JP5289651B2 - 洗濯およびクリーニング組成物 - Google Patents
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Description
更に別の解決法は、その香料自体の使用によるよりも長期間にわたり香料の遅延放出を行える化合物を処方することである。このような化合物の開示はWO95/04809、WO95/08976および同時係属出願EP95303762.9でみられる。
しかしながら、技術的な進歩にもかかわらず、香料成分の遅延放出を行える化合物について必要性がなお存在している。
したがって、フレッシュな芳香をもたらして、処理された表面に持続的である香料成分を含有した洗濯およびクリーニング組成物を提供することが、本発明の別な目的である。
本出願人は、アミン化合物と活性アルデヒドまたはケトン、例えばイミン化合物との特別な反応生成物も、香料のような活性剤の遅延放出をもたらすことを、とうとうみつけたのである。
本発明の化合物の他の利点はそれらの製造しやすさであり、それらの使用を最も望ましいものにしている。
本発明の別な面では、本発明の化合物または組成物により残留芳香を表面へ付与する方法が提供される。
本発明の必須成分は、以下“アミン反応生成物”と称される、一級および/または二級アミン官能基を有した化合物と香料成分との反応生成物である。
“一級および/または二級アミン”とは、少くとも1つの一級および/または二級アミンおよび/またはアミド官能基を有した成分を意味する。
一級および/または二級アミン化合物は、ジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの1%溶液の場合より低い臭気強度指数でも特徴づけられる。
臭気強度指数とは、香水で用いられる無臭溶媒、ジブロピレングリコール中に1%で純粋化合物が希釈されたときの指数を意味する。このパーセンテージが使用レベルをよく表している。スメリングストリップまたはいわゆる“吸取紙”に浸して、評価のためにエキスパートパネリストに提出した。エキスパートパネリストは臭気グレーディングについて少くとも6月間訓練された評価者であって、そのグレーディングが対照に対する精度および再現性について継続的にチェックされている。各アミン化合物について、パネリストに2枚の吸取紙を渡したが、1枚は対照(メチルアントラニレート、パネリストにはわからない)およびサンプルである。双方のスメリングストリップについて0〜5の臭気強度スケールでランク付けするようにパネリストに依頼するが、0は検出される臭気なし、5は非常に強い臭気の存在を表す。
以下では、本発明で使用に適した、上記操作による、アミン化合物の臭気強度指数を示している。各場合において、数値は5人のエキスパートパネリストによる相加平均であって、結果は95%信頼レベルで統計学的に有意差がある:
メチルアントラニレート1%(対照) 3.4
4‐アミノ安息香酸エチル(EAB)1% 0.9
B‐(NH2)n
上記式中Bはキャリア物質であり、nは少くとも1の数値である。
二級アミノ基を有する化合物は上記と類似した構造を有しているが、但しその化合物は‐NH2の代わりに‐NH‐基を1以上有している。更に、その化合物構造は‐NH2および‐NH‐基の双方を1以上有してもよい。
好ましいBキャリアは無機または有機キャリアである。
“無機キャリア”とは、無炭素または実質的に無炭素ベースの主鎖であるキャリアを意味している。
(NH2)n‐Lm‐B‐Lm‐R* m
上記式中各mは0または少くとも1の数値であり、nは前記のような少くとも1の数値である。上記のように、アミノ基は後記の種類で示されるようなキャリア分子に連結されている。一級および/または二級アミノ基は、キャリア基に直接またはリンカー基Lを介して連結されている。そのキャリアはR*置換基で置換してもよく、R*はキャリアに直接またはリンカー基Lを介して連結されている。もちろん、R*は例えば三級アミンおよびアミド基のような分岐基も有してよい。
R*は主鎖に1〜22の炭素原子を有しており、場合によりアルキル、アルケニルまたはアルキルベンゼン鎖である。それには、脂環式、芳香族、ヘテロ芳香族またはヘテロ環式系も、主鎖中に、または主鎖のH原子の置換で、挿入することができる。更に、R*は、前記のように、キャリアB物質に直接またはリンカーLを介して連結させることができる。この場合に、Lは‐O‐でもよい。
主鎖は1から15までのR*基を有することができる。
典型的なR*挿入基には以下がある:
R*は一緒に連結されたいくつかの挿入基、例えば‐CH2‐CH2‐O‐CH2‐CH2‐O‐CO‐でもよい。
Eには、芳香族、脂環式、ヘテロ芳香族またはヘテロ環式基、例えば単、二、オリゴ、多糖
R*はエトキシまたはエポキシ基から作られる基でもよく、例えば下記のような基がある:
‐(CH2CH2O)n‐H ‐(OCH2CH2)n‐OH
‐(C3H6O)n‐H ‐(OC3H6)n‐OH
前記のように、有機キャリア物質Bを有する好ましいアミノは、アミノアリール誘導体、ポリアミン、アミノ酸および誘導体、置換アミンおよびアミド、グルカミン、デンドリマー、アミノ置換単、二、オリゴ、多糖および/またはそれらの混合物から選択される。
この種類の化合物では、アミノ基が好ましくはベンゼン環に結合されている。ベンゼン環は前記のようなR*によりパラおよび/またはメタ位で更に置換されている。R*はリンカーLを介してベンゼン環に結合させることができる。ベンゼン環は、ナフタレン、インドール、ベンゾイミダゾール、ピリミジン、プリンおよびそれらの混合物を含めた他の芳香族環系で置換してもよい。好ましくは、R*はパラ位でベンゼン環に結合されている。
本発明のポリアミンは、香料アルデヒドまたはケトンと反応させるために、少くとも1つ、好ましくは2以上の遊離および未修飾一級および/または二級アミノ基を有している必要がある。ポリアミンにおいて、Hは、場合によりリンカー基Lを介して、R*で置換してもよい。加えて、一級および/または二級アミノ基もリンカー基Lを介してポリマー末端に連結してよい。
H2N‐〔R〕‐
が本発明に従い修飾されたとき、それはV“末端”単位、または単純にV単位として表示される。しかしながら、本発明の目的にとり、一級アミン部分の一部または全部は以下で更に記載される制限に従い未修飾のままでもよい。これらの未修飾一級アミン部分は、主鎖におけるそれらの位置のために、“末端”単位のままである。同様に、下記構造を有する、主要なポリアミン主鎖の末端に位置した一級アミン部分:
‐NH2
が本発明に従い修飾されたとき、それはZ“末端”単位、または単純にZ単位として表示される。この単位は、以下で更に記載される制限に従い未修飾のままでもよい。
V(n+1)WmYnZ
環式ポリアミンの場合に下記一般式:
V(n-K+1)WmYnY′kZ
で表すことができる。環を含んだポリアミンの場合に、下記式のY′単位:
Vn-kWmYnY′k
上記式中kは環形成分岐単位の数である。好ましくは、本発明のポリアミン主鎖は環を含まない。
VWmZ
即ちnは0である。nの値が大きくなるほど(m対nの比率が低くなるほど)、分子中の分岐度は大きくなる。典型的には、mの値は最小値2から700まで、好ましくは4〜400の範囲であるが、mの値が大きく、特に数値nの値が非常に低いかまたはほぼ0であるときも好ましい。
a)下記構造を有する単純置換単位:
c)下記構造を有する酸化単位:
a)下記構造を有する単純置換単位:
c)下記構造を有する酸化単位:
a)下記構造を有する単純置換単位:
c)下記構造を有する酸化単位:
a)下記構造を有する未修飾単位:
c)下記構造を有する酸化単位:
a)下記構造を有する単純置換単位:
c)下記構造を有する酸化単位:
R2は水素および‐(R1O)xB、好ましくは水素である。
R3はC1‐C18アルキル、C7‐C12アリールアルキレン、C7‐C12アルキル置換アリール、C6‐C12アリールおよびそれらの混合物、好ましくはC1‐C12アルキル、C7‐C12アリールアルキレン、更に好ましくはC1‐C12アルキル、最も好ましくはメチルである。R3単位は下記R′単位の一部として働く。
R4はC1‐C12アルキレン、C4‐C12アルケニレン、C8‐C12アリールアルキレン、C6‐C10アリーレン、好ましくはC1‐C10アルキレン、C8‐C12アリールアルキレン、更に好ましくはC2‐C8アルキレン、最も好ましくはエチレンまたはブチレンである。
R5はC1‐C12アルキレン、C3‐C12ヒドロキシアルキレン、C4‐C12ジヒドロキシアルキレン、C8‐C12ジアルキルアリーレン、‐C(O)‐、‐C(O)NHR6NHC(O)‐、‐C(O)(R4)rC(O)‐、‐R1(OR1)‐、‐CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2‐、‐C(O)(R4)rC(O)‐、‐CH2CH(OH)CH2‐であり、R5は好ましくはエチレン、‐C(O)‐、‐C(O)NHR6NHC(O)‐、‐R1(OR1)‐、‐CH2CH(OH)CH2‐、‐CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2‐、更に好ましくは‐CH2CH(OH)CH2‐である。
R6はC2‐C12アルキレンまたはC6‐C12アリーレンである。
ii)好ましいR1およびR2を‐(CH2CH(OR2)CH2O)z‐(R1O)yR1O(CH2CH(OR2)CH2)w‐中に組み込むと、‐(CH2CH(OH)CH2O)z‐(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH(OH)CH2)w‐を形成する;
iii)好ましいR2を‐CH2CH(OR2)CH2‐中に組み込むと、‐CH2CH(OH)CH2‐を形成する。
R′単位は水素、C1‐C22アルキル、C3‐C22アルケニル、C7‐C22アリールアルキル、C2‐C22ヒドロキシアルキル、‐(CH2)pCO2M、‐(CH2)qSO3M、‐CH(CH2CO2M)CO2M、‐(CH2)pPO3M、‐(R1O)mB、‐C(O)R3、好ましくは水素、C2‐C22ヒドロキシアルキレン、ベンジル、C1‐C22アルキレン、‐(R1O)mB、‐C(O)R3、‐(CH2)pCO2M、‐(CH2)qSO3M、‐CH(CH2CO2M)CO2M、更に好ましくはC1‐C22アルキレン、‐(R1O)xB、‐C(O)R3、‐(CH2)pCO2M、‐(CH2)qSO3M、‐CH(CH2CO2M)CO2M、最も好ましくはC1‐C22アルキレン、‐(R1O)xBおよび‐C(O)R3からなる群より選択される。修飾または置換が窒素で行われないときには、水素原子がR′を表す部分として残る。最も好ましいR′単位は‐(R1O)xBである。
“オキシ”R単位を全く含まない最も好ましいポリアミンは、R基の50%未満が4以上の炭素原子を含んだポリアミン主鎖を有している。例えば、エチレン、1,2‐プロピレンおよび1,3‐プロピレンが3以下の炭素原子を含んでおり、好ましい“ヒドロカルビル”R単位である。即ち、主鎖R単位がC2‐C12アルキレン、好ましくはC2‐C3アルキレン、最も好ましくはエチレンのときである。
好ましいアミンポリマー主鎖は、ポリエチレンイミン(PEI)としても知られる、C2アルキレン(エチレン)単位であるR単位からなる。好ましいPEIは少くとも中度の分岐を有しており、即ちm対nの比率は4:1未満であるが、2:1のm対n比を有するPEIが最も好ましい。修飾前の好ましい主鎖は下記一般式を有している:
本発明で使用に適した更に他の化合物は、アミノ酸およびそれらの誘導体、特にエステルおよびアミド誘導体である。更に好ましい化合物は、その構造的特徴に基づいて向上した表面持続性をもたらすものである。明確化のため、アミノ酸および誘導体という用語にはポリマー化合物を含まない。
適切なアミノ酸は下記式の官能基を有している:
ここで使用上好ましいアミノ酸は、チロシン、トリプトファン、リジン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン酸、アルギニン、アスパラギン、フェニルアラニン、プロリン、グリシン、セリン、ヒスチジン、トレオニン、メチオニンおよびそれらの混合物から選択され、最も好ましくはチロシン、トリプトファンおよびそれらの混合物から選択される。
更に他の好ましいアミノ酸は、チロシンエチレート、グリシンメチレート、トリプトファンエチレートおよびそれらの混合物から選択されるアミノ酸誘導体である。
明確化のため、置換アミンおよびアミドという用語にはポリマー化合物を含まない。ここで使用に適した置換アミンおよびアミドは下記一般式を有している:
NH2‐L‐R**
上記式中Lはアミドの場合に‐CO‐である。他の任意リンカー基はR*で定義された通りである。R**は前記R*で定義された通りであるが、但しそれは少くとも6つの炭素原子および/またはN原子および/またほシクロヘキシル、ピペリジン、ピペラジンおよび他のヘテロ環式基、例えば下記を含んでいる:
ここで使用上好ましい置換アミンおよびアミドは、ニペコタミド、N‐ココ‐1,3‐プロペンジアミン、N‐オレイル‐1,3‐プロペンジアミン、N‐(タローアルキル)‐1,3‐プロペンジアミン、1,4‐ジアミノシクロヘキサン、1,2‐ジアミノシクロヘキサン、1,12‐ジアミノドデカンおよびそれらの混合物から選択される。
更に別の好ましい種類のアミン化合物は、下記一般構造のグルカミンの種類である:
NH2‐CH2‐〔CH(OH)〕x‐CH2OH
上記式中1つまたは複数のOH官能基は、好ましくは‐OR*で置換してもよく、xは3または4の整数である。R*は前記Lで記載されたようにリンカー単位を介してまたは直接OH基に連結してよい。
明確化のため、グルカミンという用語にはポリマー化合物を含まない。
この種類の好ましい化合物は2,3,4,5,6‐ペンタメトキシグルカミン、6‐アセチルグルカミン、グルカミンおよびそれらの混合物から選択される。
他の別な種類のアミン化合物はデンドリマーの種類である。適切なデンドリマーは球形分子の外表面に遊離一級アミノ基を有しており、それは(香料)アルデヒドまたはケトンと反応して、本発明の望ましいアミン反応生成物(香料成分)を形成する。
デンドリマーとは、例えばWO96/02588,Synthesis,Feb 1978,p.155-158またはEncyclopedia of Polymer Science & Engineering,2nd ed.,Hedstrand et al.,特にp.46-91で記載されているようなコア分子からその分子が構築されている、と理解されている。コアは“ジェネレーション”(層)を構築するために多官能成分に典型的に結合される。本発明の目的にとり、内層の性質は重要でない。それらは、例えばポリアミドアミン、ポリアミドアルコール、ポリエーテル、ポリアミド、ポリエチレンイミンなどをベースにしうる。本発明の目的にとり重要なことは、外層が接近可能な一級アミノ官能基を有していることである。
好ましい化合物は、ポリエチレンイミンおよび/またはポリプロピレンイミンデンドリマー、市販StarburstRポリアミドアミン(PAMAN)デンドリマー、DendritechからのジェネレーションG0‐G10およびデンドリマーAstromolsR、DSMからのジェネレーション1‐5、即ちDiAminoButane PolyAmine DAB (PA)xデンドリマー(x=2n×4、nは通常0〜4である)である。
本発明の目的に適したものは、特定のアミノ置換単、二、オリゴ、多糖である。
本発明のアミノ置換単糖の場合、ヘミアセタールおよび/またはヘミケタール官能基は、意図された用途にとり十分な安定性をもたらすために適した置換基でブロックされていることが必要である。上記のように、グルコサミンは適切なアミンではない。しかしながら、ヘミアセタールOH官能基がR*で置換されているならば、上記の単糖は本発明の目的に適するようになる。アミノ基は単糖のタイプに応じて2〜5または6位にあり、好ましくはC2、C5またはC6位である。適切なアミノ置換単糖は以下である:
‐C5アルドーセン/ケトーセン:リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、リブロース、キシルロース
‐C6アルドーセン/ケトーセン:アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、フルクトース、ソルボース、タガトース、プシコース
