CZ200188A3

CZ200188A3 - Prací a čistící prostředky

Info

Publication number: CZ200188A3
Application number: CZ200188A
Authority: CZ
Inventors: Jean-Luc Philippe Bettiol; Alfred Busch; Hugo Denutte; Christophe Laudamiel; Johan Smets
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1998-10-28
Filing date: 1999-07-12
Publication date: 2002-04-17
Also published as: WO2000002981A3; WO2000002981A2; AU4870199A; DE69933474T2; US20040116320A1; JP5289651B2; CN1335883A; US20050009727A1; AU755629B2; ATE341608T1; HUP0104340A3; BR9911976B1; ES2274628T5; KR20010053489A; HUP0104340A2; MA24921A1; EP1144566B2; JP2003521554A; US20030211963A1; EP1144566B1

Description

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká pracích a čistících přípravků obsahujících produkt reakce aminu s parfémovou složkou, především aldehydickými či ketonickými parfémy.

Dosavadní stav techniky

Prací a čistící přípravky jsou v oblasti techniky dobře známé. Nicméně, volba přípravku spotřebitelem není dána pouze dosahovaným čistícím účinkem, ale též jeho estetickými vlastnostmi. Parfémové složky jsou proto důležitým rysem úspěšného komerčního výrobku.

Spotřebitel též vítá, pokud si vyprané tkaniny zachovávají příjemnou vůni dlouhodobě. Skutečně, parfémové přísady esteticky zpříjemňují prací přípravky a dodávají tkaninám příjemnou vůni. Nicméně množství parfému přecházející z vodné prací lázně na tkaninu je často pouze marginální a nemá dlouhého trvání. Navíc jsou parfémové materiály velmi drahé a jejich neúčinné využití při praní a čištění a neefektivní dodání na tkaniny vede k vysoké ceně těchto přípravků pro spotřebitele i výrobce. Průmysl proto nadále hledá účinnější způsob přenosu vůně při praní a čištění, zejména poskytnutí déletrvajícího navonění tkanin.

Jedním řešením je použití nosiče pro dodání parfému, např. enkapsulací. Tento postup je zahrnut v dosavadním stavu techniky a popsán v U.S. 5 188 753.

Jiným řešením je vytvoření sloučenin, které umožňují postupné pomalé uvolňování parfému při porovnání s uvolňováním samotného parfému. Popis takovýchto sloučenin je uveden v WO 95/04809, WO 95/08976 a nevyřízené přihlášce EP 95303762.9.

Nehledě k dosaženým pokrokům na tomto poli, stále trvá poptávka po sloučeninách po*· ·« ·· ···· · φ ··· ·· · φφφ • · · · φφ φ φ · skytujících pomalé uvolňování parfémové složky.

Tato poptávka trvá zejména po parfémech vyvolávajících svěží vůni, což jsou hlavně aldehydy a ketony. Tyto typy parfémů skutečně vyvolávají svěží vjem, jsou však ovšem velmi těkavé a velmi špatně ulpívají na čištěném povrchu jako např. na tkaninách.

Dalším předmětem vynálezu je tedy poskytnutí pracího a čistícího přípravku obsahujícího parfémovou složku, která má svěží vůni a která setrvává na vyčištěném povrchu.

Přihlašovatel zjistil, že specifické reakční produkty aminových sloučenin s aktivním aldehydem či ketonem, jako jsou iminové sloučeniny, poskytují dlouhodobé uvolňování aktivní složky parfému.

Iminové sloučeniny jsou v oblasti techniky známé jako Schiffovy báze vznikají kondenzací aldehydického parfému s anthranilátem. Typický popis takovéto kondenzace je uveden v U S. 4 853 369. Díky této sloučenině setrvává aldehydický parfém na čištěném povrchu. Problémem řešení s touto Schiffovou baží je však okolnost, že methylanthranilátová sloučeniny má sama o sobě rovněž silnou vůni a výsledná vůně je tedy kombinací vůní obou složek, což snižuje, ba i zamezuje vnímání vůně aldehydického parfému.

Kvůli přípravě přípravku o vůni srovnatelné se svěží vůní aldehydického či ketonického parfému a za současného zachování setrvání vůně na čištěném povrchu vytvořili odborníci řadu přípravků. Například s využitím nosiče nebo enkapsulačního materiálu jako jsou cyklodextrin, zeolity nebo škrob.

Dalším řešením tohoto problému je použití glukosainu, jak je uvedeno v JP 09040687. Tato sloučenina je však málo stabilní při cyklu praní či čištění. Výsledkem je nízké přetrvávání parfému na čištěném povrchu, tj. tkanině a/nebo tvrdém povrchu.

·* · * · · · · · · ·· ··· ·· ···· • · · · · · · ··

Další řešení je uvedeno v Chemical release control, Kamogawa et al., J.Poly.Sci, Polym. Chem. Ed. Vol 20, 3121 (1982), které popisuje použití aminostyrenových sloučenin kondenzovaných s aldehydickými parfémy, přičemž uvolňování parfému je spouštěno kopolymerizací nebo okyselením. Použití takovýchto sloučenin v pracích přípravcích však není zmiňováno.

Přihlašovatel nyní zjistil, že produkt reakce určité sloučeniny obsahující primární a/nebo sekundární amin s parfémovou složkou splňuje hledané vlastnosti parfémových sloučenin.

Další výhodou předkládaných sloučenin je jednoduchost jejich zpracování, což činí jejich využití velmi lákavým.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká pracího a čistícího přípravku, který obsahuje čistící složku a produkt reakce sloučeniny obsahující primární a/nebo sekundární amin s parfémovou složkou volenou ze skupiny zahrnující keton, aldehyd a jejich směs, přičemž uvedená aminová sloučenina má Index intenzity vůně menší než index 1% roztoku methylanthranilátu v dipropylenglykolu a reakční produkt má Index setrvání parfému na suchém povrchu vyšší než 5.

Dalším rysem předkládaného vynálezu je poskytnutí způsobu dodání residuální vůně na čištěný povrch pomocí předkládané sloučeniny či přípravku.

Podrobný popis vynálezu

I - Produkt reakce mezi sloučeninou obsahující primární a/nebo sekundární funkční aminoskupinu a parfémovou složkou.

Základní složkou předkládaného vynálezu je produkt reakce mezi sloučeninou obsahující primární a/nebo sekundární funkční aminoskupinu a parfémovou složkou, dále označovaný jako „aminový reakční produkt“.

• · · · ·· ······ · • · · · · ····· • · · · · ♦ ·· · · • ·· ······ · ···· ·· * · ·· «····

A - Primární a/nebo sekundární amin.

Výraz „primární a/nebo sekundární amin“ označuje sloučeninu nesoucí nejméně jednu primární a/nebo sekundární aminovou a/nebo amidickou funkční skupinu.

Primární a/nebo sekundární aminosloučeninu lze charakterizovat Indexem intenzity vůně, který je menší než index 1% roztoku methylanthranilátu v dipropylenglykolu.

Stanovení Indexu intenzity vůně

Index intenzity vůně se stanovuje pro 1% roztoky čistých chemikálií v dipropylen glykolu, což je rozpouštědlo bez vlastního zápachu, často používané ve voňavkářství. Tato koncentrace je vzorová pro používané koncentrační hladiny. Proužky na testování vůně, tzv. „blotery“ se ponoří do roztoku a předloží panelovým expertům k posouzení. Paneloví experti jsou poradci, kteří prošli nejméně šestiměsíčním školením na posuzování vůní a jejichž třídění vůní jsou průběžně kontrolována z hlediska přesnosti a reprodukovatelnosti na referenčních vzorcích. Pro stanovení každé aminové sloučeniny obdrží expert dva blotery: referenční (Methylanthranilát) a vzorek, přičemž expert neví, který vzorek je který. Expert přiřadí testovaným proužkům Index intenzity vůně v rozmezí 0 až 5, 0 znamená žádná detekovaná vůně a 5 představuje velmi silnou vůni.

Výsledky:

Index intenzity vůně aminosloučeniny vhodné pro předkládané účely byl získán výše uvedeným postupem. Udané hodnoty jsou aritmetickým průměrem pěti panelových expertů, přičemž jejich výsledky byly statisticky významné s 95% jistotou.

Methylanthranilát 1% (referenční vzorek) 3,4

Ethyl 4-aminobenzoát (EAB) 1% 0,9

Primární aminosloučenina předkládaného vynálezu je sloučenina obecného vzorce

B-(NH₂)_n, kde B je nosič a index n je nejméně 1.

• · · · · · · ··· ·· • · · · · · ·*· • · · · ·· · ··

Sekundární aminosloučenina předkládaného vynálezu je sloučenina podobná výše uvedené struktuře, kromě toho, že místo skupiny -NH₂ obsahuje jednu nebo několik skupin -NH-. Tento typ sloučenin případně obsahuje i několik aminofunkcí obojího typu, tj. -NH? i -NH-.

Výhodné nosiče B jsou organické i anorganické látky.

„Anorganické nosiče“ jsou nosiče neobsahující, nebo v podstatě neobsahující uhlíkatou kostru.

Z anorganických nosičů jsou výhodné monomery nebo polymery nebo organo-organosilikonové kopolymery amino derivatizovaných organosilanových, siloxanových, silazanových, atamanových, aluminium siloxanových nebo hlinito-křemičitanových sloučenin. Typickými příklady takovýchto nosičů jsou: organosiloxany s nejméně jednou primární aminoskupinou jako diaminoalkylsiloxan [H₂NCH₂(CH3)₂Si]O, nebo známý organoaminosilan (C6H5)₃SiNH₂ (popsaný v Chemistry and Technology of Silicone, W. Noll, Academie Press lne. 1998, London, pp 209, 106).

Mono nebo polymer nebo organo-organosilikonový kopolymer obsahující jednu nebo několikorganosilylhydrazinových skupin jsou rovněž výhodné. Typickým příkladem této třídy nosičů je N,N'-bis(trimethylsilyl)hydrazin (Me3Si)₂NNH₂, popsaný v The OrganoSilicon Chemistry Second intemational Symposium, Pure and Applied Chemistry, Vol, 19 Nos 3-4, (1969).

Rovněž výhodné nosiče jsou následující mono- nebo polysilazany, např. 1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-fenyldiaminodisilazan [(CH3)3Si]₂NSi(C(>H5)NH₂)₂ popsaný v OrganoSilicon Compounds, 1965, V Bažant et al., Academie Press). Další příklady výhodných polumemích silikonových derivátů jsou cyklický l,l,5,5,7,7,ll,ll-Oktamethyl-3,9-bis[2-(2-aminoethylamino)-ethyl]-

1,5,7,11 -tetrasila-3,9-diaza-6,12-dioxacyklododekan a Hexaethoxydiamino cyklotetrasiloxan (C₆H₅)(NH₂)₂SÍ4O₄, id, Vol 2, část 2, str. 474, str. 454).

Výhodné amino funkcionalizované anorganické polymerni nosiče vhodné pro předkládaný vynález jsou polyaminoalkyl polysiloxany. Typický popis lze nalézt v JP 79 131 096 a EP

058 493. Rovněž vhodné pro předkládaný vynález jsou amino funkcionalizované polydi-alkylsilo-

(I)

Kde R je Cmó, výhodně C_w alkyl; n je celé číslo 0 až 16, výhodně 1 až 6; R' není nic, nebo O, C=O, COO, NC=O, C=O-NR, NR, SO_m, m je 2,3.

Organické nosiče jsou nosiče obsahující převážně uhlíkatou kostru. Typickými aminy na organickém nosiči jsou aminoaryl deriváty, polyaminy, aminokyseliny a jejich deriváty, substituované aminy a amidy, glukaminy, dendrimery a aminosubstituované mono-, di-, oligo- a polysacharidy.

Aminosloučenina může být samozřejmě přerušena nebo substituována linkerem nebo celulózovou náhradní skupinou. Tento typ aminosloučenin jsou látky obecného vzorce:

(NH₂)nL_mB-L_m-R*_m;

kde každé m je 0 nebo nejméně 1 a n je nejméně 1. Jak je patmo z výše uvedeného, aminoskupina je navázána k molekule nosiče, jak bylo definováno u výše popsaných tříd. Primární a/nebo sekundární aminoskupina je buď přímo navázána k nosiči nebo přes linkerovou skupinu L. nosič je dále případně substituován skupinou R* a R* je navázáno na nosič buď přímo nebo skrze linkerovou skupinu L. R* případně obsahuje větvící skupiny, jako jsou např. tetrciámí aminové nebo amidické skupiny.

Pro účely předkládané práce je důležité, aby aminosloučenina obsahovala nejméně jednu primární a/nebo sekundární aminoskupinu, která by mohla reagovat s aldehydem či ketonem parfémové složky za vzniku reakčních produktů. Aminosloučenina není však omezena pouze na tuto jednu aminoskupinu. Je samozřejmě výhodnější pokud aminosloučenina obsahuje více než jednu aminofunkci, čímž umožní reakci s několika aldehydy či ketony. Z toho plyne, že lze připravit reakční produkty se směsnými aldehydy a/nebo ketony, což vede ke směsnému uvolňování příslušných vůní.

Typické linkerové skupiny zahrnují:

—N— I	—N— , I	—c— — II 0	-(CH₂)x—·
H	R*	x>0
	0		0	0
I	II		II	ii x	/ Λ
—C— ’ 1	—c-o—	, _XC=N-	- , —s— > II	—c—
R*			0

substituce v o-,m-,p-poloze

L je též případně kombinace např.

L též případně obsahuje -0-, pokud není přímo vázáno k N, např.

H₂N-CH₂-CH₂-OVětšina sloučenin popsaná ve třídě předkládaných aminosloučeninobsahuje nejméně jeden substituent klasifikován jako R*.

R* obsahuje 1 až 22 atomů uhlíku v hlavním řetězci a případně obsahuje alkylový, alkenyový nebo alkylbenzenový řetězec. Dále případně obsahuje alicyklický, aromatický,

heteroaromatický nebo heterocyklický systém, buď vsunutý do hlavního řetězce, nebo jako substituent místo H na hlavním řetězci. Dále je R* případně navázáno na nosič B pomocí linkeru L, jak byl definován výše. V takovém případě je jako L přípustná i skupina -O-.

Hlavní řetězec obsahuje 1 až 15 skupina R*.

Typické inzertované skupiny R* zahrnují:
0 II
II —o— —c-o—	, —c—	—o-c-o— ’ —CH
	II 0	II R* 0 ^K

H 1
1 —c-- I	—c—	—C-N—	—N— >
OH	\| nh₂	II 1 q R*nebo H	\| R*nebo H

^C=N— R* nebo H	\ ,Rnebo H R^nebo	-CH₂-CH₂—0—	’ ΟβΗβΟ
R* nebo H	R* nebo H	0 Π	0 II	0 II
1 —N— 1	( —N X 1	II —s-o— II	II —o—s-o— - II	-S-NH— II
V 0	R* nebo H	0	0	0

X- je aniont

* šipka naznačuje až tři substituce v polohách 2-,3-,4.

tO o

c-o—

II

R* případně též obsahuje několik inzertovaných skupin vázaných dohromady: např.

Dále R* nese případně funkční koncovou skupinu E, která poskytuje možnost další substituce na povrchu. Typické koncové organické skupiny jsou:

^R\ —OH , —OR*. —NH₂ > N—

R*nebo H

Rtnebo H || \---C—

R*nebo H

CH₃ ¹ \ —N-^O

I ch₃

—so₃h .	—oso₃h ,
		ch₃	CH₂CH₂OH
—COOH	, —COOR*.	—N—CH₃ .	—N—CH₃ X
		CH₃ χ-	CH₂CH₂OH

ch₃ —N—CH₂CH₂OH

CH₃ χχ· je anionjako CÍ.Bř, SO₄ , atd.

O

II —C-OCH₂CH₂—N (CH₃)₃ X

E je též případně aromatická, alicyklická, heteroaromatická nebo heterocyklická skupina včetně mono-, di-, oligo- i póly sacharidů:

Dále je R* případně modifikováno substitucí jednoho nebo několika vodíkových atomů hlavního řetězce. Substituční skupinou je buď E nebo inzertované skupiny definované výše, kde inzertovaná skupina je zajončena Η, E nebo R*.

R* je dále případně tvořeno ethoxy nebo epoxy skupinami, kde n je 1 až 15, včetně skupin, jako jsou:

-(CH₂CH₂O)_n-H

-(O-CH₂CH₂O)_n-OH • ·

-(O-C₃H6)_n-OH

Jak již bylo definováno, výhodné aminy navázané na organickém nosiči B lze volit ze skupiny zahrnující aminoarylderiváty, polyaminy, aminokyseliny a deriváty, substituované aminy a amidy, glukaminy, denrdimery, aminosubstituované mono-, di-, oligo a polysacharidy a/nebo jejich směsi.

1) Aminoaryl deriváty:

V této třídě sloučenin je aminoskupina výhodně navázána k benzenovému kruhu. Benzenový kruh je dále substituován v para a/nebo meta poloze skupinou R*, jak již byla definována. R* je případěn navázáno na benzenový kruh přes linker L. Benzenový kruh může být substituován ještě dalším aromatickým systémem jako je naftalén, indol, benzimidazol, pyrimidin, purin a jejich směs.

R* je na benzenový kruh výhodně navázáno v poloze para.

Typické amino-benzenové deriváty jsou látky obecné struktury:

Výhodné amino-benzenové deriváty jsou látky obecného vzorce:

C—OR*

II o

Výhodné amino-benzenové deriváty jsou alkylestery 4-aminobenzoátových sloučenin, výhodně volené ze skupiny zahrnující ethyl-amino benzoát fenyl-4-aminobenzoát, 4-amino-N'-(3-aminopropyl)benzamid a jejich směsi.

2) Polyaminy

Polyaminy předkládaného vynálezu musí obsahovat nejméně jednu, výhodně více než * p · ·· · ··· • · · · · · · ·· jednu volnou nemodifikovanou primární a/nebo sekundární aminoskupinu, se kterou může reagovat aldehydický či ketonický parfém. V polyaminech je případně substituován H skupinou R* nebo R* vázanou přes linker L.

Polyaminové sloučeniny vhodné pro předkládaný vynález jsou vodorozpustné nebo disperzibilní polyaminy. Typicky jde o látky o molekulové hmotnosti 150 až 2xl0⁶ h.j., výhodně 400 až 10⁶ h.j., nejvýhodněji 5000 až 10⁶ h.j. Tyto polyaminy obsahují lineární nebo cyklické kostry. Polyaminové kostry často zahrnují více či méně polyaminových větvících řetězců. Výhodně jsou popsané polyaminové kostry modifikovány tak, aby nejméně jeden, výhodně každý atom dusíku polyaminového řetězce bylo možné popsat jako jednotku, která je substituována, kvartemizována, oxidována nebo zahrnuje kombinaci uvedených možností.

Pro účely předkládaného vynálezu lze chápat výraz „modifikace“ jako nahrazení atomu vodíku v polyaminové skupině -NH jednotkou R' (substituce), jako kvartemizaci kosterního dusíku (kvartemizace) nebo jako oxidaci kosterního dusíku na N-oxid (oxidace). Výrazy „modifikace“ a „substituce“ jsou tedy záměnné, týkají-li se nahrazení vodíku navázaného na kosterní dusík jednotkou R'. Kvartemizaci nebo oxidaci lze v některých případech provézt bez substituce, Substituce je výhodně doprovázena kvartemizaci či oxidací nejméně jednoho kosterního dusíku.

Lineární necyklické polyaminové kostry jsou látky obecného vzorce:

[R'₂N-R]_n+i-[N-R]_m-[N-R]_n-NR'₂

Lineární cyklické polyaminové kostry jsou látky obecného vzorce:

I

R R

I I I [R'2N-R]_n._k+i-[N-R]_m-[N-R]_n-[N-R]_k NR'₂

Výše uvedené kostry, před případnou ale výhodnou modifikací, obsahují primární, sekundární a terciární aminové dusíky spojené R „spojujícími“ jednotkami.

• · · * · · 9 9 9 ···· · · · · ·

Pro předkládané účely jsou primární aminové dusíky obsažené v kostře nebo vedlejších řetězcích definovány jako V nebo Z „koncové“ jednotky. Například je-li primární aminoskupina o struktuře

H₂N-[R]-, umístěná na konci hlavního polyaminového řetězce nebo postranního řetězce, modifikována podle předkládaného vynálezu, je označována jako V „koncová“ jednotka, nebo stručně V jednotka. Nicméně pro účely předkládaného vynálezu může několik aminoskupin (nebo všechny) zůstat nemodifikováno, jak je dáno omezeními uvedenými dále. Tyto nemodifikované primární aminoskupiny se díky své poloze v řetězci stávají „koncovými“ jednotkami. Podobně je-li primární aminoskupina o struktuře

-NH₂, umístěná na konci hlavního polyaminového řetězce, modifikována podle předkládaného vynálezu, je označována jako Z „koncová“ jednotka, nebo stručně Z jednotka. Tato jednotka může zůstat nemodifikována, jak je dáno omezeními uvedenými dále.

Podobně, pokud jsou dusíkové atomy sekundárního aminu obsažené v kostře nebo postranním řetězci modifikovány podle předkládaného vynálezu, jsou definovány jako W „kosterní“ jednotky. Například je-li sekundární aminoskupina, hlavní složka kostry i postranních řetězců o struktuře

H modifikována podle předkládaného vynálezu, je označována jako W „kosterní“ jednotka, nebo stručně W jednotka. Nicméně pro účely předkládaného vynálezu může několik sekundárních aminoskupin (nebo všechny) zůstat nemodifikováno. Tyto nemodifikované sekundární aminoskupiny díky své poloze v řetězci zůstávají „kosterními“ jednotkami.

Podobně, pokud jsou dusíkové atomy terciárního aminu obsažené v kostře nebo postranním řetězci modifikovány podle předkládaného vynálezu, jsou definovány jako Y „větvící“ jednotky. Například je-li terciární aminoskupina, lokalizovaná v místě větvení na hlavním nebo postranním řetězci o struktuře

-Pk-R]-, modifikována podle předkládaného vynálezu, je označována jako Y „kosterní“ jednotka, nebo stručně Y jednotka. Nicméně pro účely předkládaného vynálezu může několik terciárních aminoskupin (nebo všechny) zůstat nemodifikováno. Tyto nemodifikované terciární aminoskupiny díky své poloze v řetězci zůstávají „větvícími“ jednotkami. Jednotky R související s dusíkovými atomy V,. W a Y jednotek, sloužící k propojení polyaminových dusíkových atomů, jsou pospány dále.

Konečnou modifikovanou strukturu předkládaných polyaminů lze definovat pro lineární polyamin obecným vzorcem

V^dWh.Y^ a pro cyklický polyamin obecným vzorcem.

V_(n._fc+i)W_mY_nY'_kZ

V případě polyaminů obsahujících cyklické struktury, slouží jednotka Y' obecného vzorce

I

R

-pk-R]jako bod rozvětvení na kostře nebo kruzích. Pro každou jednotku Y' existuje jednotka Y o struktuře

-[W která tvoří spojovací místo kruhu na hlavní nebo postranní řetězec. Ve zvláštním případě, kde kostra tvoří íplný cyklus, odpovídá polyaminová kostra obecnému vzorci

R'

I I [R'₂N-RU₊₁-[N-R]m-[N-R]_na tudíž neobsahuje Z koncovou jednotku a lze ji popsat obecným sumárním vzorcem

V_(n._k)W_mY_nY'_k kde kje počet kruhů tvořících větvící jednotky. Předkládané polyaminové kostry však výhodně cykly neobsahují.

V případě necyklických polyaminů se poměr indexu n ku indexu m vztahuje k realtivnímu stupni rozvětvení. Zcela nerozvětvený lineární modifikovaný polyamin podle předkládaného vynálezu odpovídá obecnému vzorci:

VW_niZ tj. n je rovno . Čím větší je hodnota n (nižší poměr m ku n). tím vyšší je stupeň rozvětvení molekuly. Typická hodnota m se pohybuje od 2 do 700, výhodně od 4 do 400, nicméně vyšší hodnoty m, zejména pokud je n blízké nule jsou rovněž výhodné.

Každý polyaminový dusík, primární, sekundární nebo terciární, pokud je jednou modifikován podle předkládaného vynálezu , je nadále definován jako součást jedno ze tří definovaných tříd; jednoduše substituovaný, kvartemizovaný nebo oxidovaný. Nemodifikované polyaminové dusíky lze třídit do skupin V, W, Y, Y' nebo Z, podle toho, zda jsou primární, sekundární nebo terciární. Pro účely předkládaného vynálezu se řadí nemodifikované primární aminové dusíky do V nebo Z jednotek, nemodifikované sekundární aminové dusíky do jednotek W nebo Y' a nemodifikované terciární aminové dusíky do jednotek Y.

Modifikované primární aminoskupiny jsou definovány jako V „koncové“ jednotky, vyskytující se v jedné ze tří možných forem:

a) jednoduše substituované jednotky o struktuře:

R-N-RI

R'

b) kvarternizované jednotky o struktuře:

R'X·

R-N^-RI

R kde X je vhodný protiiont vyvažující náboj; a

c) oxidované jednotky o struktuře:

O f

R-N-RI

R

Modifikované sekundární aminoskupiny jsou definovány jako W „kosterní“ jednotky, • * ·· «· ·«·· «· ♦ · · · · · · vyskytující se v jedné ze tří možných forem:

a) jednoduše substituované jednotky o struktuře:

-N-RI

R'

b) kvartemizováné jednotky o struktuře:

RX

L

-N+-RI

R' kde X je vhodný protiiont vyvažující náboj; a

c) oxidované jednotky o struktuře:

O

-N-RI

R'

Jiné modifikované sekundární aminoskupiny jsou definovány jako Y' jednotky, vyskytující se v jedné ze tří možných forem:

a) jednoduše substituované jednotky o struktuře:

-N-RI

R

b) kvartemizované jednotky o struktuře:

R' X

-bí-RI

R kde X je vhodný protiiont vyvažující náboj; a

c) oxidované jednotky o struktuře:

O t

• · *

« · « · • «

-N-RI R

Modifikované terciární skupiny jsou definovány jako Y „větvící“ jednotky, vyskytující se v jedné ze tří možných forem:

a) nemodifikované jednotky o struktuře:

-N-RI

b) kvartemizované jednotky o struktuře:

RX

L

-LT-RI kde X je vhodný protiiont vyvažující náboj; a

c) oxidované jednotky o struktuře:

O

-N-RI

Některé modifikované primární aminoskupiny jsou definovány jako Z „koncové“ jednotky, vyskytující se v jedné ze tří možných forem:

a) jednoduše substituované jednotky o struktuře:

-N-R

I

R'

b) kvartemizované jednotky o struktuře:

R X

-N+-R'

I

R' kde X je vhodný protiiont vyvažující náboj; a • · • · ·

•· ···· ·· • · · · · · • · · · ·

c) oxidované jednotky o struktuře:

Pokud zůstane některá poloha na dusíku nesubstituována, je zřejmé, že R' představuje H. Například primární aminová jednotka obsahující jednu skupinu R' ve formě hydroxyethylové skupiny je V koncová jednotka vzorce (HOCH₂CH₂)NH-.

