferida, el agente tensioactivo basado en amina secdescribe por la fórmula: R CÍOJ-NH-ÍCH^a-NÍCHa^ en donde R-i es alquilo Cs-C?2-.

Materiales sólidos en partículas Las composiciones detergentes no acuosas en la presente invención preferiblemente comprenden de 0.01% a 50%, aproximadamente, en peso, más preferiblemente de 0.2% a 30%, aproximadamente, en peso, de un material en partículas de fase sólida que se dispersa y suspende dentro de la fase líquida. Generalmente, tal material en partículas variará en tamaño de 0.1 a 1500 micrones, aproximadamente, más preferiblemente de 0.1 a 900 micrones, aproximadamente. Aún más preferiblemente, tal material variará en tamaño de 5 a 200 micrones, aproximadamente. El material en partículas que se utiliza en la presente ¡nvención puede comprender uno o más tipos de componentes de la composición detergente que en forma de partículas son substancialmente insolubles en la fase líquida no acuosa de la composición. Los tipos de materiales en partículas que se pueden utilizar se describen en detalle de la manera siguiente: Agente blanqueador de peroxíqeno con activadores de blanqueador opcionales El tipo más preferido de material en partículas útil en las composiciones detergentes en la presente invención comprende partículas de un agente blanqueador de peroxígeno. Tales agentes blanqueadores de peroxígeno pueden ser de naturaleza orgánica o inorgánica. Agentes blanqueadores de peroxígeno inorgánico frecuentemente se utilizan en combinación con un activador de blanqueador. Agentes blanqueadores de peroxígeno orgánico útiles incluyen agentes blanqueadores de ácido percaborxílico y sales de los mismos. Ejemplos adecuadso de esta clase de agentes incluyen hexahidrato de monoperoxiftalato de magnesio, la sal de magnesio de ácido metacloroperbenzóico, ácido 4-nonanilamino-4-oxiperoxibutírico y ácido diperoxidodecandióico. Tales agentes blanqueadores se revelan en la patente de los Estados Unidos 4,483,781 , Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984; la solicitud de patente Europea EP-A-133,354, Banks et al., publicada el 20 de febrero de 1985; y la patente de los Estados Unidos 4,412,934, Chung et al., expedida el 1 de noviembre de 1983. Agentes blanqueadores muy preferidos también incluyen el ácido 6-noniiamino-6-oxoperoxicapróico (NAPAA) como se describe en la patente de los Estados Unidos 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 a Burns et al. Agentes blanquadores de peroxígeno unorgánico también se pueden utilizar en forma de partículas en las composiciones detergentes en la presente invención. De hecho se prefieren los agentes blanqueadores inorgánicos. Tales compuestos de peroxígeno inorgánico incluyen materiales de perborato y percarbonato de metal alcalino, más preferiblemente los percarbonatos. Por ejemplo, se puede utilizar perborato de sodio (por ejemplo, mono- o tetra-hidrato). Agentes blanqueadores inorgánicos adecuados también pueden incluir peroxihidrato de carbonato sódico o potásico y blanqueadores de "percarbonato" equivalentes, peroxihidrato de fosfato sódico, urea peroxihidrato y peróxido de sodio. También se puede utilizar blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, comercialmente fabricado por DuPont). Frecuentemente los blanqueadores de peroxígeno inorgánicos serán recubiertos con silicato, borato, sulfato o agente tensioactivos solubles en agua. Por ejemplo, partículas de percarbonato recubiertas están disponibles de distintas fuentes comerciales tales como FMC, Solvay Interox, Tokai Denka y Degussa. Agentes blanqueadores de peroxígeno inorgánico, por ejemplo, los perboratos, los percarbonatos, etc., preferiblemente se combinan con activadores de blanqueador, que conducen a la producción en el lugar en la solución acuosa (es decir, durante el uso de las composiciones en la presente invención para el lavado/blanqueo de telas) del pexoxiácido que corresponde al activador de blanqueador. Varios ejemplos no limitativos de activadores se revelan en la patente de E. U. A. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990, a Mao et al., y la patente de E. U. A. 4,412,934, expedida el 1 de noviembre de 1983, a Chung et al. Los activadores de nonanoiloxibenceno-sulfonato (NOBS) y tetraacetil etilendiamina (TAED) son típicos. También se pueden utilizar mezclas de estos. Ver también la antes mencionada patente de los Estados Unidos 4,634,551 para otros típicos blanqueadores y activadores útiles en la presente invención. Otros activadores de blanqueador derivados de amido útiles son aquellos de las fórmulas: R1N(R5)C(O)R2C(O)L o R1C(O)N(R5)R2C(O)L en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, aproximadamente, R2 es un alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, aproximadamente R5 es H o alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono, aproximadamente, y L es cualquier grupo de salida adecuado, por ejemplo, oxibenceno-sulfonato, -OOH, -OOM. Un grupo de salida es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueador como consecuencia del ataque nucleófilo sobre el activador de blanqueador por el anión de perhidrólisis. Un grupo de salida preferido es fenil sulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueador de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamidrocaproil)-oxibenceno-sulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproil)oxi-bencensulfonato, y mezclas de estos como se describe en la antes menctonada patente de los Estados Unidos 4,634,551. Tales mezclas se caracterizan en la presente invención como (alcamido-caproilo 6-Cs-C?0) oxíbencenosulfonato. Otra clase de activadores de blanqueador útil comprende los activadores de tipo benzoxacina revelados por Hodge et al, en la patente de los Estados Unidos 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990. Que se incorpora en la presente invención como referencia, un activador muy preferido de tipo benzoxacina es: Aún otra clase de activadores de blanqueador útiles incluyen los activadores de lactama de acilo, especialmente caprolactamas de acilo y valerolactamas de acilo de las fórmulas: en donde R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo, o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de arbono, aproximadamente. Los activadores de lactama muy preferidos incluyen caprolactama de benzoilo, caprolactama de octanoilo, caprolactama de 3,5,5-trimeitl-hexanoilo, caprolactama de nonanoilo, caprolactama de decanoilo, caprolactama de undecenoilo, valerolactama de benzoilo, valerolactama de octanoilo, valerolactama de decanoilo, valerolactama de undecenoilo, valerolactama de nonanoilo, valerolactama de 3,5,5-trimeitlhexanoilo y mezclas de estos. Ver también la patente de los Estados Unidos 4,545,784, expedida a Sanderson, el 8 de octubre de 1985, que se incorpora en la presente invención como referencia, que revela caprolactamas de acilo, incluyendo caprolactamas de benzoilo, adsorbidas de perborato sódico.

En caso de utilizar agentes blanqueadores de peroxígeno como todo o parte del material en partículas, estos generalmente comprenderán de 0.1% a 30%, aproximadamente, en peso de la composición. Más preferiblemente, el agente blanqueador de peroxígeno comprenderá de 1% a 20%, aproximadamente, en peso de la composición. Aún más preferiblemente, el agente blanqueador de peroxígeno estará presente en la magnitud de 5% a 20%, aproximadamente, en peso de la composición. En caso de ser utilizados, los activadores de blanqueador pueden comprender de 0.5% a 20%, aproximadamente, más preferiblemente de 3% a 10%, aproximadamente, en peso de la composición. Frecuentemente, los activadores se emplean de modo que la relación molar del agente blanqueador al activador varía de 1 :1 a 10:1 , aproximadamente, más preferiblemente de 1.5:1 a 5:1 , aproximadamente. Adicionalmente, se ha descubierto que los activadores de blanqueador, cuando se aglomeran con ciertas sales tales como ácido cítrico, son químicamente más estables.

Material meiorador de deterqencia orgánico Otro tipo posible de material en partículas que se puede suspender en las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente invención comprende un material mejorador de la detergencia orgánico que sirve para contrarestar los efectos de la dureza de agua por calcio, u otro ion, que se encuentra durante el uso de lavar/blanquear de las composiciones en la presente invención. Ejemplos de tales materiales incluyen citratos, succinatos, malonatos, ácidos grasos, carboximetil succinatos, carboxilatos, policarboxilatos, y poliacetil carboxilatos de metales alcalinos. Ejemplos específicos incluyen las sales de sodio, potasio y litio de ácido oxidisuccínico, ácido mellítico, ácidos bencenopolicarboxílico y ácido cítrico. Otros ejemplos de agentes secuestrantes de tipo fosfato orgánico tales como aquellos que han sido comercializados por Monsanto bajo la marca comercial Dequest y alcanohidroxi fosfonatos. Las sales de citrato son muy preferidas. Otros mejoradores orgánicos adecuados incluyen los polímeros y copolímeros de alto peso molecular que se conoce tienen propiedades méjoradoras de la detergencia. Por ejemplo, tales materiales incluyen copolímeros apropiados de ácido poliacrílico, ácido polimaléico y ácido poliacrílico/ácico polimaléico y sus sales, tales como aquellos comercializados por BASF bajo la marca comercial Sokalan que tienen peso molecular que varía de 5,000 a 100,000, aproximadamente. Otro tipo adecuado de mejorador orgánico comprende las sales solubles en agua de ácidos grasos supeirores, es decir, "jabones". Estos incluyen los jabones de metal alcalino tal como las sales de sodio, potasio, amonio, y alquilamonio de ácidos grasos superiores que contienen de 8 a 24 átomos de carbono, aproximadamente, y preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, aproximadamente. Los jabones se pueden fabricar mediante saponificación directa de grasas y aceites o mediante la neutralización de ácidos grasos libres. Las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivadas de aceite de coco y sebo, es decir, jabón de seco y coco de sodio y potasio son particularmente útiles. En caso de ser utilizados como la totalidad o parte del material en partículas requerido, los mejoradores de detergentes orgánicos insolubles generalmente pueden comprender de 2% a 20%, aproximadamente, en peso de las composiciones en la presente invención. Más preferiblemente, tal material mejorador de la detergencia puede comprender de 4% a 10%, aproximadamente, en peso de la composición.

Fuentes de alcalinidad inorgánicas Otro tipo posible de material en partículas que se puede suspender en las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente invención puede comprender un material que sirve para hacer las soluciones acuosas de lavar formadas de tales composiciones generalmente de naturaleza alcalin. Tales materiales pueden o no actuar como mejoradores de detergentes, es decir, como materiales que contrarrestan el efecto adverso de la dureza del agua en el funcionamiento detergente. Ejemplos de fuentes adecuadas de alcalinidad incluyen los carbonatos, bicarbonatos, boratos, silicatos y metasilicatos de metal alcalino solubles en agua. Aún cuando no se prefieren por razones ecológicas, las sales de fosfato solubles en agua también se pueden utilizar como fuentes de alcalinidad. Estos incluyen los pirofosfatos, ortofosfatos, polifosfatos y fosfonatos de metal alcalino. De todas estas fuentes de alcalinidad, los carbonatos de metal alcalino tal como carbonato sódico son los más preferidos. La fuente de alcalinidad, en caso de estar en la forma de una sal hidratable, también puede servir como un desecante en las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente invención. La presencia de una fuente de alcalinidad que también es un desecante puede proveer ventajas en términos de estabilizar químicamente aquellos componentes de la composición tal como el agente blanqueador de peroxígeno que puede ser susceptible a ser desactivado por el agua. En caso de ser utilizada como la totalidad o parte del componente de material en partículas, la fuente de alcalinidad generalmente comprenderá de 1% a 25%, aproximadamente, en peso de las composiciones en la presente invención. Más preferiblemente, la fuente de alcalinidad comprenderá de 2% a 15%, aproximadamente, en peso de la composición. Tales materiales, aún cuando son solubles en agua, generalmente serán insolubles en las composiciones detergentes no acuosas en la presente invención. De este modo, tales materiales generalmente serán dispersados en la fase líquida no acuosa en la forma de partículas discretas.