アミノアルギネート(5,00002)、ジアミノアルギネート(5,00003)、ヘキサンジアミンアルギネート(5,00004‐5,00006‐5,00008)、ドデカンジアミンアルギネート(5,00005‐5,00007‐5,00009)、6‐アミノ‐6‐デオキシセルロース(5,00020)、O‐エチルアミンセルロース(5,00022)、O‐メチルアミンセルロース(5,00023)、3‐アミノ‐3‐デオキシセルロース(5,00024)、2‐アミノ‐2‐デオキシセルロース(5,00025)、2,3‐ジアミノ‐2,3‐ジデオキシセルロース(5,00026)、6‐〔N‐(1,6‐ヘキサンジアミン)〕‐6‐デオキシセルロース(5,00027)、6‐〔N‐(1,12‐ドデカンジアミン)〕‐6‐デオキシセルロース(5,00028)、O‐〔メチル(N‐1,6‐ヘキサンジアミン)〕セルロース(5,00029)、O‐〔メチル‐(N‐1,12‐ドデカンジアミン)〕セルロース(5,00030)、2,3‐ジ〔N‐(1,12‐ドデカンジアミン)〕セルロース(5,00031)、2,3‐ジアミノ‐2,3‐デオキシ α‐シクロデキストリン(5,00050)、2,3‐ジアミノ‐2,3‐デオキシ β‐シクロデキストリン(5,00051)、2,3‐ジアミノ‐2,3‐デオキシ γ‐シクロデキストリン(5,00052)、6‐アミノ‐6‐デオキシ α‐シクロデキストリン(5,00053)、6‐アミノ‐6‐デオキシ β‐シクロデキストリン(5,00054)、O‐エチルアミノ β‐シクロデキストリン(5,00055)、6‐〔N‐(1,6‐ヘキサンジアミノ)〕‐6‐デオキシ α‐シクロデキストリン(5,00056)、6‐〔N‐(1,6‐ヘキサンジアミノ)〕‐6‐デオキシ β‐シクロデキストリン(5,00057)、アミノデキストラン(5,00060)、N‐〔ジ(1,6‐ヘキサンジアミン)〕デキストラン(5,00061)、N‐〔ジ(1,12‐ドデカンジアミン)〕デキストラン(5,00062)、6‐アミノ‐6‐デオキシ‐α‐D‐ガラクトシルグアラン(5,00070)、O‐エチルアミノグアラン(5,00071)、ジアミノグアラン(5,00072)、6‐アミノ‐6‐デオキシデンプン(5,00080)、O‐エチルアミノデンプン(5,00081)、2,3‐ジアミン‐2,3‐ジデオキシデンプン(5,00082)、N‐〔6‐(1,6‐ヘキサンジアミン)〕‐6‐デオキシデンプン(5,00083)、N‐〔6‐(1,12‐ドデカンジアミン)〕‐6‐デオキシデンプン(5,00084)および2,3‐ジ〔N‐(1,6‐ヘキサンジアミン)〕‐2,3‐ジデオキシデンプン(5,00085)
このように、本発明の組成物は布帛ケアおよび長期持続香料効果を同時にもたらすことができる。
好ましくは、上記の化合物について、香料ケトンまたはアルデヒドとは、少くとも1つの炭素原子、好ましくは少くとも5つの炭素原子を有する鎖を意味している。
香水で伝統的に用いられている適切なケトンおよび/またはアルデヒドの典型的開示は、”perfume and Flavor Chemicals”,Vol.I and II,S.Arctander,Allured Publishing,1994,ISBN 0-931710-35-5でみられる。
好ましくは、上記の化合物として、香料ケトンはブコキシム、イソジャスモン、メチルβ‐ナフチルケトン、ムスクインダノン、トナリド/ムスクプラス、α‐ダマスコン、β‐ダマスコン、δ‐ダマスコン、イソダマスコン、ダマスセノン、ダマロース、メチルジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンチョン、α‐ヨノン、β‐ヨノン、γ‐メチルいわゆるヨノン、フリューラモン、ジヒドロジャスモン、シスジャスモン、イソ‐E‐スーパー、メチルセドレニルケトンまたはメチルセドリロン、アセトフェノン、メチルアセトフェノン、p‐メトキシアセトフェノン、メチルβ‐ナフチルケトン、ベンジルアセトン、ベンゾフェノン、p‐ヒドロキシフェニルブタノン、セレリルケトンまたはリベスコン、6‐イソプロピルデカヒドロ‐2‐ナフトン、ジメチルオクテノン、フレスコメンテ、4‐(1‐エトキシビニル)‐3,3,5,5‐テトラメチルシクロヘキサノン、メチルヘプテノン、2‐〔2‐(4‐メチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐イル)プロピル〕シクロペンタノン、1‐〔p‐メンテン‐6(2)‐イル〕‐1‐プロパノン、4‐(4‐ヒドロキシ‐3‐メトキシフェニル)‐2‐ブタノン、2‐アセチル‐3,3‐ジメチルノルボルナン、6,7‐ジヒドロ‐1,1,2,3,3‐ペンタメチル‐4(5H)‐インダノン、4‐ダマスコール、ズルシニルまたはカッシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクレモンE、メチルシクロシトロン、メチルラベンダーケトン、オリボン、p‐tert‐ブチルシクロヘキサノン、ベルドン、デルフォン、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン、ベロートン、2,4,4,7‐テトラメチルオクタ‐6‐エン‐3‐オン、テトラメランからその香気特徴に基づき選択される。
好ましくは、上記の化合物として、香料アルデヒドはアドキサール、アニスアルデヒド、シマール、エチルバニリン、フロルヒドラール、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラール、コアボン、ラウリルアルデヒド、ライラール、メチルノニルアセトアルデヒド、P.T.ブシナール、フェニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、バニリン、2,6,10‐トリメチル‐9‐ウンデセナール、3‐ドデセン‐1‐アール、α‐n‐アミルシンナムアルデヒド、4‐メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、3‐(4‐tert‐ブチルフェニル)プロパナール、2‐メチル‐3‐(p‐メトキシフェニル)プロパナール、2‐メチル‐4‐(2,6,6‐トリメチル‐2(1)‐シクロヘキセン‐1‐イル)ブタナール、3‐フェニル‐2‐プロペナール、シス/トランス‐3,7‐ジメチル‐2,6‐オクタジエン‐1‐アール、3,7‐ジメチル‐6‐オクテン‐1‐アール、〔(3,7‐ジメチル‐6‐オクテニル)オキシ〕アセトアルデヒド、4‐イソプロピルベンズアルデヒド、1,2,3,4,5,6,7,8‐オクタヒドロ‐8,8‐ジメチル‐2‐ナフトアルデヒド、2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド、2‐メチル‐3‐(イソプロピルフェニル)プロパナール、1‐デカナール、デシルアルデヒド、2,6‐ジメチル‐5‐ヘプテナール、4‐(トリシクロ〔5.2.1.0(2,6)〕デシリデン‐8)ブタナール、オクタヒドロ‐4,7‐メタノ‐1H‐インデンカルボキサルデヒド、3‐エトキシ‐4‐ヒドロキシベンズアルデヒド、p‐エチル‐α,α‐ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α‐メチル‐3,4‐(メチレンジオキシ)ヒドロシンナムアルデヒド、3,4‐メチレンジオキシベンズアルデヒド、α‐n‐ヘキシルシンナムアルデヒド、m‐シメン‐7‐カルボキサルデヒド、α‐メチルフェニルアセトアルデヒド、7‐ヒドロキシ‐3,7‐ジメチルオクタナール、ウンデセナール、2,4,6‐トリメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド、4‐(3)(4‐メチル‐3‐ペンチニル)‐3‐シクロヘキセンカルボキサルデヒド、1‐ドデカナール、2,4‐ジメチルシクロヘキセン‐3‐カルボキサルデヒド、4‐(4‐ヒドロキシ‐4‐メチルペンチル)‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド、7‐メトキシ‐3,7‐ジメチルオクタン‐1‐アール、2‐メチルウンデカナール、2‐メチルデカナール、1‐ノナナール、1‐オクタナール、2,6,10‐トリメチル‐5,9‐ウンデカジエナール、2‐メチル‐3‐(4‐tert‐ブチル)プロパナール、ジヒドロシンナムアルデヒド、1‐メチル‐4‐(4‐メチル‐3‐ペンテニル)‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド、5または6‐メトキシ‐ヘキサヒドロ‐4,7‐メタノインダン‐1または2‐カルボキサルデヒド、3,7‐ジメチルオクタン‐1‐アール、1‐ウンデカナール、10‐ウンデセン‐1‐アール、4‐ヒドロキシ‐3‐メトキシベンズアルデヒド、1‐メチル‐3‐(4‐メチルペンチル)‐3‐シクロヘキセンカルボキサルデヒド、7‐ヒドロキシ‐3,7‐ジメチルオクタナール、トランス‐4‐デセナール、2,6‐ノナジエナール、p‐トリルアセトアルデヒド、4‐メチルフェニルアセトアルデヒド、2‐メチル‐4‐(2,6,6‐トリメチル‐1‐シクロヘキセン‐1‐イル)‐2‐ブテナール、o‐メトキシシンナムアルデヒド、3,5,6‐トリメチル‐3‐シクロヘキセンカルボキサルデヒド、3,7‐ジメチル‐2‐メチレン‐6‐オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、5,9‐ジメチル‐4,8‐デカジエナール、ペオニルアルデヒド、(6,10‐ジメチル‐3‐オキサ‐5,9‐ウンデカジエン‐1‐アール)、ヘキサヒドロ‐4,7‐メタノインダン‐1‐カルボキサルデヒド、2‐メチルオクタナール、α‐メチル‐4‐(1‐メチルエチル)ベンゼンアセトアルデヒド、6,6‐ジメチル‐2‐ノルピネン‐2‐プロピオンアルデヒド、p‐メチルフェノキシアセトアルデヒド、2‐メチル‐3‐フェニル‐2‐プロペン‐1‐アール、3,5,5‐トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ‐8,8‐ジメチル‐2‐ナフトアルデヒド、3‐プロピルビジクロ〔2.2.1〕ヘプタ‐5‐エン‐2‐カルバルデヒド、9‐デセナール、3‐メチル‐5‐フェニル‐1‐ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス‐2‐ヘキセナール、1‐p‐メンテン‐q‐カルボキサルデヒドおよびそれらの混合物からその香気特徴に基づき選択される。
香料成分の上記リストにおいて、一部は当業者に周知の市販名であり、異性体も含んでいる。このような異性体も本発明で使用に適している。
GC:FID検出器を備えた5890シリーズII
7673オートサンプラー
カラム:J&W Scientific DB-1
長さ30メートルID0.25mm膜厚1ミクロン
方法:
スプリット注入:17/1スプリット比
オートサンプラー:1.13μL/注入
カラムフロー:1.10ml/min
空気流:345ml/min
入口温度245℃
検出器温度285℃
温度情報
初期温度:50℃
率:5℃/min
最終温度:280℃
最終時間:6min
主な仮定条件:1嗅ぎ0.02分間
GC空気がサンプル希釈度を増している
最も好ましいアミン反応生成物は、Lupasol HFとδ‐ダマスコン、Lupasol G35とα‐ダマスコン、Lupasol G100と2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド、4‐アミノ安息香酸エチルと2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒドとの反応から得られるものである。
成分の製造は合成例の箇所で記載されたように行われる。一般的に、ケトンおよびアルデヒドの窒素アナログはアゾメチン、シッフ塩基または更に好ましくはイミンと称されている。これらのイミンは一級アミンおよびカルボニル化合物の脱水による縮合で容易に製造することができる。
典型的反応プロフィルは次の通りである:
本発明によると、香料成分、即ちケトンまたはアルデヒドの遅延放出が得られる。理論に拘束されることなく、放出は下記メカニズムで生じると考えられる:
イミン化合物の場合、香料成分はイミン結合の開裂で放出されて、香料成分および一級アミン化合物の放出をもたらす。これは加水分解、光化学開裂、酸化開裂または酵素開裂により生じうる。
β‐アミノケトン化合物の場合、空気中の水分および/または水との処理で香料成分およびアミン化合物をうまく放出する。しかしながら、他の放出手段、例えば加水分解、光化学開裂、酸化開裂または酵素開裂も除外されない。
イミンおよびβ‐アミノケトン化合物に関する更に他の放出手段、例えば処理された布帛をアイロンがけするスチーミングステップ、タンブル乾燥および/または着用も考えられる。
本発明は、香料ケトンおよび/またはアルデヒドの遅延放出の必要な、布帛を洗濯して、皿類、床、浴室、トイレ、キッチンおよび他の表面のような硬質表面をクリーニングするために典型的に用いられる、洗濯およびクリーニング双方の組成物にも関する。そのため、洗濯およびクリーニング組成物とは、布帛クリーニング効果を発揮する洗剤組成物のみならず、硬質表面クリーニング効果を発揮する硬質表面クリーニングのような組成物も含めた意味である、と理解されるべきである。
本発明の化合物を布帛と接触させられる洗濯組成物が好ましい。
乾燥表面臭気指数とは、アミン反応生成物が5以上のΔを有することを意味し、ここでΔとはアミン反応生成物で処理された乾燥表面の臭気指数と香料原料のみで処理された乾燥表面の臭気指数との差である。
上記の乾燥表面臭気指数に関して、本発明で使用に適したアミン反応生成物は下記2種の試験のうち少くとも1つに合格する必要がある。本発明で使用に適した好ましいアミン反応生成物は双方の試験に合格する。
製品の用意:
アミン反応生成物が無香料製品ベースに加えられる。
無香料製品ベースは下記のとおりであり、略記は後で例のところで規定されたとおりである:
組 成 重量%
LAS 16
NaSKS‐6 6
PB1 8
TAED 2.4
炭酸塩 1
炭酸ナトリウム 1
HEDP 0.4
SRP1 0.2
フォトブリーチ 0.013
クエン酸 1.0
プロテアーゼ 0.3
リパーゼ 0.1
セルラーゼ 0.1
アミラーゼ 0.3
ゼオライト 3.0
TFAA 3.0
QAS1 2.5
シリコーン消泡剤 1.0
その他 残部100%まで
アミン反応生成物のレベルは、乾燥布帛で少くとも20の臭気グレードを得られるように選択される。液体の場合には容器を振盪し、粉末の場合にはスパチュラでシェイクして慎重に混合した後、製品を24時間静置させる。
得られた製品はそのカテゴリーに適した用量でディスペンサー中に入れて洗濯機に加えられる。その量は、相当する市販製品について推奨される投与量、典型的には現行投入装置を介して小顆粒または小アリエールのような洗剤粉末または液体の場合で70〜150gに相当する。洗濯物はバスタオル4枚(170g)からなり、40℃短サイクル、水インプット:15°硬度、10〜18℃の温度および1200rpmのフル回転でMiele W830洗濯機を用いて行う。
同様のプロセスを参考のため対応する遊離香料成分で適用し、対照として用いる。投与量、布帛洗濯物および洗浄サイクルは、対照とサンプルとで同一である。
洗浄サイクルの終了から2時間以内に、回転脱水させたがなお湿った布帛を下記スケールを用いてそれらの臭気について評価する。その後、布帛の半分をひもにかけて、いかなる汚染も生じさせずに、24時間乾燥させる。別記しないかぎり、この乾燥は屋内で行う。環境条件は18〜25℃の温度および50〜80%の湿度である。他の半分はタンブル乾燥機に入れて、フル“高ドライ”サイクル、即ちホワイトエキストラドライプログラム(フルサイクル)にセットされたMiele,Novotronic T430に付す。タンブル乾燥布帛も翌日に評価する。次いで布帛を無臭室内で開封アルミニウムバッグに保管して、再び7日後に評価する。
臭気は、エキスパートパネリストが布帛の臭いをかいで評価する。0〜100スケールをすべての布帛臭気グレーディングで用いる。グレーディングスケールは次のとおりである:
100=極めて強い香料臭
75=非常に強い香料臭
50=強い臭気
40=中度の香料臭
30=軽い香料臭
20=弱い香料臭
10=非常に弱い香料臭
0=無臭
製品の用意:
香料原料またはそのブレンドが無香料硬質表面クレンザーベースに0.255%で加えられ、慎重に混合される。
無香料製品ベースは下記のとおりであり、略記は後で例のところで規定されたとおりである:
硬質表面試験用組成 重量%
C12-14EO21 2
C12-14EO5 2.5
C9-11EO5 2.5
LAS 0.8
Na2CO3 0.2
クエン酸 0.8
苛性酸 0.5
脂肪酸 0.5
SCS 1.5
水&その他 残部100%まで
24時間にわたり混合および放置した後、製品の均一性をチェックする。香料成分の乏しい溶解性に起因した相分離がある場合には、均一溶液が得られるまで適量のp‐シメンスルホン酸ナトリウムまたは他の安定剤が加えられる。
この溶液5gをセラミックタイル(875平方cm、例えばVileroy-Boch製)の上側に均一に適用する。1分間後、そのタイルを水道水1Lですすぐ。次いでタイルを3分間垂直に立てておき、すすぎ水を落とす。
最後に、エキスパート評価者がボックスの内部の臭いをかげるようにスライド式ふた(10×10cm)を有した取外し可能カバーを備える、清潔で曝気されたパースペックスボックス(38×40×32cm)にそのタイルを入れる。
タイルをそれに入れた直後(初期読取り)、1、2および6時間後に、ボックス内の臭いを評価する。
グレーディングスケールは次のとおりである:
50=非常に強い臭気
40=強い臭気
30=中度の臭気
20=軽い臭気
10=弱い臭気
0=無臭
布帛に関する乾燥表面臭気指数法の場合と同様に、アミン反応生成物と香料原料との間で1日および/または7日後に5グレード以上の差は、統計学的に有意である。1日および/または7日後に10グレード以上の差は、格段の変化を表す。換言すると、5以上、好ましくは少くとも10のグレードの差が、アミン反応生成物と香料原料との間で、1日もしくは7日後または1日および7日双方の後で観察されるとき、アミン化合物が臭気強度指数を満たしているかぎり、アミン反応生成物は本発明で使用に適していると結論づけられる。