Pro účely předkládaného vynálezu slouží dva typy koncových skupin řetězců, jednotky

V a Z. Z „koncové“ jednotky se odvozují od koncových primárních aminoskupin struktury -NH₂. Necyklické polyaminové kostry podle předkládaného vynálezu obsahují pouze Z jednotky, cyklické polyaminy neobsahují žádnou jednotku Z. Z „koncová“ jednotka může být substituována libovolnou jednotkou R', jak je popsána dále, kromě případu, kdy Z jednotka tvoří N-oxid.

V případě, že dusík jednotky Z je oxidován na N-oxid, Musí být dusík modifikován, takže R' nesmí představovat H.

Předkládané polyaminy obsahují R „vazebné“ jednotky, které spojují dusíkové atomy kostry. R jednotky obsahují jednotky, označované v předkládaném vynálezu jako „uhlovodíkové R“ jednotky a „oxy R“ jednotky. „Uhlovodíkové R“ jednotky jsou C₂.i₂ alkylen, C4-i₂ alkylenylen, C3_i₂ hydroxyalkylen, kde se hydroxylová skupina nachází v libovolné poloze jednotky R, kromě atomů uhlíku přímo navázaných na dusíky polyaminové kostry; C4.i₂ dihydroxyalkylen, kde se hydroxylové skupiny nacházejí v libovolných dvou polohách jednotky R, kromě atomů uhlíku přímo navázaných na dusíky polyaminové kostry; C₈-i₂ dialkylarylen, kde arylenové skupiny nesoucí dvě alkylové substituční skupiny, tvoří část „vazebného“ řetězce. Jako příklad sloučí dialkylarylenová skupina strukturního vzorce:

—(CH₂)2

CH₂- nebo —(CH₂)₄ (CH₂)₂18 jednotky však nemusí být substituovány pouze v polohách 1,4-, též je přípustná substituce 1,2nebo 1,3- C2.12 alkylenem, výhodně ethylenem, 1,2-propylenem a jejich směsí, výhodněji ethylenem. Jednotky „oxy R“ obsahují -(R^R^OR¹)»-, -CH2CH(OR²)CH2O)_Z(R¹⁰)yR¹(OCH2CH(OR²)CH2)w-, -CH2CH(OR²)CH2-, -(R¹⁰^¹- a jejich směs. Výhodné jednotky R jsou voleny ze skupiny zahrnující C2-12 alkylen, C3.12 hydroxyalkylen, C4-12 dihydroxyalkylen, C«.i2 dialkylaryen, -(R^1O)XR’-, -CH2CH(OR²)CH2-, -CHzCHtOHjCHzO^R^RyOCHzCH(OH)CH₂)_w-, -(R^jxR^OR¹)*-, výhodnější R jednotky jsou C2-12 alkylen, C3.12 hydroxyalkylen, C4-12 dihydroxyalkylen, -(R¹⁰)^¹-, -(R¹⁰)XR⁵(OR*)X-, -CHzCHCOHjCHzOMR^yR^OCHzCH(OH)CH₂)w- a jejich směsi, ještě výhodnější R jednotky jsou C2.12 alkylen, C3 hydroxyalkylen a jejich směsi, nejvýhodnější R jednotky jsou C₂_6 alkylen. Nevýhodnější kostra podle předkládaného vynálezu obsahuje nejméně 50 % jednotek R tvořených ethylenem.

R¹ představuje C₂_6 alkyleny a jejich směsi, výhodně ethylen.

R² představuje H a -(R¹⁰)xB, výhodně H.

R³ představuje Cm₈ alkyl, C7-12 arylalkylen, C7-12 alkylem substituovaný aryl, C6-12 aryl a jejich směsi, výhodně C1-12 alkyl, C7-12 arylalkylen, výhodněji C1.12 alkyl, nejvýhodněji methyl. Jednotky R³ jsou součástí R' jak bude dále popsáno.

R⁴ je C i-i2 alkylen, C4.12 alkenylen, Cs-i2 arylalkylen, Cé-io arylen, výhodně Cmo alkylen, Cs-i2 arylalkylen, výhodněji C2-8 alkylen, nejvýhodněji ethylen nebo butylen.

R⁵je C1.12 alkylen, C3-12 hydroxyalkylen, C4-12 dihydroxyalkylen, Cg-i2 dialkylarylen, -C(O), -C(0)NHR⁶NHC(0)-, -C(O)(R⁴)rC(O)-, -R^OR¹)-, -CH2CH(OH)CH2O(R¹⁰)yR¹⁰CH2CH(0H)CH2-, -C(O)(R⁴)rC(O)-, -CH₂CH(OH)CH₂-, R⁵ je výhodně ethylen, -C(O)-,

-C(O)NHR⁶NHC(O)-, -R^OR¹)-, -CH2CH(OH)CH2-, -CH2CH(OH)CH2O(R^I0)yR¹⁰CH2CH(0H)CH₂-, výhodněji -CH₂CH(OH)CH2-.

R⁶je C₂ -12 alkylen nebo Ce-12 arylen.

Výhodné jednotky „oxy“ R jsou dále definovány pomocí jednotek R¹, R² a R⁵. Výhodné jednotky „oxy“ R obsahují výhodné jednotky R¹, R² a R⁵. Výhodné polyaminy předkládaného • · · · · · ···· ·· ♦ ·· ·· ··· • · · · · · · · · vynálezu obsahují nejméně 50 % jednotek R¹ tvořených ethylenem. Výhodné R¹, R² a R⁵ se kombinují s jednotkami „oxy“ R za vzniku výhodných jednotek „oxy“ R následujícím způsobem.

i) Substituce výhodných R⁵ do -(CH2CH2O)XR⁵(OCH2CH₂)_X- vede k -(CH₂CH₂O)_XCH₂CHOHCH₂(OCH₂CH₂)_x- ii) Substituce výhodných R¹ a R² do -(CH2CH(OR²)CH2O)_z(R¹⁰)yR¹⁰(CH2CH(OR²)CH₂)_wvede k -(CH₂CH(OH)CH₂O)_z(CH₂CH₂O)_yCH₂CH₂O(CH₂CH(OH)CH₂)_w-

CH₂CH₂O iii) Substituce výhodných R² do -CH2CH(OR²)CH2- vede k -CH₂CH(OH)CH₂-

Jednotky R' jsou voleny ze skupiny zahrnující H, Ci.₂₂ alkyl, C₃-2₂ alkenyl, C7-₂₂ arylalkyl, C₂.₂₂ hydroxyalkyl, -(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M, -(CH₂)pPO₃M, -(R¹⁰)n>B, -C(O)R³, výhodně H, C2-22 hydroxyalkylen, benzyl, C1.22 alkylen, -(R¹⁰)mB, -C(O)R³, -(CH2)pCO₂M, -(CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M, výhodněji Ci.₂₂ alkylen, -(R^1O)XB, -C(O)R³, -(CH2)_PCO₂M, -(CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂CO2M)CO₂M, nejvýhodněji C1.22 alkylen a -(R^1O)XB, -C(O)R³. Pokud dusíkový atom nenese žádnou modifikaci ani substituci, skupinu R' tvoří H. Nej výhodnější jednotka R' je -(R^1O)XB.

Pokud jsou jednotky V, W nebo Z oxidovány, tj. dusíky tvoří N-oxidy, jednotky Rneobsahují H. Například kosterní ani rozvětvené postranní řetězce neobsahují jednotky strukturních typů:

O O ▲ ▲

-N-R nebo H-N-R nebo á H¹

Dále, pokud jsou jednotky V, W nebo Z oxidovány, tj. dusíky tvoří N-oxidy, jednotky R neobsahují karbonylové skupiny přímo vázané k dusíkovému atomu. Podle předkládaného vynálezu nemůže být jednotka R' -C(O)R³ vázána k modifikovanému atomu dusíku, N-oxidu, tj. nejsou přítomny N-oxidové amidy strukturního typu:

ϊ Ϊ —N—R nebo R3—C—N-R nebo

I II I

? o

T 11 -N-C

I c=o

O R' ·· ·· ···· · ·

nebo jejich kombinace.

B je H, C_M alkyl, -(CH₂)_qSO₃M, -(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_qPO₃M, PO₃M, výhodně H, -(CH₂)_qSO₃M, -(CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, výhodněji H nebo -(CH₂)_qSO₃M.

M je H nebo vodorozpustný kationt v dostatečném množství z hlediska rovnováhy nábojů. Například sodný kationt neutralizuje (CH₂)_PCO₂M) a -(CH₂)_qSO₃M, což vede k (CH₂)_pCO₂Na) a -(CH₂)_qSO₃Na. Pro dosažení požadované chemické rovno vány nábojů je přípustné použít i kombinaci několika monovalentních kationtů (Na, K, etc.). Nicméně divalentní iont může neutralizovat více než jednu aniontovou skupinu, nebo více monovalentních kationtů je nezbytné pro neutralizaci nábojů poly-aniontového radikálu. Například skupinu -(CH₂)_qPO₃M neutralizovanou sodnými ionty vystihuje vzorec -(CH₂)_qPO₃Na₃. Divalentní kationty, jako Ca²⁺nebo Mg²⁺ mohou nahradit monovalentní vodorozpustné kationty, nebo se s nimi kombinovat. Výhodné kationty jsou sodné a draselné, výhodnější sodné.

X je vodorozpustný aniont jako chlór (Cl'), bróm (Br) a jód (Γ) nebo X je záporně nabitý radikál jako síran (SO4² ) nebo methylsulfonát (CH₃SO₃ ).

Indexy ve výše uvedených vzorcích nabývají hodnot: p je 1 až 6; q je 0 až 6; r je 0 nebo 1; w je 0 nebo 1; x je 1 až 100; y je 0 až 100; zje 0 nebo 1; m je 2 až 700, výhodně 4 až 400; n je 0 až 350, výhodně 0 až 200; m+n je nejméně 5. Index x je výhodně 1 až 20, výhodněji 1 až 10.

Výhodné polyaminy předkládaného vynálezu obsahují polyaminovou kostru, kde méně než 50 % skupin R je tvořeno jednotkami „oxy“ R, výhodně méně než 20 %, výhodněji méně než 5 % a nejvýhodněji 0 % skupin R je tvořeno jednotkami „oxy“ R.

Nejvýhodnější polyaminy neobsahující žádné jednotky „oxy“ R obsahují polyaminovou kostru, kde méně než 50 % skupin R obsahuje více než 3 atomy uhlíku. Například výhodné „uhlovodíkové“ jednotky R obsahující méně než 3 atomy uhlíku jsou ethylen, 1,2-propylen a 1,3propylen. Pokud jsou tedy kosterní jednotky R C₂-i₂alkyleny, výhodné jsou C₂.₃alkyleny, nejvýhodnější je ethylen.

Předkládané polyaminy obsahují modifikované homogenní a nehomogenní polyaminové ·· · · ···· · φ • · · · · ·· · · · · · kostry, kde méně než 100 % nebo méně jednotek -NH je modifikováno. Pro účely předkládaného vynálezu se výrazem „homogenní polyaminová kostra“ rozumí polyaminová kostra obsahující stejné jednotky R (tj. všechny jsou ethylen). Tato podmínka homogenity však nevylučuje polyaminy obsahující jiné jednotky, přítomné jako artefakty pocházející ze zvoleného postupu chemické syntézy. Například je známo, že se ethanolamin používá jako „iniciátor“ při syntéze polyethyleniminů a proto polyethylenimin obsahující jednu hydroxylovou skupinu, který pochází z polymerace „iniciátoru“, lze považovat rovněž za látku obsahující homogenní polyaminovou kostru. Polaminová kostra obsahující všechny ethylenové jednotky R bez větvících jednotek Y je homogenní. Polaminová kostra obsahující všechny ethylenové jednotky R je homopgenní, bez ohledu na stupeň rozvětvení či počet cyklických větví.

Pro účely předkládaného vynálezu se výrazem „nehomogenní polyaminová kostra“ rozumí polyaminová kostra, která je složena z různých jednotek R, o různé dílce a různých typů. Například nehomogenní polyaminová kostra je tvořena směsí ethylenových a 1,2-propylenových jednotek. Podmínkou nehomogenity není nezbytně směs „uhlovodíkových“ a „oxy“ R jednotek.

Výhodné polyaminy předkládaného vynálezu obsahují homogenní polyaminové kostry, plně či částečně substituované polyethylenoxy skupinami, plně či částečně kvartemizované aminy, atomy dusíku plně či částečně oxidované na N-oxidy a směsi těchto látek. Nicméně všechny kosterní aminy nemusí být modifikovány stejným způsobem, volba modifikace závisí na požadavcích tvůrce. Stupeň ethoxylace se též řídí specifickými požadavky tvůrce.

Výhodné polyaminy obsahující kostry definované v předkládaném vynálezu jsou obecně polyalkyleniminy (PAI), výhodně polyethyleniminy (PEI) nebo PEI propojené skupinami, které obsahují delší jednotky R než původní PAI nebo PEI.

Výhodné aminové polymerní kostry obsahují jako jednotky R C₂alkyleny (ethylenové jednotky), též známé jako polyethyleniminy (PEI). Výhodné PEI jsou alespoň mírně rozvětvené, tj. poměr m:n je nižší než 4:1, nejvýhodnější jsou PEI o poměru m:n rovnému 2:1. Výhodné kostry před modifikací mají struktury obecného vzorce:

R [R'₂NCH₂CH₂]_n-[NCH₂CH₂]_m-[^CH₂CH₂]_n-NR'₂ kde R', m a n mají výše definovaný význam. Výhodné PEI mají molekulovou hmotnost přesahující

200 hmotn. jednotek.

• · ·· · * ···· ·· ·· ··· • · · · · · · ··

Relativní poměr primárních, sekundárních a terciárních aminových jednotek polyaminové kostry , zejména v případě PEI je proměnlivý, závisí na způsobu přípravy, každý atom vodíku navázaný na atomu dusíku polyaminové kostry představuje potenciální cíl případné substituce, kvartemizace či oxidace.

Tyto polyaminy lze připravit např. polymerací ethyleniminu v přítomnosti katalyzátoru jako je oxid uhličitý, hydrogensiřičitan sodný, kyselina sírová, peroxid vodíku, kyselina chlorovodíková, octová atd. Specifické postupy příprav těchto polyaminových koster jsou popsány v U.S. 2 182 306 Ulrich et al., vyd. 5.12.1939; U.S. 3 033 746 Mayle et al., vyd. 8.5.1962; U.S. 2 208 095 Esselmann et al., vyd. 16.7.1940; U.S. 2 806 839, Crowther, vyd. 17.9.1957; a U.S. 2 553 696, Wilson, vyd. 21.5.1951; zahrnuto mezi odkazy.

Výhodné polyaminy jsou polyethyleniminy komerčně dostupné pod obchodním názvem lupasol, např. Lupasol FG (m.h. 800), G20wfv (m.h. 1300), PR8515 (m.h. 2000), WF (m.h. 25 000), FC (m.h. 800), G20 (m.h. 1300), G35 (m.h. 1200), G100 (m.h. 2000), HF (m.h. 25 000), P (m.h. 750 000), PS (m.h. 750 000), SK (m.h. 2 000 000), SNA (m.h. 1 000 000).

Jiné polyaminy vhodné pro předkládaný vynález jsou poly[oxy(methyl-l,2-ethandiyl)], a-(2-aminomethylethyl)-ro-(2-aminomethylethoxy)- (= C.A.S. č. 9046-10-0); poly[oxy(methyl-

1,2-ethandiyl)], a-hydro-o-(2-aminomethylethoxy)-, ether s 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)-l,3-propandiolem (= C.A.S. č. 39423-51-3); komerčně dostupné jako Jeffaminy T-403, D-230, D400, D-2000; 2,2',2”-triaminotriethylamin; 2,2'-diaminodiethylamin; 3,3'-diaminodipropylamin;

1,3 bis aminoethylcyklohexan komerčně dostupný u Mitsibushi a C12 Stemaminy komerčně dostupné u Clariant jako C12 Stemamin(propylenamin)_n, kde n je 3/4, a jejich směsi.

3) Aminokyseliny a jejich deriváty

Další vhodné sloučeniny pro předkládaný vynález jsou aminokyseliny a jejich deriváty, zejména estery a amidy. Výhodnější sloučeniny jsou ty, které díky svým strukturním rysům poskytují zvýšenou povrchovou pevnost. Pro větší jasnost pojem aminokyseliny a deriváty nezahrnuje polymerní sloučeniny.

Vhodné aminokyseliny obsahují funkční skupiny obecného vzorce:

R

OR-i v

Kde Ri = H, R* nebo (L)-R* a R je postranní skupina aminokyseliny , obecně označovaná jako „skupina R“, jak je uvedeno v „Principles of Biochemistry“ Lehninger et al, 1997, druhé vydání,Worth, str. 114-116.

Výhodné aminokyseliny jsou voleny ze skupiny tyrosin, tryptofan, lysin, glutamová kyselina, glutamin, aspartová kyselina, arginin, asparagin, fenylalanin, prolin, glycin, serin, histidin, threonin, methionin a jejich směsi, nejvýhodněji jsou aminokyseliny voleny ze skupiny tyrosin, tryptofan a jejich směsi.

Další výhodné sloučeniny jsou aminokyseliny a jejich deriváty volené z tyrosin ethylát, glycin methylát, tryptofan ethylát a jejich směs.

4) Substituované aminy a amidy

Pro větší jasnost pojem substituované aminy a amidy nezahrnuje polymerní sloučeniny. Substituované aminy a amidy vhodné pro předkládaný vynález jsou sloučeniny obecného vzorce

NH2-L-R**, kde L je -CO- v případě amidů.

Jiné případné vazebné skupiny jsou stejné, jak je definováno pro R*. R** je stejné jak je definováno před R* za předpokladu, že obsahuje nejméně 6 atomů uhlíku a/nebo dusíku a/nebo cyklohexyl-, piperidin, piperazin a další heterocyklické skupiny jako:

H ve skupině NH je případně substituováno R*.

♦ · ·· *0 *· 4 4 · · * • * · 4 « · » »«« • · · · v « « ··· • · *44 « 4·· *4 • 444 00 40 <· ·>404

Výhodné substituované aminy a amidy pro předkládaný vynález jsou voleny z nipekotamid, N-(kokosový alkyl)-l,3-propendiamin; N-oleyl-l,3-propendiamin; N-(lojový alkyl)- 1,3-propendiamin; 1,4-diaminocyklohexan; l,2-diaminocyklohexan„ 1,12-diaminododekan a jejich směsi.

5) Glukaminy

Další třídou výhodných aminových sloučenin je třída glukaminů obecného vzorce

NH₂-CH₂-(CH(OH))_X-CH₂OH, kde jedna nebo několik hydroxylových funkcí je substituována výhodně skupinou -OR*, a kde x je 3 nebo 4. R* může být navázáno k hydroxylové skupině přímo nebo skrze vazebnou skupinu jak již bylo zmiňováno u definice skupin L.

Kvůli jasnosti nezahrnuje výraz glukamin polymerní sloučeniny. Výhodné sloučeniny této třídy jsou voleny z 2,3,4,5,6-pentamethoxyglukaminu; 6-acetylglukaminu, glukaminu a jejich směsi.

6) Dendrimery

Další třídou aminových sloučenin je třída dendrimerů. Vhodné dendrimery nesou volné primární aminoskupiny na periferii sférických molekul, které mohou reagovat s (parfémem) aldehydy či ketony za vzniku požadovaných reakčních produktů (parfémových složek) předkládaého vynálezu.

Dendrimemí molekula je vystavěna z jaderných molekul jak je popsáno vWO 96/02588, Synthesis, únor 1978, str. 155-158 nebo v Encyclopedia of Polymer science & Engineering, 2. vydání., Hedstrand et al., str. 56-91. Jádro typicky spojeno v multifunkční složky tvořící „generace“. Pro potřeby předkládaného vynálezu není povaha generací příliš významná. Mohou být založeny na např. polyamidoaminech, polyamidoalkoholech, polyetherech, polyamidech, polyethyleniminech atd. Podstatné pro předkládaný vynález je, že vnější generace obsahují přístupné primární aminoskupiny.

Rovněž vhodné jsou glyko dendrimery jak je popsáno vNachrichten aus Chemie 11 (1996), str. 1073-1079 a WO 97/48711 za předpokladu, že na povrchu těchto molekul jsou volné • · φ · φ « « φ primární aminoskupiny.

Výhodné jsou polyethyleniminové a/nebo polypropyleniminové dendrimery, komerčně dostupné jako dendrimery Starburst® polyamidoaminy (PAMAM), generace GO-GIO od firmy

Dendritech a dendrimery Astromols®, generace í-5 od DSM tedy dendrimery DiAminoButan

Póly Amin DAB(PA)x, kde x je 2x4 a n je obvykle 0 až 4.

• φ φ φ · φ • φ φ · · • φφφφ · ·· 1··Φ

ΦΦΦ· φ ·

7) Aminosubstituované mono-, di-, oligo a poly-sacharidy

Pro předkládaný vynález jsou dále vhodné specifické amino-substituované mono-, di-, oligo a poly-sacharidy. Pro předkládané amino-substituované mono-, di-, oligo a poly-sacharidy je nezbytné, aby poloacetálová nebo poloketálová funkce byla blokována vhodným substituentem, dostatečně stabilním pro zamýšlené další použití. Jak již bylo naznařeno, glukosamin není vhodnou aminovou složkou. Nicméně, pokud je poloacetálová hydroxylová skupina substituována skupinou R*, stává se uvedený monosacharid vhodným pro předkládané účely. Aminoskupina se nachází v poloze 2 až 5 nebo 6 podle typu monosacharidu , výhodně v polohách C2, C5 nebo C6. Vhodné aminosubstituované monosacharidy jsou:

- C5 aldózy/ketózy: ribóza, arabinóza, xylóza, lyxóza, ribulóza, xylulóza;

- C6 aldózy/ketózy: allóza, altróza, glukóza, mannóza, gulóza, idóza, galaktóza, talóza, fruktóza, sorbóza, tagatóza, psikóza.

U aminosubstituovaných disacharidů, které mají volnou aldehydickou nebo ketonovou skupinu, musí být volné OH skupiny substituovány skupinou R*, např. u laktózy či maltózy, u sacharózy však žádná volná acetálová či ketálová OH skupina není. Případně i více než jednu OH skupinu lze substituovat R*. Vhodné aminosubstituované disacharidy jsou aminosubstituovaná laktóza, maltóza sacharóza, celobióza a trehalóza.

Vhodné aminosubstituované oligo- a polysacharidy jsou aminosubstituovaný škčob, cyklodextrin, dextran, glykogen, celulóza, manan, gueran, levan, alteman glukóza, manóza, galaktóza, fruktóza, laktóza, maltóza, sacharóza, celobióza, cyklodextrin, chitosan a/nebo jejich směsi. Tyto molekuly musí nést nejméně jednu, výhodně několik, aminoskupin. Chitosan nevyžaduje další aminosubstituci.

Pro kondenzační reakci se sloučeninami obsahujícími karboxylovou nebo aldehydickou ·· ·« «· ··<· ·« * ♦ · · » · · • · · · · · · · funkci jsou vhodné následující funkcionalizované oligo-, polysacharidy a glykany, komerčně dostupné u firmy Carbomer. V závorkách u následujících sloučenin jsou uvedena referenční čísla sloučenin u Carbomeru:

amino alginát (5,00002), diamino alginát (5,00003), hexandiamin alginát (5,00004 - 5,00006 5,00008), dodekandiamin alginát (5,00005 - 5,00007 - 5,00009), 6-amino-6-deoxy celulóza (5,00020), O-ethylamin celulóza (5,00022), O-methylamin celulóza (5,00023), 3-amino-3-deoxy celulóza (5,00024), 2-amino-2-deoxy celulóza (5,00025), 2,3-diamino-2,3-dideoxy celulóza (5,00026), 6-[N-(l,6-hexandiamin)]-6-deoxy celulóza (5,00027), 6-[N-(l,12-dodekandiamin)]-6deoxy celulóza (5,00028), O-[methyl-(N-l,6-hexandiamin)] celulóza (5,00029), O-[methyl-(N1,12-dodekandiamin)] celulóza (5,00030), 2,3-di-[N-(l,12-dodekandiamin)J celulóza (5,00031),

2.3- diamino-2,3-dideoxy alfa-cyklodextrin (5,00050), 2,3-diamino-2,3-dideoxy beta-cyklodextrin (5,00051), 2,3-diamino-2,3-dideoxy gama-cyklodextrin (5,00052), 6-amino-6-deoxy alfacyklodextrin (5,00053), 6-amino-6-deoxy beta-cyklodextrin (5,00054), O-ethylamino betacyklodextrin (5,00055), 6-[N-(l,6-hexandiamin)]-6-deoxy alfa-cyklodextrin (5,00056), ), 6-[N(l,6-hexandiamin)]-6-deoxy beta-cyklodextrin (5,00057), amino dextran (5,00060), ), N-[di(1,6-hexandiamin)] dextran (5,00061), N-[di-(l,12-dodekandiamin)J dextran (5,00062), 6amino-6-deoxy-alfa-D-galaktosyl-guaran (5,00070), O-ethylamino guaran (5,00071), diamino guaran (5,00072), 6-amino-6-deoxy-škrob (5,00080), O-ethylamino škrob (5,00081), 2,3-diamin-

2.3- dideoxy škrob (5,00082), N-[6-(l,6-hexandiamin)]-6-deoxy škrob (5,00083), N-[6-(l,12dodekandiamin)]-6-deoxy škrob (5,00084), 2,3-di-[N-(l,6-hexandiamin)]-2,3-dideoxy škrob (5,00085).

Díky výše uvedeným sloučeninám obsahujícím nejméně jednu primární a/nebo sekundární aminoskupinu, jako jsou např. polyaminy, dodává produkt výsledné reakce s aminem výhodné vzhledové vlastnosti tkaninám, zejména ochraňuje barvy a trvanlivost tkanin. Je zřejmé, že vzhled tkanin, jako jsou oděvy, povlečení, bytový textil a prostírání je ve středu zájmu spotřebitele. Při běžném zacházení s tkaninami, jako je oblékání, praní, máchání a/nebo sušení v sušičce, dochází ke zhoršení vzhledu tkaniny, částečně díky vyblednutí barev. Problém blednutí barev se zvyšuje zejména při vícenásobných pracích cyklech. Bylo zjištěno, že předkládané přípravky poskytují zlepšený vzhled tkaninám a jejich ochranu před ztrátou barevnosti, zvláště po opakovaných pracích cyklech.