(D) Puntitos de color las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente invención también esencialmente contienen de 0.05% a 2%, aproximadamente, más preferiblemente 0.1 % a 1%, de la composición de puntitos de color. Tales puntitos de color ellos mismos son combinaciones de un material colorante o pigmento convencional con cierto tipo de material portador que imparte características específicas a los puntitos de color. Para propósitos de esta invención, puntitos "de colores" son aquellos que tienen un color que es visiblemente distinto del color de la composición detergente líquida en que son dispersados. Los materiales colorantes que se pueden utilizar para formar los puntos de colores pueden comprender cualquiera de los tintes o colorantes que se conocen y son aprobados para utilizar en productos detergentes para utilizar en el hogar. Tales materiales pueden incluir, por ejemplo, colorante azul ultramarino, colorante ácido 80 azul, rojo HP Liquitint, azul liquitint y similares. El material de colorante o pigmento se puede combinar con un tipo específico de material portador para formar los puntitos de color para utilizar en las composiciones detergentes en la presente invención. El material portador se selecciona para impartir los puntitos de color ciertas características de densidad y solubilidad específicas. Materiales que se ha encontrado que son adecuados como portadores para los puntitos de color incluyen poliacrilatos; polisacáridos tales como almidones, celulosas, gomas y derivados de estos; y polietilenglicoles. Se prefieren especialmente materiales portadores que comprenden polieitlenglicol que tiene un peso molecular de 4,000 a 20,000, aproximadamente, más preferiblemente de 4,000 a 10,000, aproximadamente- Los puntitos de color se pueden producir dispersando el material colorante o de pigmento dentro del material portador. Esto se puede realizar, por ejemplo, mediante a) fundiendo el portador y dispersando el colorante o pigmento dentro del mismo bajo acción de mezclar, b) mezclar entre sí el polvo de colorante/pigmento y polvo portador, o c) disolviendo el colorante/pigmento y el portador en solución acuosa. La mezcla de colorante/portador luego se puede formar en partículas mediante conversión en hojuelas, secado por pulverización, conversión en comprimidos, extrusión, u otras técnicas convencionales. Generalmente los puntitos de color contienen de 0.1% a 5% en peso de los puntitos de color del material colorante (colorante o pigmento). Los puntitos de color que se producen de este modo generalmente varían en tamaño de 400 a 1500 micrones, aproximadamente, más preferiblemente de 400 a 1 ,200 micrones, aproximadamente. Los puntitos de color que se elaboran de los materiales portadores especificados tendrán una densidad inferior a 1.4 g/cc aproximadamente, preferiblemente de 1.0 a 1.4 g/cc, aproximadamente. Tales puntitos de color también serán substancialmente insolubles en la fase líquida no acuosa de las composiciones detergentes líquidas en la presente invención. De este modo, los puntitos de color se pueden suspender establemente en la matriz no acuosa de las composiciones detergentes líquidas de este invención sin disolverse dentro. Sin embargo, tales puntitos de color se disuelven rápidamente en las soluciones acuosas de lavar que se preparan de las composiciones detergentes líquidas en la presente invención.

„ Agente tensioactivos detergentes líguidos de base acuosa de uso pesado La presente invención también comprende composiciones detergentes líquidas de base acuosa. Las composiciones detergentes líquidas de base acuosa. Las composiciones detergentes líquidas acuosas preferiblemente comprenden de 10% a 98%, aproximadamente, preferiblemente de 30% a 95%, aproximadamente, en peso de un portador líquido acuoso que preferiblemente es agua. Adicionalmente, las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente- invención comprenden un sistema agente tensioactivo que preferiblemente contiene uno o más agente tensioactivos detersivos. Los agente tensioactivos se pueden seleccionar de agente tensioactivo detersivo no iónico, agente tensioactivo detersivo de óxido de amina, y mezclas de estos. El sistema agente tensioactivo típicamente comprende de 5% a 70%, aproximadamente, preferiblemente de 15% a 30%, aproximadamente, en peso de la composición detergente.

Agente tensioactivo aniónico Agente tensioactivos aniónicos incluyen alquilbencensulfonatos (LAS) Cn-Cis y alquil sulfatos C?0-C20 primarios, de cadena ramificada y aleatorios (AS), los alquil sulfatos secundarios (2,3) C-io-C-iß de la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3 donde x y (y+1) son números enteros de por lo menos 7 aproximadamente, preferiblemente por lo menos 9 aproximadamente, y M es un catión que se solubiliza en agua, especialmente sulfatos de sodio no saturados tales como oleil sulfato, los alquilalcoxisulfatos Cío-C-is (especialmente etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos C?o-C?8 (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres de glicerol C-io-C-is, los alquilpoliglucósidos C-?o-C?8 y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes, y éteres de ácidos grasos alfa-sulfonados C12-C?8. En términos generales, agente tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención se revelan en la patente de E. U. A. No. 4,285,841 , Barrat et al, expedida el 25 de agosto de 1981, y en la patente de E. U. A. No. 3,919,678, Laughlin et al, expedida el 30 de diciembre de 1975. Agente tensioactivos aniónicos útiles incluyen las sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, amonio y alquilamonio (por ejemplo, monoetanolamonio o trietanolamonio), de productos de reacción sulfúricos orgánicos que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de 10 a 20 átomos de carbono, aproximadamente, y un grupo éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico. (Se incluye en el término "alquilo" la porción alquílica de grupos arilo). Ejemplos de este grupo de agente tensioactivos sintéticos son los alquil sulfatos, especialmente aquellos que se obtienen mediante la sulfatación de alcoholes superiores (átomos de carbono Cs-C-is) tales como aquellos que se producen mediante la reducción de glicéridos de sebo o aceite de coco. Otros agente tensioactivos aniónicos en la presente invención son las sales solubles en agua de alquil fenol éter sulfatos de óxido de etileno que contienen de 1 a 4 unidades de óxido de etileno, aproximadamente, por molécula y de 8 a 12 átomos de carbono, aproximadamente, en el grupo alquilo. Otros agente tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención incluyen las sales solubles en agua de esteres de ácidos grasos - sulfonados que contienen de 6 a 20 átomos de carbono, aproximadamente, en el grupo de ácidos grasos y de 1 a 10 átomos de carbono, aproximadamente, en el grupo éster; sales solubles en agua de ácidos 2-aciloxi-alcan-1-t sutfónicos que contiene de 2 a 9 átomos de carbono, aproximadamente, en el grupo acilo y de 9 a 23 átomos de carbono, aproximadamente, en la mitad alcano; sales solubles en agua de sulfonatos de olefina que contiene de 12 a 24 átomos de carbono, aproximadamente; y ß-alquiloxi-alcan-sulfonatos que contienen de 1 a 3 átomos de carbono, aproximadamente, en el grupo alquilo y de 8 a 20 átomos de carbono, aproximadamente, en la mitad alcano. Agente tensioactivos aniónicos particularmente preferidos en la presente ¡nvención son los alquil sulfatos polietoxilados de la fórmula: en donde R es una cadena alquilo que tiene de 10 a 22 átomos de carbono, aproximadamente, saturados o insaturados, M es un caitón que hace el compuesto soluble en agua, especialmente un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, y x en promedio es de 0.5 a 15, aproximadamente. Los agente tensioactivos de alquil sulfato preferidos son los alquil sulfatos C-?2.i5 primarios y secundarios no etoxilados. Bajo condiciones de lavar de agua fría; es decir, infeiror a 65°F (18.3°C) aproximadamente, se prefiere que sea una mezcla de alquil suflatos etoxilados y no etoxilados. Ejemplos de ácidos grasos incluyen ácido cáprico, laúrico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico, y behénico. Otros ácidos grasos incluyen ácido palmitoléico, oleico, linoléico, linolénico, y ricinoléico.

Agente tensioactivo no iónico Agente tensioactivos no iónicos y anfóteros convencionales incluyen etoxilados de alquilo C?2-C-?8 (AE) incluyendo los llamados etoxilados de alquilo de límite máximo estrecho y alcoxilados de alquil fenol C6-C-?2 (especialmente etoxilados y etoxi/propoxi mezclados). Las N-alquil polihidroxiamidas de ácidos grasos C?0-C-?8 también se pueden utilizar. Típicos ejemplos incluyen las N-metil glucamidas C-?2-C?8. Ver la WO 9,206,154. Otros agente tensioactivos que se derivan de azúcar incluyen las N-alcoxipolihidroxiamidas de ácidos grasos tal como N-(3-metoxipropil)- glucamida Cío-C-is. En caso de desear mucha espuma, se pueden utilizar los jabones C10-C16 de cadena ramificada. Ejemplos de agente tensioactivos no iónicos se describen en la patente de E. U. A. No. 4,285,841 , Barrat et al., expedida el 25 de agosto de 1981. Ejemplos preferidos de estos agente tensioactivos incluyen alcoholes etoxilados y alquil fenoles etoxilados de la fórmula R(OC2H4)nOH, en donde R se selecciona del grupo que consiste de radicales alifáticos de hidrocarburos que contienen de 8 a 15 átomos de carbono, aproximadamente, y radicales de alquil fenilo en que los grupos alquilo contienen de 8 a 12 átomos de carbono, aproximadamente, y el valor promedio de n es de 5 a 15, aproximadamente. Estos agente tensioactivos se describen en más detalle en la patente de E. U. A. No. 4,284,532, Leikhim et al., expedida el 18 de agosto de 1981. Otros agente tensioactivos incluyen alcoholes etoxilados que tienen un grado promedio de etoxilación de 6 a 12 moles, aproximadamente, de óxido de etileno por mol de alcohol. Las mezclas de agente tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros agente tensioactivos útiles convencionales s edetallan en los textos reconocidos, incluyendo betaínas y sulfobetaínas (sultaínas) C-?2-C18.