典型的には、洗濯およびクリーニング組成物は、洗浄成分、および更に任意成分として後で記載されるような任意成分を含有している。
典型的には1〜55重量%のレベルでここで有用な界面活性剤の非制限例には、慣用的なC11‐C18アルキルベンゼンスルホネート(“LAS”)、一級、分岐鎖およびランダムC10‐C20アルキルサルフェート(“AS”)、式CH3(CH2)x(CHOSO3 −M+)CH3およびCH3(CH2)y(CHOSO3 −M+)CH2CH3のC10‐C18二級(2,3)アルキルサルフェート(xおよび(y+1)は少くとも7、好ましくは少くとも9の整数であり、Mは水溶性カチオン、特にナトリウムである)、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、C10‐C18アルキルアルコキシサルフェート(“AExS”;特にxが7EO以下のエトキシサルフェート)、C10‐C18アルキルアルコキシカルボキシレート(特にEO1‐5エトキシカルボキシレート)、C10‐C18グリセロールエーテル、C10‐C18アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびC12‐C18α‐スルホン化脂肪酸エステルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたC12‐C18アルキルエトキシレート(“AE”)、C6‐C12アルキルフェノールアルコキシレート(特にエトキシレートおよび混合エトキシ/プロポキシ)、C12‐C18べタインおよびスルホベタイン(“スルタイン”)、C10‐C18アミンオキシド、カチオン性界面活性剤なども、全体組成物中に含有させてよい。C10‐C18N‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いることができる。典型例にはC12‐C18N‐メチルグルカミドがある。WO9,206,154参照。他の糖誘導界面活性剤には、C10‐C18N‐(3‐メトキシプロピル)グルカミドのようなN‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。N‐プロピル〜N‐ヘキシルC12‐C18グルカミドは低起泡性向けに用いることができる。C10‐C20慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖C10‐C16石鹸も用いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的な有用界面活性剤は標準テキストに掲載されている。
完全に処方された洗濯およびクリーニング組成物は、好ましくは前記成分に加えて、1種以上の下記成分を含有している。
洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用しうる。ビルダーは、粒状汚れの除去を助けるために布帛洗濯組成物中で典型的に用いられる。
ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも1%、好ましくは1〜80%のビルダーを含む。液体処方物は、典型的には5〜50重量%、更に典型的には5〜30%の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には1〜80重量%、更に典型的には5〜50%の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ以下または以上のレベルのビルダーが排除されるわけではない。
脂肪酸、例えばC12‐C18モノカルボン酸、例えばオレイン酸および/またはその塩も、単独で、あるいは追加ビルダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび/またはサクシネートビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は泡立ちの減少を通常もたらすため、これは業者により考慮されるべきである。
本洗剤組成物は、場合により、漂白剤、あるいは漂白剤および1種以上のブリーチアクチベーターを含む漂白組成物を含有している。存在するとき、漂白剤は、特に布帛洗濯向けで、典型的には洗剤組成物の1〜30%、更に典型的には5〜20%のレベルである。存在するならば、ブリーチアクチベーターの量は、典型的には漂白剤+ブリーチアクチベーターからなる漂白組成物の0.1〜60%、更に典型的には0.5〜40%である。
制限なしに使用しうる漂白剤のもう1つのカテゴリーは、過カルボン酸漂白剤およびその塩からなる。この種類の剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、m‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4‐ノニルアミノ‐4‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は、US4,483,781、US740,446、EP0,133,354およびUS4,412,934で開示されている。高度に好ましい漂白剤には、US4,634,551で記載されたような6‐ノニルアミノ‐6‐オキソペルオキシカプロン酸も含む。
漂白剤の混合物も用いてよい。
R1N(R5)C(O)R2C(O)LまたはR1C(O)N(R5)R2C(O)L
上記式中R1は6〜12の炭素原子を有するアルキル基であり、R2は1〜6の炭素原子を有するアルキレンであり、R5はH、あるいは1〜10の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Lはいずれか適切な脱離基である。脱離基は、ペルヒドロライシス(perhydrolysis)アニオンによるブリーチアクチベーターへの求核攻撃の結果として、ブリーチアクチベーターから出される基である。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。
上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、参考のため本明細書に組み込まれるUS特許4,634,551で記載されているような、(6‐オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6‐ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6‐デカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物がある。
本組成物は、転染阻止作用も示すあるタイプの親水性蛍光増白剤0.005〜5重量%も場合により含有してよい。用いられるならば、本組成物は好ましくは0.001〜1重量%のこのような蛍光増白剤を含む。
上記式中R1がアニリノ、R2がN‐2‐ヒドロキシエチル‐N‐2‐メチルアミノ、およびMがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′‐ビス〔〔4‐アニリノ‐6‐(N‐2‐ヒドロキシエチル‐N‐メチルアミノ)‐s‐トリアジン‐2‐イル〕アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal 5BM-GXRで市販されている。
上記式中R1がアニリノ、R2がモルフィリノ、およびMがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′‐ビス〔(4‐アニリノ‐6‐モルフィリノ‐s‐トリアジン‐2‐イル)アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal AMS-GXRで市販されている。
本発明では、任意の汚れ放出剤も加えることができる。組成物中への典型的配合レベルは0〜10%、好ましくは0.2〜5%の汚れ放出剤である。好ましくは、このような汚れ放出剤はポリマーである。
汚れ放出剤は、望ましくは、本発明の布帛柔軟化組成物で用いられる。当業者に知られているいかなるポリマー汚れ放出剤も、本発明の組成物で場合により使用できる。ポリマー汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水性にする親水性セグメントと、疎水性繊維上について、洗浄およびすすぎサイクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとを双方とも有することにより特徴づけられる。こうして、汚れ放出剤との処理後に生じた汚れを、後の洗浄操作でもっと容易に落とせるようにできる。
利用されるならば、汚れ放出剤は本洗剤組成物の通常約0.01〜約10.0重量%、典型的には約0.1〜約5%、好ましくは約0.2〜約3.0%である。
市販の汚れ放出剤には、信越化学工業KK製のMETOLOSE SM100、METOLOSE SM200、BASF(ドイツ)市販のSOKALANタイプの物質、例えばSOKALAN HP-22、ZELCON 5126(Dupont)およびMILEASE T(ICI)がある。
本発明において、プレミックスは汚れ放出剤以外に任意のスカム分散剤と組み合わせて、諸成分の融点以上の温度に加熱することができる。
ここで好ましいスカム分散剤は高度エトキシル化疎水性物質により形成される。疎水性物質には、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド、アミンオキシド、四級アンモニウム化合物、または汚れ放出ポリマーを形成するために用いられる疎水性部分がある。好ましいスカム分散剤は分子当たり平均で例えば17モル以上、好ましくは25モル以上、更に好ましくは40モル以上のエチレンオキシドで高度にエトキシル化されており、ポリエチレンオキシド部分は全分子量の76〜97%、好ましくは81〜94%である。
好ましいスカム分散剤はBrij 700R、Varonic U-250R、Genapol T-500R、Genapol T-800R、Plurafac A-79RおよびNeodol 25-50Rである。
本発明の組成物で用いられる殺菌剤の例には、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、商品名BronopolRとしてPhiladelphia,PennsylvaniaにあるInolex Chemicalsから販売されている2‐ブロモ‐2‐ニトロプロパン‐1,3‐ジオール、商品名KathonとしてRohm and Haas Companyから販売されている5‐クロロ‐2‐メチル‐4‐イソチアゾリン‐3‐オンおよび2‐メチル‐4‐イソチアゾリン‐3‐オンの混合物があり、1〜1000重量ppmでその剤が用いられる。
本発明はいかなる洗剤適合性香料も含有できる。適切な香料はUS特許5,500,138で開示されており、その特許は参考のため本明細書に組み込まれる。
ここで用いられる香料には、天然(即ち、草花、ハーブ、葉、根、樹皮、木、花または植物の抽出により得られる)、人工(即ち、異なる天然油または油成分の混合物)および合成(即ち、合成で作られる)香気物質を含めた芳香物質またはその混合物がある。このような物質は、定着剤、増量剤、安定剤および溶媒のような補助物質に多々伴われる。これらの補助剤も、ここで用いられる“香料”の意味内に含まれる。典型的には、香料は複数の有機化合物の複合混合物である。
上記の香料成分に適した溶媒、希釈物またはキャリアは、例えば、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、モノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレートなどである。香料中に配合されるこのような溶媒、希釈物またはキャリアの量は、好ましくは均一な香料溶液をもたらす上で必要な最少限に保たれる。
香料は、最終組成物の0〜10重量%、好ましくは0.1〜5%、更に好ましくは0.2〜3%のレベルで存在しうる。本発明の布帛柔軟剤組成物は改善された布帛香料付着性を発揮する。
本発明の組成物およびプロセスでは、1種以上の銅および/またはニッケルキレート化剤(“キレーター”)も場合により用いることができる。このような水溶性キレート化剤は、すべて以下で記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。布帛の白さおよび/または鮮明さはこのようなキレート化剤で実質的に改善または再生され、組成物中における物質の安定性も改善される。理論に拘束されることなく、これら物質の効果は、可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄およびマンガンイオンを除去するそれらの例外的能力に一部起因している、と考えられる。
アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容されるときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUESTとしてエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)がある。好ましくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約7以上のアルキルまたはアルケニル基を含まない。
ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、1987年11月3日付HartmanおよびPerkinsのUS特許4,704,233で記載されたようなエチレンジアミン二コハク酸(“EDDS”)、特に〔S,S〕異性体である。
本組成物では、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダーと一緒にすると有用なキラントまたはコビルダーとして、水溶性メチルグリシン二酢酸(MGDA)塩(または酸形)も含有してよい。
好ましいキレート化剤には、DETMP、DETPA、NTA、EDDSおよびそれらの混合物がある。
本発明の組成物は結晶成長阻止剤成分、好ましくはオルガノジホスホン酸成分を更に含有でき、好ましくは組成物の0.01〜5重量%、更に好ましくは0.1〜2%のレベルで配合される。
オルガノジホスホン酸とは、化学構造の一部として窒素を含有していないオルガノジホスホン酸を意味する。したがって、この定義からはオルガノアミノホスホネートを除外するが、しかしながらそれは重金属イオン封鎖剤成分として本発明の組成物中に含有させてもよい。
オルガノジホスホン酸は、好ましくはC1‐C4ジホスホン酸、更に好ましくはC2ジホスホン酸、例えばエチレンジホスホン酸、最も好ましくはエタン1‐ヒドロキシ‐1,1‐ジホスホン酸(HEDP)であり、特に塩または錯体として、部分的にまたは完全にイオン化された形で存在してもよい。
オルガノモノホスホン酸とは、その化学構造の一部として窒素を含有していないオルガノモノホスホン酸を意味する。したがって、この定義からはオルガノアミノホスホネートを除外するが、しかしながらそれは重金属イオン封鎖剤として本発明の組成物中に含有させてもよい。
オルガノモノホスホン酸成分は、酸形でも、あるいは適切な対陽イオンとの塩または錯体の1種の形で存在してもよい。好ましくは、いかなる塩/錯体も水溶性であって、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩/錯体が特に好ましい。
好ましいオルガノモノホスホン酸は、BayerからBayhibitの商品名で市販されている2‐ホスホノブタン‐1,2,4‐トリカルボン酸である。
本組成物およびプロセスでは、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼのような1種以上の酵素を場合により用いることができる。ここで使用上好ましい酵素はセルラーゼ酵素である。実際に、このタイプの酵素は処理された布帛にカラーケア効果を更に付与する。ここで使用しうるセルラーゼには細菌および真菌双方のタイプがあり、好ましくは5〜9.5の至適pHを有している。US4,435,307では、Humicola insolensまたはHumicola株DSM1800、またはAeromonas属に属するセルラーゼ212産生真菌からの適切な真菌セルラーゼ、および海洋軟体動物Dolabella Auricula Solanderの肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、GB‐A‐2,075,028、GB‐A‐2,095,275およびDE‐OS‐2,247,832でも開示されている。CAREZYMERおよびCELLUZYMER(Novo)が特に有用である。他の適切なセルラーゼは、NovoのWO91/17243、WO96/34092、WO96/34945およびEP‐A‐0,739,982でも開示されている。現行市販製品でみると、典型的な量は洗剤組成物g当たり重量で活性酵素5mg以内、更に典型的には0.01〜3mgである。換言すると、本組成物は典型的には0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜1%の市販酵素製品を含む。酵素製品の活性が例えばセルラーゼで規定しうる特定の場合においては、対応した活性単位(例えば、CEVUまたはセルラーゼ当量粘度単位)が好ましい。例えば、本発明の組成物は0.5〜1000CEVU/g組成物の活性に相当するレベルでセルラーゼ酵素を含有することができる。本発明の組成物を処方する目的で用いられるセルラーゼ酵素製品は、典型的には、液体形態で1000〜10,000CEVU/g、固体形態で約1000CEVU/gの活性を有している。