Předkládané přípravky poskytují současně dobrou péči o tkaniny i dlouhotrvající parfémování.

·· ·· • · ♦ · » · • ·»· · · 9 ·· ···· ♦ ·· ··»· · 4 Z ···· ·· ·· ·· _>ν·

B - Parfém

Parfémový keton nebo aldehyd, pro výše uvedené sloučeniny je výhodně tvořen nejméně Ci řetězcem, výhodně C5 řetězcem.

Popis typických vhodných aldehydů a ketonů tradičně používaných jako parfémy lze nalézt v „Perfume and Flavor Chemicals“, díl I a II, S.Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0931710-35-5.

Parfémové ketonické složky s aromatickými vlastnostmi.

Výše uvedené sloučeniny výhodně obsahují ketonické parfémy volené podle charakteru vůně ze skupiny látek: bukooxim; iso-jasmon; methyl beta naftyl keton; pižmový indanon, tonalid/pižmo plus; Alfa-Damaskon, Beta-Damaskon, Delta-Damaskon, Iso-Damaskon, Damascenon, Damarose, Methyl-Dihydrojasmonát, Menthon, Karvon, Kafr, Fenchon; AlfaIonon, Beta-Ionon, Gamma-Methyl tzv. Ionon, Fleuramon, Dihydrojasmon, Cis-Jasmon, Iso-ESuper, Methyl- -Cedrenyl-keton nebo Methyl-Cedrylon, Acetofenon, Methyl-Acetofenon,

Para-Methoxy- -Acetofenon, Methyl-Beta-Naftyl-Keton, Benzyl-Aceton, Benzofenon,

Para-Hydroxy-Fenyl- -Butanon, Celerový keton nebo Liveskon, 6-Isopropyldekahydro-2nafton, Dimethyl-Oktenon, Freskomenth, 4-(l-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethyl-Cyklohexanon, Methyl-Heptenon, 2-(2-(4- -Methyl-3-cyklohexen-l-yl)propyl)-cyklopentanon, l-(pMenthen-6(2)-yl)-l-propanon, 4-(4- -Hydroxy-3-methoxyfenyl)-2-butanon, 2-Acetyl-3,3Dimethyl-Norboman, 6,7-Dihydro-l,l,2,3,3- -Pentamethyl-4(5H)-Indanon, 4-Damaskoil,

Dulcinyl nebo Kassion, Gelson, Hexalon, Isocyklemon E, Methyl Cyklocitron, Methyl-LevanduleKeton, Orivon, Para-terc.Butyl-Cyklohexanon, Verdon, Delfon, Muskon, Neobutenon, Plikaton, Veluton, 2,4,4,7-Tetramethyl-okt-6-en-3-on, Tetrameran.

Z uvedených ketonů jsou výhodné Alfa Damaskon, Delta Damaskon, Iso Damaskon, Karvon, Gamma-Methyl-Ionon, Iso-E-Super, 2,4,4,7-Tetramethyl-okt-6-en-3-on, Benzyl Aceton, Beta Damaskon, Damascenon, methyl dihydrojasmonát, methyl cedrylon a jejich směsi.

Parfémové aldehydické složky s aromatickými vlastnostmi.

Výše uvedené sloučeniny výhodně obsahují aldehydické parfémy volené podle charakteru vůně ze skupiny látek: aldoxal; anýzový aldehyd, cymal, ethyl vanilin, florhydral, helional, heliotΦ* ·· φ · ······ • φ φ ·φφφ φφφφ φφ · ·· • · · φ · · ···· ropin, hydroxycitronelal, koavon, lauryl aldehyd, lyral, methyl nonyl acetaldehyd, P.T. bucinal, fenyl acetaldehyd, undecylenyl aldehyd, vanilin, 2,6,10-trimethyl-9-undecenal, 3-dodecen-l-al, alfa-n-amyl-cinamaldehyd, 4-methoxybanzaldehyd, benzaldehyd, 3-(4-terc.butylfenyl)-propanal, 2-methyl-3-(para-methoxyfenyl propanal, 2-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2(l)-cyklohexen-l- -yl) butanal, 3-fenyl-2-propenal, cis/trans-3,7-dimethyl-2,6-oktadien-l-al, 3,7-dimethyl-6-okten-l-al, [(3,7-dimethyl-6-oktenyl)oxy]acetaldehyd, 4-isopropylbenzylaldehyd, 1,2,3,4,5,6,7,8-oktahydro-

8,8-dimethyl-2-naftaldehyd, 2,4-dimethyl-3 -cyklohexen-1 -karboxaldehyd, 2-methyl-3 -(isopropylfenyl)propanal, 1-dekanal, decyl aldehyd, 2,6-dimethyl-5-heptenal, 4-(tricyklo[5.2.1,0(2,6)]decyliden-8)-butanal, oktahydro-4,7-methano-lH-indenkarboxaldehyd, 3-ethoxy-4-hydroxy benzaldehyd, para-ethyl-alfa, alfa-dimethyl hydrocinamaldehyd, alfa-methyl-3,4(methylendioxy)-hydrocinamaldehyd, 3,4-methylendioxybenzaldehyd, alfa-n-hexylcinamaldehyd, m-cymen-7-karboxaldehyd, alfa-methyl fenyl acetaldehyd, 7-hydroxy-3,7-dimethyl oktanal, Undecenal, 2,4,6-trimethyl-3 -cyklohexen-1 -karboxaldehyd, 4-(3 )(4-methyl-3 -pentenyl)-3 -cyklohexenkarboxaldehyd, 1-dodekanal, 2,4-dimethyl cyklohexen-3-karboxaldehyd, 4-(4-hydroxy-4-methyl pentyl)-3-cyklohexen-1-karboxaldehyd, 7-methoxy-3,7-dimethyloktan-l-al, 2-methyl undekanal, 2-ethyl dekanal, 1-nonanal, 1-oktanal, 2,6,7-trimethyl-5,9-undekadienal, 2-methyl-3-(4-terc.butyl)propanal, dihydrocinamaldehyd, 1 -methyl-4-(4-methyl-3 -pentenyl)-3-cyklohexen-1 karboxaldehyd, 5- nebo 6-methoxy-hexahydro-4,7-methanoindan-l nebo 2-karboxaldehyd, 3,7-dimethyloktan-l-al, 1-undekanal, 10-undecen-l-al, 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 1-methyl-3-(4-methylpentyl)-3-cyklohexenkarboxaldehyd, 7-hydroxy-3,7-dimethyl-oktanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolylacetaldehyd, 4-methylfenylacetaldehyd, 2-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1 -cyklohexen-1 -yl)-2-butenal, ortho-methoxycinamaldehyd, 3,5,6-trimethyl-3 -

-cyklohexenkarboxaldehyd, 3,7-dimethyl-2-methylen-6-oktenal, fenoxyacetaldehyd, 5,9-dimethyl-4,8-dakadienal, pivoňkový aldehyd (6,10-dimethyl-3-oxa-5,9-undekadien-l-al), hexahydro-4,7-methanoindan-1-karboxaldehyd, 2-methyloktanal, alfa-methyl-4-(l-methylethyl) benzen acetaldehyd, 6,6-dimethyl-2-norpinen-2-propionaldehyd, para methyl fenoxy acetaldehyd, 2methyl-3- -fenyl-2-propen-l-al, 3,5,5-trimethyl hexanal, hexahydro-8,8-dimethyl-2naftaldehyd, 3-propyl- -bicyklo[2.2.1]-hept-5-en-2-karbaldehyd, 9-decenal, 3-methyl-5-fenyl1-pentenal, methylnonyl acetaldehyd, hexanal, trans-2-hexenal, 1-p-menthen-q-karboxaldehyd a jejich směsi.

Nejvýhodnější aldehydy jsou voleny ze skupiny zahrnující 1-dekanal, benzaldehyd, florhydral, 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd, cis/trans-3,7-dimethyl-2,6-oktadien-l-al, heliotropin, 2,4,6-trimethyl-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd, 2,6-nonadienal, alfa-n-amyl cinamal• · • · · · * · * ·· · · · · ···· · · · · · dehyd, alfa-n-hexyl cinamaldehyd, P.T.Bucinal, lyral, cymal, methyl nonyl actealdehyd, hexanal, trans-2-hexenal a jejich směsi.

V uvedeném seznamu parfémových přísad jak je odborníkům v oboru známé, jsou uvedeny některé komerční názvy sloučenin zahrnující rovněž izomery. Izomery jsou též vhodné pro předkládaný vynález.

Podle jiného provedení, jsou pro předkládaný vynález zvláště vhodné parfémové sloučeniny, výhodně ketony nebo akivní aldehydy, charakterizované nízkou hodnotou Prahové detekce vůně. Práh detekce vůně (ODT) by měl být nižší nebo roven 1 ppm, výhodně nižší nebo roven 10 ppb - stanoveno v kontrolovaných podmínkách plynovou chromatografií (GC), jak bude popsáno níže. Uvedený parametr se běžně používá v oboru parfémů a označuje nejnižší koncentraci při níž lze ještě detekovat přítomnost vonícího materiálu. Pro srovnání lze uvést příklad v práci „Compilation of Odor and Taste Treshold Value Data (ASTM DS 48 A)“ vyd.

F.A.Fazzalari, Intemational Business Machines, Hopwell Junction, NY a v Calkin et al., Perfumery, Practice and Principles, John Wílley & Sons lne., str. 243 a dále, (1994). Pro účely předkládaného vynálezu byl Práh detekce vůně stanovován následujícím postupem:

Pomocí plynového chromatografu se charakterizuje přesný objem injikovaného materiálu, přesný split poměr a uhlovodíkový pík, proti standardu známé koncentrace a známé distribuce délek řetězců. Přesně se změří průtok vzduchu a objem vzorku se propočítá na odhadnuté trvání lidského nádechu 0,02 min. Protože je známa přesná koncentrace v detektoru v každém okamžiku, je známa hmotnost vzorku v nadechnutém objemu a tedy koncentrace materiálu. Ke stanovení hodnot ODT parfémového materiálu se stanovované roztoky nanesou na čichací port v zpětně stanovitelné koncentraci. Testující osoba vdechne výtok z plynového chromatografu a určí retenční čas, kdy zaznamená vůni. Z průměrné hodnoty údajů od různých testujících osob se stanoví práh detekce vůně. Nezbytné množství analyzovaného materiálu se injikuje na kolonu tak, aby bylo v detektoru dosaženo určité koncentrace, např. 10 ppb.

Typické parametry plynové chromatografie při stanovení prahové hodnoty detekce vůně:

GC: 5890 Series II s detektorem FID

7673 Autosampler

Kolona: J&W Scientific DB-1

Délka: 30 m ID 0,25 mm, tloušťka filmu 1 μπι

Postup:

• · · · • · ·· ···· · · φ · · · · · · ··· ·· · · · • · · ♦ · · * · · ·· · · · · · · ·

Split injekce: poměr 17/1

Autosampler: 1,13 plna injekci

Průtok kolonou: l,10ml/min

Průtok vzduchu 345 ml/min

Teplota na vstupu: 245 °C

Teplota v detektoru: 285 °C

Teplotní informace

Počáteční teplota: 50 °C

Ohřev: 5 °C/min

Konečná teplota: 280 °C

Konečný čas: 6 min

Odhad nádechu: 0,02 min/nádech

GC vzduch připojen ke zředění vzorku

Příklady výhodných parfémových složek jsou volené ze skupiny zahrnující: 2-methyl-2(para-iso-propylfenyl)-propionaldehyd, 1-(2,6,6-trimethyl-2-cyklohexan-1 -yl)-2-buten-1 -on a/nebo para-methoxy-acetofenon. Ještě výhodnější jsou sloučeniny o hodnotě ODT < 10 ppb, stanovené výše popsaným postupem: undecylen aldehyd, undekalakton gama, heliotropin, dodekalakton gama, p-anisylaldehyd, para hydroxy-fenyl-butanon, cymal, benzylaceton, ionon alfa, p.t.bucinal, damascenon, ionon beta a methyl-nonyl keton.

Typické množství aktivní složky se pohybuje v rozmezí 10 až 90 % hmotn., výhodně 30 až 85 % hmotn., výhodněji 45 až 80 % hmotn, vzhledem k hmotnosti reakčního produktu s aminem.

Výhodné produkty aminační reakce jsou produkty reakce polyethyleniminového polymeru, jako jsou Lupasolové polymery, s jednou nebo několika následujícími složkami, jako jsou: Alfa Damaskon, Delta Damaskon, Karvon, Hedion, Florhydral, Lilial, Heliotropin, Gama-MethylIonon a 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd. Další výhodné produkty aminační reakce jsou produkty reakce Astramol Dendrimerů s Karvonem i reakce ethyl 4-aminobenzoátu s 2,4dimethyl-3 -cyklohexen-1 -karboxaldehydem.

Nejvýhodnější produkty aminační reakce jsou produkty reakce Lupasolu HF s Delta

Damaskonem; Lupasolu G35 s Alfa Damaskonem; Lupasolu G100 s 2,4-dimethyl-3-cyklohexen karboxalehydem.

• · • · 0 0 « ·

0 0 0

Postup

Reakční složky byly připraveny dle postupů uvedených v Příkladech syntéz. Obecně se dusíkaté analogy ketonů a aldehydů nazývají azomethiny, Schiffovy báze nebo iminy. Iminy se snadno připravují kondenzací primárních aminů s karbonylovými sloučeninami za eliminace vody.

Příklad typického reakčního pochodu:

O

H₂N—R

α,β-Nenasycené ketony však vedle kondenzace s aminy na iminy podléhají kompetitivní 1,4-adici na β-aminoketony:

O

II

R—CH=CH—C—R' ⁺ H₂N—R

	R
	\| NH	O
	1	II
	R—CH—CH₂-	-c—R'

Touto jednoduchou cestou vznikají sloučeniny a přípravky těchto sloučenin s pozdrženým uvolňováním aktivní složky.

Jak lze zjistit, parfémová složka je typicky obsažena v ekvimolámím množství vzhledem k aminofunkci, tak aby byla umožněna reakce vedoucí k žádanému aminačnímu produktu.

Nadbytek parfémové složky je přípustný a dokonce žádoucí v případě, že aminová složka obsahuje více než jednu aminoskupinu. Pokud nese aminová složka více než jednu primární a/nebo sekundární aminoskupinu, lze použít i několik různých parfémových materiálů k navázání na aminofunkce.

Mechanismus uvolňování

Předkládaný vynález poskytuje pozdržené uvolňování parfémových složek, tj. ketonů nebo aldehydů. Nehledě k teorii, lze předpokládat, že uvolňování probíhá následujícími mechanismy.

Iminové sloučeniny uvolňují parfémovou složku rozštěpením iminové vazby za vzniku parfémové složky a primárního aminu. K rozštěpení dochází vlivem hydrolýzy, fotochemického štěpení, oxidačního štěpení nebo enzymaticky.

β-Aminoketony uvolňují parfémovou složku (a amin) vlivem vzdušné vlhkosti a/nebo vody. Jiné cesty, jako hydrolýza, fotochemické štěpení, oxidační nebo enzymatické štěpení však rovněž nejsou vyloučené.

K rozbití iminu i β-aminoketonu může dojít i při naparování žehlených tkanin, při sušení v sušičce i při nošení oděvů.

Prací a čistící přípravky

Předkládané přípravky zahrnují prací i čistící přípravky typicky používané na praní prádla a čištění tvrdých povrchů jako je mytí nádobí, podlah, sanitárního zařízení, kuní i dalších povrchů, kde je žádoucí protrahovaný účinek ketonických či aldehydických parfémů. Pracími a čistícími přípravky se tedy rozumí nejen detergentní přípravky na čištění tkanin, ale též přípravky na čištění tvrdých povrchů.

Výhodné jsou prací přípravky, které v důsledku vedou ke styku předkládané sloučeniny s tkaninou.

Produkt aminační reakce je výhodně začleňován do takových pracích a čistících přípravků, kde index vůně na suchém povrchu dosahuje hodnoty více než 5, výhodně nejméně 10.

Index vůně na suchém povrchu je hodnota rozdílu (Delta) mezi indexem vůně suchého povrchu na který byl aplikován předkládaný přípravek a indexem vůně suchého povrchu na který • · · byl aplikován samotný surový parfém, přičemž tento rozdíl (Delta) je vyšší než 5.

Stanovení Indexu vůně na suchém povrchu:

Pro dosažení výše uvedené hodnoty Indexu vůně na suchém povrchu musí vhodný předkládaný produkt aminační reakce vyhovovat kritériím alespoň jednoho z následujících dvou testů. Výhodný předkládaný produkt aminační reakce musí vyhovovat kritériím obou dvou testů.

1) Tkaniny

Reakční produkt aminační reakce se přidá k neparfémovanému základu přípravku.

Složení neparfémováného základu přípravku (použité zkratky složek jsou vysvětleny dále v kapitole příklady provedení vynálezu)

Složení	% hmotn.
LAS	16
NaSKS-6	6
PB1	8
TAED	2,4
Uhličitan	1
Uhličitan sodný	1
HEDP	0,4
SRP1	0,2
Fotoaktivní bělidlo	0,013
Kys. citrónová	1,0
Proteáza	0,3
Lipáza	0,1
Celuláza	0,1

• · · · • *

Amyláza	0,3
Zeolit	3,0
TFAA	3,0
QAS1	2,5
Silikonová protipěnivá přísada	1,0
Různé/minority do 100% hmotn.

Hladiny reakčního produktu aminace jsou voleny tak, aby vedl ke stupni vůně na suchém povrchu nejméně 20. Po pečlivém smíchání třepáním v kontejneru (pro kapaliny) nebo špachtlí (pro prášky) se produkt nechá usadit po dobu 24 hodin.

Postup praní:

Výsledný produkt se dá do pračky v dávce doporučené dle příslušné kategorie. Množství odpovídá doporučené dávce vypracované pro odpovídající obchodní produkty: typicky 70 až 150 g detergentního prášku nebo kapaliny. Jako testovací prané tkaniny slouží čtyři osušky (170 g), pračka Miele W830 při 40 °C krátkém pracím cyklu, použitá voda má tvrdost 15° při teplotě 10 až 18 °C a otáčkách 1200 ot./min.

Stejný postup praní se provede pro volnou parfémovou přísadu a výsledek použije jako reference. Dávkování, množství praného textilu a prací cyklus jsou pro testované a referenční praní stejné.

Postup sušení:

Během dvou hodin po ukončení pracího cyklu se vyždímané ale stále mokré tkaniny testují z hlediska vůně podle níže uvedené škály. Poté se polovina prádla pověsí do řady na 24 hodin sušení, do prostředí, kde nedochází ke kontaminaci. Toto sušení se obvyle provádíuvnitř. Teplota okolí je při tom 18 až 25 °C, vlhkost vzduchu 50 až 80 %. Druhá polovina prádla se suší v sušičce v programu „very dry“, např. v zařízení. Miele, Novotronic T430 program „white-extra dry“ (úplný cyklus). Prádlo sušené v sušičce se následující den rovněž testuje z hlediska vůně. Tkaniny se poté skladují v otevřených hliníkových pytlích v místnosti bez zápachů a znovu jsou testovány ·· · · · · · · ♦ 4·· • 44 · ·44» ···· · · · · · •444 ·· ·· ···» po sedmi dnech.

Škála intenzity vůní

Vůně jsou hodnoceny testujícími osobami. Pokusné osoby se řídí následující škálou intenzit vůní:

100 = extrémně silná vůně

- velmi silná vůně = silná vůně = střední vůně = lehká vůně = slabá vůně = velmi slabá vůně = bez vůně

Rozdíl v intenzitě vůně o 5 stupňů po 1 a/nebo 7 dnech mezi produktem aminace a volným parfémem je statisticky významný. Rozdíl o 10 stupňů po 1 a/nebo 7 dnech představuje skokovou změnu. Jinými slovy, pokud je rozdíl stupňů vyšší než 5, výhodně nejméně 10 po 1 nebo 7 dnech nebo po 1 a 7 dnech jde o aminační reakčni produkt vhodný pro použití v předkládaném vynálezu, za podmínky, že aminová sloučenina má vyhovující Index intenzity vůně.

2) Tvrdé povrchy

Surový parfémový materiál nebo jeho směs 0,255 % hmotn. se opatrně smíchá s neparfémováným základem přípravku na čištění tvrdých povrchů.

Složení neparfémovaného základu přípravku (použité zkratky složek jsou vysvětleny dále v kapitole příklady provedení vynálezu)

Složení přípravku pro tvrdé povrchy	% hmotn.
C12-14EO21	2
012-14 EO 5	2,5
C9-11EO5	2,5
LAS	0,8
Na₂CO3	0,2
Kys. citrónová	0,8
žíravá kyselina	0,5
mastná kyselina	0,5
ses	1,5
Různé/minority do 100% hmotn.

Po smíchání a usazení 24 hodin se kontroluje homogenita přípravku. V případě fázové separace díky špatné rozpustnosti parfémové složky se přidá vhodné množství p-cymen sulfonátu sodného nebo jiného solubilizačního činidla, k dosažení homogenního přípravku.

Postup čištění:

g připraveného roztoku se stejnoměrně nanese na horní stranu keramického kachlíku (875 cm², např. Vileroy-Boch). Po 1 minutě se povrch opláchne 11 vodovodní vody. Kachlík se poté postaví svisle na 3 min, aby oplachová voda stekla. Nakonec se uloží do čisté provzdušňované krabice perspex (38x40x32 cm) s odstranitelným víkem, které má odsuvné okénko (10x10 cm) umožňující testující osobě vyhodnocovat vůni uvnitř krabice. Test vůně se provádí hned po umístění kachlíku do krabice (čerstvý odběr) a po 1, 2 a 6 hodinách.

Škála intenzity vůní = velmi silná vůně = silná vůně = střední vůně • · • · · · = lehká vůně = slabá vůně = bez vůně

Každý soubor testů zahrnuje blank (tj. neparfémovaný vzorek) a opět se testují dvě řady parfémovaných vzorků, tj. produktem aminační reakce a volným surovým parfémem, aby bylo možno vyhodnotit účinek nosiče.

Podobně jako u stanovení Indexu vůně na suchém povrchu pro prací přípravky je i v tomto případě rozdíl v intenzitě vůně o 5 stupňů po 1 a/nebo 7 dnech mezi produktem aminace a volným parfémem statisticky významný. Rozdíl o 10 stupňů po 1 a/nebo 7 dnech představuje skokovou změnu. Jinými slovy, pokud je rozdíl stupňů vyšší než 5, výhodně nejméně 10 po 1 nebo 7 dnech nebo po 1 a 7 dnech jde o aminační reakční produkt vhodný pro použití v předkládaném vynálezu, za podmínky, že aminová sloučenina má vyhovující Index intenzity vůně.

Produkt aminační reakce, jak je výše popsán, je v přípravku typicky obsažen v množství 0,0001 až 10 % hmotn., výhodně 0,001 až 5 % hmotn., výhodněji 0,01 až 2 % hmotn. Vhodné jsou i směsi těchto sloučenin.

Začlenění produktu aminace do pracího a čistícího přípravku lze provést obvyklými postupy a s využitím obvyklých prostředků, jako např. rozprašování, enkapsulace nebo aglomerace se škrobem a/nebo uhličitanem a/nebo síranem a/nebo hlinkou, jak je např. uvedeno v GB 1464616, suchá adice nebo enkapsulace do cyklodextrinu. Výhodně se produkt aminace před začleněním do přípravklu upravuje. Jinými slovy parfémová složka a aminová sloučenina se nejprve nechají zreagovat na žádaný aminační produkt a poté se začlení do pracího nebo čistícího přípravku. Předběžnou reakcí před začleněním do přípravku lze lépe zkontrolovat kvalitu produktu. Díky tomuto postupu tedy nedochází k interakci parfémové složky s hotovým přípravkem ani k případným vedlejším reakcím. Tento postup umožňuje kontrolu výyěžku a čistoty produktu aminační reakce.

Nejvýhodnější je, pokud prací přípravek již obsahuje parfémovou složku, oddělené začlenění aminačního produktu. Tento postup umožňuje lepší kontrolu uvolňování parfému.

Prací a čistící přípravky obsahují typicky čistící složky a další volitelné složky jak je • · ··· ·· · · · · ···· ·· · ·· uvedeno dále.

Čistící složky

Povrchově aktivní látky používané jako čistící složky v předkládaných přípravcích jsou obsaženy typicky v množství 1 až 55 % hmotn. a jsou to například: Cn-isalkylbenzen sulfonáty („LAS“) a primátní, rozvětvené a náhodné Cio-2oalkylsulfáty („AS“), Cio-is sekundární (2,3)alkyl sulfáty obecného vzorce

CH₃(CH₂)_X(CHOSO₃TVÍ⁺) a CH3(CH2)y(CHOSO3-M⁺)CH2CH₃, kde x a (y+1) jsou celá čístla nejméně 7, výhodně nejméně 9 a M je vodorozpustný kationt, hlavně Na, nenasycené sulfáty jako oleyl sulfát, Cio-is alkoxysulfáty („AExS“; zejména x do 7 EO 1-5 ethoxykarboxylátů), Cjo-is glycerolethery, Cio-isalkylpoyglykosidy a odpovídající sulfáty polyglykosidů, Ci₂-isalfa-sulfonylované etsety mastných kyselin. Pokud je to žádoucí, lze do přípravků začlenit i běžné neiontové a amfotemí povrchově aktivní látky jako Cu-isalkyl ethoxyláty („AE“), včetně alkylethoxylátů s tzv. úzkým pikem a C₆-i₂ alkylfenol alkoxyláty (zvláště ethoxyláty a směsné ethoxy/propoxy), Cn-is betainy a sulfobetainy („sultainy“), Cioisaminoxidy, kationtové povrchově aktivní látky, apod. Rovněž vhodné jsou C_i0.₁₈ N-alkyl amidy polyhydroxylových mastných kyselin. Typickým příkladem jsou Ci₂.i8 N-methylglukamidy. Viz WO 9 206 154. Další povrchově aktivní látky odvozené od cukrů jsou , např. N-alkoxy amidy polyhydroxylových mastných kyselin jako Cio-is N-(3-methoxypropyl) glukamid. Jako protipěnivou složku lze použít C12-18 glukamidy. Vhodná jsou i běžná mýdla C10-20· Pokud je žádoucí vysoká pěnivost, vhodná jsou mýdla s rozvětveným řetězcem Cio-ió- Zejména vhodné jsou Směsi aniontových a neiontových povrchově aktivních látek. Další běžně používané povrchově aktivní látky jsou uvedeny ve standardních textech.