Agente tensioactivos de óxido de amina Las composiciones en la presente invención también contienen agente tensioactivos de óxido de amina de la fórmula: R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O (I) En general, se puede ver que la estructura (I) provee una mitad de cadena larga R1(EO)x(PO)y(BO)z y dos mitades de cadena corta, CH2R'. R' preferiblemente se selecciona de hidrógeno, metilo y -CH2OH. En general R1 es una mitad hidrocarbilo primaria o ramificada que puede ser saturada o insaturada, preferiblemente, R1 es una mitad alquilo primaria. Cuando x+y+z=0, R1 es una mitad hidrocarbilo que tiene una longitud de cadena de 8 a 18, aproximadamente. Cuando x+y+z es diferente a 0, R1 pueden ser un poco más larga, que tiene una longitud de cadena en la escala C-?2-C24. La formula general también comprende óxidos de amina en donde x+y+z=0, R1=C8-C18, R1 es H y q es 0-2, preferiblemente 2. Estos óxidos de amina se ilustran por óxido de alquildimetilamina C?2.-i4, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de octadecilamina y sus hidratos, especialmente los dihidratos como se revela en las patentes de E. U. A. 5,075,501 y 5,071 ,594, que se incorproan en la presente invención como referencia. La invención también comprende óxidos de amina en donde x+y+z es diferente a cero, específicamente x+y+z es de 1 a 10, aproximadamente. R1 es un grupo alquilo primario que contiene 8 a 24 átomos de carbono, aproximadamente, preferiblemente de 12 a 16 átomos de carbono, aproximadamente; en estas realizaciones y+z preferiblemente es 0 y x preferiblemente es de 1 a 6, aproximadamente, más preferiblemente de 2 a 4, aproximadamente; EO representa etilenoxi; PO representa propilenoxi; y 1 BO representa butilenoxi. Tales óxidos de amina se pueden preparar mediante métodos sintéticos convencionales, por ejemplo, mediante la reacción de alquiletoxisulfatos con dimetilamina seguido por la oxidación de la amina etoxilada con peróxido de hidrógeno. Óxidos de amina deseables en la presente invención son sólidos t a temperatura ambiente, más preferiblemente tienen temepraturas de fusión en la escala de 30°C a 90°C. Óxidos de amina adecuados para utilizar en la presente invención se elaboran comercialmente por muchos suplidores, incluyendo Akzo Chemie, Ethyl Corp., y Procter % Gamble. Ver la compilación de McCutcheon y el artículo resumen de Kirk-Othmer para fabricantes alternativos de óxido de amina. Otros óxidos^ de amina disponibles comercialmente deseables son el dihidrato sólido ADMOX 16 y ADMOX 18, ADMOX 12 y especialmente ADMOX 14 de Ethyl Corp. - Realizaciones incluyen óxido de dodecildlmetilamina dihidrato óxido de hexadecildimetilamina dihidrato, óxido de octadecildimetilamina dihidrato, óxido de hexadeciltris (etilenoxi)-dimetilamina, óxido de tetradecildimetilamina dihidrato, y mezclas de estos. Mientras que en ciertas realizaciones R' es H, existe cierta libertad con relación a tener R' ligeramente mayor que H. Específicamente, la invención adicionalmente comprende realizaciones en donde R' es CH2OH, tal óxido de cómo hexadecil bis(2-hidroxi-etil) amina, óxido de bis(2-hidroxi-etil)amina de sebo, óxido de estearil bis(2-hidroxi- etil)amina y óxido de oleil bis(2-hidroxi-etilamina).

Agentes meioradores de la deterqencia Las composiciones en la presente invención, también pueden contener opcionalmente, pero preferiblemente, hasta 50% aproximadamente, más preferiblemente de 1% a 40%, aproximadamente, aún más preferiblemente de 5% a 30%, aproximadamente, en peso de un material mejorador de la detergencia. Sin embargo, no es el propósito excluir niveles más bajos o más altos de mejorador de la detergencia. Mejoradores de la detergencia se pueden incluir opcionalmente en las composiciones en la presente invención para ayudar a controlar la dureza de mineral. Se pueden utilizar mejoradores de la detergencia inorgánicos así como también orgánicos. Los mejoradores de la detergencia típicamente se utilizan en las composiciones de lavar ropa para ayudar en ia eliminación de sucios es par'ticulas. Agentes mejoradores de la detergencia se describen en la patente de E. U. A. No. 4,321 ,165, Smith et al., expedida el 23 de marzo de 1982. Agentes mejoradores de la detergencia preferidos para utilizar en detergentes líquidos en la presente invención se describen en la patente de E. U. A. No. 4,284,532, Leikhim et al., expedida el 18 de agosto de 1981. Ejemplos de mejoradores de la detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tiene una relación de SiO2:Na2O en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos en capas, tales como los silicatos sódicos en capas que se describen en la patente de los Estados Unidos 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987, a H.P. Rieck. NaSKS-6 es la marca comercial de un silicato cristalino en capas comercializado por Hoéchst (abreviado comúnmente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de la detergencia zeolita, el mejorador de la detergencia de silicato NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica delta-Na2S¡05 del silicato en capas. Se puede preparar por métodos tales como aquellos que se describen en la patente Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3, 742,043. SKS-6 es un silicato en capas muy preferido para utilizar en la presente ¡nvención, pero se pueden utilizar en la presente invención otros de estos silicatos en capas, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSixO2x+ryH2O en donde M es sodio o hid'rogeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Distintos otros silicatos en capas de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-11 , como las formas alfa, beta y gama. Como se observa anteriormente, la forma delta-Na2SiO5 (NaSKS-6) es la forma más preferida para utilizar en la presente invención. Otros silicatos pueden ser útiles también, tal como por ejemplo el silicato de magnesio, que puede servir como agente crepitante en las formulaciones granuladas, como agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y cómo componente de sistemas de control de espuma. Ejemplos de mejoradores de la detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino y metal de tierra alcalino como se revela en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001. Los mejoradores de la detergencia de aluminosilicato son mejoradores de la detergencia útiles en la presente invención. Los mejoradores de la detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de uso pesado que se comercializan actualmente, y también pueden ser un ingrediente mejorador de la detergencia significativo en las formulaciones detergentes líquidas. Mejoradores de la detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz(zAIO2)y]-xH2O en donde z e y son números enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a 0, y x es un número enterio de 15 a 264, aproximadamente. Materiales de intercambio inónico de aluminosilicato útiles est+an disponibles comercialmente. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalemente o que se derivan sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio iónicos de aluminosilicato se revela en la patente de E. U. Á. 3,985,669. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino sintético preferidos útiles en la presente invención están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una realización especialmente preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na12[(AIO2)i2(S¡O2)12] xH2O en donde x es de 20 a 30, aproximadamente, especialmente 27 aproximadamente. Este material se conoce como Zeolita A. Zeolitas deshidratadas (x=0-10) también se pueden utilizar en la presente invención.

Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de 0.1-10 micrones aproximadamente de diámetro. Mejoradores de la detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no están limitados a, una gran variedad de compuestos de policarboxilato. Como se utiliza en la presente invención, "policarboxilato" hace referencia a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. El mejorador de policarboxilato generalmente se puede añadir a la composición en forma acida, pero también se puede añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, se prefieren los metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasios, y litio, o alcanolamonio. Se incluyen entre los mejoradores de la detergencia de policarboxilato una variedad de categorias de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de la detergencia de poiicarboxilato comprende los policarboxilatos de éter, incluyendo oxidisuccinato, como se revela en Berg, i patente de los Estados Unidos 3,128,287, y la patente de los Estados Unidos 3,635,830. Ver también mejoradores de la detergencia "TMS/TDS" de la patente de los Estados Unidos 4,663,071. Policarboxilatos de éter adecuados incluyen también compuestos cíclicos, particularmente compuestos acíclicos, tales como aquellos que se describen en las patentes de E. U. A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de la detergencia útiles incluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maléico con etileno o vinif metil éter, áciod 1 ,3,5-trih¡droxibenceno-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, las distintas sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilenodiaminatetraacético y ácido nitrilotriacético, así como también policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácico polimaléico, ácido benceno-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetilsuccínico, y las sales solubles de estos. Mejoradores de la detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y las sales solubles de éste (particularmente la sal sódica), son mejoradores de la detergencia de policarboxilato de particular improtancia para formulaciones detergentes de lavar ropa de uso pesado debido a su disponibilidad de fuentes de recursos renovables y su capacidad biodegradable. Los citratos se pueden utilizar también en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de la detergencia de zeolita y/o silicato en capas. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en tales composiciones y combinaciones. Los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados que se revelan en la patente de E. U. A. 4,566,984, también son adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención. Mejoradores de la detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil- y alquenil succínicos C5C20 y las sales de éstos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenil succínico. Ejemplos específicos de mejoradores de la detergencia de succinato incluyen: lauril succinato, miristil succinato, palmitil succinato, 2-dodecenil succinato (preferido), 2-penta-decenik succinato, y similares. Los lauril succinatos son los mejoradores de la detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente Europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se revelan en la patente de los Estados Unidos 4,144,226, Crutchfield et al., expedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de los Estados Unidos 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Ver también la patente de los Estados Unidos 3,723,322, Diehl. Ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos C12-C18 también se pueden incorporar en las composiciones individualmente, o en combinación con los mejoradores de la detergencia antes mencionados, especialmente mejoradores de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de la detergencia adicional. Tales uso de ácidos grasos generalmente resultarán en una disminución de la producción de espuma, que debe ser tomado en cuenta por el técnico formulador. En situaciones donde se pueden utilizar mejoradores de la detergencia basados en fósforo, y especialmente en la formulación de barras que se utilizan en operaciones de lavar ropa a mano, se pueden utilizar los distintos fosfatos de metal alcalino tales como los muy conocidos tripolifosfatos sódicos. También se pueden utilizar mejoradores de la detergencia de fosfonato tales como etano-1-hidroxi-1 ,1 -difosfonato y otros fosfonatos conocidos (ver por ejemplo, las patentes de los Estados Unidos 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137).

Otros componentes opcionales de la composición Además de los componentes de la fase líquida y sólida como se describe anteriormente en la presente invención, las composiciones detergentes de bases acuosas y no acuosas pueden contener, y preferiblemente contienen, distintos otros componentes opcionales. Tales componentes opcionales pueden estar o en forma líquida o forma sólida. Los componentes opcionales se pueden disolver en la fase líquida o se pueden dispersar dentro de la fase líquida en la forma de partículas finas o gotitas. Algunos de los otros materiales que opcionalmente se pueden utilizar en las composiciones en la presente invención se describen en más detalle de la siguiente manera.

' Meioradores de la detergencia inorgánicos opcionales Las composiciones detergentes en la presente invención también pueden contener uno o más tipos de mejoradores de la detergencia inorfgánicos más allá de aquellos que se detallan anteriormente en la presente ¡nvención que también funcionan como fuentes de alcalinidad. Tales mejoradores de la detergencia inorgánicos opcionales pueden incluir, por ejemplo, aluminosilicatos tales como zeolitas. Zeolitas de aluminosilicato, y su uso como mejoradores de la detergencia se discuten en más detalle en Corkill et al., patente de los Estados Unidos No. 4,605,509; expedida el 12 de agosto de 1986, cuya revelación se incorpora en la presente invención como referencia. Además los silicatos en capas cristalinos, tales como aquellos que se discuten en la patente '509, también son adecuados para utilizar en las composiciones detergentes en la presente invención. En caso de ser utilizados, los mejoradores de la detergencla inorgánicos opcionales pueden comprender de 2% a 15%, aproximadamente, en peso de la composición en la presente invención.