本発明の組成物は好ましくはクレーを含有しており、好ましくは組成物の0.05〜40重量%、更に好ましくは0.5〜30%、最も好ましくは2〜20%のレベルで存在している。明確化のために言及しておくと、ここで用いられているクレーミネラル化合物という用語からはナトリウムアルミノシリケートゼオライトビルダー化合物を除外するが、しかしながら本発明の組成物中に任意成分としそれを含有させてもよい。
ここでスメクタイトクレーという用語には、酸化アルミニウムがシリケート格子に存在しているクレー、および酸化マグネシウムがシリケート格子に存在しているクレーの双方を含む。スメクタイトクレーは膨張性三層構造をとる傾向がある。
適切なスメクタイトクレー、特にモンモリロナイトは、English China Clays、Laviosa、Georgia Kaolin and Colin Stewart Mineralsを含めた様々な業者から販売されている。
クレーミネラル化合物の粒子は、他の洗剤化合物を含有した凝集物粒子の成分として含有させてもよい。このような成分として存在するとき、クレーミネラル化合物の“最大粒径”という用語は、全体としての凝集物粒子ではなく、クレーミネラル成分自体の最大寸法に関する。
好ましい市販‘疎水性活性化’クレーは、English China Clays Internationalから商品名Claytone EMで販売されているジメチルジタロー四級アンモニウム塩約40重量%を含有したベントナイトクレーである。
凝集剤もクレーを含有した粒子または顆粒中に含有させることが好ましい。
完全混合物はキレート化剤を含有していることも好ましい。
本発明の組成物はクレー凝集剤を含有してもよく、好ましくは組成物の0.005〜10重量%、更に好ましくは0.05〜5%、最も好ましくは0.1〜2%のレベルで存在する。
クレー凝集剤は、例えば、洗浄液中でクレー化合物の粒子を集合させて、洗浄中に布帛の表面へのそれらの付着を助けるように機能する。そのため、この機能性要件は、布帛からクレー汚れの除去を助けて、洗浄液内にそれらを分散させるために洗濯洗剤組成物に通常加えられるクレー分散剤化合物の場合とは異なる。
適切な有機ポリマー物質には、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、ビニルアルコール、ビニルピロリドンおよびエチレンイミンから選択されるモノマー単位を含有したホモポリマーまたはコポリマーがある。特にエチレンオキシドのホモポリマーが、但しアクリルアミドおよびアクリル酸のものでも、好ましい。
Procter abd Gamble Companyの名による欧州特許EP‐A‐299,575およびEP‐A‐313,146では、ここで使用上好ましい有機ポリマークレー凝集剤について記載している。
無機クレー凝集剤もここでは適切であり、その典型例にはライムおよびミョウバンがある。
凝集剤は、通常1種以上の界面活性剤およびビルダーを含有した、洗剤凝集物、押出物またはスプレードライ粒子のような洗剤ベース顆粒中に存在していることが好ましい。
発泡手段も本発明の組成物で場合により用いてよい。
ここで記載されている発泡とは、可溶性酸源とアルカリ金属カーボネートとの化学反応の結果として二酸化炭素ガスを生じる、液体からガスの泡の発生を意味している:
即ち C6H8O7+3NaHCO3→Na3C6H5O7+3CO2↑+3H2O
酸および炭酸源および他の発泡系の別な例は(Pharmaceutical Dosage Forms:Tablets Volume 1,Page 287-291)でみられる。
ここで適切なアルカリおよび/またはアルカリ土類無機炭酸塩にはカリウム、リチウム、ナトリウムなどの炭酸塩および炭酸水素塩があり、その中では炭酸ナトリウムおよびカリウムが好ましい。ここで用いられる適切な重炭酸塩はリチウム、ナトリウム、カリウムなどのように重炭酸のいかなるアルカリ金属塩であってもよく、その中では重炭酸ナトリウムおよびカリウムが好ましい。しかしながら、炭酸塩、重炭酸塩またはその混合物の選択は、顆粒が溶解される水性媒体で望まれるpHに応じて行われる。例えば、比較的高いpH(例えば、pH9.5以上)が水性媒体で望まれる場合には、炭酸塩を単独で用いるか、または炭酸塩のレベルを重炭酸塩のレベルより高くして炭酸塩および重炭酸塩の組合せを用いることが好ましい。本発明の組成物の無機アルカリおよび/またはアルカリ土類炭酸塩には、炭酸および/または重炭酸の、好ましくはカリウム、更に好ましくはナトリウム塩がある。好ましくは、炭酸塩は炭酸ナトリウム、場合により重炭酸ナトリウムである。
ここで無機炭酸塩は、好ましくは組成物の少くとも20重量%のレベルで存在する。好ましくは、それらは少くとも23重量%、または更には25%、または更には30%、好ましくは約60重量%以内、更に好ましくは55重量%以内、または更には50%のレベルで存在している。
本発明の一態様では、好ましくは有機酸、例えばカルボン酸またはアミノ酸、および炭酸塩を含めた発泡源が存在している。ここで炭酸塩の一部または全部が有機酸とプレミックスされて、別な顆粒成分として存在していることも好ましい。
好ましい発泡源は、場合により結合剤によるクエン酸および炭酸塩の圧縮粒子、4:2:4の重量比で炭酸塩、重炭酸塩およびリンゴまたはマレイン酸の粒子から選択される。クエン酸および炭酸塩の乾燥添加形も好ましくは用いられる。
特に、炭酸塩が別々な成分として加えられる、いわば他の洗剤成分に‘乾燥添加’または混合されるとき、炭酸塩は上記粒径を含めていかなる粒径を有してもよいが、好ましくは少くとも200ミクロン、または更には250ミクロン、または更には300ミクロンの容量平均粒径を有している。
所要粒径の二酸化炭素源は、それより大きな粒径の物質を粉砕してから、場合により所要粒径の物質をいずれか適切な方法で選択することにより得ることが好ましい。
過炭酸塩も漂白剤として本発明の組成物中に存在してよいが、それらはここで記載されたような炭酸塩には含まれない。
本発明の組成物は、水性または非水性形の液体、ゲル、フォームと、顆粒および錠剤形態を含めて、様々な物理的形態をとることができる。
液体洗剤組成物は、キャリアとして水および他の溶媒を含有することができる。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤を溶解させる上で好ましいが、2〜6の炭素原子および2〜6のヒドロキシ基を有するようなポリオール(例えば、1,3‐プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび1,2‐プロパンジオール)も使用できる。組成物は5〜90%、典型的には10〜50%のこのようなキャリアを含有することができる。
本洗剤組成物は、水性クリーニング操作で使用中に、洗浄水が6.5〜11、好ましくは7.5〜10.5のpHを有するように処方されることが好ましい。洗濯製品は、典型的にはpH9〜11である。勧められる使用レベルでpHをコントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸等の使用があり、当業者に周知である。
液体形態のとき、組成物はスプレーディスペンサーまたはエアゾールディスペンサーのような分配手段により分配してもよい。
本発明は、有効であるが、表面上で乾燥されたときに認められないレベルで、アミン反応生成物および他の成分(例は、シクロデキストリン、多糖、ポリマー、界面活性剤、香料、柔軟剤である)を含有した前記組成物により、布帛品および/または表面の処理を容易にしうるような製品を用意するために、スプレーディスペンサー中に配合された、このような組成物にも関する。スプレーディスペンサーは、手動式または非手動式(操作)スプレー手段、および処理組成物を含有した容器からなる。このようなスプレーディスペンサーの典型的開示は、WO96/04940の第19頁21行目〜第22頁27行目でみられる。製品には、望ましい効果をもたらす上で十分な組成物の成分を消費者が確実に適用しうるようにするための使用説明書を添付することが好ましい。スプレー器から分配される典型的組成物は、使用組成物の約0.01〜約5重量%、好ましくは約0.05〜約2%、更に好ましくは約0.1〜約1%のレベルでアミン反応生成物を含有している。
使用方法
本発明の組成物は、家庭処理のいかなる段階でも、即ち前処理組成物、洗浄添加物、洗濯およびクリーニングプロセスで使用に適した組成物として使用に適している。明らかに、本発明の前処理組成物で、その後洗濯プロセスで使用に適した組成物で布帛を処理するなど、複数の適用が行える。
処理される表面を本発明の化合物または組成物と接触させ、その後で処理された表面を物質、好ましくは水性媒体、例えばアミン反応生成物から香料を放出させやすい水分またはいずれか他の手段と接触させるステップからなる、活性ケトンまたはアルデヒドの遅延放出をもたらすための方法も、ここでは提供される。
“遅延放出”とは、活性剤(例えば、香料)自体の使用によるよりも長期間にわたる、活性成分(例えば、香料)の放出を意味する。
洗濯およびクリーニング組成物において、略記された成分表示は以下の意味を有している:
洗剤組成物において、略記された成分表示は以下の意味を有している:
LAS :ナトリウム直鎖C11-13アルキルベンゼンスルホネート
TAS :ナトリウムタローアルキルサルフェート
CxyAS :ナトリウムC1x‐C1Yアルキルサルフェート
C46SAS:ナトリウムC14‐C16二級(2,3)アルキルサルフェート
CxyEzS:zモルのエチレンオキシドと縮合された
ナトリウムC1X‐C1Yアルキルサルフェート
CxyEz :平均zモルのエチレンオキシドと縮合された
C1X‐C1Yで主に直鎖の一級アルコール
QAS :R2N+(CH3)2(C2H4OH)(R2=C12‐C14)
QAS1 :R2N+(CH3)2(C2H4OH)(R2=C8‐C11)
APA :C8-10アミドプロピルジメチルアミン
石鹸 :獣脂およびココナツ脂肪酸の80/20混合物から誘導される
ナトリウム直鎖アルキルカルボキシレート
STS :ナトリウムトルエンスルホネート
CFAA :C12‐C14(ココ)アルキルN‐メチルグルカミド
TFAA :C16‐C18アルキルN‐メチルグルカミド
TPKFA :C12‐C14トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸
STPP :無水トリポリリン酸ナトリウム
TSPP :ピロリン酸四ナトリウム
ゼオライトA:0.1〜10μm範囲の主粒径を有する
式Na12(AlO2SiO2)12・27H2Oの水和ナトリウ
ムアルミノシリケート(無水ベースで重量表示)
NaSKS‐6:式δ‐Na2Si2O5の結晶積層シリケート
クエン酸 :無水クエン酸
ボレート :ホウ酸ナトリウム
炭酸塩 :粒径200〜900μmの無水炭酸ナトリウム
重炭酸塩 :粒径分布400〜1200μmの無水重炭酸ナトリウム
シリケート :非晶質ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O=2.0:1)
サルフェート:無水硫酸ナトリウム
硫酸Mg :無水硫酸マグネシウム
シトレート :425〜850μmの粒径分布を有する、活性86.4%の
クエン酸三ナトリウム二水和物
MA/AA :1:4マレイン酸/アクリル酸のコポリマー
平均分子量約70,000
MA/AA(1):4:6マレイン酸/アクリル酸のコポリマー
平均分子量約10,000
AA :平均分子量4500のポリアクリル酸ナトリウムポリマー
CMC :ナトリウムカルボキシメチルセルロース
セルロースエーテル:信越化学から市販されている重合度650の
メチルセルロースエーテル
プロテアーゼ:商品名SavinaseでNOVO Industries A/Sから販売されている
3.3重量%の活性酵素を有したタンパク質分解酵素
プロテアーゼI:WO95/10591に記載されて、Genencor Int.Inc.から
販売されている、4重量%の活性酵素を有したタンパク質分解酵素
Alcalase :NOVO Industries A/Sから販売されている
5.3重量%の活性酵素を有したタンパク質分解酵素
セルラーゼ :商品名CarezymeでNOVO Industries A/Sから販売されている
0.23重量%の活性酵素を有したセルロース分解酵素
アミラーゼ :商品名Termamyl 120TでNOVO Industries A/Sから
販売されている1.6重量%の活性酵素を有したデンプン分解酵素
リパーゼ :商品名LipolaseでNOVO Industries A/Sから販売されている
2.0重量%の活性酵素を有した脂肪分解酵素
リパーゼ(1):商品名Lipolase UltraでNOVO Industries A/Sから
販売されている、2.0重量%活性酵素を有した脂肪分解酵素
Endolase :NOVO Industries A/Sから販売されている
1.5重量%の活性酵素を有したエンドグルカナーゼ酵素
PB4 :式NaBO2・3H2O・H2O2の
過ホウ酸ナトリウム四水和物
PB1 :式NaBO2・H2O2の無水過ホウ酸ナトリウムブリーチ
ペルカーボネート:式2Na2CO3・3H2O2の過炭酸ナトリウム
NOBS :ナトリウム塩形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
NAC‐OBS:(6‐ノナミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート
TAED :テトラアセチルエチレンジアミン
DTPA :ジエチレントリアミン五酢酸
DTPMP :Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている
ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)
EDDS :エチレンジアミン‐N,N′‐二コハク酸
そのナトリウム塩形の(S,S)異性体
光活性化ブリーチ(1):デキストリン可溶性ポリマー中に封入された
スルホン化亜鉛フタロシアニン
光活性化ブリーチ(2):デキストリン可溶性ポリマー中に封入された
スルホン化アルミノフタロシアニン
増白剤1 :4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム
増白剤2 :4,4′‐ビス(4‐アニリノ‐6‐モルホリノ‐1,3,5‐
トリアジン‐2‐イル)アミノ)スチルベン‐2,2′‐
ジスルホン酸二ナトリウム
HEDP :1,1‐ヒドロキシエタンジホスホン酸
PEGx :分子量x(典型的には4000)のポリエチレングリコール
PEO :平均分子量50,000のポリエチレンオキシド
TEPAE :テトラエチレンペンタアミンエトキシレート
PVI :平均分子量20,000のポリビニルイミダゾール
PVP :平均分子量60,000のポリビニルピロリドンポリマー
PVNO :平均分子量50,000のポリビニルピリジンN‐オキシド
ポリマー
PVPVI :平均分子量20,000の、ポリビニルピロリドンおよび
ビニルイミダゾールのコポリマー
QEA :ビス〔(C2H5O)(C2H4O)n〕(CH3)‐N+‐
C6H12‐N+‐(CH3)
ビス〔(C2H5O)‐(C2H4O)〕n(n=20〜30)
SRP1 :アニオン性末端キャップ化ポリエステル
SRP2 :ジエトキシル化ポリ(1,2‐プロピレンテレフタレート)
短ブロックポリマー
PEI :1800の平均分子量および窒素当たり7エチレンオキシ残基の
平均エトキシル化度を有するポリエチレンイミン
シリコーン消泡剤:10:1〜100:1のフォーム調整剤対分散剤の比率で、
分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーを配合し
た、ポリジメチルシロキサンフォーム調整剤
不透明剤 :BASF Aktiengesellschaftから商品名Lytron 621で
販売されている水ベースモノスチレンラテックス混合物
ワックス :パラフィンロウ
PA30 :平均分子量約4500〜8000のポリアクリル酸
480N :7:3アクリレート/メタクリレートのランダムコポリマー
平均分子量約3500
ポリゲル/カルボポール:高分子量架橋ポリアクリレート
メタシリケート:メタケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=1.0)
ノニオン系 :平均エトキシル度3.8および平均プロポキシル度4.5の
C13−C15混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコー
ル
Neodol 45-13:Shell Chemical CO.販売のC14‐C15直鎖一級アルコール
エトキシレート
MnTACN:マンガン1,4,7‐トリメチル‐1,4,7‐トリアザシクロ
ノナン
PAAC :ペンタアミン酢酸コバルト(III)塩
パラフィン :Wintershallから商品名Winog 70で販売されている
パラフィン油
NaBz :安息香酸ナトリウム
BzP :過酸化ベンゾイル
SCS :ナトリウムクメンスルホネート
BTA :ベンゾトリアゾール
pH :20℃で蒸留水中1%溶液として測定
ARP1 :合成例Iから作られるような、4‐アミノ安息香酸エチルと
2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド
とのアミン反応生成物
ARP2 :合成例IIIから作られるような、Lupasol Pとα‐ダマスコン
とのアミン反応生成物
ARP3 :合成例IIから作られるような、D‐グルカミンとシトロネラール
とのアミン反応生成物
ARP4 :合成例IV方法bから作られるような、チロシンエチレートと
α‐ダマスコンとのアミン反応生成物
ARP5 :合成例IV方法bに従い作られる、チロシンエチレートと
ヘキシルシンナムアルデヒドとのアミン反応生成物
ARP6 :合成例IIIから作られるような、Lupasol HFとδ‐ダマスコン
とのアミン反応生成物
クレーI :ベントナイトクレー
クレーII :スメクタイトクレー
凝集剤I :平均分子量200,000〜400,000の
ポリエチレンオキシド
凝集剤II :平均分子量400,000〜1,000,000のポリエチレン
オキシド
凝集剤III :平均分子量200,000〜400,000のアクリルアミド
および/またはアクリル酸のポリマー
DOBS :ナトリウム塩形のデカノイルオキシベンゼンスルホネート
SRP3 :多糖汚れ放出ポリマー
SRP4 :ノニオン性末端キャップ化ポリエステル
I‐4‐アミノ安息香酸エチルと2,4‐ジメチル‐3‐シロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒドとの合成
EtOH35ml中2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド10g(0.07モル)およびモレキュラーシーブ(4Å、20g)の氷冷攪拌溶液に、1当量のアミンを滴下漏斗から加えた。反応混合液を窒素雰囲気下で攪拌し、光から防護した。6日間後、その混合液を濾過し、溶媒を除去した。イミン形成の収率は約90%である。
同様の結果は、2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒドをブーゲオナールまたはトランス‐2‐ノネナールに代えた場合にも得られた。
EtOH約30ml中D‐グルカミン1mmolおよびモレキュラーシーブ(4Å、5g)の氷冷溶液に、1当量の2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒドを加えた。その反応液を窒素雰囲気下で攪拌し、光から防護した。3〜4日間後、モレキュラーシーブおよび溶媒を各々濾過および蒸発により除去した。イミン固体物を収率85〜90%で得た。
同様の結果は、2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒドをシトロネラール、トランス‐2‐ノネナールまたはデカナールに代えた場合にも得られた。
Lupasol G100(BASF市販、含有率50%水、50%Lupasol G100(Mw5000))およびα‐ダマスコンからβ‐アミノケトンを、下記のように、これら3通りの異なる操作のうちいずれか1つを用いて製造した:
1.市販Lupasol G100を下記の操作を用いて乾燥させた:Lupasol溶液20gを数時間かけて回転エバポレーターで乾燥させた。約4.5gのH2Oをなお含有する残渣を、トルエンを用いて回転エバポレーターで共沸蒸留した。次いで残渣を(水吸収物質としてP2O5を用いて)60℃で乾燥させたデシケーターに入れた。得られた重量に基づき、我々はその油状物が10%未満のH2Oを含有していると結論づけた。NMR‐スペクトルに基づくと、我々はこれがおそらく5%未満であると結論づけた。次いでこの乾燥サンプルをβ‐アミノケトンの製造に用いた。
3通りの操作から得られた生成物は同一のNMRスペクトルを有していた。
1.8g Lupasol P溶液(50%H2O、50%LuPasol Mw.750000、BASF製)をエタノール7mlに溶解させ、その溶液を数分間にわたり磁気スターラーで攪拌してから、α‐ダマスコン1.44gを加えた。3日間後、反応混合液をCeliteフィルター(前掲)で濾過し、残渣をエタノールで十分に洗浄した。濾液の濃縮および得られた油状物の室温でデシケーター(P2O5)での乾燥後に、Lupasolとα‐ダマスコンとの反応生成物約3gを得た。
L‐チロシンエチレートとダマスコンとのアミン反応生成物を、下記のように記載される操作を用いて製造した:
a)‐CH2Cl2(10ml)中L‐チロシンエチルエステル(2.09g)およびダマスコン(1.92g)、およびモレキュラーシーブ(4Å、5g)を攪拌しながら一緒に混合した。CH2Cl2中でL‐チロシンエチルエステルとダマスコンとの反応は、質量スペクトル測定で追跡する。24時間後、β‐アミノケトンの形成がみられた。溶媒を蒸発させ、粘稠性液体を得る。NMRでは少量の未反応ダマスコン(8%)を示す。
下記の処方例において、すべてのレベルは別記されないかぎり組成物の重量%として示されており、完全処方組成物でいわゆる“ARP”と表示されたアミン反応生成物の配合は、GB1,464,616で記載されたような乾燥添加(d)、スプレーオン(s)、デンプン封入(es)、またはシクロデキストリン(ec)で行うか、あるいは前記のような組成物でそのまま行う。処方例のところでARPについて括弧内の語は配合手段に関する。何も示されていないときは、配合はそのままで行われている。
下記の高密度顆粒洗濯洗剤組成物A〜Gを本発明に従い調製した:
A B C D E F G
LAS 8.0 8.0 8.0 2.0 6.0 6.0 5.0
TAS ‐ 0.5 ‐ 0.5 1.0 0.1 1.5
C46(S)AS 2.0 2.5 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
C25AS ‐ ‐ ‐ 7.0 4.5 5.5 2.5
C68AS 2.0 5.0 7.0 ‐ ‐ ‐ 0.2
C25E5 ‐ ‐ 3.4 10.0 4.6 4.6 2.6
C25E7 3.4 3.4 1.0 ‐ ‐ ‐ ‐
C25E3S ‐ ‐ ‐ 2.0 5.0 4.5 0.5
QAS ‐ 0.8 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
QAS(I) ‐ ‐ ‐ 0.8 0.5 1.0 1.5
ゼオライトA 18.1 18.0 14.1 18.1 20.0 18.1 16.2
クエン酸 ‐ ‐ ‐ 2.5 ‐ 2.5 1.5
炭酸塩 13.0 13.0 27.0 10.0 10.0 13.0 20.6
SKS‐6 ‐ ‐ ‐ 10.0 ‐ 10.0 4.3
シリケート 1.4 1.4 3.0 0.3 0.5 0.3 ‐
シトレート ‐ 1.0 ‐ 3.0 ‐ ‐ 1.4
サルフェート 26.1 26.1 26.1 6.0 ‐ ‐ ‐
硫酸Mg 0.3 ‐ ‐ 0.2 ‐ 0.2 0.03
MA/AA 0.3 0.3 0.3 4.0 1.0 1.0 0.6
CMC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.4 0.4 0.3
PB4 9.0 9.0 5.0 ‐ ‐ ‐ ‐
ペルカーボネート ‐ ‐ ‐ ‐ 18.0 18.0 9.0
TAED 1.5 0.4 1.5 ‐ 3.9 4.2 3.2
NAC‐OBS ‐ 2.0 1.0 ‐ ‐ ‐ ‐
DTPMP 0.25 0.25 0.25 0.25 ‐ ‐ ‐
SRP2 ‐ ‐ ‐ 0.2 ‐ 0.2 ‐
EDDS ‐ 0.25 0.4 ‐ 0.5 0.5 0.1
TFAA ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 1.1
CFAA ‐ 1.0 ‐ 2.0 ‐ ‐ ‐
HEDP 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 0.3
QEA ‐ ‐ ‐ 0.2 ‐ 0.5 ‐
プロテアーゼI ‐ ‐ 0.26 1.0 ‐ ‐ 0.3
プロテアーゼ 0.26 0.26 ‐ ‐ 1.5 1.0 ‐
セルラーゼ 0.3 ‐ ‐ 0.3 0.3 0.3 0.3
アミラーゼ 0.1 0.1 0.1 0.4 0.5 0.5 0.1
リパーゼ(1) 0.3 ‐ ‐ 0.5 0.5 0.5 0.1
光活性化ブリーチ 15ppm 15ppm 15ppm ‐ 20ppm 20ppm 20ppm
PVNO/PVPVI ‐ ‐ ‐ 0.1 ‐ ‐ ‐
増白剤1 0.09 0.09 0.09 ‐ 0.09 0.09 0.01
増白剤2 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.09
香料スプレーオン 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 0.4 0.4
ARP1 0.3(d) 0.1(es) ‐ ‐ 0.1(d) 0.5(ec) ‐
ARP2 ‐ ‐ 0.04(s) 0.04(ec) 0.02(s) ‐ ‐
ARP6 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.4(es)
シリコーン消泡剤 0.5 0.5 0.5 ‐ 0.3 0.3 0.3
クレーII ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 12.0
凝集剤I ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.3
グリセロール ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.6
ワックス ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.4
その他 100%まで
密度g/L 850 850 850 850 850 850 850
ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した:
A B C D E F
LAS 5.5 7.5 5.0 5.0 6.0 7.0
TAS 1.25 1.86 ‐ 0.8 0.4 0.3
C24AS/C25AS ‐ 2.24 5.0 5.0 5.0 2.2
C25E3S ‐ 0.76 1.0 1.5 3.0 1.0
C45E7 3.25 ‐ ‐ ‐ ‐ 3.0
TFAA ‐ ‐ 2.0 ‐ ‐ ‐
C25E5 ‐ 5.5 ‐ ‐ ‐ ‐
QAS 0.8 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
QASII ‐ 0.7 1.0 0.5 1.0 0.7
STPP 19.7 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
ゼオライトA ‐ 19.5 25.0 19.5 20.0 17.0
NaSKS-6/クエン酸(79:21) ‐ 10.6 ‐ 10.6 ‐ ‐
NaSKS-6 ‐ ‐ 9.0 ‐ 10.0 10.0
炭酸塩 6.1 21.4 9.0 10.0 10.0 18.0
重炭酸塩 ‐ 2.0 7.0 5.0 ‐ 2.0
シリケート 6.8 ‐ ‐ 0.3 0.5 ‐
シトレート ‐ ‐ 4.0 4.0 ‐ ‐
サルフェート 39.8 ‐ ‐ 5.0 ‐ 12.0
硫酸Mg ‐ ‐ 0.1 0.2 0.2 ‐
MA/AA 0.5 1.6 3.0 4.0 1.0 1.0
CMC 0.2 0.4 1.0 1.0 0.4 0.4
PB4 5.0 12.7 ‐ ‐ ‐ ‐
ペルカーボネート ‐ ‐ ‐ ‐ 18.0 15.0
TAED 0.5 3.1 ‐ ‐ 5.0 ‐
NAC‐OBS 1.0 3.5 ‐ ‐ ‐ 2.5
DTPMP 0.25 0.2 0.3 0.4 ‐ 0.2
HEDP ‐ 0.3 ‐ 0.3 0.3 0.3
QEA ‐ ‐ 1.0 1.0 1.0 ‐
プロテアーゼI ‐ ‐ ‐ 0.5 1.2 ‐
プロテアーゼ 0.26 0.85 0.9 1.0 ‐ 0.7
リパーゼ(1) 0.15 0.15 0.3 0.3 0.3 0.2
セルラーゼ 0.28 0.28 0.2 0.2 0.3 0.3
アミラーゼ 0.1 0.1 0.4 0.4 0.6 0.2
PVNO/PVPVI ‐ ‐ 0.2 0.2 ‐ ‐
PVP 0.9 1.3 ‐ ‐ ‐ 0.9
SRP1 ‐ ‐ 0.2 0.2 0.2 ‐
光活性化ブリーチ(1) 15ppm 27ppm ‐ ‐ 20ppm 20ppm
光活性化ブリーチ(2) 15ppm ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
増白剤1 0.08 0.19 ‐ ‐ 0.09 0.15
増白剤2 ‐ 0.04 ‐ ‐ ‐ ‐
香料 0.3 0.3 0.4 0.3 0.4 0.3
ARP1 0.1(d) 1.0(d) ‐ ‐ ‐ 0.1(es)
0.1(es)
ARP2 ‐ ‐ 0.04(s) 0.02(ec) 0.04(d) 0.02(es)
シリコーン消泡剤 0.5 2.4 0.3 0.5 0.3 2.0
その他 100%まで
密度g/L 750 750 750 750 750 750
ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の洗剤処方物を本発明に従い調製した:
A B C D
ブローンパウダー(blown powder):
LAS 6.0 5.0 11.0 6.0
TAS 2.0 ‐ ‐ 2.0
ゼオライトA 24.0 ‐ ‐ 20.0
STPP ‐ 27.0 24.0 ‐
サルフェート 4.0 6.0 13.0 ‐
MA/AA 1.0 4.0 6.0 2.0
シリケート 1.0 7.0 3.0 3.0
CMC 1.0 1.0 0.5 0.6
増白剤1 0.2 0.2 0.2 0.2
シリコーン消泡剤 1.0 1.0 1.0 0.3
DTPMP 0.4 0.4 0.2 0.4
スプレーオン:
増白剤 0.02 ‐ ‐ 0.02
C45E7 ‐ ‐ ‐ 5.0
C45E2 2.5 2.5 2.0 ‐
C45E3 2.6 2.5 2.0 ‐
香料 0.5 0.3 0.5 0.2
シリコーン消泡剤 0.3 0.3 0.3 ‐
乾燥添加物:
QEA ‐ ‐ ‐ 1.0
EDDS 0.3 ‐ ‐ ‐
サルフェート 2.0 3.0 5.0 10.0
炭酸塩 6.0 13.0 15.0 14.0
クエン酸 2.5 ‐ ‐ 2.0
QASII 0.5 ‐ ‐ 0.5
SKS‐6 10.0 ‐ ‐ ‐
ペルカーボネート 18.5 ‐ ‐ ‐
PB4 ‐ 18.0 10.0 21.5
TAED 2.0 2.0 ‐ 2.0
NAC‐OBS 3.0 2.0 4.0 ‐
プロテアーゼ 1.0 1.0 1.0 1.0
リパーゼ ‐ 0.4 ‐ 0.2
リパーゼ(1) 0.4 ‐ 0.4 ‐
アミラーゼ 0.2 0.2 0.2 0.4
増白剤1 0.05 ‐ ‐ 0.05
ARP3 0.3 0.1(es) 1.0 0.05(ec)
その他 100%まで
下記の顆粒洗剤処方物を本発明に従い調製した:
A B C D E F
ブローンパウダー:
LAS 23.0 8.0 7.0 9.0 7.0 7.0
TAS ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐
C45AS 6.0 6.0 5.0 8.0 ‐ ‐
C45AES ‐ 1.0 1.0 1.0 ‐ ‐
C45E35 ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 4.0
ゼオライトA 10.0 18.0 14.0 12.0 10.0 10.0
MA/AA ‐ 0.5 ‐ ‐ ‐ 2.0
MA/AA(1) 7.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
AA ‐ 3.0 3.0 2.0 3.0 3.0
サルフェート 5.0 6.3 14.3 11.0 15.0 19.3
シリケート 10.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
炭酸塩 15.0 20.0 10.0 20.7 8.0 6.0
PEG4000 0.4 1.5 1.5 1.0 1.0 1.0
DTPA ‐ 0.9 0.5 ‐ ‐ 0.5
増白剤2 0.3 0.2 0.3 ‐ 0.1 0.3
スプレーオン:
C45E7 ‐ 2.0 ‐ ‐ 2.0 2.0