Plné složení pracího a čistícího přípravku výhodně zahrnuje kromě již uvedených složek jednu, nebo více z následujících složek:

Stavební složky

Detergentní stavební složky začleněné v předkládaných přípravcích pomáhají ovlivňovat tvrdost vody. Vhodné jsou anorganické i organické stavební složky. V pracích přípravcích se typicky používají k odstraňování částicových nečistot. Množství stavebních složek je velmi proměnlivé a závisí na konečném účelu použití přípravku a na požadované fyzické formě. Pokud jsou stavební složky přítomny, tvoří nejméně 1 % hmotn., výhodně 1 až 80 % hmotn. Kapalné ·· ·· · · · · · · · · ··· ·· ···· ···· ·· · · · • ·· ···· · · ······ ·· ·· ·· · přípravky typicky obsahují 5 až 50 % hmotn., typičtěji 5 až 30 % hmotn. detergentní stavební složky. Nižší i vyšší hladiny jsou však rovněž přípustné.

Anorganické detergentní stavební složky obsahující fosfor jsou alkalické, amonné a alkanolamonné soli polyfosfátů (např. tripolyfosfáty, pyrofosfáty a skelné polymerní metafosfáty), fosfonátu, kyselina fytová, křemičitany, uhličitany (včetně hydrogenuhličitanů a seskviuhličitanů) sírany a hlinitokřemičitany. V některých oblastech jsou požadovány stavební složky neobsahující fosfáty. Je zajímavé, že předkládané přípravky mají překvapivě dobré účinky i v přítomnosti tzv. „slabých“ stavebních složek jako jsou citráty nebo v tzv „underbuilt“ situaci která nastává v případě zeolitových stavebních složek či vrstevnatých křemičitanů.

Příkladem křemičitanových stavebních složek jsou alkalické křemičitany, zejména křemičitany o poměru složek SiO₂:Na₂O v rozmezí 1,0:1 až 3,2:1 a vrstevnaté křemičitany sodné jak jsou zmiňovány v U.S. 4 664 839. NaSKS-6 je obchodní značka krystalických vrstevnatých křemičitanů fy Hoechst (stručně SKS-6). Na rozdíl od zeolitových stavebních složek neobsahují křemičitanové stavební složky hliník. NaSKS-6 se vyskytuje v delta-Na₂SiO5 morfologické formě vrstevnatých křemičitanů. Lze ji připravit postupy uvedenými vDE-A-3 417 649 a DE-A3 742 043. SKS-6 je velmi výhodný vrstevnatý křemičitan, ostatní vrstevnaté křemičitany, jako látky obecného vzorce NaMSi_xO_2x+i.yH₂O, kde M je sodný kationt nebo vodík, x je 1,9 až 4, výhodně 2 a y je 0 až 20, výhodně 0. Hoechst nabízí řadu dalších vhodných vrstevnatých křemičitanů, jako NaSKS-5, NaSKS-7 a NaSKS-11 v alfa, beta a gama formách. Jak bylo výše poznamenáno, delta-Na₂SiOs (ve formě NaSKS-6) je pro předkládané účely nejvýhodnější. Použitelné jsou i jiné křemičitany, např. křemičitan hořečnatý, který slouží jako činidlo způsobující křehkost granulí přípravku, jako stabilizační činidlo pro kyslíkatá bělidla a jako složka systému pěnění.

Příklady uhličitanových stavebních složek jsou uvedeny v DE 2 321 001.

V předkládaném vynálezu jsou vhodné i hlinitokřemičitanové stavební složky. Jsou zejména důležité pro vysokoúčinné granulované detergentní přípravky, jsou rovněž podstatnou složkou kapalných detergentních přípravků. Hlinitokřemičitanové stavební složky jsou látky empirického vzorce:

MzfotfAKhXSiO^]. x H₂O kde z a y jsou celá čísla nejméně 6 a molámí poměr z:y je v rozmezí 1,0 až 0 a x je celé číslo 0 až

264, m je prvek ze skupiny IA neb IIA, tj. Na, K, Mg, Ca o valenci n.

• · ··· ·· · ··· • · · · · · · · ·

Hlinitokřemičitanové ionexové materiály vhodné pro předkládané přípravky jsou komerčně dostupné. Tyto hlinitokřemičitany mají krystalickou nebo amorfní strukturu, jsou přírodní i synteticky derivované. Postup výroby hlinitokřemičitanových ionexových materiálů je popsán v U.S. 3 985 669. výhodné syntetické hlinitokřemičitany jsou dostupné pod označením Zeolit A, Zeolit P (B), Zeolit MAP a Zeolit X. Ve zvláště výhodném provedení je obsažen krystalický hlinitokřemičitanový ionex vzorce:

Nai₂[(A10₂)i2(Si02)i2]. xH₂0 kde x je 20 až 30, zejména 27. Tento materiál je znám pod označením Zeolit A. Dehydratované zeolity (x = 0 až 10) mají částice o velikosti 0,1 až 10 pm v průměru.

Organické detergentní stavební složky vhodné pro předkládané účely zahrnují (ne výhradně), široké spektrum polykarboxylátových sloučenin. Pojem „polykarboxylátové“ označuje sloučeniny nesoucí několik karboxylových skupin, výhodně nejméně 3. Polykarboxylátové složky se -přidávají do přípravku v kyselé formě, lze je však přidat i jako neutrální soli. V takovém případě jsou výhodné sob sodné, draselné, lithné nebo alkanolamonné. Mezi polykarboxylátové sloučeniny se řadí mnoho druhů užitečných látek. Jedním významným druhem polykarboxylátových sloučenin jsou polykarboxylátovo ethery jako je oxidisukcinát, popsaný vBerg, U.S. 3 128 287, U.S. 3 635 830. Viz též stavební složky „TMS/TDS“ popsané v U.S. 4 663 071. Vhodné etherové polykarboxyláty zahrnují cyklické sloučeniny, zejména alicyklické, jak jsou např. uvedeny v U.S. 3 923 679; 3 835 163; 4 158 635; 4 120 874 a 4 102 903.

Jiné detergentní stavební složky zahrnují etejhrové hydroxypolykarboxyláty, kopolymery maleinanhydridu a ethylenem nebo vinyl methyl etehrem, l,3,5-trihydroxybenzen-2,4,6trisulfonovou kyselinu, karboxymethyljantarovou kyselinu, různé alkalické, amonné a substituované amonné soli poloctových kyselin jako jsou ethylendiamintetraoctová kyselina a nitrilotrioctová kyselina, dále polykarboxyláty typu kyseliny melitové, pyromelitové, jantarové, oxydijantarové, polymaleinové, benzen-1,3,5-trikarboxylové, karboxymethyloxyjantarové a jejich vodorozpustné soli.

Citrátové sytavební složky, např. kyselina citrónová a její rozpustné soli (zejména sodná) jsou polykarboxylátové složky důležité zejména pro vysokoúčinné přípravky díky jejich dostupnosti z obnovitelných zdrojů a snadné biodegradabilitě. Citráty lze použít v granulovaných přípravcích, zejména v kombinaci se zeolity a/nebo vrstevnatými křemičitany. Z podobných důvodů jsou vhodné i oxydisukcináty.

• · · · • · • * · ♦ · · ··· ···· · · · ··

Další vhodné stavební složky předkládaných přípravků jsou 3,3-dikarboxy-4-oxa-l,6hexandioáty a příbuzné sloučeniny popsané v U.S. 4 566 984. Mezi užitečné sukcinátové stavební složky patří C5-20 alkyl a alkenyl jantarové kyseliny a jejich soli. Zejména výhodnou látkou tohoto typu je kyselina dodecenyljantarová. Specifickými příklady sukcinátových stavebních složek jsou laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát, 2-dodecenylsukcinát (výhodný), 2pentadecenylsukcinát apod. Z této skupiny jsou nej výhodnější laurylsukcináty popsané vEP 0 200 263.

Další vhodné polykarboxyláty jsou popsány v U.S. 4 144 226 a v U.S. 3 308 067. Viz též U.S. 3 723 322.

Předkládané přípravky dále případně obsahují mastné kyseliny, např. C12-18 monokarboxylové kyseliny, jako jsou olejová a/nebo její soli, jsou obsaženy buď samotné nebo jako součást výše zmíněných stavebních složek, zvláště citrátů a/nebo sukcinátů a poskytují další stavební účinnost. Tento typ mastných kyselin vede ke snížené pěnivosti, což výrobce směsí musí brát v úvahu.

V podmínkách, kde je povoleno používat fosfátové stavební složky, a to zejména při tvorbě kusových mýdel pro ruční praní, se používají různé alkalické sob fosfátů, jako např. dobře známý tripolyfosfát sodný, pyrofosfát sodný nebo orthofosfát sodný. Fosfonátové stavební složky, jako ethan-1 -hydroxy- 1,1-difosfonát a další známé fosfonáty (viz např. U.S. 3 159 581; U.S. 3 213 030; U.S. 3 422 021; U.SW. 3 400 148 a U.S. 3 422 137 jsou rovněž použitelné.

Bělící sloučeniny - bělidla a jejich aktivátory

Předkládané detergentní přípravky mohou případně obsahovat bělidla nebo bělící přípravky obsahující bělidlo a jeden nebo několik aktivátorů. Pokud jsou bělící složky obsaženy, typicky tvoří 1 až 30 % hmotn. přípravku, typičtěji 5 až % hmotn., a to zejména v pracích přípravcích. Pokud je v bělícím přípravku přítomen aktivátor, je typicky obsažen v množství 0,1 až 60 % hmotn., typičtěji 0,5 až 40 % hmotn., vzhledem k hmotnosti bělícího přípravku, tj. bělící činidlo + aktivátor.

Jako bělící činidla lze pro předkládané přípravky použít libovolná bělící činidla používaná v této oblasti techniky. Bělidla zahrnují kyslíkatá bělidla i jiná, jako např. hypochlority.

Perboritanová bělidla, např. perboritan sodný (např. mono- nebo tetrahydrát) jsou rovněž vhodné.

·· · · ···· · · • · · · · · · · ···· · · · · ·

Pokud se použije hypochlorit , nej výhodnějším je hypochlorit alkalického kovu, přípustné jsou však i hypochlorit vápenatý nebo hořečnatý. Nejvýhodnější je hypochlorit sodný.

Dalším druhem bělících činidel, která lze bez omezení používat jsou perkarboxylové kyseliny a jejich soli. Vhodnými sloučeninami jsou monoperoxyftalát hořečnatý hexahydrát, metachloprbenzoan hořečnatý, 4-nonylamino-4-oxoperoxymáselná kyselina a diperoxydodekandiová kyselina. Tato bělidla jsou popsána v U.S. 4 483 781, U.S. 740 446, EP 0 133 354 a U.S. 4 412 934. Velmi výhodná bělidla obsahují 6-nonylamino-6oxoperoxykapronovou kyselinu, jak popisuje U.S. 4 634 551.

Dalším druhem vhodných bělících činidel jsou peroxidová bělidla. Vhodným příkladem je uhličitan sodný peroxyhydrát a analogická „peruhličitanová“ bělidla, pyrofosforečnan sodný peroxyhydrát, močovuna peroxyhydrát a peroxid sodný. Persíranová bělidla (např. OXONE, fy DuPont) je rovněž použitelný.

Výhodná peruhličitanová bělidla jsou tvořena suchými částicemi o průměrné velikosti v rozmezí 500 až 1000 pm, podíl částic menších než 200 pm nepřesahuje 10 % hmotn. a podíl částic větších než 1250 pm nepřesahuje 10 % hmotn. Peruhličitanové částice lze potahovat křemičitanovými, boritanovými nebo vodorozpustnými povrchově aktivními látkami. Peruhličitany jsou dostupné komerčně u firem FMC, Solvay a Tokai Denka.

Vhodné jsou i směsi bělidel.

Peroxidová bělidla, perboritany, peruhličitany apod. se výhodně kombinují s aktivátory, což vede k in šitu tvorbě peroxykyselin ve vodných roztocích (např. během praní). Některé příklady aktivátorů jsou uvedeny v U.S. 4 915 854 u.s. 4 412 934. Typické aktivátory jsou nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), 3,5,5-trimethyl hexanoyl oxybenzen sulfonát (ISONOBS) a tetraacetyl ethylen diamin (TAED) a lze je použít i ve směsích. Další vhodné aktivátory viz též U.S. 4 634 551.

Velmi výhodné aktivátory odvozené od amidů jsou látky obecných vzorců:

R^CR^CÍOjR^OjL nebo R^OjNCR^R^OjL kde R¹ je C₆-i2 alkyl, R² je Cu alkylen, R⁵ je H, nižší alkyl, aryl nebo Cmo alkaryl a L je vhodná odštěpitelná skupina. Odštěpitelná skupina je libovolná chránící skupina, která se odštěpuje z aktivátoru vlivem nukleofilního ataku aniontem vznikajícím při perhydrolýze. Výhodnou odštěpitelnou skupinou je sulfonát.

• · · · • · · ·

Příklady výhodných aktivátorů výše uvedených obecných vzorců jsou (6-oktanamido-kaproyl)oxybenzensulfonát, (6-nonanamido-kaproyl)oxybenzensulfonát, (6-dekanamido-kaproyl)oxybenzensulfonát, a jejich směsi, jak je uvedeno v U.S. 4 634 551, zahrnuto mezi odkazy.

Jiné třídy aktivátorů bělidel zahrnují benzoxazinové aktivátory popsané v U.S: 4 966 723, Hodge et al.. Velmi výhodný aktivátor benzoxazinového typu je o

Další třídou výhodných aktivátorů jsou acyl laktamové aktivátory, zejména acyl kaprolaktamy a acyl valerolaktamy obecných vzorců kde R⁶ je H, Cm₂ alkyl, aryl, alkoxyaryl nebo alkaryl. Vysoce výhodné laktamové aktivátory jsou benzoyl kaprolaktam, oktanoyl kaprolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoyl kaprolaktam, nonanoyl kaprolaktam, dekanoyl kaprolaktam, undecenoyl kaprolaktam, benzoyl valerolaktam, oktanoyl valerolaktam, dekanoyl valerolaktam, undecenoyl valerolaktam, nonanoyl valerolaktam, 3,5,5trimethylhexanoyl valerolaktam, a jejich směsi. Viz též U.S. 4 545 784, vyd. Sanderson, 8.10.1985, zahrnuto mezi odkazy, který popisuje acyl kaprolaktamy včetně benzoylkaprolaktamu adsorbované na perboritanu sodném.

V předkládaném vynálezu lze použít i jiná než kyslíkatá bělidla, známá v oblasti techniky. Jedním typem nekyslíkatých bělidel jsou fotoaktivní bělidla, jako sulfonylovaný zinek a/nebo ftalocyaniny hlinité, viz U.S. 4 033 718. Pokud jsou tato činidla v přípravku použita, bývají obsažena v množství 0,025 až 1,25 % hmotn., výhodný je zvláště ftalocyanin zinečnatý.

Pokud je to žádoucí, bělidla lze katalyzovat sloučeninami manganu. Tyto sloučeniny jsou v oblasti techniky dobře známé a zahrnují např. manganové katalyzátory popsané v U.S.

• * · · · · · » · ···· ·· · ··

246 621, U.S. 5 244 594, U.S. 5 194 416, U.S. 5 114 606, a EP 549 271 Al, 549 272A1,

544 440A2 a 544 490A1. Výhodné katalyzátory jsou např. Mn^rv2(u-O)3( 1,4,7-trimethyl-1,4,7triayacyklononan)2(PF6)2, Mn^m2(u-0) i (u-Ac)₂( 1,4,7-triazacyklononan)₂(ClO4)₂, Mn^p'4(uO)6( 1,4,7-triazacyklononan)4(ClO4)4, Mn^IIIMn^IV2(u-O)i(u-Ac)₂( 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)₂(ClO₄)3, Mn^rv(l,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)(OCH3)3(PF6), a jejich směsi. Další katalyzátory bělidel na bázi kovu jsou popsány v U.S. 4 430 243 a U.S. 5 114 611. Použití manganu s různými komplexotvomými ligandy ke zvýšení bělících účinků je rovněž uvedeno v následujících U.S. patentech:4 728 455, 5 284 944, 5 246 612, 5 256 779, 5 280 117,

274 147, 5 153 161 a 5 227 084.

Pro účely předkládaných přípravků je praktické (ne však omezující) pokud obsahuje nejméně 1 ppb aktivního bělícího katalyzátoru ve vodném pracím roztoku, výhodně 0,1 až 700 ppm, výhodněji 1 až 500 ppm aktivního bělícího katalyzátoru ve vodném pracím roztoku.

Zjasňovače

Předkládané přípravky dále případně obsahují 0,005 až 5 % hmotn. určitých typů hydrofilních opticky zjasňujících látek, které rovněž inhibují přenos barev. Pokud jsou tyto přísady použity, bývají obsaženy v množství 0,001 až 1 % hmotn. vzhledem k hmotnosti přípravku. Hydrofilní opticky zjasňující látky použitelné v předkládaném vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce:

kde Ri je voleno ze skupin anilino, N-2-bis-hydroxyethyl a NH-2-hydroxyethyl; R₂ je voleno z N2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino, morfilino, chloro a amino; a M je solitvomý kationt např. Na nebo Mg.

• fc · · · · · · · • · »· ·· · · ·

Pokud je ve výše uvedeném vzorci Ri anilino, R2 je N-2-bis-hydroxyethyl a M je Na, pak je zjasňovač 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hydroxyethyl)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2stilbendisulfonová kyselina a její dvojsodná sůl. Tento konkrétní zjasňovač je prodáván pod obchodním názvem Tinopal-UNPA-GX®, fy Ciba-Geigy Corp. Tinopal-UNPA-GX je výhodný hydrofilní optický zjasňovač používaný při jako složka přípravků na máchání.

Pokud je ve výše uvedeném vzorci R] anilino, R2 je N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino a M je Na, pak je zjasňovač 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino)-s-triazin-2yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonová kyselina a její dvojsodná sůl. Tento konkrétní zjasňovač je prodáván pod obchodním názvem Tinopal-5BM®, fy Ciba-Geigy Corp.

Pokud je ve výše uvedeném vzorci Rj anilino, R₂ je morfilino a M je Na, pak je zjasňovač 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonová kyselina, dvojsodná sůl. Tento konkrétní zjasňovač je prodáván pod obchodním názvem Tinopal-AMS-GX®, fy CibaGeigy Corp.

Činidlo uvolňující nečistoty

Předkládané přípravky mohou případně obsahovat činidlo uvolňující nečistoty. Typicky bývají tato činidla obsažena v množství 0 až 10 % hmotn., výhodně 0,2 až 5 % hmotn. Činidlo uvolňující nečistoty je výhodně polymerní.

Činidla uvolňující nečistoty jsou výhodně používána v předkládaných přípravcích na změkčování tkanin. V předkládaném vynálezy lze použít libovolná činidla uvolňující nečistoty známá v oblasti techniky. Činidlo uvolňující nečistoty obsahuje hydrofilní segmenty hydrofilizující povrch hydrofobních vláken, jako je např. polyester a nylon, a hydrofobní segmenty, které se ukládají na vláknech a zůstávají na nich adherována během celého pracího a máchacího cyklu a slouží zde jako kotva pro hydrofilní segmenty. Tento jev usnadňuje přístup činidla uvolňujícího nečistoty ke skvrnám a jejich snadnější vyčištění během dalších procedur.

Pokud přípravek obsahuje činidlo uvolňující nečistoty, typicky bývá obsaženo v množství 0,1 až 5 % hmotn., výhodně 0,2 až 3,0 % hmotn.

Následující dokumenty popisují činidla uvolňující nečistoty vhodná pro předkládaný vynález. U.S. 3 959 230, Hays, vyd. 25.5.1976; U.S. 3 893 929 Basadur, vyd. 8.7.1975; U.S.

··· · · · ··· • · · · *· C » ·

000 093, Nicol et al., vyd. 28.12.1976; U.S. 4 702 857 Gosselink, vyd. 27.10.1987; U.S. 4 968 451, Scheibel et al., vyd. 6.11.; U.S. 4 711 730 Gosselink, vyd. 8.12.1987; ; U.S. 4 721 580 Gosselink, vyd. 26.1.1988; U.S. 4 877 896 Maldonado et al., vyd. 31.10.1989; U.S.

956 447, Gosselink et al., vyd. 11.9.1990; ; U.S. 5 451 807 Gosselink, vyd. 16.5.1995; EP-A0 219 048, Kud etal., vyd. 22.4.1987.

Další vhodná činidla uvolňující nečistoty jsou popsána v dokumentech: U.S. 4 201 824, Violland et al.,·, U.S. 4 240 918 Lagasse et al., U.S. 4 525 524 Tumg et al.,\ U.S. 4 579 681 Ruppert et al., ·, U.S. 4 240 918; U.S. 4 787 989; U.S. 4 525 524; EP 279 134 A, Rhone-Poulenc Chemie, 1988; EP 457 205 A BASF, 1991; a DE 2 335 044, Unilever N.V., 1974; všechny dokumenty zahrnuty v odkazech.

Komerčně dostupná činidla uvolňující nečistoty jsou METOLOSE SM100, METOLOSE SM200, fy Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K., materiál typu SOKALAN, např. SOKALAN HP-22 fy BASF (Německo), ZELCON 5126 fy DuPont a MILEASE T fy ICI.

Činidlo dispergující pěnu

V předkládaných přípravcích lze do předem připravené směsi přidat případně činidlo dispergující pěnu, jiné než je činidlo uvolňující nečistoty, a směs ohřát na teplotu tání všech ostatních složek nebo na teplotu mírně vyšší.

Výhodná činidla dispergující pěnu pro předkládané účely jsou vysoce ethoxylované hydrofobní materiály. Jako hydrofobní materiály lze volit mastný alkohol, mastnou kyselinu, mastný amin, amid mastné kyseliny, aminoxid, kvartémí amoniovou sloučeninu nebo hydrofobní skupinu používanou při přípravě činidel uvolňujících nečistoty. Výhodná činidla dispergující pěnu jsou vysoce ethoxylované látky, např. více než 17, výhodně více než 25, výhodněji více než 40 molů ethylenoxidu průměrně na jednu molekulu, přičemž podíl polyethylenoxidu je 76 až 98 % hmotn., výhodně 81 až 94 % hmotn. vzhledem k celkové molekulové hmotnosti.

Množství použitého činidla dispergujícího pěnu musí takové, aby udrželo pěnu v přijatelné hladině, výhodně spotřebiteli nepozorovatelné, ale na druhé straně takové, aby neovlivňovalo negativně změkčující vlastnosti přípravku. V některých případech je výhodnější nepřítomnost pěny. Množství zachycených látek ve tkanině se mění podle aniontových nebo neiontových detergentů, atd., které se používají během praní v typické cyklu praní prádla, podle účinnosti máchání před aplikací předkládaného přípravku, podle tvrdosti vody, množství aniontových a ·« ·· ·« ·····« · « · · · * · · ·· · • · · · ·· · · c· • * · ···· ·* * «··· ·· v · · · · ·· · · neiontových detergentních povrchově aktivních látek a detergenntích stavebních složek (zejména fosfátů a zeolitů) Obvykle se činidlo dispergující pěnu používá v množství, které ještě nepůsobí negativně na změkčující vlastnosti přípravku. Typické pěnové disperze vyžadují nejméně 2 % hmotn., výhodně nejméně 4 % hmotn. (nejméně 6 % a maximálně nejméně 10 % pro úplné vyloučení pěnivosti), vztaženo k účinné složce změkčovadla. Při hladinách kolem 10 % hmotn. však již výrobce riskuje ztráty změkčovacích vlastností přípravku, zejména v případě, kdy tkanina obsahuje vysoký podíl neiontových povrchově aktivních látek naadsorbovaných na vlákna během pracího cyklu.

Výhodná činidla dispergujícího pěnu jsou Brij 700®, Varonic U-250®, Genapol T-500®; Genapol T-800®; Plurafac A-79®; aNeodol 25-50®.

Baktericidní látky

V předkládaných přípravcích lze použít jako baktericidní složky například látky: glutaraldehyd, formaldehyd, 2-brom-2-nitro-propan-1,3-diol fy Inolex Chemicals, Philadelphia, Pennsylvania, obchodní název Bronopol®, a směs 5 chlor-2-methyl-4-isothiazoIin-3-onu s 2methyl-4-isothiazolin-3-onem fy Rohm and Haas Company, pod obchodním názvem Kathon v množství 1 až 1000 ppm vzhledem ke hmotnosti činidla.

Parfém

Předkládané přípravky mohou obsahovat libovolný parfém kompatibilní s detergentnem. Vhodné parfémy jsou popsány v U.S. 5 500 138, uvedeno mezi odkazy.

Parfémy používané v předkládaném vynálezu zahrnují aromatické látky nebo jejich směsi včetně přírodních materiálů (tj. získané extrakcí z květin, bylinek, listů, kořenů, kůry, dřeva, poupat nebo rostlin), umělých (tj. směsi různých přírodních olejů nebo jejich složek) a syntetických (tj. vyrobených synteticky). Tyto materiály jsou často doprovázeny přídavnými složkami jako jsou fíxativa, plnidla, stabilizátory a rozpouštědla. Tyto doprovodné látky jsou rovněž zahmujty pod pojem „parfém“.Typicy je parfém komplexní směs řady organických sloučenin.

Příklady parfémových přísad používaných ve směsích předkládaného vynálezu jsou (ne výhradně): hexyl cinamaldehyd; amyl cinamaldehyd;, amyl salicylát, hexylsalicylát; terpineol; 3,744 4·4· ·· • 4·· φ 4 f * * ·4«·· · 44 ·· 4 4 β4 • « « < 4 · 444 44 • 44 4444 · 4· • 444 4· 4« 44 4444* dimethyl-cz5-2,6-oktadien-l-ol; 2,6-dimethyl-2-oktanol; 2,6-dimethyl-7-okten-2-ol; 3,7-dimethyl-

3- oktanol; 3,7-dimethyl-/rans-2,6-oktadien-l-ol; 3,7-dimethyl-l-oktanol; 2-methyl-3-(paraterc.butylfenyl)-propionaldehyd; 4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3 -cyklohexen-1 -karboxaldehyd; tricyklododecenyl propionát; tricyklodecenyl acetát; anisaldehyd; 2-methyl-2-(para-isopropylfenyl)-propionaldehyd; ethyl-3-methyl-3fenylglycidát; 4-(para-hydroxyfenyl)-butan-2-on; 1(2,6,6-trimethyl-2-cyklohexen-1 -yl)-2-buten-1 -on; para-methoxyacetofenon; para-methoxy-alfafenylpropen; methyl-2-n-hexyl-3-oxo-cyklopentan karboxylat; undekalakton gama.