Enzimas opcionales Las composiciones detergentes en la presente ¡nvención también pueden contener opcionalmente uno o más tipos de enzimas detergentes. Tales enzimas pueden incluir proteasas, amilasas, celulasas y lipasas. Tales materiales se conocen en la técnica y están disponibles comercialmente. Se pueden incorporar en las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente invención en la forma de suspensiones, "aglomerados" o"comprimidos". Otro tipo adecuado de enzima comprende aquellas que están en la forma de pastas aguadas de enzimas en agente tensioactivos no iónicos, por ejemplo, las enzimas comercializadas por Novo Nordisk bajo la marca comercial "LDP". Las enzimas que se añaden a las composiciones en la presente invención en la forma de comprimidos de enzimas convencionales se prefieren especialmente para utilizar en la presente invención. Tales comprimidos generalmente varían en tamaño de 100 a 1000 micrones, aproximadamente, más preferiblemente de 200 a 800 micrones, aproximadamente, y será suspendidas por toda la fase líquida no acuosa de la composición. Se ha encontrado que los comprimidos en las composiciones de la presente invención, en comparación con otras formas de enzimas, exhiben estabilidad de enzima especialmente deseable en términos de retención de la actividad enzimática en el transcurso del tiempo. De este modo, las composiciones que utilizan comprimidos de enzimas no necesitan contener estabilización convencional de las enzimas como frecuentemente se debe utilizar cuando las enzimas se incorporan en detergentes líquidos acuosos. En caso de ser empleadas, las enzimas normalmente se incorporan en las composiciones líquidas no acuosas en la presente invención a niveles suficientes para proveer hasta 10 mg, aproximadamente en peso, más típicamente de 0.01 mg a 5 mg, aproximadamente, de enzima activa por gramo de la composición. Expresado de otro modo, las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente invención típicamente comprenderán de 0.001% a 5%, aproximadamente, preferiblemente de 0.01% a 1%, aproximadamente, en peso, de una preparación enzimática comercial. Enzimas de proteasa, por ejemplo, usualmente están presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de la composición.

Agentes quelantes opcionales Las composiciones detergentes en la presente invención también puede contener opcionalmente un agente quelante que sirve para quelar iones metálicos, por ejemplo, hierro y/o manganeso, dentro de las composiciones detergentes no acuosas en la presente ¡nvención. Tales agentes quelantes sirven de este modo para formar complejos con impurezas metálicas en la composición que de otro modo tienden a desactivar componentes de la composición tal como el agente blanquedor de peroxígeno. Agentes quelantes putiles pueden incluir carboxilatos de amino, fosfonatos, fosfonatos de amino, agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y mezclas de estos. Aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales incluyen etilendiamonotetraacetatos, N-hidroxietiletilendiamino-triacetatos, nitrilotriacetatos, tetra-propionatos de etilendiamina, hexa-acetatos de trietilentetraamina, pentaacetatos de dietilentriamina, disuccinatos de etilendiamina y etanodiglicinas. Se prefieren las sales de metal alcalino de estos materiales. Los fosfonatos de amino también son adecuados para utilizar como agentes quelantes en las composiciones de esta invención cuando se permiten por lo menos bajos niveles de fósforo total en las composiciones detergentes, e incluyen etilenodiaminatetrakis (metilen-fosfonatos) como ' DEQUEST. Preferiblemente, estos fosfonatos de amino no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono aproximadamente.

Agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente también son útiles en las composiciones en la presente ¡nvención. Ver la patente de los Estados Unidos 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974, a Connor, et al., compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Agentes quelantes preferidos incluyen ácido hidroxi-etildifosfónico (HEDP), ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA), ácido etilen-diaminosuccínico (EDDS) y ácido dipicolínico (DPA) y las sales de estos. El agente quelante también puede actuar, por supuesto, como un mejorador de detergente durante el uso de las composiciones en la presente invención para lavar/blanquear. El agente quelante, en caso de ser empleado, puede comprender de 0.1% a 10%, aproximadamente, en peso de las composiciones en la presente ¡nvención. Más preferiblemente, el agente quelante comprenderá de 0.2% a 3%, aproximadamente, en peso de las composiciones detergentes en la presente invención.

: Agentes de remoción/antisedimentación de sucio arcilloso Las composiciones de la presente ¡nvención también pueden contener opcionalmente amians etoxiladas solubles en agua que tienen propiedaes de remoción y antisedimentación de sucio arcilloso. En caso de ser utilizadas, materiales para el sucio pueden contener de 0.01% a 5%, aproximadamente, en peso de las composiciones en la presente invención.

El agente de liberación y antisedimentación de sucio más preferido es tetraetilenpéntamina etoxilada. Aminas etoxiladas de ejemplo se describen adicionalmente en la patente de los Estados Unidos 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986. Otro grupo de agentes de eliminación-antisedimentación de sudio arcilloso preferidos son los compuestos catiónicos que se revelan en la solicitud de patente Europea 111 ,965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentes de remocíón/antisedimentación de sucio arcilloso que se pueden utilizar incluyen los polímeros de amina etoxilada que se revelan en la solicitud de patente Europea 111 ,984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros zwittériónicos que se revelan en la solicitud de patente Europea 112,592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina que se revelan en la patente de los Estados Unidos 4,584,744, CONNOR, expedida el 22 de octubre de 1985. Otro tipo de agente antisedimentación preferido incluye los materiales de carboximetil-celulosa (CMC). Estos materiales son muy conocidos en la técnica.

Activadores de blanqueador líquidos opcioanles Las composiciones detergentes en la presente invención también pueden contener opcionalmente activadores de blanqueador que están en forma .líquida a temperatura ambiente y que se pueden añadir como líquidos a la fase líquida no acuosa de las composiciones detergentes en la presente invención. Un activador de blanqueador líquido de este tipo es acetil trietil citrato (ATC). Otros ejemplos incluyen triacetato de glicerol y nonanoil valerolactama. Activadores de blanqueador líquidos se pueden disolver en la fase líquida no acuosa de las composiciones en la presente invención.

Catalizadores de blangueador opcionales En caso de ser deseado, los compuestos blanqueadores se pueden catalizar por medio de un compuesto de manganeso. Tales compuestos son muy conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso que se revelan en la patente de los Estados Unidos 5,246,621; la patente de los Estados Unidos 5,244,594; la patente de los Estados Unidos 5,194,416; patente de los Estados Unidos 5,114,606; y las publicaciones de solicitud de patente Europea Nos. 549,271 A1 , 549,272A1 , 544.440A2, y 544.490A1. Ejemplos preferidos de estos ' catalizadores incluyen Mnlv2(u-O)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triaza-ciclononano)2(PF6)2, Mn'"2(u-0) (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triaza-ciclononano)2(Cl?4)2, MnIV4(u-O)6(1 ,4,7-triaza-ciclononano)4(Cl?4)4, Mn"lMnlv4(u-O)1(u-OAc)2(1 ,4,7-tr¡metil-1 ,4,7-triazac¡clo-nonano)2(CIO4)3, Mn?v (1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6), y mezclas de estos. Otros catalizadores de blanqueador basados en metañl incluyen aquellos que se revelan en la patente de los Estados Unidos 4,430,243 y la patente de los Estados Unidos 5,114,611. El uso de manganeso con distintos ligandos complejos para aumentar la capacidad de blanquear se reporta también en las siguientes patentes de los Estados Unidos: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 ; y 5,227,084. Como asunto práctico, y no por vía de limitación, las composiciones y procesos en la presente invención se pueden ajustar para proveer alrededor de por lo menos una parte por diez millones de la especia activa de catalizador de blanqueador en la solución acuosa de lavar, y preferiblemente proveerá de 0.1 ppm a 700 ppm, más preferiblemente de 1 ppm a 500 ppm, de la especie catalizadora en la solución de lavar. Catalizadores de blanqueador de cobalto útiles en la presente invención. Se describen, por ejemplo, en M. L. Tobe, "Hidrólisis básica de Complejos de metales de transición", Adv. Inorq. Bioinorg. Mech.. (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente invención son las sales de acetato de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)sOAc] Ty, en donde "OAc" representa una mitad de acetato y "Ty" es un anión, y especialmente cloruro de acetato de pentaamina de cobalto; así como también [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; rCo(NH3)5OAc](SO4); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](NO3)2 (en la presente invención "PAC"). Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tales como se enseña por ejemplo en el artículo de Tobe y las referencias que se citan dentro del mismo, en la patente de los Estados unidos 4,810,410, a Diakun et al., expedida el 7 de marzo de 1989, J\. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; "La Síntesis y Caracterización de Compuestos Inorgánicos", W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), páginas 61-3; Inoro. Chem.. 18-, 1497-1502 (1979); Inoro. Chem.. 21., 2881-2885 (1982); Inoro. Chem.. 18, 2023-2025 (1979); "Síntesis Inorgánica" 173-176 (1960); y Journal of Phvsical Chemistrv. 56, 22-25 (1952). Como asunto práctico, y no por vía de limitación, las composiciones y procesos de limpiar en la presente ¡nvención se pueden ajustar para proveer alrededor de por lo menos una parte por diez millones de la especie activa de catalizador de blanqueador en la solución acuosa de lavar, y preferiblemente proveer de 0.01 ppm a 25 ppm, aproximadamente, más preferiblemente de 0.05 ppm a 10 ppm, aproximadamente, de la especie catalizadora de blanqueador en la solución de lavar. Con el propósito de obtener tales niveles en la solución de lavar de un proceso de lavar automático, las típicas composiciones en la presente invención comprenderán de 0.0005% a 0.2%, aproximadamente, más preferiblemente de 0.004% a 0.08%, aproximadamente, de catalizador de blanqueador, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones limpiadoras.

Abrillantadores ópticos, supresores de espuma, colorantes v/o perfumes Las composiciones detergentes en la presente invención también pueden contener opcionalmente abrillantadores ópticos, supresores de espuma, substanciasl colorantes y/o perfume convencionales. Tales abrillantadores, supresores de espuma, aceites de silicona, colorantes y perfumes deben ser, por supuesto, compatibles y no reactivos con los otros componentes de la composición en un ambiente no acuoso. En caso de estar presentes, los abrillantadores, supresores de espuma, colorantes y/o perfumes típicamente comprenderán de 0.0001% a 2%, aproximadamente, en peso de las composiciones en la presente invención.