C25E9 3.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
C23E9 ‐ ‐ 1.5 2.0 ‐ 2.0
香料 0.3 0.3 0.3 2.0 0.3 0.3
ARP5 0.1(s) 0.05(s) ‐ ‐ ‐ ‐
凝集物:
C45AS ‐ 5.0 5.0 2.0 ‐ 5.0
LAS ‐ 2.0 2.0 ‐ ‐ 2.0
ゼオライトA ‐ 7.5 7.5 8.0 ‐ 7.5
炭酸塩 ‐ 4.0 4.0 5.0 ‐ 4.0
PEG4000 ‐ 0.5 0.5 ‐ ‐ 0.5
その他(水など) ‐ 2.0 2.0 2.0 ‐ 2.0
乾燥添加物:
QAS(I) ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐
クエン酸 ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 ‐
PB4 ‐ ‐ ‐ ‐ 12.0 1.0
PB1 4.0 1.0 3.0 2.0 ‐ ‐
ペルカーボネート ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 10.0
炭酸塩 ‐ 5.3 1.8 ‐ 4.0 4.0
NOBS 4.0 ‐ 6.0 ‐ ‐ 0.6
メチルセルロース 0.2 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
SKS‐6 8.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
STS ‐ ‐ 2.0 ‐ 1.0 ‐
クメンスルホン酸 ‐ 1.0 ‐ ‐ ‐ 2.0
リパーゼ 0.2 ‐ 0.2 ‐ 0.2 0.4
セルラーゼ 0.2 0.2 0.2 0.3 0.2 0.2
アミラーゼ 0.2 ‐ 0.1 ‐ 0.2 ‐
プロテアーゼ 0.5 0.5 0.5 0.3 0.5 0.5
PVPVI ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 0.1
PVP ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 ‐
PVNO ‐ ‐ 0.5 0.3 ‐ ‐
QEA ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐
SRP1 0.2 0.5 0.3 ‐ 0.2 ‐
ARP6 ‐ ‐ 0.1(d) 0.1 0.4(es) 0.4(es)
シリコーン消泡剤 0.2 0.4 0.2 0.4 0.1 ‐
硫酸Mg ‐ ‐ 0.2 ‐ 0.2 ‐
その他 100%まで
ブローンパウダー:
クレーI又はII 7.0 10.0 6.0 2.0
LAS 16.0 5.0 11.0 6.0
TAS ‐ 5.0 ‐ 2.0
ゼオライトA ‐ 20.0 ‐ 10.0
STPP 24.0 ‐ 14.0 ‐
サルフェート ‐ 2.0 ‐ ‐
MA/AA ‐ 2.0 1.0 1.0
シリケート 4.0 7.0 3.0 ‐
CMC 1.0 ‐ 0.5 0.6
増白剤1 0.2 0.2 0.2 0.2
炭酸塩 10.0 10.0 20.0 ‐
DTPMP 0.4 0.4 0.2 ‐
スプレーオン:
増白剤1 0.02 ‐ ‐ 0.02
C45E7又はE9 ‐ ‐ 2.0 1.0
C45E3又はE4 ‐ ‐ 2.0 4.0
香料 0.5 ‐ 0.5 0.2
シリコーン消泡剤 0.3 ‐ ‐ ‐
乾燥添加物:
凝集剤I又はII 0.3 1.0 1.0 0.5
QEA ‐ ‐ ‐ 1.0
HEDP/EDDS 0.3 ‐ ‐ ‐
サルフェート 2.0 ‐ ‐ ‐
炭酸塩 20.0 13.0 15.0 24.0
クエン酸 2.5 ‐ ‐ 2.0
QAS ‐ ‐ 0.5 0.5
NaSKS‐6 3.5 ‐ ‐ 5.0
ペルカーボネート ‐ ‐ ‐ 9.0
PB4 ‐ ‐ 5.0 ‐
NOBS ‐ ‐ ‐ 1.3
TAED ‐ ‐ 2.0 1.5
プロテアーゼ 1.0 1.0 1.0 1.0
リパーゼ ‐ 0.4 ‐ 0.2
アミラーゼ 0.2 0.2 0.2 0.4
増白剤2 0.05 ‐ ‐ 0.05
香料 1.0 0.2 0.5 0.3
スペクル 1.2 0.5 2.0 ‐
ARP6 0.08 1.5(d) 3.0(es) ‐
ARP1 ‐ ‐ ‐ 0.1
その他 100%まで
着色衣類の洗浄で特に有用な下記の無ブリーチ洗剤処方物を本発明に従い調製した:
A B C
ブローンパウダー:
ゼオライトA 15.0 15.0 ‐
サルフェート 0.0 5.0 ‐
LAS 3.0 3.0 ‐
DTPMP 0.4 0.5 ‐
CMC 0.4 0.4 ‐
MA/AA 4.0 4.0 ‐
凝集物:
C45AS ‐ ‐ 11.0
LAS 6.0 5.0 ‐
TAS 3.0 2.0 ‐
シリケート 4.0 4.0 ‐
ゼオライトA 10.0 15.0 13.0
CMC ‐ ‐ 0.5
MA/AA ‐ ‐ 2.0
炭酸塩 9.0 7.0 7.0
スプレーオン:
香料 0.3 0.3 0.5
C45E7 4.0 4.0 4.0
C25E3 2.0 2.0 2.0
ARP2 0.04(s) ‐ ‐
乾燥添加物:
MA/AA ‐ ‐ 3.0
NaSKS‐6 ‐ ‐ 12.0
シトレート 10.0 ‐ 8.0
重炭酸塩 7.0 3.0 5.0
炭酸塩 8.0 5.0 7.0
PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5
Alcalase 0.5 0.3 0.9
リパーゼ 0.4 0.4 0.4
アミラーゼ 0.6 0.6 0.6
セルラーゼ 0.6 0.6 0.6
ARP1 ‐ 0.3 0.1(es)
シリコーン消泡剤 5.0 5.0 5.0
乾燥添加物:
サルフェート 0.0 9.0 0.0
その他100%まで 100.0 100.0 100.0
密度(g/L) 700 700 700
下記の顆粒洗剤処方物を本発明に従い調製した:
A B C D
ベース顆粒:
ゼオライトA 30.0 22.0 24.0 10.0
サルフェート 10.0 5.0 10.0 7.0
MA/AA 3.0 ‐ ‐ ‐
AA ‐ 1.6 2.0 ‐
MA/AA(1) ‐ 12.0 ‐ 6.0
LAS 14.0 10.0 9.0 20.0
C45AS 8.0 7.0 9.0 7.0
C45AES ‐ 1.0 1.0 ‐
シリケート ‐ 1.0 0.5 10.0
石鹸 ‐ 2.0 ‐ ‐
増白剤1 0.2 0.2 0.2 0.2
炭酸塩 6.0 9.0 10.0 10.0
PEG4000 ‐ 1.0 1.5 ‐
DTPA ‐ 0.4 ‐ ‐
スプレーオン:
C25E9 ‐ ‐ ‐ 5.0
C45E7 1.0 1.0 ‐ ‐
C23E9 ‐ 1.0 2.5 ‐
香料 0.2 0.3 0.3 ‐
ARP2 0.04(s) ‐ ‐ ‐
乾燥添加物:
炭酸塩 5.0 10.0 18.0 8.0
PVPVI/PVNO 0.5 ‐ 0.3 ‐
プロテアーゼ 1.0 1.0 1.0 0.5
リパーゼ 0.4 ‐ ‐ 0.4
アミラーゼ 0.1 ‐ ‐ 0.1
セルラーゼ 0.1 0.2 0.2 0.1
NOBS ‐ 4.0 ‐ 4.5
PB1 1.0 5.0 1.5 6.0
サルフェート 4.0 5.0 ‐ 5.0
SRPI ‐ 0.4 ‐ ‐
ARP6 ‐ 0.3 0.1(es) ‐
ARP2 ‐ ‐ ‐ 0.02(es)
起泡抑制剤 ‐ 0.5 0.5 ‐
その他 100%まで
下記の顆粒洗剤組成物を本発明に従い調製した:
A B C
ブローンパウダー:
ゼオライトA 20.0 ‐ 15.0
STPP ‐ 20.0 ‐
サルフェート ‐ ‐ 5.0
炭酸塩 ‐ ‐ 5.0
TAS ‐ ‐ 1.0
LAS 6.0 6.0 6.0
C68AS 2.0 2.0 ‐
シリケート 3.0 8.0 ‐
MA/AA 4.0 2.0 2.0
CMC 0.6 0.6 0.2
増白剤1 0.2 0.2 0.1
DTPMP 0.4 0.4 0.1
STS ‐ ‐ 1.0
スプレーオン:
C45E7 5.0 5.0 4.0
シリコーン消泡剤 0.3 0.3 0.1
香料 0.2 0.2 0.3
ARP6 0.1(s) 0.05(s) 0.08(s)
乾燥燥添加物:
QEA ‐ ‐ 1.0
炭酸塩 14.0 9.0 10.0
PB1 1.5 2.0 ‐
PB4 18.5 13.0 13.0
TAED 2.0 2.0 2.0
QAS(I) ‐ ‐ 1.0
光活性化ブリーチ 15ppm 15ppm 15ppm
SKS‐6 ‐ ‐ 3.0
プロテアーゼ 1.0 1.0 0.2
リパーゼ 0.2 0.2 0.2
アミラーゼ 0.4 0.4 0.2
セルラーゼ 0.1 0.1 0.2
サルフェート 10.0 20.0 5.0
その他 100%まで
密度(g/L) 700 700 700
下記の洗剤組成物を本発明に従い調製した:
A B C
ブローンパウダー:
ゼオライトA 15.0 15.0 15.0
サルフェート 0.0 5.0 0.0
LAS 3.0 3.0 3.0
QAS ‐ 1.5 1.5
DTPMP 0.4 0.2 0.4
EDDS ‐ 0.4 0.2
CMC 0.4 0.4 0.4
MA/AA 4.0 2.0 2.0
凝集物:
LAS 5.0 5.0 5.0
TAS 2.0 2.0 1.0
シリケート 3.0 3.0 4.0
ゼオライトA 8.0 8.0 8.0
炭酸塩 8.0 8.0 4.0
スプレーオン:
香料 0.3 0.3 0.3
C45E7 2.0 2.0 2.0
C25E3 2.0 ‐ ‐
ARP2 0.02(s) ‐ ‐
乾燥添加物:
シトレート 5.0 ‐ 2.0
重炭酸塩 ‐ 3.0 ‐
炭酸塩 8.0 15.0 10.0
TAED 6.0 2.0 5.0
PB1 14.0 7.0 10.0
PEO ‐ ‐ 0.2
ARP1 ‐ 0.2 0.08(ec)
ベントナイトクレー ‐ ‐ 10.0
プロテアーゼ 1.0 1.0 1.0
リパーゼ 0.4 0.4 0.4
アミラーゼ 0.6 0.6 0.6
セルラーゼ 0.6 0.6 0.6
シリコーン消泡剤 5.0 5.0 5.0
乾燥添加物:
硫酸ナトリウム 0.0 3.0 0.0
その他100%まで 100.0 100.0 100.0
密度(g/L) 850 850 850
ブローンパウダー:
STPP/ゼオライトA 9.0 15.0 15.0 9.0 9.0
凝集剤II又はIII 0.5 0.2 0.9 1.5 ‐
LAS 7.5 23.0 3.0 7.5 7.5
QAS 2.5 1.5 ‐ ‐ ‐
DTPMP 0.4 0.2 0.4 0.4 0.4
HEDP又はEDDS ‐ 0.4 0.2 ‐ ‐
CMC 0.1 0.4 0.4 0.1 0.1
炭酸ナトリウム 5.0 20.0 20.0 10.0 ‐
増白剤 0.05 ‐ ‐ 0.05 0.05
クレーI又はII ‐ 10.0 ‐ ‐ ‐
STS 0.5 ‐ ‐ 0.5 0.5
MA/AA 1.5 2.0 2.0 1.5 1.5
凝集物:
起泡抑制剤(シリコーン) 1.0 1.0 ‐ 2.0 0.5
凝集物:
クレー 9.0 ‐ ‐ 4.0 10.0
ワックス 0.5 ‐ ‐ 0.5 1.5
グリセロール 0.5 ‐ ‐ 0.5 0.5
凝集物:
LAS ‐ 5.0 5.0 ‐ ‐
TAS ‐ 2.0 1.0 ‐ ‐
シリケート ‐ 3.0 4.0 ‐ ‐
ゼオライトA ‐ 8.0 8.0 ‐ ‐
炭酸塩 ‐ 8.0 4.0 ‐ ‐
スプレーオン:
香料 0.3 ‐ ‐ 0.3 0.3
C45E7又はE9 2.0 ‐ ‐ 2.0 2.0
C25E3又はE4 2.0 ‐ ‐ 2.0 2.0
乾燥添加物:
シトレート又はクエン酸 2.5 ‐ 2.0 2.5 2.5
クレーI又はII ‐ 5.0 5.0 ‐ ‐
凝集剤I又はII ‐ ‐ ‐ ‐ 0.2
重炭酸塩 ‐ 3.0 ‐ ‐ ‐
炭酸塩 15.0 ‐ ‐ 25.0 31.0
TAED 1.0 2.0 5.0 1.0 ‐
過ホウ酸又は過炭酸ナトリウム 6.0 7.0 10.0 6.0 ‐
SRP1、2、3又は4 0.2 0.1 0.2 0.5 0.3
CMC又は 1.0 1.5 0.5 ‐ ‐
ノニオン性セルロースエーテル
プロテアーゼ 0.3 1.0 1.0 0.3 0.3
リパーゼ ‐ 0.4 0.4 ‐ ‐
アミラーゼ 0.2 0.6 0.6 0.2 0.2
セルラーゼ 0.2 0.6 0.6 0.2 0.2
シリコーン消泡剤 ‐ 5.0 5.0 ‐ ‐
香料(デンプン) 0.2 0.3 1.0 0.2 0.2
スペクル 0.5 0.5 0.1 ‐ 1.0
NaSKS‐6(シリケート2R) 3.5 ‐ ‐ ‐ 3.5
フォトブリーチ 0.1 ‐ ‐ 0.1 0.1
石鹸 0.5 2.5 ‐ 0.5 0.5
硫酸ナトリウム ‐ 3.0 ‐ ‐ ‐
ARP6 0.1 1.0(d) 0.05 3.0(es) 0.09
その他100%まで 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
密度(g/L) 850 850 850 850 850
下記の洗剤処方物を本発明に従い調製した:
A B C D
LAS 18.0 14.0 24.0 20.0
QAS 0.7 1.0 ‐ 0.7
TFAA ‐ 1.0 ‐ ‐
C23E56.5 ‐ ‐ 1.0 ‐
C45E7 ‐ 1.0 ‐ ‐
C45E3S 1.0 2.5 1.0 ‐
STPP 32.0 18.0 30.0 22.0
シリケート 9.0 5.0 9.0 8.0
炭酸塩 11.0 7.5 10.0 5.0
重炭酸塩 ‐ 7.5 ‐ ‐
PB1 3.0 1.0 ‐ ‐
PB4 ‐ 1.0 ‐ ‐
NOBS 2.0 1.0 ‐ ‐
DTPMP ‐ 1.0 ‐ ‐
DTPA 0.5 ‐ 0.2 0.3
SRP1 0.3 0.2 ‐ 0.1
MA/AA 1.0 1.5 2.0 0.5
CMC 0.8 0.4 0.4 0.2
PEI ‐ ‐ 0.4 ‐
硫酸ナトリウム 20.0 10.0 20.0 30.0
硫酸Mg 0.2 ‐ 0.4 0.9
プロテアーゼ 0.8 1.0 0.5 0.5
アミラーゼ 0.5 0.4 ‐ 0.25
リパーゼ 0.2 ‐ 0.1 ‐
セルラーゼ 0.15 ‐ ‐ 0.05
光活性化ブリーチ(ppm) 30ppm 20ppm ‐ 10ppm
ARP4 0.04(s) 0.02(ec) 0.1(s) 0.01(es)
香料スプレーオン 0.3 0.3 0.1 0.2
増白剤1/2 0.05 0.2 0.08 0.1
その他 100%まで
下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した(レベルは部/重量で示されている):
A B C D E
LAS 11.5 8.8 ‐ 3.9 ‐
C25E2.5S ‐ 3.0 18.0 ‐ 16.0
C45E2.25S 11.5 3.0 ‐ 15.7 ‐
C23E9 ‐ 2.7 1.8 2.0 1.0
C23E7 3.2 ‐ ‐ ‐ ‐
CFAA ‐ ‐ 5.2 ‐ 3.1
TPKFA 1.6 ‐ 2.0 0.5 2.0
クエン酸(50%) 6.5 1.2 2.5 4.4 2.5
ギ酸カルシウム 0.1 0.06 0.1 ‐ ‐
ギ酸ナトリウム 0.5 0.06 0.1 0.05 0.05
ナトリウムクメン 4.0 1.0 3.0 1.18 ‐
スルホネート
ボレート 0.6 ‐ 3.0 2.0 2.9
水酸化ナトリウム 5.8 2.0 3.5 3.7 2.7
エタノール 1.75 1.0 3.6 4.2 2.9
1,2-プロパンジオール 3.3 2.0 8.0 7.9 5.3
モノエタノールアミン 3.0 1.5 1.3 2.5 0.8
TEPAE 1.6 ‐ 1.3 1.2 1.2
プロテアーゼ 1.0 0.3 1.0 0.5 0.7
リパーゼ ‐ ‐ 0.1 ‐ ‐
セルラーゼ ‐ ‐ 0.1 0.2 0.05
アミラーゼ ‐ ‐ ‐ 0.1 ‐
SRP1 0.2 ‐ 0.1 ‐ ‐
DTPA ‐ ‐ 0.3 ‐ ‐
PVNO ‐ ‐ 0.3 ‐ 0.2
ARP1 0.3 ‐ ‐ ‐ ‐
ARP2 ‐ 0.04 ‐ ‐ ‐
ARP3 ‐ ‐ 0.3 ‐ ‐
ARP4 ‐ ‐ ‐ 0.04 ‐
ARP5 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.1
増白剤1 0.2 0.07 0.1 ‐ ‐
シリコーン消泡剤 0.04 0.02 0.1 0.1 0.1
水/その他
下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した(レベルは部/重量で示されている):
A B C D E F G H
LAS 10.0 13.0 9.0 ‐ 25.0 ‐ ‐ ‐
C25AS 4.0 1.0 2.0 10.0 ‐ 13.0 18.0 15.0
C25E3S 1.0 ‐ ‐ 3.0 ‐ 2.0 2.0 4.0
C25E7 6.0 8.0 13.0 2.5 ‐ ‐ 4.0 4.0
TFAA ‐ ‐ ‐ 4.5 ‐ 6.0 8.0 8.0
APA ‐ 1.4 ‐ ‐ 3.0 1.0 2.0 ‐
TPKFA 2.0 ‐ 13.0 7.0 ‐ 15.0 11.0 11.0