Další příklady parfémových přísad jsou (ne výhradně): pomerančový olej; citrónový olej; grapefruitový olej; bergamotový olej, hřebíčkový olej; dodekalakton gama; methyl-2-(2-pentyl-3oxo-cyklopentyl) acetát; beta-naftol methylether; methyl-beta-naftylketon; kumarin; decylaldehyd; benzaldehyd; 4-terc.butylcyklohexyl acetát; alfa,alfa-dimethylfenethyl acetát; methylpentylkarbinyl acetát; Schiffovy báze 4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3 -cyklohexen- 1-karboxaldehydu a methylanthranilátu; cyklický ethylenglykol diester tridekandiové kyseliny; 3,7-dimethyl-2,6oktadien-l-nitril; ionon gama methyl; ionon alfa; ionon beta; petitgrain; methyl cedrylon; 7-acetyl- l,2,3,4,5,6,7,8-oktahydro-l,l,6,7-tetramethyl-naftalen; ionon methyl; methyl-1,6,10-trimetyl2,5,9-cyklododekatrien-l-yl keton; 7-acetyl-l,l,3,4,4,6-hexamethyl-tetrali; 4-acetyl-6-terc.butyl1,1-dimethyl indan; benzofenon; 6-acetyl-l,l,2,3,3,5-hexamethyl indan; 5-acetyl-3-isopropyl-

1,1,2,6-tetramethyl indan; 1-dodekanal; 7-hydroxy-3,7-dimethyl oktanal; 10-undecen-l-al; isohexenyl cyklohexyl karboxaldehyd; formyl tricyklodekan; cyklopentadekanolid; lakton kyseliny 16-hydroxy-9-hexadecenové; 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyklopenta-gama-2benzopyran; ambroxan; dodekahydro-3a-6,6,9a-tetramethylnafto-[2,lb]furan; cedrol; 5-(2,2,3trimethylcyklopent-3-enyl)-3-methylpentan-2-ol; 2-ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-vyklopenten-yl)-2buten-l-ol; karyolfylen alkohol; cedryl acetát; para-terc.butylcyklohexyl acetát; pačule; olibanová pryskyřice; labdanum; vetivert; kopajský balzám; jedlový balzám; a produkty kondenzace hydroxycitronelalu a methyl anthranilátu; hydroxycitronelalu a indolu; fenyl acetaldehydu a indolu;

4- (4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyklohexen-1-karboxaldehydu a methyl anthranilátu.

Další příklady parfémových složek jsou: geraniol; geranyl acetát; linalool; linalyl aetát; tetrahydrolinalool; citronelol; citronelyl acetát; dihydromyrcenol; dihydromyrcenyl acetát; tetrahydromyrcenol; terpinyl acetát; nopol; nopyl acetát; 2-fenylethanol; 2-fenylethyl acetát; benzyl alkohol; benzyl acetát; benzyl salicylát; benzyl benzoát; styrallyl acetát; dimethylbenzylkarbinol; trichlormethylfenylkarbonyl methylfenylkarbinyl acetát;, isononyl acetát; vetiveryl acetát; vetiverol; 2-methyl-3-(para-terc.butylfenyl)-propanal; 2-methyl-3-(p-isopropylenyl)-propanal; 3-(p··· ·· · · ·· ···· ·· ·· · • · ··· · ··· · • ·· ······ ······ ·· ·· ·· · terv.butylfenyl)*propanal; 4-(4-methyl-3 -pentenyl)-3 -cyklohexenkarbaldehyd; 4-acetoxy-3 pentyltetrahydropyran; methyl dihydrojasmonát; 2-n-heptylcyklopentanon; 3-methyl-2-pentylcyklopentanon; n-dekanal; 9-decenol-l; fenoxyethyl isobutyrát; fenylacetaldehyd dimethylacetál; fenylacetaldehyd diethylacetál; geranonitril; citronelonitril; cedryl acetál; 3-isokamfylcyklohexanol; cedryl methylether; isolongifolanon; nitril p-methoxybenzoové kyseliny; p-methoxybenzaldehyd; heliotropin; eugenol; vanilin; difenyloxid; ionony hydroxycitronelalu; methyl ionony; terpenické ketony; cis-3-hexenol a jeho estery; indanové pižmové vůně; isochromanové pižmové vůně; makrocyklické ketony; makrolaktonové pižmové vůně; etjylen brasylát.

Parfémové přísady předkládaných přípravků neobsahují halogenované materiály ani nitrované deriváty pižma.

Vhodná rozpouštědla, ředidla a nosiče pro výše uvedené parfémové přísady jsou např. ethanol, isopropanol, diethylenglykol, monoethylether, dipropylen glykol, diethylftalát, triethyl citrát, atd. Množství těchto rozpouštědel, ředidel a nosičů se výhodně drží na minimální únosné hladině k udržení homogenního parfémového roztoku.

Parfém bývá obsažen v množství 0 až 10 % hmotn., výhodně 0,1 až 5 % hmotn., výhodněji 0,2 až 63 % hmotn., vzhledem k hmotnosti výsledného přípravku. Přípravky na změkčování tkanin předkládaného vynálezu poskytují zlepšené ukládání parfému na tkaniny.

Chelatační činidla

Předkládané přípravky a postupy příprav výhodně využívají jedno nebo několik činidel chelatujících měď a/nebo nikl (“chelatátory”) Tato vodorozpustná chelatační činidla lze volit ze skupiny obsahující aminokarboxyláty, amino fosfonáty, polyfunkční substituované aromáty a jejich směsi, jak bude níže definováno. Tato chelatační činidla zlepšují nebo obnovují bělost a jasnost tkanin, stabilizují materiály obsažené v přípravku. Nehledě k teorii lze předpokládat, že přínos těchto typů sloučenin zpočívá ve schopnosti odstranit ionty železa a manganu z pracích roztoků tvorbou rozpustných chelátů.

Mezi používaná chelatační činidla na bázi aminokarboxylátů patří: ethylendiamintetraacetáty, N-hydroxy ethylendiamintetraacetáty; nitilo triacetáty, ethylediamin tetrapropionáty, triethylentetra-amin-hexaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty a ethanoldiglyciny, jejich alkalické, amonné a substituované amonné soli a jejich směsi.

Vhodnými chelatačními činidly jsou dále aminofosfonáty, ovšem pouze v případech, kde ·· ·« · · ·····>

• · · · · · ·<

···· ·· · ·’ • · ·»· ···· • ·· ···· ·· ···· ·· · · ···· přípravky mohou obsahovat nízká množství sloučenin fosforu, jde například o chelatatční činidlo

DEQUEST, což jsou ethylendiamintetrakis(methylenfosfonáty). Tyto aminofosfonáty výhodně neobsahují alkylové či alkenylové skupiny s více než 6 atomy uhlíku.

Předkládané přípravky mohou dále obsahovat polyfunkční substituované aromatické chelatátory , viz např. U.S. 3 812 044, vyd. 21.5.1974, Connor et al.. Výhodné sloučeniny tohoto typu jsou v kyselé formě dihydroxydisulfobenzeny jako např. l,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen.

Výhodný biodegradabilní chelatátor je ethylendiamindisukcinát („EDDS“), zvláště izomer (S,S), jak je popsánvU.S. 4 704 233, 3.11.1987, Hartman a Perkins.

Předkládané přípravky dále případně obsahují vodorozpustnou methyl glycin dioctovou kyselinu (MGDA) ve formě soli nebo volné kyseliny, která působí jako chelatátor nebo doprovodná stavební složka pro např. nerozpustné stavební slokžy jako zeolity, vrstevnaté křemičitany apod.

Výhodná chelatační činidla jsou DETMP, DETPA, NTA EDDS a jejich směsi.

Pokud jsou chelataátory v přípravku obsažené, vyskytují se v množství 0,1 až 15 % hmotn., výhodněji 0,1 až 3,0 % hmotn. vzhledem k hmotnosti přípravku.

Krystalizační inhibitor

Předkládané přípravky případně dále obsahují krystalizační inhibitor, výhodně sloučeninu na bázi organodifosfonové kyseliny, který tvoří výhodně 0,01 až 5 % hmotn., výhodněji 0,1 až 2 % hmotn. přípravku.

Vhodný typ organodifosfonové kyseliny neobsahuje v chemické stuktuře dusík. Proto jsou vyloučeny organo aminofosfonáty, které nicméně mohou být v přípravku obsaženy jako látky vychytávající těžké kovy.

Organodifosfonové kyseliny jsou výhodně Cm difosfonové kyseliny, výhodněji C₂difosfonové kyseliny jako např. ethylendifosfonová kyselina nebo nejvýhodněji ethan-1-hydroxy1,1-difosfonová kyselina (HEDP) a jsou přítomny v částečně nebo plně ionizované formě, zejména jako soli nebo komplexy.

Vhodné krystalizační inhibitory (CGI) jsou i organické monofosfonové kyseliny.

Organická monofosfonová kyselina je organická monofosfonová kyselina neobsahující v chemické struktuře dusík. Proto jsou vyloučeny organo aminofosfonáty, které nicméně mohou ··· ·· · · · · ···· ·· · · · být v přípravku obsaženy jako látky vychytávající těžké kovy.

Organická monofosfonová kyselina je přítomna ve formě kyseliny nebo soli či komplexu s vhodným protiiontem. Výhodné soli/komplexy jsou vodorozpustné, zvláště výhodné jsou soli/komplexy alkalických kovů či kovů alkalických zemin.

Výhodná organická monofosfonová kyselina je 2-fosfonobutan-l,2,4-trikarboxylová kyselina dostupná u fy Bayer pod obchodním názvem Bayhibit.

Enzym

Předkládané přípravky obsahují jeden nebo několik enzymů, jako jsou lipázy, proteázy, celulázy, amylázy a peroxidázy. Výhodné enzymy pro předkládané účely jsou celulázy. tento typ enzymu poskytuje jako další přínos zlepšení barevných vlastnstí tkanin. Mezi použitelné celulázy patří celulázy bakteriálního i fúngálního původu, výhodně s pH optimem 5 až 9,5. U.S. 4 435 307 popisuje vhodnou fúngální celulázu izolovanou z kmene Humicola insolens nebo Humicola kmen DSM1800 nebo z hub kmene Aeromonas produkujících celulázu 212, nebo celulázu extrahovanou z hepatopankreasu mořských měkýšů, Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulázy jsou rovněž popsány v GB-A-2 075 028; GB-A-2 095 275 a DE-OS-2 247 832. Vhodné jsou zejména komerčně dostupné CAREZYM® a CELLUZYM® (Novo). Další vhodné celulázy jsou rovněž popsány v WO 91/17243, Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 a EP-A-0 739 982. Z praktického hlediska jsou vhodné hladiny do 5 mg, typičtěji 0,01 až 3 mg aktivního enzymu na gram detergentního přípravku. Pokud není uvedeno jinak, přípravky typicky obsahují 0,001 až 5 % hmotn., výhodně 0,01 až 1 % hmotn. komerčního enzymového preparátu. V některých případech, kdy je aktivita enzymů definována jinak, jako např. u celuláz, jsou výhodné příslušné aktivitní jednotky (např. CÉVU nebo celulázové Equivalent Viscosity Units). Například předkládaný přípravek obsahuje celulázu o hladině ekvivalentní aktivitě 0,5 až 1000 CEVU/gram přípravku. Celulůázové preparáty používané do předkládaných přípravků mají typicky aktivitu v rozmezí 1000 až 10 000 CEVU/g v kapalné fomě, aktivitu 1000 CEVU/g v povné formě.

Hlinka

Předkládané přípravky dále výhodně obsahují hlinku, výhodně v množství 0,05 až 40 % hmton., výhodněji 0,5 až 30 % hmotn., nejvýhodněji 2 až 20 % hmotn.m vzhledem ke hmotnosti přípravku. Z hlediska jasnosti pojem hlinka, jak je zde používán, vylučuje sodné hlinitokřemičitany • · ·

, ketré nicméně mohou být v přípravku přítomny jako volitelné stavební přísady.

Výhodnou hlinkou je bentonitová hlinka. Velmi výhodné jsou smektitové hlinky, jako např. hlinky popsané v U.S. 3 862 058, 3 948 058, 3 948 790, 3 954 632 a 4 062 647 a EP-A299 575, EP-A-313 146, všechny vyd. pro Procter and Gambie Company.

Výraz smektitové hlinky zahrnuje hlinky obsahující oxid hlinitý ve formě křemičitanové mřížky a hlinky, kde oxid hořečnatý je přítomen v křemičitanové mřížce. Smektity mají sklon zaujímat rozpínavou trojvrstevnou strukturu.

Konkrétními příklady vhodných smektitových hlinek jsou montmorilonity, hektority, volchonskoity, nontronity, saponity a sauconity, zejména ty, které obsahují v rámci krystalové mřížky ionty alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. Výhodné jsou montmorilonit sodný nebo vápenatý.

Vhodné smektitové hlinky, zejména montmorilonit lze získat u různých dodavatelů, např. English China Clays, Laviosa, Gerogia kaolin, Colin Stewart Minerals.

Hlinky používané pro předkládané přípravky mají výhodně rozměry částic 10 až 800 nm, výhodněji 20 až 500 nm, nejvýhodněji 50 až 200 nm.

Částice sloučenin minerálních hlinek se začleňují do přípravků jako složky aglomerátů obsahujících i další detergentní sloučeniny. Pokud jsou v přípravku obsaženy ve formě těchto aglomerátů, pojem „největší rozměr částice“ sloučeniny minerální hlinky se týká největšího rozměru částice sloučeniny minerální hlinky, niokoliv tedy celého aglomerátů.

V krystalové mřížce smektitové hlinky dochází k substitucím malých kationtů jako jsou protony, sodné, draselné, hořečnaté a vápenaté ionty a některých organických molekul včetně molekul nesoucích kladně nabité funkční skupiny . Volba hlinky se může čídit její schoností výhodně absorbovat kationty určitého typu, a tuto absorbční schonost lze stanovit změřením relativní ionexové kapacity. Vhodné smektitové hlinky mají ionexovou kapacitu nejméně 50 meq/100 g. Postup stanovení kapacity je uveden v U.S. 3 954 632.

Ve výhodném provedení obsahuje krystalová mřížka minerální hlinky substituované kationtové změkčovadlo tkanin. Takto substituované hlinky se označují jako „hydrofobně aktivované“ hlinky. Kationtové změkčovadlo tkanin je typicky přítomno v hmotnostním poměru změkčovadlo : hlinka 1:200, až 1:10, výhodně 1:100 až 1:20. Vhodné kationtové změkčovadlo • · · · • · jsou např. vodonerozpustné terciální aminy nebo amidy obsahující dva dlouhé řetězce, jak jsou uvedeny v GB-A-1 514 276 a EP-B-0 011 340.

Výhodná komerčně dostupná „hydrofobně aktivovaná“ hlinka je bentonitová hlinka obsahující přibližně 40 % hmotn. dimethyl-di-(lojový alkyl) kvartérní amonniu sůl, prodávaná pod obchodním názvem Claytone EM, fy English China Clays Intemational.

Ve velmi výhodném provedení předkládaného vynálezu je hlinka přítomna v dokonalé směsi nebo jako součást částice se yvlhčovadlem a hydrofobní sloučeninou, výhodně voskem nebo olejem, např parafinovým olejem. Výhodná zvlhčovadla jsou organické kyseliny jako polyethylenglykol, ethylenglykol, dimery nebp trimery glykolu, nejvýhodněji glycerolu. 'VoCástice jsou výhodně aglomerovány. Alternativně jsou hlinkové částice enkapsulovány do vosku či oleje nebo naopak, vosk nebo olej a zvlhčovadlo jsou enkapsulovány hlinkou. Částice výhodně obsahují organické soli nebo křemín nebo křemičitan.

V jiném výhodném provedení vynálezu se hlinka napřed smíchá s jednou nebo několika povrchově aktivními látkami a případně stavebními složkanmi a případně vodou, pak je ovšem výhodné tuto směs vysušit. Připravená směs se dále výhodně suší rozprašováním za vzniku vysušených částic obsahujících hlinku.

Částice nebo granule obsahující hlinku dále případně výhodně obsahují flokulační činidlo.

Někdy je výhodné, pokud uvedené dokonalé směsi obsahují chelatační činidlo.

Flokulační činidlo

Přípravky předkládaného vynálezu případně též obsahují flokulační činidlo, výhodně v množství 0,005 až 10 % hmotn., výhodněji 0,05 až 5 % hmotn., nejvýhodněji 0,1 až 2 % hmotn. vzhledem k celkové hmotnosti přípravku.

Účel hlinkové flokulačního činidla je spojovat částice hlinkové sloučeniny v pracím roztoku tak napomáhat jejich ukládání na povrch prané tkaniny. Tento funkční požadavek je tedy odlišný od hlinkových dispergátorů, ketré se obvykle přidávají do detergentních přípravků aby pomáhaly odstraňovat hliněné nečistoty z tkanin a dispergovaly je v roytoku.

výhodná flokulační činidla jsou organické polymerni materiály o průměrné molekulové hmotnosti 100 000 až 10 000 000, výhodně 50 000 až 5 000 000, výhodněji 200 000 až

000 000.

Vhodné organické polymerní materiály jsou homopolymery nebo kopolymery obsahující monomemí jednotky volené z alkylenoxidu, zejména ethylenoxidu, akrylamidu, kys. akrylové, vinylalkoholu, vinylpyrrolidonu a ethyleniminu. Výhodné jsou homopolymery, zejména ethylenoxidu ale též akrylamidu a kys. akrylové.

EP-A-299 575 a EP-A-313 146, vyd. pro Procter and Gambie, popisují organická hlinková flokulační činidla výhodná pro předkládané přípravky.

Hmotnostní poměr hlinky kflokulačnímu polymeruje výhodně v rozmezí 1000:1 až 1:1, výhodněji 500:1 až 1:1, nejvýhodněji 300:1 až 1:1 nebo ještě výhodněji 80:1 až 10:1, v některých aplikacích i 60.1 až 20:1.

Anorganická flokulační činidla jsou rovněž použitelná, typickým příkladem je vápno a ledek.

Flokulační činidlo je výhodně přítomno jako součást granule obsahující detergentního základ, jako detergentní aglomerát, extrudát nebo částice vysušená rozprašováním obsahující obvykle jednu nebo několik povrchově aktivních látek a stavební složku.

Šumivé přísady

Předkládané přípravky případně obsahují šumivé přísady.

Šumivost je definována jako uvolňování bublinek plynu z kapaliny vznikající následkem chemické reakce mezi rozpustným zdrojem kyseliny a uhličitanem alkalického kovu, při níž se vyvíjí oxid uhličitý, tj.

C₍₎I I₈O₇ + 3NaHCO₃ -> Na₃C₆H₅O₇ + 3CO₂ (T) + 3H₂O

Další příklady efervesceních soustav zdrojů kyselin a uhličitanů lze nalézt v (Pharmaceutical Dosage Forms : Tablets díl 1 str. 287 až 291).

Uhličitanové soli

Vhodné anorganické uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin jsou uhličitan a hydrogenuhličitan draselný, lithný, sodný apod., výhodné jsou sodný a draselný. Vhodné hydrogenuhličitany jsou hydrogenuhličitany alkalických kovů jako hydrogenuhličitan lithný, • · · · • · sodný, draselný, výhodné jsou sodný a draselný. Volba uhličitanu a hydrogenuhličitanu však rovněž závisí na požadovaném pH vodného roztoku po rozpuštění granulí. Například pokud je požadováno relativně vysoké pH vodného prostředí (např. nad 9,5), je výhodné použít samotný uhličitan, nebo směs uhličitanu a hydrogenuhličitanu, kde uhličitan převažuje. Anorganické uhličitanové soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin obsažemé v přípravku jsou výhodně draselné nebo výhodněji uhličitan a hydrogenuhličitan sodný. Uhličitanová sůl výhodně obsahuje uhličitan a hydrogenuhličitan sodný.

Anorganické uhličitany jsou v přípravku obsaženy výhodně v množství nejméně 20 % hmotn. vzhledem k hmotnosti přípravku. Výhodně tvoří uhličitany nejméně 23 % hmotn., nebo dokonce 25 % hmotn., nebo dokonce 30 % hmotn, výhodně do 60 % hmotn., nebo výhodněji do 55 % hmotn., nebo dokonce do 50 % hmotn.

Uhličitany se přidávají najednou nebo po částech, odděleně od ostatních složek, v práškové nebo granulované formě, nebo jako složka detergentních granulí obsahujících např. jiné soli nebo povrchově aktivní látky. V pevném detergentním přípravku předkládaného vynálezu mohou být uhličitany částečně nebo zcela součástí detergentních granulí jako aglomeráty nebo granule sušené rozprašováním.

V jednom provedení předkládaného vynálezu je přítomen efervescentní zdroj, výhodně organická kyselina, např. karboxylová kyselina nebo aminokyselina a uhličitan. Pak je výhodné jeli předem připravena směs obsahující část nebo celé množství uhličitanu a organickou kyselinu ve formě zvláštní granulované složky.

Výhodný efervescentní zdroj jsou komprimované částice kyseliny citrónové a uhličitanu, případně obsahující pojivo; částice uhličitanu, hydrogenuhličitanu a kyseliny jablečné či maleinové v hmotnostním poměru 4:2:4. Výhodné je použít suché formy kyseliny citrónové a uhličitanů.

Uhličitanové částice mohou mít libovolnou velikost. Podle jednoho provedení, kde uhličitany jsou součástí granulí a nikoli jako samostatná složka, mají jejich částice výhodně střední velikost v rozmezí 5 až 375 pm, ale 60 % hmotn., výhodně nejméně 70 % hmotn nebo dokonce nejméně 80 % hmotn. až 90 % hmotn. částic má velikost v rozmězí 1 až 425 pm. Výhodněji má zdroj oxidu uhličitého střední veliokst částic 10 až 250 pm, zatímco nejméně 60 % hmotn., výhodně nejméně 70 % hmotn nebo dokonce nejméně 80 % hmotn. až 90 % hmotn. částic má velikost v rozmězí 1 až 375pm, nebo dokonce střední veliokst částic je 10 až 200 pm, zatímco nejméně 60 % hmotn., výhodně nejméně 70 % hmotn nebo dokonce nejméně 80 % hmotn. až 90 « · % hmotn. částic má velikost v rozmezí 1 až 250 pm.

Pokud je uhličitanová sůl přidávána do přípravku jako samostatná složka, nebo je přimíšena do jiných detergentních složek, je přípustná libovolná velikost částic, včetně výše uvedené specifikace, výhodná střední velikost je 200 až 250 až 300 pm.

V některých případech, kde je předepsána určitá velikost uhličitanových částic, lze ji připravit rozemletím zdroje o větší velikosti částic, případně dále provést třídění částic dle velikosti, libovolným vhodným postupem.

Protože peruhličitanové soli obsažené v předkládaných přípravcích jsou uvedeny mezi bělícími činidly, nejsou zmiňovány v části zabývající se uhličitanovými solemi, jak jsou zde definovány.

Další volitelné přísady jsou stabilizátory enzymů, polymerní činidla uvolňující nečistoty, materiály inhibující přenos barev mezi tkaninami během praní (tj. inhibitory přenosu barev), polymerní disperzní činidla, látky potlačující pěnivost, opticky zjasňující látky, nebo jiná zjasňující či bělící činidla, antistatické přísady, jiné aktivní složky, nosiče, hydrotropní látky, výrobní pomocné složky, barviva nebo pigmenty, rozpouštědla pro kapalné přípravky, pevná plnidla pro kusové přípravky.

Forma přípravku

Předkládaný přípravek může nabývat různých forem, jako jsou např. kapalina, gel, pěna vodná i nevodná, granule a tablety.

Kapalné detergentní přípravky obsahují jako nosič vodu a další rozpouštědla. Příkladem nízkomolekulámích primárních a sekundárních alkoholů je methanol, ethanol, propanol a isopropanol. Monohydroxylové alkoholy jsou výhodné kvůli rozpouštění povrchově aktivních látek, ale rovněž lze použít C₂-e polyoly obsahující 2 až 6 hydroxylových skupin (např. 1,3propandiol, ethylenglykol, glycerin a 1,2-propandiol). Přípravky obsahujíc 5 až 90 % hmotn., typicky 10 až 50 % hmotn. nosičů.

Granulované přípravky lze připravit např. sušením při rozprašování (hustota finálního produktu 520 g/1) nebo aglomerací (hustota finálního produktu 600 g/1) základních granulí. Zbývající suché složky lze poté přimísit v granulované nebo práškové formě se základními granulemi např. v rotačním mísícím bubnu a kapalné složky (např. neiontové povrchově aktivnní ♦ · · · • · · · · * »* · • · · 4 · ♦ ««· « · • · · *· · < » «· · • « 9 · Λ · * * ·♦ »4 · » 4 látky a parfém) na granule rozprašovat.

Předkládaný detergntní přípravek má být výhodně připraven tak, aby během praní ve vodném prostředí se pH pohybovalo v rozmezí 6,5 až 11, výhodně 7,5 až 10,5. Prací roztoky mají obvykle pH v rozmezí 6,5 až 11. Způsoby udržování pH na zvolené hladině zahrnují používání pufrům alkalií a kyselin atd., a jsou odborníkům v oboru dobře známé.

Rozprašovač

Předkládaný vynález se rovněž týká přípravků určených na rozprašování, které se plní do rozprašovacích nádobek a vytvářejí tak výrobek usnadňující péči o tkaniny a/nebo povrchy, přičemž uvedené přípravky obsahují produkt aminační reakce a další složky (např. cyklodextriny, póly sacharidy, polymery, povrchově aktivní látky, parfém, změkčovadlo) v množstvích, která jsou účiná, ne však patrná po zaschnutí na čištěném povrchu. Rozprašovací nádobka se skládá z pohonu ručního nebo automatického a konteineru na přípravek. Popis typického rozprašovače lze nalézt vWO 96/04940, str. 19 ř. 21 až str. 22 ř. 27. Výrobek obvykle zahrnuje návod k použití poskytující uživateli informace o jak docílit požadovaného účinku. Typický přípravek určený na rozprašování z rozprašovače obsahuje aminační produkt v množství 0,01 až 5 % hmotn, výhodně 0,05 až 2 % hmotn., výhodněji 0,1 až 1 % hmotn. vzhledem k hmotnosti přípravku.