Agentes elastizantes estructural Las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente invención también pueden contener de 0.1% a 5%, aproximadamente, preferiblemente de 0.1% a 2%, aproximadamente, en peso de un material sólido en partículas finamente dividido, el material sólido en par'ticulas puede incluir sílice, por ejemplo, sílice de humo, dióxido de titanio, carbonatos insolubles, carbono finamente dividido combinaciones de estos materiales. Material en partículas finas de este tipo funciona como un agente elastizante estructural en los productos de esta invención. Tal material tiene un tamaño promedio de partícula que varía de 7 a 40 nanómetros, aproximadamente, más preferiblemente de 7 a 15 nanómetros, aproximadamente. Tal material también tiene un área superficial específica que varía de 40 a 400 m2/g, aproximadamente. El material de agente elastizante finamente dividido puede mejorar la estabilidad en transporte de los productos detergentes líquidos no acuosos en la presente invención aumentando la elasticidad de la fase líquida surfacatnte estructurada sin aumentar la viscosidad del producto. Esto permite que tales productos soporten las vibraciones de alta frecuencia que se pueden encontrar durante el transporte sin experimentar rompimiento esturctural no deseable que puede conducir a sedimentación en el producto. En el caso de dióxido de titanio, el uso de este material también imparte blancura a la suspensión del material en partículas dentro de las composiciones detergentes en la presente invención. Este efecto mejora la apariencia general del producto.

Agente polimérico de liberación de sucio Cualquier agente de liberación de sucio polimérico conocidos por aquellas personas con experiencia en la técnica se pueden emplear opcíonalmente en las composiciones y procesos de esta invención. Agentes poliméricos de liberación de sucio se caracterizan por tener tanto segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas, tales como fibras de poliéster y nylon, como segmentos hidrófobos, para depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridas a estas a través de la terminación de los ciclos de lavar y enjuagar y, de este modo, sirven como un anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto puede permitir que las manchas que ocurren subsiguiente al tratamiento con el agente de liberación de sucio se limpien más fácilmente en procedimientos posteriores de lavar. Ejemplos de agentes poliméricos de liberación de sucio útiles en la presente invención incluyen la patente de los Estados unidos 4,721 ,580, expedida el 26 de enero de 1988, a Gosselink; la patente de los Estados Unidos 4,000,093, expedida el 28 de diciembre de 1976, a Nicol, et al.; la solicitud de patente Europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud, et al.; patente de los Estados Unidos 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987, a Gosselink; patente de los Estados Unidos 4,968,451 , expedida el 6 de noviembre de 1990, a J.J. Scheibel. Agentes de liberación de sucio comercialmente disponibles incluyen los materiales tipo SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania). Ver también la patente de los Estados Unidos 3,959,230 a Hays, expedida el 25 de mayo de 1976 y la patente de los Estados Unidos 3,893,929 a Basadur, expedida el 8 de julio de 1975. Ejemplos de este polímero incluye el material comercialmente disponible ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI). Otros agentes de liberación de sucio poliméricos adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de la patente de los Estados Unidos 4,771 ,730, expedida el 8 de diciembre de 1987, a Gosselink et al., los esteres oligoméricos tapados en los extremos aniónicos de la patente de los Estados Unidos 4,721 ,580, expedida el 26 de enero de 1988, a Gosselink, y los compuestos oligoméricos de poliésteres de bloques de la patente de los Estados Unidos 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987, a Gosselink. Agentes de liberación de sucio poliméricos preferidos también incluyen los agentes de liberación de sucio de la patente de los Estados Unidos 4,877,896, expedida el 31 de octubre de 1989, a Maldonado et al.

En caso de ser utilizados, los agentes de liberación de sucio generalmente comprenderán de 0.01 % a 10.0%, aproximadamente, en peso, de las composiciones detergentes en la presente invención, típicamente de 0.1 % a 5%, aproximadamente, preferiblemente de 0.2% a 3.0%, aproximadamente, en peso de las composiciones detergentes.

Agentes dispersantes poliméricos Agentes dispersantes poliméricos se pueden utilizar ventajosamente a niveles de 0.1% a 7%, aproximadamente, en peso, en las composiciones en la presente invención, especialmente en presencia de mejoradores de la detergencia de zeolita y/o silicato en capas. Agentes dispersantes poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos y polietilenglicoles poliméricos, aunque también se pueden utilizar otros conocidos en la técnica. Se cree, aunque no es el propósito estar limitados por la teoría, que los agentes dispersantes poliméricos aumentan el funcionamiento general del mejorador de detergencia, cuando se utiliza en combinación con otros mejoradores de detergencia (incluyendo policarboxilatos de peso molecular más bajo) mediante la inhibición del crecimiento de cristales, la peptización de liberación de sucios en y antisedimentación de sucio en partículas. - Materiales poliméricos de policarboxilato se pueden preparar mediante la polimerización o copolimerización de monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maléico (o anhídrido maléico), ácido fumárico, ácido ¡tacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenomalónico. La presencia en los policarboxilatos poliméricos en la presente invención de segmentos monoméricos, que no contienen radicales de carboxilato tales como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., es adecuado siempre que tales segmentos no constituyan más de 40% aproximadamente en peso. Policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar de ácido acrílíco. Tales polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en la presente invención son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de tales polímeros en forma de ácido varía preferiblemente de 2,000 a 10,000, aproximadamente, más preferiblemente de 4,000 a 7,000, aproximadamente, y más preferiblemente aún de 4,000 a 5,000, aproximadamente. Las sales solubles en agua de tales polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las safes de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes ha sido revelado en, por ejemplo, Diehl, patente de los Estados Unidos 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. También se pueden utilizar copolímeros basados en acrílico/maléico como un componente preferido del agente dispersante/antisedimentación. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y anhídrido maléico. El peso molecular promedio de tales copolímeros en la forma de ácido varía preferiblemente de 2,000 a 100,000, aproximadamente, más preferiblemente de 5,000 a 75,000, aproximadamente, más preferiblemente aún de 7,000 a 65,000, aproximadamente. La relaicón de segmentos de acrilato a maleato en tales copolímeros varía generalmente de 30:1 a 1 :1 , aproximadamente, más preferiblemente de 10:1 a 2:1 , aproximadamente. Las sales solubles en agua de tales copolímeros de ácido acrílico/maléico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente Europea No. 066 915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como también la EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, que describe también tales polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Aún otros agentes dispersantes incluyen los terpolímeros de maléico/acrílico/alcohol vinílíco. Tales materiales se revelan también en la EP, 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de acrílico/maléico/alcohol vinílico. Otro material polimérico que se puede incluir es polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir funcionamiento de agente dispersante así como también puede actuar como un agente de eliminación/antisedimentación de sucio arcilloso. Típicos pesos moleculares para estos propósitos varían de 500 a 100,000, aproximadamente, preferiblemente de 1 ,000 a 50,000, aproximadamente, más preferiblemente de 1,500 a 10,000, aproximadamente.

Agentes inhibidores de la transferencia de colorante Las composiciones de la presente invención también pueden incluir uno o más materiales eficaces para inhibir la transferencia de colroantes desde una tela a otra durante el proceso de lavar. Generalmente. Tales agentes inhibidores de la transferencia del colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas, y mezclas de.estos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos donde R es un grupo heterocíclico tales como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina y derivados de estos. En caso de ser utilizados, estos agentes típicamente comprenderán de 0.01 % a 10%, aproximadamente, en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 5%, aproximadamente, más preferiblemente de 0.05% a 2%, aproximadamente. Más específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para utilizar en la presente invención contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-Ax-P; en donde P es una unidad polmerizable a la que se puede fijar un grupo N-Ó o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polmerizable o el grupo N-O se puede fijar a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -N=; x es 0 ó 1 ; y R es grupos alifáticos o cualquier combinación de estos a la que se puede fijar el nitrógeno del grupo N-O o el grupo N-O es parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidsos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidona, piperidina y derivados de estos. El grupo N-O se puede representar por las siguientes estructuras generales: en donde R-i, R2, R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de estos; x, y y z son 0 ó 1 ; y el nitrógeno el grupo N-O se puede fijar para formar parte de cualquiera de los grupos antes mencionados. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa < 10, preferiblemente pKa < 7, más preferiblemente pKa < 6. Cualquier cadena principal poliméirca se puede utilizar siempre que el polímero de óxido de amina que se forma es soluble en agua y tiene propiedades inhibidoras de la transferencia del colorante. Ejemplos de columnas vertebrales poliméricas adecuadas son los polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de estos. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina tienen típicamente una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1 ,000,000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina se puede variar mediante la copolimerización apropiada o por medio de un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000; más preferiblemente 1 ,000 a 500,000; más preferiblemente aún 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales se puede mencionar como "PVNO". El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composiciones detergentes en la presente invención es poli (4-vinilpiridina-N-óxido) que tiene un peso molecular promedio de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de 1 :4, aproximadamente. Los copolímeros de N-vinilpirrolidona y polímeros de N-vinilimidazol (que se mencionan como una clase como "PVPVI") también se prefieren para utilizar en la presente invención. Preferiblemente el PVPVI tiene una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 1 ,000,000, más preferiblemente de 5,000 a 200,000, y más preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio se determina por medio de dispersión de luz como se describe en Barth, et al., Chemical Analvsis. Vol. 113, "Métodos modernos de Caracterización de polímeros", cuya revelación se incorpora en la presente invención como referencia). Los copolímeros PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinílpirrolidona de 1 :1 a 0.2:1 , más preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1 , más preferiblemente aún de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser lineales o ramificados.

Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de 5,000 a 400,000, aproximadamente, preferiblemente de 5,000 a 200,000, . aproximadamente, y más preferiblemente de 5,000 a 50,000, aproximadamente. Los PVP son conocidos por aquellas personas con experiencia en el campo de detergentes; ver por ejemplo, la EP-A-262,897 y la EP-A-256,696, que se incorporan en la presente ¡nvención como referencia. las composiciones que contienen PVP pueden contener también polietilenglicol ("PEG") que tienen un peso molecular promedio de 500 a 10,000, aproximadamente, preferiblemente de 1 ,000 a 10,000, aproximadamente. Preferiblemente, ia relación de PEG a PVP en base a ppm suministrados a las soluciones de lavar es de 2:1 a 50:1 , aproximadamente y " ,más preferiblemente de 3:1 a 10:1, aproximadamente. Las composiciones detergentes en la presente invención también pueden contener opcionalmente de 0.005% a 5%, aproximadamente, en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos que también proveen acción de inhibición de transferencia del colorante. En caso de ser utilizado, las composiciones en la presente ¡nvención preferiblemente comprenderán de 0.01% a 1 %, aproximadamente, en peso de tales abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde R-i se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietiio, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior R-i es anilino, R2 es N-2-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es sal disódica de ácido 4,4',-bis[(4-anilino-6-(N-2-nis-hidroxietil)-S-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Esta especie particular de abrillantador se comercializa bajo la marca comercial Tinopal-UNPA-GX® por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones que se añaden en el enjuague de la presente ¡nvención. 1, Cuando en la fórmula anterior, Ri es anilino, R2 es N-2-hidroxi- A-etil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es sal disódica del ácido 4,4',-bis[(4-anil¡no-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'- estilbenosuifónico. Esta especie particular de abrillantador se comercializa bajo la marca comercial Tinopal-5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. 0 Cuando en la fórmula anterior, R-i es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es sal sódica del ácido 4,4',-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazina-2-il)amino]-2,2'- estilbenodisulfónico. Esta especie particular de abrillantador se comercializa bajo la marca comercial Tinopal-AMS-GX® por Ciba-Geigy Corporation. La especie específica de abrillantador óptico que se selecciona para utilizar en la presente invención provee ventajas de funcionamiento de la inhibición de la transferencia del colorante especialmente eficaces cuando se utilizan en combinación con los agentes poliméricos de inhibición de la transferencia del colorante que se describen anteriormente en la presente invención. La combinación tales materiales poliméricos seleccionados (por ejemplo, PVNO y/o PVPVI) con tales abrillantadores ópticos seleccionados (por ejemplo, Tinopa UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal AMS-GX) provee inhibición de la transferencia del colorante significativamente mejor en soluciones de lavar acuosas que cualquiera de estos dos componentes de la composición detergente cuando se utilizan individualmente. Sin estar limitados por la teoría, se cree que tales abrillantadores funcionan de esta manera porque tienen una alta afinidad por telas en la solución de lavar y por lo tanto se depositan rápidamente sobre estas telas. El grado en que los abrillantadores se depositan sobre las telas en la solución de lavar se pueden definir por un' parámetro que se llama el "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general como la relaicón de a) el material abrillantador depositado sobre la tela a b) la concentración inicial del abrillantador en la solución de lavar. Abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir la transferencia del colorante en el contexto de la presente invención. Por supuesto, se puede apreciar que otros tipos de compuestos abrillantadores ópticos convencionales se pueden utilizar opcionalmente en las presentes composiciones para proveer ventajas de "brillo" convencional a las telas, en vez de un verdadero efecto de inhibición de transferencia del colorante. Tal uso es convencional y muy conocido de las formulaciones detergentes.

Forma de la composición Como se indica, las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente invención están en la forma de agentes blanqueadores y/u otros materiales en forma de partículas como una fase sólida suspendida en y dispersada por toda una fase líquida no acuosa que contiene conrfactante preferiblemente estructurada. Generalmente, la fase líquida no acuosa comprenderá de 45% a 95%, aproximadamente, más preferiblemente de 50% a 90%, aproximadamente, en peso de la composición con los materiales sólidos adicionales dispersados que comprenden de 5% a 55%, aproximadamente, más preferiblemente de 10% a 50%, aproximadamente, en peso de la composición. Las composiciones detergentes líquidas que contienen partículas de esta invención tienen un carácter substancialmente no acuoso (o anhídrido). Aún cuando cantidades muy pequeñas de agua se pueden incorporar en tales composiciones como una impureza en los componentes esenciales u opcionales, la cantidad de agua en cualquier caso no debe exceder 5% aproximadamente en peso de las composiciones en la presente invención. Más preferiblemente, el contenido de agua de las composiciones detergentes acuosas en la presente invención comprenderán menos de 1% aproximadamente en peso. Las composiciones detergentes líquidas no acuosas que contienen partículas en la presente invención serán relativamente viscosas y estables de fase bajo condiciones de comercialización y uso de tales composiciones. Frecuentemente la viscosidad de las composiciones en la presente invención variará de 300 a 5,000 cps, aproximadamente, más preferiblemente de 500 a 3,000 cps, aproximadamente. Para propósitos de esta ¡nvención, la viscosidad se mide con un reómetro Carrimed CSL2 Rheometer a una velocidad de cizallamiento de 20 s"1. Las composiciones detergentes líquidas de base acuosa de uso pesado en la presente invención pueden contener agua y otros disolventes como portadores. Los alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular que se ejemplifican por metanol, etanol, propanol, e isopropanol son adecuados. Alcoholes monohídricos se prefieren para solubilizar el agente tensioactivo, pero polioles tales como aquellos que contienen de 2 a 6 átomos de carbono, aproximadamente, y de 2 a 6 grupos hidroxi (por ejemplo, 1 ,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina, y 1 ,2-propanodiol), aproximadamente, también se pueden utilizar. Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, aproximadamente, típicamente 10% a 50% de tales portadores. Las composiciones detergentes en la presente invención preferiblemente serán formuladas de modo que, durante el uso en operaciones de lavar acuosas, el agua de lavar tendrá un pH entre 6.5 y 11 , aproximadamente, preferiblemente entre 7.5 y 11 , aproximadamente. Técnicas para controlar el pH en los niveles recomendados de uso incluyen la utilización de tampones, álcalis, áciods, etc., y son muy conocidas por aquellas personas con experiencia en la técnica.

Preparación y uso de la composición Las composiciones detergentes líquidas de base acuosa de uso pesado de la presente ¡nvención se pueden fabricar mezclando y combinando los ingredientes deseados con el disolvente deseado. Las composiciones detergentes líquidos no acuosos en la presente invención se pueden preparar primero formando la fase líquida no acuosa que contiene agente tensioactivo preferiblemente estructurada y de allí en adelante añadir a esta fase estructurada los componentes en partículas en cualquier orden conveniente y mezclando, por ejemplo, agitando, la combinación de componentes resultantes para formar las composiciones estables de fase en la presente ¡nvención. En un típico proceso para preparar tales composiciones, componentes esenciales y ciertos componentes opcionales preferidos serán combinados en un orden particualr y bajo ciertas condiciones.

En un primer paso de un proceso de preparación preferido, se prepara el polvo que contiene agente tensioactivo aniónico que se utiliza para formar la fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo. Este pasp previo de preparación comprende la formación de una pasta acuosa que contiene de 30% a 60%, aproximadamente, de una o más sales de metal alcalino de ácido alquilbencenosulfónico C10-16 y de 2% a 30%, aproximadamente, de una o más sales no agente tensioactivos diluentes. En un paso subsiguiente, esta pasta aguada se seca en la magnitud necesaria para formar un material sólido que contiene menos de 4% aproximadamente de peso residual. Después de la preparación de este material que contiene agente tensioactivo aniónico sólido, este material se puede combinar con uno o más diluentes orgánicos no acuosos para formar una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo de las composiciones detergentes en la presente invención. Esto se realiza reduciendo el material que contiene agente tensioactivo aniónico formado en el paso previo de preparación que se describe anteriormente a forma en polvo y combinando tal material en polvo con un medio líquido agitado que comprende uno o más diluentes orgánicos no acuosos, o agente tensioactivo o no agente tensioactivo o ambos, como se describe anteriormente en la presente invención. Esta combinación se realiza bajo condiciones de agitación que son suficientes para formar una dispersión totalmente mezclada de partículas de la fracción insoluble del material LAS/sal cosechado por todo un diluente líquido orgánico no acuoso.

En un proceso subsiguiente de fabricación, la dispersión líquida preparada de este modo luego se puede someter a molienda o agitación de alto esfuerzo cortante que son suficientes para proveer una fase líquida estructurada que contiene agente tensioactivo de las composiciones detergentes en la presente ¡nvención. Tal molienda o agitación de alto esfuerzo cortante generalmente incluirá mantener una temperatura de entre 10°C y 90°C, aproximadamente, preferiblemente entre 20°C y 60°C, aproximadamente; y un tiempo de procesamiento que es suficiente para formar una red de partículas pequeñas agregadas de la fracción insoluble del material en polvo que contiene agente tensioactivo aniónico. Equipos adecuados para este propósito incluye: molinos de bola agitados, molinos de bolas combinadas (Fryma), molinos coloidales, homogeneizadores de alta presión, mezcladoras de alto esfuerzo cortante, y similares. El molino coloidal y las mezcladoras de alto esfuerzo cortante se prefieren por su alto nivel de rendimiento y bajos costos de capital y mantenimiento. Las pequeñas partículas producidas en tales equipos generalmente variarán en tamaño de 0.4 a 2 micrones, aproximadamente. La acción de moler y la agitación de alto esfuerzo cortante de la combinación líquidos/sólidos generalmente proveerá un aumento en el valor de rendimiento de la fase líquida estructurada adentro de la escala de 1 Pa a 8 Pa, aproximadamente, más preferiblemente de 1 Pa a 4 Pa, aproximadamente. Después de la formación de la dispersión del material cosechado LAS/sal en el líquido no acuoso, o antes o después de tal dispersión se muele o agita para aumentar su valor de rendimiento, se puede añadir el material en partículas para ser utilizado en las composiciones detergentes en la presente invención. Tales componentes que se pueden añadir bajo agitación con alto esfuerzo cortante incluyen un agente elastizante de sílice o dióxido de titanio; se pueden añadir partículas de substancialmente la totalidad de un mejorador orgánico, por ejemplo, citrato y/o ácido graso, y/o una fuente de alcalinidad, por ejemplo, carbonato sódico, mientras se continúa amnteniendo esta mezcla de componentes de la composición bajo agitación con esfuerzo cortante. La agitación de la mezcla se continúa, y en caso necesario, se puede aumentar en este punto para formar una dispersión uniforme de partículas de fase sólida insoluble dentro de la fase líquida. Después de añadir parte o todos los materiales sólidos antes mencionados a esta mezcla agitada, se pueden añadir las partículas de los puntitos de color y el agente blanqueador de peroxígeno muy preferido, nuevamente mientras la mezcla se mantiene bajo agitación con esfuerzo cortante. Mediante la adición del material de agente blanqueador de peroxígeno al final, o después de que todo o la mayor parte de los otros componentes, y especialmente después de que han sido añadidas las partículas de la fuente de alcalinidad, se pueden lograr ventajas de estabilidad deseables para el blanqueador de peroxígeno. En caso de que se incorporen comprimidos enzimáticos, preferiblemente se añaden a la matriz líquida no acuosa al final.

Como un paso final del proceso, después de la adición de la totalidad del material en partículas, se continúa la agitación de la mezcla durante un período de tiempo suficiente para formar composiciones que tienen las características requeridas de viscosidad, valor de rendimiento y estabilidad de fase. Frecuentemente esto comprenderá agitación durante un período de 1 a 30 minutos, aproximadamente. * „ Además de añadir componentes sólidos a líquidos no acuosos según el siguiente procedimiento, es ventajoso mantener el contenido de humedad libre no ligado de estos materiales sólidos por debajo de ciertos límites. La humedad libre en tales materiales sólidos frecuentemente se presenta a niveles de 0.8% o superior. Mediante la reudcción del contenido de humedad libre, por ejemplo, mediante secado pro lecho fluidizado, de los materiales sólidos en partículas a un nivel de humedad libre de 0.5% o infeiror anterior a su incorporación dentro de la matriz de la composición detergente, sé pueden lograr ventajas significativas de estabilidad para la composición resultante. Las composiciones de esta invención, que se preparan como se describe anteriormente en la presente invención, se pueden utilizar para formar soluciones acuosas de lavar para utilizar en el lavado y blanqueo de telas. Generalmente, una cantidad eficaz de tales composiciones se añade a agua, preferiblemente en una lavadora automática convencional de lavar telas, para formar soluciones acuosas de lavar/blanquear. La solución acuosa de lavar/blanquear que se forma de este modo luego se contacta, preferiblemente bajo agitación, con las telas a ser lavadas o blanqueadas con ella. Una cantidad eficaz de las composiciones detergentes líquidas en la presente invención añadida a agua para formar soluciones acuosas de lavar/blanquear pueden comprender cantidades suficientes para formar de 500 a 7,000 ppm, aproximadamente, de composición en solución acuosa. Más preferiblemente, de 800 a 3,000 ppm, aproximadamente, de las composiciones detergentes en la presente invención será proporcionada en solución acuosa de lavar/blanquear.