クエン酸 2.0 3.0 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0
ドデセニル/テトラ 12.0 10.0 ‐ ‐ 15.0 ‐ ‐ ‐
デセニルコハク酸
菜種脂肪酸 4.0 2.0 1.0 ‐ 1.0 ‐ 3.5 ‐
エタノール 4.0 4.0 7.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.0
1,2‐プロパンジオール 4.0 4.0 2.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.0
モノエタノールアミン ‐ ‐ ‐ 5.0 ‐ ‐ 9.0 9.0
トリエタノールアミン ‐ ‐ 8.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
TEPAE 0.5 ‐ 0.5 0.2 ‐ ‐ 0.4 0.3
DTPMP 1.0 1.0 0.5 1.0 2.0 1.2 1.0 ‐
プロテアーゼ 0.5 0.5 0.4 0.25 ‐ 0.5 0.3 0.6
Alcalase ‐ ‐ ‐ ‐ 1.5 ‐ ‐ ‐
リパーゼ ‐ 0.10 ‐ 0.01 ‐ ‐ 0.15 0.15
アミラーゼ 0.25 0.25 0.6 0.5 0.25 0.9 0.6 0.6
セルラーゼ ‐ ‐ ‐ 0.05 ‐ ‐ 0.15 0.15
エンドラーゼ ‐ ‐ ‐ 0.10 ‐ ‐ 0.07 ‐
SRP2 0.3 ‐ 0.3 0.1 ‐ ‐ 0.2 0.1
ホウ酸 0.1 0.2 1.0 2.0 1.0 1.5 2.5 2.5
塩化カルシウム ‐ 0.02 ‐ 0.01 ‐ ‐ ‐ ‐
ベントナイトクレー ‐ ‐ ‐ ‐ 4.0 4.0 ‐ ‐
増白剤1 ‐ 0.4 ‐ ‐ 0.1 0.2 0.3 ‐
起泡抑制剤 0.1 0.3 ‐ 0.1 0.4 ‐ ‐ ‐
不透明剤 0.5 0.4 ‐ 0.3 0.8 0.7 ‐ ‐
ARP1 0.3 ‐ 0.1 ‐ 0.05 ‐ 0.1 0.08
ARP2 ‐ 0.04 ‐ 0.02 ‐ 0.1 0.02 0.1
水/その他
NaOH 右のpHまで 8.0 8.0 7.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2
下記の液体洗剤組成物を本発明に従い調製した(レベルは部/重量で示されている):
A B
LAS 27.6 18.9
C45AS 13.8 5.9
C13E8 3.0 3.1
オレイン酸 3.4 2.5
クエン酸 5.4 5.4
水酸化ナトリウム 0.4 3.6
ギ酸カルシウム 0.2 0.1
ギ酸ナトリウム ‐ 0.5
エタノール 7.0 ‐
モノエタノールアミン 16.5 8.0
1,2‐プロパンジオール 5.9 5.5
キシレンスルホン酸 ‐ 2.4
TEPAE 1.5 0.8
プロテアーゼ 1.5 0.6
PEG ‐ 0.7
増白剤2 0.4 0.1
香料スプレーオン 0.5 0.3
ARP1 0.3 ‐
ARP6 ‐ 0.4
水/その他
以下は本発明による錠剤、バー、押出物または顆粒の形態をとる組成物である:
A B C D E F G
ナトリウムC11‐C13アルキル 12.0 16.0 23.0 19.0 18.0 20.0 16.0
ベンゼンスルホネート
ナトリウムC14‐C15アルコール ‐ 4.5 ‐ ‐ ‐ ‐ 4.0
サルフェート
C14‐C15アルコール ‐ ‐ 2.0 ‐ 1.0 1.0 1.0
エトキシレート(3)
サルフェート
ナトリウムC14‐C15アルコール 2.0 2.0 ‐ 1.3 ‐ ‐ 5.0
エトキシレート
C9‐C14アルキルジメチル ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 0.5 2.0
ヒドロキシエチル四級
アンモニウム塩
獣脂脂肪酸 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0
ナトリウムトリポリホス 23.0 25.0 14.0 22.0 20.0 10.0 20.0
フェート/ゼオライト
炭酸ナトリウム 25.0 22.0 35.0 20.0 28.0 41.0 30.0
ナトリウムポリアクリレート(45%) 0.5 0.5 0.5 0.5 ‐ ‐ ‐
ナトリウムポリアクリレート/ ‐ ‐ 1.0 1.0 1.0 2.0 0.5
マレエートポリマー
ケイ酸ナトリウム 3.0 6.0 9.0 8.0 9.0 6.0 8.0
(1:6比 NaO/SiO2)(46%)
硫酸ナトリウム ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 3.0
過ホウ酸/過炭酸ナトリウム 5.0 5.0 10.0 ‐ 3.0 1.0 ‐
ポリ(エチレングリコール) 1.5 1.5 1.0 1.0 ‐ ‐ 0.5
MW〜4000(50%)
ナトリウムカルボキシメチル 1.0 1.0 1.0 ‐ 0.5 0.5 0.5
セルロース
NOBS/DOBS ‐ 1.0 ‐ ‐ 1.0 0.7 ‐
TAED 1.5 1.0 2.5 ‐ 3.0 0.7 ‐
SRP1 1.5 1.5 1.0 1.0 ‐ 1.0 ‐
クレーI又はII 5.0 6.0 12.0 7.0 10.0 4.0 3.0
凝集剤I又はIII 0.2 0.2 3.0 2.0 0.1 1.0 0.5
保湿剤 0.5 1.0 0.5 1.0 0.5 0.5 ‐
ワックス 0.5 0.5 1.0 ‐ ‐ 0.5 0.5
水分 7.5 7.5 6.0 7.0 5.0 3.0 5.0
硫酸マグネシウム ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 1.5
キラント ‐ ‐ ‐ ‐ 0.8 0.6 1.0
アミラーゼ、セルラーゼ、 ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 1.5 2.0
プロテアーゼ及びリパーゼ
を含めた酵素
スペクル 2.5 4.1 4.2 4.4 5.6 5.0 5.2
ARP1 0.3 3.0(d) ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
ARP6 0.08 0.1 3.0(d) 1.5(es) 0.05 1.0(d) 0.05
その他、例えば香料、PVP、 2.0 1.0 1.0 1.0 2.5 1.5 1.0
PVPVI/PVNO、
増白剤、フォトブリーチ
ナトリウムC11‐C13アルキルベンゼン 23.0 13.0 20.0 18.0
スルホネート
ナトリウムC14‐C15アルコールサルフェート ‐ 4.0 ‐ ‐
クレーI又はII 5.0 10.0 14.0 6.0
凝集剤I又はII 0.2 0.3 0.1 0.9
ワックス 0.5 0.5 1.0 ‐
保湿剤(グリセロール/シリカ) 0.5 2.0 1.5 ‐
C14−C15アルコールエトキシレートサルフェート ‐ ‐ ‐ 2.0
ナトリウムC14‐C15アルコールエトキシレート 2.5 3.5 ‐ ‐
C9‐C14アルキルジメチルヒドロキシエチル ‐ ‐ ‐ 0.5
四級アンモニウム塩
獣脂脂肪酸 0.5 ‐ ‐ ‐
タローアルコールエトキシレート(50) ‐ ‐ ‐ 1.3
ナトリウムトリポリホスフェート ‐ 41.0 ‐ 20.0
ゼオライトA,水和物(0.1〜10μサイズ) 26.3 ‐ 21.3 ‐
炭酸ナトリウム 24.0 22.0 35.0 27.0
ナトリウムポリアクリレート(45%) 2.4 ‐ 2.7 ‐
ナトリウムポリアクリレート/マレエート ‐ ‐ 1.0 2.5
ポリマー
ケイ酸ナトリウム(1.6、2又は2.2比NaO/SiO2)(46%) 4.0 7.0 2.0 6.0
硫酸ナトリウム ‐ 6.0 2.0 ‐
過ホウ酸/過炭酸ナトリウム 8.0 4.0 ‐ 12.0
ポリ(エチレングリコール)MW〜4000(50%) 1.7 0.4 1.0 ‐
ナトリウムカルボキシメチルセルロース 1.0 ‐ ‐ 0.3
クエン酸 ‐ ‐ 3.0 ‐
NOBS/DOBS 1.2 ‐ ‐ 1.0
TAED 0.6 1.5 ‐ 3.0
香料 0.5 1.0 0.3 0.4
SRP1 ‐ 1.5 1.0 1.0
水分 7.5 3.1 6.1 7.3
硫酸マグネシウム ‐ ‐ ‐ 1.0
キラント ‐ ‐ ‐ 0.5
スペクル 1.0 0.5 0.2 2.7
アミラーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼ及び ‐ 1.0 ‐ 1.5
リパーゼを含めた酵素
その他、例えば増白剤、フォトブリーチ 1.0 1.0 1.0 1.0
ARP6 0.1 3.0(d) 1.0(es) 0.3
下記の固形洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した(レベルは部/重量で示されている):
A B C D E F G H
LAS ‐ ‐ 19.0 15.0 21.0 6.75 8.8 ‐
C28AS 30.0 13.5 ‐ ‐ ‐ 15.75 11.2 22.5
ラウリン酸ナトリウム 2.5 9.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
ゼオライトA 2.0 1.25 ‐ ‐ ‐ 1.25 1.25 1.25
炭酸塩 20.0 3.0 13.0 8.0 10.0 15.0 15.0 10.0
炭酸カルシウム 27.5 39.0 35.0 ‐ ‐ 40.0 ‐ 40.0
サルフェート 5.0 5.0 3.0 5.0 3.0 ‐ ‐ 5.0
TSPP 5.0 ‐ ‐ ‐ ‐ 5.0 2.5 ‐
STPP 5.0 15.0 10.0 ‐ ‐ 7.0 8.0 10.0
ベントナイトクレー ‐ 10.0 ‐ ‐ 5.0 ‐ ‐ ‐
DTPMP ‐ 0.7 0.6 ‐ 0.6 0.7 0.7 0.7
CMC ‐ 1.0 1.0 1.0 1.0 ‐ ‐ 1.0
タルク ‐ ‐ 10.0 15.0 10.0 ‐ ‐ ‐
シリケート ‐ ‐ 4.0 5.0 3.0 ‐ ‐ ‐
PVNO 0.02 0.03 ‐ 0.01 ‐ 0.02 ‐ ‐
MA/AA 0.4 1.0 ‐ ‐ 0.2 0.4 0.5 0.4
SRP1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
プロテアーゼ ‐ 0.12 ‐ 0.08 0.08 ‐ ‐ 0.1
リパーゼ ‐ 0.1 ‐ 0.1 ‐ ‐ ‐ ‐
アミラーゼ ‐ ‐ 0.8 ‐ ‐ ‐ 0.1 ‐
セルラーゼ ‐ 0.15 ‐ ‐ 0.15 0.1 ‐ ‐
PEO ‐ 0.2 ‐ 0.2 0.3 ‐ ‐ 0.3
香料 1.0 0.5 0.3 0.2 0.4 ‐ ‐ 0.4
硫酸Mg ‐ ‐ 3.0 3.0 3.0 ‐ ‐ ‐
ARP1 0.3 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 ‐ ‐
ARP2 ‐ 0.04 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.08 ‐
ARP3 ‐ ‐ 0.3 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
ARP4 ‐ ‐ ‐ 0.04 ‐ ‐ ‐ ‐
ARP6 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.1 ‐ ‐ 0.05
増白剤 0.15 0.10 0.15 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.1
光活性化ブリーチ(ppm) ‐ 15.0 15.0 15.0 15.0 ‐ ‐ 15.0
下記の洗剤添加組成物を本発明に従い調製した:
A B C
LAS ‐ 5.0 5.0
STPP 30.0 ‐ 20.0
ゼオライトA ‐ 35.0 20.0
PB1 20.0 15.0 ‐
TAED 10.0 8.0 ‐
ARP1 0.3 ‐ 0.1
ARP2 ‐ 0.04 0.02
プロテアーゼ ‐ 0.3 0.3
アミラーゼ ‐ 0.06 0.06
水およびその他 100%まで
下記のコンパクト高密度(0.96Kg/L)皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した:
A B C D E F G H
STPP ‐ ‐ 54.3 51.4 51.4 ‐ ‐ 50.9
シトレート 35.0 17.0 ‐ ‐ ‐ 46.1 40.2 ‐
炭酸塩 ‐ 17.5 14.0 14.0 14.0 ‐ 8.0 32.1
重炭酸塩 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 25.4 ‐ ‐
シリケート 32.0 14.8 14.8 10.0 10.0 1.0 25.0 3.1
メタシリケート ‐ 2.5 ‐ 9.0 9.0 ‐ ‐ ‐
PB1 1.9 9.7 7.8 7.8 7.8 ‐ ‐ ‐
PB4 8.6 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
ペルカーボネート ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 6.7 11.8 4.8
ノニオン系 1.5 2.0 1.5 1.7 1.5 2.6 1.9 5.3
TAED 5.2 2.4 ‐ ‐ ‐ 2.2 ‐ 1.4
HEDP ‐ 1.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
DTPMP ‐ 0.6 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
MnTACN ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.008 ‐
PAAC ‐ ‐ 0.008 0.01 0.007 ‐ ‐ ‐
BzP ‐ ‐ ‐ ‐ 1.4 ‐ ‐ ‐
パラフィン 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.6 ‐ ‐
ARP3 0.1 0.3 0.2 0.05 ‐ ‐ ‐ 0.8
ARP1 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.3 0.03 0.5 ‐
プロテアーゼ 0.072 0.072 0.029 0.053 0.046 0.026 0.059 0.06
アミラーゼ 0.012 0.012 0.006 0.012 0.013 0.009 0.017 0.03
リパーゼ ‐ 0.001 ‐ 0.005 ‐ ‐ ‐ ‐
BTA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ‐ 0.3 0.3
MA/AA ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 4.2 ‐
480N 3.3 6.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.9
香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1
サルフェート 7.0 20.0 5.0 2.2 0.8 12.0 4.6 ‐
pH 10.8 11.0 10.8 11.3 11.3 9.6 10.8 10.9
水およびその他 100%まで
嵩密度1.02Kg/Lの下記顆粒皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した:
A B C D E F G H
STPP 30.0 30.0 33.0 34.2 29.6 31.1 26.6 17.6
炭酸塩 30.5 30.5 31.0 30.0 23.0 39.4 4.2 45.0
シリケート 7.4 7.4 7.5 7.2 13.3 3.4 43.7 12.4
メタシリケート ‐ ‐ 4.5 5.1 ‐ ‐ ‐ ‐
ペルカーボネート ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 4.0 ‐ ‐
PB1 4.4 4.2 4.5 4.5 ‐ ‐ ‐ ‐
NADCC ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 ‐ 1.6 1.0
ノニオン系 1.2 1.0 0.7 0.8 1.9 0.7 0.6 0.3
TAED 1.0 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.8 ‐ ‐
PAAC ‐ 0.004 0.004 0.004 ‐ ‐ ‐ ‐
BzP ‐ ‐ ‐ 1.4 ‐ ‐ ‐ ‐
パラフィン 0.25 0.25 0.25 0.25 ‐ ‐ ‐ ‐
ARP3 0.3 0.1(ec) 0.8 0.2(es) ‐ ‐ 0.1(ec) 0.2
ARP1 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.3 0.1(ec) 0.1(ec) 0.2