Způsob použití

Předkládané přípravky jsou vhodné pro všechny druhy čištění v domácnosti, tj. předpírací přípravky, přísady do praní, přípravky na praní a čištění povrchů. Je zřejmé, že předkládané přípravy mají nejrůznější využití od předběžné péče o tkaniny po přípravky určené na praní.

Předkládaný vynález poskytuje postup zdrženého uvolňování aktivního ketonu nebo aldehydu, který zahrnuje krok kontaktu povrchu který má být čištěn se sloučeninou nebo přípravkem předkládaného vynálezu a krok kontaktu čištěného povrchu s materiálem, výhodně vodným prostředím jako je vlhkost nebo jiným prostředkem způsobujícím uvolňování parfému z aminačního reakčního produktu. „Povrchem“ je míněn libovolný povrch na němž se sloučenina může ukládat. Typickými příklady povrchů jsou tkaniny, tvrdé povrchy jako je nádobí, podlahy, koupelny, záchody, kuchyně a další povrchy, vhodné pro aplikaci přípravků s pozdrženým uvolňováním aldehydických a/nebo ketonických parfémů. Výhodně jsou cílové povrchy tkaniny, • · dlaždice, keramika, výhodněji tkaniny.

„Zdrženým uvolňováním“ je míněno uvolňování aktivní složky (tj. parfému) po delší časový úsek než při použití účinné složky (tj. parfému) samotné.

Význam zkratek názvů složek detergentních přípravků používaných v příkladech:

LAS	lineární C_n-i3 alkyl benzen sulfonát sodný
TAS	lojový alkylsulfát sodný
CxyAS	Ci_x.iy alkylsulfát sodný
C46SAS	Ci4-i6y sekundámí(2,3)alkylsulfát sodný
CxyEzS	Ci_x.i_y alkylsulfát sodný kondenzovaný se z moly ethylenoxidu
CxyEz	Cu-iy převážně lineární primární alkohol kondenzovaný s průměrně z moly ethylenoxidu
QAS	R₂.N+(CH₃)₂(C₂H4OH) kde R₂= Ci₂.₁₄
QAS 1	R₂.N+(CH₃)₂(C₂H4OH) kde R₂= C_g._n
APA	Cg-io amidopropyl dimethylamin
Mýdlo	lineární alkylkarboxylát sodný odvozený ze směsi lojové a kokosové mastné kyseliny v poměru 80/20
STS	toluensulfonát sodný
CFAA	Ci₂.i4 (kokosový)alkyl N-methylglukamid
TFAA	C16-18 alkyl N-methyl glukamid
TPKFA	Ci₂.i4 upravené mastné kyseliny
STPP	tripolyfosforečnan sodný bezvodý
TSPP	Pyrofosforečnan tetrasodný
Zeolit A	hydratovaný hlinitokřemičitan sodný sumárního vzorce

··· · · · ··· ···· · · · ·· ···· ·· ·· · · ·· ···

	Nai2(AlO2SiO2)i2-27H₂O o primární velikosti částic v rozmezí 0,1 až 10 pm (hmotnost odpovídá bezvodému stavu)
NaSKS-6	krystalický vrstevnatý křemičitan odpovídající sumárnímu vzorci 5-Na₂Si₂O₅
Kys. citrónová	Kys. citrónová bezvodá
Boritan	boritan sodný
Uhličitan	uhličitan sodný bezvodý o velikosti částic 200 až 900 pm
Hydrogenuhličitan	hydrogenuhličitan sodný bezvodý o velikosti částic 400 až 1200 pm
Křemičitan	křemičitan sodný amorfní (SiO₂:Na2O = 2,0:1)
Síran	síran sodný bezvodý
Síran hořečnatý	síran hořečnatý bezvodý
Citrát	citrát trojsodný dihydrát o aktivitě 86,4 % a velikosti částic425 až 850 pm
MA/AA	kopolymer kyseliny maleinové a akrylové (1:4) o průměrné molekulové hmotnosti 70 000
MA/AA(1)	kopolymer kyseliny maleinové a akrylové (4:6) o průměrné molekulové hmotnosti 10 000
AA	polymer kyseliny akrylové o průměrné molekulové hmotnosti 4 500
CMC	karboxymethylcelulóza sodná
Celulózový ether	ether methylcelulózy o stupni polymerace 650, dostupný u fy Shin Etsu Chemicals
Proteáza	proteolytický enzym obsahující 3,3 % hmotn. aktivního enzymu, fy NOVO Industries A/S, obch. název Savináza
Proteáza I	proteolytický enzym obsahující 4 % hmotn. aktivního

·· · · · · · · ···· ·· · ·· • ·· · ·· ·· · · ··

	enzymu popsaný v WO 95/10591, fy Genencor Int. Inc.
Alkaláza	proteolytický enzym obsahující 5,3 % hmotn. aktivního enzymu, fy NOVO Industries A/S
Celuláza	celulytický enzym obsahující 0,23 % hmotn. aktivního enzymu, fy NOVO Industries A/S, obch. název Carezym
Amyláza	amylolytický enzym obsahující 1,6 % hmotn. aktivního enzymu, fy NOVO Industries A/S, obch. název Termamyl 120T
Lipáza	lipolytický enzym obsahující 2,0 % hmotn. aktivního enzymu, fy NOVO Industries A/S, obch. název Lipoláza
Lipáza (1)	lipolytický enzym obsahující 2,0 % hmotn. aktivního enzymu, fy NOVO Industries A/S, obch. název Lipoláza Ultra
Endoláza	enzym endoglukanáza obsahující 1,5 % hmotn. aktivního enzymu, fy NOVO Industries A/S
PB4	perboritan sodný tetrahydrát odpovídající vzorci NaBO2.3H2O.H2O2
PB1	perboritan sodný tetrahydrát odpovídající vzorci NaBO2.H2O.H2O2
Peruhličitan	peruhličitan sodný odpovídající vzorci 2Na₂CO3.3H₂O2
NOBS	nonanoyloxybenzensulfonát sodný
NAC-OBS	(6-nonamidokaproyl)oxybenzen sulfonát
TAED	tetraacetylethylendiamin
DTPA	diethylentriaminpentaoctová kyselina
DTPMP	diethylentriaminpenta(methylenfosfonát) fy monsanto, obch. název Dequest 2060
EDDS	ethylendiamin-N,N'-disukcinát sodný, (S,S) izomer
Fotoaktivní bělidlo	Sulfonylovaný ftalocyanin zinečnatý enkapsulovaný

(1)	v dextrinovém rozpustném polymeru
Fotoaktivní bělidlo (2)	Sulfonylovaný ftalocyanin hlinitý enkapsulovaný v dextrinovém rozpustném polymeru
Zjasňovač 1	4,4 '-bis(2-sulfostyryl)bifenyl disodný
Metakřemičitan	metakřemičitan sodný (SiO2:Na2O = 1,0)
Neiontové složky	C13-15 směsné ethoxylované/propoxlované mastné alkoholy o průměrném stupni ethoxylace 3,8 a průměrném stupni propoxylace 4,5
Neodol 45-13	C14.15 lineární primární alkohol ethoxylát, fy Shell Chemical CO.
MnTACN	mangan 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan
PAAC	pentaaminacetát kobaltitý
Parafin	parafinový olej prodávaný pod názvem Winog 70 fy Wintershall
NaBz	benzoát sodný
BzP	benzoylperoxid
ses	kumensulfonát sodný
BTA	benzotriazol
PH	stanovováno v 1 % roztoku látky v destilované vodě při 20 °C
ARP 1	aminační produkt ethyl 4-aminobenzoátu a 2,4-dimethyl-3cyklohexen-l-karboxaldehydu dle Syntetického příkladu I
ARP 2	aminační produkt Lupasolu P s α-Damaskonem dle Syntetického příkladu III
ARP 3	aminační produkt D-glukaminu s Citronelalem dle Syntetického příkladu II
ARP 4	aminační produkt tyrosin ethylátu s α-Damaskonem dle

• · · · • · • · · ♦ · ♦ · · ···· ·· · ·· • · ··· · · · · · ······ »· · · ·· ·

	Syntetického příkladu IV, postup b
ARP 5	aminační produkt tyrosin ethylátu s Hexyl cinamaldehydem dle Syntetického příkladu IV, postup b
ARP 6	aminační produkt Lupasolu HF s δ-Damaskonem dle Syntetického příkladu III
Hlinka I	bentonitová hlinka
Hlinka II	Smektitová hlinka
Flokulační činidlo I	polyethylenoxid průměrné molekulové hmotnosti 200 000 až 400 000
Flokulační činidlo	polyethylenoxid průměrné molekulové hmotnosti 400 000
II	až 1 000 000
Flokulační činidlo	polymer akrylamidu a/nebo kyseliny akrylové o průměrné
ΠΙ	molekulové hmotnosti 200 000 až 400 000
DOBS	dekanoyl oxybenzen sulfonát sodný
SRP 3	polysacharidický polymer uvolňující nečistoty
SRP 4	polyester s neiontově kapovanými konci

Příklady provedení vynálezu

Syntetické příklady příprav sloučenin předkládaného vynálezu

I. Reakce ethyl 4-aminobenzoátu s 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-l-karboxaldehydu

Kmíchanmu roztoku 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-l-karboxaldehydu (10 g; 0,07 mol) v ethanolu (35 ml) v přítomnosti molekulových sít (4 A, 20 g) za chlazení ledovou lázní byl prikapávačkou přidán amin (0,07 mol). Reakčni směs byla míchána v dusíkové atmosféře a bez přístupu světla. Po 6 dnech byla směs přefiltrována a rozpouštědlo odpařeno. Imin byl získán s výtěžkem 90 % hmotn.

• · · · • ·· ·· · ··· ···· ·· · · · ·· ··· · ··· ·

K podobným výsledkům vedla příprava, kde 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd byl nahrazen bourgeonalem nebo trans-2-nonenalem.

II. Reakce D-glukaminu s 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-l-karboxaldehydem

K roztoku D-glukaminu (1 mmol) v ethanolu (30 ml) byl v přítomnosti molekulových sít (4 A; 5 g) za chlazení ledovou lázní byl přidán 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd (1 mmol). Reakční směs byla míchána v dusíkové atmosféře a bez přístupu světla. Po 3 až 4 dnech byla směs přefiltrována a rozpouštědlo odpařeno. Pevný imin byl získán s výtěžkem 85 až 90 % hmotn.

K podobným výsledkům vedla příprava, kde 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd byl nahrazen trans-2-nonenalem nebo dekanalem.

III. Reakce Lupasolu s Damaskonem β-aminoketon z Lupasolu G100 (komerčně dostupný u BASF, s obsahem 50 % hmotn. vody, 50% Lupasol G100 (m.h. 5000)) a α-Damaskonu byl připraven kterýmkoliv z následující tří postupů:

1. Komerční Lupasol 100 (20 g) byl sušen na rotační vakuové odparce několik hodin. Získaný odparek, stále ještě obsahující 4,5 g vody byl azeiotropisky destilován s toluenem stále na rotační vakuové odparce. Zbytek byl umístěn do exikátoru a sušen při 60 °C nad P2O5 (jako materiálem absorbujícím vodu). Na základě získané hmotnosti byl vypočteno, že získaný olej obsahoval méně než 10 % hmotn. vody. Dle NMR spektra byl obsah vody odhadnut na 5 % hmotn. Takto vysušený vzorek byl použit pro přípravu β-aminoketonů.

Vysušený Lupasol G100 (38 g) byl rozpuštěn v ethanolu (7ml). Roztok byl několik minut jemně míchán magnetickým míchadlem a poté přidán Na₂SO₄ (bezvodý). Po dalším několika minutovém míchání byl přidán a-Damaskon (2,21 g) během 1 min. Po 2 dnech reakce byla směs přefiltrována přes Celit (vide supra) a zbytek pečlivě promyt ethanolem. Bylo získáno 180 ml lehce pěnícího filtrátu. Filtrát byl zahuštěn na rotační vakuové odparce a sušen nad P₂0s v exikátoru při laboratorní teplotě. Bylo připraveno 3,5 g bezbarvého oleje.

• · · · • · • *

2. Lupasol G100 (4,3 g) bez sušení byl rozpuštěn v ethanolu 10 ml). Roztok několik minut byl magneticky míchán a poté byl přidán a-Damaskon (3,47 g) během 1,5 min. Po 2 dnech reakce byla směs přefiltrována přes Celit (vide supra) a zbytek pečlivě promyt ethanolem. Filtrát (200 ml, lehce pěnící) byl zahuštěn na rotační vakuové odparce a sušen nad P₂O₅ v exikátoru při laboratorní teplotě. Bylo připraveno 5,9 g bezbarvého oleje.

3. K Lupasolu G100 (3 g) byl přidán a-Damaskon (2,41 g). Směs byla míchána bez rozpouštědla. Po 4 dnech byl získaný olej rozpuštěn v THF (100 ml) a sušen MgSO₄, směs přefiltronvána a odpařena na rotační vakuové odparce. Po vysušení v exikátoru nad P2O5 při laboratorní teplotě byl získán bezbarvý olej. Olej obsahoval stále 13 % obj. THF i po prodlouženém sušení (3 dny).

Připravené produkty ze tří uvedených postupů měly identická spektra NMR

Další možnou alternativou syntézy je použití Lupasolu P nebo Lupasolu HF.

β-aminoketon z Lupasolu P a α-Damaskonu byl připraven následujícím postupem:

Komerční roztok Lupasolu P (1,8 g) (50 % H₂O, 50% Lupasol m.h. 750 000, BASF) byl rozpuštěn v ethanolu (7 ml). Roztok byl několik minut magneticky míchán a přidán a-Damaskon (1,44 g). Po 3 dnech reakce byla směs přefiltrována přes Celit (vide supra) a zbytek pečlivě promyt ethanolem. Filtrát byl zahuštěn na olej a sušen nad P2O5 v exikátoru při laboratorní teplotě. Byly připraveny 3 g produktu reakce Lupasolu a a-Damaskonu.

IV Reakce L-Tyrosin ethylátu a Damaskonu

Produkt aminační reakce mezi L-Tyrosin ethylátem a Damaskonem byl připraven následujícím postupem:

a) L-Tyrosin ethylester (2,09 g) a Damaskon (1,92 g) v dichlormethanu (10 ml) byly smíchány s molekulovými síty (4 A, 5 g). Postup reakce byl monitorován hmotovou spektroskopií. Po 24 h byl zjištěn produkt, β-aminoketon. Rozpouštědlo bylo odpařeno a • · · · · · · · · · · · • · · · · · ··· získána viskózní kapalina. NMR spektrum prokázalo malé množství nezreagovaného Damaskonu (8 % hmotn.)

b) L-Tyrosin ethylester (2,09 g) a Damaskon (1,92 g) byly smíchány v dichlormethanu (10 ml). Postup reakce byl monitorován hmotovou spektroskopií. Po 24 h byl zjištěn produkt, β-aminoketon. Rozpouštědlo bylo odpařeno a získána viskózní kapalnia. NMR spektrum prokázalo malé množství nezreagovaného Damaskonu (6 % hmotn.)

Podobně byla provedena reakce L-Tyrosin ethylesteru s Hexyl cinamaldehydem.

V následujících příkladech složení jsou všechna množsvtí udávána v % hmotn., pokud není uvedeno jinak. Přidávání aminačního produktu označovaného jako „ARP“ do hotového přípravku se provádí suchou adicí (b), rozprašováním (s), enkapsulací ve škrobu (es) dle popisu uvedeného v GB-1 464 616 nebo v cyklodextrinu (ec), nebo stejně jak je uvedeno u předcházejícího přípravku. Údaj v závorce u ARP udává způsob začlenění do přípravku. Pokud údaj chybí, začlenění bylo provedeno jako v předešlém případě.

Příklad 1

Složení granulovaných pracích detergentních přípravků A až G o vysoké hustotě:

	A	B	C	D	E	F	G
LAS	8,0	8,0	8,0	2,0	6,0	6,0	5,0
TAS	-	0,5	-	0,5	1,0	0,1	1,5
C45(S)AS	2,0	2,5	-	-	-	-	-
C25AS	-	-	-	7,0	4,5	5,5	2,5
C68AS	2,0	5,0	7,0	-	-	-	0,2
C25E5	-	-	3,4	10,0	4,6	4,6	2,6
C25E7	3,4	3,4	1,0	-	-	-	-
C25E3S	-	-	-	2,0	5,0	4,5	0,5

• · • · • · · · · · ·>·· • · · ♦ ·· » ·>« • · · ···· ι · ······ · · · · · · ·

QAS	-	0,8	-	-	-	-	-
QAS(I)	-	-	-	0,8	0,5	1,0	1,5
Zeolit A	18,1	18,0	14,1	18,1	20,0	18,12	16,2
Kys. citrónová	-	-	-	2,5	-	2,5	1,5
Uhličitan	13,0	13,0	27,0	10,0	10,0	13,0	20,6
SKS-6	-	-	-	10,0	-	10,0	4,3
Křemičitan	1,4	1,4	3,0	0,3	0,5	0,3	-
Citrát	-	1,0	-	3,0	-	-	1,4
Síran	26,1	26,1	26,1	6,0	-	-	-
Síran hořečnatý	0,3	-	-	0,2	-	0,2	0,03
MA/AA	0,3	0,3	0,3	4,0	1,0	1,0	0,6
CMC	0,2	0,2	0,2	0,2	0,4	0,4	0,3
PB4	9,0	9,0	5,0	-	-	-	-
Peruhličitan	-	-	-	-	18,0	18,0	9,0
TAED	1,5	0,4	1,5	-	3,9	4,2	3,2
NAC-OBS	-	2,0	1,0	-	-	-	-
DTPMP	0,25	0,25	0,25	0,25	-	-	-
SRP 2	-	-	-	0,2	-	0,2	-
EDDS	-	0,25	0,4	-	0,5	0,5	0,1
TFAA	-	-	-	-	-	-	1,1
CFAA	-	1,0	-	2,0	-	-	-
HEDP	0,3	0,3	0,3	0,3	0,4	0,4	0,3
QEA	-	-	-	0,2	-	0,5	-
Proteáza I	-	-	0,26	1,0	-	-	0,3
Proteáza	0,26	0,26	-	-	1,5	1,0	-

• · • 9 • ·

Celuláza	0,3	-	-	0,3	0,3	0,3	0,3
Amyláza	0,1	0,1	0,1	0,4	0,5	0,5	0,1
Lipáza (1)	0,3	-	-	0,5	0,5	0,5	0,1
Fotoaktivní bělidlo	15	15	15	-	20	20	20
(ppm)	ppm	ppm	ppm		ppm	ppm	ppm
PVNO/PVPVI	-	-	-	0,1	-	-	-
Zjasňovač 1	0,09	0,09	0,09	-	0,09	0,09	0,01
Zjasňovač 2	-	-	-	-	-	-	0,09
Parfémový sprej	0,3	0,3	0,3	0,4	0,4	0,4	0,4
ARP 1	0,3(d)	o,l (es)	-	-	0,l(d)	0,5(ec)	-
ARP 2	-	-	0,04(s)	0,04(ec)	0,02(s)	-	-
ARP 6	-	-	-	-	-	-	0,4(es)
Silikonová protipěnivá přísada	0,5	0,5	0,5	-	0,3	0,3	0,3
Hlinka II	-	-	-	-	-	-	12,0
Flokulační činidlo I	-	-	-	-	-	-	0,3
Glycerol	-	-	-	-	-	-	0,6
Vosk	-	-	-	-	-	-	0,4
Různé/minority do 100% hmotn.
Hustota [g/1]	850	850	850	850	850	850	850

Příklad 2

Příprava granulovaných pracích detergentních přípravků pro evropský typ praček podle předkládaného vynálezu:

A

B

C

D

E

F

9 9 9 9 0 9 99 9 • · * · · « 9 99 ···· · » · * « • ·· · · · · t> ·· • · · · · 9 9 9 9 9 9 09 9 9

LAS	5,5	7,5	5,0	5,0	6,0	7,0
TAS	4,25	1,86	-	0,8	0,4	0,3
C24AS/C25AS	-	2,24	5,0	5,0	5,0	2,2
C25E3S	-	0,76	1,0	1,5	3,0	1,0
C45E7	3,25	-	-	-	-	3,0
TFAA	-	-	2,0	-	-	-
C25E5	-	5,5	-	-	-	-
QAS	0,8	-	-	-	-	-
QASII	-	0,7	1,0	0,5	1,0	0,7
STPP	19,7	-	-	-	-	-
Zeolit A	-	19,5	25,0	19,5	20,0	17,0
NaSKS-6/kys. citró- nová (79:21)	-	10,6	-	10,6	-	-
NaSKS-6	-	-	9,0	-	10,0	10,0
Uhličitan	6,1	21,4	9,0	10,0	10,0	18,0
Hydrogenuhličitan	-	2,0	7,0	5,0	-	2,0
Křemičitan	6,8	-	-	0,3	0,5	-
Citrát	-	-	4,0	4,0	-	-
Síran	39,8	-	-	5,0	-	12,0
Síran hořečnatý	-	-	0,1	0,2	0,2	-
MA/AA	0,5	1,6	3,0	4,0	1,0	1,0
CMC	0,2	0,4	1,0	1,0	0,4	0,4
PB4	5,0	12,7	-	-	-	-
Peruhličitan	-	-	-	-	18,0	15,0
TAED	0,5	3,1	-	-	5,0	-

fc · · · ♦ • · • * ·· « · · fcfc · fc · « **·« · » » β · • · · ···· β fc ••·· ·· ·· ·· ·· ·

NAC-OBS	1,0	3,5	-	-	-	2,5
DTPMP	0,25	0,2	0,3	0,4	-	0,2
HEDP	-	0,3	-	0,3	0,3	0,3
QEA	-	-	1,0	1,0	1,0	-
Proteáza I	-	-	-	0,5	1,2	-
Proteáza	0,26	0,85	0,9	1,0	-	0,7
Lipáza (1)	0,15	0,15	0,3	0,3	0,3	0,2
Celuláza	0,28	0,28	0,2	0,2	0,3	0,3
Amyláza	0,1	0,1	0,4	0,4	0,6	0,2
PVNO/PVPVI	-	-	0,2	0,2	-	-
PVP	0,9	1,3	-	-	-	0,9
SRP 1	-	-	0,2	0,2	0,2	-
Fotoaktivní bělidlo (l)(ppm)	15 PPm	27 PPm	-	-	20 ppm	20 Ppm
Fotoaktivní bělidlo (2) (ppm)	15 Ppm	-	-	-	-	-
Zjasňovač 1	0,08	0,19	-	-	0,09	0,15
Zjasňovač 2	-	0,04	-	-	-	-
Parfém	0,3	0,3	0,4	0,3	0,4	0,3
ARP1	0,l(d) 0,l(s)	l,0(d)	-	-	-	0,1 (es)
ARP2	-	-	0,04(s)	0,02(ec)	0,04(d)	0,02(es)
Silikonová protipěnivá přísada	0,5	2,4	0,3	0,5	0,3	0,2
Různé/minority do 100% hmotn.
Hustota [g/1]	750	750	750	750	750	750

φ ·

Příklad 3

Příprava pracích detergentních přípravků pro evropský typ praček podle předkládaného vynálezu:

	A	B	C	D
Prášková složka
LAS	6,0	5,0	11,0	6,0
TAS	2,0	-	-	2,0
Zeolit A	24,0	-	-	20,0
STPP	-	27,0	24,0	-
Síran	4,0	6,0	13,0	-
MA/AA	1,0	4,0	6,0	2,0
Křemičitan	1,0	7,0	3,0	3,0
CMC	1,0	1,0	0,5	0,6
Zjasňovač 1	0,2	0,2	0,2	0,2
Silikonová proti-pěnivá přísada	1,0	1,0	1,0	0,3
DTPMP	0,4	0,4	0,2	0,4
Rozprašovat
Zjasňovač	0,02	-	-	0,02
C45E7	-	-	-	5,0
C45E2	2,5	2,5	2,0	-
C45E3	2,6	2,5	2,0	-
Parfém	0,5	0,3	0,5	0,2

• · • · · ·

Silikonová proti- pěnivá přísada	0,3	0,3	0,3	-
Suché přísady
QEA	-	-	-	1,0
EDDS	0,3	-	-	-
Síran	2,0	3,0	5,0	10,0
Uhličitan	6,0	13,0	15,0	14,0
Kys. citrónová	2,5	-	-	2,0
QASII	0,5	-	-	0,5
SKS-6	10,0	-	-	-
Peruhličitan	18,5	-	-	-
PB4	-	18,0	10,0	21,5
TEAD	2,0	2,0	-	2,0
NAC-OBS	3,0	2,0	4,0	-
Proteáza	1,0	1,0	1,0	1,0
Lipáza	-	0,4	-	0,2
Lipáza (1)	0,4	-	0,4	-
Amyláza	0,2	0,2	0,2	0,4
Zjasňovač 1	0,05	-	-	0,05
ARP3	0,3	o,l(es)	1,0	0,05(es)
Různé/minority do 100% hmotn.