Método El uso auxiliar de suspensión se ha encontrado ventajoso en la estabilidad química del pro-perfume dentro de la matriz detergente, sea este acuoso o no acuoso. Por consiguiente, se provee el uso del auxiliar de suspensión para estabilizar el componente de pro-perfume dentro de la composición detergente. También se provee en la presente invención un método para proveer una liberación retardada del agente de beneficio, preferiblemente una composición de perfume, que comprende el paso de contactar la superficie a ser tratada con una composición de la invención, y preferiblemente de allí en "adelante contactar la superficie tratada con un material, preferiblemente un medio acuoso tal como humedad o cualquier otro medio susceptible de liberar el perfume de la composición.

Por "superficie", se desea significar cualquier superficie sobre la cual se deposita el compuesto. Ejemplos típicos de tales materiales son telas, superficies duras tales como vajillas, pisos, baños, inodoros, cocinas y otras superficies que requieren una liberación retardada de una cetona o aldehido de perfume tal como el material para recoger las deposiciones fecales de animales. Preferiblemente, la superficie se selecciona de una tela, una baldosa, una cerámica, más preferiblemente es una tela. Por "liberación retardada" se desea significar la liberación del compuesto activo (por ejemplo, perfume) durante un período más prolongado de tiempo que mediante el uso del mismo activo (por ejemplo, perfume). Donde el portador es un polímero o componente que ha sido químicamente reaccionado con un agente de beneficio está atrapado o incrustado dentro del portador reaccionado, es decir, no químicamente reaccionado, se libera de la composición de agente de beneficio transportada mediante hidrólisis del portador reaccionado. Efectivamente, la hidrólisis de la "capa protectora" elaborada por el portador reaccionado en el aldehido y/o cetona respetivo por una parte y el polímero por otra parte gradualmente abrirá la capa, permitiendo de tal modo la liberación del agente de beneficio atrapado. En aún otro aspecto de la invención, se provee el uso del producto de la invención para la fabricación de una composición de lavar ropa o de limpiar para suministrar fragancia residual sobre las telas a las que se aplica.

Para los propósitos de la presente ¡nvención, el término "contactar" se define como "contacto íntimo de una superficie con una solución acuosa de la composición que se describe anteriormente en la presente ¡nvención". El contacto típicamente ocurre mediante la acción de poner en remojo, lavar, enjuagar la composición sobre la tela, pero también puede incluir el contacto de un substrato entre otros un material sobre el que la composición ha sido absorbido, con la tela.

I. Síntesis de delta damascone (delta dodecil ¡sobutirato) con Lupasol WF En un recipiente de reacción de 2 litros, se coloca un evaporador rotativo, 1500 g de d-damascone (delta dodecil isobutirato) y 1800 de lupasol WF libre de agua se mezclan juntos durante 4 horas a 42°C a uan velocidad de agitación de 20 a 100 fm. La temperatura de la mezcla de reacción, durante la acción de mezclar, se controla por medio de un baño de agua y no se permite subir más de 42°C; la temeperatura dentro del envase de reacción es de 40°C. Subsiguientemente, la mezcla de reacción se mantiene durante 16 horas a 42°C bajo vacío para quitar la mayor parte del agua del recipiente de reacción.- 2741 g de producto se obtiene y solamente permanecen rastros de d-Damascone sin reaccionar. La viscosidad del componente de properfume obtenido fue de 10,000,000 cps.

II. Síntesis de delta damascone (delta dodecil isobutirafc con Lupasol HF y composición de perfume adicional En un recipiente de reacción 250 ml, 20 g de d-Damascone y 15 g de Lupasol HF libre de agua (el Lupasol HF libre de agua (el Lupasol HF libre de agua se toma de una muestra de Lupasol comercial de la cual el agua ha sido retirada mediante destilación al vacío) y 83 g de una mezcla de perfume se mezclan entre sí durante 4 horas a 42°C. La temperatura de la mezcla de reacción, durante la acción de mezclar, se controla por vía de un termostato y no se permite que suba más de 42°C. Se obtiene 118 g del producto y permanece solamente trazos de d-Damascone sin reaccionar. La viscosidad del componente de pro-perfume sintetizado es 1600 cps. Se puede utilizar cualquier tipo de mezcla de perfume. Una composición preferida de mezcla de perfume es la siguiente: Proceso de la composición de pro-perfume El pro-perfume I o II sintetizado que se menciona anteriormente luego se mezcla con o un glicol éter de silicona DC3225C de Dow Corning o fluidos DC 200 de hexametil disiloxano (silicona lineal) con una viscosidad de 100 cps que se mide a 20°C de Dow Corning o un dimetilpolisiloxano con una viscosidad de 100 cps medido a 20°C de Dow Corning o un dimetilpolisiloxano con una viscosidad de 60,000 cps de Sigma bajo acción de mezclar de alto esfuerzo cortante (es decir, 50,000 rpm) utilizando un aparato Ultra Turrax a una temperatura de 60CC durante 5 minutos. El componente de pro-perfume y el auxiliar de suspensión están presentes en relaciones en peso de 50:50. La suspensión que se obtiene luego se añade tal como esta a la matriz detergente líquida bajo acción de mezclar de bajo esfuerzo cortante (es decir, 200 rpm). La suspensión obtenida se puede someter a formación de espuma en la parte superior, es decir, exhibe alguna separación física. Esto se puede superar por la adición de gotitas de cuarzo o ajustando la densidad como lo conocen convencionalmente aquellas personas con experiencia en la técnica.

ABREVIATURAS QUE SE UTILIZAN EN LOS SIGUIENTES EJEMPLOS DE COMPOSICIONES DETERGENTES En las composiciones detergentes, las identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal MEA Monoetanolamina PG Propanodiol BPP Butoxi-propoxi-propanol EtOH Etanol NaOH Solución de hidróxido de sodio NaTS Tolueno sulfonato de sodio Acido cítrico Acido cítrico anhídrido CxyFA Acido graso C?x-C-?y TPKFA Ácidos grasos fraccionados enteros desilados C12-Cu TFAA Alquil N-metil glucamida C16-18 LMFAA Alquil N-metil glucamida C12-14 APA Amido propil dimetilamina C8-C10 CxyAS Alquil sulfato C1x-C1y de sodio (u otra sal en caso de que se especifique) CxyÉzS Alquil sulfato C-?x-C?y de sodio condensado con z moles de óxido de etileno (u otra sal en caso de que se especifique) CxyÉz Un alcohol primario C?x-C-?y ramificado condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno No iónico Alcohol graso C13-C15 etoxilado/propoxilado mezclado con un grado promedion de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5 SCS Cumeno sulfonato de sodio QAS R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2= C?2-C14 TEPAE Etoxilado de tetraetilpentaamlna PAEC Di-hexilen triamina de metilo etoxilada cuatemizada MA/AA Copolímero de 1 :4 ácido maléico/acrílico con peso molecular promedio de 70,000 aproximadamente Proteasa Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g comercializada por NOVO Industries A/S bajo la marca comercial Savinase a menos que se especifique de otro modo Celulasa: Enzima celulítica de actividad 100 CEVU/g comercializada por Novo Industries A/S bajo la marca comercial Carezyme Amilasa: Enzima amilolítica de actividad 60 KNU/g comercializada por NOVO Industries bajo la marca comercial Termamil 60T a menos que se especifique de otro modo Lipasa: Enzima lipolítica de actividad 100 kLU/g comercializada por NOVO Industries A/S bajo la marca comercial Lipolase a menos que se expecifique de otro modo Endolasa: Enzima de endogluconasa de actividad 300 CEVU/g comercializada por NOVO Industries A/S PB1 : Blanqueador de perborato sódico anhídrido de la fórmula nominal NaBO2 H2O2 TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPA: Acido dietilentrlaminapentaacético DTPMP: Dietilentriaminapenta (metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo la marca comercial Dequest 2060 Abrillantador 2 HEDP 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2- il)amino)estilben-2:2'-dlsulfonato disódico. EDDS: Acido etilendiamina-N,N'-disuccínico, isómero (S,S) la forma de su sal sódica PVNO Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000 SRP 1 Esteres de sulfobenzoilo tapados en los extremos ce cadena principal de oxietileno y tereftaloilo Antiespuma de Agente controlador de espuma de polidimetilsiloxano silicona con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación del agente controlador espuma antes mencionado al agente dispersante han mencionado de 10:1 a 100:1 _ CaCI2 Cloruro de calcio P C 1 Composición de pro-perfume como se presenta en el ejemplo de síntesis I y mezclado con un éter glicólico de sillcona DC 3225C como se menciona anteriormente PPC2 Composición de pro-perfume como se presenta en el ejemplo de síntesis I y mezclado con fluido de disiloxano de hexametilo o dimetilpolisiloxano DC20 con una viscosidad de 60,000 cps como se menciona anteriormente PPC3 Composición de pro-perfume como se presenta en el ejemplo de síntesis II y se mezcla con un éter glicólico de silicona 3225C como se menciona anteriormente PPC4 Composición de pro-perfume como se presenta en el ejemplo de síntesis II y se mezcla con fluidos de disiloxano de hexametilo DC20 como se menciona anteriormente Polímero Polivinilpirrolidona K90 disponible de BASF bajo la marca comercial Luviskol K90 Fijador de Agente fijador de colorante comercialmente disponible colorante: de Clariant bajo la marca comercial Cartafix CB Poliamina: 1,4-bis-(3-aminopropil)piperazina Bayhibit AM: Acido 2-fosfonobutano-1 ,2,4-tricarboxílico disponible comercialmente de Bayer. Activo suavizante Metil de di-(canolol-oxi-etil)hidroxietilmetilamonio de tela Genamin C100 Amina grasa de coco etoxilada con 10 moles de óxido de etileno y comercialmente disponible de Clariant Genapol V4463 Alcohol de coco etoxilado con 10 moles de óxido de etileno y comercialmente disponible de Clariant DEQA Cloruro de di-(seboil-oxi-etil)dimetilamonio DTDMAC Cloruro de dimetilamonio de disebo Acido graso Acido esteárico de IV=0 Electrolito Cloruro de calcio PEG Polietilengllcol 4000 Antiespuma de Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con silicona copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación del controlador de espuma antes mencionado al agente dispersante antes mencionado de 10:1 a 100:1.