プロテアーゼ 0.036 0.015 0.03 0.028 ‐ 0.03 ‐ ‐
アミラーゼ 0.003 0.003 0.01 0.006 ‐ 0.01 ‐ ‐
リパーゼ 0.005 ‐ 0.001 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
BTA 0.15 0.15 0.15 0.15 ‐ ‐ ‐ ‐
香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 ‐
サルフェート 23.4 25.0 22.0 18.5 30.1 19.3 23.1 23.6
pH 10.8 10.8 11.3 11.3 10.7 11.5 12.7 10.9
水およびその他 100%まで
下記の錠剤洗剤組成物は、標準12ヘッドロータリープレスを用いて、13KN/cm2の圧力下で顆粒皿洗い洗剤組成物の圧縮により、本発明に従い調製した:
A B C D E F
STPP ‐ 48.8 49.2 38.0 ‐ 46.8
シトレート 26.4 ‐ ‐ ‐ 31.1 ‐
炭酸塩 ‐ 5.0 14.0 15.4 14.4 23.0
シリケート 26.4 14.8 15.0 12.6 17.7 2.4
ARP1 0.3 ‐ ‐ ‐ 0.06 ‐
ARP2 ‐ 0.04 ‐ ‐ ‐ 0.08
ARP6 ‐ ‐ 0.3 0.1(ec) ‐ ‐
プロテアーゼ 0.058 0.072 0.041 0.033 0.052 0.013
アミラーゼ 0.01 0.03 0.012 0.007 0.016 0.002
リパーゼ 0.005 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
PB1 1.6 7.7 12.2 10.6 15.7 ‐
PB4 6.9 ‐ ‐ ‐ ‐ 14.4
ノニオン系 1.5 2.0 1.5 1.65 0.8 6.3
PAAC ‐ ‐ 0.02 0.009 ‐ ‐
MnTACN ‐ ‐ ‐ ‐ 0.007 ‐
TAED 4.3 2.5 ‐ ‐ 1.3 1.8
HEDP 0.7 ‐ ‐ 0.7 ‐ 0.4
DTPMP 0.65 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
パラフィン 0.4 0.5 0.5 0.55 ‐ ‐
BTA 0.2 0.3 0.3 0.3 ‐ ‐
PA30 3.2 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐
MA/AA ‐ ‐ ‐ ‐ 4.5 0.55
香料 ‐ ‐ 0.05 0.05 0.2 0.2
サルフェート 24.0 13.0 2.3 ‐ 10.7 3.4
錠剤の重量 25g 25g 20g 30g 18g 20g
pH 10.6 10.6 10.7 10.7 10.9 11.2
水およびその他 100%まで
密度1.40Kg/Lの下記液体皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した:
A B C D
STPP 17.5 17.5 17.2 16.0
炭酸塩 2.0 ‐ 2.4 ‐
シリケート 5.3 6.1 14.6 15.7
NaOCl 1.15 1.15 1.15 1.25
ポリゲン/カルボポール 1.1 1.0 1.1 1.25
ノニオン系 ‐ ‐ 0.1 ‐
NaBz 0.75 0.75 ‐ ‐
ARP3 0.3 0.5 0.05 0.1
NaOH ‐ 1.9 ‐ 3.5
KOH 2.8 3.5 3.0 ‐
pH 11.0 11.7 10.9 11.0
サルフェート、水およびその他 100%まで
下記の液体すすぎ補助組成物を本発明に従い調製した:
A B C
ノニオン系 12.0 ‐ 14.5
ノニオン系ブレンド ‐ 64.0 ‐
クエン酸 3.2 ‐ 6.5
HEDP 0.5 ‐ ‐
PEG ‐ 5.0 ‐
SCS 4.8 ‐ 7.0
エタノール 6.0 8.0 ‐
ARP1 0.3 ‐ 0.1
ARP2 ‐ 0.04 0.01
液体のpH 2.0 7.5 /
水およびその他 100%まで
下記の液体皿洗い組成物を本発明に従い調製した:
A B C D E
C17ES 28.5 27.4 19.2 34.1 34.1
アミンオキシド 2.6 5.0 2.0 3.0 3.0
C12グルコースアミド ‐ - 6.0 - -
ベタイン 0.9 - ‐ 2.0 2.0
キシレンスルホネート 2.0 4.0 ‐ 2.0 -
Neodol C11E9 ‐ - 5.0 ‐ -
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド ‐ - ‐ 6.5 6.5
ナトリウムジエチレン五酢酸(40%) ‐ - 0.03 - -
TAED ‐ - ‐ 0.06 0.06
スクロース ‐ - ‐ 1.5 1.5
エタノール 4.0 5.5 5.5 9.1 9.1
アルキルジフェニルオキシド ‐ - ‐ - 2.3
ジスルホネート
ギ酸Ca ‐ - ‐ 0.5 1.1
クエン酸アンモニウム 0.06 0.1 ‐ ‐ -
塩化Na ‐ 1.0 ‐ - -
塩化Mg 3.3 - 0.7 - -
塩化Ca ‐ - 0.4 - -
硫酸Na ‐ - 0.06 - -
硫酸Mg 0.08 - ‐ - -
水酸化Mg ‐ - ‐ 2.2 2.2
水酸化Na ‐ - ‐ 1.1 1.1
過酸化水素 200ppm 0.16 0.006 - -
ARP3 0.3 - 0.1 - 0.1
ARP1 ‐ 0.3 ‐ 0.1 0.1
プロテアーゼ 0.017 0.005 .0035 0.003 0.002
香料 0.18 0.09 0.09 0.2 0.2
水およびその他 100%まで
下記の液体硬質表面クリーニング組成物を本発明に従い調製した:
A B C D E
ARP2 0.04 ‐ 0.08 ‐ 0.01
ARP3 ‐ 0.3 ‐ 0.125 0.1
アミラーゼ 0.01 0.002 0.005 ‐ ‐
プロテアーゼ 0.05 0.01 0.02 ‐ ‐
過酸化水素 ‐ ‐ ‐ 6.0 6.8
アセチルトリエチルシトレート ‐ ‐ ‐ 2.5 ‐
DTPA ‐ ‐ ‐ 0.2 ‐
ブチルヒドロキシトルエン ‐ ‐ ‐ 0.05 ‐
EDTA* 0.05 0.05 0.05 ‐ ‐
クエン酸/シトレート 2.9 2.9 2.9 1.0 ‐
LAS 0.5 0.5 0.5 ‐ ‐
C12AS 0.5 0.5 0.5 ‐ ‐
C10AS ‐ ‐ ‐ ‐ 1.7
C12(E)S 0.5 0.5 0.5 ‐ ‐
C12,13 E6.5ノニオン系 7.0 7.0 7.0 ‐ ‐
Neodol 23-6.5 ‐ ‐ ‐ 12.0 ‐
Dobanol 23-3 ‐ ‐ ‐ ‐ 1.5
Dobanol 91-10 ‐ ‐ ‐ ‐ 1.6
C25AE1.8S ‐ ‐ ‐ 6.0 ‐
Naパラフィンスルホネート ‐ ‐ ‐ 6.0 ‐
香料 1.0 1.0 1.0 0.5 0.2
プロパンジオール ‐ ‐ ‐ 1.5 ‐
エトキシル化テトラエチレン ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐
ペンタイミン
2‐ブチルオクタノール ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5
ヘキシルカルビトール** 1.0 1.0 1.0 ‐ ‐
SCS 1.3 1.3 1.3 ‐ ‐
右のpHに調整 7〜12 7〜12 7〜12 4 ‐
水およびその他 残部100%まで
*Na4エチレンジアミン二酢酸
**ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル
硬質表面のクリーニングおよび家庭内カビの除去向けの下記スプレー組成物を本発明に従い調製した:
ARP6 0.04
アミラーゼ 0.01
プロテアーゼ 0.01
Naオクチルサルフェート 2.0
Naドデシルサルフェート 4.0
水酸化Na 0.8
シリケート 0.04
ブチルカルビトール* 4.0
香料 0.35
水/その他 100%まで
*ジエチレングリコールモノブチルエーテル
下記のラバトリークレンジングブロック組成物を本発明に従い調製した:
A B C
C16-18脂肪アルコール/50EO 80.0 ‐ ‐
LAS ‐ ‐ 80.0
ノニオン系 ‐ 1.0 ‐
オレオアミド界面活性剤 ‐ 26.0 ‐
ビニルメチルエーテルおよび無水マレイン酸の 5.0 ‐ ‐
部分エステル化コポリマー、粘度0.1-0.5
ポリエチレングリコールMW8000 ‐ 39.0 ‐
水溶性KポリアクリレートMW4000-8000 ‐ 12.0 ‐
アクリルアミド(70%)およびアクリル酸(30%)の ‐ 19.0 ‐
水溶性Naコポリマー、低MW
Naトリホスフェート 10.0 ‐ ‐
炭酸塩 ‐ ‐ 8.0
ARP2 0.04 ‐ 0.01
ARP3 ‐ 0.25 0.1
色素 2.5 1.0 1.0
香料 3.0 ‐ 7.0
KOH/HCl溶液 pH6‐11
下記の便器クリーニング組成物を本発明に従い調製した:
A B
C14-15直鎖アルコール7EO 2.0 10.0
クエン酸 10.0 5.0
ARP2 0.04 ‐
ARP3 ‐ 0.1
DTPMP ‐ 1.0
色素 2.0 1.0
香料 3.0 3.0
NaOH pH6‐11
水およびその他 100%まで
下記の固形洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した(レベルは部/重量で示されている):
A B C D E
NaLAS 7.0 6.45 6.0 ‐ 15.0
ココ脂肪アルコールサルフェート 13.0 15.05 15 18.0 0.0
(CFAS)
ゼオライトA ‐ 0.975 2 1.0 2.0
炭酸塩 5.0 12.00 ‐ ‐ ‐
炭酸カルシウム 33.5 32.5 20 12.0 10.0
サルフェート 5.0 5.0 ‐ ‐ ‐
STPP 18.0 11.6 16.0 18.0 35
DTPA 0.5 0.5 0.9 5.8 0.9
CMC 0.6 0.36 ‐ ‐ ‐
C12ココ脂肪アルコール 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0
PVNO ‐ 0.14 ‐ ‐ ‐
AA/MA 0.4 0.4 ‐ ‐ ‐
グリセリン ‐ 1.0 ‐ ‐ ‐
SRP1 0.2 0.2 ‐ ‐ ‐
TiO2 0.7 0.7 1.0 1.0 1.0
Ca(OH)2 2.0 ‐ ‐ ‐ ‐
プロテアーゼ 0.08 0.08 ‐ ‐ ‐
セルラーゼ 0.08 0.08 ‐ ‐ ‐
硫酸 ‐ ‐ 2.5 ‐ 2.5
ソーダ灰 ‐ ‐ 15.0 15.0 15.0
PB1 ‐ ‐ 2.25 4.5 ‐
香料 1.0 0.5 0.35 0.5 ‐
サルフェート 5.0 ‐ ‐ ‐ ‐
PEI 0.5 ‐ ‐ ‐ ‐
香料 0.4 ‐ ‐ ‐ ‐
ARP2 ‐ ‐ ‐ 0.32 ‐
ARP1 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.4
ARP6 0.32 0.32 0.32 ‐ ‐
増白剤 0.225 0.2 0.2 0.2 ‐
全含水率 ‐ ‐ ‐ 2.5 ‐
他の慣用物質 残部 残部 残部 残部 残部
Claims (12)
- 洗浄成分と、一級および/または二級アミン化合物ならびにケトン、アルデヒドおよびそれらの混合物から選択される香料成分の反応生成物とを含有する洗濯およびクリーニング組成物であって、
a)一級および/または二級アミン化合物がジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの1%溶液の場合より低い臭気強度指数を有し、ここで臭気強度指数が、ジプロピレングリコール中に1%で希釈された純粋な一級および/または二級アミン化合物を用いて決定されるものであり、一級および/または二級アミン化合物が、ポリエチレンイミン、2,2′,2″‐トリアミノトリエチルアミン、2,2′‐ジアミノジエチルアミン、3,3′‐ジアミノジプロピルアミン、1,3‐ビスアミノエチルシクロヘキサン、α‐(2‐アミノメチルエチル)‐ω‐(2‐アミノメチルエトキシ)‐ポリ〔オキシ(メチル‐1,2‐エタンジイル)〕、α‐ヒドロ‐ω‐(2‐アミノメチルエトキシ)‐ポリ〔オキシ(メチル‐1,2‐エタンジイル)〕と2‐エチル‐2‐(ヒドロキシメチル)‐1,3‐プロパンジオールとのエーテル、およびそれらの混合物から選択されるポリアミンであり、
b)反応生成物が5より大きい乾燥表面臭気指数を有し、ここで5より大きい乾燥表面臭気指数とは、アミン反応生成物が5以上のデルタΔを呈することを意味し、ここでデルタΔとはアミン反応生成物で処理された乾燥布帛表面の臭気指数と香料原料のみで処理された乾燥布帛表面の臭気指数との1日後および/または7日後の差であることを特徴とする、洗濯およびクリーニング組成物。
- 洗浄成分と、一級および/または二級アミン化合物ならびにケトン、アルデヒドおよびそれらの混合物から選択される香料成分の反応生成物とを含有する洗濯およびクリーニング組成物であって、
a)一級および/または二級アミン化合物がジプロピレングリコール中メチルアントラニレートの1%溶液の場合より低い臭気強度指数を有し、ここで臭気強度指数が、ジプロピレングリコール中に1%で希釈された純粋な一級および/または二級アミン化合物を用いて決定されるものであり、一級および/または二級アミン化合物が、ポリエチレンイミン、2,2′,2″‐トリアミノトリエチルアミン、2,2′‐ジアミノジエチルアミン、3,3′‐ジアミノジプロピルアミン、1,3‐ビスアミノエチルシクロヘキサン、α‐(2‐アミノメチルエチル)‐ω‐(2‐アミノメチルエトキシ)‐ポリ〔オキシ(メチル‐1,2‐エタンジイル)〕、α‐ヒドロ‐ω‐(2‐アミノメチルエトキシ)‐ポリ〔オキシ(メチル‐1,2‐エタンジイル)〕と2‐エチル‐2‐(ヒドロキシメチル)‐1,3‐プロパンジオールとのエーテル、およびそれらの混合物から選択されるポリアミンであり、
b)反応生成物が5より大きい乾燥表面臭気指数を有し、ここで5より大きい乾燥表面臭気指数とは、アミン反応生成物が5以上のデルタΔを呈することを意味し、ここでデルタΔとはアミン反応生成物で処理された乾燥硬質表面の臭気指数と香料原料のみで処理された乾燥硬質表面の臭気指数との1日後および/または7日後の差であることを特徴とする、洗濯およびクリーニング組成物。
- 前記反応生成物が洗濯およびクリーニング組成物中への配合前に前形成される、請求項1または2に記載の組成物。
- 前記反応生成物が、組成物の0.0001〜10重量%の量で存在している、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 香料が、1‐デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド、シス/トランス‐3,7‐ジメチル‐2,6‐オクタジエン‐1‐アール、ヘリオトロピン、2,4,6‐トリメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド、2,6‐ノナジエナール、α‐n‐アミルシンナムアルデヒド、α‐n‐ヘキシルシンナムアルデヒド、P.T.ブシナール、ライラール、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス‐2‐ヘキセナールおよびそれらの混合物から選択される香料アルデヒドである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 香料が、α‐ダマスコン、δ‐ダマスコン、イソダマスコン、カルボン、γ‐メチルヨノン、イソ‐E‐スーパー、2,4,4,7‐テトラメチルオクタ‐6‐エン‐3‐オン、ベンジルアセトン、β‐ダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロンおよびそれらの混合物から選択される香料ケトンである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 香料が1ppm以下の臭気検出閾値を有している、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 香料が、ウンデシレンアルデヒド、ウンデカラクトンγ、ヘリオトロピン、ドデカラクトンγ、p‐アニスアルデヒド、p‐ヒドロキシフェニルブタノン、シマール、ベンジルアセトン、ヨノンα、p.t.ブシナール、ダマスセノン、ヨノンβおよびメチルノニルケトン、および/またはそれらの混合物から選択される、請求項7に記載の組成物。
- 表面を請求項1〜8のいずれか一項に記載された組成物と接触させた後、処理された表面を水と接触させて香料を放出させる工程からなる、残留芳香を表面に付与する方法。
- 適用される表面に残留芳香を付与するための洗濯およびクリーニング組成物の製造に関する、請求項1〜8のいずれか一項に記載された化合物の使用。
- 前記表面が布帛である、請求項10に記載の使用。
- 前記表面がタイルおよび/またはセラミックである、請求項10に記載の使用。
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