Příklad 4

Příprava granulovaných pracích detergentních přípravků podle předkládaného vynálezu:

·· 9 9 9 9 9 9 9 9

9 · · · · · ···· ·· · ·*

	A	B	C	D	E	F
Prášková složka
LAS	23,0	8,0	7,0	9,0	7,0	7,0
TAS	-	-	—	-	1,0	-
C45AS	6,0	6,0	5,0	8,0	-	-
C45AES	-	1,0	1,0	1,0	-	-
C45E35	-	-	-	-	2,0	4,0
Zeolit A	10,0	18,0	14,0	12,0	10,0	10,0
MA/AA	-	0,5	-	-	-	2,0
MA/AA(1)	7,0	-	-	-	-	-
AA	-	3,0	3,0	2,0	3,0	3,0
Síran	5,0	6,3	14,3	n,o	15,0	19,3
Křemičitan	10,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Uhličitan	15,0	20,0	10,0	20,7	8,0	6,0
PEG 4000	0,4	1,5	1,5	1,0	1,0	1,0
DTPA	-	0,9	0,5	-	-	0,5
Zjasňovač 2	0,3	0,2	0,3	-	0,1	0,3
Rozprašovat
C45E7	-	2,0	-	-	2,0	2,0
C25E9	„03	-	-	-	-	-
C23E9	-	-	1,5	2,0	-	2,0
Parfém	0,3	0,3	0,3	2,0	0,3	0,3
ARP 5	0,l(s)	0,05(s)	-	-	-	-
Aglomeráty
C45AS	-	5,0	5,0	2,0	-	5,0

• · · • · · · • · ···· · · • · · · · • · · · · • 9 ·♦ ·· ···

LAS	-	2,0	2,0	-	-	2,0
Zeolit A	-	7,5	7,5	8,0	-	7,5
Uhličitan	-	4,0	4,0	5,0	-	4,0
PEG 4000	-	0,5	0,5	-	-	0,5
Různé (voda atd.)	-	2,0	2,0	2,0	-	2,0
Suché přísady
QAS	-	-	-	-	1,0	-
Kys. citrónová	-	-	-	-	2,0	-
PB4	-	-	-	-	12,0	1,0
PB1	4,0	1,0	3,0	2,0	-	-
Peruhličitan	-	-	-	-	2,0	10,0
Uhličitan	-	5,3	1,8	-	4,0	4,0
NOBS	4,0	-	6,0	-	-	0,6
Methylcelulóza	0,2	-	-	-	-	-
SKS-6	8,0	-	-	-	-	-
STS	-	-	2,0	-	1,0	-
Kumensulfonová kys.	-	1,0	-	-	-	2,0
Lipáza	0,2	-	0,2	-	0,2	0,4
Celuláza	0,2	0,2	0,2	0,3	0,2	0,2
Amyláza	0,2	-	0,1	-	0,2	-
Proteáza	0,5	0,5	0,5	0,3	0,5	0,5
PVPVI	-	-	-	-	0,5	o,i
PVP	-	-	-	-	0,5	-
PVNO	-	-	0,5	0,3	-	-
QEA	-	-	-	-	0,1	-

• ·

SRP1	0,2	0,5	0,3	-	0,2	-
ARP6	-	-	0,l(d)	0,1	0,4(es)	0,4(es)
Silikonová protipěnivá přísada	0,2	0,4	0,2	0,4	0,1	-
Síran hořečnatý	-	-	0,2	-	0,2	-
Různé/minority do 100% hmotn.

	G	H	I	J
Prášková složka
Hlinka I nebo II	7,0	10,0	6,0	2,0
LAS	16,0	5,0	n,o	6,0
TAS	-	5,0	-	2,0
Zeolit A	-	20,0	-	10,0
STPP	24,0	-	14,0	-
Síran	-	2,0	-	-
MA/AA	-	2,0	1,0	1,0
Křemičitan	4,0	7,0	3,0	-
CMC	1,0	-	0,5	0,6
Zjasňovač 1	0,2	0,2	0,2	0,2
Uhličitan	10,0	10,0	20,0	-
DTPMP	0,4	0,4	0,2	-
Rozprašovat
Zjasňovač 1	0,02	-	-	0,02
C45E7 nebo E9	-	-	2,0	1,0
C45E3 nebo E4	-	-	2,0	4,0

Parfém	0,5	-	0,5	0,2
Silikonová proti- pěnivá přísada	0,3	-	-	-
Suché přísady
Flokulační činidlo I nebo II	0,3	1,0	1,0	0,5
QEA	-	-	-	1,0
HEDP/EDDS	0,3	-	-	-
Síran	2,0	-	-	-
Uhličitan	20,0	13,0	15,0	24,0
Kys. citrónová	2,5	-	-	2,0
QAS	-	-	0,5	0,5
NaSKS-6	3,5	-	-	5,0
Peruhličitan	-	-	-	9,0
PB4	-	-	5,0	-
NOBS	-	-	-	1,3
TEAD	-	-	2,0	1,5
Proteáza	1,0	1,0	1,0	1,0
Lipáza	-	0,4	-	0,2
Amyláza	0,2	0,2	0,2	0,4
Zjasňovač 2	0,05	-	-	0,05
Parfém	1,0	0,2	0,5	0,3
Flíčky	1,2	0,5	2,0	-
ARP 6	0,08	l,5(d)	3,0(es)	-
ARP1	-	-	-	0,1

• ·

Různé/minority do 100% hmotn.

Příklad 5

Příprava pracích detergentních přípravků obsahujících bělidlo na praní barevných oděvů podle předkládaného vynálezu:

	A	B	C
Prášková složka
Zeolit A	15,0	15,0	-
Síran	-	5,0	-
LAS	3,0	3,0	-
DTPMP	0,4	0,5	-
CMC	0,4	0,4	-
MA/AA	4,0	4,0	-
Aglomeráty
C45AS	-	-	11,0
LAS	6,0	5,0	-
TAS	3,0	2,0	-
Křemičitan	4,0	4,0	-
Zeolit A	10,0	15,0	13,0
CMC	-	-	0,5
MA/AA	-	-	2,0
Uhličitan	9,0	7,0	7,0

• · · · · · • * • · · ·

Rozprašovat
Parfém	0,3	0,3	0,5
C45E7	4,0	4,0	4,0
C25E3	2,0	2,0	2,0
ARP 2	0,04(s)	-	-
Suché přísady
MA/AA	-	-	3,0
NaSKS-6	-	-	12,0
Citrát	10,0	-	8,0
Hydrogenuhličitan	7,0	3,0	5,0
Uhličitan	8,0	5,0	7,0
PVPWPVNO	0,5	0,5	0,5
Alkaláza	0,5	0,3	0,9
Lipáza	0,4	0,4	0,4
Amyláza	0,6	0,6	0,6
Celuláza	0,6	0,6	0,6
ARP1	-	0,3	0,1 (es)
Silikonová proti- pěnivá přísada	5,0	5,0	5,0
Suché přísady
Síran	o,o	9,0	o,o
Různé/minority do 100% hmotn.	100,0	100,0	100,0
Hustota (g/1)	700	700	700

Přiklad 6 • ·

	A	B	c	D
Výchozí granule
Zeolit A	30,0	22,0	24,0	10,0
Síran	10,0	5,0	10,0	7,0
MA/AA	3,0	-	-	-
AA	-	1,6	2,0	-
MA/AA (1)	-	12,0	-	6,0
LAS	14,0	10,0	9,0	20,0
C45AS	8,0	7,0	9,0	7,0
C45AES	-	1,0	1,0	-
Křemičitan	-	1,0	0,5	10,0
Mýdlo	-	2,0	-	-
Zjasňovač 1	0,2	0,2	0,2	0,2
Uhličitan	6,0	9,0	10,0	10,0
PEG 4000	-	1,0	1,5	-
DTPA	-	0,4	-	-
Rozprašovat
C25E9	-	-	-	5,0
C45E7	1,0	1,0	-	-
C23E9	-	1,0	2,5	-
Parfém	0,2	0,3	0,3	-
ARP2	0,04(s)	-	-	-
Suché přísady

• · · · · · ···· ·· · *

Uhličitan	5,0	10,0	18,0	8,0
PVPVI/PVNO	0,5	-	0,3	-
Proteáza	1,0	1,0	1,0	0,5
Lipáza	0,4	-	-	0,4
Amyláza	0,1	-	-	0,1
Celuláza	0,1	0,2	0,2	0,1
NOBS	-	4,0	-	4,5
PB1	1,0	5,0	1,5	6,0
Síran	4,0	5,0	-	5,0
SRPI	-	0,4	-	-
ARP6	-	0,3	0,1(es)	-
ARP2	-	-	-	0,02(es)
Protipěnivá přísada	-	0,5	0,5	-
Různé/minority do 100% hmotn.

Příklad 7

	A	B	C
Prášková složka
Zeolit A	20,0	-	15,0
STPP	-	20,0	-
Síran	-	-	5,0
Uhličitan	-	-	5,0
TAS	-	-	1,0

LAS	6,0	6,0	6,0
C68AS	2,0	2,0	-
Křemičitan	3,0	8,0	-
MA/AA	4,0	2,0	2,0
CMC	0,6	0,6	0,2
Zjasňovač 1	0,2	0,2	0,1
DTPMP	0,4	0,4	0,1
STS	-	-	1,0
Rozprašovat
C45E7	5,0	5,0	4,0
Silikonová proti- pěnivá přísada	0,3	0,3	0,1
Parfém	0,2	0,2	0,3
ARP6	0,l(s)	0,05(s)	0,08(s)
Suché přísady
QEA	-	-	1,0
Uhličitan	14,0	9,0	10,0
PB1	1,5	2,0	-
PB4	18,5	13,0	13,0
TAED	2,0	2,0	2,0
QAS (I)	-	-	1,0
Fotoaktivní bělidlo	15 ppm	15 ppm	15 ppm
SKS-6	-	-	3,0
Proteáza	1,0	1,0	0,2
Lipáza	0,2	0,2	0,2

• ·

Amyláza	0,4	0,4	0,2
Celuláza	0,1	0,1	0,2
Síran	10,0	20,0	5,0
Různé/minority do 100% hmotn.
Hustota (g/1)	700	700	700

Příklad 8

	A	B	C
Prášková složka
Zeolit A	15,0	15,0	15,0
Síran	0,0	5,0	0,0
LAS	3,0	3,0	3,0
QAS	-	1,5	1,5
DTPMP	0,4	0,2	0,4
EDDS	-	0,4	0,2
CMC	0,4	0,4	0,4
MA/AA	4,0	2,0	2,0
Aglomeráty
LAS	5,0	5,0	5,05,0
TAS	2,0	2,0	1,0
Křemičitan	3,0	3,0	4,0
Zeolit A	8,0	8,0	8,0
Uhličitan	8,0	8,0	4,0

Rozprašovat
Parfém	0,3	0,3	0,3
C45E7	2,0	2,0	2,0
C25E3	2,0	-	-
ARP2	0,02(s)	-	-
Suché přísady
Citrát	5,0	-	2,0
Hydrogenuhličitan	-	3,0	-
Uhličitan	8,0	15,0	10,0
TAED	6,0	2,0	5,0
PB1	14,0	7,0	10,0
PEO	-	-	0,2
ARP 1	-	0,2	0,08(ec)
Bentonitová hlinka	-	-	10,0
Proteáza	1,0	1,0	1,0
Lipáza	0,4	0,4	0,4
Amyláza	0,6	0,6	0,6
Celuláza	0,6	0,6	0,6
Silikonová proti- pěnivá přísada	5,0	5,0	5,0
Síran sodný	o,o	3,0	o,o
Různé/minority do 100% hmotn.
Hustota (g/1)	850	850	850

D

E

F

G

H

Prášková složka
STPP/Zeolit A	9,0	15,0	15,0	9,0	9,0
Flokulační čin. I nebo Π	0,5	0,2	0,9	1,5	-
LAS	7,5	23,0	3,0	7,5	7,5
QAS	2,5	1,5	-	-	-
DTPMP	0,4	0,2	0,4	0,4	0,4
HEDP nebo EDDS	-	0,4	0,2	-	-
CMC	0,1	0,4	0,4	0,1	0,1
Uhličitan sodný	5,0	20,0	20,0	10,0	-
Zjasňovač	0,05	-	-	0,05	0,05
Hlinka I nebo II	-	10,0	-	-	-
STS	0,5	-	-	0,5	0,5
MA/AA	1,5	2,0	2,0	1,5	1,5
Aglomeráty
Silikonová proti- pěnivá přísada	1,0	1,0	-	2,0	0,5
Aglomerát
Hlinka	9,0	-	-	4,0	10,0
Vosi	0,5	-	-	0,5	1,5
Glycerol	0,5	-	-	0,5	0,5
Aglomerát
LAS	-	5,0	5,0	-	-
TAS	-	2,0	1,0	-	-
Křemičitan	-	3,0	4,0	-	-
Zeolit A	-	8,0	8,0	-	-

• · · · · · · ···· · · · · • · ··· · ···

Uhličitan	-	8,0	4,0	-	-
Rozprašovat
Parfém	0,3	-	-	0,3	0,3
C45E7 nebo E9	2,0	-	-	2,0	2,0
C25E3 nebo E4	2,0	-	-	2,0	2,0
Suché přísady
Citrát nebo kys. citrónová	2,5	-	2,0	2,5	2,5
Hlinka I nebo II	-	5,0	5,0	-	-
Flokulační čin. I nebo II	-	-	-	-	0,2
Hydrogenuhličitan	-	3,0	-	-	-
Uhličitan	15,0	-	-	25,0	31,0
TAED	1,0	2,0	5,0	1,0	-
Perboritan nebo peruhličitan sodný	6,0	7,0	10,0	6,0	-
SRP1, 2, 3 nebo 4	0,2	0,1	0,2	0,5	0,3
CMC nebo neiontový celulózový ether	1,0	1,5	0,5	-	-
Proteáza	0,3	1,0	1,0	0,3	0,3
Lipáza	-	0,4	0,4	-	-
Amyláza	0,2	0,6	0,6	0,2	0,2
Celuláza	0,2	0,6	0,6	0,2	0,2
Silikonová proti- pě- nivá přísada	-	5,0	5,0	-	-
Parfém (škrob)	0,2	0,3	1,0	0,2	0,2
Flíčky	0,5	0,5	0,1	-	1,0
NaSKS-6 (křemičitan 2R)	3,5	-	-	-	3,5

• · · ·

Fotoaktivní bělidlo	0,1	-	-	0,1	0,1
Mýdlo	0,5	2,5	-	0,5	0,5
Síran sodný	-	3,0	-	-	-
ARP6	0,1	l,0(d)	0,05	3,0(es)	0,09
Různé/minority do 100% hmotn.
Hustota (g/l)	850	850	850	850	850

Příklad 9

	A	B	c	D
LAS	18,0	14,0	24,0	20,0
QAS	0,7	1,0	-	0,7
TFAA	-	1,0	-	-
C23E56.5	-	-	1,0	-
C45E7	-	1,0	-	-
C45E3S	1,0	2,5	1,0	-
STPP	32,0	18,0	30,0	22,0
Křemičitan	9,0	5,0	9,0	87,0
Uhličitan	11,0	7,5	10,0	5,0
Hydrogenuhličitan	-	7,5	-	-
PB1	3,0	1,0	-	-
PB4	-	1,0	-	-
NOBS	2,0	1,0	-	-
DTPMP	-	1,0	-	-

• · • · · · · · • · · · · ··· · ··· ·

DTPA	0,5	-	0,2	0,3
SRP1	0,3	0,2	-	0,1
MA/AA	1,0	1,5	2,0	0,5
CMC	0,8	0,4	0,4	0,2
PEI	-	-	0,4	-
Síran sodný	20,0	10,0	20,0	30,0
Síran hořečnatý	0,2	-	0,4	0,9
Proteáza	0,8	1,0	0,5	0,5
Amyláza	0,5	0,4	-	0,25
Lipáza	0,2	-	0,1	-
Celuláza	0,15	-	-	0,05
Fotoaktivní bělidlo (ppm)	30 ppm	20 ppm	-	10 ppm
ARP4	0,04(s)	0,02(ec)	0,l(s)	001 (es)
Parfém (rozprašovat)	0,3	0,3	0,1	0,2
Zjasňovač 1/2	0,05	0,2	0,08	o,i
Různé/minority do 100% hmotn.

Příklad 10

Příprava kapalných pracích detergentních přípravků podle předkládaného vynálezu (množství jsou udávána v hmotnostních dílech):

	A	B	C	D	E
LAS	H,5	8,8	-	3,9	-
C25E2.5S	-	3,0	18,0	-	16,0

• ·

C45E2.25S	11,5	3,0	-	15,7	-
C23E9	-	2,7	1,8	2,0	1,0
C23E7	3,2	-	-	-	-
CFAA	-	-	5,2	-	3,1
TPKFA	1,63	-	2,0	0,5	2,0
Kys. citrónová	6,5	1,2	2,5	4,4	2,5
Mravenčan vápenatý	0,1	0,06	0,1	-	-
Mravenčan sodný	0,5	0,06	0,1	0,05	0,05
Kumensulfonát sodný	4,0	1,0	3,0	1,18	-
Boritan	0,6	-	3,0	2,0	2,9
Hydroxid sodný	5,8	2,0	3,5	3,7	2,7
Ethanol	1,75	1,0	3,6	4,2	2,9
1,2-propandiol	3,3	2,0	8,0	7,9	5,3
Monoethanolamin	3,0	1,5	1,3	2,5	0,8
TEPAE	1,6	-	1,3	1,2	1,2
Proteáza	1,0	0,3	1,0	0,5	0,7
Lipáza	-	-	0,1	-	-
Celuláza	-	-	0,1	0,2	0,05
Amyláza	-	-	-	0,1	-
SRP1	0,2	-	0,1	-	-
DTPA	-	-	0,3	-	-
PVNO	-	-	0,3	-	0,2
ARP1	0,3	-	-	-	-
ARP2	-	0,04	-	-	-
ARP3	-	-	0,3	-	-

ARP4	-	-	-	0,04	-
ARP5	-	-	-	-	0,1
Zjasňovač 1	0,2	0,07	0,1	-	-
Silikonové protipěnivá přísada	0,04	0,02	0,1	0,1	0,1
Voda/minority

Příklad 11

Příprava kapalných detergentních přípravků podle předkládaného vynálezu (množství jsou udávána v hmotnostních dílech):

	A	B	c	D	E	F	G	H
LAS	10,0	13,0	9,0	-	25,0	-	-	-
C25AS	4,0	1,0	2,0	10,0	-	13,0	18,0	15,0
C25E3S	1,0	-	-	3,0	-	2,0	2,0	4,0
C25E7	6,0	8,0	13,0	2,5	-	-	1,0	4,0
TFAA	-	-	-	4,5	-	6,0	8,0	8,0
APA	-	1,4	-	-	3,0	1,0	2,0	-
TPKFA	2,0	-	13,0	7,0	-	185,0	n,o	11,0
Kys. citrónová	2,0	3,0	1,0	1,5	1,0	1,0	1,0	1,0
Dodecenyl/tetradecenyl jantarová kys.	12,0	10,0	-	-	15,0	-	-	-
Mastná kyselina z řepkového semena	4,0	2,0	1,0	-	1,0	-	3,5	-
Ethanol	4,0	4,0	7,0	2,0	7,0	2,0	3,0	2,0
1,2-propandiol	4,0	4,0	2,0	7,0	6,0	8,0	10,0	13,0

Monoethanolamin	-	-	-	5,0	-	-	9,0	9,0
Triethanolamin	-	-	8,0	-	-	-	-	-
TEPAE	0,5	-	0,5	0,2	-	-	0,4	0,3
DTPMP	1,0	1,0	0,5	1,0	2,0	1,2	1,0	-
Proteáza	0,5	0,5	0,4	0,25	-	0,5	0,3	0,6
Alkaláza	-	-	-	-	1,5	-	-	-
Lipáza	-	0,1	-	0,01	-	-	0,15	0,15
Amyláza	0,25	0,25	0,6	0,5	0,25	0,9	0,6	0,6
Celuláza	-	-	-	0,05	-	-	0,15	0,15
Endoláza	-	-	-	0,10	-	-	0,07	-
SRP 2	0,3	-	0,3	0,1	-	-	0,2	0,1
Kys. boritá	0,1	0,2	1,0	2,0	1,0	1,5	2,5	2,5
Chlorid vápenatý	-	0,02	-	0,01	-	-	-	-
Bentonitová hlinka	-	-	-	-	4,0	4,0	-	-
Zjasňovač 1	-	0,4	-	-	0,1	0,2	0,3	-
Protipěnivá přísada	0,1	0,3	-	0,1	0,4	-	-	-
Opalizující přísada	0,5	0,4	-	0,3	0,8	0,7	-	-
ARP1	0,3	-	0,1	-	0,05	-	0,1	0,08
ARP2	-	0,04	-	0,02	-	0,1	0,02	0,1
Voda/minority
NaOH do pH	8,0	8,0	7,6	7,7	8,0	7,5	8,0	8,2

Příklad 12

» · · ·

	A	B
LAS	27,6	18,9
C45AS	13,8	5,9
C13E7	3,0	3,1
Kys. olejová	3,4	2,5
Kys. citrónová	5,4	5,4
Hydroxid sodný	0,4	3,6
Mravenčan vápenatý	0,2	0,1
Mravenčan sodný	-	0,5
Ethanol	7,0	-
Monoethanolamin	16,5	8,0
l,2propandiol	5,9	5,5
Kys. xylensulfonová	-	2,4
TEPAE	1,5	0,8
Proteáza	1,5	0,6
PEG	-	0,7
Zjasňovač 2	0,4	0,1
Parfém (rozprašovat)	0,5	0,3
ARP1	0,3	-
ARP6	-	0,4
Voda/minority

Příklad 13

Příprava přípravku ve formě tablet, kusů, extrudátu nebo granulí podle předkládaného vynálezu:

A

B

C

D

E

F

G

• · · · · · · · ·» · · • · « cc · ··· » · 9 · · · · ·· • · ♦ * · c ··· « ···· ·· ·· ·· *· ·*»

Cn-13 alkylbenzensulfonát sodný	12,0	16,0	23,0	19,0	18,0	20,0	16,0
C14-15 alkoholsulfát sodný	-	4,5	-	-	-	-	4,0
C 14.15 alkohol ethoxylát (3) sulfát	-	-	2,0	-	1,0	1,0	1,0
C14-15 alkohol ethoxylát sodný	2,0	2,0	-	1,3	-	-	5,0
C14-15 alkyldimethylhydroxyeth yl kvartérní amonná sůl					1,0	0,5	2,0
Mastná kyselina z loje	-	-	-	-	-	-	1,0
Tripolyfosfát sodný / Zeolit	23,0	25,0	14,0	22,0	20,0	10,0	20,0
Uhličitan sodný	25,0	22,0	35,0	20,0	28,0	41,0	30,0
Polyakrylát sodný (45%)	0,5	0,5	0,5	0,5	-	-	-
Polymer polyakrylát/maleinát sodný			1,0	1,0	1,0	2,0	0,5
Křemičiat sodný (NaO/SiO₂ 1:6) (46%)	3,0	6,0	9,0	8,0	9,0	6,0	8,0
Síran sodný	-	-	-	-	-	2,0	3,0
Perboritan/peruhličitan sodný	5,0	5,0	10,0	-	3,0	1,0	-
Poly(ethylenglykol), m.h.« 4000 (50%)	1,5	5,1	1,0	1,0	-	-	0,5

·· ····

Karboxymethylceluloza sodná	1,0	1,0	1,0	-	0,5	0,5	0,5
NOBS/DOBS	-	1,0	-	-	1,0	0,7	-
TAED	1,5	1,0	2,5	-	3,0	0,7	-
SRP1	1,5	1,5	1,0	1,0	-	1,0	-
Hlinka I nebo II	5,0	6,0	12,0	7,0	10,0	4,0	3,0
Flokulační činidlo I nebo II	0,2	0,2	3,0	2,0	0,1	1,0	0,5
Zvlhčovadlo	0,5	1,0	0,5	1,0	0,5	0,5	-
Vosk	0,5	0,5	1,0	-	-	0,5	0,5
Vlhkost	7,5	7,5	6,0	7,0	5,0	3,0	5,0
Síran hořečnatý	-	-	-	-	-	0,5	1,5
Chelatační činidlo	-	-	-	-	0,8	0,6	1,0
Enzymy včetně amylázy, celulázy, proteázy a lipázy					2,0	1,5	2,0
Flíčky	2,5	4,1	4,2	4,4	5,6	5,0	5,2
ARP1	0,3	3,0(d)	-	-	-	-	-
ARP6	0,08	0,1	3,0(d)	l,5(es)	0,05	l,0(d)	0,05
Minority, např. parfém, PVP, PVPVI/PVNO, zjasňovač, fotoaktivní bělidlo	2,0	1,0	1,0	1,0	2,5	1,5	1,0

	H	I	J	K
Cn-i₃alkylbenzensulfonát sodný	23,0	13,0	20,0	18,0
C14-15 alkoholsulfát sodný	-	4,0	-	-

* · *

• 9 • 9 · • · ♦ • · · · • · · • · · • · · · · ·

Hlinka I nebo II	5,0	10,0	14,0	6,0
Flokulační činidlo I nebo II	0,2	0,3	0,1	0,9
Vosk	0,5	0,5	1,0	-
Zvlhčovadlo (glyce- rol/křemenka)	0,5	2,0	1,5	-
C14-15 alkoholethoxylát sulfát	-	-	-	2,0
C14.15 alkoholethoxylát sodný	2,5	3,5	-	-
C14.15 alkyldimethylhydroxy ethyl kvartémí amonná sůl				0,5
Mastná kyselina z loje	0,5	-	-	-
Alkohol ethoxylát z loje	-	-	-	1,3
Tripolyfosfát sodný	-	41,0	-	20,0
Zeolit A, hydrát (0,1-10 μπι)	26,3	-	21,3	-
Uhličitan sodný	24,0	22,0	35,0	27,0
Polyakrylát sodný (45%)	2,4	-	2,7	-
Polymer polyakrylát/maleinát sodný	-	-	1,0	2,5
Křemičian sodný (NaO/SiO₂ 1:6)(46%)	4,0	7,0	2,0	6,0
Síran sodný	-	6,0	2,0	-
Perboritan/peruhličitan sodný	8,0	4,0	-	12,0
Poly(ethylenglykol), m.h.® 4000 (50%)	1,7	0,4	1,0	-
Karboxymethylceluloza sodná	1,0	-	-	0,3
Kys. citrónová	-	-	3,0	-

• · · ·

NOBS/DOBS	1,2	-	-	1,0
TAED	0,6	1,5	-	3,0
Parfém	0,5	1,0	0,3	0,4
SRP1	-	1,5	1,0	1,0
Vlhkost	7,5	3,1	6,1	7,3
Síran horečnatý	-	-	-	1,0
Chelatační činidlo	-	-	-	0,5
Flíčky	1,0	0,5	0,2	2,7
Enzymy včetně amylázy, celulázy, proteázy a lipázy	-	1,0	-	1,5
Minority, např. parfém, PVP, PVPVI/PVNO, zjasňovač, fotoaktivní bělidlo	1,0	1,0	1,0	1,0
ARP6	0,1	3,0(d)	l,0(es)	0,3

Příklad 14

Příprava přípravku na praní ve formě kusů podle předkládaného vynálezu (množství jsou udávána v hmotnostních dílech):

	A	B	C	D	E	F	G	H
LAS	-	-	19,0	15,0	21,0	6,75	8,8	-
C28AS	30,0	13,5	-	-	-	15,75	11,2	22,5
Laurát sodný	2,5	9,0	-	-	-	-	-	-
Zeolit A	2,0	1,25	-	-	-	1,25	1,25	1,25
Uhličitan	20,0	3,0	13,0	8,0	10,0	15,0	15,0	10,0
Uhličitan vápenatý	27,5	39,0	35,0	-	-	40,0	-	40,0

• ·

Síran	5,0	5,0	3,0	5,0	3,0	-	-	5,0
TSPP	5,0	-	-	-	-	5,0	2,5	-
STPP	5,0	15,0	10,0	-	-	7,0	8,0	10,0
Bentonitová hlinka	-	10,0	-	-	5,0	-	-	-
DTPMP	-	0,7	0,6	-	0,6	0,7	0,7	0,7
CMC	-	1,0	1,0	1,0	1,0	-	-	1,0
Talek	-	-	10,0	15,0	10,0	-	-	-
Křemičitan	-	-	4,0	5,0	3,0	-	-	-
PVNO	0,02	0,03	-	0,01	-	0,02	-	-
MA/AA	0,4	1,0	-	-	0,2	0,4	0,5	0,4
SRP1	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Proteáza	-	0,12	-	0,08	0,08	-	-	0,1
Lipáza	-	0,1	-	0,1	-	-	-	-
Amyláza	-	-	0,8	-	-	-	0,1	-
Celuláza	-	0,15	-	-	0,15	θ’¹.	-	-
PEO	-	0,2	-	0,2	0,3	-	-	0,3
Parfém	1,0	0,5	0,3	0,2	0,4	-	-	0,4
Síran hořečnatý	-	-	3,0	3,0	3,0	-	-	-
ARP1	0,3	-	-	-	-	0,5	-	-
ARP2	-	0,04	-	-	-	-	0,08	-
ARP3	-	-	0,3	-	-	-	-	-
ARP4	-	-	-	0,04	-	-	-	-
ARP6	-	-	-	-	0,1	-	-	0,05
Zjasňovač	0,15	0,10	0,15	-	-	-	-	0,1

Fotoaktivní	-	15,0	15,0	15,0	15,0	-	-	15,0
bělidlo (ppm)

Příklad 15

Příprava detergentního aditivního přípravku podle předkládaného vynálezu:

	A	B	C
LAS	-	5,0	5,0
STPP	30,0	-	20,0
Zeolit A	-	35,0	20,0
PB1	20,0	15,0	-
TAED	10,0	8,0	-
ARP1	0,3	-	0,1
ARP2	-	0,04	0,02
Proteáza	-	0,3	0,3
Amyláza	-	0,06	0,06
Minority, voda a různé do 100 % hmotn.