EJEMPLO I Preparación de polvo LAS para utilizar como un estructurante Se procesa alquilbencensulfonato C-t2 lineal de sodio (NaLAS) en un polvo que contiene dos fases. Una de estas fases es soluble en las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente invención y la otra fase es insoluble. Es la fracción insoluble que sirve para añadir estructura y capacidad de suspensión de las partículas a la fase no acuosa de las composiciones en la presente invención. El polvo de NaLAS se produce tomando una pasta aguada de NaLAS en agua (40-50% activo aproximadamente) combinado con sulfato sódico disuelto (3-15%) e hidrótropo, sulfosuccinato de sodio (1-3%). El hidrótropo y el sulfato se utilizan para mejorar las características del polvo seco. Se utiliza una secadora de tambor para secar la pasta aguada en hojuelas. Cuando el NaLAS se seca con el suflato de sodio, se crean dos fases distintas dentro de la hojuela. La fase insoluble crea una estructura de re de pequeñas partículas de agregado (0.4-2 µm) que permite el producto detergente no acuoso terminado suspender establemente los sólidos. El polvo de NaLAS que se prepara según este ejemplo tiene la siguiente conformación que se muestra en el cuadro III.

CUADRO I Polvo de LAS EJEMPLO II Composición detergente líquida no acuosa con blanqueador Composiciones detergentes líquidas de base acuosa de lavar ropa de uso pesado (I a V) según la presente ¡nvención se presentan más adelante.

Las composiciones reusltantes de el cuadro II son detergentes líquidos anhídridos de lavar ropa de uso pesado estables que proveen excelente funcionamiento de remoción de manchas y sucio cuando se utilizan en operaciones normales de lavar telas mientras aún proveen buena estabilidad del pro-perfume dentro de la matriz detergente así como también liberación retardada del perfume sobre la tela contactada, EJEMPLO III Composiciones detergentes líquidas se fabrican según lo siguiente.

Las composiciones detergentes líquidas (A-D) antes mencionadas se ha encontrado que son muy eficientes en la remoción de una gran variedad de manchas y sucios de las telas bajo distintas condiciones de uso mientras que aún proveen buena estabilidad del pro-perfume dentro de la matriz detergente así como también liberación retrasada del perfume sobre la tela contactada.

EJEMPLO IV Las siguientes composiciones (I a VI) son composiciones detergentes líquidas de lavar ropa de uso pesado según la presente invención.

EJEMPLO V Las siguientes composiciones detergentes líquidas no acuosas fueron preparadas según la presente ¡nvención: 1 II III LAS 16.0 16.0 16.0 C23 E5S 21.5 21.5 19.0 Butoxi propoxi propanol 18.5 - 16.0 Hexilenglicol - 18.5 5.0 Citrato de sodio dihidrato 6.8 6.8 3.8 [4-[N-nonaoil-6- 6.0 6.0 6.0 aminohexanoiloxi] bencenosulfonatojsa? Na Sal de metil sulfato de 1.3 1.3 1.3 nexametildiamina polietoxilada cuaternizada de metilo EDDS 1.2 1.2 1.2 MA/AA - - 3.0 Carbonato de sodio 10.0 10.0 10.0 Proteasa 0.05 0.02 0.02 Amilasa 0.01 0.01 0.01 Celulasa 0.0001 0.0001 0.0001 PB1 12.0 12.0 12.0 Antiespuma de silicona 0.75 0.75 1.1 Perfume 1.7 1.7 1.7 Dióxido de titanio 0.5 0.5 0.5 Dicioro -5, 12-d¡met¡l-1 ,5,8,12- _ 0.03 0.03 tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecano manganeso (II) Abrillantador 2 0.2 0.2 0.2 • Jabón C.16-18 graso 1 1 0.5 hidrogenado de sodio Puntitos de color 0.4 0.4 0.4 PPC1 0.4 0.4 0.4 Misceláneos hasta 100% EJEMPLO V» Las siguientes composiciones detergentes líquidas acuosas de lavar ropa fueron preparadas según la presente invención: Agua/menores hasta 100% EJEMPLO Vil Lo siguiente describe composiciones detergentes líquidas de alta densidad según la presente invención: % en peso 1.- Eg alcholes etoxilados como son comercializados por Shell Oil Co. 2.- Tetraetilenpentamina etoxilada (PEÍ 189 E?s-E 8) según la patente de los Estados Unidos 4,597,898 Vander Meer expedida el 1 de julio de 1986. 3.- Variante estable en blanqueador de BPN' (proteasa A-BSV) como se revela en la EP 130,756 A del 9 de enero de 1985. 4.- Variante Subtilisin 309 Loop Región 6. 5.- Enzima proteolítica como es comercializada por Novo. 6.- Poliamina PEÍ 600 E20 7.- Balance hasta 100% puede incluir, por ejemplo, ingredientes menores tales como abrillantadores ópticos, perfume, supresores de espuma, dispersantes de sucio, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia del colorante, agua adicional, y cargas, incluyendo CaCO3, talco, silicatos, etc.

EJEMPLO VIII Las siguientes composiciones líquidas limpiadoras de superficies duras fueron preparadas según la presente invención: *Na4 áciod etilendiamonodiacético **Monohexil éter del dietilenglicol EJEMPLO IX La siguiente composición atomizadora para limpiar superficies duras t eliminar moho del hogar fue preparada según la presente invención: "Monobutil éter del dietilenglicol EJEMPLO X Las siguientes composiciones de bloques para limpiar el baño fueron preparadas según la presente invención: EJEMPLO XI La siguiente composición limpiadora del tazón del inodoro fue preparada según la presente ¡nvención: EJEMPLO XII Las siguientes composiciones suavizantes de telas están según te invención.

EJEMPLO XIII Los siguientes son ejemplos no limitativos de composiciones acondicionadoras de tela para el preremojo y mejoradoras de la tela según la presente invención que se pueden utilizar adecuadamente en el ciclo de enjuagar de lavar ropa.

EJEMPLO XIV Las composiciones líquidas A comprenden de 30% en peso a 0% en peso de agua EJEMPLO XV Las composiciones líquidas A a H comprenden de 30% en peso 40% en peso de agua:

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1.- Una composición de pro-perfume que comprende un material de suspensión, un componente de pro-perfume que comprende un componente amlno funcional y un agente de beneficio, que se caracteriza en que el componente de prp-perfume y el material de suspensión están en proximidad física estrecha.

2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el componente amino funcional se seleciona de etil-4-amino-benzoato, polímeros de polietilenimina, dentrímeros de diaminobutano Astramol ®, polilisina, polilisina entrecruzada, N'N-bis-(3-aminopropil)-1 ,3-propanodíamina lineal o ramificada; 1 ,4-bis-(3-aminopropil) piperazina, y mezclas de estos.

3.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada además porque el agente de beneficio es un perfume, que preferiblemente se selecciona de un ingrediente de perfume de cetona, ingrediente de perfume de aldehido, y mezclas de estos.

4.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada además porque el Ingrediente de perfume es un ingrediente de cetona, que preferiblemente se selecciona de Alfa Damascona, Delta Damascona, Iso-Damascona, Carvona, Gamma-Metil- lonona, Iso-E-Super, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona, Bencil acetona, Beta- Damascona, Damascenona, metil dihidrojasmonato, metil cedrilona, hedlona, y mezclas de los mismos.

5.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada además porque el Ingrediente de perfume es un ingrediente de perfume de aldehido, que preferiblemente se selecciona de citral, 1 -decanal, benzaldehído, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1- carboxaldehído; cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al; heliotropina; 2,4,6- trimetil-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído; 2,6-nonadienal; aldehido alfa-n-amil- cinámico, aldehido alfa-n-hexllclnámico, P.T. bucinal, liral, cimal, metil nonil acetaldehído, trans-2-nonenal, lillal, trans-2-nonenal, y mezclas de estos.

6.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizada además porque el ingrediente de cetona " y/o aldehido se reaccionan con el componente amino funcional.

7.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizada además porque la composición de properfume adicionalmente comprende una composición de pro-perfume adicional.

8.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizada además porque el material de suspensión es hidrófobo, y preferiblemente tiedne una viscosidad, como se mide con un reómetro TA Instrument CSL210o a una temperatura de 20°C con una regulación de separación 500 micrones, entre 250 y 250,000 cps.

9.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizada además porque el material de suspensión es una silicona, o una mezcla de siliconas, que preferiblemente se selecciona de siliconas cíclicas; gomas y fluidos de polidimetilsiloxano; fluido de silicona cíclina de la fórmula (CH3)2S¡O]n donde n varía entre 3 a 7, aproximadamente, fluido de polímero de sllicona lineal que tiene la fórmula (CH3)3SiO[(CH3) S¡O]mSi(CH3)3 donde m puede ser 0 ó mayor y tiene un valor promedio de modo que la viscosidad a 25°C del fluido de silicona preferiblemente es 5 centistokes o más, fluorosiliconas, y/o agente tensioactivos de silicona tales como poliglicoléteres de silicona.

10.- La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el material de suspensión comprende una silicona, fluorosillcona y/o agente tensioactivo de silicona que tiene un peso molecular promedio ponderado superior a 1000, preferiblemente superior a 2500.

11.- La composición de conformidad con la reivindicación 8 o 9, caracterizada además porque ei material de suspensión comprende un agente tensioactivo de sillcona que tiene un valor de balance hidrófilo-lipófilo de 5 ó inferior, preferiblemente 3 o inferior.

12.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 -10, caracterizada además porque el material de suspensión comprende un material que se selecciona de salicilato de bencilo, dietil ftalato, dipropileglicol, butoxiproppoxipropanol, y mezclas de estos, más preferiblemente es una mezcla que comprende por lo menos siliconas, preferiblemente una mezcla de siliconas.

13.- Un proceso para fabricar la composición de pro-perfume de conformidad con las reivindicaciones 1-8, que comprende los pasos de mezclar con alto esfuerzo cortante el pro-perfume y el material de suspensión.

14.- Una composición de pro-perfume como se puede obtener del proceso de conformidad con la reivindicación 13, preferiblemente que tiene un tamaño de partícula entre 1 a 50 micrones, más preferiblemente entre 2 y 20 o aún 15 micrones.

15.- Una composición detergente que comprende uno o más ingredientes detergentes y una composición de pro-perfume como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1-10 o 12.

16.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada además porque la composición antes mencionada es una composición detergente líquida, preferiblemente que se selecciona de composiciones detergentes líquidas acuosas y composiciones detergentes líquidas no acuosas. <

17.- Laa composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 ó 14, caracterizada además porque la composición de pro-perfume se incorpora mezclando la composición de pro-perfume con el ingrediente detergente.

18.- El uso de un auxiliar de suspensión como se define en la reivindicación, 1 ó las reivindicaciones 8-10, para mejorar la estabilidad química del componente de pro-perfume que se define en cualquiera de las reivindicaciones 1-12 dentro de una matriz detergente líquida.

19.- Un método para proveer una liberación duradera del perfume, que comprende los pasos de contactar la tela con una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1-15.

20.- Un método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque el contacto ocurre durante el ciclo de lavar.