Příklad 16

Příprava kompaktního přípravku na mytí nádobí o vysoké hustotě (0,96 kg/1) podle předkládaného vynálezu:

	A	B	C	D	E	F	G	H
STPP	-	-	54,3	51,4	51,4	-	-	50,9

• <

• ·

Citrát	35,0	17,0	-	-	-	46,1	40,2	-
Uhličitan	-	17,5	14,0	14,0	14,0	-	8,0	32,1
Hydrogenuhličitan	-	-	-	-	-	25,4	-	-
Křemičitan	32,0	14,8	14,8	10,0	10,0	1,0	25,0	3,1
Metakřemičitan	-	2,5	-	9,0	9,0	-	-	-
PB1	1,9	9,7	7,8	7,8	7,8	-	-	-
PB4	8,6	-	-	-	-	-	-	-
Peruhličitan	-	-	-	-	-	6,7	H,8	4,8
Neiontové složky	1,5	2,0	1,5	1,7	1,5	2,6	1,9	5,3
TAED	5,2	2,4	-	-	-	2,2	-	1,4
HEDP	-	1,0	-	-	-	-	-	-
DTPMP	-	0,6	-	-	-	-	-	-
MnTACN	-	-	-	-	-	-	0,008	-
PAAC	-	-	0,008	0,01	0,007	-	-	-
BzP	-	-	-	-	1,4	-	-	-
Parafín	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,6	-	-
ARP3	0,1	0,3	0,2	0,05	-	-	-	0,8
ARP1	-	-	-	-	0,3	0,3	0,5	-
Proteáza	0,072	0,072	0,029	0,053	0,046	0,026	0,059	0,06
Amyláza	0,012	0,012	0,006	0,012	0,013	0,009	0,017	0,03
Lipáza	-	0,001	-	0,005	-	-	-	-
BTA	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	-	0,3	0,3
MA/AA	-	-	-	-	-	-	4,2	-
480N	3,3	6,0	-	-	-	-	-	0,9
Parfém	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,1	0,1

• ·

Síran	7,0	20,0	5,0	2,2	0,8	12,0	4,6	-
PH	10,8	11,0	10,8	11,3	11,3	9,6	10,8	10,9
Minority, voda a různé do 100 % hmotn.

Příklad 17

Příprava granulovaného detergentního přípravku na mytí nádobí o vysoké hustotě (1,02 kg/1) podle předkládaného vynálezu:

	A	B	c	D	E	F	G	H
SIPP	30,0	30,0	33,0	34,2	29,6	31,1	26,6	17,6
Uhličitan	30,5	30,5	31,0	30,0	23,0	39,4	4,2	45,0
Křemičitan	7,4	7,4	7,5	7,2	13,3	3,4	43,7	12,4
Metakřemičita n	-	-	4,5	5,1	-	-	-	-
Peruhličitan	-	-	-	-	-	4,0	-	-
PB1	4,4	4,2	4,5	4,5	-	-	-	-
NADCC	-	-	-	-	2,0	-	1,6	1,0
Neiontové složky	1,2	1,0	0,7	0,8	1,9	0,7	0,6	0,3
TAED	1,0	-	-	-	-	0,8	-	-
PAAC	-	0,004	0,004	0,004	-	-	-	-
BzP	-	-	-	1,4	-	-	-	-
Parafín	0,25	0,25	0,25	0,25	-	-	-	-
ARP3	0,3	0,1(ec)	0,8	0,2(es)	-	-	0,1(ec)	0,2
ARP1	-	-	-	-	0,3	0,1 (ec)	0,1(ec)	0,2
Proteáza	0,036	0,015	0,03	0,028	-	0,03	-	-

• · · ·

Amyláza	0,003	0,003	0,01	0,006	-	0,01	-	-
Lipáza	0,005	-	0,001	-	-	-	-	-
BTA	0,15	0,15	0,15	0,15	-	-	-	-
Parfém	0,2	0,2	0,2	0,2	0,1	0,2	0,2	-
Síran	23,4	25,0	22,0	18,5	30,1	19,3	23,1	23,6
pH	10,8	10,8	11,3	H,3	10,7	11,5	12,7	10,9
Minority, voda a různé do 100 % hmotn.

Příklad 18

Příprava tabletových detergentních přípravků komprimováním granulovaných detergentních přípravků na mytí nádobí lisu podle předkládaného vynálezu, při tlaku 13 kN/cm² s použitím standardního dvanáctihlavého rotačního:

	A	B	C	D	E	F
STPP	-	48,8	49,2	38,0	-	46,8
Citrát	26,4	-	-	-	31,1	-
Uhličitan	-	5,0	14,0	15,4	14,4	23,0
Křemičitan	26,4	14,8	15,0	12,6	17,7	2,4
ARP1	0,3	-	-	-	0,06	-
ARP2	-	0,04	-	-	-	0,08
ARP6	-	-	0,3	0,1(ec)	-	-
Proteáza	0,058	0,072	0,041	0,033	0,052	0,013
Amyláza	0,01	0,03	0,012	0,007	0,016	0,002
Lipáza	0,005	-	-	-	-	-
PB1	1,6	7,7	12,2	10,6	15,7	-
PB4	6,9		-	-	-	14,4

• 9

100

Neiontové složky	1,5	2,0	1,5	1,65	0,8	6,3
PAAC	-	-	0,02	0,009	-	-
MnTACN	-	-	-	-	0,007	-
TAED	4,3	2,5	-	-	1,3	1,8
HEDP	0,7	-	-	0,7	-	0,4
DTPMP	0,65	-	-	-	-	-
Parafin	0,4	0,5	0,5	0,55	-	-
BTA	0,2	0,3	0,3	0,3	-	-*
PA30	3,2	-	-	-	-	-
MA/AA	-	-	-	-	4,5	0,55
Parfém	-	-	0,05	0,05	0,2	0,2
Síran	24,0	13,0	2,3	-	10,7	3,4
Hmotnost tablety	25g	25g	10g	30g	18g	20g
PH	10,6	10,6	10,7	10,7	10,9	H,2
Minority, voda a různé do 100 % hmotn.

Příklad 19

Příprava kapalného detergentního přípravku na mytí nádobí o hustotě (1,40 kg/1) podle předkládaného vynálezu:

	A	B	C	D
STPP	17,5	17,5	17,2	16,0
Uhličitan	2,0	-	2,4	-

• · · ·

101

Křemičitan	5,3	6,1	14,6	15,7
NaOCl	1,15	1,15	1,15	1,25
Polygen/carbopol	1,1	1,0	1,1	1,25
Neiontové složky	-	-	0,1	-
NaBz	0,75	0,75	-	-
ARP3	0,3	0,5	0,05	0,1
NaOH	-	1,9	-	3,5
KOH	2,8	3,5	3,0	-
PH	n,o	11,7	10,9	11,0
Síran, různé a voda do 100%

Příklad 20

Příprava kapalného oplachovacího přípravku podle předkládaného vynálezu:

	A	B	C
Neiontové složky	12,0	-	14,5
Neiontová směs	-	64,0	-
Kys. citrónová	3,2	-	6,5
HEDP	0,5	-	-
PEG	-	5,0	-
ses	4,8	-	7,0
Ethanol	6,0	8,0	-
ARP1	0,3	-	0,1
ARP2	-	0,04	0,01
pH kapaliny	2,0	7,5	-

102

Různé a voda do 100%

Příklad 21

Příprava kapalného přípravku na mytí nádobí podle předkládaného vynálezu:

	A	B	c	D	E
C17ES	28,5	27,4	19,2	34,1	34,1
AMinoxid	2,6	5,0	2,0	3,0	3,0
C12 glukosamid	-	-	6,0	-	-
Betain	0,9	-	-	2,0	2,0
Xylen sulfonát	2,0	4,0	-	2,0	-
NeodolCllE9	-	-	5,0	-	-
Amid mastné polyhydroxylové kyseliny	-	-	-	6,5	6,5
Diethylen pentaacetát sodný (40%)	-	-	0,03	-	-
TAED	-	-	-	0,06	0,06
Sacharóza	-	-	-	1,5	1,5
Ethanol	4,0	5,5	5,5	9,1	9,1
Alkyldifenyloxid disulfonát	-	-	-	-	2,3
Mravenčan vápenatý	-	-	-	0,5	1,1
Citrát amonný	0,06	0,1	-	-	-
Chlorid sodný	-	1,0	-	-	-
Chlorid hořečnatý	3,3	-	0,7	-	-
Chlorid vápenatý	-	-	0,4	-	-

• · · ·

103

Síran sodný	-	-	0,06	-	-
Síran hořečnatý	0,08	-	-	-	-
Hydroxid hořečnatý	-	-	-	2,2	2,2
Hydroxid sodný	-	-	-	1,1	1,1
Peroxid vodíku	200 ppm	0,16	0,006	-	-
ARP3	0,3	-	0,1	-	0,1
ARP1	-	0,3	-	0,1	0,1
Proteáza	0,017	0,005	0,0035	0,003	0,002
Parfém	0,18	0,09	0,09	0,2	0,2
Různé a voda do 100%

Příklad 22

Příprava kapalného přípravku na mytí tvrdých povrchů podle předkládaného vynálezu:

	A	B	c	D	E
ARP2	0,04	-	0,08	-	0,01
ARP3	-	0,3	-	0,125	0,1
Amyláza	0,01	0,002	0,005	-	-
Proteáza	0,05	0,01	0,02	-	-
Peroxid vodíku	-	-	-	6,0	6,8
Acetyl triethyl citrát	-	-	-	2,5	-
DTPA	-	-	-	0,2	-
Butyl hydroxy toluen	-	-	-	0,05	-
EDTA*	0,05	0,05	0,05	-	-

104

Kys. citrónová / citrát	2,9	2,9	2,9	1,0	-
LAS	0,5	0,5	0,5	-	-
C12AS	0,5	0,5	0,5	-	-
C10AS	-	-	-	-	1,7
C12(E)S	0,5	0,5	0,5	-	-
Cl2,13 E6,5 neiontová složka	7,0	7,0	7,0	-	-
Neodol 23-6,5	-	-	-	12,0	-
Dobanol 23-3	-	-	-	-	1,5
Dobanol 91-10	-	-	-	-	1,6
C25AE1.8S	-	-	-	6,0	-
Parafin sulfonát sodný	-	-	-	6,0	-
Parfém	1,0	1,0	1,0	0,5	0,2
Propandiol	-	-	-	1,5	-
Ethoxylovaný tetraethylen pentaimin	-	-	-	1,0	-
2-Butyloktanol	-	-	-	-	0,5
Hexyl karbitol**	1,0	1,0	1,0	-	-
ses	1,3	1,3	1,3	-	-
pH adjustováno na	7-12	7-12	7-12	4	-
Různé a voda do 100%

* Na4 sůl ethylendiamin dioctové kyseliny ** Diethylen glykol monohexyl ether

Příklad 23

Příprava rozprašovacího přípravku na čištění tvrdých povrchů a odstraňování domácí plísně podle předkládaného vynálezu:

• · • ·

ARP6	0,04
Amyláza	0,01
Proteáza	0,01
Oktyl sulfát sodný	2,0
Dodecyl sulfát sodný	4,0
Hydroxid sodný	0,8
Křemičitan	0,04
Butyl karbitol*	4,0
parfém	0,35
Různé a voda do 100%

* Diethylen glykol monobutyl ether

Příklad 24

Příprava blokového čistícího přípravku na mytí klozetu podle předkládaného vynálezu:

	A	B	C
C16-18 mastný alkohol / 50EO	80,0	-	-
LAS	-	-	80,0
Neiontové složky	-	1,0	-
Oleoamidová povrchově aktivní látka	-	26,0	-
Částečně esterifikovaný kopolymer vinylmethyl etheru a maleinanhydridu, viskozita 0,1-0,5	5,0	-	-
Polyethylenglykol m.h. 8000	-	39,0	-

» • · · • · · ·

106

Vodorozpustný K-polyakrylát m.h. 4000-8000	-	12,0	-
Vodorozpustný sodný kopolymer akrylamidu (70%) a kyseliny akrylové (30%) o nízké m.h.	-	19,0	-
Fosforečnan sodný	10,0	-	-
Uhličitan	-	-	8,0
ARP2	0,04	-	0,01
ARP3	-	0,25	0,1
Barvivo	2,5	1,0	1,0
Parfém	3,0	-	7,0
roztok KOH / HCI	pH6-ll

Příklad 25

Příprava čistícího přípravku na mytí klozetové mísy podle předkládaného vynálezu.

	A	B
C14.15 lineární Alkohol 7EO	2,0	10,0
Kys. citrónová	10,0	5,0
ARP2	0,04	-
ARP3	-	0,1
DTPMP	-	1,0
Barvivo	2,0	1,0
Parfém	3,0	3,0
NaOH	pH6-ll
Různé a voda do 100%

107

Příklad 26

Příprava kusového detergentního přípravku na praní podle předkládaného vynálezu (množství jsou udávána v hmotnostních dílech):

• *

	A	B	c	D	E
Na LAS	7,0	6,45	6,0	-	15,0
Mastný alkohol (z kokosu) sulfát (CFAS)	13,0	15,05	15	18,0	o,o
Zeolit A	-	0,975	2	1,0	2,0
Uhličitan	5,0	12,00	-	-	-
Uhličitan vápenatý	33,5	32,5	20	12,0	10,0
Síran	5,0	5,0	-	-	-
STPP	18,0	11,6	16,0	18,0	35
DTPA	0,5	0,5	0,9	5,8	0,9
CMC	0,6	0,36	-	-	-
C12 mastný alkohol (z kokosu)	1,5	1,0	1,0	1,0	1,0
PVNO	-	0,14	-	-	-
AA/MA	0,4	0,4	-	-	-
Glycerin	-	1,0	-	-	-
SRP1	0,2	0,2	-	-	-
TiO₂	0,7	0,7	1,0	1,0	1,0
Ca(OH)₂	2,0	-	-	-	-
Proteáza	0,08	0,08	-	-	-
Celuláza	0,08	0,08	-	-	-

• · · 9

108

Kys. sírová	-	-	2,5	-	2,5
Uhličitan sodný bezvodý	-	-	15,0	15,0	15,0
PB	-	-	2,25	4,5	-
Parfém	1,0	0,5	0,35	0,5	-
Síran	5,0	-	-	-	-
PEI	0,5	-	-	-	-
Parfém	0,4	-	-	-	-
ARP2	-	-	-	0,32	-
ARP1	-	-	-	-	0,4
ARP6	0,32	0,32	0,32	-	-
Zjasňovač	0,225	0,2	0,2	0,2	-
Celkový obsah vlhkosti	-	-	-	2,5	-
Ostatní běžné materiály	zbytek	zbytek	zbytek	zbytek	zbytek

Průmyslová využitelnost

Vynález poskytuje průmyslově využitelné prací a čistící přípravky vyznačující se dlouhodobým uvolňováním aldehydického a/nebo ketonického parfému, vázaného v produktu aminační reakce. Předkládané přípravky poskytují trvalejší působení parfému, než při použití parfému samotného.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prací a čistící přípravek obsahující čistící přísadu a produkt reakce sloučeniny obsahující primární a/nebo sekundární amin s parfémovou složkou volenou ze skupiny zahrnující keton, aldehyd a jejich směs, vyznačující se tím, že uvedená aminová sloučenina má Index intenzity vůně menší než index 1% roztoku methylanthranilátu v dipropylenglykolu a reakční produkt má Index setrvání parfému na suchém povrchu vyšší než 5.
2. Přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že aminová sloučenina je volena ze skupiny látek empirického vzorce B-(NH₂)_n; B-(NH)„; B-(NH)_n-(NH₂)_n, kde B je nosič a nezávislý index n je nejméně 1.
3. Přípravek podle nároku 2, vyznačující se tím, že nosič je volen z anorganických či organických nosičů, výhodně organických.
4. Přípravek podle nároku 3,vyznačující se tím, že anorganický nosič je amino funkcionalizovaný polydi-alkylsiloxan.
5. Přípravek podle nároku 3,vyznačující se tím, že amin na organickém nosiči B je volen ze skupiny obsahující aminoarylové deriváty, polyaminy, aminokyseliny a jejich deriváty, substituované aminy a amidy, glukaminy, dendrimery, amino-substituované mono-, di-, oligo-, polysacharidy a/nebo jejich směsi.
6. Přípravek podle nároku 5, vyznačující se tím, že aminoarylové deriváty jsou deriváty aminobenzenu, výhodně alkyl- nebo arylestery 4-aminobenzoátových sloučenin, výhodně volené ze skupiny zahrnující ethyl-4-aminobenzoát, fenylethyl 4-aminobenzoát, fenyl-4-aminobenzoát, 4-amino-N'-(3-aminopropyl)-benzamid a jejich směsi.
7-// • · · · r · · · «Vv

110

7. Přípravek podle nároku 5, vyznačující se tím, že polyaminy jsou polyethyleniminy, 2,2',2 -triaminotriethylamin; 2,2-'diaminodiethylamin; 3,3-diamino-dipropylamin, 1,3-bis— aminoethylcyklohexan; poly[oxy(methyl-1,2-ethandiyl)], a-(2-aminomethylethyl)-co-(2-aminomethylethoxy)-; poly[oxy(methyl-l,2-ethandiyl)j, a-hydro-o-(2-aminomethylethoxy)- ether s 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)-l,3-propandiolem; C12 Stemaminy; ajejich směsi.
8. Přípravek podle nároku 5,vyznačující se tím, že aminové sloučeniny jsou aminokyseliny a jejich deriváty, výhodně volené ze skupiny tyrosin, tryptofan, lysin, kys. glutamová, glutamin, kys. aspartová, arginin, asparagin, fenylalanin, prolin, glycin, serin, histidin, threonin, methionin, tyrosin ethylát nebo fenylester, tryptofan ethylát nebo fenylester, glycin methylát ajejich směsi, výhodně volené ze skupiny tyrosin, tryptofan ajejich směsi.
9. Přípravek podle nároku 5,vyznačující se tím, že aminové sloučeniny jsou substituované aminy a amidy, výhodně volené ze skupiny zahrnující nipekotamid, N-(kokosový alkyl)-l,3-propendiamin; N-oleyl-l,3-propendiamin; N-(lojový alkyl)-l,3-propendiamin; 1,4diaminocyklohexan; 1,2-diaminocyklohexan; 1,12-diaminododekan ajejich směsi.
10. Přípravek podle nároku 5,vyznačující se tím, že aminové sloučeniny jsou glukaminy obecného vzorce H₂N-CH2-(CH(OH))_X-CH₂OH, kde jedna nebo několik hydroxylových skupin je případně substituováno a kde x je celé číslo 3 nebo 4.
11. Přípravek podle nároku 5,vyznačující se tím, že aminová sloučenina je volena ze skupiny zahrnující polyamidoaminové dendrimery, polyethyleniminové a/nebo polypropyleniminové dendrimery a diaminobutan polyamin DAB (PA)x dendrimery, kde x = 2”x4 a n je 0 až 4, a/nebo jejich směsi.
12. Přípravek podle nároku 5, vyznačující se tím, že aminová sloučenina je volena ze skupiny zahrnující aminosubstituované monosacharidy v acetalové nebo ketalové formě glukózy, manózy, galaktózy a/nebo fřuktózy; aminosubstituované disacharidy v acetalové nebo ketalové formě laktózy, maltózy, sacharózy a/nebo celobiózy; aminosubstituované oligosacharidy

4 « · ·« · · · · • · · · · · · • · * · · · • · · · ♦ « · • · · · ·· · · * - Z - • ··· ·· ·· ·· * *

111 a/nebo aminosubstituované polysacharidy jako cyklodextrin, chitosan, celulóza, škrob, gueran, manan a/nebo dextran; a jejich směsi.
13. Přípravek podle nároku 12, vyznačující se tím, že aminosubstituovaný mono-, di-, oligo-, poly-sacharid je volen ze skupiny zahrnující amino alginát, diamino alginát, hexandiamin alginát, dodekandiamin alginát, 6-amino-6-deoxy celulózu, O-ethylamin celulózu, O-methylamin celulózu, 3-amino-3-deoxy celulózu, 2-amino-2-deoxy celulózu, 2,3-diamino-2,3-dideoxy celulózu, 6-[N-(l,6-hexandiamin)]-6-deoxy celulózu, 6-[N-(l,12-dodekandiamin)]-6-deoxy celulózu, O-[methyl-(N-l,6-hexandiamin)] celulózu; O-[methyl-(N-l,12-dodekandiamin)J celulózu, 2,3-di-[N-(l,12-dodekandiamin)J celulózu, 2,3-diamino-2,3-dideoxy alfa-cyklodextrin, 2,3diamino-2,3-dideoxy beta-cyklodextrin, 2,3-diamino-2,3-dideoxy gama-cyklodextrin, 6-amino-6deoxy alfa-cyklodextrin, 6-amino-6-deoxy beta-cyklodextrin; O-ethylamino beta-cyklodextrin, 6-[N-(l,6-hexandiamin)]-6-deoxy alfa-cyklodextrin, 6-[N-(l,6-hexandiamin)]-6-deoxy betacyklodextrin, amino dextran, N-[di-(l,6-hexandiamin)J dextran, N-[di-(l,12-dodekandiamin)J dextran, 6-amino-6-deoxy-alfa-D-galaktosyl-guaran, O-ethylamino guaran, diamino guaran, 6amino-6-deoxy-škrob, O-ethylamino škrob, 2,3-diamino-2,3-dideoxy škrob, N-[6-(l,6hexandiamin)]-6-deoxy škrob, N-[6-(l,12-dodekandiamin)]-6-deoxy škrob, 2,3-di-[N-(l,6hexandiamin)]-2,3-dideoxy škrob a jejich směsi.
14. Přípravek podle kteréhokoliv z nároků 1-13,vyznačující se tím, že reakčni produkt je předem připraven před začleněním do pracího a čistícího přípravku.
15. Přípravek podle kteréhokoliv z nároků 1-14, vyznačující se tím, že reakčni produkt je obsažen v množství 0,0001 až 10 % hmotn., výhodně 0,001 až 5 % hmotn. a výhodněji 0,01 až 2 % hmotn. vzhledem k celkové hmotnosti přípravku.
16. Přípravek podle kteréhokoliv z nároků 1-15, vyznačuj ící se tím, že parfém je aldehydický parfém volený ze skupiny zahrnující 1-dekanal, benzaldehyd, florhydral, 2,4-dimethyl3-cyklohexen-l-karboxaldehyd; cis/trans-3,7-dimethyl-2,6-cyklooktadien-l-al; heliotropin; 2,4,6trimethyl-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd 2,6-nonadienal; alfa-n-amyl-cinamaldehyd; alfa-n-hexylcinamaldehyd; P.T. Bucinal, lyral, cymal, methyl nonyl acetaldehyd, hexanal, trans-2-hexenal a • * • » » • · · · • » 4

112
17. Přípravek podle kteréhokoliv z nároků 1-15, v y z n a čuj i c i se tím, že parfém je ketonický parfém volený ze skupiny zahrnující alfa damaskon, delta damaskon, iso damaskon, karvon, gama-methyl-ionon, iso-E-Super, 2,4,4,7-tetramethyl-okt-6-en-3-on, benzylaceton, beta damaskon, damascenon, methyl dihydrojasmonát, methyl cedrylon a jejich směsi.

fyl/ ·«'»·*· ·· * ^X • · » · · · • · · · · f · · · « · • « « · · * jejich směsi.
18. Přípravek podle kteréhokoliv z nároků 1-15,vyznačující se tím, že parfém má Práh detekce vůně nižší nebo roven 1 ppm, výhodněji nižší nebo roven 10 ppb.
19. Přípravek podle kteréhokoliv z nároku 18, vyznačující se tím, že parfém je volen ze skupiny zahrnující undecyl aldehyd, undekalakton gama, heliotropin, dodekalakton gama, p-anisyl aldehyd, p-hydroxyfenylbutanon, cymal, benzylaceton, ionon alfa, p.t.bucinal, damascenon, ionon beta a methyl-nonyl keton a/nebo jejich směsi.
20. Způsob dodání residuální vůně povrchům, vyznačující se tím, že zahrnuje krok kontaktu povrchu s přípravkem definovaným v kterémkoli z nároků 1 až 19 a krok kontaktu upraveného povrchu s materiálem vyvolávajícím uvolňování parfému.
21. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že materiálem je voda.
22. Použití sloučeniny definované v kterémkoli z nároků 1 až 19 pro výrobu pracího a čistícího přípravku, který zanechává na čištěném povrchu residuální vůni
23. Použití podle nároku 22, kde čištěným povrchem je tkanina.
24. Použití podle nároku 22, kde čištěným povrchem je dlažba nebo keramika.